JP2018012783A - Adhesive composition, adhesive sheet and image display device - Google Patents

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昌克 神谷
Masakatsu Kamiya
昌克 神谷
豊 守岡
Yutaka Morioka
豊 守岡
一樹 築山
Kazuki Tsukiyama
一樹 築山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition constituting such an adhesive sheet that can be used for a touch panel-integrated image display device including a capacitance type touch panel function and can suppress reduction in reactivity or sensitivity of a touch sensor when a resin base material such as polycarbonate and PMMA is used as a cover panel.SOLUTION: The adhesive composition comprises an acrylic polymer, a plasticizer and a crosslinking agent, in which the acrylic polymer is a copolymer prepared by copolymerizing an acrylic monomer component having an acrylic structure and no carboxyl group; the plasticizer is a dioctyl adipate having a branched octyl group; and the content of the dioctyl adipate is 1.3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer and the crosslinking agent. The acrylic monomer component does not have an aromatic ring but has only an acrylic structure.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、静電容量方式のタッチパネル部材の貼り合せに好適に用いられる粘着剤組成物、粘着シート、および画像表示装置に関する。   The present disclosure relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet, and an image display device that are suitably used for bonding capacitive touch panel members.

近年、表示装置の発達に伴って、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置等の画像表示装置の需要が増加している。最近では、テレビやパーソナルコンピューターの他にも、スマートフォン、タブレット端末等の多機能端末の普及が盛んになっており、益々画像表示装置の市場は拡大する状況にある。   In recent years, with the development of display devices, the demand for image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices has increased. Recently, in addition to televisions and personal computers, multifunctional terminals such as smartphones and tablet terminals are widely used, and the market for image display devices is increasingly expanding.

このような画像表示装置としては、例えば、タッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置が注目されている。タッチパネル方式としては、多点同時入力が可能であり、指先で直感的な操作が可能であり、さらに、耐久性に優れるという観点から、静電容量方式のタッチパネルが急速に普及している。ここで、静電容量方式のタッチパネルは、指等でタッチパネルに触れた際に、触れた位置の静電容量が変化し、その静電容量の変化量がある閾値を超えた場合にタッチセンサで検知するという仕組みを有している。   As such an image display device, for example, a touch panel integrated image display device having a touch panel function has attracted attention. As a touch panel method, a multi-point simultaneous input is possible, an intuitive operation is possible with a fingertip, and a capacitive touch panel is rapidly spreading from the viewpoint of excellent durability. Here, a capacitive touch panel is a touch sensor when the touched position changes when the finger touches the touch panel and the amount of change in the capacitance exceeds a certain threshold. It has a mechanism to detect.

ところで、最近では、画像表示装置を構成するタッチパネル部材のみならず、タッチパネル部材を貼合するために用いられる粘着シート(OCA:Optical Clear Adhesive)に対しての研究が盛んに行われている(例えば、特許文献1〜特許文献4)。   By the way, recently, not only a touch panel member constituting an image display device but also an adhesive sheet (OCA: Optical Clear Adhesive) used for bonding the touch panel member has been actively studied (for example, Patent Documents 1 to 4).

特開2012−251030号公報JP2012-251030A 特開2013−186808号公報JP 2013-186808 A 特開2011−153169号公報JP 2011-153169 A 特開2015−105329号公報JP2015-105329A 特開2013−063631号公報JP 2013-063631 A 特開2001−115106号公報JP 2001-115106 A 特開2010−209324号公報JP 2010-209324 A 特開平9−239301号公報JP-A-9-239301

タッチパネル一体型の画像表示装置は、例えば、図2に示すように、カバーパネル20、タッチセンサ30およびディスプレイ40が、粘着シート10’を介して貼合された構成を有する。このような画像表示装置100’においては、これまで、カバーパネル20としてガラス基材が用いられていたが、最近では、画像表示装置の軽量化や薄膜化を目的として、ポリカーボネートや、PMMAと称されるポリメタクリル酸メチル等からなる樹脂基材が多く用いられている。   For example, as shown in FIG. 2, the touch panel integrated image display device has a configuration in which the cover panel 20, the touch sensor 30, and the display 40 are bonded via an adhesive sheet 10 ′. In such an image display device 100 ′, a glass substrate has been used as the cover panel 20 until now, but recently, for the purpose of reducing the weight and thinning of the image display device, it is called polycarbonate or PMMA. Many resin base materials made of polymethyl methacrylate are used.

一方、カバーパネルとして、ポリカーボネートやPMMAからなる樹脂基材を用いた画像表示装置の場合、ガラス基材を用いた従来の画像表示装置に比べて、タッチパネルセンサの反応性や感度が低下するという問題がある。   On the other hand, in the case of an image display device using a resin base material made of polycarbonate or PMMA as a cover panel, there is a problem that the reactivity and sensitivity of the touch panel sensor are reduced as compared with a conventional image display device using a glass base material. There is.

そこで、本開示の発明者等は、上述した問題について検討を重ねた。その結果、ポリカーボネートやPMMAは、ガラスに比べて比誘電率が低いことが、上述した問題が発生する要因の一つであることを知見した。具体的には、次のようなことを知見した。まず、静電容量は、下記式により求めることができる。
C=εS/d
(上記式において、Cは静電容量であり、εは比誘電率であり、Sは電極の有効面積であり、dは電極間の距離である。)
上記式に示すように、比誘電率εの値が低下すると、静電容量Cの値も低下する傾向にある。そのため、ガラスに比べて比誘電率の低いポリカーボネートやPMMAをカバーパネルに用いた画像表示装置の場合には、指等でタッチパネルに触れた際に、触れた位置の静電容量の変化量が所望の閾値を超えにくくなり、結果としてタッチパネルセンサの反応性や感度が低下してしまうという問題が発生することを知見した。
Accordingly, the inventors of the present disclosure have repeatedly studied the above-described problems. As a result, it was found that polycarbonate and PMMA have one of the factors causing the above-described problem that the relative dielectric constant is lower than that of glass. Specifically, the following things were discovered. First, the capacitance can be obtained by the following equation.
C = εS / d
(In the above equation, C is the capacitance, ε is the relative dielectric constant, S is the effective area of the electrodes, and d is the distance between the electrodes.)
As shown in the above equation, when the value of the dielectric constant ε decreases, the value of the capacitance C tends to decrease. Therefore, in the case of an image display device using polycarbonate or PMMA having a relative dielectric constant lower than that of glass for the cover panel, the amount of change in capacitance at the touched position is desired when the touch panel is touched with a finger or the like. As a result, it has been found that there is a problem that the reactivity and sensitivity of the touch panel sensor are lowered.

ここで、例えば、特許文献5〜特許文献8にはアジピン酸エステルを有する粘着シートについて記載されているが、これらはいずれも画像表示装置に用いられる部材ではない。特に、特許文献5〜7に開示された粘着シートは、酸性成分を有するため、仮にタッチパネル一体型の画像表示装置に用いた場合には、タッチセンサを構成する金属部材が腐食されてしまうという問題がある。また、特許文献5に開示された粘着シートは、アクリルコポリマーを有しており、このような粘着シートは、後述する比較例で示すように、比誘電率が比較的低い傾向にある。さらに、特許文献8に開示された粘着シートは、ポリエステル系可塑剤を有しているが、ポリエステル系可塑剤は、粘着剤の主剤として用いられるアクリル樹脂との相溶性が悪く、所望のヘイズ値が得られないため、画像表示装置の光学特性を低下させてしまうという問題がある。   Here, for example, Patent Document 5 to Patent Document 8 describe a pressure-sensitive adhesive sheet having an adipic acid ester, but these are not members used in an image display device. In particular, since the pressure-sensitive adhesive sheets disclosed in Patent Documents 5 to 7 have an acidic component, the metal member constituting the touch sensor is corroded when used for an image display device integrated with a touch panel. There is. The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 5 has an acrylic copolymer, and such a pressure-sensitive adhesive sheet tends to have a relatively low relative dielectric constant as shown in a comparative example described later. Furthermore, although the adhesive sheet disclosed in Patent Document 8 has a polyester plasticizer, the polyester plasticizer has poor compatibility with the acrylic resin used as the main agent of the adhesive, and has a desired haze value. Therefore, there is a problem that the optical characteristics of the image display device are deteriorated.

本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な粘着シートを構成する粘着剤組成物を提供することを主目的とする。   The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and can be suitably used for an image display device integrated with a touch panel having a capacitive touch panel function, and a cover panel such as polycarbonate or PMMA. The main object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition constituting a pressure-sensitive adhesive sheet capable of suppressing a decrease in reactivity and sensitivity of a touch sensor when a resin base material is used.

本開示の発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、所定の組成を有する粘着剤組成物を粘着シートに用いることで、上記粘着シートは、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制できることを見出した。本開示は、このような知見に基づいて完成されたものである。   The inventors of the present disclosure have conducted intensive research to solve the above problems, and as a result, the pressure-sensitive adhesive sheet is a capacitive touch panel by using a pressure-sensitive adhesive composition having a predetermined composition. It can be suitably used for a touch panel integrated type image display device having a function, and when a resin base material such as polycarbonate or PMMA is used as a cover panel, a decrease in touch sensor reactivity and sensitivity can be suppressed. I found. The present disclosure has been completed based on such findings.

すなわち、本開示は、アクリルポリマー重合体と、可塑剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、上記アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、上記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、上記アジピン酸ジオクチルの含有量が、上記アクリルポリマー重合体および上記架橋剤100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。   That is, the present disclosure is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer polymer, a plasticizer, and a crosslinking agent, and the acrylic polymer polymer has an acrylic structure and does not have a carboxyl group. The component is a copolymer obtained by copolymerization, the plasticizer is dioctyl adipate having a branched octyl group, and the content of the dioctyl adipate is 100 parts by weight of the acrylic polymer polymer and the crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive composition is characterized by being in the range of 1.3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight.

本開示によれば、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な粘着シートを構成することができる粘着剤組成物とすることができる。   According to the present disclosure, it can be suitably used for a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, and when a resin base material such as polycarbonate or PMMA is used as a cover panel, It can be set as the adhesive composition which can comprise the adhesive sheet which can suppress the fall of the reactivity and sensitivity of a touch sensor.

本開示においては、上記アクリルモノマー成分が、芳香族環を有しない粘着剤組成物とすることができる。   In the present disclosure, the acrylic monomer component can be a pressure-sensitive adhesive composition having no aromatic ring.

本開示においては、上記アクリルモノマー成分が、アクリル構造のみを有する粘着剤組成物とすることができる。   In the present disclosure, the acrylic monomer component may be a pressure-sensitive adhesive composition having only an acrylic structure.

また、本開示は、架橋アクリルポリマー重合体、および可塑剤を含有し、上記架橋アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、上記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、上記アジピン酸ジオクチルの含有量が、上記架橋アクリルポリマー重合体100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする粘着シートを提供する。   The present disclosure also includes a crosslinked acrylic polymer polymer and a plasticizer, and the crosslinked acrylic polymer polymer is a copolymer obtained by copolymerizing an acrylic monomer component having an acrylic structure and having no carboxyl group. And the plasticizer is dioctyl adipate having a branched octyl group, and the content of the dioctyl adipate is 1.3 parts by weight or more and 20% by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinked acrylic polymer polymer. Provided is a pressure-sensitive adhesive sheet characterized by being in a range of less than part.

本開示によれば、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な粘着シートとすることができる。   According to the present disclosure, it can be suitably used for a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, and when a resin base material such as polycarbonate or PMMA is used as a cover panel, It can be set as the adhesive sheet which can suppress the fall of the reactivity and sensitivity of a touch sensor.

本開示においては、上記アクリルモノマー成分が、芳香族環を有しない粘着シートとすることができる。   In the present disclosure, the acrylic monomer component can be a pressure-sensitive adhesive sheet having no aromatic ring.

本開示においては、上記アクリルモノマー成分が、アクリル構造のみを有する粘着シートとすることができる。   In the present disclosure, the acrylic monomer component can be a pressure-sensitive adhesive sheet having only an acrylic structure.

