JP2017222871A - 複合ポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2012年2月14日付けで出願された「複合ポリマー(COMPOSITE POLYMER)」という表題の米国仮特許出願第61/598,850号に基づく優先権を受ける権
利があり、その利益を主張し、その内容は参照により本明細書に組み入れられる。
本発明は、ポリマーマトリックスを化学木材パルプ繊維と溶融加工することにより誘導される高分子複合材料に関する。
Caribbean pine))、ヒノキおよびアメリカスギまたはそれらの混合物である。典型的な硬材種は、トリネコ、アスペン、ハコヤナギ、シナノキ、カバノキ、ブナノキ、クリノキ、ゴム、ニレ、ユーカリ、カエデオーク、ポプラ、およびスズカケノキまたはそれらの混合物である。
の繊維長さを有する。パルプ化および漂白およびダイシングにより、繊維が破断して平均長さが小さくなる可能性がある。
パルプ製造において、木質材料は、ケミカルパルプ化過程で繊維に砕解される。次いで場合により繊維を漂白してもよい。次いでストックチェスト中で繊維と水とを合わせて、スラリーを形成する。次いでスラリーをヘッドボックスに通して、ワイヤー上に置き、脱水し、乾燥させて、パルプシートを形成する。ストックチェスト中、ヘッドボックス中またはその両方で、添加剤を繊維と合わせてもよい。脱水および乾燥の前に、その際に、またはその後に、パルプシート上に材料を噴霧してもよい。クラフトパルプ化過程は、典型的には、木材パルプの製造に使用される。
施態様において、厚さは、0.5mm〜4mmであってもよい。
繊維シートおよび粒子は、12g/m2(gsm)〜2000g/m2の基本重量を有していてもよい。一実施態様において、粒子は、600g/m2〜1900g/m2の基本重量を有していてもよい。他の実施態様において、粒子は、500g/m2〜900g/m2の基本重量を有していてもよい。紙シートの場合、一実施態様は、70gsm〜120gsmの基本重量を有していてもよい。他の実施態様において、板紙は、100gsm〜350gsmの基本重量を有していてもよい。他の実施態様において、特殊な用途の繊維シートは、350gsm〜500gsmの基本重量を有していてもよい。
図1〜3において、粒子10は六角形であり、長さが等しく、他の4つの辺14、16、20、および22よりも長い2つの対向した辺12および18を有する。他の4つの辺14、16、20、および22は示した通りに同じ長さであってもよく、または4つの辺は異なる長さであってもよい。これらの辺のうち2つ、例えば14と20または14と22のような両端にある辺が、同じ長さであってもよいし、両端における他の2辺、16と22または16と20が、同じ長さであってもよいし、または異なる長さを有していてもよい。これらのバリエーションのそれぞれにおいて、辺10および18は、同じ長さであってもよいし、または異なる長さであってもよい。粒子の端部は、鋭くてもよいし、または丸められていてもよい。
図4および5は、六角形の6つの辺それぞれの長さが異なる実施態様を例示する。示された実施態様は例示的なものである。辺の長さの順番と辺の長さのサイズは様々であってもよい。
粒子内の繊維のアライメントは、六角形の長軸に平行であってもよいし、または六角形の長軸に垂直であってもよいし、またはその間のあらゆる方向であってもよい。
またパルプ粒子の他の形態も使用することができる。添加の容易さは、粒子の形状に依存する可能性がある。
溶融加工に好適であると当業界において慣習的に認められている多種多様のポリマーが、ポリマーマトリックスとして有用である。ポリマーマトリックスは、実質的に、特に妨害要素または他の不混和性ポリマーと組み合わされた場合に溶融加工しにくいと言われることもあるポリマーを包含する。これらは、炭化水素ポリマーと非炭化水素ポリマーの両方を包含する。有用なポリマーマトリックスの例としては、これらに限定されないが、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン(PP)、ポリオレフィンコポリマー(例えば、エチレン−ブテン、エチレン−オクテン、エチレンビニルアルコール)、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー(例えば、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー)、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエステル、ポリ塩化ビニル(PVC)、フルオロポリマー、液晶ポリマー、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、エポキシ、アルキド、メラミン、フェノール系樹脂、尿素、ビニルエステル、またはそれらの組み合わせなどが挙げられる。所定の実施形態において、最も好適なポリマーマトリックスは、ポリオレフィンである。
