JP2017532524A - 各種のガス供給源からlmgを生産する方法と装置{method and arrangement for producing liquefied methane gas from various gas sources} - Google Patents

各種のガス供給源からlmgを生産する方法と装置{method and arrangement for producing liquefied methane gas from various gas sources} Download PDF

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Abstract

本発明の方法は高圧混合メタンガス供給ストリームからLMGを連続的に生産するためのものである。この方法は、年間400〜15000MT程度の小型LMG生産プラントに使用するのに好適であり、混合メタンガス供給ストリームの窒素含量がほぼ無いか様々な時に好適である。本発明は、窒素含量が臨界値より高いものを含めて、中規模は勿論、大規模プラントのデザインにも非常に有用である。本発明の方法と装置は、窒素を大気中に排出する時にメタンガスの損失を下げることができる。工場で組み立てられて包装状態で各種の現場に移せる汎用プラントのデザインにも適用することができる。【選択図】図1

Description

本発明は、ガス供給源を用いてLMG(Liquefied Methane Gas)を生産する方法と装置に関する。
天然ガスは大部分がメタンガス(CH4)からなる炭化水素ガスであって、大概エネルギー源として用いられる。天然ガスは圧縮状態でパイプラインを通して輸送されるが、貯蔵と輸送を容易にするために極低温で液体形態に変換されることができる。LNG(Liquefied Natural Gas)は気体状態よりその体積が相当に小さい。そのため、LNGはパイプラインのない長距離輸送に経済的である。
LNGの生産、特に工業的ベースロード生産プラントとピークシェービングプラントに用いられる各種の技術がある。このようなプラントは一般に大規模のLNG生産能力を有するが、相当な先行投資が必要である。例えば、ベースロード生産プラントのLNG生産能力は年間1,500,000〜5,000,000MT程度であり、大量のLNGを極低温タンクに貯蔵してからLNG輸送タンカーに移す。また、天然ガス井やパイプラインから直接天然ガスの供給を受けたりもする。ピークシェービングプラントのLNG生産能力は年間35,000〜150,000MT程度であり、主にピーク消費期間中に天然ガスパイプラインの要求に合わせるために天然ガスを液体形態で貯蔵し、主にパイプライン品質の天然ガスの供給を受ける。
天然ガスはメタンを85vol%程度含有し、残りはエタン、プロパン、多量の炭化水素成分、少量の水蒸気、窒素及び/又は二酸化炭素である。水銀、硫化水素、メルカプタンのような他成分も少量で存在することができる。
LNGは他の燃料より長所が多いため、輸送手段の代替燃料としての使用量が益々増加している。例えば、同じ走行距離でも炭素と粒子排出量が低いため、他の化石燃料より清浄であり、且つ、エンジンの寿命を相当に増やす。しかし、このような長所にもかかわらず、輸送手段にLNGを広く用いるには多くの制限がある。LNG生産プラントと分配所の数が制限されるしかなく、特に人口密集地域から離れるとよりそうである。長距離LNG輸送は依然としてLNGの環境的で経済的な長所を低下させる。
年間生産量3,500〜35,000MT程度のミニLNGプラントと呼ばれる少量LNG生産施設が提案されたりもしたが、このようなプラントは、パイプライン品質の天然ガスの供給を受け、他のプラントに比べて投資費用は少ないが、生産量に比べて費用が多くかかり、エネルギー効率も低いという問題がある。例えば、初期メタン供給量の20〜35vol%程度が失われて経済的な損失は勿論、大気中に相当量のメタンが直接排出されて環境を汚染させたりもする。
天然ガスは多数のメタンガス供給源のうちの一つに過ぎない。例えば、埋立地と嫌気性消化槽から生じられる相当量のバイオガスは40〜65%程度のメタンガスを含有し、残りは最大50%程度の二酸化炭素、数%〜30%程度の窒素、最大3%程度の少量の酸素、及び最大0.5%程度の硫化水素である。このような値は例示したものに過ぎず、シロキサン、水銀、VOC(volatile organic carbon)、メルカプタンのような他成分も少量で存在することができる。
埋立地のバイオガスは収集地の圧力と温度状態で水に飽和されるのが普通であり、空気浸透のために一般的な量より低いメタンを含有することもできる。外部から直接空気が浸透すれば、酸素と窒素の含量はほぼそのまま残り、空気が埋立地から生じられたバイオガスを希薄させるのみである。しかし、空気がバイオガスに入る前に埋立地そのものに浸透すれば、酸素の一部や全体が二酸化炭素に変わり、窒素は影響を受けない。
バイオガスに含まれたメタンガス留分はLMG(Liquefied Methane Gas)に変換される。LMGはエネルギーと品質の観点でLNGと同格である。よって、燃料補給所においてLNGの代わりにLMGを使用することができ、バイオガスが埋立地のような地域から得られるので特に有用である。小さく分散した生産プラントにおいてバイオガスをLMGに変換すれば、遠隔地において燃料補給所を大幅に増やせるので非常に好ましい。この場合、バイオガスを燃やすか燃やせずに大気に直接放出することより環境や経済的に非常に有利である。
埋立地と嫌気性消化槽のメタン生産能力は年間400〜15,000MT程度としてミニLNGプラントより小さく、従来の方式では投資費用の回収や利益を得るのが難しい。大半の液化プラントは与えられた敷地に安定的で特徴的な専用設備を使用する。既存のデザインを様々な条件に使用できるようにすることは容易ではない。バイオガスに含まれたメタンガスをバイオガス固有のLMGに変換するにも多くの問題があり、そのうち一つは埋立地でバイオガスを採取する時にメタンガスの比率と流量の予測性の問題である。埋立地から収集されたバイオガスの流量がLMGに変換するのに不充分なこともあり、空気浸透のためにメタン量が不充分なこともある。
