JP2017214696A - Nonwoven fabric - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、不織布に関する。 The present invention relates to a nonwoven fabric.
吸収性物品の表面シート等に用いられる不織布に関し、液透過性の観点から種々の工夫がなされてきた。例えは、不織布に凹凸構造を付与し、該凹凸構造をなす凸部及び凹部に親水度勾配をつけて液の引き込み力を上げようとするものがある(例えば特許文献1)。
また、これとは別に、不織布の凹凸構造の凸部となる低密度部にスキンケア剤を塗工して肌により確実に接触させることができるようにした吸収性物品の表面シートがある(例えは特許文献2及び3)。
Various ideas have been made from the viewpoint of liquid permeability with respect to the nonwoven fabric used for the surface sheet or the like of the absorbent article. For example, there is an example in which a concavo-convex structure is imparted to a non-woven fabric, and a hydrophilicity gradient is imparted to convex portions and concave portions forming the concavo-convex structure to increase the pulling power of the liquid (for example, Patent Document 1).
In addition to this, there is a surface sheet of an absorbent article in which a skin care agent is applied to the low density part which becomes the convex part of the concavo-convex structure of the nonwoven fabric so that the skin can be contacted more securely (for example,
不織布には、繊維同士が交絡又は熱融着してできる繊維間の狭い領域がある。この領域には、液体(例えば尿や経血。単に液体ともいう。)を透過できる空間があっても、繊維間のメニスカス力や血漿タンパク質による表面活性、また血液の表面粘性が高いことから、繊維間に安定した液膜をつくり、液が留まりやすい。それ故に、従来の液透過性を高めようとした技術においても、完全には液膜を解消することはできず、ドライ性はまだ改善の余地があった。さらに、近年はドライ性に加え、消費者から肌触りの良さが求められており、そのためには細い繊維を用いる必要がある。しかしながら、細い繊維を用いると繊維間はより狭くなる。これにより、繊維間の液膜が更に生じやすく、かつ液膜が破裂しにくくなって、液がなおさら残りやすくなる。
また、これは吸収対象液が血液に限定されるものでなく、尿においてもリン脂質による表面活性があり、上記と同様に液膜をつくり、ドライ性はまだ改善の余地があった。
そのため、不織布中の繊維間が狭い部分や繊維を細くした場合にできる液膜を取り除く技術が求められているが、液膜の高い安定性ゆえに、取り除くことは困難であった。また、液の表面張力を下げて液膜を取り除くべく、水溶性の界面活性剤を塗布することも考えられる。しかし、このような界面活性剤を吸収性物品に用いて液膜除去を可能にしようとすると、液が液防漏性のバックシートをも透過するおそれがあった。
また、不織布には、エンボス加工によって圧搾形成されてなる凹部を有するものがある。圧搾された凹部底部では、繊維が、液を透過する空間を塞ぐようにして扁平形状になったり熱溶融したりしている。そのため、前記凹部底部は繊維間距離が他の部分よりも極端に狭い。すなわち、前記凹部底部は繊維の高密集部となっている。該高密集部は、場合によっては、繊維の樹脂成分からなるフィルム面を有し、液を透過する空間が潰れていることがある。このような高密集部では、凹部の底において、不織布の他の部分(非高密集部)よりも液の透過が停滞しやすい。そのため、到達した液が不織布内を迅速に透過するよう、高密集部の繊維の親水度の制御が必要となる。親水度が十分でないと、前記高密集部に液溜りが生じ不織布表面のドライ性を阻害しかねない。
Nonwoven fabrics have a narrow region between fibers formed by entanglement or thermal fusion of fibers. Even though there is a space in this area that can penetrate liquid (for example, urine and menstrual blood, also simply called liquid), the meniscus force between fibers, the surface activity by plasma proteins, and the surface viscosity of blood are high. A stable liquid film is formed between the fibers, and the liquid tends to stay. Therefore, even in the conventional technique for improving the liquid permeability, the liquid film cannot be completely eliminated, and there is still room for improvement in the dryness. Furthermore, in recent years, in addition to dryness, consumers are demanding good touch, and for that purpose, it is necessary to use fine fibers. However, when thin fibers are used, the distance between the fibers becomes narrower. As a result, a liquid film between the fibers is more likely to be generated, and the liquid film is not easily ruptured, so that the liquid is more likely to remain.
In addition, the liquid to be absorbed is not limited to blood, and urine also has surface activity due to phospholipids, and a liquid film was formed in the same manner as described above, and there was still room for improvement in dryness.
For this reason, there is a demand for a technique for removing a liquid film that can be formed when the fibers in the nonwoven fabric are narrow or when the fibers are thinned. However, it is difficult to remove the liquid film because of its high stability. It is also conceivable to apply a water-soluble surfactant in order to lower the surface tension of the liquid and remove the liquid film. However, when such a surfactant is used for an absorbent article to enable removal of a liquid film, there is a possibility that the liquid may permeate the liquid leakproof back sheet.
In addition, some nonwoven fabrics have a recess formed by squeezing by embossing. In the squeezed bottom of the recessed portion, the fibers are flattened or thermally melted so as to block the space through which the liquid passes. Therefore, the distance between the fibers at the bottom of the recess is extremely narrower than other parts. That is, the bottom of the recess is a highly dense portion of fibers. In some cases, the highly dense portion has a film surface made of a resin component of the fiber, and the space through which the liquid permeates may be crushed. In such a highly dense part, the permeation of the liquid is more likely to stagnate at the bottom of the recess than in other parts of the nonwoven fabric (non-highly dense part). Therefore, it is necessary to control the hydrophilicity of the fibers in the highly dense part so that the liquid that has reached the inside of the nonwoven fabric can be quickly transmitted. If the degree of hydrophilicity is not sufficient, liquid pooling occurs in the high-density area, which may impair the dryness of the nonwoven fabric surface.
本発明は、不織布の厚み方向に窪んだ凹部底部の液溜りを抑制し、繊維間に生じる液膜を低減して、液残りの低減をより高いレベルで実現できる、不織布及び該不織布の製造方法に関する。 The present invention suppresses liquid accumulation at the bottom of a recess recessed in the thickness direction of the nonwoven fabric, reduces the liquid film generated between the fibers, and realizes a reduction in liquid residue at a higher level and a method for producing the nonwoven fabric About.
本発明は、凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する不織布であって、前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に液膜開裂剤を有する不織布を提供する。
また、本発明は、凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する不織布であって、前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に、下記化合物C1を有する不織布を提供する。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である化合物。
また、本発明は、凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する不織布であって、前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に、下記化合物C2を有する不織布を提供する。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物。
The present invention is a nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than other portions at the bottom of the concave portion, and the nonwoven fabric is a non-highly dense portion other than the highly dense portion and the highly dense portion. And a non-woven fabric having a liquid film cleaving agent in the non-highly dense portion.
Further, the present invention is a nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the concave portion, and the nonwoven fabric is a non-higher portion other than the highly dense portion and the highly dense portion. A non-woven fabric having the following compound C1 is provided in the non-highly dense part, which is divided into dense parts.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
Further, the present invention is a nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the concave portion, and the nonwoven fabric is a non-higher portion other than the highly dense portion and the highly dense portion. A non-woven fabric having the following compound C2 is provided in the non-highly dense part, which is divided into dense parts.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
また、本発明は、凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する原料不織布に対し、下記化合物C1を含み、粘度が25cP以上である塗工液を、フレキソ印刷方式により塗工する工程を有する、不織布の製造方法を提供する。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である化合物。
また、本発明は、凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する原料不織布に対し、下記化合物C2を含み、粘度が25cP以上である塗工液を、フレキソ印刷方式により塗工する工程を有する、不織布の製造方法を提供する。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物。
In addition, the present invention provides a coating liquid containing the following compound C1 and having a viscosity of 25 cP or more with respect to a raw material nonwoven fabric having a recess and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the recess. The manufacturing method of a nonwoven fabric which has the process of coating by a flexographic printing system is provided.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
Further, the present invention provides a coating liquid containing the following compound C2 and having a viscosity of 25 cP or more with respect to a raw material nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the concave portion. The manufacturing method of a nonwoven fabric which has the process of coating by a flexographic printing system is provided.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
本発明の不織布は、不織布の厚み方向に窪んだ凹部底部の液溜りを抑制し、繊維間に生じる液膜を低減して、液残りの低減をより高いレベルで実現できる。また、本発明の不織布の製造方法によれば、不織布の厚み方向に窪んだ凹部底部の液溜りを抑制し、繊維間に生じる液膜を低減して、液残りの低減をより高いレベルで実現できる不織布を製造することができる。 The non-woven fabric of the present invention can suppress liquid accumulation at the bottom of the recess recessed in the thickness direction of the non-woven fabric, reduce the liquid film generated between the fibers, and achieve a higher level of liquid residue reduction. In addition, according to the nonwoven fabric manufacturing method of the present invention, the liquid bottom at the bottom of the recess recessed in the thickness direction of the nonwoven fabric is suppressed, the liquid film generated between the fibers is reduced, and the liquid remaining is reduced at a higher level. Can be produced.
本発明に係る不織布の好ましい実施形態としては、例えば、図1及び2に示すような不織布5が挙げられる。
不織布5は、一方の面側である第1面1A側に、互いに離間して配した複数の凹部6を有する。反対側の第2面1B側は平坦面とされている。凹部6は、不織布5の繊維層が第1面1A側から第2面1B側に向かって窪んだ空間部分である。凹部6は、エンボス加工によって圧搾形成さている(エンボス凹部6ともいう。)。この凹部6の底部7(以下、凹部底部7という。)に、他の部分よりも繊維密度が高い、繊維の高密集部8を有する。さらに、不織布5は、高密集部8以外の非高密集部9に液膜開裂剤を有する。
本発明に係る不織布は、図1の不織布5のように1層からなるものであってもよく、2層以上からなるものであってもよい。また、凹部6及び非高密集部9は、図1に示す形状に限定されることなく種々の形状とすることができる。さらに、本発明の不織布は、中空部があってもよく、中空部が無くてもよい。用いる繊維素材も特に制限されることなく種々の素材を適宜採用できる。なお、図1では、不織布5を、その薄さや柔らかさから、ゆるやかに撓った状態として示しているが、ここでの第1面1A及び第2面1Bは凹部6以外が平坦で突出部を有さない。
本発明に係る不織布は、例えば、生理用ナプキン、ベビー用おむつ、大人用おむつ等の吸収性物品の表面シート等として用いることができる。
As preferable embodiment of the nonwoven fabric which concerns on this invention, the
The
The nonwoven fabric according to the present invention may be composed of one layer like the
The nonwoven fabric according to the present invention can be used, for example, as a surface sheet of absorbent articles such as sanitary napkins, baby diapers, and adult diapers.
ここで高密集部8とは、エンボス処理による不織布の厚み方向の圧搾により繊維が圧密化された部分である。高密集部8は、前述のとおり、前記圧搾により繊維が押し潰されて扁平形状になったり、熱溶融したりして、繊維間距離が他の部分よりも極端に狭くされた状態にある。該高密集部は、場合によっては、繊維の樹脂成分からなるフィルム面を有することがある。フィルム面は、樹脂成分がエンボス処理時の加熱により熱溶融して薄膜となった部分である。このフィルム面は、エンボス処理時の加圧の程度により高密集部全体に形成されることもあれば、一部に形成されることもある。このような高密集部8は、繊維間距離が20μm以下の領域であると定義することができる。
一方、非高密集部9とは、不織布11の繊維構造全体の中で、凹部底部7の繊維の高密集部8以外の全てを意味する。非高密集部9の繊維間距離は、通常の不織布の液透過性等の観点から、一般的には50μm以上200μm以下である。
上記の繊維間距離は後述する(繊維間距離の測定方法)と同様にして測定することができる。
Here, the highly
On the other hand, the non-highly
The interfiber distance can be measured in the same manner as described later (Method for measuring interfiber distance).
非高密集部9と高密集部8とは繊維間距離が異なることにより、毛管圧の値自体が異なる。高密集部8の方が、繊維間距離が小さいため、より親水度の影響を受けやすい。高密集部8は、繊維間距離が極端に小さいために、この部分の親水度が小さ過ぎると液が繊維間の空間に入りがたく液を吸収できず、高密集部8の表面で液溜りが生じてしまう。液溜りは、高密集部8が凹部底部7にあって、凹部底部7の表面に入り込んだ液が球状となるため、高密集部周辺の非高密集部と接することができず液が引き込まれにくいことも影響して、解消し難い。そのため液溜りが生じないよう、狭くした繊維間距離に加え、高密集部の親水度を大きく保ち、高密集部周辺への濡れ広がり性や毛管力による液の引き込み性を高めておくことが好ましい。
The
高密集部8における親水度の高低は、高密集部8の繊維の接触角で判断することができる。接触角が小さいほど親水度が大きく、液は濡れ広がりやすく、繊維間の毛管力が働きやすい。反対に、接触角が大きいほど親水度が小さく、液は濡れ広がり難く、繊維間の毛管力が低減する。この場合、液は球状に近づいて液溜りが生じやすくなる。
したがって、高密集部8の繊維の接触角は、非高密集部9の繊維の接触角よりも小さいことが好ましい。具体的には、上記接触角の大小関係のもとで、高密集部8において、液溜りを低減して液を透過させる観点から、脱イオン水に対する繊維の接触角が90°以下であることが好ましく、80°以下であることがより好ましく、70°以下であることが更に好ましく、65°以下であることが特に好ましい。接触角は、後述する(接触角の測定方法)と同様にして測定することができる。
The degree of hydrophilicity in the
Therefore, it is preferable that the contact angle of the fibers of the
不織布10では、前述のとおり、前記液膜開裂剤が非高密集部9の繊維に含有されている。
非高密集部9に含有される前記液膜開裂剤とは、液、例えば、経血等の高粘性の液や尿などの排泄液が不織布に触れて不織布の繊維間ないしは繊維表面に形成される液膜を開裂させたりして、液膜の形成を阻害する剤のことをいい、形成された液膜を開裂させる作用と、液膜の形成を阻害する作用とを有する。前者は主たる作用、後者は従たる作用ということができる。液膜の開裂は、液膜開裂剤の、液膜の層の一部を押しのけて不安定化せる作用によりなされる。この液膜開裂剤の作用により、液が不織布の繊維間の狭い領域に留まることなく通過しやすくなる。すなわち、液透過性に優れた不織布となる。これにより、不織布を構成する繊維を細くして繊維間距離を狭めても、肌触りの柔らかさと液残り抑制とが両立する。
In the nonwoven fabric 10, the liquid film cleaving agent is contained in the fibers of the non-highly
The liquid film cleaving agent contained in the non-highly
(液膜を消失させる性質)
本発明で用いられる液膜開裂剤は、液膜を消失させる性質を有しており、斯かる性質により、該液膜開裂剤を、血漿成分を主体とする試験液又は人工尿に適用した場合に、液膜消失効果を発現し得る。人工尿は、尿素1.940質量%、塩化ナトリウム0.795質量%、硫酸マグネシウム0.110質量%、塩化カルシウム0.062質量%、硫酸カリウム0.197質量%、赤色2号(染料)0.010質量%、水(約96.88質量%)及びポリオキシエチレンラウリルエーテル(約0.07質量%)の組成を有する混合物を、表面張力を53±1mN/m(23℃)に調整したものである。ここでいう液膜消失効果には、試験液又は人工尿から形成される液膜によって空気が抱えこまれた構造体について、該構造体の液膜形成を阻害する効果と、形成された該構造体を消失させる効果との双方が含まれ、少なくとも一方の効果を発現する剤は、液膜消失効果を発現し得る性質を有していると言える。
前記試験液は、馬脱繊維血液(株式会社日本バイオテスト製)から抽出された液体成分である。具体的には、100mLの馬脱繊維血液を温度22℃、湿度65%の条件下で1時間静置すると、該馬脱繊維血液は上層と下層とに分離するところ、この上層が前記試験液である。上層は主に血漿成分を含み、下層は主に血球成分を含む。上層と下層とに分離した馬脱繊維血液から上層のみを取り出すには、例えばトランスファーピペット(日本マイクロ株式会社製)を用いることができる。
ある剤が前記の「液膜を消失させる性質」を有するか否かは、当該剤が適用された前記試験液又は人工尿から形成される液膜によって空気が抱えこまれた構造体が発生しやすい状態にした場合の、該構造体即ち液膜の量の多少で判断される。すなわち、前記試験液又は人工尿を、温度25℃に調整し、その後、スクリュー管(株式会社マルエム製 No.5 胴径27mm、全長55mm)に10g入れて、標準サンプルを得る。また、測定サンプルとして、標準サンプルと同じものに、25℃に予め調整した測定対象の剤を0.01g添加したものを得る。標準サンプルと測定サンプルをそれぞれ前記スクリュー管の上下方向に2往復強く振とうした後、水平面上に速やかに載置する。このサンプルの振とうにより、振とう後のスクリュー管の内部には、前記構造体の無い液体層(下層)と、該液体層の上に形成された多数の該構造体からなる構造体層(上層)とが形成される。振とう直後から10秒経過後に、両サンプルの構造体層の高さ(液体層の液面から構造体層上面までの高さ)を測定する。そして、標準サンプルの構造体層の高さに対して、測定サンプルの構造体層の高さが90%以下となった場合、測定対象の剤は液膜開裂効果を有しているとする。
本発明で用いられる液膜開裂剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物を複数組み合わせた混合物、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす(液膜の開裂を発現し得る)剤である。つまり液膜開裂剤とは、あくまで前記定義によるところの液膜開裂効果があるものに限定した剤のことである。したがって、吸収性物品中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、液膜開裂剤と区別する。
なお、液膜開裂剤及び第三成分について、「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
液膜開裂剤としては、国際公開第2016/098796号の明細書の段落[0007]〜[0186]に記載のものから適宜に選んで用いることができる。
(Characteristic of disappearing liquid film)
The liquid film cleaving agent used in the present invention has the property of eliminating the liquid film, and due to this property, the liquid film cleaving agent is applied to a test liquid or artificial urine mainly composed of plasma components. Moreover, the liquid film disappearance effect can be expressed. Artificial urine is 1.940% by weight of urea, 0.795% by weight of sodium chloride, 0.110% by weight of magnesium sulfate, 0.062% by weight of calcium chloride, 0.197% by weight of potassium sulfate, red No. 2 (dye) 0 The surface tension of a mixture having a composition of 0.010% by weight, water (about 96.88% by weight) and polyoxyethylene lauryl ether (about 0.07% by weight) was adjusted to 53 ± 1 mN / m (23 ° C.). Is. The liquid film disappearance effect here refers to the effect of inhibiting the liquid film formation of the structure and the formed structure of the structure in which air is held by the liquid film formed from the test liquid or artificial urine. It can be said that an agent that exhibits both of the effects of disappearing the body and that exhibits at least one of the effects has the property of exhibiting the effect of disappearing the liquid film.
The test solution is a liquid component extracted from equine defibrinated blood (manufactured by Nippon Biotest Co., Ltd.). Specifically, when 100 mL of equine defibrinated blood is allowed to stand at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% for 1 hour, the equine defibrinated blood is separated into an upper layer and a lower layer. It is. The upper layer mainly contains plasma components, and the lower layer mainly contains blood cell components. In order to take out only the upper layer from the equine defibrinated blood separated into the upper layer and the lower layer, for example, a transfer pipette (manufactured by Nippon Micro Corporation) can be used.
Whether or not a certain agent has the above-mentioned property of “disappearing the liquid film” depends on the occurrence of a structure in which air is trapped by the liquid film formed from the test solution or artificial urine to which the agent is applied. This is judged by the amount of the structure, that is, the liquid film when it is in an easy state. That is, the test solution or artificial urine is adjusted to a temperature of 25 ° C., and then 10 g is put into a screw tube (No. 5 body diameter 27 mm, total length 55 mm, manufactured by Maruemu Co., Ltd.) to obtain a standard sample. In addition, a measurement sample obtained by adding 0.01 g of an agent to be measured, which is adjusted in advance to 25 ° C., to the same sample as the standard sample is obtained. The standard sample and the measurement sample are vigorously shaken twice in the vertical direction of the screw tube, and then quickly placed on a horizontal plane. By shaking the sample, the structure of the liquid layer (lower layer) without the structure and a large number of structures formed on the liquid layer (the lower layer) is formed inside the screw tube after shaking. Upper layer). After the elapse of 10 seconds immediately after shaking, the height of the structure layers of both samples (the height from the liquid surface of the liquid layer to the upper surface of the structure layer) is measured. Then, when the height of the structure layer of the measurement sample is 90% or less with respect to the height of the structure layer of the standard sample, it is assumed that the agent to be measured has a liquid film cleavage effect.
The liquid film cleaving agent used in the present invention satisfies the above properties by a single compound that applies to the above properties, a mixture of a plurality of single compounds that apply to the above properties, or a combination of a plurality of compounds (liquid Agent capable of developing membrane cleavage). That is, the liquid film cleaving agent is an agent limited to those having a liquid film cleaving effect as defined above. Therefore, when the compound applied in the absorbent article contains a third component that does not meet the above definition, it is distinguished from a liquid film cleaving agent.
In addition, regarding the liquid film cleaving agent and the third component, the “single compound” is a concept including compounds having the same composition formula but having different molecular weights due to different numbers of repeating units.
As the liquid film cleaving agent, it can be appropriately selected from those described in paragraphs [0007] to [0186] of the specification of International Publication No. 2016/098796.
液膜開裂剤は、不織布の少なくとも一部の領域の構成繊維に塗工して含有される。その塗工される少なくとも一部とは、特に液を最も多く受け止める部分であることが好ましい。例えば、本発明の不織布を生理用ナプキン等の吸収性物品の表面シートとする場合、経血等の排泄液を直接受け止める、着用者の排泄部に対応した領域である。また、本発明の不織布の厚み方向に関しては、少なくとも液を受け取る側の面に含有されることが好ましい。上記の例の表面シートにおいては、着用者の肌に触れる肌当接面側に少なくとも液膜開裂剤が含有される。 The liquid film cleaving agent is applied to the constituent fibers of at least a part of the nonwoven fabric. The at least part to be coated is preferably a part that receives the most liquid. For example, when the nonwoven fabric of the present invention is used as a surface sheet of an absorbent article such as a sanitary napkin, it is a region corresponding to a wearer's excretion part that directly receives excretion fluid such as menstrual blood. Moreover, with respect to the thickness direction of the nonwoven fabric of the present invention, it is preferably contained at least on the surface that receives the liquid. In the surface sheet of the above example, at least a liquid film cleaving agent is contained on the skin contact surface side that comes into contact with the wearer's skin.
本発明において、不織布が液膜開裂剤を含有する又は含むとは、主に繊維の表面に付着させることをいう。ただし、液膜開裂剤は、繊維の表面に残存する限り、繊維内に内包しているようなものや、内添により繊維内部に存在しているようなものがあってもよい。液膜開裂剤を繊維の表面に付着させる方法としては、通常用いられる各種の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、噴霧、刷毛塗布、浸漬等が挙げられる。これらの処理は、ウエブ化する前の繊維に対して行ってもよいし、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行ってもよい。液膜開裂剤が表面に付着した繊維は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、繊維樹脂の融点より十分に低い温度(例えば120℃以下)で乾燥される。また、前記付着方法を用いて繊維へ付着させる場合、液膜開裂剤を希釈せずに用いてもよく、必要により液膜開裂剤を溶媒に溶解させた液膜開裂剤を含む溶液、ないしは液膜開裂剤の乳化液、分散液を用いてもよい。
本発明に係る液膜開裂剤は、不織布において後述する液膜開裂効果を有するためには、液膜開裂剤が体液に触れた際に液状として存在する必要がある。この点から、本発明に係る液膜開裂剤の融点は40℃以下であることが好ましく、35℃以下であることがより好ましい。さらに、本発明に係る液膜開裂剤の融点は−220℃以上が好ましく、−180℃以上がより好ましい。
In the present invention, that the nonwoven fabric contains or contains a liquid film cleaving agent mainly means that the nonwoven fabric is adhered to the surface of the fiber. However, as long as the liquid film cleaving agent remains on the surface of the fiber, there may be a liquid film cleaving agent that is encapsulated in the fiber or that is present inside the fiber by internal addition. As a method for attaching the liquid film cleaving agent to the fiber surface, various commonly used methods can be employed without any particular limitation. For example, flexographic printing, inkjet printing, gravure printing, screen printing, spraying, brush application, dipping and the like can be mentioned. These treatments may be performed on the fibers before being made into a web, or after the fibers are made into a web by various methods. The fiber having the liquid film cleaving agent attached to the surface is dried at a temperature sufficiently lower than the melting point of the fiber resin (for example, 120 ° C. or less) by, for example, a hot air blowing type dryer. Moreover, when attaching to a fiber using the said attachment method, you may use without diluting a liquid film cleaving agent, and the solution containing the liquid film cleaving agent which dissolved the liquid film cleaving agent in the solvent if needed, or liquid An emulsion or dispersion of a membrane cleaving agent may be used.
The liquid film cleaving agent according to the present invention needs to exist as a liquid when the liquid film cleaving agent touches body fluid in order to have the liquid film cleaving effect described later in the nonwoven fabric. From this point, the melting point of the liquid film cleaving agent according to the present invention is preferably 40 ° C. or less, and more preferably 35 ° C. or less. Furthermore, the melting point of the liquid film cleaving agent according to the present invention is preferably −220 ° C. or higher, more preferably −180 ° C. or higher.
前記液膜開裂剤は、後述するように表面張力が、不織布繊維に用いられる従来の親水化処理剤等に比べて小さい。液膜開裂剤が付着した繊維表面では、親水度の程度を示す接触角は、付着量が多い場合に値が大きくなり、場合によっては100°にもなり得る。
そのため、不織布10において、凹部底部7にある高密集部8の親水度を好適な状態に保持し液溜りを防止する観点から、液膜開裂剤は高密集部8の繊維表面よりも、非高密集部9に配されることが好ましい。すなわち、凹部6で区切られた空間の底部7にあり、繊維同士が密にされた高密集部8では、液膜開裂剤の含有量が非高密集部9よりも少ないことが好ましく、高密集部8に液膜開裂剤が無いようにすることがより好ましい。「液膜開裂剤の含有量が少ない」とは、高密集部8の繊維における液膜開裂剤の付着量が少ないこと、繊維の液膜開裂剤が付着した部分が少ないことのいずれか又は両方を意味する。さらに、液膜開裂剤は、非高密集部9のみに配されていることが特に好ましい。この場合、「非高密集部9のみ」とは、非高密集部9に液膜開裂剤を塗布する過程で、飛散などによって不可避的に高密集部8に微量の液膜開裂剤が配されることを含む概念である。
高密集部8における液膜開裂剤の含有量は、非高密集部9における液膜開裂剤の含有量に対する割合として、10質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましく、2質量%以下が更に好ましく、0質量%が特に好ましい。これにより、不織布10は、凹部底部の高密集部8に液溜りが生じにくくなり、かつ、液透過に必要な繊維間距離を有する非高密集部9において液膜開裂作用を発現させて、不織布10の液残りをより高いレベルで低減することができる。
As will be described later, the liquid film cleaving agent has a surface tension smaller than that of a conventional hydrophilizing agent or the like used for nonwoven fabric fibers. On the fiber surface to which the liquid film cleaving agent is adhered, the contact angle indicating the degree of hydrophilicity increases when the amount of adhesion is large, and may be as high as 100 ° in some cases.
