JP2017217456A - Hemagglutinating fiber - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hemagglutinating fiber sustaining hemagglutination action even when repetitively coming into contact with menstrual blood.SOLUTION: A hemagglutinating fiber according to the present invention includes a hemagglutinating agent in the fiber. Preferably, a permeability of the hemagglutinating agent into the fiber is two or more. It is preferable that the freeness is 780 mL or less. Further preferably, the fiber is a cellulose fiber. It is also preferable that the hemagglutinating agent is composed of a cationic polymer. Preferably, a weight-average molecular weight of the cationic polymer is 10,000 or more.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、赤血球の凝集作用を有する繊維に関する。   The present invention relates to a fiber having an erythrocyte aggregation action.

カチオン性の高分子材料を吸収性物品に適用して、該吸収性物品の諸性能を向上させる技術が知られている。例えば特許文献1には、綿や木材パルプ等のセルロース材料と、抗菌カチオン性多価電解質とを混合して、両者の間に非浸出可能な結合を形成した抗菌物質の製造方法が記載されている。この抗菌物質は、生理用ナプキンやタンポンに用いられる。抗菌カチオン性多価電解質としては、例えばポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドが用いられる。   A technique for improving various performances of an absorbent article by applying a cationic polymer material to the absorbent article is known. For example, Patent Document 1 describes a method for producing an antibacterial substance in which a cellulose material such as cotton or wood pulp and an antibacterial cationic polyelectrolyte are mixed to form a non-leaching bond between them. Yes. This antibacterial substance is used for sanitary napkins and tampons. For example, polydiallyldimethylammonium chloride is used as the antibacterial cationic polyelectrolyte.

特開2009−506056号公報JP 2009-506056 A

特許文献1に記載の技術では、抗菌効果の持続のために、カチオン性多価電解質とセルロース材料との間に非浸出可能な結合が形成されている。カチオン性多価電解質とセルロース材料の間に非浸出可能な結合が形成されていると、カチオン性多価電解質が浸出して赤血球に作用することができないので、抗菌性を発揮することはできても、赤血球を凝集させるには不十分である。より安定的に赤血球を凝集させるためには、カチオン性多価電解質が持続的に浸出する挙動をとる必要がある。   In the technique described in Patent Document 1, a non-leaching bond is formed between the cationic polyelectrolyte and the cellulose material in order to maintain the antibacterial effect. If a non-leaching bond is formed between the cationic polyelectrolyte and the cellulosic material, the cationic polyelectrolyte cannot leach and act on the red blood cells, so it can exhibit antibacterial properties. However, it is insufficient to agglutinate red blood cells. In order to agglutinate erythrocytes more stably, it is necessary to take a behavior that the cationic polyelectrolyte is leached continuously.

したがって本発明の課題は、経血を処理する材料の改良にあり、更に詳しくは繰り返し経血と接触した後であっても経血の処理効果が持続する繊維及びそれを含む物品を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to improve a material for treating menstrual blood, and more specifically, to provide a fiber that maintains the effect of treating menstrual blood even after repeatedly contacting with menstrual blood and an article including the same. It is in.

本発明は、血球凝集剤が繊維の内部に含まれている血球凝集性繊維を提供するものである。   The present invention provides a hemagglutinating fiber in which a hemagglutinating agent is contained inside the fiber.

また、本発明は、カチオン性ポリマーが繊維の内部に含まれているカチオン性ポリマー含有繊維を提供するものである。   Moreover, this invention provides the cationic polymer containing fiber in which the cationic polymer is contained in the inside of a fiber.

本発明によれば、経血と繰り返し接触しても赤血球の凝集作用が持続する血球凝集性繊維が提供される。   According to the present invention, there is provided a hemagglutinating fiber that maintains the agglutination action of red blood cells even when repeatedly contacted with menstrual blood.

図1は、本発明の血球凝集性繊維を含む吸収性物品の一実施形態を示す平面図である。FIG. 1 is a plan view showing an embodiment of an absorbent article including the hemagglutinating fiber of the present invention. 図2(a)及び図2(b)は、従来の吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。Fig.2 (a) and FIG.2 (b) are the schematic diagrams which show the absorption mechanism of the menstrual blood in the conventional absorbent article. 図3は、本発明の血球凝集性繊維を含む吸収性物品における経血の吸収機構を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing a menstrual blood absorption mechanism in an absorbent article including the hemagglutinating fiber of the present invention.

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の血球凝集性繊維は、血液と接触することによって繊維中に含有されていた血球凝集剤が溶出し、血液中の赤血球を凝集させる作用を有する。ここで言う血液とは一般にはヒトの血液のことであるが、これに制限されない。血球凝集性繊維は、繊維に血球凝集剤が施されてなるものである。また、後述するように、血球凝集剤の代表例はカチオン性ポリマーであり、カチオン性ポリマー含有繊維は、繊維にカチオン性ポリマーが施されてなるものである。カチオン性ポリマー含有繊維も血球凝集性繊維と同様の構成及び作用を有する。   Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments thereof. The hemagglutinating fiber of the present invention has an action of agglutinating red blood cells in blood by elution of the hemagglutinating agent contained in the fiber by contact with blood. The blood mentioned here is generally human blood, but is not limited thereto. The hemagglutinating fiber is obtained by applying a hemagglutinating agent to the fiber. As will be described later, a representative example of the hemagglutinating agent is a cationic polymer, and the cationic polymer-containing fiber is obtained by applying a cationic polymer to a fiber. The cationic polymer-containing fiber also has the same configuration and action as the hemagglutinating fiber.

本発明の血球凝集性繊維に用いられる繊維は、太さに対して長さが大きい、細長い形状を有するものである。太さとは、繊維の断面が円である場合には円の直径のことであり、断面が円以外の形状である場合には、繊維の断面を横切る線分のうち、最も長い一辺を長辺とし、最も短い一辺を短辺した場合の長辺のことを言う。パルプ繊維のように繊維の太さが長さ方向に沿って一定でない場合には、繊維の太さとは、長さ方向において繊維の断面を横切る線分のうち、最も長いもののことを言う。繊維の長さは、太さに対して一般に5倍以上であり、上限値に制限はない。   The fiber used for the hemagglutinating fiber of the present invention has an elongated shape having a large length with respect to the thickness. Thickness is the diameter of a circle when the cross section of the fiber is a circle, and when the cross section is a shape other than a circle, the longest side is the longest side of the line segment that crosses the cross section of the fiber. And the long side when the shortest side is short. When the fiber thickness is not constant along the length direction as in the case of pulp fibers, the fiber thickness means the longest line segment across the cross section of the fiber in the length direction. The length of the fiber is generally at least 5 times the thickness, and there is no limit on the upper limit.

本発明の血球凝集性繊維に用いられる繊維の太さは、血球凝集性繊維の具体的な用途に応じて適宜選択することができる。血球凝集性繊維を例えば生理用ナプキン等の経血吸収性物品に用いる場合には、前記繊維の太さは、繊維シートとして成形可能であり吸収性物品として耐え得る強度を持たせる観点から、0.1μm以上であることが好ましく、1μm以上であることが更に好ましく、10μm以上であることが一層好ましい。また、吸収性物品に用いたときに不快に感じない程度の風合いを持つという観点から1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることが更に好ましく、200μm以下であることが一層好ましい。前記繊維の太さは、0.1μm以上1000μm以下であることが好ましく、1μm以上500μm以下であることが更に好ましく、10μm以上200μm以下であることが一層好ましい。なお、本発明においては、血球凝集性繊維の太さと、これを構成する繊維の太さとは実質的に同一視することができる。したがって、血球凝集性繊維の太さも上述のとおりの範囲であることが好ましい。   The thickness of the fiber used for the hemagglutinating fiber of the present invention can be appropriately selected according to the specific use of the hemagglutinating fiber. When the hemagglutinating fiber is used for a menstrual absorbent article such as a sanitary napkin, the thickness of the fiber is 0 from the viewpoint of providing a strength that can be formed as a fiber sheet and can be endured as an absorbent article. It is preferably 1 μm or more, more preferably 1 μm or more, and even more preferably 10 μm or more. Moreover, it is preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, and even more preferably 200 μm or less from the viewpoint of having a texture that does not feel uncomfortable when used in absorbent articles. The thickness of the fiber is preferably from 0.1 μm to 1000 μm, more preferably from 1 μm to 500 μm, and even more preferably from 10 μm to 200 μm. In the present invention, the thickness of the hemagglutinating fiber and the thickness of the fiber constituting the hemagglutinable fiber can be substantially identical. Therefore, the thickness of the hemagglutinating fiber is preferably in the range as described above.

血球凝集性繊維の太さ、及びこれを構成する繊維の太さは、走査型電子顕微鏡による拡大観察で測定される。繊維の長手方向に対して直交する方向に沿った線分が繊維を横切る長さを繊維の太さとする。測定は、同一の又は異なる繊維における10箇所以上の位置で行い、その算出平均値をもって繊維の太さ、すなわち繊維径とする。   The thickness of the hemagglutinating fibers and the thickness of the fibers constituting the hemagglutinating fibers are measured by magnified observation with a scanning electron microscope. The length in which the line segment along the direction orthogonal to the longitudinal direction of the fiber crosses the fiber is defined as the fiber thickness. The measurement is performed at 10 or more positions in the same or different fibers, and the calculated average value is defined as the fiber thickness, that is, the fiber diameter.

本発明の血球凝集性繊維は、繊維に施されている血球凝集剤の存在状態に特徴の一つを有する。詳細には、血球凝集剤は繊維の少なくとも内部に含まれている。繊維の内部とは、繊維を断面視した二次元形状(以下「断面形状」とも言う。)における輪郭線よりも内側の領域のことである。血球凝集剤は、断面形状における輪郭線よりも内側の領域の全域に存在していてもよく、あるいは断面形状における輪郭線よりも内側の領域に、該血球凝集剤の存在領域及び非存在領域が形成されるように存在していてもよい。   The hemagglutinating fiber of the present invention is characterized by the presence of a hemagglutinating agent applied to the fiber. Specifically, the hemagglutinating agent is contained at least inside the fiber. The inside of the fiber is a region inside the contour line in a two-dimensional shape (hereinafter also referred to as “cross-sectional shape”) when the fiber is viewed in cross section. The hemagglutinating agent may be present in the entire region inside the contour line in the cross-sectional shape, or the region where the hemagglutinating agent is present and the non-existing region are present in the region inside the contour line in the cross-sectional shape. It may exist to be formed.

血球凝集剤が、断面形状における輪郭線よりも内側の領域の全域に存在している場合、該血球凝集剤は、断面形状における輪郭線よりも内側の領域に均一に存在していてもよく、あるいは分布をもって存在していてもよい。血球凝集剤が分布をもって存在している場合、該血球凝集剤は、断面形状における周縁域よりも中央域に相対的に多く存在していてもよく、あるいは中央域よりも周縁域に相対的に多く存在していてもよい。   When the hemagglutinating agent is present in the entire region inside the contour line in the cross-sectional shape, the hemagglutinating agent may be uniformly present in the region inside the contour line in the cross-sectional shape, Or you may exist with distribution. When the hemagglutinating agent is present with a distribution, the hemagglutinating agent may be present in the central region relatively more than the peripheral region in the cross-sectional shape, or may be relatively present in the peripheral region rather than the central region. Many may exist.

血球凝集剤は繊維の少なくとも内部に含まれていればよく、付加的に繊維の表面に血球凝集剤が存在していることは妨げられない。   The hemagglutinating agent only needs to be contained in at least the inside of the fiber, and it is not prevented that the hemagglutinating agent is additionally present on the surface of the fiber.

血球凝集剤が繊維の少なくとも内部に含まれていることには以下に述べる利点がある。すなわち、血球凝集性繊維が血液と接触することで、血球凝集性繊維中に含有されていた血球凝集剤が溶出し、該血球凝集剤が血液中の赤血球を凝集させる。この場合、血球凝集剤が繊維の表面にのみ存在していると、該血球凝集剤と血液との接触に起因して、該血球凝集剤が血液中に流失しやすく、繊維表面における血球凝集剤の存在量が早期に減少してしまう。その結果、血液との接触回数が増すに連れて血球凝集作用を持続させることができない。これに対して、血球凝集剤が繊維の少なくとも内部に含まれていると、血球凝集性繊維の内部から表面に向けて血球凝集剤の溶出する速度を制御できるので、血液との接触回数が増すに連れても血球凝集作用が持続する。つまり、本発明の血球凝集性繊維は、血球凝集剤について徐放性を有するものである。したがって本発明の血球凝集剤は、血球の凝集作用が長時間にわたって持続するものである。   The hemagglutinating agent contained at least inside the fiber has the following advantages. That is, when the hemagglutinating fiber comes into contact with blood, the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber is eluted, and the hemagglutinating agent aggregates erythrocytes in the blood. In this case, if the hemagglutinating agent is present only on the surface of the fiber, the hemagglutinating agent tends to be washed away in the blood due to contact between the hemagglutinating agent and blood, and the hemagglutinating agent on the fiber surface The abundance of will decrease early. As a result, hemagglutination cannot be maintained as the number of contact with blood increases. On the other hand, if the hemagglutinating agent is contained in at least the inside of the fiber, the rate of elution of the hemagglutinating agent from the inside of the hemagglutinating fiber toward the surface can be controlled, so the number of contact with blood increases. The hemagglutination action continues even if it is taken. That is, the hemagglutinating fiber of the present invention has a sustained release property for the hemagglutinating agent. Therefore, the hemagglutinating agent of the present invention has a blood cell aggregating action that lasts for a long time.

繊維の断面形状における血球凝集剤の存在分布は、浸透率を尺度として定量的に表示することができる。浸透率は、繊維の断面を対象として、血球凝集剤を構成する元素について、走査型電子顕微鏡−エネルギー分散型蛍光X線分析装置(SEM−EDX)を用いて測定されたS/N比(シグナル/ノイズ比)で定義される値である。このようにして定義される浸透率の値は、2以上であることが、上述した効果が顕著に発現する観点から好ましく、特に5以上、とりわけ8以上であることが好ましい。   The presence distribution of the hemagglutinating agent in the cross-sectional shape of the fiber can be quantitatively displayed on the basis of the permeability. The penetrability is an S / N ratio (signal) measured with a scanning electron microscope-energy dispersive X-ray fluorescence spectrometer (SEM-EDX) for the elements constituting the hemagglutinating agent for the cross section of the fiber. / Noise ratio). The value of the penetration rate defined in this way is preferably 2 or more from the viewpoint of remarkably exhibiting the above-described effect, and particularly preferably 5 or more, particularly 8 or more.

前記のS/N比は、血球凝集剤を構成する元素のうち、繊維を構成する元素と異なる元素を対象として測定する。そのような元素の例としては塩素(Cl)などが挙げられる。血球凝集剤を構成する元素の同定は、例えば次のようにして行うことができる。
まず市販のナプキン等の吸収性物品に対して、ドライヤーなどを用いて各部材を接着しているホットメルトを無効化し、表面シート、吸収体、裏面シートなどの部材に分解する。分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、各部材に用いられている血球凝集剤を分離し、単一の化合物を含んだ溶液を得る。得られた溶液を乾燥・固化させ、H−NMR(核磁気共鳴法)、IR(赤外分光法)、LC(液体クロマトグラフィ)、GC(ガスクロマトグラフィ)、MS(質量分析法)、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)、蛍光X線などを複合して、血球凝集剤の構成元素及び化学構造を同定する。
The S / N ratio is measured for an element different from the element constituting the fiber among the elements constituting the hemagglutinating agent. An example of such an element is chlorine (Cl). Identification of elements constituting the hemagglutinating agent can be performed, for example, as follows.
First, with respect to a commercially available absorbent article such as a napkin, the hot melt bonding each member is nullified using a dryer or the like, and decomposed into members such as a top sheet, an absorbent body, and a back sheet. A multistage solvent extraction method from a nonpolar solvent to a polar solvent is performed on each decomposed member to separate the hemagglutinating agent used in each member to obtain a solution containing a single compound. The obtained solution was dried and solidified, and 1 H-NMR (nuclear magnetic resonance), IR (infrared spectroscopy), LC (liquid chromatography), GC (gas chromatography), MS (mass spectrometry), GPC ( The constituent elements and chemical structure of the hemagglutinating agent are identified by combining gel permeation chromatography) and fluorescent X-rays.

SEM−EDXを用いたS/N比は、繊維の断面を測定対象として、電子ビームを調整し、上述した方法で同定した繊維を構成する元素と異なる血球凝集剤の元素のピーク強度を測定する。得られたS(シグナル)のピーク強度と、N(ノイズ)のピーク強度の比を算出する。算出したそれらの比、すなわちS/N比を浸透率と定義する。繊維の断面における電子ビームの照射位置は、繊維の断面中心部から一辺の長さが繊維断面中の短辺の約半分以下となるような正方形に相当する範囲とする。血球凝集剤は、断面形状における周縁域よりも中央域に相対的に多く存在していることが有利であることから、前記のビームの照射位置以外の部位で得られたシグナルよりも、前記のビームの照射位置で得られたシグナルの方が大きいことが好ましい。   The S / N ratio using SEM-EDX is measured by measuring the peak intensity of the hemagglutinating agent element different from the element constituting the fiber identified by the above-described method by adjusting the electron beam using the cross section of the fiber as a measurement target. . The ratio of the peak intensity of the obtained S (signal) and the peak intensity of N (noise) is calculated. The calculated ratio, that is, the S / N ratio is defined as the permeability. The irradiation position of the electron beam in the cross section of the fiber is in a range corresponding to a square in which the length of one side from the center of the cross section of the fiber is about half or less of the short side in the fiber cross section. Since the hemagglutinating agent is advantageously present in the central region relatively more than the peripheral region in the cross-sectional shape, the signal obtained at the site other than the irradiation position of the beam is more than the signal obtained above. It is preferable that the signal obtained at the irradiation position of the beam is larger.

血球凝集性繊維に用いられる繊維としては、天然繊維及び合成繊維のいずれを用いてもよい。天然繊維としては、例えば植物由来のセルロース繊維、及びレーヨン繊維などが挙げられる。合成繊維としては、例えば繊維形成能を有する熱可塑性樹脂からなる繊維が挙げられる。繊維形成能を有する熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレンやポリプロピレンなどの各種のポリオレフィン繊維、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの各種のポリエステル繊維、ポリアクリル酸やポリメタクリル酸メチルなどの各種のアクリル系繊維、及びポリスチレンやポリ塩化ビニルなどの各種のビニル系繊維が挙げられる。これらの繊維は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの繊維のうち、血球凝集剤が繊維の内部に浸透しやすいことからセルロース繊維を用いることが好ましい。   As the fiber used for the hemagglutinating fiber, either natural fiber or synthetic fiber may be used. Examples of natural fibers include plant-derived cellulose fibers and rayon fibers. As a synthetic fiber, the fiber which consists of a thermoplastic resin which has fiber formation ability, for example is mentioned. Examples of the thermoplastic resin having fiber forming ability include various polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, various polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and various acrylic fibers such as polyacrylic acid and polymethyl methacrylate. And various vinyl fibers such as polystyrene and polyvinyl chloride. These fibers can be used alone or in combination of two or more. Of these fibers, it is preferable to use cellulose fibers because the hemagglutinating agent easily penetrates into the fibers.

繊維としてセルロース繊維を用いる場合には、叩解の程度の高いものを用いること好ましい。叩解とは、水の存在下でパルプ等のセルロース繊維を機械的に叩き、磨砕する操作である。   When cellulose fibers are used as the fibers, it is preferable to use those having a high degree of beating. Beating is an operation in which cellulose fibers such as pulp are mechanically beaten and ground in the presence of water.

