JP2017507236A - Detergent composition that performs both cleaning and rinsing functions - Google Patents

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Abstract

単一の洗浄組成物で洗浄能力とすすぎ能力の両方を提供する工業用2−イン−1洗浄組成物が記載される。アルカリ金属炭酸塩系の洗浄組成物、並びにその製造方法及び使用方法の両者は、別のすすぎ助剤組成物を使用する必要なく、使いやすい固体洗剤組成物を提供する。この組成物及び方法は、すすぎサイクルで洗浄能力及びすすぎ能力を有効に提供する、アルカリ金属炭酸塩組成物を使用する工業用洗浄での使用に特に適している。【選択図】なしAn industrial 2-in-1 cleaning composition is described that provides both cleaning and rinsing capabilities in a single cleaning composition. Both alkali metal carbonate-based cleaning compositions, and methods of making and using them, provide an easy-to-use solid detergent composition without the need to use a separate rinse aid composition. The compositions and methods are particularly suitable for use in industrial cleaning using alkali metal carbonate compositions that effectively provide cleaning and rinsing capabilities in a rinsing cycle. [Selection figure] None

Description

本発明は、単一の洗浄組成物で、洗浄効果とすすぎ効果の両方を提供する工業用2−イン−1洗浄組成物に関する。特に、組成物、並びにその製造方法及び使用方法の両者は、別のすすぎ助剤組成物を使用する必要なく、使いやすい固体洗剤組成物を提供する。この組成物と方法は、洗浄能力及びすすぎ能力を有効に提供して、別個のすすぎ剤を添加せずに飲用水すすぎの使用を可能にする、洗浄能力とすすぎ能力とを有効に提供するアルカリ金属炭酸塩組成物を使用する、工業用洗浄での使用に特に適している。   The present invention relates to an industrial 2-in-1 cleaning composition that provides both cleaning and rinsing effects in a single cleaning composition. In particular, both the composition and its method of manufacture and use provide a solid detergent composition that is easy to use without the need to use a separate rinse aid composition. This composition and method effectively provides cleaning and rinsing capabilities, and effectively provides cleaning and rinsing capabilities that allow the use of potable water rinses without the addition of a separate rinse agent. Particularly suitable for use in industrial cleaning using a metal carbonate composition.

アルカリ性洗剤は、消費者用及び工業用の両方の食器洗浄機による物品の洗浄で広く使用されている。アルカリ性洗剤は、それらの脂性、油性、疎水性の汚れを除去し乳化する能力により広く使用されている。しかしながら、アルカリ性洗剤は、アルカリ性洗剤と接触したガラス及び他の基質表面上に膜が形成されることを防止するために、すすぎ助剤を必要とするという欠点を有する。膜形成は、一部は、水の特定のタイプ(硬水を含む)及び水の温度と組み合わせてアルカリ性洗剤を使用することによって引き起こされる。硬水膜形成に対する解決策は、すすぎ助剤を使用してこのような膜を除去することである。しかしながら、すすぎ助剤の必要性は、洗浄組成物の調製と、すすぎ工程のための熱水に関連する追加コストとの両方により、アルカリ性洗剤に関連するコストを上昇させる。   Alkaline detergents are widely used in the cleaning of articles by both consumer and industrial dishwashers. Alkaline detergents are widely used due to their ability to remove and emulsify oily, oily and hydrophobic soils. However, alkaline detergents have the disadvantage of requiring rinsing aids to prevent film formation on glass and other substrate surfaces in contact with the alkaline detergent. Film formation is caused in part by using alkaline detergents in combination with certain types of water (including hard water) and water temperature. A solution to hard water film formation is to remove such films using a rinse aid. However, the need for a rinse aid increases the costs associated with alkaline detergents, both due to the preparation of the cleaning composition and the additional costs associated with hot water for the rinse step.

さらに、すすぎ助剤は、乾燥時間を向上させるために、並びに洗浄の不完全な部分を低減する(膜の除去を含む)ために、洗浄サイクル後のすすぎサイクルで使用される。すすぎ助剤を使用する更なる利点及び方法は、米国再発行特許第38262号明細書に記載されており、これは引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。食器類洗浄すすぎサイクルへのすすぎ助剤の添加は、GRAS(一般に安全と認められる(generally recognized as safe))成分、並びに洗剤ディスペンサーとすすぎ助剤ディスペンサーの両方を設置するための壁スペースの使用を必要とする。   In addition, rinse aids are used in the rinse cycle after the wash cycle to improve drying time as well as to reduce incomplete parts of the wash (including film removal). Further advantages and methods of using rinse aids are described in US Reissue Pat. No. 38262, which is hereby incorporated by reference in its entirety. The addition of rinse aids to the dishwashing rinse cycle requires the use of GRAS (generally recognized as safe) ingredients, as well as the use of wall space to install both detergent and rinse aid dispensers. I need.

所望の洗浄結果を提供し、同時に洗浄及びすすぎに必要な成分の数を減らす、代替の効果的な洗浄組成物に対するニーズがある。   There is a need for alternative effective cleaning compositions that provide the desired cleaning results while simultaneously reducing the number of components required for cleaning and rinsing.

すなわち、請求項に係る発明の目的は、すすぎサイクルで追加のすすぎ助剤の使用を必要とせずに、飲用水すすぎで良好な洗浄性能と良好なすすぎ性能とを与えるアルカリ性洗浄組成物を開発することである。   That is, the object of the claimed invention is to develop an alkaline cleaning composition that provides good cleaning performance and good rinsing performance with potable water rinsing without requiring the use of additional rinsing aids in the rinsing cycle. That is.

本発明のさらなる目的は、洗浄組成物中にすすぎ助剤を使用せずに、良好な洗浄性能とすすぎ性能とを提供するよう、界面活性剤及び任意にポリマーの組合せを使用する、炭酸塩系アルカリ性洗剤を提供することである。   A further object of the present invention is a carbonate system that uses a combination of surfactants and optionally a polymer to provide good cleaning and rinsing performance without the use of a rinse aid in the cleaning composition. It is to provide an alkaline detergent.

本発明のさらなる目的は、従来の2部界面活性剤及びすすぎ助剤と、少なくとも実質的に同様の洗浄能力とすすぎ能力とを提供する、界面活性剤及び任意にポリマーの組合せを使用する、炭酸塩系アルカリ性洗剤を提供することである。   A further object of the present invention is to use a combination of a surfactant and optionally a polymer that provides a conventional two-part surfactant and rinse aid and at least substantially similar cleaning and rinsing capabilities. It is to provide a salt-based alkaline detergent.

本発明の他の目的、利点、及び特徴は、添付の図面と併せて以下の明細書から明らかになるであろう。   Other objects, advantages and features of the present invention will become apparent from the following specification, taken in conjunction with the accompanying drawings.

本発明の利点は、単一の洗浄組成物で、洗浄能力とすすぎ能力の両方を提供し、従って追加のすすぎ助剤組成物の必要性を排除した、工業用洗浄組成物である。従って本発明の組成物は、使いやすい、固体の2−イン−1洗浄作用とすすぎ作用とを提供し、工業用食器洗浄組成物及び使用方法から、個別のすすぎ助剤を有利に排除する。本発明に係るアルカリ性洗浄組成物は、すすぎサイクルにおいて追加のすすぎ助剤を使用せずに、飲用水すすぎで良好な洗浄性能とすすぎ性能との両方を有利に提供する。   An advantage of the present invention is an industrial cleaning composition that provides both cleaning and rinsing capabilities in a single cleaning composition, thus eliminating the need for an additional rinse aid composition. Accordingly, the compositions of the present invention provide an easy-to-use, solid 2-in-1 cleaning and rinsing action, and advantageously eliminate individual rinsing aids from industrial dishwashing compositions and methods of use. The alkaline cleaning composition according to the present invention advantageously provides both good cleaning and rinsing performance with potable water rinses without the use of additional rinse aids in the rinse cycle.

ある実施態様において、本発明は、非イオン性界面活性剤と組み合わせた炭酸塩アルカリ源を含む組成物であって、組成物の優れた洗浄性能及びすすぎ性能のために、食器洗浄機用洗剤とすすぎ添加剤との両方の別々の使用を置き換える組成物を提供する。洗剤組成物は、ポリカルボン酸系ポリマーなどのポリマー、ビルダー、水質調整剤、中和剤、消毒剤、殺菌剤などもまた含むことができる。   In one embodiment, the present invention is a composition comprising a carbonate alkali source in combination with a nonionic surfactant, and because of the superior cleaning and rinsing performance of the composition, the dishwasher detergent and Compositions are provided that replace the separate use of both with a rinse additive. The detergent composition can also include polymers such as polycarboxylic acid-based polymers, builders, water conditioners, neutralizers, disinfectants, bactericides, and the like.

別の実施態様において、本発明は、アルカリ金属炭酸塩と非イオン性界面活性剤とを含む炭酸塩系アルカリ性洗剤を使用して、工業用食洗機で物品を洗浄する方法を提供する。本発明は、アルカリ性2−イン−1組成物を供給することと、組成物を食器洗浄機中のディスペンサーに挿入することと、組成物と水とを有する洗浄溶液を生成することと、食器洗浄機中の物品上の汚れに洗浄溶液を接触させることと、汚れを除去することと、同じアルカリ性2−イン−1洗浄組成物を使用し、追加のすすぎ助剤を使用せずに、物品をすすぐこととを使用する、工業用食器洗浄機で物品を洗浄する方法にも関する。   In another embodiment, the present invention provides a method of cleaning an article in an industrial dishwasher using a carbonate-based alkaline detergent comprising an alkali metal carbonate and a nonionic surfactant. The present invention provides an alkaline 2-in-1 composition, inserts the composition into a dispenser in a dishwasher, produces a cleaning solution having the composition and water, and dishwashing Contacting the cleaning solution with dirt on the article in the machine, removing the dirt, using the same alkaline 2-in-1 cleaning composition, and without using an additional rinse aid It also relates to a method of cleaning an article with an industrial dishwasher using rinsing.

複数の実施態様が開示されるが、例示的実施態様を示し説明する以下の詳細な説明から、本発明のさらに別の実施態様が当業者には明らかであろう。従って図面や詳細な説明は、本質的に例示であって制限的なものではないと理解すべきである。   While multiple embodiments are disclosed, still other embodiments of the present invention will be apparent to those skilled in the art from the following detailed description, which shows and describes illustrative embodiments. Accordingly, the drawings and detailed description are to be understood as illustrative in nature and not restrictive.

図1は、使用濃度での平均気泡寿命の関数として、160°Fの温度でのリン酸塩系アルカリ性洗剤及び非イオン系すすぎ助剤と比較した、実験処方(実験1)の平均動的表面張力を示すグラフである。示された値は、3回の独立した測定の平均である。本発明の実施態様において、実験処方は、すすぎ助剤対照2などの高性能の市販のすすぎ助剤と同様に、表面張力の急速な減少及び顕著な低下を示す。FIG. 1 shows the average dynamic surface of the experimental formulation (Experiment 1) as a function of the average cell life at the use concentration compared to a phosphate alkaline detergent and a non-ionic rinse aid at a temperature of 160 ° F. It is a graph which shows tension | tensile_strength. The value shown is the average of 3 independent measurements. In an embodiment of the present invention, the experimental formulation shows a rapid decrease and a significant decrease in surface tension, similar to high performance commercial rinse aids such as rinse aid control 2. 図2は、使用濃度での平均気泡寿命の関数として、160°Fの温度でのリン酸塩系アルカリ性洗剤及び非イオン系すすぎ助剤と比較した、実験処方(実験2)の平均動的表面張力を示すグラフである。示された値は、3回の独立した測定の平均である。本発明の実施態様において、実験処方は、すすぎ助剤対照2などの高性能の市販のすすぎ助剤と同様に、表面張力の急速な減少及び顕著な低下を示す。FIG. 2 shows the average dynamic surface of the experimental formulation (Experiment 2) as a function of the average cell life at the use concentration compared to phosphate alkaline detergent and nonionic rinse aid at a temperature of 160 ° F. It is a graph which shows tension | tensile_strength. The value shown is the average of 3 independent measurements. In an embodiment of the present invention, the experimental formulation shows a rapid decrease and a significant decrease in surface tension, similar to high performance commercial rinse aids such as rinse aid control 2.

本発明の種々の実施態様は図面を参照して詳細に説明され、ここで、いくつかの図を通して、同様の参照番号は同様の部分を表す。種々の実施態様への言及は、本発明の範囲を限定するものではない。ここに示される図は、本発明の種々の実施態様を限定するものではなく、本発明の例示的な説明のために提示されている。   Various embodiments of the present invention will now be described in detail with reference to the drawings, wherein like reference numerals represent like parts throughout the several views. Reference to various embodiments does not limit the scope of the invention. The figures shown herein are not intended to limit the various embodiments of the invention, but are presented for exemplary description of the invention.

本発明は、炭酸塩系アルカリ性洗剤と界面活性剤の組み合わせとを使用しながら、適切な洗浄性能とすすぎ性能とを提供する、2−イン−1工業用アルカリ洗浄組成物に関する。例示的な実施態様において、非イオン性界面活性剤は、飲用水で効果的な水性すすぎ剤を生成する。本発明の実施態様は特定のアルカリ性洗剤に限定されず、これらは変動することができ、本明細書に提供される開示に基づいて当業者が理解することができる。本明細書で使用される全ての専門用語は、特定の実施態様を説明することのみを目的とし、いかなる方法又は範囲を限定するものではないことを理解すべきである。例えば、本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されるように、特に別の指定がなければ、単数形「a」、「an」、及び「the」は複数の対象を含むことができる。さらに、全ての単位、接頭語、及び記号は、そのSI許容形で表わすことができる。   The present invention relates to a 2-in-1 industrial alkaline cleaning composition that provides suitable cleaning and rinsing performance while using a carbonate-based alkaline detergent and surfactant combination. In an exemplary embodiment, the nonionic surfactant produces an aqueous rinse that is effective in drinking water. Embodiments of the present invention are not limited to specific alkaline detergents, which can vary and can be understood by those skilled in the art based on the disclosure provided herein. It should be understood that all terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting in any way or scope. For example, as used in this specification and the appended claims, the singular forms “a”, “an”, and “the” can include plural objects unless the context clearly dictates otherwise. . Further, all units, prefixes, and symbols can be expressed in their SI allowed form.

本明細書内に記載の数値範囲は、その範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。本開示を通して、本発明の種々の態様が範囲形式で提示されている。範囲形式の記載は、単に利便性と簡潔性のためであり、本発明の範囲の融通の利かない限定と解釈されるべきではない。従って、範囲の記載は、具体的には範囲内の全ての可能な下位範囲並びに個々の数値を有すると考えるべきである。例えば、1〜6などの範囲の記載は、1〜3、1〜4、1〜5、2〜4、2〜6、3〜6などの開示された下位範囲、並びに範囲内の個々の数値、例えば1、2、3、4、5、及び6を有すると考えるべきである。これは範囲の広さに関係なく適用される。   The numerical ranges set forth herein include the numerical values that define the range and each integer within the defined range. Throughout this disclosure, various aspects of this invention have been presented in a range format. The description of a range format is merely for convenience and brevity and should not be construed as an inflexible limitation on the scope of the invention. Accordingly, the description of a range should be considered to have specifically all the possible subranges within the range as well as individual numerical values. For example, descriptions of ranges such as 1-6 include disclosed subranges such as 1-3, 1-4, 1-5, 2-4, 2-6, 3-6, as well as individual numerical values within the range. For example, 1, 2, 3, 4, 5, and 6. This applies regardless of the breadth of the range.

本発明がより容易に理解できるように、まずいくつかの用語を定義する。特に別の指定がなければ、本明細書で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明の実施態様が関係する分野の当業者により通常理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されたものと同様の、変更された、又はこれに相当する多くの方法及び材料は、過度の実験をすることなく、本発明の実施態様の実施において使用することができ、好適な材料及び方法が記載されている。本発明の実施態様の説明と特許請求において、以下の用語は後述の定義に従って使用されるであろう。   In order that the present invention may be more readily understood, some terms are first defined. Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which embodiments of the invention pertain. Many methods and materials similar, modified, or equivalent to those described herein can be used in the practice of embodiments of the present invention without undue experimentation, Suitable materials and methods are described. In describing embodiments of the invention and in the claims, the following terms will be used in accordance with the definitions set forth below.

本明細書で使用される用語「約」は、現実の世界で濃縮物又は使用溶液を作成するために使用される典型的な測定及び液体処理操作により;これらの操作中の不注意なエラーにより;組成物を作成するか又は方法を実施するために使用される成分の製造、供給源、又は純度の差異などにより発生し得る数量の変動を指す。用語「約」はまた、特定の初期混合物から得られる組成物についての、異なる平衡条件のために異なる量を包含する。用語「約」により修飾されても又はされなくても、特許請求の範囲は、量の均等物を含む。   As used herein, the term “about” refers to the typical measurement and liquid processing operations used to make concentrates or use solutions in the real world; due to inadvertent errors during these operations. Refers to the variation in quantity that may occur due to differences in the manufacture, source, or purity of the components used to make the composition or perform the method. The term “about” also encompasses different amounts for different equilibrium conditions for compositions obtained from a particular initial mixture. Whether or not modified by the term “about”, the claims include equivalents of the quantities.

用語「活性物質」又は「パーセント活性物質」又は「重量パーセント活性物質」又は「活性物質の濃度」は、本明細書において同義に使用され、水又は塩などの不活性成分を引いたパーセントとして表される、洗浄に関連するこれらの成分の濃度を指す。   The terms "active substance" or "percent active substance" or "weight percent active substance" or "active substance concentration" are used interchangeably herein and are expressed as a percentage minus inactive ingredients such as water or salt. Refers to the concentration of these components associated with cleaning.

本明細書において用語「アルキル」は、S、O、Si、又はNから独立して選択される1種以上のヘテロ原子置換基を任意に含有する、直鎖又は分枝鎖の1価炭化水素基を指す。アルキル基は一般に、1〜20個の原子を有するものを含む。アルキル基は、置換されていなくてもよく、又は組成物の特定の機能を妨害しない置換基で置換されていてもよい。置換基としては、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換アミノ、又はハロが挙げられる。本明細書において使用される「アルキル」の例としては、特に限定されないが、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、イソブチル、イソプロピル、及びC8〜C20アルキル鎖などが挙げられる。さらに「アルキル」としては、「アルキレン」、「アルケニレン」、又は「アルキニレン」が挙げられる。   As used herein, the term “alkyl” refers to a straight or branched monovalent hydrocarbon optionally containing one or more heteroatom substituents independently selected from S, O, Si, or N. Refers to the group. Alkyl groups generally include those having 1 to 20 atoms. An alkyl group can be unsubstituted or substituted with substituents that do not interfere with the particular function of the composition. Substituents include, for example, alkoxy, hydroxy, mercapto, amino, alkyl-substituted amino, or halo. Examples of “alkyl” as used herein include, but are not limited to, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, isobutyl, isopropyl, and C8-C20 alkyl chains and the like. . Furthermore, examples of “alkyl” include “alkylene”, “alkenylene”, and “alkynylene”.

本明細書において用語「アルキレン」は、S、O、Si、又はNから独立して選択される1種以上のヘテロ原子置換基を任意に含有する、直鎖又は分枝鎖の2価炭化水素基を指す。アルキレン基は一般に、1〜20個の原子を有するものを含む。アルキレン基は、置換されていなくてもよく、又は組成物の特定の機能を妨害しない置換基で置換されていてもよい。置換基としては、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換アミノ、又はハロが挙げられる。本明細書において使用される「アルキレン」の例としては、特に限定されないが、メチレン、エチレン、プロパン−1,3−ジイル、プロパン−1,2−ジイルなどが挙げられる。   As used herein, the term “alkylene” refers to a straight or branched divalent hydrocarbon optionally containing one or more heteroatom substituents independently selected from S, O, Si, or N. Refers to the group. Alkylene groups generally include those having 1 to 20 atoms. An alkylene group can be unsubstituted or substituted with substituents that do not interfere with the particular function of the composition. Substituents include, for example, alkoxy, hydroxy, mercapto, amino, alkyl-substituted amino, or halo. Examples of “alkylene” used in the present specification include, but are not limited to, methylene, ethylene, propane-1,3-diyl, propane-1,2-diyl and the like.

本明細書において用語「アルケニレン」は、1つ以上の炭素−炭素2重結合を有し、S、O、Si、又はNから独立して選択される1種以上のヘテロ原子置換基を任意に含有する、直鎖又は分枝鎖の2価炭化水素基を指す。アルケニレン基は一般に、1〜20個の原子を有するものを含む。アルケニレン基は、置換されていなくてもよく、又は組成物の特定の機能を妨害しない置換基で置換されていてもよい。置換基としては、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換アミノ、又はハロが挙げられる。本明細書において用語「アルキリン」は、1つ以上の炭素−炭素3重結合を有し、S、O、Si、又はNから独立して選択される1種以上のヘテロ原子置換基を任意に含有する、直鎖又は分枝鎖の2価炭化水素基を指す。アルキリン基は一般に、1〜20個の原子を有するものを含む。アルケニレン基は、置換されていなくてもよく、又は組成物の特定の機能を妨害しない置換基で置換されていてもよい。置換基としては、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換アミノ、又はハロが挙げられる。   As used herein, the term “alkenylene” optionally represents one or more heteroatom substituents having one or more carbon-carbon double bonds and independently selected from S, O, Si, or N. A linear or branched divalent hydrocarbon group contained. Alkenylene groups generally include those having 1 to 20 atoms. Alkenylene groups can be unsubstituted or substituted with substituents that do not interfere with the particular function of the composition. Substituents include, for example, alkoxy, hydroxy, mercapto, amino, alkyl-substituted amino, or halo. As used herein, the term “alkyline” optionally represents one or more heteroatom substituents having one or more carbon-carbon triple bonds and independently selected from S, O, Si, or N. A linear or branched divalent hydrocarbon group contained. Alkyrin groups generally include those having 1 to 20 atoms. Alkenylene groups can be unsubstituted or substituted with substituents that do not interfere with the particular function of the composition. Substituents include, for example, alkoxy, hydroxy, mercapto, amino, alkyl-substituted amino, or halo.

本明細書において用語「アルコキシ」は、−O−アルキルを指し、ここでアルキルは上記で定義したものである。本明細書において用語「洗浄」は、汚れ除去、漂白、微生物群の減少、及びそれらの任意の組み合わせを促進又は補助するために使用される方法を指す。   As used herein, the term “alkoxy” refers to —O-alkyl, where alkyl is as defined above. As used herein, the term “cleaning” refers to a method used to promote or assist soil removal, bleaching, microbial population reduction, and any combination thereof.

本明細書において用語「一般に安全と認められる(generally recognized as safe)」すなわち「GRAS」は、21 C.F.R. 第1章、§170.38及び/又は570.38に定義されているように、直接人による食料消費のため、又は現行の用途の製造管理及び品質管理に関する基準(good manufacturing practice )条件に基づく成分として、米国食品医薬品局(FDA)により安全であると分類されている成分を指す。   As used herein, the term “generally recognized as safe” or “GRAS” is defined in 21 C.FR. Chapter 1, §170.38 and / or 570.38. As such, it is classified as safe by the US Food and Drug Administration (FDA) as an ingredient for direct human consumption or as a result of good manufacturing practice requirements for current use Refers to ingredients.

本明細書において用語「汚れ」又は「ステイン」は、例えば、特に限定されないが、鉱物粘土、砂、天然鉱物質、カーボンブラック、グラファイト、カオリン、環境塵、及び食品の汚れ、例えばポリフェノール、デンプン、タンパク質、油脂などの粒状材料を含んでも含まなくてもよい、極性又は非極性物質を指す。   As used herein, the term “soil” or “stain” includes, but is not limited to, for example, mineral clay, sand, natural minerals, carbon black, graphite, kaolin, environmental dust, and food stains such as polyphenols, starch, It refers to polar or non-polar substances that may or may not contain particulate materials such as proteins, fats and oils.

本明細書において用語「実質的に含まない」は、その成分を完全に欠くか、又は組成物の性能に影響を与えないような少量の成分を有する組成物を指す。成分は、不純物として又は混入物として存在することがあり、0.5重量%未満でなければならない。別の実施態様において成分の量は0.1重量%未満であり、さらに別の実施態様において成分の量は0.01重量%未満である。   As used herein, the term “substantially free” refers to a composition that has a small amount of components that are either completely lacking that component or do not affect the performance of the composition. Ingredients may be present as impurities or contaminants and should be less than 0.5% by weight. In another embodiment, the amount of the component is less than 0.1 wt%, and in yet another embodiment, the amount of the component is less than 0.01 wt%.

用語「実質的に同様の洗浄性能」は、一般に同程度(若しくは少なくとも有意に低くはない程度)の清潔さの、又は一般に同程度(若しくは少なくとも有意に少なくない程度)の努力を伴う、又はこれらの両方である、代替洗浄物質又は代替洗浄システムを指す。   The term “substantially similar cleaning performance” generally involves the same (or at least not significantly less) cleanliness, or generally the same (or at least not significantly less) effort, or these Refers to alternative cleaning materials or alternative cleaning systems.

用語「閾値剤(threshold agent)」とは、溶液からの水の硬度イオンの結晶化を阻害するが、しかしながら水の硬度イオンと特定の複合体を形成する必要のない化合物を指す。閾値剤は、特に限定されないが、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、オレフィン/マレイン酸コポリマーなどを含む。   The term “threshold agent” refers to a compound that inhibits the crystallization of water hardness ions from solution, but does not need to form a specific complex with water hardness ions. The threshold agent is not particularly limited, and includes polyacrylate, polymethacrylate, olefin / maleic acid copolymer and the like.

本明細書において用語「食器類(ware)」は、食事器具や調理器具、及び皿を指す。本明細書において用語「食器洗浄」という用語は、食器類を洗浄すること、クリニーングすること、又はすすぐことを指す。食器類は、プラスチック性の物品もまた指す。本発明に係る組成物を用いて洗浄できるプラスチックの種類としては、特に限定されないが、ポリカーボネートポリマー(PC)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー(ABS)、ポリスルホンポリマー(PS)が挙げられる。本発明の化合物及び組成物を使用して洗浄できる他のプラスチック例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)及びメラミン樹脂からのプラスチックが挙げられる。   As used herein, the term “ware” refers to eating and cooking utensils and dishes. As used herein, the term “dishwashing” refers to washing, cleaning, or rinsing dishes. Tableware also refers to plastic articles. The type of plastic that can be cleaned using the composition according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate polymer (PC), acrylonitrile-butadiene-styrene polymer (ABS), and polysulfone polymer (PS). Other plastic examples that can be cleaned using the compounds and compositions of the present invention include polyethylene terephthalate (PET) and plastics from melamine resins.

用語「重量パーセント(weight percent)」、「wt%」、「重量パーセント(percent by weight)」、「重量%」、及びこれらの変形は、その物質の重量を組成物の総重量で割って100を掛けたものとして、その物質の濃度を示す。本明細書において「パーセント」、「%」などは、「重量%」、「wt%」などと同義であることが意図されている。   The terms “weight percent”, “wt%”, “percent by weight”, “wt%”, and variations thereof are 100 divided by the total weight of the composition divided by the total weight of the composition. The concentration of the substance is shown as multiplied by. In this specification, “percent”, “%” and the like are intended to be synonymous with “wt%”, “wt%” and the like.