Therefore, in the nonwoven fabric 10, the liquid film cleaving agent is non-higher than the fiber surface of the
The content of the liquid film cleaving agent in the highly
(高密集部8及び非高密集部9における液膜開裂剤の含有量の測定方法)
不織布をヘキサンやメタノール、エタノール、ジエチルエーテルなどの洗浄液で洗浄し、その洗浄に用いた溶媒を乾燥させて取り出す。取り出した物質の構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィーで分画し、さらに各画分についてMS測定、NMR測定、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定する。また、ここに含まれる化合物が高分子化合物を含む場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。そして、その物質が市販品であれば調達、市販品でなければ合成することにより十分な量を取得する。
そして、得られた化合物単体をエタノール50:ジエチルエーテル50で構成された溶媒に入れ、LC−MS(Agilent社製 HP1100 LC/MSD)により定量分析を行う。これを化合物の濃度を変更しながら繰り返すことにより、検量線を引く。
そして、不織布から高密集部及び非高密集部をそれぞれ1g切り出す。それらを、それぞれエタノール50:ジエチルエーテル50で構成された溶媒に入れて洗浄する。その後、高密集部と非高密集部をそれぞれ取り出す。残った抽出液を用いて、前述のLC−MSにより定量分析を行い、液膜開裂剤由来のピーク強度を読み取る。そして、液膜開裂剤の検量線を基に高密集部および非高密集部における液膜開裂剤の含有量を求める。
(Measurement method of the content of the liquid film cleaving agent in the
The nonwoven fabric is washed with a washing liquid such as hexane, methanol, ethanol, diethyl ether, and the solvent used for the washing is dried and taken out. Select an appropriate column and solvent according to the composition of the extracted substance, fractionate each component by high performance liquid chromatography, and perform MS measurement, NMR measurement, elemental analysis, etc. for each fraction To identify the structure of each fraction. Moreover, when the compound contained here contains a high molecular compound, it becomes easier to identify a component by using together techniques, such as gel permeation chromatography (GPC). If the substance is a commercial product, it is procured, and if it is not a commercial product, a sufficient amount is obtained by synthesis.
And the obtained compound simple substance is put into the solvent comprised by ethanol 50: diethyl ether 50, and quantitative analysis is performed by LC-MS (HP1100 LC / MSD by Agilent). A calibration curve is drawn by repeating this while changing the concentration of the compound.
Then, 1 g of each of a highly dense part and a non-highly dense part is cut out from the nonwoven fabric. They are washed in a solvent composed of ethanol 50: diethyl ether 50, respectively. Then, a high-density part and a non-high-density part are taken out, respectively. Using the remaining extract, quantitative analysis is performed by the LC-MS described above, and the peak intensity derived from the liquid film cleaving agent is read. And based on the calibration curve of a liquid film cleaving agent, the content of the liquid film cleaving agent in a highly dense part and a non-highly dense part is obtained.
以下、本発明に係る不織布に含有される液膜開裂剤の好ましい実施形態について説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the liquid film cleaving agent contained in the nonwoven fabric according to the present invention will be described.
第1実施形態の液膜開裂剤は、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である。なお、第1実施形態の液膜開裂剤の性質を有する化合物を化合物C1と言うことがある。そして、該液膜開裂剤は、水溶解度が0g以上0.025g以下であることが好ましい。 The liquid film cleaving agent of the first embodiment has an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m. In addition, the compound which has the property of the liquid film cleaving agent of 1st Embodiment may be called compound C1. The liquid film cleaving agent preferably has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less.
液膜開裂剤が有する「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」とは、上記のような経血や尿等の排泄液を想定した液体に対する拡張係数をいう。該「拡張係数」とは、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で後述の測定方法により得られる測定値から、下記数式(1)に基づいて求められる値である。なお、数式(1)における液膜は「表面張力が50mN/mの液体」の液相を意味し、繊維間や繊維表面で膜を張った状態の液体、膜を張る前の状態の液体の両方を含み、単に液体とも言う。また、数式(1)の表面張力は、液膜及び液膜開裂剤の気相との界面における界面張力を意味し、液相間の、液膜開裂剤の液膜との界面張力とは区別する。この区別は、本明細書の他の記載においても同様である。
S=γw−γo−γwo ・・・・・ (1)
γw:液膜(液体)の表面張力
γo:液膜開裂剤の表面張力
γwo:液膜開裂剤の液膜との界面張力
The “expansion coefficient with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” possessed by the liquid film cleaving agent refers to an expansion coefficient with respect to a liquid assuming the above-mentioned excretion liquid such as menstrual blood or urine. The “expansion coefficient” is a value obtained from a measurement value obtained by a measurement method described later in an environment region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65% based on the following formula (1). In addition, the liquid film in Formula (1) means a liquid phase of “a liquid having a surface tension of 50 mN / m”, and is a liquid in a state where a film is stretched between fibers or on a fiber surface, Includes both, also simply called liquid. Further, the surface tension in the formula (1) means an interfacial tension at the interface between the liquid film and the liquid film cleaving agent with the gas phase. To do. This distinction applies to other descriptions in the present specification.
S = γ w -γ o -γ wo ····· (1)
γ w : surface tension of liquid film (liquid)
γ o : surface tension of liquid film cleaving agent
γ wo : Interfacial tension of liquid film cleaving agent with liquid film
数式(1)から分かるとおり、液膜開裂剤の拡張係数(S)は、液膜開裂剤の表面張力(γo)が小さくなることで大きくなり、液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)が小さくなることで大きくなる。この拡張係数が15mN/m以上であることで、液膜開裂剤は、繊維間の狭小領域で生じる液膜の表面上での移動性、すなわち拡散性の高いものとなる。この観点から、前記液膜開裂剤の拡張係数は、20mN/m以上がより好ましく、25mN/m以上が更に好ましく、30mN/m以上が特に好ましい。一方、その上限は特に制限されるものではないが、数式(1)より表面張力が50mN/mの液体を用いた場合は上限値が50mN/m、表面張力が60mN/mの液体を用いた場合は上限値が60mN/m、表面張力が70mN/mの液体を用いた場合には上限値が70mN/mといったように、液膜を形成する液体の表面張力が上限となる。そこで、本発明では、表面張力が50mN/mの液体を用いている観点から、50mN/m以下である。 As can be seen from Equation (1), the expansion coefficient (S) of the liquid film cleaving agent increases as the surface tension (γ o ) of the liquid film cleaving agent decreases, and the interfacial tension of the liquid film cleaving agent with the liquid film It increases as (γ wo ) decreases. When the expansion coefficient is 15 mN / m or more, the liquid film cleaving agent has high mobility on the surface of the liquid film generated in a narrow region between fibers, that is, high diffusibility. In this respect, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent is more preferably 20 mN / m or more, further preferably 25 mN / m or more, and particularly preferably 30 mN / m or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but when a liquid having a surface tension of 50 mN / m is used according to Equation (1), a liquid having an upper limit of 50 mN / m and a surface tension of 60 mN / m was used. In this case, when a liquid having an upper limit of 60 mN / m and a surface tension of 70 mN / m is used, the surface tension of the liquid forming the liquid film becomes an upper limit, such as 70 mN / m. Therefore, in the present invention, from the viewpoint of using a liquid having a surface tension of 50 mN / m, it is 50 mN / m or less.
液膜開裂剤が有する「水溶解度」とは、脱イオン水100gに対する液膜開裂剤の溶解可能質量(g)であり、後述の測定方法に基づいて、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で測定される値である。この水溶解度が0g以上0.025g以下であることで、液膜開裂剤は、溶解しにくく液膜との界面を形成して、上記の拡散性をより効果的なものとする。同様の観点から、液膜開裂剤の水溶解度は、0.0025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましい。また、前記水溶解度は小さいほどよく、0g以上であり、液膜への拡散性の観点から、1.0×10−9g以上とすることが実際的である。なお、上記の水溶解性は、水分を主成分とする経血や尿等に対しても当てはまるものと考えられる。 The “water solubility” of the liquid film cleaving agent is a dissolvable mass (g) of the liquid film cleaving agent with respect to 100 g of deionized water. It is a value measured in the environmental area of%. When the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, the liquid film cleaving agent is difficult to dissolve and forms an interface with the liquid film, thereby making the diffusibility more effective. From the same viewpoint, the water solubility of the liquid film cleaving agent is preferably 0.0025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, and still more preferably less than 0.0001 g. The water solubility is preferably as small as possible, and is 0 g or more. From the viewpoint of diffusibility into the liquid film, it is practical to set the water solubility to 1.0 × 10 −9 g or more. In addition, it is thought that said water solubility is applicable also to the menstrual blood, urine, etc. which have a water | moisture content as a main component.
上記の、液膜(表面張力が50mN/mの液体)の表面張力(γw)、液膜開裂剤の表面張力(γo)、液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)、及び液膜開裂剤の水溶解度は、次の方法により測定される。なお、この測定方法は高密集部8と非高密集部9とで共通である。
なお、測定対象の不織布が生理用品や使い捨ておむつなどの吸収性物品に組み込まれた部材(例えば、表面シート)である場合は次のように取り出して測定を行う。すなわち、吸収性物品において、測定対象の部材と他の部材との接合に用いられる接着剤などをコールドスプレー等の冷却手段で弱めた後に、測定対象の部材を丁寧に剥がして取り出す。この取り出し方法は、後述する繊維間距離及び繊度の測定など、本発明の不織布に係る測定において適用される。
また、繊維に付着した液膜開裂剤について測定する場合、まず液膜開裂剤が付着した繊維をヘキサンやメタノール、エタノールなどの洗浄液で洗浄し、その洗浄に用いた溶媒(液膜開裂剤を含む洗浄用溶媒)を乾燥させて取り出す。このときの取り出した物質の質量は、液膜開裂剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を算出するときに適用される。取り出した物質の量が表面張力や界面張力の測定には少ない場合、取り出した物質の構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィーで分画し、さらに各画分についてMS測定、NMR測定、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定する。また、液膜開裂剤が高分子化合物を含む場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。そして、その物質が市販品であれば調達、市販品でなければ合成することにより十分な量を取得し、表面張力や界面張力を測定する。特に、表面張力と界面張力の測定に関しては、上記のようにして取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
The surface tension (γ w ) of the liquid film (liquid having a surface tension of 50 mN / m), the surface tension (γ o ) of the liquid film cleaving agent, and the interfacial tension of the liquid film cleaving agent (γ wo ) The water solubility of the liquid film cleaving agent is measured by the following method. This measurement method is common to the
In addition, when the nonwoven fabric to be measured is a member (for example, a surface sheet) incorporated in an absorbent article such as a sanitary product or a disposable diaper, the measurement is taken out as follows. That is, in the absorbent article, after the adhesive used for joining the member to be measured and other members is weakened by a cooling means such as cold spray, the member to be measured is carefully peeled off and taken out. This extraction method is applied in the measurement according to the nonwoven fabric of the present invention, such as measurement of the interfiber distance and the fineness described later.
When measuring the liquid film cleaving agent adhering to the fiber, first, the fiber adhering the liquid film cleaving agent is washed with a washing liquid such as hexane, methanol, ethanol, and the solvent used for the washing (including the liquid film cleaving agent). The washing solvent is dried and removed. The mass of the substance taken out at this time is applied when calculating the content ratio (OPU) with respect to the fiber mass of the liquid film cleaving agent. If the amount of the extracted material is too small to measure the surface tension or interfacial tension, select an appropriate column and solvent according to the composition of the extracted material, and then fractionate each component by high performance liquid chromatography. Furthermore, the structure of each fraction is identified by performing MS measurement, NMR measurement, elemental analysis and the like for each fraction. When the liquid film cleaving agent contains a polymer compound, it becomes easier to identify the constituents by using a technique such as gel permeation chromatography (GPC) together. If the substance is a commercial product, it is procured, and if it is not a commercial product, a sufficient amount is obtained by synthesis, and the surface tension and interfacial tension are measured. In particular, regarding the measurement of the surface tension and interfacial tension, when the liquid film cleaving agent obtained as described above is a solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid. Perform measurement under the same conditions.
(液膜(液体)の表面張力(γw)の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、プレート法(Wilhelmy法)により、白金プレートを使用して測定することができる。その際の測定装置としては、自動表面張力計「CBVP−Z」(商品名、協和界面科学株式会社製)を用いることができる。白金プレートは、純度99.9%、大きさが横25mm、縦10mmのものを用いる。
なお、液膜開裂剤に関する下記測定では、前述した「表面張力が50mN/mの液体」は、上記の測定方法を用いて、脱イオン水に界面活性剤ノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(例えば、花王株式会社製、商品名レオオールスーパーTW−L120)を加えて、表面張力50±1mN/mに調整された溶液を用いる。
(Measurement method of surface tension (γ w ) of liquid film (liquid))
Measurement can be performed using a platinum plate by the plate method (Wilhelmy method) in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. As a measuring device at that time, an automatic surface tension meter “CBVP-Z” (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) can be used. A platinum plate having a purity of 99.9%, a size of 25 mm in width, and 10 mm in length is used.
In the following measurement relating to the liquid film cleaving agent, the above-mentioned “liquid having a surface tension of 50 mN / m” is obtained by using the above-described measurement method, and using polyoxyethylene which is a surfactant nonionic surfactant in deionized water. A solution adjusted to a surface tension of 50 ± 1 mN / m by using sorbitan monolaurate (for example, trade name Leool Super TW-L120 manufactured by Kao Corporation) is used.
(液膜開裂剤の表面張力(γo)の測定方法)
液膜の表面張力(γw)の測定と同様に、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、プレート法により、同じ装置を使用して測定することができる。この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
(Measurement method of surface tension (γ o ) of liquid film cleaving agent)
Similar to the measurement of the surface tension (γ w ) of the liquid film, it can be measured using the same apparatus by the plate method in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. In this measurement, as described above, when the obtained liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is performed with the temperature condition.
(液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、ペンダントドロップ法により測定できる。その際の測定装置としては、自動界面粘弾性測定装置(TECLIS−ITCONCEPT社製、商品名THE TRACKERや、KRUSS社、商品名DSA25S)を用いることができる。ペンダントドロップ法では、ドロップが形成されると同時に表面張力が50mN/mの液体に含まれたノニオン系界面活性物質の吸着が始まり、時間経過で界面張力が低下していく。そのため、ドロップが形成された時(0秒時)の界面張力を読み取る。また、この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
また界面張力の測定時に、液膜開裂剤と表面張力が50mN/mの液体の密度差が非常に小さい場合や、粘度が著しく高い場合、界面張力値がペンダントドロップの測定限界以下の場合には、ペンダントドロップ法による界面張力測定が困難になる場合がある。その場合には、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、スピニングドロップ法により測定することで、測定が可能となる。その際の測定装置としては、スピニングドロップ界面張力計(KRUSS社製、商品名SITE100)を用いることができる。また、この測定についても、ドロップの形状が安定化した時の界面張力を読み取り、取得した液膜開裂剤が固体である場合には、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
尚、双方の測定装置で界面張力を測定可能な場合は、より小さな界面張力値を測定結果として採用する。
(Measurement method of interfacial tension (γ wo ) of liquid film cleaving agent with liquid film)
It can be measured by the pendant drop method in an environmental region where the temperature is 25 ° C. and the relative humidity (RH) is 65%. As the measuring device at that time, an automatic interface viscoelasticity measuring device (manufactured by TECRIS-ITCONCEPT, trade name THE TRACKER, KRUSS, trade name DSA25S) can be used. In the pendant drop method, when a drop is formed, adsorption of a nonionic surfactant contained in a liquid having a surface tension of 50 mN / m starts, and the interfacial tension decreases with time. Therefore, the interfacial tension when the drop is formed (at 0 second) is read. In this measurement, as described above, when the obtained liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is performed with the temperature condition. .
When measuring the interfacial tension, if the density difference between the liquid film cleaving agent and the liquid with a surface tension of 50 mN / m is very small, the viscosity is extremely high, or the interfacial tension value is below the pendant drop measurement limit, The interfacial tension measurement by the pendant drop method may be difficult. In that case, the measurement can be performed by measuring by a spinning drop method in an environment region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. As a measuring device at that time, a spinning drop interfacial tensiometer (manufactured by KRUSS, trade name SITE100) can be used. Also for this measurement, the interfacial tension when the drop shape is stabilized is read, and when the obtained liquid film cleaving agent is solid, it is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. The phase is changed and the measurement is carried out with the temperature condition.
Note that if the interfacial tension can be measured by both measuring devices, a smaller interfacial tension value is adopted as the measurement result.
(液膜開裂剤の水溶解度の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、100gの脱イオン水をスターラーで撹拌しながら、取得した液膜開裂剤を徐々に溶解していき、溶けなくなった(浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた)時点での溶解量を水溶解度とする。具体的には、0.0001g毎に剤を添加して測定する。その結果、0.0001gも溶けないと観察されたものは「0.0001g未満」とし、0.0001gは溶けて、0.0002gは溶けなかったと観察されたものは「0.0001g」とする。なお、液膜開裂剤が界面活性剤の場合、「溶解」とは単分散溶解とミセル分散溶解の両方を意味し、浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた時点での溶解量が水溶解度となる。
(Measurement method of water solubility of liquid film cleaving agent)
While stirring 100 g of deionized water with a stirrer in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%, the obtained liquid film cleaving agent was gradually dissolved and became insoluble (floating, precipitated, The amount of dissolution at the time when precipitation and cloudiness were observed is defined as water solubility. Specifically, it is measured by adding an agent every 0.0001 g. As a result, it is assumed that 0.0001 g is not dissolved, “less than 0.0001 g”, 0.0001 g is dissolved, and 0.0002 g is not dissolved, “0.0001 g”. When the liquid film cleaving agent is a surfactant, “dissolution” means both monodisperse dissolution and micelle dispersion dissolution. It becomes.
本実施形態の液膜開裂剤は、上記の拡張係数と水溶解度とを有することで、液膜の表面上で、溶解することなく広がり、液膜の中心付近から液膜の層を押しのけることができる。これにより、液膜を不安定化させて開裂する。 The liquid film cleaving agent of the present embodiment has the above expansion coefficient and water solubility, so that it spreads without dissolving on the surface of the liquid film and can displace the liquid film layer from the vicinity of the center of the liquid film. it can. As a result, the liquid film is destabilized and cleaved.
ここで、本実施形態の不織布における液膜開裂剤の前記作用について、図3及び4を参照して具体的に説明する。
図3に示すように、繊維間の狭い領域においては、経血等の粘性の高い液や尿などの排泄液は、液膜2を張りやすい。これに対し、液膜開裂剤は次のようにして液膜を不安定化して破り、形成を阻害して、不織布中からの排液を促す。まず、図4(A1)及び(B1)に示すように、不織布の繊維1が有する液膜開裂剤3が、液膜2との界面を保ったまま、液膜2の表面上を移行する。次いで、液膜開裂剤3は、図4(A2)及び(B2)に示すように、液膜2の一部を押しのけて厚み方向へと侵入し、図4(A3)及び(B3)に示すように、液膜2を徐々に不均一で薄い膜へと変化させていく。その結果、液膜2は、図4(A4)及び(B4)に示すように、はじけるようにして穴が開き開裂される。開裂された経血等の液は、液滴となってなお不織布の繊維間を通過しやすくなり、液残りが低減される。また、上記の液膜開裂剤の液膜に対する作用は、繊維間の液膜に対する場合に限らず、繊維表面にまとわりついた液膜に対しても同様に発揮される。すなわち、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜上を移行して該液膜の一部を押しのけ、液膜を開裂させることができる。また、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜に対しては、繊維に付着した位置で移動せずともその疎水作用によっても液膜を開裂させ、形成を阻害することができる。
Here, the said effect | action of the liquid film cleaving agent in the nonwoven fabric of this embodiment is demonstrated concretely with reference to FIG.
As shown in FIG. 3, in a narrow region between the fibers, a highly viscous liquid such as menstrual blood or excreted liquid such as urine tends to stretch the
このように本発明に係る液膜開裂剤は、液膜の表面張力を下げるなどの液改質をするのではなく、繊維間や繊維表面に生じる液膜自体を押しのけながら開裂し、阻害することで不織布中からの液の排液を促す。これにより、不織布の液残りを低減することができる。また、このような不織布を表面シートとして吸収性物品に組み込むと、繊維間での液の滞留が抑えられて、吸収体までの液透過路が確保される。これにより、液の透過性が高まり、シート表面での液流れが抑制され、液の吸収速度が高まる。特に、粘性の高い経血など繊維間に留まりやすい液の吸収速度を高めることができる。そして、表面シートにおける赤み等の汚れが目立ちにくく、吸収力を実感できる、安心で信頼性の高い吸収性物品となる。 Thus, the liquid film cleaving agent according to the present invention does not perform liquid modification such as lowering the surface tension of the liquid film, but cleaves and inhibits the liquid film itself generated between the fibers or on the fiber surface. To promote drainage of liquid from the nonwoven fabric. Thereby, the liquid residue of a nonwoven fabric can be reduced. Moreover, when such a nonwoven fabric is incorporated in the absorbent article as a surface sheet, the retention of the liquid between the fibers is suppressed, and a liquid permeation path to the absorber is secured. Thereby, the liquid permeability increases, the liquid flow on the sheet surface is suppressed, and the liquid absorption rate increases. In particular, it is possible to increase the absorption rate of a liquid that tends to stay between fibers, such as highly viscous menstrual blood. And the stain | pollution | contamination of redness etc. in a surface sheet is not conspicuous, and it becomes a safe and reliable absorbent article which can actually feel an absorptive power.
本実施形態において、前記液膜開裂剤は、さらに、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であることが好ましい。すなわち、前述した数式(1)における拡張係数(S)の値を定める1変数である「液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)」が20mN/m以下であることが好ましい。「液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)」を低く抑えることで、液膜開裂剤の拡張係数が上がり、繊維表面から液膜中心付近へ液膜開裂剤が移行しやすくなり、前述の作用がより明確となる。この観点から、液膜開裂剤の「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」は、17mN/m以下がより好ましく、13mN/m以下が更に好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましい。一方、その下限は特に制限されるものではなく、液膜への不溶性の観点から0mN/mより大きければよい。なお、界面張力が0mN/m、すなわち溶解する場合には、液膜と液膜開裂剤間での界面を形成することができないため、数式(1)は成り立たず、剤の拡張は起きない。
拡張係数はその数式からもわかるように、対象となる液の表面張力により、その数値が変化する。例えば、対象液の表面張力が72mN/m、液膜開裂剤の表面張力が21mN/m、これらの界面張力が0.2mN/mの場合、拡張係数は50.8mN/mとなる。
また、対象液の表面張力が30mN/m、液膜開裂剤の表面張力21mN/m、これらの界面張力が0.2mN/mの場合、拡張係数は8.8mN/mとなる。
いずれの場合においても、拡張係数が大きい剤ほど、液膜開裂効果は大きくなる。
本明細書では、表面張力50mN/mにおける数値を定義したが、表面張力が異なったとしても、その各物質同士の拡張係数の数値の大小関係に変化はないことから、体液の表面張力が仮に、日ごとの体調などで変化したとしても、拡張係数が大きい剤ほど優れた液膜開裂効果を示す。
In the present embodiment, the liquid film cleaving agent preferably further has an interface tension of 20 mN / m or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m. That is, it is preferable that the “interfacial tension (γ wo ) of the liquid film cleaving agent with respect to the liquid film”, which is one variable for determining the value of the expansion coefficient (S) in the above-described mathematical formula (1), is 20 mN / m or less. By keeping the “interfacial tension of the liquid film cleaving agent (γ wo ) with the liquid film” low, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent is increased, and the liquid film cleaving agent is likely to move from the fiber surface to the vicinity of the liquid film center. The above-described action becomes clearer. From this viewpoint, the “interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” of the liquid film cleaving agent is more preferably 17 mN / m or less, further preferably 13 mN / m or less, still more preferably 10 mN / m or less, and 9 mN. / M or less is particularly preferable, and 1 mN / m or less is particularly preferable. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, and may be larger than 0 mN / m from the viewpoint of insolubility in the liquid film. Note that when the interfacial tension is 0 mN / m, that is, when dissolved, an interface between the liquid film and the liquid film cleaving agent cannot be formed, so Equation (1) does not hold and the agent does not expand.
As can be seen from the mathematical expression, the expansion coefficient changes depending on the surface tension of the target liquid. For example, when the surface tension of the target liquid is 72 mN / m, the surface tension of the liquid film cleaving agent is 21 mN / m, and the interfacial tension is 0.2 mN / m, the expansion coefficient is 50.8 mN / m.
When the surface tension of the target liquid is 30 mN / m, the surface tension of the liquid film cleaving agent is 21 mN / m, and the interfacial tension is 0.2 mN / m, the expansion coefficient is 8.8 mN / m.
In any case, the larger the expansion coefficient, the greater the liquid film cleavage effect.
In this specification, the numerical value at the surface tension of 50 mN / m is defined. However, even if the surface tension is different, there is no change in the magnitude relationship between the numerical values of the expansion coefficients of the substances. Even if it changes with the physical condition of each day, the agent with a larger expansion coefficient shows an excellent liquid film cleavage effect.
また、本実施形態において、液膜開裂剤の表面張力は、32mN/m以下が好ましく、30mN/m以下がより好ましく、25mN/m以下が更に好ましく、22mN/m以下が特に好ましい。また、前記表面張力は小さいほどよく、その下限は特に限定されるものではない。液膜開裂剤の耐久性の観点から、1mN/m以上が実際的である。 In the present embodiment, the surface tension of the liquid film cleaving agent is preferably 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, further preferably 25 mN / m or less, and particularly preferably 22 mN / m or less. Moreover, the said surface tension is so good that it is small, and the minimum is not specifically limited. From the viewpoint of durability of the liquid film cleaving agent, 1 mN / m or more is practical.
次に、第2実施形態の液膜開裂剤について説明する。
第2実施形態の液膜開裂剤は、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きい、すなわち正の値であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である。なお、第2実施形態の液膜開裂剤の性質を有する化合物を化合物C2と言うことがある。そして、該液膜開裂剤は、水溶解度が0g以上0.025g以下であることが好ましい。
第2実施形態の不織布は前記液膜開裂剤を含む。前記「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」を20mN/m以下とすることは、前述のように液膜開裂剤の液膜上での拡散性が高まることを意味する。これにより、前記「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」が15mN/m未満であるような拡張係数が比較的小さい場合でも、拡散性が高いため繊維表面から多くの液膜開裂剤が液膜内に分散し、多くの位置で液膜を押しのけることにより、第1実施形態の場合と同様の作用を奏し得る。
なお、液膜開裂剤に関する、「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」、「水溶解度」及び「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」とは、第1実施形態で定義したものと同様のものであり、その測定方法も同様である。
Next, the liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment is demonstrated.
The liquid film cleaving agent of the second embodiment has an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid with a surface tension of 50 mN / m, that is, a positive value, and an interfacial tension for a liquid with a surface tension of 50 mN / m is 20 mN. / M or less. In addition, the compound having the properties of the liquid film cleaving agent of the second embodiment may be referred to as compound C2. The liquid film cleaving agent preferably has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less.
The nonwoven fabric of 2nd Embodiment contains the said liquid film cleaving agent. When the “interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is 20 mN / m or less, it means that the diffusibility of the liquid film cleaving agent on the liquid film is increased as described above. Thereby, even when the expansion coefficient is relatively small such that the “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is less than 15 mN / m, many liquid film cleaving agents are removed from the fiber surface due to high diffusibility. By dispersing in the liquid film and pushing the liquid film at many positions, the same action as in the first embodiment can be achieved.
The “extension coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m”, “water solubility” and “interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” relating to the liquid film cleaving agent are defined in the first embodiment. The measuring method is also the same.