他の問題は経済性である。高い投資費用が小型プラントに対する投資を遅延させる。特に、大量販売で費用を充当することができない。LMG生産をするのに必要な設備の高い運用費用も重要な役割をする。プラントがエネルギー使用のためにそれ自身のメタンガスを使う時にもLMG生産量が低い。また、工程制限のためにメタンの損失が収益性に影響を与える。
既存のシステムの高い投資費用と運用費用は非常に高い圧力が必要なことと関連する。6,800kPag(1000psig)以上の圧力は一般的ではない。メタンを液体に凝縮し貯蔵するのに−160℃程度の極低温が必要であるが、高圧圧縮器のコストとこのような設備を立てるのに必要な他の装備の費用は小型プラントの場合に重要な因子である。このような高圧圧縮器を作動させるのに必要なエネルギー費用も非常に高価である。
LNGとパイプライン品質の天然ガスの両方とも窒素含量が低いとは言っても、液化や他の各種の処理過程後にも天然ガスに窒素が存在しうる。例えば、ガス井から天然ガスを抽出する過程中に窒素が天然ガスに混ざったりもする。窒素の大部分は蒸留カラム(distillation column)において後処理で除去されなければならない。窒素含量が3%程度として無視できるほどではない時、メタンから窒素を分離するのに極低温が有用である。
窒素は優れた冷媒ではないが、圧縮されてから膨張しつつ非常に大きな圧力降下がある時には非常に低い温度を出してメタンを液化させる極低温冷媒として用いられることができる。一つの方案は、既に天然ガスに混入された窒素を、メタンガスを液化し窒素を分離するための冷媒として用いることである。特許文献1にこのような方式が紹介されているが、高い投資費用と運用費用及び複雑な装備が問題である。他の問題は、窒素の存在が常に必要であり、供給ガス中の窒素の含量が低すぎると過程を中断しなければならないということである。
従来の他の方式も類似したような問題を有しており、特に小型プラントの場合に多くの問題を抱えている。
従来の方式は下記のような問題を有する:
−埋立地と嫌気性消化槽のメタンガス生産量に合わせるために年間400〜15,000MT程度のLMG生産能力に比べて小型化するのが難しく;
−供給ガスの窒素比率が低い時に長期間連続して行うことができず;
−投資費用とエネルギーの観点で費用が多くかかり;
−メタンガス供給源に関係なく一定した品質のLMGを生産するのが困難であり;
−工場で組み立てられて様々な現場に移して短時間に稼動させるためのプラントのような汎用プラントに適用するのが困難である。
すなわち、本分野では依然として技術的に改善する余地が多い。
米国特許第6978638号明細書
本発明は、従来の方式の問題点を解決しようとする。本発明は、既存の設備より非常に低い圧力でLMGを生産する方法を提示し、窒素が全く/ほぼない状態を含めて窒素含量が非常に様々な混合メタンガス供給ストリームを処理することができる。本発明は、年間400〜15,000MT程度の生産能力を有する小型LMG生産プラントに適用するのに特に好適であり、これは投資費用とエネルギー条件が比較的に低いためである。メタン供給源に関係なく一定した品質を有するLMGを生産するのに使用することができ、これはバイオガスを使う時に好ましい。本発明は、窒素含量が臨界値より高いものを含めて、中規模は勿論、大規模プラントのデザインにも非常に有用である。本発明の方法と装置は、窒素を大気中に排出する時にメタンガスの損失を下げることができる。工場で組み立てられて包装状態で各種の現場に移せる汎用プラントのデザインにも適用することができる。
本発明は、可変的な含量の窒素とメタンを含有した混合メタンガス供給ストリームからLMG(liquefied methane gas)を生産する方法を提供し、この方法は、(A)第1極低温冷媒を用いる第1熱交換器と第2極低温冷媒を用いる第2熱交換器に混合メタンガス供給ストリームを順に通過させて混合メタンガス供給ストリームの少なくとも一部を凝縮するステップ、(B)第2熱交換器から出た混合メタンガス供給ストリームを分別蒸留カラムの中位の入口に送るステップ、(C)混合メタンガス供給ストリームに窒素がある時、分別蒸留カラム内部の混合メタンガス供給ストリームを窒素高含有ガス留分とメタン高含有液体留分に分離するステップ、(D)分別蒸留カラムの底に集まった(LMGを形成する)メタン高含有液体留分を底の出口を通して排出するステップ、(E)(D)ステップで底の出口から出たLMGを第2極低温冷媒を用いる第3熱交換器に通過させてLMGをさらに冷却するステップ、(F)(C)ステップの混合メタンガス供給ストリームに窒素が存在する時に下記の過程を行うステップ、(i)分別蒸留カラムの上段出口を通して窒素高含有ガス留分を排出して窒素高含有ガス留分を生成し、(ii)窒素高含有ガス留分を第1極低温冷媒を用いる第4熱交換器と、第2極低温冷媒を用いる第5熱交換器に順に通過させ、(iii)第5熱交換器から出た窒素高含有ガス留分を窒素相分離器に送って液相と気相が分離され、(iv)窒素相分離器の内部に集まった液相が排出され、重力によって分別蒸留カラムの中位の入口と上段出口との間の上部入口に入り、(v)気相が窒素相分離器から出て膨張バルブに入り、(vi)膨張バルブから出た膨張ガスを第1極低温冷媒として用い、第1極低温冷媒は膨張バルブの出口から始まって第4熱交換器と第1熱交換器を順に通過する開ループである第1冷媒回路を循環し、(vii)第1極低温冷媒が第1冷媒回路の第1熱交換器から出て排気され、(G)独立極低温冷却システムから始まって第5熱交換器と第3熱交換器と第2熱交換器を経て独立極低温冷却システムに戻る閉ループである第2冷媒回路において第2極低温冷媒を循環させるステップを含む。