本発明の方法及び組成物は、本発明の構成要素及び成分、並びに本明細書に記載の他の成分を含むか、これらから本質的になるか、又はこれらからなることができる。本明細書において「から本質的になる」とは、追加の工程、構成要素、又は成分が、特許請求される方法及び組成物の基本的かつ新規な特徴を実質的に変更しない限りにおいて、方法及び組成物が、追加の工程、構成要素又は成分を含むことができることを意味する。   The methods and compositions of the present invention can comprise, consist essentially of, or consist of the components and components of the present invention, as well as other components described herein. As used herein, “consisting essentially of” means a method, unless additional steps, components, or ingredients substantially alter the basic and novel characteristics of the claimed methods and compositions. And that the composition can include additional steps, components or ingredients.

アルカリ性2−イン−1洗剤組成物
アルカリ源
アルカリ性洗剤組成物はアルカリ源を含む。アルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩を含む。適切なアルカリ源の例としては、特に限定されないが、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、及びこれらの混合物が挙げられる。ある態様において、アルカリ性洗剤組成物は、水酸化物アルカリ源を含まない。水を洗剤組成物に添加して使用溶液を作成したとき、アルカリ源は使用溶液のpHを制御する。使用溶液のpHは、十分な清浄性を提供するために、アルカリ性の範囲に維持されなければならない。ある実施態様において、使用溶液のpHは約9〜約12である。特に、使用溶液のpHは約9.5〜約11.5である。
Alkaline 2-in-1 detergent composition Alkali source The alkaline detergent composition comprises an alkali source. The alkali source includes an alkali metal carbonate. Examples of suitable alkali sources include, but are not limited to, alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, and mixtures thereof. In certain embodiments, the alkaline detergent composition does not include a hydroxide alkali source. When water is added to the detergent composition to make a use solution, the alkaline source controls the pH of the use solution. The pH of the use solution must be maintained in the alkaline range in order to provide sufficient cleanliness. In certain embodiments, the pH of the use solution is from about 9 to about 12. In particular, the pH of the use solution is about 9.5 to about 11.5.

ある実施態様においてアルカリ源は、水和性塩として機能して、固体組成物を形成することもできる。水和性塩は、実質的に無水と見なすこともできる。実質的に無水とは、水和性構成要素の重量に基づいて、構成要素に含まれる水が約2重量%未満であることを意味する。水の量は、約1重量%未満でもよく、約0.5重量%未満でもよい。当業者が認めるように、水和性塩が完全に無水である必要性は無い。ある実施態様において、アルカリ源を水和する水和水(すなわち水和性塩)もある。水への言及は、水和水と自由水の両方を含むことを理解すべきである。用語「水和水」は、非水分子に何らかのかたちで引力的に結合している水を指す。引力の例示的な形態としては、水素結合が挙げられる。水和水はまた、処理及び冷却中に混合物の粘度を上昇させ、構成要素の分離を防止するように機能する。洗剤組成物中の水和水の量は、アルカリ源/水和性塩に依存するであろう。水和水に加えて、洗剤組成物は、非水分子に引力的に結合していない自由水もまた有しすることがある。   In some embodiments, the alkali source can function as a hydratable salt to form a solid composition. Hydrate salts can also be considered substantially anhydrous. Substantially anhydrous means that the water contained in the component is less than about 2% by weight, based on the weight of the hydratable component. The amount of water may be less than about 1% by weight or less than about 0.5% by weight. As one skilled in the art will appreciate, there is no need for the hydratable salt to be completely anhydrous. In some embodiments, there is also hydration water (ie, a hydratable salt) that hydrates the alkali source. It should be understood that reference to water includes both hydrated water and free water. The term “hydrated water” refers to water that is somehow attractively bound to non-water molecules. An exemplary form of attraction includes hydrogen bonding. The water of hydration also functions to increase the viscosity of the mixture during processing and cooling and to prevent separation of the components. The amount of hydration water in the detergent composition will depend on the alkali source / hydratable salt. In addition to hydrating water, the detergent composition may also have free water that is not attractively bound to non-water molecules.

ある態様において、アルカリ性洗剤組成物は、約10重量%〜95重量%のアルカリ源、約25重量%〜90重量%のアルカリ源、約40重量%〜85重量%のアルカリ源、好ましくは約45重量%〜75重量%のアルカリ源を含む。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。   In certain embodiments, the alkaline detergent composition comprises about 10% to 95% alkali source, about 25% to 90% alkali source, about 40% to 85% alkali source, preferably about 45%. Contains from 75% to 75% by weight alkali source. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

界面活性剤
本発明に係る2−イン−1アルカリ性組成物は、界面活性剤の組み合わせを使用して、良好な洗浄性能とすすぎ性能とを提供する。ある実施態様において、アルカリ性洗剤組成物の界面活性剤は、少なくとも2つの非イオン性界面活性剤を含む。ある実施態様において非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレートとアルキルアルコキシレートを含む。さらなる実施態様において非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、アルキルアルコキシレート、EO/POコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。ある態様において、アルカリ性洗剤組成物は、約0.1重量%〜30重量%の界面活性剤、約0.1重量%〜25重量%の界面活性剤、約0.1重量%〜20重量%の界面活性剤、約1重量%〜15重量%の界面活性剤、約1重量%〜10重量%の界面活性剤、及び好ましくは約5重量%〜10重量%の界面活性剤を含む。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。
Surfactant The 2-in-1 alkaline composition according to the present invention uses a combination of surfactants to provide good cleaning and rinsing performance. In certain embodiments, the surfactant of the alkaline detergent composition comprises at least two nonionic surfactants. In certain embodiments, the nonionic surfactant comprises an alcohol alkoxylate and an alkyl alkoxylate. In a further embodiment, the nonionic surfactant is selected from the group consisting of alcohol alkoxylates, alkyl alkoxylates, EO / PO copolymers, and combinations thereof. In certain embodiments, the alkaline detergent composition comprises from about 0.1% to 30% by weight surfactant, from about 0.1% to 25% by weight surfactant, from about 0.1% to 20% by weight. A surfactant, about 1% to 15% by weight surfactant, about 1% to 10% by weight surfactant, and preferably about 5% to 10% by weight surfactant. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

いくつかの実施態様において、アルコールアルコキシレートとアルキルアルコキシレートとの比率は、約1:5〜約5:1、約1:3〜約3:1、約1:2〜約2:1、及び好ましくは約1:1である。例示的な実施態様において、非イオン性界面活性剤は、アルキルアルコキシレートとアルコールアルコキシレートとを、約1:1、約1:5〜約5:1、約1:3〜約3:1、又は約1:2〜約2:1の比率で含む。好適な態様においてアルカリ性洗剤組成物は、アルキルアルコキシレートとアルコールアルコキシレートとを約1:1の比率で含む。   In some embodiments, the ratio of alcohol alkoxylate to alkyl alkoxylate is about 1: 5 to about 5: 1, about 1: 3 to about 3: 1, about 1: 2 to about 2: 1, and Preferably it is about 1: 1. In exemplary embodiments, the nonionic surfactant comprises an alkyl alkoxylate and an alcohol alkoxylate from about 1: 1, from about 1: 5 to about 5: 1, from about 1: 3 to about 3: 1, Or from about 1: 2 to about 2: 1. In a preferred embodiment, the alkaline detergent composition comprises an alkyl alkoxylate and an alcohol alkoxylate in a ratio of about 1: 1.

アルコールアルコキシレート
本発明に係る2−イン−1アルカリ性組成物は、アルコールアルコキシレートを含む少なくとも2つの非イオン性界面活性剤を使用する。適切なアルコールアルコキシレートは、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基、及びこれらの混合物を含む。特に、適切なアルコールアルコキシレートは、約1〜約30モルのアルキルオキサイドと、約4〜約20個の炭素の長さの炭素基を有することができる。好適な実施態様においてアルコールエトキシレートは、約10〜約40モルのアルキルオキサイドを有するC8〜C18アルコールアルコキシレートでもよい。より好適な実施態様においてアルコールアルコキシレートは、約10〜約30モルのアルキルオキサイドを有するC8〜C16アルコールアルコキシレートでもよい。さらにより好適な実施態様においてアルコールアルコキシレートは、約15〜約25モルのアルキルオキサイドを有するC10〜C12アルコールアルコキシレートでもよい。好適なアルコールアルコキシレートの例は、ブランドSurfonic(Huntsmanから入手可能)、Rhodasurf(Rhodiaから入手可能)、Novel(Sasol社から入手可能)、Lutensol(BASFから入手可能)で入手可能である。
Alcohol Alkoxylate The 2-in-1 alkaline composition according to the present invention uses at least two nonionic surfactants containing an alcohol alkoxylate. Suitable alcohol alkoxylates include ethylene oxide groups, propylene oxide groups, butylene oxide groups, and mixtures thereof. In particular, suitable alcohol alkoxylates can have about 1 to about 30 moles of alkyl oxide and carbon groups of about 4 to about 20 carbons in length. In a preferred embodiment, the alcohol ethoxylate may be a C8-C18 alcohol alkoxylate having from about 10 to about 40 moles of alkyl oxide. In a more preferred embodiment, the alcohol alkoxylate may be a C8-C16 alcohol alkoxylate having from about 10 to about 30 moles of alkyl oxide. In an even more preferred embodiment, the alcohol alkoxylate may be a C10-C12 alcohol alkoxylate having from about 15 to about 25 moles of alkyl oxide. Examples of suitable alcohol alkoxylates are available under the brands Surfonic (available from Huntsman), Rhodasurf (available from Rhodia), Novel (available from Sasol), Lutensol (available from BASF).

本発明のある態様において、アルカリ性洗剤組成物は、約0.1重量%〜約0.15重量%のアルコールアルコキシレート、約0.1重量%〜約10重量%のアルコールアルコキシレート、約0.1重量%〜約7重量%のアルコールアルコキシレート、又は約1重量%〜約49重量%のアルコールアルコキシレートを含む。   In certain embodiments of the present invention, the alkaline detergent composition comprises from about 0.1% to about 0.15% alcohol alkoxylate, from about 0.1% to about 10% alcohol alkoxylate, from about 0.1%. 1% to about 7% by weight alcohol alkoxylate, or about 1% to about 49% alcohol alkoxylate.

アルキルアルコキシレート
本発明に係る2−イン−1アルカリ性組成物は、アルキルアルコキシレートを使用する。エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド誘導体を有するアルキルアルコキシレートは、アルカリ性組成物のために特に適している。他の実施態様においてアルキルアルコキシレートは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンタレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド、ヘプタレンオキサイド、オクタレンオキサイド、ノナレンオキサイド、デシレンオキサイド、及びこれらの混合物を含む。アルキル基は、C8〜C18の直鎖又は分枝鎖であることができる。
Alkyl alkoxylate The 2-in-1 alkaline composition according to the present invention uses an alkyl alkoxylate. Alkyl alkoxylates having ethylene oxide and / or propylene oxide derivatives are particularly suitable for alkaline compositions. In other embodiments, the alkyl alkoxylate comprises ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentalene oxide, hexylene oxide, heptalene oxide, octalene oxide, nonalene oxide, decylene oxide, and mixtures thereof. The alkyl group can be a C8-C18 straight or branched chain.

本発明のある実施態様においてアルキルアルコキシレートは、EO/POコポリマーであることができる。EO/POコポリマーは、約1〜約50モルのEOと、約1〜約50モルのPOとを有することができる。好適な実施態様において、EO/POコポリマーはブロックポリマーである。本発明の別の態様において、EO/POコポリマーは、C8〜C18アルキル基及びいかなるアルキル基も含有しない。   In certain embodiments of the present invention, the alkyl alkoxylate can be an EO / PO copolymer. The EO / PO copolymer can have about 1 to about 50 moles of EO and about 1 to about 50 moles of PO. In a preferred embodiment, the EO / PO copolymer is a block polymer. In another aspect of the invention, the EO / PO copolymer does not contain C8-C18 alkyl groups and any alkyl groups.

これらのEO/POコポリマー界面活性剤は、EO及びPO基が小さなブロック形態であるか又はランダム形態であるコンパクトなアルコールEO/PO界面活性剤を含むことができる。他の実施態様においてアルキルアルコキシレートは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンタレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド、ヘプタレンオキサイド、オクタレンオキサイド、ノナレンオキサイド、デシレンオキサイド、及びこれらの混合物を含む。アルキル基は、C10〜C18の直鎖又は分枝鎖であることができる。ある態様において、EO/POコポリマー界面活性剤は、アルコールアルコキシレート界面活性剤と組み合わせた2−イン−1アルカリ性組成物での使用に特に適している。市販の界面活性剤の例は、例えば、商品名Pluronic(登録商標)及びPluronic R(BASFから入手可能)、Tetronic(Dowから入手可能)、及びSurfonic(Huntsmanから入手可能)で入手可能である。   These EO / PO copolymer surfactants can include compact alcohol EO / PO surfactants in which the EO and PO groups are in small block or random form. In other embodiments, the alkyl alkoxylate comprises ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentalene oxide, hexylene oxide, heptalene oxide, octalene oxide, nonalene oxide, decylene oxide, and mixtures thereof. The alkyl group can be a C10 to C18 straight or branched chain. In certain embodiments, EO / PO copolymer surfactants are particularly suitable for use in 2-in-1 alkaline compositions in combination with alcohol alkoxylate surfactants. Examples of commercially available surfactants are available, for example, under the trade names Pluronic® and Pluronic R (available from BASF), Tetronic (available from Dow), and Surfonic (available from Huntsman).

使用可能なエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイド誘導体界面活性剤のいくつかの例としては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーなど、又はこれらの誘導体が挙げられる。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーのいくつかの例としては、以下の式を有するものが挙げられる:
(EO)x(PO)y(EO)x
(PO)y(EO)x(PO)y
(PO)y(EO)x(PO)y(EO)x(PO)y
Some examples of ethylene oxide and / or propylene oxide derivative surfactants that can be used include polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers and the like, or derivatives thereof. Some examples of polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymers include those having the following formula:
(EO) x (PO) y (EO) x
(PO) y (EO) x (PO) y
(PO) y (EO) x (PO) y (EO) x (PO) y

式中、EOはエチレンオキサイド基を示し、POはプロピレンオキサイド基を示し、x及びyは、ブロックコポリマー組成物全体の中のそれぞれのアルキレンオキサイドモノマーの平均分子量の割合を反映する。本発明のある態様において、好適なEO/POコポリマーは、式(EO)x(PO)y(EO)xで表される。本発明のさらなる態様において、好適なEO/POコポリマーは、式(PO)y(EO)x(PO)yで表される。いくつかの実施態様において、xは約5〜約50の範囲であり、yは約1〜約50の範囲であり、xプラスyは約6〜約200の範囲である。分子中の各xとyは異なっていてもよいことを理解すべきである。いくつかの実施態様において、この物質は、約200より大きく、約25,000より小さい分子量を有することができる。例えばいくつかの実施態様において、この物質は、約500〜約25,000、又は約1000〜約20,000の範囲内の分子量を有することができる。   In the formula, EO represents an ethylene oxide group, PO represents a propylene oxide group, and x and y reflect the proportion of the average molecular weight of each alkylene oxide monomer in the overall block copolymer composition. In some embodiments of the invention, suitable EO / PO copolymers are represented by the formula (EO) x (PO) y (EO) x. In a further aspect of the invention, a suitable EO / PO copolymer is represented by the formula (PO) y (EO) x (PO) y. In some embodiments, x ranges from about 5 to about 50, y ranges from about 1 to about 50, and x plus y ranges from about 6 to about 200. It should be understood that each x and y in the molecule may be different. In some embodiments, the material can have a molecular weight greater than about 200 and less than about 25,000. For example, in some embodiments, the material can have a molecular weight in the range of about 500 to about 25,000, or about 1000 to about 20,000.

いくつかの実施態様において、EO/PO界面活性剤は、約1〜約50個のエチレンオキサイド基と、約1〜約50個のプロピレンオキサイド基とを有していてもよい。いくつかの実施態様において、この物質は、約400を超える分子量を有することができ、いくつかの実施態様において、約500を超える分子量を有することができる。例えばいくつかの実施態様において、この物質は、約500〜約7000又はそれ以上の分子量(g/モル)を有することができるか、又は約950〜約4000又はそれ以上、又は約1000〜約3100又はそれ以上、又は約2100〜約6700又はそれ以上、又は約2500〜約4200又はそれ以上の範囲の分子量(g/モル)を有することができる。   In some embodiments, the EO / PO surfactant may have from about 1 to about 50 ethylene oxide groups and from about 1 to about 50 propylene oxide groups. In some embodiments, the material can have a molecular weight greater than about 400, and in some embodiments, it can have a molecular weight greater than about 500. For example, in some embodiments, the material can have a molecular weight (g / mole) of about 500 to about 7000 or more, or about 950 to about 4000 or more, or about 1000 to about 3100. Or a molecular weight (g / mol) in the range of about 2300 or more, or about 2100 to about 6700 or more, or about 2500 to about 4200 or more.

The Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983の第1巻であるSchick, M. J.により編集された論文「非イオン性界面活性剤(Nonionic Surfactants)」は、本発明の実施に一般的に用いられる非イオン性化合物のさらなる説明を提供する。非イオン性クラス及びこれらの界面活性剤の典型的なリストは、1975年12月30日に発行されたLaughlin and Heuringの米国特許第3,929,678号明細書に記載されている。更なる例は、「Surface Active Agents and detergents」 (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)に記載されている。これらの参考文献の各々は、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。   The article “Nonionic Surfactants” edited by Schick, MJ, Volume 1 of The Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983, is a general practice of the present invention. Provides a further description of the nonionic compounds used in A typical list of non-ionic classes and these surfactants is described in Laughlin and Heuring, US Pat. No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975. Further examples are described in “Surface Active Agents and detergents” (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). Each of these references is incorporated herein by reference in its entirety.

本発明のある態様において、アルカリ性洗剤組成物は、約0.1重量%〜約15重量%のアルキルアルコキシレート、約0.1重量%〜約10重量%のアルキルアルコキシレート、又は約0.1重量%〜約7重量%のアルキルアルコキシレートを含む。   In some embodiments of the invention, the alkaline detergent composition comprises from about 0.1% to about 15% by weight alkyl alkoxylate, from about 0.1% to about 10% by weight alkyl alkoxylate, or from about 0.1%. % To about 7% by weight of alkyl alkoxylates.

ポリマー
本発明は、少なくとも1つのポリカルボン酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーからなるポリマーを含むことができる。本発明の特に適切なポリカルボン酸ポリマーとしては、特に限定されないが、ポリアクリル酸ポリマー及びコポリマー、ポリマレインポリマー及びコポリマー、及びアクリル酸/マレイン酸コポリマーが挙げられる。他の適切なポリカルボン酸ポリマーとしては、ポリマレイン酸ホモポリマー、ポリアクリル酸コポリマー、無水マレイン酸/オレフィンコポリマーが挙げられる。好適な実施態様においてポリマーは、ポリアクリル酸ポリマー、コポリマー、ターポリマー、及び/又はこれらの塩を含むか、これらから本質的になるか、又はこれらからなる。
Polymers The present invention can include polymers consisting of at least one polycarboxylic acid polymer, copolymer, and / or terpolymer. Particularly suitable polycarboxylic acid polymers of the present invention include, but are not limited to, polyacrylic acid polymers and copolymers, polymalein polymers and copolymers, and acrylic acid / maleic acid copolymers. Other suitable polycarboxylic acid polymers include polymaleic acid homopolymers, polyacrylic acid copolymers, maleic anhydride / olefin copolymers. In preferred embodiments, the polymer comprises, consists essentially of, or consists of polyacrylic acid polymers, copolymers, terpolymers, and / or their salts.

本発明の洗剤組成物は、ポリアクリル酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーを使用することができる。ポリアクリル酸は、下記の構造式を有する:

Figure 2017507236
The detergent composition of the present invention can use polyacrylic acid polymers, copolymers, and / or terpolymers. Polyacrylic acid has the following structural formula:
Figure 2017507236

式中、nは任意の整数である。適切なポリアクリル酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーの例としては、特に限定されないが、ポリアクリル酸、(Cn、又は2−プロペン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、プロペン酸のポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーが挙げられる。 In the formula, n is an arbitrary integer. Examples of suitable polyacrylic acid polymers, copolymers, and / or terpolymers include, but are not limited to, polyacrylic acid, (C 3 H 4 O 2 ) n, or 2-propenoic acid, acrylic acid, polyacrylic acid , Propenoic acid polymers, copolymers, and / or terpolymers.

本発明の実施態様において、特に好適なアクリル酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーの分子量は、約100〜約10,000、好適な実施態様において約500〜約7,000、より好適な実施態様において約1,000〜約5,000、及び最も好適な実施態様において約1,500〜約4,500である。   In embodiments of the invention, particularly preferred acrylic acid polymers, copolymers, and / or terpolymers have a molecular weight of about 100 to about 10,000, and in a preferred embodiment about 500 to about 7,000, more preferred implementations. In embodiments from about 1,000 to about 5,000, and in the most preferred embodiments from about 1,500 to about 4,500.

ポリマレイン酸(C又は加水分解されたポリ無水マレイン酸又はシス−2−ブテン二酸ホモポリマーは、以下の構造式を有する:

Figure 2017507236
Polymaleic acid (C 4 H 2 O 3 ) x or hydrolyzed polymaleic anhydride or cis-2-butenedioic acid homopolymer has the following structural formula:
Figure 2017507236

式中、nとmは任意の整数である。本発明で使用できるポリマレイン酸ホモポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマー(及びこれらの塩)の例は、分子量が約100〜約10,000、より好ましくは約500〜約7,000、さらにより好適な実施態様において、約1,000〜約5,000、及び最も好適な実施態様において約1,500〜約4,500であるものが特に好適である。市販のポリマレイン酸ホモポリマーは、BWA(商標)Water Additives, 979 Lakeside Parkway, Suite 925 Tucker, GA 30084, USA からのマレイン酸ホモポリマーのBelclene 200 シリーズ、及びAkzoNobelから入手可能なAquatreat AR-801 がある。   In the formula, n and m are arbitrary integers. Examples of polymaleic acid homopolymers, copolymers, and / or terpolymers (and salts thereof) that can be used in the present invention have a molecular weight of about 100 to about 10,000, more preferably about 500 to about 7,000, even more. In preferred embodiments, those from about 1,000 to about 5,000, and in the most preferred embodiments from about 1,500 to about 4,500 are particularly preferred. Commercially available polymaleic acid homopolymers include the Belclene 200 series of maleic acid homopolymers from BWA ™ Water Additives, 979 Lakeside Parkway, Suite 925 Tucker, GA 30084, USA, and Aquatreat AR-801 available from AkzoNobel. .

好適な実施態様においてポリマーは、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。好ましくは、アクリル酸/マレイン酸コポリマーは、約1,000〜約10,000g/モルの分子量、好ましくは約1,000〜約5,000g/モルの分子量を有する。適切なアクリル酸/マレイン酸コポリマーの例としては、特に限定されないが、The Dow Chemical Company, Wilmington Delaware, USAからのAcusol 448が挙げられる。   In a preferred embodiment, the polymer is a copolymer of acrylic acid and maleic acid. Preferably, the acrylic acid / maleic acid copolymer has a molecular weight of about 1,000 to about 10,000 g / mol, preferably about 1,000 to about 5,000 g / mol. Examples of suitable acrylic acid / maleic acid copolymers include, but are not limited to, Acusol 448 from The Dow Chemical Company, Wilmington Delaware, USA.

ポリマーを使用する実施態様において、組成物は、約0.1重量%〜約50重量%、約0.1重量%〜約40重量%、約0.1重量%〜約30重量%、又は約1重量%〜約20重量%の量のポリマーを含むことが予測される。記載される全ての範囲は、その中に含まれる数を含む。本発明のポリマーは、少なくとも1つのポリアクリル酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーを含むか、これらから本質的になるか、又はこれらからなることができる。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。   In embodiments using the polymer, the composition is about 0.1% to about 50%, about 0.1% to about 40%, about 0.1% to about 30%, or about It is expected to contain an amount of polymer from 1% to about 20% by weight. All ranges stated include the numbers contained therein. The polymers of the present invention can comprise, consist essentially of, or consist of at least one polyacrylic acid polymer, copolymer, and / or terpolymer. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

追加の機能性成分
本発明の2−イン−1アルカリ性組成物は、工業用食器洗浄用途での使用に適した種々の機能性成分とさらに組み合わせることができる。いくつかの実施態様において、炭酸塩系アルカリ源及び非イオン性界面活性剤(及び/又はポリマー)を含むアルカリ性洗浄及びすすぎ助剤組成物は、洗剤組成物の総重量の多量又は実質的に全てを構成する。例えば、いくつかの実施態様において、機能性成分はそこに、ほとんど又は全く処方されない。
Additional Functional Components The 2-in-1 alkaline composition of the present invention can be further combined with various functional components suitable for use in industrial dishwashing applications. In some embodiments, the alkaline cleaning and rinsing aid composition comprising a carbonate-based alkaline source and a non-ionic surfactant (and / or polymer) can be used in large amounts or substantially all of the total weight of the detergent composition. Configure. For example, in some embodiments, little or no functional ingredient is formulated therein.

他の実施態様において、追加の機能性成分が組成物中に含まれてもよい。機能性成分は、組成物に所望の特性及び機能を提供する。本出願の目的のために、用語「機能性成分」は、使用溶液及び/又は濃縮溶液、例えば水溶液中に分散又は溶解されると、特定の用途において有益な特性を提供する材料を含む。機能性材料のいくつかの具体的な例は、さらに詳細に後述するが、しかしながら、考察される具体的な材料は例としてのみ与えられ、多種類の他の機能性成分を使用することができる。例えば、以下に説明する機能性材料の多くは、洗浄、特に食器洗浄用途に使用される材料に関する。しかしながら、他の実施態様は、他の用途で使用するための機能性成分を含むことができる。   In other embodiments, additional functional ingredients may be included in the composition. Functional ingredients provide the desired properties and functions for the composition. For the purposes of this application, the term “functional ingredient” includes materials that provide beneficial properties in certain applications when dispersed or dissolved in a use and / or concentrated solution, eg, an aqueous solution. Some specific examples of functional materials are described in more detail below, however, the specific materials discussed are provided as examples only, and many other types of functional ingredients can be used. . For example, many of the functional materials described below relate to materials used in cleaning, particularly dishwashing applications. However, other embodiments can include functional ingredients for use in other applications.

好適な実施態様において、組成物は、追加のアルカリ源すなわちアルカリ金属水酸化物を含まない。さらに好適な実施態様において、組成物はすすぎ助剤を含まない。   In a preferred embodiment, the composition does not contain an additional alkali source or alkali metal hydroxide. In a more preferred embodiment, the composition does not include a rinse aid.

他の実施態様において組成物は、ビルダー、水質調整剤、安定剤、消泡剤、再堆積防止剤、漂白剤、消毒剤、溶解性調整剤、分散剤、腐食防止剤、及び金属保護剤、安定化剤、腐食防止剤、酵素、追加の金属イオン封鎖剤及び/若しくはキレート化剤、香料及び/若しくは染料、レオロジー調整剤若しくは増粘剤、ヒドロトロープ若しくはカプラー、緩衝剤、溶剤、固化剤などを含むことができる。   In other embodiments, the composition comprises a builder, a water conditioner, a stabilizer, an antifoam, an anti-redeposition agent, a bleach, a disinfectant, a solubility modifier, a dispersant, a corrosion inhibitor, and a metal protective agent, Stabilizers, corrosion inhibitors, enzymes, additional sequestering and / or chelating agents, perfumes and / or dyes, rheology modifiers or thickeners, hydrotropes or couplers, buffers, solvents, solidifying agents, etc. Can be included.