セルロース繊維の叩解の程度は叩解度(濾水度とも呼ばれる)で定量的に表すことができる。叩解度で表したセルロース繊維の叩解の程度は、血球凝集剤が繊維の内部に浸透しやすくなる観点から、780mL以下であることが好ましく、600mL以下であることが更に好ましく、400mL以下であることが一層好ましい。叩解度の下限値は、繊維長を維持し、加工性を保つといった観点から、100mL以上であることが好ましく、200mL以上であることが更に好ましく、300mL以上であることが一層好ましい。叩解度は、100mL以上780mL以下であることが好ましく、200mL以上600mL以下であることが更に好ましく、300mL以上400mL以下であることが一層好ましい。なお、繊維に血球凝集剤を浸透させた後でも繊維の叩解度に実質的な変化はないので、血球凝集性繊維の好ましい叩解度の値は前記の範囲内となる。また、合成繊維の場合でも、同様の方法を用いて測定した濾水度を叩解度と定義する。   The degree of beating of cellulose fibers can be quantitatively expressed by the beating degree (also called the freeness). The degree of beating of the cellulose fiber expressed by the beating degree is preferably 780 mL or less, more preferably 600 mL or less, and more preferably 400 mL or less from the viewpoint that the hemagglutinating agent easily penetrates into the fiber. Is more preferable. The lower limit of the beating degree is preferably 100 mL or more, more preferably 200 mL or more, and further preferably 300 mL or more from the viewpoint of maintaining the fiber length and maintaining the workability. The beating degree is preferably 100 mL or more and 780 mL or less, more preferably 200 mL or more and 600 mL or less, and further preferably 300 mL or more and 400 mL or less. In addition, even after the hemagglutinating agent is infiltrated into the fiber, there is no substantial change in the beating degree of the fiber, so that the preferred beating degree value of the hemagglutinating fiber is within the above range. In the case of synthetic fibers, the freeness measured using the same method is defined as the beating degree.

本発明の血球凝集性繊維に用いられる血球凝集剤としては、血液中の赤血球を凝集させ得る作用を有するものが用いられる。「血球凝集剤」とは、血液中の赤血球を凝集させる作用を有し、凝集した凝集塊と血漿成分が分離されるよう作用するものである。血球凝集剤によって凝集した赤血球は凝集塊となる。血球凝集剤としては、例えばアクリルアミドコポリマーやポリリシンを初めとする、強く正帯電した線形カチオン性ポリマーを用いることができる。あるいは、ポリプロピレンオキシド及びポリエチレンオキシドのトリブロックコポリマーを用いることができる。そのようなトリブロックコポリマーの例としてはBASF社から入手可能な「プルロニックF−98」が挙げられる。また、血球凝集剤としては、国際公開第2016/093233号に記載のものを任意に用いることができる。   As the hemagglutinating agent used in the hemagglutinating fiber of the present invention, those having an action capable of aggregating erythrocytes in blood are used. The “hemagglutinating agent” has an action of aggregating red blood cells in blood, and acts to separate the aggregated aggregate and plasma components. Red blood cells aggregated by the hemagglutinating agent become aggregates. As the hemagglutinating agent, for example, a strongly positively charged linear cationic polymer such as acrylamide copolymer or polylysine can be used. Alternatively, a triblock copolymer of polypropylene oxide and polyethylene oxide can be used. An example of such a triblock copolymer is “Pluronic F-98” available from BASF. Moreover, as a hemagglutinating agent, what is described in international publication 2016/093233 can be used arbitrarily.

本発明者の知見によれば、血球凝集剤としてはカチオン性ポリマーが有用である。その理由は次のとおりである。赤血球はその表面に赤血球膜を有する。赤血球膜は、2層構造を有している。この2層構造は、下層である赤血球膜骨格と上層である脂質皮膜からなる。赤血球の表面に露出している脂質皮膜には、グリコホリンと呼ばれるタンパク質が含まれている。グリコホリンはその末端にシアル酸と呼ばれるアニオン電荷を帯びた糖が結合した糖鎖を有している。その結果、赤血球はアニオン電荷を帯びたコロイド粒子として扱うことができる。コロイド粒子の凝集には一般に凝集剤が用いられる。赤血球がアニオン性のコロイド粒子であることを考慮すると、凝集剤としてはカチオン性の物質を用いることが、赤血球の電気二重層を中和する点から有利である。また凝集剤が高分子鎖を有していると、赤血球の表面に吸着した凝集剤の高分子鎖どうしの絡み合いが生じやすくなり、そのことに起因して赤血球の凝集が促進される。更に、凝集剤が官能基を有している場合には、該官能基間の相互作用によっても赤血球の凝集が促進されるので好ましい。血球凝集剤(カチオン性ポリマー)によれば、以上の作用機序によって経血中に赤血球の凝集塊を生成することが可能になる。   According to the knowledge of the present inventors, a cationic polymer is useful as a hemagglutinating agent. The reason is as follows. Red blood cells have a red blood cell membrane on their surface. The erythrocyte membrane has a two-layer structure. This two-layer structure is composed of a red blood cell membrane skeleton as a lower layer and a lipid membrane as an upper layer. The lipid film exposed on the surface of erythrocytes contains a protein called glycophorin. Glycophorin has a sugar chain to which a sugar having an anionic charge called sialic acid is bonded at its end. As a result, erythrocytes can be treated as colloidal particles having an anionic charge. In general, an aggregating agent is used for aggregating the colloidal particles. Considering that erythrocytes are anionic colloidal particles, it is advantageous to use a cationic substance as an aggregating agent from the viewpoint of neutralizing the electric double layer of erythrocytes. Further, if the aggregating agent has a polymer chain, the polymer chains of the aggregating agent adsorbed on the surface of the erythrocyte tend to be entangled with each other, thereby promoting the aggregation of erythrocytes. Further, when the aggregating agent has a functional group, it is preferable because the aggregation of erythrocytes is promoted by the interaction between the functional groups. According to the hemagglutinating agent (cationic polymer), it becomes possible to produce an aggregate of red blood cells during menstrual blood by the above mechanism of action.

本発明で用いられる血球凝集剤は、擬似血液に、測定サンプルを1000ppm添加した際に、血液の流動性が維持された状態で、少なくとも2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成する性質を有するものである。   The hemagglutinating agent used in the present invention has the property that, when 1000 ppm of a measurement sample is added to simulated blood, at least two or more red blood cells aggregate to form an aggregate in a state in which the blood fluidity is maintained. It is what has.

前記の「血液の流動性が維持された状態」は、測定サンプル剤が1000ppm添加された擬似血液10gをスクリュー管瓶(株式会社マルエム製 品番「スクリュー管No.4」、口内径14.5mm、胴径27mm、全長55mm)に入れ、該擬似血液を入れたスクリュー管瓶を180度反転した際に、5秒以内で80%以上の該擬似血液が流れ落ちる状態を意味する。擬似血液とは、B型粘度計(東機産業株式会社製 型番TVB−10M、測定条件:ローターNo.19、30rpm、60秒間)を用いて測定した粘度が25℃で8mPa・sになるように脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト研究所製)の血球・血漿比率を調整したものである。   The above-mentioned “state in which the fluidity of blood is maintained” means that 10 g of simulated blood to which a measurement sample agent is added 1000 ppm is screw tube bottle (manufactured by Maruemu Co., Ltd., product number “Screw tube No. 4”, mouth inner diameter 14.5 mm, When the screw tube bottle containing the simulated blood is turned 180 degrees, it is in a state where 80% or more of the simulated blood flows down within 5 seconds. Simulated blood is a viscosity measured using a B-type viscometer (model number TVB-10M manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., measurement conditions: rotor No. 19, 30 rpm, 60 seconds) at 8 ° C. at 25 ° C. The blood cell / plasma ratio of defibrinated horse blood (manufactured by Japan Biotest Laboratories) is adjusted.

前記の「2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」しているか否かは、次のようにして判断される。すなわち、測定サンプル剤が1000ppm添加された擬似血液を、生理食塩水で4000倍に希釈し、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製 型番:LA−950V2、測定条件:フロー式セル測定、循環速度1、超音波なし)を用いたレーザー回折散乱法によって、温度25℃にて測定した体積粒径平均のメジアン径が、2個以上の赤血球が凝集した凝集塊のサイズに相当する10μm以上である場合に、「2個以上の赤血球が凝集して凝集塊を形成」していると判断する。   Whether or not “two or more red blood cells aggregate to form an aggregate” is determined as follows. That is, the simulated blood to which the measurement sample agent was added at 1000 ppm was diluted 4000 times with physiological saline, and a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd., model number: LA-950V2, measurement condition: flow type). The median diameter of volume average particle size measured at a temperature of 25 ° C. by a laser diffraction scattering method using cell measurement, circulation speed 1, no ultrasonic wave) corresponds to the size of an aggregate obtained by aggregating two or more red blood cells. If it is 10 μm or more, it is determined that “two or more red blood cells aggregate to form an aggregate”.

本発明で用いられる血球凝集剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす(赤血球の凝集を発現し得る)剤である。つまり血球凝集剤とは、あくまで前記定義によるところの血球凝集作用があるものに限定した剤のことである。したがって、血球凝集剤に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、それを血球凝集剤組成物と表現し、血球凝集剤と区別する。なお、本明細書において「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。   The hemagglutinating agent used in the present invention satisfies the above-mentioned properties by a single compound that meets the above-mentioned properties, a mixture of a plurality of single compounds that meet the above-mentioned properties, or a combination of a plurality of compounds. Agent capable of expressing aggregation). That is, the hemagglutinating agent is an agent limited to those having a hemagglutinating action as defined above. Therefore, when the hemagglutinating agent contains a third component that does not meet the above definition, it is expressed as a hemagglutinating agent composition and is distinguished from the hemagglutinating agent. In the present specification, the “single compound” is a concept including compounds having the same composition formula but having different molecular weights due to different numbers of repeating units.

本発明で用いる血球凝集剤としては、カチオン性ポリマーを含むものが好適なものとして挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロースや、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン等のカチオン化デンプンなどが挙げられる。また、本発明で用いられる血球凝集剤は、カチオン性ポリマーとして、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物を含むこともできる。本発明において「第4級アンモニウム塩」とは、窒素原子の位置にプラス一価の電荷を有している化合物、又は中和によって窒素原子の位置にプラス一価の電荷を生じさせる化合物を包含し、その具体例としては、第4級アンモニウムカチオンの塩、第3級アミンの中和塩、及び水溶液中でカチオンを帯びる第3級アミンが挙げられる。以下に述べる「第4級アンモニウム部位」も同様の意味で用いられ、水中で正に帯電する部位である。また、本発明において「共重合物」とは、2種以上の重合性単量体の共重合によって得られた重合物のことであり、二元系共重合物及び三元系以上の共重合物の双方を包含する。本発明において「重縮合物」とは、2種以上の単量体からなる縮合物を重合することで得られた重縮合物である。   As the hemagglutinating agent used in the present invention, those containing a cationic polymer are preferable. Examples of the cationic polymer include cationized cellulose and cationized starch such as hydroxypropyltrimonium chloride. The hemagglutinating agent used in the present invention can also contain a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer or a quaternary ammonium salt polycondensate as a cationic polymer. In the present invention, the “quaternary ammonium salt” includes a compound having a plus monovalent charge at the nitrogen atom position, or a compound that generates a plus monovalent charge at the nitrogen atom position by neutralization. Specific examples thereof include a salt of a quaternary ammonium cation, a neutralized salt of a tertiary amine, and a tertiary amine having a cation in an aqueous solution. The “quaternary ammonium moiety” described below is also used in the same meaning and is a moiety that is positively charged in water. Further, in the present invention, the “copolymer” is a polymer obtained by copolymerization of two or more kinds of polymerizable monomers, and is a binary copolymer or a ternary copolymer or more. Includes both things. In the present invention, the “polycondensate” is a polycondensate obtained by polymerizing a condensate composed of two or more monomers.

本発明で用いる血球凝集剤が、カチオン性ポリマーとして、第4級アンモニウム塩ホモポリマー及び/又は第4級アンモニウム塩共重合物及び/又は第4級アンモニウム塩重縮合物を含む場合、該血球凝集剤は、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物及び第4級アンモニウム塩重縮合物のうちのいずれか1種を含んでいてもよく、あるいは任意の2種以上の組み合わせを含んでいてもよい。また第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。同様に、第4級アンモニウム塩共重合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。更に同様に、第4級アンモニウム塩重縮合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   When the hemagglutinating agent used in the present invention contains a quaternary ammonium salt homopolymer and / or a quaternary ammonium salt copolymer and / or a quaternary ammonium salt polycondensate as the cationic polymer, the hemagglutination The agent may contain any one of a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer and a quaternary ammonium salt polycondensate, or any combination of two or more. May be included. Moreover, a quaternary ammonium salt homopolymer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Similarly, the quaternary ammonium salt copolymer can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, similarly, a quaternary ammonium salt polycondensate can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

前述した各種のカチオン性ポリマーのうち、特に、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物又は第4級アンモニウム塩重縮合物を用いることが、赤血球への吸着性の点から好ましい。以下の説明においては、簡便のため、第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物及び第4級アンモニウム塩重縮合物を総称して「第4級アンモニウム塩ポリマー」と言う。   Of the various cationic polymers described above, in particular, the use of a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer or a quaternary ammonium salt polycondensate from the viewpoint of adsorptivity to erythrocytes. preferable. In the following description, for convenience, the quaternary ammonium salt homopolymer, the quaternary ammonium salt copolymer and the quaternary ammonium salt polycondensate are collectively referred to as “quaternary ammonium salt polymer”.

第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を1種用い、これを重合することで得られたものである。一方、第4級アンモニウム塩共重合物は、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を少なくとも1種用い、必要に応じ第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を少なくとも1種用い、これらを共重合することで得られたものである。すなわち第4級アンモニウム塩共重合物は、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を2種以上用い、これらを共重合させて得られたものであるか、又は第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体を1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を1種以上用い、これらを共重合させて得られたものである。第4級アンモニウム塩共重合物は、ランダム共重合物でもよく、交互共重合物でもよく、ブロック共重合物でもよく、あるいはグラフト共重合物でもよい。第4級アンモニウム塩重縮合物は、第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上からなる縮合物を用い、それら縮合物を重合することで得られたものである。すなわち第4級アンモニウム塩重縮合物は、第4級アンモニウム部位を有する単量体2種以上の縮合物を用い、これを重合させて得られたものであるか、又は、第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない単量体1種以上からなる縮合物を用い、これを縮重合させて得られたものである。   The quaternary ammonium salt homopolymer is obtained by polymerizing one type of polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety. On the other hand, the quaternary ammonium salt copolymer uses at least one polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety and, if necessary, at least one polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety. It was obtained by using seeds and copolymerizing them. That is, the quaternary ammonium salt copolymer is obtained by using two or more polymerizable monomers having a quaternary ammonium moiety and copolymerizing them, or having a quaternary ammonium moiety. It is obtained by copolymerizing one or more polymerizable monomers having one or more polymerizable monomers having no quaternary ammonium moiety. The quaternary ammonium salt copolymer may be a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. The quaternary ammonium salt polycondensate is obtained by polymerizing these condensates using a condensate composed of one or more monomers having a quaternary ammonium moiety. That is, the quaternary ammonium salt polycondensate is obtained by polymerizing two or more condensates having two or more monomers having a quaternary ammonium moiety, or the quaternary ammonium moiety. And a condensate comprising one or more monomers having quaternary ammonium moieties and one or more monomers having no quaternary ammonium moiety, and obtained by condensation polymerization.

第4級アンモニウム塩ポリマーは、第4級アンモニウム部位を有するカチオン性のポリマーである。第4級アンモニウム部位は、アルキル化剤を用いた第3級アミンの第4級アンモニウム化によって生成させることができる。あるいは第3級アミンを酸若しくは水に溶解させ、中和で生じさせることができる。あるいは縮合反応を含む求核反応による第4級アンモニウム化によって生成させることができる。アルキル化剤としては、例えばハロゲン化アルキルや、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキルが挙げられる。これらのアルキル化剤のうち、硫酸ジアルキルを用いると、ハロゲン化アルキルを用いた場合に起こり得る腐食の問題が生じないので好ましい。酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、リン酸、フルオロスルホン酸、ホウ酸、クロム酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、グルコン酸、ギ酸、アスコルビン酸、ヒアルロン酸などが挙げられる。特に、アルキル化剤によって第3級アミン部位を第4級アンモニウム化した第4級アンモニウム塩ポリマーを用いると、赤血球の電気二重層を確実に中和できるので好ましい。縮合反応を含む求核反応による第4級アンモニウム化は、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの開環重縮合反応、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンの環化反応のようにして生じさせることができる。   A quaternary ammonium salt polymer is a cationic polymer having a quaternary ammonium moiety. A quaternary ammonium moiety can be generated by quaternary ammoniumation of a tertiary amine using an alkylating agent. Alternatively, the tertiary amine can be dissolved in acid or water and generated by neutralization. Or it can produce | generate by the quaternary ammonium formation by the nucleophilic reaction containing a condensation reaction. Examples of the alkylating agent include alkyl halides and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate. Of these alkylating agents, the use of dialkyl sulfate is preferable because the problem of corrosion that may occur when an alkyl halide is used does not occur. Examples of the acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, citric acid, phosphoric acid, fluorosulfonic acid, boric acid, chromic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, gluconic acid, formic acid, ascorbic acid, and hyaluronic acid. . In particular, it is preferable to use a quaternary ammonium salt polymer in which a tertiary amine moiety is quaternized with an alkylating agent, because the electric double layer of erythrocytes can be reliably neutralized. Quaternary ammoniumation by a nucleophilic reaction including a condensation reaction can be caused by a ring-opening polycondensation reaction of dimethylamine and epichlorohydrin or a cyclization reaction of dicyandiamide and diethylenetriamine.

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは、その分子量が2000以上であることが好ましく、1万以上であることが更に好ましく、3万以上であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以上であることによって、赤血球間でのカチオン性ポリマーどうしの絡み合いや、赤血球間でのカチオン性ポリマーの架橋が十分に生じる。分子量の上限値は1000万以下であることが好ましく、500万以下であることが更に好ましく、300万以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーの分子量がこれらの値以下であることによって、カチオン性ポリマーが経血中へ良好に溶解する。カチオン性ポリマーの分子量は、2000以上1000万以下であることが好ましく、2000以上500万以下であることが更に好ましく、2000以上300万以下であることが一層好ましく、1万以上300万以下であることが更に一層好ましく、3万以上300万以下であることが特に好ましい。本発明に言う分子量とは、重量平均分子量のことである。カチオン性ポリマーの分子量は、その重合条件を適切に選択することで制御することができる。カチオン性ポリマーの分子量は、東ソー株式会社製のHLC−8320GPCを用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。   From the viewpoint of effectively producing an aggregate of erythrocytes, the cationic polymer preferably has a molecular weight of 2000 or more, more preferably 10,000 or more, and even more preferably 30,000 or more. When the molecular weight of the cationic polymer is not less than these values, the entanglement of the cationic polymers between the erythrocytes and the crosslinking of the cationic polymer between the erythrocytes are sufficiently caused. The upper limit of the molecular weight is preferably 10 million or less, more preferably 5 million or less, and even more preferably 3 million or less. When the molecular weight of the cationic polymer is not more than these values, the cationic polymer dissolves well into menstrual blood. The molecular weight of the cationic polymer is preferably 2000 or more and 10 million or less, more preferably 2000 or more and 5 million or less, still more preferably 2000 or more and 3 million or less, and 10,000 or more and 3 million or less. It is even more preferable, and it is particularly preferably 30,000 to 3,000,000. The molecular weight referred to in the present invention is a weight average molecular weight. The molecular weight of the cationic polymer can be controlled by appropriately selecting the polymerization conditions. The molecular weight of the cationic polymer can be measured using HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation. Specific measurement conditions are as follows.