本開示においては、100kHz時の比誘電率が5.0以上である粘着シートとすることができる。   In this indication, it can be set as the adhesive sheet whose relative dielectric constant at 100 kHz is 5.0 or more.

本開示においては、膜厚50μmのJIS K−7136に準拠したヘイズ値が1.5%未満である粘着シートとすることができる。   In this indication, it can be set as the adhesive sheet whose haze value based on JISK-7136 with a film thickness of 50 micrometers is less than 1.5%.

本開示においては、透明導電膜を積層した積層体について、60℃、90%RHの雰囲気に500時間暴露する耐久試験を行ったときに、上記透明導電膜の下記式により算出される抵抗増加率が、50%未満である粘着シートとすることができる。
抵抗増加率(%)={(R−R)/R}×100
(上記式において、Rは耐久試験前の初期抵抗値であり、Rは耐久試験後の抵抗値である。)
In the present disclosure, the resistance increase rate calculated by the following formula of the transparent conductive film when a durability test is performed for the laminated body in which the transparent conductive film is stacked in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours. However, it can be set as the adhesive sheet which is less than 50%.
Resistance increase rate (%) = {(R−R 0 ) / R 0 } × 100
(In the above equation, R 0 is the initial resistance value before the durability test, and R is the resistance value after the durability test.)

さらに、本開示は、上述の粘着シートと、タッチパネル部材とを有することを特徴とする画像表示装置を提供する。   Furthermore, this indication provides the image display apparatus characterized by having the above-mentioned adhesive sheet and a touch panel member.

本開示によれば、上述の粘着シートは、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な画像表示装置を得ることができる。   According to the present disclosure, the above-described pressure-sensitive adhesive sheet can be suitably used for a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, and a resin base material such as polycarbonate or PMMA as a cover panel. When the is used, an image display device capable of suppressing a decrease in the reactivity and sensitivity of the touch sensor can be obtained.

本開示は、画像表示装置を構成する粘着シートに用いることのできる粘着剤組成物であって、例えば、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することができる粘着剤組成物を提供するという効果を奏する。   The present disclosure is a pressure-sensitive adhesive composition that can be used for a pressure-sensitive adhesive sheet constituting an image display device, and is preferably used for, for example, a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function. In addition, when a resin base material such as polycarbonate or PMMA is used as the cover panel, there is an effect of providing a pressure-sensitive adhesive composition that can suppress a decrease in reactivity and sensitivity of the touch sensor.

本開示の粘着シートの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the adhesive sheet of this indication. 本開示の画像表示装置または従来の画像表示装置を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the image display apparatus of this indication, or the conventional image display apparatus.

以下、本開示の粘着剤組成物、粘着シートおよび画像表示装置について説明する。   Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and image display device of the present disclosure will be described.

I.粘着剤組成物
本開示の粘着剤組成物は、アクリルポリマー重合体と、可塑剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、上記アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、上記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、上記アジピン酸ジオクチルの含有量が、上記アクリルポリマー重合体および上記架橋剤100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする組成物である。
I. The pressure-sensitive adhesive composition The pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer polymer, a plasticizer, and a crosslinking agent, and the acrylic polymer polymer has an acrylic structure, A copolymer obtained by copolymerizing an acrylic monomer component having no carboxyl group, the plasticizer is dioctyl adipate having a branched octyl group, and the content of the dioctyl adipate is the acrylic polymer polymer. The composition is characterized by being in the range of 1.3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinking agent.

本開示によれば、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な粘着シートを構成することができる粘着剤組成物とすることができる。具体的には、次のとおりである。   According to the present disclosure, it can be suitably used for a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, and when a resin base material such as polycarbonate or PMMA is used as a cover panel, It can be set as the adhesive composition which can comprise the adhesive sheet which can suppress the fall of the reactivity and sensitivity of a touch sensor. Specifically, it is as follows.

従来、画像表示装置においては、カバーパネルとしてガラス基材が用いられていた。しかしながら、近年、画像表示装置の軽量化や薄膜化を目的として、カバーパネルにポリカーボネートやPMMA等からなる樹脂基材を多く用いられている。
ここで、本開示の発明者等は、次のような新たな課題を発見した。すなわち、カバーパネルとして、ポリカーボネートやPMMAからなる樹脂基材を用いた画像表示装置の場合、ガラス基材を用いた従来の画像表示装置に比べて、タッチパネルセンサの反応性や感度が低下するという問題がある。
Conventionally, glass substrates have been used as cover panels in image display devices. However, in recent years, a resin base material made of polycarbonate, PMMA, or the like is often used for the cover panel for the purpose of reducing the weight and thickness of the image display device.
Here, the inventors of the present disclosure have discovered the following new problem. That is, in the case of an image display device using a resin base material made of polycarbonate or PMMA as a cover panel, there is a problem that the reactivity and sensitivity of the touch panel sensor is lower than that of a conventional image display device using a glass base material. There is.

そこで、本開示の発明者等が検討を重ねたところ、上記問題は、ポリカーボネート(比誘電率(1MHz):2.9〜3.0)やPMMA(比誘電率(1MHz):3.0〜3.7)が、ガラス(比誘電率(1MHz):6〜8)に比べて比誘電率が低いことに起因することを発見した。具体的には、下記式に示すように、比誘電率εの値が低下すると、静電容量Cの値も低下する傾向にある。
C=εS/d
(上記式において、Cは静電容量であり、εは比誘電率であり、Sは電極の有効面積であり、dは電極間の距離である。)
そのため、ガラスに比べて比誘電率の低いポリカーボネートやPMMAをカバーパネルに用いた画像表示装置の場合には、指等でタッチパネルに触れた際に、触れた位置の静電容量の変化量が所望の閾値を超えにくくなり、結果としてタッチパネルセンサの反応性や感度が低下してしまうという問題が発生することを知見した。
Then, when the inventors of this indication repeatedly examined, the said problem is polycarbonate (relative dielectric constant (1 MHz): 2.9-3.0) and PMMA (relative dielectric constant (1 MHz): 3.0- 3.7) was found to be caused by a lower relative dielectric constant than glass (relative dielectric constant (1 MHz): 6 to 8). Specifically, as indicated by the following equation, when the value of the relative dielectric constant ε decreases, the value of the capacitance C also tends to decrease.
C = εS / d
(In the above equation, C is the capacitance, ε is the relative dielectric constant, S is the effective area of the electrodes, and d is the distance between the electrodes.)
Therefore, in the case of an image display device using polycarbonate or PMMA having a relative dielectric constant lower than that of glass for the cover panel, the amount of change in capacitance at the touched position is desired when the touch panel is touched with a finger or the like. As a result, it has been found that there is a problem that the reactivity and sensitivity of the touch panel sensor are lowered.

本開示の発明者等は、上記問題を解決する手段として、粘着シートを構成する粘着剤組成物に、比誘電率の比較的高い材料を用いることを試みた。通常、極性の高い材料程、誘電率も高いと言われている。一方、本開示の発明者等は、極性がそれほど高くないアジピン酸ジオクチルを可塑剤に用いた場合に、比誘電率の高い粘着シートを構成することが可能な粘着剤組成物を得ることができるという、特異的な効果を発見した。本開示は、このような知見に基づいて至った。
以下、本開示の粘着剤組成物を構成する各成分について説明する。
The inventors of the present disclosure have tried to use a material having a relatively high relative dielectric constant for the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive sheet as a means for solving the above-described problem. Usually, it is said that a material having higher polarity has a higher dielectric constant. On the other hand, the inventors of the present disclosure can obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of constituting a pressure-sensitive adhesive sheet having a high relative dielectric constant when dioctyl adipate, which is not so high in polarity, is used as a plasticizer. I found a specific effect. The present disclosure has been based on such findings.
Hereinafter, each component which comprises the adhesive composition of this indication is demonstrated.

A.可塑剤
本開示における可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルである。可塑剤は、後述するアクリルポリマー重合体内に分散され、粘着剤組成物の貯蔵弾性率を低下させるという機能を有する。具体的には、アクリルポリマー重合体の間隙に入り込むことで、アクリルポリマー間距離を広げ、粘着剤組成物を軟質化することができる。
以下、本開示の粘着剤組成物に用いられるアジピン酸ジオクチルについて説明する。
A. Plasticizer The plasticizer in the present disclosure is dioctyl adipate having a branched octyl group. The plasticizer is dispersed in an acrylic polymer that will be described later, and has a function of reducing the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, by entering the space between the acrylic polymer polymers, the distance between the acrylic polymers can be increased, and the pressure-sensitive adhesive composition can be softened.
Hereinafter, dioctyl adipate used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure will be described.

1.アジピン酸ジオクチル
本開示の粘着剤組成物に可塑剤として用いられるアジピン酸ジオクチルは、下記化学式(1)に示すような構造を有する。
1. Dioctyl adipate Dioctyl adipate used as a plasticizer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure has a structure represented by the following chemical formula (1).

アジピン酸ジオクチルは、上記化学式(1)に示すように、分岐したオクチル基を有する。本開示においては、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルを用いることにより、比誘電率の高い粘着シートを得ることができるという特異的な効果を奏する。この理由は明らかではないが、アクリルポリマー重合体の間隙にアジピン酸ジオクチルが入り込むことで、本開示の粘着剤組成物を用いた粘着シートの単位体積当たりの極性が高まり、結果として比誘電率が高くなると考えられる。   Dioctyl adipate has a branched octyl group as shown in the chemical formula (1). In the present disclosure, by using dioctyl adipate having a branched octyl group, there is a specific effect that an adhesive sheet having a high relative dielectric constant can be obtained. The reason for this is not clear, but dioctyl adipate enters the gap between the acrylic polymer polymers, so that the polarity per unit volume of the pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure increases, resulting in a relative dielectric constant. It is thought to be higher.

また、通常、極性の高い物質程、誘電率が高いことが知られている。一方、アジピン酸ジオクチルは、それほど極性の高い物質ではないが、本開示の発明者等は、アジピン酸ジオクチルが比較的誘電率の高い物質であることを発見し、本開示の粘着剤組成物の構成成分とした。
本開示の粘着剤組成物に用いられるアジピン酸ジオクチルの含有量は、アクリルポリマー重合体および架橋剤の合計量100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内である。
本開示においては、アジピン酸ジオクチルの含有量は、後述するアクリルポリマー重合体および架橋剤の合計量100重量部に対して、上述した範囲内であれば良いが、中でも、2以上で16以下の範囲内であることが好ましく、特に4以上11以下の範囲内であることが好ましい。
Further, it is generally known that a substance having a higher polarity has a higher dielectric constant. On the other hand, although dioctyl adipate is not a very polar substance, the inventors of the present disclosure discovered that dioctyl adipate is a substance having a relatively high dielectric constant, and the adhesive composition of the present disclosure It was set as the component.
The content of dioctyl adipate used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure is within a range of 1.3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the acrylic polymer and the crosslinking agent. is there.
In the present disclosure, the content of dioctyl adipate may be within the above-described range with respect to 100 parts by weight of the total amount of the acrylic polymer polymer and the crosslinking agent described later, but in particular, 2 or more and 16 or less. It is preferably within the range, and particularly preferably within the range of 4 or more and 11 or less.

アジピン酸ジオクチルの含有量が、上述した下限を有することにより、本開示の粘着剤組成物を用いた粘着シートを、比較的比誘電率の高い部材とすることができる。したがって、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置であって、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた画像表示装置に、当該粘着シートを用いた場合であっても、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することができるという効果を、十分に得ることができる。また、アジピン酸ジオクチルの含有量が、上述した上限を有することにより、加工性を向上させることが可能となる。   When the content of dioctyl adipate has the above-described lower limit, the pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure can be a member having a relatively high dielectric constant. Therefore, when the pressure-sensitive adhesive sheet is used in an image display device integrated with a touch panel having a capacitive touch panel function and using a resin base material such as polycarbonate or PMMA as a cover panel. Even if it exists, the effect that the fall of the reactivity of a touch sensor and a sensitivity can be suppressed can fully be acquired. Moreover, it becomes possible to improve workability because content of dioctyl adipate has the upper limit mentioned above.