ビルダー
アルカリ性洗剤組成物は、キレート剤又は金属イオン封鎖剤(例えばビルダー)とも呼ばれる1つ又はそれ以上のビルディング剤を含んで、水を処理又は軟化させ、沈殿物又は他の塩の形成を防止することができる。これらとしては、特に限定されないが、縮合リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩とメタケイ酸塩、ホスホン酸塩、アミノカルボン酸、及び/又はポリカルボン酸系ポリマーが挙げられる。一般にキレート剤は、天然水中に通常存在する金属イオンに配位結合(ビルディング)して、金属イオンが、洗剤組成物の他の洗浄成分の作用を妨害することを防ぐことができる分子である。キレート剤又は金属イオン封鎖剤でもよいビルダーの好適な添加レベルは、約0.1重量%〜約70重量%、約1重量%〜約60重量%、約5重量%〜約50重量%、又は約20重量%〜約50重量%である。固体洗剤が濃縮物として提供される場合、この濃縮物は、約1重量%〜約60重量%、約3重量%〜約50重量%、及び約6重量%〜約45重量%のビルダーを含むことができる。ビルダーの更なる範囲としては、約3重量%〜約20重量%、約6重量%〜約15重量%、及び約25重量%〜約50重量%が挙げられる。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。
Builders Alkaline detergent compositions contain one or more building agents, also called chelating agents or sequestering agents (eg, builders) to treat or soften water and prevent the formation of precipitates or other salts. be able to. These include, but are not limited to, condensed phosphates, alkali metal carbonates, alkali metal silicates and metasilicates, phosphonates, aminocarboxylic acids, and / or polycarboxylic acid polymers. In general, chelating agents are molecules that can coordinate to a metal ion normally present in natural water and prevent the metal ion from interfering with the action of other cleaning components of the detergent composition. Suitable addition levels for builders, which may be chelating or sequestering agents, are from about 0.1% to about 70%, from about 1% to about 60%, from about 5% to about 50%, or About 20% to about 50% by weight. When the solid detergent is provided as a concentrate, the concentrate includes from about 1 wt% to about 60 wt%, from about 3 wt% to about 50 wt%, and from about 6 wt% to about 45 wt% builder. be able to. Additional ranges for builders include about 3% to about 20%, about 6% to about 15%, and about 25% to about 50% by weight. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

縮合リン酸塩の例としては、特に限定されないが、オルトリン酸ナトリウム及びオルトリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム及びピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、及びヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられる。縮合リン酸塩は、組成物中に存在する自由水を水和水として固定することにより、洗剤組成物の固化をある程度まで支援することもできる。好適なビルダーは、無水トリポリリン酸ナトリウムである。   Examples of condensed phosphates include, but are not limited to, sodium orthophosphate and potassium orthophosphate, sodium pyrophosphate and potassium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, and sodium hexametaphosphate. The condensed phosphate can also help solidify the detergent composition to some extent by fixing the free water present in the composition as hydration water. A preferred builder is anhydrous sodium tripolyphosphate.

ホスホン酸塩の例としては、特に限定されないが、2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸(PBTC)、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、CHC(OH)[PO(OH);アミノトリ(メチレンホスホン酸)、N[CHPO(OH);アミノトリ(メチレンホスホン酸塩)、ナトリウム塩(ATMP)、N[CHPO(ONa);2−ヒドロキシエチルイミノビス(メチレンホスホン酸)、HOCHCHN[CHPO(OH);ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、(HO)POCHN[CHCHN[CHPO(OH);ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩)、ナトリウム塩(DTPMP)、C(28−x)Na15(x=7);ヘキサメチレンジアミン(テトラメチレンホスホン酸塩)、カリウム塩、C10(28−x)KxO12(x=6);ビス(ヘキサメチレン)トリアミン(ペンタメチレンホスホン酸)、(HO)POCHN[(CHN[CHPO(OH);及び、リン酸、HPOが挙げられる。好適なホスホン酸塩の組み合わせは、ATMPとHEDPである。ホスホン酸塩を添加するとき、中和反応により熱又はガスがほとんど又は全く発生することがないように、中和若しくはアルカリホスホン酸塩、又は混合物に添加される前にホスホン酸塩とアルカリ源とを組み合わせることが好ましい。しかしながら、ある実施態様において、洗剤組成物はリンを含まない。 Examples of phosphonates include, but are not limited to, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, CH 2 C (OH) [PO ( OH) 2] 2; amino tri (methylene phosphonic acid), N [CH 2 PO ( OH) 2] 3; amino tri (methylene phosphonate), sodium salt (ATMP), N [CH 2 PO (ONa) 2] 3 ; 2-hydroxy ethyl imino bis (methylene phosphonic acid), HOCH 2 CH 2 N [ CH 2 PO (OH) 2] 2; diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid), (HO) 2 POCH 2 N [CH 2 CH 2 N [CH 2 PO (OH) 2 ] 2] 2; diethylenetriamine penta (methylene phosphonate), sodium salt (DT MP), C 9 H (28 -x) N 3 Na x O 15 P 5 (x = 7); hexamethylenediamine (tetramethylene phosphonates), potassium salt, C 10 H (28-x ) N 2 KxO 12 P 4 (x = 6); bis (hexamethylene) triamine (pentamethylenephosphonic acid), (HO 2 ) POCH 2 N [(CH 2 ) 2 N [CH 2 PO (OH) 2 ] 2 ] 2 ; and , Phosphoric acid, H 3 PO 3 . A preferred phosphonate combination is ATMP and HEDP. When adding the phosphonate, the neutralization reaction generates little or no heat or gas, and the phosphonate and alkali source before being added to the neutralization or alkali phosphonate, or mixture. Are preferably combined. However, in certain embodiments, the detergent composition does not include phosphorus.

NTAをほとんど又は全く含有しない有用なアミノカルボン酸材料としては、特に限定されないが、N−ヒドロキシエチルアミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、アスパラギン酸−N,N−二酢酸(ASDA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、グルタミン酸−N,N−二酢酸(GLDA)、エチレンジアミンコハク酸(EDDS)、2−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HEIDA)、イミノ二コハク酸(IDS)、3−ヒドロキシ−2,2’−イミノ二コハク酸(HIDS)、及び他の類似の酸、又はカルボン酸置換基とともにアミノ基を有するそれらの塩が挙げられる。しかし、ある実施態様において、組成物は、アミノカルボン酸塩を含まない。   Useful aminocarboxylic acid materials containing little or no NTA are not particularly limited, but include N-hydroxyethylaminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediamine. Triacetic acid (HEDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), aspartic acid-N, N-diacetic acid (ASDA), methylglycine diacetic acid (MGDA), glutamic acid-N, N-diacetic acid (GLDA), ethylenediaminesuccinic acid ( EDDS), 2-hydroxyethyliminodiacetic acid (HEIDA), iminodisuccinic acid (IDS), 3-hydroxy-2,2′-iminodisuccinic acid (HIDS), and other similar acids or carboxylic acid substitutions Amino group together with the group Salts thereof to. However, in certain embodiments, the composition does not include an aminocarboxylate.

水質調整ポリマーは、非リンビルダーとして使用することもできる。例示的な水質調整ポリマーとしては、特に限定されないが、ポリカルボン酸塩が挙げられる。ビルダーとして及び/又は水質調整ポリマーとして使用できる例示的なポリカルボン酸塩としては、特に限定されないが、ペンダントカルボン酸塩(−CO2-)基を有するもの、例えば、ポリアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸/オレフィンコポリマー、スルホン化コポリマー又はターポリマー、アクリル酸/マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解されたポリアクリルアミド、加水分解されたポリメタクリルアミド、加水分解されたポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解されたポリアクリロニトリル、加水分解されたポリメタクリロニトリル、加水分解されたアクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマーが挙げられる。他の適切な水質調整ポリマーとしては、カルボン酸又はエステル官能基を含む澱粉、糖、又はポリオールが挙げられる。例示的なカルボン酸としては、特に限定されないが、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸、又はこれらの塩が挙げられる。例示的なエステル官能基としては、アリール、環式、芳香族、及びC〜C10直鎖、分岐鎖、又は置換エステルが挙げられる。キレート剤/金属イオン封鎖剤のさらなる議論については、Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, volume 5, pages 339-366 and volume 23, pages 319-320、を参照されたい(この開示内容は、引用により本明細書に組み込まれる)、これらの材料はまた、結晶改質剤として機能する化学量論量で使用することもできる。 The water quality adjusting polymer can also be used as a non-phosphorus builder. Exemplary water quality adjusting polymers include, but are not limited to, polycarboxylates. Exemplary polycarboxylates that can be used as builders and / or as water conditioning polymers include, but are not limited to, those having pendant carboxylate (—CO 2 — ) groups, such as polyacrylic acid, maleic acid, Maleic acid / olefin copolymer, sulfonated copolymer or terpolymer, acrylic acid / maleic acid copolymer, polymethacrylic acid, acrylic acid-methacrylic acid copolymer, hydrolyzed polyacrylamide, hydrolyzed polymethacrylamide, hydrolyzed Polyamide-methacrylamide copolymers, hydrolyzed polyacrylonitrile, hydrolyzed polymethacrylonitrile, hydrolyzed acrylonitrile-methacrylonitrile copolymers. Other suitable water conditioning polymers include starches, sugars or polyols containing carboxylic acid or ester functional groups. Exemplary carboxylic acids include, but are not limited to, maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid, or salts thereof. Exemplary ester functional groups, aryl, cyclic, aromatic, and C 1 -C 10 linear, branched, or substituted ester. For further discussion of chelating / sequestering agents, see Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, volume 5, pages 339-366 and volume 23, pages 319-320. , Incorporated herein by reference), these materials may also be used in stoichiometric amounts that function as crystal modifiers.

水質調整剤
アルカリ性洗剤組成物は、1種以上の水質調整剤を含むことができる。ある態様において、ホスホン酸を使用することができる。ホスホン酸は、水溶性酸の塩、特にナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属塩;アンモニウム塩;又は、アルキロールが2〜3個の炭素原子を有するアルキロールアミン塩、例えばモノ−、ジ−、又はトリエタノールアミン塩の形態で使用することができる。好適なホスホン酸塩としては、有機ホスホン酸塩が挙げられる。好適な有機ホスホン酸塩としては、Bayer Corp.(Pittsburgh Pa.)から商品名BAYHIBIT(商標)として入手可能なホスホノブタントリカルボン酸(PBTC)、及びMonsanto Chemical Co.から商品名DEQUEST(商標)2010として入手可能なヒドロキシエチリデンジホスホン酸(HEDP)が挙げられる。本発明での使用に適した水質調整剤のさらなる説明は、米国特許第6,436,893号明細書に記載されている(これは引用によりその全体が本明細書に組み込まれる)。
Water quality regulator The alkaline detergent composition may contain one or more water quality regulators. In some embodiments, phosphonic acid can be used. Phosphonic acids are salts of water-soluble acids, in particular alkali metal salts such as sodium or potassium; ammonium salts; or alkylolamine salts in which the alkylol has 2 to 3 carbon atoms, such as mono-, di-, or It can be used in the form of a triethanolamine salt. Suitable phosphonates include organic phosphonates. Suitable organic phosphonates include phosphonobutane tricarboxylic acid (PBTC) available from Bayer Corp. (Pittsburgh Pa.) Under the trade name BAYHIBIT ™, and trade name DEQUEST ™ 2010 from Monsanto Chemical Co. Hydroxyethylidene diphosphonic acid (HEDP) available as A further description of water conditioning agents suitable for use in the present invention is described in US Pat. No. 6,436,893, which is hereby incorporated by reference in its entirety.

ある態様において、本組成物は、約0.1重量%〜50重量%の水質調整剤、約1重量%〜40重量%の水質調整剤、約1重量%〜30重量%の水質調整剤、好ましくは約5重量%〜20重量%の水質調整剤を含む。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。   In some embodiments, the composition comprises from about 0.1 wt% to 50 wt% water quality modifier, from about 1 wt% to 40 wt% water quality modifier, from about 1 wt% to 30 wt% water quality modifier, Preferably, it contains about 5% to 20% by weight of a water quality modifier. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

中和剤
アルカリ性洗剤組成物は、中和剤もまた含んでもよい。例えばある実施態様においてアルカリ性中和剤を使用して、水質調整剤などの酸性成分を中和することができる。適切なアルカリ性中和剤としては、例えばアルカリ金属水酸化物、例えば、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、及びこれらの組合せなどが挙げられる。アルカリ金属水酸化物の中和剤は、固体ビーズ、水溶液に溶解したもの、又はこれらの組み合わせを含む、当該分野で公知の任意の形態で組成物に添加することができる。さらに、ある実施態様において、2種以上の中和剤を使用することができる。本発明のある態様において、本発明の組成物は、アルカリ源として水酸化物を含まないが、しかしながら、例えばHEDPなどの水質調整剤を含む、組成物中の酸性成分を中和するためにのみ使用される。
Neutralizing agent The alkaline detergent composition may also contain a neutralizing agent. For example, in one embodiment, an alkaline neutralizer can be used to neutralize acidic components such as water quality modifiers. Suitable alkaline neutralizing agents include, for example, alkali metal hydroxides such as, but not limited to, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and combinations thereof. The alkali metal hydroxide neutralizing agent can be added to the composition in any form known in the art, including solid beads, dissolved in aqueous solution, or combinations thereof. Further, in certain embodiments, two or more neutralizing agents can be used. In certain embodiments of the present invention, the composition of the present invention does not include hydroxide as an alkali source, however, only to neutralize acidic components in the composition, including, for example, a water quality modifier such as HEDP. used.

ある態様において本組成物は、約0.1重量%〜50重量%の中和剤、約0.1重量%〜30重量%の中和剤、約1重量%〜25重量%の中和剤、好ましくは約10重量%〜25重量%の中和剤を含む。本発明のある実施態様において中和剤は、アルカリ金属水酸化物を、最大約10重量%の量、好ましくは約0.01重量%〜約10重量%の量で含む。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。   In some embodiments, the composition comprises from about 0.1% to 50% neutralizing agent, from about 0.1% to 30% neutralizing agent, from about 1% to 25% neutralizing agent. Preferably about 10% to 25% by weight of neutralizing agent. In certain embodiments of the invention, the neutralizing agent comprises an alkali metal hydroxide in an amount up to about 10% by weight, preferably from about 0.01% to about 10% by weight. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

エッチング防止剤
アルカリ性洗剤組成物は、ガラスのエッチングを防止できるエッチング防止剤もまた含むことができる。適切なエッチング防止剤の例としては、組成物に、亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、アルミニウム、及びベリリウムなどの金属イオンを添加することが挙げられる。腐食防止剤は、アルミニウムイオン源と亜鉛イオン源の組合せを指すことができる。固体洗剤組成物を使用溶液の形態で提供する場合、アルミニウムイオン源及び亜鉛イオン源は、それぞれアルミニウムイオン及び亜鉛イオンを提供する。腐食防止剤の量は、アルミニウムイオン源及び亜鉛イオン源の合計量に基づいて計算される。使用溶液中でアルミニウムイオンを提供するものは全て、アルミニウムイオンの供給源と見なすことができ、使用溶液中に提供したとき亜鉛イオンを提供するものは全て、亜鉛イオン供給源と見なすことができる。アルミニウムイオン源及び/又は亜鉛イオン源が反応して、アルミニウムイオン及び/又は亜鉛イオンを形成することは必ずしも必要ではない。アルミニウムイオンはアルミニウムイオン源と見なすことができ、そして亜鉛イオンは亜鉛イオン源と見なすことができる。アルミニウムイオン源と亜鉛イオン源は、有機塩、無機塩、及びこれらの混合物として提供することができる。例示的なアルミニウムイオン源としては、特に限定されないが、アルミニウム塩、例えばアルミン酸ナトリウム、臭化アルミニウム、塩素酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、臭素酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム亜鉛、及びリン酸アルミニウムなどが挙げられる。例示的な亜鉛イオン源としては、特に限定されないが、亜鉛塩、例えば塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、ヨウ化亜鉛、チオシアン酸亜鉛、フルオロケイ酸亜鉛、二クロム酸亜鉛、塩素酸亜鉛、亜鉛酸ナトリウム、グルコン酸亜鉛、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、クエン酸亜鉛、乳酸亜鉛、蟻酸亜鉛、臭素酸亜鉛、臭化亜鉛、弗化亜鉛、フッ化亜鉛、フルオロケイ酸亜鉛、及びサリチル酸亜鉛などが挙げられる。
Anti-etching agent The alkaline detergent composition can also include an anti-etching agent that can prevent the etching of the glass. Examples of suitable etch inhibitors include the addition of metal ions such as zinc, zinc chloride, zinc gluconate, aluminum, and beryllium to the composition. A corrosion inhibitor can refer to a combination of an aluminum ion source and a zinc ion source. When the solid detergent composition is provided in the form of a use solution, the aluminum ion source and the zinc ion source provide aluminum ion and zinc ion, respectively. The amount of corrosion inhibitor is calculated based on the total amount of aluminum ion source and zinc ion source. Anything that provides aluminum ions in the use solution can be considered a source of aluminum ions, and anything that provides zinc ions when provided in the use solution can be considered a source of zinc ions. It is not necessary for the aluminum ion source and / or zinc ion source to react to form aluminum ions and / or zinc ions. Aluminum ions can be considered an aluminum ion source and zinc ions can be considered a zinc ion source. The aluminum ion source and the zinc ion source can be provided as organic salts, inorganic salts, and mixtures thereof. Exemplary aluminum ion sources include, but are not limited to, aluminum salts such as sodium aluminate, aluminum bromide, aluminum chlorate, aluminum chloride, aluminum iodide, aluminum nitrate, aluminum sulfate, aluminum acetate, aluminum formate, tartaric acid. Examples include aluminum, aluminum lactate, aluminum oleate, aluminum bromate, aluminum borate, aluminum potassium sulfate, aluminum zinc sulfate, and aluminum phosphate. Exemplary zinc ion sources include, but are not limited to, zinc salts such as zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, zinc iodide, zinc thiocyanate, zinc fluorosilicate, zinc dichromate, zinc chlorate, zinc Sodium sulfate, zinc gluconate, zinc acetate, zinc benzoate, zinc citrate, zinc lactate, zinc formate, zinc bromate, zinc bromide, zinc fluoride, zinc fluoride, zinc fluorosilicate, and zinc salicylate Can be mentioned.

本組成物は、好ましくは約0.001重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.01重量%〜約7重量%、最も好ましくは約0.01重量%〜約1重量%のエッチング防止剤を含む。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。   The composition preferably comprises about 0.001% to about 10%, more preferably about 0.01% to about 7%, most preferably about 0.01% to about 1% by weight of the etch. Contains inhibitor. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

腐食防止剤
アルカリ性洗剤組成物は、腐食防止剤を任意に含むことができる。腐食防止剤は、腐食防止剤を有する組成物で処理されていない表面よりも、光沢がありバイオフィルムが蓄積しない表面を生成する組成物を提供する。
Corrosion Inhibitor The alkaline detergent composition can optionally contain a corrosion inhibitor. The corrosion inhibitor provides a composition that produces a surface that is glossier and does not accumulate biofilm than a surface that has not been treated with a composition having the corrosion inhibitor.

本発明に従って使用することができる好適な腐食防止剤としては、ホスホン酸塩、ホスホン酸、トリアゾール、有機アミン、ソルビタンエステル、カルボン酸誘導体、サルコシネート、リン酸塩、亜鉛、硝酸塩、クロム、モリブデン含有成分、及びホウ酸塩含有成分が挙げられる。例示的なリン酸塩又はホスホン酸としては、商品名Dequest(すなわち、Dequest 2000、Dequest 2006、Dequest 2010、Dequest 2016、Dequest 2054、Dequest 2060、及び Dequest 2066)としてSolutia, Inc.、セントルイス、ミズーリ州から入手可能である。例示的なトリアゾールは、商品名Cobratec(すなわち、Cobratec 100、Cobratec TT-50-S、及びCobratec 99)としてPMC Specialties Group, Inc.、シンシナティ、オハイオ州から入手可能である。例示的な有機アミンとしては、脂肪族アミン、芳香族アミン、モノアミン、ジアミン、トリアミン、ポリアミン、及びこれらの塩が挙げられる。例示的なアミンとしては、商品名Amp(すなわち、Amp-95)としてAngus Chemical Companyバファローグローブ、イリノイ州から;商品名WGS(すなわち、WGS-50)としてJacam Chemicals, LLC、ストーリング、カンザス州から;商品名 Duomeen(すなわち、Duomeen O及びDuomeen C)としてAkzo Nobel Chemicals, Inc.シカゴ、イリノイ州から;商品名 DeThox amine(C Series及びT Series)としてDeForest Enterprises, Inc.ボカラトン、フロリダ州から;商品名DeriphatシリーズとしてHenkel Corp.、アンブラーペンシルベニア州から;及び商品名Maxhib(AC Series)としてChemax, Inc.グリーンビル、サウスカロライナ州から入手可能である。例示的なソルビタンエステルは、商品名Calgene (LA-series) で Calgene Chemical Inc.スコーキー、イリノイ州から入手可能である。例示的なカルボン酸誘導体としては、商品名Recor(すなわち、Recor 12)としてCiba-Geigy Corp.、タリータウン、ニューヨーク州から入手可能である。例示的なサルコシネートとしては、商品名HamposylとしてHampshire Chemical Corp.レキシントン、マサチューセッツ州から;及び商品名SarkosylとしてCiba-Geigy Corp.タリータウン、ニューヨーク州から入手可能である。   Suitable corrosion inhibitors that can be used according to the present invention include phosphonates, phosphonic acids, triazoles, organic amines, sorbitan esters, carboxylic acid derivatives, sarcosinates, phosphates, zinc, nitrates, chromium, molybdenum-containing components , And borate-containing components. Exemplary phosphates or phosphonic acids include Solutia, Inc., St. Louis, Missouri under the trade names Dequest (ie, Dequest 2000, Dequest 2006, Dequest 2010, Dequest 2016, Dequest 2054, Dequest 2060, and Dequest 2066). Is available from Exemplary triazoles are available from PMC Specialties Group, Inc., Cincinnati, Ohio under the trade names Cobratec (ie, Cobratec 100, Cobratec TT-50-S, and Cobratec 99). Exemplary organic amines include aliphatic amines, aromatic amines, monoamines, diamines, triamines, polyamines, and salts thereof. Exemplary amines include Angus Chemical Company, Buffalo Grove, Illinois under the trade name Amp (ie, Amp-95); Jacam Chemicals, LLC, Stalling, KS, under the trade name WGS (ie, WGS-50). Trade name Duomeen (ie Duomeen O and Duomeen C) from Akzo Nobel Chemicals, Inc. Chicago, Illinois; trade name DeThox amine (C Series and T Series) from DeForest Enterprises, Inc. Boca Raton, Florida; Available under the name Deriphat series from Henkel Corp., Ambler Pennsylvania; and under the trade name Maxhib (AC Series) from Chemax, Inc. Greenville, South Carolina. An exemplary sorbitan ester is available from Calgene Chemical Inc. Skokie, Ill. Under the trade name Calgene (LA-series). Exemplary carboxylic acid derivatives are available from Ciba-Geigy Corp., Tarrytown, NY under the trade name Recor (ie, Recor 12). Exemplary sarcosinates are available from Hampshire Chemical Corp. Lexington, Massachusetts under the trade name Hamposyl; and from Ciba-Geigy Corp. Tarrytown, NY under the trade name Sarkosyl.

本組成物は任意に、食器洗浄機の金属部分に強化された光沢を提供し、及び/又はより光沢のある表面を提供するための腐食防止剤を含む。腐食防止剤が組成物中に組み込まれると、これは好ましくは、約0.01重量%〜約7.5重量%、約0.01重量%〜約5重量%、及び約0.01重量%〜約3重量%の量で含まれる。   The composition optionally includes a corrosion inhibitor to provide enhanced gloss and / or a more glossy surface to the metal part of the dishwasher. When a corrosion inhibitor is incorporated into the composition, it is preferably about 0.01% to about 7.5%, about 0.01% to about 5%, and about 0.01% by weight. In an amount of about 3% by weight.

再堆積防止剤
アルカリ性洗剤組成物は、洗浄溶液中の汚れの持続的な懸濁を促進し、除去された汚れが洗浄される基材上へ再堆積するのを防ぐことができる再堆積防止剤を含むことができる。適切な再堆積防止剤の例としては、脂肪酸アミド、複合リン酸塩エステル、スチレン無水マレイン酸コポリマー、及びヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。組成物は、好ましくは約0.5重量%〜約10重量%、より好ましくは約1重量%〜約5重量%の再堆積防止剤を含む。
Anti-redeposition agent An alkaline detergent composition that promotes sustained suspension of soil in a cleaning solution and prevents re-deposition of removed soil onto the substrate being cleaned. Can be included. Examples of suitable anti-redeposition agents include fatty acid amides, complex phosphate esters, styrene maleic anhydride copolymers, and cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose. The composition preferably comprises from about 0.5 wt% to about 10 wt%, more preferably from about 1 wt% to about 5 wt% anti-redeposition agent.

酵素
アルカリ性洗剤組成物は1種以上の酵素を含むことができ、これらの酵素は、基材、例えば食器、カップ及びボウル、並びにポット及びパンなどから、タンパク質系、炭水化物系、又はトリグリセリド系の汚れを除去するための望ましい活性を提供することができる。本発明の組成物に適する酵素は、表面に存在する1種以上の汚れ残留物を分解又は変化させ、こうして汚れを取り除くか、又は界面活性剤若しくは洗浄組成物の他の成分により汚れをより取り除きしやすくすることにより作用する。汚れ残留物の分解と変化の両方は、洗浄される表面又は布地に汚れを結合させる物理化学的な力を低減することにより、すなわち汚れをより水溶性にすることにより、洗浄力を改善することができる。例えば、1種以上のプロテアーゼは、汚れ残留物中に存在する複合的な巨大分子タンパク質構造物を切断して、より短鎖分子にすることができ、これらの分子は、上記プロテアーゼを含有する洗浄溶液により、表面からより容易に脱着され、可溶化され、又はより容易に除去される。
Enzymes The alkaline detergent composition may contain one or more enzymes, which are protein, carbohydrate, or triglyceride based soils from substrates such as dishes, cups and bowls, pots and breads. Can provide desirable activity for removing. Enzymes suitable for the compositions of the present invention degrade or change one or more soil residues present on the surface, thus removing the soil or removing the soil more by a surfactant or other component of the cleaning composition. It works by making it easier to do. Both the degradation and change of the soil residue improves the cleaning power by reducing the physicochemical forces that bind the soil to the surface or fabric being cleaned, i.e. making the soil more water soluble. Can do. For example, one or more proteases can cleave complex macromolecular protein structures present in the soil residue into shorter molecules that are washed with the protease. The solution is more easily desorbed, solubilized, or more easily removed from the surface.

適切な酵素としては、例えば植物、動物、細菌、真菌、又は酵母起源などの任意の適切な起源の、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、グルコナーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。好適な選択は、pH活性及び/又は安定性最適条件、熱安定性、及び活性洗剤に対する安定性、ビルダーなどの要因により影響される。この点で、細菌アミラーゼ及びプロテアーゼ、及び真菌セルラーゼなどの細菌や真菌の酵素が好適である。いくつかの実施態様において酵素は好ましくは、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、又はこれらの組み合わせである。酵素についての有用な文献(引用により本明細書に組み込まれる)は、"Industrial Enzymes," Scott, D., in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, (editors Grayson, M. and EcKroth, D.) Vol. 9, pp. 173-224, John Wiley & Sons, New York, 1980 である。   Suitable enzymes include protease, amylase, lipase, gluconase, cellulase, peroxidase, or mixtures thereof of any suitable origin, such as plant, animal, bacterial, fungal, or yeast origin. The preferred choice is influenced by factors such as pH activity and / or stability optimums, thermal stability, stability to active detergents, builders and the like. In this respect, bacterial and fungal enzymes such as bacterial amylases and proteases and fungal cellulases are preferred. In some embodiments, the enzyme is preferably a protease, lipase, amylase, or a combination thereof. Useful literature on enzymes (incorporated herein by reference) is "Industrial Enzymes," Scott, D., in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, (editors Grayson, M. and EcKroth, D .) Vol. 9, pp. 173-224, John Wiley & Sons, New York, 1980.