カラムとしては、東ソー株式会社製のガードカラムαと分析カラムα−Mを直列でつないだものを、カラム温度:40℃で用いる。検出器は、RI(屈折率)を用いる。測定サンプルとしては、溶離液1mLに対して1mgの測定対象の処理剤(第4級アンモニウム塩ポリマー)を溶解させる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、水に150mmol/Lの硫酸ナトリウムと1質量%の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は、溶離液10mLに対して、分子量5900のプルラン、分子量47300のプルラン、分子量21.2万のプルラン、分子量78.8万のプルラン、各2.5mg溶解させたプルラン混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体は流速:1.0mL/min、注入量:100μLで測定する。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、エタノール:水=3:7(体積比)に50mmol/Lの臭化リチウムと1質量%の酢酸を溶解させた溶離液を用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は、溶離液20mLに対して、分子量106のポリエチレングリコール(PEG)、分子量400のPEG、分子量1470のPEG、分子量6450のPEG、分子量5万のポリエチレンオキシド(PEO)、分子量23.5万のPEO、分子量87.5万のPEO、各10mg溶解させたPEG−PEO混合物を、分子量標準として用いる。ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水溶性重合性単量体を含む共重合体以外は流速:0.6mL/min、注入量:100μLで測定する。   As the column, a column in which a guard column α and an analytical column α-M manufactured by Tosoh Corporation are connected in series is used at a column temperature of 40 ° C. The detector uses RI (refractive index). As a measurement sample, 1 mg of the treatment agent (quaternary ammonium salt polymer) to be measured is dissolved in 1 mL of the eluent. A copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate uses an eluent in which 150 mmol / L sodium sulfate and 1% by mass acetic acid are dissolved in water. A copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate has a molecular weight of 5900, a pullulan with a molecular weight of 47300, a pullulan with a molecular weight of 212,000, and a molecular weight of 788,000 with respect to 10 mL of the eluent. Pullulan, a pullulan mixture with 2.5 mg each dissolved, is used as the molecular weight standard. A copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate is measured at a flow rate of 1.0 mL / min and an injection amount of 100 μL. Except for a copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate, elution with 50 mmol / L lithium bromide and 1% by mass acetic acid dissolved in ethanol: water = 3: 7 (volume ratio) Use liquid. Except for a copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate, a polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 106, a PEG having a molecular weight of 400, a PEG having a molecular weight of 1470, and a PEG having a molecular weight of 6450 with respect to 20 mL of the eluent. Polyethylene oxide (PEO) having a molecular weight of 50,000, PEO having a molecular weight of 235,000, PEO having a molecular weight of 875,000, and a PEG-PEO mixture in which 10 mg of each is dissolved is used as a molecular weight standard. Except for a copolymer containing a water-soluble polymerizable monomer such as hydroxyethyl methacrylate, the flow rate is 0.6 mL / min and the injection amount is 100 μL.

カチオン性ポリマーは、重量平均分子量が異なる2種以上のカチオン性ポリマーの混合物であることも好ましい。これによって、血球の凝集効果が一層向上する。詳細には、相対的に低分子量のカチオン性ポリマーが、血球表面の電荷を中和する役割を発揮する一方、相対的に高分子量のカチオン性ポリマーが、血球の凝集塊を形成する役割を発揮する。この観点から、カチオン性ポリマーが、重量平均分子量が異なる2種のカチオン性ポリマーの混合物である場合、相対的に低分子量のカチオン性ポリマーは、その重量平均分子量が、2000以上であることが好ましく、1万以上であることが更に好ましく、3万以上であることが一層好ましく、15万以下であることが好ましく、10万以下であることが更に好ましく、8万以下であることが一層好ましく、そして、2000以上15万以下であることが好ましく、1万以上10万以下であることが更に好ましく、3万以上8万以下であることが一層好ましい。一方、相対的に高分子量のカチオン性ポリマーは、その重量平均分子量が、相対的に低分子量のカチオン性ポリマーの重量平均分子量よりも高いことを条件として、15万以上であることが好ましく、30万以上であることが更に好ましく、50万以上であることが一層好ましく、300万以下であることが好ましく、200万以下であることが更に好ましく、100万以下であることが一層好ましく、そして、15万以上300万以下であることが好ましく、30万以上200万以下であることが更に好ましく、50万以上100万以下であることが一層好ましい。カチオン性ポリマーが、重量平均分子量が異なる2種以上のカチオン性ポリマーの混合物である場合、例えば相対的に低分子量のカチオン性ポリマーAと、相対的に高分子量のカチオン性ポリマーBとの混合物である場合、カチオン性ポリマーAとカチオン性ポリマーBとは、重量平均分子量が異なる同種のポリマーであってもよく、あるいは重量平均分子量が異なり、且つ種類も異なるポリマーであってもよい。   The cationic polymer is also preferably a mixture of two or more cationic polymers having different weight average molecular weights. This further improves the blood cell aggregation effect. Specifically, a relatively low molecular weight cationic polymer plays a role in neutralizing the blood cell surface charge, while a relatively high molecular weight cationic polymer plays a role in forming blood cell aggregates. To do. From this viewpoint, when the cationic polymer is a mixture of two kinds of cationic polymers having different weight average molecular weights, the relatively low molecular weight cationic polymer preferably has a weight average molecular weight of 2000 or more. More preferably, it is 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, preferably 150,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 80,000 or less, And it is preferably 2000 or more and 150,000 or less, more preferably 10,000 or more and 100,000 or less, and further preferably 30,000 or more and 80,000 or less. On the other hand, the relatively high molecular weight cationic polymer is preferably 150,000 or more, provided that its weight average molecular weight is higher than that of the relatively low molecular weight cationic polymer. It is more preferably 10,000 or more, more preferably 500,000 or more, preferably 3 million or less, more preferably 2 million or less, still more preferably 1 million or less, and It is preferably from 150,000 to 3,000,000, more preferably from 300,000 to 2,000,000, and even more preferably from 500,000 to 1,000,000. When the cationic polymer is a mixture of two or more kinds of cationic polymers having different weight average molecular weights, for example, a mixture of a cationic polymer A having a relatively low molecular weight and a cationic polymer B having a relatively high molecular weight. In some cases, the cationic polymer A and the cationic polymer B may be the same type of polymers having different weight average molecular weights, or may be polymers having different weight average molecular weights and different types.

カチオン性ポリマーが、重量平均分子量が異なる2種以上のカチオン性ポリマーの混合物である場合、分子量分布に2つのピークを有することも好ましい。これによって、血球凝集剤の徐放性が一層向上する。詳細には、相対的に低分子量のカチオン性ポリマーが、血液との接触の初期に溶出する一方、相対的に高分子量のカチオン性ポリマーが、血液との接触の後期に溶出するようになる。この観点から、カチオン性ポリマーが、重量平均分子量が異なる2種のカチオン性ポリマーの混合物である場合、分子量分布のピークの差は、30万以上であることが好ましく、50万以上であることが更に好ましく、70万以上であることが一層好ましく、また、300万以下であることが好ましく、200万以下であることが更に好ましく、100万以下であることが一層好ましい。分子量分布のピークの差は、30万以上300万以下であることが好ましく、50万以上200万以下であることが更に好ましく、70万以上100万以下であることが一層好ましい。分子量分布のピークの差とは、相対的に高分子量の前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量と、相対的に低分子量の前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量との差のことである。カチオン性ポリマーが、重量平均分子量が異なる2種以上のカチオン性ポリマーの混合物である場合、例えば相対的に低分子量のカチオン性ポリマーAと、相対的に高分子量のカチオン性ポリマーBとの混合物である場合、カチオン性ポリマーAとカチオン性ポリマーBとは、重量平均分子量が異なる同種のポリマーであってもよく、あるいは重量平均分子量が異なり、且つ種類も異なるポリマーであってもよい。   When the cationic polymer is a mixture of two or more kinds of cationic polymers having different weight average molecular weights, it is also preferable to have two peaks in the molecular weight distribution. This further improves the sustained release properties of the hemagglutinating agent. Specifically, the relatively low molecular weight cationic polymer elutes early in contact with blood, while the relatively high molecular weight cationic polymer elutes later in contact with blood. From this viewpoint, when the cationic polymer is a mixture of two kinds of cationic polymers having different weight average molecular weights, the difference in peak of the molecular weight distribution is preferably 300,000 or more, and more preferably 500,000 or more. More preferably, it is more preferably 700,000 or more, more preferably 3 million or less, further preferably 2 million or less, and further preferably 1 million or less. The difference in peak of the molecular weight distribution is preferably from 300,000 to 3,000,000, more preferably from 500,000 to 2,000,000, and even more preferably from 700,000 to 1,000,000. The difference in the peak of the molecular weight distribution is the difference between the weight average molecular weight of the relatively high molecular weight cationic polymer and the weight average molecular weight of the relatively low molecular weight cationic polymer. When the cationic polymer is a mixture of two or more kinds of cationic polymers having different weight average molecular weights, for example, a mixture of a cationic polymer A having a relatively low molecular weight and a cationic polymer B having a relatively high molecular weight. In some cases, the cationic polymer A and the cationic polymer B may be the same type of polymers having different weight average molecular weights, or may be polymers having different weight average molecular weights and different types.

赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から、カチオン性ポリマーは水溶性であることが好ましい。本発明において「水溶性」とは、100mLのガラスビーカー(5mmΦ)に0.05gの1mm以下の粉末状又は厚み0.5mm以下のフィルム状カチオン性ポリマーを25℃の50mL脱イオン水に添加混合したときに、長さ20mm、幅7mmのスターラーチップを入れ、アズワン株式会社製マグネチックスターラーHPS−100を用いて600rpm攪拌下、その全量が24時間以内に水に溶解する性質のことである。なお、本発明において、更に好ましい溶解性としては、全量が3時間以内に水に溶解することが好ましく、全量が30分以内に水に溶解することが更に好ましい。   From the viewpoint of effectively producing red blood cell aggregates, the cationic polymer is preferably water-soluble. In the present invention, “water-soluble” means that 0.05 g of 1 mm or less powdery or 0.5 mm or less film-form cationic polymer is added to and mixed with 50 mL of deionized water at 25 ° C. in a 100 mL glass beaker (5 mmΦ). In this case, a stirrer chip having a length of 20 mm and a width of 7 mm is added, and the whole amount is dissolved in water within 24 hours under stirring at 600 rpm using a magnetic stirrer HPS-100 manufactured by ASONE Co., Ltd. In the present invention, as the more preferable solubility, the total amount is preferably dissolved in water within 3 hours, and the total amount is more preferably dissolved in water within 30 minutes.

カチオン性ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。特に第4級アンモニウム塩ポリマーは、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものであることが好ましい。第4級アンモニウム部位は側鎖に存在していることが好ましい。この場合、主鎖と側鎖とが1点で結合していると、側鎖の可撓性が阻害されにくくなり、側鎖に存在している第4級アンモニウム部位が赤血球の表面に円滑に吸着するようになる。尤も本発明において、カチオン性ポリマーの主鎖と側鎖とが2点又はそれ以上で結合していることは妨げられない。本発明において「1点で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの1個が、側鎖の末端に位置する1個の炭素原子と単結合していることをいう。「2点以上で結合している」とは、主鎖を構成する炭素原子のうちの2個以上が、側鎖の末端に位置する2個以上の炭素原子とそれぞれ単結合していることをいう。   The cationic polymer preferably has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. In particular, the quaternary ammonium salt polymer preferably has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. The quaternary ammonium moiety is preferably present in the side chain. In this case, when the main chain and the side chain are bonded at one point, the flexibility of the side chain is difficult to be hindered, and the quaternary ammonium moiety present in the side chain is smoothly formed on the surface of the erythrocyte. Adsorbs. However, in the present invention, it is not hindered that the main chain and the side chain of the cationic polymer are bonded at two points or more. In the present invention, “bonded at one point” means that one of the carbon atoms constituting the main chain is single-bonded with one carbon atom located at the end of the side chain. . “Connected at two or more points” means that two or more of the carbon atoms constituting the main chain are each single-bonded with two or more carbon atoms located at the end of the side chain. Say.

カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、例えば第4級アンモニウム塩ポリマーが、主鎖とそれに結合した複数の側鎖とを有する構造のものである場合、各側鎖の炭素数は4以上であることが好ましく、5以上であることが更に好ましく、6以上であることが一層好ましい。炭素数の上限値は、10以下であることが好ましく、9以下であることが更に好ましく、8以下であることが一層好ましい。例えば側鎖の炭素数は4以上10以下であることが好ましく、5以上9以下であることが更に好ましく、6以上8以下であることが一層好ましい。側鎖の炭素数とは、該側鎖における第4級アンモニウム部位(カチオン部位)の炭素数のことであり、対イオンであるアニオン中に炭素が含まれているとしても、その炭素は計数に含まない。特に、側鎖の炭素原子のうち、主鎖に結合している炭素原子から、第4級窒素に結合している炭素原子までの炭素数が前述の範囲であることが、第4級アンモニウム塩ポリマーが赤血球の表面に吸着するときの立体障害性が低くなるので好ましい。   When the cationic polymer has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto, for example, a quaternary ammonium salt polymer has a structure having a main chain and a plurality of side chains bonded thereto. In this case, the number of carbon atoms in each side chain is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 6 or more. The upper limit of the carbon number is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less. For example, the number of carbon atoms in the side chain is preferably 4 or more and 10 or less, more preferably 5 or more and 9 or less, and still more preferably 6 or more and 8 or less. The carbon number of the side chain is the carbon number of the quaternary ammonium moiety (cation moiety) in the side chain, and even if carbon is contained in the anion that is the counter ion, the carbon is counted. Not included. In particular, among the carbon atoms in the side chain, the number of carbon atoms from the carbon atom bonded to the main chain to the carbon atom bonded to the quaternary nitrogen is within the aforementioned range, so that the quaternary ammonium salt. This is preferable because the steric hindrance when the polymer is adsorbed on the surface of erythrocytes is lowered.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩ホモポリマーである場合、該ホモポリマーとしては、例えば第4級アンモニウム部位又は第3級アミン部位を有するビニル系単量体の重合物が挙げられる。第3級アミン部位を有するビニル系単量体を重合する場合には、重合前に及び/又は重合後に、第3級アミン部位をアルキル化剤によって第4級アンモニウム化した第4級アンモニウム塩ホモポリマーとなるか、重合前に及び/又は重合後に、第3級アミン部位を酸によって中和した第3級アミン中和塩となるか、重合後に水溶液中でカチオンを帯びる第3級アミンとなる。アルキル化剤や酸の例は、前述したとおりである。   When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt homopolymer, examples of the homopolymer include a polymer of a vinyl monomer having a quaternary ammonium moiety or a tertiary amine moiety. . In the case of polymerizing a vinyl monomer having a tertiary amine moiety, a quaternary ammonium salt homopolymer in which the tertiary amine moiety is quaternized with an alkylating agent before and / or after polymerization. Becomes a polymer, becomes a tertiary amine neutralized salt obtained by neutralizing a tertiary amine site with an acid before and / or after polymerization, or becomes a tertiary amine having a cation in an aqueous solution after polymerization. . Examples of the alkylating agent and the acid are as described above.

特に第4級アンモニウム塩ホモポリマーは、以下の式1で表される繰り返し単位を有することが好ましい。   In particular, the quaternary ammonium salt homopolymer preferably has a repeating unit represented by the following formula 1.

第4級アンモニウム塩ホモポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。また、第4級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と1点で結合しているものであるポリ(2−メタクリルオキシエチルジメチルアミン4級塩)、ポリ(2−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩)、ポリ(2−メタクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムメチル硫酸塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルジメチルアミン4級塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルトリメチルアミン4級塩)、ポリ(2−アクリルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチル硫酸塩)、ポリ(3−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド4級塩)、ポリメタクル酸ジメチルアミノエチル、ポリアリルアミン塩酸塩、カチオン化セルロース、ポリエチレンイミン、ポリジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ポリアミジンなどが挙げられる。一方、第4級アンモニウム部位を有する側鎖が、主鎖と2点以上で結合しているホモポリマーの例としては、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルアミン塩酸塩が挙げられる。   Specific examples of the quaternary ammonium salt homopolymer include polyethyleneimine. Further, poly (2-methacryloxyethyldimethylamine quaternary salt), poly (2-methacryloxyethyltrimethylammonium salt) in which the side chain having a quaternary ammonium moiety is bonded to the main chain at one point. ), Poly (2-methacryloxyethyldimethylethylammonium methylsulfate), poly (2-acryloxyethyldimethylamine quaternary salt), poly (2-acryloxyethyltrimethylamine quaternary salt), poly (2-acryloxy) Ethyldimethylethylammonium ethyl sulfate), poly (3-dimethylaminopropylacrylamide quaternary salt), dimethylaminoethyl polymethacrylate, polyallylamine hydrochloride, cationized cellulose, polyethyleneimine, polydimethylaminopropylacrylamide, polyamidine, etc. And the like. On the other hand, examples of the homopolymer in which the side chain having a quaternary ammonium moiety is bonded to the main chain at two or more points include polydiallyldimethylammonium chloride and polydiallylamine hydrochloride.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩共重合物である場合には、該共重合物として、前述した第4級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を2種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。あるいは、第4級アンモニウム塩共重合物として、前述した第4級アンモニウム塩ホモポリマーの重合に用いられる重合性単量体を1種以上と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体を1種以上用い共重合して得られた共重合物を用いることができる。更に、ビニル系重合性単量体に加えて、又はそれに代えて、他の重合性単量体、例えば−SO−などを用いることもできる。第4級アンモニウム塩共重合物は、前述したとおり、二元系の共重合物又は三元系以上の共重合物であり得る。 When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt copolymer, two kinds of polymerizable monomers used for the polymerization of the quaternary ammonium salt homopolymer described above are used as the copolymer. A copolymer obtained by the above copolymerization can be used. Alternatively, as a quaternary ammonium salt copolymer, one or more polymerizable monomers used for the polymerization of the quaternary ammonium salt homopolymer described above and a polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety The copolymer obtained by copolymerizing using 1 or more types of bodies can be used. Furthermore, in addition to or instead of the vinyl polymerizable monomer, other polymerizable monomers such as —SO 2 — may be used. As described above, the quaternary ammonium salt copolymer can be a binary copolymer or a ternary or higher copolymer.

特に、第4級アンモニウム塩共重合物は、前記の式1で表される繰り返し単位と、以下の式2で表される繰り返し単位とを有することが、赤血球の凝集塊を効果的に生成させる観点から好ましい。   In particular, the quaternary ammonium salt copolymer has a repeating unit represented by the above-described formula 1 and a repeating unit represented by the following formula 2 to effectively produce an agglomerate of erythrocytes. It is preferable from the viewpoint.

また、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体としては、カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体を用いることができる。これらの重合性単量体中で、特にカチオン性重合性単量体又はノニオン性重合性単量体を用いることで、第4級アンモニウム塩共重合物内において第4級アンモニウム部位との電荷相殺が起こらないので、赤血球の凝集を効果的に生じさせることができる。カチオン性重合性単量体の例としては、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を有する環状化合物としてビニルピリジンなど、特定の条件下でカチオンを帯びる窒素原子を主鎖に有する直鎖状化合物としてジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合化合物などが挙げられる。アニオン性重合性単量体の例としては、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、及び、スチレンスルホン酸、並びに、これらの化合物の塩などが挙げられる。一方、ノニオン性重合性単量体の例としては、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどが挙げられる。これらカチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体、又はノニオン性重合性単量体は、それらのうちの一つを用いることができ、あるいは任意の2種以上を組み合わせて用いることができる。またカチオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることができ、アニオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることができ、あるいはノニオン性重合性単量体を2種以上組み合わせて用いることもできる。カチオン性重合性単量体、アニオン性重合性単量体及び/又はノニオン性重合性単量体を重合性単量体として用いて共重合された第4級アンモニウム塩共重合物は、その分子量が、前述のとおり1000万以下であることが好ましく、特に500万以下、とりわけ300万以下であることが好ましい(以下に例示する第4級アンモニウム塩共重合物についても同様である。)。   Further, as the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a cationic polymerizable monomer, an anionic polymerizable monomer, or a nonionic polymerizable monomer can be used. Among these polymerizable monomers, in particular, by using a cationic polymerizable monomer or a nonionic polymerizable monomer, charge cancellation with a quaternary ammonium moiety in a quaternary ammonium salt copolymer is achieved. Therefore, erythrocyte aggregation can be effectively generated. Examples of cationic polymerizable monomers include linear compounds having a cation-carrying nitrogen atom in the main chain, such as vinylpyridine as a cyclic compound having a cation-carrying nitrogen atom under a particular condition And a condensed compound of dicyandiamide and diethylenetriamine. Examples of the anionic polymerizable monomer include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylic acid, acrylic acid, styrenesulfonic acid, and salts of these compounds. On the other hand, examples of nonionic polymerizable monomers include vinyl alcohol, acrylamide, dimethylacrylamide, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl Examples include acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, and butyl acrylate. One of these cationic polymerizable monomers, anionic polymerizable monomers, or nonionic polymerizable monomers can be used, or any two or more of them can be used in combination. Can do. Also, two or more cationic polymerizable monomers can be used in combination, two or more anionic polymerizable monomers can be used in combination, or two or more nonionic polymerizable monomers can be used in combination. Can also be used. A quaternary ammonium salt copolymer copolymerized using a cationic polymerizable monomer, an anionic polymerizable monomer and / or a nonionic polymerizable monomer as a polymerizable monomer has a molecular weight of However, as described above, it is preferably 10 million or less, particularly 5 million or less, and particularly preferably 3 million or less (the same applies to the quaternary ammonium salt copolymer exemplified below).

