JP6310536B2 - Non-woven - Google Patents

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Description

本発明は、不織布及び繊維処理剤に関する。   The present invention relates to a nonwoven fabric and a fiber treatment agent.

近年、吸収性物品に用いられる不織布について、液透過性や肌に触れる表面のドライ感等を高めることが提案されている。
例えば、特許文献1には、親水性不織布に部分的に親水性を低下させて厚み方向に親水度の差を持たせたものが記載されている。該親水性不織布は、例えば吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、該表面シートとして要求される液残り量低減や表面での液流れ量低減を実現できるとされる。
特許文献2には、吸収性物品の液戻り低減を目的として、所定の高さから落下させた水滴の吸収時間が一定の範囲になるようにした不織布が記載されている。この吸収時間とするべく、ポリオキシアルキレン基変性ポリシロキサンなどの親水性処理剤を用いることが記載されている。また、特許文献3には、おむつ等において、排便が装着者の皮膚に付着するのを抑えるために、肌に触れるトップシートの外表面をローション被覆することが記載されている。
In recent years, it has been proposed to improve the liquid permeability, the dry feeling of the surface that touches the skin, and the like of the nonwoven fabric used for the absorbent article.
For example, Patent Document 1 describes a hydrophilic non-woven fabric in which hydrophilicity is partially reduced to have a difference in hydrophilicity in the thickness direction. For example, when the hydrophilic nonwoven fabric is used as a top sheet of an absorbent article, it can be said that the remaining amount of liquid required for the top sheet and the amount of liquid flow on the surface can be reduced.
Patent Document 2 describes a nonwoven fabric in which the absorption time of water droplets dropped from a predetermined height is within a certain range for the purpose of reducing liquid return of the absorbent article. It is described that a hydrophilic treatment agent such as polyoxyalkylene group-modified polysiloxane is used for the absorption time. Patent Document 3 describes that in an diaper or the like, lotion coating is applied to the outer surface of the top sheet that touches the skin in order to prevent defecation from adhering to the skin of the wearer.

国際公開第2014/171388号International Publication No. 2014/171388 特開2004−256935号公報JP 2004-256935 A 特表平11−510082号公報Japanese National Patent Publication No. 11-510082

上記特許文献1〜3の不織布や表面シートにおいてドライ感の向上が示されている。しかしながら、不織布については繊維間が狭い領域が存在している。その領域には、排泄液(例えば尿や経血。単に液体ともいう。)を透過できる空間があっても、繊維間のメニスカス力や血漿タンパク質による表面活性や、血液の表面粘性が高いことから、繊維間に安定した液膜をつくり、液が留まりやすい。また、尿においてもリン脂質による表面活性があり、上記と同様に液膜をつくりやすい。このように種々の排泄液が液膜として繊維間に安定的に残存しそれ故に、触ったときに液膜の液戻りで僅かな濡れを感じることがあり、従来の処理剤等を用いた不織布でも、ドライ感はまだ満足できるものではなかった。さらに、近年はドライ感に加え、消費者に肌触りの良さを求められており、そのためにはより細い繊維を用いることが行われている。しかしながら、細い繊維を用いると繊維間はより狭くなる。これにより、繊維間の液膜が更に生じやすく、かつ液膜が破裂しにくくなって、液がなおさら残りやすくなる。
そのため、不織布中の繊維間が狭い部分にできる液膜を取り除く技術が求められている。しかし、液膜の高い安定性ゆえに、取り除くことは困難であった。この繊維間の液膜の除去につき、上記の特許文献1〜3には記載はない。また、液の表面張力を下げて液膜を取り除くべく、水溶性の界面活性剤を塗布することも考えられる。しかし、このような界面活性剤を吸収性物品に用いて液膜除去を可能にしようとすると、液が液防漏性のバックシートをも透過するおそれがあった。
また、前記水溶性の界面活性剤などでの液膜の除去性能は、繊維間の狭い空間を保持するため、僅かながら逆方向への液戻りの契機ともなる虞がある。例えば、この不織布をおむつ等の吸収性物品の表面シートとした場合、加圧(例えば、吸収性物品を装着して着座したときなどにかかる体圧など)の大きさなどによっては、一度透過した液が、液膜の解消で確保された繊維間空間から不織布の肌側表面に僅かに戻る虞がある。液戻りは、液膜と同様に不織布表面のドライ感の観点からできるだけ低く抑えることが望まれる。
Improvement of dry feeling is shown in the nonwoven fabrics and surface sheets of Patent Documents 1 to 3 above. However, the non-woven fabric has a narrow region between the fibers. Even if there is a space in the area that can pass excretory fluid (for example, urine and menstrual blood, also simply called liquid), meniscus force between fibers, surface activity due to plasma proteins, and blood surface viscosity are high. A stable liquid film is formed between the fibers, and the liquid tends to stay. Also, urine has surface activity due to phospholipids, and it is easy to form a liquid film as described above. In this way, various excretory fluids remain stably between the fibers as a liquid film, and therefore, when touched, the liquid film may return slightly and may feel slightly wet. However, the dry feeling was still not satisfactory. Furthermore, in recent years, in addition to a dry feeling, consumers are required to have a good touch, and for that purpose, thinner fibers are used. However, when thin fibers are used, the distance between the fibers becomes narrower. As a result, a liquid film between the fibers is more likely to be generated, and the liquid film is not easily ruptured, so that the liquid is more likely to remain.
Therefore, there is a demand for a technique for removing a liquid film that can form a narrow portion between fibers in a nonwoven fabric. However, it was difficult to remove due to the high stability of the liquid film. The removal of the liquid film between the fibers is not described in Patent Documents 1 to 3 described above. It is also conceivable to apply a water-soluble surfactant in order to lower the surface tension of the liquid and remove the liquid film. However, when such a surfactant is used for an absorbent article to enable removal of a liquid film, there is a possibility that the liquid may permeate the liquid leakproof back sheet.
In addition, the removal performance of the liquid film with the water-soluble surfactant or the like maintains a narrow space between the fibers, and may slightly cause the liquid to return in the opposite direction. For example, when this nonwoven fabric is used as a surface sheet of an absorbent article such as a diaper, it is once permeated depending on the level of pressure (for example, body pressure applied when the absorbent article is worn and seated). There is a possibility that the liquid may slightly return to the skin side surface of the nonwoven fabric from the inter-fiber space secured by eliminating the liquid film. The liquid return is desired to be kept as low as possible from the viewpoint of dry feeling on the surface of the nonwoven fabric as with the liquid film.

本発明は、上記の問題点に鑑み、繊維間にできる液膜を低減して低液残り性能を高め、同時に低液戻り性能を向上させて、より高いレベルでのドライ感を実現する不織布及び該不織布を得るために用いられる繊維処理剤を提供することに関する。また、本発明は、低液残り性能と低液戻り性能の両立、及びドライ感と柔らかな肌触りとの両立を高いレベルで実現する吸収性物品の表面シートに好適な不織布及び繊維処理剤に関する。   In view of the above problems, the present invention reduces the liquid film formed between the fibers to improve the low liquid remaining performance, and at the same time, improves the low liquid return performance, and realizes a higher level of dry feeling and It is related with providing the fiber treatment agent used in order to obtain this nonwoven fabric. The present invention also relates to a non-woven fabric and a fiber treatment agent suitable for a surface sheet of an absorbent article that achieves both a low liquid remaining performance and a low liquid return performance and a high level of both dry feeling and soft touch.

本発明は、液膜開裂剤又は下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する不織布及び繊維処理剤を提供する。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
The present invention provides a nonwoven fabric and a fiber treatment agent containing a liquid film cleaving agent or the following compound and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C).
Compound: Compound having an expansion coefficient of 15 or more with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less. Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid component Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

また、本発明は、液膜開裂剤又は下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する不織布及び繊維処理剤を提供する。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
成分(A):上記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
Moreover, this invention provides the nonwoven fabric and fiber processing agent containing a liquid film cleaving agent or the following compound, and one or more chosen from the following component (A), a component (B), and a component (C). .
Compound: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. A certain compound Component (A): Anionic surfactant represented by the above general formula (S1) Component (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group

本発明に係る不織布及び繊維処理剤は、繊維間にできる液膜を低減して低液残り性能を高め、同時に低液戻り性能を向上させて、より高いレベルでのドライ感を実現する。また、本発明に係る不織布及び繊維処理剤を用いれば、低液残り性能と低液戻り性能の両立、及びドライ感と柔らかな肌触りの両立を高いレベルで実現できる吸収性物品を提供できる。   The nonwoven fabric and the fiber treatment agent according to the present invention reduce the liquid film formed between the fibers to improve the low liquid remaining performance, and at the same time improve the low liquid return performance to realize a higher level of dry feeling. Moreover, if the nonwoven fabric and fiber treatment agent which concern on this invention are used, the absorptive article which can implement | achieve both coexistence of low liquid remaining performance and low liquid return performance, and coexistence of a dry feeling and soft touch at a high level can be provided.

不織布の繊維間の隙間に形成された液膜を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the liquid film formed in the clearance gap between the fibers of a nonwoven fabric. (A1)〜(A4)は液膜開裂剤が液膜を開裂していく状態を側面から模式的に示す説明図であり、(B1)〜(B4)は液膜開裂剤が液膜を開裂していく状態を上方から模式的に示す説明図である。(A1)-(A4) is explanatory drawing which shows typically the state which a liquid film cleaving agent cleaves a liquid film from a side surface, (B1)-(B4) is a liquid film cleaving agent cleaves a liquid film. It is explanatory drawing which shows typically the state to carry out from upper direction. 本発明に係る不織布の親水度勾配の好ましい態様を示す、不織布の断面図である。It is sectional drawing of a nonwoven fabric which shows the preferable aspect of the hydrophilicity gradient of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 本発明に係る不織布の親水度勾配の別の好ましい態様を示す、不織布の断面図である。It is sectional drawing of a nonwoven fabric which shows another preferable aspect of the hydrophilicity gradient of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 本発明に係る不織布の親水度勾配のさらに別の好ましい態様を示す、不織布の断面図である。It is sectional drawing of a nonwoven fabric which shows another preferable aspect of the hydrophilicity gradient of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 本発明に係る不織布の親水度勾配のさらに別の好ましい態様を示す、不織布の断面図である。It is sectional drawing of a nonwoven fabric which shows another preferable aspect of the hydrophilicity gradient of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 本発明に係る不織布の凹凸形状の好ましい態様(第1実施態様)を示す、不織布の断面図である。It is sectional drawing of a nonwoven fabric which shows the preferable aspect (1st embodiment) of the uneven | corrugated shape of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 本発明に係る不織布の凹凸形状の別の好ましい態様(第2実施態様)を一部断面にして模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows typically another partial aspect (2nd embodiment) of the uneven | corrugated shape of the nonwoven fabric which concerns on this invention in a partial cross section. 本発明に係る不織布の凹凸形状のさらに別の好ましい態様(第3実施態様)を一部断面にして模式的に示す斜視図であり、(A)は1層からなる不織布を示し、(B)は2層からなる不織布を示す。FIG. 7 is a perspective view schematically showing still another preferred embodiment (third embodiment) of the uneven shape of the nonwoven fabric according to the present invention, with a partial cross section, (A) showing a nonwoven fabric composed of one layer, (B) Indicates a two-layer nonwoven fabric. 本発明に係る不織布の凹凸形状のさらに別の好ましい態様(第4実施態様)を模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows typically another preferable aspect (4th embodiment) of the uneven | corrugated shape of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 図10に示す不織布の変形例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the modification of the nonwoven fabric shown in FIG. 本発明に係る不織布の凹凸形状のさらに別の好ましい態様(第5実施態様)を模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows typically another preferable aspect (5th embodiment) of the uneven | corrugated shape of the nonwoven fabric which concerns on this invention. 図12に示す不織布の構成繊維同士が熱融着部にて固定された状態を模式的に示す説明図である。It is explanatory drawing which shows typically the state by which the constituent fibers of the nonwoven fabric shown in FIG. 12 were fixed in the heat-fusion part. (A)は本発明に係る不織布の凹凸形状のさらに別の好ましい態様(第6実施態様)を模式的に示す斜視図であり、(B)は(A)に示す不織布の厚み方向に沿った断面の一部を拡大して示す断面図である。(A) is a perspective view which shows typically another preferable aspect (6th embodiment) of the uneven | corrugated shape of the nonwoven fabric which concerns on this invention, (B) followed the thickness direction of the nonwoven fabric shown to (A). It is sectional drawing which expands and shows a part of cross section. 図14(A)に示す不織布を製造する工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the process of manufacturing the nonwoven fabric shown to FIG. 14 (A). 本発明に係る不織布の凹凸形状のさらに別の好ましい態様(第7実施態様)を模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows typically another preferable aspect (7th embodiment) of the uneven | corrugated shape of the nonwoven fabric which concerns on this invention.

本発明に係る不織布は、下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
The nonwoven fabric according to the present invention contains the following compound and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C).
Compound: Compound having an expansion coefficient of 15 or more with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less. Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid component Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

また、本発明に係る不織布は、下記の化合物と、上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
Moreover, the nonwoven fabric based on this invention contains the following compound and 1 or more chosen from the said component (A), a component (B), and a component (C).
Compound: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. A compound

また、本発明に係る不織布は、液膜開裂剤と、上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する。   Moreover, the nonwoven fabric which concerns on this invention contains a liquid film cleaving agent and 1 or more chosen from the said component (A), a component (B), and a component (C).

本発明に係る繊維処理剤は、下記の化合物と、上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数のいずれかとを含有し、前記化合物の含有量が50質量%以下である。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
The fiber treatment agent according to the present invention contains the following compound and any one or more selected from the above component (A), component (B) and component (C), and the content of the compound is 50 mass. % Or less.
Compound: Compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m

また、本発明に係る繊維処理剤は、下記の化合物と、上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数のいずれかとを含有し、前記化合物の含有量が50質量%以下である。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
Moreover, the fiber treatment agent which concerns on this invention contains the following compound, and one or several selected from the said component (A), a component (B), and a component (C), and content of the said compound is It is 50 mass% or less.
Compound: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. A compound

また、本発明に係る繊維処理剤は、液膜開裂剤と、上記成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有し、前記液膜開裂剤の含有量が50質量%以下である。   Further, the fiber treatment agent according to the present invention contains a liquid film cleaving agent and one or more selected from the component (A), the component (B) and the component (C), and contains the liquid film cleaving agent. The amount is 50% by mass or less.

本発明に係る繊維処理剤は、不織布化される前の繊維に対して塗工し付着させる剤として用いる場合に限らず、該繊維を不織布化したものに対して塗工し繊維に付着させる剤として用いることができる。
本発明に係る繊維処理剤は、上記の成分のみからなるものであってもよく、下記の作用を阻害しない範囲で他の剤を含んでいてもよく、溶媒で希釈した状態のものであってもよい。希釈の程度は用途に合わせて適宜調整できる。また溶媒としては、下記の作用を阻害しないものを特に制限なく採用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1,3−ブチレングリコールなどが挙げられる。特に吸収性物品の不織布として用いる場合、肌への刺激等を抑えることを考慮して水、エタノール、1,3−ブチレングリコールなどが好ましい。
The fiber treatment agent according to the present invention is not limited to the case where it is used as an agent to be applied to and adhered to the fibers before being made into a non-woven fabric, but is an agent to be applied to the fibers made into a non-woven fabric and attached to the fibers. Can be used as
The fiber treatment agent according to the present invention may be composed of only the above-mentioned components, may contain other agents within a range that does not inhibit the following action, and is diluted with a solvent. Also good. The degree of dilution can be appropriately adjusted according to the application. Moreover, as a solvent, what does not inhibit the following effect | action can be employ | adopted without a restriction | limiting in particular. For example, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, 1,3-butylene glycol and the like can be mentioned. In particular, when used as a nonwoven fabric for absorbent articles, water, ethanol, 1,3-butylene glycol and the like are preferable in consideration of suppressing irritation to the skin and the like.

本発明で用いられる液膜開裂剤、液、例えば、経血等の比較的高粘性の液や尿などの排泄液が不織布に触れて不織布の繊維間ないしは繊維表面に形成される液膜を開裂させたりして、液膜の形成を阻害する剤のことをいい、形成された液膜を開裂させる作用と、液膜の形成を阻害する作用とを有する。前者は主たる作用、後者は従たる作用ということができる。液膜の開裂は、液膜開裂剤の、液膜の層の一部を押しのけて不安定化せる作用によりなされる。この液膜開裂剤の作用により、液が不織布の繊維間の狭い領域に留まることなく通過しやすくなる。すなわち、液膜開裂剤が繊維間の液膜状の液残りを解消する駆動力となり、本発明に係る不織布は液透過性に優れたものとなる。これにより、不織布を構成する繊維を細くして繊維間距離を狭めても、肌触りの柔らかさと液残り抑制とが両立する。このような不織布は、例えば、生理用ナプキン、ベビー用おむつ、大人用おむつ等の吸収性物品の表面シートとして用いることができる。
The liquid film cleaving agent used in the present invention is a liquid film, for example, a liquid film formed between fibers of a nonwoven fabric or on the fiber surface when a relatively high viscosity liquid such as menstrual blood or excretion liquid such as urine touches the nonwoven fabric. It refers to an agent that inhibits the formation of a liquid film by cleaving it, and has an action of cleaving the formed liquid film and an action of inhibiting the formation of the liquid film. The former can be called the main action, and the latter can be called the subordinate action. The cleaving of the liquid film is performed by the action of the liquid film cleaving agent to destabilize by pushing away a part of the liquid film layer. By the action of the liquid film cleaving agent, the liquid can easily pass through without staying in a narrow region between the fibers of the nonwoven fabric. That is, the liquid film cleaving agent becomes a driving force for eliminating the liquid film-like liquid residue between the fibers, and the nonwoven fabric according to the present invention has excellent liquid permeability. Thereby, even if the fiber which comprises a nonwoven fabric is made thin and the distance between fibers is narrowed, softness of touch and liquid remaining suppression are compatible. Such a nonwoven fabric can be used as a surface sheet of absorbent articles such as sanitary napkins, baby diapers, and adult diapers.