酵素を使用する実施態様において、組成物は、好ましくは約0.001重量%〜約10重量%、約0.01重量%〜約10重量%、約0.05重量%〜約5重量%の酵素、さらに好ましくは約0.1重量%〜約1重量%の酵素を含む。   In embodiments using enzymes, the composition is preferably about 0.001% to about 10%, about 0.01% to about 10%, about 0.05% to about 5% by weight. Enzymes, more preferably from about 0.1% to about 1% by weight of enzyme.

抗菌剤
アルカリ性洗剤組成物は、抗菌剤又は防腐剤を任意に含むことができる。抗菌剤は、組成物中で使用して、市販の製品、材料系、表面などの微生物混入及び劣化を防ぐことができる化学組成物である。抗菌剤は、殺菌剤でもよい。一般にこれらの材料は、フェノール類、ハロゲン化合物、四級アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン類、アルカノールアミン類、ニトロ誘導体、アナリド(analides)、有機硫黄及び硫黄−窒素化合物、及びその他の化合物を含む特定のクラスに入る。抗菌剤は、化学的組成と濃度に応じて、微生物の数のさらなる増殖を単に制限するか、又は全て若しくはかなりの割合の微生物群を破壊することができる。用語「微生物(microbes)」と「微生物(microorganisms)」は、典型的には、主に細菌や真菌微生物を指す。使用において、抗菌剤は、水性流を使用して希釈及び調合すると水性消毒剤及び殺菌剤組成物を形成する最終製品へと形成され、これらの水性消毒剤や殺菌剤組成物は、種々の表面と接触して微生物群の増殖の防止又は実質的な割合の死滅を引き起こす。使用できる一般的な抗菌剤としては、フェノール系抗菌剤、例えばペンタクロロフェノール、オルトフェニルフェノールが挙げられ;使用可能なハロゲン含有抗細菌剤としては、トリクロロイソシアヌル酸塩、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム(無水又は二水和物)、ヨウ素−ポリ(ビニルピロリジン−オンエン)錯体、臭素化合物、例えば2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール;四級抗菌剤、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム;アミン及びニトロ含有抗微生物組成物、例えばヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロ−オキシエチル)−s−トリアジン、ジチイオカルバメート、例えばジメチルジチオカルバメートナトリウム、及びその微生物的性質により当該分野で公知の種々の他の物質が挙げられる。抗微生物剤をカプセル化して、安定性を改善し、及び/又は洗剤組成物中の他の物質との反応性を低減してもよい。
Antibacterial agent The alkaline detergent composition can optionally contain an antibacterial agent or a preservative. Antibacterial agents are chemical compositions that can be used in the composition to prevent microbial contamination and degradation of commercial products, material systems, surfaces, and the like. The antibacterial agent may be a bactericide. In general, these materials include phenols, halogen compounds, quaternary ammonium compounds, metal derivatives, amines, alkanolamines, nitro derivatives, analides, organic sulfur and sulfur-nitrogen compounds, and other compounds. Enter the class. Depending on the chemical composition and concentration, the antibacterial agent can simply limit the further growth of the number of microorganisms or destroy all or a significant proportion of the microorganisms. The terms “microbes” and “microorganisms” typically refer primarily to bacterial and fungal microorganisms. In use, the antibacterial agent is formed into a final product that, when diluted and formulated using an aqueous stream, forms an aqueous disinfectant and disinfectant composition, which can be applied to a variety of surface In contact with the microbial population to prevent growth or a substantial proportion of death. Common antibacterial agents that can be used include phenolic antibacterial agents such as pentachlorophenol, orthophenylphenol; usable halogen-containing antibacterial agents include trichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate (anhydrous or Dihydrate), iodine-poly (vinylpyrrolidin-oneene) complexes, bromine compounds such as 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol; quaternary antibacterial agents such as benzalkonium chloride, cetylpyridinium chloride Amine and nitro containing antimicrobial compositions such as hexahydro-1,3,5-tris (2-hydro-oxyethyl) -s-triazine, dithiiocarbamates such as sodium dimethyldithiocarbamate, and their microbial properties in the art Various other substances known in It is below. Antimicrobial agents may be encapsulated to improve stability and / or reduce reactivity with other materials in the detergent composition.

抗菌剤又は防腐剤が組成物中に組み込まれる場合、これは好ましくは、約0.01重量%〜約5重量%、約0.01重量%〜約2重量%、及び約0.1重量%〜約1.0重量%の量で含まれる。   When an antimicrobial or preservative is incorporated into the composition, it is preferably about 0.01% to about 5%, about 0.01% to about 2%, and about 0.1% by weight. In an amount of about 1.0% by weight.

発泡防止剤
形成される任意の泡の安定性を低下させるために、アルカリ性洗浄組成物の非イオン性界面活性剤に発泡防止剤を加えてもよい。発泡防止剤の例としては、ポリジメチルシロキサン中に分散したシリカ、脂肪族アミド、炭化水素ワックス、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、脂肪酸石鹸、エトキシレート、鉱油、ポリエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルリン酸塩エステル、例えばモノステアリルリン酸塩などが挙げられる。消泡剤の議論は、Martinらの米国特許第3,048,548号明細書、Brunelleらの米国特許第3,334,147号明細書、Rueらの米国特許第3,442,242号明細書中に見られ、これらの開示内容は引用により本明細書に組み込まれる。組成物は、好ましくは約0.0001重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.01重量%〜約3重量%の発泡防止剤を含む。
Antifoaming agent An antifoaming agent may be added to the nonionic surfactant of the alkaline cleaning composition to reduce the stability of any foam formed. Examples of antifoaming agents include silica dispersed in polydimethylsiloxane, aliphatic amides, hydrocarbon waxes, fatty acids, fatty esters, fatty alcohols, fatty acid soaps, ethoxylates, mineral oils, polyethylene glycol esters, polyoxyethylene-poly Examples thereof include oxypropylene block copolymers and alkyl phosphate esters such as monostearyl phosphate. A discussion of antifoaming agents can be found in Martin et al. U.S. Pat. No. 3,048,548, Brunelle et al. U.S. Pat. No. 3,334,147, Rue et al. U.S. Pat. No. 3,442,242. The disclosures of which are incorporated herein by reference. The composition preferably comprises from about 0.0001% to about 5%, more preferably from about 0.01% to about 3% by weight of an antifoaming agent.

追加の界面活性剤
本発明の組成物は、追加の界面活性剤を含んでもよい。特に好適な界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び両性イオン性界面活性剤が挙げられる。好適な実施態様において、組成物はカチオン性及び/又はアニオン性界面活性剤を実質的に含まない。ある態様において組成物は、約0.01重量%〜40重量%の追加の界面活性剤、好ましくは約0.1重量%〜30重量%の追加の界面活性剤、より好ましくは約1重量%〜25重量%の追加の界面活性剤を含むことができる。さらに、本発明において限定されないが、記載の全ての範囲はその範囲を画定する数値を含み、画定された範囲内の各整数を含む。
Additional Surfactant The composition of the present invention may comprise an additional surfactant. Particularly suitable surfactants include nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and zwitterionic surfactants. In a preferred embodiment, the composition is substantially free of cationic and / or anionic surfactants. In some embodiments, the composition comprises from about 0.01% to 40% by weight additional surfactant, preferably from about 0.1% to 30% by weight additional surfactant, more preferably from about 1% by weight. -25% by weight of additional surfactant can be included. Further, although not limited in the present invention, all ranges recited include numerical values defining the range and each integer within the defined range.

非イオン性界面活性剤
本発明の組成物と共に使用するのに適した適切な非イオン性界面活性剤としては、アルコキシル化界面活性剤が挙げられる。適切なアルコキシル化界面活性剤としては、EO/POコポリマー、キャップ化EO/POコポリマー、アルコールアルコキシレート、キャップ化アルコールアルコキシレート、これらの混合物などが挙げられる。溶媒として使用するのに適切なアルコキシル化界面活性剤としては、EO/POブロックコポリマー、例えばプルロニック及び逆プルロニック界面活性剤;アルコールアルコキシレート、例えばDehypon LS-54(R−(EO)(PO))とDehypon LS-36(R−(EO)(PO));そして、キャップ化アルコールアルコキシレート、例えばPlurafac LF221及びTegoten EC11;これらの混合物などが挙げられる。
Nonionic Surfactants Suitable nonionic surfactants suitable for use with the compositions of the present invention include alkoxylated surfactants. Suitable alkoxylated surfactants include EO / PO copolymers, capped EO / PO copolymers, alcohol alkoxylates, capped alcohol alkoxylates, mixtures thereof, and the like. Suitable alkoxylated surfactants for use as solvents include EO / PO block copolymers such as pluronic and reverse pluronic surfactants; alcohol alkoxylates such as Dehypon LS-54 (R- (EO) 5 (PO) 4 ) and Dehypon LS-36 (R- (EO) 3 (PO) 6 ); and capped alcohol alkoxylates such as Plurafac LF221 and Tegoten EC11; mixtures thereof.

半極性タイプの非イオン性界面活性剤は、本発明の組成物に有用な別のクラスの非イオン性界面活性剤である。半極性非イオン性界面活性剤としては、アミンオキサイド、ホスフィンオキサイド、スルホキシド、及びこれらのアルコキシル化誘導体が挙げられる。   Semipolar type nonionic surfactants are another class of nonionic surfactants useful in the compositions of the present invention. Semipolar nonionic surfactants include amine oxides, phosphine oxides, sulfoxides, and alkoxylated derivatives thereof.

アミンオキサイドは、以下の一般式に対応する三級アミンオキサイドである:

Figure 2017507236
Amine oxide is a tertiary amine oxide corresponding to the following general formula:
Figure 2017507236

式中、矢印は半極性結合の従来の表示法である;R、R、及びRは、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、又はこれらの組み合わせであってもよい。一般に、洗剤目的のアミンオキサイドについて、Rは約8〜約24個の炭素原子のアルキル基である;R及びRは、1〜3個の炭素原子のアルキル又はヒドロキシアルキル、又はこれらの混合物である;RとRは、例えば酸素又は窒素原子を介して互いに結合して環構造を形成することができる;Rは、2〜3個の炭素原子を含有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である;そして、nは0〜約20の範囲である。アミンオキサイドは、対応するアミンと過酸化水素など酸化剤とから生成することができる。 Where the arrows are conventional representations of semipolar bonds; R 1 , R 2 , and R 3 may be aliphatic, aromatic, heterocyclic, alicyclic, or combinations thereof. . Generally, for amine oxides for detergent purposes, R 1 is an alkyl group of about 8 to about 24 carbon atoms; R 2 and R 3 are alkyl or hydroxyalkyl of 1 to 3 carbon atoms, or these R 2 and R 3 can be bonded together, for example via an oxygen or nitrogen atom, to form a ring structure; R 4 is an alkylene or hydroxyalkylene containing 2 to 3 carbon atoms And n ranges from 0 to about 20. Amine oxide can be generated from the corresponding amine and an oxidizing agent such as hydrogen peroxide.

有用な水溶性アミンオキサイド界面活性剤としては、オクチル、デシル、ドデシル、イソドデシル、ココナツ、又は獣脂アルキルジ(低級アルキル)アミンオキサイドから選択され、その具体例は、オクチルジメチルアミンオキサイド、ノニルジメチルアミンオキサイド、デシルジメチルアミンオキサイド、ウンデシルジメチルアミンオキサイド、ドデシルジメチルアミンオキサイド、イソドデシルジメチルアミンオキサイド、トリデシルジメチルアミンオキサイド、テトラデシルジメチルアミンオキサイド、ペンタデシルジメチルアミンオキサイド、ヘキサデシルジメチルアミンオキサイド、ヘプタデシルジメチルアミンオキサイド、オクタデシルジメチルアミンオキサイド、ドデシルジプロピルアミンオキサイド、テトラデシルジプロピルアミンオキサイド、ヘキサデシルジプロピルアミンオキサイド、テトラデシルジブチルアミンオキサイド、オクタデシルジブチルアミンオキサイド、ビス(2−ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキサイド、ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−ドデコキシ−1−ヒドロキシプロピルアミンオキサイド、ジメチル−(2−ヒドロキシドデシル)アミンオキサイド、3,6,9−トリオクタデシルジメチルアミンオキサイド、及び3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピルジ−(2−ヒドロキシエチル)アミンオキサイドである。   Useful water-soluble amine oxide surfactants are selected from octyl, decyl, dodecyl, isododecyl, coconut, or tallow alkyldi (lower alkyl) amine oxide, specific examples include octyldimethylamine oxide, nonyldimethylamine oxide, Decyldimethylamine oxide, undecyldimethylamine oxide, dodecyldimethylamine oxide, isododecyldimethylamine oxide, tridecyldimethylamine oxide, tetradecyldimethylamine oxide, pentadecyldimethylamine oxide, hexadecyldimethylamine oxide, heptadecyldimethylamine Oxide, octadecyldimethylamine oxide, dodecyldipropylamine oxide, tetradecyldipropylene Amine oxide, hexadecyldipropylamine oxide, tetradecyldibutylamine oxide, octadecyldibutylamine oxide, bis (2-hydroxyethyl) dodecylamine oxide, bis (2-hydroxyethyl) -3-dodecoxy-1-hydroxypropylamine oxide Dimethyl- (2-hydroxydodecyl) amine oxide, 3,6,9-trioctadecyldimethylamine oxide, and 3-dodecoxy-2-hydroxypropyldi- (2-hydroxyethyl) amine oxide.

両性界面活性剤
両性(amphoteric又はampholytic)界面活性剤は、塩基性及び酸性の親水性基と有機疎水基との両方を含む。これらのイオン性物質は、他の種類の界面活性剤について本明細書に記載されているあらゆるアニオン性基又はカチオン性基であってもよい。塩基性窒素及び酸性カルボン酸塩基は、塩基性及び酸性親水性基として用いられる典型的な官能基である。いくつかの界面活性剤では、スルホン酸塩、硫酸塩、ホスホン酸塩、又はリン酸塩が負の電荷を提供する。
Amphoteric surfactants Amphoteric or ampholytic surfactants contain both basic and acidic hydrophilic groups and organic hydrophobic groups. These ionic materials may be any anionic group or cationic group described herein for other types of surfactants. Basic nitrogen and acidic carboxylate groups are typical functional groups used as basic and acidic hydrophilic groups. In some surfactants, sulfonates, sulfates, phosphonates, or phosphates provide a negative charge.

両性界面活性剤は、広義には、脂肪族の二級及び三級アミンの誘導体として記載されており、その脂肪族基は直鎖状又は分枝状であることができ、脂肪族置換基の1つは約8〜18個の炭素原子を含み、1つはアニオン性水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト、又はホスホノを含む。両性界面活性剤は、当該分野で公知の2つの大きなクラスに細分化されており、"Surfactant Encyclopedia" Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989)に記載されている(これは、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる)。第1のクラスは、アシル/ジアルキルエチレンジアミン誘導体(例えば2−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン誘導体)とその塩を含む。第2のクラスは、N−アルキルアミノ酸及びこれらの塩を含む。いくつかの両性界面活性剤は、両方のクラスに該当すると想定される。   Amphoteric surfactants are broadly described as derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines, the aliphatic groups of which can be linear or branched, and of aliphatic substituents. One contains about 8-18 carbon atoms and one contains an anionic water solubilizing group such as carboxy, sulfo, sulfato, phosphato, or phosphono. Amphoteric surfactants are subdivided into two large classes known in the art and are described in "Surfactant Encyclopedia" Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989) (this is , Incorporated herein by reference in its entirety). The first class includes acyl / dialkylethylenediamine derivatives (eg, 2-alkylhydroxyethyl imidazoline derivatives) and salts thereof. The second class includes N-alkyl amino acids and their salts. Some amphoteric surfactants are assumed to fall into both classes.

両性界面活性剤は、当業者に公知の方法により合成することができる。例えば2−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリンは、長鎖カルボン酸(又はその誘導体)とジアルキルエチレンジアミンとの縮合及び閉環により合成される。市販の両性界面活性剤は、その後の加水分解と、アルキル化(例えば、クロロ酢酸又は酢酸エチルを用いて)によるイミダゾリン環の開環により誘導体化される。アルキル化中に1つ又は2つのカルボキシ−アルキル基が反応して三級アミンを形成し、異なるアルキル化剤を用いるエーテル結合により、異なる三級アミンが生じる。   Amphoteric surfactants can be synthesized by methods known to those skilled in the art. For example, 2-alkylhydroxyethyl imidazoline is synthesized by condensation and ring closure of a long-chain carboxylic acid (or a derivative thereof) and a dialkylethylenediamine. Commercial amphoteric surfactants are derivatized by subsequent hydrolysis and ring opening of the imidazoline ring by alkylation (eg, using chloroacetic acid or ethyl acetate). During alkylation, one or two carboxy-alkyl groups react to form a tertiary amine, and ether linkages using different alkylating agents yield different tertiary amines.

本発明において用途を有する長鎖イミダゾール誘導体は一般に、以下の一般式を有する。

Figure 2017507236
Long chain imidazole derivatives having use in the present invention generally have the following general formula:
Figure 2017507236

ここで、Rは約8〜18個の炭素原子を含む非環式疎水基であり、Mは、陰イオン(一般的にはナトリウム)の電荷を中和する陽イオンである。本発明の組成物で使用できる市販の優れたイミダゾリン由来の両性物質としては、例えば、ココアンホプロピオネート、ココアンホカルボキシ−プロピオネート、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシ−グリシネート、ココアンホプロピル−スルホン酸塩、及びココアンホカルボキシ−プロピオン酸が挙げられる。アンホカルボン酸は、脂肪イミダゾリンから製造することができ、ここで、アンホジカルボン酸のジカルボン酸官能基は、二酢酸及び/又はジプロピオン酸である。   Here, R is an acyclic hydrophobic group containing about 8 to 18 carbon atoms, and M is a cation that neutralizes the charge of the anion (generally sodium). Examples of commercially available excellent imidazoline-derived amphoteric substances that can be used in the composition of the present invention include cocoamphopropionate, cocoamphocarboxy-propionate, cocoamphoglycinate, cocoamphocarboxy-glycinate, cocoamphopropyl-sulfone. Acid salts, and cocoamphocarboxy-propionic acid. Amphocarboxylic acids can be made from fatty imidazolines, where the dicarboxylic acid functionality of the amphodicarboxylic acid is diacetic acid and / or dipropionic acid.

本明細書で上記したカルボキシメチル化化合物(グリシネート)は、しばしばベタインと呼ばれる。ベタインは、両性イオン界面活性剤と題されたセクションで後述される特別なクラスの両性物質である。   The carboxymethylated compound (glycinate) described herein above is often referred to as betaine. Betaines are a special class of amphoteric substances described below in the section entitled Zwitterionic Surfactants.

長鎖N−アルキルアミノ酸は、RNH(ここで、R=C〜C18直鎖又は分枝鎖アルキル)脂肪族アミンとハロゲン化カルボン酸との反応により容易に調製される。アミノ酸の一級アミノ基のアルキル化は、二級及び三級アミンにつながる。アルキル置換基は、2つ以上の反応性窒素中心を与える追加のアミノ基を有していてもよい。ほとんどの市販のN−アルキルアミン酸は、ベータアラニン又はベータ−N(2−カルボキシエチル)アラニンのアルキル誘導体である。本発明における用途を有する市販のN−アルキルアミノ酸両性電解質の例としては、アルキルベータ−アミノジプロピオネート、RN(CCOOM)、及びRNHCCOOMが挙げられる。ある実施態様において、Rは約8〜約18個の炭素原子を含む非環式疎水基であってもよく、Mは陰イオンの電荷を中和する陽イオンである。 Long chain N- alkyl amino acids, RNH 2 (wherein, R = C 8 ~C 18 straight or branched chain alkyl) are readily prepared by reaction of an aliphatic amine and a halogenated carboxylic acid. Alkylation of the primary amino group of amino acids leads to secondary and tertiary amines. Alkyl substituents may have additional amino groups that provide two or more reactive nitrogen centers. Most commercially available N-alkylamine acids are alkyl derivatives of beta-alanine or beta-N (2-carboxyethyl) alanine. Examples of commercially available N-alkyl amino acid ampholytes having use in the present invention include alkyl beta-amino dipropionate, RN (C 2 H 4 COOM) 2 , and RNHC 2 H 4 COOM. In certain embodiments, R may be an acyclic hydrophobic group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and M is a cation that neutralizes the charge of the anion.

適切な両性界面活性剤としては、例えばココナツ油又はココナツ脂肪酸などのココナツ製品から誘導されるものが挙げられる。追加の適切なココナツ由来の界面活性剤は、その構造の一部として、エチレンジアミン成分、アルカノールアミド成分、アミノ酸成分、例えばグリシン、又はこれらの組合せ、及び約8〜18(例えば12)個の炭素原子の脂肪族置換基を含む。このような界面活性剤は、アルキルアンホジカルボン酸と考えることもできる。これらの両性界面活性剤は、:C12−アルキル−C(O)−NH−CH−CH−N(CH−CHCONa)−CH−CH−OH、又はC12−アルキル−C(O)−N(H)−CH−CH−N(CH−CONa)−CH−CH−OHとして表される化学構造を含むことができる。二ナトリウムココアンホジプロピオネートは、1つの適切な両性界面活性剤であり、商品名Miranol(商標)FBSでRhodia Inc.、クランベリー、ニュージャージー州から市販されている。化学名ココアンホ二酢酸二ナトリウムを有する別の適切なココナツ由来の両性界面活性剤もまたRhodia Inc.、クランベリー、ニュージャージー州から、商品名Mirataine(商標)JCHAとして市販されている。 Suitable amphoteric surfactants include those derived from coconut products such as coconut oil or coconut fatty acids. Additional suitable coconut derived surfactants include, as part of their structure, an ethylenediamine component, an alkanolamide component, an amino acid component, such as glycine, or combinations thereof, and about 8-18 (eg, 12) carbon atoms. Of aliphatic substituents. Such a surfactant can also be considered an alkylamphodicarboxylic acid. These amphoteric surfactants are: C 12 -alkyl-C (O) —NH—CH 2 —CH 2 —N + (CH 2 —CH 2 CO 2 Na) 2 —CH 2 —CH 2 —OH, or C 12 - to include an alkyl -C (O) -N (H) -CH 2 -CH 2 -N + (CH 2 -CO 2 Na) chemical structure represented as 2 -CH 2 -CH 2 -OH it can. Disodium cocoamphodipropionate is one suitable amphoteric surfactant and is commercially available from Rhodia Inc., Cranberry, NJ under the trade name Miranol ™ FBS. Another suitable coconut-derived amphoteric surfactant having the chemical name cocoamphodiacetate is also commercially available from Rhodia Inc., Cranberry, NJ, under the trade name Mirataine ™ JCHA.

両性クラス及びこれらの界面活性剤の分子種の典型的なリストは、Laughlin and Heuringの米国特許第3,929,678号明細書(1975年12月30日発行)に記載されている。さらなる例は、"Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)に示されている。   A typical list of amphoteric classes and molecular species of these surfactants is described in Laughlin and Heuring, US Pat. No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975. Further examples are given in “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch).

双性イオン性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤は、両性界面活性剤のサブセットと見なすことができ、アニオン性電荷に含めることができる。双性イオン性界面活性剤は、二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体、四級アンモニウム、四級ホスホニウム、又は三級スルホニウム化合物の誘導体として、広く説明することができる。典型的には、双性イオン性界面活性剤としては、正に帯電した四級アンモニウム、又はいくつかの場合、スルホニウム若しくはホスホニウムイオン;負に帯電したカルボキシル基;及びアルキル基が挙げられる。双性イオンは、一般的には、分子の等電点領域にほぼ等しい程度にイオン化し、正負の電荷中心間の強い「内部塩」の引力を発生することができる、カチオン性及びアニオン性基を含有する。このような双性イオン性合成界面活性剤の例としては、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体が挙げられ、脂肪族基は、直鎖でも分枝状でもよく、脂肪族置換基の1つは8〜18個の炭素原子を含有し、1つはアニオン性の水可溶化基、例えば、カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩、又はホスホン酸塩を含む。
Zwitterionic surfactants Zwitterionic surfactants can be considered a subset of amphoteric surfactants and can be included in an anionic charge. Zwitterionic surfactants are widely described as secondary and tertiary amine derivatives, heterocyclic secondary and tertiary amine derivatives, quaternary ammonium, quaternary phosphonium, or tertiary sulfonium compound derivatives. be able to. Zwitterionic surfactants typically include positively charged quaternary ammonium, or in some cases, sulfonium or phosphonium ions; negatively charged carboxyl groups; and alkyl groups. Zwitterions are generally cationic and anionic groups that can ionize to an approximately equal extent in the isoelectric point region of the molecule and generate strong “internal salt” attractive forces between the positive and negative charge centers. Containing. Examples of such zwitterionic synthetic surfactants include derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phosphonium, and sulfonium compounds, where the aliphatic group may be linear or branched, and aliphatic substituted One of the groups contains 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic water solubilizing group such as carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate, or phosphonate.

ベタイン及びサルテイン界面活性剤は、本明細書で使用するための代表的な双性イオン性界面活性剤である。これらの化合物の一般式は次のとおりである:

Figure 2017507236
Betaine and sartein surfactants are representative zwitterionic surfactants for use herein. The general formula of these compounds is:
Figure 2017507236

式中、Rは、0〜10個のエチレンオキサイド部分と0〜1個のグリセリル部分とを有する、8から18個の炭素原子のアルキル、アルケニル、又はヒドロキシアルキル基を含み;Yは、窒素、リン、及び硫黄原子からなる群から選択され;Rは、1〜3個の炭素原子を含有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基であり;Yが硫黄原子であるときxは1であり、Yが窒素又はリン原子であるときxは2であり;Rは、1〜4個の炭素原子のアルキレン又はヒドロキシアルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、Zは、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、ホスホン酸塩、及びリン酸塩基からなる群から選択される基である。 Wherein R 1 comprises an alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group of 8 to 18 carbon atoms having 0 to 10 ethylene oxide moieties and 0 to 1 glyceryl moieties; R 2 is an alkyl or monohydroxyalkyl group containing 1 to 3 carbon atoms; x is 1 when Y is a sulfur atom; X is 2 when is a nitrogen or phosphorus atom; R 3 is alkylene or hydroxyalkylene or hydroxyalkylene of 1 to 4 carbon atoms, and Z is a carboxylate, sulfonate, sulfate, It is a group selected from the group consisting of phosphonates and phosphate groups.