本発明は、可変的な含量の窒素とメタンを含有した混合メタンガス供給ストリームからLMGを生産する他の方法も提示し、この方法は、(A)第1極低温冷媒を用いる第1熱交換器と第2極低温冷媒を用いる第2熱交換器に混合メタンガス供給ストリームを順に通過させて混合メタンガス供給ストリームの少なくとも一部を凝縮するステップ、(B)第2熱交換器から出た混合メタンガス供給ストリームを分別蒸留カラムの中位の入口に送り、メタン高含有液体留分と窒素高含有ガス留分に分離するステップ、(C)分別蒸留カラムの底に集まった(LMGを形成する)メタン高含有液体留分を底の出口を通して排出するステップ、(D)(C)ステップで底の出口から出たLMGを第3熱交換器に通過させてLMGをさらに冷却するステップ、(E)分別蒸留カラムの上段出口を通して窒素高含有ガス留分を排出して窒素高含有ガス留分を生成するステップ、(F)窒素高含有ガス留分を第1極低温冷媒を用いる第4熱交換器と、第2極低温冷媒を用いる第5熱交換器に順に通過させ、窒素高含有ガス留分の少なくとも一部が第5熱交換器の内部で液相への相変化を経るステップ、(G)第5熱交換器から出た窒素高含有ガス留分を窒素相分離器に送って液相と気相が分離されるステップ、(H)窒素相分離器の底に集まった液相が排出され、重力によって分別蒸留カラムの中位の入口と上段出口との間の上部入口に入るステップ、(I)気相が窒素相分離器の上段から出て膨張バルブに入るステップ、(J)膨張バルブから出た膨張ガスを第1極低温冷媒として用い、第1極低温冷媒は膨張バルブの出口から始まって第4熱交換器と第1熱交換器を順に通過する開ループである第1冷媒回路を循環するステップ、(K)第1極低温冷媒が第1冷媒回路の第1熱交換器から出て排気されるステップ、及び(L)独立極低温冷却システムから始まって第5熱交換器と第3熱交換器と第2熱交換器を経て独立極低温冷却システムに戻る閉ループである第2冷媒回路において第2極低温冷媒を循環させるステップを含む。
本発明は、可変的な含量の窒素とメタンを含有した混合メタンガス供給ストリームの生産装置も提示し、この装置は、上段出口、下段出口、中位の入口、及び中位の入口と上段出口との間の上部入口を有する分別蒸留カラム、混合メタンガス供給ストリーム回路の入口、第1熱交換器、第2熱交換器及び分別蒸留カラムの中位の入口の間に延びる混合メタンガス供給ストリーム回路、分別蒸留カラムの下段出口、第3熱交換器及びLMG回路の出口の間に延びるLMG回路、中位の入口、上段出口及び下段出口を有する窒素相分離器であって、窒素相分離器の下段出口が分別蒸留カラムの上部入口上に位置し、上部入口と連結される窒素相分離器、窒素相分離器の上段出口に直接連結される膨張バルブ、膨張バルブの入口、第4熱交換器、第1熱交換器及び第1冷媒回路の排気口を連結する開ループ第1冷媒回路、独立極低温冷却システムの出口、第5熱交換器、第3熱交換器、第2熱交換器及び独立極低温冷却システムの入口を連結する閉ループ第2冷媒回路、及び分別蒸留カラムの上段出口、第4熱交換器、第5熱交換器及び窒素相分離器の中位の入口を連結する窒素高含有ガス留分回路を含む。
本発明のLMG生産装置のブロック図である。 図1のガス処理システムのブロックである。 図1のLMG生産窒素除去システムの詳細図である。 図1の独立極低温冷却システムの詳細図である。 図1の制御システムのブロック図である。
図1は本発明に係るLMG生産装置10の一例のブロック図であり、5個のシステムを配管で連結し、各種供給源の気体混合物であってもよいメタンガスを用いてLMGを生産するものである。図2〜5は図1のLMG生産装置10のシステム各々の詳細図であるが、その変形例も可能である。
図1〜5は実際のプラントで見ることができる要素のうち一部のみを示したものであり、便宜上、ポンプ、バルブ、センサ、モータ、フィルタ等の他の要素は説明が不要であるので省略する。
「バイオガス」とは有機物の生分解により生じられたガスであって、埋立地、嫌気性消化槽、その他の天然ガスでない他のメタンガス供給源から出るガスをいう。
「他のメタンガス供給源」とは、メタンガス含量が85vol%程度の全てのガス供給源を意味する。
「混合メタンガス供給ストリーム」やそれと類似した表現はシステムの入口にある様々な供給源から来るメタンガス供給ストリームを意味するが、同時に2箇所以上の供給源のガス混合物という意味ではない。一定時間の間、1箇所のみから来るメタンガスも可能であり、このようなガスストリームもここでは「混合メタンガス供給ストリーム」という。
図1の生産装置10のガス供給システム100はLMG生産に用いられる混合メタンガス供給ストリームを排出する。ガス供給システム100のガスは各種の要素を連結する配管網を通して流れる。混合メタンガス供給ストリームは1箇所以上の有効な供給源から来ることができ、図示された実施例では、このような供給源が埋立地101と嫌気性消化槽102であり、両方ともキャプチャーポイント(capture point)である。埋立地では、バイオガスと浸出水の混合物がこれらのキャプチャーポイントに入り、埋立地101を通過する配管網を用いて収集される。キャプチャーされたバイオガスはバイオガスの圧縮/制御/1次処理サブシステム104に送られる。このサブシステム104は、例えば、混合物から浸出水とガスを分離する技術を紹介したカナダ特許第2,766,355号(Tremblayら)に紹介された一つ以上の静力学的多相分離器を含むことができる。勿論、他例も可能である。
サブシステム104は低圧圧縮器及び対応冷却器を有する。低圧圧縮器はバイオガスの圧力を100kPagまで高めるが、他の圧力値も可能である。ここでは、埋立地101と嫌気性消化槽102から出るバイオガス両方とも同じ装置により圧縮されて冷却されるが、他の構成も可能である。
サブシステム104は100kPag(15psig)未満の低圧で作動する酸性ガス吸収器を含み、この吸収器は化学反応により二酸化炭素と硫化水素を除去するのに水性アミン溶媒を用いることができる。二酸化炭素の濃度は2vol%未満に維持される。勿論、他の構成も可能である。
