JP2018018096A - Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display - Google Patents

Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display Download PDF

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竜二 実藤
Ryuji Saneto
竜二 実藤
修介 有田
Shusuke Arita
修介 有田
裕道 古川
Hiromichi Furukawa
裕道 古川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizing plate with small humidity expansion suitable for producing a high quality liquid crystal display, and an optical film used for the same.SOLUTION: An optical film is made of acrylic resin. The optical film has a tensile elastic modulus (EMD) in a machine direction (MD direction) and a tensile elastic modulus (ETD) in a direction perpendicular to the machine direction (TD direction) satisfying relation of a formula (1). Formula (1): EMD/ETD<0.8.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、消費電力が小さく、省スペースの画像表示装置として年々その用途が広がっている。VAモード、IPSモード等の広視野角液晶モードが実用化されており、これによってテレビ等の高品位の画像が要求される市場でも液晶表示装置の需要が急速に拡大しつつある。   Liquid crystal display devices have low power consumption and are increasingly used year by year as space-saving image display devices. Wide viewing angle liquid crystal modes such as VA mode and IPS mode have been put into practical use, and as a result, the demand for liquid crystal display devices is rapidly expanding even in markets where high-quality images such as televisions are required.

液晶表示装置の用途拡大につれ、液晶表示装置に対して大型化と高品位な質感を両立することが求められてきている。液晶表示装置は液晶セルと該液晶セルの視認側(フロント側)とバックライト側(リア側)に設けられた偏光板を有し、両偏光板は液晶セル基板の両面に接着剤などで貼り付けられている。   As the application of liquid crystal display devices has been expanded, it has been required to achieve both large size and high quality texture for liquid crystal display devices. The liquid crystal display device has a liquid crystal cell and polarizing plates provided on the viewing side (front side) and the backlight side (rear side) of the liquid crystal cell. Both polarizing plates are attached to both surfaces of the liquid crystal cell substrate with an adhesive or the like. It is attached.

液晶表示装置に用いられる偏光板は、一般にヨウ素や染料を吸着配向させたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光子と、その偏光子の表裏両側に保護フィルムとして透明な光学フィルムを貼り合わせた構成となっている。
特許文献1には、偏光子の保護フィルムとして、偏光子の片側にアクリル系フィルム、他方の片側にセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板が開示されている。
アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂の混合フィルムも特許文献2、3に開示されている。
A polarizing plate used in a liquid crystal display device generally has a configuration in which a polarizer made of a polyvinyl alcohol film or the like on which iodine or a dye is adsorbed and oriented, and a transparent optical film as a protective film are bonded to both sides of the polarizer. ing.
Patent Document 1 discloses a polarizing plate using an acrylic film on one side of a polarizer and a cellulose acylate film on the other side as a protective film for the polarizer.
A mixed film of an acrylic resin and a cellulose ester resin is also disclosed in Patent Documents 2 and 3.

特開2009−292869号公報JP 2009-292869 A 特開2009−265365号公報JP 2009-265365 A 特開2012−008417号公報JP 2012-008417 A

一般的な偏光板はポリビニルアルコール系偏光子と光学フィルムよりなる。前記ポリビニルアルコール系偏光子はヨウ素染色後に一軸延伸されたものであり、延伸方向が吸収軸となる。本発明者らは鋭意検討の結果、偏光子の延伸方向と直交する方向に対して、偏光子が吸湿膨張し易いことを見出した。
本発明者らは、アクリル系樹脂とセルロースエステル系樹脂の混合フィルムを検討したが、透湿性が大きく、フィルムを透過した水による偏光子の吸湿膨張が発生すること、およびフィルム自身の吸湿膨張が大きく、さらなる改善が必要であることがわかった。また、光学フィルムの光弾性に起因した表示ムラが発生しやすいことも明らかになった。
A general polarizing plate is composed of a polyvinyl alcohol polarizer and an optical film. The polyvinyl alcohol polarizer is uniaxially stretched after iodine staining, and the stretching direction is the absorption axis. As a result of intensive studies, the present inventors have found that the polarizer easily absorbs and expands in the direction perpendicular to the stretching direction of the polarizer.
The present inventors have studied a mixed film of an acrylic resin and a cellulose ester resin. However, the moisture permeability is large, the hygroscopic expansion of the polarizer due to the water that has passed through the film, and the hygroscopic expansion of the film itself. It was large and found further improvement. It has also been clarified that display unevenness due to the photoelasticity of the optical film is likely to occur.

偏光板の吸湿膨張は液晶セルに偏光板を貼り付ける工程で問題となる。偏光板は高温乾燥工程(乾燥温度60℃〜80℃)後に防湿袋に密封されるため、偏光板が乾燥した状態で保管されることになる。液晶セルに偏光板を貼り合わせる工程は、静電気の発生を抑えために高湿度環境下(温度15℃〜30℃、相対湿度50%〜65%)で実施されている。よって貼り合わせ工程中に防湿袋から開封された偏光板は吸湿膨張し、偏光板が吸湿膨張した状態で、液晶セルに貼り付けられることになる。
前記偏光子の延伸方向と直交する方向の偏光板の吸湿膨張により、液晶セルに偏光板を貼り合わせる工程と液晶表示装置の使用環境間の湿度差に応じて偏光板が伸長し、液晶セルと偏光板の相対位置が変化する。液晶表示装置には画面周辺部分にベゼルと呼ばれる額縁に相当する部分がある。このベゼルは偏光板の端部を隠して、表示装置を美的に仕上げる役割を有する。液晶表示装置の大型化及び高品位な質感を両立するためにベゼルの狭幅化が進んでおり、それに伴ってガラス端部と偏光板端部の隙間の狭幅化が進んでいる。そのため偏光板が吸湿膨張することによりガラス端部から偏光板端部がはみ出す問題が起こりやすくなってきた。
The hygroscopic expansion of the polarizing plate becomes a problem in the step of attaching the polarizing plate to the liquid crystal cell. Since the polarizing plate is sealed in the moisture-proof bag after the high-temperature drying step (drying temperature 60 ° C. to 80 ° C.), the polarizing plate is stored in a dry state. The step of attaching the polarizing plate to the liquid crystal cell is performed in a high humidity environment (temperature 15 ° C. to 30 ° C., relative humidity 50% to 65%) in order to suppress the generation of static electricity. Therefore, the polarizing plate opened from the moisture-proof bag during the bonding process is hygroscopically expanded, and is bonded to the liquid crystal cell in a state where the polarizing plate is hygroscopically expanded.
Due to the hygroscopic expansion of the polarizing plate in the direction perpendicular to the stretching direction of the polarizer, the polarizing plate expands according to the humidity difference between the step of attaching the polarizing plate to the liquid crystal cell and the usage environment of the liquid crystal display device, The relative position of the polarizing plate changes. The liquid crystal display device has a portion corresponding to a frame called a bezel at the periphery of the screen. The bezel has a role of aesthetically finishing the display device by hiding the end of the polarizing plate. In order to achieve both an increase in size and a high-quality texture of a liquid crystal display device, the bezel is becoming narrower, and accordingly, the gap between the glass end and the polarizing plate is becoming narrower. Therefore, the problem that the end portion of the polarizing plate protrudes from the end portion of the glass due to hygroscopic expansion of the polarizing plate is likely to occur.

本発明の目的は、高品位な液晶表示装置の作製に適した、湿度膨張の小さい偏光板及びそれに用いられる光学フィルムを提供することである。   An object of the present invention is to provide a polarizing plate with small humidity expansion and an optical film used therefor that are suitable for the production of a high-quality liquid crystal display device.

本発明者らが検討した結果、偏光子の延伸方向と直交する方向に対して剛直な機械特性を有する光学フィルムとすることにより、偏光板の吸湿膨張を抑制することが非常に有効であるとの知見を得た。より詳細には、アクリル系樹脂からなり、機械方向(MD方向)の引張弾性率を機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率で割った比の値が0.8未満である光学フィルムを偏光子の一方の側もしくは両方の側に配置することで偏光子の湿度膨張が大幅に減少し、良好な偏光板が得られることを見出した。
この弾性率の異方性への依存性の原因は十分に明らかになっていないが、弾性率の異方性がアクリル系樹脂を構成する高分子鎖の配向度と関係していると考えられるため、TD方向に配向した光学フィルムはTD方向の弾性率が高く、これによって偏光子の吸湿が引き起こすTD方向の膨張を抑制すると推定している。
すなわち、下記手段により上記課題を解決できる。
<1>
主鎖にラクトン環構造を有するアクリル系樹脂とアクリロニトリル−スチレン樹脂を含み、機械方向(MD方向)の引張弾性率(EMD)と機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率(ETD)が式(1)の関係を満足する光学フィルム。
式(1) EMD/ETD<0.8
<2>
上記光学フィルムの機械方向(MD方向)の引張弾性率が1.2×109〜4.0×109N/m2であり、機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率が1.5×109〜5.0×109N/m2である、<1>に記載の光学フィルム。
<3>
上記光学フィルムの式(i)及び(ii)で表されるフィルム面内のレターデーション値Re(nm)及びフィルム膜厚方向のレターデーション値Rth(nm)が式(iii)及び(iv)を満たす<1>又は<2>に記載の光学フィルム。
(i) Re=(nx−ny)×d
(ii) Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
(iii) 0≦Re<20
(iv) |Rth|≦25
式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
<4>
上記光学フィルムの表面にパターン位相差層、λ/4層、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、光学異方性層、及び易接着層の少なくとも一層を設けた<1>〜<3>のいずれか1項に記載の光学フィルム。
<5>
偏光子と、少なくとも偏光子の片面に、<1>〜<4>のいずれか1項に記載の光学フィルムを有する偏光板。
<6>
<1>〜<4>のいずれか1項に記載の光学フィルムを、偏光子の両面に有する<5>に記載の偏光板。
<7>
<5>又は<6>に記載の偏光板を少なくとも1枚有する液晶表示装置。
本発明は上記<1>〜<7>に係る発明であるが、以下、それ以外の事項についても記載している。
As a result of the study by the present inventors, it is very effective to suppress the hygroscopic expansion of the polarizing plate by using an optical film having mechanical properties that are rigid with respect to the direction orthogonal to the stretching direction of the polarizer. I got the knowledge. More specifically, an optical component made of an acrylic resin and having a ratio value obtained by dividing the tensile modulus in the machine direction (MD direction) by the tensile modulus in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) is less than 0.8. It has been found that by disposing the film on one side or both sides of the polarizer, the humidity expansion of the polarizer is greatly reduced and a good polarizing plate can be obtained.
The cause of the dependence of the elastic modulus on the anisotropy has not been fully clarified, but it is considered that the anisotropy of the elastic modulus is related to the degree of orientation of the polymer chains constituting the acrylic resin. Therefore, it is presumed that the optical film oriented in the TD direction has a high elastic modulus in the TD direction, thereby suppressing the expansion in the TD direction caused by moisture absorption by the polarizer.
That is, the above problem can be solved by the following means.
<1>
Contains acrylic resin having lactone ring structure in main chain and acrylonitrile-styrene resin, tensile modulus (EMD) in machine direction (MD direction) and tensile modulus (ETD) in direction perpendicular to machine direction (TD direction) Is an optical film satisfying the relationship of the formula (1).
Formula (1) EMD / ETD <0.8
<2>
The tensile modulus in the machine direction (MD direction) of the optical film is 1.2 × 10 9 to 4.0 × 10 9 N / m 2 , and the tensile modulus in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) is The optical film according to <1>, which is 1.5 × 10 9 to 5.0 × 10 9 N / m 2 .
<3>
The retardation value Re (nm) in the film plane represented by the formulas (i) and (ii) of the optical film and the retardation value Rth (nm) in the film thickness direction are the formulas (iii) and (iv). <1> or <2> the optical film satisfying.
(I) Re = (nx−ny) × d
(Ii) Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
(Iii) 0 ≦ Re <20
(Iv) | Rth | ≦ 25
In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the film (Nm).
<4>
At least one layer of a pattern retardation layer, a λ / 4 layer, a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an optically anisotropic layer, and an easy adhesion layer is provided on the surface of the optical film <1. The optical film according to any one of> to <3>.
<5>
A polarizer and a polarizing plate having the optical film according to any one of <1> to <4> on at least one surface of the polarizer.
<6>
The polarizing plate as described in <5> which has the optical film of any one of <1>-<4> on both surfaces of a polarizer.
<7>
A liquid crystal display device having at least one polarizing plate according to <5> or <6>.
Although this invention is invention concerning said <1>-<7>, below, other matters are also described.

[1]
アクリル系樹脂からなり、機械方向(MD方向)の引張弾性率(EMD)と機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率(ETD)が式(1)の関係を満足する光学フィルム。
式(1) EMD/ETD<0.8
[2]
上記光学フィルムの機械方向(MD方向)の引張弾性率が1.2×109〜4.0×109N/m2であり、機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率が1.5×109〜5.0×109N/m2である、[1]に記載の光学フィルム。
[3]
上記光学フィルムの式(i)及び(ii)で表されるフィルム面内のレターデーション値Re(nm)及びフィルム膜厚方向のレターデーション値Rth(nm)が式(iii)及び(iv)を満たす[1]又は[2]に記載の光学フィルム。
(i) Re=(nx−ny)×d
(ii) Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
(iii) 0≦Re<20
(iv) |Rth|≦25
式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
[4]
上記光学フィルムの表面にパターン位相差層、λ/4層、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、光学異方性層、及び易接着層の少なくとも一層を設けた[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
[5]
偏光子と、少なくとも偏光子の片面に、[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムを有する偏光板。
[6]
[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルムを、偏光子の両面に有する[5]に記載の偏光板。
[7]
[5]又は[6]に記載の偏光板を少なくとも1枚有する液晶表示装置。
[1]
An optical film made of an acrylic resin, wherein the tensile modulus (EMD) in the machine direction (MD direction) and the tensile modulus (ETD) in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) satisfy the relationship of formula (1).
Formula (1) EMD / ETD <0.8
[2]
The tensile modulus in the machine direction (MD direction) of the optical film is 1.2 × 10 9 to 4.0 × 10 9 N / m 2 , and the tensile modulus in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) is The optical film according to [1], which is 1.5 × 10 9 to 5.0 × 10 9 N / m 2 .
[3]
The retardation value Re (nm) in the film plane represented by the formulas (i) and (ii) of the optical film and the retardation value Rth (nm) in the film thickness direction are the formulas (iii) and (iv). The optical film according to [1] or [2], which is satisfied.
(I) Re = (nx−ny) × d
(Ii) Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
(Iii) 0 ≦ Re <20
(Iv) | Rth | ≦ 25
In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the film (Nm).
[4]
At least one layer of a pattern retardation layer, a λ / 4 layer, a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an optically anisotropic layer, and an easy adhesion layer is provided on the surface of the optical film [1. ] The optical film in any one of [3].
[5]
The polarizing plate which has a polarizer and the optical film in any one of [1]-[4] on the single side | surface of a polarizer at least.
[6]
The polarizing plate as described in [5] which has the optical film in any one of [1]-[4] on both surfaces of a polarizer.
[7]
A liquid crystal display device having at least one polarizing plate according to [5] or [6].

本発明によれば、高品位な液晶表示装置の作製に適した、湿度膨張の小さい偏光板及びそれに用いられる光学フィルムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polarizing plate with small humidity expansion and an optical film used therefor, which are suitable for manufacturing a high-quality liquid crystal display device.

本発明の光学フィルムは、アクリル系樹脂からなる。   The optical film of the present invention is made of an acrylic resin.

アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂を含む概念であり、アクリレート/メタクリレートの誘導体、特にアクリレートエステル/メタクリレートエステルの(共)重合体も含まれる。
さらに、前記アクリル系樹脂は、メタクリル系樹脂の他に、主鎖に環構造を有するアクリル系樹脂も含み、ラクトン環を有する重合体、無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体、無水グルタル酸環を有する重合体、グルタルイミド環含有重合体を含む。
また、「アクリル系樹脂からなる」とは、光学フィルム中、アクリル系樹脂を70質量%以上含むことを表し、好ましくはアクリル系樹脂を80質量%以上含み、より好ましくはアクリル系樹脂を90質量%以上含む。
The acrylic resin is a concept including a methacrylic resin, and includes acrylate / methacrylate derivatives, in particular, acrylate ester / methacrylate ester (co) polymers.
Further, the acrylic resin includes, in addition to the methacrylic resin, an acrylic resin having a ring structure in the main chain, a polymer having a lactone ring, a maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring, and an anhydrous glutar It includes a polymer having an acid ring and a glutarimide ring-containing polymer.
Further, “consisting of acrylic resin” means that the optical film contains 70% by mass or more of acrylic resin, preferably 80% by mass or more of acrylic resin, and more preferably 90% by mass of acrylic resin. Including at least%.

(アクリル系樹脂)
前記アクリル系樹脂の繰り返し構造単位は、特に限定されない。前記アクリル系樹脂は、繰り返し構造単位としてアクリル酸エステル単量体由来の繰り返し構造単位を有することが好ましい。
(Acrylic resin)
The repeating structural unit of the acrylic resin is not particularly limited. The acrylic resin preferably has a repeating structural unit derived from an acrylate monomer as a repeating structural unit.

前記アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル;などが挙げられ、これらは1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも特に、耐熱性、透明性が優れる点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
前記アクリル酸エステルを主成分として用いる場合、重合工程に供する単量体成分中のその含有割合は、本発明の効果を十分に発揮させる上で、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、更に好ましくは80〜100質量%、特に好ましくは90〜100質量%である。
前記アクリル酸エステルを主成分とする樹脂のガラス転移温度Tgが、80〜120℃の範囲内にあることが好ましい。
また、前記アクリル酸エステルを主成分とする樹脂の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
The acrylate ester is not particularly limited, and examples thereof include acrylate esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate. Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and benzyl methacrylate; You may use only a seed | species and may use 2 or more types together. Among these, methyl methacrylate is particularly preferable from the viewpoint of excellent heat resistance and transparency.
When the acrylate ester is used as a main component, the content ratio in the monomer component to be subjected to the polymerization step is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70, in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention. -100 mass%, More preferably, it is 80-100 mass%, Most preferably, it is 90-100 mass%.
It is preferable that the glass transition temperature Tg of the resin mainly composed of the acrylate ester is in the range of 80 to 120 ° C.
The weight average molecular weight of the resin mainly composed of the acrylate ester is preferably in the range of 50,000 to 500,000.

−主鎖に環構造を有するアクリル系樹脂−
アクリル系樹脂の中でも主鎖に環構造を有するものが好ましい。主鎖に環構造を導入することで、主鎖の剛直性を高め、耐熱性を向上することができる。
本発明では主鎖に環構造を有するアクリル系樹脂の中でも主鎖にラクトン環構造を含有する重合体、主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体、主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体、主鎖にグルタルイミド環構造を有する重合体のいずれかであることが好ましい。中でも主鎖にラクトン環構造を含有する重合体、及び主鎖にグルタルイミド環構造を有する重合体であることがより好ましい。
以下のこれらの主鎖に環構造を有する重合体について順に説明する。
-Acrylic resin with a ring structure in the main chain-
Among acrylic resins, those having a ring structure in the main chain are preferred. By introducing a ring structure into the main chain, the rigidity of the main chain can be improved and the heat resistance can be improved.
In the present invention, among acrylic resins having a ring structure in the main chain, a polymer containing a lactone ring structure in the main chain, a maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain, and a glutaric anhydride ring in the main chain It is preferably either a polymer having a structure or a polymer having a glutarimide ring structure in the main chain. Among them, a polymer having a lactone ring structure in the main chain and a polymer having a glutarimide ring structure in the main chain are more preferable.
The following polymers having a ring structure in these main chains will be described in order.

(1)主鎖にラクトン環構造を有するアクリル系樹脂
主鎖にラクトン環構造を有するアクリル系樹脂(以降ラクトン環含有重合体とも称す)は、主鎖にラクトン環を有するアクリル系樹脂であれば特に限定されないが、好ましくは下記一般式(100)で示されるラクトン環構造を有する。
(1) Acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain An acrylic resin having a lactone ring structure in the main chain (hereinafter also referred to as a lactone ring-containing polymer) is an acrylic resin having a lactone ring in the main chain. Although it does not specifically limit, Preferably it has a lactone ring structure shown by the following general formula (100).

一般式(100):   Formula (100):

Figure 2018018096
Figure 2018018096

一般式(100)中、R11、R12及びR13は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1〜20の有機残基を表し、有機残基は酸素原子を含有していてもよい。
ここで、炭素原子数1〜20の有機残基としては、炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基などが好ましい。
In General Formula (100), R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms, and the organic residue may contain an oxygen atom. .
Here, the organic residue having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, or a t-butyl group. Etc. are preferable.

ラクトン環含有重合体の構造中における上記一般式(100)で示されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは5〜90質量%、より好ましくは10〜70質量%、さらに好ましくは10〜60質量%、特に好ましくは10〜50質量%である。ラクトン環構造の含有割合を5質量%以上とすることにより、得られた重合体の耐熱性、及び表面硬度が向上する傾向にあり、ラクトン環構造の含有割合を90質量%以下とすることにより、得られた重合体の成形加工性が向上する傾向にある。   The content ratio of the lactone ring structure represented by the general formula (100) in the structure of the lactone ring-containing polymer is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and still more preferably 10 to 60% by mass. %, Particularly preferably 10 to 50% by mass. By setting the content ratio of the lactone ring structure to 5% by mass or more, the heat resistance and surface hardness of the obtained polymer tend to be improved, and by setting the content ratio of the lactone ring structure to 90% by mass or less. The moldability of the obtained polymer tends to be improved.