(液膜を消失させる性質)
本発明で用いられる液膜開裂剤は、液膜を消失させる性質を有しており、斯かる性質により、該液膜開裂剤を血漿成分を主体とする試験液又は人工尿(組成:尿素1.940質量%、塩化ナトリウム0.795質量%、硫酸マグネシウム0.110質量%、塩化カルシウム0.062質量%、硫酸カリウム0.197質量%、赤色2号(染料)0.010質量%、水(約96.88質量%)及びポリオキシエチレンラウリルエーテル(約0.07質量%)であり、表面張力を53±1dyne/cm(23℃)に調整したもの)に適用した場合に液膜消失効果を発現し得る。ここでいう液膜消失効果には、試験液又は人工尿から形成される液膜によって空気が抱えこまれた構造体について、該構造体の液膜形成を阻害する効果と、形成された該構造体を消失させる効果との双方が含まれ、少なくとも一方の効果を発現する剤は、液膜消失効果を発現し得る性質を有していると言える。
前記試験液は、脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト製)から抽出された液体成分である。具体的には、100mLの脱繊維馬血を温度22℃、湿度65%の条件下で1時間静置すると、該脱繊維馬血は上層と下層とに分離するところ、この上層が前記試験液である。上層は主に血漿成分を含み、下層は主に血球成分を含む。上層と下層とに分離した脱繊維馬血から上層のみを取り出すには、例えばトランスファーピペット(日本マイクロ株式会社製)を用いることができる。
ある剤が前記の「液膜を消失させる性質」を有するか否かは、当該剤が適用された前記試験液又は人工尿から形成される液膜によって空気が抱えこまれた構造体が発生しやすい状態にした場合の、該構造体即ち液膜の量の多少で判断される。すなわち、前記試験液又は人工尿を、温度25℃に調整し、その後、スクリュー管(株式会社マルエム製 No.5 胴径27mm、全長55mm)に10g入れて、標準サンプルを得る。また、測定サンプルとして、標準サンプルと同じものに、25℃に予め調整した測定対象の剤を0.01g添加したものを得る。標準サンプルと測定サンプルをそれぞれ前記スクリュー管の上下方向に2往復強く振とうした後、水平面上に速やかに載置する。このサンプルの振とうにより、振とう後のスクリュー管の内部には、前記構造体の無い液体層(下層)と、該液体層の上に形成された多数の該構造体からなる構造体層(上層)とが形成される。振とう直後から10秒経過後に、両サンプルの構造体層の高さ(液体層の液面から構造体層上面までの高さ)を測定する。そして、標準サンプルの構造体層の高さに対して、測定サンプルの構造体層の高さが90%以下となった場合、測定対象の剤は液膜開裂効果を有しているとする。
本発明で用いられる液膜開裂剤は、前記の性質に当てはまる単一の化合物若しくは前記の性質に当てはまる単一の化合物の複数の組み合わせ、又は複数の化合物の組み合わせによって前記の性質を満たす(液膜の開裂を発現し得る)剤である。つまり液膜開裂剤とは、あくまで前記定義によるところの液膜開裂効果があるものに限定した剤のことである。したがって、不織布中、繊維処理剤中に適用されている化合物に、前記定義に当てはまらない第三成分を含む場合には、液膜開裂剤と区別する。
なお、液膜開裂剤及び第三成分について、「単一の化合物」とは、同じ組成式を有するが、繰り返し単位数が異なることにより、分子量が異なる化合物を含める概念である。
(Characteristic of disappearing liquid film)
The liquid film cleaving agent used in the present invention has the property of disappearing the liquid film, and due to this property, the liquid film cleaving agent is a test solution or artificial urine mainly composed of plasma components (composition: urea 1). 940 mass%, sodium chloride 0.795 mass%, magnesium sulfate 0.110 mass%, calcium chloride 0.062 mass%, potassium sulfate 0.197 mass%, red No. 2 (dye) 0.010 mass%, water (Approx. 96.88% by mass) and polyoxyethylene lauryl ether (approx. 0.07% by mass) with surface tension adjusted to 53 ± 1 dyne / cm (23 ° C.) An effect can be expressed. The liquid film disappearance effect here refers to the effect of inhibiting the liquid film formation of the structure and the formed structure of the structure in which air is held by the liquid film formed from the test liquid or artificial urine. It can be said that an agent that exhibits both of the effects of disappearing the body and that exhibits at least one of the effects has the property of exhibiting the effect of disappearing the liquid film.
The test solution is a liquid component extracted from defibrinated horse blood (manufactured by Nippon Biotest Co., Ltd.). Specifically, when 100 mL of defibrinated horse blood is allowed to stand at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% for 1 hour, the defibrinated horse blood is separated into an upper layer and a lower layer. It is. The upper layer mainly contains plasma components, and the lower layer mainly contains blood cell components. In order to take out only the upper layer from defibrinated horse blood separated into an upper layer and a lower layer, for example, a transfer pipette (manufactured by Nippon Micro Corporation) can be used.
Whether or not a certain agent has the above-mentioned property of “disappearing the liquid film” depends on the occurrence of a structure in which air is trapped by the liquid film formed from the test solution or artificial urine to which the agent is applied. This is judged by the amount of the structure, that is, the liquid film when the state is easy. That is, the test solution or artificial urine is adjusted to a temperature of 25 ° C., and then 10 g is put into a screw tube (No. 5 body diameter 27 mm, total length 55 mm, manufactured by Maruemu Co., Ltd.) to obtain a standard sample. In addition, a measurement sample obtained by adding 0.01 g of an agent to be measured, which is adjusted in advance to 25 ° C., to the same sample as the standard sample is obtained. The standard sample and the measurement sample are vigorously shaken twice in the vertical direction of the screw tube, and then quickly placed on a horizontal plane. By shaking the sample, the structure of the liquid layer (lower layer) without the structure and a large number of structures formed on the liquid layer (the lower layer) is formed inside the screw tube after shaking. Upper layer). After the elapse of 10 seconds immediately after shaking, the height of the structure layers of both samples (the height from the liquid surface of the liquid layer to the upper surface of the structure layer) is measured. Then, when the height of the structure layer of the measurement sample is 90% or less with respect to the height of the structure layer of the standard sample, it is assumed that the agent to be measured has a liquid film cleavage effect.
The liquid film cleaving agent used in the present invention satisfies the above properties by a single compound that applies to the above properties, a plurality of combinations of single compounds that apply to the above properties, or a combination of a plurality of compounds (liquid membranes). Agent that can express the cleavage of That is, the liquid film cleaving agent is an agent limited to those having a liquid film cleaving effect as defined above. Therefore, when the compound applied to the fiber treatment agent in the nonwoven fabric contains a third component that does not meet the above definition, it is distinguished from the liquid film cleaving agent.
In addition, regarding the liquid film cleaving agent and the third component, the “single compound” is a concept including compounds having the same composition formula but having different molecular weights due to different numbers of repeating units.

一方、上記の成分(A)、(B)または(C)は、不織布に厚み方向の親水度勾配を与え、親水度の低い方から高い方への液の引き込みを促進する駆動力となる。
具体的には、上記の成分(A)、(B)または(C)は、不織布の構成繊維の表面に付着して、該繊維の表面の親水度を、繊維処理剤を付着させる前に比して高め、さらに熱処理により各成分の親水部分が繊維内部に浸透して、親水度に勾配を付けるように作用する。
前記成分(A)は、アルキル基が嵩高で、親水基を包み込むようにして繊維内部へ浸透していくことが可能である。特に、ポリオルガノシロキサンの存在により繊維内部への浸透が促進されやすい。
前記成分(B)は、疎水鎖を放射状に配置させやすく、親水基を取り囲みやすい構造になっているために、通常の直線状の炭化水素鎖を有する界面活性剤に比べて、親水度が高くても繊維内部へ浸透しやすい。
前記成分(C)は、アニオン性基とカチオン性基の両方を有することから、繊維表面に吸着するときに、成分(C)同士の静電反発が抑えられ比較的密な状態となって繊維内部へ浸透しやすい。また、アニオン性基とカチオン性基との間にヒドロキシ基を有するため、水素結合作用を奏し、成分(C)同士をさらに引き付けやすく密な状態となる。その結果、成分(C)は、繊維径の小さい熱融着性繊維に対して少ない添加量(薄い膜厚)であっても密に吸着して高い親水度を付与することができる。また、その親水基が接近しやすい特徴のため、疎水鎖で親水基を取り囲みやすく繊維内部へ浸透しやすい。
なお、各成分の繊維への浸透しやすさに関し、成分(C) < 成分(A) < 成分(B)、の関係がある。
On the other hand, the component (A), (B) or (C) gives a hydrophilicity gradient in the thickness direction to the nonwoven fabric, and serves as a driving force for promoting the drawing of the liquid from the lower hydrophilicity to the higher one.
Specifically, the component (A), (B) or (C) is attached to the surface of the constituent fiber of the nonwoven fabric, and the hydrophilicity of the surface of the fiber is compared with that before attaching the fiber treatment agent. Further, the hydrophilic portion of each component penetrates into the inside of the fiber by heat treatment, and acts to give a gradient to the hydrophilicity.
The component (A) has a bulky alkyl group, and can penetrate into the fiber so as to wrap around the hydrophilic group. In particular, the presence of polyorganosiloxane tends to facilitate penetration into the fiber.
The component (B) has a hydrophilicity higher than that of a surfactant having a normal linear hydrocarbon chain, since the component (B) has a structure in which hydrophobic chains are easily arranged radially and easily surrounds a hydrophilic group. However, it easily penetrates into the fiber.
Since the component (C) has both an anionic group and a cationic group, when adsorbed on the fiber surface, the electrostatic repulsion between the components (C) is suppressed and the fiber becomes relatively dense. Easy to penetrate inside. Moreover, since it has a hydroxy group between an anionic group and a cationic group, there exists a hydrogen bond effect | action and it will be in a dense state which attracts components (C) more easily. As a result, component (C) can be adsorbed densely and imparted a high degree of hydrophilicity even with a small addition amount (thin film thickness) with respect to a heat-fusible fiber having a small fiber diameter. In addition, because the hydrophilic group is easily accessible, the hydrophobic group easily surrounds the hydrophilic group and easily penetrates into the fiber.
In addition, there exists a relationship of a component (C) <component (A) <component (B) regarding the ease of osmosis | permeation to the fiber of each component.

さらに、本発明に係る繊維処理剤においては、液膜開裂剤を、主鎖がケイ素原子を含む化学構造、例えばポリシロキサン鎖を主鎖とする構造とする場合、該液膜開裂剤は、炭化水素鎖を有する成分(A)、(B)または(C)の繊維内部への浸透を促進する。これは、前記ポリシロキサン鎖と、成分(A)、(B)または(C)のアルキル鎖が不相溶なため、該成分(A)、(B)または(C)がより馴染みやすい疎水性の熱融着性繊維内部へ、繊維が加熱溶融した際に浸透するために起こると考えられる。   Furthermore, in the fiber treatment agent according to the present invention, when the liquid film cleaving agent has a chemical structure in which the main chain contains a silicon atom, for example, a structure having a polysiloxane chain as the main chain, the liquid film cleaving agent is carbonized. The penetration of the component (A), (B) or (C) having a hydrogen chain into the fiber is promoted. This is because the polysiloxane chain is incompatible with the alkyl chain of the component (A), (B) or (C), so that the component (A), (B) or (C) is more easily adapted. This is considered to occur because the fiber penetrates into the heat-fusible fiber when heated and melted.

このような繊維処理剤によって、繊維ウェブ又は不織布に対する熱処理工程、例えば、エアスルー不織布を製造する一工程であるウエブに熱風を吹きつける工程において、次のとおり熱量に応じて繊維の接触角の値が変わってくることになる。すなわち、ウエブ中の繊維が受ける熱量は、熱風吹き付け面とその反対側の面(ネット面)とにおいて自ずと異なっている。これにより、熱風吹き付け面の繊維とその反対側の面の繊維とでは、受ける熱量が異なり、熱風吹き付け面の繊維が、その反対側の面の繊維よりも親水度が低下し接触角が高いものとなる。このことを利用して、一方の面(肌当接面)側から他方の面(非肌当接面)側に向けて親水度が高くなる親水度勾配をつけたものとすることができる。   With such a fiber treatment agent, in the heat treatment step for the fiber web or the nonwoven fabric, for example, in the step of blowing hot air to the web, which is one step for producing the air-through nonwoven fabric, the value of the contact angle of the fiber according to the amount of heat is as follows. Will change. That is, the amount of heat received by the fibers in the web is naturally different between the hot air blowing surface and the opposite surface (net surface). As a result, the amount of heat received differs between the fiber on the hot air blowing surface and the fiber on the opposite surface, and the fiber on the hot air blowing surface has a lower hydrophilicity and a higher contact angle than the fiber on the opposite surface. It becomes. By utilizing this fact, it is possible to provide a hydrophilicity gradient that increases the hydrophilicity from one surface (skin contact surface) side to the other surface (non-skin contact surface) side.

上記の親水度の勾配とは、特に断らない限り、不織布の厚み方向において、受液面(例えばおむつ等の表面シートとした場合の肌当接面)側よりも、その反対面(例えば前記表面シートにおける非肌当接面)側の親水度が高い状態を意味する。この「勾配」は、前記受液面側とその反対面側との間に、親水度の差がある様々な態様を広く含むものであり、漸次高くなる態様でもよく、段階的に高くなる態様でもよい。   Unless otherwise specified, the above gradient of hydrophilicity is the opposite surface (for example, the surface) in the thickness direction of the nonwoven fabric, rather than the liquid receiving surface (for example, a skin contact surface in the case of a surface sheet such as a diaper). It means a state where the hydrophilicity on the non-skin contact surface side of the sheet is high. This “gradient” broadly includes various modes in which there is a difference in hydrophilicity between the liquid receiving surface side and the opposite surface side, and may be a gradually increasing mode or a stepwise increasing mode. But you can.

また、本発明に係る不織布の製造方法は、熱による親水度の勾配を形成することができる方法であれば、エアスルー法に限定されず、任意の熱処理方法を採用できる。   Moreover, if the manufacturing method of the nonwoven fabric which concerns on this invention is a method which can form the gradient of the hydrophilicity by a heat | fever, it will not be limited to an air through method, Arbitrary heat processing methods are employable.

このように、本発明に係る繊維処理剤は、不織布に液膜開裂作用を付与すると同時に、厚み方向の親水度勾配を適宜制御することが可能となる。特に、液膜開裂剤が、主鎖がケイ素原子を含む化学構造、例えばポリシロキサン鎖を主鎖とする化学構造を有する場合に、親水度勾配をより制御しやすくなる。これにより、本発明に係る不織布において、液膜開裂剤による液膜状の液残り解消作用と親水度勾配による液の引き込み作用との様々な組み合わせ形態を好適につくり出すことができる。   As described above, the fiber treatment agent according to the present invention can appropriately control the hydrophilicity gradient in the thickness direction while simultaneously imparting a liquid film cleaving action to the nonwoven fabric. In particular, when the liquid film cleaving agent has a chemical structure in which the main chain contains a silicon atom, for example, a chemical structure having a polysiloxane chain as the main chain, it becomes easier to control the hydrophilicity gradient. Thereby, in the nonwoven fabric which concerns on this invention, the various combination form of the liquid film-like liquid residual elimination effect | action by a liquid film cleaving agent and the liquid drawing-in effect | action by a hydrophilicity gradient can be produced suitably.

また、本発明に係る不織布においては、液膜開裂剤が繊維間の液膜状の液残りを解消する駆動力となり、それにより繊維間を透過しやすくなった液に対し、成分(A)、(B)または(C)による繊維の親水度勾配が、一方向へと厚み方向に透過させる駆動力として作用する。また、成分(A)、(B)または(C)による繊維の親水度勾配は、一度透過された液の逆方向(親水度の高い方から低い方)への戻りを抑えるように作用し、たとえ僅かに液戻りがあっても、該液は、液膜開裂剤が不織布内での液の残量を許さず親水度の高い方へと引き戻される。すなわち、液膜開裂剤と前記(A)、(B)または(C)との組み合わせが、本発明に係る不織布に、一方向への液透過の駆動力として相乗的に作用する。
これにより、本発明1の不織布は、液の特性(粘性)がどのようなものであっても液残りを高いレベルで抑え、加圧があっても逆方向への液戻りを抑える。したがって、低液残り性能と低液戻り性能の両立が高いレベルで実現される。これにより、新たな受液にも素早く対応できる液透過性を備える。またこのことが、高いレベルでのドライ感を維持しながら、細い繊維を用いた肌触りの柔らかい不織布とすることを可能とする。
In addition, in the nonwoven fabric according to the present invention, the liquid film cleaving agent becomes a driving force to eliminate the liquid film-like liquid residue between the fibers, and thereby the liquid that has been easily transmitted between the fibers, the component (A) The hydrophilicity gradient of the fiber due to (B) or (C) acts as a driving force that allows transmission in one direction in the thickness direction. Further, the hydrophilicity gradient of the fiber due to the component (A), (B) or (C) acts to suppress the return of the liquid once permeated in the reverse direction (from the higher hydrophilicity to the lower one), Even if there is a slight liquid return, the liquid film cleaving agent is pulled back to the higher hydrophilicity without allowing the remaining amount of liquid in the nonwoven fabric. That is, the combination of the liquid film cleaving agent and the above (A), (B) or (C) acts synergistically as a driving force for liquid permeation in one direction on the nonwoven fabric according to the present invention.
Thereby, the nonwoven fabric of this invention 1 suppresses a liquid residue at a high level whatever the characteristics (viscosity) of the liquid, and suppresses the liquid return in the reverse direction even when there is pressure. Therefore, the compatibility between the low liquid remaining performance and the low liquid return performance is realized at a high level. Thereby, the liquid permeability which can respond quickly also to a new liquid receiving is provided. This also makes it possible to provide a soft nonwoven fabric using fine fibers while maintaining a high level of dryness.

本発明に係る繊維処理剤は、不織布の少なくとも一部の領域の構成繊維に塗工して含有される。その塗工される少なくとも一部とは、特に液を最も多く受け止める部分であることが好ましい。例えば、本発明に係る不織布を生理用ナプキン等の吸収性物品の表面シートとする場合、経血等の排泄液を直接受け止める、着用者の排泄部に対応した領域である。
また、本発明に係る不織布の厚み方向に関し、液膜開裂剤は、少なくとも液を受け取る側の面に含有されることが好ましい。上記の例の表面シートにおいては、着用者の肌に触れる肌当接面側に少なくとも液膜開裂剤が含有される。一方、成分(A)、成分(B)又は成分(C)は、親水度勾配を付与したい層の厚み方向の全体にあることが好ましい。
The fiber treatment agent according to the present invention is coated and contained in constituent fibers of at least a part of the nonwoven fabric. The at least part to be coated is preferably a part that receives the most liquid. For example, when the nonwoven fabric according to the present invention is used as a surface sheet of an absorbent article such as a sanitary napkin, it is a region corresponding to a wearer's excretion part that directly receives excretion fluid such as menstrual blood.
In addition, with respect to the thickness direction of the nonwoven fabric according to the present invention, the liquid film cleaving agent is preferably contained at least on the surface that receives the liquid. In the surface sheet of the above example, at least a liquid film cleaving agent is contained on the skin contact surface side that comes into contact with the wearer's skin. On the other hand, the component (A), the component (B) or the component (C) is preferably present in the entire thickness direction of the layer to which a hydrophilicity gradient is desired.