サブシステム104から出る前処理されたバイオガスを他の供給源のメタンガスと混合することができる。ここでは、他のメタンガス供給源が天然ガスパイプライン103であり、そこから圧縮された天然ガスを得ることができる。このようなメタンガス供給源は、バイオガスが需要を充足できない場合のメタンガスの供給に用いられる。前述したように、埋立地から出るバイオガス内のメタンガス留分が持続的に変動して、生産するLMG量に比べて非常に低いことがある。主にバイオガスを先に使用するが、不充分な場合、他のメタンガス供給源が不足分を補充することができる。不足したメタンガス留分は他のメタンガス供給源から得ることができる。一方、LMGの需要が突然増加することもあり、不足したメタンガス分量を供給するのに他のメタンガス供給源を用いることもできる。
必要であれば、バイオガス供給源を2個でない1個のみ使用し、バイオガスやメタンガス供給源を追加することもできる。また、天然ガスパイプラインを貯蔵タンクに代替することもできる。
図示された実施例では、天然ガスパイプライン103の出口を天然ガスコントローラ105に連結し、パイプラインから出る天然ガスの供給量と流量を調節することができる。バイオガスや天然ガスは用いられる供給源に応じてメタンガス混合容器106に入る。他の構成も可能である。
メタンガス混合容器106から出たガスはガス処理システム200に供給され、そこで二酸化炭素、(酸性ガスと呼ばれる)硫化水素、シロキサン、VOC、水銀のような幾つかの不要な成分が除去される。
図2は図1の装置10のガス処理システム200の詳細図であり、システム100から出た混合メタンガス供給ストリームが高圧圧縮器202を通過し、ここでいう「高圧」とは装置10内の最高圧を意味し、1,380kPag〜2,070kPag範囲が一般的であるが、他値も可能である。しかし、このような圧力値は既存の各種の施設に関連した圧力値より相当に低い。
このような低圧範囲の圧力値を用いると、圧縮器202と消費エネルギー費用を大幅に減らすことができる。圧縮器が1個であれ2個以上であれ、いずれも「圧縮器」という。
圧縮器202から出た混合メタンガス供給ストリームは圧縮器202の下流に位置したユニット203を通過し、ユニット203はガス冷却器と二相分離器を合わせたものであり、混合メタンガス供給ストリームの温度を30℃程度まで下げるが、他の温度に下げることも可能である。このような低い温度では高い気体圧力のために水を凝縮して水を除去するのに用いられる。ユニット203に統合された二相分離器を用いて混合メタンガス供給ストリームから水を分離するが、完全に分離されずに残留してもよい。
混合メタンガス供給ストリームは、酸性ガス除去サブシステム209において化学反応により二酸化炭素と硫化水素を除去する。1次処理サブシステム104の酸性ガス除去器とは異なり、このサブシステム209は高圧で作動する。1次処理サブシステム104の酸性ガス除去器は補助的であり、低圧で作動して運用費用が低い。ガス処理システム200の出口において、二酸化炭素の濃度は50ppmv未満であり、硫化水素の濃度は2ppmv未満であることが好ましい。勿論、他の構成も可能である。
混合メタンガス供給ストリームは、サブシステム209から他の統合ガス冷却器−二相分離器210を通してガス脱水器204に入って残留水分を除去する。ガス脱水器204は分子篩等を用いた多層再生(multi−bed regenerative)サブシステムを含むことができる。
混合メタンガス供給ストリームはガス脱水器204からガス予備冷却器205に入り、この予備冷却器は、混合メタンガス供給ストリームの温度を−40℃にまでさらに下げ、混合メタンガス供給ストリームにまだ残留しうるVOCの一部とシロキサンを濃縮する二つの機能をする。凝縮されたシロキサンとVOCの液滴を含むガスストリームは相分離器206に入り、相分離器はほぼ全ての凝縮ガス液滴を除去するための合体フィルタを備える。
相分離器206を出た混合メタンガス供給ストリームは1次吸収器207に入って残りの残留シロキサンとVOCを除去する。1次吸収器207に活性炭吸着層がある。
1次吸収器207を出た混合メタンガス供給ストリームは2次吸収器208に入って残留水銀を除去し、2次吸収器には硫黄が含浸された活性炭吸着層が入っている。
システム200を出た混合メタンガス供給ストリームはLMG生産窒素除去システム300に送られる。この時、圧縮された混合メタンガス供給ストリームはメタンと窒素を含有する。窒素の濃度は最大50vol%であり、ガスが窒素ガスパイプライン103のような他の供給源からのみ供給される場合には窒素含量が非常に低い。
図3は図1のLMG生産装置10にあるLMG生産窒素除去システム300の詳細構成図であり、メタンガスを凝縮して(必要時)窒素を分離し凝縮浄化されたメタンガス生成物を貯蔵温度にまで冷却するための各種の要素を含む。このシステム300は、全体工程の効率を上げるために装置10内の他のシステムと統合されることもできる。
このシステム300は分別蒸留カラム304を含む。混合メタンガス供給ストリームはシステムの回路320を通過し、この回路は配管網を含む。回路320において、混合メタンガス供給ストリームは第1、第2熱交換器301,303を順に通過する。回路320は第2熱交換器303の出口から分別蒸留カラム304の中位の入口まで続く。
混合メタンガス供給ストリームは分別蒸留カラム304に入る前に極低温に冷却され、第2熱交換器303内のメタンガスを−120℃〜−140℃まで凝縮する。混合メタンガス供給ストリームに存在するほぼ全ての窒素は分別蒸留カラム304の中位の入口に入る前の第2熱交換器303の出口において依然として気体状態を維持する。よって、分別蒸留カラム304はメタン高含有液体留分と窒素高含有ガス留分の2部分に分離する。メタン高含有液体留分は分別蒸留カラム304の底に集まって排出された後にLMGを構成する。このシステム300において、LMG排出量は窒素をほぼ含有せず、窒素の最大含量は1〜3vol%程度である。
システム300にあるLMG回路326はLMGを輸送するための複数の配管からなる。LMG回路326は分別蒸留カラム304の底から第3熱交換器309に続き、この熱交換器はLMGを例えば−160℃の最終状態にさらに冷却する。LMG回路326は貯蔵タンク310に続き、そこにLMGを貯蔵した後に使用者に送られる。分別蒸留カラム304の底を出たLMGの流れはLMG流量制御バルブ314によって制御される。