上記の構造を有する双性イオン性界面活性剤の例としては、4−[N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−オクタデシルアンモニオ]−ブタン−1−カルボン酸塩;5−[S−3−ヒドロキシプロピル−S−ヘキサデシルスルホニオ]−3−ヒドロキシペンタン−1−硫酸塩;3−[P,P−ジエチル−P−3,6,9−トリオキサテトラコサンホスホニオ]−2−ヒドロキシプロパン−1−リン酸塩;3−[N,N−ジプロピル−N−3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピル−アンモニオ]プロパン−1−ホスホン酸塩;3−(N,N−ジメチル−N−ヘキサデシルアンモニオ)プロパン−1−スルホン酸塩;3−(N,N−ジメチル−N−ヘキサデシルアンモニオ)−2−ヒドロキシプロパン−1−スルホン酸塩;4−[N,N−ジ(2−(2−ヒドロキシエチル)−N(2−ヒドロキシドデシル)アンモニオ]−ブタン−1−カルボン酸塩;3−[S−エチル−S−(3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロピル)スルホニオ]プロパン−1−リン酸塩;3−[P,P−ジメチル−P−ドデシルホスホニオ]プロパン−1−ホスホン酸塩;及びS−[N,N−ジ(3−ヒドロキシプロピル)−N−ヘキサデシルアンモニオ]−2−ヒドロキシペンタン−1−硫酸塩が挙げられる。洗浄界面活性剤に含まれるアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状、及び飽和又は不飽和であってもよい。   Examples of zwitterionic surfactants having the above structure include 4- [N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-octadecylammonio] -butane-1-carboxylate; S-3-hydroxypropyl-S-hexadecylsulfonio] -3-hydroxypentane-1-sulfate; 3- [P, P-diethyl-P-3,6,9-trioxatetracosanephosphonio]- 2-hydroxypropane-1-phosphate; 3- [N, N-dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropyl-ammonio] propane-1-phosphonate; 3- (N, N-dimethyl- N-hexadecylammonio) propane-1-sulfonate; 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate; 4- [N, N- (2- (2-hydroxyethyl) -N (2-hydroxydodecyl) ammonio] -butane-1-carboxylate; 3- [S-ethyl-S- (3-dodecoxy-2-hydroxypropyl) sulfonio] propane -1-phosphate; 3- [P, P-dimethyl-P-dodecylphosphonio] propane-1-phosphonate; and S- [N, N-di (3-hydroxypropyl) -N-hexadecyl Ammonio] -2-hydroxypentane-1-sulfate The alkyl group contained in the cleaning surfactant may be linear or branched, and saturated or unsaturated.

本発明の組成物に使用するのに適する双性イオン性界面活性剤としては、以下の一般的な構造のベタインが挙げられる:

Figure 2017507236
Zwitterionic surfactants suitable for use in the compositions of the present invention include betaines of the following general structure:
Figure 2017507236

これらの界面活性剤ベタインは、典型的には、極端なpHで強いカチオン性又はアニオン性を示さず、その等電点の範囲でも低い水溶性を示さない。「外部」の四級アンモニウム塩とは異なり、ベタインはアニオン界面物質と適合性がある。適切なベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン;ヘキサデシルジメチルベタイン;C12−14アシルアミドプロピルベタイン;C8−14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン;4−C14−16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ−1−カルボキシブタン;C16−18アシルアミドジメチルベタイン;C12−16アシルアミドペンタンジエチルベタイン;及び、C12−16アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。 These surfactant betaines typically do not exhibit strong cationic or anionic properties at extreme pH and do not exhibit low water solubility even in the range of their isoelectric points. Unlike “external” quaternary ammonium salts, betaine is compatible with anionic interfacial materials. Examples of suitable betaines, coconut acyl amidopropyl dimethyl betaine; hexadecyl dimethyl betaine; C 12-14 acyl amidopropyl betaines; C 8-14 acyl amides hexyl diethyl betaine; 4-C 14-16 acyl methylamide diethyl en Moni o-1-carboxylate butane; C 16-18 acylamido dimethyl betaine; C 12-16 acylamido pentane diethyl betaines; and include C 12-16 acyl methylamide dimethyl betaine.

本発明に有用なサルテイン(sultaine)は、式R(RSO3−を有する化合物を含み、RはC〜C18ヒドロカルビル基であり、各Rは、典型的には独立してC〜Cアルキル、例えばメチルであり、RはC〜Cヒドロカルビル基、例えば、C〜Cアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基である。 Useful sultaines the present invention (sultaine) includes a formula R (R 1) 2 N + R 2 compounds with SO 3-, R is C 6 -C 18 hydrocarbyl group, each R 1 is typically Are independently C 1 -C 3 alkyl, such as methyl, and R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbyl group, such as a C 1 -C 3 alkylene or hydroxyalkylene group.

両性イオン性クラス、及びこれらの界面活性剤の分子種の典型的なリストは、Laughlin and Heuringによる米国特許第3,929,678号明細書(1975年12月30日発行)に記載されている。さらなる例は、"Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)に示されている。これらの参考文献の各々は、引用によりその全体が本明細書に組み込まれる。   A typical list of zwitterionic classes and molecular species of these surfactants is described in US Pat. No. 3,929,678 (issued 30 December 1975) by Laughlin and Heuring. . Further examples are given in “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). Each of these references is incorporated herein by reference in its entirety.

ある実施態様において、本発明の組成物はベタインを含む。例えば組成物は、ココアミドプロピルベタインを含むことができる。   In certain embodiments, the composition of the present invention comprises betaine. For example, the composition can include cocoamidopropyl betaine.

実施形態 本発明の2−イン−1のアルカリ性洗剤組成物の例示的な範囲を、固体洗剤組成物の重量パーセントで、表1A及び1Bに示す。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
Embodiments Exemplary ranges of 2-in-1 alkaline detergent compositions of the present invention are shown in Tables 1A and 1B in weight percent of solid detergent compositions.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

洗剤組成物は、濃縮組成物を含むか、又は希釈して使用組成物を形成してもよい。一般に濃縮物とは、水で希釈して、対象に接触して所望の洗浄、すすぎなどを提供する使用溶液を提供することを意図する組成物を指す。洗浄すべき物品に接触する洗剤組成物は、本発明の方法で使用される処方に応じて、濃縮物又は使用組成物(又は使用溶液)と呼ぶこともできる。洗剤組成物中のアミノカルボン酸塩、水質調整剤、アルカリ性、水、及び他の任意の機能性成分の濃度は、洗剤組成物が濃縮物として提供されるか、又は使用溶液として提供されるかどうかに応じて変動することを理解すべきである。   The detergent composition may comprise a concentrated composition or may be diluted to form a use composition. In general, a concentrate refers to a composition intended to be diluted with water to provide a use solution that contacts the subject to provide the desired cleaning, rinsing, and the like. The detergent composition that contacts the article to be cleaned can also be referred to as a concentrate or use composition (or use solution), depending on the formulation used in the method of the invention. Whether the concentration of aminocarboxylate, water conditioner, alkalinity, water, and any other functional ingredients in the detergent composition is provided as a concentrate or as a use solution It should be understood that it varies depending on how.

使用溶液は、所望の洗浄性を有する使用溶液を提供する希釈比で、濃縮物を水で希釈することにより濃縮物から調製することができる。濃縮物を希釈して使用組成物を形成するよう使用される水は、希釈水又は希釈液と呼ぶことができ、場所によって変化することができる。典型的な希釈率は約1〜約10,000倍であるが、しかしながら、水の硬度、除去すべき汚れの量などを含む因子に依存するであろう。ある実施態様において、濃縮物は、約1:10〜約1:10,000の比率の濃縮物対水で希釈される。具体的には濃縮物は、約1:100〜約1:5,000の濃縮物対水で希釈される。より具体的には濃縮物は、約1:250〜約1:2,000の濃縮物対水で希釈される。   A use solution can be prepared from the concentrate by diluting the concentrate with water at a dilution ratio that provides a use solution having the desired detergency. The water used to dilute the concentrate to form the use composition can be referred to as dilution water or diluent and can vary from place to place. A typical dilution factor is about 1 to about 10,000 times, however, it will depend on factors including water hardness, the amount of soil to be removed, and the like. In certain embodiments, the concentrate is diluted with concentrate to water in a ratio of about 1:10 to about 1: 10,000. Specifically, the concentrate is diluted with about 1: 100 to about 1: 5,000 concentrate to water. More specifically, the concentrate is diluted with about 1: 250 to about 1: 2,000 concentrate to water.

使用方法−食器洗浄機における物品の洗浄
ある実施態様において本発明の方法は、本明細書に開示されたアルカリ性2−イン−1洗剤組成物を提供することを使用することを含む。特に、使用方法は、好ましくは、固体アルカリ性2−イン−1洗剤組成物を使用することを含み、固体組成物は、食器洗浄機、特に工業用食器洗浄機に関連するディスペンサーに挿入される。本発明のある実施態様において、固体組成物は、固体組成物あたり約10〜約10,000の用量を有する複数回使用用量として提供することができる。本発明の別の態様において、固体組成物は、1回の洗浄で1回使用される1回使用組成物に配合することができる。この方法はまた、アルカリ性2−イン−1洗剤組成物及び水を用いて洗浄溶液を生成することと、食器洗浄機中で物品の汚れに洗浄溶液を接触させることと、別のすすぎ助剤組成物の使用を必要とすることなく、飲用水で物品をすすぐこととを含む。このすすぎは飲用水でのみ行われる。
Methods of Use—Washing Articles in a Dishwasher In certain embodiments, the methods of the present invention comprise using providing an alkaline 2-in-1 detergent composition disclosed herein. In particular, the method of use preferably comprises using a solid alkaline 2-in-1 detergent composition, which is inserted into a dispenser associated with a dishwasher, in particular an industrial dishwasher. In certain embodiments of the invention, the solid composition can be provided as a multiple use dose having a dose of about 10 to about 10,000 per solid composition. In another aspect of the invention, the solid composition can be formulated into a single use composition that is used once in a single wash. The method also includes generating a cleaning solution using an alkaline 2-in-1 detergent composition and water, contacting the cleaning solution to soiled articles in a dishwasher, and another rinse aid composition Rinsing the article with potable water without requiring the use of objects. This rinse is performed only with potable water.

別の実施態様において本発明の方法は、2−イン−1洗剤組成物の個々の成分を別々に提供し、個々の成分をその場(in situ)で水と混合して所望の洗浄溶液を生成することを含むことができる。   In another embodiment, the method of the present invention provides the individual components of the 2-in-1 detergent composition separately and mixes the individual components with water in situ to produce the desired wash solution. Generating.

本発明の方法を実施するとき、上述の2−イン−1洗剤組成物は、食器洗浄機のディスペンサーに挿入される。ディスペンサーは、組成物の物理的形状に応じて、種々の異なるディスペンサーから選択することができる。例えば液体組成物は、蠕動ポンプ又はベローズポンプのいずれかのポンプを使用して、シリンジ/プランジャ注入、重力送り、サイフォン供給、吸引器、例えばポリビニルアルコール又はホイルパウチなどの水溶性のパケットを使用する1回用量、加圧室からの排出、又は膜若しくは浸透性の表面を通した拡散により分配することができる。組成物がゲル又は濃い液体である場合、組成物は、蠕動ポンプ又はベローズポンプのいずれかのポンプを使用して、シリンジ/プランジャ注入、コーキングガン、例えばポリビニルアルコール又はホイルパウチなどの水溶性のパケットを使用する1回用量、加圧室からの排出、又は膜若しくは浸透性の表面を通した拡散により分配することができる。好ましくは、組成物が固体又は粉末である場合、組成物は、噴霧、フラッド、オーガ、シェーカー、タブレット型ディスペンサー、例えばポリビニルアルコール又はホイルパウチなどの水溶性のパケットを使用する1回用量、又は膜若しくは透過性の表面を通した拡散により分配することができる。ディスペンサーはまた、1つの成分が片側に分配され、他の成分が他の側に分配されるデュアルディスペンサーであってもよい。これらの例示的なディスペンサーは、種々の食器洗浄機中に位置するか又は関連し、カウンターの食器洗浄機、バー洗浄機、ドア機械、コンベア機、又はフライト機械を含む。ディスペンサーは、食器洗浄機内、食器洗浄機から離れて、又は食器洗浄機の外に取り付けられて存在してもよい。単一のディスペンサーは、1つ以上の食器洗浄機に供給することができる。   When practicing the method of the present invention, the 2-in-1 detergent composition described above is inserted into a dishwasher dispenser. The dispenser can be selected from a variety of different dispensers depending on the physical shape of the composition. For example, liquid compositions use syringes or plunger pumps, syringe / plunger injection, gravity feed, siphon supply, aspirators, eg water soluble packets such as polyvinyl alcohol or foil pouches 1 It can be dispensed by batch, discharge from a pressurized chamber, or diffusion through a membrane or permeable surface. If the composition is a gel or a thick liquid, the composition can be used with either a peristaltic pump or a bellows pump to dispense water-soluble packets such as syringe / plunger injections, caulking guns such as polyvinyl alcohol or foil pouches. It can be dispensed by a single dose to be used, by evacuation from a pressurized chamber, or by diffusion through a membrane or permeable surface. Preferably, when the composition is a solid or powder, the composition may be sprayed, flooded, auger, shaker, tablet dispenser, for example a single dose using a water soluble packet such as polyvinyl alcohol or foil pouch, or a membrane or It can be distributed by diffusion through a permeable surface. The dispenser may also be a dual dispenser where one component is dispensed on one side and the other component is dispensed on the other side. These exemplary dispensers are located in or associated with various dishwashers and include counter dishwashers, bar washers, door machines, conveyor machines, or flight machines. The dispenser may be present in the dishwasher, away from the dishwasher or attached outside the dishwasher. A single dispenser can be fed to one or more dishwashers.

2−イン−1洗剤組成物をいったんディスペンサー内に挿入すると、食器洗浄機の洗浄サイクルが開始され、洗浄溶液が生成される。洗浄溶液は、アルカリ性2−イン−1洗剤組成物と食器洗浄機からの水とを含む。水は、硬水、軟水、清潔な水、又は汚れた水などいずれのタイプの水でもよい。最も好ましい洗浄溶液は、16ガロンの食器洗浄機における組成物の溶液に基づいてpHプローブによって測定したとき、好ましいpH範囲である約7〜約11.5、より好ましくは約9.5〜約11.5を維持するものである。プローブが両方の機能を果たすことを可能にする場合、プローブのスイッチを単にpHからミリボルトに切り替えることにより、同じプローブを用いてミリボルトを測定することができる。ディスペンサー又は食器洗浄機は、pHプローブを任意に含んで、洗浄サイクルを通して洗浄溶液のpHを測定することができる。実際の濃度又は水と洗剤との比は、使用される特定の界面活性剤に依存する。典型的な濃度範囲としては、最大3000ppm、好ましくは1〜3000ppm、より好ましくは100〜3000ppm、最も好ましくは300〜2000ppmが挙げられる。再度、実際に使用される濃度は、選択された界面活性剤に依存する。   Once the 2-in-1 detergent composition is inserted into the dispenser, a dishwasher wash cycle is initiated and a wash solution is produced. The cleaning solution comprises an alkaline 2-in-1 detergent composition and water from a dishwasher. The water may be any type of water, such as hard water, soft water, clean water, or dirty water. The most preferred washing solution is a preferred pH range of about 7 to about 11.5, more preferably about 9.5 to about 11 as measured by a pH probe based on a solution of the composition in a 16 gallon dishwasher. .5 is maintained. If the probe allows to perform both functions, millivolts can be measured using the same probe by simply switching the probe from pH to millivolt. The dispenser or dishwasher can optionally include a pH probe to measure the pH of the cleaning solution throughout the cleaning cycle. The actual concentration or ratio of water to detergent will depend on the specific surfactant used. Typical concentration ranges include up to 3000 ppm, preferably 1 to 3000 ppm, more preferably 100 to 3000 ppm, and most preferably 300 to 2000 ppm. Again, the concentration actually used depends on the selected surfactant.

本発明の方法に従って使用する場合、使用溶液は高温を有する(すなわち高温に加熱する)ことができる。ある例において、約120°F〜約185°F、約140°F〜約185°Fの温度の使用溶液を、洗浄すべき基材と接触させる。別の例では、約150°F〜約160°Fの温度の使用溶液を、洗浄すべき基材と接触させる。   When used according to the method of the present invention, the use solution can have a high temperature (ie, be heated to a high temperature). In one example, a use solution at a temperature of about 120 ° F. to about 185 ° F., about 140 ° F. to about 185 ° F. is contacted with the substrate to be cleaned. In another example, a use solution at a temperature of about 150 ° F. to about 160 ° F. is contacted with the substrate to be cleaned.

洗浄溶液が生成された後、洗浄溶液は食器洗浄機中の物品上の汚れに接触する。汚れの例としては、一般的に食品で遭遇する汚れ、例えば、タンパク質性の汚れ、疎水性脂肪汚れ、炭水化物及び単純な糖に関連するデンプン質及び砂糖系汚れ、牛乳及び乳製品の汚れ、果物及び野菜の汚れなどが挙げられる。汚れとしては、例えば硬水からのミネラル、例えばカリウム、カルシウム、マグネシウム、及びナトリウムなどもまた挙げられる。接触される物品としては、ガラス、プラスチック、アルミニウム、鋼、銅、真鍮、銀、ゴム、木材、セラミックなどで作られた物品が挙げられる。物品としては、食器洗浄機中に一般的に存在するもの、例えばガラス、ボウル、プレート、カップ、ポット及びパン、耐熱製品、例えばクッキーシート、ケーキパン、マフィン鍋など、銀製食器、例えばフォーク、スプーン、ナイフ、調理器具、例えば木製スプーン、ヘラ、ゴムスクレーパー、ユーティリティナイフ、トング、グリル調理器具、給仕用具などが挙げられる。洗浄溶液は、スプレー、浸漬、排水ポンプ液、ミスト、及び噴霧を含むいくつかの方法で汚れに接触することができる。   After the cleaning solution is produced, the cleaning solution comes into contact with dirt on the articles in the dishwasher. Examples of soils are those commonly encountered in foods, such as proteinaceous soils, hydrophobic fat soils, starches and sugar-based soils related to carbohydrates and simple sugars, milk and dairy soils, fruits And vegetable stains. Examples of soils also include minerals from hard water, such as potassium, calcium, magnesium, and sodium. Articles to be contacted include articles made of glass, plastic, aluminum, steel, copper, brass, silver, rubber, wood, ceramic, and the like. Articles commonly present in dishwashers such as glass, bowls, plates, cups, pots and pans, heat-resistant products such as cookie sheets, cake pans, muffin pans, silver dishes such as forks, spoons , Knives, cooking utensils such as wooden spoons, spatulas, rubber scrapers, utility knives, tongs, grill cooking utensils, serving utensils and the like. The cleaning solution can come into contact with the soil in several ways, including spraying, dipping, drainage pump fluid, mist, and spraying.

洗浄溶液がいったん汚れに接触すると、汚れは物品から除去される。物品からの汚れの除去は、洗浄溶液が物品に接触する方法に応じて、洗浄溶液と汚れとの化学反応、並びに物品上の洗浄溶液の機械的作用により達成される。   Once the cleaning solution contacts the soil, the soil is removed from the article. The removal of soil from the article is accomplished by a chemical reaction between the cleaning solution and the soil and the mechanical action of the cleaning solution on the article, depending on the manner in which the cleaning solution contacts the article.

いったん汚れが除去されると、物品は、別個の又は追加のすすぎ助剤組成物を使用することなく、食器洗浄機の洗浄サイクルの一部として飲用水を用いてすすがれる。   Once the soil is removed, the article is rinsed with potable water as part of the dishwasher wash cycle without the use of a separate or additional rinse aid composition.

これらの方法は、ここに記載されたよりも多くの工程又は少ない工程を含むことができる。例えば、方法は、通常食器洗浄機の洗浄サイクルに関連する追加の工程を含むことができる。例えば、方法は、酸性洗剤の使用を任意に含むこともできる。例えば、方法は、任意に、酸性洗剤を記載されているアルカリ性洗剤と交互に含むことができる。   These methods can include more or fewer steps than described herein. For example, the method can include additional steps typically associated with a dishwasher cleaning cycle. For example, the method can optionally include the use of an acidic detergent. For example, the method can optionally include an acidic detergent alternating with the described alkaline detergent.

組成物の製造方法
本発明の組成物は、液体製品、濃縮液体製品、ゲル化液体製品、ペースト、顆粒及びペレット化固体組成物、粉末、固体ブロック組成物、鋳造固体ブロック組成物、押出固体ブロック組成物等を含むことができる。
Method for Producing Composition The composition of the present invention comprises a liquid product, a concentrated liquid product, a gelled liquid product, a paste, a granulated and pelleted solid composition, a powder, a solid block composition, a cast solid block composition, an extruded solid block Compositions and the like can be included.

固体粒状材料は、乾燥した固体成分を適切な比率で単にブレンドするか、適切な凝集系において材料を凝集させることにより作製することができる。ペレット化材料は、固体粒状材料又は凝集材料を適切なペレット化装置中で圧縮して、適切なサイズのペレット化材料を得ることにより製造することができる。固体ブロックと鋳造固体ブロック材料は、容器内に材料の予備硬化ブロック又は鋳造可能な液体(容器内で硬化して固体ブロックになる)を導入することにより作製することができる。好適な容器は、使い捨てのプラスチック容器又は水溶性フィルムの容器を含む。組成物用の他の適切なパッケージングは、フレキシブルバッグ、パケット、シュリンクラップ、及びポリビニルアルコールなどの水溶性フィルムを含む。   Solid particulate materials can be made by simply blending the dried solid components in the appropriate ratio or by aggregating the material in a suitable agglomeration system. The pelletized material can be produced by compressing solid particulate material or agglomerated material in a suitable pelletizing device to obtain a suitably sized pelletized material. Solid blocks and cast solid block materials can be made by introducing a pre-cured block of material or a castable liquid (cured in the container into a solid block) into the container. Suitable containers include disposable plastic containers or water-soluble film containers. Other suitable packaging for the composition includes water-soluble films such as flexible bags, packets, shrink wrap, and polyvinyl alcohol.

固体洗剤組成物は、バッチ又は連続的混合システムを使用して形成することができる。例示的実施態様において、一軸又は二軸スクリュー押出機を使用して、1つ以上の成分を高剪断で組み合わせ混合して、均質な混合物を生成することができる。いくつかの実施態様において、加工温度は成分の溶融温度又はそれ以下である。処理された混合物は、成形、鋳造、又は他の適切な手段により混合機から分配することができ、ここで、洗剤組成物は硬化して固体形態になる。マトリクスの構造は、その硬度、融点、材料分布、結晶構造、及び他の同様の特性に従って、当該分野で公知の方法に従って特徴付けることができる。一般に、本発明の方法に従って処理された固体洗剤組成物は、その質量全体を通して成分の分布に関して実質的に均質であり、寸法的に安定である。   The solid detergent composition can be formed using a batch or continuous mixing system. In exemplary embodiments, a single or twin screw extruder can be used to combine and mix one or more components at high shear to produce a homogeneous mixture. In some embodiments, the processing temperature is at or below the melting temperature of the component. The treated mixture can be dispensed from the mixer by molding, casting, or other suitable means, where the detergent composition cures to a solid form. The structure of the matrix can be characterized according to methods known in the art according to its hardness, melting point, material distribution, crystal structure, and other similar properties. In general, a solid detergent composition treated according to the method of the present invention is substantially homogeneous and dimensionally stable with respect to component distribution throughout its mass.

押出工程において、液体及び固体成分を最終的な混合システムに導入し、成分がその塊全体に分布した実質的に均質な半固体混合物を形成するまで、成分を混合する。次にこの混合物を、混合システムから、金型又は他の成形手段の中へ又はこれらを通して排出する。次に製品をパッケージ化する。例示的な実施態様において、形成される組成物は、約1分〜約3時間で固体状態に硬化し始める。特に、形成された組成物は、約1分〜約2時間で固体状態へと硬化し始める。より具体的には形成された組成物は、約1分〜約20分で固体状態へと硬化し始める。   In the extrusion process, the liquid and solid components are introduced into the final mixing system and the components are mixed until the components form a substantially homogeneous semi-solid mixture distributed throughout the mass. This mixture is then discharged from the mixing system into or through a mold or other molding means. Next, the product is packaged. In an exemplary embodiment, the composition formed begins to cure to a solid state in about 1 minute to about 3 hours. In particular, the formed composition begins to cure to a solid state in about 1 minute to about 2 hours. More specifically, the formed composition begins to cure to a solid state in about 1 minute to about 20 minutes.

鋳造工程において、液体成分及び固体成分を最終的な混合システムに導入し、成分がその塊全体に分布した実質的に均質な液体混合物を形成するまで、成分を混合する。例示的な実施態様において、成分は混合装置で少なくとも約60秒間混合される。混合が完了すると、製品はパッケージング容器に移され、そこで固化が起こる。例示的な実施態様において、鋳造組成物は、約1分〜約3時間で固体状態へと硬化し始める。特に、鋳造組成物は、約1分〜約2時間で固体状態へと硬化し始める。より具体的には、鋳造組成物は、約1分〜約20分で固体状態に硬化し始める。   In the casting process, liquid and solid components are introduced into the final mixing system and the components are mixed until the components form a substantially homogeneous liquid mixture distributed throughout the mass. In an exemplary embodiment, the ingredients are mixed in a mixing device for at least about 60 seconds. When mixing is complete, the product is transferred to a packaging container where solidification occurs. In an exemplary embodiment, the casting composition begins to cure to a solid state in about 1 minute to about 3 hours. In particular, the casting composition begins to cure to a solid state in about 1 minute to about 2 hours. More specifically, the casting composition begins to cure to a solid state in about 1 minute to about 20 minutes.

圧縮固体プロセスでは、流動性の固体、例えば結合剤を含む顆粒固体又は他の粒状固体などの流動性固体(例えば、水和キレート剤、例えば水和アミノカルボン酸塩、水和ポリカルボン酸塩、又は水和アニオン性ポリマー、水和クエン酸塩、又は水和酒石酸塩などと一緒にアルカリ金属炭酸塩)を、圧力下で一緒にする。加圧固体プロセスでは、組成物の流動性固体を、あるフォーム(例えば金型又は容器)内に置く。方法は、流動性固体をフォーム内に穏やかに押し込んで、固体洗浄組成物を製造することを含むことができる。圧力は、ブロック機械又はターンテーブルプレス等により適用することができる。圧力は、約1〜約2000psi、約1〜約300psi、約5psi〜約200psi、又は約10psi〜約100psiで適用することができる。ある実施態様において、方法は、約1psiより大きいか若しくはこれに等しい、約2より大きいか若しくはこれに等しい、約5より大きいか若しくはこれに等しい、又は約10psiより大きいか若しくはこれに等しい、低い圧力を使用することができる。本明細書において用語「psi」又は「平方インチあたりのポンド」は、加圧される流動性固体に適用される実際の圧力を指し、加圧している装置中のある点で測定されたゲージ又は油圧を指すものではない。方法は、固体洗浄組成物を製造する硬化工程を含むことができる。本明細書で言及されるように、流動性固体を含む未硬化組成物を圧縮して、流動性固体を構成する粒子間の充分な表面接触を提供し、未硬化組成物は安定な固体洗浄組成物に固化するであろう。互いに接触している充分な量の粒子(例えば顆粒)は、安定な固体組成物を製造するのに効果的な、粒子の互いの結合を提供する。硬化工程を含むことは、圧縮固体がある期間、例えば数時間、又は約1日(又はそれ以上)にわたって固化することを可能にすることを含む。さらなる態様において、方法は、例えば引用によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第8,889,048号明細書に開示された方法のように、フォーム又は金型内の流動性固体を振動させることを含むことができるであろう。   In a compressed solids process, a flowable solid, such as a granular solid containing a binder or other granular solid, such as a hydrated chelator, such as a hydrated aminocarboxylate, a hydrated polycarboxylate, Or hydrated anionic polymer, hydrated citrate, hydrated tartrate, etc. together with alkali metal carbonate) under pressure. In a pressurized solid process, the flowable solid of the composition is placed in a foam (eg, a mold or container). The method can include gently pushing the flowable solid into the foam to produce a solid cleaning composition. The pressure can be applied by a block machine or a turntable press. The pressure can be applied at about 1 to about 2000 psi, about 1 to about 300 psi, about 5 psi to about 200 psi, or about 10 psi to about 100 psi. In some embodiments, the method is greater than or equal to about 1 psi, greater than or equal to about 2, greater than or equal to about 5, or greater than or equal to about 10 psi. Pressure can be used. As used herein, the term “psi” or “pounds per square inch” refers to the actual pressure applied to the fluidized solid to be pressurized, either a gauge measured at a point in the apparatus being pressurized or It does not refer to hydraulic pressure. The method can include a curing step to produce a solid cleaning composition. As referred to herein, an uncured composition comprising a flowable solid is compressed to provide sufficient surface contact between the particles comprising the flowable solid, the uncured composition being a stable solid wash It will solidify into a composition. A sufficient amount of particles (e.g., granules) in contact with each other provides the bonding of the particles to each other, which is effective to produce a stable solid composition. Including a curing step includes allowing the compressed solid to solidify over a period of time, such as several hours, or about a day (or more). In a further embodiment, the method vibrates a flowable solid in a foam or mold, such as the method disclosed in US Pat. No. 8,889,048, which is incorporated herein by reference in its entirety. Could be included.