なお、ラクトン環構造の含有割合は下記式より算出することができる。
ラクトン環の含有割合(質量%)=B×A×M/M
(式中、Bは、ラクトン環化に関与する構造(水酸基)を有する原料単量体の当該共重合に用いられた単量体組成における質量含有割合であり、Mは生成するラクトン環構造単位の式量であり、Mはラクトン環化に関与する構造(水酸基)を有する原料単量体の分子量であり、Aはラクトン環化率である)
また、ラクトン環化率は、例えば環化反応が脱アルコール反応を伴う場合、理論重量減少量と重量減少が始まる前の150℃から、重合体の分解が始まる前の300℃までの間の脱アルコール反応による重量減加熱重量減少率から算出することができる。
The content ratio of the lactone ring structure can be calculated from the following formula.
Lactone ring content (% by mass) = B × A × M R / M m
(Wherein, B is the mass proportion in the monomer composition used in the copolymerization raw monomer having a structure (hydroxyl group) responsible for the lactonization, M R lactone ring structure to generate The unit formula weight, M m is the molecular weight of the raw material monomer having a structure (hydroxyl group) involved in lactone cyclization, and A is the lactone cyclization rate)
In addition, when the cyclization reaction involves a dealcoholization reaction, for example, the lactone cyclization rate can be determined by removing the theoretical weight loss from 150 ° C. before the weight reduction starts to 300 ° C. before the polymer decomposition starts. It can be calculated from the weight loss heating weight loss rate due to the alcohol reaction.

ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂の製造方法については、特に限定はされない。好ましくは、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂は、下記の所定の単量体を、重合することによって分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体(p)を得た後に、得られた重合体(p)を75℃〜120℃の温度範囲で加熱処理することによりラクトン環構造を重合体に導入するラクトン環化縮合を行うことによって得られる。
重合工程においては、下記一般式(101)で表される単量体を含む単量体成分の重合反応を行うことにより、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体を得る。一般式(101):
There is no particular limitation on the method for producing the acrylic resin having a lactone ring structure. Preferably, the acrylic resin having a lactone ring structure was obtained after obtaining the polymer (p) having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain by polymerizing the following predetermined monomer: The polymer (p) is obtained by subjecting the polymer (p) to heat treatment at a temperature range of 75 ° C. to 120 ° C. to perform lactone cyclization condensation for introducing a lactone ring structure into the polymer.
In the polymerization step, a polymer having a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain is obtained by performing a polymerization reaction of a monomer component containing a monomer represented by the following general formula (101). Formula (101):

Figure 2018018096
Figure 2018018096

(式中、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜20の有機残基を表す。) (In the formula, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.)

一般式(101)で表される単量体としては、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ノルマルブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチルが好ましく、耐熱性向上効果が高い点で、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチルが特に好ましい。一般式(101)で表される単量体は、1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the monomer represented by the general formula (101) include methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- ( Hydroxymethyl) normal butyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) acrylate t-butyl and the like. Among these, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate and 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate are preferable, and methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate is particularly preferable in that the effect of improving heat resistance is high. As for the monomer represented by the general formula (101), only one type may be used, or two or more types may be used in combination.

重合工程において供する単量体成分中の一般式(101)で表される単量体の含有割合は、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度の観点で好ましい範囲の下限値があり、得られた重合体の成形加工性の観点で好ましい範囲の上限値があり、それら観点を踏まえ、好ましくは5〜90質量%、より好ましくは10〜70質量%、さらに好ましくは10〜60質量%、特に好ましくは10〜50質量%である。   The content ratio of the monomer represented by the general formula (101) in the monomer component used in the polymerization step has a lower limit value in a preferable range in terms of heat resistance, solvent resistance, and surface hardness, and was obtained. There is an upper limit of a preferable range from the viewpoint of molding processability of the polymer, and based on these viewpoints, it is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, still more preferably 10 to 60% by mass, and particularly preferably. Is 10-50 mass%.

重合工程において供する単量体成分中には、一般式(101)で表される単量体以外の単量体を含んでいても良い。このような単量体としては、特に限定されないが、例えば、アクリル酸エステル、水酸基含有単量体、不飽和カルボン酸、下記一般式(102)で表される単量体が好ましく挙げられる。一般式(101)で表される単量体以外の単量体は、1種のみ用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
一般式(102):
The monomer component used in the polymerization step may contain a monomer other than the monomer represented by the general formula (101). Such monomers are not particularly limited, but preferred examples include acrylic acid esters, hydroxyl group-containing monomers, unsaturated carboxylic acids, and monomers represented by the following general formula (102). Only one type of monomer other than the monomer represented by formula (101) may be used, or two or more types may be used in combination.
Formula (102):

Figure 2018018096
Figure 2018018096

(式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、Xは水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、アリール基、−OAc基、−CN基、−CO−R基、または−CO−O−R基を表し、Acはアセチル基を表し、RおよびRは水素原子または炭素数1〜20の有機残基を表す。) (Wherein R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an —OAc group, a —CN group, a —CO—R 5 group, or —CO It represents -O-R 6 group, Ac represents an acetyl group, R 5 and R 6 represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.)

ラクトン環含有重合体の重量平均分子量は、好ましくは10,000〜2,000,000、より好ましくは20,000〜1,000,000、特に好ましくは50,000〜500,000である。   The weight average molecular weight of the lactone ring-containing polymer is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 20,000 to 1,000,000, and particularly preferably 50,000 to 500,000.

ラクトン環含有重合体は、ダイナミックTG測定における150〜300℃の範囲内での質量減少率が、好ましくは1%以下、より好ましくは0.5%以下、さらに好ましくは0.3%以下であるのがよい。ダイナミックTGの測定方法については、特開2002−138106号公報に記載の方法を用いることができる。   The lactone ring-containing polymer has a mass reduction rate within a range of 150 to 300 ° C. in dynamic TG measurement, preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.3% or less. It is good. As a method for measuring dynamic TG, the method described in JP-A-2002-138106 can be used.

ラクトン環含有重合体は、環化縮合反応率が高いので、成型品の製造過程で脱アルコール反応が少なく、該アルコールを原因とした成形後の成形品中に泡や銀条(シルバーストリーク)が入るという欠点が回避できる。さらに、高い環化縮合反応率によって、ラクトン環構造が重合体に充分に導入されるので、得られたラクトン環含有重合体は高い耐熱性を有する。   Since the lactone ring-containing polymer has a high cyclization condensation reaction rate, there is little dealcoholization reaction in the production process of the molded product, and bubbles and silver stripes (silver streaks) are formed in the molded product after molding due to the alcohol. The disadvantage of entering can be avoided. Furthermore, since the lactone ring structure is sufficiently introduced into the polymer due to a high cyclization condensation reaction rate, the obtained lactone ring-containing polymer has high heat resistance.

ラクトン環含有重合体は、濃度15質量%のクロロホルム溶液にした場合、その着色度(YI)が、好ましくは6以下、より好ましくは3以下、さらに好ましくは2以下、特に好ましくは1以下である。着色度(YI)が6以下であれば、着色により透明性が損なわれるなどの不具合が生じにくいので、本発明において好ましく使用することができる。   The lactone ring-containing polymer has a coloring degree (YI) of preferably 6 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and particularly preferably 1 or less when a chloroform solution having a concentration of 15% by mass is used. . If the degree of coloring (YI) is 6 or less, problems such as loss of transparency due to coloring are unlikely to occur, and therefore, it can be preferably used in the present invention.

ラクトン環含有重合体は、熱質量分析(TG)における5%質量減少温度が、好ましくは330℃以上、より好ましくは350℃以上、さらに好ましくは360℃以上である。熱質量分析(TG)における5%質量減少温度は、熱安定性の指標であり、これを330℃以上とすることにより、充分な熱安定性が発揮されやすい傾向にある。熱質量分析は、上記ダイナミックTGの測定の装置を使用することができる。   The lactone ring-containing polymer has a 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) of preferably 330 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher, and still more preferably 360 ° C. or higher. The 5% mass reduction temperature in thermal mass spectrometry (TG) is an indicator of thermal stability, and by setting it to 330 ° C. or higher, sufficient thermal stability tends to be exhibited. The thermal mass spectrometry can use the apparatus for measuring the dynamic TG.

ラクトン環含有重合体のガラス転移温度(Tg)が、好ましくは115℃〜180℃、より好ましくは120℃〜170℃、さらに好ましくは125℃〜160℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the lactone ring-containing polymer is preferably 115 ° C to 180 ° C, more preferably 120 ° C to 170 ° C, and still more preferably 125 ° C to 160 ° C.

(2)主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体
主鎖に無水コハク酸構造が重合体の分子鎖中(重合体の主骨格中)に形成されることにより、共重合体であるアクリル樹脂に高い耐熱性が付与され、かつ、ガラス転移温度(Tg)も高くなるため好ましい。
主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体のガラス転移温度(Tg)が、好ましくは110℃〜160℃、より好ましくは115℃〜160℃、さらに好ましくは120℃〜160℃である。
また、主鎖に無水コハク酸環を有する無水マレイン酸系重合体の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
(2) Maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain
By forming a succinic anhydride structure in the main chain in the molecular chain of the polymer (in the main skeleton of the polymer), the acrylic resin as a copolymer is given high heat resistance, and the glass transition temperature ( Tg) is also preferable because it increases.
The glass transition temperature (Tg) of the maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain is preferably 110 ° C to 160 ° C, more preferably 115 ° C to 160 ° C, still more preferably 120 ° C to 160 ° C. is there.
The weight average molecular weight of the maleic anhydride polymer having a succinic anhydride ring in the main chain is preferably in the range of 50,000 to 500,000.

前記アクリル樹脂との共重合に用いられる前記無水マレイン酸単位としては、特に制限はないが、特開2008−216586号、特開2009−052021号、特開2009−196151号、特表2012−504783号の各公報に記載のマレイン酸変性樹脂を挙げることができる。
なお、これらは本発明を限定するものではない。
マレイン酸変性樹脂の市販品としては、マレイン酸変性MAS樹脂(メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン共重合体)である旭化成ケミカルズ(株)製デルペット980Nを好ましく使用することができる。
また、無水マレイン酸単位を含むアクリル樹脂を製造する方法は特に制限がなく公知の方法を用いることができる。
The maleic anhydride unit used for copolymerization with the acrylic resin is not particularly limited, but JP-A-2008-216586, JP-A-2009-052021, JP-A-2009-196151, JP-T-2012-504783. Mention may be made of maleic acid-modified resins described in the respective publications.
In addition, these do not limit this invention.
As a commercially available maleic acid-modified resin, Delpet 980N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, which is a maleic acid-modified MAS resin (methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer), can be preferably used.
In addition, a method for producing an acrylic resin containing a maleic anhydride unit is not particularly limited, and a known method can be used.

前記マレイン酸変性樹脂としては、得られるポリマー中に無水マレイン酸単位が含まれるものであれば制限はなく、例えば、(無水)マレイン酸変性MS樹脂、(無水)マレイン酸変性MAS樹脂(メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン共重合体)、(無水)マレイン酸変性MBS樹脂、(無水)マレイン酸変性AS樹脂、(無水)マレイン酸変性AA樹脂、(無水)マレイン酸変性ABS樹脂、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなどが挙げられる。   The maleic acid-modified resin is not limited as long as the resulting polymer contains maleic anhydride units, and examples thereof include (anhydrous) maleic acid-modified MS resin, (anhydrous) maleic acid-modified MAS resin (methacrylic acid). Methyl-acrylonitrile-styrene copolymer), (anhydrous) maleic acid modified MBS resin, (anhydrous) maleic acid modified AS resin, (anhydrous) maleic acid modified AA resin, (anhydrous) maleic acid modified ABS resin, ethylene-maleic anhydride Examples thereof include acid copolymers, ethylene-acrylic acid-maleic anhydride copolymers, and maleic anhydride grafted polypropylene.

前記無水マレイン酸単位は、下記一般式(200)で表される構造である。
一般式(200):
The maleic anhydride unit has a structure represented by the following general formula (200).
General formula (200):

Figure 2018018096
Figure 2018018096

前記一般式(200)中、R21及びR22は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の有機残基を表す。
前記有機残基は、炭素数が1〜20の範囲内であれば特には限定されないが、例えば、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−OAc基、−CN基などが挙げられる。また、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。Acはアセチル基を表す。
前記R21及びR22の炭素数は1〜10であることが好ましく、1〜5であることがより好ましい。
In the general formula (200), R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms.
The organic residue is not particularly limited as long as it has 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a linear or branched alkyl group, a linear or branched alkylene group, an aryl group, and an -OAc group. , -CN group and the like. The organic residue may contain an oxygen atom. Ac represents an acetyl group.
R 21 and R 22 preferably have 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.

前記R21及びR22がそれぞれ水素原子を表す場合は、固有複屈折の調整の観点から、更にその他の共重合成分を含むことも好ましい。このような3元系以上の耐熱性アクリル樹脂として、例えば、メタクリル酸メチル−無水マレイン酸−スチレン共重合体を好ましく用いることができる。 In the case where R 21 and R 22 each represent a hydrogen atom, it is preferable that other copolymer components are further included from the viewpoint of adjusting the intrinsic birefringence. As such a ternary or higher heat-resistant acrylic resin, for example, methyl methacrylate-maleic anhydride-styrene copolymer can be preferably used.

(3)主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体
主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体とは、グルタル酸無水物単位を有する重合体である。
(3) Polymer having glutaric anhydride ring structure in the main chain The polymer having glutaric anhydride ring structure in the main chain is a polymer having a glutaric anhydride unit.

グルタル酸無水物単位を有する重合体は、下記一般式(300)で表されるグルタル酸無水物単位(以下、グルタル酸無水物単位と呼ぶ)を有することが好ましい。   The polymer having a glutaric anhydride unit preferably has a glutaric anhydride unit represented by the following general formula (300) (hereinafter referred to as a glutaric anhydride unit).

一般式(300):   General formula (300):

Figure 2018018096
Figure 2018018096

一般式(300)中、R31、R32は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜20の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。R31、R32は、特に好ましくは、同一又は相異なる、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。 In general formula (300), R <31> , R <32 > represents a hydrogen atom or a C1-C20 organic residue each independently. The organic residue may contain an oxygen atom. R 31 and R 32 particularly preferably represent the same or different hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms.

グルタル酸無水物単位を有する重合体は、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル系樹脂であることが好ましい。アクリル系樹脂としては、耐熱性の点から120℃以上のガラス転移温度(Tg)を有することが好ましい。
主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体のガラス転移温度(Tg)が、好ましくは110℃〜160℃、より好ましくは115℃〜160℃、さらに好ましくは120℃〜160℃である。
また、主鎖に無水グルタル酸環構造を有する重合体の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
The polymer having glutaric anhydride units is preferably an acrylic resin containing glutaric anhydride units. The acrylic resin preferably has a glass transition temperature (Tg) of 120 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance.
The glass transition temperature (Tg) of the polymer having a glutaric anhydride ring structure in the main chain is preferably 110 ° C to 160 ° C, more preferably 115 ° C to 160 ° C, and further preferably 120 ° C to 160 ° C.
The weight average molecular weight of the polymer having a glutaric anhydride ring structure in the main chain is preferably in the range of 50,000 to 500,000.

アクリル系樹脂に対するグルタル酸無水物単位の含有量としては、5〜50質量%が好ましく、より好ましくは10〜45質量%である。5質量%以上、より好ましくは10質量%以上とすることにより、耐熱性向上の効果を得ることができ、さらには耐候性向上の効果を得ることもできる。   As content of the glutaric anhydride unit with respect to acrylic resin, 5-50 mass% is preferable, More preferably, it is 10-45 mass%. When the content is 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, an effect of improving heat resistance can be obtained, and further an effect of improving weather resistance can be obtained.

(4)主鎖にグルタルイミド環構造を有するアクリル系樹脂
主鎖にグルタルイミド環構造を有するアクリル系樹脂(以降グルタルイミド系樹脂とも称す)は、主鎖にグルタルイミド環構造を有することによって光学特性や耐熱性などの点で好ましい特性バランスを発現できる。前記主鎖にグルタルイミド環構造を有するアクリル系樹脂は、少なくとも下記一般式(400):
(4) Acrylic resin having a glutarimide ring structure in the main chain An acrylic resin having a glutarimide ring structure in the main chain (hereinafter also referred to as a glutarimide resin) is optical by having a glutarimide ring structure in the main chain. A desirable balance of properties can be expressed in terms of properties and heat resistance. The acrylic resin having a glutarimide ring structure in the main chain is at least the following general formula (400):

一般式(400): Formula (400):

Figure 2018018096
Figure 2018018096

で表されるグルタルイミド単位(但し、式中、R301、R302、R303は独立に水素または炭素数1〜12個の非置換のまたは置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基である。)を20質量%以上有するグルタルイミド樹脂を含有することが好ましい。 Wherein R 301 , R 302 , and R 303 are independently hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group. It is preferable to contain a glutarimide resin having 20% by mass or more.

本発明に用いられるグルタルイミド系樹脂を構成する好ましいグルタルイミド単位としては、R301、R302が水素原子またはメチル基であり、R303がメチル基またはシクロヘキシル基である。該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、R301、R302、R303が異なる複数の種類を含んでいてもよい。 As preferred glutarimide units constituting the glutarimide resin used in the present invention, R 301 and R 302 are a hydrogen atom or a methyl group, and R 303 is a methyl group or a cyclohexyl group. The glutarimide unit may be a single type or may include a plurality of types in which R 301 , R 302 , and R 303 are different.

本発明に用いられる、グルタルイミド系樹脂を構成する好ましい第二の構成単位としては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルからなる単位である。好ましいアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル構成単位としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。また、別の好ましいイミド化可能な単位として、N−メチルメタクリルアミドや、N−エチルメタクリルアミドのような、N−アルキルメタクリルアミドが挙げられる。これら第二の構成単位は単独の種類でもよく、複数の種類を含んでいてもよい。   A preferred second structural unit constituting the glutarimide resin used in the present invention is a unit composed of an acrylate ester or a methacrylate ester. Preferable acrylic acid ester or methacrylic acid ester structural unit includes methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, methyl methacrylate and the like. Another preferred imidizable unit includes N-alkyl methacrylamide such as N-methyl methacrylamide and N-ethyl methacrylamide. These second structural units may be of a single type or may include a plurality of types.

グルタルイミド系樹脂の、一般式(400)で表されるグルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミド系樹脂の総繰り返し単位を基準として、20質量%以上95質量%以下であることが好ましい。より好ましくは50〜90質量%、さらに好ましくは、60〜80質量%である。グルタルイミド単位の含有量を20質量%以上にすると、得られるフィルムの耐熱性、透明性確保の点で好ましい。95質量%以下とするとフィルムの脆性、透明性、フィルム化の観点で好ましい。   The content of the glutarimide unit represented by the general formula (400) in the glutarimide resin is preferably 20% by mass or more and 95% by mass or less based on the total repeating unit of the glutarimide resin. More preferably, it is 50-90 mass%, More preferably, it is 60-80 mass%. When the content of the glutarimide unit is 20% by mass or more, it is preferable from the viewpoint of ensuring heat resistance and transparency of the obtained film. If it is 95 mass% or less, it is preferable from a viewpoint of the brittleness of a film, transparency, and film formation.

グルタルイミド系樹脂は、必要に応じ、更に、第三の構成単位が共重合されたものでもよい。好ましい第三の構成単位の例としては、スチレン、置換スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体、ブチルアクリレートなどのアクリル系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いることができる。これらはグルタルイミド系樹脂中に、該グルタルイミド単位とイミド化可能な単位と直接共重合してあっても良く、また、該グルタルイミド単位とイミド化可能な単位を有する樹脂に対してグラフト共重合してあってもかまわない。第3成分は、これを添加する場合は、グルタルイミド系樹脂中の含有率は、グルタルイミド系樹脂中の総繰り返し単位を基準として5モル%以上、30モル%以下であることが好ましい。   The glutarimide resin may be further copolymerized with a third structural unit, if necessary. Preferred examples of the third structural unit include styrene monomers such as styrene, substituted styrene and α-methylstyrene, acrylic monomers such as butyl acrylate, and nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. , A structural unit obtained by copolymerizing maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide can be used. These may be directly copolymerized with the glutarimide unit and the imidizable unit in the glutarimide resin, and graft copolymerized with the resin having the glutarimide unit and the imidizable unit. It may be polymerized. When the third component is added, the content in the glutarimide resin is preferably 5 mol% or more and 30 mol% or less based on the total repeating units in the glutarimide resin.

グルタルイミド系樹脂は、米国特許3284425号、米国特許4246374号、特開平2−153904号公報等に記載されており、イミド化可能な単位を有する樹脂としてメタクリル酸メチルエステルなどを主原料として得られる樹脂を用い、該イミド化可能な単位を有する樹脂をアンモニアまたは置換アミンを用いてイミド化することにより得ることができる。グルタルイミド系樹脂を得る際に、反応副生成物としてアクリル酸やメタクリル酸、あるいはその無水物から構成される単位がグルタルイミド系樹脂中に導入される場合がある。このような構成単位、特に酸無水物の存在は、得られる本発明フィルムの全光線透過率やヘイズを低下させるため、好ましくない。アクリル酸やメタクリル酸含量として、樹脂1g当たり0.5ミリ当量以下、好ましくは0.3ミリ当量以下、より好ましくは0.1ミリ当量以下とすることが望ましい。また、特開平02−153904号公報にみられるように、主としてN−メチルアクリルアミドとメタクリル酸メチルエステルから成る樹脂を用いてイミド化することにより、グルタルイミド系樹脂を得ることも可能である。   The glutarimide resin is described in US Pat. No. 3,284,425, US Pat. No. 4,246,374, JP-A-2-153904, and the like, and is obtained by using methyl methacrylate as a main raw material as a resin having an imidizable unit. It can be obtained by using a resin and imidizing the resin having an imidizable unit with ammonia or a substituted amine. When obtaining a glutarimide resin, a unit composed of acrylic acid, methacrylic acid, or an anhydride thereof may be introduced into the glutarimide resin as a reaction by-product. The presence of such a structural unit, particularly an acid anhydride, is not preferable because it reduces the total light transmittance and haze of the obtained film of the present invention. The acrylic acid or methacrylic acid content is 0.5 milliequivalent or less per gram of resin, preferably 0.3 milliequivalent or less, more preferably 0.1 milliequivalent or less. In addition, as seen in JP-A No. 02-153904, it is also possible to obtain a glutarimide resin by imidization using a resin mainly composed of N-methylacrylamide and methacrylic acid methyl ester.

前記グルタル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは110℃〜160℃、より好ましくは115℃〜160℃、さらに好ましくは120℃〜160℃である。
また、グルタル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは50,000〜500,000の範囲である。
The glass transition temperature (Tg) of the glutar resin is preferably 110 ° C. to 160 ° C., more preferably 115 ° C. to 160 ° C., and still more preferably 120 ° C. to 160 ° C.
The weight average molecular weight of the glutar resin is preferably in the range of 50,000 to 500,000.