システム300にある窒素高含有ガス留分回路328は分別蒸留カラム304の上段出口でキャプチャーされた窒素高含有ガス留分を輸送するための幾つかの配管からなる。この回路328は、第4、第5熱交換器305,307を通して窒素相分離器308の中位の入口まで続く。窒素相分離器308の上下段にも出口があることができる。下段出口は分別蒸留カラム304の上部入口上に垂直に位置して連結される。
システム300の幾つかの熱交換器は2個の別個の冷媒回路を利用する。流体の混合が起こらないため、熱交換器の各々に間接熱交換が起こる。全ての熱交換器は標準銅ろう付けプレートタイプであることが好ましいが、他の構成も可能である。
装置10の第1冷媒回路322は第1極低温冷媒用の開放型冷媒回路である。窒素相分離器308の上段出口から出た窒素が第1極低温冷媒を形成する。第1極低温冷媒は第1冷媒回路322を1回だけ通過し、膨張バルブ306、第4熱交換器305及び第1熱交換器301を通過した後、排気口316を通して第1冷媒回路322を出て行く。
排気口316を通して窒素が大気中に排出されるが、メタンガスは1vol%未満程度のみ排出される。排気口316でのメタンガス濃度を2vol%未満、好ましくは1vol%未満程度に可能な限り下げるのが目標である。すると、メタンガス損失を減らしてLMG生産量を最大化することができる。
排気口316での窒素流量は窒素換気制御バルブ315によって制御される。制御バルブ315を通過する前に低温窒素のエネルギーが窒素熱回収交換器311によって回収される。窒素熱回収交換器311の高温側は、窒素低温側の温度状態でフリークーリングを要する冷却システム、例えば、圧縮器冷却に用いられるグリコール冷却システムに連結される。窒素ガスは大気に排出せず、工場で他の目的で使用することもできる。
窒素相分離器308の上段出口に連結された膨張バルブ306として、バルブ入出口の間で圧力を大幅に減らすJoule−Thomson制御バルブを用いることができる。出口圧力は第4熱交換器305の低温側に入る前に70〜170kPagであるか、100〜170kPagである。
第2冷媒回路324は第2極低温冷媒用として閉回路であり、第1冷媒回路322とは分離されている。第2冷媒回路324は独立極低温冷却システム400の入口と出口に連結される。最低温の第2極低温冷媒は、第5熱交換器307の入口を通して出口に出て、第3熱交換器309の低温側に入ってから出て第2熱交換器303の低温側に入った後、そこを出て独立極低温冷却システム400の入口に戻る。
使用中に、分別蒸留カラム304の上段出口を出た窒素高含有ガス留分の一部は第5熱交換器307の内部で液相に変わる。窒素高含有ガス留分の一部が第4熱交換器305の内部においても液相に変わることができる。
このシステム300は、分別蒸留カラム304の内部に連結されたリボイラー回路330及び第6熱交換器302をさらに含む。リボイラー回路330は第6熱交換器302を通過し、そこでバイパス回路332から出る混合メタンガス供給ストリームの一部と間接熱交換関係を有する。バイパス回路332は、第1熱交換器301の下流と第2熱交換器303の上流に各々入口と出口を有する。リボイラー回路330の入口は分別蒸留カラム304の出口上にある。使用時、混合メタンガス供給ストリームの一部はリボイラー回路330を通して分別蒸留カラム304の内部で循環する。第6熱交換器302に供給されたメインガスストリームの流れは、2個の流量制御バルブであるLMGリボイラー制御バルブ312とLMGバイパス制御バルブ313によって制御される。
メタン高含有液体が重力によって分別蒸留カラム304を通過する間、上昇するメタンガスによって下降中のメタン高含有液体から窒素気体が分離される。分別蒸留カラム304において上昇するメタン高含有気体に存在する残留メタンガスは窒素相分離器308から出て分別蒸留カラム304の上段に供給される低温還流液ストリームによって液化する。還流液ストリームは液体メタンと液体窒素を含有する。
図4は図1の装置10の独立極低温冷却システム400の詳細図であり、このシステムは、第2極低温冷媒を供給し、この冷媒は米国特許第6,751,984号に紹介された従来の熱交換器と潤滑油圧縮器によって冷却された冷媒である。
このシステム400は、圧縮器401、冷媒冷却器402、相分離器403、第1二次熱交換器404、第2二次熱交換器405、1次熱回収交換器406、制御バルブ407〜409及び冷媒ミキサー410を有する。
図5は図1の装置10の制御システム500のブロック図であり、LMGデマンドコントローラ501、メタンガス供給コントローラ502、ガス処理システムコントローラ503、LMG生産窒素除去システムコントローラ504及び独立極低温冷却システムコントローラ505を有する。
コントローラ502は、LMGデマンドコントローラ501を満足させる品質と量に混合メタンガス供給ストリームを調節するものであり、各種のセンサから信号を受け、圧縮器モータやバルブのような各種の要素に信号を送る。このような信号がコントローラ502と他のコントローラ501,503,504,505との間で交換されることもできる。
コントローラ503は、LMGデマンドコントローラ501を満足させるように気体処理品質を制御し、各種のセンサから信号を受けて高圧圧縮器202のモータ等に送る。このような信号がコントローラ503と他のコントローラ501,502,504,505との間で交換されることもできる。
コントローラ504は、LMGデマンドコントローラ501を満足させるようにLMG生産窒素除去システムを制御し、各種のセンサから信号を受けてLMGリボイラー制御バルブ312、LMGリボイラーバイパス制御バルブ313、膨張バルブ306、LMG流量制御バルブ314、窒素換気制御バルブ315及びその他の制御部に送る。このような信号がコントローラ504と他のコントローラ501,502,503,505との間で交換されることもできる。