不織布における繊維処理剤の付着とは、主に繊維の表面に付着させることをいう。ただし、繊維処理剤は、繊維の表面に残存する限り、繊維内に内包しているようなものや、内添により繊維内部に存在しているようなものがあってもよい。特に、液膜開裂剤は、前述の液膜に対する作用を効果的に発現する観点、前記成分(A)、(B)又は(C)による親水度勾配を付与する観点、製造上の観点から、表面に多く残っていることが好ましく、水溶性の性質をできるだけ低く抑え且つ該親水性を適度に残した剤(すなわち親水基を好適に制御した剤)とすることが好ましい。この点については、後述の第1実施形態及び第2実施形態で説明する。
繊維処理剤を繊維の表面に付着させる方法としては、通常用いられる各種の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、噴霧、刷毛塗布等が挙げられる。これらの処理は、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行ってもよいし、その後、該ウエブを不織布にした後や吸収性物品に組み込んだ後に行ってもよい。例えば、エアレイド不織布などは、不織布化された後に本発明に係る繊維処理剤が塗工される。
本発明に係る繊維処理剤が表面に付着した繊維ないし不織布は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、繊維樹脂の融点より十分に低い温度(例えば120℃以下)で乾燥される。また、本発明に係る繊維処理剤は、前記付着方法を用いて繊維へ付着させる場合、必要により溶媒ないし分散媒体等を用いた溶液、乳化液、分散液として取り扱うことができる。
本発明に係る液膜開裂剤は、不織布において後述する液膜開裂効果を有するためには、液膜開裂剤が体液に触れた際に液状として存在する必要がある。この点から、本発明に係る液膜開裂剤の融点は40℃以下であることが好ましく、35℃以下であることがより好ましい。さらに、本発明に係る液膜開裂剤の融点は−220℃以上が好ましく、−180℃以上がより好ましい。
The adhesion of the fiber treatment agent in the nonwoven fabric mainly refers to adhesion to the surface of the fiber. However, as long as it remains on the surface of the fiber, the fiber treating agent may be contained in the fiber or may be present in the fiber by internal addition. In particular, the liquid film cleaving agent is from the viewpoint of effectively expressing the action on the liquid film described above, from the viewpoint of imparting a hydrophilicity gradient by the component (A), (B) or (C), from the viewpoint of production. It is preferable that a large amount remain on the surface, and it is preferable to use an agent that keeps the water-soluble property as low as possible and leaves the hydrophilicity moderately (that is, an agent that suitably controls the hydrophilic group). This point will be described in a first embodiment and a second embodiment described later.
As a method for attaching the fiber treatment agent to the surface of the fiber, various commonly used methods can be employed without any particular limitation. For example, flexographic printing, ink jet printing, gravure printing, screen printing, spraying, brush application and the like can be mentioned. These treatments may be carried out after the fibers are made into a web by various methods, and then after the web is made into a nonwoven fabric or incorporated into an absorbent article. For example, an airlaid nonwoven fabric or the like is coated with the fiber treatment agent according to the present invention after being made into a nonwoven fabric.
The fiber or nonwoven fabric to which the fiber treatment agent according to the present invention adheres is dried at a temperature sufficiently lower than the melting point of the fiber resin (for example, 120 ° C. or less) by, for example, a hot air blowing dryer. In addition, the fiber treatment agent according to the present invention can be handled as a solution, an emulsion, or a dispersion using a solvent or a dispersion medium, if necessary, when adhering to fibers using the adhesion method.
The liquid film cleaving agent according to the present invention needs to exist as a liquid when the liquid film cleaving agent touches body fluid in order to have the liquid film cleaving effect described later in the nonwoven fabric. From this point, the melting point of the liquid film cleaving agent according to the present invention is preferably 40 ° C. or less, and more preferably 35 ° C. or less. Furthermore, the melting point of the liquid film cleaving agent according to the present invention is preferably −220 ° C. or higher, more preferably −180 ° C. or higher.

本発明に係る繊維処理剤の不織布への付着量は、該繊維処理剤を除く不織布の全質量に対する割合として、上記の作用の観点から、0.10質量%以上が好ましく、0.15質量%以上がより好ましく、0.20質量%以上がさらに好ましい。また、その上限は、機械汚染性防止の観点から、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましく、1.0質量%以下がさらに好ましい。例えば、繊維処理剤の不織布への付着量は、該繊維処理剤を除く不織布の全質量に対する割合として、0.10質量%以上5.0質量%以下が好ましく、0.15質量%以上3.0質量%以下がより好ましく、0.20質量%以上1.0質量%以下がさらに好ましい。
本発明に係る繊維処理剤中の各成分の好ましい含有割合については後述する。
The amount of the fiber treatment agent according to the present invention attached to the nonwoven fabric is preferably 0.10% by mass or more, preferably 0.15% by mass, as a ratio to the total mass of the nonwoven fabric excluding the fiber treatment agent, from the viewpoint of the above action. The above is more preferable, and 0.20% by mass or more is more preferable. The upper limit is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or less from the viewpoint of preventing mechanical contamination. For example, the amount of the fiber treatment agent attached to the non-woven fabric is preferably 0.10% by mass or more and 5.0% by mass or less, and preferably 0.15% by mass or more and 3.5% by mass or less as a ratio to the total mass of the non-woven fabric excluding the fiber treatment agent. 0 mass% or less is more preferable, 0.20 mass% or more and 1.0 mass% or less are still more preferable.
The preferable content ratio of each component in the fiber treatment agent according to the present invention will be described later.

なお、液膜開裂剤や、成分(A)、成分(B)及び成分(C)の如き、繊維処理剤含有成分の含有量の基準となる「繊維処理剤」は、特に説明しない限り、「不織布に付着している繊維処理剤」であり、不織布に付着させる前の繊維処理剤ではない。繊維処理剤を不織布に付着させる場合は通常、繊維処理剤を水等の適当な溶媒で希釈したものを用いるため、繊維処理剤含有成分の含有量、例えば(A)成分の繊維処理剤中の含有量は、この希釈した繊維処理剤の全質量を基準としたものとなり得る。   In addition, unless otherwise explained, the “fiber treatment agent” used as a reference for the content of the fiber treatment agent-containing component such as the liquid film cleaving agent and the component (A), the component (B), and the component (C) is “ It is a “fiber treatment agent attached to the nonwoven fabric” and not a fiber treatment agent before being attached to the nonwoven fabric. When the fiber treatment agent is attached to the nonwoven fabric, the fiber treatment agent is usually diluted with an appropriate solvent such as water, so the content of the fiber treatment agent-containing component, for example, the component (A) in the fiber treatment agent The content can be based on the total mass of the diluted fiber treatment agent.

以下、本発明に係る、繊維処理剤を含有する不織布の好ましい実施形態として、下記の第1実施形態及び第2実施形態について説明する。   Hereinafter, the following 1st Embodiment and 2nd Embodiment are described as preferable embodiment of the nonwoven fabric containing a fiber processing agent based on this invention.

(第1実施形態)
第1実施形態の不織布においては、繊維処理剤中に、前述した成分(A)、成分(B)または成分(C)とともに、液膜開裂剤として、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15mN/m以上で、水溶解度が0g以上0.025g以下の化合物である液膜開裂剤を含む。
(First embodiment)
In the nonwoven fabric of the first embodiment, the expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m as a liquid film cleaving agent together with the component (A), component (B) or component (C) described above in the fiber treatment agent. Is a liquid film cleaving agent which is a compound having a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less.

液膜開裂剤が有する「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」とは、上記のような経血や尿等の排泄液を想定した液体に対する拡張係数をいう。該「拡張係数」とは、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で後述の測定方法により得られる測定値から、下記式(Q1)に基づいて求められる値である。なお、式(Q1)における液膜は「表面張力が50mN/mの液体」の液相を意味し、繊維間や繊維表面で膜を張った状態の液体、膜を張る前の状態の液体の両方を含み、単に液体とも言う。また、式(Q1)の表面張力は、液膜及び液膜開裂剤の気相との界面における界面張力を意味し、液相間の、液膜開裂剤の液膜との界面張力とは区別する。この区別は、本明細書の他の記載においても同様である。
S=γ−γ−γwo ・・・・・ (Q1)
γ:液膜(液体)の表面張力
γ:液膜開裂剤の表面張力
γwo:液膜開裂剤の液膜との界面張力
The “expansion coefficient with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” possessed by the liquid film cleaving agent refers to an expansion coefficient with respect to a liquid assuming the above-mentioned excretion liquid such as menstrual blood or urine. The “expansion coefficient” is a value obtained based on the following formula (Q1) from a measurement value obtained by a measurement method described later in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. In addition, the liquid film in the formula (Q1) means a liquid phase of “a liquid having a surface tension of 50 mN / m”, and a liquid in a state in which a film is stretched between fibers or on a fiber surface, or a liquid in a state before the film is stretched Includes both, also simply called liquid. In addition, the surface tension of the formula (Q1) means the interfacial tension at the interface between the liquid film and the liquid film cleaving agent with the gas phase, and is distinct from the interfacial tension between the liquid phase and the liquid film cleaving agent. To do. This distinction applies to other descriptions in the present specification.
S = γ w -γ o -γ wo ····· (Q1)
γ w : surface tension of liquid film (liquid)
γ o : surface tension of liquid film cleaving agent
γ wo : Interfacial tension of liquid film cleaving agent with liquid film

式(Q1)から分かるとおり、液膜開裂剤の拡張係数(S)は、液膜開裂剤の表面張力(γ)が小さくなることで大きくなり、液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)が小さくなることで大きくなる。この拡張係数が15mN/m以上であることで、液膜開裂剤は、繊維間の狭小領域で生じる液膜の表面上での移動性、すなわち拡散性の高いものとなる。この観点から、前記液膜開裂剤の拡張係数は、20mN/m以上がより好ましく、25mN/m以上が更に好ましく、30mN/m以上が特に好ましい。一方、その上限は特に制限されるものではないが、式(Q1)より表面張力が50mN/mの液体を用いた場合は上限値が50mN/m、表面張力が60mN/mの液体を用いた場合は上限値が60mN/m、表面張力が70mN/mの液体を用いた場合には上限値が70mN/mといったように、液膜を形成する液体の表面張力が上限となる。そこで、本発明では、表面張力が50mN/mの液体を用いている観点から、50mN/m以下である。 As can be seen from the equation (Q1), the expansion coefficient (S) of the liquid film cleaving agent increases as the surface tension (γ o ) of the liquid film cleaving agent decreases, and the interfacial tension of the liquid film cleaving agent with the liquid film It increases as (γ wo ) decreases. When the expansion coefficient is 15 mN / m or more, the liquid film cleaving agent has high mobility on the surface of the liquid film generated in a narrow region between fibers, that is, high diffusibility. In this respect, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent is more preferably 20 mN / m or more, further preferably 25 mN / m or more, and particularly preferably 30 mN / m or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but when a liquid having a surface tension of 50 mN / m is used according to the formula (Q1), a liquid having an upper limit of 50 mN / m and a surface tension of 60 mN / m was used. In this case, when a liquid having an upper limit of 60 mN / m and a surface tension of 70 mN / m is used, the surface tension of the liquid forming the liquid film becomes an upper limit, such as 70 mN / m. Therefore, in the present invention, from the viewpoint of using a liquid having a surface tension of 50 mN / m, it is 50 mN / m or less.

液膜開裂剤が有する「水溶解度」とは、脱イオン水100gに対する液膜開裂剤の溶解可能質量(g)であり、後述の測定方法に基づいて、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で測定される値である。この水溶解度が0g以上0.025g以下であることで、液膜開裂剤は、溶解しにくく液膜との界面を形成して、上記の拡散性をより効果的なものとする。同様の観点から、液膜開裂剤の水溶解度は、0.0025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましい。また、前記水溶解度は小さいほどよく、0g以上であり、液膜への拡散性の観点から、1.0×10−9g以上とすることが実際的である。なお、上記の水溶解度は、水分を主成分とする経血や尿等に対しても当てはまるものと考えられる。 The “water solubility” of the liquid film cleaving agent is a dissolvable mass (g) of the liquid film cleaving agent with respect to 100 g of deionized water. It is a value measured in the environmental area of%. When the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, the liquid film cleaving agent is difficult to dissolve and forms an interface with the liquid film, thereby making the diffusibility more effective. From the same viewpoint, the water solubility of the liquid film cleaving agent is preferably 0.0025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, and still more preferably less than 0.0001 g. The water solubility is preferably as small as possible, and is 0 g or more. From the viewpoint of diffusibility into the liquid film, it is practical to set the water solubility to 1.0 × 10 −9 g or more. In addition, it is thought that said water solubility is applicable also to menstrual blood, urine, etc. which have water as a main component.

上記の、液膜(表面張力が50mN/mの液体)の表面張力(γ)、液膜開裂剤の表面張力(γ)、液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)、及び液膜開裂剤の水溶解度は、次の方法により測定される。
なお、測定対象の不織布が生理用品や使い捨ておむつなどの吸収性物品に組み込まれた部材(例えば、表面シート)である場合は次のように取り出して測定を行う。すなわち、吸収性物品において、測定対象の部材と他の部材との接合に用いられる接着剤などをコールドスプレー等の冷却手段で弱めた後に、測定対象の部材を丁寧に剥がして取り出す。この取り出し方法は、後述する繊維間距離及び繊度の測定など、本発明に係る不織布に係る測定において適用される。
また、繊維に付着した液膜開裂剤について測定する場合、まず液膜開裂剤が付着した繊維をヘキサンやメタノール、エタノールなどの洗浄液で洗浄し、その洗浄に用いた溶媒(液膜開裂剤を含む洗浄用溶媒)を乾燥させて取り出す。このときの取り出した物質の質量は、液膜開裂剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を算出するときに適用される。取り出した物質の量が表面張力や界面張力の測定には少ない場合、取り出した物質の構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィーで分画し、さらに各画分についてMS測定、NMR測定、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定する。また、液膜開裂剤が高分子化合物を含む場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。そして、その物質が市販品であれば調達、市販品でなければ合成することにより十分な量を取得し、表面張力や界面張力を測定する。特に、表面張力と界面張力の測定に関しては、上記のようにして取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
また、本発明に係る不織布において、付着した繊維処理剤の成分を分析する場合は、上記手順に従って分析することが好ましい。
The surface tension (γ w ) of the liquid film (liquid having a surface tension of 50 mN / m), the surface tension of the liquid film cleaving agent (γ o ), and the interfacial tension of the liquid film cleaving agent (γ wo ) The water solubility of the liquid film cleaving agent is measured by the following method.
In addition, when the nonwoven fabric to be measured is a member (for example, a surface sheet) incorporated in an absorbent article such as a sanitary product or a disposable diaper, the measurement is taken out as follows. That is, in the absorbent article, after the adhesive used for joining the member to be measured and other members is weakened by a cooling means such as cold spray, the member to be measured is carefully peeled off and taken out. This extraction method is applied in the measurement related to the nonwoven fabric according to the present invention, such as measurement of the interfiber distance and the fineness described later.
When measuring the liquid film cleaving agent adhering to the fiber, first, the fiber adhering the liquid film cleaving agent is washed with a washing liquid such as hexane, methanol, ethanol, and the solvent used for the washing (including the liquid film cleaving agent). The washing solvent is dried and removed. The mass of the substance taken out at this time is applied when calculating the content ratio (OPU) with respect to the fiber mass of the liquid film cleaving agent. If the amount of the extracted material is too small to measure the surface tension or interfacial tension, select an appropriate column and solvent according to the composition of the extracted material, and then fractionate each component by high performance liquid chromatography. Furthermore, the structure of each fraction is identified by performing MS measurement, NMR measurement, elemental analysis and the like for each fraction. When the liquid film cleaving agent contains a polymer compound, it becomes easier to identify the constituents by using a technique such as gel permeation chromatography (GPC) together. If the substance is a commercial product, it is procured, and if it is not a commercial product, a sufficient amount is obtained by synthesis, and the surface tension and interfacial tension are measured. In particular, regarding the measurement of the surface tension and interfacial tension, when the liquid film cleaving agent obtained as described above is a solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid. Perform measurement under the same conditions.
Moreover, in the nonwoven fabric which concerns on this invention, when analyzing the component of the fiber treatment agent which adhered, it is preferable to analyze according to the said procedure.

(液膜(液体)の表面張力(γ)の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、プレート法(Wilhelmy法)により、白金プレートを使用して測定することができる。その際の測定装置としては、自動表面張力計「CBVP−Z」(商品名、協和界面科学株式会社製)を用いることができる。白金プレートは、純度99.9%、大きさが横25mm、縦10mmのものを用いる。
なお、液膜開裂剤に関する下記測定では、前述した「表面張力が50mN/mの液体」は、上記の測定方法を用いて、脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(例えば、花王株式会社製、商品名レオオールスーパーTW−L120)を加えて、表面張力50±1mN/mに調整された溶液を用いる。
(Measurement method of surface tension (γ w ) of liquid film (liquid))
Measurement can be performed using a platinum plate by the plate method (Wilhelmy method) in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. As a measuring device at that time, an automatic surface tension meter “CBVP-Z” (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) can be used. A platinum plate having a purity of 99.9%, a size of 25 mm in width and 10 mm in length is used.
In the following measurement relating to the liquid film cleaving agent, the above-mentioned “liquid having a surface tension of 50 mN / m” is a polyoxyethylene sorbitan monolaur, which is a nonionic surfactant, in deionized water using the above measurement method. A solution adjusted to a surface tension of 50 ± 1 mN / m by using a rate (for example, trade name Leool Super TW-L120 manufactured by Kao Corporation) is used.