本実施形態において、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、前記「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」は、17mN/m以下が好ましく、13mN/m以下がより好ましく、10mN/m以下が更に好ましく、9mN/m以下がより更に好ましく、1mN/m以下が特に好ましい。下限値については、第1実施形態と同様に特に制限されるものでなく、液膜(表面張力が50mN/mの液体)に溶解しない観点から、0mN/mより大きくするのが実際的である。
また、「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」は、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、9mN/m以上が好ましく、10mN/m以上がより好ましく、15mN/m以上が更に好ましい。その上限は特に制限されるものではないが、数式(1)より液膜を形成する液体の表面張力が上限となる観点から、50mN/m以下が実質的である。
また、液膜開裂剤の表面張力及び水溶解度のより好ましい範囲は、第1実施形態と同様である。
In the present embodiment, from the viewpoint of making the action of the liquid film cleaving agent more effective, the “interface tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is preferably 17 mN / m or less, and 13 mN / m or less. Is more preferably 10 mN / m or less, still more preferably 9 mN / m or less, and particularly preferably 1 mN / m or less. The lower limit is not particularly limited as in the first embodiment, and is practically larger than 0 mN / m from the viewpoint of not dissolving in a liquid film (a liquid having a surface tension of 50 mN / m). .
Further, the “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is preferably 9 mN / m or more, more preferably 10 mN / m or more, from the viewpoint of making the action of the liquid film cleaving agent more effective. More preferably, it is 15 mN / m or more. Although the upper limit in particular is not restrict | limited, 50 mN / m or less is substantial from a viewpoint from which surface tension of the liquid which forms a liquid film becomes an upper limit from Numerical formula (1).
Further, more preferable ranges of the surface tension and the water solubility of the liquid film cleaving agent are the same as those in the first embodiment.
第1実施形態の不織布及び第2実施形態の不織布は、上記の液膜開裂剤に加え、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。これにより、繊維表面の親水性が高まり、濡れ性が向上することによって、液膜と液膜開裂剤が接する面積が大きくなること、そして、血液や尿は生体由来のリン酸基を有する界面活性物質を有することから、リン酸基を有する界面活性剤を併用することで、活性剤の相溶性に起因して、さらに血液や尿に含まれるリン脂質との親和性もよいため、液膜開裂剤が液膜に移行しやすくなり、液膜の開裂がさらに促進される。液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は、質量比(液膜開裂剤:リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)で、1:1〜19:1が好ましく、2:1〜15:1がより好ましく、3:1〜10:1が更に好ましい。特に、前記含有比率は、質量比で、5:1〜19:1が好ましく、8:1〜16:1がより好ましく、11:1〜13:1が更に好ましい。 It is preferable that the nonwoven fabric of 1st Embodiment and the nonwoven fabric of 2nd Embodiment contain phosphate ester type anionic surfactant in addition to said liquid film cleaving agent. As a result, the hydrophilicity of the fiber surface is increased and the wettability is improved, so that the area where the liquid film and the liquid film cleaving agent are in contact with each other is increased, and blood and urine are surface-active having a phosphate group derived from a living body. Because it has a substance, it can also be used in combination with a surfactant having a phosphate group, and due to the compatibility of the active agent, it also has good affinity with phospholipids contained in blood and urine, so liquid film cleavage The agent easily moves to the liquid film, and the cleavage of the liquid film is further promoted. The content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant is preferably 1: 1 to 19: 1 in terms of mass ratio (liquid membrane cleaving agent: phosphate ester type anionic surfactant), 2: 1 to 15: 1 is more preferable, and 3: 1 to 10: 1 is still more preferable. In particular, the content ratio is preferably 5: 1 to 19: 1, more preferably 8: 1 to 16: 1, and still more preferably 11: 1 to 13: 1 in terms of mass ratio.
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤としては特に制限なく用いられる。例えば、その具体例としては、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどが挙げられる。その中でも、アルキルリン酸エステルが液膜との親和性を高めると同時に不織布の加工性を付与する機能の観点から好ましい。
アルキルエーテルリン酸エステルとしては、特に制限なく種々のものを用いることができる。例えば、ポリオキシアルキレンステアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンミリスチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンパルミチルエーテルリン酸エステルなどの飽和の炭素鎖を持つものや、ポリオキシアルキレンオレイルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンパルミトレイルエーテルリン酸エステルなどの不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が16〜18のモノ又はジポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。また、ポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン及びこれ等の構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。なお、アルキルエーテルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類などが挙げられる。アルキルエーテルリン酸エステルは、一種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
アルキルリン酸エステルの具体例としては、ステアリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、パルミチルリン酸エステル等の飽和の炭素鎖を持つものや、オレイルリン酸エステル、パルミトレイルリン酸エステル等の不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が16〜18のモノ又はジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。尚、アルキルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類等が挙げられる。アルキルリン酸エステルは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
The phosphate ester type anionic surfactant is not particularly limited. For example, specific examples thereof include alkyl ether phosphates, dialkyl phosphates, and alkyl phosphates. Among these, alkyl phosphates are preferable from the viewpoint of enhancing the affinity with the liquid film and simultaneously imparting the workability of the nonwoven fabric.
Various alkyl ether phosphates can be used without particular limitation. For example, polyoxyalkylene stearyl ether phosphate, polyoxyalkylene myristyl ether phosphate, polyoxyalkylene lauryl ether phosphate, polyoxyalkylene palmityl ether phosphate, Examples include unsaturated carbon chains such as oxyalkylene oleyl ether phosphates and polyoxyalkylene palmitoleyl ether phosphates, and those having side chains in these carbon chains. More preferably, it is a completely neutralized or partially neutralized salt of a mono- or dipolyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester having 16 to 18 carbon chains. Examples of the polyoxyalkylene include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene and those obtained by copolymerizing these constituent monomers. Examples of the salt of alkyl ether phosphate include alkali metals such as sodium and potassium, ammonia, and various amines. Alkyl ether phosphates can be used singly or in combination of two or more.
Specific examples of the alkyl phosphate ester include those having a saturated carbon chain such as stearyl phosphate ester, myristyl phosphate ester, lauryl phosphate ester, palmityl phosphate ester, oleyl phosphate ester, palmitoleyl phosphate ester, etc. Examples include unsaturated carbon chains and those having side chains in these carbon chains. More preferably, it is a completely neutralized or partially neutralized salt of a mono- or dialkyl phosphate ester having 16 to 18 carbon chains. Examples of the alkyl phosphate ester salt include alkali metals such as sodium and potassium, ammonia, and various amines. Alkyl phosphate ester can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
第1実施形態及び第2実施形態において、上記のような液膜開裂剤、又は液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含んだ不織布の非高密集部9の構成繊維の接触角が100度以下であることが好ましく、90度以下であることがより好ましく、85度以下であることが更に好ましい。これにより、繊維表面が親水的になり、濡れる面積が増加し、液膜開裂剤が液膜へ移行しやすくなる。
In the first embodiment and the second embodiment, the liquid membrane cleaving agent as described above, or the contact of the constituent fibers of the non-high-
(接触角の測定方法)
上記の接触角の測定は、次の方法により行うことができる。
まず、非高密集部9の場合は、不織布の所定の部位から繊維を取り出し、その繊維に対する水の接触角を測定する。測定装置として、協和界面科学株式会社製の自動接触角計MCA−Jを用いる。接触角の測定には脱イオン水を用いる。温度25度、相対湿度(RH)65%の測定条件で行う。インクジェット方式水滴吐出部(クラスターテクノロジー株式会社製、吐出部孔径が25μmのパルスインジェクターCTC−25)から吐出される液量を15ピコリットルに設定して、水滴を、繊維の真上に滴下する。滴下の様子を水平に設置されたカメラに接続された高速度録画装置に録画する。録画装置は後に画像解析や画像解析をする観点から、高速度キャプチャー装置が組み込まれたパーソナルコンピュータが望ましい。本測定では、17msec毎に画像が録画される。録画された映像において、不織布から取り出した繊維に水滴が着滴した最初の画像を、付属ソフトFAMAS(ソフトのバージョンは2.6.2、解析手法は液滴法、解析方法はθ/2法、画像処理アルゴリズムは無反射、画像処理イメージモードはフレーム、スレッシホールドレベルは200、曲率補正はしない、とする)にて画像解析を行い、水滴の空気に触れる面と繊維のなす角を算出し、接触角とする。不織布から取り出した繊維は、繊維長1mmに裁断し、該繊維を接触角計のサンプル台に載せて、水平に維持する。該繊維1本につき異なる2箇所の接触角を測定する。N=5本の接触角を小数点以下1桁まで計測し、合計10箇所の測定値を平均した値(小数点以下第2桁で四捨五入)を接触角と定義する。
次に、高密集部8の場合は、非高密集部9が繊維を取り出して測定するのに変えて、高密集部8全体を取り出し、測定する。一つの高密集部8につき異なる3箇所の接触角を測定して平均した値(小数点以下第2桁で四捨五入)を接触角と定義する。それ以外は非高密集部9の場合と同様である。
(Measurement method of contact angle)
The above contact angle can be measured by the following method.
First, in the case of the
Next, in the case of the
次に、第1実施形態及び第2実施形態における液膜開裂剤の具体例について説明する。これらは前述した特定の数値範囲にあることで水に溶けないか水難溶性の性質を有し、前記液膜開裂の作用をする。これに対し、従来の繊維処理剤として使用される界面活性剤などは実用上、水に対して溶解して使用する基本的には水溶性のものであり、本発明の液膜開裂剤ではない。 Next, specific examples of the liquid film cleaving agent in the first embodiment and the second embodiment will be described. These are not soluble in water or have poor water-solubility because they are in the specific numerical range described above, and act to cleave the liquid film. On the other hand, surfactants used as conventional fiber treatment agents are practically water-soluble when used by dissolving in water, and are not the liquid film cleaving agent of the present invention. .
第1実施形態及び第2実施形態における液膜開裂剤としては、質量平均分子量が500以上の化合物が好ましい。この質量平均分子量は液膜開裂剤の粘度に大きく影響する。液膜開裂剤は、粘度を高く保つことで、液が繊維間を通過する際に流れ落ちにくく、不織布における液膜開裂作用の持続性を保つことができる。液膜開裂効果を十分に持続させる粘度とする観点から、液膜開裂剤の質量平均分子量は、1000以上がより好ましく、1500以上が更に好ましく、2000以上が特に好ましい。一方、液膜開裂剤が配された繊維から液膜への液膜開裂剤の移行、即ち拡散性を保持する粘度とする観点から、50000以下が好ましく、20000以下がより好ましく、10000以下が更に好ましい。この質量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)「CCPD」(商品名、東ソー株式会社製)を用いて測定される。測定条件は下記のとおりである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム:GMHHR−H+GMHHR−H(カチオン)
溶離液:LファーミンDM20/CHCl3
溶媒流速:1.0ml/min
分離カラム温度:40℃
The liquid film cleaving agent in the first embodiment and the second embodiment is preferably a compound having a mass average molecular weight of 500 or more. This mass average molecular weight greatly affects the viscosity of the liquid film cleaving agent. The liquid film cleaving agent keeps the viscosity high so that it does not easily flow off when the liquid passes between the fibers, and the liquid film cleaving action in the nonwoven fabric can be maintained. From the viewpoint of achieving a viscosity that sufficiently maintains the liquid film cleavage effect, the mass average molecular weight of the liquid film cleavage agent is more preferably 1000 or more, further preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more. On the other hand, from the viewpoint of the transfer of the liquid film cleaving agent from the fiber in which the liquid film cleaving agent is arranged to the liquid film, that is, the viscosity for maintaining diffusibility, 50000 or less is preferable, 20000 or less is more preferable, and 10,000 or less is further preferable. The mass average molecular weight is measured using a gel permeation chromatograph (GPC) “CCPD” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation). The measurement conditions are as follows. The calculated molecular weight is calculated with polystyrene.
Separation column: GMHHR-H + GMHHR-H (cation)
Eluent: L Farmin DM20 / CHCl3
Solvent flow rate: 1.0 ml / min
Separation column temperature: 40 ° C
また、第1実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造X、X−Y、及びY−X−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物が好ましい。
構造Xは、>C(A)−〈Cは炭素原子を示す。また、<、>及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−C(A)2−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R1)<、>C(R1)−、−C(R1)(R2)−、−C(R1)2−、>C<及び、−Si(R1)2O−、−Si(R1)(R2)O−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Xの末端には、水素原子、又は、−C(A)3、−C(A)2B、−C(A)(B)2、−C(A)2−C(R1)3、−C(R1)2A、−C(R1)3、また、−OSi(R1)3、−OSi(R1)2(R2)、−Si(R1)3、−Si(R1)2(R2)からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のR1やR2は各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)などの各種置換基を示す。A、Bは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR1、R2、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するC(炭素原子)やSi間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、CやSi間の結合には、エーテル基(−O−)、アミド基(−CONRA−:RAは水素原子または一価の基)、エステル基(−COO−)、カルボニル基(−CO−)、カーボネート基(−OCOO−)などの連結基を含んでもよい。一つのC及びSiが、他のC又はSiと結合している数は、1つ〜4つで、長鎖のシリコーン鎖(シロキサン鎖)又は混合鎖が分岐していたり、放射状の構造を有している場合があってもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、ポリオキシアルキレン基(オキシアルキレン基の炭素数は1〜4が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン(POE)基、ポリオキシプロピレン(POP)基が好ましい。)、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基(これらのベタイン基は、各ベタイン化合物から水素原子を1つ取り除いてなるベタイン残基をいう。)、4級アンモニウム基などの親水基単独、もしくは、その組み合わせからなる親水基などである。これらの他にも、後述するM1で挙げた基及び官能基も挙げられる。なお、Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
構造X−Y及びY−X−Yにおいて、Yは、X、又はXの末端の基に結合する。YがXの末端の基に結合する場合、Xの末端の基は、例えばYとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてYと結合する。
この構造において、親水基Y、A、Bを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
Moreover, as a liquid film cleaving agent in 1st Embodiment, the compound which has at least 1 type of structure chosen from the group which consists of following structure X, XY, and YXY as mentioned later is preferable. .
In structure X,> C (A)-<C represents a carbon atom. Moreover, <,>, and-show a bond. The same applies hereinafter. >, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 1) <,> C (R 1) -, - C (R 1) (R 2 )-, -C (R 1 ) 2 -,> C <, and -Si (R 1 ) 2 O-, -Si (R 1 ) (R 2 ) O- Or a siloxane chain having a structure in which two or more kinds are combined, or a mixed chain thereof. At the end of the structure X, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 1 ) 3 , -C (R 1 ) 2 A, -C (R 1 ) 3 , and -OSi (R 1 ) 3 , -OSi (R 1 ) 2 (R 2 ), -Si (R 1 ) 3 , -Si (R 1 ) 2 It has at least one group selected from the group consisting of (R 2 ).
R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group or a propyl group is preferred), an alkoxy group (having 1 to 20 carbon atoms). Preferred examples include various substituents such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryl group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, eg, a phenyl group), and a halogen atom (eg, a fluorine atom are preferred). Show. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, or a phenol group. When there are a plurality of R 1 , R 2 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other. Moreover, although the continuous bond between C (carbon atom) and Si is usually a single bond, it may contain a double bond or a triple bond, and the bond between C and Si includes an ether group (- O—), amide group (—CONR A —: RA is a hydrogen atom or a monovalent group), ester group (—COO—), carbonyl group (—CO—), carbonate group (—OCOO—), etc. Groups may be included. The number of one C and Si bonded to other C or Si is 1 to 4, and a long-chain silicone chain (siloxane chain) or mixed chain is branched or has a radial structure. There may be cases.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. For example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, a phenol group, a polyoxyalkylene group (the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms. For example, a polyoxyethylene (POE) group, a polyoxy Propylene (POP) group is preferred), sulfonic acid group, sulfuric acid group, phosphoric acid group, sulfobetaine group, carbobetaine group, phosphobetaine group (these betaine groups are obtained by removing one hydrogen atom from each betaine compound). And a hydrophilic group such as a quaternary ammonium group alone or a combination thereof. In addition to these, the groups and functional groups mentioned in M 1 described later are also included. When Y is plural, they may be the same or different.
In structures XY and Y-XY, Y is bound to X or a terminal group of X. When Y is bonded to the terminal group of X, the terminal group of X is bonded to Y by removing, for example, the same number of hydrogen atoms as the number of bonds to Y.
In this structure, the hydrophilic groups Y, A, and B can be selected from the groups specifically described to satisfy the aforementioned expansion coefficient, water solubility, and interfacial tension. Thus, the target liquid film cleavage effect is expressed.
上記の液膜開裂剤は、構造Xがシロキサン構造である化合物が好ましい。さらに、液膜開裂剤において、上記の構造X、X−Y、Y−X−Yの具体例として、下記(1)〜(11)式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。 The liquid film cleaving agent is preferably a compound in which the structure X is a siloxane structure. Furthermore, in the liquid film cleaving agent, as specific examples of the structures X, XY, and Y-XY, the structures represented by the following formulas (1) to (11) are arbitrarily combined from siloxane chains. Is preferred. Furthermore, it is preferable from the viewpoint of the liquid film cleaving action that this compound has a mass average molecular weight in the above-mentioned range.
式(1)〜(11)において、M1、L1、R21、及びR22は次の1価又は多価(2価又はそれ以上)の基を示す。R23、及びR24は次の1価若しくは多価(2価又はそれ以上)の基、又は単結合を示す。
M1は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基(エリスリトール等の複数の水酸基を有する上記化合物から水素原子を1つ取り除いてなる親水基)、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、M1が多価の基である場合、M1は、上記各基又は官能基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
L1は、エーテル基、アミノ基(L1として採りうるアミノ基は、>NRC(RCは水素原子または一価の基)で表される。)、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
R21、R22、R23、及びR24は、各々独立に、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)を示す。なお、R22及びR23が多価の基である場合、上記炭化水素基から、さらに1つ以上の水素原子又はフッ素原子を除いた多価炭化水素基を示す。
また、R22又はR23がM1と結合する場合、R22又はR23として採りうる基は、上記各基、上記炭化水素基又はハロゲン原子の他に、R32として採りうるイミノ基が挙げられる。
液膜開裂剤は、なかでも、Xとして、(1)、(2)、(5)及び(10)式のいずれかで表される構造を有し、Xの末端、又はXの末端とYとからなる基として、これらの式以外の上記式のいずれかで表される構造を有する化合物が好ましい。さらに、X、又はXの末端とYとからなる基が、上記(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及び(9)式のいずれかで表される構造を少なくとも1つ有するシロキサン鎖からなる化合物が、好ましい。
In the formulas (1) to (11), M 1 , L 1 , R 21 , and R 22 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) groups. R 23 and R 24 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) group or a single bond.
M 1 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups (hydrophilic groups formed by removing one hydrogen atom from the above compound having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol), hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms) For example, a methoxy group is preferred), amino group, amide group, imino group, phenol group, sulfonic acid group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine. Group, epoxy group, carbi It represents a functional group combining a nor group, a (meth) acryl group, or a combination thereof. When M 1 is a polyvalent group, M 1 represents a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from each of the above groups or functional groups.
L 1 is an ether group, an amino group (an amino group that can be taken as L 1 is represented by> NR C (R C is a hydrogen atom or a monovalent group)), an amide group, an ester group, a carbonyl group, The bonding group of a carbonate group is shown.
R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are each independently an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group) Group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group and decyl group are preferable), alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy group and ethoxy group are preferable), aryl group (having 6 to 6 carbon atoms). 20 is preferable, for example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable). In addition, when R < 22 > and R < 23 > are polyvalent groups, the polyvalent hydrocarbon group remove | excluding one or more hydrogen atoms or fluorine atoms from the said hydrocarbon group is shown.
In addition, when R 22 or R 23 is bonded to M 1 , examples of the group that can be taken as R 22 or R 23 include an imino group that can be taken as R 32 in addition to the above groups, the hydrocarbon group, or the halogen atom. It is done.
The liquid film cleaving agent has a structure represented by any one of formulas (1), (2), (5) and (10) as X, and the end of X or the end of X and Y As the group consisting of, a compound having a structure represented by any one of the above formulas other than these formulas is preferable. Further, X or a group consisting of X terminal and Y has a structure represented by any of the above formulas (2), (4), (5), (6), (8) and (9). A compound composed of a siloxane chain having at least one is preferable.
上記化合物の具体例として、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーン(ポリシロキサン)が挙げられる。例えば、反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、(メタ)アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性のものが挙げられる。また、非反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性(ポリオキシアルキレン変性を含む)、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性のものなどが挙げられる。これらの有機変性の種類に応じて、例えば、シリコーン鎖の分子量、変性率、変性基の付加モル数など適宜変更することで、上記の液膜開裂作用を奏する拡張係数を得ることができる。ここで、「長鎖」とは、炭素数が12以上であるものをいい、好ましくは12〜20であるものをいう。また、「高級」とは、炭素数が6以上であるものをいい、好ましくは6〜20であるものをいう。
その中でも、ポリオキシアルキレン変性シリコーンやエポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーンなど、変性シリコーンである液膜開裂剤が少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンが好ましく、特にポリオキシアルキレン変性シリコーンが好ましい。ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリシロキサン鎖を有することで、繊維の内部に浸透し難く表面に残りやすい。また、親水的なポリオキシアルキレン鎖を付加したことにより、水との親和性が高まり、界面張力が低いため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。そのため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、エンボス等の熱溶融加工が施されても、その部分において繊維の表面に残りやすく液膜開裂作用は低減し難い。特に液が溜まりやすいエンボス部分において液膜開裂作用が十分に発現するので好ましい。
Specific examples of the compound include organic surfactants (polysiloxanes) that are silicone surfactants. For example, examples of the organic modified silicone modified with a reactive organic group include amino modified, epoxy modified, carboxy modified, diol modified, carbinol modified, (meth) acryl modified, mercapto modified, and phenol modified. Organic modified silicones modified with non-reactive organic groups include polyether modified (including polyoxyalkylene modified), methylstyryl modified, long chain alkyl modified, higher fatty acid ester modified, higher alkoxy modified, higher fatty acid. Examples include modified and fluorine-modified ones. Depending on the type of organic modification, for example, by appropriately changing the molecular weight of the silicone chain, the modification rate, the number of moles of the modifying group, and the like, the expansion coefficient exhibiting the above-described liquid film cleavage action can be obtained. Here, “long chain” refers to those having 12 or more carbon atoms, preferably those having 12 to 20 carbon atoms. Further, “higher” means that having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms.
Among them, a modified silicone having a structure in which a liquid film cleaving agent that is a modified silicone has at least one oxygen atom in a modified group, such as polyoxyalkylene-modified silicone, epoxy-modified silicone, carbinol-modified silicone, and diol-modified silicone is preferable. In particular, polyoxyalkylene-modified silicone is preferred. Since the polyoxyalkylene-modified silicone has a polysiloxane chain, it hardly penetrates into the inside of the fiber and tends to remain on the surface. In addition, the addition of a hydrophilic polyoxyalkylene chain is preferable because the affinity with water is increased and the interfacial tension is low, so that the movement on the surface of the liquid film is likely to occur. Therefore, it is preferable that the movement on the surface of the liquid film described above easily occurs. In addition, even if the polyoxyalkylene-modified silicone is subjected to hot melt processing such as embossing, it tends to remain on the fiber surface at that portion, and the liquid film cleavage action is difficult to reduce. In particular, the liquid film cleaving action is sufficiently exhibited at the embossed portion where the liquid tends to accumulate, which is preferable.
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、下記式[I]〜[IV]で表されるものが挙げられる。さらに、このポリオキシアルキレン変性シリコーンが前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。 Examples of the polyoxyalkylene-modified silicone include those represented by the following formulas [I] to [IV]. Furthermore, the polyoxyalkylene-modified silicone preferably has a mass average molecular weight within the above-mentioned range from the viewpoint of the liquid film cleavage action.
式中、R31は、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)を示す。R32は、単結合又はアルキレン基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。)を示し、好ましくは前記アルキレン基を示す。複数のR31、複数のR32は各々において、互いに同一でも異なってもよい。M11は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、ポリオキシアルキレン基が好ましい。上記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。m、nは各々独立に1以上の整数である。なお、これら繰り返し単位の符号は、各式(I)〜(IV)において別々に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。 In the formula, R 31 is an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2 ethyl-hexyl group, Nonyl group and decyl group are preferred). R 32 represents a single bond or an alkylene group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group is preferred), and preferably represents the alkylene group. The plurality of R 31 and the plurality of R 32 may be the same as or different from each other. M 11 represents a group having a polyoxyalkylene group, and a polyoxyalkylene group is preferable. Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a copolymer of these constituent monomers. m and n are each independently an integer of 1 or more. In addition, the code | symbol of these repeating units is determined separately in each formula (I)-(IV), and does not necessarily show the same integer, and may differ.
また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシエチレン変性及びポリオキシプロピレン変性のいずれか又は双方の変性基を有するものであってもよい。また、水に溶けない、かつ低い界面張力を有するにはシリコーン鎖のアルキル基R31にメチル基を有することが望ましい。この変性基、シリコーン鎖をもつものとしては、特に制限するものではないが、例えば特開2002−161474の段落[0006]及び[0012]に記載のものがある。より具体的には、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)変性シリコーンや、ポリオキシエチレン(POE)変性シリコーン、ポリオキシプロピレン(POP)変性シリコーンなどが挙げられる。POE変性シリコーンとしては、POEを3モル付加したPOE(3)変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。POP変性シリコーンとしては、POPを10モル、12モル、又は24モル付加したPOP(10)変性ジメチルシリコーン、POP(12)変性ジメチルシリコーン、POP(24)変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。 Further, the polyoxyalkylene-modified silicone may have one or both modified groups of polyoxyethylene-modified and polyoxypropylene-modified. Further, in order to have a low interfacial tension that is insoluble in water, it is desirable to have a methyl group in the alkyl group R 31 of the silicone chain. Although it does not restrict | limit especially as what has this modification group and a silicone chain | strand, For example, there exists a thing of the paragraphs [0006] and [0012] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-161474. More specifically, polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP) modified silicone, polyoxyethylene (POE) modified silicone, polyoxypropylene (POP) modified silicone and the like can be mentioned. Examples of the POE-modified silicone include POE (3) -modified dimethyl silicone added with 3 moles of POE. Examples of the POP-modified silicone include POP (10) -modified dimethyl silicone, POP (12) -modified dimethyl silicone, POP (24) -modified dimethyl silicone to which POP is added at 10 mol, 12 mol, or 24 mol.
前述の第1実施形態の拡張係数と水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて例えば、ポリオキシアルキレン基の付加モル数(ポリオキシアルキレン変性シリコーン1モルに対する、ポリオキシアルキレン基を形成するオキシアルキレン基の結合数)、下記変性率等により、所定の範囲にすることができる。この液膜開裂剤において、表面張力及び界面張力も同様にして、それぞれ、所定の範囲にすることができる。
上記観点から、該ポリオキシアルキレン基の付加モル数が1以上であるものが好ましい。1未満では、上記の液膜開裂作用にとって界面張力が高くなることにより、拡張係数が小さくなることから液膜開裂効果が弱くなってしまう。この観点から、付加モル数は3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましい。一方、付加モル数は多すぎると親水的になって水溶解度が高くなってしまう。この観点から、付加モル数は、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下が更に好ましい。
変性シリコーンの変性率は、低すぎると親水性が損なわれるため、5%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましい。また、高すぎると水に溶けてしまうため、95%以下が好ましく、70%以下がより好ましく40%以下が更に好ましい。なお、前記変性シリコーンの変性率とは、変性シリコーン1分子中のシロキサン結合部の繰り返し単位の総個数に対する、変性したシロキサン結合部の繰り返し単位の個数の割合である。例えば、上記式[I]及び[IV]では(n/m+n)×100%であり、式[II]では、(2/m)×100%であり、式[III]では(1/m)×100%である。
また、前述の拡張係数及び水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、それぞれ、上記したもの以外にも、変性基を水可溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、水不溶性のシリコーン鎖の分子量を変化させること、変性基としてポリオキシアルキレン変性に加えてアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、カルビノール基などを導入すること等により、所定の範囲に設定できる。
The expansion coefficient and water solubility of the first embodiment described above are, for example, the number of added polyoxyalkylene groups in the polyoxyalkylene-modified silicone (the oxyalkylene group forming the polyoxyalkylene group with respect to 1 mol of the polyoxyalkylene-modified silicone). ), The following modification rate, and the like. In this liquid film cleaving agent, the surface tension and the interfacial tension can also be set within predetermined ranges in the same manner.