第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いること、それから得られる第4級アンモニウム塩共重合物を用いて赤血球を凝集させたときに、硬い凝集塊が生じやすくなり、高吸収性ポリマーの吸収性能が一層阻害されにくくなる。水素結合をすることが可能な官能基としては、例えば−OH、−NH、−CHO、−COOH、−HF、−SHなどが挙げられる。水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。特に、水素結合が強く働く、ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどは、第4級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 A polymerizable monomer having a functional group capable of hydrogen bonding can also be used as the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety. When such a polymerizable monomer is used for copolymerization, and when erythrocytes are aggregated using a quaternary ammonium salt copolymer obtained therefrom, a hard aggregate is likely to be formed. Absorption performance is less likely to be disturbed. Examples of the functional group capable of hydrogen bonding include —OH, —NH 2 , —CHO, —COOH, —HF, —SH, and the like. Examples of polymerizable monomers having functional groups capable of hydrogen bonding include hydroxyethyl methacrylate, vinyl alcohol, acrylamide, dimethylacrylamide, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl An acrylate etc. are mentioned. In particular, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, dimethylacrylamide, and the like, in which hydrogen bonds work strongly, are preferable because the adsorption state of quaternary ammonium salt polymers on erythrocytes is stabilized. These polymerizable monomers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体として、疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いることもできる。このような重合性単量体を共重合に用いることで、前述した、水素結合をすることが可能な官能基を有する重合性単量体を用いる場合と同様の有利な効果、すなわち赤血球の硬い凝集塊が生じやすくなるという効果が奏される。疎水性相互作用をすることが可能な官能基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、アルキルナフタレン基、フッ化アルキル基などが挙げられる。疎水性相互作用をすることが可能な官能基を有する重合性単量体の例としては、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、スチレンなどが挙げられる。特に、疎水性相互作用が強く働き、第4級アンモニウム塩ポリマーの溶解性を大きく低下させない、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどは、第4級アンモニウム塩ポリマーの赤血球への吸着状態が安定化するので好ましい。これらの重合性単量体は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety, a polymerizable monomer having a functional group capable of hydrophobic interaction can also be used. By using such a polymerizable monomer for copolymerization, the same advantageous effect as that in the case of using the polymerizable monomer having a functional group capable of hydrogen bonding described above, that is, the hardness of erythrocytes The effect that it becomes easy to produce an agglomerate is produced. Examples of functional groups capable of hydrophobic interaction include alkyl groups such as methyl, ethyl, and butyl groups, phenyl groups, alkylnaphthalene groups, and fluorinated alkyl groups. Examples of polymerizable monomers having functional groups capable of hydrophobic interaction include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl methacrylate, propyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, styrene, etc. Is mentioned. In particular, methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate, etc., which have a strong hydrophobic interaction and do not significantly reduce the solubility of the quaternary ammonium salt polymer, are adsorbed to erythrocytes by the quaternary ammonium salt polymer. Is preferable because of stabilization. These polymerizable monomers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

第4級アンモニウム塩共重合物中での、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体と、第4級アンモニウム部位を有さない重合性単量体とのモル比は、該第4級アンモニウム塩共重合物によって赤血球が十分に凝集するように適切に調整されることが好ましい。特に、第4級アンモニウム塩共重合物における第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は10モル%以上であることが好ましく、22モル%以上であることが更に好ましく、32モル%以上であることが一層好ましく、38モル%以上であることが更に一層好ましい。また、100モル%以下であり、80モル%以下であることが好ましく、65モル%以下であることが更に好ましく、56モル%以下であることが一層好ましい。具体的には、第4級アンモニウム部位を有する重合性単量体のモル比は10モル%以上100モル%以下であることが好ましく、22モル%以上80モル%以下であることが更に好ましく、32モル%以上65モル%以下であることが更に好ましく、38モル%以上56モル%以下であることが一層好ましい。   The molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety and the polymerizable monomer having no quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is the quaternary ammonium salt. It is preferable that the red blood cells are appropriately adjusted so as to be sufficiently aggregated by the ammonium salt copolymer. In particular, the molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety in the quaternary ammonium salt copolymer is preferably 10 mol% or more, more preferably 22 mol% or more, and 32 mol. % Or more, more preferably 38 mol% or more. Further, it is 100 mol% or less, preferably 80 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, and still more preferably 56 mol% or less. Specifically, the molar ratio of the polymerizable monomer having a quaternary ammonium moiety is preferably 10 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 22 mol% or more and 80 mol% or less, More preferably, it is 32 mol% or more and 65 mol% or less, and more preferably 38 mol% or more and 56 mol% or less.

第4級アンモニウム塩ポリマーが、第4級アンモニウム塩重縮合物である場合には、該重縮合物として、前述した第4級アンモニウム部位を有する単量体1種以上からなる縮合物を用い、それらの縮合物を重合することで得られた重縮合物を用いることができる。具体例としては、ジシアンジアミド/ジエチレントリアミン重縮合物、ジメチルアミン/エピクロルヒドリン重縮合物などが挙げられる。   When the quaternary ammonium salt polymer is a quaternary ammonium salt polycondensate, as the polycondensate, a condensate composed of one or more monomers having the quaternary ammonium moiety described above is used. Polycondensates obtained by polymerizing these condensates can be used. Specific examples include dicyandiamide / diethylenetriamine polycondensate, dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, and the like.

前述した第4級アンモニウム塩ホモポリマー及び第4級アンモニウム塩共重合物は、ビニル系重合性単量体の単独重合法又は共重合法によって得ることができる。重合方法としては、例えばラジカル重合、リビングラジカル重合、リビングカチオン重合、リビングアニオン重合、配位重合、開環重合、重縮合などを用いることができる。重合条件に特に制限はなく、目的とする分子量、流動電位、及び/又はIOB値を有する第4級アンモニウム塩ポリマーが得られる条件を適切に選択すればよい。   The above-described quaternary ammonium salt homopolymer and quaternary ammonium salt copolymer can be obtained by a homopolymerization method or a copolymerization method of a vinyl polymerizable monomer. As the polymerization method, for example, radical polymerization, living radical polymerization, living cation polymerization, living anion polymerization, coordination polymerization, ring-opening polymerization, polycondensation and the like can be used. There are no particular limitations on the polymerization conditions, and the conditions under which a quaternary ammonium salt polymer having the desired molecular weight, streaming potential, and / or IOB value can be obtained may be appropriately selected.

例えば、第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、赤血球の凝集塊を一層効果的に生成させる観点から、1500μeq/L以上であることが好ましく、2000μeq/L以上であることが更に好ましく、3000μeq/L以上であることが一層好ましく、4000μeq/L以上であることが更に一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以上であることによって、赤血球の電気二重層を十分に中和することができる。流動電位の上限値は13000μeq/L以下であることが好ましく、8000μeq/L以下であることが更に好ましく、6000μeq/L以下であることが一層好ましい。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位がこれらの値以下であることによって、赤血球に吸着した第4級アンモニウム塩ポリマーどうしの電気的反発を効果的に防止することができる。   For example, the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is preferably 1500 μeq / L or more, more preferably 2000 μeq / L or more, more preferably 3000 μeq / L, from the viewpoint of more effectively generating red blood cell aggregates. L or more is more preferable, and 4000 μeq / L or more is even more preferable. When the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is not less than these values, the electric double layer of erythrocytes can be sufficiently neutralized. The upper limit of the streaming potential is preferably 13000 μeq / L or less, more preferably 8000 μeq / L or less, and even more preferably 6000 μeq / L or less. When the flow potential of the quaternary ammonium salt polymer is below these values, the electrical repulsion between the quaternary ammonium salt polymers adsorbed on the erythrocytes can be effectively prevented.

第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、例えば構成しているカチオン性モノマー自体の分子量を調整することや、共重合体を構成しているカチオン性モノマーとアニオン性モノマー又はノニオン性モノマーとの共重合モル比を調整することで制御することができる。第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位は、スペクトリス株式会社製の流動電位測定器(PCD04)を用いて測定することができる。具体的な測定条件は次のとおりである。まず市販のナプキンに対して、ドライヤーなどを用いて各部材を接着しているホットメルトを無効化し、表面シート、吸収体、及び裏面シートなどの部材に分解する。分解した各部材に対して、非極性溶媒から極性溶媒までの多段階溶媒抽出法を行い、各部材に用いられている処理剤を分離し、単一の組成物を含んだ溶液を得る。得られた溶液を乾燥・固化させ、H−NMR(核磁気共鳴法)、IR(赤外分光法)、LC(液体クロマトグラフィ)、GC(ガスクロマトグラフィ)、MS(質量分析法)、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)、及び蛍光X線などを複合して、処理剤の構造を同定する。測定対象の処理剤(第4級アンモニウム塩ポリマー)0.001gを生理食塩水10gに溶解させた測定サンプルに対して、0.001Nのポリエチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(測定サンプルが負電荷を有する場合は、0.001Nのポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド水溶液)を滴定し、電極間の電位差がなくなるまでに要した滴定量XmLを測定する。その後、下記式により第4級アンモニウム塩ポリマーの流動電位を算出する。
流動電位 = (X+0.190※)×1000
(※ 溶媒の生理食塩水に要した滴定量)
The flow potential of the quaternary ammonium salt polymer can be adjusted, for example, by adjusting the molecular weight of the constituting cationic monomer itself, or by coordinating the cationic monomer and the anionic monomer or nonionic monomer constituting the copolymer. It can be controlled by adjusting the polymerization molar ratio. The streaming potential of the quaternary ammonium salt polymer can be measured using a streaming potential measuring device (PCD04) manufactured by Spectris Co., Ltd. Specific measurement conditions are as follows. First, with respect to a commercially available napkin, the hot melt which adhere | attaches each member using a dryer etc. is nullified, and it decomposes | disassembles into members, such as a surface sheet, an absorber, and a back surface sheet. For each decomposed member, a multi-stage solvent extraction method from a nonpolar solvent to a polar solvent is performed to separate the treating agent used in each member to obtain a solution containing a single composition. The obtained solution was dried and solidified, and 1 H-NMR (nuclear magnetic resonance), IR (infrared spectroscopy), LC (liquid chromatography), GC (gas chromatography), MS (mass spectrometry), GPC ( Gel permeation chromatography) and fluorescent X-rays are combined to identify the structure of the treatment agent. With respect to a measurement sample in which 0.001 g of a treatment agent (quaternary ammonium salt polymer) to be measured is dissolved in 10 g of physiological saline, a 0.001N sodium polyethylene sulfonate aqueous solution (if the measurement sample has a negative charge) , 0.001N polydiallyldimethylammonium chloride aqueous solution) is titrated, and the titer XmL required until the potential difference between the electrodes disappears is measured. Thereafter, the streaming potential of the quaternary ammonium salt polymer is calculated by the following formula.
Streaming potential = (X + 0.190 *) x 1000
(* Titration required for the physiological saline solution)

また、第4級アンモニウム塩ポリマーが、赤血球の表面に首尾よく吸着するためには、該第4級アンモニウム塩ポリマーが、上述したシアル酸と相互作用しやすいことが有利である。この観点から本発明者が検討を推し進めたところ、物質の無機性値と有機性値との比率である無機性値/有機性値の値(以下「IOB(Inorganic Organic Balance)値」という。)を尺度として、シアル酸結合物とカチオン性ポリマーとの相互作用の程度を評価できることが判明した。   In order for the quaternary ammonium salt polymer to be successfully adsorbed on the surface of erythrocytes, it is advantageous that the quaternary ammonium salt polymer is likely to interact with the sialic acid described above. From this point of view, the present inventors proceeded with studies, and as a result, inorganic value / organic value (hereinafter referred to as “IOB (Inorganic Organic Balance) value”), which is the ratio between the inorganic value and the organic value of the substance. It was found that the degree of interaction between the sialic acid conjugate and the cationic polymer can be evaluated on the basis of.

一般に、物質の性状は、分子間の各種分子間力に大きく支配され、この分子間力は主に分子質量によるVan Der Waals力と、分子の極性による電気的親和力からなっている。物質の性質の変化に対して大きな影響を与えるVan Der Waals力と、電気的親和力のそれぞれを個別に把握することができれば、その組み合わせから未知の物質、あるいはそれらの混合物についてもその性状を予測することができる。この考え方は、「有機概念図論」としてよく知られている理論である。有機概念図論は、例えば藤田穆著の「有機分析」(カニヤ書店、昭和5年)、藤田穆著の「有機定性分析:系統的.純粋物編」(共立出版、1953年)、藤田穆著の「改編 化学実験学−有機化学編」(河出書房、1971年)、藤田穆・赤塚政実著の「系統的有機定性分析(混合物編)」(風間書房、1974年)、及び甲田善生・佐藤四郎・本間善夫著の「新版 有機概念図 基礎と応用」(三共出版、2008年)等に詳述されている。有機概念図論では、物質の物理化学的物性について、主にVan Der Waals力による物性の程度を「有機性」と呼び、また主に電気的親和力による物性の程度を「無機性」と呼び、物質の物性を「有機性」と「無機性」の組み合わせでとらえている。そして、炭素(C)1個を有機性20と定義し、それに対して各種極性基の無機性及び有機性の値を、以下の表1に記載のとおり定め、無機性値の和と有機性値の和を求め、両者の比をIOB値と定義している。本発明においては、これらの有機性値及び無機性値に基づき、上述したシアル酸結合物のIOB値を決定し、その値に基づきカチオン性ポリマーのIOB値を決定する。   In general, the properties of a substance are largely governed by various intermolecular forces between molecules, and this intermolecular force mainly consists of Van Der Waals force due to molecular mass and electrical affinity due to molecular polarity. If the Van Der Waals force, which has a great influence on changes in the properties of substances, and the electric affinity can be grasped individually, the properties of unknown substances or their mixtures can be predicted from the combination. be able to. This idea is a theory well known as “organic conceptual diagram”. Conceptual diagram of organic materials is, for example, “Organic analysis” written by Kei Fujita (Kanya Shoten, Showa 5), “Organic qualitative analysis: Systematic. Pure products” by Kyoda Fujita (Kyoritsu Shuppan, 1953) "Reform Chemistry Experiments-Organic Chemistry" by Kawasaki Sho (1971), "Systematic Organic Qualitative Analysis (mixture)" by Kaoru Fujita and Masami Akatsuka (Kasama Shobo, 1974), and Yoshio Koda It is described in detail in Shiro Sato and Yoshio Honma's “New Edition Organic Conceptual Diagram Basics and Applications” (Sankyo Publishing, 2008). In the organic conceptual diagram, regarding the physicochemical properties of materials, the degree of physical properties mainly due to Van Der Waals force is called “organic”, and the degree of physical properties mainly due to electrical affinity is called “inorganic”. The physical properties of substances are considered as a combination of “organic” and “inorganic”. Then, one carbon (C) is defined as organic 20, and the inorganic and organic values of various polar groups are defined as shown in Table 1 below. The sum of the values is obtained, and the ratio between the two is defined as the IOB value. In the present invention, the IOB value of the sialic acid conjugate described above is determined based on these organic and inorganic values, and the IOB value of the cationic polymer is determined based on the value.

詳細には、カチオン性ポリマーとして、シアル酸結合物のIOB値と同じか、それに近似した値のIOB値を有するものを用いることが有利であることが判明した。シアル酸結合物とは、生体内でシアル酸が存在し得る形態となっている化合物のことであり、例えばガラクト脂質などの糖脂質の末端にシアル酸が結合している化合物などが挙げられる。シアル酸のIOB値は、シアル酸単体で4.25であり、シアル酸結合体で3.89である。前記シアル酸結合物とは、糖脂質における糖鎖とシアル酸が結合したものであり、シアル酸結合体は、シアル酸単体よりも有機性値の割合が高くなり、IOB値は低くなる。   Specifically, it has been found advantageous to use a cationic polymer having an IOB value that is the same as or close to that of the sialic acid conjugate. The sialic acid conjugate is a compound in which sialic acid can exist in a living body, and examples thereof include a compound in which sialic acid is bound to the end of a glycolipid such as galactolipid. The IOB value of sialic acid is 4.25 for sialic acid alone and 3.89 for sialic acid conjugate. The sialic acid conjugate is a glycolipid in which a sugar chain in a glycolipid and sialic acid are bound, and the sialic acid conjugate has a higher organic value ratio and a lower IOB value than sialic acid alone.

そこで、第4級アンモニウム塩ポリマー等のカチオン性ポリマーのIOB値は、0.6以上であることが好ましく、1.8以上であることがより好ましく、2.1以上であることが更に好ましく、2.2以上であることが一層好ましい。また、カチオン性ポリマーのIOB値は、4.6以下であることが好ましく、3.6以下であることが更に好ましく、3以下であることが一層好ましい。IOB値は、1.8以上3.6以下であることがより好ましく、2.1以上3.6以下であることが更に好ましく、2.2以上3以下であることが一層好ましい。   Therefore, the IOB value of a cationic polymer such as a quaternary ammonium salt polymer is preferably 0.6 or more, more preferably 1.8 or more, still more preferably 2.1 or more, More preferably, it is 2.2 or more. Further, the IOB value of the cationic polymer is preferably 4.6 or less, more preferably 3.6 or less, and even more preferably 3 or less. The IOB value is more preferably 1.8 or more and 3.6 or less, further preferably 2.1 or more and 3.6 or less, and further preferably 2.2 or more and 3 or less.

第4級アンモニウム塩ポリマーが共重合物である場合には、共重合に用いられるモノマーのモル比に応じて以下の手順でIOB値を算出する。すなわち、共重合物がモノマーAとモノマーBとから得られ、モノマーAの有機性値がORで、無機性値がINであり、モノマーBの有機性値がORで、無機性値がINであり、モノマーA/モノマーBのモル比がM/Mである場合、共重合物のIOB値は以下の数式から算出される。 When the quaternary ammonium salt polymer is a copolymer, the IOB value is calculated according to the following procedure according to the molar ratio of the monomers used for the copolymerization. That is, a copolymer is obtained from monomer A and monomer B, the organic value of monomer A is OR A , the inorganic value is IN A , the organic value of monomer B is OR B , the inorganic value There is iN B, when the molar ratio of the monomer a / monomer B is M a / M B, IOB value of copolymer is calculated from the following equation.