本発明の光学フィルムは、アクリル系樹脂以外にもその他の樹脂を混合してもよい。アクリル系樹脂とその他の樹脂の質量比は70:30〜100:0であることが好ましく、80:20〜100:0であることがより好ましく、更に好ましくは90:10〜100:0であり、特に好ましくは98:2〜100:0であり、最も好ましくは100:0である。アクリル系樹脂とその他の樹脂の質量比が80:20〜100:0の範囲であると、透湿性が低く、フィルムを透過した水による偏光子の湿度膨張をより抑制できるため好ましい。   The optical film of the present invention may be mixed with other resins in addition to the acrylic resin. The mass ratio of the acrylic resin and the other resin is preferably 70:30 to 100: 0, more preferably 80:20 to 100: 0, and still more preferably 90:10 to 100: 0. Particularly preferred is 98: 2 to 100: 0, and most preferred is 100: 0. It is preferable for the mass ratio of the acrylic resin and the other resin to be in the range of 80:20 to 100: 0 because the moisture permeability is low and the humidity expansion of the polarizer due to water transmitted through the film can be further suppressed.

−アクリル系樹脂からなる光学フィルムの製造方法−
以下、アクリル系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂を製膜する製造方法について詳しく説明する。
アクリル系樹脂を主成分として用いて光学フィルムを製膜するには、例えば、オムニミキサーなど、従来公知の混合機でフィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練する。この場合、押出混練に用いる混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど、従来公知の混合機を用いることができる。
-Manufacturing method of optical film made of acrylic resin-
Hereinafter, a manufacturing method for forming a thermoplastic resin film mainly composed of an acrylic resin will be described in detail.
In order to form an optical film using an acrylic resin as a main component, for example, a film raw material is pre-blended with a conventionally known mixer such as an omni mixer, and then the obtained mixture is extruded and kneaded. In this case, the mixer used for extrusion kneading is not particularly limited. For example, a conventionally known mixer such as an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder or a pressure kneader can be used. .

フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など、従来公知のフィルム成形法が挙げられる。これらのフィルム成形法のうち、溶融押出法が特に好適である。   Examples of the film forming method include conventionally known film forming methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these film forming methods, the melt extrusion method is particularly suitable.

溶融押出法としては、例えば、Tダイ法、インフレーション法などが挙げられ、その際の成形温度は、フィルム原料のガラス転移温度に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、好ましくは150℃〜350℃、より好ましくは200℃〜300℃である。   Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method, and the molding temperature at that time may be appropriately adjusted according to the glass transition temperature of the film raw material, and is not particularly limited. For example, it is preferably 150 ° C to 350 ° C, more preferably 200 ° C to 300 ° C.

Tダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にTダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻き取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻き取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、1軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時2軸延伸、逐次2軸延伸などを行うこともできる。   When forming a film by the T-die method, a roll-shaped film can be obtained by attaching a T-die to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder and winding the film extruded into a film. it can. At this time, it is possible to perform uniaxial stretching by appropriately adjusting the temperature of the take-up roll and adding stretching in the extrusion direction. Further, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.

本発明の光学フィルムは、アクリル系樹脂からなる延伸フィルムが好ましい。延伸フィルムである場合は、1軸延伸フィルムまたは2軸延伸フィルムのいずれでもよい。2軸延伸フィルムである場合は、同時2軸延伸フィルムまたは逐次2軸延伸フィルムのいずれでもよい。2軸延伸した場合は、機械的強度が向上し、フィルム性能が向上する。
アクリル系樹脂が、前記の主鎖に環状構造を有するアクリル系樹脂である場合は、その他の熱可塑性樹脂を混合することにより、延伸しても位相差の増大を抑制することができ、光学的等方性を保持したフィルムを得ることができる。
アクリル系樹脂からなる光学フィルムは、その厚さが好ましくは5μm〜80μm、より好ましくは10μm〜40μmである。厚さが5μm以上であると、フィルム強度を向上することができ、加えて捲縮などの耐久性劣化を抑制することができ、好ましい。厚さが80μm以下では、フィルムの透明性の確保に加えて、適切な透湿性の確保することができ、好ましい。
The optical film of the present invention is preferably a stretched film made of an acrylic resin. In the case of a stretched film, either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film may be used. In the case of a biaxially stretched film, either a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film may be used. In the case of biaxial stretching, the mechanical strength is improved and the film performance is improved.
When the acrylic resin is an acrylic resin having a cyclic structure in the main chain, it is possible to suppress an increase in retardation even when stretched by mixing with other thermoplastic resins. A film having isotropic properties can be obtained.
The thickness of the optical film made of acrylic resin is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm. When the thickness is 5 μm or more, the film strength can be improved, and in addition, durability deterioration such as crimping can be suppressed, which is preferable. When the thickness is 80 μm or less, it is possible to ensure appropriate moisture permeability in addition to ensuring transparency of the film.

本発明の光学フィルムはアクリル系樹脂をからなり、
機械方向(MD方向)の引張弾性率(EMD)と機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率(ETD)が式(1)の関係を満足する。
式(1) EMD/ETD<0.8
更に好ましくは0.5<EMD/ETD<0.8であり、より好ましくは0.6<EMD/ETD<0.79であり、もっとも好ましくは0.73<EMD/ETD<0.78である。
The optical film of the present invention comprises an acrylic resin,
The tensile modulus (EMD) in the machine direction (MD direction) and the tensile modulus (ETD) in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) satisfy the relationship of formula (1).
Formula (1) EMD / ETD <0.8
More preferably, 0.5 <EMD / ETD <0.8, more preferably 0.6 <EMD / ETD <0.79, and most preferably 0.73 <EMD / ETD <0.78. .

本発明の光学フィルムの機械方向(MD方向)の引張弾性率は1.2×109〜4.0×109N/m2(1.2GPa〜4.0GPa)が好ましく、機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率が1.5×109〜5.0×109N/m2であることが好ましい。更には、機械方向(MD方向)の引張弾性率は2.0×109〜3.5×109N/m2が好ましく、機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率が2.5×109〜4.4×109N/m2であることがより好ましい。 The tensile elastic modulus in the machine direction (MD direction) of the optical film of the present invention is preferably 1.2 × 10 9 to 4.0 × 10 9 N / m 2 (1.2 GPa to 4.0 GPa), and is perpendicular to the machine direction. It is preferable that the tensile elastic modulus in a straight direction (TD direction) is 1.5 × 10 9 to 5.0 × 10 9 N / m 2 . Further, the tensile modulus in the machine direction (MD direction) is preferably 2.0 × 10 9 to 3.5 × 10 9 N / m 2 , and the tensile modulus in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) is 2 More preferably, it is 5 × 10 9 to 4.4 × 10 9 N / m 2 .

本発明の光学フィルムにおいてはRe=(nx−ny)×dで表されるフィルム面内のレターデーション値Reは0nm≦Re<20nmであることが好ましい。より好ましくは0nm≦Re≦15nmであり、0nm≦Re≦10nmであることがさらに好ましい。   In the optical film of the present invention, the in-plane retardation value Re represented by Re = (nx−ny) × d is preferably 0 nm ≦ Re <20 nm. More preferably, 0 nm ≦ Re ≦ 15 nm, and further preferably 0 nm ≦ Re ≦ 10 nm.

本発明の光学フィルムにおいてはRth=((nx+ny)/2−nz)×dで表されるフィルム膜厚方向のレターデーション値Rthは|Rth|≦25nmであることが好ましい。より好ましくは|Rth|≦20nmであり、|Rth|≦10nmであることがさらに好ましく、−10nm≦Rth≦5nmであることが最も好ましい。   In the optical film of the present invention, the retardation value Rth in the film thickness direction represented by Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d is preferably | Rth | ≦ 25 nm. More preferably, | Rth | ≦ 20 nm, more preferably | Rth | ≦ 10 nm, and most preferably −10 nm ≦ Rth ≦ 5 nm.

本明細書において、Re(λnm)、Rth(λnm)は各々、波長λ(単位;nm)における面内レターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λnm)はKOBRA 21ADH又はWR(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、又は測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが一軸又は二軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λnm)は算出される。
Rth(λnm)は前記Re(λnm)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
上記において、λに関する記載が特になく、Re、Rthとのみ記載されている場合は、波長590nmの光を用いて測定した値のことを表す。また、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(3)及び式(4)よりRthを算出することもできる。
In this specification, Re (λnm) and Rth (λnm) each represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ (unit: nm). Re (λnm) is measured by making light having a wavelength of λnm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λnm) is calculated by the following method.
Rth (λnm) is Re (λnm), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, any in-plane film The light is incident at a wavelength of λ nm in 10 ° steps from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the normal direction of the film (with the direction of the rotation axis as the rotation axis), and a total of 6 points are measured. KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
In the above, there is no description regarding λ, and when only Re and Rth are described, it represents a value measured using light having a wavelength of 590 nm. In addition, in the case of a film having a retardation value of zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, the retardation value at a tilt angle larger than that tilt angle. After changing its sign to negative, KOBRA 21ADH or WR calculates.
In addition, the retardation value is measured from the two inclined directions, with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (when there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), Rth can also be calculated from the following formulas (3) and (4) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.

式(3) Formula (3)

Figure 2018018096
Figure 2018018096

[式中、Re(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレタ−デーション値を表す。また、nxは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する厚み方向の屈折率を表し、dはフィルムの膜厚を表す。]
式(4): Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
[In the formula, Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. Further, nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, nz represents the refractive index in the thickness direction orthogonal to nx and ny, and d Represents the film thickness of the film. ]
Formula (4): Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, the values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). By inputting these average refractive index and film thickness, KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

<偏光板>
本発明の偏光板は、偏光子と、少なくとも偏光子の片面に、上記本発明の光学フィルムを有する。本発明の偏光板は、上記本発明の光学フィルムを、偏光子の両面に有することが好ましい。
本発明の偏光板は、偏光子と上記本発明の光学フィルムを偏光子の保護フィルムとして有することが好ましく、偏光板の構成としては、保護フィルム/偏光子/保護フィルム、又は、保護フィルム/偏光子、保護フィルム/偏光子/機能層が好ましい。
本発明の偏光板を構成する偏光板保護フィルムに関し、上記本発明の光学フィルム以外の保護フィルムに使用できる材料については特に制限はない。種々のポリマーからなる層やフィルム(以後、まとめて「フィルム」と称する場合もある)であってもよく、例えば、セルロースアシレート系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー等を利用することができる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーを混合したポリマー等から1種又は2種以上のポリマーを選択し、主成分として用いてポリマー層やフィルムを作製してもよい。また、重合性基を有する棒状液晶やディスコティック液晶を所定の配向状態で重合させ、固定化して形成した層であってもよい。
本発明の偏光板で、偏光子の本発明の光学フィルムが貼合された面とは反対側の面に他の光学フィルムが貼合される場合、他の光学フィルムは機能層を有することができる。偏光子または他の機能層との密着性改良のために、機能層として易接着層を有することができる。
<Polarizing plate>
The polarizing plate of the present invention has the polarizer and the optical film of the present invention on at least one surface of the polarizer. The polarizing plate of the present invention preferably has the optical film of the present invention on both surfaces of a polarizer.
The polarizing plate of the present invention preferably has the polarizer and the optical film of the present invention as a protective film for the polarizer, and the polarizing plate has a protective film / polarizer / protective film or protective film / polarized light. A child and a protective film / polarizer / functional layer are preferred.
Regarding the polarizing plate protective film which comprises the polarizing plate of this invention, there is no restriction | limiting in particular about the material which can be used for protective films other than the optical film of the said invention. It may be a layer or film made of various polymers (hereinafter sometimes referred to collectively as “film”). For example, cellulose acylate polymer, polycarbonate polymer, polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate Polymers, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), and the like can be used. In addition, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, cycloolefin polymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl alcohol polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the aforementioned polymer A polymer layer or a film may be produced by selecting one type or two or more types of polymers from a polymer or the like mixed with a polymer as a main component. Further, it may be a layer formed by polymerizing a rod-like liquid crystal having a polymerizable group or a discotic liquid crystal in a predetermined alignment state and fixing it.
In the polarizing plate of the present invention, when another optical film is bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface on which the optical film of the present invention is bonded, the other optical film may have a functional layer. it can. In order to improve adhesion with a polarizer or other functional layer, an easy adhesion layer can be provided as the functional layer.

本発明の偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、偏光子と上記本発明の光学フィルムを積層する方法である。
積層には、通常、接着剤が用いられる。偏光子と両面の偏光板保護フィルムの間の接着剤層は、その厚さを0.01〜30μm程度とすることができ、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.05〜5μmである。接着剤層の厚さがこの範囲にあれば、積層される偏光板保護フィルムと偏光子との間に浮きや剥がれを生じず、実用上問題のない接着力が得られる。
The polarizing plate of the present invention can be produced by a general method. For example, it is a method of laminating a polarizer and the optical film of the present invention.
For the lamination, an adhesive is usually used. The adhesive layer between the polarizer and the polarizing plate protective film on both sides can have a thickness of about 0.01 to 30 μm, preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm. is there. If the thickness of the adhesive layer is within this range, no adhesion or practical problem will be obtained without floating or peeling between the laminated polarizing plate protective film and the polarizer.

好ましい接着剤の一つとして、水系接着剤、すなわち、接着剤成分が水に溶解又は分散しているものを挙げることができ、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤が好ましく用いられる。
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤において、ポリビニルアルコール系樹脂には、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるビニルアルコール系共重合体、さらにそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体などがある。
この接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物、グリオキシル酸塩等が架橋剤として添加されていてもよい。水系接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは通常、1μm以下である。
As one of the preferable adhesives, an aqueous adhesive, that is, an adhesive component dissolved or dispersed in water can be exemplified, and an adhesive made of an aqueous polyvinyl alcohol resin solution is preferably used.
In an adhesive comprising an aqueous polyvinyl alcohol resin solution, the polyvinyl alcohol resin includes a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, as well as vinyl acetate and this. Examples include vinyl alcohol copolymers obtained by saponifying a copolymer with other polymerizable monomers, and modified polyvinyl alcohol polymers obtained by partially modifying their hydroxyl groups.
To this adhesive, a polyvalent aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, a glyoxylate and the like may be added as a crosslinking agent. When an aqueous adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained therefrom is usually 1 μm or less.

もう一つの好ましい接着剤として、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化するエポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物が挙げられる。ここで硬化性のエポキシ化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものである。この場合、偏光子と保護フィルムとの接着は、当該接着剤組成物の塗布層に対して、活性エネルギー線を照射するか、又は熱を付与し、接着剤に含有される硬化性のエポキシ化合物を硬化させる方法により行うことができる。エポキシ化合物の硬化は、一般に、エポキシ化合物のカチオン重合により行われる。また生産性の観点から、この硬化は活性エネルギー線の照射により行うことが好ましい。
硬化性接着剤を用いた場合、それから得られる接着剤層の厚みは通常、0.5〜5μm程度である。
Another preferred adhesive is a curable adhesive composition containing an epoxy compound that is cured by irradiation with active energy rays or heating. Here, the curable epoxy compound has at least two epoxy groups in the molecule. In this case, the adhesive between the polarizer and the protective film is applied to the coating layer of the adhesive composition by irradiating active energy rays or applying heat, and a curable epoxy compound contained in the adhesive. It can carry out by the method of hardening. Curing of the epoxy compound is generally performed by cationic polymerization of the epoxy compound. Further, from the viewpoint of productivity, this curing is preferably performed by irradiation with active energy rays.
When a curable adhesive is used, the thickness of the adhesive layer obtained therefrom is usually about 0.5 to 5 μm.

硬化性接着剤を用いる場合には、貼合ロールを用いてフィルムを貼合した後、必要に応じて乾燥を行ない、活性エネルギー線を照射するかまたは加熱することにより硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。   When using a curable adhesive, after bonding a film using a bonding roll, drying is performed as necessary, and the curable adhesive is cured by irradiating with active energy rays or heating. . The light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp A microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is preferably used.

耐候性、屈折率、カチオン重合性などの観点から、硬化性接着剤組成物に含有されるエポキシ化合物は、分子内に芳香環を含まないものであることが好ましい。分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、水素化エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。このような硬化性接着剤組成物に好適に用いられるエポキシ化合物は、例えば、特開2004−245925号公報に詳細に説明されている。   From the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerizability, etc., the epoxy compound contained in the curable adhesive composition is preferably one that does not contain an aromatic ring in the molecule. Examples of epoxy compounds that do not contain an aromatic ring in the molecule include hydrogenated epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds. Epoxy compounds suitably used for such a curable adhesive composition are described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925.

また、上記本発明の光学フィルムと偏光子とを接着剤で貼合するにあたり、接着強度を向上させる目的で、上記本発明の光学フィルムの、偏光子と対向する面に表面処理(例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理)や易接着層形成等をしてもよい。特開2007-127893号公報、特開2007−127893号公報等に記載されている易接着層の材料や形成法などを用いることができる。   In addition, when the optical film of the present invention and the polarizer are bonded with an adhesive, the surface of the optical film of the present invention facing the polarizer is treated with a surface treatment (eg, glow) for the purpose of improving the adhesive strength. Discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment) or easy adhesion layer formation may be performed. The materials and forming methods of the easy adhesion layer described in JP 2007-127893 A, JP 2007-127893 A, and the like can be used.

また、保護フィルムとして本発明の光学フィルム以外のフィルムを用いる場合、例えばセルロースアシレートフィルム(セルロースアシレート系ポリマー層)を用いる態様では、セルロースアシレートフィルムの裏面と、偏光子とを貼り合わせることで作製することができる。前記セルロースアシレートフィルムと偏光子との貼り合せに、水系接着剤を用いる態様では、前記セルロースアシレートフィルムの貼合面は、アルカリ鹸化処理を行うことが好ましい。また、貼合には、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いることができる。   Moreover, when using films other than the optical film of this invention as a protective film, for example in the aspect using a cellulose acylate film (cellulose acylate type polymer layer), the back surface of a cellulose acylate film and a polarizer are bonded together. Can be produced. In an embodiment in which an aqueous adhesive is used for bonding the cellulose acylate film and the polarizer, it is preferable that the bonding surface of the cellulose acylate film is subjected to alkali saponification treatment. Moreover, complete saponification type polyvinyl alcohol aqueous solution can be used for bonding.

前記偏光子としては、従来公知の方法で製造したものを用いることができ、ポリビニルアルコール系偏光子が好ましい。例えば、ポリビニルアルコールあるいはエチレン単位の含有量1〜4モル%、重合度2000〜4000、けん化度99.0〜99.99モル%であるエチレン変性ポリビニルアルコールの如き親水性ポリマーからなるフィルムを、ヨウ素の如き二色性染料で処理して延伸したものや、塩化ビニルの如きプラスチックフィルムを処理して配向させたものを用いる。   As said polarizer, what was manufactured by the conventionally well-known method can be used, and a polyvinyl-alcohol-type polarizer is preferable. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or ethylene-modified polyvinyl alcohol having an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 2000 to 4000, and a saponification degree of 99.0 to 99.99 mol%, A film stretched by treatment with a dichroic dye such as the above, or a film oriented by treating a plastic film such as vinyl chloride is used.

また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことにより10μm以下の偏光子フィルムを得る方法として、特許第5048120号公報、特許第5143918号公報、特許第5048120号公報、特許第4691205号公報、特許第4751481号公報、特許第4751486号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も本発明の偏光板に好ましく利用することができる。   Moreover, as a method of obtaining a polarizer film of 10 μm or less by stretching and dyeing in the state of a laminated film in which a polyvinyl alcohol layer is formed on a substrate, Patent No. 5048120, Patent No. 5143918, Patent No. 5048120 No. 4, Patent No. 4691205, Patent No. 4751481 and Patent No. 4751486 can be cited, and known techniques relating to these polarizers can also be preferably used for the polarizing plate of the present invention.

<機能層>
本発明の偏光板は、保護フィルムである本発明の光学フィルムの少なくとも一方の表面上に、機能層を有することが好ましい。機能層としては3次元映像表示用のパターン位相差層、λ/4層、ハードコート層、反射防止層、防眩層、帯電防止層、光学異方性層、易接着層などがあげられる。各機能層は単独、または併用しても良い。また、特にパターン位相差層またはλ/4層を本発明の光学フィルム上に設けた態様では、本発明の光学フィルムのもう一方の面、もしくは前記パターン位相差層または前記λ/4層上にハードコート層を設ける態様が好ましい。また、パターン位相差層またはλ/4層上にハードコート層を設ける態様では、前記ハードコート層もしくは前記パターン位相差層または前記λ/4層よりも視認側に配置された層、もしくは前記ハードコート層に紫外線吸収能を有することが好ましい。
本発明の偏光板が、保護フィルム/偏光子/機能層、すなわち、保護フィルムである本発明の光学フィルムと機能層とで偏光子を挟持する構成の場合、液晶表示装置において、前記機能層を液晶セルに近い方に配置する態様では、前記機能層がλ/4層、光学異方性層、ハードコート層、帯電防止層、易接着層であることが好ましい。
<Functional layer>
The polarizing plate of the present invention preferably has a functional layer on at least one surface of the optical film of the present invention which is a protective film. Examples of the functional layer include a pattern retardation layer for displaying a three-dimensional image, a λ / 4 layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an optically anisotropic layer, and an easy adhesion layer. Each functional layer may be used alone or in combination. In particular, in the embodiment in which the pattern retardation layer or the λ / 4 layer is provided on the optical film of the present invention, the other surface of the optical film of the present invention, or the pattern retardation layer or the λ / 4 layer is provided. An embodiment in which a hard coat layer is provided is preferred. In the aspect in which the hard coat layer is provided on the pattern retardation layer or the λ / 4 layer, the hard coat layer, the layer disposed on the visual recognition side of the pattern retardation layer or the λ / 4 layer, or the hard coat layer. It is preferable that the coat layer has ultraviolet absorbing ability.
When the polarizing plate of the present invention has a structure in which a polarizer is sandwiched between the protective film / polarizer / functional layer, that is, the protective film, the optical film of the present invention and the functional layer, in the liquid crystal display device, the functional layer is In an embodiment in which the functional layer is disposed closer to the liquid crystal cell, the functional layer is preferably a λ / 4 layer, an optically anisotropic layer, a hard coat layer, an antistatic layer, or an easy adhesion layer.