From the above viewpoint, those having an addition mole number of the polyoxyalkylene group of 1 or more are preferable. If it is less than 1, the interfacial tension becomes high for the above-mentioned liquid film cleaving action, and the expansion coefficient becomes small, so that the liquid film cleaving effect becomes weak. In this respect, the number of added moles is more preferably 3 or more, and further preferably 5 or more. On the other hand, if the added mole number is too large, it becomes hydrophilic and the water solubility becomes high. In this respect, the number of added moles is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 10 or less.
If the modification rate of the modified silicone is too low, the hydrophilicity is impaired, so that it is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 20% or more. Moreover, since it melt | dissolves in water when too high, 95% or less is preferable, 70% or less is more preferable, and 40% or less is still more preferable. The modification rate of the modified silicone is the ratio of the number of repeating units of the modified siloxane bonding portion to the total number of repeating units of the siloxane bonding portion in one molecule of the modified silicone. For example, (n / m + n) × 100% in the above formulas [I] and [IV], (2 / m) × 100% in the formula [II], and (1 / m) in the formula [III]. × 100%.
In addition, in the polyoxyalkylene-modified silicone, the expansion coefficient and the water solubility described above, in addition to the above-described ones, the modified groups are water-soluble polyoxyethylene groups, water-insoluble polyoxypropylene groups, and polyoxybutylene groups, respectively. By changing the molecular weight of the water-insoluble silicone chain, introducing an amino group, an epoxy group, a carboxy group, a hydroxyl group, a carbinol group, etc. in addition to the polyoxyalkylene modification as the modifying group, etc. Can be set within the range.
この液膜開裂剤として用いられるポリアルキレン変性シリコーンは、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.02質量%以上8質量%以下含有されることが好ましい。該ポリアルキレン変性シリコーンの含有割合(OPU)は、5質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましく、0.4質量%以下が殊更好ましい。こうすることで、表面シート1の触感が好ましいものになる。また、該ポリアルキレン変性シリコーンによる液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.04質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上が更に好ましい。
The polyalkylene-modified silicone used as the liquid film cleaving agent is preferably contained in an amount of 0.02% by mass to 8% by mass with respect to the fiber mass (Oil Per Unit). The content (OPU) of the polyalkylene-modified silicone is more preferably 5% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.4% by mass or less. By doing so, the tactile sensation of the
第2実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造Z、Z−Y、及びY−Z−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物が好ましい。
構造Zは、>C(A)−<C:炭素原子>、−C(A)2−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R3)<、>C(R3)−、−C(R3)(R4)−、−C(R3)2−、>C<のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Zの末端には、水素原子、又は、−C(A)3、−C(A)2B、−C(A)(B)2、−C(A)2−C(R3)3、−C(R3)2A、−C(R3)3からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のR3やR4は各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子などの各種置換基を示す。A、Bは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造Z内にR3、R4、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するC(炭素原子)間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、C間の結合には、エーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基などの連結基を含んでも良い。一つのCが、他のCと結合している数は、1つ〜4つで、長鎖の炭化水素鎖が分岐していたり、放射状の構造を有している場合があってもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基; 又は、ポリオキシアルキレン基(オキシアルキレン基の炭素数は1〜4が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基が好ましい。); 又は、 エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基、エチレングリコール基、などの複数の水酸基を有する親水基; 又は、 スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基、4級アンモニウム基、イミダゾリウムベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基などの親水基単独; 又は、 その組み合わせからなる親水基などである。なお、Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
構造Z−Y及びY−Z−Yにおいて、Yは、Z、又はZの末端の基に結合する。YがZの末端の基に結合する場合、Zの末端の基は、例えばYとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてYと結合する。
この構造において、親水基Y、A、Bを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
The liquid film cleaving agent in the second embodiment is preferably a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures Z, ZY, and YZY, as will be described later.
The structure Z includes:> C (A)-<C: carbon atom>, -C (A) 2- , -C (A) (B)-,> C (A) -C (R 3 ) <,> C Any basic structure of (R 3 )-, -C (R 3 ) (R 4 )-, -C (R 3 ) 2 -,> C <is repeated, or two or more types are combined Represents a hydrocarbon chain of structure. At the terminal of the structure Z, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 3 ) 3 , —C (R 3 ) 2 A, and at least one group selected from the group consisting of —C (R 3 ) 3 .
R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl Group, a 2-ethyl-hexyl group, a nonyl group and a decyl group are preferred), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferred), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). Preferred examples thereof include a phenyl group.), A fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents such as a fluorine atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, or a phenol group. When there are a plurality of R 3 , R 4 , A, and B in the structure Z, they may be the same as or different from each other. In addition, the bond between successive C (carbon atoms) is usually a single bond, but may include a double bond or a triple bond, and the bond between C includes an ether group, an amide group, an ester group. A linking group such as a carbonyl group or a carbonate group may be included. The number of one C bonded to the other C is 1 to 4, and a long hydrocarbon chain may be branched or may have a radial structure.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. For example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, a phenol group; or a polyoxyalkylene group (the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof)); or a hydrophilic group having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol group, xylitol group, sorbitol group, glycerin group, ethylene glycol group; A hydrophilic group such as a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, a sulfobetaine group, a carbobetaine group, a phosphobetaine group, a quaternary ammonium group, an imidazolium betaine group, an epoxy group, a carbinol group, or a methacryl group; A hydrophilic group composed of the combination. When Y is plural, they may be the same or different.
In the structures ZY and YZY, Y is bonded to Z or a terminal group of Z. When Y is bonded to the terminal group of Z, the terminal group of Z is bonded to Y by removing, for example, the same number of hydrogen atoms as the number of bonds to Y.
In this structure, the hydrophilic groups Y, A, and B can be selected from the groups specifically described to satisfy the aforementioned expansion coefficient, water solubility, and interfacial tension. Thus, the target liquid film cleavage effect is expressed.
上記の液膜開裂剤は、上記の構造Z、Z−Y、Y−Z−Yの具体例として、下記(12)〜(25)式で表される構造を、任意に組み合せた化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。 The liquid film cleaving agent is preferably a compound in which the structures represented by the following formulas (12) to (25) are arbitrarily combined as specific examples of the structures Z, ZY, and YZY. . Furthermore, it is preferable from the viewpoint of the liquid film cleaving action that this compound has a mass average molecular weight in the above-mentioned range.
式(12)〜(25)において、M2、L2、R41、R42、及びR43は次の1価又は多価の基(2価又はそれ以上)を示す。
M2は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。
L2は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、又は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。
R41、R42、及びR43は各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)からなる各種置換基を示す。
R42が多価の基である場合、R42は、上記各置換基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
なお、それぞれの構造に記載されている結合手の先には、任意に他の構造が連結しても、水素原子が導入されてもよい。
In formulas (12) to (25), M 2 , L 2 , R 41 , R 42 , and R 43 represent the following monovalent or polyvalent groups (divalent or higher).
M 2 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy groups are preferred), amino groups, amide groups, imino groups, phenol groups, sulfonic acids Group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine group, epoxy group, carbinol group, (meth) acryl group, or a functional group combining them. Show.
L 2 is an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, or a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them. The bonding group of is shown.
R 41 , R 42 and R 43 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group) , A heptyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, and a decyl group are preferable, an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferable), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). For example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents composed of a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable).
If R 42 is a polyvalent group, R 42 is the above-described substituent, further showing a group obtained by removing one or more hydrogen atoms.
In addition, another structure may be arbitrarily connected to the tip of the bond described in each structure, or a hydrogen atom may be introduced.
さらに上記化合物の具体例として、次のような化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
第1に、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤が挙げられる。具体的には、式(V)のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル(POA)エーテルや、式(VI)で表される質量平均分子量1000以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、PPGミリスチルエーテル、PPGステアリルエーテル、PPGベヘニルエーテルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、POPを3モル以上24モル以下、好ましくは5モル付加したラウリルエーテルなどが好ましい。ポリエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコールを17モル以上180モル以下、好ましくは約50モル付加した質量平均分子量1000〜10000、好ましくは3000のポリプロピレングリコールなどが好ましい。なお、上記の質量平均分子量の測定は、前述した測定方法で行うことができる。
Further, specific examples of the compound include the following compounds, but are not limited thereto.
First, polyether compounds and nonionic surfactants can be mentioned. Specifically, a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by any one of the formula (V), a polyoxyalkylene glycol represented by the formula (VI) having a mass average molecular weight of 1000 or more, steareth, behenez, PPG Examples include myristyl ether, PPG stearyl ether, and PPG behenyl ether. The polyoxyalkylene alkyl ether is preferably lauryl ether to which POP is added in an amount of 3 mol to 24 mol, preferably 5 mol. As the polyether compound, polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 to 10,000, preferably 3000, to which polypropylene glycol is added in an amount of 17 to 180 mol, preferably about 50 mol, is preferable. In addition, the measurement of said mass mean molecular weight can be performed with the measuring method mentioned above.
このポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.1質量%以上8質量%以下含有されることが好ましい。該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有割合(OPU)は、5質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましく、0.4質量%以下が殊更好ましい。こうすることで、表面シート1の触感が好ましいものになる。また、該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上が更に好ましい。
The polyether compound and the nonionic surfactant are preferably contained in an amount of 0.1% by mass to 8% by mass with respect to the fiber mass (Oil Per Unit). The content ratio (OPU) of the polyether compound and nonionic surfactant is more preferably 5% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.4% by mass or less. By doing so, the tactile sensation of the
式中、L21は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。R51は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる各種置換基を示す。また、a、b、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、CmHnはアルキル基(n=2m+1)を表し、CaHbはアルキレン基(a=2b)を表す。なお、これら炭素原子数および水素原子数は、各式(V)及び(VI)において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。以下、式(VII)〜(XV)のm、m’、m’’、n、n’及びn’’においても同様である。なお、−(CaHbO)m−の「m」は、1以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式(V)及び(VI)において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。 In the formula, L 21 represents an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them, A linking group such as R 51 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, methoxy group, ethoxy group, phenyl group , A fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents composed of a fluorine atom. A, b, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n represents an alkyl group (n = 2m + 1), and C a H b represents an alkylene group (a = 2b). The number of carbon atoms and the number of hydrogen atoms are determined independently in each of the formulas (V) and (VI), and do not necessarily indicate the same integer, and may be different. Hereinafter, the same applies to m, m ′, m ″, n, n ′, and n ″ in formulas (VII) to (XV). In addition, “m” in — (C a H b O) m — is an integer of 1 or more. The value of this repeating unit is determined independently in each of formulas (V) and (VI), and does not necessarily indicate the same integer, and may be different.
前述の第2実施形態の拡張係数、表面張力及び水溶解度は、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、例えば、ポリオキシアルキレン基のモル数等により、それぞれ、所定の範囲に設定することができる。この観点から、ポリオキシアルキレン基のモル数が1以上70以下であるものが好ましい。1以上とすることで、上記の液膜開裂作用が十分に発揮される。この観点から、モル数は5以上がより好ましく、7以上がさらに好ましい。一方、付加モル数は、70以下が好ましく、60以下がより好ましく、50以下が更に好ましい。こうすることで、分子鎖のからみが適度に弱くなり、液膜内での拡散性に優れ、好ましい。
また、前述の拡張係数、表面張力、界面張力及び水溶解度は、それぞれ、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、水溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること、または上記を適宜組み合わせること等により、所定の範囲に設定できる。
The expansion coefficient, surface tension, and water solubility of the second embodiment described above can be set within a predetermined range, for example, depending on the number of moles of the polyoxyalkylene group in the polyether compound or nonionic surfactant. . From this viewpoint, the number of moles of the polyoxyalkylene group is preferably 1 or more and 70 or less. By setting it to 1 or more, the above-mentioned liquid film cleavage action is sufficiently exhibited. In this respect, the number of moles is more preferably 5 or more, and even more preferably 7 or more. On the other hand, the added mole number is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and still more preferably 50 or less. By doing so, the entanglement of the molecular chain becomes moderately weak, and the diffusibility in the liquid film is excellent, which is preferable.
The expansion coefficient, surface tension, interfacial tension, and water solubility described above are the same for water-soluble polyoxyethylene groups, water-insoluble polyoxypropylene groups, and polyoxybutylene groups in polyether compounds and nonionic surfactants, respectively. Use in combination, change the chain length of the hydrocarbon chain, use a hydrocarbon chain having a branched chain, use a hydrocarbon chain having a double bond, a hydrocarbon chain having a benzene ring or naphthalene It can be set within a predetermined range by using one having a ring or by appropriately combining the above.
第2に、炭素原子数5以上の炭化水素化合物が挙げられる。炭素原子数は、液体の方がより液膜表面に拡張しやすくなる観点から、100以下が好ましく、50以下がより好ましい。この炭化水素化合物は、ポリオルガノシロキサンを除くもので、直鎖に限らず、分岐鎖であってもよく、その鎖は飽和、不飽和に特に限定されない。また、その中間及び末端には、エステルやエーテルなどの置換基を有していてもよい。その中でも、常温で液体のものが好ましく単独で用いられる。この炭化水素化合物は、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.1質量%以上13質量%以下含有されることが好ましい。該炭化水素化合物の含有割合(OPU)は、5質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.99質量%以下が更に好ましく、0.4質量%以下が殊更好ましい。こうすることで、表面シート1の触感が好ましいものになる。また、該炭化水素化合物による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.15質量%以上がより好ましく、0.2質量%以上が更に好ましい。
Secondly, hydrocarbon compounds having 5 or more carbon atoms can be mentioned. The number of carbon atoms is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, from the viewpoint that the liquid is more easily expanded to the liquid film surface. This hydrocarbon compound excludes polyorganosiloxane, and is not limited to a straight chain, but may be a branched chain, and the chain is not particularly limited to saturated or unsaturated. Moreover, you may have substituents, such as ester and ether, in the middle and the terminal. Among them, those which are liquid at normal temperature are preferably used alone. This hydrocarbon compound is preferably contained in an amount of 0.1% by mass to 13% by mass with respect to the fiber mass (Oil Per Unit). The content (OPU) of the hydrocarbon compound is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.99% by mass or less, and particularly preferably 0.4% by mass or less. By doing so, the tactile sensation of the
炭化水素化合物としては、油又は脂肪、例えば天然油もしくは天然脂肪が挙げられる。具体例としては、ヤシ油、ツバキ油、ヒマシ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ひまわり油、トール油、及びこれらの混合物などが挙げられる。
また、カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、及びこれらの混合物などの式(VII)で表すような脂肪酸が挙げられる。
Hydrocarbon compounds include oils or fats, such as natural oils or natural fats. Specific examples include coconut oil, camellia oil, castor oil, coconut oil, corn oil, olive oil, sunflower oil, tall oil, and mixtures thereof.
Moreover, the fatty acids as represented by Formula (VII), such as caprylic acid, capric acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, myristic acid, behenic acid, and mixtures thereof, can be mentioned.
式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、CmHnは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids.
直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換の多価アルコール脂肪酸エステル又は多価アルコール脂肪酸エステルの混合物の例として、式(VIII−I)又は(VIII−II)で表すような、グリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステルが挙げられ、具体的にはグリセリルトリカプリレート、グリセリルトリパルミテート及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グリセリン脂肪酸エステルや、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物には、典型的には多少のモノ、ジ、およびトリエステルが含まれる。グリセリン脂肪酸エステルの好適な例としては、グリセリルトリカプリレート、グリセリルトリカプリエートの混合物などが挙げられる。また、界面張力を低下させ、より高い拡張係数を得る観点から、水不溶性を維持できる程度にポリオキシアルキレン基を導入した多価アルコール脂肪酸エステルを用いてもよい。 Examples of linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted polyhydric alcohol fatty acid esters or mixtures of polyhydric alcohol fatty acid esters, as represented by formula (VIII-I) or (VIII-II), Examples thereof include glycerin fatty acid esters and pentaerythritol fatty acid esters, and specific examples include glyceryl tricaprylate, glyceryl tripalmitate, and mixtures thereof. The mixture of glycerin fatty acid ester and pentaerythritol fatty acid ester typically contains some mono-, di-, and triesters. Preferable examples of the glycerin fatty acid ester include glyceryl tricaprylate, a mixture of glyceryl tricapryate, and the like. Also, from the viewpoint of reducing the interfacial tension and obtaining a higher expansion coefficient, a polyhydric alcohol fatty acid ester having a polyoxyalkylene group introduced to such an extent that water insolubility can be maintained may be used.
式中、m、m’、m’’、n、n’及びn’’は各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、CmHn、Cm’Hn’及びCm’’Hn’’は、それぞれ、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m, m ′, m ″, n, n ′, and n ″ are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n, C m 'H n' and C m '' H n '' are each a hydrocarbon group of each of the fatty acid.
直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸が、多数の水酸基を有するポリオールとエステルを形成し、一部の水酸基がエステル化されずに残存している脂肪酸又は脂肪酸混合物の例として、式(IX)のいずれか、式(X)のいずれか、又は式(XI)のいずれかで表すような、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、エチレングリコールパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、グリセリルジミリステート、グリセリルジパルミテート、グリセリルモノオレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどの部分エステル化物からなる混合物には、典型的には多少の完全エステル化された化合物が含まれる。 Examples of fatty acids or fatty acid mixtures in which linear or branched, saturated or unsaturated fatty acids form esters with polyols having a large number of hydroxyl groups, and some of the hydroxyl groups remain unesterified are represented by the formula ( IX), a glycerin fatty acid ester, a sorbitan fatty acid ester, and a partially esterified product of pentaerythritol fatty acid ester represented by any one of formula (X) or formula (XI). Specifically, ethylene glycol monomyristate, ethylene glycol dimyristate, ethylene glycol palmitate, ethylene glycol dipalmitate, glyceryl dimyristate, glyceryl dipalmitate, glyceryl monooleate, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate Rate, sorbitan dioleate, sorbitan tristearyl, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol tristearate, and mixtures thereof. Note that a mixture composed of partially esterified products such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and pentaerythritol fatty acid ester typically contains some fully esterified compound.
式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、CmHnは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids.
式中、R52は、炭素原子数2以上22以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等)を示す。具体的には、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基などが挙げられる。 In the formula, R 52 represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group (an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or the like) having 2 to 22 carbon atoms. Specific examples include 2-ethylhexyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, oleyl group, linole group and the like.
式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、CmHnは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids.
また、ステロール、フィトステロール及びステロール誘導体が挙げられる。具体例としては、式(XII)のステロール構造を有する、コレステロール、シトステロール、スチグマステロール、エルゴステロール、及びこれらの混合物などが挙げられる。 Moreover, a sterol, a phytosterol, and a sterol derivative are mentioned. Specific examples include cholesterol, sitosterol, stigmasterol, ergosterol, and mixtures thereof having a sterol structure of the formula (XII).
アルコールの具体例としては、式(XIII)で表すような、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物などが挙げられる。 Specific examples of the alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, and mixtures thereof as represented by the formula (XIII).
式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、CmHnは、上記各アルコールの炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above alcohol.
脂肪酸エステルの具体例としては、式(XIV)で表すような、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、セチルエチルヘキサノエート、トリエチルヘキサノイン、オクチルドデシルミリステート、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ブチルステアレート、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、コレステリルイソステアレート及びこれらの混合物などが挙げられる。 Specific examples of the fatty acid ester include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetylethylhexanoate, triethylhexanoin, octyldodecyl myristate, ethylhexyl palmitate, ethylhexyl stearate, butyl stearate as represented by the formula (XIV) Rate, myristyl myristate, stearyl stearate, cholesteryl isostearate and mixtures thereof.
式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、2つのCmHnは、同一でも異なっていてもよい。CmHn−COO−のCmHnは上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。−COOCmHnのCmHnはエステルを形成するアルコール由来の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, two C m H n may be the same or different. C m H n -COO- of C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids. C m H n of -COOC m H n is a hydrocarbon group derived from the alcohol to form an ester.
また、ワックスの具体例としては、式(XV)で表すような、セレシン、パラフィン、ワセリン、鉱油、流動イソパラフィンなどが挙げられる。 Specific examples of the wax include ceresin, paraffin, petroleum jelly, mineral oil, and liquid isoparaffin as represented by the formula (XV).
式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more.
前述の第2実施形態の拡張係数、表面張力、水溶解度及び界面張力は、それぞれ、上記の炭素原子数5以上の炭化水素化合物において、例えば、親水的なポリオキシエチレン基を水不溶性が維持できる程度に少量導入すること、疎水的だが界面張力を低下させることができるポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を導入すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること等により、所定の範囲に設定できる。 The expansion coefficient, surface tension, water solubility, and interfacial tension of the second embodiment described above can maintain, for example, a hydrophilic polyoxyethylene group in water-insoluble in the above-described hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms. Introducing polyoxypropylene groups and polyoxybutylene groups that can reduce the interfacial tension, introducing hydrophobic chains, changing the chain length of hydrocarbon chains, and adding branched chains to hydrocarbon chains It can be set within a predetermined range by using one having a double bond in the hydrocarbon chain, using one having a benzene ring or a naphthalene ring in the hydrocarbon chain, and the like.
本発明に係る不織布において、上述した液膜開裂剤の他に、必要により他の成分を含有させてもよい。また、第1実施形態の液膜開裂剤、第2実施形態の液膜開裂剤は、別々に用いる形態以外にも、両者の剤を組み合わせて用いてもよい。この点は、第2実施形態の液膜開裂剤における第1の化合物と第2の化合物についても同じである。 In the nonwoven fabric according to the present invention, other components may be contained as necessary in addition to the liquid film cleaving agent described above. Moreover, you may use the liquid film cleaving agent of 1st Embodiment, and the liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment combining both agents other than the form used separately. This also applies to the first compound and the second compound in the liquid film cleaving agent of the second embodiment.
なお、本発明に係る不織布において、含有される液膜開裂剤やリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を同定する場合は、上記の液膜(表面張力が50mN/mの液体)の表面張力(γw)等の測定方法で述べた同定の方法を用いることができる。
また、液膜開裂剤の成分が主鎖がシロキサン鎖を有する化合物又は炭素原子数1以上20以下の炭化水素化合物である場合、その繊維質量に対する含有割合(OPU)は、前述の分析手法により得た物質の質量を基に、その液膜開裂剤の含有量を繊維の質量で割ることにより求めることができる。
In the nonwoven fabric according to the present invention, when the contained liquid film cleaving agent or phosphate ester type anionic surfactant is identified, the surface tension of the liquid film (liquid having a surface tension of 50 mN / m) ( The identification method described in the measurement method such as [gamma] w) can be used.
Further, when the component of the liquid film cleaving agent is a compound having a siloxane chain as the main chain or a hydrocarbon compound having 1 to 20 carbon atoms, the content ratio (OPU) with respect to the fiber mass is obtained by the above-described analysis method. It can be determined by dividing the content of the liquid film cleaving agent by the mass of the fiber based on the mass of the material.
本発明に係る不織布は、繊維の太さや繊維間距離に関係なく、液透過性の高いものとなる。しかしながら、本発明の不織布は、特に細い繊維を用いた場合に効果的である。通常よりも肌触りの柔らかい不織布とするために細い繊維を用いると、繊維間距離が小さくなり、繊維間の狭い領域が多くなる。例えば、通常、一般的に用いられる不織布(繊度が2.4dtex)の場合、繊維間距離が120μmで、形成される液膜面積率が約2.6%程度となる。しかし、繊度を1.2dtexに下げると、繊維間距離が85μmで、液膜面積率は約7.8%と通常の不織布の3倍程度にまでなってしまう。これに対し、本発明に係る液膜開裂剤が、多発する液膜を確実に開裂して液残りを低減する。後述するように、液膜面積率は、不織布表面からの画像解析により算出する液膜面積率であり、表面材の最表面における液残りの状態と強い相関がある。そのため、液膜面積率が減少すると、肌近傍にある液が取り除かれ、排泄後の快適性が高まり、排泄後も着け心地の良い吸収性物品となる。一方で、後述する液残り量は、不織布全体に保持されている液量を意味する。液膜面積率が小さくなれば、一概に比例的とまではいかないが、液残りは低減する。また、表面の白さは後述するL値として表される。L値は、表面の液膜が破れることで、液残り量が低下し、数値が高まる傾向にあり、視覚的に白さが際立ちやすくなる。本発明に係る液膜開裂剤を含む不織布は、繊維を細くしても液膜面積率及び液残り量を低下させ、L値を高くできるので、ドライ感と繊維を細くすることによる柔らかな肌触りとを高レベルで両立することができる。また、本発明に係る不織布を吸収性物品の表面材等の構成部材として用いることにより、肌に触れる部分でのドライ感が高く、視覚的な白さにより体液による汚れが目立ち難いため、漏れの心配も抑えられる、つけ心地のよい快適さを実現する吸収性物品を提供できる。
このような液膜開裂剤を含む不織布において、肌触りの柔らかさを高める観点から、不織布の繊維間距離は、150μm以下が好ましく、90μm以下がより好ましい。また、その下限は、繊維間が狭くなりすぎることにより通液性が損なわれるのを抑える観点から、50μm以上が好ましく、70μm以上がより好ましい。具体的には、50μm以上150μm以下が好ましく、70μm以上90μm以下がより好ましい。
この場合の上記の繊維の繊度は、3.3dtex以下が好ましく、2.4dtex以下がより好ましい。また、その下限は、0.5dtex以上が好ましく、1dtex以上がより好ましい。具体的には、0.5dtex以上3.3dtex以下が好ましく、1dtex以上2.4dtex以下がより好ましい。
The nonwoven fabric according to the present invention has high liquid permeability regardless of the thickness of the fiber and the distance between the fibers. However, the nonwoven fabric of the present invention is particularly effective when thin fibers are used. When thin fibers are used to make the nonwoven fabric softer than usual, the distance between the fibers decreases, and the narrow area between the fibers increases. For example, in the case of a generally used nonwoven fabric (fineness: 2.4 dtex), the distance between fibers is 120 μm, and the formed liquid film area ratio is about 2.6%. However, when the fineness is lowered to 1.2 dtex, the distance between the fibers is 85 μm, and the liquid film area ratio is about 7.8%, which is about three times that of a normal nonwoven fabric. On the other hand, the liquid film cleaving agent according to the present invention reliably cleaves the liquid film that occurs frequently and reduces the liquid residue. As will be described later, the liquid film area ratio is a liquid film area ratio calculated by image analysis from the nonwoven fabric surface, and has a strong correlation with the liquid remaining state on the outermost surface of the surface material. Therefore, when the liquid film area ratio decreases, the liquid in the vicinity of the skin is removed, the comfort after excretion is increased, and the absorbent article is comfortable to wear after excretion. On the other hand, the liquid remaining amount mentioned later means the liquid amount currently hold | maintained at the whole nonwoven fabric. If the liquid film area ratio is reduced, the liquid remaining is reduced although it is not generally proportional. Further, the whiteness of the surface is expressed as an L value described later. The L value tends to decrease the remaining liquid amount and increase the numerical value due to the tearing of the liquid film on the surface, and whiteness tends to stand out visually. The nonwoven fabric containing the liquid film cleaving agent according to the present invention can reduce the liquid film area ratio and the remaining amount of liquid even if the fiber is thinned, and can increase the L value. And at a high level. In addition, by using the nonwoven fabric according to the present invention as a constituent member such as a surface material of an absorbent article, the dry feeling at the part that touches the skin is high, and stains due to body fluids are not noticeable due to visual whiteness. It is possible to provide an absorbent article that realizes a comfortable comfort with reduced worry.