圧縮固体の使用は、打錠機で高い圧力を必要とする従来の固体ブロック又はタブレット組成物、又は多量のエネルギーを消費する組成物の溶融を必要とする鋳造、及び/又は高価な機器と高度な技術ノウハウを必要とする押出成形よりも、多くの利点を提供する。圧縮固体は、固体洗浄組成物を作成する必要性がある他の固体調製物のこのような種々の限界を克服する。さらに、圧縮固体組成物は、組成物が貯蔵又は処理され得る条件下でその形状を保持する。   The use of compressed solids can be achieved with conventional solid block or tablet compositions that require high pressure in a tablet press, or casting that requires melting of compositions that consume large amounts of energy, and / or expensive equipment and advanced It offers many advantages over extrusion, which requires sophisticated technical know-how. Compressed solids overcome these various limitations of other solid preparations where there is a need to make a solid cleaning composition. Further, the compressed solid composition retains its shape under conditions that allow the composition to be stored or processed.

「固体」という用語は、硬化した組成物が流れず、適度なストレスや圧力又は単なる重力下でその形状を実質的に保持することを意味する。固体は、粉末、フレーク、顆粒、ペレット、錠剤、トローチ剤、パック、ブリケット、レンガ、固体ブロック、1回用量、又は当業者に公知の他の固体形態などの、種々の形態であってもよい。固体鋳造組成物及び/又は加圧固体組成物の硬度は、例えばコンクリートのように比較的緻密で硬質な溶融された固体製品から、硬化したペーストとして特徴付けられる硬さまでの範囲とすることができる。さらに「固体」という用語は、固体洗剤組成物の貯蔵及び使用の予想される条件下での洗剤組成物の状態を指す。一般的には、洗剤組成物は、最大約100°F、特に約120°Fまでの温度にさらされると、固体の形で残ることが予測される。   The term “solid” means that the cured composition does not flow and substantially retains its shape under moderate stress, pressure or just gravity. The solid may be in various forms such as powders, flakes, granules, pellets, tablets, troches, packs, briquettes, bricks, solid blocks, single doses, or other solid forms known to those skilled in the art. . The hardness of the solid casting composition and / or the pressurized solid composition can range from a relatively dense and hard molten solid product, such as concrete, to a hardness characterized as a cured paste. . Furthermore, the term “solid” refers to the state of the detergent composition under the expected conditions of storage and use of the solid detergent composition. In general, the detergent composition is expected to remain in solid form when exposed to temperatures up to about 100 ° F., particularly up to about 120 ° F.

得られる固体洗剤組成物は、特に限定されないが、鋳造固体製品;押出成形又は成形固体ペレット、ブロック、錠剤、粉末、顆粒、フレーク;圧縮固体を含む形態を取ることができるか;又は成形した固体を次に粉砕又は成形して、粉末、顆粒、又はフレークにすることができる。例示的な実施態様において、固化マトリックスにより形成される押出ペレット材料は約50g〜約250gの重量を有し、組成物により形成される押出固体は約100g以上の重量を有し、組成物により形成された固体ブロック洗剤は約1〜約10kgの重量を有する。固体組成物は、機能性材料の安定な供給源を提供する。いくつかの実施態様において、固体組成物は、例えば水性媒体又は他の媒体中に溶解して、濃縮液及び/又は使用溶液を作成することができる。この溶液は、後の使用及び/又は希釈のための保存容器に向けられるか、又は使用場所に直接適用することができる。   The resulting solid detergent composition is not particularly limited but can take the form of a cast solid product; extruded or molded solid pellets, blocks, tablets, powders, granules, flakes; compressed solids; or molded solids Can then be ground or shaped into powders, granules or flakes. In an exemplary embodiment, the extruded pellet material formed by the solidified matrix has a weight of about 50 g to about 250 g, and the extruded solid formed by the composition has a weight of about 100 g or more, formed by the composition. The resulting solid block detergent has a weight of about 1 to about 10 kg. The solid composition provides a stable source of functional material. In some embodiments, the solid composition can be dissolved, for example, in an aqueous medium or other medium to create a concentrate and / or use solution. This solution can be directed to a storage container for later use and / or dilution or applied directly to the place of use.

以下の特許は、本発明の固体洗浄組成物で使用できる固化、結合及び/又は硬化剤の種々の組み合わせを開示している。以下の米国特許は引用により本明細書に組み込まれる:米国特許第7,153,820号明細書;米国特許第7,094,746号明細書;米国特許第7,087,569号明細書;米国特許第7,037,886号明細書;米国特許第6,831,054号明細書;米国特許第6,730,653号明細書;米国特許第6,660,707号明細書;米国特許第6,653,266号明細書;米国特許第6,583,094号明細書;米国特許第6,410,495号明細書;米国特許第6,258,765号明細書;米国特許第6,177,392号明細書;米国特許第6,156,715号明細書;米国特許第5,858,299号明細書;米国特許第5,316,688号明細書;米国特許第5,234,615号明細書;米国特許第5,198,198号明細書;米国特許第5,078,301号明細書;米国特許第4,595,520号明細書;米国特許第4,680,134号明細書;米国再発行特許第32,763号明細書;及び米国再発行特許第32818号明細書。   The following patents disclose various combinations of solidifying, bonding and / or curing agents that can be used in the solid cleaning composition of the present invention. The following US patents are hereby incorporated by reference: US Pat. No. 7,153,820; US Pat. No. 7,094,746; US Pat. No. 7,087,569; U.S. Patent No. 7,037,886; U.S. Patent No. 6,831,054; U.S. Patent No. 6,730,653; U.S. Patent No. 6,660,707; U.S. Patent US Pat. No. 6,653,266; US Pat. No. 6,583,094; US Pat. No. 6,410,495; US Pat. No. 6,258,765; US Pat. , 177,392; U.S. Patent No. 6,156,715; U.S. Patent No. 5,858,299; U.S. Patent No. 5,316,688; U.S. Patent No. 5,234. 615, U.S. Patent U.S. Pat. No. 5,198,198; U.S. Pat. No. 5,078,301; U.S. Pat. No. 4,595,520; U.S. Pat. No. 4,680,134; No. 32,763; and US Reissue Pat. No. 32818.

液体組成物は、典型的には水性液体又は水性液体溶媒系中の成分を成形することにより作製することができる。このような系は典型的には、水又は適合する溶媒中に活性成分を溶解又は懸濁し、次にその製品を適切な濃度に希釈して、濃縮物又はその使用溶液のいずれかを形成することにより作製される。ゲル化組成物は、適切な濃度のゲル化剤を含む適合する水性液体、又は混合水性有機系中に、活性成分を溶解又は懸濁することにより、同様に製造することができる。   Liquid compositions can typically be made by shaping the components in an aqueous liquid or aqueous liquid solvent system. Such systems typically dissolve or suspend the active ingredient in water or a compatible solvent and then dilute the product to the appropriate concentration to form either a concentrate or a use solution thereof. It is produced by this. Gelling compositions can be similarly prepared by dissolving or suspending the active ingredients in a compatible aqueous liquid containing a suitable concentration of gelling agent or in a mixed aqueous organic system.

本明細書における全ての刊行物及び特許出願は、本発明が属する当業者のレベルを示すものである。全ての刊行物及び特許出願は、各個々の刊行物又は特許出願が引用により具体的かつ個別に示されている場合と同じ程度に、引用により本明細書に組み込まれる。   All publications and patent applications in this specification are indicative of the level of ordinary skill in the art to which this invention pertains. All publications and patent applications are incorporated herein by reference to the same extent as if each individual publication or patent application was specifically and individually indicated by reference.

本発明の実施態様を、以下の非限定的な実施例でさらに定義する。これらの実施例は、本発明の特定の実施態様を示すが、しかしながら、単に例示として与えられていることを理解すべきである。上記考察とこれらの実施例から、当業者は、本発明の本質的な特徴を確認することができ、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明の実施態様の種々の変更及び修正を行って、これを種々の用途及び条件に適合させることができる。すなわち、上述したもの及び本明細書に記載したもの以外に、本発明の実施態様の種々の修飾は、上記説明から当業者には明らかであろう。このような修飾はまた、添付の特許請求の範囲に含まれるものとする。   Embodiments of the invention are further defined in the following non-limiting examples. These examples illustrate certain embodiments of the present invention, however, it should be understood that they are given merely as examples. From the above discussion and these examples, those skilled in the art can ascertain the essential features of the present invention and various changes and modifications of the embodiments of the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention. Can be adapted to various applications and conditions. That is, various modifications of the embodiments of the present invention other than those described above and described herein will be apparent to those skilled in the art from the foregoing description. Such modifications are also intended to fall within the scope of the appended claims.

実施例1〜4
実施例1〜4で使用した材料をここに示す:
Pluronic(登録商標)25R2:BASFから入手可能なEO/POコポリマー。
Novel(登録商標)II 1012GB-21:Sasolから入手可能なアルコールアルコキシレート。
複数の供給源から商業的に入手可能な追加の材料としては:炭酸ナトリウム、灰一水和物、トリポリリン酸ナトリウム(無水)、塩化亜鉛、HEDP、及びKOHを含むものであった。
実施例1〜4について、例示的な2−イン−1洗剤を調整し、表2に示す。実施例1〜4を通じて、処方は実験処方1(実験1)ともいう。

Figure 2017507236
Examples 1-4
The materials used in Examples 1-4 are shown here:
Pluronic® 25R2: EO / PO copolymer available from BASF.
Novel® II 1012GB-21: Alcohol alkoxylate available from Sasol.
Additional materials commercially available from multiple sources included: sodium carbonate, ash monohydrate, sodium tripolyphosphate (anhydrous), zinc chloride, HEDP, and KOH.
For Examples 1-4, exemplary 2-in-1 detergents were prepared and shown in Table 2. Throughout Examples 1-4, the formulation is also referred to as Experimental Formula 1 (Experiment 1).
Figure 2017507236

既存の洗剤、すすぎ助剤、及び実験処方1を蒸留水に対して試験した。洗剤対照1及び対照2は、市販の界面活性剤(リン酸塩系界面活性剤)であった。すすぎ助剤対照1及びすすぎ助剤対照2は、2つの市販のすすぎ助剤(少なくとも2つのイオン性カテゴリー(例えば非イオン性及びカチオン性)のより多量の活性成分界面活性剤を使用した)であった。以下で説明する全ての実験についての使用濃度を以下の表に提供する。

Figure 2017507236
Existing detergents, rinse aids, and experimental formula 1 were tested against distilled water. Detergent Control 1 and Control 2 were commercially available surfactants (phosphate surfactants). Rinse Aid Control 1 and Rinse Aid Control 2 are two commercially available rinse aids (using higher amounts of active ingredient surfactants of at least two ionic categories (eg, nonionic and cationic)) there were. The working concentrations for all experiments described below are provided in the table below.
Figure 2017507236

全ての食器洗浄試験は、Hobart AM-15食器洗浄機で10オンスLibbeyガラスを用いて行った。Hobart AM-15食器洗浄機の仕様は以下のとおりである。   All dishwashing tests were performed on a Hobart AM-15 dishwasher using 10 oz. Libbey glass. The specifications of the Hobart AM-15 dishwasher are as follows:

Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例1
動的表面張力
SITA Science line t60は、最大で半静的な範囲までの液体の動的表面張力を測定する。気泡は、既知の半径の毛細管から生成される。気泡の圧力は、Young-Laplace式に従って表面張力と相関させることができる気泡の寿命の関数として測定される。動的表面張力は、動的条件下での界面活性剤及び他の界面活性化合物の動的挙動、すなわち界面活性剤がいかに速く表面に到達することができるか、への見通しを提供する。動的表面張力は、界面活性剤の濃度、温度、及び種類の関数である。界面活性剤の動的表面張力の挙動は、界面活性剤の迅速な対応が要求される用途において、例えば自動食器洗浄機の短いすすぎサイクルで、特に重要である。
Example 1
Dynamic surface tension
SITA Science line t60 measures the dynamic surface tension of liquids up to a semi-static range. Bubbles are generated from capillaries of known radius. Bubble pressure is measured as a function of bubble lifetime, which can be correlated with surface tension according to the Young-Laplace equation. Dynamic surface tension provides a perspective on the dynamic behavior of surfactants and other surfactant compounds under dynamic conditions, i.e., how fast the surfactant can reach the surface. Dynamic surface tension is a function of surfactant concentration, temperature, and type. The dynamic surface tension behavior of surfactants is particularly important in applications where a quick response of the surfactant is required, for example in a short rinse cycle of an automatic dishwasher.

装置と材料:
1. SITA T60 (Sita Messtechnik, Germany)
2. 攪拌棒を備えた油浴
3. 加熱及び撹拌プレート
4. ガラスビーカー
5. ガラスバイアル(20ml)
Equipment and materials:
1. SITA T60 (Sita Messtechnik, Germany)
2. 2. Oil bath with stir bar 3. Heating and stirring plate 4. Glass beaker Glass vial (20 ml)

SITA Science line t60をDI水で較正した。較正後の清潔な水試料は、72.0±1.0mN/mの表面張力を有するはずである(水質や温度に応じて)。較正後、SITAをプログラムして所望の時間間隔(すなわち、0.3、1.6、3.0、及び9.1秒)で読み取りを行った。試験すべき各組成物(試料A〜Cと記す)(例えば、実験1の3つの試料、洗剤対照1の3つの試料)について、所望のppmの3つの別々の溶液を調製した。10〜15mlを20mlのバイアルに移し、72℃(160°F)±2℃に加熱した油浴中に浸漬した。試料を10〜15分間平衡化した。試料を個別に油浴から取り出し、SITAで試験した。各試料を試験した後、SITAのクリーニング操作を行い、次にDI水の表面張力をチェックして、SITAが十分に清潔であることを確認した。DI水の測定値が72.0±1.0mN/m以内でなかった場合は、洗浄操作を再度実行した。160°Fでの表面張力(mN/m)対気泡寿命の実験データを、以下の表4A〜4Fに示し、ここで、τは泡寿命(S)であり、γは表面張力(mN/m)である。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
SITA Science line t60 was calibrated with DI water. A clean water sample after calibration should have a surface tension of 72.0 ± 1.0 mN / m (depending on water quality and temperature). After calibration, SITA was programmed and read at the desired time intervals (ie, 0.3, 1.6, 3.0, and 9.1 seconds). For each composition to be tested (denoted as Samples AC) (eg, three samples from Experiment 1, three samples from Detergent Control 1), three separate solutions of the desired ppm were prepared. 10-15 ml was transferred to a 20 ml vial and immersed in an oil bath heated to 72 ° C. (160 ° F.) ± 2 ° C. Samples were equilibrated for 10-15 minutes. Samples were individually removed from the oil bath and tested with SITA. After testing each sample, a SITA cleaning operation was performed, and then the surface tension of DI water was checked to confirm that the SITA was sufficiently clean. When the measured value of DI water was not within 72.0 ± 1.0 mN / m, the washing operation was performed again. Experimental data of surface tension (mN / m) vs. bubble life at 160 ° F. are shown in Tables 4A-4F below, where τ is the bubble life (S) and γ is the surface tension (mN / m ).
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236

0.3、1.6、3.0、及び9.1秒の平均気泡寿命について、160°Fにおける平均表面張力を試験した。その結果を表5に示す。

Figure 2017507236
The average surface tension at 160 ° F. was tested for average bubble lifetimes of 0.3, 1.6, 3.0, and 9.1 seconds. The results are shown in Table 5.
Figure 2017507236

データは、9.1秒の気泡寿命における表面張力の大幅な低下により、実験処方1の表面張力が急速に低下することを示す。これは、すすぎ助剤対照2などの成績の良いすすぎ助剤と同様である。これらの結果を、図1に示す。   The data shows that the surface tension of Experimental Formula 1 rapidly decreases due to the significant decrease in surface tension at a bubble life of 9.1 seconds. This is similar to a good rinse aid such as the rinse aid control 2. These results are shown in FIG.

実施例2
業務用食器洗浄用洗剤の100サイクルの膜評価
食器類からステインや膜を除去する種々の洗剤組成物の能力を調べるために、ガラスの表面から全ての膜や異物を除去することにより、6つのLibbey 10オンスガラスタンブラーを準備した。次に、Hobart AM-15食器洗浄機に適量の水を満たし、水の硬度を調べた。硬度値を記録した後、タンクヒーターをオンにした。実験の日に、水の硬度は17グレインであった。食器洗浄機をオンにして、約150°F〜約160°Fの洗浄温度、及び約175°F〜約190°Fのすすぎ温度に達するまで、食器洗浄機の洗浄/すすぎサイクルを行った。次に、コントローラーを設定して、適量の洗剤を洗浄タンクに入れた。洗剤は、サイクル中に水と混合して使用溶液を生成した時、使用溶液中の洗剤濃度が750パーツパーミリオン(ppm)になるように入れた。洗浄タンク内の溶液を滴定して、洗剤濃度を確認した。食器洗浄機は、58リットルの洗浄浴容量、2.8リットルのすすぎ容量、50秒の洗浄時間、及び9秒のすすぎ時間を有した。
Example 2
100-cycle membrane evaluation of commercial dishwashing detergents To investigate the ability of various detergent compositions to remove stains and membranes from tableware, six films were removed by removing all membranes and foreign objects from the glass surface. A Libbey 10 oz glass tumbler was prepared. The Hobart AM-15 dishwasher was then filled with an appropriate amount of water and the water hardness was examined. After recording the hardness value, the tank heater was turned on. On the day of the experiment, the water hardness was 17 grains. The dishwasher was turned on and a dishwasher wash / rinse cycle was performed until a wash temperature of about 150 ° F. to about 160 ° F. and a rinse temperature of about 175 ° F. to about 190 ° F. were reached. Next, the controller was set and an appropriate amount of detergent was placed in the wash tank. The detergent was added so that the detergent concentration in the working solution was 750 parts per million (ppm) when mixed with water during the cycle to form a working solution. The solution in the washing tank was titrated to check the detergent concentration. The dishwasher had a wash bath capacity of 58 liters, a rinse capacity of 2.8 liters, a wash time of 50 seconds, and a rinse time of 9 seconds.

6個の清潔なガラスタンブラーを、Raburnラック中に対角線状に入れ、4個のNewport 10オンスプラスチックタンブラーを、Raburnラック中に対角線からはずして入れ(配置については下図を参照)、ラックを食器洗浄機の内部に入れた(P=プラスチックタンブラー;G=ガラスタンブラー)。   6 clean glass tumblers placed diagonally in the Raburn rack, 4 Newport 10 ounce plastic tumblers placed off the diagonal in the Raburn rack (see figure below for placement), and the dishwashed rack Inside the machine (P = plastic tumbler; G = glass tumbler).

Figure 2017507236
Figure 2017507236

次に、100サイクル試験を開始した。各洗浄サイクルの開始時に、適量の洗剤を自動的に食器洗浄機に入れて、初期洗剤濃度を維持した。洗剤濃度は、電導度により制御した。   Next, a 100 cycle test was started. At the beginning of each wash cycle, the appropriate amount of detergent was automatically placed in the dishwasher to maintain the initial detergent concentration. The detergent concentration was controlled by electrical conductivity.

100サイクルの終了後、食器洗浄機からラックを取り出し、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを乾燥させた。次に、膜の評点と、分析光ボックス評価とを使用して、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーをステインと膜の蓄積について等級付けをした。膜の評点スケールを表6に示す。

Figure 2017507236
After the end of 100 cycles, the rack was removed from the dishwasher and the glass and plastic tumblers were dried. The glass and plastic tumblers were then graded for stain and film accumulation using film ratings and analytical light box evaluation. The score scale of the membrane is shown in Table 6.
Figure 2017507236

光ボックス試験は、デジタルカメラ、光ボックス、光源、露出計、及び「Spot Advance」と「Image Pro Plus」商用ソフトウェアを用いる制御コンピュータを使用した。評価すべきガラスを横にして光ボックス上に置き、露出計を用いて光源の強度を所定の値に調整した。ガラスの写真画像を撮影し、コンピュータに保存した。次にソフトウェアを使用してガラスの上半分を解析すると、コンピュータは、グラフの下の面積が膜の厚さに比例するヒストグラムを示した。   The light box test used a digital camera, light box, light source, light meter, and control computer using “Spot Advance” and “Image Pro Plus” commercial software. The glass to be evaluated was placed sideways on a light box, and the intensity of the light source was adjusted to a predetermined value using an exposure meter. A photographic image of the glass was taken and stored on a computer. The software was then used to analyze the upper half of the glass and the computer showed a histogram where the area under the graph was proportional to the film thickness.

一般的に、小さい光ボックススコアは、より多くの光がタンブラーを通過することができたことを示している。すなわち、光ボックススコアが小さいほど、組成物がタンブラー表面のスケール生成を防止するのにより有効であった。清潔な未使用のガラスタンブラーは、約12,000の光ボックススコアを有し、これは、6個のガラスタンブラーについて72,000のスコアに相当し、そして清潔な未使用のプラスチックタンブラーは約25,500の光ボックススコアを有し、これは、4個のプラスチックタンブラーについて約102,000の光ボックススコアに相当する。最小の得られる光ボックススコア(すなわち、6個の清潔なガラスタンブラーと4個の清潔なプラスチックタンブラーの合計)は、約174,000である。一般的に、6個の清潔なガラスタンブラーと4個の清潔なプラスチックタンブラーの合計が約360,000以下であれば、洗剤組成物は、硬水のスケール生成を制御するのに有効であると考えられる。   In general, a small light box score indicates that more light could pass through the tumbler. That is, the smaller the light box score, the more effective the composition prevented scale formation on the tumbler surface. A clean unused glass tumbler has a light box score of approximately 12,000, which corresponds to a score of 72,000 for 6 glass tumblers, and a clean unused plastic tumbler is approximately 25 , 500 light box scores, which corresponds to a light box score of about 102,000 for four plastic tumblers. The minimum resulting light box score (ie, a total of 6 clean glass tumblers and 4 clean plastic tumblers) is about 174,000. In general, if the sum of 6 clean glass tumblers and 4 clean plastic tumblers is about 360,000 or less, the detergent composition is considered effective in controlling hard water scale formation. It is done.

100サイクルの試験の結果を、表7〜8に示し、ガラス及びプラスチックタンブラーの平均膜評点を与える。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
The results of 100 cycles of testing are shown in Tables 7-8 and give the average film rating for glass and plastic tumblers.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例3
業務用食器洗浄用洗剤の50サイクル再堆積実験
本発明に係る組成物及び対照の洗浄効果を、業務用食器洗浄用洗剤の50サイクル再堆積実験を使用してさらに評価した。清潔なガラスとプラスチックに対する組成物の能力を試験するために、6個の10オンスのLibbey耐熱ガラスタンブラーと1個のプラスチックタンブラーを使用した。ガラスタンブラーは使用前に清潔にした。各実験で新しいプラスチックタンブラーを使用した。
Example 3
50 Cycle Redeposition Experiment of Commercial Dishwashing Detergent The cleaning effectiveness of the compositions and controls according to the present invention was further evaluated using a 50 cycle redeposition experiment of commercial dishwashing detergent. To test the composition's ability to clean glass and plastic, six 10 ounce Libbey refractory glass tumblers and one plastic tumbler were used. The glass tumbler was cleaned before use. A new plastic tumbler was used in each experiment.

ビーフシチューとホットポイント汚れの50/50の組み合わせを用いて食品汚れ溶液を調製し、2000ppmの汚れで使用した。この汚れは、2缶のDinty Moore Beef Stew(1360g)、大きな1缶のトマトソース(822g)、15.5スティックのBlue Bonnet Margarine(1746g)、及び粉末ミルク(436.4g)を含んだ。ホットポイント汚れを機械に加えて、約2000ppmのサンプ(sump)濃度を維持した。   A food soil solution was prepared using a 50/50 combination of beef stew and hot point soil and used at 2000 ppm soil. The soil included 2 cans of Dinty Moore Beef Stew (1360 g), a large can of tomato sauce (822 g), 15.5 sticks of Blue Bonnet Margarine (1746 g), and powdered milk (436.4 g). Hot point soil was added to the machine to maintain a sump concentration of about 2000 ppm.

食器洗浄機に17グレインの水を満たした後、ヒーターをオンにした。洗浄温度を、約150〜160°Fに調整した。最終すすぎ温度を約175〜190°Fに調整した。洗浄タンク中の洗剤の量を表示するようにコントローラーを設定した。ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーをRaburnラックに入れ(配置については下図を参照;P=プラスチックタンブラー、G=ガラスタンブラー)、ラックを食器洗浄機に入れた。   After the dishwasher was filled with 17 grains of water, the heater was turned on. The washing temperature was adjusted to about 150-160 ° F. The final rinse temperature was adjusted to about 175-190 ° F. The controller was set to display the amount of detergent in the wash tank. Glass and plastic tumblers were placed in a Raburn rack (see below for placement; P = plastic tumbler, G = glass tumbler), and the rack was placed in a dishwasher.

Figure 2017507236
Figure 2017507236

次に、食器洗浄機を起動し、自動サイクルで運転した。各サイクルの開始時に、適量のホットポイント汚れを加えて、2000ppmのサンプ濃度を維持した。洗剤の濃度は、電導度により制御した。   Next, the dishwasher was started and operated in an automatic cycle. At the beginning of each cycle, an appropriate amount of hot point soil was added to maintain a 2000 ppm sump concentration. The concentration of the detergent was controlled by the conductivity.

50サイクルが終了した時、ガラスを一晩乾燥させた。次に、ステイン及び膜の蓄積についてガラスを等級付けした(視覚的)。   When the 50 cycles were complete, the glass was allowed to dry overnight. The glass was then graded for stain and film accumulation (visual).

次にクマシーブリリアントブルーR染色を使用し、続いて酢酸/メタノール溶液を用いて脱色して、タンパク質蓄積についてガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを等級付けした。クマシーブリリアントブルーR染色液は、蒸留水中1.25gのクマシーブリリアントブルーR色素を45mlの酢酸及び455mlの50%メタノールと一緒にして調製した。脱色溶液は、蒸留水中45%メタノールと10%酢酸からなった。   Coomassie brilliant blue R staining was then used followed by decolorization with an acetic acid / methanol solution to grade glass and plastic tumblers for protein accumulation. Coomassie Brilliant Blue R stain was prepared by combining 1.25 g of Coomassie Brilliant Blue R dye in distilled water with 45 ml of acetic acid and 455 ml of 50% methanol. The decolorization solution consisted of 45% methanol in distilled water and 10% acetic acid.