<パターン位相差層>
パターン位相差層は、面内遅相軸方向及び面内レターデーションの少なくとも一方が互いに異なる第1位相差領域及び第2位相差領域を含み、且つ前記第1及び第2位相差領域が、面内において交互に配置されており、第1位相差領域及び第2位相差領域の間には境界部を有する。一例は、第1及び第2位相差領域がそれぞれλ/4程度のReを有し、且つ面内遅相軸が互いに直交している光学異方性層である。このようなパターン位相差層の形成には種々の方法があるが、重合性基を有する棒状液晶を水平配向させた状態、及びディスコティック液晶を垂直配向させた状態で重合させ、固定化して形成することが好ましい。
一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明に用いられるパターン光学異方性層では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶化合物、2種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、少なくとも1つは1液晶分子中の反応性基が2以上あることがさらに好ましい。液晶化合物は二種類以上の混合物でもよく、その場合少なくとも1つが2以上の反応性基を有していることが好ましい。
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報や特開2007−279688号公報に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報や特開2010−244038号公報に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
<Pattern retardation layer>
The pattern retardation layer includes a first retardation region and a second retardation region in which at least one of an in-plane slow axis direction and an in-plane retardation is different from each other, and the first and second retardation regions are in-plane The first phase difference region and the second phase difference region have a boundary portion. An example is an optically anisotropic layer in which the first and second retardation regions each have Re of about λ / 4 and the in-plane slow axes are orthogonal to each other. There are various methods for forming such a pattern retardation layer, and it is formed by polymerizing and fixing a rod-like liquid crystal having a polymerizable group in a horizontally aligned state and a discotic liquid crystal in a vertically aligned state. It is preferable to do.
In general, liquid crystal compounds can be classified into a rod type and a disk type from the shape. In addition, there are low and high molecular types, respectively. Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992). Any liquid crystal compound can be used in the patterned optically anisotropic layer used in the present invention, but a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound is preferably used. Two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-like liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a disk-like liquid crystal compound may be used. It is more preferable to use a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound having a reactive group, since at least one of the reactive groups in one liquid crystal molecule is at least one because a change in temperature and humidity can be reduced. Is more preferable. The liquid crystal compound may be a mixture of two or more types, and in that case, at least one preferably has two or more reactive groups.
As the rod-like liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-11-513019 and JP-A-2007-279688 can be preferably used, and examples of the discotic liquid crystal compound include JP-A-2007-108732. Although what is described in gazette and Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-244038 can be used preferably, it is not limited to these.

液晶化合物が重合条件の異なる2種類以上の反応性基を有することもまた好ましい。この場合、条件を選択して複数種類の反応性基の一部種類のみを重合させることにより、未反応の反応性基を有する高分子を含む位相差層を作製することが可能となる。用いる重合条件としては重合固定化に用いる電離放射線の波長域でもよいし、用いる重合機構の違いでもよいが、好ましくは用いる開始剤の種類によって制御可能な、ラジカル性の反応基とカチオン性の反応基の組み合わせがよい。前記ラジカル性の反応性基がアクリル基および/またはメタクリル基であり、かつ前記カチオン性基がビニルエーテル基、オキセタン基および/またはエポキシ基である組み合わせが反応性を制御しやすく特に好ましい。   It is also preferable that the liquid crystal compound has two or more reactive groups having different polymerization conditions. In this case, it is possible to produce a retardation layer containing a polymer having an unreacted reactive group by selecting conditions and polymerizing only a part of plural types of reactive groups. The polymerization conditions used may be the wavelength range of ionizing radiation used for polymerization immobilization, or the difference in polymerization mechanism used, but preferably a radical reaction group and a cationic reaction that can be controlled by the type of initiator used. A combination of groups is good. A combination in which the radical reactive group is an acrylic group and / or a methacryl group and the cationic group is a vinyl ether group, an oxetane group and / or an epoxy group is particularly preferable because the reactivity can be easily controlled.

前記光学異方性層は、配向膜を利用した種々の方法で形成でき、その製法については特に制限はない。
第1の態様は、液晶の配向制御に影響を与える複数の作用を利用し、その後、外部刺激(熱処理等)によりいずれかの作用を消失させて、所定の配向制御作用を支配的にする方法である。例えば、配向膜による配向制御能と、液晶化合物中に添加される配向制御剤の配向制御能との複合作用により、液晶を所定の配向状態とし、それを固定して一方の位相差領域を形成した後、外部刺激(熱処理等)により、いずれかの作用(例えば配向制御剤による作用)を消失させて、他の配向制御作用(配向膜による作用)を支配的にし、それによって他の配向状態を実現し、それを固定して他方の位相差領域を形成する。例えば、所定のピリジニウム化合物又はイミダゾリウム化合物は、ピリジニウム基又はイミダリウム基が親水的であるため前記親水的なポリビニルアルコール配向膜表面に偏在する。特に、ピリジニウム基が、さらに、水素原子のアクセプターの置換基であるアミノ基が置換されていると、ポリビニルアルコールとの間に分子間水素結合が発生し、より高密度に配向膜表面に偏在すると共に、水素結合の効果により、ピリジニウム誘導体がポリビニルアルコールの主鎖と直交する方向に配向するため、ラビング方向に対して液晶の直交配向を促進する。前記ピリジニウム誘導体は、分子内に複数個の芳香環を有しているため、前述した、液晶、特にディスコティック液晶化合物との間に強い分子間π−π相互作用が起こり、ディスコティック液晶の配向膜界面近傍における直交配向を誘起する。特に、親水的なピリジニウム基に疎水的な芳香環が連結されていると、その疎水性の効果により垂直配向を誘起する効果も有する。しかし、その効果は、ある温度を超えて加熱すると、水素結合が切断され、前記ピリジニウム化合物等の配向膜表面における密度が低下し、その作用を消失する。その結果、ラビング配向膜そのものの規制力により液晶が配向し、液晶は平行配向状態になる。この方法の詳細については、特開2012−8170号公報に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。
The optically anisotropic layer can be formed by various methods using an alignment film, and the production method is not particularly limited.
The first aspect uses a plurality of actions that affect the alignment control of the liquid crystal, and then eliminates any action by an external stimulus (such as heat treatment) to make the predetermined alignment control action dominant. It is. For example, by combining the alignment control ability of the alignment film with the alignment control ability of the alignment control agent added to the liquid crystal compound, the liquid crystal is brought into a predetermined alignment state and fixed to form one retardation region. After that, by external stimulus (heat treatment, etc.), one of the actions (for example, the action by the alignment control agent) disappears, and the other orientation control action (the action by the alignment film) becomes dominant, thereby causing another alignment state. Is fixed and the other phase difference region is formed. For example, a predetermined pyridinium compound or imidazolium compound is unevenly distributed on the surface of the hydrophilic polyvinyl alcohol alignment film because the pyridinium group or imidazolium group is hydrophilic. In particular, if the pyridinium group is further substituted with an amino group that is a substituent of an acceptor of a hydrogen atom, intermolecular hydrogen bonds are generated with polyvinyl alcohol, and are unevenly distributed on the surface of the alignment film at a higher density. At the same time, due to the effect of hydrogen bonding, the pyridinium derivative is aligned in the direction orthogonal to the main chain of polyvinyl alcohol, so that the orthogonal alignment of the liquid crystal is promoted with respect to the rubbing direction. Since the pyridinium derivative has a plurality of aromatic rings in the molecule, a strong intermolecular π-π interaction occurs between the liquid crystal, particularly the discotic liquid crystal compound described above, and the orientation of the discotic liquid crystal. Induces orthogonal orientation in the vicinity of the film interface. In particular, when a hydrophobic aromatic ring is connected to a hydrophilic pyridinium group, it also has an effect of inducing vertical alignment due to the hydrophobic effect. However, the effect is that when heated above a certain temperature, the hydrogen bond is broken, the density of the pyridinium compound or the like on the surface of the alignment film is lowered, and the action disappears. As a result, the liquid crystal is aligned by the regulating force of the rubbing alignment film itself, and the liquid crystal is in a parallel alignment state. Details of this method are described in JP 2012-8170 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

第2の態様は、パターン配向膜を利用する態様である。この態様では、互いに異なる配向制御能を有するパターン配向膜を形成し、その上に、液晶化合物を配置し、液晶を配向させる。液晶は、パターン配向膜のそれぞれの配向制御能によって配向規制され、互いに異なる配向状態を達成する。それぞれの配向状態を固定することで、配向膜のパターンに応じて第1及び第2の位相差領域のパターンが形成される。パターン配向膜は、印刷法、ラビング配向膜に対するマスクラビング、光配向膜に対するマスク露光等を利用して形成することができる。また、配向膜を一様に形成し、配向制御能に影響を与える添加剤(例えば、上記オニウム塩等)を別途所定のパターンで印刷することによって、パターン配向膜を形成することもできる。大掛かりな設備が不要である点や製造容易な点で、印刷法を利用する方法が好ましい。この方法の詳細については、特開2012−032661号公報に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。   In the second aspect, a pattern alignment film is used. In this embodiment, pattern alignment films having different alignment control capabilities are formed, and a liquid crystal compound is disposed thereon to align the liquid crystal. The alignment of the liquid crystal is regulated by the respective alignment control ability of the pattern alignment film, thereby achieving different alignment states. By fixing the respective alignment states, the patterns of the first and second retardation regions are formed according to the alignment film pattern. The pattern alignment film can be formed using a printing method, mask rubbing for the rubbing alignment film, mask exposure for the photo alignment film, or the like. Alternatively, the alignment film can be formed uniformly, and an additive that affects the alignment control ability (for example, the onium salt or the like) can be separately printed in a predetermined pattern to form the pattern alignment film. A method using a printing method is preferable in that large-scale equipment is not required and manufacturing is easy. Details of this method are described in JP 2012-032661 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

また、第1及び第2の態様を併用してもよい。一例は、配向膜中に光酸発生剤を添加する例である。この例では、配向膜中に光酸発生剤を添加し、パターン露光により、光酸発生剤が分解して酸性化合物が発生した領域と、発生していない領域とを形成する。光未照射部分では光酸発生剤はほぼ未分解のままであり、配向膜材料、液晶、及び所望により添加される配向制御剤の相互作用が配向状態を支配し、液晶を、その遅相軸がラビング方向と直交する方向に配向させる。配向膜へ光照射し、酸性化合物が発生すると、その相互作用はもはや支配的ではなくなり、ラビング配向膜のラビング方向が配向状態を支配し、液晶は、その遅相軸をラビング方向と平行にして平行配向する。前記配向膜に用いられる光酸発生剤としては、水溶性の化合物が好ましく用いられる。使用可能な光酸発生剤の例には、Prog. Polym. Sci., 23、1485(1998)に記載の化合物が含まれる。前記光酸発生剤としては、ピリジニウム塩、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩が特に好ましく用いられる。この方法の詳細については、特開2012−150428号公報に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。   Moreover, you may use the 1st and 2nd aspect together. An example is an example in which a photoacid generator is added to the alignment film. In this example, a photoacid generator is added to the alignment film, and pattern exposure exposes a region where the photoacid generator is decomposed to generate an acidic compound and a region where no acid compound is generated. The photoacid generator remains almost undecomposed in the unirradiated portion, and the interaction between the alignment film material, the liquid crystal, and the alignment control agent added as required dominates the alignment state, and the liquid crystal has its slow axis. Is oriented in a direction perpendicular to the rubbing direction. When the alignment film is irradiated with light and an acidic compound is generated, the interaction is no longer dominant, the rubbing direction of the rubbing alignment film dominates the alignment state, and the liquid crystal has its slow axis parallel to the rubbing direction. Parallel orientation. As the photoacid generator used for the alignment film, a water-soluble compound is preferably used. Examples of photoacid generators that can be used include Prog. Polym. Sci. , 23, 1485 (1998). As the photoacid generator, pyridinium salts, iodonium salts and sulfonium salts are particularly preferably used. Details of this method are described in JP 2012-150428 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

(第一領域と第二領域の形状)
本発明の光学フィルムは、互いに複屈折率が異なる第1位相差領域(以下、単に第一領域とも言う)と第2位相差領域(以下、単に第二領域とも言う)を有し、前記第一位相差領域と前記第二位相差領域が1ラインごとに交互にパターン化された光学異方性層(以下、パターン位相差とも言う)とを有する。前記第一領域と前記第二領域が、互いの短辺の長さがほぼ等しい帯状であり、かつ交互に繰り返しパターニングされていることが、3D立体映像表示システム用に用いる観点から好ましい。
(Shape of the first area and the second area)
The optical film of the present invention has a first retardation region (hereinafter also simply referred to as a first region) and a second retardation region (hereinafter also simply referred to as a second region) having different birefringence, and the first An optically anisotropic layer (hereinafter also referred to as a pattern phase difference) in which one phase difference region and the second phase difference region are alternately patterned for each line is included. From the viewpoint of use for a 3D stereoscopic image display system, it is preferable that the first region and the second region have a strip shape in which the lengths of the short sides of the first region and the second region are approximately the same.

本発明の光学フィルムでは、前記第一領域の遅相軸と前記第二領域の遅相軸が略直交することが、3D映像表示をするときに前記第一領域と前記第二領域を通過した光の偏光状態を直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変えることができる観点から好ましい。
また、本発明の光学フィルムでは、前記第一領域の遅相軸と前記第二領域の遅相軸が直交することが、3D映像表示をするときに前記第一領域と前記第二領域を通過した光の偏光状態を、楕円偏光させずに、直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変えることができる観点から、より好ましい。
In the optical film of the present invention, when the slow axis of the first region and the slow axis of the second region are substantially orthogonal, the first region and the second region are passed when 3D video display is performed. This is preferable from the viewpoint of changing the polarization state of light from linearly polarized light to circularly polarized light, or from circularly polarized light to linearly polarized light.
In the optical film of the present invention, the slow axis of the first region and the slow axis of the second region are orthogonal to each other when passing through the first region and the second region when displaying a 3D image. It is more preferable from the viewpoint that the polarization state of the obtained light can be changed from linearly polarized light to circularly polarized light, or from circularly polarized light to linearly polarized light without being elliptically polarized light.

本発明の光学フィルムでは、パターンの長辺の方向と、支持体の音速が最大となる方向とが略直交であることが、パターン領域と画素のずれを低減し、クロストークを抑制できる観点から好ましい。   In the optical film of the present invention, the direction of the long side of the pattern and the direction in which the sound speed of the support is maximized are substantially orthogonal from the viewpoint of reducing the shift between the pattern area and the pixel and suppressing crosstalk. preferable.

(レターデーション)
前記のように直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変換する機能を有するパターン位相差層は波長の1/4のレターデーションを持つことが好ましい。一般に4分の1波長板と呼ばれ、可視光の波長550nmにおいてはRe=137.5nmが理想値となる。
また、直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変換するパターン位相差層は波長の1/4のレターデーションを有するものだけではない。例えば、波長の−1/4や3/4のレターデーションでもよく、一般式で表すと波長の1/4±n/2(nは整数)のレターデーションを有すればよい。
前記第一領域の遅相軸と前記第二領域の遅相軸が直交するパターニングは、波長の−1/4や1/4のレターデーションを有する領域を交互に形成すればよい。この時、互いの領域の遅相軸はほぼ直交する。また、波長の1/4と3/4のレターデーションをパターニングしてもよく、この時の互いの領域の遅相軸はほぼ平行になる。ただし、互いの領域の円偏光の回転方向は逆になる。
更に、波長の1/4と3/4のレターデーションのパターニングは、波長の1/4を全面に形成後、波長の1/2又は−1/2のレターデーションを形成してもよい。
本発明の光学フィルムに、波長の1/4のレターデーションを持たせる場合、光学フィルム中に含まれる前記第一領域のRe(550)値と、光学フィルム中に含まれる前記第二領域のRe(550)値が30〜250nmであることが好ましく、50〜230nmであることがより好ましく、100〜200nmであることが特に好ましく、105〜180nmであることがより特に好ましく、115〜160nmであることが更に好ましく、120〜150nmであることがより特に好ましい。
(Retardation)
As described above, the pattern retardation layer having a function of converting from linearly polarized light to circularly polarized light or from circularly polarized light to linearly polarized light preferably has a retardation of ¼ of the wavelength. In general, it is called a quarter-wave plate, and Re = 137.5 nm is an ideal value at a visible light wavelength of 550 nm.
Further, the pattern retardation layer for converting linearly polarized light into circularly polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light is not limited to having a retardation of ¼ wavelength. For example, a retardation of -1/4 or 3/4 of the wavelength may be used, and the retardation may be ¼ ± n / 2 (n is an integer) of the wavelength when expressed by a general formula.
Patterning in which the slow axis of the first region and the slow axis of the second region are orthogonal to each other may be performed by alternately forming regions having a retardation of -1/4 or 1/4 of the wavelength. At this time, the slow axes of each region are almost orthogonal. Further, the retardation of 1/4 and 3/4 of the wavelength may be patterned, and the slow axes of the mutual regions at this time are substantially parallel. However, the rotation directions of the circularly polarized light in the respective regions are reversed.
Further, in the patterning of the quarter of the wavelength and the retardation of the quarter, the retardation of 1/2 or −1/2 of the wavelength may be formed after the quarter of the wavelength is formed on the entire surface.
When the optical film of the present invention has a retardation of ¼ of the wavelength, the Re (550) value of the first region included in the optical film and the Re of the second region included in the optical film. (550) The value is preferably 30 to 250 nm, more preferably 50 to 230 nm, particularly preferably 100 to 200 nm, more preferably 105 to 180 nm, and more preferably 115 to 160 nm. Is more preferable, and it is more preferable that it is 120-150 nm.

また、3D映像表示をするときに前記第一領域と前記第二領域を通過した光の偏光状態を直線偏光から円偏光、又は円偏光から直線偏光に変えることができる観点から、パターン位相差層と支持体との全体のRe(550)が110〜165nmであることが好ましく、110〜155nmであることがより好ましく、120〜145nmであることが更に好ましい。特に、パターン位相差層と支持体との全体のRe(550)が上記範囲であり、かつ第一領域と第二領域の遅相軸が略直交していることが精度良く右目用画像と左目用画像の偏光状態を変えることができる観点から好ましい。   In addition, from the viewpoint of changing the polarization state of the light that has passed through the first region and the second region when displaying 3D images from linearly polarized light to circularly polarized light, or from circularly polarized light to linearly polarized light, the pattern retardation layer The total Re (550) of the support and the support is preferably 110 to 165 nm, more preferably 110 to 155 nm, and still more preferably 120 to 145 nm. In particular, the entire Re (550) of the pattern retardation layer and the support is in the above range, and the slow axes of the first region and the second region are substantially orthogonal to each other, so that the right-eye image and the left-eye can be accurately obtained. This is preferable from the viewpoint of changing the polarization state of the image for use.

<λ/4層>
λ/4層とは、前記パターン位相差層の項で記載した前記第1位相差領域のみの態様である。すなわち、互いに複屈折率が異なる2つの領域を有する態様でなく、一様な複屈折の領域を有する態様である。好ましい材料やレターデーションの範囲は前記パターン位相差層と同様である。
<Λ / 4 layer>
The λ / 4 layer is an aspect of only the first retardation region described in the section of the pattern retardation layer. In other words, this is not an aspect having two regions having different birefringence but each having a uniform birefringence region. A preferable material and a range of retardation are the same as those of the pattern retardation layer.

<光学異方性層>
光学異方性層とは、所定の配向状態にした前記種々のポリマーからなる層や、重合性基を有する棒状液晶やディスコティック液晶を所定の配向状態で重合させ、固定化して形成した層のことである。重合性基を有する棒状液晶やディスコティック液晶としては、前記パターン位相差層と同様の材料を用いることができる。
<Optically anisotropic layer>
The optically anisotropic layer is a layer formed of the above-mentioned various polymers in a predetermined alignment state, or a layer formed by polymerizing a rod-like liquid crystal having a polymerizable group or a discotic liquid crystal in a predetermined alignment state and fixing it. That is. As the rod-like liquid crystal or discotic liquid crystal having a polymerizable group, the same material as that of the pattern retardation layer can be used.

<ハードコート層>
前記ハードコート層は、厚みが0.1〜6μmであることが好ましく、より好ましくは3〜6μmである。前記範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む光学フィルムになる。また、基材フィルムが大きな弾性率であると、前記特定の弾性率の範囲以上とすることで、顕著に鉛筆硬度を高めることができる。
本発明に用いられるハードコート層はフィルムに硬度や耐傷性を付与するための層である。前記ハードコート層は、例えば、塗布組成物を基材フィルムである本発明の光学フィルム上に塗布し、硬化させることによって形成することができる。また、他の機能を付加することを目的として、ハードコート層上に、他の機能層を積層してもよい。またハードコート層にフィラーや添加剤を加えることで、機械的、電気的、光学的な物理的な性能や撥水・撥油性などの化学的な性能をハードコート層自体に付与することもできる。
前記ハードコート層は、厚みが0.1〜6μmであることが好ましく、より好ましくは3〜6μmである。前記範囲の薄いハードコート層を有することで、脆性やカール抑制などの物性改善、軽量化および製造コスト低減がなされたハードコート層を含む光学フィルムになる。また、基材フィルムがTD方向に大きな引張弾性率、前記特定の引張弾性率の範囲以上とすることで、顕著に鉛筆硬度を高めることができる。
<Hard coat layer>
The hard coat layer preferably has a thickness of 0.1 to 6 μm, more preferably 3 to 6 μm. By having a thin hard coat layer in the above range, an optical film including a hard coat layer that has improved physical properties such as brittleness and curl suppression, reduced weight, and reduced manufacturing costs is obtained. Further, when the base film has a large elastic modulus, the pencil hardness can be remarkably increased by setting the specific elastic modulus to be equal to or greater than the specific elastic modulus range.
The hard coat layer used in the present invention is a layer for imparting hardness and scratch resistance to the film. The said hard-coat layer can be formed by apply | coating a coating composition on the optical film of this invention which is a base film, and making it harden | cure, for example. Moreover, you may laminate | stack another functional layer on a hard-coat layer for the purpose of adding another function. Also, by adding fillers and additives to the hard coat layer, chemical performance such as mechanical, electrical and optical physical performance and water / oil repellency can be imparted to the hard coat layer itself. .
The hard coat layer preferably has a thickness of 0.1 to 6 μm, more preferably 3 to 6 μm. By having a thin hard coat layer in the above range, an optical film including a hard coat layer that has improved physical properties such as brittleness and curl suppression, reduced weight, and reduced manufacturing costs is obtained. Moreover, pencil hardness can be raised notably by making a base film into the TD direction large tensile elasticity modulus, or more than the range of the said specific tensile elasticity modulus.