In the nonwoven fabric containing such a liquid film cleaving agent, the distance between the fibers of the nonwoven fabric is preferably 150 μm or less, and more preferably 90 μm or less, from the viewpoint of increasing the softness of the touch. Further, the lower limit is preferably 50 μm or more, and more preferably 70 μm or more, from the viewpoint of suppressing the liquid permeability from being impaired due to excessive narrowing between fibers. Specifically, 50 μm or more and 150 μm or less is preferable, and 70 μm or more and 90 μm or less is more preferable.
In this case, the fineness of the fiber is preferably 3.3 dtex or less, and more preferably 2.4 dtex or less. The lower limit is preferably 0.5 dtex or more, and more preferably 1 dtex or more. Specifically, it is preferably 0.5 dtex or more and 3.3 dtex or less, and more preferably 1 dtex or more and 2.4 dtex or less.
(繊維間距離の測定方法)
繊維間距離は、次のようにして測定対象の不織布の厚みを測定し、下記数式(2)に当てはめて求める。
まず、測定対象の不織布を長手方向50mm×幅方向50mmに切断し、該不織布の切断片を作製する。測定対象の不織布が生理用品や使い捨ておむつなどの吸収性物品に組み込まれている場合など、この大きさの切断片を得られない場合には、得られる最大限の大きさに切断して切断片を作製する。
この切断片の厚みを、49Pa加圧で測定する。測定環境は温度20±2℃、相対湿度65±5%、測定機器にはマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、VHX−1000)を用いる。まず、前記不織布断面の拡大写真を得る。拡大写真には、既知の寸法のものを同時に写しこむ。前記不織布断面の拡大写真にスケールを合わせ、不織布の厚みを測定する。以上の操作を3回行い、3回の平均値を乾燥状態の不織布の厚み[mm]とする。なお積層品の場合は、繊維径からその境界を判別し、厚みを算出する。
次いで、測定対象の不織布を構成する繊維の繊維間距離は、以下に示す、Wrotnowskiの仮定に基づく式により求められる。Wrotnowskiの仮定に基づく式は、一般に、不織布を構成する繊維の繊維間距離を求める際に用いられる。Wrotnowskiの仮定に基づく式によれば、繊維間距離A(μm)は、不織布の厚みh(mm)、坪量e(g/m2)、不織布を構成する繊維の繊維径d(μm)、繊維密度ρ(g/cm3)によって、以下の数式(2)で求められる。なお、凹凸を有する場合には、代表値として凸部の不織布厚みh(mm)を用いて算出する。
繊維径d(μm)は、走査型電子顕微鏡(セイコーインスツルメンツ株式会社製DSC6200)を用いて、カットした繊維の繊維断面を10本測定し、その平均値を繊維径とする。
繊維密度ρ(g/cm3)は、密度勾配管を使用して、JIS L1015化学繊維ステープル試験方法に記載の密度勾配管法の測定方法に準じて測定する。
坪量e(g/m2)は、測定対象の不織布を所定(0.12m×0.06mなど)の大きさにカットし、質量測定後に、「質量÷所定の大きさから求められる面積=坪量(g/m2)」の式で算出して坪量を求める。
(Measurement method of distance between fibers)
The interfiber distance is obtained by measuring the thickness of the nonwoven fabric to be measured as follows and applying it to the following formula (2).
First, the nonwoven fabric to be measured is cut into a longitudinal direction of 50 mm and a width direction of 50 mm to produce a cut piece of the nonwoven fabric. If you cannot obtain a cut piece of this size, such as when the nonwoven fabric to be measured is incorporated in absorbent articles such as sanitary products and disposable diapers, cut the cut piece to the maximum size that can be obtained. Is made.
The thickness of this cut piece is measured with a pressure of 49 Pa. The measurement environment is a temperature of 20 ± 2 ° C., the relative humidity is 65 ± 5%, and the measurement instrument is a microscope (manufactured by Keyence Corporation, VHX-1000). First, an enlarged photograph of the nonwoven fabric cross section is obtained. In the magnified picture, a photograph of a known size is taken at the same time. A scale is matched with the enlarged photograph of the cross section of the nonwoven fabric, and the thickness of the nonwoven fabric is measured. The above operation is performed three times, and the average value of the three times is defined as the thickness [mm] of the dried nonwoven fabric. In the case of a laminated product, the boundary is determined from the fiber diameter, and the thickness is calculated.
Next, the inter-fiber distance of the fibers constituting the nonwoven fabric to be measured is determined by the following formula based on Wrotnowski's assumption. An expression based on the assumption of Wrotnowski is generally used when determining the inter-fiber distance of the fibers constituting the nonwoven fabric. According to a formula based on the assumption of Wrotnowski, the interfiber distance A (μm) is the thickness h (mm) of the nonwoven fabric, the basis weight e (g / m 2 ), the fiber diameter d (μm) of the fibers constituting the nonwoven fabric, It is calculated | required by the following Numerical formula (2) by fiber density (rho) (g / cm < 3 >). In addition, when it has an unevenness | corrugation, it calculates using the nonwoven fabric thickness h (mm) of a convex part as a representative value.
The fiber diameter d (μm) is measured using a scanning electron microscope (DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), 10 fiber cross-sections, and the average value is defined as the fiber diameter.
The fiber density ρ (g / cm 3 ) is measured according to the measuring method of the density gradient tube method described in JIS L1015 chemical fiber staple test method using a density gradient tube.
The basis weight e (g / m 2 ) is obtained by cutting the nonwoven fabric to be measured into a predetermined size (0.12 m × 0.06 m or the like), and after mass measurement, “mass ÷ area determined from the predetermined size = The basis weight is calculated by the formula of “basis weight (g / m 2 )”.
(構成繊維の繊度の測定方法)
電子顕微鏡等により繊維の断面形状を計測し、繊維の断面積(複数の樹脂より形成されている繊維では各々の樹脂成分の断面積)を計測するとともに、DSC(示差熱分析装置)により、樹脂の種類(複数樹脂の場合は、おおよその成分比も)を特定して、比重を割り出し、繊度を算出する。例えば、PETのみから構成される短繊維であれば、まず断面を観察し、その断面積を算出する。その後、DSCで測定することで、融点やピーク形状から単成分の樹脂から構成されており、それがPET芯であることを同定する。その後、PET樹脂の密度と断面積を用いて、繊維の質量を算出することで、繊度を算出する。
(Method for measuring fineness of constituent fibers)
The cross-sectional shape of the fiber is measured with an electron microscope or the like, and the cross-sectional area of the fiber (the cross-sectional area of each resin component in a fiber formed of a plurality of resins) is measured. Is specified (in the case of multiple resins, the approximate component ratio is also), the specific gravity is determined, and the fineness is calculated. For example, in the case of short fibers composed only of PET, the cross section is first observed and the cross sectional area is calculated. Then, by measuring with DSC, it is comprised from single component resin from melting | fusing point and peak shape, and it identifies that it is a PET core. Then, the fineness is calculated by calculating the mass of the fiber using the density and cross-sectional area of the PET resin.
本発明に係る不織布を構成する繊維としては、この種の物品に通常用いられるものを特に制限なく採用することができる。例えば、熱融着性芯鞘型複合繊維、熱伸長性繊維、非熱伸長性繊維、熱収縮性繊維、非熱収縮性繊維、立体捲縮繊維、潜在捲縮繊維、中空繊維等の種々の繊維を挙げることができる。特に熱可塑性樹脂を有することが好ましい。また、非熱伸長性繊維及び非熱収縮性繊維は熱融着性であることが好ましい。芯鞘型の複合繊維は、同心の芯鞘型でも、偏心の芯鞘型でも、サイド・バイ・サイド型でも、異型形でも良く、同心の芯鞘型であることが好ましい。この繊維及び不織布の製造において、液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の繊維への含有は、いずれの工程において行ってもよい。例えば、繊維の紡糸時に通常用いられる繊維用紡糸油剤に液膜開裂剤や、液膜開裂剤及びリン酸型アニオン界面活性剤の混合物を配合して塗布してもよく、繊維の延伸前後の繊維用仕上げ油剤に液膜開裂剤や、液膜開裂剤及びリン酸型アニオン界面活性剤の混合物を配合して、塗布してもよい。また、不織布の製造に通常用いられる繊維処理剤に液膜開裂剤やリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を配合して繊維に塗工してもよく、不織布化後に塗工してもよい。
ただし、本発明の凹部を有する不織布において、高密集部の親水度を高く保持する観点から、不織布化後に塗工することが好ましい。この点については後述する。
As the fibers constituting the nonwoven fabric according to the present invention, those usually used for this type of article can be employed without any particular limitation. For example, various materials such as heat-fusible core-sheath composite fiber, heat-extensible fiber, non-heat-extensible fiber, heat-shrinkable fiber, non-heat-shrinkable fiber, three-dimensional crimped fiber, latent crimped fiber, hollow fiber, etc. Mention may be made of fibers. In particular, it is preferable to have a thermoplastic resin. Moreover, it is preferable that a non-heat-extensible fiber and a non-heat-shrinkable fiber are heat-fusible. The core-sheath type composite fiber may be a concentric core-sheath type, an eccentric core-sheath type, a side-by-side type, or an irregular shape, and is preferably a concentric core-sheath type. In the production of the fiber and the nonwoven fabric, the liquid film cleaving agent, or the liquid film cleaving agent and the phosphate type anionic surfactant may be contained in the fiber in any step. For example, a fiber film cleaving agent or a mixture of a liquid film cleaving agent and a phosphoric acid type anionic surfactant may be blended and applied to a fiber spinning oil that is usually used for fiber spinning. A liquid film cleaving agent or a mixture of a liquid film cleaving agent and a phosphoric acid type anionic surfactant may be blended and applied to the finishing oil. Moreover, a liquid film cleaving agent or a phosphate ester type anionic surfactant may be blended with a fiber treatment agent usually used in the production of nonwoven fabrics, and may be applied to the fibers, or may be applied after forming into a nonwoven fabric.
However, in the non-woven fabric having concave portions of the present invention, it is preferable to apply the non-woven fabric after making the non-woven fabric from the viewpoint of keeping the high density of the highly dense portion high. This point will be described later.
本発明に係る不織布は、液膜開裂剤、又はこれにさらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含むことから、様々な繊維構造に対応して、液残り抑制に優れる。特に、エンボス処理により圧搾形成された高密集部よりも、非高密集部において顕著である。そのため不織布に多量の液がかかっても、繊維間における液の透過通路が常に確保され液透過性に優れる。これにより、繊維間距離と液膜形成の問題に制限されることなく、不織布に種々の機能を付加することができる。例えば、1層からなるものであってもよく、2層以上の複数層からなるものであってもよい。また、不織布の形状が平坦なものでもよく、一面側又は両面側が凹凸にされたものでもよく、繊維の坪量又は密度に種々の変化を付けたものであってもよい。さらに、吸収体との組み合わせについても選択肢の幅が広がる。また、複数層からなる場合の液膜開裂剤は、全ての層に含有されてもよく、一部に含有されてもよい。少なくとも、液を直接受け止める側の層に含有されることが好ましい。例えば、本発明の不織布を吸収性物品の表面シートとする場合、少なくとも肌当接面側の層に液膜開裂剤が含有されることが好ましい。 Since the nonwoven fabric according to the present invention contains a liquid film cleaving agent or a phosphate ester type anionic surfactant, it is excellent in liquid residue suppression corresponding to various fiber structures. In particular, it is more conspicuous in the non-high density portion than the high density portion formed by squeezing by embossing. Therefore, even when a large amount of liquid is applied to the nonwoven fabric, a liquid passage between the fibers is always ensured and the liquid permeability is excellent. Thereby, a various function can be added to a nonwoven fabric, without being restrict | limited to the problem of the distance between fibers and liquid film formation. For example, it may be composed of one layer or may be composed of two or more layers. Moreover, the shape of a nonwoven fabric may be flat, the one side or both sides may be uneven, and the basis weight or density of the fiber may be variously changed. In addition, the range of options for the combination with the absorber is widened. Moreover, the liquid film cleaving agent in the case of consisting of a plurality of layers may be contained in all layers or may be contained in part. It is preferably contained in at least the layer on the side that directly receives the liquid. For example, when the nonwoven fabric of the present invention is used as a surface sheet of an absorbent article, it is preferable that a liquid film cleaving agent is contained in at least the layer on the skin contact surface side.
本発明に係る不織布は、非高密集部において、少なくとも一部の繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に液膜開裂剤が局在化していることが好ましい。ここでいう液膜開裂剤の「局在」とは、不織布を構成する繊維の表面全体に均等に液膜開裂剤が付着した状態ではなく、各繊維の表面よりも繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に偏って付着している状態をいう。具体的には、繊維表面(交絡点間あるいは融着点間の繊維表面)に比べて交絡点や融着点付近の液膜開裂剤濃度が高いと定義することができる。その際、繊維交絡点付近又は繊維融着点付近に存在する液膜開裂剤は、繊維交絡点又は繊維融着点を中心に繊維間の空間を部分的に被覆するように付着されていてもよい。交絡点や融着点付近の液膜開裂剤濃度は濃い程良い。該濃度は、用いる液膜開裂剤の種類や使用する繊維の種類、他の剤と混合する場合の有効成分割合等により変わってくるため一義的に定められないが、前述した液膜開裂作用を発揮する観点から適宜定めることができる。
液膜開裂剤の局在によって、液膜開裂作用がより発現しやすくなる。すなわち、繊維交絡点付近又は繊維融着点付近は特に液膜が生じやすい場所であるため、その場所に、より多くの液膜開裂剤があることで液膜に直接的に作用しやすくなる。
このようは液膜開裂剤の局在は、不織布全体の繊維交絡点付近又は繊維融着点付近の30%以上で生じていることが好ましく、40%以上で生じていることがより好ましく、50%以上で生じていることが更に好ましい。不織布のなかでも、繊維交絡点または繊維融着点同士の距離が比較的短いところは繊維間の空間が小さく特に液膜が生じやすい。そのため、繊維間の空間が小さいところの繊維交点付近又は繊維融着点付近に選択的に液膜開裂剤が局在していると特に液膜開裂作用が効果的に発現し好ましい。また、上記のような選択的な局在の場合、液膜開裂剤は、比較的小さな繊維間空間に対する被覆率を大きくし、比較的大きな繊維間空間に対する被覆率を小さくすることが好ましい。これにより、不織布における液透過性を保持しつつ、毛管力が大きく液膜が生じやすい部分での開裂作用を効果的に発現することができ、不織布全体における液残り低減効果が高くなる。ここで「比較的小さな繊維間空間」とは、前述した(繊維間距離の測定方法)で求めた繊維間距離に対して1/2以下の繊維間距離を有する繊維間空間のことをいう。
In the non-woven fabric according to the present invention, it is preferable that the liquid film cleaving agent is localized in the vicinity of at least some of the fiber entanglement points or the fiber fusion points in the non-highly dense portion. The “localization” of the liquid film cleaving agent here is not a state in which the liquid film cleaving agent uniformly adheres to the entire surface of the fibers constituting the nonwoven fabric, but near the fiber entanglement point or fiber fusion point rather than the surface of each fiber. A state in which it is attached in the vicinity of the landing point. Specifically, it can be defined that the concentration of the liquid film cleaving agent near the entanglement point or the fusion point is higher than the fiber surface (the fiber surface between the entanglement points or between the fusion points). At that time, the liquid film cleaving agent present near the fiber entanglement point or near the fiber fusion point may be attached so as to partially cover the space between the fibers around the fiber entanglement point or fiber fusion point. Good. The higher the concentration of the liquid film cleaving agent near the confounding point or the fusion point, the better. The concentration varies depending on the type of liquid film cleaving agent used, the type of fiber used, the ratio of active ingredients when mixed with other agents, etc., but is not uniquely determined. It can be determined as appropriate from the standpoint of exhibiting.
Due to the localization of the liquid film cleaving agent, the liquid film cleaving action is more easily expressed. That is, the vicinity of the fiber entanglement point or the vicinity of the fiber fusion point is a place where a liquid film is particularly likely to be formed. Therefore, the presence of more liquid film cleaving agent at that place makes it easier to act directly on the liquid film.
In this way, the localization of the liquid film cleaving agent is preferably generated at 30% or more near the fiber entanglement point or near the fiber fusion point of the whole nonwoven fabric, more preferably 40% or more, and more preferably 50%. It is more preferable that it occurs at% or more. Among non-woven fabrics, where the distance between fiber entanglement points or fiber fusion points is relatively short, the space between the fibers is small, and a liquid film is particularly likely to occur. Therefore, it is particularly preferable that the liquid film cleaving agent is selectively localized near the fiber intersection or the fiber fusion point where the space between the fibers is small because the liquid film cleaving action is effectively exhibited. In the case of selective localization as described above, it is preferable that the liquid film cleaving agent increases the coverage of a relatively small interfiber space and decreases the coverage of a relatively large interfiber space. As a result, it is possible to effectively express the cleaving action at the portion where the capillary force is large and the liquid film is likely to be generated while maintaining the liquid permeability in the nonwoven fabric, and the liquid remaining reducing effect in the entire nonwoven fabric is enhanced. Here, the “relatively small inter-fiber space” refers to an inter-fiber space having a fiber-to-fiber distance of 1/2 or less with respect to the inter-fiber distance determined by the above-described (inter-fiber distance measurement method).
(液膜開裂剤の局在状態の確認方法)
上記の液膜開裂剤の局在状態は、以下の方法により確認することができる。
まず、不織布を5mm×5mmにカットし、試料台にカーボンテープを用いて取り付ける。試料台を走査型電子顕微鏡(S4300SE/N、株式会社日立製作所製)に無蒸着の状態で入れ、低真空もしくは真空状態にする。アニュラー形反射電子検出器(付属品)を用いて検出を行うことにより、原子番号の大きいほど反射電子を放出しやすいことから、ポリエチレン(PE)やポリプロピレン(PP)やポリエステル(PET)を主に構成する炭素原子や水素原子より原子番号の大きい酸素原子やケイ素原子を多く含む液膜開裂剤が塗工された部分が白く写るので、白さによって局在の状態を確認できる。なお、その白さは原子番号が大きいか、または付着量が多いほど白さが増す。
(Method for confirming the localized state of the liquid film cleaving agent)
The localized state of the liquid film cleaving agent can be confirmed by the following method.
First, a nonwoven fabric is cut into 5 mm x 5 mm, and it attaches to a sample stand using a carbon tape. The sample stage is placed in a scanning electron microscope (S4300SE / N, manufactured by Hitachi, Ltd.) in an undeposited state, and is brought to a low vacuum or a vacuum state. Since detection is performed using an annular backscattered electron detector (accessory), the larger the atomic number, the easier it is to emit backscattered electrons. Therefore, polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polyester (PET) are mainly used. Since the portion coated with the liquid film cleaving agent containing more oxygen atoms and silicon atoms having a larger atomic number than carbon atoms and hydrogen atoms constituting it appears in white, the localization state can be confirmed by whiteness. The whiteness increases as the atomic number increases or the amount of adhesion increases.
また、本発明に係る不織布の製造に際しては、原料不織布は、この種の物品に通常用いられる方法を特に制限することなく用いて製造することができる。例えば、繊維ウエブの形成方法として、カード法、エアレイド法、スパンボンド法等を用いることができる。繊維ウエブの不織布化方法としては、スパンレース、ニードルパンチ、ケミカルボンド、ドット状のエンボス加工等の通常用いられる各種の不織布化方法を採用できる。本発明の不織布の凹部は、エンボス加工により複数の凹部を平面方向に離間して形成する。凹部の平面方向の配置は、用途に応じて適宜設定することができる。本工程のみで製造される不織布のみならず、他の方法で作製された不織布に本工程を付加して製造した不織布あるいは本工程の後に何らかの工程を行って製造した不織布をも含む意味である。 In the production of the nonwoven fabric according to the present invention, the raw material nonwoven fabric can be produced using a method usually used for this type of article without any particular limitation. For example, a card method, an airlaid method, a spunbond method, or the like can be used as a method for forming a fiber web. As a method for making a fiber web into a non-woven fabric, various commonly used non-woven fabric methods such as spunlace, needle punch, chemical bond, and dot embossing can be adopted. The recessed part of the nonwoven fabric of this invention forms a several recessed part spaced apart in a plane direction by embossing. The arrangement of the recesses in the planar direction can be appropriately set according to the application. This means not only non-woven fabrics produced only in this step, but also non-woven fabrics produced by adding this step to non-woven fabrics produced by other methods or non-woven fabrics produced by performing some steps after this step.
本発明に係る不織布の製造方法において、前述のように不織布化後に、原料不織布に対して、液膜開裂剤単体、もしくは前記液膜開裂剤を含む溶液を塗布する方法が挙げられる。前記溶液は、例えば液膜開裂剤を溶媒で希釈した溶液などが挙げられる(以下、この溶液を液膜開裂剤溶液ともいう。)。希釈する溶媒としては、エタノールなどのアルコールが挙げられる。なお、前記液膜開裂剤を含む溶液にリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を混合していてもよい。その場合の液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は前述のとおりであることが好ましい。前記溶媒としては、水溶解度の極めて小さい液膜開裂剤を、不織布に塗工しやすいように溶媒中に適度に溶解または分散させて乳化させることができるものを特に制限なく用いることができる。例えば、溶解させるものとしてエタノール、メタノール、アセトン、ヘキサンなどの有機溶媒、もしくは乳化液とする場合には当然ながら水も溶媒ないしは分散媒体として用いることができ、乳化させる時に使用する乳化剤としてアルキルリン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキルベタイン、アルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを含む各種界面活性剤が挙げられる。なお、原料不織布とは、液膜開裂剤を塗工する前のものをいい、その製造方法としては、前述のとおり通常用いられる製造方法を特に制限なく用いることができる。 Examples of the method for producing a nonwoven fabric according to the present invention include a method of applying a liquid film cleaving agent alone or a solution containing the liquid film cleaving agent to the raw material nonwoven fabric after making the nonwoven fabric as described above. Examples of the solution include a solution obtained by diluting a liquid film cleaving agent with a solvent (hereinafter, this solution is also referred to as a liquid film cleaving agent solution). Examples of the solvent to be diluted include alcohols such as ethanol. A phosphate ester type anionic surfactant may be mixed in the solution containing the liquid film cleaving agent. In this case, the content ratio of the liquid film cleaving agent and the phosphate ester type anionic surfactant is preferably as described above. As the solvent, there can be used any solvent that can dissolve and disperse a liquid film cleaving agent having an extremely low water solubility in a solvent in an appropriate amount so that it can be easily applied to a non-woven fabric. For example, when an organic solvent such as ethanol, methanol, acetone, hexane or the like is used as the solution to be dissolved, water can naturally be used as a solvent or a dispersion medium, and alkylphosphoric acid is used as an emulsifier when emulsifying. Examples include various surfactants including esters, fatty acid amides, alkylbetaines, sodium alkylsulfosuccinates, and the like. In addition, a raw material nonwoven fabric means the thing before apply | coating a liquid film cleaving agent, As the manufacturing method, the manufacturing method normally used as mentioned above can be especially used without a restriction | limiting.
上記の原料不織布に対して塗布する方法としては、この不織布の製造方法に用いられるものを特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、ディッピング方式による塗布等などが挙げられる。
本発明の凹凸構造を有する不織布においては、凹部底部の高密集部の親水度を高く保持する観点から、フレキソ印刷方式によって、塗布部位を制御することが好ましい。また、前述した繊維交絡点付近又は繊維融着点付近への液膜開裂剤の局在化の観点からは、フレキソ印刷方式による塗布方法が、液膜開裂剤の局在化をより明確にできる点で特に好ましい。
As a method of applying to the raw material nonwoven fabric, those used for the nonwoven fabric manufacturing method can be employed without any particular limitation. For example, application by spraying, application by slot coater, application by gravure printing method, flexographic printing method, dipping method and the like can be mentioned.
In the nonwoven fabric having a concavo-convex structure of the present invention, it is preferable to control the application site by a flexographic printing method from the viewpoint of maintaining high hydrophilicity of the highly dense portion at the bottom of the recess. In addition, from the viewpoint of localization of the liquid film cleaving agent near the fiber entanglement point or near the fiber fusion point, the application method by the flexographic printing method can clarify the localization of the liquid film cleaving agent. Particularly preferred in terms.
ここで、本発明の不織布の製造方法の好ましい実施形態として、フレキソ印刷方式による液膜開裂剤の塗工工程について説明する。フレキソ印刷方式とは、凸版印刷の一種であるフレキソ印刷を応用して、柔らかい不織布に対して液膜開裂剤を塗工する方法である。したがって、一般的にフレキソ印刷に用いられる装置を用いて塗工処理を行うことができる。少なくともアニロックスロール、及び凸版胴であるフレキソ版を組み合わせた装置を用いて行われる。フレキソ版は、ゴムや樹脂からなる。フレキソ印刷方式において液膜開裂剤の供給部となるアニロックスロールは、表面に凹状の細かいセルを有する。凸版胴であるフレキソ版の表面に有する凸部は、アニロックスロールのセルに合わせて配置される。
フレキソ印刷方式による液開裂剤の塗工工程は、具体的には、例えば次のような工程である。ただし、これに限定されることなく、フレキソ印刷で採用される装置及び工程を適宜採用することができる。まず、液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液、すなわち、塗工液の入ったインキチャンバにアニロックスロールの表面が漬かるようにして配置して回転させる。これにより、アニロックスロールは、表面に配置した複数の凹状のセルに、塗工液である、液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液を満たす。さらに、アニロックスロールの表面にドクターブレードを押し当てて、余分な液を掻き落とす。続いて、アニロックスロールにフレキソ版を押し当てて、アニロックスルロールの凹状セルにある液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液を、フレキソ版の凸部に転写させる。次に、フレキソ版と基材ロール(圧胴ロール)との間に原料不織布を挿入して挟持させる。該挟持による所定の圧力で原料不織布を加圧して、フレキソ版の凸部に存在する液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液を原料不織布に転写する。このとき、フレキソ版の凸部の配置パターンが原料不織布の非高密集部の配置パターンに一致していると、液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液は原料不織布の非高密集部へと転写され好ましい。
Here, the coating process of the liquid film cleaving agent by a flexographic printing system is demonstrated as preferable embodiment of the manufacturing method of the nonwoven fabric of this invention. The flexographic printing method is a method of applying a liquid film cleaving agent to a soft nonwoven fabric by applying flexographic printing, which is a type of letterpress printing. Therefore, the coating process can be performed using an apparatus generally used for flexographic printing. It is performed using an apparatus in which at least an anilox roll and a flexographic printing plate cylinder are combined. The flexographic plate is made of rubber or resin. An anilox roll, which is a supply part of the liquid film cleaving agent in the flexographic printing system, has concave fine cells on the surface. The convex portions on the surface of the flexographic printing plate, which is a relief printing cylinder, are arranged in accordance with the anilox roll cells.
Specifically, the application process of the liquid cleaving agent by the flexographic printing method is, for example, the following process. However, it is not limited to this, The apparatus and process employ | adopted by flexographic printing can be employ | adopted suitably. First, a liquid film cleaving agent or a diluting liquid containing a liquid film cleaving agent, that is, an anilox roll surface is placed in an ink chamber containing a coating liquid and rotated. Accordingly, the anilox roll fills the plurality of concave cells arranged on the surface with a liquid film cleaving agent liquid or a diluting liquid containing the liquid film cleaving agent, which is a coating liquid. Furthermore, press the doctor blade against the surface of the anilox roll to scrape off excess liquid. Subsequently, the flexographic plate is pressed against the anilox roll to transfer the liquid film cleaving agent liquid or the diluting liquid containing the liquid film cleaving agent in the concave cells of the anilox roll to the convex portion of the flexographic plate. Next, the raw material nonwoven fabric is inserted and sandwiched between the flexographic plate and the base roll (impression drum roll). The raw material nonwoven fabric is pressurized with a predetermined pressure by the sandwiching, and the liquid film cleaving agent liquid or the diluting liquid containing the liquid film cleaving agent present on the convex portion of the flexographic plate is transferred to the raw material nonwoven fabric. At this time, if the arrangement pattern of the convex portions of the flexographic plate matches the arrangement pattern of the non-high density portion of the raw material nonwoven fabric, the liquid film cleaving agent liquid or the diluting liquid containing the liquid film cleaving agent is not high. It is preferably transferred to a dense part.