2.その他の可塑剤
本開示の粘着剤組成物は、可塑剤として、上述したアジピン酸ジオクチルを所定の量含んでいれば良い。そのため、必要に応じて、その他の可塑剤と併用することができる。
2. Other Plasticizer The pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure may contain a predetermined amount of the above-described dioctyl adipate as a plasticizer. Therefore, it can be used in combination with other plasticizers as necessary.

その他の可塑剤には、公知の材料を用いることができる。中でも、極性が比較的高く、かつ、後述するアクリルポリマー重合体と極性の近い材料を用いることが好ましい。アクリルポリマー重合体に対する可塑剤の相溶性を向上させることができ、本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成した際に、所望のヘイズ値を有し、画像表示装置に好適に用いられる部材とすることができる。   For other plasticizers, known materials can be used. Among them, it is preferable to use a material having a relatively high polarity and having a polarity close to that of an acrylic polymer polymer described later. The compatibility of the plasticizer with the acrylic polymer polymer can be improved, and when a pressure-sensitive adhesive sheet is formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure, it has a desired haze value and is suitably used for an image display device. The member can be made.

具体的なその他の可塑剤としては、例えば、エステル化合物からなるエステル系可塑剤、塩素化合物からなる塩素化パラフィン系可塑剤、エポキシ化合物からなるエポキシ化大豆油系可塑剤等が挙げられる。中でも、エステル系可塑剤を用いることが好ましい。アクリルポリマー重合体に対する相溶性が良好だからである。   Specific examples of other plasticizers include ester plasticizers composed of ester compounds, chlorinated paraffinic plasticizers composed of chlorine compounds, and epoxidized soybean oil based plasticizers composed of epoxy compounds. Among these, it is preferable to use an ester plasticizer. This is because the compatibility with the acrylic polymer is good.

エステル系可塑剤として機能するエステル化合物は、従来公知の化合物を用いることができ、例えば、フタル酸ジエステル化合物、アジピン酸ジエステル化合物、ポリエステル化合物、リン酸エステル化合物、スルホン酸エステル化合物、トリメリット酸ジエステル化合物、クエン酸ジエステル化合物、テレフタル酸ジエステル化合物、安息香酸ジエステル化合物等が挙げられる。   As the ester compound that functions as an ester plasticizer, a conventionally known compound can be used. For example, a phthalic acid diester compound, an adipic acid diester compound, a polyester compound, a phosphoric acid ester compound, a sulfonic acid ester compound, or a trimellitic acid diester Compound, citric acid diester compound, terephthalic acid diester compound, benzoic acid diester compound and the like.

本開示の粘着剤組成物に用いられるその他の可塑剤の含有量は、上述したアジピン酸ジオクチルの含有量等に応じて適宜調整することができるため、ここでの記載は省略する。   Since the content of other plasticizers used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure can be appropriately adjusted according to the content of dioctyl adipate described above, the description here is omitted.

B.アクリルポリマー重合体
本開示におけるアクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体である。なお、アクリルポリマー重合体は、通常、アクリル酸エステルおよび他の単量体が共重合された共重合体である。
B. Acrylic polymer polymer The acrylic polymer polymer in the present disclosure is a copolymer obtained by copolymerizing an acrylic monomer component having an acrylic structure and not having a carboxyl group. The acrylic polymer is usually a copolymer obtained by copolymerizing an acrylate ester and other monomers.

本開示におけるアクリルポリマー重合体は、アクリルモノマー成分を有する。ここで、本開示においては、アクリルモノマー成分は、メタクリルモノマー成分とは区別された概念とする。本開示においては、アクリルポリマー重合体は、アクリルモノマー成分から構成されていれば良いが、中でもメタクリルモノマー成分を有しないこと、具体的には、メタクリル構造を有するメタクリルモノマー成分を有しないことが好ましい。本開示の粘着剤組成物を用いて比誘電率が比較的高い粘着シートを形成することができ、本開示の効果を十分に得ることが可能となる。   The acrylic polymer polymer in the present disclosure has an acrylic monomer component. Here, in the present disclosure, the acrylic monomer component is a concept distinguished from the methacryl monomer component. In the present disclosure, the acrylic polymer may be composed of an acrylic monomer component, but it is preferable not to have a methacrylic monomer component, specifically, not to have a methacrylic monomer component having a methacrylic structure. . A pressure-sensitive adhesive sheet having a relatively high dielectric constant can be formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure, and the effects of the present disclosure can be sufficiently obtained.

本開示におけるアクリルポリマー重合体を構成するアクリルモノマー成分は、アクリル構造を有する。具体的にはアクリル酸エステルがアクリル構造を有する、すなわちアクリル基を有することにより、アクリルポリマー重合体中に含まれる炭素数を所望の範囲内とすることができるため、本開示の粘着剤組成物を用いて比誘電率が比較的高い粘着シートを形成することができ、本開示の効果を十分に得ることが可能となる。   The acrylic monomer component constituting the acrylic polymer polymer in the present disclosure has an acrylic structure. Specifically, since the acrylic acid ester has an acrylic structure, that is, has an acrylic group, the number of carbon atoms contained in the acrylic polymer polymer can be within a desired range, and thus the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure Can be used to form a pressure-sensitive adhesive sheet having a relatively high relative dielectric constant, and the effects of the present disclosure can be sufficiently obtained.

アクリル酸エステルが有するアクリル構造は、所定の炭素数を有することが好ましい。例えば、アクリル構造の炭素数が、1以上10以下の範囲内であることが好ましく、中でも2以上9以下の範囲内であることが好ましく、特に2以上8以下の範囲内であることが好ましい。   The acrylic structure of the acrylate ester preferably has a predetermined number of carbon atoms. For example, the number of carbon atoms of the acrylic structure is preferably in the range of 1 to 10, more preferably in the range of 2 to 9, and particularly preferably in the range of 2 to 8.

本開示において用いられるアクリルモノマー成分は、カルボキシル基を有しない。本開示によれば、アクリルモノマー成分がカルボキシル基を有しないことにより、本開示の粘着組成物を用いて粘着シートを形成し、当該粘着シートをタッチパネル一体型の画像表示装置に用いた際に、タッチセンサを構成する金属部材の腐食を抑制することが可能となる。本開示によれば、中でも、アクリルモノマー成分がカルボキシル基以外の酸性基を有しないことが好ましい。上記酸性基としては、例えば、フェノール性水酸基、スルホ基、リン酸基等が挙げられる。なお、カルボキシル基を有しない、または酸性基を有しないとは、アクリルモノマー成分にカルボキシル基が一切含まれていない、または酸性基が一切含まれていないことだけではなく、本開示の粘着組成物から構成された粘着シートを金属部材に貼り合せた際に、当該金属部材が酸成分により腐食しない程度に、アクリルモノマー成分にカルボキシル基が含まれていること、または酸性基が含まれていることを包含する。具体的には、アクリルモノマー成分中のカルボキシル基(酸性基)の含有量が、25ppm未満であることが好ましい。アクリルモノマー成分中のカルボキシル基の含有量は、例えば、核磁気共鳴装置(NMR)により測定することができる。具体的には、カルボキシル基とシリル化剤とを反応させ、1H−NMR(600MHz)にて、シリル化物に由来するピークを測定する(定量下限:25ppm)ことにより、カルボキシル基の含有量を特定することができる。   The acrylic monomer component used in the present disclosure does not have a carboxyl group. According to the present disclosure, when the acrylic monomer component does not have a carboxyl group, an adhesive sheet is formed using the adhesive composition of the present disclosure, and when the adhesive sheet is used in an image display device integrated with a touch panel, It becomes possible to suppress corrosion of the metal member constituting the touch sensor. According to the present disclosure, it is particularly preferable that the acrylic monomer component does not have an acidic group other than a carboxyl group. As said acidic group, a phenolic hydroxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group etc. are mentioned, for example. In addition, not having a carboxyl group or having no acidic group is not only that the acrylic monomer component does not contain any carboxyl group or contains any acidic group, but also the adhesive composition of the present disclosure. When the pressure-sensitive adhesive sheet composed of is bonded to a metal member, the acrylic monomer component contains a carboxyl group or an acid group to the extent that the metal member is not corroded by the acid component. Is included. Specifically, the content of carboxyl groups (acidic groups) in the acrylic monomer component is preferably less than 25 ppm. The content of the carboxyl group in the acrylic monomer component can be measured by, for example, a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR). Specifically, the carboxyl group and the silylating agent are reacted, and the peak derived from the silylated product is measured by 1H-NMR (600 MHz) (lower limit of quantification: 25 ppm) to specify the content of the carboxyl group. can do.

本開示において用いられるアクリルモノマー成分は、中でも芳香族環を有しないことが好ましい。芳香族環を有しないことにより、光や熱により酸化して、黄変してしまうといった現象を抑制することができる。したがって、本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成した際、当該粘着シートを画像表示装置に好適に用いることが可能となる。なお、芳香族環を有しないとは、アクリルモノマー成分が一切芳香族環を含まないことだけではなく、光や熱による酸化で黄変しない程度の芳香族環を含むことを包含する。また、本開示によれば、アクリルモノマー成分が複素環を含まないことが好ましい。   The acrylic monomer component used in the present disclosure preferably has no aromatic ring. By not having an aromatic ring, it is possible to suppress the phenomenon of oxidation and yellowing due to light and heat. Therefore, when an adhesive sheet is formed using the adhesive composition of the present disclosure, the adhesive sheet can be suitably used for an image display device. In addition, not having an aromatic ring includes not only that an acrylic monomer component does not contain an aromatic ring at all, but also includes an aromatic ring that does not turn yellow when oxidized by light or heat. In addition, according to the present disclosure, it is preferable that the acrylic monomer component does not include a heterocyclic ring.

本開示において用いられるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸グリシジル等が挙げられる。本開示においては、中でも、アクリルn−酸ブチル、またはアクリル酸2−エチルヘキシルを用いることが好ましい。これらのアクリル酸エステルは、単独で用いても良く、あるいは2種以上を混合して用いても良い。なお、上述したアクリル酸エステルは、本開示の粘着剤組成物に用いられる架橋剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合には、架橋反応を進行させるといった観点から、少なくともヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルを選択することが好ましい。   Examples of the acrylic acid ester used in the present disclosure include ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, hydroxylethyl acrylate, propylene glycol acrylate, acrylamide, and acrylic. Examples include glycidyl acid. In the present disclosure, it is particularly preferable to use butyl n-acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. These acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more. The acrylic ester described above can be appropriately selected according to the type of the crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure. For example, when an isocyanate crosslinking agent is used as the crosslinking agent, crosslinking is performed. From the viewpoint of advancing the reaction, it is preferable to select an acrylate ester having at least a hydroxyl group.

本開示において用いられる他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、アクリル酸プロピレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸−tert−ブチルアミノエチル、メタクリル酸−n−エチルヘキシル等が挙げられる。これらの他の単量体は、単独で用いても良く、あるいは2種以上を混合して用いても良い。   Other monomers used in the present disclosure include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hydroxylethyl acrylate, hydroxylethyl methacrylate, acrylic Examples include propylene glycol acid, acrylamide, methacrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, tert-butylaminoethyl methacrylate, and n-ethylhexyl methacrylate. These other monomers may be used alone or in admixture of two or more.

本開示において用いられるアクリルポリマー重合体は、通常、上述したアクリル酸エステルを主成分とする。具体的には、アクリルポリマー重合体に含まれるアクリル酸エステルの含有割合は、例えば、96質量%以上99質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でも97質量%以上99質量%以下の範囲内であることが好ましく、特に98質量%以上99質量%以下の範囲内であることが好ましい。   The acrylic polymer polymer used in the present disclosure usually contains the above-described acrylic ester as a main component. Specifically, the content of the acrylate ester contained in the acrylic polymer is preferably in the range of 96% by mass to 99% by mass, for example, in the range of 97% by mass to 99% by mass. It is preferable that it is in the range of 98 mass% or more and 99 mass% or less especially.