用プラスチックからなる群より選択することができる。
マルーン(Maroon))、インテグレート(Integrate)(エキスター(Equistar))とい
う商品名で販売されているものが挙げられる。ポリマーマトリックスは、化学木材パルプ供給材料に加えて、1種またはそれより多くのフィラーを含有していてもよい。グラフトコポリマー中のポリオレフィンは、高分子マトリックス中のポリマーとして使用されるポリオレフィンと同じであると予想される。例えばポリエチレン−グラフト−無水マレイン酸は、ポリエチレンと共に使用され、ポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸は、ポリプロピレンと共に使用されると予想される。
望ましい物理特性を付与するために、または所定の用途に必要なポリマーの量を少なくするために、化学木材パルプ繊維以外のフィラーおよび繊維が繊維/ポリマーブレンドに添加されてもよい。フィラーは水分を含有することが多いため、ポリマーマトリックス中に存在する相溶化剤の有効性を低下させる。フィラーおよび繊維の非限定的な例としては、木粉、化学木材パルプ繊維以外の天然繊維、ガラス繊維、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、粘土、水酸化マグネシウム、および水酸化アルミニウム(aluminum trihydroxide
)が挙げられる。
添加剤の量およびタイプは、ポリマーマトリックスおよび完成した組成物の望ましい物理的特性に応じて様々であり得る。溶融加工分野の当業者であれば、完成した材料の望ましい物理的特性を達成するために、添加剤の適切な量およびタイプを選択して、特定のポリマーマトリックスに適合させることができる。
第一の工程では、混合操作でパルプ粒子をポリマーと混ぜ合わせる。混合は、サーモカイネティックミキサー(thermokinetic mixer)またはジェリマットミキサー(Gelimat mixer)で行ってもよい。
は、5重量%少なくなると予想される。例えばオレフィンなどの非極性ポリマーは、相溶化剤を使用すると予想される。典型的な相溶化剤は、例えば無水マレイン酸ポリプロピレン、または無水マレイン酸ポリエチレンなどのグラフトコポリマーである。ポリマーがポリプロピレンである場合、最大2重量%の酸化防止剤も使用されると予想される。一実施態様において、0.5重量%の酸化防止剤が使用されると予想される。繊維およびポリマーは、ふわふわした材料としてサーモカイネティックミキサーから出ると予想される。
パー102の前にあってもよいし、またはその後にあってもよい。木材パルプ繊維粒子およびポリマーペレットは、同じホッパーを介してツインスクリュー押出機に投入されてもよい。
第一の段階の実施態様は、材料の65重量%〜85重量%が繊維であるマスターバッチの複合材料と、材料の10重量%〜50重量%が繊維である希釈複合材料(let-down composite)とで両方とも同じである。
理由の1つは、色である。漂白化学木材パルプ繊維は、実質的に全てがセルロースおよびヘミセルロースである。セルロースおよびヘミセルロースはもとの色がないため、複合材料をわずかしか着色しないか、またはまったく着色しないと予想される。一方で、例えばケナフまたは木材繊維全体のような天然繊維などの無漂白繊維は、天然の状態で有色であるか、または熱可塑化処理の温度に加熱すると有色になると予想されるリグニンおよび他の化合物を最大50%有する。無漂白の、天然の、または全体の木材繊維を含む複合材料は、有色、恐らく暗褐色になると予想される。
ッパー82に、ミキサーからの繊維複合材が入れられる。ホッパー82はバレル84と連結しており、バレル84内にスクリュー86が通っている。スクリュー86をモーター(示さず)により回転させて、バレル中の材料をダイプレート88に向かわせる。スクリューは、複合材料がバレルを通過するときに複合材料に程度の差はあるが圧力がかかるような設計になっている。ピン90は、バレルに沿って配置される。ピン90を内側または外側に向かって移動させることにより、バレルを通る材料の流れを変えて、ポリマー内への繊維の分散を促進してもよい。ダイプレート86は、多数のアパーチャ92を有し、このアパーチャ92を材料が通過して、ストランドが形成され、場合によりペレットに切断される。