コントローラ505は、LMGデマンドコントローラ501を満足させるように独立極低温冷却システム400を制御し、各種のセンサから信号を受ける。このような信号がコントローラ505と他のコントローラ501,502,503,504との間で交換されることもできる。
必要であれば、汎用コンピュータ、専用印刷回路基板及び/又はデータを受けて命令信号を送信する機能を行う他の適当な機器に各種のコントローラ501〜505をプログラムすることもできる。5個のコントローラを別途に使用するか、一つに統合してもよく、各々のコントローラがソフトウェアコードにロードされてもよく、制御システム500に接続するためのコントロール/ディスプレイインターフェースを備えてもよい。
混合メタンガス供給ストリームのガスは窒素ガス含量が3vol%未満の天然ガスパイプライン103のような供給源から供給される。LMGデマンドコントローラ501は、LMG処理量が一日当たり1.0トンであり、窒素最大含量が3vol%のLMGを得ることを目標とする。混合メタンガスを時間当たり5,600lbmole質量で−40℃と1,724kPagでシステム300に供給する、混合メタンガス供給ストリームは、第2熱交換器303を−135℃と1,586kPagで出て分別蒸留カラム304の中位の入口に供給される。窒素含量が3vol%未満であるため、蒸留は起こらず、分別蒸留カラム304の上段出口から何も排出されない。よって、第4熱交換器305と膨張バルブ306に入るガスがなく、分別蒸留カラム304に戻る流れもない。
分別蒸留カラム304の中位の入口に入った液化ストリームは底に落下し、第3熱交換器309から時間当たり5,600lbmoles質量で出てLMG貯蔵タンク310に−160℃の温度と1,538kPagの貯蔵圧力で貯蔵される。液化過程のために、第2極低温冷媒が169kPagの圧力と−177℃の温度でシステム400を出て行く。第2極低温冷媒は第3熱交換器309に供給されるような−177℃の温度と159kPagの圧力で第5熱交換器307を出て行く。第2極低温冷媒は第2熱交換器303に入って149kPagと−107℃で出た後、システム400に戻って冷却された後にシステム300に戻る。
第2実施例では、システム100においてバイオガスのみを用い、このようなバイオガスはバイオガス媒体組成と同じ組成を有しており、メタンガス47.9vol%、二酸化炭素35.8vol%、窒素16vol%、酸素0.3vol%である。バイオガスは時間当たり146Nm3程度の流量でシステム200に供給され、二酸化炭素と酸素と水蒸気とその他の少量のガスが除去される。
システム200において処理され、システム300に供給された混合メタンガス供給ストリームはメタンガス75vol%と窒素25vol%である。LMGデマンドコントローラ501は窒素3vol%以下を含有したLMGを一日当たり1トン処理する。混合煤炭ガスが−40℃と1,724kPagで時間当たり7,265lbmolesの質量でシステム300に供給され、第2熱交換器303に入ってから−135℃と1,586kPagで出て分別蒸留カラム304の中間位置に入る。メタン97vol%と窒素3vol%を含有した浄化されたLMG蒸気が1,606kPagと−115℃で排出された後、第3熱交換器309から時間当たり5,600lbmolesの質量で出て−160℃と1,538kPag以下の圧力でLMG貯蔵タンク310に貯蔵される。
供給ガス内の窒素含量が3vol%以上であるため、分別蒸留カラム304において一部蒸留が自動で起こる。一部ガスが第6熱交換器302に供給されてメタンガスが分別蒸留カラム304に供給される。窒素97.22vol%とメタン2.78vol%を含有したガスが1,544kPagと−159℃で分別蒸留カラム304から排出される。このような窒素ガスは膨張バルブ306で減圧され、172kPagと−184℃で出て行く。部分凝縮窒素高含有ガスが第5熱交換器307から1,544kPagと−160℃で出て窒素相分離器308に入り、そこで液体と蒸気が分離される。液体ストリームは分別蒸留カラム304の上部に戻り、この混合物は窒素96vol%とメタン4vol%を含有し、1,544kPagと−160℃である。
第1冷媒回路322の出口の窒素気体は、窒素熱回収交換器311から窒素99vol%とメタン1vol%を含有したまま103kPagと−45℃で時間当たり1,665lbmoleの流量で出て行く。
システム400の第2極低温冷媒は第1実施例と同じ組成を有し、第5熱交換器307の入口に113kPagと−181℃で入り、103kPagと−171℃で第5熱交換器307を出て第3熱交換器309に入り、103kPgaと−155℃で第3熱交換器を出て第2熱交換器303を入り、93kPagと−122℃でそこを出てシステム400に戻って冷却された後にシステム300に戻る。
この実施例では、システム100においてバイオガスのみを用い、メタンガス33.1vol%、二酸化炭素39.6vol%、窒素27vol%、酸素0.3vol%である。バイオガスは時間当たり212Nm3程度の流量でシステム200に供給され、二酸化炭素と酸素と水蒸気とその他の少量のガスが除去される。
システム200において処理され、システム300に供給された混合メタンガス供給ストリームはメタンガス55vol%と窒素45vol%である。LMGデマンドコントローラ501は窒素3vol%以下を含有したLMGを一日当たり1トン処理する。混合煤炭ガスが−40℃と1,724kPagで時間当たり9,956lbmoleの質量でシステム300に供給され、第2熱交換器303に入って−135℃と1,586kPagで出て分別蒸留カラム304の中間位置に入る。メタン97vol%と窒素3vol%を含有した浄化されたLMG蒸気が1,606kPagと−115℃で排出された後、第3熱交換器309から時間当たり5,600lbmoleの質量で出て−160℃と1,538kPagの圧力でLMG貯蔵タンク310に貯蔵される。