本開示において用いられるアクリルポリマー重合体は、アクリル酸エステルを主成分とし、当該アクリル酸エステルと共重合可能な水酸基含有モノマーとの共重合体であっても良い。このとき用いられる水酸基含有モノマーは、例えば、共重合可能な重合性基と、水酸基とを有していることが好ましく、具体的には、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸2−ヒドロキシブチル、アクリル酸3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。   The acrylic polymer used in the present disclosure may be a copolymer of an acrylic ester as a main component and a hydroxyl group-containing monomer copolymerizable with the acrylic ester. The hydroxyl group-containing monomer used at this time preferably has, for example, a copolymerizable polymerizable group and a hydroxyl group. Specifically, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, Examples include 2-hydroxybutyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl acrylate, polyethylene glycol acrylate, and the like.

アクリル酸エステルと、上述した水酸基含有モノマーとの共重合比(質量比)は、アクリル酸エステルが主成分となるような共重合比であることが好ましく、適宜調整することができる。例えば、アクリル酸エステルと、上述した水酸基含有モノマーとの共重合比(質量比)は、99/1以上70/30以下の範囲内であることが好ましい。共重合比が上記範囲内であることにより、所望の耐久性、粘着性および光学特性を得ることができる。なお、アクリル酸エステルと、上述した水酸基含有モノマーとの共重合比は、例えば、核磁気共鳴装置(NMR)により測定することができる。   The copolymerization ratio (mass ratio) between the acrylate ester and the hydroxyl group-containing monomer described above is preferably a copolymerization ratio such that the acrylate ester is a main component, and can be adjusted as appropriate. For example, the copolymerization ratio (mass ratio) between the acrylate ester and the hydroxyl group-containing monomer described above is preferably in the range of 99/1 to 70/30. When the copolymerization ratio is within the above range, desired durability, adhesiveness and optical properties can be obtained. In addition, the copolymerization ratio of acrylic acid ester and the hydroxyl-containing monomer mentioned above can be measured with a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR), for example.

本開示において用いられるアクリルポリマー重合体の重量平均分子量(Mw)は、所望の粘着性が得られる程度であることが好ましい。中でも耐久性の観点から、アクリルポリマー重合体の重量平均分子量(Mw)は、30万以上150万以下の範囲内であることが好ましく、30万以上130万以下の範囲内であることがより好ましい。重量平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定した際の、ポリスチレン換算の値とすることができる。なお、重量平均分子量の測定装置には、例えば、Waters製のWaters2695を用いることができ、カラムには昭和電工製のLF−804×3本(内径8mm、長さ300mm)を用いることができ、サンプル濃度を0.5%(テトラヒドロフランで希釈)として、移動相溶媒としてテトラヒドロフランを用い、流速を1ml/分とし、カラム温度を40℃とすることで測定することができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer used in the present disclosure is preferably such that desired tackiness is obtained. Among these, from the viewpoint of durability, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer polymer is preferably in the range of 300,000 to 1,500,000, more preferably in the range of 300,000 to 1,300,000. . A weight average molecular weight can be made into the value of polystyrene conversion at the time of measuring by gel permeation chromatography (GPC), for example. In addition, for example, Waters2695 made by Waters can be used for the weight average molecular weight measuring device, and LF-804 × 3 pieces (inner diameter 8 mm, length 300 mm) made by Showa Denko can be used for the column. It can be measured by setting the sample concentration to 0.5% (diluted with tetrahydrofuran), using tetrahydrofuran as the mobile phase solvent, the flow rate to 1 ml / min, and the column temperature to 40 ° C.

本開示においては、アクリルモノマー成分が重合した構成体の含有量が、粘着剤組成物100重量部に対して、85重量部以上98重量部以下の範囲内であることが好ましく、中でも89重量部以上97重量部以下の範囲内であることが好ましく、特に94重量部以上96重量部以下の範囲内であることが好ましい。アクリルモノマー成分が重合した構成体の含有量が上記範囲内であることにより、所望の粘着性を有する粘着シートを形成することができる。したがって、当該粘着シートを用いることにより、品質の高い画像表示装置を得ることができる。なお、アクリルモノマー成分が重合した構成体とは、アクリルモノマー成分が重合した状態のものを指す。   In the present disclosure, the content of the composition obtained by polymerizing the acrylic monomer component is preferably in the range of 85 parts by weight or more and 98 parts by weight or less, particularly 89 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferably in the range of 97 parts by weight or less, particularly preferably in the range of 94 parts by weight or more and 96 parts by weight or less. When the content of the component obtained by polymerizing the acrylic monomer component is within the above range, an adhesive sheet having desired adhesiveness can be formed. Therefore, a high-quality image display device can be obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet. In addition, the structure which the acrylic monomer component superposed | polymerized points out the thing of the state which the acrylic monomer component superposed | polymerized.

C.架橋剤
本開示において用いられる架橋剤は、本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成する際に好適に用いられる材料である。
C. Crosslinking agent The crosslinking agent used in this indication is a material used suitably when forming an adhesive sheet using the adhesive composition of this indication.

本開示において用いられる架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤等が挙げられる。中でもイソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤を用いることが好ましい。これらの架橋剤は、単独で用いても良く、あるいは2種以上を混合して用いても良い。   Examples of the crosslinking agent used in the present disclosure include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a silicone crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a silane crosslinking agent, and an alkyl etherified melamine crosslinking agent. Is mentioned. Among them, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent or an epoxy-based crosslinking agent. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

本開示において用いられるイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物の3量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの3量体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,5−トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、1,4−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート、3−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4'−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−2,4'−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent used in the present disclosure include a polyisocyanate compound, a trimer of a polyisocyanate compound, a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal obtained by reacting a polyisocyanate compound and a polyol compound, Examples include trimers of urethane prepolymers. Examples of the polyisocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, 3 -Methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, lysine isocyanate and the like.

本開示において用いられるエポキシ系架橋剤としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ系化合物が挙げられる。   Examples of the epoxy-based crosslinking agent used in the present disclosure include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neodymium Examples include polyfunctional epoxy compounds such as pentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and polybutadiene diglycidyl ether. .

本開示において用いられる架橋剤の含有量としては、アクリルポリマー重合体100重量部に対して、0.1重量部以上1.5重量部以下の範囲内であることが好ましく、中でも0.2重量部以上1.0重量部以下の範囲内であることが好ましく、特に0.4重量部以上0.8重量部以下の範囲内であることが好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であることにより、本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成する際に、架橋反応を好適に進行させることができ、十分な架橋密度を得ることができる。また、適度な弾性および粘着性を有する粘着剤組成物とすることができる。さらに、本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成する際に、過剰量の架橋剤が存在することを抑制し、架橋剤同士の結合に由来する可撓性の低下を抑制することができる。   The content of the crosslinking agent used in the present disclosure is preferably in the range of 0.1 parts by weight or more and 1.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferably in the range of 1.0 part by weight or more and 1.0 part by weight or less, and particularly preferably in the range of 0.4 part by weight or more and 0.8 part by weight or less. When the content of the cross-linking agent is within the above range, when forming the pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure, the cross-linking reaction can be suitably advanced, and a sufficient cross-linking density is obtained. Can do. Moreover, it can be set as the adhesive composition which has moderate elasticity and adhesiveness. Furthermore, when forming a pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure, it is possible to suppress the presence of an excessive amount of a crosslinking agent and to suppress a decrease in flexibility due to the bonding between the crosslinking agents. Can do.

D.添加剤
本開示の粘着剤組成物は、必要に応じて添加剤を有していても良い。添加剤としては、例えば、防錆剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、接着付与剤、金属キレート剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、着色剤、耐電防止剤、防腐剤、消泡剤、ぬれ性調整剤等が挙げられる。
D. Additive The pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure may have an additive as necessary. Examples of additives include rust preventives, antioxidants, silane coupling agents, adhesion promoters, metal chelators, surfactants, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, colorants, antistatic agents, antiseptics, Examples include an antifoaming agent and a wettability adjusting agent.

各種添加剤については、一般的な粘着剤組成物に用いられる材料と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。   About various additives, since it can be made to be the same as that of the material used for a general adhesive composition, description here is abbreviate | omitted.

本開示において用いられる添加剤の含有量は、本開示の粘着剤組成物が所望の効果を奏する程度であることが好ましい。具体的には、粘着剤組成物を100質量%としたときに、固形比で0.1質量%以上2.0質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でも0.2質量%以上1.0質量%以下の範囲内であることが好ましく、特に0.3質量%以上0.7質量%以下の範囲内であることが好ましい。添加剤の含有量が上記範囲内であることにより、本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成した際に、当該粘着シートの好適に画像表示装置に用いることが可能となる。具体的には、画像表示装置の視認性の低下を抑制しつつ、添加剤が有する効果を十分に得ることが可能である。   The content of the additive used in the present disclosure is preferably such that the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure exhibits a desired effect. Specifically, when the pressure-sensitive adhesive composition is 100% by mass, the solid ratio is preferably in the range of 0.1% by mass to 2.0% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 1%. It is preferably in the range of 0.0 mass% or less, and particularly preferably in the range of 0.3 mass% or more and 0.7 mass% or less. When the content of the additive is within the above range, when the pressure-sensitive adhesive sheet is formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure, the pressure-sensitive adhesive sheet can be suitably used for an image display device. Specifically, it is possible to sufficiently obtain the effect of the additive while suppressing a decrease in the visibility of the image display device.

E.溶剤
本開示の粘着剤組成物は、上述したアクリルポリマー重合体、架橋剤および可塑剤を有していれば良いが、その他にも通常は溶剤を有する。本開示において用いられる溶剤については、一般的な粘着剤組成物に用いられる溶剤と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
E. Solvent The pressure-sensitive adhesive composition of the present disclosure only needs to have the above-described acrylic polymer, cross-linking agent, and plasticizer, but usually also has a solvent. About the solvent used in this indication, since it can be made to be the same as that of the solvent used for a general adhesive composition, description here is omitted.

粘着剤組成物に含まれる溶剤の含有量は、粘着剤組成物の塗工性等の観点から、固形分量の比率に応じて適宜調整することができる。具体的には、粘着剤組成物中の固形分量としては、例えば、20質量%以上70質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でも35質量%以上55質量%以下の範囲内であることが好ましい。   The content of the solvent contained in the pressure-sensitive adhesive composition can be appropriately adjusted according to the ratio of the solid content from the viewpoint of the coating properties of the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, the solid content in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably in the range of 20% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably in the range of 35% by mass or more and 55% by mass or less. Is preferred.

本開示の粘着剤組成物を用いて粘着シートを形成する際には、溶剤を除去した後に、アクリルポリマー重合体および可塑剤を架橋させることが好ましい。なお、本開示の粘着剤組成物を用いて形成された粘着シートについては、後述する「II.粘着シート」の項で説明するため、ここでの記載は省略する。   When forming an adhesive sheet using the adhesive composition of the present disclosure, it is preferable to crosslink the acrylic polymer polymer and the plasticizer after removing the solvent. In addition, about the adhesive sheet formed using the adhesive composition of this indication, since it demonstrates in the term of the "II. Adhesive sheet" mentioned later, description here is abbreviate | omitted.

II.粘着シート
本開示の粘着シートは、架橋アクリルポリマー重合体、および可塑剤を含有し、上記架橋アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、上記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、上記アジピン酸ジオクチルの含有量が、上記架橋アクリルポリマー重合体100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする部材である。
II. Pressure-sensitive adhesive sheet The pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure contains a crosslinked acrylic polymer polymer and a plasticizer, and the crosslinked acrylic polymer polymer has a copolymer in which an acrylic monomer component having an acrylic structure and no carboxyl group is copolymerized. The plasticizer is a dioctyl adipate having a branched octyl group, and the content of the dioctyl adipate is 1.3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the crosslinked acrylic polymer polymer. , Within a range of less than 20 parts by weight.