脱色後にガラスタンブラーとプラスチックタンブラー上に残存しているタンパク質の量を、1〜5のスケールで視覚的に評価した。評点1は、脱色後にタンパク質が存在しなかったことを示した−ステイン無し/膜無し。評点2は、脱色後にランダムな場所がタンパク質で覆われていた(かろうじて識別できる)ことを示した−ランダムなステイン(又は約20%の表面が膜で覆われていた)。評点3は、脱色後に、表面の約4分の1〜半分がタンパク質で覆われていたことを示した(すなわち、約40%の表面が膜で覆われていた)。評点4は、脱色後に、ガラス/プラスチック表面の約半分がタンパク質で覆われていたことを示した(すなわち、約60%の表面が膜で覆われていた)。評点5は、脱色後に、全表面がタンパク質で覆われていたことを示した(すなわち、少なくとも約80%の表面が膜で覆われていた)。   The amount of protein remaining on the glass and plastic tumblers after decolorization was visually assessed on a scale of 1-5. A score of 1 indicated that no protein was present after decolorization-no stain / no membrane. A rating of 2 indicated that random spots were covered with protein (barely discernable) after decolorization-random stain (or about 20% of the surface was covered with a membrane). A rating of 3 indicated that about one quarter of the surface was covered with protein after decolorization (ie, about 40% of the surface was covered with a membrane). A score of 4 indicated that about half of the glass / plastic surface was covered with protein after decolorization (ie, about 60% of the surface was covered with a membrane). A rating of 5 indicated that after decolorization, the entire surface was covered with protein (ie, at least about 80% of the surface was covered with a membrane).

汚れの除去について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面からの平均汚れ除去評点を決定し、汚れの除去について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面からの平均汚れ除去評点を決定した。同様に、再堆積性について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面の平均再堆積評点を決定し、再堆積性について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面の平均再堆積評点を決定した。   Average glass tumbler scores tested for soil removal to determine the average soil removal score from the glass surface and average plastic tumbler scores tested for soil removal to average the soil removal score from the plastic surface. It was determined. Similarly, the average redeposition score of the glass surface determined by averaging the scores of the glass tumblers tested for redepositionability, and the average redeposition of the plastic surface by averaging the scores of the plastic tumblers tested for redepositionability A score was determined.

結果を以下の表に示し、本発明に係る洗剤組成物が、少なくとも実質的に類似の洗浄効果を提供し、種々の実施態様において、市販品より優れた効果を与えることを示している。評点スケールを表9に示す。

Figure 2017507236
The results are shown in the following table, which shows that the detergent composition according to the present invention provides at least a substantially similar cleaning effect and, in various embodiments, an effect superior to the commercial product. The rating scale is shown in Table 9.
Figure 2017507236

50サイクル試験の結果は、表10〜11に示される。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
The results of the 50 cycle test are shown in Tables 10-11.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例4
業務用食器洗浄用洗剤又はすすぎ助剤の7サイクルのステイン、膜、及び汚れ除去評価
清潔なガラスとプラスチックに対する組成物の能力を試験するために、12個の10オンスLibbey耐熱ガラスタンブラーと4個のNewportプラスチックタンブラーを使用した。ガラスタンブラーは使用前に清潔にした。
Example 4
7-cycle stain, membrane, and soil removal assessment of commercial dishwashing detergent or rinse aid To test the composition's ability to clean glass and plastic, 4 x 10 ounce Libbey heat-resistant glass tumblers Newport plastic tumbler was used. The glass tumbler was cleaned before use.

ビーフシチューとホットポイント汚れの50/50の組み合わせを用いて食品汚れ溶液を調製した。この溶液の濃度は約2000ppmであった。この汚れは、2缶のDinty Moore Beef Stew(1360g)、大きな1缶のトマトソース(822g)、15.5スティックのBlue Bonnet Margarine(1746g)、及び粉末ミルク(436.4g)を含んだ。   A food soil solution was prepared using a 50/50 combination of beef stew and hot point soil. The concentration of this solution was about 2000 ppm. The soil included 2 cans of Dinty Moore Beef Stew (1360 g), a large can of tomato sauce (822 g), 15.5 sticks of Blue Bonnet Margarine (1746 g), and powdered milk (436.4 g).

次に、食器洗浄機を適量の水で満たした。食器洗浄機を水で満たした後、ヒーターをオンにした。最終すすぎ温度を約180°Fに調整した。Campbell's Cream of Chicken Soup:Kemp's Whole Milkの1:1(容量)混合物中でガラスを3回回転させて、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを汚した。次にガラスを約160°Fのオーブンに8分間入れた。ガラスを乾燥中に、食器洗浄機に約120gの食品汚れ溶液(これは、ポンプ内の約2000ppmの食品汚れに対応する)を入れた。   The dishwasher was then filled with an appropriate amount of water. After filling the dishwasher with water, the heater was turned on. The final rinse temperature was adjusted to about 180 ° F. Glass and plastic tumblers were soiled by rotating the glass three times in a 1: 1 (volume) mixture of Campbell's Cream of Chicken Soup: Kemp's Whole Milk. The glass was then placed in an oven at about 160 ° F. for 8 minutes. While the glass was drying, about 120 g of food soil solution (which corresponds to about 2000 ppm food soil in the pump) was placed in the dishwasher.

汚れたガラスタンブラーとプラスチックタンブラーをRaburnラックに入れ(配置については下図を参照;P=プラスチックタンブラー、G=ガラスタンブラー)、ラックを食器洗浄機に入れた。タンブラーの最初の2つの列は汚れ除去について試験し、タンブラーの第2の2つの列は再堆積性について試験した。   Dirty glass and plastic tumblers were placed in a Raburn rack (see below for placement; P = plastic tumbler, G = glass tumbler), and the rack was placed in a dishwasher. The first two rows of tumblers were tested for soil removal and the second two rows of tumblers were tested for redeposition.

Figure 2017507236
Figure 2017507236

次に、食器洗浄機を起動し、自動サイクルで運転した。自動サイクルが終了後、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーの上部を乾いたタオルでぬぐった。汚れの除去について試験されているガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを取り出し、スープ/ミルク汚し操作を繰り返した。再堆積ガラスとプラスチックタンブラーは取り出さなかった。   Next, the dishwasher was started and operated in an automatic cycle. After the automatic cycle, the upper part of the glass tumbler and plastic tumbler was wiped with a dry towel. The glass and plastic tumblers being tested for soil removal were removed and the soup / milk soiling procedure was repeated. Redeposited glass and plastic tumblers were not removed.

各サイクルの開始時に、適量の洗剤と食品汚れを洗浄タンクに加えて、すすぎ希釈の代わりとした。汚れと洗浄工程は、7サイクル繰り返した。   Appropriate amounts of detergent and food soil were added to the wash tank at the beginning of each cycle to replace the rinse dilution. The soiling and washing steps were repeated 7 cycles.

次にクマシーブリリアントブルーR染色を使用し、続いて酢酸/メタノール溶液を用いて脱色して、タンパク質蓄積についてガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを等級付けした。クマシーブリリアントブルーR染色液は、蒸留水中約1.25gのクマシーブリリアントブルーR色素を約45mlの酢酸及び約455mlの50%メタノールと一緒にして調製した。脱色溶液は、蒸留水中45%メタノールと10%酢酸からなった。脱色後にガラスタンブラーとプラスチックタンブラー上に残存しているタンパク質の量を、1〜5のスケールで視覚的に評価した。評点1は、脱色後にタンパク質が存在しなかったことを示した。評点2は、脱色後にランダムな場所がタンパク質で覆われていた(かろうじて識別できる)ことを示した。評点3は、脱色後に、表面の約4分の1がタンパク質で覆われていたことを示した。評点4は、脱色後に、ガラス/プラスチック表面の約半分がタンパク質で覆われていたことを示した。評点5は、脱色後に、全表面がタンパク質で覆われていたことを示した。   Coomassie brilliant blue R staining was then used followed by decolorization with an acetic acid / methanol solution to grade glass and plastic tumblers for protein accumulation. Coomassie brilliant blue R staining solution was prepared by combining about 1.25 g of Coomassie brilliant blue R dye with about 45 ml of acetic acid and about 455 ml of 50% methanol. The decolorization solution consisted of 45% methanol in distilled water and 10% acetic acid. The amount of protein remaining on the glass and plastic tumblers after decolorization was visually assessed on a scale of 1-5. A score of 1 indicated that no protein was present after decolorization. A rating of 2 indicated that random spots were covered with protein (barely discernable) after decolorization. A rating of 3 indicated that about a quarter of the surface was covered with protein after decolorization. A rating of 4 indicated that about half of the glass / plastic surface was covered with protein after decolorization. A rating of 5 indicated that the entire surface was covered with protein after decolorization.

タンパク質の除去について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面からの平均タンパク質除去評点を決定し、タンパク質の除去について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面からの平均タンパク質除去評点を決定した。同様に、再堆積性について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面の平均タンパク質再堆積評点を決定し、タンパク質再堆積性について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面の平均タンパク質再堆積評点を決定した。   Average glass tumbler scores tested for protein removal to determine the average protein removal score from the glass surface, average plastic tumbler scores tested for protein removal, and average protein removal score from the plastic surface It was determined. Similarly, the average of the glass tumblers tested for redeposition was averaged to determine the average protein redeposition score for the glass surface, the average of the plastic tumblers tested for protein redeposition was averaged, and the average of the plastic surface A protein redeposition score was determined.

ガラスは、黒い背景に対してガラス視野領域で視覚的に評価した。各セットのガラスをセットとして評価、すなわち試験した全ての製品について全ての再堆積ガラスを評価した。各セットについて、全体の平均を決定することができる。使用した評価スケールを表12に示す。

Figure 2017507236
Glass was visually evaluated in the glass viewing area against a black background. Each set of glass was evaluated as a set, ie, all redeposited glasses were evaluated for all products tested. For each set, an overall average can be determined. Table 12 shows the evaluation scale used.
Figure 2017507236

7サイクル試験の結果は、表13〜14に与えられ、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーについて、平均ステイン、膜、及びタンパク質染色評点(標準偏差とともに)を示す。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
The results of the 7-cycle test are given in Tables 13-14 and show the average stain, membrane, and protein staining scores (with standard deviation) for glass and plastic tumblers.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例5〜8
実施例5〜8で使用した材料を以下に示す:
Pluronic(登録商標)25R2:BASFから入手可能なEO/POコポリマー。
Novel(登録商標)II 1012GB-21:Sasolから入手可能なアルコールアルコキシレート。
Acusol(登録商標):Dow Chemical Companyから入手可能なポリアクリル酸コポリマー。
複数の供給源から商業的に入手可能な追加の材料は:炭酸ナトリウム、灰一水和物、トリポリリン酸ナトリウム(無水)、塩化亜鉛、HEDP、及びKOHを含むものであった。
Examples 5-8
The materials used in Examples 5-8 are shown below:
Pluronic® 25R2: EO / PO copolymer available from BASF.
Novel® II 1012GB-21: Alcohol alkoxylate available from Sasol.
Acusol®: a polyacrylic acid copolymer available from Dow Chemical Company.
Additional materials commercially available from multiple sources included: sodium carbonate, ash monohydrate, sodium tripolyphosphate (anhydrous), zinc chloride, HEDP, and KOH.

ポリマーを含む例示的な2−イン−1洗剤を調製し、表15に示す。実施例を通じて、処方は実験処方2(実験2)ともいう。

Figure 2017507236
An exemplary 2-in-1 detergent containing polymer is prepared and shown in Table 15. Throughout the examples, the formulation is also referred to as Experimental Formula 2 (Experiment 2).
Figure 2017507236

既存の洗剤、すすぎ助剤、及び実験処方2を、蒸留水に対して試験した。洗剤対照1及び対照2は、市販の洗剤(リン酸塩系界面活性剤)である。すすぎ助剤対照1及びすすぎ助剤対照は、2つの市販のすすぎ助剤(少なくとも2つのイオン性カテゴリー(例えば非イオン性及びカチオン性)のより多量の活性成分界面活性剤を使用する)であった。以下で説明する全ての実験のための使用濃度を、以下の表16に提供する。

Figure 2017507236
Existing detergent, rinse aid, and experimental formulation 2 were tested against distilled water. Detergent Control 1 and Control 2 are commercially available detergents (phosphate surfactants). Rinse Aid Control 1 and Rinse Aid Control were two commercially available rinse aids (using higher amounts of active ingredient surfactants of at least two ionic categories (eg, nonionic and cationic)). It was. Use concentrations for all experiments described below are provided in Table 16 below.
Figure 2017507236

全ての食器洗浄試験は、Hobart AM-15食器洗浄機で10オンスLibbeyガラスを用いて行った。Hobart AM-15食器洗浄機の仕様は以下のとおりである。   All dishwashing tests were performed on a Hobart AM-15 dishwasher using 10 oz. Libbey glass. The specifications of the Hobart AM-15 dishwasher are as follows:

Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例5
動的表面張力
SITA Science line t60は、最大で半静的な範囲までの液体の動的表面張力を測定する。気泡は、既知の半径の毛細管から生成される。気泡の圧力は、Young-Laplace式に従って表面張力と相関させることができる気泡の寿命の関数として測定される。動的表面張力は、動的条件下での界面活性剤及び他の界面活性化合物の動的挙動、すなわち界面活性剤がいかに速く表面に到達することができるか、への見通しを提供する。動的表面張力は、界面活性剤の濃度、温度、及び種類の関数である。界面活性剤の動的表面張力の挙動は、界面活性剤の迅速な対応が要求される用途において、例えば自動食器洗浄機の短いすすぎサイクルで、特に重要である。
Example 5
Dynamic surface tension
SITA Science line t60 measures the dynamic surface tension of liquids up to a semi-static range. Bubbles are generated from capillaries of known radius. Bubble pressure is measured as a function of bubble lifetime, which can be correlated with surface tension according to the Young-Laplace equation. Dynamic surface tension provides a perspective on the dynamic behavior of surfactants and other surfactant compounds under dynamic conditions, i.e., how fast the surfactant can reach the surface. Dynamic surface tension is a function of surfactant concentration, temperature, and type. The dynamic surface tension behavior of surfactants is particularly important in applications where a quick response of the surfactant is required, for example in a short rinse cycle of an automatic dishwasher.

装置と材料:
1. SITA T60 (Sita Messtechnik, Germany)
2. 攪拌棒を備えた油浴
3. 加熱及び撹拌プレート
4. ガラスビーカー
5. ガラスバイアル(20ml)
Equipment and materials:
1. SITA T60 (Sita Messtechnik, Germany)
2. 2. Oil bath with stir bar 3. Heating and stirring plate 4. Glass beaker Glass vial (20 ml)

SITA Science line t60をDI水で較正した。較正後の清潔な水試料は、72.0±1.0mN/mの表面張力を有するはずである(水質や温度に応じて)。較正後、SITAをプログラムして所望の時間間隔(すなわち、0.3、1.6、3.0、及び9.1秒)で読み取りを行った。試験すべき各組成物(A〜Cと記す)について、所望のppmの3つの別々の溶液(例えば、実験2の3つの試料、洗剤対照1の3つの試料)を調製した。10〜15mlを20mlのバイアルに移し、72°C(160°F)±2℃に加熱した油浴中に浸漬した。試料を10〜15分間平衡化した。試料を個別に油浴から取り出し、SITAで試験した。各試料を試験した後、SITAの洗浄操作を行い、次にDI水の表面張力をチェックして、SITAが十分に清潔であることを確認した。DI水の測定値が72.0±1.0mN/m以内でなかった場合は、洗浄操作を再度実行した。160°Fでの表面張力(mN/m)対気泡寿命の実験データを、以下の表17A〜17Fに示し、ここで、τは泡寿命(秒)であり、γは表面張力(mN/m)である。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
SITA Science line t60 was calibrated with DI water. A clean water sample after calibration should have a surface tension of 72.0 ± 1.0 mN / m (depending on water quality and temperature). After calibration, SITA was programmed and read at the desired time intervals (ie, 0.3, 1.6, 3.0, and 9.1 seconds). For each composition to be tested (denoted AC), three separate solutions of the desired ppm (eg, three samples from Experiment 2, three samples from Detergent Control 1) were prepared. 10-15 ml was transferred to a 20 ml vial and immersed in an oil bath heated to 72 ° C. (160 ° F.) ± 2 ° C. Samples were equilibrated for 10-15 minutes. Samples were individually removed from the oil bath and tested with SITA. After each sample was tested, SITA was washed and then the surface tension of DI water was checked to confirm that SITA was sufficiently clean. When the measured value of DI water was not within 72.0 ± 1.0 mN / m, the washing operation was performed again. Experimental data of surface tension (mN / m) vs. bubble life at 160 ° F. are shown in Tables 17A-17F below, where τ is the bubble life (seconds) and γ is the surface tension (mN / m ).
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
Figure 2017507236
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0.3、1.6、3.0、及び9.1秒の平均気泡寿命について160°Fでの平均表面張力を試験した。結果を表18に示す。

Figure 2017507236
Average surface tension at 160 ° F. was tested for average bubble lifetimes of 0.3, 1.6, 3.0, and 9.1 seconds. The results are shown in Table 18.
Figure 2017507236

データは、実験処方2の表面張力が、9.1秒の気泡寿命における表面張力の大幅な低下により、急速に低下することを示す。これは、すすぎ助剤対照2などの成績の良いすすぎ助剤と同様である。これらの結果を図2に示す。   The data show that the surface tension of Experimental Formula 2 decreases rapidly due to a significant decrease in surface tension at a bubble life of 9.1 seconds. This is similar to a good rinse aid such as the rinse aid control 2. These results are shown in FIG.

実施例6
業務用食器洗浄用洗剤の100サイクルの膜評価
食器類からステインや膜を除去する種々の洗剤組成物の能力を調べるために、ガラスの表面から全ての膜や異物を除去することにより、6つのLibbey 10オンスガラスタンブラーを準備した。次に、Hobart AM-15食器洗浄機に適量の水を満たし、水の硬度を調べた。硬度値を記録した後、タンクヒーターをオンにした。実験の日に、水の硬度は17グレインであった。食器洗浄機をオンにして、約150°F〜約160°Fの洗浄温度、及び約175°F〜約190°Fのすすぎ温度に達するまで、食器洗浄機の洗浄/すすぎサイクルを行った。次に、コントローラーを設定して、適量の洗剤を洗浄タンクに入れた。洗剤は、サイクル中に水と混合して使用溶液を生成した時、使用溶液中の洗剤濃度が750パーツパーミリオン(ppm)になるように入れた。洗浄タンク内の溶液を滴定して、洗剤濃度を確認した。食器洗浄機は、58リットルの洗浄浴容量、2.8リットルのすすぎ容量、50秒の洗浄時間、及び9秒のすすぎ時間を有した。
Example 6
100-cycle membrane evaluation of commercial dishwashing detergents To investigate the ability of various detergent compositions to remove stains and membranes from tableware, six films were removed by removing all membranes and foreign objects from the glass surface. A Libbey 10 oz glass tumbler was prepared. The Hobart AM-15 dishwasher was then filled with an appropriate amount of water and the water hardness was examined. After recording the hardness value, the tank heater was turned on. On the day of the experiment, the water hardness was 17 grains. The dishwasher was turned on and a dishwasher wash / rinse cycle was performed until a wash temperature of about 150 ° F. to about 160 ° F. and a rinse temperature of about 175 ° F. to about 190 ° F. were reached. Next, the controller was set and an appropriate amount of detergent was placed in the wash tank. The detergent was added so that the detergent concentration in the working solution was 750 parts per million (ppm) when mixed with water during the cycle to form a working solution. The solution in the washing tank was titrated to check the detergent concentration. The dishwasher had a wash bath capacity of 58 liters, a rinse capacity of 2.8 liters, a wash time of 50 seconds, and a rinse time of 9 seconds.

6個の清潔なガラスタンブラーを、Raburnラック中に対角線状に入れ、4個のNewport 10オンスプラスチックタンブラーを、Raburnラック中に対角線からはずして入れ(配置については下図を参照)、ラックを食器洗浄機の内部に入れた(P=プラスチックタンブラー;G=ガラスタンブラー)。   6 clean glass tumblers placed diagonally in the Raburn rack, 4 Newport 10 ounce plastic tumblers placed off the diagonal in the Raburn rack (see figure below for placement), and the rack is dishwashed Inside the machine (P = plastic tumbler; G = glass tumbler).

Figure 2017507236
Figure 2017507236

次に、100サイクル試験を開始した。各洗浄サイクルの開始時に、適量の洗剤を自動的に食器洗浄機に入れて、初期洗剤濃度を維持した。洗剤濃度は、電導度により制御した。   Next, a 100 cycle test was started. At the beginning of each wash cycle, the appropriate amount of detergent was automatically placed in the dishwasher to maintain the initial detergent concentration. The detergent concentration was controlled by electrical conductivity.

次に、100サイクル試験を開始した。各洗浄サイクルの開始時に、適量の洗剤を自動的に食器洗浄機に入れて、初期洗剤濃度を維持した。洗剤濃度は、電導度により制御した。   Next, a 100 cycle test was started. At the beginning of each wash cycle, the appropriate amount of detergent was automatically placed in the dishwasher to maintain the initial detergent concentration. The detergent concentration was controlled by electrical conductivity.

100サイクルの終了後、食器洗浄機からラックを取り出し、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを乾燥させた。次に、膜の評点と、分析光ボックス評価とを使用して、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーをステインと膜の蓄積について等級付けをした。膜の評点スケールを表19に示す。

Figure 2017507236
After the end of 100 cycles, the rack was removed from the dishwasher and the glass and plastic tumblers were dried. The glass and plastic tumblers were then graded for stain and film accumulation using film ratings and analytical light box evaluation. The score scale of the membrane is shown in Table 19.
Figure 2017507236

光ボックス試験は、デジタルカメラ、光ボックス、光源、露出計、及び「Spot Advance」と「Image Pro Plus」商用ソフトウェアを用いる制御コンピュータを使用した。評価すべきガラスを横にして光ボックス上に置き、露出計を用いて光源の強度を所定の値に調整した。ガラスの写真画像を撮影し、コンピューターに保存した。次にソフトウェアを使用してガラスの上半分を解析すると、コンピューターは、グラフの下の面積が膜の厚さに比例するヒストグラムを示した。   The light box test used a digital camera, light box, light source, light meter, and control computer using “Spot Advance” and “Image Pro Plus” commercial software. The glass to be evaluated was placed sideways on a light box, and the intensity of the light source was adjusted to a predetermined value using an exposure meter. A photographic image of the glass was taken and stored on a computer. The software was then used to analyze the upper half of the glass, and the computer showed a histogram where the area under the graph was proportional to the thickness of the membrane.

一般的に、小さい光ボックススコアは、より多くの光がタンブラーを通過することができることを示している。すなわち、光ボックススコアが小さいほど、組成物がタンブラー表面のスケール生成を防止するのにより有効であった。清潔な未使用のガラスタンブラーは、約12,000の光ボックススコアを有し、これは、6個のガラスタンブラーについて72,000のスコアに相当し、そして清潔な未使用のプラスチックタンブラーは約25,500の光ボックススコアを有し、これは、4個のプラスチックタンブラーについて約102,000の光ボックススコアに相当する。最小の得られる光ボックススコア(すなわち、6個の清潔なガラスタンブラーと4個の清潔なプラスチックタンブラーの合計)は、約174,000である。一般的に、6個の清潔なガラスタンブラーと4個のプラスチック製タンブラーの合計が約360,000以下であれば、洗剤組成物は、硬水のスケール生成を制御するのに有効であると考えられる。   In general, a small light box score indicates that more light can pass through the tumbler. That is, the smaller the light box score, the more effective the composition prevented scale formation on the tumbler surface. A clean unused glass tumbler has a light box score of approximately 12,000, which corresponds to a score of 72,000 for 6 glass tumblers, and a clean unused plastic tumbler is approximately 25 , 500 light box scores, which corresponds to a light box score of about 102,000 for four plastic tumblers. The minimum resulting light box score (ie, a total of 6 clean glass tumblers and 4 clean plastic tumblers) is about 174,000. Generally, if the sum of 6 clean glass tumblers and 4 plastic tumblers is about 360,000 or less, the detergent composition is considered effective in controlling hard water scale formation. .

100サイクルの試験の結果を、表20及び21に示す。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
The results of 100 cycles of the test are shown in Tables 20 and 21.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例7
業務用食器洗浄用洗剤の50サイクル再堆積実験
本発明に係る組成物及び対照の洗浄効果を、業務用食器洗浄洗剤の50サイクル再堆積実験を使用して、さらに評価した。清潔なガラスとプラスチックに対する組成物の能力を試験するために、6個の10オンスのLibbey耐熱ガラスタンブラーと1個のプラスチックタンブラーを使用した。ガラスタンブラーは使用前に清潔にした。各実験で新しいプラスチックタンブラーを使用した。
Example 7
50 Cycle Redeposition Experiment of Commercial Dishwashing Detergent The cleaning effect of the composition according to the present invention and the control was further evaluated using a 50 cycle redeposition experiment of commercial dishwashing detergent. To test the composition's ability to clean glass and plastic, six 10 ounce Libbey refractory glass tumblers and one plastic tumbler were used. The glass tumbler was cleaned before use. A new plastic tumbler was used in each experiment.

ビーフシチューやホットポイント汚れの50/50の組み合わせを用いて食品汚れ溶液を調製し、2000ppmの汚れで使用した。この汚れは、2缶のDinty Moore Beef Stew(1360g)、大きな1缶のトマトソース(822g)、15.5スティックのBlue Bonnet Margarine(1746g)、及び粉末ミルク(436.4g)を含んだ。ホットポイント汚れを機械に加えて、約2000ppmの汚れ濃度を維持した。   A food soil solution was prepared using a 50/50 combination of beef stew and hot point soil and used at 2000 ppm soil. The soil included 2 cans of Dinty Moore Beef Stew (1360 g), a large can of tomato sauce (822 g), 15.5 sticks of Blue Bonnet Margarine (1746 g), and powdered milk (436.4 g). Hot point soil was added to the machine to maintain a soil concentration of about 2000 ppm.

食器洗浄機に17グレインの水を充填した後、ヒーターをオンにした。洗浄温度を、約150〜160°Fに調整した。最終すすぎ温度は約175〜190°Fに調整した。洗浄タンク中の洗剤の量を表示するようにコントローラーを設定した。ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーをRaburnラックに入れ(配置については下図を参照;P=プラスチックタンブラー、G=ガラスタンブラー)、ラックを食器洗浄機に入れた。   After the dishwasher was filled with 17 grains of water, the heater was turned on. The washing temperature was adjusted to about 150-160 ° F. The final rinse temperature was adjusted to about 175-190 ° F. The controller was set to display the amount of detergent in the wash tank. Glass and plastic tumblers were placed in a Raburn rack (see below for placement; P = plastic tumbler, G = glass tumbler), and the rack was placed in a dishwasher.

Figure 2017507236
Figure 2017507236

次に、食器洗浄機を起動し、自動サイクルで運転した。各サイクルの開始時に、適量のホットポイントゾルを加えて、2000ppmの汚れ濃度を維持した。洗剤の濃度は、電導度により制御した。   Next, the dishwasher was started and operated in an automatic cycle. An appropriate amount of hot point sol was added at the beginning of each cycle to maintain a 2000 ppm soil concentration. The concentration of the detergent was controlled by the conductivity.

50サイクルが終了した時、ガラスを一晩乾燥させた。次に、ステイン及び膜の蓄積についてガラスを等級付けした(視覚的)。   When the 50 cycles were complete, the glass was allowed to dry overnight. The glass was then graded for stain and film accumulation (visual).