供給ガス内の窒素含量が3vol%以上であるため、分別蒸留カラム304において一部蒸留が自動で起こる。蒸留過程の性能は第2実施例との同様である。第1冷媒回路322の出口の窒素気体は窒素熱回収交換器311から窒素99vol%とメタン1vol%を含有したまま103kPagと−45℃で時間当たり4,356lbmoleの流量で出て行く。液化を実施し窒素除去のために、前記二つの実施例と同じ組成の第2極低温冷媒が88kPagと−183℃でシステム400の入口から供給され、78kPagと−161℃で第5熱交換器307を出て第3熱交換器309に供給され、78kPagと−150でそこを出て行く。第2極低温冷媒は第2熱交換器303に送られ、68kPagと−130.7℃でそこを出てシステム400に戻って冷却された後にシステム300に送られる。
以上の説明は汎用の解決策である。例えば、窒素の比率を0〜50vol%にし、メタンの比率が変わる場合にもシステム300が同じ品質のLMGを生産することができる。窒素排気口316のメタンが1vol%以下としてほぼなくてもよく、ほぼ全ての窒素がLMGから除去される。

Claims (24)

  1. 可変的な含量の窒素とメタンを含有した混合メタンガス供給ストリームからLMG(liquefied methane gas)を生産する方法であって、
    (A)第1極低温冷媒を用いる第1熱交換器と第2極低温冷媒を用いる第2熱交換器に混合メタンガス供給ストリームを順に通過させて混合メタンガス供給ストリームの少なくとも一部を凝縮するステップ、
    (B)第2熱交換器から出た混合メタンガス供給ストリームを分別蒸留カラムの中位の入口に送るステップ、
    (C)混合メタンガス供給ストリームに窒素がある時、分別蒸留カラム内部の混合メタンガス供給ストリームを窒素高含有ガス留分とメタン高含有液体留分に分離するステップ、
    (D)分別蒸留カラムの底に集まった(LMGを形成する)メタン高含有液体留分を底の出口を通して排出するステップ、
    (E)(D)ステップで底の出口から出たLMGを第2極低温冷媒を用いる第3熱交換器に通過させてLMGをさらに冷却するステップ、
    (F)(C)ステップの混合メタンガス供給ストリームに窒素が存在する時に下記の過程を行うステップ、
    (i)分別蒸留カラムの上段出口を通して窒素高含有ガス留分を排出して窒素高含有ガス留分を生成し、
    (ii)窒素高含有ガス留分を第1極低温冷媒を用いる第4熱交換器と、第2極低温冷媒を用いる第5熱交換器に順に通過させ、
    (iii)第5熱交換器から出た窒素高含有ガス留分を窒素相分離器に送って液相と気相が分離され、
    (iv)窒素相分離器の内部に集まった液相が排出され、重力によって分別蒸留カラムの中位の入口と上段出口との間の上部入口に入り、
    (v)気相が窒素相分離器の内部から出て膨張バルブに入り、
    (vi)膨張バルブから出た膨張ガスを第1極低温冷媒として用い、第1極低温冷媒は膨張バルブの出口から始まって第4熱交換器と第1熱交換器を順に通過する開ループである第1冷媒回路を循環し、
    (vii)第1極低温冷媒が第1冷媒回路の第1熱交換器から出て排気され、
    (G)独立極低温冷却システムから始まって第5熱交換器と第3熱交換器と第2熱交換器を経て独立極低温冷却システムに戻る閉ループである第2冷媒回路において第2極低温冷媒を循環させるステップを含むことを特徴とする方法。
  2. 第1冷媒回路から出た第1極低温冷媒が1vol%未満のメタンガスを含有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 第1冷媒回路から出た第1極低温冷媒が排気される時に大気中に直接排気されることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
  4. (D)ステップで下段出口から排出されたLMGの窒素含量が2vol%未満、好ましくは1vol%未満であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
  5. 第1熱交換器に入る混合メタンガス供給ストリームの圧力が1,380kPag〜2,070kPagであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
  6. (C)ステップの混合メタンガス供給ストリームに窒素が存在する時、窒素高含有ガス留分の少なくとも一部が第5熱交換器の内部で液相への相変化を経ることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
  7. (C)ステップの混合メタンガス供給ストリームに窒素が存在する時、窒素高含有ガス留分の残りの部分が第4熱交換器の内部で液相への相変化を経ることを特徴とする、請求項6に記載の方法。
  8. 混合メタンガス供給ストリームを分別蒸留カラムの内部で分離するステップにおいて混合メタンガス供給ストリームの一部を分別蒸留カラムの内部から外部のリボイラー回路を通して循環させ、リボイラー回路はバイパス回路を通してくる混合メタンガス供給ストリームと熱交換関係にある第6熱交換器を通過し、バイパス回路の入口と出口の両方とも第1熱交換器の下流と第2熱交換器の上流に位置することを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
  9. 混合メタンガス供給ストリームの少なくとも一部は埋立地と嫌気性消化槽のうち少なくとも一つから出るバイオガスであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
  10. 前記バイオガスが臨界値より少ない含量のメタンガスを含有する時、混合メタンガス供給ストリームの一部が他のメタンガス供給源から出るガスを含むことを特徴とする、請求項9に記載の方法。
  11. 窒素含量が3vol%未満である時に混合メタンガス供給ストリームに窒素がないことを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