本発明の不織布の製造方法においては、塗工液である、液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液の粘度を、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、25cP以上とすることが好ましい、これにより、転写された液膜開裂剤を非高密集部にできるだけ止め、不織布内への浸透を防ぐことができる。この観点から、塗工液である、液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液の粘度は、80cP以上であることがより好ましく、150cP以上であることが更に好ましい。また、液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液の粘度は、転写効率を高くする観点から、10000cP以下であることが好ましく、5000cP以下であることがより好ましく、1000cP以下であることが更に好ましい。なお、粘度の単位cP(センチポアズ)は、1cP=1×10−3Pa・sによって換算される。 In the method for producing a nonwoven fabric of the present invention, the viscosity of a liquid film cleaving agent liquid or a diluting liquid containing a liquid film cleaving agent, which is a coating liquid, is set in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. , 25 cP or more is preferable, so that the transferred liquid film cleaving agent can be stopped as much as possible in the non-highly dense portion, and penetration into the nonwoven fabric can be prevented. From this point of view, the viscosity of the liquid film cleaving agent or the diluting liquid containing the liquid film cleaving agent, which is the coating liquid, is more preferably 80 cP or more, and further preferably 150 cP or more. Further, the viscosity of the liquid film cleaving agent liquid or the diluting liquid containing the liquid film cleaving agent is preferably 10000 cP or less, more preferably 5000 cP or less, and more preferably 1000 cP or less from the viewpoint of increasing the transfer efficiency. More preferably. The unit of viscosity cP (centipoise) is converted by 1 cP = 1 × 10 −3 Pa · s.
液膜開裂剤の液又は液膜開裂剤を含む希釈液の粘度は、次の方法により測定することができる。
まず液膜開裂剤又は液膜開裂剤を含む希釈液を40g用意する。次に液膜開裂剤又は液膜開裂剤を含む希釈液を温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で音叉型振動式粘度計SV−10(株式会社A&D製)を用いて粘度を測定する。これを3回繰り返し、平均値を粘度として採用する。なお液膜開裂剤が固体の場合は、液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
The viscosity of the liquid film cleaving agent or the diluent containing the liquid film cleaving agent can be measured by the following method.
First, 40 g of a liquid film cleaving agent or a diluent containing a liquid film cleaving agent is prepared. Next, the viscosity of the liquid film cleaving agent or the dilute solution containing the liquid film cleaving agent is measured using a tuning fork type vibration viscometer SV-10 (manufactured by A & D Co., Ltd.) in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. Measure. This is repeated three times, and the average value is adopted as the viscosity. When the liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is carried out while maintaining the temperature condition.
前記フレキソ版の硬度は、フレキソ版が大きく弾性変形せず、非高密集部に選択的に塗工する観点から、60°以上であることが好ましく、65°以上であることがより好ましく、68°以上であることが更に好ましい。また、フレキソ版の硬度は柔らかくして非高密集部の広範囲に塗工する観点から、90°以下であることが好ましく、85°以下であることがより好ましく、80°以下であることが更に好ましい。
フレキソ版の硬度は次の方法により測定することができる。
まず厚み1.7mmのフレキソ版を用意する。その版を用いてJIS Z 2246に基づき、ショアAを測定する。測定時においてダイヤモンドハンマが版の凸部に落下するように位置の設定を行う。また、ハンマの跳ね上がり高さ比(ハンマの跳ね上がり高さ/ハンマの落下高さ)から硬度を算出する際に使用する係数は、試験機の計測筒の仕様によって異なり、JIS B 7727に示す値を用いることができる。
The hardness of the flexographic plate is preferably 60 ° or more, more preferably 65 ° or more, from the viewpoint that the flexographic plate does not undergo large elastic deformation and is selectively applied to a non-highly dense portion. It is more preferable that the angle is greater than or equal to °. Further, from the viewpoint of softening the hardness of the flexographic plate and coating it over a wide range of non-highly dense portions, it is preferably 90 ° or less, more preferably 85 ° or less, and further preferably 80 ° or less. preferable.
The hardness of the flexographic plate can be measured by the following method.
First, a flexographic plate having a thickness of 1.7 mm is prepared. Shore A is measured based on JIS Z 2246 using the plate. The position is set so that the diamond hammer falls on the convex part of the plate during measurement. In addition, the coefficient used when calculating the hardness from the ratio of the hammer's spring height (hammer's spring height / hammer's fall height) varies depending on the specifications of the measuring cylinder of the testing machine, and the value shown in JIS B 7727 is used. Can be used.
前記フレキソ版と前記基材ロールとのクリアランスは、非高密集部に選択的に塗工する観点から、−750μm以上が好ましく、−550μm以上がより好ましく、−400μm以上が更に好ましい。また、前記フレキソ版と前記基材ロールとのクリアランスは、版に適切な弾性変形量を与える観点から、750μm以下が好ましく、550μm以下がより好ましく、400μm以下が更に好ましい。
具体的には、前記クリアランスは、−750μm以上750μm以下が好ましく、−550μm以上550μm以下がより好ましく、−400μm以上400μm以下が更に好ましい。
The clearance between the flexographic plate and the base material roll is preferably −750 μm or more, more preferably −550 μm or more, and further preferably −400 μm or more from the viewpoint of selectively applying to a non-highly dense portion. The clearance between the flexographic plate and the substrate roll is preferably 750 μm or less, more preferably 550 μm or less, and even more preferably 400 μm or less, from the viewpoint of giving an appropriate amount of elastic deformation to the plate.
Specifically, the clearance is preferably −750 μm or more and 750 μm or less, more preferably −550 μm or more and 550 μm or less, and further preferably −400 μm or more and 400 μm or less.
前記アニロックスロールの容積は、容積が大きいほど塗工量は多く、容積が小さいほど塗工量は少なくなる。そこで、液膜開裂剤を適切な量で塗工し、使用中に高い液膜開裂効果を維持する観点から、1cm3/m2以上が好ましく、3cm3/m2以上がより好ましく、5cm3/m2以上が更に好ましい。また、前記アニロックスロールの容積は、液膜開裂剤によるべたつきを抑え、風合いを良くする観点から、30cm3/m2以下が好ましく、25cm3/m2以下がより好ましく、20cm3/m2以下が更に好ましい。
具体的には、前記アニロックスロールの容積は、1cm3/m2以上30cm3/m2以下が好ましく、3cm3/m2以上25cm3/m2以下がより好ましく、5cm3/m2以上20cm3/m2以下が更に好ましい。なお、前記アニロックスロールの容積とは、アニロックスロールの表面に複数配列された各凹状セルの容積の合計である。
The volume of the anilox roll increases as the volume increases, and decreases as the volume decreases. Therefore, 1 cm 3 / m 2 or more is preferable, 3 cm 3 / m 2 or more is more preferable, and 5 cm 3 is more preferable from the viewpoint of coating the liquid film cleavage agent in an appropriate amount and maintaining a high liquid film cleavage effect during use. / M 2 or more is more preferable. Also, the volume of the anilox roll, to suppress the stickiness due EkimakuHiraki cleaving agent, from the viewpoint of improving the texture, preferably 30 cm 3 / m 2 or less, more preferably 25 cm 3 / m 2 or less, 20 cm 3 / m 2 or less Is more preferable.
Specifically, the volume of the anilox roll is preferably 1 cm 3 / m 2 or more and 30 cm 3 / m 2 or less, more preferably 3 cm 3 / m 2 or more and 25 cm 3 / m 2 or less, and more preferably 5 cm 3 / m 2 or more and 20 cm. 3 / m 2 or less is more preferable. The volume of the anilox roll is the sum of the volumes of the respective concave cells arranged on the surface of the anilox roll.
液膜開裂剤を繊維に付着させる際には、液膜開裂剤を含む繊維処理剤として用いることが好ましい。ここで説明する「繊維処理剤」とは、すなわち、水溶解度が極めて小さい油状の液膜開裂剤を、水と界面活性剤等で乳化するなどして、原料不織布ないし繊維に塗工処理しやすい状態にしたものをいう。液膜開裂剤を塗工するための繊維処理剤において、液膜開裂剤の含有割合は繊維処理剤の質量に対して50質量%以下であることが好ましい。これにより、繊維処理剤は、油状の成分となる液膜開裂剤を溶媒中に安定的に乳化させた状態とすることができる。安定的な乳化の観点から、液膜開裂剤の含有割合は、繊維処理剤の質量に対して40質量%以下がより好ましく、30質量%以下が更に好ましい。また、塗工後に液膜開裂剤が繊維上を適度な粘度で移動して前述した不織布における液膜開裂剤の局在化を実現する観点から、上記の含有割合とすることが好ましい。液膜開裂剤の含有割合は、十分な液膜開裂効果を発現させる観点から、繊維処理剤の質量に対して5質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、25質量%以上が更に好ましい。なお、液膜開裂剤を含有する繊維処理剤は、液膜開裂剤の作用を阻害しない範囲で、他の剤を含んでもよい。例えば、前述したリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含んでいてもよい。その場合の液膜開裂剤とリン酸エステル型のアニオン界面活性剤との含有比率は前述のとおりであることが好ましい。その他、繊維加工の際に用いられる静電気防止剤や耐摩擦剤、また不織布に適度な親水性を付与する親水化剤、乳化安定性を付与する乳化剤などを含んでいてもよい。 When the liquid film cleaving agent is attached to the fiber, it is preferably used as a fiber treatment agent containing the liquid film cleaving agent. The “fiber treatment agent” described here means that an oily liquid film cleaving agent having extremely low water solubility is easily applied to a raw material nonwoven fabric or fiber by emulsifying with water and a surfactant. This is what is in a state. In the fiber treatment agent for applying the liquid film cleaving agent, the content ratio of the liquid film cleaving agent is preferably 50% by mass or less with respect to the mass of the fiber treatment agent. Thereby, the fiber treatment agent can be made into the state which emulsified stably the liquid film cleaving agent used as an oily component in a solvent. From the viewpoint of stable emulsification, the content ratio of the liquid film cleaving agent is more preferably 40% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less with respect to the mass of the fiber treatment agent. Moreover, it is preferable to set it as said content rate from a viewpoint which a liquid film cleaving agent moves on a fiber with a moderate viscosity after coating, and implement | achieves localization of the liquid film cleaving agent in the nonwoven fabric mentioned above. The content ratio of the liquid film cleaving agent is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 25% by mass or more with respect to the mass of the fiber treatment agent from the viewpoint of expressing a sufficient liquid film cleavage effect. preferable. In addition, the fiber processing agent containing a liquid film cleaving agent may contain another agent in the range which does not inhibit the effect | action of a liquid film cleaving agent. For example, the phosphate ester type anionic surfactant described above may be included. In this case, the content ratio of the liquid film cleaving agent and the phosphate ester type anionic surfactant is preferably as described above. In addition, it may contain an antistatic agent or anti-friction agent used in fiber processing, a hydrophilizing agent imparting moderate hydrophilicity to the nonwoven fabric, an emulsifying agent imparting emulsification stability, and the like.
本発明に係る、液膜開裂剤を非密集部に有する不織布の好ましい実施形態として、凹凸形状を有するものの具体例について説明する。
例えば、熱収縮性繊維を利用した、図5に示すものが挙げられる(第1実施態様)。図5に示す不織布10は、第1面1A(表面シートとしたときの肌当接面)側の上層11と第2面1B(表面シートとしたときの非肌当接面)側の下層12の2層からなる。また、第1面1Aから厚み方向にエンボス加工(圧搾)が施されて2層が接合されている。エンボス加工が施されて窪んだ空間部分をエンボス凹部(凹状の接合部)13といい、エンボス凹部13の底部を凹部底部14という。この凹部底部14が、エンボス加工により圧密化された繊維の高密集部8となっている。高密集部8以外が非高密集部9となっている。下層12は、熱収縮性繊維の熱収縮が発現した層である。上層11は、非熱収縮性繊維を含む層であり、非熱収縮性繊維は凹状の接合部13で部分的に接合されている。非熱収縮性繊維は、加熱により全く収縮しないものに限らず、下層12の熱収縮性繊維の熱収縮を阻害しない程度に収縮するものを含む。この非熱収縮性繊維としては、熱による不織布化の観点から、非熱収縮性熱融着繊維が好ましい。
この不織布10は、例えば、特開2002−187228号公報の段落[0032]〜[0048]の記載の素材と製造方法とによって製造することができる。この製造において、例えば、上層11と下層12の積層体に対し、上層側11からエンボス加工等した後、熱処理で熱収縮性繊維を熱収縮させる。このとき、その繊維の収縮によって隣接するエンボス部分同士が引っ張られ互いの間隔が縮まる。この変形により、上層11の繊維は、エンボス凹部13下の凹部底部14を基点として第1面1A側に隆起し、凸部15を形成する。又は、熱収縮が発現した下層12を伸長させた状態で上層を積層し、上記のエンボス加工を施す。その後、下層12の伸長状態を解放すると、上層11側が第1面1A側に隆起し凸部15が形成される。このエンボス加工としては、ヒートエンボス加工や超音波エンボスなど通常用いられる方法で行うことができる。また、両層の接合に関し、接着剤を用いた接合方法でもよい。
As a preferred embodiment of a nonwoven fabric having a liquid film cleaving agent in a non-congested portion according to the present invention, specific examples of those having an uneven shape will be described.
For example, the thing shown in FIG. 5 using a heat-shrinkable fiber is mentioned (1st embodiment). The nonwoven fabric 10 shown in FIG. 5 has an
This nonwoven fabric 10 can be manufactured by the raw material and the manufacturing method described in paragraphs [0032] to [0048] of JP-A-2002-187228, for example. In this manufacturing, for example, after embossing the
このように製造された不織布10において、エンボス凹部(凹状の接合部)13下の凹部底部14では、上層11が下層側12に圧搾されて接合されており、2層からなる高密集部8が形成されている。エンボス凹部13、凹部底部14及び高密集部8は、不織布10の平面方向に散点状に形成されており、エンボス凹部13に囲まれた部分が、前述の、上層11が隆起した凸部15である。凸部15は、三次元的な立体形状であり、例えばドーム形状をなしている。上記のようの製造方法で形成される凸部15は、繊維が下層12よりも粗な状態となっている。凸部15の内部は、図5に示すように繊維で満たされていてもよく、上層11と下層12とが分離してなる中空部を有していてもよい。エンボス凹部13及び凹部底部14及び高密集部8と凸部14との配置は任意とすることができ、例えば、格子配置としてもよい。格子配置としては、複数のエンボス凹部13からなる列が複数条配列され、各列におけるエンボス凹部13の間隔が隣り合う列同士で反ピッチずれた配置などが挙げられる。また、エンボス凹部13の平面視形状は、点状にする場合、円形や、楕円形状、三角形状、方形状、その他の多角形状としてもよく、適宜任意に設定できる。また、エンボス凹部13は、点状以外に、線状としてもよい。
In the nonwoven fabric 10 manufactured in this way, the
不織布10は、第1面1A側に、凸部14とエンボス凹部13とを有する凹凸面を有するため、平面方向へ伸長させた場合の形状回復性、厚み方向へ圧縮させたときの圧縮変形性に優れる。また、上記のような上層11の繊維の隆起により比較的嵩高な不織布となる。これにより、不織布10に触れた使用者は、柔らかなやさしい肌触りを感じることができる。また不織布10を、第1面10Aを肌当接面、第2面1Bを非肌当接面とする表面シートとして組み込んだ吸収性物品では、凸部14とエンボス凹部13とを有する凹凸で肌当接面側が通気性に優れたものとなる。
また、不織布10は、前述の液膜開裂剤の作用、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の協働作用により、液残りが少なくなる。これにより、凹凸面とエンボスの密な部分を利用した液透過性をさらに高めることができる。
Since the nonwoven fabric 10 has a concavo-convex surface having a
The nonwoven fabric 10 has less liquid residue due to the action of the liquid film cleaving agent described above or the cooperative action of the liquid film cleaving agent and the phosphate ester type anionic surfactant. Thereby, the liquid permeability using the uneven | corrugated surface and the dense part of embossing can further be improved.
なお、不織布10は、上層11と下層12の2層構造に限らず、さらに他の層を有していてもよい。例えば、上層11と下層12との間に単層又は複数層を配してもよく、不織布10の第1面1A側、第2面1B側に単層又は複数層を配してもよい。この単層又は複数層は、熱収縮性繊維を有する層であってもよく、非熱収縮性繊維を有する層であってもよい。
In addition, the nonwoven fabric 10 is not restricted to the two-layer structure of the
本発明の、液膜開裂剤を非密集部に有する不織布に関し、凹凸形状としたものの他の具体例として、不織布20及び30(第2実施態様及び第3実施態様)を以下に示す。
The
まず、第2実施態様の不織布20は、図6に示すように、中空部21を有する二層構造である。いずれの層も熱可塑性繊維を含む。不織布20においては、第1不織布20Aと第2不織布20Bとがエンボス加工により部分的に熱融着された接合部22を有する。接合部22に囲まれた非接合部において、第1不織布20Aが、第2不織布20Bから離れる方向に突出して、内部に中空部21を有する凸部23を多数有する。接合部22は、第1不織布20A及び第2不織布20Bを貼り合わせる際に、エンボス加工により圧密化された繊維の高密集部8である。高密集部8以外の部分(非接合部)が非高密集部9である。接合22の上方には、隣り合う凸部23,23間に位置する凹部25がある。すなわち、接合部22は、凹部25の底部にある凹部底部であり、高密集部8である。凹部25と凸部23とが第1面1Aの凹凸を構成している。
この不織布20は、通常用いられる方法により形成することができる。例えば、2つの凹凸ロールの噛み合わせにより第1不織布20Aを凹凸賦形した後、第2不織布を貼り合わせて不織布20を得る。凹凸ロールの噛み合わせにより不織布を賦形する観点から、第1不織布20A及び第2不織布20Bはいずれも、非熱伸長性で非熱収縮性の熱融着繊維を含むことが好ましい。
不織布20は、例えば、第1面1Aを肌当接面側に向けた表面シートとして吸収体上に積層して使用した際に、第1面1A側から第2面1B側への液透過性に優れる。具体的には、中空部21を経由する液透過である。また、着用者の体圧が凸部23に加わって、凸部23にある液が直接的に第2不織布20Bへと移行する。これにより、第1面1A側での液残りが少ない。このような作用は、前述した液膜開裂剤の作用、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の協働作用によって、より高いレベルで持続的に発揮され得る。すなわち、長時間使用や多量の排泄があった場合でも、液膜破裂で液の透過経路が確保されるので、上記のような液透過性が十分に発揮され得る。
First, the
The
For example, when the
次に、第3実施態様の不織布30は、熱伸長性繊維を含む凹凸形状を有する。図7に示すように、第1面1A側が凹凸形状である。一方、第2面1B側は平坦であるか第1面1A側よりも凹凸の程度が極めて小さい。第1面1A側の凹凸形状は、具体的には、複数の凸部31とこれを囲む線状の凹部32とを有する。凹部32は、第1面1A側から第2面1B側に窪んだ空間部分である。凹部32の底部(凹部底部)33は、不織布30の構成繊維が圧着又は接着された圧接着部を有し、熱伸長性繊維は非伸長の状態である。この圧接着部が、凹部底部33の繊維の高密集部8である。高密集部8以外の部分が非高密集部9である。非高密集部9に前述の凸部31がある。凸部31は、熱伸長性繊維が熱伸長して第1面1A側に隆起した部分である。したがって、凸部31は、繊維密度が凹部底部33の高密集部8よりも疎で嵩高い部分となっている。また、線状の凹部32は格子状に配置しており、格子で区画される各領域に凸部31が点在して配置されている。これにより不織布30は、着用者の肌との接触面積が抑えられ蒸れやかぶれが効果的に防止される。また、肌に触れる凸部31は、熱伸長性繊維の熱伸長により嵩高く、柔らかい肌触りとなる。なお、不織布30は、単層構造であってもよく、2層以上の複数層の構造であってもよい。例えば2層構造である場合、第2面1B側の層は、熱伸長性繊維を含まないか、凹凸形状を有する第1面1A側の層よりも熱伸長性繊維の含有量が少ないことが好ましい。また、両層は凹部32の圧接着部で接合されていることが好ましい。
不織布30においても、前述した液膜開裂剤、又は液膜開裂剤及びリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の作用により液の透過経路が常に確保される。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
このような不織布30は次の方法により製造することができる。まず、繊維ウエブに対して、ヒートエンボス加工によって線状の凹部32を形成する。このとき、凹部底部33では、熱伸長性繊維は圧着または融着されて熱熱伸長されないで固定されている。次いで、エアスルー加工により凹部32以外の部分に存する熱伸長性繊維が伸長して凸部31が形成され、不織布30となる。また、不織布30の構成繊維としては、上記の熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との混綿であってもよい。これらの構成繊維としては、例えば、特開2005−350836号公報の段落[0013]、[0037]〜[0040]に記載のもの、特開2011−1277258号公報の段落[0012]、[0024]〜[0046]に記載のものなどを用いることができる。
Next, the
Also in the
Such a
本発明に係る不織布は、その柔らかな肌触りと液残りの低減とを活かして、種々の分野に適用できる。例えば生理用ナプキン、パンティライナー、使い捨ておむつ、失禁パッドなどの身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品における表面シート、セカンドシート(表面シートと吸収体との間に配されるシート)、吸収体、吸収体を包む被覆シート、防漏シート、あるいは対人用清拭シート、スキンケア用シート、更に対物用のワイパーなどとして好適に用いられる。本発明の不織布を吸収性物品の表面シートやセカンドシートとして用いる場合には、該不織布の上層側を肌対向面側として用いることが好ましい。なお、本発明に係る液膜開裂剤は、液膜を開裂する作用を奏するものであれば、不織布に限らず、織布など種々の繊維材に適用することができる。 The nonwoven fabric according to the present invention can be applied to various fields by taking advantage of its soft touch and reduction of liquid residue. For example, a top sheet, a second sheet (a sheet disposed between the top sheet and the absorbent body) in an absorbent article used to absorb liquid discharged from the body such as sanitary napkins, panty liners, disposable diapers, and incontinence pads It is preferably used as an absorbent body, a covering sheet that wraps the absorbent body, a leak-proof sheet, or a personal wipe sheet, a skin care sheet, and an objective wiper. When using the nonwoven fabric of this invention as a surface sheet or a second sheet of an absorbent article, it is preferable to use the upper layer side of the nonwoven fabric as the skin facing surface side. In addition, the liquid film cleaving agent according to the present invention can be applied to various fiber materials such as a woven cloth as long as it has an action of cleaving the liquid film.
本発明に係る不織布の製造に用いるウエブの坪量は、目的とする不織布の具体的な用途に応じて適切な範囲が選択される。最終的に得られる不織布の坪量は、10g/m2以上100g/m2以下、特に15g/m2以上80g/m2以下であることが好ましい。 An appropriate range of the basis weight of the web used for manufacturing the nonwoven fabric according to the present invention is selected according to the specific use of the target nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric finally obtained is preferably 10 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, particularly preferably 15 g / m 2 or more and 80 g / m 2 or less.
身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品は、典型的には、表面シート、裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を具備している。本発明に係る不織布を表面シートとして用いた場合の吸収体及び裏面シートとしては、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限無く用いることができる。例えば吸収体としては、パルプ繊維等の繊維材料からなる繊維集合体又はこれに吸収性ポリマーを保持させたものを、ティッシュペーパーや不織布等の被覆シートで被覆してなるものを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性ないし撥水性のシートを用いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。 An absorbent article used for absorbing liquid discharged from the body typically includes a top sheet, a back sheet, and a liquid-retaining absorbent body interposed between both sheets. As the absorbent body and the back sheet when the nonwoven fabric according to the present invention is used as a top sheet, materials usually used in the technical field can be used without particular limitation. For example, as the absorbent body, a fiber assembly made of a fiber material such as pulp fiber or a fiber assembly in which an absorbent polymer is held can be coated with a covering sheet such as tissue paper or nonwoven fabric. As the back sheet, a liquid-impermeable or water-repellent sheet such as a thermoplastic resin film or a laminate of the film and a nonwoven fabric can be used. The back sheet may have water vapor permeability. The absorbent article may further include various members according to specific uses of the absorbent article. Such members are known to those skilled in the art. For example, when applying an absorbent article to a disposable diaper or a sanitary napkin, a pair or two or more pairs of three-dimensional guards can be disposed on the left and right sides of the topsheet.
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の不織布及び不織布の製造方法を開示する。 This invention discloses the manufacturing method of the following nonwoven fabrics and nonwoven fabrics further regarding embodiment mentioned above.
<1>
凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する原料不織布に対し、液膜開裂剤を含み、粘度が25cP以上である塗工液を、フレキソ印刷方式により塗工する工程を有し、前記粘度は80cP以上であることがより好ましく、150cP以上であることが更に好ましく、また、10000cP以下であることが好ましく、5000cP以下であることがより好ましく、1000cP以下であることが更に好ましい、不織布の製造方法。
<2>
前記粘度が25cP以上1000cP以下である前記<1>に記載の不織布の製造方法。
<1>
A coating liquid containing a liquid film cleaving agent and having a viscosity of 25 cP or more is applied to a raw material nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than other portions at the bottom of the concave portion by a flexographic printing method. A step of coating, wherein the viscosity is more preferably 80 cP or more, further preferably 150 cP or more, more preferably 10000 cP or less, more preferably 5000 cP or less, more preferably 1000 cP or less. More preferably, the method for producing a nonwoven fabric.
<2>
The method for producing a nonwoven fabric according to <1>, wherein the viscosity is 25 cP or more and 1000 cP or less.
<3>
前記液膜開裂剤の水溶解度は、0g以上0.025g以下であり、0.0025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましく、また、0g以上であり、1.0×10−9g以上がより好ましい、前記<1>又は<2>に記載の不織布の製造方法。
<4>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である前記<1>〜<3>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<5>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である、前記<1>〜<4>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<6>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である前記<1>〜<3>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<7>
前記液膜開裂剤の表面張力が32mN/m以下である前記<1>〜<6>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<8>
前記フレキソ印刷方式による塗工に用いるフレキソ版の硬度が62°以上である前記<1>〜<7>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<9>
前記フレキソ印刷方式による塗工に用いるフレキソ版と基材ロールとのクリアランスが−750μm以上750μm以下であり、−550μm以上がより好ましく、−400μm以上が更に好ましく、また、550μm以下がより好ましく、400μm以下が更に好ましい、前記<1>〜<8>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<10>
前記フレキソ印刷方式による塗工に用いるアニロックスロールの容積が1cm3/m2以上30cm3/m2以下であり、3cm3/m2以上がより好ましく、5cm3/m2以上が更に好ましく、また、25cm3/m2以下がより好ましく、20cm3/m2以下が更に好ましい、前記<1>〜<9>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<3>
The water solubility of the liquid film cleaving agent is 0 g or more and 0.025 g or less, preferably 0.0025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, still more preferably less than 0.0001 g, and 0 g or more. The manufacturing method of the nonwoven fabric as described in said <1> or <2> with more preferable 0.0 * 10 < -9 > g or more.
<4>
The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <1> to <3>, wherein the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<5>
The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <1> to <4>, wherein the liquid film cleaving agent has an interfacial tension of 20 mN / m or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<6>
<1> to <1> in which the expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. The manufacturing method of the nonwoven fabric of any one of 3>.