また、本開示の粘着シートは、第1剥離層および第2剥離層をさらに有していても良い。この場合、本開示の粘着シートは、第1剥離層と、上記第1剥離層の一方の面上の粘着シートと、上記粘着シートの、上記第1剥離層とは反対側の面上の第2剥離層とを有し、上記粘着シートが、架橋アクリルポリマー重合体、および可塑剤を含有し、上記架橋アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、上記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、上記アジピン酸ジオクチルの含有量が、上記架橋アクリルポリマー重合体100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする部材である。   Moreover, the adhesive sheet of this indication may further have the 1st peeling layer and the 2nd peeling layer. In this case, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure includes a first release layer, a pressure-sensitive adhesive sheet on one surface of the first release layer, and a surface of the pressure-sensitive adhesive sheet on a surface opposite to the first release layer. 2 and a release layer, the pressure-sensitive adhesive sheet contains a crosslinked acrylic polymer polymer and a plasticizer, and the crosslinked acrylic polymer polymer has an acrylic structure and an acrylic monomer component having no carboxyl group. It is a polymerized copolymer, and the plasticizer is dioctyl adipate having a branched octyl group. The content of the dioctyl adipate is 1. It is a member characterized by being in the range of 3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight.

本開示の粘着シートについて、図を参照しながら説明する。図1は、本開示の粘着シートの一例を示す概略断面図である。本開示の粘着シート10Sは、第1剥離層1と、第1剥離層1の一方の面上の粘着シート10と、粘着シート10の、第1剥離層1とは反対側の面上の第2剥離層2とを有する。また、粘着シートは、架橋アクリルポリマー重合体、および所定の可塑剤を含有する。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure. The pressure-sensitive adhesive sheet 10 </ b> S of the present disclosure includes a first release layer 1, a pressure-sensitive adhesive sheet 10 on one surface of the first release layer 1, and a surface on the opposite side of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 from the first release layer 1. 2 release layer 2. The pressure-sensitive adhesive sheet contains a crosslinked acrylic polymer polymer and a predetermined plasticizer.

本開示によれば、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な粘着シートとすることができる。
なお、具体的な効果については、上述した「I.粘着剤組成物」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
以下、本開示の粘着シートを構成する各部材について説明する。
According to the present disclosure, it can be suitably used for a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, and when a resin base material such as polycarbonate or PMMA is used as a cover panel, It can be set as the adhesive sheet which can suppress the fall of the reactivity and sensitivity of a touch sensor.
In addition, about a specific effect, since it can be made to be the same as that of the content described in the term of the above-mentioned "I. Adhesive composition", description here is abbreviate | omitted.
Hereinafter, each member constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure will be described.

A.粘着シート
本開示における粘着シートは、架橋アクリルポリマー重合体、および可塑剤を含有する部材である。
A. Pressure-sensitive adhesive sheet The pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure is a member containing a crosslinked acrylic polymer polymer and a plasticizer.

本開示における粘着シートは、所定の比誘電率を有することが好ましい。具体的には、100kHz時の比誘電率が5.0以上であることが好ましく、中でも、5.5以上であることが好ましく、特に、6.0以上であることが好ましい。また、本開示における粘着シートの比誘電率は、100kHz時に7.0以下であることが好ましい。粘着シートの比誘電率が上記範囲内であることにより、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置であって、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた画像表示装置であっても、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することができるという効果を、十分に得ることができる。なお、比誘電率の測定方法については、後述する実施例の項にて説明するため、ここでの記載は省略する。   The pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure preferably has a predetermined relative dielectric constant. Specifically, the relative dielectric constant at 100 kHz is preferably 5.0 or more, more preferably 5.5 or more, and particularly preferably 6.0 or more. Moreover, it is preferable that the dielectric constant of the adhesive sheet in this indication is 7.0 or less at 100 kHz. When the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet is within the above range, the touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, which uses a resin base material such as polycarbonate or PMMA as a cover panel Even in the case of an image display device, it is possible to sufficiently obtain an effect that it is possible to suppress a decrease in reactivity and sensitivity of the touch sensor. In addition, since the measuring method of a dielectric constant is demonstrated in the term of the Example mentioned later, description here is abbreviate | omitted.

本開示における粘着シートは、画像表示装置に好適に用いるといった観点から、所定のヘイズ値を有することが好ましい。具体的には、膜厚50μmのJIS K−7136に準拠したヘイズ値が1.5%未満であることが好ましく、中でも0.8%未満であることが好ましく、特に0.6%未満であることが好ましい。粘着シートのヘイズ値が上記範囲内であることにより、優れた透明性を有する粘着シートとすることができる。したがって、本開示の粘着シートを画像表示装置に好適に用いることが可能である。粘着シートのヘイズ値は、粘着シートに用いられるアクリルポリマー重合体および可塑剤の種類により調整することができる。具体的には、アクリルポリマー重合体および可塑剤として、互いに相溶性の高い種類を選択することにより、ヘイズ値を低くすることができる。なお、ヘイズ値の測定方法については、後述する実施例の項にて説明するため、ここでの記載は省略する。   The pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure preferably has a predetermined haze value from the viewpoint of being suitably used for an image display device. Specifically, the haze value according to JIS K-7136 having a film thickness of 50 μm is preferably less than 1.5%, more preferably less than 0.8%, and particularly less than 0.6%. It is preferable. When the haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet is within the above range, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent transparency can be obtained. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure can be suitably used for an image display device. The haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet can be adjusted by the type of acrylic polymer polymer and plasticizer used for the pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, the haze value can be lowered by selecting a highly compatible type of acrylic polymer polymer and plasticizer. In addition, since the measuring method of a haze value is demonstrated in the term of the Example mentioned later, description here is abbreviate | omitted.

本開示における粘着シートは、透明導電膜を積層させた積層体について、60℃、90%RHの雰囲気に500時間暴露する耐久試験を行ったときに、透明導電膜の下記式により算出される抵抗増加率が、50%未満であることが好ましい。
抵抗増加率(%)={(R−R)/R}×100
(上記式において、Rは耐久試験前の初期抵抗値であり、Rは耐久試験後の抵抗値である。)
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present disclosure is a resistance calculated by the following formula of a transparent conductive film when a durability test is performed on a laminate in which a transparent conductive film is stacked in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours. The increase rate is preferably less than 50%.
Resistance increase rate (%) = {(R−R 0 ) / R 0 } × 100
(In the above equation, R 0 is the initial resistance value before the durability test, and R is the resistance value after the durability test.)

本開示における粘着シートの抵抗増加率は、中でも、50%未満であることが好ましく、特に、30%未満であることが好ましい。粘着シートの抵抗増加率が上記範囲内であることにより、例えば、本開示における粘着シートをタッチパネル部材を有する画像表示装置に用いた際に、タッチパネルの検出感度の低下を抑制することができる。   In particular, the resistance increase rate of the pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure is preferably less than 50%, and particularly preferably less than 30%. When the resistance increase rate of the pressure-sensitive adhesive sheet is within the above range, for example, when the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present disclosure is used in an image display device having a touch panel member, a decrease in detection sensitivity of the touch panel can be suppressed.

本開示における粘着シートの厚みは、本開示の粘着シートの用途に応じて適宜調整することができ、中でも所望の粘着性を維持しつつ、上述したヘイズ値が得られる程度の厚みであることが好ましい。例えば、粘着シートの厚みは、5μm以上100μm以下の範囲内であることが好ましく、中でも10μm以上50μm以下の範囲内であることが好ましい。粘着シートの厚みが上記範囲内であることにより、十分な粘着性を得ることができ、画像表示装置にも好適に用いることができる。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure can be adjusted as appropriate according to the application of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure, and the thickness of the above-described haze value can be obtained while maintaining the desired pressure-sensitive adhesiveness. preferable. For example, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably within a range of 5 μm to 100 μm, and more preferably within a range of 10 μm to 50 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is within the above range, sufficient adhesiveness can be obtained and it can be suitably used for an image display device.

本開示における粘着シートは、所定の粘着性を有することが好ましい。粘着シートが有する粘着性については、本開示の粘着シートの用途等に応じて適宜調整することができ、特に限定されない。具体的な粘着シートの粘着性は、例えば、1N/25mm以上30N/25mm以下の範囲内であることが好ましい。粘着シートが有する粘着性は、例えば、粘着シートに含まれる架橋アクリルポリマー重合体の量等により調整することができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure preferably has predetermined adhesiveness. About the adhesiveness which an adhesive sheet has, it can adjust suitably according to the use etc. of the adhesive sheet of this indication, and is not specifically limited. It is preferable that the adhesiveness of a specific adhesive sheet exists in the range of 1N / 25mm or more and 30N / 25mm or less, for example. The adhesiveness which an adhesive sheet has can be adjusted with the quantity etc. of the crosslinked acrylic polymer polymer contained in an adhesive sheet, for example.

なお、粘着性の測定は、例えば、次のような方法により行うことができる。まず、図1に示すように、両面に第1剥離層1および第2剥離層2が配置された粘着シート10を準備する。次に、第1剥離層1を剥離して粘着シート10の一方の面を露出させ、当該露出面を、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:コスモシャインA4100、東洋紡株式会社製)から構成された易接着面に、ゴムローラーを用いてラミネートし、ラミネートフィルムを作成する。次いで、得られたラミネートフィルムを25mm×100mmのサイズに切断した後、粘着シート10から第2剥離層2を剥離して粘着シートの他方の面を露出させ、当該露出面を、厚さ2mmのガラス基板(フロート板ガラス、日本タクト株式会社製)に貼り合わせる。その後、2kgのローラーを用いてラミネートし、これを測定試料とする。続いて、上述のようにして得られた測定試料を、25℃、50%RHの雰囲気下に1日間放置し、その後、引張り試験機(5565型試験機、インストロン社製)を用いて、25℃の環境下および100℃の環境下のそれぞれの温度条件下にて、引張速度300mm/分、剥離角180°(JIS Z0237に準拠)で粘着強度(N/25mm)を測定する。   In addition, the measurement of adhesiveness can be performed by the following method, for example. First, as shown in FIG. 1, an adhesive sheet 10 having a first release layer 1 and a second release layer 2 disposed on both sides is prepared. Next, the first release layer 1 is peeled to expose one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the exposed surface is composed of a polyethylene terephthalate film (trade name: Cosmo Shine A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm. A laminated film is prepared by laminating the easily adhesive surface using a rubber roller. Next, after the obtained laminate film was cut into a size of 25 mm × 100 mm, the second release layer 2 was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet 10 to expose the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the exposed surface had a thickness of 2 mm. Affixed to a glass substrate (float plate glass, manufactured by Nippon Tact Co., Ltd.). Then, it laminates using a 2 kg roller and makes this a measurement sample. Subsequently, the measurement sample obtained as described above was allowed to stand in an atmosphere of 25 ° C. and 50% RH for 1 day, and thereafter, using a tensile tester (5565 type tester, manufactured by Instron), The adhesive strength (N / 25 mm) is measured at a tensile speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 ° (according to JIS Z0237) under respective temperature conditions of 25 ° C. and 100 ° C.

本開示における粘着シートは、通常、感圧型の接着性を示し、溶剤は含まない部材である。
以下、本開示における粘着シートを構成する各成分について説明する。
The pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure is usually a member that exhibits pressure-sensitive adhesiveness and does not contain a solvent.
Hereinafter, each component which comprises the adhesive sheet in this indication is demonstrated.

1.架橋アクリルポリマー重合体
本開示において用いられる架橋アクリルポリマー重合体は、アクリルポリマー重合体が架橋されたものである。架橋アクリルポリマー重合体は、アクリルポリマー重合体と架橋剤との架橋反応により架橋されたものであっても良く、あるいは、アクリルポリマー重合体同士の自己架橋反応により架橋されたものであっても良い。
1. Crosslinked acrylic polymer polymer The crosslinked acrylic polymer polymer used in the present disclosure is a crosslinked acrylic polymer polymer. The crosslinked acrylic polymer may be crosslinked by a crosslinking reaction between the acrylic polymer and the crosslinking agent, or may be crosslinked by a self-crosslinking reaction between the acrylic polymer polymers. .