また、本発明で用いる血球凝集剤は、ポリカチオン(カチオン性ポリマー)以外に、第三成分、例えば、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の他の成分を1種以上含んだ組成物(血球凝集剤組成物)の形態であってもよい。溶媒としては、水、炭素数1ないし4の飽和脂肪族一価アルコール等の水溶性有機溶媒、又は該水溶性有機溶媒と水との混合溶媒などを用いることができる。可塑剤としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3−ブタンジオールなどを用いることができる。香料としては、特開2007−244764号公報に記載されているグリーンハーバル様香気を有する香料、植物の抽出エキス、柑橘類の抽出エキスなどを用いることができる。抗菌・消臭剤としては、特開2004−244789号公報に記載されている抗菌性を有する金属を含むカンクリナイト様鉱物、特開2007−097953号公報に記載されているフェニル基を有する重合性モノマーから重合された多孔性ポリマー、特開2006−191966号公報に記載されている第4級アンモニウム塩、活性炭、粘土鉱物などを用いることができる。スキンケア剤としては、特開2004−255164号公報に記載されている植物エキス、コラーゲン、天然保湿成分、保湿剤、角質柔軟化剤、消炎剤などを用いることができる。   In addition to the polycation (cationic polymer), the hemagglutinating agent used in the present invention includes one third component such as a solvent, a plasticizer, a fragrance, an antibacterial / deodorant, and a skin care agent. It may be in the form of a composition (hemagglutinating agent composition) contained above. As the solvent, water, a water-soluble organic solvent such as a saturated aliphatic monohydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms, or a mixed solvent of the water-soluble organic solvent and water can be used. As the plasticizer, glycerin, polyethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol, 1,3-butanediol, or the like can be used. As a fragrance | flavor, the fragrance | flavor which has the green herbal-like fragrance | flavor described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-244762, a plant extract, a citrus extract, etc. can be used. As the antibacterial / deodorant, a cancrinite-like mineral containing a metal having antibacterial properties described in JP-A-2004-244789, and a polymerizable group having a phenyl group described in JP-A-2007-097953 Porous polymers polymerized from monomers, quaternary ammonium salts described in JP-A-2006-191966, activated carbon, clay minerals, and the like can be used. As the skin care agent, plant extracts, collagen, natural moisturizing ingredients, moisturizing agents, keratin softening agents, anti-inflammatory agents and the like described in JP-A No. 2004-255164 can be used.

前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合は、20質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることが更に好ましく、50質量%以上であることが一層好ましい。また、99質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることが更に好ましく、60質量%以下であることが一層好ましい。前記血球凝集剤組成物に占めるカチオン性ポリマーの割合をこの範囲内に設定することで、吸収性物品に有効量のカチオン性ポリマーを付与することができる。   The proportion of the cationic polymer in the hemagglutinating agent composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. Further, it is preferably 99% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less. By setting the proportion of the cationic polymer in the hemagglutinating agent composition within this range, an effective amount of the cationic polymer can be imparted to the absorbent article.

本発明の血球凝集性繊維に含まれる血球凝集剤の割合は、十分な血球の凝集作用を発現させる観点から、1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることが更に好ましく、10質量%以上であることが一層好ましい。また、繊維の内部に存在させる観点から、50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることが更に好ましく、40質量%以下であることが一層好ましい。血球凝集性繊維に含まれる血球凝集剤の割合は、1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、5質量%以上45質量%以下であることが更に好ましく、10質量%以上40質量%以下であることが一層好ましい。   The ratio of the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of expressing sufficient hemagglutination action. More preferably, it is 10 mass% or more. Moreover, from a viewpoint of making it exist in the inside of a fiber, it is preferable that it is 50 mass% or less, it is still more preferable that it is 45 mass% or less, and it is still more preferable that it is 40 mass% or less. The proportion of the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 45% by mass, and further preferably 10% by mass to 40% by mass. More preferably, it is as follows.

血球凝集性繊維に含まれる血球凝集剤の割合は、以下の方法で測定される。
測定対象となるナプキン等の製品を、コールドスプレーを用いて接着剤を弱化させ、丁寧に剥がして各部材に分ける。各部材を脱イオン水に60分間浸漬させ、血球凝集剤組成物を溶出させる。その後、得られた血球凝集剤組成物が溶出した脱イオン水を透析処理する。透析処理は、溶媒、可塑剤、香料、抗菌・消臭剤、スキンケア剤等の水溶性の低分子量成分を除去する処理であり、例えば透析チューブには分子量2000以下の成分を除去できるものを用いる。透析後、蒸発乾固又は凍結乾燥する。その後、H−NMRや質量分析法(MS)などを単独、又は複合して血球凝集剤を同定する。同定された血球凝集剤の質量を測定することで、血球凝集剤の総量を求めることができる。このようにして求められた血球凝集剤の総量と、血球凝集剤組成物を溶出させる前の血球凝集性繊維の質量とに基づいて、血球凝集性繊維に含まれる血球凝集剤の割合を得ることができる。また、同定された血球凝集剤をゲルパーミエーションクロマトグラフィ法にて測定することで、微分分子量分布曲線を得ることができる。
The ratio of the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber is measured by the following method.
A product such as a napkin to be measured is weakened with an adhesive using a cold spray, carefully peeled off, and divided into each member. Each member is immersed in deionized water for 60 minutes to elute the hemagglutinating agent composition. Thereafter, the deionized water from which the resulting hemagglutinating agent composition has been eluted is dialyzed. The dialysis treatment is a treatment for removing water-soluble low molecular weight components such as solvents, plasticizers, fragrances, antibacterial / deodorants, skin care agents, etc. For example, a dialysis tube that can remove components having a molecular weight of 2000 or less is used. . After dialysis, evaporate to dryness or freeze-dry. Thereafter, 1 H-NMR, mass spectrometry (MS) or the like is used alone or in combination to identify the hemagglutinating agent. By measuring the mass of the identified hemagglutinating agent, the total amount of hemagglutinating agent can be determined. Obtaining the proportion of the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber based on the total amount of the hemagglutinating agent thus obtained and the mass of the hemagglutinating fiber before eluting the hemagglutinating agent composition. Can do. Moreover, a differential molecular weight distribution curve can be obtained by measuring the identified hemagglutinating agent by gel permeation chromatography.

本発明において、繊維の内部に血球凝集剤を浸透させるには、種々の方法を採用することができる。例えば以下に述べる浸透方法(1)ないし(3)に示す方法を採用することができる。
浸透方法(1):乾燥状態の繊維を溶液に浸漬する。この溶液は、血球凝集剤及び繊維の双方に対して親和性を有する溶媒と、該溶媒に溶解した血球凝集剤とを含む。「親和性」とは、ある物質が他の物質と容易に結合する性質や傾向のことであり、液体と固体の場合には接触角が90度以下となる状態であり、液体どうしの場合には互いに混じり合い溶解する状態のことである。
浸透方法(2):乾燥状態の繊維を溶媒で湿潤させる。この溶媒は、血球凝集剤及び繊維の双方に対して親和性を有するものである。「親和性」の意味は上述のとおりである。次に、湿潤した繊維を、血球凝集剤を含む溶液に浸漬する。前記溶媒の具体例としては、繊維が親水性繊維である場合には、水や、水とアルコールとの混合溶媒が挙げられる。繊維が合成繊維である場合には、各種の有機溶媒や超臨界二酸化炭素などが挙げられる。
浸透方法(3):繊維の原料が繊維形成能を有する熱可塑性樹脂である場合には、溶融状態の該樹脂に血球凝集剤を練り込み、溶融紡糸を行う。
In the present invention, various methods can be employed to penetrate the hemagglutinating agent into the fiber. For example, the following permeation methods (1) to (3) described below can be employed.
Penetration method (1): The dried fiber is immersed in the solution. This solution contains a solvent having affinity for both the hemagglutinating agent and the fiber, and a hemagglutinating agent dissolved in the solvent. “Affinity” means the property or tendency of a substance to easily bind to another substance. In the case of liquid and solid, the contact angle is 90 degrees or less. Is a state of being mixed and dissolved.
Penetration method (2): Wet the dried fiber with a solvent. This solvent has an affinity for both hemagglutinating agents and fibers. The meaning of “affinity” is as described above. Next, the wet fiber is immersed in a solution containing a hemagglutinating agent. Specific examples of the solvent include water and a mixed solvent of water and alcohol when the fiber is a hydrophilic fiber. When the fiber is a synthetic fiber, various organic solvents and supercritical carbon dioxide can be used.
Penetration method (3): When the raw material of the fiber is a thermoplastic resin having fiber forming ability, a hemagglutinating agent is kneaded into the molten resin, and melt spinning is performed.

浸透方法(1)又は(2)を採用する場合には、血球凝集剤を含む溶液に繊維を浸漬するときの浸漬時間を長くすると、浸漬時間が短い場合に比べて、血球凝集剤の繊維への浸透率が向上することが本発明者の検討の結果判明した。そして、浸透率が高い繊維は、浸透率が低い繊維に比べて、血球凝集剤の徐放性が向上することも本発明者の検討の結果判明した(後述する実施例1及び実施例10)。   When the permeation method (1) or (2) is adopted, if the soaking time when the fibers are soaked in the solution containing the hemagglutinating agent is made longer, the fibers of the hemagglutinating agent can be compared with the case where the soaking time is short. As a result of the study by the present inventor, it was found that the penetration rate of sucrose was improved. And it became clear as a result of examination of the present inventors that the fiber having a high permeability improves the sustained release property of the hemagglutinating agent as compared with the fiber having a low permeability (Examples 1 and 10 described later). .

本発明の血球凝集性繊維は、例えばこれを単独で積繊してなる積繊体の形態で用いることができ、あるいは他の繊維と混合積繊してなる積繊体の形態で用いることができる。また、本発明の血球凝集性繊維を単独で、又は他の繊維と混合して、該血球凝集性繊維を含む繊維シートの形態で用いることができる。これら積繊体や繊維シートは、生理用ナプキン等の経血吸収性物品の構成部材として好適に用いることができる。以下に、本発明の血球凝集性繊維を含む部材を有する吸収性物品の一例について説明する。   The hemagglutinating fiber of the present invention can be used, for example, in the form of a fiber stack formed by separately stacking the fibers, or can be used in the form of a fiber stack formed by mixing with other fibers. it can. In addition, the hemagglutinating fiber of the present invention can be used alone or mixed with other fibers and used in the form of a fiber sheet containing the hemagglutinating fiber. These piles and fiber sheets can be suitably used as constituent members of menstrual absorbent articles such as sanitary napkins. Below, an example of the absorbent article which has the member containing the hemagglutination fiber of this invention is demonstrated.

図1には生理用ナプキン1が示されている。ナプキン1は、着用者の前後方向に対応する縦方向Xとこれに直交する横方向Yとを有し、経血を吸収可能な吸収体4と、該吸収体4の肌対向面側に配され着用時に着用者の肌と接触し得る表面シート2とを構成部材として具備する。   A sanitary napkin 1 is shown in FIG. The napkin 1 has a longitudinal direction X corresponding to the wearer's front-rear direction and a transverse direction Y orthogonal thereto, and is disposed on the skin facing surface side of the absorbent body 4 and capable of absorbing menstrual blood. And a top sheet 2 that can come into contact with the wearer's skin when worn.

本明細書において、「肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材(例えば吸収体4)における、吸収性物品の着用時に着用者の肌側に向けられる面、すなわち相対的に着用者の肌に近い側であり、「非肌対向面」は、吸収性物品又はその構成部材における、吸収性物品の着用時に肌側とは反対側、すなわち相対的に着用者の肌から遠い側に向けられる面である。なお、ここでいう「着用時」は、通常の適正な着用位置、すなわち当該吸収性物品の正しい着用位置が維持された状態を意味し、吸収性物品が該着用位置からずれた状態にある場合は含まない。   In the present specification, the “skin-facing surface” is a surface of the absorbent article or a component thereof (for example, the absorbent body 4) that is directed toward the wearer's skin when the absorbent article is worn, that is, relative to the wearer's skin. The side close to the skin, and the “non-skin facing surface” is directed to the side opposite to the skin side when the absorbent article is worn, that is, the side that is relatively far from the wearer's skin. It is the surface to be. In addition, "at the time of wearing" here means the state in which the normal proper wearing position, that is, the correct wearing position of the absorbent article is maintained, and the absorbent article is in a state deviated from the wearing position. Is not included.

ナプキン1は、肌対向面を形成する表面シート2、非肌対向面を形成する裏面シート3、及び両シート2,3間に介在された吸収体4を具備する吸収性本体10を備えている。吸収性本体10は、着用時に着用者の液排泄部(膣口等)に対向配置される領域である排泄部対向部Bと、該排泄部対向部Bより着用者の腹側すなわち前側に配される前方部Aと、該排泄部対向部Bよりも着用者の背側すなわち後側に配される後方部Cとを縦方向Xに有している。すなわち、ナプキン1又は吸収性本体10は、縦方向Xにおいて着用者の腹側から順に、前方部A、排泄部対向部B及び後方部Cの3つの領域に区分される。縦方向Xは、ナプキン1及び吸収性本体10の長手方向に一致し、横方向Yは、ナプキン1及び吸収性本体10の長手方向に直交する幅方向に一致する。   The napkin 1 includes an absorbent main body 10 including a top sheet 2 that forms a skin facing surface, a back sheet 3 that forms a non-skin facing surface, and an absorbent body 4 interposed between both sheets 2 and 3. . The absorbent main body 10 is disposed on the abdomen side, that is, the front side of the wearer from the excretion part facing part B, which is an area disposed opposite to the wearer's liquid excretion part (such as the vaginal opening) when worn. The front portion A and the rear portion C arranged on the back side of the wearer, that is, the rear side of the excretory portion facing portion B are provided in the vertical direction X. That is, the napkin 1 or the absorbent main body 10 is divided into three regions of the front part A, the excretory part facing part B, and the rear part C in order from the wearer's stomach side in the longitudinal direction X. The longitudinal direction X coincides with the longitudinal direction of the napkin 1 and the absorbent main body 10, and the lateral direction Y coincides with the width direction orthogonal to the longitudinal direction of the napkin 1 and the absorbent main body 10.

表面シート2は、吸収体4の肌対向面の全域を被覆し、その縦方向Xに沿う両側縁は、吸収体4の縦方向Xに沿う両側縁と略同位置に存している。一方、裏面シート3は、吸収体4の非肌対向面の全域を被覆し、更に吸収体4の縦方向Xに沿う両側縁から横方向Yの外方に延出して、後述するサイドシート6とともにサイドフラップ部10Sを形成している。裏面シート3とサイドシート6とは、吸収体4の縦方向Xに沿う両側縁からの延出部において、接着剤、ヒートシール、超音波シール等の公知の接合手段によって互いに接合されている。また、表面シート2及び裏面シート3は、吸収体4の縦方向Xの両端からの延出部において、公知の接合手段によって互いに接合されている。表面シート2及び裏面シート3それぞれと吸収体4との間は接着剤によって接合されていてもよい。   The top sheet 2 covers the entire skin facing surface of the absorbent body 4, and both side edges along the longitudinal direction X are substantially at the same position as both side edges along the longitudinal direction X of the absorbent body 4. On the other hand, the back sheet 3 covers the entire area of the non-skin facing surface of the absorbent body 4 and further extends outward in the lateral direction Y from both side edges along the longitudinal direction X of the absorbent body 4 to be described later. At the same time, a side flap portion 10S is formed. The back sheet 3 and the side sheet 6 are joined to each other by known joining means such as an adhesive, heat seal, ultrasonic seal, and the like at the extended portions from both side edges along the longitudinal direction X of the absorber 4. Moreover, the surface sheet 2 and the back surface sheet 3 are joined to each other by a known joining means at the extending portions from both ends in the longitudinal direction X of the absorber 4. The top sheet 2 and the back sheet 3 may be bonded to the absorber 4 with an adhesive.

表面シート2、裏面シート3としては、生理用ナプキン等の吸収性物品に従来使用されている各種のもの等を特に制限なく用いることができる。例えば裏面シート3としては、液難透過性で且つ透湿性の樹脂フィルムや、該樹脂フィルムと不織布との積層シート等を用いることができる。一方、表面シート2としては、単層又は多層構造の不織布や、開孔フィルム等を用いることができる。表面シート2は、液透過性を向上させるための各種の油剤、例えば各種の界面活性剤を塗布しておくことができる。表面シート2が多層構造のものである場合、該表面シート2として、着用者の肌に近い側に位置する第1繊維層と、着用者の肌から遠い側に位置する第2繊維層とを有し、両繊維層が、部分的に形成された多数の接合部によって厚さ方向に一体化されており、第1繊維層における、複数の該接合部どうし間に位置する部分が凸状に隆起して、前記凹凸形状の凸部を形成している凹凸シートを用いることができる。この凹凸シートにおける凸部は、その全体が繊維で満たされた中実構造のものであってもよく、あるいは内部に空間を有する中空構造のものであってもよい。凸部が中実構造である凹凸シートとしては、例えば特開2007−182662号公報や特開2002−187228号公報に記載のものを用いることができる。   As the top sheet 2 and the back sheet 3, various kinds of materials conventionally used for absorbent articles such as sanitary napkins can be used without particular limitation. For example, as the back sheet 3, a liquid hardly permeable and moisture permeable resin film, a laminated sheet of the resin film and a nonwoven fabric, or the like can be used. On the other hand, as the surface sheet 2, a single layer or multilayer nonwoven fabric, a perforated film, or the like can be used. The top sheet 2 can be coated with various oil agents for improving liquid permeability, for example, various surfactants. When the topsheet 2 has a multilayer structure, the topsheet 2 includes a first fiber layer located on the side close to the wearer's skin and a second fiber layer located on the side far from the wearer's skin. And both fiber layers are integrated in the thickness direction by a number of joints formed in part, and a portion of the first fiber layer located between the joints is convex. It is possible to use a concavo-convex sheet that protrudes and forms the concavo-convex convex portion. The convex portion of the concavo-convex sheet may have a solid structure that is entirely filled with fibers, or may have a hollow structure having a space inside. As the concavo-convex sheet in which the convex portion has a solid structure, for example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-182626 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-187228 can be used.

表面シート2にはエンボス加工が施されていてもよい。エンボスパターンに特に制限はなく、ナプキン1の具体的な用途に応じて種々のパターンを形成することができる。例えば、吸収体4の周縁よりも内側の位置に、該周縁に沿う閉じた形状の、いわゆるラウンドエンボスを形成することができる。このラウンドエンボスにおいては、吸収体4の側縁に対応する部位を、該吸収体4の幅方向の外方に向けて凸状に膨らんだ形状とすることが好ましい。このラウンドエンボスは、全体として見たときに連続しているとみなせる範囲において、不連続なエンボスパターンの集合体から構成されていてもよい。   The top sheet 2 may be embossed. There is no restriction | limiting in particular in an embossing pattern, According to the specific use of the napkin 1, a various pattern can be formed. For example, a so-called round emboss having a closed shape along the periphery can be formed at a position inside the periphery of the absorbent body 4. In this round embossing, it is preferable that a portion corresponding to the side edge of the absorbent body 4 has a shape that bulges outward in the width direction of the absorbent body 4. This round embossing may be composed of an assembly of discontinuous embossing patterns within a range that can be regarded as continuous when viewed as a whole.