ハードコート層は、硬化性組成物を硬化することで形成するのが好ましい。硬化性組成物は、液状の塗布組成物として調製されるのが好ましい。前記塗布組成物の一例は、マトリックス形成バインダー用モノマー又はオリゴマー、ポリマー類及び有機溶媒を含有する。この塗布組成物を塗布後に硬化することでハードコート層を形成することができる。硬化には、架橋反応、又は重合反応を利用することができる。   The hard coat layer is preferably formed by curing the curable composition. The curable composition is preferably prepared as a liquid coating composition. An example of the said coating composition contains the monomer or oligomer for matrix formation binders, polymers, and an organic solvent. A hard coat layer can be formed by curing the coating composition after coating. For curing, a crosslinking reaction or a polymerization reaction can be used.

(マトリックス形成バインダー用モノマー又はオリゴマー)
利用可能なマトリックス形成バインダー用モノマー又はオリゴマーの例には、電離放射線硬化性の多官能モノマー及び多官能オリゴマーが含まれる。多官能モノマーや多官能オリゴマーは架橋反応、又は、重合反応可能なモノマーであるのが好ましい。前記電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
(Monomer or oligomer for matrix forming binder)
Examples of matrix forming binder monomers or oligomers that can be used include ionizing radiation curable polyfunctional monomers and polyfunctional oligomers. The polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer is preferably a monomer capable of crosslinking reaction or polymerization reaction. The functional group of the ionizing radiation-curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer is preferably a light, electron beam, or radiation polymerizable group, and among them, a photopolymerizable functional group is preferable.

光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等や、エポキシ系化合物等の開環重合型の重合性官能基が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。   Examples of the photopolymerizable functional group include unsaturated polymerizable functional groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group, and allyl group, and ring-opening polymerizable functional groups such as epoxy compounds. Of these, a (meth) acryloyl group is preferred.

光重合性官能基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、
ネオペンチルグリコールアクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸ジエステル類;
2,2−ビス{4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{4−(アクリロキシ・ポリプロポキシ)フェニル}プロパン等のエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の(メタ)アクリル酸ジエステル類;等が挙げられる。
As a specific example of a photopolymerizable polyfunctional monomer having a photopolymerizable functional group,
(Meth) acrylic acid diesters of alkylene glycol such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of polyoxyalkylene glycols such as triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of polyhydric alcohols such as pentaerythritol di (meth) acrylate;
(Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adducts such as 2,2-bis {4- (acryloxy-diethoxy) phenyl} propane and 2,2-bis {4- (acryloxy-polypropoxy) phenyl} propane And the like.

更には、ウレタン(メタ)アクリレート類、ポリエステル(メタ)アクリレート類、イソシアヌル酸アクリレート類、エポキシ(メタ)アクリレート類も、光重合性多官能モノマーとして、好ましく用いられる。   Furthermore, urethane (meth) acrylates, polyester (meth) acrylates, isocyanuric acid acrylates, and epoxy (meth) acrylates are also preferably used as the photopolymerizable polyfunctional monomer.

上記の中でも、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル類が好ましく、1分子中に3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能モノマーがより好ましい。
具体的には、(ジ)ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、(ジ)ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、(ジ)ペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、(ジ)ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性リン酸トリ(メタ)アクリレート、1,2,4−シクロヘキサンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、1,2,3−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、等が挙げられる。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリロイル」は、それぞれ「アクリレート又はメタクリレート」、「アクリル酸又はメタクリル酸」、「アクリロイル又はメタクリロイル」を表す。
Among the above, esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferable, and polyfunctional monomers having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule are more preferable.
Specifically, (di) pentaerythritol tri (meth) acrylate, (di) pentaerythritol tetra (meth) acrylate, (di) pentaerythritol penta (meth) acrylate, (di) pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tri Pentaerythritol triacrylate, tripentaerythritol hexatriacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified tri (meth) acrylate phosphate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) acrylate, Printer glycerol triacrylate, 1,2,3-cyclohexane tetramethacrylate, polyester polyacrylate and caprolactone-modified tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, and the like.
In the present specification, “(meth) acrylate”, “(meth) acrylic acid”, and “(meth) acryloyl” represent “acrylate or methacrylate”, “acrylic acid or methacrylic acid”, and “acryloyl or methacryloyl”, respectively. .

さらに、3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等も挙げられる。
3個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、特開2007−256844の[0096]等を参考にすることができる。
Furthermore, resins having three or more (meth) acryloyl groups, such as relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins And oligomers or prepolymers such as polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols.
As specific compounds of polyfunctional acrylate compounds having three or more (meth) acryloyl groups, JP-A-2007-256844 [0096] and the like can be referred to.

ウレタンアクリレート類としては、例えば、アルコール、ポリオール、および/またはヒドロキシル基含有アクリレート等のヒドロキシル基含有化合物類とイソシアネート類を反応させ、または必要によって、これらの反応によって得られたポリウレタン化合物を(メタ)アクリル酸でエステル化して得られるウレタンアクリレート系化合物を挙げることができる。
具体的な化合物の具体例としては特開2007−256844号公報の[0017]等の記載を参考にすることができる。
As urethane acrylates, for example, alcohols, polyols, and / or hydroxyl group-containing compounds such as hydroxyl group-containing acrylates are reacted with isocyanates, and if necessary, polyurethane compounds obtained by these reactions (meth) Mention may be made of urethane acrylate compounds obtained by esterification with acrylic acid.
As specific examples of specific compounds, reference can be made to the description of [0017] in JP-A-2007-256844.

イソシアヌル酸アクリレート類を利用すると、カールをより低減できるので好ましい。これには、イソシアヌル酸ジアクリレート類、イソシアヌル酸トリアクリレート類が挙げられ、具体的な化合物の事例としては特開2007−256844の[0018]〜[0021]等を参考にすることができる。   Use of isocyanuric acid acrylates is preferable because curling can be further reduced. Examples thereof include isocyanuric acid diacrylates and isocyanuric acid triacrylates, and examples of specific compounds can be referred to JP-A-2007-256844 [0018] to [0021].

前記ハードコート層には、さらに硬化による収縮低減のために、エポキシ系化合物を用いることができる。これを構成するためのエポキシ基を有するモノマー類としては、1分子中にエポキシ基を2基以上有するモノマーが用いられ、これらの例としては特開2004−264563号、同2004−264564号、同2005−37737号、同2005−37738号、同2005−140862号、同2005−140862号、同2005−140863号、同2002−322430号等に記載されているエポキシ系モノマー類が挙げられる。また、グリシジル(メタ)アクリレートのようなエポキシ系とアクリル系の両官能基を持つ化合物を用いることも好ましい。   In the hard coat layer, an epoxy compound can be further used to reduce shrinkage due to curing. As monomers having an epoxy group for constituting this, monomers having two or more epoxy groups in one molecule are used, and examples thereof include JP-A Nos. 2004-264563, 2004-264564, and Examples thereof include epoxy monomers described in 2005-37737, 2005-37738, 2005-140862, 2005-140862, 2005-140863, 2002-322430 and the like. It is also preferable to use a compound having both epoxy and acrylic functional groups such as glycidyl (meth) acrylate.

(高分子化合物)
前記ハードコート層は、高分子化合物を含有していてもよい。高分子化合物の説明および好ましい具体例としては、特開2012−215812号公報に記載の内容と同様であり、この公報に記載の内容は本明細書中に組み込まれる。
(Polymer compound)
The hard coat layer may contain a polymer compound. The explanation and preferred specific examples of the polymer compound are the same as those described in JP 2012-215812 A, and the contents described in this gazette are incorporated in the present specification.

(硬化性組成物)
前記ハードコート層の形成に利用可能な硬化性組成物の説明および好ましい具体例としては、特開2012−215812号公報に記載の内容と同様であり、この公報に記載の内容は本明細書中に組み込まれる。
(Curable composition)
Examples and preferred specific examples of the curable composition that can be used for forming the hard coat layer are the same as those described in JP 2012-215812 A, and the contents described in this gazette are described in this specification. Embedded in.

(ハードコート層の性質)
前記ハードコート層は、耐擦傷性に優れるのが好ましい。具体的には、耐擦傷性の指標となる鉛筆硬度試験を実施した場合に、3H以上を達成するのが好ましい。
(Properties of hard coat layer)
The hard coat layer is preferably excellent in scratch resistance. Specifically, it is preferable to achieve 3H or higher when a pencil hardness test that is an index of scratch resistance is performed.

本発明の偏光板は、各用途に適する機能を示すために、本発明の光学フィルム、及び前記ハードコート層とともに、他の層を有していてもよい。例えば、防眩層、クリアハードコート層のほか、反射防止層、帯電防止層、防汚層等を有していてもよい。   The polarizing plate of the present invention may have other layers in addition to the optical film of the present invention and the hard coat layer in order to exhibit a function suitable for each application. For example, in addition to the antiglare layer and the clear hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, and the like may be included.

また、特に近年に普及した各種方式のタッチパネルを有する画像表示画面には耐指紋付性、防汚性が求められるため、本発明の光学フィルム上に耐指紋付性層、あるいは防汚性層を形成することも有用である。
耐指紋付性層、防汚性層については、例えば、特許第4517590号公報、特許第4638954号公報、国際公開WO2010/090116号公報、国際公開WO2011/105594号公報を参考にすることができる。
In particular, since image display screens having various types of touch panels that have become popular in recent years are required to have fingerprint resistance and antifouling properties, an antifingerprint layer or antifouling layer is provided on the optical film of the present invention. It is also useful to form.
Regarding the anti-fingerprint layer and the antifouling layer, for example, Japanese Patent No. 4517590, Japanese Patent No. 4638954, International Publication WO2010 / 090116, and International Publication WO2011 / 105594 can be referred to.

画像表示装置についても制限はない、液晶セルを含む液晶表示装置であっても、有機EL層を含む有機EL画像表示装置であっても、またプラズマ画像表示装置であってもよい。セルロースアシレート系ポリマー層、ポリエステル系ポリマー層、アクリル系ポリマー層、シクロオレフィン系ポリマー層、および液晶化合物を含む組成物からなる層は、偏光子との貼合性が良好であり、偏光板を必須の部材とする液晶表示装置に利用するのに適する。   The image display device is not limited, and may be a liquid crystal display device including a liquid crystal cell, an organic EL image display device including an organic EL layer, or a plasma image display device. A cellulose acylate polymer layer, a polyester polymer layer, an acrylic polymer layer, a cycloolefin polymer layer, and a layer made of a composition containing a liquid crystal compound have good bonding properties with a polarizer, and a polarizing plate. It is suitable for use in a liquid crystal display device as an essential member.

偏光板の作製時には、本発明の光学フィルムが面内遅相軸を有する場合は、該面内遅相軸と偏光子との透過軸が平行もしくは直交するように貼合することが好ましい。   At the time of producing the polarizing plate, when the optical film of the present invention has an in-plane slow axis, it is preferably bonded so that the in-plane slow axis and the transmission axis of the polarizer are parallel or orthogonal.

[液晶表示装置]
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも1枚有する。
偏光板における、本発明の光学フィルムの配置方法の一例は、ハードコート層等の機能層を有さない状態で本発明の光学フィルムが、偏光子の外側に配置(すなわち前記偏光板の偏光子よりも前記液晶セルから遠くなるように配置)した偏光板の表面保護フィルムである。本発明の光学フィルムの配置方法の他の一例は、ハードコート層等の機能層を有する状態で表示面側の偏光板の本発明の光学フィルムが、偏光子の外側に配置(すなわち前記偏光板の偏光子よりも前記液晶セルから遠くなるように配置)した偏光板の表面保護フィルムである。また、本発明の液晶表示装置では、本発明の光学フィルムがもう一方の保護フィルムよりも前記液晶セルから近くなるように、前記偏光板が配置されることも好ましい。
その他の構成については、公知の液晶表示装置のいずれの構成も採用することができる。そのモードについても特に制限はなく、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric
Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric
Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)およびHAN(Hybrid Aligned Nematic)等の様々な表示モードの液晶表示装置として構成することができる。
[Liquid Crystal Display]
The liquid crystal display device of the present invention has at least one polarizing plate of the present invention.
An example of the arrangement method of the optical film of the present invention in the polarizing plate is that the optical film of the present invention is disposed outside the polarizer without having a functional layer such as a hard coat layer (that is, the polarizer of the polarizing plate). It is a surface protective film of a polarizing plate arranged so as to be farther from the liquid crystal cell. Another example of the arrangement method of the optical film of the present invention is that the optical film of the present invention of the polarizing plate on the display surface side is disposed outside the polarizer in a state having a functional layer such as a hard coat layer (that is, the polarizing plate). This is a surface protective film of a polarizing plate disposed farther from the liquid crystal cell than the polarizer. In the liquid crystal display device of the present invention, it is also preferable that the polarizing plate is arranged so that the optical film of the present invention is closer to the liquid crystal cell than the other protective film.
As for other configurations, any configuration of a known liquid crystal display device can be adopted. There is no particular limitation on the mode, and TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric).
Liquid Crystal), AFLC (Anti-ferroelectric)
Liquid crystal display devices such as Liquid Crystal (LCD), Optical Compensatory Bend (OCB), Super Twisted Nematic (STN), Vertically Aligned (VA), and Hybrid Aligned Display (HAN).

本発明の液晶表示装置としては、透過型の液晶表示装置が好ましく、該透過型の液晶表示装置は、通常、バックライトと液晶セル、および透過軸が直交する2枚の偏光板から構成され、該2枚の偏光板は該液晶セルの視認側とバックライト側に粘着剤層を介して貼合されている。
前記の液晶セルは、液晶層と該液晶層の両側に設けられた2枚のガラス基板を有する。
液晶表示装置用のガラス基板としては、珪酸塩ガラスが用いられ、好ましくはシリカガラス、ホウ珪酸ガラスが用いられ、最も好ましくは無アルカリホウ珪酸ガラスが用いられる。液晶表示装置用のガラス基板にアルカリ成分が含有されていると、アルカリ成分が溶出し、TFTが損傷するおそれがある。尚、ここで無アルカリホウ珪酸ガラスとは、アルカリ成分が実質的に含まれていないガラスのことであって、具体的には、アルカリ成分が1000ppm以下のガラスのことである。本発明でのアルカリ成分の含有量は、好ましくはアルカリ成分が500ppm以下であり、より好ましくはアルカリ成分が300ppm以下である。
As the liquid crystal display device of the present invention, a transmissive liquid crystal display device is preferable, and the transmissive liquid crystal display device is usually composed of a backlight, a liquid crystal cell, and two polarizing plates whose transmission axes are orthogonal, The two polarizing plates are bonded to the viewing side and the backlight side of the liquid crystal cell via an adhesive layer.
The liquid crystal cell includes a liquid crystal layer and two glass substrates provided on both sides of the liquid crystal layer.
As the glass substrate for the liquid crystal display device, silicate glass is used, preferably silica glass or borosilicate glass is used, and most preferably non-alkali borosilicate glass is used. If an alkali component is contained in a glass substrate for a liquid crystal display device, the alkali component is eluted and the TFT may be damaged. Here, the alkali-free borosilicate glass is a glass that does not substantially contain an alkali component, and specifically, a glass having an alkali component of 1000 ppm or less. The content of the alkali component in the present invention is preferably 500 ppm or less, more preferably 300 ppm or less of the alkali component.

液晶表示装置用のガラス基板は、平面視略矩形状の板状体であって、板厚が0.01mm〜1.1mmであることが好ましい。0.01mm以上であれば光の干渉や評価対象ディスプレイ用ガラス基板の変形による内部歪などによる影響を受けにくく、1.1mm以下であれば評価時の輝度が低下しにくい。より好ましい板厚は0.1mm〜0.7mm、さらに好ましい板厚は0.1mm〜0.5mmである。   The glass substrate for a liquid crystal display device is a plate-like body having a substantially rectangular shape in plan view, and preferably has a plate thickness of 0.01 mm to 1.1 mm. If it is 0.01 mm or more, it is difficult to be affected by light interference or internal distortion due to deformation of the glass substrate for display to be evaluated, and if it is 1.1 mm or less, the luminance at the time of evaluation is difficult to decrease. A more preferable plate thickness is 0.1 mm to 0.7 mm, and a further preferable plate thickness is 0.1 mm to 0.5 mm.

本発明の偏光板を液晶表示装置に貼り合わせる方法は、特に制限はなく、液晶表示装置の表示面の大きさを有する偏光板を用意して、液晶セルの両面にそれぞれ貼合してもよい。
本発明の偏光板を液晶表示装置へと貼合する方法としては、ロールtoパネル製法を用いることもでき、生産性、歩留まりを向上する上で好ましい。ロールtoパネル製法は特開2011−48381号公報、特開2009−175653号公報、特許4628488号公報、特許4729647号公報、国際公開第2012/014602号公報、国際公開第2012/014571号公報等に記載されているが、これに限定されない。
The method of bonding the polarizing plate of the present invention to the liquid crystal display device is not particularly limited, and a polarizing plate having the size of the display surface of the liquid crystal display device may be prepared and bonded to both surfaces of the liquid crystal cell. .
As a method for bonding the polarizing plate of the present invention to a liquid crystal display device, a roll-to-panel manufacturing method can also be used, which is preferable for improving productivity and yield. The roll-to-panel manufacturing method is disclosed in JP2011-48381, JP2009-175653, JP4628488, JP47229647, WO2012 / 014602, WO2012 / 014571 and the like. Although described, it is not limited to this.

また、本発明の偏光板を液晶表示装置に貼り合わせる方法は、液晶表示装置の表示面の短辺に対応する幅の第1偏光板の帯状シート状製品が巻き取られたロールを用いて、液晶表示装置の前記表示面の長辺に対応する長さに前記第1偏光板を切断した後、液晶表示装置の液晶セルの一方の表示面に貼り合せる第1切断貼合工程と、液晶表示装置の前記表示面の長辺に対応する幅の第2偏光板の帯状シート状製品が巻き取られたロールを用いて、液晶表示装置の前記表示面の短辺に対応する長さに前記第2偏光板を切断した後、液晶表示装置の液晶セルの他方の表面に貼り合せる第2切断貼合工程とを含む貼合法でもよい。
上記方法によると、液晶表示装置の表示面の短辺に対応する幅の偏光板のロールと、長辺に対応する幅の偏光板のロールとを用いることにより、各々から供給される偏光板を一定間隔で切断するだけで、液晶表示装置の表示面の短辺及び長辺に対応する偏光板を各々得ることができる。このため、前者を長辺に対応する長さに切断し、後者を短辺に対応する長さに切断し、液晶表示装置の液晶セルの両方の表面に貼り合わせることによって、吸収軸等の光学異方性が同じ方向の2つのロールを使用して、吸収軸等の光学異方性が直交するように上下の偏光板を液晶セルに貼り合わせることができる。
Moreover, the method of laminating the polarizing plate of the present invention to the liquid crystal display device uses a roll around which the strip-shaped sheet-like product of the first polarizing plate having a width corresponding to the short side of the display surface of the liquid crystal display device is wound. A first cutting and bonding step of cutting the first polarizing plate to a length corresponding to the long side of the display surface of the liquid crystal display device, and then bonding the first polarizing plate to one display surface of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device; Using a roll around which a strip-like sheet-like product of a second polarizing plate having a width corresponding to the long side of the display surface of the device is wound, the length corresponding to the short side of the display surface of the liquid crystal display device is set. After the two polarizing plates are cut, a bonding method including a second cutting and bonding step of bonding to the other surface of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device may be used.
According to the above method, by using a polarizing plate roll having a width corresponding to the short side of the display surface of the liquid crystal display device and a polarizing plate roll having a width corresponding to the long side, Polarizers corresponding to the short side and the long side of the display surface of the liquid crystal display device can be obtained only by cutting at regular intervals. For this reason, the former is cut to a length corresponding to the long side, the latter is cut to a length corresponding to the short side, and bonded to both surfaces of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device. Using two rolls having the same anisotropy, the upper and lower polarizing plates can be bonded to the liquid crystal cell so that the optical anisotropy such as the absorption axis is orthogonal.

また、上記方法による貼合では、液晶セルを供給する液晶セルの供給装置と、第1偏光板の帯状シート状製品が巻き取られたロールから帯状シート状製品を引き出して、所定の長さに切断した後に供給する第1偏光板の供給装置と、前記液晶セルの供給装置から供給された液晶セルの一方表面に、前記第1偏光板の供給装置から供給された前記第1偏光板を貼り合せる第1貼合装置と、前記第1偏光板の貼り合せ後の液晶セルを搬送して供給する搬送供給装置と、第2偏光板の帯状シート状製品が巻き取られたロールから帯状シート状製品を引き出して、所定の長さに切断した後に供給する第2偏光板の供給装置と、前記搬送供給装置から供給された前記液晶セルの他方表面に、前記第2偏光板の供給装置から供給された前記第2偏光板を貼り合せる第2貼合装置とを備え、前記第1偏光板の供給装置および前記第2偏光板の供給装置が、前記液晶セルの長辺と短辺とに対応させて、一方の供給装置が短辺に対応する幅の偏光板を長辺に対応する長さで切断し、他方の供給装置が長辺に対応する幅の偏光板を短辺に対応する長さで切断するように構成してあることを特徴とする貼合システムを用いることが好ましい。   Further, in the bonding by the above method, the strip-shaped sheet product is pulled out from the supply device of the liquid crystal cell that supplies the liquid crystal cell and the roll on which the strip-shaped sheet-shaped product of the first polarizing plate is wound up to a predetermined length. The first polarizing plate supplied from the first polarizing plate supply device is attached to one surface of the supply device of the first polarizing plate supplied after cutting and the liquid crystal cell supplied from the supply device of the liquid crystal cell. A first sheet bonding device to be combined, a conveyance supply device for conveying and supplying the liquid crystal cell after the first polarizing plate is bonded, and a belt-shaped sheet shape from a roll on which the belt-shaped sheet-shaped product of the second polarizing plate is wound A second polarizing plate supply device that is supplied after the product is pulled out and cut to a predetermined length, and supplied from the second polarizing plate supply device to the other surface of the liquid crystal cell supplied from the transport supply device Pasted the second polarizing plate A first laminating device, and the first polarizing plate supply device and the second polarizing plate supply device correspond to the long side and the short side of the liquid crystal cell, and one of the supply devices is short. A polarizing plate having a width corresponding to the side is cut by a length corresponding to the long side, and the other supply device is configured to cut a polarizing plate having a width corresponding to the long side by a length corresponding to the short side. It is preferable to use a bonding system characterized by being.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, amounts and ratios of substances, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples.