<7>
The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <1> to <6>, wherein the surface tension of the liquid film cleaving agent is 32 mN / m or less.
<8>
The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <1> to <7>, wherein the flexographic plate used for coating by the flexographic printing method has a hardness of 62 ° or more.
<9>
The clearance between the flexographic plate used for coating by the flexographic printing method and the substrate roll is −750 μm or more and 750 μm or less, more preferably −550 μm or more, further preferably −400 μm or more, and more preferably 550 μm or less, 400 μm The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <1> to <8>, wherein the following is more preferable.
<10>
The volume of the anilox roll for use in the coating by flexographic printing method is at 1 cm 3 / m 2 or more 30 cm 3 / m 2 or less, more preferably 3 cm 3 / m 2 or more, more preferably 5 cm 3 / m 2 or more, , 25 cm 3 / m 2, more preferably less, 20 cm 3 / m 2 or less is more preferred, wherein <1> to the method for producing non-woven fabric according to any one of <9>.
<11>
前記<1>〜<10>のいずれか1に記載の製造方法で製造された不織布。
<11>
The nonwoven fabric manufactured with the manufacturing method of any one of said <1>-<10>.
<12>
凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とをする不織布であって、
前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に液膜開裂剤を有する不織布。
<12>
A non-woven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a higher fiber density than other portions at the bottom of the concave portion,
The non-woven fabric is divided into a high-density portion and a non-high-density portion other than the high-density portion, and the non-high-density portion has a liquid film cleaving agent.
<13>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上であり、20mN/m以上がより好ましく、25mN/m以上が更に好ましく、30mN/m以上が特に好ましく、また、50mN/m以下が好ましい、前記<11>又は<12>に記載の不織布。
<13>
The expansion coefficient of the liquid film cleaving agent for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 15 mN / m or more, more preferably 20 mN / m or more, further preferably 25 mN / m or more, particularly preferably 30 mN / m or more, Moreover, 50 mN / m or less is preferable, The nonwoven fabric as described in said <11> or <12>.
<14>
凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とをする不織布であって、
前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に下記化合物C1を有する不織布。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である化合物。
<14>
A non-woven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a higher fiber density than other portions at the bottom of the concave portion,
The said nonwoven fabric is divided into the said highly dense part and non-highly dense parts other than this highly dense part, The nonwoven fabric which has the following compound C1 in the said non-highly dense part.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<15>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、下記の構造X、X−Y、及びY−X−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物からなる、前記<11>〜<14>のいずれか1に記載の不織布。
構造Xは、>C(A)−〈Cは炭素原子を示す。また、<、>及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−C(A)2−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R1)<、>C(R1)−、−C(R1)(R2)−、−C(R1)2−、>C<及び、−Si(R1)2O−、−Si(R1)(R2)O−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Xの末端には、水素原子、又は、−C(A)3、−C(A)2B、−C(A)(B)2、−C(A)2−C(R1)3、−C(R1)2A、−C(R1)3、また、−OSi(R1)3、−OSi(R1)2(R2)、−Si(R1)3、−Si(R1)2(R2)からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のR1やR2は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はハロゲン原子を示す。A、Bは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR1、R2、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
<15>
<11> to <14, wherein the liquid film cleaving agent or the compound C1 is composed of a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures X, XY, and YXY. > Any one of>.
In structure X,> C (A)-<C represents a carbon atom. Moreover, <,>, and-show a bond. The same applies hereinafter. >, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 1) <,> C (R 1) -, - C (R 1) (R 2 )-, -C (R 1 ) 2 -,> C <, and -Si (R 1 ) 2 O-, -Si (R 1 ) (R 2 ) O- Or a siloxane chain having a structure in which two or more kinds are combined, or a mixed chain thereof. At the end of the structure X, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 1 ) 3 , -C (R 1 ) 2 A, -C (R 1 ) 3 , and -OSi (R 1 ) 3 , -OSi (R 1 ) 2 (R 2 ), -Si (R 1 ) 3 , -Si (R 1 ) 2 It has at least one group selected from the group consisting of (R 2 ).
Each of R 1 and R 2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a halogen atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom. When there are a plurality of R 1 , R 2 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. When Y is plural, they may be the same or different.
<16>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、上記の構造X、X−Y、Y−X−Yとして、下記(1)〜(11)式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物である、前記<15>に記載の不織布。
M1は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基(エリスリトール等の複数の水酸基を有する上記化合物から水素原子を1つ取り除いてなる親水基)、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、M1が多価の基である場合、M1は、上記各基又は官能基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
L1は、エーテル基、アミノ基(L1として採りうるアミノ基は、>NRC(RCは水素原子または一価の基)で表される。)、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
R21、R22、R23、及びR24は、各々独立に、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)を示す。なお、R22及びR23が多価の基である場合、上記炭化水素基から、さらに1つ以上の水素原子又はフッ素原子を除いた多価炭化水素基を示す。
また、R22又はR23がM1と結合する場合、R22又はR23として採りうる基は、上記各基、上記炭化水素基又はハロゲン原子の他に、R32として採りうるイミノ基が挙げられる。
<16>
From the siloxane chain in which the liquid film cleaving agent or the compound C1 is arbitrarily combined with the structures represented by the following formulas (1) to (11) as the structures X, XY, and YXY. The nonwoven fabric as described in <15> above,
M 1 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups (hydrophilic groups formed by removing one hydrogen atom from the above compound having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol), hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms) For example, a methoxy group is preferred), amino group, amide group, imino group, phenol group, sulfonic acid group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine. Group, epoxy group, carbi It represents a functional group combining a nor group, a (meth) acryl group, or a combination thereof. When M 1 is a polyvalent group, M 1 represents a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from each of the above groups or functional groups.
L 1 is an ether group, an amino group (an amino group that can be taken as L 1 is represented by> NR C (R C is a hydrogen atom or a monovalent group)), an amide group, an ester group, a carbonyl group, The bonding group of a carbonate group is shown.
R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are each independently an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group) Group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group and decyl group are preferable), alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy group and ethoxy group are preferable), aryl group (having 6 to 6 carbon atoms). 20 is preferable, for example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable). In addition, when R < 22 > and R < 23 > are polyvalent groups, the polyvalent hydrocarbon group remove | excluding one or more hydrogen atoms or fluorine atoms from the said hydrocarbon group is shown.
In addition, when R 22 or R 23 is bonded to M 1 , examples of the group that can be taken as R 22 or R 23 include an imino group that can be taken as R 32 in addition to the above groups, the hydrocarbon group, or the halogen atom. It is done.
<17>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーンからなり、該有機変性シリコーンとして、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、(メタ)アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性及びフッ素変性の、シリコーンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、前記<11>〜<16>のいずれか1に記載の不織布。
<17>
The liquid film cleaving agent or the compound C1 is composed of an organically modified silicone that is a silicone-based surfactant. As the organically modified silicone, amino-modified, epoxy-modified, carboxy-modified, diol-modified, carbinol-modified, (meth) acrylic. Modification, mercapto modification, phenol modification, polyether modification, methylstyryl modification, long chain alkyl modification, higher fatty acid ester modification, higher alkoxy modification, higher fatty acid modification and fluorine modification, including at least one selected from the group consisting of silicones The nonwoven fabric according to any one of <11> to <16>.
<18>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C1が、ポリオキシアルキレン変性シリコーンからなり、該ポリオキシアルキレン変性シリコーンが、下記式[I]〜[IV]で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種である前記<11>〜<17>のいずれか1に記載の不織布。
The liquid film cleaving agent or the compound C1 is made of a polyoxyalkylene-modified silicone, and the polyoxyalkylene-modified silicone is at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas [I] to [IV]. The nonwoven fabric according to any one of <11> to <17>, wherein
<19>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である前記<11>又は<12>に記載の不織布。
<19>
<11> or <11>, wherein the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m. 12>.
<20>
凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する不織布であって、
前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に下記化合物C2を有する不織布。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物。
<20>
A non-woven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than other portions at the bottom of the concave portion,
The said nonwoven fabric is divided into the said highly dense part and non-highly dense parts other than this highly dense part, The nonwoven fabric which has the following compound C2 in the said non-highly dense part.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<21>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、下記の構造Z、Z−Y、及びY−Z−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物からなる、前記<11>、<12>、<19>及び<20>のいずれか1に記載の不織布。
構造Zは、>C(A)−<C:炭素原子>、−C(A)2−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R3)<、>C(R3)−、−C(R3)(R4)−、−C(R3)2−、>C<のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Zの末端には、水素原子、又は、−C(A)3、−C(A)2B、−C(A)(B)2、−C(A)2−C(R3)3、−C(R3)2A、−C(R3)3からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のR3やR4は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子を示す。A、Bは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造Z内にR3、R4、A、Bが各々複数ある場合は、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
<21>
<11>, <12, wherein the liquid film cleaving agent or the compound C2 is composed of a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures Z, ZY, and YZY. >, <19> and the nonwoven fabric according to any one of <20>.
The structure Z includes:> C (A)-<C: carbon atom>, -C (A) 2- , -C (A) (B)-,> C (A) -C (R 3 ) <,> C Any basic structure of (R 3 )-, -C (R 3 ) (R 4 )-, -C (R 3 ) 2 -,> C <is repeated, or two or more types are combined Represents a hydrocarbon chain of structure. At the terminal of the structure Z, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 3 ) 3 , —C (R 3 ) 2 A, and at least one group selected from the group consisting of —C (R 3 ) 3 .
R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a fluorine atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom. When there are a plurality of R 3 , R 4 , A, and B in the structure Z, they may be the same as or different from each other.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. When Y is plural, they may be the same or different.
<22>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、上記の構造Z、Z−Y、Y−Z−Yの具体例として、下記(12)〜(25)式で表される構造を、任意に組み合せた化合物である、前記<21>に記載の不織布。
M2は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。
L2は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、又は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。
R41、R42、及びR43は各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)からなる各種置換基を示す。
R42が多価の基である場合、R42は、上記各置換基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
なお、それぞれの構造に記載されている結合手の先には、任意に他の構造が連結しても、水素原子が導入されてもよい。
<22>
The liquid film cleaving agent or the compound C2 is an arbitrary combination of the structures represented by the following formulas (12) to (25) as specific examples of the structures Z, ZY, and YZY. The nonwoven fabric according to <21>, which is a compound.
M 2 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy groups are preferred), amino groups, amide groups, imino groups, phenol groups, sulfonic acids Group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine group, epoxy group, carbinol group, (meth) acryl group, or a functional group combining them. Show.
L 2 is an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, or a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them. The bonding group of is shown.
R 41 , R 42 and R 43 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group) , A heptyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, and a decyl group are preferable, an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferable), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). For example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents composed of a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable).
If R 42 is a polyvalent group, R 42 is the above-described substituent, further showing a group obtained by removing one or more hydrogen atoms.
In addition, another structure may be arbitrarily connected to the tip of the bond described in each structure, or a hydrogen atom may be introduced.
<23>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、下記式[V]のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル(POA)エーテル、並びに、下記式[VI]で表される質量平均分子量1000以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、PPGミリスチルエーテル、PPGステアリルエーテル及びPPGベヘニルエーテル、からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物からなる、前記<11>、<12>及び<19>〜<22>のいずれか1に記載の不織布。
The liquid film cleaving agent or the compound C2 is a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by any one of the following formula [V], and a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by the following formula [VI] and having a mass average molecular weight of 1000 or more. <11>, <12> and <19> to <22>, comprising at least one compound selected from the group consisting of oxyalkylene glycol, steareth, behenez, PPG myristyl ether, PPG stearyl ether and PPG behenyl ether. The nonwoven fabric according to any one of 1.
<24>
前記液膜開裂剤又は前記化合物C2が、下記式[VII]で表される脂肪酸、下記式[VIII−I]又は[VIII−II]で表されるグリセリン脂肪酸エステル及びペンタエリスリトール脂肪酸エステル、下記式[IX]のいずれか、下記式[X]のいずれか、又は下記式[XI]のいずれかで表される、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及びペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物、下記式[XII]のステロール構造を有する化合物、下記式[XIII]で表されるアルコール、下記式[XIV]で表される脂肪酸エステル、並びに下記式[XV]で表されるワックスからなる群から選ばれる少なくとも1種からなる、前記<11>、<12>及び<19>〜<22>のいずれか1に記載の不織布。
The liquid film cleaving agent or the compound C2 is a fatty acid represented by the following formula [VII], a glycerin fatty acid ester and a pentaerythritol fatty acid ester represented by the following formula [VIII-I] or [VIII-II], A partially esterified product of glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and pentaerythritol fatty acid ester represented by any one of [IX], any of the following formula [X], or any of the following formula [XI], [XII] a compound having a sterol structure, an alcohol represented by the following formula [XIII], a fatty acid ester represented by the following formula [XIV], and a wax represented by the following formula [XV]. <11>, <12> and any one of <19> to <22>, comprising at least one kind. Woven fabrics.
<25>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2の水溶解度は、0g以上0.025g以下であり、0.0025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましく、また、0g以上であり、1.0×10−9g以上がより好ましい、前記<11>〜<24>のいずれか1に記載の不織布。
<26>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であり、17mN/m以下がより好ましく、13mN/m以下が更に好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましく、また、0mN/mより大きいことが好ましい、前記<11>〜<25>のいずれか1に記載の不織布。
<27>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2の表面張力が32mN/m以下であり、30mN/m以下がより好ましく、25mN/m以下が更に好ましく、22mN/m以下が特に好ましく、また、1mN/m以上が好ましい、前記<11>〜<26>のいずれか1に記載の不織布。
<25>
The water solubility of the liquid film cleaving agent, the compound C1 or the compound C2 is 0 g or more and 0.025 g or less, preferably 0.0025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, and still more preferably less than 0.0001 g. The nonwoven fabric according to any one of <11> to <24>, which is 0 g or more, and more preferably 1.0 × 10 −9 g or more.
<26>
The interfacial tension of the liquid film cleaving agent, the compound C1 or the compound C2 with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less, more preferably 17 mN / m or less, still more preferably 13 mN / m or less, 10 mN / m or less is still more preferred, 9 mN / m or less is particularly preferred, 1 mN / m or less is particularly preferred, and greater than 0 mN / m is preferred, and any one of the above <11> to <25> Non-woven fabric.
<27>
The surface tension of the liquid film cleaving agent, the compound C1 or the compound C2 is 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, further preferably 25 mN / m or less, particularly preferably 22 mN / m or less, The nonwoven fabric according to any one of <11> to <26>, which is preferably 1 mN / m or more.
<28>
前記不織布の非高密集部における少なくとも一部の繊維交絡点又は熱融着点に前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2が局在化している前記<11>〜<27>のいずれか1に記載の不織布。
<29>
前記高密集部における、液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2の含有量は、前記非高密集部の液膜開裂剤又は前記化合物の含有量に対する割合として、10質量%以下が好ましく、4質量%以下がより好ましく、2質量%以下が更に好ましく、0質量%が特に好ましい、前記<11>〜<28>のいずれか1に記載の不織布。
<30>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2が前記非高密集部のみに配されている前記<11>〜<29>のいずれか1項に記載の不織布。
<28>
Any of <11> to <27>, in which the liquid film cleaving agent, the compound C1, or the compound C2 is localized at least at some fiber entanglement points or heat fusion points in the non-highly dense portion of the nonwoven fabric. Or the nonwoven fabric according to 1.
<29>
The content of the liquid film cleaving agent, the compound C1 or the compound C2 in the highly dense part is preferably 10% by mass or less as a ratio to the content of the liquid film cleaving agent or the compound in the non-highly dense part, 4 mass% or less is more preferable, 2 mass% or less is still more preferable, 0 mass% is especially preferable, The nonwoven fabric as described in any one of said <11>-<28>.
<30>
The nonwoven fabric according to any one of <11> to <29>, wherein the liquid film cleaving agent, the compound C1, or the compound C2 is disposed only in the non-highly dense portion.
<31>
前記高密集部とは、エンボス処理による不織布の厚み方向の圧搾により繊維が圧密化された部分である前記<11>〜<30>のいずれか1に記載の不織布。
<32>
前記高密集部は、繊維が押し潰されて扁平形状になったり、熱溶融したりして、繊維間距離が他の部分よりも極端に狭くされた状態にある前記<11>〜<31>のいずれか1に記載の不織布。
<33>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2の融点は40℃以下であることが好ましく、35℃以下であることがより好ましく、また、−220℃以上が好ましく、−180℃以上がより好ましい、前記<11>〜<32>のいずれか1に記載の不織布。
<34>
前記高密集部における、脱イオン水に対する繊維の接触角が90°以下であることが好ましく、80°以下であることがより好ましく、70°以下であることが更に好ましく、65°以下であることが特に好ましい、前記<11>〜<33>のいずれか1に記載の不織布。
<35>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2に加え、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含有する前記<11>〜<34>のいずれか1に記載の不織布。
<36>
前記液膜開裂剤、前記化合物C1又は前記化合物C2としては、質量平均分子量が500以上の化合物が好ましく、前記質量平均分子量は、1000以上がより好ましく、1500以上が更に好ましく、2000以上が特に好ましく、また、50000以下が好ましく、20000以下がより好ましく、10000以下が更に好ましい、前記<11>〜<35>のいずれか1に記載の不織布。
<31>
The said highly dense part is a nonwoven fabric any one of said <11>-<30> which is the part by which the fiber was consolidated by the pressing of the thickness direction of the nonwoven fabric by an embossing process.
<32>
<11> to <31> in which the high-density portion is in a state in which the distance between fibers is extremely narrower than other portions due to the fibers being crushed into a flat shape or thermally melted. The nonwoven fabric according to any one of 1.
<33>
The melting point of the liquid film cleaving agent, the compound C1 or the compound C2 is preferably 40 ° C. or less, more preferably 35 ° C. or less, more preferably −220 ° C. or more, and more preferably −180 ° C. or more. The nonwoven fabric according to any one of <11> to <32>, which is preferable.
<34>
The contact angle of the fibers with deionized water in the highly dense portion is preferably 90 ° or less, more preferably 80 ° or less, further preferably 70 ° or less, and 65 ° or less. The nonwoven fabric according to any one of <11> to <33>, in which is particularly preferable.
<35>
The nonwoven fabric according to any one of <11> to <34>, further containing a phosphate ester type anionic surfactant in addition to the liquid film cleaving agent, the compound C1, or the compound C2.
<36>
The liquid film cleaving agent, the compound C1 or the compound C2 is preferably a compound having a mass average molecular weight of 500 or more, and the mass average molecular weight is more preferably 1000 or more, further preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more. Moreover, 50000 or less is preferable, 20000 or less is more preferable, and 10000 or less is still more preferable, The nonwoven fabric as described in any one of said <11>-<35>.
<37>
前記<11>〜<36>のいずれか1に記載の不織布を用いた生理用ナプキン、ベビー用おむつ、又は大人用おむつの表面シート。
<37>
A top sheet of a sanitary napkin, a baby diaper, or an adult diaper using the nonwoven fabric according to any one of <11> to <36>.
<38>
前記<11>〜<36>のいずれか1に記載の不織布又は前記<37>に記載の表面シートを有する吸収性物品。
<38>
The absorbent article which has the nonwoven fabric as described in any one of said <11>-<36>, or the surface sheet as described in said <37>.
<39>
凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する原料不織布に対し、下記化合物C1を含み、粘度が25cP以上である塗工液を、フレキソ印刷方式により塗工する工程を有し、前記粘度は80cP以上であることがより好ましく、150cP以上であることが更に好ましく、また、10000cP以下であることが好ましく、5000cP以下であることがより好ましく、1000cP以下であることが更に好ましい、不織布の製造方法。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である化合物。
<39>
A coating liquid containing the following compound C1 and having a viscosity of 25 cP or more is applied by flexographic printing to a raw material nonwoven fabric having a recess and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the recess. The viscosity is more preferably 80 cP or more, further preferably 150 cP or more, more preferably 10000 cP or less, more preferably 5000 cP or less, more preferably 1000 cP or less. More preferably, the method for producing a nonwoven fabric.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<40>
凹部と、該凹部の底部に他の部分よりも繊維密度が高い高密集部とを有する原料不織布に対し、下記化合物C2を含み、粘度が25cP以上である塗工液を、フレキソ印刷方式により塗工する工程を有し、前記粘度は80cP以上であることがより好ましく、150cP以上であることが更に好ましく、また、10000cP以下であることが好ましく、5000cP以下であることがより好ましく、1000cP以下であることが更に好ましい、不織布の製造方法。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物。
<40>
A coating liquid containing the following compound C2 and having a viscosity of 25 cP or more is applied by flexographic printing to a raw material nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the concave portion. The viscosity is more preferably 80 cP or more, further preferably 150 cP or more, more preferably 10000 cP or less, more preferably 5000 cP or less, more preferably 1000 cP or less. More preferably, the method for producing a nonwoven fabric.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
<41>
前記化合物C1又は前記化合物C2の水溶解度が、0g以上0.025g以下である、前記<39>又は<40>に記載の不織布の製造方法。
<41>
The method for producing a nonwoven fabric according to <39> or <40>, wherein the compound C1 or the compound C2 has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less.
<42>
前記フレキソ印刷方式による塗工に用いるフレキソ版の硬度が62°以上である前記<39>〜<41>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<43>
前記フレキソ印刷方式による塗工に用いるフレキソ版と基材ロールとのクリアランスが−750μm以上750μm以下であり、−550μm以上がより好ましく、−400μm以上が更に好ましく、また、550μm以下がより好ましく、400μm以下が更に好ましい、前記<39>〜<42>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<44>
前記フレキソ印刷方式による塗工に用いるアニロックスロールの容積が1cm3/m2以上30cm3/m2以下であり、3cm3/m2以上がより好ましく、5cm3/m2以上が更に好ましく、また、25cm3/m2以下がより好ましく、20cm3/m2以下が更に好ましい、前記<39>〜<43>のいずれか1に記載の不織布の製造方法。
<42>
The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <39> to <41>, wherein the flexographic plate used for coating by the flexographic printing method has a hardness of 62 ° or more.
<43>
The clearance between the flexographic plate used for coating by the flexographic printing method and the substrate roll is −750 μm or more and 750 μm or less, more preferably −550 μm or more, further preferably −400 μm or more, and more preferably 550 μm or less, 400 μm. The method for producing a nonwoven fabric according to any one of <39> to <42>, wherein the following is more preferable.
<44>
The volume of the anilox roll for use in the coating by flexographic printing method is at 1 cm 3 / m 2 or more 30 cm 3 / m 2 or less, more preferably 3 cm 3 / m 2 or more, more preferably 5 cm 3 / m 2 or more, , 25 cm 3 / m 2, more preferably less, 20 cm 3 / m 2 or less and further preferably, the <39> ~ method for producing a nonwoven fabric according to any one of <43>.
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において「部」および「%」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。また、拡張係数、界面張力、表面張力及び水溶解度は、前述のとおり、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で測定したものである。
下記実施例における、液膜開裂剤の表面張力、水溶解度及び界面張力は、前述の測定方法により行った。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is limited to this and is not interpreted. In the examples, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified. The expansion coefficient, interfacial tension, surface tension, and water solubility were measured in the environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65% as described above.
In the following examples, the surface tension, water solubility, and interfacial tension of the liquid film cleaving agent were measured by the measurement methods described above.
(実施例1)
図5に示す凹凸構造の原料不織布を前述の方法により作製した。上層(第1面1A側の層)には繊度1.2dtexの非熱収縮性熱融着繊維を用い、下層(第2面1B側の層)には繊度2.3dtexの熱収縮性繊維を用いた。このときの上層の繊維間距離は80μm、下層の繊維間距離は60μmであった。また、当該不織布の坪量は、74g/m2であった。不織布の面積に対する、高密集部の面積率は45%であった。
上記作製の前に、ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン(信越化学工業株式会社製 KF−6015)で、構造X−YにおけるXが−Si(CH3)2O−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(C2H4O)−からなるPOE鎖からなり、POE鎖の末端基がメチル基(CH3)であり、変性率が20%、ポリオキシエチレン付加モル数が3、質量平均分子量が4000の液膜開裂剤をそのまま塗工液として調製した。すなわち、前記液膜開裂剤100%の塗工液を調製した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、163cPであった。
前記原料不織布の凹凸構造の面に対し、塗工液を、前述したフレキソ印刷方式により塗工し、乾燥させて実施例1の不織布試料S1とした。このときの液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、4.5質量%とした。なお、塗工条件は以下の通りとした。
フレキソ版の硬度:68°
フレキソ版と基材ロールとのクリアランス:740μm
アニロックスロールの容積:18cm3/m2 (線140lpi)
塗工速度:80m/min
不織布試料S1の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が79.4°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
前記液膜開裂剤としてのポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンは、表面張力21.0mN/m、水溶解度0.0001g未満であった。また、ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数は28.8mN/mであり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は、0.2mN/mであった。これらの数値は、前述の測定方法により測定した。その際、「表面張力が50mN/mの液体」は、100gの脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製、商品名レオオールスーパーTW−L120)をマイクロピペット(ACURA825、Socorex Isba SA社製)で3.75μL添加し、表面張力を50±1mN/mに調整した溶液を用いた。また、水溶解度は、0.0001g毎に剤を添加して測定した。その結果、0.0001gも溶けないと観察されたものは「0.0001g未満」とし、0.0001gは溶けて、0.0002gは溶けなかったと観察されたものは「0.0001g」とした。それ以外の数値についても同様の方法により測定した。
Example 1
The raw material nonwoven fabric having the concavo-convex structure shown in FIG. 5 was produced by the method described above. Non-heat-shrinkable heat-bonded fibers with a fineness of 1.2 dtex are used for the upper layer (layer on the
Before the above preparation, polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone (KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and dimethyl silicone chain in which X in structure XY is —Si (CH 3 ) 2 O—, Y is composed of a POE chain composed of — (C 2 H 4 O) —, the terminal group of the POE chain is a methyl group (CH 3 ), the modification rate is 20%, the polyoxyethylene addition mole number is 3, and the mass average A liquid film cleaving agent having a molecular weight of 4000 was directly prepared as a coating solution. That is, a coating solution containing 100% of the liquid film cleaving agent was prepared. The viscosity of the coating solution was 163 cP as measured by the measurement method described above.
The coating liquid was applied to the surface of the concavo-convex structure of the raw material nonwoven fabric by the flexographic printing method described above and dried to obtain a nonwoven fabric sample S1 of Example 1. The content rate (OPU) with respect to the fiber mass of the whole nonwoven fabric of the liquid film cleaving agent at this time was 4.5 mass%. The coating conditions were as follows.
Flexo plate hardness: 68 °
Clearance between flexographic plate and substrate roll: 740 μm
Anilox roll volume: 18 cm 3 / m 2 (line 140 lpi)
Coating speed: 80m / min
In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S1, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 79.4 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
The polyoxyethylene (POE) -modified dimethyl silicone as the liquid film cleaving agent had a surface tension of 21.0 mN / m and a water solubility of less than 0.0001 g. The expansion coefficient of polyoxyethylene (POE) -modified dimethyl silicone for a liquid with a surface tension of 50 mN / m is 28.8 mN / m, and the interfacial tension for a liquid with a surface tension of 50 mN / m is 0.2 mN / m. m. These numerical values were measured by the measurement method described above. At that time, “a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is obtained by adding polyoxyethylene sorbitan monolaurate, which is a nonionic surfactant, to 100 g of deionized water (trade name: Leool Super TW-L120, manufactured by Kao Corporation). Was added with a micropipette (ACURA825, manufactured by Socorex Isba SA), and a solution having a surface tension adjusted to 50 ± 1 mN / m was used. The water solubility was measured by adding an agent every 0.0001 g. As a result, what was observed as not dissolving 0.0001 g was defined as “less than 0.0001 g”, 0.0001 g was dissolved, and 0.0002 g observed as not dissolved was defined as “0.0001 g”. The other numerical values were also measured by the same method.