吸収性本体10はセカンドシート5を具備している。セカンドシート5は液透過性のものであり、表面シート2と吸収体4との間に配されている。セカンドシート5は、本技術分野においてサブレイヤーシートなどとも呼ばれる吸収性物品の構成部材であり、表面シート2から吸収体4への液の透過性の向上、吸収体4に吸収された液の表面シート2への液戻りの低減などの役割を担う。本実施形態においては、セカンドシート5は吸収体4の肌対向面の略全域を被覆している。セカンドシート5としては、親水性不織布や親水性の繊維集合体を用いることができ、不織布としては、エアスルー不織布、ポイントボンド不織布、レジンボンド不織布、スパンレース不織布、エアレイド不織布等が挙げられる。セカンドシート5の坪量は、好ましくは10g/m2、更に好ましくは15g/m2以上、そして、好ましくは50g/m2以下、更に好ましくは40g/m2以下である。また、セカンドシート5の厚みは、好ましくは0.1mm以上5mm以下である。 The absorbent main body 10 includes a second sheet 5. The second sheet 5 is liquid permeable and is disposed between the top sheet 2 and the absorber 4. The second sheet 5 is a constituent member of an absorbent article that is also called a sublayer sheet or the like in this technical field, and improves the permeability of the liquid from the top sheet 2 to the absorbent body 4, and the surface of the liquid absorbed by the absorbent body 4. It plays a role of reducing liquid return to the sheet 2. In the present embodiment, the second sheet 5 covers substantially the entire skin facing surface of the absorbent body 4. As the second sheet 5, a hydrophilic nonwoven fabric or a hydrophilic fiber aggregate can be used. Examples of the nonwoven fabric include an air-through nonwoven fabric, a point bond nonwoven fabric, a resin bond nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, and an airlaid nonwoven fabric. The basis weight of the second sheet 5 is preferably 10 g / m 2, more preferably 15 g / m 2 or more, and preferably 50 g / m 2 or less, more preferably 40 g / m 2 or less. The thickness of the second sheet 5 is preferably 0.1 mm or more and 5 mm or less.

吸収性本体10の肌対向面、すなわち表面シート2の肌対向面における縦方向Xに沿う両側部には、平面視において吸収体4の縦方向Xに沿う左右両側部に重なるように、一対のサイドシート6,6が吸収性本体10の縦方向Xの略全長にわたって配されている。一対のサイドシート6,6は、それぞれ縦方向Xに延びる接合線61にて、公知の接合手段によって表面シート2に接合されている。   A pair of skin facing surfaces of the absorbent main body 10, that is, both side portions along the longitudinal direction X of the skin facing surface of the topsheet 2, so as to overlap both left and right side portions along the longitudinal direction X of the absorbent body 4 in plan view. The side sheets 6 and 6 are arranged over substantially the entire length in the longitudinal direction X of the absorbent main body 10. The pair of side sheets 6 and 6 are joined to the top sheet 2 by a known joining means at joining lines 61 extending in the longitudinal direction X.

ナプキン1は、吸収性本体10に加えて更に、吸収性本体10における排泄部対向部Bの縦方向Xに沿う両側部それぞれから横方向Yの外方に延出する一対のウイング部10W,10Wを有している。つまりナプキン1は、吸収性本体10と、一対のウイング部10W,10Wとを有している。   In addition to the absorbent main body 10, the napkin 1 further includes a pair of wing portions 10 </ b> W and 10 </ b> W that extend outward in the lateral direction Y from both side portions along the vertical direction X of the excretory part facing portion B of the absorbent main body 10. have. That is, the napkin 1 has the absorptive main body 10 and a pair of wing parts 10W and 10W.

ナプキン1がウイング部10Wを有する場合には、排泄部対向部Bは、ナプキン1の縦方向(図中のX方向)においてウイング部10Wを有する領域(一方のウイング部10Wの縦方向Xに沿う付け根と他方のウイング部10Wの縦方向Xに沿う付け根とに挟まれた領域)を意味する。ナプキン1がウイング部を有しない場合の排泄部対向部Bは、ナプキン1が3つ折りの個装形態に折り畳まれた際に生じる、該ナプキン1を横方向(図中のY方向)に横断する2本の折り曲げ線(図示せず)について、該ナプキン1の縦方向Xの前端から数えて第1折り曲げ線と第2折り曲げ線とに囲まれた領域を意味する。   When the napkin 1 has the wing part 10W, the excretion part opposing part B is a region having the wing part 10W in the longitudinal direction (X direction in the drawing) of the napkin 1 (along the longitudinal direction X of one wing part 10W). Means a region sandwiched between the base and the base along the longitudinal direction X of the other wing portion 10W. The excretion part facing part B when the napkin 1 does not have a wing part traverses the napkin 1 in the lateral direction (Y direction in the figure) generated when the napkin 1 is folded into a three-fold individual form. With respect to two fold lines (not shown), it means a region surrounded by a first fold line and a second fold line as counted from the front end in the longitudinal direction X of the napkin 1.

サイドフラップ部10Sは、排泄部対向部Bにおいて横方向Yの外方に向かって大きく張り出しており、これにより吸収性本体10の縦方向Xに沿う左右両側に、一対のウイング部10W,10Wが延設されている。ウイング部10Wは、図1に示す如き平面視において、下底(上底よりも長い辺)がナプキン1の側部側に位置する略台形形状を有しており、その非肌対向面には、ウイング部10Wをショーツ等の着衣に固定するウイング部粘着部(図示せず)が形成されている。ウイング部10Wは、ショーツ等の着衣のクロッチ部の非肌対向面(外面)側に折り返されて用いられる。前記ウイング部粘着部は、その使用前においてはフィルム、不織布、紙等からなる剥離シート(図示せず)によって被覆される。   The side flap portion 10 </ b> S projects greatly outward in the lateral direction Y at the excretory portion facing portion B, whereby a pair of wing portions 10 </ b> W and 10 </ b> W are provided on both left and right sides along the longitudinal direction X of the absorbent main body 10. It is extended. The wing portion 10W has a substantially trapezoidal shape in which the lower base (side longer than the upper base) is located on the side of the napkin 1 in a plan view as shown in FIG. The wing part adhesion part (not shown) which fixes the wing part 10W to clothes, such as shorts, is formed. The wing part 10W is folded and used on the non-skin facing surface (outer surface) side of the crotch part of clothes such as shorts. The wing adhesive section is covered with a release sheet (not shown) made of a film, nonwoven fabric, paper, or the like before use.

吸収体4は高吸収性ポリマーを含有する。吸収体4に含有される高吸収性ポリマーとしては、一般に粒子状のものが用いられるが、繊維状のものでもよい。粒子状の高吸収性ポリマーを用いる場合、その形状は球状、塊状、俵状又は不定形のいずれでもよい。高吸収性ポリマーとしては、一般に、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合物又は共重合物を用いることができる。その例としては、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸及びその塩が挙げられる。ポリアクリル酸塩やポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを高吸収性ポリマーの性能を低下させない範囲で共重合させた共重合物も用いることができる。   The absorber 4 contains a superabsorbent polymer. The superabsorbent polymer contained in the absorbent body 4 is generally a particulate polymer, but may be a fibrous polymer. When the particulate superabsorbent polymer is used, the shape thereof may be any of a spherical shape, a block shape, a bowl shape, and an amorphous shape. As the superabsorbent polymer, generally, a polymer or copolymer of acrylic acid or an alkali metal acrylate can be used. Examples thereof include polyacrylic acid and salts thereof and polymethacrylic acid and salts thereof. As the polyacrylate and polymethacrylate, sodium salts can be preferably used. In addition, acrylic acid or methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, styrenesulfonic acid, etc. It is also possible to use a copolymer obtained by copolymerizing the above-mentioned comonomer within a range that does not deteriorate the performance of the superabsorbent polymer.

吸収体4は、高吸収性ポリマーに加えて更に親水性繊維を含有する。吸収体4に含有される親水性繊維としては、疎水性の繊維を親水化処理したものと、それ自体が親水性であるものが挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。特に、それ自体が親水性で且つ保水性を有するものが好ましい。後者の親水性繊維としては、天然系の繊維、セルロース系の再生繊維又は半合成繊維が好ましい例として挙げられる。親水性繊維としては、特にパルプやレーヨンが好ましく、パルプが一層好ましい。パルプには、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプなどの木材パルプの他に、木綿パルプ、藁パルプなどの非木材パルプなどがあるが、特に制限されない。また、セルロース繊維の分子内及び/又は分子間を架橋させた架橋セルロース繊維、木材パルプをマーセル化処理して得られるような嵩高性のセルロース繊維を用いてもよい。   The absorber 4 further contains hydrophilic fibers in addition to the superabsorbent polymer. Examples of the hydrophilic fiber contained in the absorbent body 4 include those obtained by hydrophilizing hydrophobic fibers and those that are hydrophilic per se, and these are used alone or in combination of two or more. Can be used. Particularly preferred are those which are themselves hydrophilic and have water retention. Preferred examples of the latter hydrophilic fibers include natural fibers, cellulosic regenerated fibers, and semi-synthetic fibers. As the hydrophilic fiber, pulp and rayon are particularly preferable, and pulp is more preferable. In addition to wood pulp such as softwood kraft pulp and hardwood kraft pulp, pulp includes non-wood pulp such as cotton pulp and straw pulp, but is not particularly limited. Moreover, you may use the crosslinked cellulose fiber which bridge | crosslinked the molecule | numerator of the cellulose fiber and / or the molecule | numerator, and the bulky cellulose fiber obtained by carrying out the mercerization process of wood pulp.

吸収体4にはエンボス加工を施すことができる。エンボス加工は、吸収体4にのみ施してもよく、あるいは先に述べた表面シート2及び吸収体4に対して一緒に行ってもよい。表面シート2及び吸収体4に対して一緒にエンボス加工を行うことで、これらの部材はエンボス部位において熱融着及び/又は圧着によって接合される。表面シート2に、先に述べたラウンドエンボス加工を施す場合には、このラウンドエンボス加工を吸収体4にも一緒に施して、ラウンドエンボスによって吸収体4と表面シート2とを接合することもできる。   The absorber 4 can be embossed. Embossing may be performed only on the absorbent body 4 or may be performed together on the top sheet 2 and the absorbent body 4 described above. By embossing the top sheet 2 and the absorbent body 4 together, these members are joined at the embossed portion by thermal fusion and / or pressure bonding. When the above-described round embossing is performed on the top sheet 2, the round embossing can also be performed on the absorbent body 4 and the absorbent body 4 and the top sheet 2 can be joined by round embossing. .

吸収体4は、親水性繊維及び高吸収性ポリマーを含有する吸収性コアを備えている。本実施形態の吸収性コアは、パルプ繊維と高吸収性ポリマーとの混合積繊体からなる。混合積繊体は、周面に集積用凹部を有する積繊ドラムを備えた公知のドラム式積繊装置により製造されたものであり、集積用凹部の底面から吸引しつつ、積繊ドラムの周面に、吸収性コアの形成材料としてのパルプ繊維及び高吸収性ポリマーを飛散状態にて供給し、吸収性コアの形成材料を集積用凹部内に堆積させた後、集積用凹部から離型して得られるものである。本実施形態の吸収性コアは、高吸収性ポリマーを含まないパルプ繊維の単独積繊体であっても良い。吸収性コアは単層であっても良いが、下部吸収性コア41及び上部吸収性コア42からなる積層構造を備えていても良い。詳細には、積層構造を有する吸収体4は、着用時に着用者の排泄部に対向配置される下部吸収性コア41と、該下部吸収性コア41に重ねられ、図1に示す如き平面視において該下部吸収性コア41の周縁の少なくとも一部から外方に延出する部分42Eを有する上部吸収性コア42とを含んで構成される積層構造を有する。ここでいう「中央吸収性シートの周縁」とは、下部吸収性コア41における、ナプキン1に組み込まれた状態における周縁を意味する。図1に示すナプキン1においては、上部吸収性コア42は、下部吸収性コア41の周縁全体から外方に延出している。吸収体4がこのような構造を有していることに起因して、排泄部対向部Bの横方向Yの中央部は、周辺部に比して厚みの厚い、いわゆる中高部となっている。また、中高部は、単層の吸収性コアにおいて、一部分だけに親水性繊維及び高吸収性ポリマーを多く配することによって形成されても良い。   The absorbent body 4 includes an absorbent core containing hydrophilic fibers and a superabsorbent polymer. The absorptive core of this embodiment consists of a mixed fiber body of a pulp fiber and a superabsorbent polymer. The mixed fiber stack is manufactured by a known drum-type fiber stacking apparatus including a stacking drum having a stacking concave portion on the peripheral surface, and is sucked from the bottom surface of the stacking concave portion, The surface is supplied with pulp fibers and superabsorbent polymer as the absorbent core forming material in a scattered state, and after the absorbent core forming material is deposited in the accumulation recess, it is released from the accumulation recess. Is obtained. The absorbent core of the present embodiment may be a single fiber stack of pulp fibers that does not contain a superabsorbent polymer. The absorbent core may be a single layer, but may have a laminated structure including the lower absorbent core 41 and the upper absorbent core 42. Specifically, the absorbent body 4 having a laminated structure is overlapped with the lower absorbent core 41 disposed opposite to the excretion part of the wearer when worn, and in a plan view as shown in FIG. The lower absorbent core 41 has a laminated structure including an upper absorbent core 42 having a portion 42E extending outward from at least a part of the periphery of the lower absorbent core 41. Here, the “periphery of the central absorbent sheet” means the peripheral edge of the lower absorbent core 41 in a state of being incorporated in the napkin 1. In the napkin 1 shown in FIG. 1, the upper absorbent core 42 extends outward from the entire periphery of the lower absorbent core 41. Due to the absorber 4 having such a structure, the central portion in the lateral direction Y of the excretory portion-facing portion B is a so-called middle-high portion that is thicker than the peripheral portion. . Further, the middle and high portions may be formed by arranging a large amount of hydrophilic fibers and superabsorbent polymer only in a part of the single-layer absorbent core.

吸収性コアは、被覆シート(図示せず)によって、少なくともその上下面が被覆されている。好ましくは、吸収性コアの全体が被覆シートによって被覆されている。つまり本実施形態においては、吸収体4は、高吸収性ポリマー及び/又は親水性繊維を含む吸収性コアが被覆シートによって被覆された構造を有している。被覆シートは液透過性のものである。被覆シートの例としては、セルロース繊維を主材料とする薄葉紙や、親水化処理の施された不織布などが用いられる。表面シート2と、吸収性コアの肌対向面側を被覆する被覆シートとの間、及び裏面シート3と吸収性コアの非肌対向面側を被覆する被覆シートとの間は、ドット、スパイラル、ストライプ等のパターン塗工された接着剤により互いに接合されていることが好ましい。   At least the upper and lower surfaces of the absorbent core are covered with a covering sheet (not shown). Preferably, the entire absorbent core is covered with a covering sheet. That is, in this embodiment, the absorber 4 has a structure in which an absorbent core containing a superabsorbent polymer and / or hydrophilic fibers is covered with a covering sheet. The covering sheet is liquid permeable. As an example of the covering sheet, a thin paper mainly composed of cellulose fibers, a non-woven fabric subjected to a hydrophilic treatment, or the like is used. Between the surface sheet 2 and the covering sheet covering the skin facing surface side of the absorbent core, and between the back sheet 3 and the covering sheet covering the non-skin facing surface side of the absorbent core, dots, spirals, It is preferable that they are bonded to each other by a pattern-coated adhesive such as a stripe.

ナプキン1は、そのいずれかの構成部材が血球凝集性繊維を含んで構成されていることで、該構成部材が血球凝集剤を含んでいる。血球凝集性繊維は、ナプキン1に排泄された経血と接触するような態様で、ナプキン1内に存在していることが有利である。この観点から、血球凝集性繊維は、裏面シート3における肌対向面側の面、又はそれよりも肌対向面側の部位に存在していることが好ましく、吸収体4、又はそれよりも肌対向面側の部位に存在していることが更に好ましく、吸収体4における被覆シート(図示せず)又はそれよりも肌対向面側の部位に存在していることが一層好ましい。例えば、血球凝集性繊維は、吸収体4における被覆シート、表面シート2、又は該被覆シートと該表面シート2との間に配置されたセカンドシートのうちのいずれか1つの部材又は任意の2つ以上の部材に含まれていることが好ましい。これらの部材に血球凝集性繊維が含まれていると、高吸収性ポリマーが含まれている部位である吸収性コアに経血が達する前に、該経血が血球凝集性繊維と接触することができ、吸収性コアに経血が達する前に該経血中の赤血球の凝集を生じさせることができるので有利である。吸収性コア中に血球凝集性繊維を含ませた場合にも、赤血球の凝集効果は認められる。特に、被覆シート、表面シート2及び/又はセカンドシート5に血球凝集性繊維を含ませると、赤血球の凝集効果が高くなるので好ましい。これらのシートに血球凝集性繊維が含まれている場合、該繊維は、シートの全域にわたって存在していてもよく、あるいはシートの一部にのみ存在していてもよい。   The napkin 1 includes a hemagglutinating agent because any one of its constituent members includes a hemagglutinating fiber. The hemagglutinating fiber is advantageously present in the napkin 1 in such a manner as to come into contact with menstrual blood excreted by the napkin 1. From this point of view, the hemagglutinating fiber is preferably present on the skin facing surface side of the back sheet 3 or on the skin facing surface side of the back sheet 3, and the absorbent body 4 or the skin facing surface thereof. It is more preferable that it exists in the site | part of the surface side, and it is still more preferable that it exists in the site | part of the skin opposing surface side rather than the coating sheet (not shown) in the absorber 4. For example, the hemagglutinating fiber is any one member or any two of the covering sheet in the absorbent body 4, the top sheet 2, or the second sheet disposed between the covering sheet and the top sheet 2. It is preferable to be contained in the above members. When these members contain hemagglutinating fibers, the menstrual blood comes into contact with the hemagglutinating fibers before the menstrual blood reaches the absorbent core, which is the site containing the superabsorbent polymer. This is advantageous because it can cause aggregation of red blood cells in the menstrual blood before the menstrual blood reaches the absorbent core. Even when hemagglutinating fibers are included in the absorbent core, the agglutination effect of erythrocytes is observed. In particular, it is preferable to include hemagglutinating fibers in the cover sheet, the top sheet 2 and / or the second sheet 5 because the effect of erythrocyte aggregation is enhanced. When these sheets contain hemagglutinating fibers, the fibers may exist throughout the sheet, or may exist only in a part of the sheet.

図1に示す生理用ナプキン1を初めとする各種の吸収性物品の構成部材として、血球凝集性繊維を含むシートを用いることの利点は以下に述べるとおりである。
高吸収性ポリマーによる水分の吸収速度や吸収量は、水分の種類によって異なり、生理食塩水と血液とを比較すると、生理食塩水よりも血液の方が吸収速度が遅く、また吸収量も少ない。この理由を本発明者が種々検討したところ、以下に述べる事実が判明した。血液は血漿等の液体成分と赤血球等の非液体成分に大別されるところ、高吸収性ポリマーに吸収される成分は血漿等の液体成分である。図2(a)に示すとおり、経血11が高吸収性ポリマー14に接触すると、経血11中の液体成分12のみが高吸収性ポリマー14に吸収され、非液体成分13である赤血球は高吸収性ポリマー14に吸収されない。高吸収性ポリマー14への液体成分12の吸収が進行すると、図2(b)に示すとおり、高吸収性ポリマー14に吸収されない非液体成分13が、高吸収性ポリマー14の表面に蓄積して被膜15を形成する。この被膜15の形成に起因して、高吸収性ポリマー14の液吸収阻害が生じ、吸収速度が低下する。また被膜15の形成に起因して、高吸収性ポリマー14の膨潤阻害も生じ、吸収量が低下する。
Advantages of using a sheet containing hemagglutinating fibers as constituent members of various absorbent articles including the sanitary napkin 1 shown in FIG. 1 are as described below.
The absorption rate and absorption amount of moisture by the superabsorbent polymer vary depending on the type of moisture. When comparing physiological saline and blood, blood absorbs slower and absorbs less than physiological saline. As a result of various studies by the inventor on the reason, the following facts have been found. Blood is roughly divided into liquid components such as plasma and non-liquid components such as red blood cells, and the components absorbed by the superabsorbent polymer are liquid components such as plasma. As shown in FIG. 2 (a), when menstrual blood 11 comes into contact with superabsorbent polymer 14, only liquid component 12 in menstrual blood 11 is absorbed by superabsorbent polymer 14, and red blood cells that are non-liquid component 13 are high. It is not absorbed by the absorbent polymer 14. When the absorption of the liquid component 12 into the superabsorbent polymer 14 proceeds, the non-liquid component 13 that is not absorbed by the superabsorbent polymer 14 accumulates on the surface of the superabsorbent polymer 14 as shown in FIG. A film 15 is formed. Due to the formation of the coating film 15, the liquid absorption inhibition of the superabsorbent polymer 14 occurs, and the absorption rate decreases. In addition, due to the formation of the coating 15, swelling inhibition of the superabsorbent polymer 14 also occurs, and the amount of absorption decreases.