図10は、50%またはそれ未満の化学木材パルプ繊維を有する高分子複合材料を製造するための方法および装置の実施態様である。
複合材料は、ダイプレート中のダイ開口部を通って押出され、所定サイズに切断される。
128に戻る。
および デービス・スタンダード(Davis Standard)が挙げられる。
溶融ポンプを使用して、ツインスクリュー押出機により発生する圧力および流れの振動を緩衝することにより、連続的な規則正しい押出し物供給を確実にすることができる。
ポリマー中により多くのセルロース木材パルプ繊維を分散させることが必要な場合がある。2つのツインスクリューミキサーの間に、例えば図9に示されるシングルスクリュー押出機などの混合デバイスを配置させる。シングルスクリュー押出機を使用して、さらに繊維を分散させることができる。
ぞれ個々のペレットが、これらの実施態様のそれぞれのうち1種またはそれより多くであってもよいことが理解されるものとする。
composite)が提供され、その残りは、上述したようにポリマーおよび他の添加剤である。
この方法は、開口部を通して単一光源を45度の角度でドッグボーンに集中させ、反射
光を標準的なスペクトル特性を有するフィルターに通過させて、ドッグボーンの上面に垂直に配置した光検出器によって測定を行う方法である。反射光の量を、機器のメモリに保存された公知のスペクトル特性を有する酸化マグネシウムと比較する。反射光の酸化マグネシウムに対する比率は、パーセンテージで示される。
分散度の測定は、ImageJ(NIH)を使用することによって達成される。ImageJは、http//imagej.nih.gov/ij/download.htmlでダウンロードできるフリーウェア
である。以下のカスタムマクロで使用されるエロージョン(Erode)、バックグラウンド
減算(Subtract Background)、粒子の分析(Analyze Particles)およびその他のコマンドは、ImageJにおける標準コマンドである。マクロは、標準的なIMageJコマンドを所定の順番で使用するだけで情報を得ることができる。
去する。直径5ピクセルの転がるボール(rolling ball)、明るいバックグラウンド、およびスムージング不使用(smoothing disabled)で、バックグラウンド減算(Subtract Background)コマンドを適用する。ユーザー指定の閾値を使用することによってグレース
ケール画像を白黒に変換する。典型的な閾値は、241である。
る。これは、マクロに粒子のように見えるが実際には粒子ではない辺縁効果が起こることが多いためである。
回分裂または離層する可能性があるというものである。マクロは、分析した粒子の半分が、一回分裂または離層したものであり、残りの半分が2回分裂または離層したものであると推測する。
未分散の粒子の重量=0.0001×[0.5×(未分散の粒子の面積)cm2×(375gsm)+0.5×(未分散の粒子の面積)cm2×(187gsm)]
によって決定される。
未分散の粒子の重量%=100×未分散の粒子の重量/サンプル中の繊維の総重量
によって算出される。
実際のマクロは、以下の通りである。
時間、9Lのテドラー(Tedlar)バッグ中に置く。嗅覚計は、バルブを通過する速い流速の無臭の空気によりサンプルバッグから空気を引き抜き空気ストリームに送るベンチャーバルブシステムを使用する。8〜66,000の希釈係数を得ることができる。報告された数値は、サンプルの臭いが検出された希釈係数である。希釈の数値が大きければ大きいほど、その材料はより臭いが強い。結果は以下の通りである。
また、10〜50重量%の木材パルプ繊維と、25〜85重量%の熱可塑性ポリマーとを含む組成物は、別の特性を有することにも留意する。成形された構造の端部は、触覚的な傷がないか、または実質的にない。触覚的な傷とは、手または指を成形された部品の端部に沿って移動させたときに感じることができる傷である。触覚的な傷は、視覚的な傷と区別すべきである。部品が、見てわかる視覚的な端部の傷を有するが、感じることができる触覚的な端部の傷を有さない場合がある。部品の端部は、部品の2つの面と面との間の境界層である。部品の端部は、通常は丸められているか、または部品の面と所定角度をなしている。部品の端部は、丸められているか、または部品の面と90°の角度をなしていることが多い。一実施態様において、端部は、触覚的な傷がないと予想される。他の実施態様において、端部は、端部1フィートまたはそれ未満につき平均して1つまたはそれ未満の触覚的な傷を有すると予想される。他の実施態様において、端部は、端部1フィートまたはそれ未満につき平均して2つまたはそれ未満の触覚的な傷を有すると予想される。用語「1フィートまたはそれ未満」は、端部全長が正確なフィート数よりも小さい場合、端部全長は、触覚的な傷を決定する際、2番目に大きいフィート長として扱われることを