次に、クマシーブリリアントブルーR染色を使用し、次に酢酸/メタノール溶液を用いて脱色して、タンパク質蓄積についてガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを等級付けした。クマシーブリリアントブルーR染色液は、蒸留水中1.25gのクマシーブリリアントブルーR色素を45mlの酢酸及び455mlの50%メタノールを一緒にして調製された。脱色溶液は、蒸留水中45%メタノールと10%酢酸からなった。   Next, Coomassie Brilliant Blue R staining was used and then decolorized with an acetic acid / methanol solution to grade glass and plastic tumblers for protein accumulation. Coomassie Brilliant Blue R stain was prepared by combining 1.25 g of Coomassie Brilliant Blue R dye in distilled water with 45 ml of acetic acid and 455 ml of 50% methanol. The decolorization solution consisted of 45% methanol in distilled water and 10% acetic acid.

脱色後にガラスタンブラーとプラスチックタンブラー上に残存しているタンパク質の量を、1〜5のスケールで視覚的に評価した。評点1は、脱色後にタンパク質が存在しなかったことを示した−ステイン無し/膜無し。評点2は、脱色後にランダムな場所(かろうじて識別できる)がタンパク質で覆われていたことを示した一ランダムなステイン(又は約20%の表面が膜で覆われていた)。評点3は、脱色後に、表面の約4分の1〜半分がタンパク質で覆われていたことを示した(すなわち、約40%の表面が膜で覆われていた)。評点4は、脱色後に、ガラス/プラスチック表面の約半分がタンパク質で覆われていたことを示した(すなわち、約60%の表面が膜で覆われていた)。評点5は、脱色後に、全表面がタンパク質で覆われていたことを示す(すなわち、少なくとも約80%の表面が膜で覆われていた)。   The amount of protein remaining on the glass and plastic tumblers after decolorization was visually assessed on a scale of 1-5. A score of 1 indicated that no protein was present after decolorization-no stain / no membrane. A rating of 2 was a random stain (or about 20% of the surface was covered with a membrane) that indicated that random locations (barely discernable) were covered with protein after decolorization. A rating of 3 indicated that about one quarter of the surface was covered with protein after decolorization (ie, about 40% of the surface was covered with a membrane). A score of 4 indicated that about half of the glass / plastic surface was covered with protein after decolorization (ie, about 60% of the surface was covered with a membrane). A rating of 5 indicates that after decolorization, the entire surface was covered with protein (ie, at least about 80% of the surface was covered with a membrane).

汚れの除去について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面からの平均汚れ除去評点を決定し、汚れの除去について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面からの平均汚れ除去評点を決定した。同様に、再堆積性について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面の平均再堆積評点を決定し、再堆積性について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面の平均再堆積評点を決定した。   Average glass tumbler scores tested for soil removal to determine the average soil removal score from the glass surface and average plastic tumbler scores tested for soil removal to average the soil removal score from the plastic surface. It was determined. Similarly, the average redeposition score of the glass surface determined by averaging the scores of the glass tumblers tested for redepositionability, and the average redeposition of the plastic surface by averaging the scores of the plastic tumblers tested for redepositionability A score was determined.

結果を以下の表に示し、本発明に係る洗剤組成物が、少なくとも実質的に類似の洗浄効果を提供し、種々の実施態様において、市販品より優れた効果を提供することを示す。評点尺度を表22に示す。

Figure 2017507236
The results are shown in the following table, which shows that the detergent composition according to the present invention provides at least a substantially similar cleaning effect and, in various embodiments, an effect that is superior to a commercial product. The rating scale is shown in Table 22.
Figure 2017507236

50サイクル試験の結果を、表23及び24に示す。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
The results of the 50 cycle test are shown in Tables 23 and 24.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

実施例8
業務用食器洗浄用洗剤又はすすぎ助剤の7サイクルのステイン、膜、及び汚れ除去評価
清潔なガラスとプラスチックに対する組成物の能力を試験するために、12個の10オンスLibbey耐熱ガラスタンブラーと4個のNewportプラスチックタンブラーを使用した。ガラスタンブラーは使用前に清潔にした。
Example 8
7-cycle stain, membrane, and soil removal assessment of commercial dishwashing detergent or rinse aid To test the composition's ability to clean glass and plastic, 4 x 10 ounce Libbey heat-resistant glass tumblers Newport plastic tumbler was used. The glass tumbler was cleaned before use.

ビーフシチューとホットポイント汚れの50/50の組み合わせを用いて食品汚れ溶液を調製した。この溶液の濃度は約2000ppmであった。この汚れは、2缶のDinty Moore Beef Stew(1360g)、大きな1缶のトマトソース(822g)、15.5スティックのBlue Bonnet Margarine(1746g)、及び粉末ミルク(436.4g)を含んだ。   A food soil solution was prepared using a 50/50 combination of beef stew and hot point soil. The concentration of this solution was about 2000 ppm. The soil included 2 cans of Dinty Moore Beef Stew (1360 g), a large can of tomato sauce (822 g), 15.5 sticks of Blue Bonnet Margarine (1746 g), and powdered milk (436.4 g).

次に、食器洗浄機を適量の水で満たした。食器洗浄機を水で満たした後、ヒーターをオンにした。最終すすぎ温度を約180°Fに調整した。ガラスをCampbell's Cream of Chicken Soup:Kemp's Whole Milkの1:1(容量)混合物中で3回回転して、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを汚した。次にガラスを約160°Fのオーブンに8分間入れた。ガラスを乾燥中に、食器洗浄機に約120gの食品汚れ溶液(これは、ポンプ内の約2000ppmの食品汚れに対応)を入れた。   The dishwasher was then filled with an appropriate amount of water. After filling the dishwasher with water, the heater was turned on. The final rinse temperature was adjusted to about 180 ° F. The glass was spun three times in a 1: 1 (volume) mixture of Campbell's Cream of Chicken Soup: Kemp's Whole Milk to stain the glass and plastic tumblers. The glass was then placed in an oven at about 160 ° F. for 8 minutes. While the glass was drying, the dishwasher was charged with about 120 g of food soil solution (which corresponds to about 2000 ppm food soil in the pump).

汚れたガラスタンブラーとプラスチックタンブラーをRaburnラックに入れ(配置については下図を参照;P=プラスチックタンブラー、G=ガラスタンブラー)、ラックを食器洗浄機に入れた。タンブラーを有する最初の2つの列は汚れ除去について試験し、タンブラーを有する第2の2つの列は再堆積性について試験した。   Dirty glass and plastic tumblers were placed in a Raburn rack (see below for placement; P = plastic tumbler, G = glass tumbler), and the rack was placed in a dishwasher. The first two rows with tumblers were tested for soil removal and the second two rows with tumblers were tested for redeposition.

Figure 2017507236
Figure 2017507236

次に、食器洗浄機を起動し、自動サイクルで運転した。自動サイクルが終了後、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーの上部を乾いたタオルでぬぐった。汚れの除去について試験されているガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを取り出し、スープ/ミルク汚し操作を繰り返した。再堆積ガラスとプラスチックタンブラーは取り出さなかった。   Next, the dishwasher was started and operated in an automatic cycle. After the automatic cycle, the upper part of the glass tumbler and plastic tumbler was wiped with a dry towel. The glass and plastic tumblers being tested for soil removal were removed and the soup / milk soiling procedure was repeated. Redeposited glass and plastic tumblers were not removed.

各サイクルの開始時に、適量の洗剤と食品汚れを洗浄タンクに加えて、すすぎ希釈の代わりとした。汚れと洗浄工程は、7サイクル繰り返した。   Appropriate amounts of detergent and food soil were added to the wash tank at the beginning of each cycle to replace the rinse dilution. The soiling and washing steps were repeated 7 cycles.

次に、クマシーブリリアントブルーR染色を使用し、次に酢酸/メタノール溶液を用いて脱色して、タンパク質蓄積についてガラスタンブラーとプラスチックタンブラーを等級付けした。クマシーブリリアントブルーR染色液は、蒸留水中約1.25gのクマシーブリリアントブルーR色素を約45mlの酢酸及び約455mlの50%メタノールを一緒にして調製された。脱色溶液は、蒸留水中45%メタノールと10%酢酸からなった。脱色後にガラスタンブラーとプラスチックタンブラー上に残存しているタンパク質の量を、1〜5のスケールで視覚的に評価した。評点1は、脱色後にタンパク質が存在しなかったことを示した。評点2は、脱色後にランダムな場所がタンパク質で覆われていた(かろうじて識別できる)ことを示す。評点3は、脱色後に、表面の約4分の1がタンパク質で覆われていたことを示した。評点4は、脱色後に、ガラス/プラスチック表面の約半分がタンパク質で覆われていたことを示した。評点5は、脱色後に、全表面がタンパク質で覆われていたことを示した。   Next, Coomassie Brilliant Blue R staining was used and then decolorized with an acetic acid / methanol solution to grade glass and plastic tumblers for protein accumulation. Coomassie Brilliant Blue R stain was prepared by combining about 1.25 g of Coomassie Brilliant Blue R dye with about 45 ml of acetic acid and about 455 ml of 50% methanol. The decolorization solution consisted of 45% methanol in distilled water and 10% acetic acid. The amount of protein remaining on the glass and plastic tumblers after decolorization was visually assessed on a scale of 1-5. A score of 1 indicated that no protein was present after decolorization. A rating of 2 indicates that random areas were covered with protein (barely discernable) after decolorization. A rating of 3 indicated that about a quarter of the surface was covered with protein after decolorization. A rating of 4 indicated that about half of the glass / plastic surface was covered with protein after decolorization. A rating of 5 indicated that the entire surface was covered with protein after decolorization.

タンパク質の除去について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面からの平均タンパク質除去評点を決定し、タンパク質の除去について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面からの平均タンパク質除去評点を決定した。同様に、再堆積性について試験したガラスタンブラーの評点を平均して、ガラス表面の平均タンパク質再堆積評点を決定し、タンパク質再堆積性について試験したプラスチックタンブラーの評点を平均して、プラスチック表面の平均タンパク質再堆積評点を決定した。   Average glass tumbler scores tested for protein removal to determine the average protein removal score from the glass surface, average plastic tumbler scores tested for protein removal, and average protein removal score from the plastic surface It was determined. Similarly, the average of the glass tumblers tested for redeposition was averaged to determine the average protein redeposition score for the glass surface, the average of the plastic tumblers tested for protein redeposition was averaged, and the average of the plastic surface A protein redeposition score was determined.

評価結果:
ガラスは、黒い背景に対してガラス視野領域で視覚的に評価した。各セットのガラスをセットとして評価、すなわち試験した全ての製品について全ての再堆積ガラスを評価する。各セットについて、全体の平均を決定することができる。使用された評価スケールを表25に示す。

Figure 2017507236
Evaluation results:
Glass was visually evaluated in the glass viewing area against a black background. Each set of glasses is evaluated as a set, ie, all redeposited glasses are evaluated for all products tested. For each set, an overall average can be determined. The evaluation scale used is shown in Table 25.
Figure 2017507236

7サイクル試験の結果を、表26及び27に示し、ガラスタンブラーとプラスチックタンブラーについて、平均ステイン、膜、及びタンパク質染色評点(標準偏差とともに)を示す。

Figure 2017507236
Figure 2017507236
The results of the 7-cycle test are shown in Tables 26 and 27, showing the average stain, membrane, and protein staining scores (with standard deviation) for glass and plastic tumblers.
Figure 2017507236
Figure 2017507236

これらの実施例は、既存の洗剤や既存の洗剤とすすぎ助剤と比較すると、伝統的な食器洗浄操作による洗浄と再堆積防止のほとんどのカテゴリーで、本発明の組成物が、同様の、実質的に同様の、又はより優れた性能を提供したことを示す。   These examples show that the composition of the present invention is similar to the existing detergents and in most categories of cleaning and re-deposition prevention by traditional dishwashing operations compared to existing detergents and existing rinse aids. The same or better performance.

こうして本発明を記載したが、これが多くの方法で変更できることは明らかであろう。このような変更は本発明の精神及び範囲からの逸脱とみなされるべきではなく、全てのこのような修飾は、以下の特許請求の範囲に含まれることが意図されている。上記明細書は、開示された組成物の製造と使用そして方法の説明を提供する。本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、多くの実施態様を行うことができるため、本発明は特許請求の範囲内にある。   Having thus described the invention, it will be apparent that it can be varied in many ways. Such changes are not to be regarded as a departure from the spirit and scope of the invention, and all such modifications are intended to be included within the scope of the following claims. The above specification provides a description of the manufacture, use, and method of the disclosed compositions. Since many embodiments can be made without departing from the spirit and scope of the invention, the invention resides in the claims hereinafter appended.

Claims (26)

アルカリ金属炭酸塩を含むアルカリ源と;
少なくとも2種の非イオン性界面活性剤であって、アルコールアルコキシレート及びアルキルアルコキシレートを含む、非イオン性界面活性剤と;
ビルダーと
を含む、アルカリ性洗浄すすぎ組成物であって、
前記組成物が、洗浄機能とすすぎ機能との両方を果たす、アルカリ性洗浄すすぎ組成物。
An alkali source comprising an alkali metal carbonate;
At least two nonionic surfactants, including alcohol alkoxylates and alkyl alkoxylates;
An alkaline cleaning rinse composition comprising a builder,
An alkaline cleaning rinse composition, wherein the composition performs both a cleaning function and a rinsing function.
前記アルカリ源が約10重量%〜約90重量%で存在し、前記非イオン性界面活性剤が約0.1〜約80重量%で存在する、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1, wherein the alkali source is present at about 10 wt% to about 90 wt%, and the nonionic surfactant is present at about 0.1 to about 80 wt%. 前記アルコールアルコキシレートと前記アルキルアルコキシレートとが約3:1〜1:3の比率である、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1, wherein the alcohol alkoxylate and the alkyl alkoxylate are in a ratio of about 3: 1 to 1: 3. 前記組成物が、別々の洗剤組成物及びすすぎ助剤組成物と実質的に同様の洗浄及びすすぎ性能を提供する、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1, wherein the composition provides substantially the same cleaning and rinsing performance as a separate detergent composition and rinse aid composition. 0.1重量%〜約50重量%の中和剤をさらに含む、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1, further comprising 0.1 wt% to about 50 wt% neutralizing agent. 前記アルカリ源はアルカリ金属炭酸塩を含み、前記アルカリ源はアルカリ金属水酸化物を実質的に含まず、前記中和剤は最大約10重量%のアルカリ金属水酸化物を含む、請求項5に記載の組成物。   6. The alkali source of claim 5, wherein the alkali source comprises an alkali metal carbonate, the alkali source is substantially free of alkali metal hydroxide, and the neutralizing agent comprises up to about 10 wt% alkali metal hydroxide. The composition as described. 酵素をさらに含む、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1 further comprising an enzyme. 前記酵素が、プロテアーゼ、リパーゼ、及び/又はアミラーゼである、請求項7に記載の組成物。   The composition according to claim 7, wherein the enzyme is a protease, lipase, and / or amylase. 前記アルキルアルコキシレートが約0.1重量%〜約15重量%で存在する、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1, wherein the alkyl alkoxylate is present from about 0.1 wt% to about 15 wt%. アルカリ金属炭酸塩を含むアルカリ源と;
少なくとも2種の非イオン性界面活性剤であって、アルコールアルコキシレート及びEO/POコポリマーを含む、非イオン性界面活性剤と;
ビルダーと;
ポリカルボン酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーを含む、ポリマーと
を含む、アルカリ性洗浄すすぎ組成物であって、
前記組成物が、洗浄機能とすすぎ機能との両方を果たす、アルカリ性洗浄すすぎ組成物。
An alkali source comprising an alkali metal carbonate;
At least two nonionic surfactants, comprising an alcohol alkoxylate and an EO / PO copolymer;
With the builder;
An alkaline cleaning rinse composition comprising a polymer, including a polycarboxylic acid polymer, a copolymer, and / or a terpolymer,
An alkaline cleaning rinse composition, wherein the composition performs both a cleaning function and a rinsing function.
前記アルカリ源が約10重量%〜約90重量%で存在し、前記非イオン性界面活性剤が約0.1〜約80重量%で存在し、前記ポリマーが約0.1〜約50重量%で存在する、請求項10に記載の組成物。   The alkali source is present from about 10% to about 90% by weight, the nonionic surfactant is present from about 0.1 to about 80% by weight, and the polymer is from about 0.1 to about 50% by weight. 11. The composition of claim 10 present in 前記EO/POコポリマーと前記アルコールアルコキシレートとが約3:1〜1:3の比率である、請求項10に記載の組成物。   11. The composition of claim 10, wherein the EO / PO copolymer and the alcohol alkoxylate are in a ratio of about 3: 1 to 1: 3. 前記組成物が、別々の洗剤組成物及びすすぎ助剤組成物と実質的に同様の洗浄及びすすぎ性能を提供する、請求項10に記載の組成物。   11. The composition of claim 10, wherein the composition provides substantially the same cleaning and rinsing performance as a separate detergent composition and a rinse aid composition. 0.1重量%〜約50重量%の中和剤をさらに含む、請求項10に記載の組成物。   11. The composition of claim 10, further comprising 0.1% to about 50% by weight neutralizing agent. 前記ポリマーが0.1重量%〜約40重量%で存在し、ポリアクリル酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーを含む、請求項10に記載の組成物。   The composition of claim 10, wherein the polymer is present at 0.1% to about 40% by weight and comprises a polyacrylic acid polymer, copolymer, and / or terpolymer. 前記ポリアクリル酸ポリマー、コポリマー、及び/又はターポリマーが、アクリル酸/マレイン酸コポリマーである、請求項15に記載の組成物。   16. The composition of claim 15, wherein the polyacrylic acid polymer, copolymer, and / or terpolymer is an acrylic acid / maleic acid copolymer. 前記アルカリ源はアルカリ金属炭酸塩を含み、前記アルカリ源はアルカリ金属水酸化物を実質的に含まず、前記中和剤は最大約10重量%のアルカリ金属水酸化物を含む、請求項14に記載の組成物。   The alkali source comprises an alkali metal carbonate, the alkali source is substantially free of alkali metal hydroxide, and the neutralizer comprises up to about 10 wt% alkali metal hydroxide. The composition as described. 酵素をさらに含む、請求項17に記載の組成物。   The composition of claim 17 further comprising an enzyme. 食器類に請求項1又は10に記載のアルカリ性洗剤組成物を接触させることを含む、食器類の洗浄及びすすぎ方法。   A method for cleaning and rinsing dishes comprising contacting the dishes with the alkaline detergent composition according to claim 1 or 10. 前記アルカリ源が約10重量%〜約90重量%で存在し、前記非イオン性界面活性剤が約0.1〜約80重量%で存在する、請求項19に記載の方法。   20. The method of claim 19, wherein the alkali source is present at about 10% to about 90% by weight and the nonionic surfactant is present at about 0.1 to about 80% by weight. 前記アルコールアルコキシレートと前記アルキルアルコキシレートとが約3:1〜1:3の比率である、請求項19に記載の方法。   20. The method of claim 19, wherein the alcohol alkoxylate and the alkyl alkoxylate are in a ratio of about 3: 1 to 1: 3. 前記アルカリ性洗剤組成物が、約0.1重量%〜約50重量%の中和剤をさらに含む、請求項19に記載の方法。   The method of claim 19, wherein the alkaline detergent composition further comprises about 0.1 wt% to about 50 wt% neutralizing agent. 前記アルカリ源はアルカリ金属炭酸塩を含み、アルカリ源はアルカリ金属水酸化物を実質的に含まず、中和剤は最大約10重量%のアルカリ金属水酸化物を含む、請求項22に記載の方法。   23. The alkali source of claim 22, wherein the alkali source comprises an alkali metal carbonate, the alkali source is substantially free of alkali metal hydroxide, and the neutralizer comprises up to about 10 wt% alkali metal hydroxide. Method. 前記アルカリ性洗剤組成物が、プロテアーゼ、リパーゼ、及び/又はアミラーゼ酵素をさらに含む、請求項19に記載の方法。   20. The method of claim 19, wherein the alkaline detergent composition further comprises a protease, lipase, and / or amylase enzyme. 前記アルキルアルコキシレートは、約0.1重量%〜約15重量%で存在する、請求項19に記載の方法。   The method of claim 19, wherein the alkyl alkoxylate is present at about 0.1 wt% to about 15 wt%. 前記アルカリ性洗剤は、鋳造、押出し、又は圧縮固体である、請求項1又は10に記載の組成物。   11. A composition according to claim 1 or 10, wherein the alkaline detergent is a cast, extruded or compressed solid.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018536061A (en) * 2015-11-12 2018-12-06 エコラブ ユーエスエイ インク Low foam article cleaning detergents containing mixed cationic / nonionic surfactant system for improved oily soil removal

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019178245A1 (en) * 2018-03-13 2019-09-19 Riehm David Alexander Alkaline warewash detergent composition comprising a terpolymer
US11193096B2 (en) 2019-08-22 2021-12-07 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose packs with anti-efflorescence formulations
WO2022031311A1 (en) * 2020-08-04 2022-02-10 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing method
WO2022108611A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing method with alkaline rinse

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001505614A (en) * 1997-01-23 2001-04-24 エコラボ インク Dishwashing system and dishwashing method containing nonionic surfactant having cleaning and coating functions
JP2007119753A (en) * 2005-09-30 2007-05-17 Kao Corp Detergent composition for dish washer
JP2007131659A (en) * 2005-11-08 2007-05-31 Kao Corp Powdery detergent composition for dishwasher
JP2010525127A (en) * 2007-04-25 2010-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Dishwasher detergent with excellent cleaning power
JP2012025928A (en) * 2010-07-22 2012-02-09 Ecolab Inc Detergent composition for removing fish soil
JP2012188586A (en) * 2011-03-11 2012-10-04 Nippon Shokubai Co Ltd (meth)acrylic acid-based copolymer, and method for producing the same
JP2013237792A (en) * 2012-05-16 2013-11-28 Adeka Corp Detergent composition for dishwasher

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3048548A (en) 1959-05-26 1962-08-07 Economics Lab Defoaming detergent composition
NL128174C (en) 1962-02-28
US3442242A (en) 1967-06-05 1969-05-06 Algonquin Shipping & Trading Stopping and manoeuvering means for large vessels
DE2437090A1 (en) 1974-08-01 1976-02-19 Hoechst Ag CLEANING SUPPLIES
USRE32818E (en) 1978-02-07 1989-01-03 Ecolab Inc. Cast detergent-containing article and method of using
USRE32763E (en) 1978-02-07 1988-10-11 Ecolab Inc. Cast detergent-containing article and method of making and using
US4233171A (en) * 1978-09-11 1980-11-11 Desoto, Inc. Dishwashing detergent effective at low temperature
US4680134A (en) 1984-10-18 1987-07-14 Ecolab Inc. Method for forming solid detergent compositions
US4595520A (en) 1984-10-18 1986-06-17 Economics Laboratory, Inc. Method for forming solid detergent compositions
US5078301A (en) 1987-10-02 1992-01-07 Ecolab Inc. Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use
US5234615A (en) 1987-10-02 1993-08-10 Ecolab Inc. Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use
US5198198A (en) 1987-10-02 1993-03-30 Ecolab Inc. Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use
US5316688A (en) 1991-05-14 1994-05-31 Ecolab Inc. Water soluble or dispersible film covered alkaline composition
US5858299A (en) 1993-05-05 1999-01-12 Ecolab, Inc. Process for consolidating particulate solids
US6489278B1 (en) * 1993-12-30 2002-12-03 Ecolab Inc. Combination of a nonionic silicone surfactant and a nonionic surfactant in a solid block detergent
EP0687720A3 (en) * 1994-06-14 1998-07-08 Basf Corporation Composition for machine dishwashing and rinsing comprising a blend of nonionic surfactants
US5612305A (en) * 1995-01-12 1997-03-18 Huntsman Petrochemical Corporation Mixed surfactant systems for low foam applications
AU4412697A (en) * 1996-09-11 1998-04-02 Procter & Gamble Company, The Low foaming automatic dishwashing compositions
US6156715A (en) 1997-01-13 2000-12-05 Ecolab Inc. Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition
US6258765B1 (en) 1997-01-13 2001-07-10 Ecolab Inc. Binding agent for solid block functional material
US6150324A (en) 1997-01-13 2000-11-21 Ecolab, Inc. Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal
US6177392B1 (en) 1997-01-13 2001-01-23 Ecolab Inc. Stable solid block detergent composition
DE19732689A1 (en) * 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Compact solid laundry detergent formulation with low anionic surfactant content
US6484734B1 (en) 1999-07-14 2002-11-26 Ecolab Inc. Multi-step post detergent treatment method
DE20014919U1 (en) * 2000-03-28 2000-11-30 Henkel Kgaa Particulate machine dishwashing detergent with rinse aid effect
US7037886B2 (en) 2000-06-01 2006-05-02 Ecolab Inc. Method for manufacturing a molded detergent composition
US6730653B1 (en) 2000-06-01 2004-05-04 Ecolab Inc. Method for manufacturing a molded detergent composition
DE10136002A1 (en) * 2001-07-24 2003-02-13 Henkel Kgaa Automatic dishwashing detergent with surfactants with a certain diffusion coefficient
US7153820B2 (en) 2001-08-13 2006-12-26 Ecolab Inc. Solid detergent composition and method for solidifying a detergent composition
ES2272854T5 (en) 2003-06-28 2014-12-10 Dalli-Werke Gmbh & Co. Kg Alpha-olefin and alpha-olefin / cellulose granules as disintegrants
DE102005044028A1 (en) * 2005-09-14 2007-03-15 Cognis Ip Management Gmbh Mixture, useful e.g. in detergents and cleaning agent for hard surface and automatic dishwasher, comprises two different surface active substance e.g. alkyl compound, ethoxylated fatty alcohol, alkyl (oligo)glycoside and betaine
US20100311633A1 (en) * 2007-02-15 2010-12-09 Ecolab Usa Inc. Detergent composition for removing fish soil
US8093200B2 (en) 2007-02-15 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving solid detergent
DE102007042907A1 (en) * 2007-09-10 2009-03-12 Henkel Ag & Co. Kgaa cleaning supplies
DE102007042860A1 (en) * 2007-09-10 2009-03-12 Henkel Ag & Co. Kgaa cleaning supplies
MX2010003825A (en) 2007-10-18 2010-04-27 Ecolab Inc Pressed, self-solidifying, solid cleaning compositions and methods of making them.
US7491362B1 (en) * 2008-01-28 2009-02-17 Ecolab Inc. Multiple enzyme cleaner for surgical instruments and endoscopes
DE102008060471A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Machine dishwashing detergent
DE102009029637A1 (en) * 2009-09-21 2011-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Machine dishwashing detergent
US8758520B2 (en) * 2011-05-20 2014-06-24 Ecolab Usa Inc. Acid formulations for use in a system for warewashing
US9011610B2 (en) 2012-06-22 2015-04-21 Ecolab Usa Inc. Solid fast draining/drying rinse aid for high total dissolved solid water conditions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001505614A (en) * 1997-01-23 2001-04-24 エコラボ インク Dishwashing system and dishwashing method containing nonionic surfactant having cleaning and coating functions
JP2007119753A (en) * 2005-09-30 2007-05-17 Kao Corp Detergent composition for dish washer
JP2007131659A (en) * 2005-11-08 2007-05-31 Kao Corp Powdery detergent composition for dishwasher
JP2010525127A (en) * 2007-04-25 2010-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Dishwasher detergent with excellent cleaning power
JP2012025928A (en) * 2010-07-22 2012-02-09 Ecolab Inc Detergent composition for removing fish soil
JP2012188586A (en) * 2011-03-11 2012-10-04 Nippon Shokubai Co Ltd (meth)acrylic acid-based copolymer, and method for producing the same
JP2013237792A (en) * 2012-05-16 2013-11-28 Adeka Corp Detergent composition for dishwasher

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018536061A (en) * 2015-11-12 2018-12-06 エコラブ ユーエスエイ インク Low foam article cleaning detergents containing mixed cationic / nonionic surfactant system for improved oily soil removal

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