図2(b)に示すとおりの現象が生じることを防止して、吸収性能の低下を阻止するための手段について本発明者が種々検討した結果、経血中の非液体成分の大半を占める成分である赤血球を、図3に示すとおり凝集させて凝集塊16を生成させることが効果的であることが判明した。赤血球の凝集塊16を生成させることで、該凝集塊の被膜が生成しづらくなり、又は、該凝集塊によって被膜が生成したとしても被膜内に液体成分12が透過できる空間が残存するため、液体成分12の吸収阻害が起こりづらくなる。その結果、高吸収性ポリマー14は、本来の吸収性能を十分に発揮することができる。このように吸収性能をより高めるために、赤血球の凝集塊粒径が大きいほど好ましく、凝集塊硬さが硬いほど好ましい。ここで、吸収性能は、吸収量及び吸収速度を尺度として表される。吸収量は、吸収前の高吸収性ポリマー14の体積と、吸収後の高吸収性ポリマー14の体積との比、つまり後述する体積膨潤倍率として表すことができる。また、吸収速度は、高吸収性ポリマー14の体積膨潤倍率の経時における傾きとして表すことができる。   As a result of various studies conducted by the present inventors on the means for preventing the phenomenon as shown in FIG. 2 (b) from occurring and preventing the decrease in absorption performance, a component occupying most of the non-liquid components in menstrual blood It has been found that it is effective to aggregate the erythrocytes as shown in FIG. By generating the erythrocyte aggregate 16, it becomes difficult to generate a film of the aggregate, or even if a film is generated by the aggregate, a space through which the liquid component 12 can permeate remains in the film. Absorption inhibition of component 12 is less likely to occur. As a result, the superabsorbent polymer 14 can sufficiently exhibit the original absorption performance. Thus, in order to further improve the absorption performance, the larger the aggregate particle size of red blood cells, the better, and the harder the aggregate hardness, the more preferable. Here, the absorption performance is expressed on the basis of the absorption amount and the absorption rate. The amount of absorption can be expressed as the ratio of the volume of the superabsorbent polymer 14 before absorption to the volume of the superabsorbent polymer 14 after absorption, that is, the volume swelling magnification described later. Further, the absorption rate can be expressed as the slope of the volume swell ratio of the superabsorbent polymer 14 over time.

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の血球凝集性繊維及びその製造方法を開示する。
<1>
血球凝集剤及び繊維の双方に対して親和性を有する溶媒と、該溶媒に溶解した血球凝集剤とを含む溶液に、乾燥状態の該繊維を浸漬する工程を有する血球凝集性繊維の製造方法。
In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following hemagglutinating fiber and a method for producing the same.
<1>
A method for producing a hemagglutinating fiber, comprising a step of immersing the dried fiber in a solution containing a solvent having affinity for both the hemagglutinating agent and the fiber and a hemagglutinating agent dissolved in the solvent.

<2>
血球凝集剤及び繊維の双方に対して親和性を有する溶媒で、乾燥状態の該繊維を溶媒で湿潤させ、
次に、湿潤した前記繊維を、前記血球凝集剤を含む溶液に浸漬する工程を有する血球凝集性繊維の製造方法。
<3>
前記繊維が親水性繊維である場合には、前記溶媒は、水、又は水とアルコールとの混合溶媒であり、
前記繊維が合成繊維である場合には、前記溶媒は、各種の有機溶媒、又は超臨界二酸化炭素である前記<1>又は<2>に記載の血球凝集性繊維の製造方法。
<4>
繊維形成能を有する熱可塑性樹脂を、その溶融状態下に血球凝集剤を練り込み、溶融紡糸を行う工程を有する血球凝集性繊維の製造方法。
<5>
前記<1>ないし<4>のいずれか1に記載の方法で製造した血球凝集性繊維。
<6>
血球凝集剤が繊維の内部に含まれている血球凝集性繊維。
<2>
A solvent having an affinity for both the hemagglutinating agent and the fiber, the wet fiber is wetted with the solvent,
Next, a method for producing a hemagglutinating fiber, comprising a step of immersing the wet fiber in a solution containing the hemagglutinating agent.
<3>
When the fiber is a hydrophilic fiber, the solvent is water or a mixed solvent of water and alcohol,
When the fiber is a synthetic fiber, the solvent is various organic solvents, or the method for producing a hemagglutinating fiber according to <1> or <2>, which is supercritical carbon dioxide.
<4>
A method for producing a hemagglutinating fiber comprising a step of kneading a hemagglutinating agent in a molten state of a thermoplastic resin having fiber forming ability and performing melt spinning.
<5>
A hemagglutinating fiber produced by the method according to any one of <1> to <4>.
<6>
A hemagglutinating fiber in which a hemagglutinating agent is contained inside the fiber.

<7>
前記血球凝集剤の前記繊維への浸透率が2以上である前記<5>又は<6>に記載の血球凝集性繊維。
<8>
叩解度が100mL以上780mL以下であり、好ましくは600mL以下、更に好ましくは400mL以下であり、好ましくは200mL以上、更に好ましくは300mL以上であり、好ましくは200mL以上600mL以下、更に好ましくは300mL以上400mL以下である前記<5>ないし<7>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<9>
叩解度が300mL以上400mL以下である前記<5>ないし<7>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<10>
前記繊維が、天然繊維又は合成繊維である前記<5>ないし<9>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<11>
前記天然繊維が、セルロース繊維、又はレーヨン繊維であり、
前記合成繊維が、繊維形成能を有する熱可塑性樹脂からなる繊維である前記<10>に記載の血球凝集性繊維。
<12>
前記繊維がセルロース繊維である前記<5>ないし<10>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<7>
The hemagglutinating fiber according to <5> or <6>, wherein the permeability of the hemagglutinating agent to the fiber is 2 or more.
<8>
The beating degree is 100 mL or more and 780 mL or less, preferably 600 mL or less, more preferably 400 mL or less, preferably 200 mL or more, more preferably 300 mL or more, preferably 200 mL or more and 600 mL or less, more preferably 300 mL or more and 400 mL or less. The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <7>, wherein
<9>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <7>, wherein the beating degree is 300 mL or more and 400 mL or less.
<10>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <9>, wherein the fiber is a natural fiber or a synthetic fiber.
<11>
The natural fiber is a cellulose fiber or a rayon fiber,
The hemagglutinating fiber according to <10>, wherein the synthetic fiber is a fiber made of a thermoplastic resin having fiber forming ability.
<12>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <10>, wherein the fiber is a cellulose fiber.

<13>
前記繊維が合成繊維であり、
前記合成繊維が、ポリエチレン及びポリプロピレンなどの各種のポリオレフィン繊維、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートなどの各種のポリエステル繊維、ポリアクリル酸及びポリメタクリル酸メチルなどの各種のアクリル系繊維、並びにポリスチレン及びポリ塩化ビニルなどの各種のビニル系繊維である前記<5>ないし<12>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<14>
前記血球凝集剤がカチオン性ポリマーからなる前記<5>ないし<13>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<15>
前記血球凝集剤は、重量平均分子量が2000以上1000万以下であり、好ましくは1万以上、更に好ましくは3万以上であり、好ましくは500万以下、更に好ましくは300万以下であり、好ましくは1万以上500万以下、更に好ましくは3万以上300万以下である前記<5>ないし<14>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<16>
前記血球凝集剤は、重量平均分子量が3万以上300万以下である前記<5>ないし<14>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<13>
The fiber is a synthetic fiber;
The synthetic fibers include various polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, various polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, various acrylic fibers such as polyacrylic acid and polymethyl methacrylate, and polystyrene and polyvinyl chloride. The hemagglutinating fiber according to any one of the above <5> to <12>, which is various vinyl fibers such as
<14>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <13>, wherein the hemagglutinating agent comprises a cationic polymer.
<15>
The hemagglutinating agent has a weight average molecular weight of 2000 to 10 million, preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, preferably The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <14>, which is 10,000 to 5,000,000, more preferably 30,000 to 3,000,000.
<16>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <14>, wherein the hemagglutinating agent has a weight average molecular weight of 30,000 to 3,000,000.

<17>
重量平均分子量が異なる2種以上の前記血球凝集剤を含む前記<5>ないし<16>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<18>
相対的に低分子量の前記血球凝集剤は、その重量平均分子量が、2000以上15万以下であり、好ましくは1万以上、更に好ましくは3万以上であり、好ましくは10万以下、更に好ましくは8万以下であり、好ましくは1万以上10万以下、更に好ましくは3万以上8万以下である前記<17>に記載の血球凝集性繊維。
<19>
相対的に低分子量の前記血球凝集剤は、その重量平均分子量が、3万以上8万以下である前記<17>に記載の血球凝集性繊維。
<20>
相対的に高分子量の前記血球凝集剤は、その重量平均分子量が、相対的に低分子量のカチオン性ポリマーの重量平均分子量よりも高いことを条件として、15万以上300万以下であり、好ましくは30万以上、更に好ましくは50万以上であり、好ましくは200万以下、更に好ましくは100万以下であり、好ましくは30万以上200万以下、更に好ましくは50万以上100万以下である前記<17>ないし<19>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<21>
相対的に高分子量の前記血球凝集剤は、その重量平均分子量が、相対的に低分子量のカチオン性ポリマーの重量平均分子量よりも高いことを条件として、50万以上100万以下である前記<17>ないし<19>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<22>
分子量分布に2つのピークを有する前記血球凝集剤を含む前記<15>ないし<21>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<23>
相対的に高分子量の前記血球凝集剤と、相対的に低分子量の前記血球凝集剤との分子量分布のピークの差が、30万以上300万以下であり、好ましくは50万以上、更に好ましくは70万以上であり、好ましくは200万以下、更に好ましくは100万以下であり、好ましくは50万以上200万以下、更に好ましくは70万以上100万以下である前記<22>に記載の血球凝集性繊維。
<24>
相対的に高分子量の前記血球凝集剤と、相対的に低分子量の前記血球凝集剤との分子量分布のピークの差が、70万以上100万以下である前記<22>に記載の血球凝集性繊維。
<17>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <16>, comprising two or more hemagglutinating agents having different weight average molecular weights.
<18>
The relatively low molecular weight hemagglutinating agent has a weight average molecular weight of 2,000 to 150,000, preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably The hemagglutinating fiber according to <17>, which is 80,000 or less, preferably 10,000 or more and 100,000 or less, more preferably 30,000 or more and 80,000 or less.
<19>
The hemagglutinating fiber according to <17>, wherein the hemagglutinating agent having a relatively low molecular weight has a weight average molecular weight of 30,000 to 80,000.
<20>
The hemagglutinating agent having a relatively high molecular weight is 150,000 to 3 million, preferably on the condition that its weight average molecular weight is higher than that of a relatively low molecular weight cationic polymer, preferably 300,000 or more, more preferably 500,000 or more, preferably 2 million or less, more preferably 1 million or less, preferably 300,000 or more and 2 million or less, more preferably 500,000 or more and 1 million or less. The hemagglutinating fiber according to any one of 17> to <19>.
<21>
The relatively high molecular weight hemagglutinating agent has a weight average molecular weight of 500,000 or more and 1,000,000 or less, provided that its weight average molecular weight is higher than that of a relatively low molecular weight cationic polymer. > The hemagglutinating fiber according to any one of <19>.
<22>
The hemagglutinating fiber according to any one of <15> to <21>, comprising the hemagglutinating agent having two peaks in the molecular weight distribution.
<23>
The difference in peak in molecular weight distribution between the relatively high molecular weight hemagglutinating agent and the relatively low molecular weight hemagglutinating agent is 300,000 to 3,000,000, preferably 500,000, more preferably The hemagglutination according to the above <22>, which is 700,000 or more, preferably 2 million or less, more preferably 1 million or less, preferably 500,000 to 2 million, more preferably 700,000 to 1 million. Sex fibers.
<24>
The hemagglutination property according to <22>, wherein the difference in peak of the molecular weight distribution between the relatively high molecular weight hemagglutinating agent and the relatively low molecular weight hemagglutinating agent is 700,000 to 1,000,000. fiber.

<25>
前記繊維の太さが、0.1μm以上1000μm以下であり、好ましくは1μm以上、更に好ましくは10μm以上であり、好ましくは500μm以下、更に好ましく、200μm以下であり、好ましくは1μm以上500μm以下、更に好ましくは10μm以上200μm以下である前記<5>ないし<24>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<26>
前記繊維の太さが、10μm以上200μm以下である前記<5>ないし<24>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<27>
浸透率の値が、2以上であることが好ましく、特に5以上であることが更に好ましく、8以上であることが一層好ましい前記<5>ないし<26>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<28>
前記血球凝集性繊維に含まれる前記血球凝集剤の割合が、1質量%以上50質量%以下であり、好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下であり、好ましくは5質量%以上45質量%以下、更に好ましくは10質量%以上40質量%以下である前記<5>ないし<27>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<29>
前記血球凝集性繊維に含まれる前記血球凝集剤の割合が、10質量%以上40質量%以下である前記<5>ないし<27>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<30>
前記血球凝集剤が、アクリルアミドコポリマー若しくはポリリシンであるか、
ポリプロピレンオキシド若しくはポリエチレンオキシドのトリブロックコポリマーであるか、
カチオン化セルロース、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプンであるか、
又は
第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物若しくは第4級アンモニウム塩重縮合物である前記<5>ないし<29>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<31>
前記血球凝集剤が水溶性カチオン性ポリマーであり、
前記水溶性カチオン性ポリマーが、主鎖とそれに結合した側鎖とを有する構造からなり、且つ分子量が2000以上であり、
以下の式1で表される繰り返し単位を有する第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるか、又は、
以下の式1で表される繰り返し単位と、以下の式2で表される繰り返し単位とを有する第4級アンモニウム塩共重合物であり、
前記水溶性カチオン性ポリマーの前記主鎖と前記側鎖とが1点で結合しており、該側鎖が第4級アンモニウム部位を有するものである前記<5>ないし<30>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<25>
The thickness of the fiber is 0.1 μm or more and 1000 μm or less, preferably 1 μm or more, more preferably 10 μm or more, preferably 500 μm or less, more preferably 200 μm or less, preferably 1 μm or more and 500 μm or less, The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <24>, which is preferably 10 μm or more and 200 μm or less.
<26>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <24>, wherein the fiber has a thickness of 10 μm to 200 μm.
<27>
The hemagglutination property according to any one of <5> to <26>, wherein the penetrability value is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 8 or more. fiber.
<28>
The ratio of the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber is 1% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 45% by mass or less. More preferably, it is 40% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less, according to any one of the above <5> to <27>. Hemagglutinating fiber.
<29>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <27>, wherein the ratio of the hemagglutinating agent contained in the hemagglutinating fiber is 10% by mass or more and 40% by mass or less.
<30>
The hemagglutinating agent is an acrylamide copolymer or polylysine,
Is a triblock copolymer of polypropylene oxide or polyethylene oxide,
Cationized cellulose, hydroxypropyltrimonium chloride starch,
Or the hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <29>, which is a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer or a quaternary ammonium salt polycondensate.
<31>
The hemagglutinating agent is a water-soluble cationic polymer;
The water-soluble cationic polymer has a structure having a main chain and a side chain bonded thereto, and has a molecular weight of 2000 or more,
A quaternary ammonium salt homopolymer having a repeating unit represented by the following formula 1, or
A quaternary ammonium salt copolymer having a repeating unit represented by the following formula 1 and a repeating unit represented by the following formula 2:
Any one of <5> to <30>, wherein the main chain and the side chain of the water-soluble cationic polymer are bonded at one point, and the side chain has a quaternary ammonium moiety. The hemagglutinating fiber according to 1.

<32>
前記血球凝集剤は流動電位が1500μeq/L以上であることが好ましく、2000μeq/L以上であることが更に好ましく、3000μeq/L以上であることが一層好ましく、4000μeq/L以上であることが更に一層好ましく、13000μeq/L以下であることが好ましく、8000μeq/L以下であることが更に好ましく、6000μeq/L以下であることが一層好ましい、第4級アンモニウム塩ホモポリマー又は第4級アンモニウム塩共重合物からなる水溶性カチオン性ポリマーである前記<5>ないし<31>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<33>
前記血球凝集剤はIOB値が、0.6以上であることが好ましく、1.8以上であることがより好ましく、2.1以上であることが更に好ましく、2.2以上であることが一層好ましく、4.6以下であることが好ましく、3.6以下であることが更に好ましく、3以下であることが一層好ましいカチオン性ポリマーからなる前記<5>ないし<32>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維。
<32>
The hemagglutinating agent preferably has a streaming potential of 1500 μeq / L or more, more preferably 2000 μeq / L or more, still more preferably 3000 μeq / L or more, and even more preferably 4000 μeq / L or more. Preferably, it is 13000 μeq / L or less, more preferably 8000 μeq / L or less, and even more preferably 6000 μeq / L or less, a quaternary ammonium salt homopolymer or a quaternary ammonium salt copolymer. The hemagglutinating fiber according to any one of the above <5> to <31>, which is a water-soluble cationic polymer.
<33>
The hemagglutinating agent preferably has an IOB value of 0.6 or more, more preferably 1.8 or more, still more preferably 2.1 or more, and even more preferably 2.2 or more. Preferably, it is 4.6 or less, more preferably 3.6 or less, and even more preferably 3 or less, and any one of the above <5> to <32> comprising the cationic polymer Hemagglutinating fiber.

<34>
カチオン性ポリマーが繊維の内部に含まれているカチオン性ポリマー含有繊維。
<35>
前記カチオン性ポリマーの前記繊維への浸透率が2以上であることが好ましく、特に5以上であることが更に好ましく、8以上であることが一層好ましい前記<34>に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<36>
叩解度が100mL以上780mL以下であり、好ましくは600mL以下、更に好ましくは400mL以下であり、好ましくは200mL以上、更に好ましくは300mL以上であり、好ましくは200mL以上600mL以下、更に好ましくは300mL以上400mL以下である前記<34>又は<35>に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<37>
叩解度が300mL以上400mL以下である前記<34>又は<35>に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<38>
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が2000以上1000万以下であり、好ましくは1万以上、更に好ましくは3万以上であり、好ましくは500万以下、更に好ましくは300万以下であり、好ましくは1万以上500万以下、更に好ましくは3万以上300万以下である前記<34>ないし<37>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<39>
前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が3万以上300万以下である前記<34>ないし<37>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<40>
前記繊維が、セルロース繊維、若しくはレーヨン繊維、又は、繊維形成能を有する熱可塑性樹脂からなる繊維である前記<34>ないし<39>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<41>
前記繊維が、セルロース繊維である前記<34>ないし<39>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<34>
A cationic polymer-containing fiber in which a cationic polymer is contained inside the fiber.
<35>
The cationic polymer-containing fiber according to <34>, wherein the penetration rate of the cationic polymer into the fiber is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, and even more preferably 8 or more. .
<36>
The beating degree is 100 mL or more and 780 mL or less, preferably 600 mL or less, more preferably 400 mL or less, preferably 200 mL or more, more preferably 300 mL or more, preferably 200 mL or more and 600 mL or less, more preferably 300 mL or more and 400 mL or less. The cationic polymer-containing fiber according to <34> or <35>, wherein
<37>
The cationic polymer-containing fiber according to <34> or <35>, wherein the beating degree is 300 mL or more and 400 mL or less.
<38>
The cationic polymer has a weight average molecular weight of 2000 to 10 million, preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, preferably 5 million or less, more preferably 3 million or less, preferably 1 The cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <37>, which is from 10,000 to 5,000,000, more preferably from 30,000 to 3,000,000.
<39>
The cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <37>, wherein the cationic polymer has a weight average molecular weight of 30,000 to 3,000,000.
<40>
The cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <39>, wherein the fiber is a cellulose fiber, a rayon fiber, or a fiber made of a thermoplastic resin having fiber forming ability.
<41>
The cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <39>, wherein the fiber is a cellulose fiber.