(液膜開裂剤の表面張力(γ)の測定方法)
液膜の表面張力(γ)の測定と同様に、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、プレート法により、同じ装置を使用して測定することができる。この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
(Measurement method of surface tension (γ o ) of liquid film cleaving agent)
Similar to the measurement of the surface tension (γ w ) of the liquid film, it can be measured using the same apparatus by the plate method in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. In this measurement, as described above, when the obtained liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is performed with the temperature condition.

(液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、ペンダントドロップ法により測定できる。その際の測定装置としては、自動界面粘弾性測定装置(TECLIS−ITCONCEPT社製、商品名THE TRACKERや、KRUSS社、商品名DSA25S)を用いることができる。ペンダントドロップ法では、ドロップが形成されると同時に表面張力が50mN/mの液体に含まれたノニオン系界面活性物質の吸着が始まり、時間経過で界面張力が低下していく。そのため、ドロップが形成された時(0秒時)の界面張力を読み取る。また、この測定に際し、前述のとおり、取得した液膜開裂剤が固体である場合、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
また界面張力の測定時に、液膜開裂剤と表面張力が50mN/mの液体の密度差が非常に小さい場合や、粘度が著しく高い場合、界面張力値がペンダントドロップの測定限界以下の場合には、ペンダントドロップ法による界面張力測定が困難になる場合がある。その場合には、温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、スピニングドロップ法により測定することで、測定が可能となる。その際の測定装置としては、スピニングドロップ界面張力計(KURUSS社製、商品名SITE100)を用いることができる。また、この測定についても、ドロップの形状が安定化した時の界面張力を読み取り、取得した液膜開裂剤が固体である場合には、該液膜開裂剤の融点+5℃まで加熱して液体に相転移させ、その温度条件のまま測定を実施する。
尚、双方の測定装置で界面張力を測定可能な場合は、より小さな界面張力値を測定結果として採用する。
(Measurement method of interfacial tension (γ wo ) of liquid film cleaving agent with liquid film)
It can be measured by the pendant drop method in an environmental region where the temperature is 25 ° C. and the relative humidity (RH) is 65%. As the measuring device at that time, an automatic interface viscoelasticity measuring device (manufactured by TECRIS-ITCONCEPT, trade name THE TRACKER, KRUSS, trade name DSA25S) can be used. In the pendant drop method, when a drop is formed, adsorption of a nonionic surfactant contained in a liquid having a surface tension of 50 mN / m starts, and the interfacial tension decreases with time. Therefore, the interfacial tension when the drop is formed (at 0 second) is read. In this measurement, as described above, when the obtained liquid film cleaving agent is solid, the liquid film cleaving agent is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. to cause a phase transition to the liquid, and the measurement is performed with the temperature condition. .
When measuring the interfacial tension, if the density difference between the liquid film cleaving agent and the liquid with a surface tension of 50 mN / m is very small, the viscosity is extremely high, or the interfacial tension value is below the pendant drop measurement limit, The interfacial tension measurement by the pendant drop method may be difficult. In that case, the measurement can be performed by measuring by a spinning drop method in an environment region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. As a measuring device at that time, a spinning drop interfacial tensiometer (manufactured by KURUSS, trade name SITE100) can be used. Also for this measurement, the interfacial tension when the drop shape is stabilized is read, and when the obtained liquid film cleaving agent is solid, it is heated to the melting point of the liquid film cleaving agent + 5 ° C. The phase is changed and the measurement is carried out with the temperature condition.
Note that if the interfacial tension can be measured by both measuring devices, a smaller interfacial tension value is adopted as the measurement result.

(液膜開裂剤の水溶解度の測定方法)
温度25℃、相対湿度(RH)65%の環境領域で、100gの脱イオン水をスターラーで撹拌しながら、取得した液膜開裂剤を徐々に溶解していき、溶けなくなった(浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた)時点での溶解量を水溶解度とする。具体的には、0.0001g毎に剤を添加して測定する。その結果、0.0001gも溶けないと観察されたものは「0.0001g未満」とし、0.0001gは溶けて、0.0002gは溶けなかったと観察されたものは「0.0001g」とする。なお、液膜開裂剤が界面活性剤の場合、「溶解」とは単分散溶解とミセル分散溶解の両方を意味し、浮遊や沈殿、析出、白濁が見られた時点での溶解量が水溶解度となる。
(Measurement method of water solubility of liquid film cleaving agent)
While stirring 100 g of deionized water with a stirrer in an environmental region at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%, the obtained liquid film cleaving agent was gradually dissolved and became insoluble (floating, precipitated, The amount of dissolution at the time when precipitation and cloudiness were observed is defined as water solubility. Specifically, it is measured by adding an agent every 0.0001 g. As a result, it is assumed that 0.0001 g is not dissolved, “less than 0.0001 g”, 0.0001 g is dissolved, and 0.0002 g is not dissolved, “0.0001 g”. When the liquid film cleaving agent is a surfactant, “dissolution” means both monodisperse dissolution and micelle dispersion dissolution. It becomes.

本実施形態の液膜開裂剤は、上記の拡張係数と水溶解度とを有することで、液膜の表面上で、溶解することなく広がり、液膜の中心付近から液膜の層を押しのけることができる。これにより、液膜を不安定化させて開裂する。   The liquid film cleaving agent of the present embodiment has the above expansion coefficient and water solubility, so that it spreads without dissolving on the surface of the liquid film and can displace the liquid film layer from the vicinity of the center of the liquid film. it can. As a result, the liquid film is destabilized and cleaved.

ここで、本実施形態の不織布における液膜開裂剤の前記作用について、図1及び2を参照して具体的に説明する。
図1に示すように、繊維間の狭い領域においては、経血等の粘性の高い液や尿などの排泄液は、液膜2を張りやすい。これに対し、液膜開裂剤は次のようにして液膜を不安定化して破り、形成を阻害して、不織布中からの排液を促す。まず、図2(A1)及び(B1)に示すように、不織布の繊維1が有する液膜開裂剤3が、液膜2との界面を保ったまま、液膜2の表面上を移行する。次いで、液膜開裂剤3は、図2(A2)及び(B2)に示すように、液膜2の一部を押しのけて厚み方向へと侵入し、図2(A3)及び(B3)に示すように、液膜2を徐々に不均一で薄い膜へと変化させていく。その結果、液膜2は、図2(A4)及び(B4)に示すように、はじけるようにして穴が開き開裂される。開裂された経血等の液は、液滴となってなお不織布の繊維間を通過しやすくなり、液残りが低減される。また、上記の液膜開裂剤の液膜に対する作用は、繊維間の液膜に対する場合に限らず、繊維表面にまとわりついた液膜に対しても同様に発揮される。すなわち、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜上を移行して該液膜の一部を押しのけ、液膜を開裂させることができる。また、液膜開裂剤は、繊維表面にまとわりついた液膜に対しては、繊維に付着した位置で移動せずともその疎水作用によっても液膜を開裂させ、形成を阻害することができる。
Here, the said effect | action of the liquid film cleaving agent in the nonwoven fabric of this embodiment is demonstrated concretely with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, in a narrow region between fibers, a highly viscous liquid such as menstrual blood or excreted liquid such as urine tends to stretch the liquid film 2. On the other hand, the liquid film cleaving agent destabilizes and breaks the liquid film in the following manner, inhibits formation, and promotes drainage from the nonwoven fabric. First, as shown in FIGS. 2 (A1) and (B1), the liquid film cleaving agent 3 of the nonwoven fiber 1 moves on the surface of the liquid film 2 while maintaining the interface with the liquid film 2. Next, as shown in FIGS. 2 (A2) and (B2), the liquid film cleaving agent 3 pushes away a part of the liquid film 2 and penetrates in the thickness direction, as shown in FIGS. 2 (A3) and (B3). Thus, the liquid film 2 is gradually changed to a non-uniform and thin film. As a result, as shown in FIGS. 2 (A4) and (B4), the liquid film 2 is opened and cleaved so as to be repelled. The cleaved menstrual fluid or the like becomes droplets and easily passes between the fibers of the nonwoven fabric, and the remaining liquid is reduced. Moreover, the effect | action with respect to the liquid film of said liquid film cleaving agent is similarly demonstrated not only to the case with respect to the liquid film between fibers but with respect to the liquid film clinging to the fiber surface. That is, the liquid film cleaving agent can move over the liquid film clinging to the fiber surface and push away a part of the liquid film to cleave the liquid film. In addition, the liquid film cleaving agent can cleave the liquid film by the hydrophobic action without being moved at the position attached to the fiber to inhibit the formation of the liquid film clinging to the fiber surface.

このように、本発明において、液膜開裂剤は、液膜の表面張力を下げるなどの液改質をするのではなく、繊維間や繊維表面に生じる液膜自体を押しのけながら開裂し、阻害することで不織布中からの液の排液を促す。これにより、不織布の液残りを低減することができる。また、このような不織布を表面シートとして吸収性物品に組み込むと、繊維間での液の滞留が抑えられて、吸収体までの液透過路が確保される。これにより、液の透過性が高まり、シート表面での液流れが抑制され、液の吸収速度が高まる。特に、粘性の高い経血など繊維間に留まりやすい液の吸収速度を高めることができる。そして、表面シートにおける赤み等の汚れが目立ちにくく、吸収力を実感できる、安心で信頼性の高い吸収性物品となる。   Thus, in the present invention, the liquid film cleaving agent does not perform liquid modification such as lowering the surface tension of the liquid film, but cleaves and inhibits the liquid film itself generated between the fibers or on the fiber surface. This encourages drainage of liquid from the nonwoven fabric. Thereby, the liquid residue of a nonwoven fabric can be reduced. Moreover, when such a nonwoven fabric is incorporated in the absorbent article as a surface sheet, the retention of the liquid between the fibers is suppressed, and a liquid permeation path to the absorber is secured. Thereby, the liquid permeability increases, the liquid flow on the sheet surface is suppressed, and the liquid absorption rate increases. In particular, it is possible to increase the absorption rate of a liquid that tends to stay between fibers, such as highly viscous menstrual blood. And the stain | pollution | contamination of redness etc. in a surface sheet is not conspicuous, and it becomes a safe and reliable absorbent article which can actually feel an absorptive power.

本実施形態において、前記液膜開裂剤は、さらに、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であることが好ましい。すなわち、前述した式(Q1)における拡張係数(S)の値を定める1変数である「液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)」が20mN/m以下であることが好ましい。「液膜開裂剤の液膜との界面張力(γwo)」を低く抑えることで、液膜開裂剤の拡張係数が上がり、繊維表面から液膜中心付近へ液膜開裂剤が移行しやすくなり、前述の作用がより明確となる。この観点から、液膜開裂剤の「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」は、17mN/m以下がより好ましく、13mN/m以下が更に好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましい。一方、その下限は特に制限されるものではなく、液膜への不溶性の観点から0mN/mより大きければよい。なお、界面張力が0mN/m、すなわち溶解する場合には、液膜と液膜開裂剤間での界面を形成することができないため、式(Q1)は成り立たず、剤の拡張は起きない。
拡張係数はその式からもわかるように、対象となる液の表面張力により、その数値が変化する。例えば、対象液の表面張力が72mN/m、液膜開裂剤の表面張力が21mN/m、これらの界面張力が0.2mN/mの場合、拡張係数は50.8mN/mとなる。
また、対象液の表面張力が30mN/m、液膜開裂剤の表面張力21mN/m、これらの界面張力が0.2mN/mの場合、拡張係数は8.8mN/mとなる。
いずれの場合においても、拡張係数が大きい剤ほど、液膜開裂効果は大きくなる。
本明細書では、表面張力50mN/mにおける数値を定義したが、表面張力が異なったとしても、その各物質同士の拡張係数の数値の大小関係に変化はないことから、体液の表面張力が仮に、日ごとの体調などで変化したとしても、拡張係数が大きい剤ほど優れた液膜開裂効果を示す。
In the present embodiment, the liquid film cleaving agent preferably further has an interface tension of 20 mN / m or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m. That is, it is preferable that “interfacial tension (γ wo ) of the liquid film cleaving agent with respect to the liquid film”, which is one variable for determining the value of the expansion coefficient (S) in the above-described formula (Q1), is 20 mN / m or less. By keeping the “interfacial tension of the liquid film cleaving agent (γ wo ) with the liquid film” low, the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent is increased, and the liquid film cleaving agent is likely to move from the fiber surface to the vicinity of the liquid film center. The above-described action becomes clearer. From this viewpoint, the “interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” of the liquid film cleaving agent is more preferably 17 mN / m or less, further preferably 13 mN / m or less, still more preferably 10 mN / m or less, and 9 mN. / M or less is particularly preferable, and 1 mN / m or less is particularly preferable. On the other hand, the lower limit is not particularly limited, and may be larger than 0 mN / m from the viewpoint of insolubility in the liquid film. Note that when the interfacial tension is 0 mN / m, that is, when dissolution occurs, the interface between the liquid film and the liquid film cleaving agent cannot be formed, so the formula (Q1) does not hold and the agent does not expand.
As can be seen from the equation, the value of the expansion coefficient changes depending on the surface tension of the target liquid. For example, when the surface tension of the target liquid is 72 mN / m, the surface tension of the liquid film cleaving agent is 21 mN / m, and the interfacial tension is 0.2 mN / m, the expansion coefficient is 50.8 mN / m.
When the surface tension of the target liquid is 30 mN / m, the surface tension of the liquid film cleaving agent is 21 mN / m, and the interfacial tension is 0.2 mN / m, the expansion coefficient is 8.8 mN / m.
In any case, the larger the expansion coefficient, the greater the liquid film cleavage effect.
In this specification, the numerical value at the surface tension of 50 mN / m is defined. However, even if the surface tension is different, there is no change in the magnitude relationship between the numerical values of the expansion coefficients of the substances. Even if it changes with the physical condition of each day, the agent with a larger expansion coefficient shows an excellent liquid film cleavage effect.

また、本実施形態において、液膜開裂剤の表面張力は、32mN/m以下が好ましく、30mN/m以下がより好ましく、25mN/m以下が更に好ましく、22mN/m以下が特に好ましい。また、前記表面張力は小さいほどよく、その下限は特に限定されるものではない。液膜開裂剤の耐久性の観点から、1mN/m以上が実際的である。
液膜開裂剤の表面張力を上記のような範囲以下とすることで、液膜を張る対象液の表面張力が下がった場合でも、液膜開裂作用を効果的に発揮させることができる。
In the present embodiment, the surface tension of the liquid film cleaving agent is preferably 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, further preferably 25 mN / m or less, and particularly preferably 22 mN / m or less. Moreover, the said surface tension is so good that it is small, and the minimum is not specifically limited. From the viewpoint of durability of the liquid film cleaving agent, 1 mN / m or more is practical.
By setting the surface tension of the liquid film cleaving agent to be in the above range or less, even when the surface tension of the target liquid that stretches the liquid film is lowered, the liquid film cleaving action can be effectively exhibited.

繊維処理剤中の液膜開裂剤の含有割合は、液膜開裂性能を担保する観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは25質量%以上である。また、繊維処理剤の乳化安定性の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%未満、更に好ましくは30質量%以下である。また、液膜開裂剤の前記含有割合は、好ましくは5質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは15質量%以上40質量%未満であり、更に好ましくは25質量%以上30質量%以下である。   The content ratio of the liquid film cleaving agent in the fiber treatment agent is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more, based on the total mass of the fiber treatment agent, from the viewpoint of ensuring the liquid film cleavage performance. Preferably it is 25 mass% or more. Moreover, from a viewpoint of the emulsion stability of a fiber processing agent, Preferably it is 50 mass% or less, More preferably, it is less than 40 mass%, More preferably, it is 30 mass% or less. The content of the liquid film cleaving agent is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and less than 40% by mass, and further preferably 25% by mass or more and 30% by mass or less. It is.

前記繊維処理剤において、液膜開裂剤と成分(A)との含有比は、質量比で、好ましくは1:1.6から1:0.6、より好ましくは1:1.3から1:0.9である。   In the fiber treatment agent, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the component (A) is a mass ratio, preferably 1: 1.6 to 1: 0.6, more preferably 1: 1.3 to 1: 0.9.

前記繊維処理剤において、液膜開裂剤と成分(B)との含有比は、質量比で、好ましくは1:2〜3:1、より好ましくは1:1〜2:1である。   In the fiber treatment agent, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the component (B) is a mass ratio, preferably 1: 2 to 3: 1, more preferably 1: 1 to 2: 1.

前記繊維処理剤において、液膜開裂剤と成分(C)との含有比は、質量比で、好ましくは1:1.6から1:0.6、より好ましくは1:1.3から1:0.9である。   In the fiber treatment agent, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the component (C) is a mass ratio, preferably 1: 1.6 to 1: 0.6, more preferably 1: 1.3 to 1: 0.9.

(第2実施形態)
次に、第2実施形態の不織布について説明する。
第2実施形態の不織布においては、繊維処理剤中に、前述した成分(A)、成分(B)または成分(C)とともに、液膜開裂剤として、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きい、すなわち正の値であり、水溶解度が0g以上0.025g以下で、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下の化合物である液膜開裂剤を含む。前記「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」を20mN/m以下とすることは、前述のように液膜開裂剤の液膜上での拡散性が高まることを意味する。これにより、前記「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」が15mN/m未満であるような拡張係数が比較的小さい場合でも、拡散性が高いため繊維表面から多くの液膜開裂剤が液膜内に分散し、多くの位置で液膜を押しのけることにより、第1実施形態の場合と同様の作用を奏し得る。
なお、液膜開裂剤に関する、「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」、「水溶解度」及び「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」とは、第1実施形態で定義したものと同様のものであり、その測定方法も同様である。
(Second Embodiment)
Next, the nonwoven fabric of 2nd Embodiment is demonstrated.
In the nonwoven fabric of the second embodiment, the expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m as a liquid film cleaving agent together with the component (A), component (B) or component (C) described above in the fiber treatment agent. Is a compound having a surface tension of 50 mN / m or less and a surface tension of 20 mN / m or less. including. When the “interfacial tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is 20 mN / m or less, it means that the diffusibility of the liquid film cleaving agent on the liquid film is increased as described above. Thereby, even when the expansion coefficient is relatively small such that the “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is less than 15 mN / m, many liquid film cleaving agents are removed from the fiber surface due to high diffusibility. By dispersing in the liquid film and pushing the liquid film at many positions, the same action as in the first embodiment can be achieved.
The “extension coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m”, “water solubility” and “interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” relating to the liquid film cleaving agent are defined in the first embodiment. The measuring method is also the same.