本開示における架橋アクリルポリマー重合体は、ゲル分率が85%以上99%以下であることが好ましい。ゲル分率(架橋度)を上記範囲とすることにより、粘着シートとしての機能を十分に発揮することができる。ここで、架橋アクリルポリマー重合体のゲル分率は、アクリルポリマー重合体と反応する架橋剤の添加量を適宜調整することにより上記範囲とすることができる。ゲル分率は、粘着シートをトルエン等の有機溶剤で溶解した後、溶剤中に残存する不溶成分(ゲル成分)を採取することにより測定することができる。したがって、ゲル分率は、粘着シート中に含まれていたゲル成分の質量割合を意味する。   The crosslinked acrylic polymer polymer in the present disclosure preferably has a gel fraction of 85% or more and 99% or less. By setting the gel fraction (degree of crosslinking) within the above range, the function as an adhesive sheet can be sufficiently exhibited. Here, the gel fraction of the cross-linked acrylic polymer can be adjusted to the above range by appropriately adjusting the addition amount of the cross-linking agent that reacts with the acrylic polymer. The gel fraction can be measured by collecting the insoluble component (gel component) remaining in the solvent after dissolving the adhesive sheet with an organic solvent such as toluene. Therefore, a gel fraction means the mass ratio of the gel component contained in the adhesive sheet.

本開示における粘着シート中の架橋アクリルポリマー重合体の含有量は、粘着シートが所望の粘着性を発揮することができる程度の量であることが好ましい。具体的には、例えば、粘着シート100質量%に対して、固形比で92質量%以上97質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でも94質量%以上96質量%以下の範囲内であることが好ましい。架橋アクリルポリマー重合体の含有量が上記範囲内であることにより、耐久性に優れた粘着シートとすることができる。   In the present disclosure, the content of the crosslinked acrylic polymer polymer in the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably such an amount that the pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit desired adhesiveness. Specifically, for example, the solid ratio is preferably in the range of 92% by mass to 97% by mass with respect to 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive sheet, and more preferably in the range of 94% by mass to 96% by mass. It is preferable. When the content of the cross-linked acrylic polymer is within the above range, a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent durability can be obtained.

本開示における架橋アクリルポリマー重合体を構成するアクリルポリマー重合体および架橋剤については、上述した「I.粘着剤組成物 B.アクリルポリマー重合体」および「I.粘着剤組成物 C.架橋剤」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。   Regarding the acrylic polymer polymer and the crosslinking agent constituting the crosslinked acrylic polymer polymer in the present disclosure, the above-mentioned “I. Adhesive composition B. Acrylic polymer polymer” and “I. Adhesive composition C. Crosslinking agent” are described. Since it can be the same as the content described in the section, the description here is omitted.

2.可塑剤
本開示において用いられる可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルである。なお、可塑剤については、上述した「I.粘着剤組成物 A.可塑剤」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
2. Plasticizer The plasticizer used in the present disclosure is dioctyl adipate having a branched octyl group. In addition, about a plasticizer, since it can be made to be the same as that of the content described in the term of "I. adhesive composition A. plasticizer" mentioned above, description here is abbreviate | omitted.

3.添加剤
本開示における粘着シートは、上述したアクリルポリマー重合体および可塑剤の他にも、必要に応じて添加剤を含有していても良い。なお、添加剤については、上述した「I.粘着剤組成物 D.添加剤」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
3. Additives The pressure-sensitive adhesive sheet in the present disclosure may contain additives as necessary in addition to the above-described acrylic polymer and plasticizer. In addition, about an additive, since it can be made to be the same as that of the content described in the term of "I. adhesive composition D. additive" mentioned above, description here is abbreviate | omitted.

B.第1剥離層および第2剥離層
本開示においては、必要に応じて第1剥離層および第2剥離層をさらに有していても良い。本開示における第1剥離層および第2剥離層は、上述した粘着シートの両面に配置される部材である。
B. 1st peeling layer and 2nd peeling layer In this indication, you may further have the 1st peeling layer and the 2nd peeling layer as needed. The 1st exfoliation layer and the 2nd exfoliation layer in this indication are members arranged on both sides of an adhesive sheet mentioned above.

本開示において用いられる第1剥離層および第2剥離層(以下、総じて剥離層と称する場合がある。)には、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂シート、上質紙、リンター紙、硫酸紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙の表面にシリコーン樹脂等の離型剤を塗工した部材が用いられる。   Examples of the first release layer and the second release layer (hereinafter sometimes collectively referred to as a release layer) used in the present disclosure include resin sheets such as polyester resin and polyolefin resin, fine paper, linter paper, and sulfuric acid paper. A member obtained by coating a release agent such as a silicone resin on the surface of paper such as glassine paper or kraft paper is used.

第1剥離層および第2剥離層は、剥離強度が同一であってもよく、剥離強度が異なっても良い。例えば、第1剥離層および第2剥離層のうち一方を、剥離強度の大きい重剥離層とし、他方を剥離強度の小さい軽剥離層とすることができる。これにより、本開示の粘着シートを用いて2つの部材を貼合する際に、まず軽剥離層を剥離して露出した粘着シートを所望の部材に貼付し、その後、重剥離層を剥離して露出した粘着シート上に他の部材を貼付することができる。   The first peel layer and the second peel layer may have the same peel strength or different peel strengths. For example, one of the first release layer and the second release layer can be a heavy release layer having a high peel strength, and the other can be a light release layer having a low peel strength. Thereby, when bonding two members using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure, the light-sensitive release layer is first peeled off and the exposed pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a desired member, and then the heavy release layer is peeled off. Another member can be stuck on the exposed adhesive sheet.

C.製造方法
本開示の粘着シートは、従来公知の方法を用いて製造することができる。例えば、アクリルポリマー重合体、架橋剤および可塑剤を少なくとも含み、さらに溶剤を加えた粘着剤組成物を第1剥離層の片面に塗布し、上記溶剤を除去して粘着シートを形成後、上記粘着シート上に第2剥離層を配置することにより得ることができる。溶剤の除去に際し、アクリルポリマー重合体と架橋剤とが反応して、架橋アクリルポリマー重合体が形成されるため、粘着シート中には、架橋アクリルポリマー重合体が含まれる。
C. Manufacturing method The adhesive sheet of this indication can be manufactured using a conventionally well-known method. For example, the pressure-sensitive adhesive composition containing at least an acrylic polymer polymer, a cross-linking agent and a plasticizer and further added with a solvent is applied to one side of the first release layer, and after removing the solvent to form a pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive composition It can be obtained by disposing a second release layer on the sheet. When the solvent is removed, the acrylic polymer polymer reacts with the crosslinking agent to form a crosslinked acrylic polymer polymer. Therefore, the crosslinked acrylic polymer polymer is included in the pressure-sensitive adhesive sheet.

D.その他
本開示の粘着シートは、上述した構成を有していれば特に限定されない。したがって、本開示の粘着シートは、例えば、ロール状であっても良く、あるいは所定の大きさにカットされたチップ状であっても良い。
D. Others The adhesive sheet of the present disclosure is not particularly limited as long as it has the above-described configuration. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present disclosure may be, for example, a roll or a chip cut into a predetermined size.

本開示の粘着シートの用途は特に限定されないが、例えば、光学用部材として用いることが好ましく、特に静電容量方式のタッチパネル一体型の画像表示装置に用いることが好ましい。具体的には、タッチパネル一体型の画像表示装置において、静電容量方式のタッチパネルを構成する部材であり、ITO等の金属酸化物薄膜が設けられた透明導電フィルムと、ポリカーカーボネートやPMMA等の樹脂基板からなるカバーパネルとを貼り合せるために用いられることが好ましい。タッチパネルの種類は特に限定されないが、例えば、携帯電話、タブレットコンピュータ、携帯情報端末等が挙げられる。   Although the use of the adhesive sheet of this indication is not specifically limited, For example, it is preferred to use as an optical member, and it is preferred to use it especially for a capacitive touch panel integrated image display device. Specifically, in a touch panel integrated image display device, a member constituting a capacitive touch panel, a transparent conductive film provided with a metal oxide thin film such as ITO, and a resin such as polycarbonate or PMMA It is preferably used for bonding to a cover panel made of a substrate. Although the kind of touch panel is not specifically limited, For example, a mobile telephone, a tablet computer, a portable information terminal etc. are mentioned.

III.画像表示装置
本開示の画像表示装置は、上述の粘着シートを用いて、タッチパネル部材が貼り合わされていることを特徴とする。
III. Image display device An image display device of this indication is characterized by having a touch panel member pasted together using the above-mentioned adhesive sheet.

本開示の画像表示装置について、図を参照しながら説明する。図2は、本開示の画像表示装置の一例を示す概略斜視図である。図2に示すように、本開示の画像表示装置100は、カバーパネル20、タッチセンサ30およびディスプレイ40が、粘着シート10を介して貼合された構成を有する。   An image display device according to the present disclosure will be described with reference to the drawings. FIG. 2 is a schematic perspective view illustrating an example of the image display device of the present disclosure. As illustrated in FIG. 2, the image display device 100 of the present disclosure has a configuration in which the cover panel 20, the touch sensor 30, and the display 40 are bonded via the adhesive sheet 10.

本開示によれば、上述の粘着シートは、静電容量方式のタッチパネル機能を備えたタッチパネル一体型の画像表示装置に好適に用いることができ、かつ、カバーパネルとしてポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材を用いた際に、タッチセンサの反応性や感度の低下を抑制することが可能な画像表示装置を得ることができる。
なお、具体的な効果については、上述した「I.粘着剤組成物」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
According to the present disclosure, the above-described pressure-sensitive adhesive sheet can be suitably used for a touch panel integrated image display device having a capacitive touch panel function, and a resin base material such as polycarbonate or PMMA as a cover panel. When the is used, an image display device capable of suppressing a decrease in the reactivity and sensitivity of the touch sensor can be obtained.
In addition, about a specific effect, since it can be made to be the same as that of the content described in the term of the above-mentioned "I. Adhesive composition", description here is abbreviate | omitted.

本開示の画像表示装置を構成する各部材について説明する。   Each member constituting the image display device of the present disclosure will be described.

A.粘着シート
本開示において用いられる粘着シートは、画像表示装置を構成するタッチパネル部材を貼り合せるための部材である。なお、粘着シートについては、上述した「II.粘着シート A.粘着シート」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
A. Adhesive sheet The adhesive sheet used in this indication is a member for pasting up the touch panel member which constitutes an image display device. In addition, about the adhesive sheet, since it can be the same as that of the content described in the above-mentioned "II. Adhesive sheet A. Adhesive sheet" description, description here is abbreviate | omitted.

B.タッチパネル部材
本開示におけるタッチパネル部材は、画像表示装置の種類に応じて適宜選択することができる。例えば、カバーパネル、タッチセンサおよびディスプレイ等が挙げられる。
B. Touch panel member The touch panel member in this indication can be suitably chosen according to the kind of image display device. For example, a cover panel, a touch sensor, a display, etc. are mentioned.

本開示におけるカバーパネルは、一般的なタッチパネル部材に用いられるカバーパネルと同様とすることができるが、中でも、ポリカーボネートやPMMA等の樹脂基材からなるカバーパネルを用いることが好ましい。本開示の効果が顕著になるからである。なお、タッチパネル部材のその他の具体的な説明については、一般的なタッチパネル部材と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。   The cover panel in the present disclosure can be the same as a cover panel used for a general touch panel member, but among them, a cover panel made of a resin base material such as polycarbonate or PMMA is preferably used. This is because the effect of the present disclosure becomes remarkable. In addition, about other specific description of a touch panel member, since it can be made the same as that of a general touch panel member, description here is abbreviate | omitted.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.

以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。   The following examples illustrate the present invention in more detail.