  12. 可変的な含量の窒素とメタンを含有した混合メタンガス供給ストリームからLMGを生産する方法において、
    (A)第1極低温冷媒を用いる第1熱交換器と第2極低温冷媒を用いる第2熱交換器に混合メタンガス供給ストリームを順に通過させて混合メタンガス供給ストリームの少なくとも一部を凝縮するステップ、
    (B)第2熱交換器から出た混合メタンガス供給ストリームを分別蒸留カラムの中位の入口に送り、メタン高含有液体留分と窒素高含有ガス留分に分離するステップ、
    (C)分別蒸留カラムの底に集まった(LMGを形成する)メタン高含有液体留分を底の出口を通して排出するステップ、
    (D)(C)ステップで底の出口から出たLMGを第3熱交換器に通過させてLMGをさらに冷却するステップ、
    (E)分別蒸留カラムの上段出口を通して窒素高含有ガス留分を排出して窒素高含有ガス留分を生成するステップ、
    (F)窒素高含有ガス留分を第1極低温冷媒を用いる第4熱交換器と、第2極低温冷媒を用いる第5熱交換器に順に通過させ、窒素高含有ガス留分の少なくとも一部が第5熱交換器の内部で液相への相変化を経るステップ、
    (G)第5熱交換器から出た窒素高含有ガス留分を窒素相分離器に送って液相と気相が分離されるステップ、
    (H)窒素相分離器の底に集まった液相が排出され、重力によって分別蒸留カラムの中位の入口と上段出口との間の上部入口に入るステップ、
    (I)気相が窒素相分離器の上段から出て膨張バルブに入るステップ、
    (J)膨張バルブから出た膨張ガスを第1極低温冷媒として用い、第1極低温冷媒は膨張バルブの出口から始まって第4熱交換器と第1熱交換器を順に通過する開ループである第1冷媒回路を循環するステップ、
    (K)第1極低温冷媒が第1冷媒回路の第1熱交換器から出て排気されるステップ、及び
    (L)独立極低温冷却システムから始まって第5熱交換器と第3熱交換器と第2熱交換器を経て独立極低温冷却システムに戻る閉ループである第2冷媒回路において第2極低温冷媒を循環させるステップを含むことを特徴とする方法。
  13. 第1冷媒回路から出た第1極低温冷媒が1vol%未満のメタンガスを含有することを特徴とする、請求項12に記載の方法。
  14. 第1冷媒回路から出た第1極低温冷媒が排気される時に大気中に直接排気されることを特徴とする、請求項12または13に記載の方法。
  15. (C)ステップで下段出口から排出されたLMGの窒素含量が2vol%未満、好ましくは1vol%未満であることを特徴とする、請求項12〜14のいずれか1項に記載の方法。
  16. 第1熱交換器に入る混合メタンガス供給ストリームの圧力が1,380kPag〜2,070kPagであることを特徴とする、請求項12〜15のいずれか1項に記載の方法。
  17. 窒素高含有ガス留分の一部が第4熱交換器の内部で液相への相変化を経ることを特徴とする、請求項12〜16のいずれか1項に記載の方法。
  18. 混合メタンガス供給ストリームを分別蒸留カラムの内部で分離するステップにおいて混合メタンガス供給ストリームの一部を分別蒸留カラムの内部から外部のリボイラー回路を通して循環させ、リボイラー回路はバイパス回路を通してくる混合メタンガス供給ストリームと熱交換関係にある第6熱交換器を通過し、バイパス回路の入口と出口の両方とも第1熱交換器の下流と第2熱交換器の上流に位置することを特徴とする、請求項12〜17のいずれか1項に記載の方法。
  19. 混合メタンガス供給ストリームの少なくとも一部は埋立地と嫌気性消化槽のうち少なくとも一つから出るバイオガスであることを特徴とする、請求項12〜18のいずれか1項に記載の方法。
  20. 前記バイオガスが臨界値より少ない含量のメタンガスを含有する時、混合メタンガス供給ストリームの一部が他のメタンガス供給源から出るガスを含むことを特徴とする、請求項19に記載の方法。
  21. 可変的な含量の窒素とメタンを含有した混合メタンガス供給ストリームの生産装置において、
    上段出口、下段出口、中位の入口、及び中位の入口と上段出口との間の上部入口を有する分別蒸留カラム、
    混合メタンガス供給ストリーム回路の入口、第1熱交換器、第2熱交換器及び分別蒸留カラムの中位の入口の間に延びる混合メタンガス供給ストリーム回路、
    分別蒸留カラムの下段出口、第3熱交換器及びLMG回路の出口の間に延びるLMG回路、
    中位の入口、上段出口及び下段出口を有する窒素相分離器であって、窒素相分離器の下段出口が分別蒸留カラムの上部入口上に位置し、上部入口と連結される窒素相分離器、
    窒素相分離器の上段出口に直接連結される膨張バルブ、
    膨張バルブの入口、第4熱交換器、第1熱交換器及び第1冷媒回路の排気口を連結する開ループ第1冷媒回路、
    独立極低温冷却システムの出口、第5熱交換器、第3熱交換器、第2熱交換器及び独立極低温冷却システムの入口を連結する閉ループ第2冷媒回路、及び
    分別蒸留カラムの上段出口、第4熱交換器、第5熱交換器及び窒素相分離器の中位の入口を連結する窒素高含有ガス留分回路を含むことを特徴とする混合メタンガス供給ストリーム生産装置。
  22. 第6熱交換器及び分別蒸留カラムに連結されたリボイラー回路をさらに含み、前記リボイラー回路はバイパス回路を通してくる混合メタンガス供給ストリームと熱交換関係にある第6熱交換器を通過し、バイパス回路の入口と出口の両方とも混合メタンガス供給ストリーム回路において第1熱交換器の下流と第2熱交換器の上流に位置することを特徴とする、請求項21に記載の混合メタンガス供給ストリーム生産装置。
  23. LMG回路の出口が貯蔵タンク内に位置することを特徴とする、請求項21または22に記載の混合メタンガス供給ストリーム生産装置。
  24. 第1冷媒回路の排気口の上流に窒素熱回収交換器が位置することを特徴とする、請求項21〜23のいずれか1項に記載の混合メタンガス供給ストリーム生産装置。
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