本実施形態において、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、前記「表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力」は、17mN/m以下が好ましく、13mN/m以下がより好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下がより更に好ましく、1mN/m以下が特に好ましい。下限値については、第1実施形態と同様に特に制限されるものでなく、液膜(表面張力が50mN/mの液体)に溶解しない観点から、0mN/mより大きくするのが実際的である。
また、「表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数」は、液膜開裂剤の前記作用をより効果的なものとする観点から、9mN/m以上が好ましく、10mN/m以上がより好ましく、15mN/m以上が更に好ましい。その上限は特に制限されるものではないが、式(Q1)より液膜を形成する液体の表面張力が上限となる観点から、50mN/m以下が実質的である。
また、液膜開裂剤の表面張力及び水溶解度のより好ましい範囲は、第1実施形態と同様である。
In the present embodiment, from the viewpoint of making the action of the liquid film cleaving agent more effective, the “interface tension with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is preferably 17 mN / m or less, and 13 mN / m or less. Is more preferably 10 mN / m or less, still more preferably 9 mN / m or less, and particularly preferably 1 mN / m or less. The lower limit is not particularly limited as in the first embodiment, and is practically larger than 0 mN / m from the viewpoint of not dissolving in a liquid film (a liquid having a surface tension of 50 mN / m). .
Further, the “expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is preferably 9 mN / m or more, more preferably 10 mN / m or more, from the viewpoint of making the action of the liquid film cleaving agent more effective. More preferably, it is 15 mN / m or more. The upper limit is not particularly limited, but 50 mN / m or less is substantial from the viewpoint that the surface tension of the liquid forming the liquid film becomes the upper limit from the formula (Q1).
Further, more preferable ranges of the surface tension and the water solubility of the liquid film cleaving agent are the same as those in the first embodiment.

第2実施形態の不織布において、液膜開裂剤、成分(A)、成分(B)、成分(C)それぞれの繊維処理剤の全質量に対する含有割合は、第1実施形態で示した数値範囲とすることが好ましい。また、液膜開裂剤と、成分(A)、成分(B)、成分(C)それぞれとの含有比も第1実施形態で示した数値範囲とすることが好ましい。   In the nonwoven fabric of 2nd Embodiment, the content rate with respect to the total mass of each fiber treatment agent of a liquid film cleaving agent, a component (A), a component (B), and a component (C) is the numerical range shown in 1st Embodiment. It is preferable to do. Moreover, it is preferable that the content ratio of the liquid film cleaving agent and each of the component (A), the component (B), and the component (C) is also in the numerical range shown in the first embodiment.

(リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)
第1実施形態の不織布及び第2実施形態の不織布おいては、用いる本発明に係る繊維処理剤を、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含有させたものとすることが好ましい。これにより、繊維表面の親水性が高まり、濡れ性が向上することによって、液膜と液膜開裂剤が接する面積が大きくなること、そして、血液や尿は生体由来のリン酸基を有する界面活性物質を有することから、リン酸基を有する界面活性剤を併用することで、活性剤の相溶性に起因して、液膜開裂剤が液膜に移行しやすくなり、液膜の開裂がさらに促進される。
また、リン酸エステル型のアニオン界面活性剤は、これを含む繊維処理剤を繊維に塗工した後に不織布化する際に、原綿のカード機通過性やウエブの均一性などの特性を改良し、これによって不織布の生産性の向上と品質低下を防止することができる。加えて、本発明に係る、液膜開裂剤を含有する繊維処理剤における乳化の安定に寄与し得る。
本発明に係る繊維処理剤において、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)は、原綿のカード機通過性やウェブの均一性を一定以上担保する観点から、質量比で、1.8以下が好ましく、1.5以下がより好ましく、1.2以下が更に好ましい。また、前記含有比は、液膜開裂性能を一定以上担保する観点から、0.1以上が好ましく、0.25以上がより好ましく、0.5以上が更に好ましい。
(Phosphate ester type anionic surfactant)
In the nonwoven fabric of the first embodiment and the nonwoven fabric of the second embodiment, it is preferable that the fiber treatment agent according to the present invention to be used further contains a phosphate ester type anionic surfactant. As a result, the hydrophilicity of the fiber surface is increased and the wettability is improved, so that the area where the liquid film and the liquid film cleaving agent are in contact with each other is increased, and blood and urine have surface activity having phosphate groups derived from living bodies Due to the presence of a substance, the use of a surfactant having a phosphate group makes it easier for the liquid film cleaving agent to migrate to the liquid film due to the compatibility of the active agent, further promoting the cleavage of the liquid film Is done.
In addition, the phosphoric acid ester type anionic surfactant improves the properties such as the carding ability of the raw cotton and the uniformity of the web when it is made into a non-woven fabric after the fiber treatment agent containing this is applied to the fiber. This can prevent the nonwoven fabric from being improved in productivity and quality. In addition, it can contribute to the stability of emulsification in the fiber treatment agent containing the liquid film cleaving agent according to the present invention.
In the fiber treatment agent according to the present invention, the content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) From the standpoint of ensuring a certain level of web uniformity, the mass ratio is preferably 1.8 or less, more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.2 or less. The content ratio is preferably 0.1 or more, more preferably 0.25 or more, and still more preferably 0.5 or more from the viewpoint of ensuring a certain level of liquid film cleavage performance.

リン酸エステル型のアニオン界面活性剤としては特に制限なく用いられる。例えば、その具体例としては、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル、アルキルリン酸エステルなどが挙げられる。その中でも、アルキルリン酸エステルが液膜との親和性を高めると同時に不織布の加工性を付与する機能の観点から好ましい。
アルキルエーテルリン酸エステルとしては、特に制限なく種々のものを用いることができる。例えば、ポリオキシアルキレンステアリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンミリスチルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンパルミチルエーテルリン酸エステルなどの飽和の炭素鎖を持つものや、ポリオキシアルキレンオレイルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンパルミトレイルエーテルリン酸エステルなどの不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が16〜18のモノ又はジポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。また、ポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン及びこれ等の構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。なお、アルキルエーテルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類などが挙げられる。アルキルエーテルリン酸エステルは、一種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
アルキルリン酸エステルの具体例としては、ステアリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、パルミチルリン酸エステル等の飽和の炭素鎖を持つものや、オレイルリン酸エステル、パルミトレイルリン酸エステル等の不飽和の炭素鎖を持つもの、及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が16〜18のモノ又はジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。尚、アルキルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類等が挙げられる。アルキルリン酸エステルは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
The phosphate ester type anionic surfactant is not particularly limited. For example, specific examples thereof include alkyl ether phosphates, dialkyl phosphates, and alkyl phosphates. Among these, alkyl phosphates are preferable from the viewpoint of enhancing the affinity with the liquid film and simultaneously imparting the workability of the nonwoven fabric.
Various alkyl ether phosphates can be used without particular limitation. For example, polyoxyalkylene stearyl ether phosphate, polyoxyalkylene myristyl ether phosphate, polyoxyalkylene lauryl ether phosphate, polyoxyalkylene palmityl ether phosphate, Examples include unsaturated carbon chains such as oxyalkylene oleyl ether phosphates and polyoxyalkylene palmitoleyl ether phosphates, and those having side chains in these carbon chains. More preferably, it is a completely neutralized or partially neutralized salt of a mono- or dipolyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester having 16 to 18 carbon chains. Examples of the polyoxyalkylene include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene and those obtained by copolymerizing these constituent monomers. Examples of the salt of alkyl ether phosphate include alkali metals such as sodium and potassium, ammonia, and various amines. Alkyl ether phosphates can be used singly or in combination of two or more.
Specific examples of the alkyl phosphate ester include those having a saturated carbon chain such as stearyl phosphate ester, myristyl phosphate ester, lauryl phosphate ester, palmityl phosphate ester, oleyl phosphate ester, palmitoleyl phosphate ester, etc. Examples include those having unsaturated carbon chains and those having side chains in these carbon chains. More preferably, it is a completely neutralized or partially neutralized salt of a mono- or dialkyl phosphate ester having 16 to 18 carbon chains. Examples of the alkyl phosphate ester salt include alkali metals such as sodium and potassium, ammonia, and various amines. Alkyl phosphate ester can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

繊維に付着された繊維処理剤中のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤の含有割合は、繊維処理剤の全質量に対して、カード機通過性やウエブの均一性などの観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上である。また、熱処理に起因する、主鎖がケイ素原子を含む化学構造を持つ物質が炭化水素鎖を有する成分の繊維内部への浸透を促進する効果を妨げないようにする観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。   The content of the phosphate ester type anionic surfactant in the fiber treatment agent attached to the fiber is preferably from the viewpoint of card machine passability and web uniformity with respect to the total mass of the fiber treatment agent. It is 5 mass% or more, More preferably, it is 10 mass% or more. Further, from the viewpoint of preventing a substance having a chemical structure in which the main chain contains a silicon atom from the heat treatment from hindering the effect of promoting penetration of a component having a hydrocarbon chain into the fiber, it is preferably 60% by mass. Hereinafter, it is more preferably 30% by mass or less.

次に、第1実施形態及び第2実施形態における液膜開裂剤、成分(A)、成分(B)、成分(C)の具体例について説明する。液間開裂剤の下記に示す具体例は、前述した特定の数値範囲にあることで水に溶けないか水難溶性の性質を有し、前記液膜開裂の作用をする。これに対し、従来の繊維処理剤として使用される界面活性剤などは実用上、水に対して溶解して使用する基本的には水溶性のものであり、本発明に係る液膜開裂剤ではない。   Next, specific examples of the liquid film cleaving agent, component (A), component (B), and component (C) in the first embodiment and the second embodiment will be described. The specific examples shown below of the liquid cleavage agent are insoluble in water or have poor water-solubility due to being in the specific numerical range described above, and act as the liquid film cleavage. On the other hand, surfactants used as conventional fiber treatment agents are practically water-soluble, which are practically dissolved in water and used in the liquid film cleaving agent according to the present invention. Absent.

(液膜開裂剤)
第1実施形態及び第2実施形態における液膜開裂剤としては、質量平均分子量が500以上の化合物が好ましい。この質量平均分子量は液膜開裂剤の粘度に大きく影響する。液膜開裂剤は、粘度を高く保つことで、液が繊維間を通過する際に流れ落ちににくく、不織布における液膜開裂効果の持続性を保つことができる。液膜開裂効果を十分に持続させる粘度とする観点から、液膜開裂剤の質量平均分子量は、1000以上がより好ましく、1500以上が更に好ましく、2000以上が特に好ましい。一方、液膜開裂剤が配された繊維から液膜への液膜開裂剤の移行、即ち拡散性を保持する粘度とする観点から、50000以下が好ましく、20000以下がより好ましく、10000以下が更に好ましい。この質量平均分子量の測定は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)「CCPD」(商品名、東ソー株式会社製)を用いて測定される。測定条件は下記のとおりである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム:GMHHR−H+GMHHR−H(カチオン)
溶離液:LファーミンDM20/CHCl3
溶媒流速:1.0ml/min
分離カラム温度:40℃
(Liquid film cleaving agent)
The liquid film cleaving agent in the first embodiment and the second embodiment is preferably a compound having a mass average molecular weight of 500 or more. This mass average molecular weight greatly affects the viscosity of the liquid film cleaving agent. The liquid film cleaving agent keeps the viscosity high so that it is difficult for the liquid to flow down when the liquid passes between the fibers, and the liquid film cleaving effect in the nonwoven fabric can be maintained. From the viewpoint of achieving a viscosity that sufficiently maintains the liquid film cleavage effect, the mass average molecular weight of the liquid film cleavage agent is more preferably 1000 or more, further preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more. On the other hand, from the viewpoint of the transfer of the liquid film cleaving agent from the fiber in which the liquid film cleaving agent is arranged to the liquid film, that is, the viscosity for maintaining diffusibility, 50000 or less is preferable, 20000 or less is more preferable, and 10,000 or less is further preferable. The mass average molecular weight is measured using a gel permeation chromatograph (GPC) “CCPD” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation). The measurement conditions are as follows. The calculated molecular weight is calculated with polystyrene.
Separation column: GMHHR-H + GMHHR-H (cation)
Eluent: L Farmin DM20 / CHCl3
Solvent flow rate: 1.0 ml / min
Separation column temperature: 40 ° C

また、第1実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造X、X−Y、及びY−X−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物が好ましい。
構造Xは、>C(A)−〈Cは炭素原子を示す。また、<、>及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<及び、−Si(RO−、−Si(R)(R)O−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Xの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(R、また、−OSi(R、−OSi(R(R)、−Si(R、−Si(R(R)からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。)、ハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)などの各種置換基を示す。A、Bは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR、R、A、Bが各々複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するC(炭素原子)やSi間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、CやSi間の結合には、エーテル基(−O−)、アミド基(−CONR−:Rは水素原子または一価の基)、エステル基(−COO−)、カルボニル基(−CO−)、カーボネート基(−OCOO−)などの連結基を含んでもよい。一つのC及びSiが、他のC又はSiと結合している数は、1つ〜4つで、長鎖のシリコーン鎖(シロキサン鎖)又は混合鎖が分岐していたり、放射状の構造を有している場合があってもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、ポリオキシアルキレン基(オキシアルキレン基の炭素数は1〜4が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン(POE)基、ポリオキシプロピレン(POP)基が好ましい。)、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基(これらのベタイン基は、各ベタイン化合物から水素原子を1つ取り除いてなるベタイン残基をいう。)、4級アンモニウム基などの親水基単独、もしくは、その組み合わせからなる親水基などである。これらの他にも、後述するMで挙げた基及び官能基も挙げられる。なお、Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
構造X−Y及びY−X−Yにおいて、Yは、X、又はXの末端の基に結合する。YがXの末端の基に結合する場合、Xの末端の基は、例えばYとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてYと結合する。
この構造において、親水基Y、A、Bを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
Moreover, as a liquid film cleaving agent in 1st Embodiment, the compound which has at least 1 type of structure chosen from the group which consists of following structure X, XY, and YXY as mentioned later is preferable. .
In structure X,> C (A)-<C represents a carbon atom. Moreover, <,>, and-show a bond. The same applies hereinafter. >, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 1) <,> C (R 1) -, - C (R 1) (R 2 )-, -C (R 1 ) 2 -,> C <, and -Si (R 1 ) 2 O-, -Si (R 1 ) (R 2 ) O- Or a siloxane chain having a structure in which two or more kinds are combined, or a mixed chain thereof. At the end of the structure X, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 1 ) 3 , -C (R 1 ) 2 A, -C (R 1 ) 3 , and -OSi (R 1 ) 3 , -OSi (R 1 ) 2 (R 2 ), -Si (R 1 ) 3 , -Si (R 1 ) 2 It has at least one group selected from the group consisting of (R 2 ).
R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group or a propyl group is preferred), an alkoxy group (having 1 to 20 carbon atoms). Preferred examples include various substituents such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryl group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, eg, a phenyl group), and a halogen atom (eg, a fluorine atom are preferred). Show. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, or a phenol group. When there are a plurality of R 1 , R 2 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other. Moreover, although the continuous bond between C (carbon atom) and Si is usually a single bond, it may contain a double bond or a triple bond, and the bond between C and Si includes an ether group (- O—), amide group (—CONR A —: RA is a hydrogen atom or a monovalent group), ester group (—COO—), carbonyl group (—CO—), carbonate group (—OCOO—), etc. Groups may be included. The number of one C and Si bonded to other C or Si is 1 to 4, and a long-chain silicone chain (siloxane chain) or mixed chain is branched or has a radial structure. There may be cases.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. For example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, a phenol group, a polyoxyalkylene group (the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms. For example, a polyoxyethylene (POE) group, a polyoxy Propylene (POP) group is preferred), sulfonic acid group, sulfuric acid group, phosphoric acid group, sulfobetaine group, carbobetaine group, phosphobetaine group (these betaine groups are obtained by removing one hydrogen atom from each betaine compound). And a hydrophilic group such as a quaternary ammonium group alone or a combination thereof. In addition to these, the groups and functional groups mentioned in M 1 described later are also included. When Y is plural, they may be the same or different.
In structures XY and Y-XY, Y is bound to X or a terminal group of X. When Y is bonded to the terminal group of X, the terminal group of X is bonded to Y by removing, for example, the same number of hydrogen atoms as the number of bonds to Y.
In this structure, the hydrophilic groups Y, A, and B can be selected from the groups specifically described to satisfy the aforementioned expansion coefficient, water solubility, and interfacial tension. Thus, the target liquid film cleavage effect is expressed.

上記の液膜開裂剤は、構造Xがシロキサン構造である化合物が好ましい。さらに、液膜開裂剤において、上記の構造X、X−Y、Y−X−Yの具体例として、下記(1)〜(11)式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。   The liquid film cleaving agent is preferably a compound in which the structure X is a siloxane structure. Furthermore, in the liquid film cleaving agent, as specific examples of the structures X, XY, and Y-XY, the structures represented by the following formulas (1) to (11) are arbitrarily combined from siloxane chains. Is preferred. Furthermore, it is preferable from the viewpoint of the liquid film cleaving action that this compound has a mass average molecular weight in the above-mentioned range.