[光学フィルム1の作製]
[下記一般式(1)で表されるラクトン環構造を有するアクリル系樹脂{共重合モノマー質量比=メタクリル酸メチル/2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル=8/2、ラクトン環化率約100%、ラクトン環構造の含有割合19.4質量%、重量平均分子量133000、メルトフローレート6.5g/10分(240℃、10kgf)、Tg131℃}90質量部と、アクリロニトリル−スチレン(AS)樹脂{トーヨーASAS20、東洋スチレン社製}10質量部との混合物;Tg127℃]のペレットを二軸押し出し機に供給し、約280℃でシート状に溶融押し出しして、厚さ40μmのラクトン環構造を有するアクリル系樹脂シート(光学フィルム1)を得た。
[Preparation of optical film 1]
[Acrylic resin having a lactone ring structure represented by the following general formula (1) {mass ratio of copolymerization monomer = methyl methacrylate / 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate = 8/2, lactone cyclization rate of about 100 %, Lactone ring structure content 19.4 mass%, weight average molecular weight 133000, melt flow rate 6.5 g / 10 min (240 ° C., 10 kgf), Tg 131 ° C.} 90 parts by mass, acrylonitrile-styrene (AS) resin {Toyo ASAS20, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.} A mixture of 10 parts by mass; Tg127 ° C] pellets was supplied to a twin screw extruder and melt extruded into a sheet at about 280 ° C to form a lactone ring structure having a thickness of 40 µm. An acrylic resin sheet (optical film 1) was obtained.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

上記一般式(1)中、Rは水素原子であり、R及びRはメチル基である。 In the general formula (1), R 1 is a hydrogen atom, and R 2 and R 3 are methyl groups.

[光学フィルム2〜4の作製]
厚み以外はフィルム1と同様の条件で未延伸のアクリル系樹脂シートを作製し、この未延伸シートをTD方向に延伸することで、以下表1に記載の光学フィルム2〜4を作製した。この時、未延伸シートの原反厚みと延伸倍率を適宜調整することで、表1の特性のフィルムを得た。
なお、TD方向の延伸倍率を高くすることで、TD方向の引張弾性率を高くすることができる。
[Preparation of optical films 2 to 4]
Except for the thickness, an unstretched acrylic resin sheet was produced under the same conditions as those of the film 1, and the unstretched sheet was stretched in the TD direction to produce optical films 2 to 4 shown in Table 1 below. At this time, the film of the characteristic of Table 1 was obtained by adjusting suitably the raw fabric thickness and draw ratio of an unstretched sheet.
In addition, the tensile elasticity modulus of TD direction can be made high by making the draw ratio of TD direction high.

[光学フィルム5の作製]
特開2011−138119号公報の[0173]〜[0176]に記載の方法で、イミド化樹脂を得た。イミド化樹脂は主鎖にグルタルイミド環構造を有し、芳香族ビニル構造を有しないアクリル樹脂である。
[Preparation of optical film 5]
An imidized resin was obtained by the method described in JP 2011-138119 A [0173] to [0176]. The imidized resin is an acrylic resin having a glutarimide ring structure in the main chain and not having an aromatic vinyl structure.

得られたイミド化樹脂100質量部と、下記トリアジン化合物A0.10質量部を単軸押出機を用いてペレットにした。該ペレットを用いて、未延伸フィルムを縦方向(MD方向)、横方向(TD方向)に延伸して、その他条件は光学フィルム1と同様の方法で光学フィルム5を作製した。得られた光学フィルム5の厚さは40μmであった。
トリアジン化合物A
100 parts by mass of the imidized resin obtained and 0.10 parts by mass of the following triazine compound A were pelletized using a single screw extruder. Using the pellets, an unstretched film was stretched in the machine direction (MD direction) and the transverse direction (TD direction), and the optical film 5 was produced in the same manner as the optical film 1 under other conditions. The thickness of the obtained optical film 5 was 40 μm.
Triazine compound A

Figure 2018018096
Figure 2018018096

Meはメチル基、Hxはヘキシル基を表す。   Me represents a methyl group, and Hx represents a hexyl group.

[光学フィルム6の作製]
厚み以外は光学フィルム5と同様の条件で未延伸のアクリル系樹脂シートを作製し、この未延伸シートを原反厚みと延伸倍率を適宜調整しながらTD方向に延伸することで、以下表1に記載の光学フィルム6を作製した。
[Preparation of optical film 6]
In Table 1 below, an unstretched acrylic resin sheet is produced under the same conditions as the optical film 5 except for the thickness, and the unstretched sheet is stretched in the TD direction while appropriately adjusting the thickness of the original fabric and the stretch ratio. The described optical film 6 was produced.

[光学フィルム7の作製]
PMMA(ポリメタクリル酸メチル)樹脂(旭化成ケミカルズ(株)製デルペット80N)を90℃の真空乾燥機で乾燥して含水率を0.03%以下とした後、PMMA(ポリメタクリル酸メチル)樹脂100質量部に対して、紫外線吸収剤(ADEKA(株)製 アデカスタブLA-31)を1.0質量部、安定剤(イルガノックス1010(BASF製)0.3質量部、2軸混練機にて230℃にて混合し、PMMA樹脂ペレットを作製した。
[Preparation of optical film 7]
PMMA (polymethyl methacrylate) resin (Delpet 80N manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) is dried with a 90 ° C. vacuum dryer to a moisture content of 0.03% or less, and then PMMA (polymethyl methacrylate) resin. In 100 parts by mass, 1.0 part by mass of UV absorber (ADEKA STAB LA-31 manufactured by ADEKA Corporation), 0.3 part by mass of stabilizer (Irganox 1010 (manufactured by BASF)) in a biaxial kneader PMMA resin pellets were prepared by mixing at 230 ° C.

上記で作製したPMMA樹脂ペレットを、二軸押出機を用いて、コートハンガー型Tダイから溶融押出し、未延伸フィルムを作成した。この未延伸フィルムを縦方向、横方向に延伸して、光学フィルム7を作製した。得られたフィルムの厚さは40μmであった。   The PMMA resin pellet produced above was melt-extruded from a coat hanger type T die using a twin-screw extruder to prepare an unstretched film. This unstretched film was stretched in the longitudinal direction and the transverse direction to produce an optical film 7. The thickness of the obtained film was 40 μm.

[光学フィルム8〜10の作製]
厚み以外は光学フィルム7と同様の条件で未延伸のアクリル系樹脂シートを作製し、この未延伸シートを原反厚みと延伸倍率を適宜調整しながらTD方向に延伸することで、以下表1に記載の光学フィルム8〜10を作製した。この時、未延伸シートの原反厚みと延伸倍率を適宜調整することで、表1の特性のフィルムを得た。
[Preparation of optical films 8 to 10]
Except for the thickness, an unstretched acrylic resin sheet is produced under the same conditions as the optical film 7, and the unstretched sheet is stretched in the TD direction while appropriately adjusting the thickness of the raw fabric and the stretch ratio. The described optical films 8 to 10 were produced. At this time, the film of the characteristic of Table 1 was obtained by adjusting suitably the raw fabric thickness and draw ratio of an unstretched sheet.

<光学フィルム11〜12の作製> <Preparation of optical films 11-12>

〔ハードコート層形成用塗布組成物HCL−1の調製〕
ペンタエリスリトールトリアクリレート8質量部、イルガキュア127(BASF製)0.5質量部、下記式C−3に示される2官能のアクリル化合物4質量部を混合してハードコート層形成用塗布物(HCL−1)を調製した。
[Preparation of coating composition HCL-1 for forming a hard coat layer]
8 parts by mass of pentaerythritol triacrylate, 0.5 parts by mass of Irgacure 127 (manufactured by BASF), and 4 parts by mass of a bifunctional acrylic compound represented by the following formula C-3 are mixed to give a hard coat layer-forming coating (HCL- 1) was prepared.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

〔ハードコート層の作製〕
上記で作製した光学フィルム1の上に、ダイコート法によってハードコート層形成用塗布液(HCL−1)を塗布し、80℃で5分間乾燥の後、さらに窒素パージ下で240W/cmの「空冷メタルハライドランプ」{アイグラフィックス(株)製}を用いて、照射量300mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、乾燥膜厚5μmのハードコート層を形成した。
この様にして、ハードコート層の付いた光学フィルム11を作製した。
また同様の方法で、光学フィルム3の上にハードコート層の付いた光学フィルム12を作製した。
[Production of hard coat layer]
On the optical film 1 produced above, a hard coat layer forming coating solution (HCL-1) is applied by a die coating method, dried at 80 ° C. for 5 minutes, and further subjected to “air cooling of 240 W / cm under nitrogen purge. Using a “metal halide lamp” (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated to cure the coating layer to form a hard coat layer having a dry film thickness of 5 μm.
In this way, an optical film 11 with a hard coat layer was produced.
In the same manner, an optical film 12 having a hard coat layer on the optical film 3 was produced.

ここで、膜厚[μm]、引張弾性率[GPa]、湿度寸法変化率[%]、Re及びRth[nm]は、以下のようにして測定した。   Here, the film thickness [μm], tensile elastic modulus [GPa], humidity dimensional change rate [%], Re and Rth [nm] were measured as follows.

[膜厚の測定]
5cm角の試料を用意し、25℃相対湿度60%の環境に48時間放置した後、面内6点の膜厚をマイクロメーターで測定した平均値を膜厚として使用した。
[Measurement of film thickness]
A sample of 5 cm square was prepared and left in an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity for 48 hours, and then the average value obtained by measuring the film thickness at 6 points in the plane with a micrometer was used as the film thickness.

[引張弾性率]
光学フィルムの弾性率はJIS K7127に記載の方法に従って測定した。
フィルムロールの巻き方向を長手方向(MD方向)、長手方向と直交する幅手方向(TD方向)とする。該長手方向又は幅手方向を測定方向として、該測定方向に15cmの長さで、幅1cmのフィルム試料を切り出した。該試料を東洋精機製のストログラフV10−Cに、長手方向のチャック間隔が10cmとなるように設置し、延伸速度10mm/分でチャック間隔が広がるように加重を加えて、その時の力を測定した。予めマイクロメーターで測定していたフィルムの厚み、力、伸び量から引張弾性率を算出した。
[Tensile modulus]
The elastic modulus of the optical film was measured according to the method described in JIS K7127.
Let the winding direction of a film roll be a longitudinal direction (MD direction) and the width direction (TD direction) orthogonal to a longitudinal direction. A film sample having a length of 15 cm and a width of 1 cm in the measurement direction was cut out with the longitudinal direction or the width direction as the measurement direction. The sample was placed on a strograph V10-C made by Toyo Seiki so that the chuck interval in the longitudinal direction was 10 cm, and a load was applied to widen the chuck interval at a stretching speed of 10 mm / min, and the force at that time was measured. did. The tensile elastic modulus was calculated from the thickness, force, and elongation of the film previously measured with a micrometer.

[光学フィルムの湿度寸法変化率]
光学フィルムの湿度寸法変化率は以下の方法で測定した。
フィルムロールの巻き方向を長手方向(MD方向)、長手方向と直交する方向を幅手方向(TD方向)とする。該幅手方向(TD方向)を測定方向として、該測定方向に12cmの長さで、幅3cmのフィルム試料を切り出した。該試料に測定方向に沿って10cmの間隔でピン孔を空け、25℃、相対湿度60%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔(長さ)をピンゲージで測長した。次に25℃、相対湿度10%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長した。次いで、試料を25℃、相対湿度80%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長した。これらの測定値を用いて下記式によりTD方向の湿度寸法変化率を算出した。
(式)TD方向の湿度寸法変化率(%)=[{(25℃、相対湿度80%における長さ)−(25℃、相対湿度10%における長さ)}/(25℃、相対湿度60%における長さ)]×100
[Humidity change rate of optical film]
The humidity dimensional change rate of the optical film was measured by the following method.
Let the winding direction of a film roll be a longitudinal direction (MD direction), and let the direction orthogonal to a longitudinal direction be a transversal direction (TD direction). Using the width direction (TD direction) as a measurement direction, a film sample having a length of 12 cm in the measurement direction and a width of 3 cm was cut out. Pin holes were formed in the sample at intervals of 10 cm along the measurement direction, and after adjusting the humidity for 24 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the interval (length) of the pin holes was measured with a pin gauge. Next, after adjusting the humidity at 25 ° C. and 10% relative humidity for 24 hours, the interval between the pin holes was measured with a pin gauge. Next, the sample was conditioned at 25 ° C. and 80% relative humidity for 24 hours, and the distance between the pin holes was measured with a pin gauge. Using these measured values, the humidity dimensional change rate in the TD direction was calculated by the following equation.
(Formula) Humidity dimensional change rate in TD direction (%) = [{(length at 25 ° C., relative humidity 80%) − (length at 25 ° C., relative humidity 10%)} / (25 ° C., relative humidity 60 % Length)] × 100

[Re及びRthの測定]
光学フィルムのRe及びRthは以下の方法で測定した。
各フィルムを25℃相対湿度60%にて24時間調湿後、自動複屈折計(KOBRA−21ADH:王子計測機器(株)製)を用いて、25℃相対湿度60%において、フィルム表面に対し垂直方向及び遅相軸を回転軸としてフィルム面法線から+50°から−50°まで10°刻みで傾斜させた方向から波長590nmにおける位相差を測定して、面内レターデーション値(Re)と膜厚方向のレターデーション値(Rth)とを算出した。
[Measurement of Re and Rth]
Re and Rth of the optical film were measured by the following methods.
Each film is conditioned for 24 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity, and is then applied to the film surface at 25 ° C. and 60% relative humidity using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH: manufactured by Oji Scientific Instruments). By measuring the phase difference at a wavelength of 590 nm from the direction tilted in increments of 10 ° from + 50 ° to −50 ° from the normal direction of the film with the vertical direction and the slow axis as the rotation axis, the in-plane retardation value (Re) and The retardation value (Rth) in the film thickness direction was calculated.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

<アセチルセルロースフィルム>
アセチルセルロースフィルムとして、富士フイルム製タックフィルムTD60(膜厚60μm)を使用した。
<Acetyl cellulose film>
As an acetyl cellulose film, Fuji Film Tack Film TD60 (film thickness 60 μm) was used.

<ポリエステルフィルム>
[原料ポリエステルの合成]
(原料ポリエステル1)
以下に示すように、テレフタル酸及びエチレングリコールを直接反応させて水を留去し、エステル化した後、減圧下で重縮合を行なう直接エステル化法を用いて、連続重合装置によりポリエステル(Sb触媒系PET)を得た。
<Polyester film>
[Synthesis of raw material polyester]
(Raw material polyester 1)
As shown below, terephthalic acid and ethylene glycol are directly reacted to distill off water, esterify, and then use a direct esterification method in which polycondensation is performed under reduced pressure, and a polyester (Sb catalyst) by a continuous polymerization apparatus. System PET) was obtained.

(1)エステル化反応
第一エステル化反応槽に、高純度テレフタル酸4.7トンとエチレングリコール1.8トンを90分かけて混合してスラリー形成させ、3800kg/hの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。更に三酸化アンチモンのエチレングリコール溶液を連続的に供給し、反応槽内温度250℃、攪拌下、平均滞留時間約4.3時間で反応を行なった。このとき、三酸化アンチモンはSb添加量が元素換算値で150ppmとなるように連続的に添加した。
(1) Esterification reaction In a first esterification reactor, 4.7 tons of high-purity terephthalic acid and 1.8 tons of ethylene glycol are mixed over 90 minutes to form a slurry, and continuously at a flow rate of 3800 kg / h. It supplied to the 1st esterification reaction tank. Further, an ethylene glycol solution of antimony trioxide was continuously supplied, and the reaction was carried out at a reaction vessel temperature of 250 ° C. with stirring and an average residence time of about 4.3 hours. At this time, antimony trioxide was continuously added so that the amount of Sb added was 150 ppm in terms of element.

この反応物を第二エステル化反応槽に移送し、攪拌下、反応槽内温度250℃で、平均滞留時間で1.2時間反応させた。第二エステル化反応槽には、酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液と、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Mg添加量およびP添加量が元素換算値でそれぞれ65ppm、35ppmになるように連続的に供給した。   This reaction product was transferred to a second esterification reaction vessel, and reacted with stirring at a temperature in the reaction vessel of 250 ° C. and an average residence time of 1.2 hours. To the second esterification reaction tank, an ethylene glycol solution of magnesium acetate and an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate are continuously supplied so that the added amount of Mg and the added amount of P are 65 ppm and 35 ppm in terms of element, respectively. did.

(2)重縮合反応
上記で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給し、攪拌下、反応温度270℃、反応槽内圧力20torr(2.67×10−3MPa)で、平均滞留時間約1.8時間で重縮合させた。
(2) the polycondensation reaction above-obtained esterification reaction product supplied to the first polycondensation reaction vessel continuously stirring, the reaction temperature 270 ° C., the reaction vessel pressure 20 torr (2.67 × 10 - 3 MPa) and polycondensation with an average residence time of about 1.8 hours.

更に、第二重縮合反応槽に移送し、この反応槽において攪拌下、反応槽内温度276℃、反応槽内圧力5torr(6.67×10−4MPa)で滞留時間約1.2時間の条件で反応(重縮合)させた。 Further, the mixture was transferred to the second double condensation reaction tank, and while stirring in this reaction tank, the reaction tank temperature was 276 ° C., the reaction tank pressure was 5 torr (6.67 × 10 −4 MPa), and the residence time was about 1.2 hours. The reaction (polycondensation) was performed under the conditions.

次いで、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度278℃、反応槽内圧力1.5torr(2.0×10−4MPa)で、滞留時間1.5時間の条件で反応(重縮合)させ、反応物(ポリエチレンテレフタレート(PET))を得た。 Subsequently, it was further transferred to the third triple condensation reaction tank. In this reaction tank, the reaction tank temperature was 278 ° C., the reaction tank internal pressure was 1.5 torr (2.0 × 10 −4 MPa), and the residence time was 1.5 hours. The reaction product (polyethylene terephthalate (PET)) was obtained by reaction (polycondensation) under the following conditions.

次に、得られた反応物を、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステルのペレット<断面:長径約4mm、短径約2mm、長さ:約3mm>を作製した。   Next, the obtained reaction product was discharged into cold water in a strand form and immediately cut to prepare polyester pellets (cross section: major axis: about 4 mm, minor axis: about 2 mm, length: about 3 mm).

得られたポリマーは、IV=0.63であった(以降、PET1と略す)。   The obtained polymer had IV = 0.63 (hereinafter abbreviated as PET1).

<ポリエステルフィルムの製造>
−フィルム成形工程−
原料ポリエステル(PET)を、含水率20ppm以下に乾燥させた後、直径50mmの1軸混練押出機1のホッパー1に投入した。原料ポリエステル1は、300℃に溶融し、下記押出条件により、ギアポンプ、濾過器(孔径20μm)を介し、ダイから押出した。
溶融樹脂の押出条件は、圧力変動を1%、溶融樹脂の温度分布を2%として、溶融樹脂をダイから押出した。具体的には、背圧を、押出機のバレル内平均圧力に対して1%加圧し、押出機の配管温度を、押出機のバレル内平均温度に対して2%高い温度で加熱した。
ダイから押出した溶融樹脂は、温度25℃に設定された冷却キャストドラム上に押出し、静電印加法を用い冷却キャストドラムに密着させた。冷却キャストドラムに対向配置された剥ぎ取りロールを用いて剥離し、未延伸ポリエステルフィルムを得た。
<Manufacture of polyester film>
-Film forming process-
The raw material polyester (PET) was dried to a water content of 20 ppm or less, and then charged into the hopper 1 of a single-screw kneading extruder 1 having a diameter of 50 mm. The raw material polyester 1 was melted at 300 ° C. and extruded from a die through a gear pump and a filter (pore diameter: 20 μm) under the following extrusion conditions.
The molten resin was extruded from the die under the conditions that the pressure fluctuation was 1% and the temperature distribution of the molten resin was 2%. Specifically, the back pressure was increased by 1% with respect to the average pressure in the barrel of the extruder, and the piping temperature of the extruder was heated at a temperature 2% higher than the average temperature in the barrel of the extruder.
The molten resin extruded from the die was extruded onto a cooling cast drum set at a temperature of 25 ° C., and was brought into close contact with the cooling cast drum using an electrostatic application method. It peeled using the peeling roll arrange | positioned facing the cooling cast drum, and obtained the unstretched polyester film.

得られた未延伸ポリエステルフィルムは、固有粘度IV=0.62であった。   The obtained unstretched polyester film had an intrinsic viscosity IV = 0.62.

IVは、未延伸ポリエステルフィルムを、1,1,2,2−テトラクロルエタン/フェノール(=2/3[質量比])混合溶媒に溶解し、該混合溶媒中の25℃での溶液粘度から求めた。   In IV, an unstretched polyester film is dissolved in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol (= 2/3 [mass ratio]) mixed solvent, and from the solution viscosity at 25 ° C. in the mixed solvent. Asked.

−横延伸工程−
未延伸ポリエステルフィルムをテンター(横延伸機)に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、下記の方法、条件にて横延伸した。
-Transverse stretching process-
The unstretched polyester film was guided to a tenter (lateral stretching machine), and was stretched laterally by the following method and conditions while holding the end of the film with a clip.