<42>
前記カチオン性ポリマーが、アクリルアミドコポリマー若しくはポリリシンであるか、
ポリプロピレンオキシド若しくはポリエチレンオキシドのトリブロックコポリマーであるか、
カチオン化セルロース、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプンであるか、
第4級アンモニウム塩ホモポリマー、第4級アンモニウム塩共重合物若しくは第4級アンモニウム塩重縮合物である前記<34>ないし<41>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。
<43>
前記<5>ないし<33>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維又は前記<34>ないし<42>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維を含む繊維シート。
<42>
The cationic polymer is an acrylamide copolymer or polylysine,
Is a triblock copolymer of polypropylene oxide or polyethylene oxide,
Cationized cellulose, hydroxypropyltrimonium chloride starch,
The cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <41>, which is a quaternary ammonium salt homopolymer, a quaternary ammonium salt copolymer, or a quaternary ammonium salt polycondensate.
<43>
A fiber sheet comprising the hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <33> or the cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <42>.

<44>
下記の測定を行った場合に、5回目の測定においても膨潤倍率が20倍以上である前記<43>に記載の繊維シート。
(1)10mm×50mmの繊維シートを、擬似血液1g中に20秒間浸漬・引き上げの操作を行う。
(2)該操作によって得られた液体を用いて、SAPの体積膨潤倍率を測定する。
(3)前記(1)及び前記(2)を繰り返す。
<45>
前記<5>ないし<33>のいずれか1に記載の血球凝集性繊維、前記<34>ないし<42>のいずれか1に記載のカチオン性ポリマー含有繊維、又は前記<43>若しくは<44>に記載の繊維シートを含む吸収性物品。
<44>
The fiber sheet according to <43>, wherein the swelling ratio is 20 times or more in the fifth measurement when the following measurement is performed.
(1) A 10 mm × 50 mm fiber sheet is immersed and pulled up in 1 g of simulated blood for 20 seconds.
(2) Using the liquid obtained by this operation, the volume swelling magnification of SAP is measured.
(3) Repeat (1) and (2) above.
<45>
The hemagglutinating fiber according to any one of <5> to <33>, the cationic polymer-containing fiber according to any one of <34> to <42>, or the <43> or <44> An absorbent article comprising the fiber sheet described in 1.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「%」は「質量%」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%”.

〔実施例1〕
上述した浸透方法(1)に従い繊維に血球凝集剤を浸透させた。第4級アンモニウム塩ポリマーからなる血球凝集剤として、水溶性の第4級アンモニウム塩ホモポリマーであるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(以下「pDADMAC」とも言う。センカ株式会社製のユニセンスFPA1002L。重量平均分子量60万。)を用いた。繊維として、表2に示す叩解度550mLのパルプ繊維を用いた。溶媒として脱イオン水を用い、この溶媒にpDADMACを溶解して溶液となした。溶液中のpDADMACの濃度は0.1g/mLとした。この溶液に、室温下で前記パルプ繊維を浸漬させ、pDADMACを繊維の内部に浸透させた。浸漬時間は60分間とした。溶液からパルプ繊維を引き上げた後、溶媒を乾燥させて、血球凝集性繊維を得た。この血球凝集性繊維中のpDADMACの割合は31%であった。
[Example 1]
The hemagglutinating agent was permeated into the fiber according to the permeation method (1) described above. As a hemagglutinating agent composed of a quaternary ammonium salt polymer, polydiallyldimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as “pDADMAC”), which is a water-soluble quaternary ammonium salt homopolymer. Unisense FPA1002L manufactured by SENKA CORPORATION. Ten thousand.) Was used. As the fiber, pulp fiber having a beating degree of 550 mL shown in Table 2 was used. Deionized water was used as a solvent, and pDADMAC was dissolved in this solvent to form a solution. The concentration of pDADMAC in the solution was 0.1 g / mL. The pulp fiber was immersed in this solution at room temperature, and pDADMAC was infiltrated into the fiber. The immersion time was 60 minutes. After pulling up the pulp fibers from the solution, the solvent was dried to obtain hemagglutinating fibers. The ratio of pDADMAC in this hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例2〕
本実施例は、血球凝集剤の繊維への浸漬方法が実施例1と異なる例である。本実施例では上述した浸透方法(2)に従い繊維に血球凝集剤を浸透させた。溶媒として脱イオン水を用い、この溶媒に、室温下で、実施例1と同様のパルプ繊維を浸漬させた。浸漬時間は60分間とした。溶媒からパルプ繊維を引き上げた後、pDADMACを10%含有する脱イオン水溶液に室温下で浸漬した。溶液からパルプ繊維を引き上げた後、溶媒を乾燥させて、血球凝集性繊維を得た。この血球凝集性繊維中のpDADMACの割合は31%であった。これ以外は実施例1と同様とした。
[Example 2]
The present example is an example in which the method for immersing the hemagglutinating agent in the fiber is different from that in the first example. In this example, the hemagglutinating agent was infiltrated into the fibers according to the infiltration method (2) described above. Deionized water was used as a solvent, and the same pulp fiber as in Example 1 was immersed in this solvent at room temperature. The immersion time was 60 minutes. After lifting the pulp fiber from the solvent, it was immersed in a deionized aqueous solution containing 10% of pDADMAC at room temperature. After pulling up the pulp fibers from the solution, the solvent was dried to obtain hemagglutinating fibers. The ratio of pDADMAC in this hemagglutinating fiber was 31%. Except this, it was the same as Example 1.

〔実施例3〕
本実施例は、実施例1において用いたパルプ繊維に代えて、叩解度が770mLのパルプ繊維を用いた例である。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中のpDADMACの割合は31%であった。
Example 3
In this example, instead of the pulp fiber used in Example 1, a pulp fiber having a beating degree of 770 mL was used. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of pDADMAC in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例4〕
本実施例は、実施例1において用いたパルプ繊維に代えて、叩解度が350mLのパルプ繊維を用いた例である。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中のpDADMACの割合は31%であった。
Example 4
In this example, instead of the pulp fiber used in Example 1, a pulp fiber having a beating degree of 350 mL was used. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of pDADMAC in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例5〕
本実施例は、実施例1で用いたpDADMACに代えて、ポリメタクリル酸ジメチルアミノエチルジエチル硫酸塩(以下「pMOEDES」とも言う。重量平均分子量79万)を用いた例である。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中のpMOEDESの割合は31%であった。
Example 5
In this example, polymethacrylic acid dimethylaminoethyl diethyl sulfate (hereinafter also referred to as “pMOEDES”, weight average molecular weight 790,000) was used instead of pDADMAC used in Example 1. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of pMOEDES in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例6〕
本実施例は、実施例1で用いたpDADMACに代えて、pMOEDES(重量平均分子量16万)を用いた例である。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中のpMOEDESの割合は31%であった。
Example 6
In this example, pMOEDES (weight average molecular weight 160,000) was used instead of pDADMAC used in Example 1. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of pMOEDES in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例7〕
本実施例は、実施例1で用いたpDADMACに代えて、ポリ〔メタクリル酸ジメチルアミノエチルジエチル硫酸塩/メタクリル酸メチル〕共重合体(以下「pMOEDES/MMA」とも言う。重量平均分子量35万)を用いた例である。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中のpMOEDES/MMAの割合は31%であった。
Example 7
In this example, in place of pDADMAC used in Example 1, a poly [dimethylaminoethylethyldiethyl sulfate sulfate / methyl methacrylate] copolymer (hereinafter also referred to as “pMOEDES / MMA”, weight average molecular weight 350,000). It is an example using. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of pMOEDES / MMA in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例8〕
本実施例は、実施例1で用いたpDADMACに代えて、pMOEDES(重量平均分子量79万)及びpMOEDES(重量平均分子量5.6万)を用いた例である。2種類の血球凝集剤を用いた結果、分子量分布には2つのピークが観察された。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中の血球凝集剤の割合は31%であった。
Example 8
In this example, instead of pDADMAC used in Example 1, pMOEDES (weight average molecular weight 790,000) and pMOEDES (weight average molecular weight 56,000) were used. As a result of using two types of hemagglutinating agents, two peaks were observed in the molecular weight distribution. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of the hemagglutinating agent in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例9〕
本実施例は、実施例1で用いたpDADMACに代えて、pMOEDES(重量平均分子量79万)及びpMOEDES(重量平均分子量30万)を用いた例である。2種類の血球凝集剤を用いた結果、分子量分布には2つのピークが観察された。これ以外は実施例1と同様とした。得られた血球凝集性繊維中の血球凝集剤の割合は31%であった。
Example 9
In this example, instead of pDADMAC used in Example 1, pMOEDES (weight average molecular weight 790,000) and pMOEDES (weight average molecular weight 300,000) were used. As a result of using two types of hemagglutinating agents, two peaks were observed in the molecular weight distribution. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of the hemagglutinating agent in the obtained hemagglutinating fiber was 31%.

〔実施例10〕
本実施例は、実施例1で用いたパルプ繊維の溶液への浸漬時間を12時間とした例である。これ以外は実施例1と同様とした。この血球凝集性繊維中のpDADMACの割合は31%であった。
Example 10
In this example, the immersion time of the pulp fiber used in Example 1 in the solution was 12 hours. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of pDADMAC in this hemagglutinating fiber was 31%.

〔参考例1〕
本参考例では、実施例1で用いたパルプ繊維を撥水処理したものを用いた。撥水処理によって、パルプ繊維内への血球凝集剤の浸透が阻止された。これ以外は実施例1と同様とした。得られた繊維中の血球凝集剤の割合は31%であった。
[Reference Example 1]
In this reference example, the pulp fiber used in Example 1 was subjected to water repellent treatment. The water repellent treatment prevented the hemagglutinating agent from penetrating into the pulp fiber. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of the hemagglutinating agent in the obtained fiber was 31%.

〔参考例2〕
本参考例では、実施例1で用いたパルプ繊維に代えて、繊度3.3dtexのPET/PE芯鞘合成繊維を用いた例である。この繊維は、繊維内への血球凝集剤の浸透が阻止される。これ以外は実施例1と同様とした。得られた繊維中の血球凝集剤の割合は31%であった。
[Reference Example 2]
In this reference example, instead of the pulp fiber used in Example 1, a PET / PE core-sheath synthetic fiber having a fineness of 3.3 dtex is used. This fiber prevents the hemagglutinating agent from penetrating into the fiber. Except this, it was the same as Example 1. The ratio of the hemagglutinating agent in the obtained fiber was 31%.

〔評価〕
実施例及び参考例で得られた繊維について、血球凝集剤の浸透率を上述の方法で測定した。また、以下の方法で高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率を測定した。体積膨潤倍率は高吸収性ポリマーの吸収量を表す尺度である。体積膨潤倍率の経時変化は、繊維からの血球凝集剤の徐放性の尺度となるものであり、体積膨潤倍率が大きな値を示す回数が多いほど、血球凝集剤の徐放性に優れていることを意味する。結果を以下の表3に示す。
[Evaluation]
About the fiber obtained by the Example and the reference example, the permeability of the hemagglutinating agent was measured by the above-mentioned method. Moreover, the volume swelling magnification of the superabsorbent polymer was measured by the following method. The volume swelling ratio is a scale representing the amount of absorption of the superabsorbent polymer. The change with time of the volume swelling ratio is a measure of the sustained release property of the hemagglutinating agent from the fiber, and the greater the number of times the volume swelling magnification shows a larger value, the better the sustained release property of the hemagglutinating agent. Means that. The results are shown in Table 3 below.

〔高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率〕
実施例及び参考例で得られた繊維をそれぞれ原料として用いて湿式抄紙を行い、10mm×50mmの繊維シートを製造した(坪量16g/m)。この繊維シートを1gの擬似血液中に20秒間浸漬した後、該繊維シートを引き上げ、再び先ほどとは異なる1gの擬似血液中に20秒間浸漬した。この浸漬・引き上げの操作を10回繰り返し、各回の引き上げ後の擬似血液を回収し、回収された各擬似血液を用いて高吸収性ポリマーを以下の手順で膨潤させた。
直径約400μmの高吸収性ポリマー1粒をスライドガラス上に載置し、この高吸収性ポリマーに、回収された各擬似血液を、パスツールピペットによって3滴滴下して、該高吸収性ポリマーに擬似血液を吸収させて膨潤させた。高吸収性ポリマーとしては、架橋ポリアクリル酸ナトリウムを用いた。擬似血液を滴下した後、水分の蒸散を防ぐために、小さなスクリュー蓋を用いて高吸収性ポリマーを密閉した。10分経過後に蓋を取り去り、更に吸収紙を用いて過剰量存在する擬似血液を吸収除去した。引き続き、高吸収性ポリマーの直径を光学顕微鏡観察で測定した。膨潤前の高吸収性ポリマーの直径をR1(μm)、膨潤後の直径をR2(μm)としたとき、体積膨潤倍率は(R2/R1)で定義される。
[Volume swelling ratio of superabsorbent polymer]
Wet paper making was carried out using the fibers obtained in Examples and Reference Examples as raw materials, respectively, to produce a 10 mm × 50 mm fiber sheet (basis weight 16 g / m 2 ). After the fiber sheet was immersed in 1 g of simulated blood for 20 seconds, the fiber sheet was pulled up and again immersed in 1 g of simulated blood different from the previous one for 20 seconds. This dipping / pulling up operation was repeated 10 times, the simulated blood after each pulling up was collected, and the superabsorbent polymer was swollen by the following procedure using each collected simulated blood.
One superabsorbent polymer having a diameter of about 400 μm was placed on a glass slide, and 3 drops of each collected simulated blood was dropped onto the superabsorbent polymer with a Pasteur pipette. The simulated blood was absorbed and swollen. As the superabsorbent polymer, cross-linked sodium polyacrylate was used. After the simulated blood was dripped, the superabsorbent polymer was sealed using a small screw cap to prevent moisture transpiration. After 10 minutes, the lid was removed, and an excess amount of simulated blood was absorbed and removed using absorbent paper. Subsequently, the diameter of the superabsorbent polymer was measured with an optical microscope. When the diameter of the superabsorbent polymer before swelling is R1 (μm) and the diameter after swelling is R2 (μm), the volume swelling ratio is defined by (R2 / R1) 3 .

表2及び表3に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られた血球凝集性繊維は、高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率が経時的に減少しづらいのに対し、参考例の繊維では、高吸収性ポリマーの体積膨潤倍率が経時的に急激に減少していることが判る。そのため、各実施例で得られた血球凝集性繊維は、繰り返し擬似血液と接触した後であっても、経血の処理効果が持続するものとなっていた。   As is clear from the results shown in Tables 2 and 3, the hemagglutinating fiber obtained in each example is difficult to decrease over time in the volume swelling ratio of the superabsorbent polymer, whereas in the fiber of the reference example, It can be seen that the volume swelling ratio of the superabsorbent polymer decreases rapidly with time. For this reason, the hemagglutinating fibers obtained in each Example have sustained menstrual blood treatment effects even after repeatedly contacting with simulated blood.

また、表2及び表3に示す結果から明らかなとおり、実施例10で得られた血球凝集性繊維は、実施例1と比較して、pDADMAC溶液のパルプ繊維への浸漬時間を長くすることによって血球凝集剤の繊維への浸透率が向上し、血球凝集剤の徐放性も優れるものとなった。   Further, as is clear from the results shown in Tables 2 and 3, the hemagglutinating fiber obtained in Example 10 was obtained by increasing the immersion time of the pDADMAC solution in the pulp fiber as compared with Example 1. The penetration rate of the hemagglutinating agent into the fibers was improved, and the sustained release property of the hemagglutinating agent was also excellent.

1 生理用ナプキン(吸収性物品)
2 表面シート
3 裏面シート
4 吸収体
41 下部吸収性コア
42 上部吸収性コア
5 セカンドシート
6 サイドシート
10 吸収性本体
11 経血
12 液体成分
13 非液体成分
14 高吸収性ポリマー
15 被膜
16 凝集塊
1 Sanitary napkin (absorbent article)
2 Top sheet 3 Back sheet 4 Absorber 41 Lower absorbent core 42 Upper absorbent core 5 Second sheet 6 Side sheet 10 Absorbent body 11 Menstrual blood 12 Liquid component 13 Non-liquid component 14 Superabsorbent polymer 15 Coating 16 Agglomerate

Claims (15)

血球凝集剤が繊維の内部に含まれている血球凝集性繊維。   A hemagglutinating fiber in which a hemagglutinating agent is contained inside the fiber. 前記血球凝集剤の前記繊維への浸透率が2以上である請求項1に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to claim 1, wherein a permeability of the hemagglutinating agent to the fiber is 2 or more. 叩解度が780mL以下である請求項1又は2に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to claim 1 or 2, wherein the beating degree is 780 mL or less. 前記繊維がセルロース繊維である請求項1ないし3のいずれか一項に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the fiber is a cellulose fiber. 前記血球凝集剤がカチオン性ポリマーからなる請求項1ないし4のいずれか一項に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the hemagglutinating agent comprises a cationic polymer. 前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が1万以上である請求項5に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to claim 5, wherein the cationic polymer has a weight average molecular weight of 10,000 or more. 重量平均分子量が異なる2種以上の前記カチオン性ポリマーを含む請求項5に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to claim 5, comprising two or more cationic polymers having different weight average molecular weights. 分子量分布に2つのピークを有する前記カチオン性ポリマーを含む請求項5に記載の血球凝集性繊維。   The hemagglutinating fiber according to claim 5, comprising the cationic polymer having two peaks in the molecular weight distribution. カチオン性ポリマーが繊維の内部に含まれているカチオン性ポリマー含有繊維。   A cationic polymer-containing fiber in which a cationic polymer is contained inside the fiber. 前記カチオン性ポリマーの前記繊維への浸透率が2以上である請求項9に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。   The cationic polymer-containing fiber according to claim 9, wherein a penetration rate of the cationic polymer into the fiber is 2 or more. 叩解度が780mL以下である請求項9又は10に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。   The cationic polymer-containing fiber according to claim 9 or 10, which has a beating degree of 780 mL or less. 前記カチオン性ポリマーの重量平均分子量が1万以上である請求項9ないし11のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー含有繊維。   The cationic polymer-containing fiber according to any one of claims 9 to 11, wherein the cationic polymer has a weight average molecular weight of 10,000 or more. 請求項1ないし8のいずれか一項に記載の血球凝集性繊維又は請求項9ないし12のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー含有繊維を含む繊維シート。   A fiber sheet comprising the hemagglutinating fiber according to any one of claims 1 to 8 or the cationic polymer-containing fiber according to any one of claims 9 to 12. 下記の測定を行った場合に、5回目の測定においても膨潤倍率が20倍以上である請求項13に記載の繊維シート。
(1)10mm×50mmの繊維シートを、擬似血液1g中に20秒間浸漬・引き上げの操作を行う。
(2)該操作によって得られた液体を用いて、SAPの体積膨潤倍率を測定する。
(3)前記(1)及び前記(2)を繰り返す。
The fiber sheet according to claim 13, wherein the swelling ratio is 20 times or more in the fifth measurement when the following measurement is performed.
(1) A 10 mm × 50 mm fiber sheet is immersed and pulled up in 1 g of simulated blood for 20 seconds.
(2) Using the liquid obtained by this operation, the volume swelling magnification of SAP is measured.
(3) Repeat (1) and (2) above.
請求項1ないし8のいずれか一項に記載の血球凝集性繊維、請求項9ないし12のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー含有繊維、又は請求項13若しくは14に記載の繊維シートを含む吸収性物品。   The hemagglutinating fiber according to any one of claims 1 to 8, the cationic polymer-containing fiber according to any one of claims 9 to 12, or the fiber sheet according to claim 13 or 14. Absorbent article.
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