[実施例1]
下記(1)〜(4)を配合して粘着剤溶液Aを作製した。次に、得られた粘着剤溶液Aを、PETセパレータA(商品名:E7004、東洋紡製、膜厚50μm)の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗工し、乾燥させた。その後、PETセパレータB(商品名:E7006、東洋紡製、膜厚38μm)をラミネートし、粘着シートを得た。
(1)アクリルポリマー重合体A(商品名:SKダイン2980、重量平均分子量約45万、綜研化学製、固形分量37.5質量%) ・・・100重量部
・アクリル酸2−エチルヘキシル(主成分)
・アクリル酸2−ヒドロキシエチル
・アクリル酸メチル
・アクリル酸アミド
(2)架橋剤(商品名:Y−75(イソシアネートHDI系硬化剤)、綜研化学製、固形分量75%) ・・・0.4重量部
(3)可塑剤(アジピン酸ジオクチル、商品名:DOA、ジェイ・プラス製、固形分量100質量%) ・・・0.5重量部
(4)シランカップリング剤(商品名:A50、綜研化学製、固形分量50%)
・・・0.04重量部
[Example 1]
The following (1) to (4) were blended to prepare an adhesive solution A. Next, the obtained pressure-sensitive adhesive solution A was applied on the release-treated surface of PET separator A (trade name: E7004, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness 50 μm) so that the thickness after drying was 50 μm, and dried. I let you. Thereafter, a PET separator B (trade name: E7006, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness: 38 μm) was laminated to obtain an adhesive sheet.
(1) Acrylic polymer polymer A (trade name: SK Dyne 2980, weight average molecular weight of about 450,000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solid content 37.5% by mass) ・ ・ ・ 100 parts by weight ・ 2-ethylhexyl acrylate (main component )
・ 2-hydroxyethyl acrylate ・ Methyl acrylate ・ Acrylic acid amide (2) Cross-linking agent (trade name: Y-75 (isocyanate HDI-based curing agent), manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solid content: 75%) ・ ・ ・ 0.4 Part by weight (3) Plasticizer (Dioctyl adipate, trade name: DOA, manufactured by J Plus, solid content: 100% by mass) 0.5 part by weight (4) Silane coupling agent (trade name: A50, Soken) (Chemical, solid content 50%)
... 0.04 parts by weight

[実施例2]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を1.0重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 1.0 part by weight.

[実施例3]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を1.5重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Example 3]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 1.5 parts by weight.

[実施例4]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を2.0重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Example 4]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 2.0 parts by weight.

[実施例5]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を4.0重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Example 5]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 4.0 parts by weight.

[実施例6]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を6.0重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Example 6]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 6.0 parts by weight.

[実施例7]
アクリルポリマー重合体Aを、アクリルポリマー重合体Bとしたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
アクリルポリマー重合体B(商品名:SKダイン1811L、重量平均分子量約65万、綜研化学製、固形分量23質量%) …100重量部
・アクリル酸ブチル(主成分)
・アクリル酸2−ヒドロキシエチル
・アクリル酸メチル
[Example 7]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer polymer A was changed to the acrylic polymer polymer B.
Acrylic polymer polymer B (trade name: SK Dyne 1811L, weight average molecular weight of about 650,000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solid content: 23% by mass): 100 parts by weight ・ Butyl acrylate (main component)
・ 2-hydroxyethyl acrylate ・ Methyl acrylate

[実施例8]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を1.0重量部としたこと以外は、実施例7と同様にして粘着シートを得た。
[Example 8]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 1.0 part by weight.

[実施例9]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を1.5重量部としたこと以外は、実施例7と同様にして粘着シートを得た。
[Example 9]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 1.5 parts by weight.

[実施例10]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を2.0重量部としたこと以外は、実施例7と同様にして粘着シートを得た。
[Example 10]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 2.0 parts by weight.

[比較例1]
可塑剤を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 1]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that no plasticizer was added.

[比較例2]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルを、フタル酸ジオクチル(商品名:DOP、ジェイ・プラス製、固形分量100質量%)としたこと以外は、実施例4と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 2]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that dioctyl adipate used as a plasticizer was dioctyl phthalate (trade name: DOP, manufactured by J Plus, solid content: 100% by mass).

[比較例3]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルの配合量を7.5重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 3]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of dioctyl adipate used as the plasticizer was 7.5 parts by weight.

[比較例4]
可塑剤を配合しなかったこと以外は実施例7と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 4]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that no plasticizer was added.

[比較例5]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルを、フタル酸ジオクチル(商品名:DOP、ジェイ・プラス製、固形分量100質量%)としたこと以外は、実施例10と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 5]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that dioctyl adipate used as a plasticizer was dioctyl phthalate (trade name: DOP, manufactured by J Plus, solid content: 100% by mass).

[比較例6]
下記(1)〜(5)を配合して粘着剤溶液Bを作製した。次に、得られた粘着剤溶液Bを、PETセパレータA(商品名:E7004、東洋紡製、膜厚50μm)の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗工し、乾燥させることで粘着シートを形成した。その後、PETセパレータB(商品名:E7006、東洋紡製、膜厚38μm)をラミネートし、粘着シートを得た。
(1)アクリルポリマー重合体C(商品名:OC3949、重量平均分子量約120万、綜研化学製、固形分量19.5質量%) …100重量部
・アクリル酸ブチル(主成分)
・アクリル酸エチル
(2)架橋剤(商品名:K−130(イソシアネート系架橋剤)、サイデン化学製、固形分量80質量%) …0.05重量部
(3)可塑剤(アジピン酸ジオクチル、商品名:DOA、ジェイ・プラス製、固形分量100質量%) …0.975重量部
(4)シランカップリング剤(商品名:S−1、サイデン化学製、固形分量6.3質量%) …1.0重量部
(5)アクリルコポリマー溶液(下記アクリルコポリマーをトルエンに溶解した溶液、固形分量50質量%) …1.22重量部
・アクリルコポリマー(商品名:LA2330、メタクリル酸メチル重合体ブロック(M)およびアクリル酸ブチル重合体ブロック(A)からなる重合平均分子量16万のM−A−M型トリブロック共重合体、クラレ製、固形分量100質量%)
[Comparative Example 6]
The following (1) to (5) were blended to prepare an adhesive solution B. Next, the obtained pressure-sensitive adhesive solution B was coated on the release-treated surface of PET separator A (trade name: E7004, manufactured by Toyobo Co., Ltd., 50 μm thick) so that the thickness after drying was 50 μm, and dried. By doing so, an adhesive sheet was formed. Thereafter, a PET separator B (trade name: E7006, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness: 38 μm) was laminated to obtain an adhesive sheet.
(1) Acrylic polymer C (trade name: OC3949, weight average molecular weight of about 1,200,000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solid content of 19.5% by mass) ... 100 parts by weight butyl acrylate (main component)
・ Ethyl acrylate (2) cross-linking agent (trade name: K-130 (isocyanate-based cross-linking agent), manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd., solid content 80% by mass) ... 0.05 part by weight (3) Plasticizer (dioctyl adipate, commercial product Name: DOA, manufactured by J. Plus, solid content: 100% by mass) ... 0.975 parts by weight (4) Silane coupling agent (trade name: S-1, manufactured by Seiden Chemical, solid content: 6.3% by mass) ... 1 0.0 part by weight (5) Acrylic copolymer solution (solution obtained by dissolving the following acrylic copolymer in toluene, solid content: 50% by mass) ... 1.22 parts by weight Acrylic copolymer (trade name: LA2330, methyl methacrylate polymer block (M ) And a butyl acrylate polymer block (A) having a polymerization average molecular weight of 160,000 MAM type triblock copolymer, manufactured by Kuraray Co., Ltd. The amount%)

[比較例7]
可塑剤として用いたアジピン酸ジオクチルを、アジピン酸ポリエステル(商品名:PN−250、分子量2000、ADEKA製)としたこと以外は、実施例4と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 7]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 4 except that dioctyl adipate used as a plasticizer was adipic acid polyester (trade name: PN-250, molecular weight 2000, manufactured by ADEKA).

[比較例8]
下記(1)〜(3)を配合して粘着剤溶液C(固形分量35質量%)を作製した。次に、得られた粘着剤溶液Cを、PETセパレータA(商品名:E7004、東洋紡製、膜厚50μm)の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗工し、乾燥させた。その後、PETセパレータB(商品名:E7006、東洋紡製、膜厚38μm)をラミネートし、粘着シートを得た。
(1)アクリルポリマー重合体D …100重量部
(2)可塑剤(アジピン酸ポリエステル、商品名:PN−250、分子量2000、ADEKA製) …1重量部
(3)架橋剤(商品名:テトラッドX(エポキシ系架橋剤)、三菱化学製)
…0.1重量部
[Comparative Example 8]
The following (1) to (3) were blended to prepare an adhesive solution C (solid content: 35% by mass). Next, the obtained pressure-sensitive adhesive solution C was coated on the release-treated surface of PET separator A (trade name: E7004, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness 50 μm) so that the thickness after drying was 50 μm, and dried. I let you. Thereafter, a PET separator B (trade name: E7006, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness: 38 μm) was laminated to obtain an adhesive sheet.
(1) Acrylic polymer D: 100 parts by weight (2) Plasticizer (adipic acid polyester, trade name: PN-250, molecular weight 2000, manufactured by ADEKA) 1 part by weight (3) Crosslinker (trade name: Tetrad X (Epoxy-based crosslinking agent), manufactured by Mitsubishi Chemical)
... 0.1 parts by weight

なお、上述したアクリルポリマー重合体Dは、次のようにして得た。冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよび撹拌装置を備えた反応容器に、下記(1)〜(3)の成分を酢酸エチル185重量部に溶解し、窒素雰囲気中、酢酸エチルの還流温度で8時間反応させた。これにより、アクリルポリマー重合体D(固形分量35質量%)を得た。
(1)アクリル酸ブチル(商品名:アクリル酸ブチル、三菱化学製、固形分量100質量%) …98重量部
(2)アクリル酸(商品名:アクリル酸、三菱化学製、固形分量100質量%)
…2重量部
(3)重合開始剤(商品名:過酸化ジラウロイル、関東化学製、固形分量100質量%)
…0.5重量部
The acrylic polymer polymer D described above was obtained as follows. The following components (1) to (3) are dissolved in 185 parts by weight of ethyl acetate in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, a dropping funnel and a stirring device, and the ethyl acetate is refluxed in a nitrogen atmosphere. The reaction was allowed to proceed for 8 hours at temperature. Thereby, acrylic polymer polymer D (solid content 35% by mass) was obtained.
(1) Butyl acrylate (trade name: butyl acrylate, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content: 100% by mass) ... 98 parts by weight (2) Acrylic acid (Product name: acrylic acid, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content: 100% by mass)
... 2 parts by weight (3) polymerization initiator (trade name: dilauroyl peroxide, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., solid content: 100% by mass)
... 0.5 parts by weight

[比較例9]
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよび撹拌装置を備えた反応容器に、下記(1)〜(5)を酢酸エチル80重量部に溶解し、窒素雰囲気中、酢酸エチルの還流温度で10時間反応させた。これにより、アクリルポリマー重合体Eを含む粘着剤溶液E(固形分量55質量%)を得た。次に、得られた粘着剤溶液Eを、PETセパレータA(商品名:E7004、東洋紡製、膜厚50μm)の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが50μmとなるように塗工し、乾燥させた。その後、PETセパレータB(商品名:E7006、東洋紡製、膜厚38μm)をラミネートし、粘着シートを得た。
(1)メタクリル酸ラウリル(三菱ガス化学製、固形分量100質量%) …35重量部
(2)メタクリル酸2−エチルヘキシル(三菱ガス化学製、固形分量100質量%)
…59重量部
(3)メタクリル酸ヒドロキシエチル(三菱ガス化学製) …5重量部
(4)アクリルアミド(東京化成工業製、固形分量100質量%) …1重量部
(5)2,2−アゾビスイソブチロニトリル(東京化成工業製、固形分量100質量%)
…0.2重量部
[Comparative Example 9]
The following (1) to (5) are dissolved in 80 parts by weight of ethyl acetate in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer, a dropping funnel and a stirring device, and the mixture is refluxed at a reflux temperature of ethyl acetate in a nitrogen atmosphere. The reaction was allowed for 10 hours. Thereby, an adhesive solution E (solid content 55% by mass) containing the acrylic polymer polymer E was obtained. Next, the obtained pressure-sensitive adhesive solution E was applied on the release-treated surface of PET separator A (trade name: E7004, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness 50 μm) so that the thickness after drying was 50 μm, and dried. I let you. Thereafter, a PET separator B (trade name: E7006, manufactured by Toyobo Co., Ltd., film thickness: 38 μm) was laminated to obtain an adhesive sheet.
(1) Lauryl methacrylate (Mitsubishi Gas Chemical, solid content 100% by mass) 35 parts by weight (2) 2-ethylhexyl methacrylate (Mitsubishi Gas Chemical, solid content 100% by mass)
... 59 parts by weight (3) Hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) ... 5 parts by weight (4) Acrylamide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., solid content 100% by mass) ... 1 part by weight (5) 2,2-azobis Isobutyronitrile (manufactured by Tokyo Chemical Industry, solid content 100% by mass)
... 0.2 parts by weight

[比較例10]
粘着剤溶液Eにアジピン酸ジオクチルを11重量部加えたこと以外は、比較例9と同様にして粘着シートを得た。
[Comparative Example 10]
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 9 except that 11 parts by weight of dioctyl adipate was added to the pressure-sensitive adhesive solution E.