(予熱部)
予熱温度を90℃とし、延伸可能な温度まで加熱した。
(Preheating part)
The preheating temperature was 90 ° C., and the mixture was heated to a temperature at which stretching was possible.

(延伸部)
予熱された未延伸ポリエステルフィルムを、幅方向に下記の条件にて横延伸した。
<条件>
・横延伸温度:90℃
・横延伸倍率:4.3倍
(Extension part)
The preheated unstretched polyester film was horizontally stretched in the width direction under the following conditions.
<Condition>
-Transverse stretching temperature: 90 ° C
・ Horizontal stretch ratio: 4.3 times

(熱固定部)
次いで、ポリエステルフィルムの膜面温度を下記範囲に制御しながら、熱固定処理を行った。
<条件>
・熱固定温度:180℃
・熱固定時間:15秒
(Heat fixing part)
Next, a heat setting treatment was performed while controlling the film surface temperature of the polyester film within the following range.
<Condition>
・ Heat setting temperature: 180 ℃
・ Heat setting time: 15 seconds

(熱緩和部)
熱固定後のポリエステルフィルムを下記の温度に加熱し、フィルムを緩和した。
・熱緩和温度:170℃
・熱緩和率:TD方向(フィルム幅方向)2%
(Heat relaxation part)
The polyester film after heat setting was heated to the following temperature to relax the film.
-Thermal relaxation temperature: 170 ° C
-Thermal relaxation rate: TD direction (film width direction) 2%

(冷却部)
次に、熱緩和後のポリエステルフィルムを50℃の冷却温度にて冷却した。
(Cooling section)
Next, the polyester film after heat relaxation was cooled at a cooling temperature of 50 ° C.

(フィルムの回収)
冷却の後、ポリエステルフィルムの両端を20cmずつトリミングした。その後、両端に幅10mmで押出し加工(ナーリング)を行なった後、張力18kg/mで巻き取った。
以上のようにして、厚さ65μmのポリエステルフィルムを製造した。
(Recovery of film)
After cooling, both ends of the polyester film were trimmed by 20 cm. Then, after extruding (knurling) at a width of 10 mm at both ends, it was wound up with a tension of 18 kg / m.
As described above, a polyester film having a thickness of 65 μm was produced.

<シクロオレフィンポリマーフィルム(COPフィルム)の作製>
単量体としてビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン 750ミリモル(70.5g)、endo含有量が95%のトリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−8−エン 475ミリモル(63.6g)、5−トリエトキシシリル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン25ミリモル(6.4g)を溶媒としてシクロヘキサン 562g、塩化メチレン141g、分子量調節剤としてスチレン 15.0ミリモルを2,000mLの反応容器に窒素下で仕込んだ。予めヘキサン溶液のオクタン酸Niを六フッ化アンチモン酸と−10℃でモル比1:1で反応させ、副生する沈殿したNi(SbF62を除去し、トルエン溶液で希釈したオクタン酸Niの六フッ化アンチモン酸変性体をNi原子として0.25ミリモル、トリエチルアルミニウム2.50ミリモル、三フッ化ホウ素エチルエーテラート 0.75ミリモルを仕込み、重合を行った。25℃で3時間重合を行い、メタノールで重合を停止した。単量体の共重合体への転化率は80%であった。
<Production of cycloolefin polymer film (COP film)>
750 mmol (70.5 g) of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene as a monomer, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] dec-8-ene having an endo content of 95% 475 mmol (63.6 g), 5-triethoxysilyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene 25 mmol (6.4 g) as a solvent, 562 g of cyclohexane, 141 g of methylene chloride, styrene as a molecular weight regulator 15 0.0 mmol was charged to a 2,000 mL reaction vessel under nitrogen. Pre-reacted Ni (SbF 6 ) 2 precipitated by reacting Ni octanoate in hexane solution with antimony hexafluoride at a molar ratio of 1: 1 at −10 ° C., and diluting with toluene solution. Then, 0.25 mmol, 2.50 mmol of triethylaluminum, and 0.75 mmol of boron trifluoride ethyl etherate were charged as the Ni atom, and the polymerization was carried out. Polymerization was performed at 25 ° C. for 3 hours, and the polymerization was stopped with methanol. Conversion of the monomer to the copolymer was 80%.

共重合体溶液に水660mL、乳酸47.5ミリモルを加えて、撹拌、混合して触媒成分と反応させ、共重合体溶液と水を静止分離した。触媒成分の反応物を含む水相を除去した共重合体溶液を3Lのイソプロピルアルコールに入れて共重合体を凝固し、未反応単量体と残る触媒残さを除去した。凝固した共重合体を乾燥し、共重合体Aを得た。   660 mL of water and 47.5 mmol of lactic acid were added to the copolymer solution, and the mixture was stirred and mixed to react with the catalyst component, and the copolymer solution and water were separated from each other. The copolymer solution from which the aqueous phase containing the reaction product of the catalyst component was removed was placed in 3 L of isopropyl alcohol to solidify the copolymer, thereby removing unreacted monomers and remaining catalyst residues. The coagulated copolymer was dried to obtain copolymer A.

共重合体溶液中の未反応単量体のガスクロマトグラフィー分析から、共重合体A中のトリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−8−エンに由来する構造単位の割合は35モル%であった。5−トリエトキシシリル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンに由来する構造単位の割合は2.0モル%であった。
共重合体Aのポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は142,000、重量平均分子量(Mw)は284,000で、Mw/Mnは2.0であった。また、共重合体Aのガラス転移温度は390℃であった。共重合体Aは25℃でのシクロヘキサンに溶解したが、n−ヘプタンには溶解しなかった。
From the gas chromatographic analysis of the unreacted monomers in the copolymer solution, the proportion of structural units derived from tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] dec-8-ene in copolymer A is It was 35 mol%. The proportion of structural units derived from 5-triethoxysilyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene was 2.0 mol%.
The number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene of the copolymer A was 142,000, the weight average molecular weight (Mw) was 284,000, and Mw / Mn was 2.0. The glass transition temperature of copolymer A was 390 ° C. Copolymer A was dissolved in cyclohexane at 25 ° C. but not in n-heptane.

共重合体A 10gを、良溶媒であるシクロヘキサン45mLと、貧溶媒であるn−ヘプタン5mLの混合溶媒に溶解して、酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]およびトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトをそれぞれ、共重合体A100質量部に対して0.6質量部、架橋剤として、亜リン酸トリブチルを共重合体A100質量部に対して、0.05質量部を添加した。この重合体溶液を孔径10μmのメンブランフィルターで濾過し、異物を除去した後、25℃でキャストし、徐々に雰囲気の温度を50℃まで上げ、混合溶媒を蒸発し、フィルム中の残留溶媒が2%になった後、150℃のスチームに3時間曝してフィルムを架橋体とした。その後、100℃で30分間、真空乾燥して表面の水分を除去して、未延伸COPフィルムを作製した。   10 g of copolymer A was dissolved in a mixed solvent of 45 mL of cyclohexane as a good solvent and 5 mL of n-heptane as a poor solvent, and pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-) as an antioxidant. t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite are each 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of copolymer A as a crosslinking agent. 0.05 part by mass of tributyl phosphate was added to 100 parts by mass of copolymer A. This polymer solution is filtered through a membrane filter having a pore size of 10 μm to remove foreign matters, cast at 25 ° C., gradually raised the temperature of the atmosphere to 50 ° C., the mixed solvent is evaporated, and the residual solvent in the film is 2 %, The film was exposed to steam at 150 ° C. for 3 hours to give a crosslinked product. Then, the surface water | moisture content was removed by vacuum-drying for 30 minutes at 100 degreeC, and the unstretched COP film was produced.

未延伸COPフィルムをテンター内で、130℃に加熱し、延伸速度300%/分でフィルム面内方向の縦方向に1.15倍延伸した後、横方向に1.4倍に延伸した、さらに90℃の雰囲気下で約1分間この状態を保持しながら冷却し、更に室温で冷却し、テンター内から取り出すことにより、COPフィルムを得た。厚みは50μmであった。   The unstretched COP film was heated to 130 ° C. in a tenter, stretched 1.15 times in the longitudinal direction in the film in-plane direction at a stretching speed of 300% / min, and then stretched 1.4 times in the transverse direction. While maintaining this state for about 1 minute in an atmosphere of 90 ° C., the mixture was further cooled at room temperature and taken out from the tenter to obtain a COP film. The thickness was 50 μm.

〔偏光子の作製〕
500Lのタンクに18℃の水200kgを入れ、攪拌しながら、重量平均分子量165000、ケン化度99.8モル%のポリビニルアルコール系樹脂42kgを加え、15分間攪拌した。得られたスラリーを脱水し、含水率40%のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを得た。
(Production of polarizer)
200 kg of 18 ° C. water was placed in a 500 L tank, and while stirring, 42 kg of polyvinyl alcohol resin having a weight average molecular weight of 165000 and a saponification degree of 99.8 mol% was added and stirred for 15 minutes. The obtained slurry was dehydrated to obtain a polyvinyl alcohol resin wet cake having a water content of 40%.

得られたポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ70kg(樹脂分42kg)を溶解槽に入れ、可塑剤としてグリセリン4.2kg、水10kgを加え、槽底から水蒸気を吹き込んだ。内部樹脂温度が50℃になった時点で攪拌(回転数:5rpm)を行い、内部樹脂温度が100℃になった時点で系内を加圧し、150℃まで昇温した後、水蒸気の吹き込みを停止した(水蒸気の吹き込み量は計75kg)。30分間攪拌(回転数:20rpm)を行い均一に溶解した後、濃度調整により水に対するポリビニルアルコール系樹脂濃度23%のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。   70 kg (42 kg of resin content) of the obtained polyvinyl alcohol-based resin wet cake was placed in a dissolution tank, 4.2 kg of glycerin and 10 kg of water were added as plasticizers, and steam was blown from the bottom of the tank. When the internal resin temperature reaches 50 ° C., stirring (rotation speed: 5 rpm) is performed. When the internal resin temperature reaches 100 ° C., the system is pressurized and heated to 150 ° C., and then steam is blown into the system. Stopped (a total of 75 kg of steam was blown in). After stirring for 30 minutes (rotation speed: 20 rpm) and uniformly dissolving, a polyvinyl alcohol resin aqueous solution having a polyvinyl alcohol resin concentration of 23% with respect to water was obtained by adjusting the concentration.

次にポリビニルアルコール系樹脂水溶液(液温147℃)を供給ギアポンプより2軸押し出し機に供給し、脱泡した後、排出ギアポンプにより排出した。排出されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、T型スリットダイ(ストレートマニホールダイ)よりキャストドラムに流延して製膜した。流延製膜の条件は以下の通りである。   Next, an aqueous polyvinyl alcohol resin solution (liquid temperature: 147 ° C.) was supplied from a supply gear pump to a biaxial extruder, defoamed, and then discharged by a discharge gear pump. The discharged polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution was cast from a T-type slit die (straight manifold hole die) onto a cast drum to form a film. The conditions for casting film formation are as follows.

キャストドラム直径(R1):3200mm、
キャストドラム幅4.3m、
キャストドラム回転速度:8m/分、
キャストドラム表面温度:90℃、
T型スリットダイ出口の樹脂温度:95℃
得られた膜の表面と裏面とを下記の条件にて複数の乾燥ロールを交互に通過させながら乾燥を行った。
Cast drum diameter (R1): 3200 mm,
Cast drum width 4.3m,
Cast drum rotation speed: 8m / min,
Cast drum surface temperature: 90 ° C
Resin temperature at T-type slit die outlet: 95 ° C
Drying was performed while alternately passing a plurality of drying rolls on the front and back surfaces of the obtained film under the following conditions.

乾燥ロール直径(R2):320mm、
乾燥ロール幅:4.3m、
乾燥ロール本数(n):10本、
乾燥ロール回転速度:8m/分、
乾燥ロール表面速度:50℃
Drying roll diameter (R2): 320 mm,
Drying roll width: 4.3m,
Number of drying rolls (n): 10
Drying roll rotation speed: 8 m / min,
Drying roll surface speed: 50 ° C

上記で作製したポリビニルアルコールフィルム(長さ4000m、幅4m、厚み60μm)を40℃の温水に2分間浸漬し、膨潤処理した後、1.30倍に延伸した。得られたフィルムを、ホウ酸(Societa Chimica Larderello s.p.a社製)28.6g/L、ヨウ素(純正化学社製)0.25g/L、ヨウ化カリウム(純正化学社製)1.0g/Lを含有した水溶液中で30℃、2分浸漬してヨウ素およびヨウ化物による染色処理を行なった。染色処理して得られたフィルムを5.0倍に一軸延伸しながらホウ酸30.0g/L含有した50℃の水溶液中で5分間処理を行った。得られたフィルムを70℃で9分間乾燥処理を行った。   The polyvinyl alcohol film (length 4000 m, width 4 m, thickness 60 μm) produced above was immersed in warm water at 40 ° C. for 2 minutes, swelled, and then stretched 1.30 times. The obtained film was prepared by using boric acid (manufactured by Societa Chirda Ladderello sp.) 28.6 g / L, iodine (manufactured by Junsei Kagaku) 0.25 g / L, potassium iodide (manufactured by Junsei Kagaku) 1. It was immersed in an aqueous solution containing 0 g / L at 30 ° C. for 2 minutes and dyed with iodine and iodide. The film obtained by the dyeing treatment was treated for 5 minutes in a 50 ° C. aqueous solution containing 30.0 g / L of boric acid while being uniaxially stretched 5.0 times. The obtained film was dried at 70 ° C. for 9 minutes.

[貼合法Aで用いる偏光板用接着剤]
2−ヒドロキシエチルアクリレート100質量部、トリレンジイソシアネート10質量部および光重合開始剤(イルガキュア907、BASF製)3質量部、を配合して偏光板用接着剤を調製した。
[Adhesive for polarizing plate used in bonding method A]
An adhesive for polarizing plate was prepared by blending 100 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 10 parts by mass of tolylene diisocyanate and 3 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF).

(貼合法Aを用いた偏光板の作製)
前記の方法で長尺状の光学フィルム1〜12及びCOPフィルム、ポリエステルフィルムを作製し、その表面にコロナ処理を施した。次いで、各フィルム上に、上記偏光板用接着剤を、マイクログラビアコーター(グラビアロール:#300,回転速度140%/ライン速)を用いて、厚さ5μmになるように塗工し、接着剤付き光学フィルムとした。次いで、上記偏光子の両面に前記接着剤付き光学フィルムをロール機によるロールツーロールで貼り合わせた。このときエア側(視認側)保護フィルムとセル側保護フィルムとして表2、4、5に記載の光学フィルムの組み合わせを選択し、偏光板試料を作成した。貼り合わせた光学フィルム側(両側)から、紫外線を照射して、偏光子の両側に透明保護フィルムを有する偏光板を得た。ライン速度は20m/min、紫外線の積算光量300mJ/cm2とした。
これにより、フィルム長さ500m、吸収軸は長手方向、遅相軸は長手と直交方向であり、両面が光学フィルムによって保護された偏光板試料を得た。
本貼合法により偏光板試料1〜15および25〜36を作製した。
(Production of polarizing plate using bonding method A)
Elongated optical films 1 to 12, a COP film, and a polyester film were prepared by the above-described method, and the surface thereof was subjected to corona treatment. Next, the adhesive for polarizing plate is applied on each film using a micro gravure coater (gravure roll: # 300, rotational speed 140% / line speed) so as to have a thickness of 5 μm. An attached optical film was obtained. Subsequently, the optical film with an adhesive was bonded to both surfaces of the polarizer by roll-to-roll using a roll machine. At this time, combinations of optical films described in Tables 2, 4, and 5 were selected as an air side (viewing side) protective film and a cell side protective film, and polarizing plate samples were prepared. Ultraviolet rays were irradiated from the bonded optical film side (both sides) to obtain a polarizing plate having a transparent protective film on both sides of the polarizer. The line speed was 20 m / min, and the cumulative amount of ultraviolet light was 300 mJ / cm 2 .
As a result, a polarizing plate sample having a film length of 500 m, an absorption axis in the longitudinal direction, a slow axis in the direction perpendicular to the longitudinal direction, and both surfaces protected by the optical film was obtained.
Polarizing plate samples 1 to 15 and 25 to 36 were produced by this bonding method.

(貼合法Bを用いた偏光板の作製)
前記の方法で作製した長尺状の光学フィルム1〜3、5〜10の表面にコロナ処理を施した。次いで、長尺状のタックフィルムTD60の表面にけん化処理を施した。コロナ処理した光学フィルムとけん化処理したタックフィルムとで上記偏光子を挟持するように、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、ロール機によるロールツーロールで偏光子の両面に貼り合わせ、70℃で10分以上乾燥した。このときエア側(視認側)保護フィルムとセル側保護フィルムとして表3に記載の光学フィルムの組み合わせを選択し、偏光板試料を作成した。これにより、フィルム長さ500m、吸収軸は長手方向、遅相軸は長手と直交方向であり、両面が光学フィルムによって保護された偏光板試料を得た。
本貼合法により偏光板試料16〜24を作製した。
(Production of polarizing plate using bonding method B)
Corona treatment was performed on the surfaces of the long optical films 1 to 3 and 5 to 10 produced by the above method. Next, the surface of the long tack film TD60 was subjected to saponification treatment. In order to sandwich the polarizer between the corona-treated optical film and the saponified tack film, using a polyvinyl alcohol-based adhesive, the roll film is bonded to both sides of the polarizer by roll-to-roll, and the film is bonded at 70 ° C. Dried for more than a minute. At this time, a combination of optical films shown in Table 3 was selected as an air side (viewing side) protective film and a cell side protective film to prepare a polarizing plate sample. As a result, a polarizing plate sample having a film length of 500 m, an absorption axis in the longitudinal direction, a slow axis in the direction perpendicular to the longitudinal direction, and both surfaces protected by the optical film was obtained.
Polarizing plate samples 16 to 24 were prepared by this bonding method.

(ラミネートフィルムの貼り合わせ)
作製した各偏光板試料に、粘着剤の付いたポリエチレンテレフタレートを主成分とするラミネートフィルム(膜厚38μm)をロール機によるロールツーロールで、エア側保護フィルム側に貼り合わせた。
(Lamination film lamination)
A laminate film (film thickness: 38 μm) mainly composed of polyethylene terephthalate with a pressure-sensitive adhesive was attached to each of the produced polarizing plate samples on the air-side protective film side by roll-to-roll using a roll machine.

(粘着剤層の形成)
(粘着剤の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸イソオクチル100質量部、アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル0.085質量部および2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.4質量部を酢酸エチルと共に加えて溶液を調製した。次いで、この溶液に窒素ガスを吹き込みながら撹拌して、60℃で4時間反応させて、重量平均分子量175万のアクリル系ポリマーPAを含有する溶液を得た。さらに、このアクリル系ポリマーPAを含有する溶液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を30質量%に調整したアクリル系ポリマー溶液を得た。
(Formation of adhesive layer)
(Preparation of adhesive)
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer and a stirring device, 100 parts by mass of isooctyl acrylate, 0.085 parts by mass of 6-hydroxyhexyl acrylate, and 2,2′-azobisisobutyronitrile 0 A solution was prepared by adding 4 parts by weight with ethyl acetate. Next, the solution was stirred while blowing nitrogen gas and reacted at 60 ° C. for 4 hours to obtain a solution containing an acrylic polymer PA having a weight average molecular weight of 1.75 million. Furthermore, the acrylic polymer solution which added ethyl acetate to the solution containing this acrylic polymer PA and adjusted solid content concentration to 30 mass% was obtained.

前記アクリル系ポリマー溶液の固形分100質量部に対して、イソシアネート基を有する化合物を主成分とする架橋剤(日本ポリウレタン(株)製,商品名「コロネートL」)を2.5質量部と、シランカップリング剤として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製,商品名「KBM−403」)0.02質量部とをこの順に配合して、粘着剤溶液を調製した。   2.5 parts by mass of a crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name “Coronate L”) mainly composed of a compound having an isocyanate group with respect to 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer solution; As a silane coupling agent, 0.02 part by mass of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KBM-403”) is blended in this order to prepare an adhesive solution. did.

(粘着剤層の形成)
上記粘着剤溶液を、作製した偏光板試料のセル側保護フィルム側にスロットダイコーターで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温槽を5分間通過させ、偏光板表面に、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。形成した粘着剤層の上に、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするセパレートフィルム(膜厚38μm)をロール機でロールツーロールで貼り合わせた。
(Formation of adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive solution was uniformly coated on the cell side protective film side of the prepared polarizing plate sample with a slot die coater, passed through a 155 ° C. air circulating thermostat for 5 minutes, and the polarizing plate surface had a thickness of 15 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was formed. On the formed pressure-sensitive adhesive layer, a separate film (film thickness: 38 μm) containing polyethylene terephthalate as a main component was bonded with a roll machine in a roll-to-roll manner.

(偏光板の打ち抜き)
作製した偏光板を42インチの液晶表示装置に貼合するため、下記のサイズで打ち抜いた。
・フロント側
MD方向 929.8mm
TD方向 523.0mm
・リア側
MD方向 523.0mm
TD方向 929.8mm
上記サイズで打ち抜いた偏光板を、アルミ防湿袋(エーディーワイ株式会社製)に投入し、温度を180℃に設定したヒートシーラーで密封した。偏光板を封入したアルミ防湿袋は温度25℃の環境で保管した。
(Punching of polarizing plate)
In order to bond the produced polarizing plate to a 42-inch liquid crystal display device, it was punched out with the following size.
・ Front side MD direction 929.8mm
TD direction 523.0mm
・ Rear side MD direction 523.0mm
TD direction 929.8mm
The polarizing plate punched out with the above size was put into an aluminum moisture-proof bag (manufactured by ADW Co., Ltd.) and sealed with a heat sealer set at a temperature of 180 ° C. The aluminum moisture-proof bag enclosing the polarizing plate was stored in an environment at a temperature of 25 ° C.