Figure 0006310536
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式(1)〜(11)において、M、L、R21、及びR22は次の1価又は多価(2価又はそれ以上)の基を示す。R23、及びR24は次の1価若しくは多価(2価又はそれ以上)の基、又は単結合を示す。
は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基(エリスリトール等の複数の水酸基を有する上記化合物から水素原子を1つ取り除いてなる親水基)、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、Mが多価の基である場合、Mは、上記各基又は官能基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
は、エーテル基、アミノ基(Lとして採りうるアミノ基は、>NR(Rは水素原子または一価の基)で表される。)、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
21、R22、R23、及びR24は、各々独立に、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)を示す。なお、R22及びR23が多価の基である場合、上記炭化水素基から、さらに1つ以上の水素原子又はフッ素原子を除いた多価炭化水素基を示す。
また、R22又はR23がMと結合する場合、R22又はR23として採りうる基は、上記各基、上記炭化水素基又はハロゲン原子の他に、R32として採りうるイミノ基が挙げられる。
液膜開裂剤は、なかでも、Xとして、(1)、(2)、(5)及び(10)式のいずれかで表される構造を有し、Xの末端、又はXの末端とYとからなる基として、これらの式以外の上記式のいずれかで表される構造を有する化合物が好ましい。さらに、X、又はXの末端とYとからなる基が、上記(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及び(9)式のいずれかで表される構造を少なくとも1つ有するシロキサン鎖からなる化合物が、好ましい。
In the formulas (1) to (11), M 1 , L 1 , R 21 , and R 22 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) groups. R 23 and R 24 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) group or a single bond.
M 1 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups (hydrophilic groups formed by removing one hydrogen atom from the above compound having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol), hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms) For example, a methoxy group is preferred), amino group, amide group, imino group, phenol group, sulfonic acid group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine. Group, epoxy group, carbi It represents a functional group combining a nor group, a (meth) acryl group, or a combination thereof. When M 1 is a polyvalent group, M 1 represents a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from each of the above groups or functional groups.
L 1 is an ether group, an amino group (an amino group that can be taken as L 1 is represented by> NR C (R C is a hydrogen atom or a monovalent group)), an amide group, an ester group, a carbonyl group, The bonding group of a carbonate group is shown.
R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 are each independently an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group) Group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group and decyl group are preferable), alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy group and ethoxy group are preferable), aryl group (having 6 to 6 carbon atoms). 20 is preferable, for example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable). In addition, when R < 22 > and R < 23 > are polyvalent groups, the polyvalent hydrocarbon group remove | excluding one or more hydrogen atoms or fluorine atoms from the said hydrocarbon group is shown.
In addition, when R 22 or R 23 is bonded to M 1 , examples of the group that can be taken as R 22 or R 23 include an imino group that can be taken as R 32 in addition to the above groups, the hydrocarbon group, or the halogen atom. It is done.
The liquid film cleaving agent has a structure represented by any one of formulas (1), (2), (5) and (10) as X, and the end of X or the end of X and Y As the group consisting of, a compound having a structure represented by any one of the above formulas other than these formulas is preferable. Further, X or a group consisting of X terminal and Y has a structure represented by any of the above formulas (2), (4), (5), (6), (8) and (9). A compound composed of a siloxane chain having at least one is preferable.

上記化合物の具体例として、シリコーン系の界面活性剤の有機変性シリコーン(ポリシロキサン)が挙げられる。例えば、反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、ジオール変性、カルビノール変性、(メタ)アクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性のものが挙げられる。また、非反応性の有機基で変性された有機変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性(ポリオキシアルキレン変性を含む)、メチルスチリル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性のものなどが挙げられる。これらの有機変性の種類に応じて、例えば、シリコーン鎖の分子量、変性率、変性基の付加モル数など適宜変更することで、上記の液膜開裂作用を奏する拡張係数を得ることができる。ここで、「長鎖」とは、炭素数が12以上、好ましくは12〜20であるものをいう。また、「高級」とは、炭素数が6以上、好ましくは6〜20であるものをいう。
その中でも、ポリオキシアルキレン変性シリコーンやエポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、ジオール変性シリコーンなど、変性シリコーンである液膜開裂剤が少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンが好ましく、特にポリオキシアルキレン変性シリコーンが好ましい。ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリシロキサン鎖を有することで、繊維の内部に浸透し難く表面に残りやすい。また、親水的なポリオキシアルキレン鎖を付加したことにより、水との親和性が高まり、界面張力が低いため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。そのため、前述した液膜表面上での移動が起きやすく好ましい。また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、エンボス等の熱溶融加工が施されても、その部分において繊維の表面に残りやすく液膜開裂作用は低減し難い。特に液が溜まりやすいエンボス部分において液膜開裂作用が十分に発現するので好ましい。
Specific examples of the compound include organic surfactants (polysiloxanes) that are silicone surfactants. For example, examples of the organic modified silicone modified with a reactive organic group include amino modified, epoxy modified, carboxy modified, diol modified, carbinol modified, (meth) acryl modified, mercapto modified, and phenol modified. Organic modified silicones modified with non-reactive organic groups include polyether modified (including polyoxyalkylene modified), methylstyryl modified, long chain alkyl modified, higher fatty acid ester modified, higher alkoxy modified, higher fatty acid. Examples include modified and fluorine-modified ones. Depending on the type of organic modification, for example, by appropriately changing the molecular weight of the silicone chain, the modification rate, the number of moles of the modifying group, and the like, the expansion coefficient exhibiting the above-described liquid film cleavage action can be obtained. Here, the “long chain” means one having 12 or more carbon atoms, preferably 12 to 20 carbon atoms. Further, “higher” means one having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms.
Among them, a modified silicone having a structure in which a liquid film cleaving agent that is a modified silicone has at least one oxygen atom in a modified group, such as polyoxyalkylene-modified silicone, epoxy-modified silicone, carbinol-modified silicone, and diol-modified silicone is preferable. In particular, polyoxyalkylene-modified silicone is preferred. Since the polyoxyalkylene-modified silicone has a polysiloxane chain, it hardly penetrates into the inside of the fiber and tends to remain on the surface. In addition, the addition of a hydrophilic polyoxyalkylene chain is preferable because the affinity with water is increased and the interfacial tension is low, so that the movement on the surface of the liquid film is likely to occur. Therefore, it is preferable that the movement on the surface of the liquid film described above easily occurs. In addition, even if the polyoxyalkylene-modified silicone is subjected to hot melt processing such as embossing, it tends to remain on the fiber surface at that portion, and the liquid film cleavage action is difficult to reduce. In particular, the liquid film cleaving action is sufficiently exhibited at the embossed portion where the liquid tends to accumulate, which is preferable.

ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、下記式[I]〜[IV]で表されるものが挙げられる。さらに、このポリオキシアルキレン変性シリコーンが前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。   Examples of the polyoxyalkylene-modified silicone include those represented by the following formulas [I] to [IV]. Furthermore, the polyoxyalkylene-modified silicone preferably has a mass average molecular weight within the above-mentioned range from the viewpoint of the liquid film cleavage action.

Figure 0006310536
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Figure 0006310536
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式中、R31は、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)を示す。R32は、単結合又はアルキレン基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましい。)を示し、好ましくは前記アルキレン基を示す。複数のR31、複数のR32は各々において、互いに同一でも異なってもよい。M11は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示し、ポリオキシアルキレン基が好ましい。上記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。m、nは各々独立に1以上の整数である。なお、これら繰り返し単位の符号は、各式(I)〜(IV)において別々に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。 In the formula, R 31 is an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2 ethyl-hexyl group, Nonyl group and decyl group are preferred). R 32 represents a single bond or an alkylene group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group is preferred), and preferably represents the alkylene group. The plurality of R 31 and the plurality of R 32 may be the same as or different from each other. M 11 represents a group having a polyoxyalkylene group, and a polyoxyalkylene group is preferable. Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a copolymer of these constituent monomers. m and n are each independently an integer of 1 or more. In addition, the code | symbol of these repeating units is determined separately in each formula (I)-(IV), and does not necessarily show the same integer, and may differ.

また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、ポリオキシエチレン変性及びポリオキシプロピレン変性のいずれか又は双方の変性基を有するものであってもよい。また、水に溶けない、かつ低い界面張力を有するにはシリコーン鎖のアルキル基R31にメチル基を有することが望ましい。この変性基、シリコーン鎖をもつものとしては、特に制限するものではないが、例えば特開2002−161474の段落[0006]及び[0012]に記載のものがある。より具体的には、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)変性シリコーンや、ポリオキシエチレン(POE)変性シリコーン、ポリオキシプロピレン(POP)変性シリコーンなどが挙げられる。POE変性シリコーンとしては、POEを3モル付加したPOE(3)変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。POP変性シリコーンとしては、POPを10モル、12モル、又は24モル付加したPOP(10)変性ジメチルシリコーン、POP(12)変性ジメチルシリコーン、POP(24)変性ジメチルシリコーンなどが挙げられる。 Further, the polyoxyalkylene-modified silicone may have one or both modified groups of polyoxyethylene-modified and polyoxypropylene-modified. Further, in order to have a low interfacial tension that is insoluble in water, it is desirable to have a methyl group in the alkyl group R 31 of the silicone chain. Although it does not restrict | limit especially as what has this modification group and a silicone chain | strand, For example, there exists a thing of the paragraphs [0006] and [0012] of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-161474. More specifically, polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP) modified silicone, polyoxyethylene (POE) modified silicone, polyoxypropylene (POP) modified silicone and the like can be mentioned. Examples of the POE-modified silicone include POE (3) -modified dimethyl silicone added with 3 moles of POE. Examples of the POP-modified silicone include POP (10) -modified dimethyl silicone, POP (12) -modified dimethyl silicone, and POP (24) -modified dimethyl silicone obtained by adding 10 mol, 12 mol, or 24 mol of POP.

前述の第1実施形態の拡張係数と水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて例えば、ポリオキシアルキレン基の付加モル数(ポリオキシアルキレン変性シリコーン1モルに対する、ポリオキシアルキレン基を形成するオキシアルキレン基の結合数)、下記変性率等により、所定の範囲にすることができる。この液膜開裂剤において、表面張力及び界面張力も同様にして、それぞれ、所定の範囲にすることができる。
上記観点から、該ポリオキシアルキレン基の付加モル数が1以上であるものが好ましい。1未満では、上記の液膜開裂作用にとって界面張力が高くなることにより、拡張係数が小さくなることから液膜開裂効果が弱くなってしまう。この観点から、付加モル数は3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましい。一方、付加モル数は多すぎると親水的になって水溶解度が高くなってしまう。この観点から、付加モル数は、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下が更に好ましい。
変性シリコーンの変性率は、低すぎると親水性が損なわれるため、5%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、20%以上が更に好ましい。また、高すぎると水に溶けてしまうため、95%以下が好ましく、70%以下がより好ましく40%以下が更に好ましい。なお、前記変性シリコーンの変性率とは、変性シリコーン1分子中のシロキサン結合部の繰り返し単位の総個数に対する、変性したシロキサン結合部の繰り返し単位の個数の割合である。例えば、上記式[I]及び[IV]では(n/m+n)×100%であり、式[II]では、(2/m)×100%であり、式[III]では(1/m)×100%である。
また、前述の拡張係数及び水溶解度は、ポリオキシアルキレン変性シリコーンにおいて、それぞれ、上記したもの以外にも、変性基を水可溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、水不溶性のシリコーン鎖の分子量を変化させること、変性基としてポリオキシアルキレン変性に加えてアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、カルビノール基などを導入すること等により、所定の範囲に設定できる。
In the polyoxyalkylene-modified silicone, the expansion coefficient and water solubility of the first embodiment described above are, for example, the number of added moles of a polyoxyalkylene group (an oxyalkylene group that forms a polyoxyalkylene group with respect to 1 mole of the polyoxyalkylene-modified silicone). ), The following modification rate, and the like. In this liquid film cleaving agent, the surface tension and the interfacial tension can also be set within predetermined ranges in the same manner.
From the above viewpoint, those having an addition mole number of the polyoxyalkylene group of 1 or more are preferable. If it is less than 1, the interfacial tension becomes high for the above-mentioned liquid film cleaving action, and the expansion coefficient becomes small, so that the liquid film cleaving effect becomes weak. In this respect, the number of added moles is more preferably 3 or more, and further preferably 5 or more. On the other hand, if the added mole number is too large, it becomes hydrophilic and the water solubility becomes high. In this respect, the number of added moles is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 10 or less.
If the modification rate of the modified silicone is too low, the hydrophilicity is impaired, so that it is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 20% or more. Moreover, since it melt | dissolves in water when too high, 95% or less is preferable, 70% or less is more preferable, and 40% or less is still more preferable. The modification rate of the modified silicone is the ratio of the number of repeating units of the modified siloxane bonding portion to the total number of repeating units of the siloxane bonding portion in one molecule of the modified silicone. For example, (n / m + n) × 100% in the above formulas [I] and [IV], (2 / m) × 100% in the formula [II], and (1 / m) in the formula [III]. × 100%.
In addition, in the polyoxyalkylene-modified silicone, the expansion coefficient and the water solubility described above, in addition to the above-described ones, the modified groups are water-soluble polyoxyethylene groups, water-insoluble polyoxypropylene groups, and polyoxybutylene groups, respectively. By changing the molecular weight of the water-insoluble silicone chain, introducing an amino group, an epoxy group, a carboxy group, a hydroxyl group, a carbinol group, etc. in addition to the polyoxyalkylene modification as the modifying group, etc. Can be set within the range.

この液膜開裂剤として用いられるポリアルキレン変性シリコーンは、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.02質量%以上5.0質量%以下含有されることが好ましい。該ポリアルキレン変性シリコーンの含有割合(OPU)は、1.0質量%以下がより好ましく、0.40質量%以下が更に好ましい。こうすることで、不織布がべたつかず触感が好ましいものとなる。また、該ポリアルキレン変性シリコーンによる液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.04質量%以上がより好ましく、0.10質量%以上が更に好ましい。   The polyalkylene-modified silicone used as the liquid film cleaving agent is preferably contained in an amount of 0.02% by mass or more and 5.0% by mass or less as a content ratio to the fiber mass (Oil Per Unit). The content (OPU) of the polyalkylene-modified silicone is more preferably 1.0% by mass or less, and further preferably 0.40% by mass or less. By doing so, the non-woven fabric is not sticky and the tactile sensation is preferable. Further, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the liquid film cleavage effect by the polyalkylene-modified silicone, the content ratio (OPU) is more preferably 0.04% by mass or more, and further preferably 0.10% by mass or more.

第2実施形態における液膜開裂剤としては、後述するように、下記の構造Z、Z−Y、及びY−Z−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物が好ましい。
構造Zは、>C(A)−<C:炭素原子>、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Zの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(Rからなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2エチル−ヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えば、フェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子などの各種置換基を示す。A、Bは各々独立に、水酸基やカルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基などの酸素原子や窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR、R、A、Bが各々複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なっていてもよい。また、連続するC(炭素原子)間の結合は、通常、単結合であるが、二重結合や三重結合を含んでいてもよく、C間の結合には、エーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基などの連結基を含んでもよい。一つのCが、他のCと結合している数は、1つ〜4つで、長鎖の炭化水素鎖が分岐していたり、放射状の構造を有している場合があってもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。例えば、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基; 又は、ポリオキシアルキレン基(オキシアルキレン基の炭素数は1〜4が好ましい。例えば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基が好ましい。); 又は、 エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基、エチレングリコール基、などの複数の水酸基を有する親水基; 又は、 スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基、4級アンモニウム基、イミダゾリウムベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基などの親水基単独; 又は、 その組み合わせからなる親水基などである。なお、Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
構造Z−Y及びY−Z−Yにおいて、Yは、Z、又はZの末端の基に結合する。YがZの末端の基に結合する場合、Zの末端の基は、例えばYとの結合数と同数の水素原子等が取り除かれてYと結合する。
この構造において、親水基Y、A、Bを具体的に説明した基から選択して前述の拡張係数、水溶解度、界面張力を満たすことができる。こうして、目的の液膜開裂効果を発現する。
The liquid film cleaving agent in the second embodiment is preferably a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures Z, ZY, and YZY, as will be described later.
The structure Z includes:> C (A)-<C: carbon atom>, -C (A) 2- , -C (A) (B)-,> C (A) -C (R 3 ) <,> C Any basic structure of (R 3 )-, -C (R 3 ) (R 4 )-, -C (R 3 ) 2 -,> C <is repeated, or two or more types are combined Represents a hydrocarbon chain of structure. At the end of the structure Z, a hydrogen atom, or, -C (A) 3, -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 3) 3 , —C (R 3 ) 2 A, and at least one group selected from the group consisting of —C (R 3 ) 3 .
R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl Group, a 2-ethyl-hexyl group, a nonyl group and a decyl group are preferred), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferred), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). Preferred examples thereof include a phenyl group.), A fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents such as a fluorine atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, or a phenol group. When there are a plurality of R 3 , R 4 , A and B in the structure X, they may be the same as or different from each other. In addition, the bond between consecutive C (carbon atoms) is usually a single bond, but may include a double bond or a triple bond. A linking group such as a carbonyl group or a carbonate group may be contained. The number of one C bonded to the other C is 1 to 4, and a long hydrocarbon chain may be branched or may have a radial structure.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. For example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group, a phenol group; or a polyoxyalkylene group (the oxyalkylene group preferably has 1 to 4 carbon atoms. For example, a polyoxyethylene group or a polyoxypropylene Group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof)); or a hydrophilic group having a plurality of hydroxyl groups such as erythritol group, xylitol group, sorbitol group, glycerin group, ethylene glycol group; A hydrophilic group such as a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, a sulfobetaine group, a carbobetaine group, a phosphobetaine group, a quaternary ammonium group, an imidazolium betaine group, an epoxy group, a carbinol group, or a methacryl group; A hydrophilic group composed of the combination. When Y is plural, they may be the same or different.
In the structures ZY and YZY, Y is bonded to Z or a terminal group of Z. When Y is bonded to the terminal group of Z, the terminal group of Z is bonded to Y by removing, for example, the same number of hydrogen atoms as the number of bonds to Y.
In this structure, the hydrophilic groups Y, A, and B can be selected from the groups specifically described to satisfy the aforementioned expansion coefficient, water solubility, and interfacial tension. Thus, the target liquid film cleavage effect is expressed.

上記の液膜開裂剤は、上記の構造Z、Z−Y、Y−Z−Yの具体例として、下記(12)〜(25)式で表される構造を、任意に組み合せた化合物が好ましい。さらに、この化合物が前述した範囲の質量平均分子量を有することが液膜開裂作用の観点から好ましい。   The liquid film cleaving agent is preferably a compound in which the structures represented by the following formulas (12) to (25) are arbitrarily combined as specific examples of the structures Z, ZY, and YZY. . Furthermore, it is preferable from the viewpoint of the liquid film cleaving action that this compound has a mass average molecular weight in the above-mentioned range.