[評価]
(比誘電率)
実施例1〜10および比較例1〜10で得られた粘着シートの両面に設けられたPETセパレータA、Bを剥離し、粘着シートをアルミニウムテープとクロム基板との間に挟んで測定試料を準備した。周波数100kHzにおける各測定試料の比誘電率は、JIS K 6911に準じ、下記の装置と条件で測定した。比誘電率の値は、3サンプルの測定値の平均値とした。結果は表1に示す。
・測定方法:容量法(装置:Agilent社製、LCRメーター4284Aを使用)
・上部電極:40mm×70mm×t0.7mmクロム基板
・下部電極:古藤工業株式会社のアルミニウムテープ(商品名:TN5025)
・測定環境:25℃、50%RH
[Evaluation]
(Relative permittivity)
The PET separators A and B provided on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 were peeled off, and the measurement sample was prepared by sandwiching the pressure-sensitive adhesive sheet between the aluminum tape and the chromium substrate. did. The relative dielectric constant of each measurement sample at a frequency of 100 kHz was measured in accordance with JIS K 6911 under the following apparatus and conditions. The value of the relative dielectric constant was the average value of the measured values of the three samples. The results are shown in Table 1.
Measurement method: Capacity method (apparatus: Agilent, LCR meter 4284A is used)
・ Upper electrode: 40 mm × 70 mm × t 0.7 mm chrome substrate ・ Lower electrode: Aluminum tape manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.
・ Measurement environment: 25 ℃, 50% RH

(タッチパネルの検出感度)
タッチパネルとしてApple製のiPhone5(登録商標)を用いた。まず、iPhone5(登録商標)の既製のカバーパネル(表面保護層、材料:強化ガラス)を取り外し、その代わりとして樹脂基板(商品名:MRS-58T、材料:ポリカーボネート、厚み:1.0mm、三菱ガス化学製)を用い、タッチパネル表面と樹脂基板とを、実施例1〜10および比較例1〜10で得られた粘着シートにより貼合し、評価用サンプルを作製した。得られた評価用サンプルを用いて、以下の方法により評価した。結果は表1に示す。
(Detection sensitivity of touch panel)
Apple's iPhone 5 (registered trademark) was used as the touch panel. First, a ready-made cover panel (surface protective layer, material: tempered glass) of iPhone 5 (registered trademark) is removed, and a resin substrate (trade name: MRS-58T, material: polycarbonate, thickness: 1.0 mm, Mitsubishi Gas) is used instead. The touch panel surface and the resin substrate were bonded by the adhesive sheets obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 to produce a sample for evaluation. Evaluation was performed by the following method using the obtained sample for evaluation. The results are shown in Table 1.

樹脂基板を、粘着シートを介在させずにタッチパネル表面に装着したサンプルをブランクとした。評価方法としては、評価者10人に、ブランクと評価用サンプルとをそれぞれ指で操作させ、入力時の操作性の観点からタッチパネルの検出感度を下記の5段階で評価させた。10人の評価点の平均値をタッチパネルの検出感度の評価結果とした。結果は表1に示す。
・評価点4:ブランクに比べて操作性が非常に良好であると感じた。
・評価点3:ブランクに比べて操作性が良好であることをはっきりと感じた。
・評価点2:ブランクと同等であると感じた。
・評価点1:ブランクより操作性が悪いと感じた。
A sample in which the resin substrate was mounted on the touch panel surface without an adhesive sheet was used as a blank. As an evaluation method, 10 evaluators were allowed to operate the blank and the sample for evaluation with fingers respectively, and the touch panel detection sensitivity was evaluated in the following five stages from the viewpoint of operability during input. The average value of 10 evaluation points was used as the evaluation result of the detection sensitivity of the touch panel. The results are shown in Table 1.
-Evaluation point 4: I felt that the operability was very good compared to the blank.
-Evaluation point 3: It was clearly felt that the operability was better than that of the blank.
-Evaluation point 2: I felt that it was equivalent to a blank.
-Evaluation point 1: I felt that operability was worse than blank.

(ヘイズ値)
実施例1〜10および比較例1〜10で得られた粘着シートの両面に設けられたPETセパレータA、Bを剥離し、スライドガラス(商品名:水スライドグラス S7213、松波硝子製)に貼付し、JIS K−7136に準じ、積分球式濁度計(商品名:NDH2000、日本電色工業株式会社製)により測定した。結果は表1に示す。
(Haze value)
The PET separators A and B provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 were peeled off and attached to a slide glass (trade name: water slide glass S7213, manufactured by Matsunami Glass). According to JIS K-7136, it was measured with an integrating sphere turbidimeter (trade name: NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

(抵抗増加率)
実施例1〜10および比較例1〜10で得られた粘着シートのPETセパレータAまたはPETセパレータBのいずれか一方を剥離し、PETフィルム(商品名:コスモシャインA4100、東洋紡製)に貼付し、25mm×60mmのサイズにカットした。もう一方の粘着シートの表面を、25mm×80mmにカットしたITOフィルム(商品名:KH300N03−125−U3L/PT50)に貼付し積層体を作製した。予め、耐久試験前の積層体の初期抵抗値(R)を測定しておき、60℃、90%RHの雰囲気に500時間暴露した後の積層体の抵抗値(R)から、抵抗増加率を算出した。結果は表1に示す。
抵抗増加率(%)={(R−R)/R}×100
(上記式において、Rは耐久試験前の初期抵抗値であり、Rは耐久試験後の抵抗値である。)
(Resistance increase rate)
Either one of PET separator A or PET separator B of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 was peeled off and attached to a PET film (trade name: Cosmo Shine A4100, manufactured by Toyobo) Cut to a size of 25 mm × 60 mm. The surface of the other adhesive sheet was affixed to an ITO film (trade name: KH300N03-125-U3L / PT50) cut to 25 mm × 80 mm to produce a laminate. The initial resistance value (R 0 ) of the laminate before the durability test was measured in advance, and the resistance increase rate was determined from the resistance value (R) of the laminate after exposure to an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours. Was calculated. The results are shown in Table 1.
Resistance increase rate (%) = {(R−R 0 ) / R 0 } × 100
(In the above equation, R 0 is the initial resistance value before the durability test, and R is the resistance value after the durability test.)

(加工性)
実施例1〜10および比較例1〜10で得られた粘着シートの一方の面から、打ち抜き機(商品名:D250、岩崎鉄工株式会社製)を用い、シール刃により100ショット/分の速さで打ち抜いた。打ち抜いた測定試料の周辺部の浮きが起こらず、且つ剥離可能なPETフィルムA、Bを手で剥離した際にいわゆる糊取られが起こらなかったサンプルを「○」とした。一方、打ち抜いた測定試料の周辺部に浮きが起こり、糊取られが発生したサンプルを「×」とした。なお、「糊取られ」とは、剥離層(セパレーター)であるPETフィルムA、Bと粘着シートとの間で粘着シートの一部が糸状に引かれたり、粘着シートの一部が欠けたりする現象をいう。結果は表1に示す。
(Processability)
From one side of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10, using a punching machine (trade name: D250, manufactured by Iwasaki Tekko Co., Ltd.), a speed of 100 shots / min with a sealing blade. I punched with. A sample in which the peripheral portion of the punched measurement sample did not float, and when the peelable PET films A and B were peeled by hand, so-called paste removal did not occur was designated as “◯”. On the other hand, a sample in which floating occurred in the peripheral portion of the punched measurement sample and degreasing occurred was designated as “x”. Note that “glue removal” means that a part of the pressure-sensitive adhesive sheet is drawn into a thread or a part of the pressure-sensitive adhesive sheet is missing between the PET films A and B, which are release layers (separators), and the pressure-sensitive adhesive sheet. A phenomenon. The results are shown in Table 1.

1 …第1剥離層
2 …第2剥離層
10 …粘着シート
100…画像表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... 1st peeling layer 2 ... 2nd peeling layer 10 ... Adhesive sheet 100 ... Image display apparatus

Claims (10)

アクリルポリマー重合体と、可塑剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、
前記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、
前記アジピン酸ジオクチルの含有量が、前記アクリルポリマー重合体および前記架橋剤100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする粘着剤組成物。
An adhesive composition containing an acrylic polymer, a plasticizer, and a crosslinking agent,
The acrylic polymer polymer is a copolymer obtained by copolymerizing an acrylic monomer component having an acrylic structure and having no carboxyl group,
The plasticizer is dioctyl adipate having a branched octyl group,
The pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that the content of dioctyl adipate is within a range of 1.3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer and the crosslinking agent. .
前記アクリルモノマー成分が、芳香族環を有しないことを特徴とする請求項1に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the acrylic monomer component does not have an aromatic ring. 前記アクリルモノマー成分が、アクリル構造のみを有することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の粘着剤組成物。   The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the acrylic monomer component has only an acrylic structure. 架橋アクリルポリマー重合体、および可塑剤を含有し、
前記架橋アクリルポリマー重合体は、アクリル構造を有し、カルボキシル基を有しないアクリルモノマー成分が共重合された共重合体であり、
前記可塑剤は、分岐したオクチル基を有するアジピン酸ジオクチルであり、
前記アジピン酸ジオクチルの含有量が、前記架橋アクリルポリマー重合体100重量部に対して、1.3重量部以上、20重量部未満の範囲内であることを特徴とする粘着シート。
Containing a cross-linked acrylic polymer polymer, and a plasticizer,
The cross-linked acrylic polymer is a copolymer having an acrylic structure and an acrylic monomer component having no carboxyl group,
The plasticizer is dioctyl adipate having a branched octyl group,
The pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the content of dioctyl adipate is within a range of 1.3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the crosslinked acrylic polymer.
前記アクリルモノマー成分が、芳香族環を有しないことを特徴とする請求項4に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein the acrylic monomer component does not have an aromatic ring. 前記アクリルモノマー成分が、アクリル構造のみを有することを特徴とする請求項4または請求項5に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4 or 5, wherein the acrylic monomer component has only an acrylic structure. 100kHz時の比誘電率が5.0以上であることを特徴とする請求項4から請求項6までのいずれかの請求項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 4 to 6, wherein a relative dielectric constant at 100 kHz is 5.0 or more. 膜厚50μmのJIS K−7136に準拠したヘイズ値が1.5%未満であることを特徴とする請求項4から請求項7までのいずれかの請求項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 4 to 7, wherein a haze value based on JIS K-7136 having a thickness of 50 µm is less than 1.5%. 透明導電膜を積層した積層体について、60℃、90%RHの雰囲気に500時間暴露する耐久試験を行ったときに、前記透明導電膜の下記式により算出される抵抗増加率が、50%未満であることを特徴とする請求項4から請求項8までのいずれかの請求項に記載の粘着シート。
抵抗増加率(%)={(R−R)/R}×100
(上記式において、Rは耐久試験前の初期抵抗値であり、Rは耐久試験後の抵抗値である。)
The resistance increase rate calculated by the following formula of the transparent conductive film is less than 50% when a durability test is performed on the laminated body with the transparent conductive film exposed to an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 500 hours. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is any one of claims 4 to 8.
Resistance increase rate (%) = {(R−R 0 ) / R 0 } × 100
(In the above equation, R 0 is the initial resistance value before the durability test, and R is the resistance value after the durability test.)
請求項4から請求項9までのいずれかの請求項に記載の粘着シートと、タッチパネル部材とを有することを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 4 to 9 and a touch panel member.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2020154641A (en) * 2019-03-19 2020-09-24 パナソニックIpマネジメント株式会社 Touch panel apparatus

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