(実施例2)
液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、0.4質量%とし、塗工条件を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2の不織布試料S2を作製した。
フレキソ版の硬度:62°
フレキソ版と基材ロールとのクリアランス:397μm
アニロックスロールの容積:1.3cm3/m2 (線数1800lpi)
塗工速度:30m/min
不織布試料S2の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が81.2°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
(Example 2)
The non-woven fabric sample of Example 2 is the same as Example 1 except that the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass of the entire nonwoven fabric is 0.4 mass%, and the coating conditions are changed as follows. S2 was produced.
Flexo plate hardness: 62 °
Clearance between flexographic plate and substrate roll: 397 μm
Anilox roll volume: 1.3 cm 3 / m 2 (number of lines: 1800 lpi)
Coating speed: 30m / min
In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S2, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 81.2 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
(実施例3)
液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、8.0質量%とし、塗工条件を下記の通り変更した以外は、実施例1と同様にして実施例3の不織布試料S3を作製した。
フレキソ版の硬度:62°
フレキソ版と基材ロールとのクリアランス:740μm
アニロックスロールの容積:18cm3/m2 (線140lpi)
塗工速度:80m/min
不織布試料S3の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が77.8°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
(Example 3)
The non-woven fabric sample of Example 3 is the same as Example 1 except that the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent relative to the fiber mass of the entire nonwoven fabric is 8.0% by mass, and the coating conditions are changed as follows. S3 was produced.
Flexo plate hardness: 62 °
Clearance between flexographic plate and substrate roll: 740 μm
Anilox roll volume: 18 cm 3 / m 2 (line 140 lpi)
Coating speed: 80m / min
In the highly dense portion at the bottom of the recess of the nonwoven fabric sample S3, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 77.8 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
(実施例4)
塗工液として、実施例1で用いた液膜開裂剤と、溶媒としてのエタノールとを75:25の比で混合した希釈液を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例4の不織布試料S4を作製した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、26.2cPであった。不織布試料S4における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、5.9質量%とした。
不織布試料S4の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が77.9°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
Example 4
Example 4 is the same as Example 1 except that a dilute solution obtained by mixing the liquid film cleaving agent used in Example 1 and ethanol as a solvent in a ratio of 75:25 is used as the coating liquid. Nonwoven fabric sample S4 was produced. The viscosity of the coating solution was 26.2 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S4, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 5.9% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the recess of the nonwoven fabric sample S4, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 77.9 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
(実施例5)
塗工液として、実施例1で用いた液膜開裂剤と、溶媒としてのエタノールとを90:10の比で混合した希釈液を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例5の不織布試料S5を作製した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、62.8cPであった。不織布試料S5における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、6.7質量%とした。
不織布試料S5の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が73.9°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
(Example 5)
Example 5 is the same as Example 1 except that a dilute solution obtained by mixing the liquid film cleaving agent used in Example 1 and ethanol as a solvent at a ratio of 90:10 is used as the coating liquid. Nonwoven fabric sample S5 was produced. The viscosity of the coating solution was 62.8 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S5, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent relative to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 6.7% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the recess of the nonwoven fabric sample S5, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 73.9 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
(実施例6)
塗工液として、実施例1で用いた液膜開裂剤と、溶媒としてのエタノールとを95:5の比で混合した希釈液を用いた以外は、実施例1と同様にして実施例6の不織布試料S6を作製した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、101cPであった。不織布試料S6における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、5.9質量%とした。
不織布試料S6の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が86.7°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
(Example 6)
Example 6 is the same as Example 1 except that a dilute solution obtained by mixing the liquid film cleaving agent used in Example 1 and ethanol as a solvent in a ratio of 95: 5 is used as the coating liquid. Nonwoven fabric sample S6 was produced. The viscosity of the coating solution was 101 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S6, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 5.9% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the recess of the nonwoven fabric sample S6, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 86.7 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
(実施例7)
塗工液となる液膜開裂剤として、ポリオキシプロピレン(POP3)変性ジメチルシリコーン(シリコーンオイルと炭化水素化合物をヒドロシリル化反応させることより取得)で、構造X−YにおけるXが−Si(CH3)2O−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(C3H6O)−からなるPOP鎖からなり、POP鎖の末端基がメチル基(CH3)であり、変性率が20%、ポリオキシプロピレン付加モル数:3、質量平均分子量:4150のものを用いた以外は、実施例3と同様にして実施例7の不織布試料S7を作製した。
表面張力:21.0mN/m
水溶解度:0.0001g未満
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数:25.4mN/m
表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力:3.6mN/m
上記4つの数値は実施例1と同様の方法により測定した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、81cPであった。不織布試料S7における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、6.8質量%とした。
不織布試料S7の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が80.6°であった。非高密集部の接触角は96.2°であった。
(Example 7)
As a liquid film cleaving agent to be a coating solution, polyoxypropylene (POP3) -modified dimethyl silicone (obtained by hydrosilylation reaction of silicone oil and hydrocarbon compound), and X in structure XY is —Si (CH 3 ) A dimethylsilicone chain composed of 2 O—, Y is composed of a POP chain composed of — (C 3 H 6 O) —, the terminal group of the POP chain is a methyl group (CH 3 ), the modification rate is 20%, A nonwoven fabric sample S7 of Example 7 was produced in the same manner as in Example 3 except that the oxypropylene addition mole number: 3 and the mass average molecular weight: 4150 were used.
Surface tension: 21.0 mN / m
Water solubility: less than 0.0001 g Expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m: 25.4 mN / m
Interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m: 3.6 mN / m
The above four numerical values were measured by the same method as in Example 1. The viscosity of the coating solution was 81 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S7, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent relative to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 6.8% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S7, the distance between fibers was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 80.6 °. The contact angle of the non-high density portion was 96.2 °.
(実施例8)
塗工液となる液膜開裂剤として、流動イソパラフィン(ルビトールLite、BASFジャパン株式会社製)、質量平均分子量が450のものを用いた以外は、実施例3と同様にして実施例8の不織布試料S8を作製した。
表面張力:27.0mN/m
水溶解度:0.0001g未満
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数:14.5mN/m
表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力:8.5mN/m
上記4つの数値は実施例1と同様の方法により測定した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、31.1cPであった。不織布試料S8における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、3.9質量%とした。
不織布試料S8の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が87.9°であった。非高密集部の接触角は95.3°であった。
(Example 8)
The nonwoven fabric sample of Example 8 is the same as Example 3 except that liquid isoparaffin (rubitol Lite, manufactured by BASF Japan Ltd.) having a mass average molecular weight of 450 is used as a liquid film cleaving agent to be a coating liquid. S8 was produced.
Surface tension: 27.0 mN / m
Water solubility: less than 0.0001 g Expansion coefficient for liquid with surface tension of 50 mN / m: 14.5 mN / m
Interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m: 8.5 mN / m
The above four numerical values were measured by the same method as in Example 1. The viscosity of the coating solution was 31.1 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S8, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 3.9% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S8, the distance between fibers was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 87.9 °. The contact angle of the non-high density portion was 95.3 °.
(実施例9)
塗工液として、実施例1で用いた液膜開裂剤と、溶媒としてのエタノールとを50:50の比で混合した希釈液を用いた以外は、実施例3と同様にして実施例9の不織布試料S9を作製した。
該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、6.93cPであった。不織布試料S9における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、6.4質量%とした。
不織布試料S9の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が91.0°であった。非高密集部の接触角は100.0°であった。
Example 9
Example 9 is the same as Example 3 except that a dilute solution obtained by mixing the liquid film cleaving agent used in Example 1 and ethanol as a solvent in a ratio of 50:50 is used as the coating liquid. Nonwoven fabric sample S9 was produced.
The viscosity of the coating solution was 6.93 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S9, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 6.4% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S9, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 91.0 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.0 °.
(実施例10)
塗工液となる液膜開裂剤として、トリカプリル酸・カプリン酸グリセリン(花王株式会社製 ココナードMT)で、構造Z−YにおけるZが*−O−CH(CH2O−*)2(*は結合部を示す。)であり、YがC8H15O−やC10H19O−の炭化水素鎖からなるものであり、脂肪酸組成がカプリル酸を82%、カプリン酸を18%からなり、質量平均分子量が550のものを用いた以外は、実施例3と同様にして実施例10の不織布試料S10を作製した。
表面張力:28.9mN/m
水溶解度:0.0001g未満
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数:8.8mN/m
表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力:12.3mN/m
上記4つの数値は実施例1と同様の方法により測定した。該塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、24.1cPであった。不織布試料S11における、液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合(OPU)は、4.3質量%とした。
不織布試料S10の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が98.8°であった。非高密集部の接触角は94.4°であった。
(Example 10)
As a liquid film cleaving agent used as a coating liquid, tricaprylic acid / glycol capric acid (Coconard MT manufactured by Kao Corporation), and Z in the structure ZY is * —O—CH (CH 2 O— *) 2 (* is Y represents a hydrocarbon chain of C 8 H 15 O— or C 10 H 19 O—, and the fatty acid composition is composed of 82% caprylic acid and 18% capric acid. A nonwoven fabric sample S10 of Example 10 was produced in the same manner as in Example 3 except that one having a mass average molecular weight of 550 was used.
Surface tension: 28.9 mN / m
Water solubility: less than 0.0001 g Expansion coefficient for liquid with surface tension of 50 mN / m: 8.8 mN / m
Interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m: 12.3 mN / m
The above four numerical values were measured by the same method as in Example 1. The viscosity of the coating solution was 24.1 cP as measured by the measurement method described above. In the nonwoven fabric sample S11, the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass of the entire nonwoven fabric was 4.3% by mass.
In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S10, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 98.8 °. The contact angle of the non-high density portion was 94.4 °.
(実施例11)
塗工液となる液膜開裂剤として下記のものを用い、該液膜開裂剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を12.8質量%とした以外は実施例3と同様にして、実施例11の不織布の試料を作製した。
<液膜開裂剤>
流動パラフィン(キシダ化学株式会社製)、質量平均分子量が300のもの。
表面張力:30.6mN/m
水溶解度:0.0001g未満
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数:9.9mN/m
表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力:9.5mN/m
(上記4つの数値は実施例1と同様の方法により測定した。)
前記塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、205.3cPであった。不織布試料S11の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が82.3°であった。非高密集部の接触角は109.3°であった。
(Example 11)
The following examples were used in the same manner as in Example 3 except that the following was used as the liquid film cleaving agent to be the coating liquid and the content ratio (OPU) of the liquid film cleaving agent to the fiber mass was 12.8% by mass. Eleven nonwoven fabric samples were prepared.
<Liquid film cleaving agent>
Liquid paraffin (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) with a weight average molecular weight of 300.
Surface tension: 30.6 mN / m
Water solubility: less than 0.0001 g Expansion coefficient for a liquid with a surface tension of 50 mN / m: 9.9 mN / m
Interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m: 9.5 mN / m
(The above four numerical values were measured by the same method as in Example 1.)
The viscosity of the coating solution was 205.3 cP as measured by the measurement method described above. In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S11, the inter-fiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 82.3 °. The contact angle of the non-high density portion was 109.3 °.
(実施例12)
塗工液となる液膜開裂剤として、エポキシ変性ジメチルシリコーン(信越化学工業株式会社製、KF−101)で、構造X−YにおけるXが−Si(CH3)2O−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(RC2H3O)−から成るエポキシ基からなるものであり、変性率が32%、質量平均分子量が35800のものを用い、この液膜開裂剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を3.6質量%とした以外は、実施例3と同様にして不織布を作製した。得た不織布を実施例12の試料とした。
上記のエポキシ変性ジメチルシリコーンは、表面張力21.0mN/m、水溶解度0.0001g未満であった。また、エポキシ変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数は26.0mN/mであり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力3.0mN/mであった。これらの数値は、実施例1と同様の方法により測定した。
前記塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、1500cPであった。不織布試料S12の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が80.8°であった。非高密集部の接触角は91.8°であった。
(Example 12)
As a liquid film cleaving agent to be used as a coating solution, epoxy-modified dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-101), and dimethyl silicone chain in which X in structure XY is —Si (CH 3 ) 2 O— , Y is an epoxy group composed of — (RC 2 H 3 O) —, and the modification ratio is 32% and the mass average molecular weight is 35800. A nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 3 except that the OPU was 3.6% by mass. The obtained nonwoven fabric was used as a sample of Example 12.
The epoxy-modified dimethyl silicone had a surface tension of 21.0 mN / m and a water solubility of less than 0.0001 g. The expansion coefficient of the epoxy-modified dimethyl silicone with respect to the liquid having a surface tension of 50 mN / m was 26.0 mN / m, and the interfacial tension was 3.0 mN / m with respect to the liquid having a surface tension of 50 mN / m. These numerical values were measured by the same method as in Example 1.
The viscosity of the coating solution was 1500 cP as measured by the measurement method described above. In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S12, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 80.8 °. The contact angle of the non-high density portion was 91.8 °.
(実施例13)
塗工液となる液膜開裂剤として、片末端ジオール変性ジメチルシリコーン(信越化学工業株式会社製、X−22−176DX)で、構造X−YにおけるXが−Si(CH3)2O−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(OH)−から成る複数の水酸基を有するジオールであり、変性率が1.2%、質量平均分子量が6190のものを用い、この液膜開裂剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を6.3質量%とした以外は、実施例3と同様にして不織布を作製した。得た不織布を実施例13の試料とした。
上記の片末端ジオール変性ジメチルシリコーンは、表面張力21.0mN/m、水溶解度0.0001g未満であった。また、片末端ジオール変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数は27.1mN/mであり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力1.9mN/mであった。これらの数値は、実施例1と同様の方法により測定した。
前記塗工液の粘度は、前述した測定方法により測定して、130cPであった。不織布試料S13の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部の接触角が78.8°であった。非高密集部の接触角は100.8°であった。
(Example 13)
As a liquid film cleaving agent to be used as a coating solution, one-end diol-modified dimethyl silicone (X-22-176DX, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), where X in structure XY is —Si (CH 3 ) 2 O— A diol having a plurality of hydroxyl groups each having Y as — (OH) —, having a modification rate of 1.2% and a mass average molecular weight of 6190, and the liquid film cleaving agent with respect to the fiber mass. A nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 3 except that the content ratio (OPU) was 6.3% by mass. The obtained nonwoven fabric was used as the sample of Example 13.
The one-end diol-modified dimethyl silicone had a surface tension of 21.0 mN / m and a water solubility of less than 0.0001 g. Further, the expansion coefficient of the one-end diol-modified dimethyl silicone with respect to a liquid with a surface tension of 50 mN / m was 27.1 mN / m, and the interfacial tension with respect to a liquid with a surface tension of 50 mN / m was 1.9 mN / m. These numerical values were measured by the same method as in Example 1.
The viscosity of the coating solution was 130 cP as measured by the measurement method described above. In the highly dense portion at the bottom of the concave portion of the nonwoven fabric sample S13, the interfiber distance was 8.8 μm, and the contact angle of the highly dense portion was 78.8 °. The contact angle of the non-high density portion was 100.8 °.
(比較例1)
実施例1で用いた原料不織布をそのまま比較例1の不織布試料C1とした。すなわち、比較例1の不織布試料C1には、液膜開裂剤を含有させなかった。なお、不織布試料C1の凹部底部の高密集部では、繊維間距離が8.8μmであり、高密集部及び非高密集部の接触角が80.0°であった。
(Comparative Example 1)
The raw material nonwoven fabric used in Example 1 was directly used as the nonwoven fabric sample C1 of Comparative Example 1. That is, the nonwoven fabric sample C1 of Comparative Example 1 did not contain a liquid film cleaving agent. In addition, in the high-density part of the recessed part bottom part of the nonwoven fabric sample C1, the distance between fibers was 8.8 micrometers, and the contact angle of the high-density part and the non-high density part was 80.0 degrees.
(評価)
下記の評価は、吸収性物品の一例として生理用ナプキン(花王株式会社製:ロリエエフ しあわせ素肌 30cm、2014年製)から表面シートを取り除き、その代りに不織布の試料(以下、不織布試料という)を積層し、その周囲を固定して得た評価用の生理用ナプキンを用いて行った。
(Evaluation)
In the following evaluation, as an example of an absorbent article, a surface sheet is removed from a sanitary napkin (manufactured by Kao Corporation: Laurier F happy
(高密集部(エンボス部)の液溜り)
各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径1cmの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに100Paの一定荷重を掛けた。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から経血に相当する疑似血液(後述の液残り量測定に用いたものと同じく調整したもの)6.0gを流し込んだ。合計6.0gの疑似血液を流し込んでから60秒後にアクリル板を取り除き、写真を撮影した。次いで、その写真を用いて液が拡散した範囲内に存在する高密集部の数(N1)を数えた。そして、液溜りが生じている高密集部の数(N2)を数え、高密集部に液溜りが生じる確率(N2/N1×100)を求めた。以上の操作を3回行い、3回の平均値を高密集部に液溜りが生じる確率とした。高密集部の液溜りは、装着者の肌を濡らす要因となるため、液溜りが生じる確率が小さいほど程、良い結果である。
(Liquid pool in high density area (embossed area))
An acrylic plate having a transmission hole with an inner diameter of 1 cm was overlaid on the surface of each evaluation sanitary napkin, and a constant load of 100 Pa was applied to the napkin. Under such a load, 6.0 g of pseudo blood corresponding to menstrual blood (adjusted in the same manner as used for the measurement of the remaining liquid amount described later) was poured from the permeation hole of the acrylic plate. Sixty seconds after pouring a total of 6.0 g of pseudo blood, the acrylic plate was removed and a photograph was taken. Next, the number (N1) of highly dense portions existing in the range in which the liquid diffused was counted using the photograph. And the number (N2) of the high density part in which the liquid pool has occurred was counted, and the probability (N2 / N1 × 100) that the liquid pool was generated in the high density part was obtained. The above operation was performed three times, and the average value of the three times was defined as the probability that a liquid pool would occur in the highly dense portion. Since the liquid pool in the high density portion becomes a factor that wets the wearer's skin, the smaller the probability that the liquid pool is generated, the better the result.
(非高密集部9の液膜開裂剤含有量に対する高密集部8の液膜開裂剤の含有量の割合)
不織布質量(W1)と液膜開裂剤の不織布全体の繊維質量に対する含有割合の関係(W1×含有割合/100)から、不織布全体に含まれる液膜開裂剤の含有量(W3)を算出した。含有量(W3)と高密集部の面積率(Q1)から、高密集部全てに塗工された場合の含有量W4(W3×Q1/100)を求めた。次に高密集部全てに塗工された場合の含有量(W4)と上記で求められる高密集部(エンボス部)に液溜りが生じる確率T1の関係から、実際の高密集部における含有量W5(W4×T1/100)を見積もった。そして、非高密集部の含有量W6(W3−W5)を求め、非高密集部に含有する開裂剤量に対する高密集部に含有する開裂剤の含有量W7(W5/W6×100)を求め、非高密集部に含有する開裂剤量に対する高密集部に含有する開裂剤量の割合とした。高密集部における開裂剤含有量が多いと、疎水化の要因となるため、含有割合が小さいほど液溜りが生じる確率が小さくなる。
(Ratio of the content of the liquid film cleaving agent in the
The content (W3) of the liquid film cleaving agent contained in the entire nonwoven fabric was calculated from the relationship between the nonwoven fabric mass (W1) and the content ratio of the liquid film cleaving agent to the fiber mass of the entire nonwoven fabric (W1 × content ratio / 100). From the content (W3) and the area ratio (Q1) of the high density portion, the content W4 (W3 × Q1 / 100) when applied to all the high density portions was determined. Next, from the relationship between the content (W4) when applied to all of the high-density areas and the probability T1 that a liquid pool is generated in the high-density area (embossed area) obtained above, the content W5 in the actual high-density area (W4 × T1 / 100) was estimated. Then, the content W6 (W3-W5) of the non-highly dense part is obtained, and the content W7 (W5 / W6 × 100) of the cleavage agent contained in the highly dense part with respect to the amount of the cleavage agent contained in the non-highly dense part is obtained. The ratio of the amount of cleaving agent contained in the high density portion to the amount of the cleaving agent contained in the non-high density portion was used. When the content of the cleaving agent in the highly dense part is large, it becomes a factor of hydrophobicity, so that the smaller the content ratio, the smaller the probability that a liquid pool will occur.
(不織布試料(表面シート)の液残り量)
各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径1cmの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに100Paの一定荷重を掛けた。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から経血に相当する疑似血液(株式会社日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を8.0cPに調整したもの)6.0gを流し込んだ。なお、用いた馬脱繊維血液は、東機産業株式会社のTVB10形粘度計にて、30rpmの条件下で調整した。馬脱繊維血液は、放置すると、粘度の高い部分(赤血球など)は沈殿し、粘度の低い部分(血漿)は、上澄みとして残る。その部分の混合比率を、8.0cPになるように調整した。合計6.0gの疑似血液を流し込んでから60秒後にアクリル板を取り除いた。次いで、不織布試料の重量(W2)を測定し、予め測定しておいた、疑似血液を流し込む前の不織布試料の重量(W1)との差(W2−W1)を算出した。以上の操作を3回行い、3回の平均値を液残り量(mg)とした。液残り量は、装着者の肌がどの程度濡れるかの指標となるものであり、液残り量が少ないほど程、良い結果である。
(Liquid remaining amount of non-woven fabric sample (surface sheet))
An acrylic plate having a transmission hole with an inner diameter of 1 cm was overlaid on the surface of each evaluation sanitary napkin, and a constant load of 100 Pa was applied to the napkin. Under such a load, 6.0 g of pseudo blood corresponding to menstrual blood (adjusted equine defibrinated blood manufactured by Japan Biotest Laboratories Co., Ltd. to 8.0 cP) was poured from the perforation hole of the acrylic plate. The equine defibrinated blood used was adjusted with a TVB10 viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. under the condition of 30 rpm. When the equine defibrinated blood is allowed to stand, a highly viscous portion (such as red blood cells) precipitates, and a low viscosity portion (plasma) remains as a supernatant. The mixing ratio of the part was adjusted to 8.0 cP. The acrylic plate was removed 60 seconds after a total of 6.0 g of simulated blood was poured. Next, the weight (W2) of the nonwoven fabric sample was measured, and the difference (W2−W1) from the weight (W1) of the nonwoven fabric sample before flowing the simulated blood, which had been measured in advance, was calculated. The above operation was performed 3 times, and the average value of the 3 times was defined as the remaining liquid amount (mg). The liquid remaining amount is an index of how much the wearer's skin gets wet. The smaller the liquid remaining amount, the better the result.
上記実施例及び比較例についての各評価の結果は下記表1及び2のとおりであった。なお、下記表中における、「−」は、項目名に示される剤を用いないこと、項目に該当する値を有さないこと等を意味する。 The result of each evaluation about the said Example and a comparative example was as Tables 1 and 2 below. In the table below, “-” means that the agent indicated in the item name is not used, does not have a value corresponding to the item, and the like.
表1及び2に示すとおり、比較例1は、液膜開裂剤を含有していないため、液残量が各実施例の倍以上あった。これに対し、各実施例の不織布試料は、液膜開裂剤を含有し、かつ、高密集部に液膜開裂剤を含有しない又は含有量を抑えた不織布となっており、高密集部における液溜りがなくなるか又は低減され、不織布中に残る液量を低減できた。特に、実施例1の不織布試料は、高密集部に液膜開裂剤が含有されていないため、高密集部に液溜りが生じる確率がゼロであり、液残り量が最も少なかった。
また、原料不織布へ塗布した、液膜開裂剤又は液膜開裂剤希釈液の粘度が25cP未満であった実施例9及び10に対し、前記粘度が25cP以上であった実施例1〜8の方が、得られた不織布試料において、高密集部の液膜開裂剤の含有割合及び接触角がより低くなっていた。その結果、得られた不織布における高密集部に液溜りが生じる確率、及び表面シートの液残り量は、実施例1〜8の方が、実施例9及び10よりも低く抑えられていた。また、実施例11〜13においても、実施例9及び10よりも前記粘度が高く、高密集部の液膜開裂剤の含有割合及び接触角がより低くなっており、得られた不織布における高密集部に液溜りが生じる確率が低く抑えられていた。
As shown in Tables 1 and 2, since Comparative Example 1 did not contain a liquid film cleaving agent, the liquid remaining amount was more than double that of each Example. On the other hand, the nonwoven fabric sample of each example is a nonwoven fabric containing a liquid film cleaving agent and not containing a liquid film cleaving agent in the highly dense portion or having a reduced content. The amount of liquid remaining in the nonwoven fabric could be reduced by eliminating or reducing the accumulation. In particular, since the nonwoven fabric sample of Example 1 did not contain a liquid film cleaving agent in the highly dense part, the probability of liquid pooling in the highly dense part was zero, and the remaining liquid amount was the smallest.
Moreover, the direction of Examples 1-8 whose said viscosity was 25 cP or more with respect to Examples 9 and 10 with which the viscosity of the liquid film cleaving agent or liquid film cleaving agent dilution liquid apply | coated to the raw material nonwoven fabric was less than 25 cP However, in the obtained nonwoven fabric sample, the content ratio and the contact angle of the liquid film cleaving agent in the highly dense part were lower. As a result, the probability that the liquid pool was generated in the highly dense portion of the obtained nonwoven fabric and the remaining liquid amount of the top sheet were suppressed to be lower in Examples 1 to 8 than in Examples 9 and 10. Moreover, also in Examples 11-13, the said viscosity is higher than Example 9 and 10, the content rate and contact angle of the liquid film cleaving agent of a highly dense part are lower, and the highly dense in the obtained nonwoven fabric is high. The probability of liquid pooling in the part was kept low.
1 繊維
2 液膜
3 液膜開裂剤
5、10、20、30 不織布
6 凹部
7 凹部底部
8 繊維の高密集部
9 繊維の非高密集部
DESCRIPTION OF
Claims (16)
前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に液膜開裂剤を有する不織布。 A non-woven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than other portions at the bottom of the concave portion,
The non-woven fabric is divided into a high-density portion and a non-high-density portion other than the high-density portion, and the non-high-density portion has a liquid film cleaving agent.
前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に下記化合物C1を有する不織布。
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である化合物。 A non-woven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a higher fiber density than other portions at the bottom of the concave portion,
The said nonwoven fabric is divided into the said highly dense part and non-highly dense parts other than this highly dense part, The nonwoven fabric which has the following compound C1 in the said non-highly dense part.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
前記不織布は前記高密集部と該高密集部以外の非高密集部とに区分され、前記非高密集部に下記化合物C2を有する不織布。
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物。 A non-woven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than other portions at the bottom of the concave portion,
The said nonwoven fabric is divided into the said highly dense part and non-highly dense parts other than this highly dense part, The nonwoven fabric which has the following compound C2 in the said non-highly dense part.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
[化合物C1]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上である化合物。 A coating liquid containing the following compound C1 and having a viscosity of 25 cP or more is applied by flexographic printing to a raw material nonwoven fabric having a recess and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the recess. The manufacturing method of a nonwoven fabric which has the process to work.
[Compound C1]
A compound having an expansion coefficient of 15 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
[化合物C2]
表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物。 A coating liquid containing the following compound C2 and having a viscosity of 25 cP or more is applied by flexographic printing to a raw material nonwoven fabric having a concave portion and a highly dense portion having a fiber density higher than that of other portions at the bottom of the concave portion. The manufacturing method of a nonwoven fabric which has the process to work.
[Compound C2]
A compound having an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension of 20 mN / m or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m.
The method for producing a nonwoven fabric according to any one of claims 11 to 15, wherein the volume of the anilox roll used for coating by the flexographic printing method is 1 cm 3 / m 2 or more and 30 cm 3 / m 2 or less.
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