Figure 0006310536
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式(12)〜(25)において、M、L、R41、R42、及びR43は次の1価又は多価の基(2価又はそれ以上)を示す。
は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基や、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基などの複数の水酸基を有する親水基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えばメトキシ基が好ましい。)、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。
は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、又は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。
41、R42、及びR43は各々独立に、水素原子、アルキル基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基が好ましい。)、アルコキシ基(炭素数1〜20が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。)、アリール基(炭素数6〜20が好ましい。例えばフェニル基が好ましい。)、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子が好ましい。)からなる各種置換基を示す。
42が多価の基である場合、R42は、上記各置換基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
なお、それぞれの構造に記載されている結合手の先には、任意に他の構造が連結しても、水素原子が導入されてもよい。
In formulas (12) to (25), M 2 , L 2 , R 41 , R 42 , and R 43 represent the following monovalent or polyvalent groups (divalent or higher).
M 2 is a group having a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group in combination thereof, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Hydrophilic groups having a plurality of hydroxyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, mercapto groups, alkoxy groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, methoxy groups are preferred), amino groups, amide groups, imino groups, phenol groups, sulfonic acids Group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbobetaine group, epoxy group, carbinol group, (meth) acryl group, or a functional group combining them. Show.
L 2 is an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, or a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them. The bonding group of is shown.
R 41 , R 42 and R 43 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms. For example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group) , A heptyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, and a decyl group are preferable, an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, for example, a methoxy group and an ethoxy group are preferable), and an aryl group (having 6 to 20 carbon atoms). For example, a phenyl group is preferable), a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents composed of a halogen atom (for example, a fluorine atom is preferable).
If R 42 is a polyvalent group, R 42 is the above-described substituent, further showing a group obtained by removing one or more hydrogen atoms.
In addition, another structure may be arbitrarily connected to the tip of the bond described in each structure, or a hydrogen atom may be introduced.

さらに上記化合物の具体例として、次のような化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
第1に、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤が挙げられる。具体的には、式(V)のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル(POA)エーテルや、式(VI)で表される質量平均分子量1000以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、PPGミリスチルエーテル、PPGステアリルエーテル、PPGベヘニルエーテルなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、POPを3モル以上24モル以下、好ましくは5モル付加したラウリルエーテルなどが好ましい。ポリエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコールを17モル以上180モル以下、好ましくは約50モル付加した質量平均分子量1000〜10000、好ましくは3000のポリプロピレングリコールなどが好ましい。なお、上記の質量平均分子量の測定は、前述した測定方法で行うことができる。
Further, specific examples of the compound include the following compounds, but are not limited thereto.
First, polyether compounds and nonionic surfactants can be mentioned. Specifically, a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by any one of the formula (V), a polyoxyalkylene glycol represented by the formula (VI) having a mass average molecular weight of 1000 or more, steareth, behenez, PPG Examples include myristyl ether, PPG stearyl ether, and PPG behenyl ether. As the polyoxyalkylene alkyl ether, lauryl ether added with 3 moles to 24 moles, preferably 5 moles of POP is preferable. As the polyether compound, polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 to 10,000, preferably 3000, to which polypropylene glycol is added in an amount of 17 to 180 mol, preferably about 50 mol, is preferable. In addition, the measurement of said mass mean molecular weight can be performed with the measuring method mentioned above.

このポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤は、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.10質量%以上5.0質量%以下含有されることが好ましい。該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤の含有割合(OPU)は、1.0質量%以下がより好ましく、0.40質量%以下が更に好ましい。こうすることで、不織布がべたつかず触感が好ましいものとなる。また、該ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.15質量%以上がより好ましく、0.20質量%以上が更に好ましい。   The polyether compound and the nonionic surfactant are preferably contained in an amount of 0.10% by mass to 5.0% by mass with respect to the fiber mass (Oil Per Unit). The content ratio (OPU) of the polyether compound or nonionic surfactant is more preferably 1.0% by mass or less, and further preferably 0.40% by mass or less. By doing so, the non-woven fabric is not sticky and the tactile sensation is preferable. Further, from the viewpoint of sufficiently exerting the liquid film cleavage effect by the polyether compound or the nonionic surfactant, the content ratio (OPU) is more preferably 0.15% by mass or more, and further 0.20% by mass or more. preferable.

Figure 0006310536
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Figure 0006310536
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式中、L21は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基、などの結合基を示す。R51は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる各種置換基を示す。また、a、b、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cはアルキル基(n=2m+1)を表し、Cはアルキレン基(a=2b)を表す。なお、これら炭素原子数および水素原子数は、各式(V)及び(VI)において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。以下、式(VII)〜(XV)のm、m’、m’’、n、n’及びn’’においても同様である。なお、−(CO)−の「m」は、1以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式(V)及び(VI)において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。 In the formula, L 21 represents an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them, A linking group such as R 51 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, methoxy group, ethoxy group, phenyl group , A fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or various substituents composed of a fluorine atom. A, b, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n represents an alkyl group (n = 2m + 1), and C a H b represents an alkylene group (a = 2b). The number of carbon atoms and the number of hydrogen atoms are determined independently in each of the formulas (V) and (VI), and do not necessarily indicate the same integer, and may be different. Hereinafter, the same applies to m, m ′, m ″, n, n ′, and n ″ in formulas (VII) to (XV). In addition, “m” in — (C a H b O) m — is an integer of 1 or more. The value of this repeating unit is determined independently in each of the formulas (V) and (VI), and does not necessarily indicate the same integer, and may be different.

前述の第2実施形態の拡張係数、表面張力及び水溶解度は、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、例えば、ポリオキシアルキレン基のモル数等により、それぞれ、所定の範囲に設定することができる。この観点から、ポリオキシアルキレン基のモル数が1以上70以下であるものが好ましい。1未満では界面張力が高く、上記の液膜開裂作用が弱くなってしまう。この観点から、モル数は5以上がより好ましく、7以上がさらに好ましい。一方、付加モル数は、70以下が好ましく、60以下がより好ましく、50以下が更に好ましい。こうすることで、分子鎖のからみが適度に弱くなり、液膜内での拡散性に優れ、好ましい。
また、前述の拡張係数、表面張力、界面張力及び水溶解度は、それぞれ、ポリエーテル化合物やノニオン界面活性剤において、水溶性のポリオキシエチレン基と水不溶性のポリオキシプロピレン基及びポリオキシブチレン基を併用すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること、または上記を適宜組み合わせること等により、所定の範囲に設定できる。
The expansion coefficient, surface tension, and water solubility of the second embodiment described above can be set within a predetermined range, for example, depending on the number of moles of the polyoxyalkylene group in the polyether compound or nonionic surfactant. . From this viewpoint, the number of moles of the polyoxyalkylene group is preferably 1 or more and 70 or less. If it is less than 1, the interfacial tension is high, and the liquid film cleavage action is weakened. In this respect, the number of moles is more preferably 5 or more, and even more preferably 7 or more. On the other hand, the added mole number is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and still more preferably 50 or less. By doing so, the entanglement of the molecular chain becomes moderately weak, and the diffusibility in the liquid film is excellent, which is preferable.
In addition, the expansion coefficient, surface tension, interfacial tension and water solubility described above are the same for water-soluble polyoxyethylene groups, water-insoluble polyoxypropylene groups and polyoxybutylene groups in polyether compounds and nonionic surfactants, respectively. Use in combination, change the chain length of the hydrocarbon chain, use a hydrocarbon chain having a branched chain, use a hydrocarbon chain having a double bond, benzene ring or naphthalene in the hydrocarbon chain It can be set within a predetermined range by using one having a ring or by appropriately combining the above.

第2に、炭素原子数5以上の炭化水素化合物が挙げられる。炭素原子数は、液体の方がより液膜表面に拡張しやすくなる観点から、100以下が好ましく、50以下がより好ましい。この炭化水素化合物は、ポリオルガノシロキサンを除くもので、直鎖に限らず、分岐鎖であってもよく、その鎖は飽和、不飽和に特に限定されない。また、その中間及び末端には、エステルやエーテルなどの置換基を有していてもよい。その中でも、常温で液体のものが好ましく単独で用いられる。この炭化水素化合物は、繊維質量に対する含有割合として(Oil Per Unit)、0.10質量%以上5.0質量%以下含有されることが好ましい。該炭化水素化合物の含有割合(OPU)は、1.0質量%以下が好ましく、0.99質量%以下がより好ましく、0.40質量%以下が更に好ましい。こうすることで、表面材がべたつかず触感が好ましいものとなる。また、該炭化水素化合物の含有割合による液膜開裂効果を十分に発揮する観点から、前記含有割合(OPU)は、0.15質量%以上がより好ましく、0.20質量%以上が更に好ましい。   Secondly, hydrocarbon compounds having 5 or more carbon atoms can be mentioned. The number of carbon atoms is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, from the viewpoint that the liquid is more easily expanded to the liquid film surface. This hydrocarbon compound excludes polyorganosiloxane, and is not limited to a straight chain, but may be a branched chain, and the chain is not particularly limited to saturated or unsaturated. Moreover, you may have substituents, such as ester and ether, in the middle and the terminal. Among them, those which are liquid at normal temperature are preferably used alone. This hydrocarbon compound is preferably contained in an amount of 0.10% by mass or more and 5.0% by mass or less as a content ratio with respect to the fiber mass (Oil Per Unit). The content ratio (OPU) of the hydrocarbon compound is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.99% by mass or less, and further preferably 0.40% by mass or less. By doing so, the surface material is not sticky and the tactile sensation is preferable. Further, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the liquid film cleavage effect due to the content of the hydrocarbon compound, the content (OPU) is more preferably 0.15% by mass or more, and further preferably 0.20% by mass or more.

炭化水素化合物としては、油又は脂肪、例えば天然油もしくは天然脂肪が挙げられる。具体例としては、ヤシ油、ツバキ油、ヒマシ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ひまわり油、トール油、及びこれらの混合物などが挙げられる。
また、カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、及びこれらの混合物などの式(VII)で表すような脂肪酸が挙げられる。
Hydrocarbon compounds include oils or fats, such as natural oils or natural fats. Specific examples include coconut oil, camellia oil, castor oil, coconut oil, corn oil, olive oil, sunflower oil, tall oil, and mixtures thereof.
Moreover, the fatty acids as represented by Formula (VII), such as caprylic acid, capric acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, myristic acid, behenic acid, and mixtures thereof, can be mentioned.

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids.

直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換の多価アルコール脂肪酸エステル又は多価アルコール脂肪酸エステルの混合物の例として、式(VIII−I)又は(VIII−II)で表すような、グリセリン脂肪酸エステルやペンタエリスリトール脂肪酸エステルが挙げられ、具体的にはグリセリルトリカプリレート、グリセリルトリパルミテート及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グルセリン脂肪酸エステルや、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの混合物には、典型的には多少のモノ、ジ、およびトリエステルが含まれる。グリセリン脂肪酸エステルの好適な例としては、グリセリルトリカプリレート、グリセリルトリカプリエートの混合物などが挙げられる。また、界面張力を低下させ、より高い拡張係数を得る観点から、水不溶性を維持できる程度にポリオキシアルキレン基を導入した多価アルコール脂肪酸エステルを用いてもよい。   Examples of linear or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted polyhydric alcohol fatty acid esters or mixtures of polyhydric alcohol fatty acid esters, as represented by formula (VIII-I) or (VIII-II), Examples thereof include glycerin fatty acid esters and pentaerythritol fatty acid esters, and specific examples include glyceryl tricaprylate, glyceryl tripalmitate, and mixtures thereof. Note that a mixture of glycerin fatty acid ester and pentaerythritol fatty acid ester typically contains some mono-, di-, and triesters. Preferable examples of the glycerin fatty acid ester include glyceryl tricaprylate, a mixture of glyceryl tricapryate, and the like. Also, from the viewpoint of reducing the interfacial tension and obtaining a higher expansion coefficient, a polyhydric alcohol fatty acid ester having a polyoxyalkylene group introduced to such an extent that water insolubility can be maintained may be used.

Figure 0006310536
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Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m、m’、m’’、n、n’及びn’’は各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、C、C’H’及びC’’H’’は、それぞれ、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m, m ′, m ″, n, n ′, and n ″ are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n, C m 'H n' and C m '' H n '' are each a hydrocarbon group of each of the fatty acid.

直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の脂肪酸が、多数の水酸基を有するポリオールとエステルを形成し、一部の水酸基がエステル化されずに残存している脂肪酸又は脂肪酸混合物の例として、式(IX)のいずれか、式(X)のいずれか、又は式(XI)のいずれかで表すような、グリセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルの部分エステル化物が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、エチレングリコールパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、グリセリルジミリステート、グリセリルジパルミテート、グリセリルモノオレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリステアリル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、及びこれらの混合物などが挙げられる。なお、グルセリン脂肪酸エステルや、ソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどの部分エステル化物からなる混合物には、典型的には多少の完全エステル化された化合物が含まれる。   Examples of fatty acids or fatty acid mixtures in which linear or branched, saturated or unsaturated fatty acids form esters with polyols having a large number of hydroxyl groups, and some of the hydroxyl groups remain unesterified are represented by the formula ( IX), a glycerin fatty acid ester, a sorbitan fatty acid ester, and a partially esterified product of pentaerythritol fatty acid ester represented by any one of formula (X) or formula (XI). Specifically, ethylene glycol monomyristate, ethylene glycol dimyristate, ethylene glycol palmitate, ethylene glycol dipalmitate, glyceryl dimyristate, glyceryl dipalmitate, glyceryl monooleate, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate Rate, sorbitan dioleate, sorbitan tristearyl, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol tristearate, and mixtures thereof. Note that a mixture of partially esterified products such as glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester and the like typically contains some fully esterified compound.

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、Cは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids.

Figure 0006310536
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式中、R52は、炭素原子数2以上22以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基(アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等)を示す。具体的には、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、オレイル基、リノール基などが挙げられる。 In the formula, R 52 represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group (an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or the like) having 2 to 22 carbon atoms. Specific examples include 2-ethylhexyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, oleyl group, linole group and the like.

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。ここで、Cは、上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids.

また、ステロール、フィトステロール及びステロール誘導体が挙げられる。具体例としては、式(XII)のステロール構造を有する、コレステロール、シトステロール、スチグマステロール、エルゴステロール、及びこれらの混合物などが挙げられる。   Moreover, a sterol, a phytosterol, and a sterol derivative are mentioned. Specific examples include cholesterol, sitosterol, stigmasterol, ergosterol, and mixtures thereof having a sterol structure of the formula (XII).

Figure 0006310536
Figure 0006310536

アルコールの具体例としては、式(XIII)で表すような、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物などが挙げられる。   Specific examples of the alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, and mixtures thereof as represented by the formula (XIII).

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cは、上記各アルコールの炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n is a hydrocarbon group of each of the above alcohol.

脂肪酸エステルの具体例としては、式(XIV)で表すような、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、セチルエチルヘキサノエート、トリエチルヘキサノイン、オクチルドデシルミリステート、エチルヘキシルパルミテート、エチルヘキシルステアレート、ブチルステアレート、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート、コレステリルイソステアレート及びこれらの混合物などが挙げられる。   Specific examples of the fatty acid ester include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetylethylhexanoate, triethylhexanoin, octyldodecyl myristate, ethylhexyl palmitate, ethylhexyl stearate, butyl stearate represented by the formula (XIV). Rate, myristyl myristate, stearyl stearate, cholesteryl isostearate and mixtures thereof.

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、2つのCは、同一でも異なっていてもよい。C−COO−のCは上記各脂肪酸の炭化水素基を示す。−COOCのCはエステルを形成するアルコール由来の炭化水素基を示す。 In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, two C m H n may be the same or different. C m H n -COO- of C m H n is a hydrocarbon group of each of the above fatty acids. C m H n of -COOC m H n is a hydrocarbon group derived from the alcohol to form an ester.

また、ワックスの具体例としては、式(XV)で表すような、セレシン、パラフィン、ワセリン、鉱油、流動イソパラフィンなどが挙げられる。   Specific examples of the wax include ceresin, paraffin, petroleum jelly, mineral oil, and liquid isoparaffin as represented by the formula (XV).

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、m及びnは各々独立に1以上の整数である。   In the formula, m and n are each independently an integer of 1 or more.

前述の第2実施形態の拡張係数、表面張力、水溶解度及び界面張力は、それぞれ、上記の炭素原子数5以上の炭化水素化合物において、例えば、親水的なポリオキシエチレン基を水不溶性を維持できる程度に少量導入すること、疎水的だが界面張力を低下させることができるポリオキシプロピレン基やポリオキシブチレン基を導入すること、炭化水素鎖の鎖長を変化させること、炭化水素鎖に分岐鎖を有するものを用いること、炭化水素鎖に二重結合を有するものを用いること、炭化水素鎖にベンゼン環やナフタレン環を有するものを用いること等により、所定の範囲に設定できる。   The expansion coefficient, surface tension, water solubility, and interfacial tension of the second embodiment described above can maintain, for example, hydrophilic polyoxyethylene groups in water-insoluble in the above-described hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms. Introducing polyoxypropylene groups and polyoxybutylene groups that can reduce the interfacial tension, introducing hydrophobic chains, changing the chain length of hydrocarbon chains, and adding branched chains to hydrocarbon chains It can be set within a predetermined range by using one having a double bond in the hydrocarbon chain, using one having a benzene ring or a naphthalene ring in the hydrocarbon chain, and the like.

本発明に係る不織布において、上述した液膜開裂剤の他に、必要により他の成分を含有させてもよい。また、第1実施形態の液膜開裂剤、第2実施形態の液膜開裂剤は、別々に用いる形態以外にも、両者の剤を組み合わせて用いてもよい。この点は、第2実施形態の液膜開裂剤における第1の化合物と第2の化合物についても同じである。   In the nonwoven fabric according to the present invention, other components may be contained as necessary in addition to the liquid film cleaving agent described above. Moreover, you may use the liquid film cleaving agent of 1st Embodiment, and the liquid film cleaving agent of 2nd Embodiment combining both agents other than the form used separately. This also applies to the first compound and the second compound in the liquid film cleaving agent of the second embodiment.

さらに第1実施形態及び第2実施形態における繊維処理剤の成分(A)、成分(B)または成分(C)の具体例は次のものが挙げられる。   Further, specific examples of the component (A), component (B) or component (C) of the fiber treatment agent in the first embodiment and the second embodiment include the following.

(成分(A))
成分(A)の、下記一般式(S1)で表されるアニオン界面活性剤は、リン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含まない成分を指す。また、成分(A)は、一種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
(Ingredient (A))
The anionic surfactant represented by the following general formula (S1) of the component (A) refers to a component that does not contain a phosphate ester type anionic surfactant. Moreover, a component (A) can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

一般式(S1)中のXが−SOM、すなわち親水基がスルホ基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホン酸又はそれらの塩を挙げることができる。ジアルキルスルホン酸の2鎖のアルキル基それぞれの炭素数は、4以上14以下、特に、6以上10以下であることが好ましい。
一般式(S1)中のXが−OSOM、すなわち親水基がサルフェート基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、ジアルキル硫酸エステルを挙げることができる。
一般式(S1)中のXが−COOM、すなわち親水基がカルボキシ基又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、ジアルキルカルボン酸を挙げることができる。
上記化合物の具体例としては、例えば、国際公開第2014/171388号明細書の段落[0034]〜[0041]に記載のものが挙げられる。
X is -SO 3 M in the general formula (S1), that is, as the said anionic surfactant hydrophilic group is a sulfo group or a salt thereof, for example, a dialkyl sulfonic acids or their salts. The number of carbon atoms in each of the two-chain alkyl groups of the dialkylsulfonic acid is preferably 4 or more and 14 or less, particularly 6 or more and 10 or less.
Examples of the anionic surfactant in which X in the general formula (S1) is —OSO 3 M, that is, the hydrophilic group is a sulfate group or a salt thereof, include dialkyl sulfates.
Examples of the anionic surfactant in which X in the general formula (S1) is —COOM, that is, the hydrophilic group is a carboxy group or a salt thereof include dialkylcarboxylic acids.
Specific examples of the compound include those described in paragraphs [0034] to [0041] of WO 2014/171388.