[偏光板試料の湿度寸法変化率]
作製した偏光板試料の膨張特性を評価するため、TD方向の湿度寸法変化率を測定した。
ここで、偏光板試料の湿度寸法変化率は以下の方法で測定した。
偏光板の吸収軸方向を長手方向(MD方向)、長手方向と直交する方向を幅手方向(TD方向)とする。該幅手方向(TD方向)を測定方向として、該測定方向に12cmの長さで、幅3cmのフィルム試料を切り出した。この時、セパレートフィルムとラミネートフィルムが付いた状態で切り出し、測定を行った。該試料に測定方向に沿って10cmの間隔でピン孔を空け、25℃、相対湿度60%にて72時間調湿後、ピン孔の間隔(長さ)をピンゲージで測長した。次に25℃、相対湿度10%にて72時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長した。次いで、試料を25℃、相対湿度80%にて72時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長した。これらの測定値を用いて下記式によりTD方向の湿度寸法変化率を算出した。
(式)TD方向の湿度寸法変化率(%)=[{(25℃、相対湿度80%における長さ)−(25℃、相対湿度10%における長さ)}/(25℃、相対湿度60%における長さ)]×100
[Humidity dimensional change rate of polarizing plate sample]
In order to evaluate the expansion characteristic of the produced polarizing plate sample, the humidity dimensional change rate in the TD direction was measured.
Here, the humidity dimensional change rate of the polarizing plate sample was measured by the following method.
The absorption axis direction of the polarizing plate is the longitudinal direction (MD direction), and the direction orthogonal to the longitudinal direction is the transverse direction (TD direction). Using the width direction (TD direction) as a measurement direction, a film sample having a length of 12 cm in the measurement direction and a width of 3 cm was cut out. At this time, it cut out and measured in the state to which the separate film and the laminate film were attached. Pin holes were formed in the sample at intervals of 10 cm along the measurement direction, and after humidity conditioning at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 72 hours, the interval (length) of the pin holes was measured with a pin gauge. Next, after adjusting the humidity for 72 hours at 25 ° C. and 10% relative humidity, the distance between the pin holes was measured with a pin gauge. Next, the sample was conditioned for 72 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 80%, and the distance between the pin holes was measured with a pin gauge. Using these measured values, the humidity dimensional change rate in the TD direction was calculated by the following equation.
(Formula) Humidity dimensional change rate in TD direction (%) = [{(length at 25 ° C., relative humidity 80%) − (length at 25 ° C., relative humidity 10%)} / (25 ° C., relative humidity 60 % Length)] × 100

〔液晶表示装置の作製〕
市販のIPS型液晶テレビ(LG電子製42LA6900)からフロント側、リア側の各偏光板をはがし、実験用の液晶セルを用意した。次にアルミ防湿袋から42インチサイズに打ち抜いた偏光板を取り出し、25℃60%の環境に72時間放置した。その後、偏光板からセパレートフィルムを剥がし、用意した液晶セルのフロント側およびリア側に偏光板を一枚ずつ貼り付けた。この時、フロント側の偏光板の吸収軸が長手方向(左右方向)に、そして、リア側の偏光板の透過軸が長手方向(左右方向)になるように、クロスニコル配置とした。液晶セルに使用されているガラスの厚さは0.5mmであった。またこの時の環境は温度25℃相対湿度60%だった。エア側(液晶セルから遠い側(視認側及びバックライト側))とセル側(液晶セルに近い側)のフィルムを表2〜5に示した構成とした。
[Production of liquid crystal display device]
The polarizing plates on the front side and the rear side were peeled off from a commercially available IPS type liquid crystal television (LG Electronics 42LA6900) to prepare an experimental liquid crystal cell. Next, the polarizing plate punched out to 42 inches from the aluminum moisture-proof bag was taken out and left in an environment of 25 ° C. and 60% for 72 hours. Then, the separate film was peeled off from the polarizing plate, and the polarizing plate was stuck one by one on the front side and the rear side of the prepared liquid crystal cell. At this time, the crossed Nicols were arranged so that the absorption axis of the front-side polarizing plate was in the longitudinal direction (left-right direction) and the transmission axis of the rear-side polarizing plate was in the longitudinal direction (left-right direction). The thickness of the glass used for the liquid crystal cell was 0.5 mm. The environment at this time was a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The films on the air side (the side far from the liquid crystal cell (viewing side and backlight side)) and the cell side (the side close to the liquid crystal cell) were configured as shown in Tables 2-5.

[液晶セル上の膨張の評価]
液晶セルに偏光板を貼合した直後に、フロント側の偏光板に金尺を当て、デジタルカメラを用いて、金尺の目盛りと偏光板の縁を撮影することで、液晶セル上の偏光板のTD方向長さを測定した。この時の環境は温度25℃相対湿度60%だった。この長さから42インチサイズの偏光板のTD方向長さである523.0mmを引くことで、膨張による伸び量を算出した。液晶セル上の膨張が0.80mm以上で実用上問題が大きくなる。膨張は小さいほど好ましく、0.80mm未満が好ましく、0.70mm未満がより好ましい。
[Evaluation of expansion on liquid crystal cell]
Immediately after laminating the polarizing plate on the liquid crystal cell, place the gold scale on the polarizing plate on the front side and use a digital camera to photograph the scale of the gold scale and the edge of the polarizing plate, so that the polarizing plate on the liquid crystal cell The length in the TD direction was measured. The environment at this time was a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The elongation amount due to expansion was calculated by subtracting 523.0 mm, which is the length in the TD direction, of a 42-inch size polarizing plate from this length. When the expansion on the liquid crystal cell is 0.80 mm or more, the practical problem becomes large. The smaller the expansion, the better, preferably less than 0.80 mm, and more preferably less than 0.70 mm.

[ガラス端部からのはみ出し量の評価]
液晶セルに偏光板を貼合した直後に、液晶セルのガラス端部に目盛り「0」が来るようにしてフロント側の偏光板のTD方向に金尺をあて、デジタルカメラを用いて、金尺の目盛りと偏光板の縁を撮影した。偏光板の縁に一致した金尺の目盛りを読み取り、この目盛りの値をガラス端部からのはみ出し量とした。このとき、TD方向の上下二箇所について測定を行い、はみ出し量が大きいほうをガラス端部からのはみ出し量とした。ガラス端部からはみ出した場合の符号を正とし、ガラス端部より縮んだ場合の符号を負とした。ガラス端部からのはみ出し量は小さいほど好ましく、0.08mm未満が好ましく、0.03mm未満がより好ましく、負の値を持つことが最も好ましい。
[Evaluation of the amount of protrusion from the glass edge]
Immediately after attaching the polarizing plate to the liquid crystal cell, place a gold scale in the TD direction of the polarizing plate on the front side so that the scale “0” comes to the glass edge of the liquid crystal cell, and use a digital camera to The scale and the edge of the polarizing plate were photographed. The scale of the gold scale that coincided with the edge of the polarizing plate was read, and the value of this scale was taken as the amount of protrusion from the edge of the glass. At this time, measurement was performed at two locations in the upper and lower directions in the TD direction, and the larger amount of protrusion was defined as the amount of protrusion from the glass edge. The sign when protruding from the glass edge was positive, and the sign when shrinking from the glass edge was negative. The amount of protrusion from the glass edge is preferably as small as possible, preferably less than 0.08 mm, more preferably less than 0.03 mm, and most preferably a negative value.

これらの評価結果を表2〜5に示す。表2〜5の結果から本発明の光学フィルムが偏光板の膨張軽減に効果があることが明確になった。これは光学フィルムのTD方向の弾性率が高く且つ異方性が大きいことで、偏光子の透過軸の吸湿による膨張を抑制しているためと考えられる。   These evaluation results are shown in Tables 2-5. From the results of Tables 2 to 5, it became clear that the optical film of the present invention is effective in reducing the expansion of the polarizing plate. This is presumably because the optical film has a high elastic modulus in the TD direction and a large anisotropy, thereby suppressing expansion due to moisture absorption of the transmission axis of the polarizer.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

エア側とセル側の両面にアクリル系樹脂フィルムを用いた偏光板は、その低い光弾性特性から、ムラの発生が少なく、美しい表示をする液晶表示装置が得られる。更に同種の樹脂を両面に用いることで、両面の力学特性(弾性率、熱膨張係数)が近いため、偏光板のカールが小さいというメリットがある。更にエア側とセル側の少なくともどちらか一方に弾性率の比(EMD/ETD)が0.8未満の本発明の光学フィルムを用いることで、TD方向に膨張しやすい偏光板の膨張を抑えることができる。   A polarizing plate using an acrylic resin film on both the air side and the cell side has a low photoelastic property, so that a liquid crystal display device that produces beautiful display with little unevenness is obtained. Furthermore, the use of the same type of resin on both sides has an advantage that the curling of the polarizing plate is small because the mechanical properties (elastic modulus, thermal expansion coefficient) on both sides are close. Furthermore, by using the optical film of the present invention having an elastic modulus ratio (EMD / ETD) of less than 0.8 on at least one of the air side and the cell side, the expansion of the polarizing plate that easily expands in the TD direction is suppressed. Can do.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

エア側にアセチルセルロース系フィルム、セル側にアクリル系樹脂フィルムを用いた偏光板は、その低い光弾性特性から、ムラの発生が少なく、美しい表示をする液晶表示装置が得られる。更に硬度の高いアセチルセルロース系フィルムをエア側に用いることで、例えばバックライト側の偏光板のエア側表面について、バックライトシートとの擦れが発生しても傷が付きにくい。また視認側の偏光板のエア側表面について、指で触れたときや布、紙で拭いた時でも傷が付きにくい。更に透湿度の高いアセチルセルロース系フィルムを保護フィルムの一方に用いることで、UV接着剤を用いた偏光板貼合法のみでなく、ポリビニルアルコール系接着を用いた偏光板貼合法を用いて偏光板を作製することができる。更にセル側のアクリル系樹脂フィルムとして弾性率の比(EMD/ETD)が0.8未満の本発明の光学フィルムを用いることで、TD方向に膨張しやすい偏光板の膨張を抑えることができる。   A polarizing plate using an acetylcellulose-based film on the air side and an acrylic resin film on the cell side can produce a liquid crystal display device that produces beautiful display with less unevenness due to its low photoelastic characteristics. Further, by using an acetylcellulose-based film having high hardness on the air side, for example, the air-side surface of the backlight-side polarizing plate is hardly scratched even if rubbing with the backlight sheet occurs. Further, the air side surface of the polarizing plate on the viewing side is hardly damaged even when touched with a finger or wiped with cloth or paper. Furthermore, by using an acetylcellulose-based film with high moisture permeability for one of the protective films, not only a polarizing plate bonding method using a UV adhesive, but also a polarizing plate bonding method using a polyvinyl alcohol-based bonding method. Can be produced. Furthermore, by using the optical film of the present invention having an elastic modulus ratio (EMD / ETD) of less than 0.8 as the acrylic resin film on the cell side, the expansion of the polarizing plate that easily expands in the TD direction can be suppressed.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

エア側にポリエステル(PET)フィルム又はCOPフィルム、セル側にアクリル系樹脂フィルムを用いた偏光板は、その低い光弾性特性から、ムラの発生が少なく、美しい表示をする液晶表示装置が得られる。更に透湿度の低いポリエステルフィルム又はCOPフィルムをエア側に用いることで、偏光子への水の出入りを防ぐことができ、偏光子の劣化によるムラの発生を抑制することができる。更にセル側のアクリル系樹脂フィルムとして弾性率の比(EMD/ETD)が0.8未満の本発明の光学フィルムを用いることで、TD方向に膨張しやすい偏光板の膨張を抑えることができる。   A polarizing plate using a polyester (PET) film or a COP film on the air side and an acrylic resin film on the cell side has a low photoelastic property, so that a liquid crystal display device that produces beautiful display with little unevenness is obtained. Furthermore, by using a polyester film or COP film with low moisture permeability on the air side, water can be prevented from entering and exiting the polarizer, and unevenness due to deterioration of the polarizer can be suppressed. Furthermore, by using the optical film of the present invention having an elastic modulus ratio (EMD / ETD) of less than 0.8 as the acrylic resin film on the cell side, the expansion of the polarizing plate that easily expands in the TD direction can be suppressed.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

エア側にアクリル系樹脂フィルム、セル側にCOPフィルムを用いた偏光板は、COPフィルムの低い含水率特性から、ムラの発生が少なく、美しい表示をする液晶表示装置が得られる。更に延伸によりVA液晶表示装置に適した位相差特性を得ることができる。また未延伸のCOPフィルムはIPS液晶表示装置に適した光学特性である低レターデーション特性を得ることができる。アクリル系樹脂フィルムをエア側に用いることで、偏光子への水の出入りを低減することができ、偏光子の劣化によるムラの発生を抑制することができる。また偏光子に水が入った場合でも、アクリル樹脂系フィルムは僅かに水を透過する特性を有することから、長時間の水の滞在を抑制することができ、偏光子の劣化による偏光度の低下を抑制することができる。更にエア側のアクリル系樹脂フィルムとして弾性率の比(EMD/ETD)が0.8未満の本発明の光学フィルムを用いることで、TD方向に膨張しやすい偏光板の膨張を抑えることができる。   A polarizing plate using an acrylic resin film on the air side and a COP film on the cell side has a low moisture content characteristic of the COP film, so that a liquid crystal display device that produces beautiful display with little unevenness is obtained. Furthermore, retardation characteristics suitable for a VA liquid crystal display device can be obtained by stretching. Moreover, the unstretched COP film can obtain the low retardation characteristic which is an optical characteristic suitable for an IPS liquid crystal display device. By using the acrylic resin film on the air side, the water can enter and exit from the polarizer, and the occurrence of unevenness due to the deterioration of the polarizer can be suppressed. In addition, even when water enters the polarizer, the acrylic resin film has the property of slightly transmitting water, so it is possible to suppress the stay of water for a long time, and the degree of polarization decreases due to the deterioration of the polarizer. Can be suppressed. Furthermore, by using the optical film of the present invention having an elastic modulus ratio (EMD / ETD) of less than 0.8 as the air-side acrylic resin film, the expansion of the polarizing plate that easily expands in the TD direction can be suppressed.

[立体表示装置の作製]
[位相差フィルムの作製]
特開2009−223001号公報の実施例1の「部位2」及び「部位5」を参考に、Re=137.5nmで、遅相軸の向きがパターンの長辺の方向に対して45度の部位(第1領域)と135度の部位(第2領域)とが300μm周期で繰り返しとなるようにパターニングされたパターン位相差層Aをガラス基板上に作製した。これを上記で作製した光学フィルム1〜3(支持体)に転写して、パターン位相差層Aを有する位相差フィルム1〜3を作成した。このときパターン位相差Aの長手方向、光学フィルム1〜3のMD方向が平行になるように転写した。この時パターン位相差の繰り返し周期方向と光学フィルム1〜3のMD方向は直交する。
[Production of 3D display device]
[Production of retardation film]
With reference to “Part 2” and “Part 5” in Example 1 of JP-A-2009-222001, Re = 137.5 nm and the direction of the slow axis is 45 degrees with respect to the direction of the long side of the pattern. A pattern retardation layer A patterned so that a part (first region) and a 135 degree part (second region) were repeated at a cycle of 300 μm was produced on a glass substrate. This was transcribe | transferred to the optical films 1-3 produced above (support body), and the phase difference films 1-3 which have the pattern phase difference layer A were created. At this time, transfer was performed so that the longitudinal direction of the pattern phase difference A and the MD directions of the optical films 1 to 3 were parallel. At this time, the repetition period direction of the pattern phase difference is orthogonal to the MD direction of the optical films 1 to 3.

上記で得られた偏光子の両面に上記で作製した位相差フィルム1〜3及び光学フィルム1〜3を、偏光子との貼合面をコロナ処理した後、アクリル系接着剤を用いて貼り合わせた。   The retardation films 1 to 3 and the optical films 1 to 3 prepared above on both surfaces of the polarizer obtained above are subjected to corona treatment on the bonding surface with the polarizer and then bonded using an acrylic adhesive. It was.

(3Dモニターの作製)
HPL02065 (ヒューレットパッカード社製モニター)のフロント偏光板をはがし、替わりに実施例と比較例のフィルムを保護フィルムとして用いた偏光板を貼合した。このときアウター側(視認側)とインナー側(液晶セル側)のフィルムを表6に示した構成とした。
(Production of 3D monitor)
The front polarizing plate of HPL02065 (manufactured by Hewlett Packard) was peeled off, and a polarizing plate using the films of Examples and Comparative Examples as a protective film was bonded instead. At this time, the outer side (viewing side) and inner side (liquid crystal cell side) films were configured as shown in Table 6.

(クロストークの環境湿度依存性評価)
上記で作製した3Dモニターを温度25℃湿度60%環境に48hr放置した後、右目用画素は白、左目用画素は黒のパターンを表示させ、目の位置に分光放射輝度計(SR−3 トプコン製)をおき、右目用/左目用の円偏光メガネをそれぞれ通して、輝度を測定した。
右目用円偏光メガネを通した時の輝度をY_RR、左目用円偏光メガネを通した時の輝度をY_RLとする。
右目用画像が左目に、左目用画像が右目に入ると3D感が失われるため、クロストーク度合いをCRO=(Y_RR−Y_RL)/(Y_RR+Y_RL)と定義し、評価した。
また上記で作製した3Dモニターを温度25℃湿度10%環境に48hr放置した後、同様にクロストーク度合いを評価した。
温度25℃湿度60%環境でのCROをCRO_60%、温度25℃湿度10%環境でのCROをCRO_10%とし、100*CRO_10%/CRO_60%の値に基づき以下の基準で評価した。
A:95%以上
B:95%未満から92.5%以上
C:92.5%未満から90%以上
D:90%未満
「A」が最も好ましく、「B」が次に好ましく、「C」がその次に好ましい。
結果を下記表6に示す。表6の結果から本発明の光学フィルムが3Dディスプレイの連続点灯時におけるクロストーク軽減に効果があることが明確になった。これは、支持体の経時での寸法変化が抑制されたためと考えられる。
(Evaluation of dependency of crosstalk on environmental humidity)
After the 3D monitor prepared above was left in an environment of temperature 25 ° C. and humidity 60% for 48 hours, the right eye pixel displayed a white pattern and the left eye pixel displayed a black pattern, and the spectral radiance meter (SR-3 Topcon The brightness was measured through circular polarizing glasses for the right eye / left eye.
The luminance when passing through the right-eye circular polarizing glasses is Y_RR, and the luminance when passing through the left-eye circular polarizing glasses is Y_RL.
Since the 3D feeling is lost when the right-eye image enters the left eye and the left-eye image enters the right eye, the degree of crosstalk is defined as CRO = (Y_RR-Y_RL) / (Y_RR + Y_RL) and evaluated.
Further, after the 3D monitor produced as described above was left for 48 hours in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 10%, the degree of crosstalk was similarly evaluated.
CRO in a temperature 25 ° C./humidity 60% environment was CRO_60%, CRO in a temperature 25 ° C./humidity 10% environment was CRO_10%, and evaluation was performed according to the following criteria based on a value of 100 * CRO_10% / CRO_60%.
A: 95% or more
B: Less than 95% to 92.5% or more C: Less than 92.5% to 90% or more
D: Less than 90%
“A” is most preferred, “B” is next preferred, and “C” is next preferred.
The results are shown in Table 6 below. From the results shown in Table 6, it became clear that the optical film of the present invention is effective in reducing crosstalk during continuous lighting of a 3D display. This is presumably because the dimensional change of the support over time was suppressed.

Figure 2018018096
Figure 2018018096

Claims (7)

主鎖にラクトン環構造を有するアクリル系樹脂とアクリロニトリル−スチレン樹脂を含み、機械方向(MD方向)の引張弾性率(EMD)と機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率(ETD)が式(1)の関係を満足する光学フィルム。
式(1) EMD/ETD<0.8
Contains acrylic resin having lactone ring structure in main chain and acrylonitrile-styrene resin, tensile modulus (EMD) in machine direction (MD direction) and tensile modulus (ETD) in direction perpendicular to machine direction (TD direction) Is an optical film satisfying the relationship of the formula (1).
Formula (1) EMD / ETD <0.8
前記光学フィルムの機械方向(MD方向)の引張弾性率が1.2×109〜4.0×109N/m2であり、機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率が1.5×109〜5.0×109N/m2である、請求項1に記載の光学フィルム。 The tensile elastic modulus in the machine direction (MD direction) of the optical film is 1.2 × 10 9 to 4.0 × 10 9 N / m 2 , and the tensile elastic modulus in the direction perpendicular to the machine direction (TD direction) is 1.5 a × 10 9 ~5.0 × 10 9 N / m 2, the optical film according to claim 1. 前記光学フィルムの式(i)及び(ii)で表されるフィルム面内のレターデーション値Re(nm)及びフィルム膜厚方向のレターデーション値Rth(nm)が式(iii)及び(iv)を満たす請求項1又は2に記載の光学フィルム。
(i) Re=(nx−ny)×d
(ii) Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
(iii) 0≦Re<20
(iv) |Rth|≦25
式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向の屈折率であり、nzはフィルムの厚み方向の屈折率であり、dはフィルムの厚さ(nm)である。
The retardation value Re (nm) in the film plane represented by the formulas (i) and (ii) of the optical film and the retardation value Rth (nm) in the film thickness direction are the formulas (iii) and (iv). The optical film according to claim 1 or 2, which is satisfied.
(I) Re = (nx−ny) × d
(Ii) Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d
(Iii) 0 ≦ Re <20
(Iv) | Rth | ≦ 25
In the formula, nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the fast axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the film (Nm).
前記光学フィルムの表面にパターン位相差層、λ/4層、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、光学異方性層、及び易接着層の少なくとも一層を設けた請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。   The surface of the optical film is provided with at least one of a pattern retardation layer, a λ / 4 layer, a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, an optically anisotropic layer, and an easy adhesion layer. The optical film of any one of 1-3. 偏光子と、少なくとも偏光子の片面に、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルムを有する偏光板。   The polarizing plate which has a polarizer and the optical film of any one of Claims 1-4 on the single side | surface of a polarizer at least. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルムを、偏光子の両面に有する請求項5に記載の偏光板。   The polarizing plate of Claim 5 which has the optical film of any one of Claims 1-4 on both surfaces of a polarizer. 請求項5又は6に記載の偏光板を少なくとも1枚有する液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising at least one polarizing plate according to claim 5.
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