意味する。例えば、構造が8インチの端部全長を有する場合、端部全長は、触覚的な傷の数を決定する際、1フィートの端部全長を有するものとして扱われ、端部全長が2フィート4インチの場合、端部全長は、触覚的な傷の数を決定する際、3フィートの端部全長を有するものとして扱われる。
(1) 10〜50重量%の木材パルプ繊維と45〜85重量%の熱可塑性ポリマーとを含む組成物であって、該組成物は、白色度試験によって測定した場合、少なくとも20の白色度を有する、上記組成物。
(2) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(1)に記載の組成物。
(3) 前記組成物が、20〜40重量%の木材パルプ繊維と、55〜75重量%の熱可塑性ポリマーとを含む、(1)に記載の組成物。
(4) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(3)に記載の組成物。
(5) 前記組成物が、白色度試験によって測定した場合、少なくとも30の白色度を有する、(1)に記載の組成物。
(6) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(5)に記載の組成物。
(7) 前記組成物が、20〜40重量%の木材パルプ繊維と、55〜75重量%の熱可塑性ポリマーとを含む、(5)に記載の組成物。
(8) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(7)に記載の組成物。
(9) 前記木材パルプ繊維が、漂白化学木材パルプ繊維である、(1)に記載の組成物。
(10) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(9)に記載の組成物。
(11) 前記組成物が、20〜40重量%の漂白化学木材パルプ繊維と、55〜75重量%の熱可塑性ポリマーとを含む、(9)に記載の組成物。
(12) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(11)に記載の組成物。
(13) 前記組成物が、白色度試験によって測定した場合、少なくとも30の白色度を有する、(9)に記載の組成物。
(14) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(13)に記載の組成物。
(15) 前記組成物が、20〜40重量%の漂白化学木材パルプ繊維と、55〜75重量%の熱可塑性ポリマーとを含む、(13)に記載の組成物。
(16) 前記熱可塑性ポリマーが、バイオポリマー、ポリ乳酸、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレンブロックコポリマー、塩化ビニル、および再利用プラスチックからなる群より選択される、(15)に記載の組成物。
(17) 相溶化剤またはカップリング剤をさらに含む、(1)に記載の組成物。
(18) 相溶化剤またはカップリング剤をさらに含む、(9)に記載の組成物。
(19) 酸化防止剤をさらに含む、(1)に記載の組成物。
(20) 酸化防止剤をさらに含む、(9)に記載の組成物。
12、14、16、18、20、22 辺
24 粒子の上部
26 粒子の下部
30 ミキサー
32 ホッパー
34 スクリューフィーダー
36 混合チャンバー
38 ブレード
40 モーター
42 混合チャンバー壁
44 ドア
50 ペレットミル
52 ホッパー
54 繊維/ポリマー複合材
56 穴の開いたプレート
58 アパーチャ
60 ペレット
62 ホイール
64 軸
66 ローター
80 押出機
82 ホッパー
84 バレル
86 スクリュー
88 ダイプレート
90 ピン
92 アパーチャ
100 第一のツインスクリュー押出機
102、104 ホッパー
105 レストリクター
106 開口部
107 レストリクターの上面
108 レストリクターの下面
109、110 側面
120 第二のツインスクリュー押出機
122 ホッパー
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- 明細書に記載の発明。
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