前述のとおり、液膜開裂剤とともに成分(A)を含有する繊維処理剤用いることにより、この繊維処理剤で処理された不織布は、熱処理により親水度が低下しやすいものとなる。その理由は、前述した、熱処理による成分(A)の繊維への浸透しやすさが影響し、さらに液膜開裂剤が、ケイ素原子を含む主鎖、例えばポリシロキサン鎖を有する場合、その部分が、特に2鎖以上のアルキル鎖を有するアニオン界面活性剤の繊維内部への浸透をより促進するためである。これにより繊維表面の親水度が熱処理によって低下しやすい。これは、ポリシロキサン鎖と、アニオン界面活性剤の持つ、アルキル鎖が不相溶なため、より馴染みやすい疎水性の熱融着性繊維内部へ、繊維が加熱溶融した際に、アニオン界面活性剤が浸透するために起こると推定される。   As described above, by using the fiber treatment agent containing the component (A) together with the liquid film cleaving agent, the non-woven fabric treated with this fiber treatment agent is likely to be reduced in hydrophilicity by heat treatment. The reason is that the ease of penetration of the component (A) into the fiber by the heat treatment described above is affected, and when the liquid film cleaving agent has a main chain containing a silicon atom, for example, a polysiloxane chain, the portion is In particular, this is to further promote the penetration of an anionic surfactant having two or more alkyl chains into the fiber. As a result, the hydrophilicity of the fiber surface tends to decrease due to heat treatment. This is because the polysiloxane chain and the alkyl chain of the anionic surfactant are incompatible, so when the fiber is heated and melted inside the hydrophobic heat-fusible fiber that is more familiar, the anionic surfactant Presumably occurs due to penetration.

(成分(B))
成分(B)のポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、不織布の製造時における熱処理による親水度の低下をより顕著なものにすること、即ち、不織布中の所望の部分の親水性を顕著に低下させることを目的として、繊維処理剤に配合されるもので、ノニオン界面活性剤の一種である。ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールの水酸基を脂肪酸でエステル化した多価アルコール脂肪酸エステルの一種であり、この多価アルコール脂肪酸エステルにアルキレンオキシドを付加させた変性物である。ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、常法に従って製造することができ、例えば特開2007−91852号公報に従って製造することができる。
(Ingredient (B))
The polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester of component (B) makes the lowering of the hydrophilicity due to heat treatment during the production of the nonwoven fabric more remarkable, that is, significantly improves the hydrophilicity of a desired portion in the nonwoven fabric. It is a kind of nonionic surfactant that is added to the fiber treatment agent for the purpose of lowering. The polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is a kind of polyhydric alcohol fatty acid ester obtained by esterifying a hydroxyl group of a polyhydric alcohol with a fatty acid, and is a modified product obtained by adding an alkylene oxide to the polyhydric alcohol fatty acid ester. The polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester can be produced according to a conventional method, and can be produced, for example, according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-91852.

成分(B)のポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル(あるいは多価アルコール脂肪酸エステル)の原料の1つである多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(分子量200〜11000)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(分子量250〜4000)、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン(重合度2〜30)、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、ソルビタン、ソルバイド、ショ糖、トレハロース、エルロース、ラクトシュクロース、シクロデキストリン、マルチトール、ラクチトール、パラチニット、パニトール、還元水飴等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイド、ショ糖であり、特に好ましくは、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイドである。   Examples of the polyhydric alcohol that is one of the raw materials of the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (or polyhydric alcohol fatty acid ester) of the component (B) include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 200 to 11000). , Propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (molecular weight 250-4000), 1,3-butylene glycol, glycerin, polyglycerin (degree of polymerization 2-30), erythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, inositol, sorbitan, sorbide, Sucrose, trehalose, erulose, lactosucrose, cyclodextrin, maltitol, lactitol, palatinit, panitol, reduced starch syrup, etc.Preferred are polyethylene glycol, glycerin, erythritol, sorbitol, sorbitan, sorbide, and sucrose, and particularly preferred are sorbitol, sorbitan, and sorbide.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル(あるいは多価アルコール脂肪酸エステル)の原料の他の1つである脂肪酸としては、例えば、炭素数6〜22の飽和又は不飽和の脂肪酸、これらを主成分とする混合脂肪酸、あるいは炭素数8〜36の分岐鎖脂肪酸が挙げられる。脂肪酸は、部分的に水酸基を含んでいてもよい。具体的には、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、cis−9−オクタデセン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、2−エチルヘキシル酸、イソステアリン酸等が挙げられ、天然由来の混合脂肪酸であるヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸を用いてもよい、好ましくは炭素数8〜18の脂肪酸、特に好ましくは、ドデカン酸、オクタデカン酸、cis−9−オクタデセン酸である。   Examples of the fatty acid that is another raw material of the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (or polyhydric alcohol fatty acid ester) include, for example, a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, and these as a main component. Mixed fatty acids or branched chain fatty acids having 8 to 36 carbon atoms. The fatty acid may partially contain a hydroxyl group. Specifically, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, cis-9-octadecenoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid, tetracosanoic acid, hexacosanoic acid, octacosanoic acid , 2-ethylhexylic acid, isostearic acid, and the like, and coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid which are naturally derived mixed fatty acids may be used, preferably fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, particularly preferably dodecanoic acid, octadecane. Acid, cis-9-octadecenoic acid.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコール脂肪酸エステルは、その主成分が、疎水鎖を大きくして疎水性を高めるときに、分子の形状を直線状に大きくするのでなく、3次元的に大きくすることで、繊維中へ取り込まれやすい形状にさせる観点から、3価以上のアルコールのエステル化物で且つアルコール成分のエステル化率が90%以上であるものが好ましい。ここで、主成分は、多価アルコール脂肪酸エステルの中で最も多い成分のことであり、多価アルコール脂肪酸エステルの全質量に対して50質量%以上含まれていることが好ましい。例えば、3価のアルコールとしてはグリセリン、4価のアルコールとしてはエリスリトール、5価のアルコールとしてはキシリトール等が挙げられる。   The main component of the polyhydric alcohol fatty acid ester constituting the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is not to increase the shape of the molecule linearly when the hydrophobic chain is enlarged and the hydrophobicity is increased. From the viewpoint of increasing the dimension dimensionally, it is preferable to use a trivalent or higher alcohol esterified product with an alcohol component esterification rate of 90% or higher from the viewpoint of obtaining a shape that can be easily taken into the fiber. Here, the main component is the most abundant component in the polyhydric alcohol fatty acid ester, and is preferably contained in an amount of 50% by mass or more based on the total mass of the polyhydric alcohol fatty acid ester. For example, examples of the trivalent alcohol include glycerin, examples of the tetravalent alcohol include erythritol, and examples of the pentavalent alcohol include xylitol.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコール脂肪酸エステルとして特に好ましいものは、ヒマシ油(硬化ヒマシ油)である。ヒマシ油は、ドウダイグサ科の植物であるヒマの種子を給源とするグリセリン脂肪酸エステルであり、構成脂肪酸の約90%がリシノレイン酸である。つまり、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリンとリシノレイン酸を主体とする脂肪酸とのエステル油が好ましい。   Particularly preferred as the polyhydric alcohol fatty acid ester constituting the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is castor oil (hardened castor oil). Castor oil is a glycerin fatty acid ester derived from the seeds of castor, which is a plant belonging to the family Dromeliaceae, and about 90% of the constituent fatty acid is ricinoleic acid. That is, the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is preferably an ester oil of glycerin and a fatty acid mainly composed of ricinoleic acid.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルにおいて、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとして特に好ましいものは、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドがエチレンオキシドである、ポリオキシエチレン(POE)変性多価アルコール脂肪酸エステルであり、とりわけ好ましいものは、多価アルコール脂肪酸エステルがヒマシ油(硬化ヒマシ油)である、POE変性ヒマシ油(POE変性硬化ヒマシ油)である。   In the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester, examples of the alkylene oxide added to the polyhydric alcohol fatty acid ester include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like. Particularly preferred as the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is a polyoxyethylene (POE) -modified polyhydric alcohol fatty acid ester in which the alkylene oxide added to the polyhydric alcohol fatty acid ester is ethylene oxide, and particularly preferred are Polyhydric alcohol fatty acid ester is POE-modified castor oil (POE-modified hardened castor oil), which is castor oil (hardened castor oil).

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルにおいて、多価アルコール脂肪酸エステルに対するアルキレンオキシドの付加モル数は、不織布の液吸収性能の向上(液残り量のや液流れ量の低減等)の観点から、20モルを超えることが好ましく、40モル以上が特に好ましい。但し、アルキレンオキシドの付加モル数が多すぎると、不織布の親水度が高まり過ぎてしまい、例えば、該不織布を吸収性物品において表面シートとして用いた場合に、液残り量の増大に繋がるおそれがあることから、該付加モル数は、好ましくは80モル以下、さらに好ましくは60モル以下である。   In the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester, the number of added moles of alkylene oxide to the polyhydric alcohol fatty acid ester is 20 from the viewpoint of improving the liquid absorption performance of the nonwoven fabric (reducing the amount of remaining liquid or reducing the amount of liquid flow). It is preferable that the amount exceeds 40 mol, and 40 mol or more is particularly preferable. However, if the number of added moles of alkylene oxide is too large, the hydrophilicity of the nonwoven fabric will increase too much. For example, when the nonwoven fabric is used as a surface sheet in an absorbent article, it may lead to an increase in the amount of liquid remaining. Therefore, the added mole number is preferably 80 moles or less, more preferably 60 moles or less.

(成分(C))
成分(C)のヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤は、上述したとおり繊維表面に密に吸着する性質を有する。このため、成分(C)のヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤は、繊維径を小さくした繊維に対し、通常の繊維処理剤では得難い高い親水化を実現できる。
ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤は具体的には、下記の一般式(S2)で表される界面活性剤である。
(Ingredient (C))
The amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group as component (C) has the property of adsorbing closely to the fiber surface as described above. For this reason, the amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group as the component (C) can realize high hydrophilicity, which is difficult to obtain with a normal fiber treatment agent, for fibers having a small fiber diameter.
Specifically, the amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group is a surfactant represented by the following general formula (S2).

Figure 0006310536
Figure 0006310536

式中、Rは炭素数6以上24以下のアルキル基を示す。その中でも、スルホベタイン基の密な吸着に加えて、繊維表面上で炭化水素基による疎水性相互作用でより密な吸着面を形成させる観点から、前記炭素数は8以上がより好ましく、10以上が更に好ましく、そして、22以下がより好ましく、18以下がさらに好ましい。 In the formula, R 9 represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms. Among these, in addition to the dense adsorption of sulfobetaine groups, the number of carbon atoms is more preferably 8 or more, from the viewpoint of forming a denser adsorption surface on the fiber surface by hydrophobic interaction with hydrocarbon groups. Is more preferable, 22 or less is more preferable, and 18 or less is more preferable.

より具体的には、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタイン、パルミチルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルヒドロキシスルホベタインを用いることが出来る。   More specifically, lauryl hydroxysulfobetaine, myristyl hydroxysulfobetaine, palmityl hydroxysulfobetaine, and stearyl hydroxysulfobetaine can be used.

ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤として、上記の剤のいずれか1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   As an amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group, any one of the above agents can be used alone or in admixture of two or more.

(その他の成分)
本発明に係る不織布において、繊維処理剤には、上述した成分の他に、必要により他の成分を含有させてもよい。例えば、繊維同士が繊維処理剤により膠着することで、異物の原因となることを防止する観点から、水溶性の変性シリコーン等の膠着防止剤等の処理剤が添加されていてもよい。また、他の成分として、アニオン性、カチオン性、両性イオン性及びノニオン性の界面活性剤等を含有させてもよい。これらの界面活性剤の具体例は、例えば、国際公開第2014/171388号明細書の段落[0046]〜[0049]に記載のものが挙げられる。
(Other ingredients)
In the nonwoven fabric according to the present invention, the fiber treatment agent may contain other components as necessary in addition to the components described above. For example, from the viewpoint of preventing fibers from sticking together with a fiber processing agent and causing foreign matter, a processing agent such as a water-soluble modified silicone or other anti-sticking agent may be added. Further, as other components, anionic, cationic, zwitterionic and nonionic surfactants may be contained. Specific examples of these surfactants include, for example, those described in paragraphs [0046] to [0049] of WO 2014/171388.

なお、本発明に係る不織布において、含有される繊維処理剤の成分を同定する場合は、上記の液膜(表面張力が50mN/mの液体)の表面張力(γ)等の測定方法で述べた同定の方法を用いることができる。
また、液膜開裂剤の成分が、主鎖がシロキサン鎖を有する化合物又は炭素原子数1以上20以下の炭化水素化合物である場合、その繊維質量に対する含有割合(OPU)は、前述の分析手法により得た物質の質量を基に、その液膜開裂剤の含有量を繊維の質量で割ることにより求めることができる。
In addition, in the nonwoven fabric which concerns on this invention, when identifying the component of the fiber processing agent contained, it describes by measuring methods, such as surface tension ((gamma) w ) of said liquid film (liquid whose surface tension is 50 mN / m). Other identification methods can be used.
When the component of the liquid film cleaving agent is a compound having a siloxane chain in the main chain or a hydrocarbon compound having 1 to 20 carbon atoms, the content ratio (OPU) relative to the fiber mass is determined by the above-described analysis method. Based on the mass of the obtained substance, it can be determined by dividing the content of the liquid film cleaving agent by the mass of the fiber.

本発明に係る不織布は、繊維の太さや繊維間距離に関係なく、液透過性の高いものとなる。しかしながら、本発明に係る不織布は、特に細い繊維を用いた場合に効果的である。通常よりも肌触りの柔らかい不織布とするために細い繊維を用いると、繊維間距離が小さくなり、繊維間の狭い領域が多くなる。例えば、通常、一般的に用いられる不織布(繊度が2.4dtex)の場合、繊維間距離が120μmで、形成される液膜面積率が約2.6%程度となる。しかし、繊度を1.2dtexに下げると、繊維間距離が85μmで、液膜面積率は約7.8%と通常の不織布の3倍程度にまでなってしまう。これに対し、本発明に係る液膜開裂剤が、多発する液膜を確実に開裂して液残りを低減する。後述するように、液膜面積率は、不織布表面からの画像解析により算出する液膜面積率であり、表面材の最表面における液残りの状態と強い相関がある。そのため、液膜面積率が減少すると、肌近傍にある液が取り除かれ、排泄後の快適性が高まり、排泄後も着け心地の良い吸収性物品となる。一方で、後述する液残り量は、不織布全体に保持されている液量を意味する。液膜面積率が小さくされば、一概に比例的とまではいかないが、液残りは低減する。また、表面の白さは後述するL値として表される。L値は、表面の液膜が破れることで、液残り量が低下し、数値が高まる傾向にあり、視覚的に白さが際立ちやすくなる。本発明に係る液膜開裂剤を含む不織布は、繊維を細くしても液膜面積率及び液残り量を低下させ、L値を高くできるので、ドライ感と繊維を細くすることによる柔らかな肌触りとを高レベルで両立することができる。また、本発明に係る不織布を吸収性物品の表面材等の構成部材として用いることにより、肌に触れる部分でのドライ感が高く、視覚的な白さにより体液による汚れが目立ち難いため、漏れの心配も抑えられる、つけ心地のよい快適さを実現する吸収性物品を提供できる。
このような液膜開裂剤を含む不織布において、肌触りの柔らかさを高める観点から、不織布の繊維間距離は、150μm以下が好ましく、90μm以下がより好ましい。また、その下限は、繊維間が狭くなりすぎることにより通液性が損なわれるのを抑える観点から、50μm以上が好ましく、70μm以上がより好ましい。具体的には、50μm以上150μm以下が好ましく、70μm以上90μm以下がより好ましい。
この場合の上記の繊維の繊度は、3.3dtex以下が好ましく、2.4dtex以下がより好ましい。また、その下限は、0.5dtex以上が好ましく、1.0dtex以上がより好ましい。具体的には、0.5dtex以上3.3dtex以下が好ましく、1.0dtex以上2.4dtex以下がより好ましい。
The nonwoven fabric according to the present invention has high liquid permeability regardless of the thickness of the fiber and the distance between the fibers. However, the nonwoven fabric according to the present invention is particularly effective when thin fibers are used. When thin fibers are used to make the nonwoven fabric softer than usual, the distance between the fibers decreases, and the narrow area between the fibers increases. For example, in the case of a generally used nonwoven fabric (fineness: 2.4 dtex), the distance between fibers is 120 μm, and the formed liquid film area ratio is about 2.6%. However, lowering the fineness in 1.2Dte x, distance between fibers is at 85 .mu.m, the liquid film area ratio becomes up to 3 times to about 7.8% and a normal nonwoven fabric. On the other hand, the liquid film cleaving agent according to the present invention reliably cleaves the liquid film that occurs frequently and reduces the liquid residue. As will be described later, the liquid film area ratio is a liquid film area ratio calculated by image analysis from the nonwoven fabric surface, and has a strong correlation with the liquid remaining state on the outermost surface of the surface material. Therefore, when the liquid film area ratio decreases, the liquid in the vicinity of the skin is removed, the comfort after excretion is increased, and the absorbent article is comfortable to wear after excretion. On the other hand, the liquid remaining amount mentioned later means the liquid amount currently hold | maintained at the whole nonwoven fabric. If the liquid film area ratio is reduced, the liquid residue is reduced although it is not generally proportional. Further, the whiteness of the surface is expressed as an L value described later. The L value tends to decrease the remaining liquid amount and increase the numerical value due to the tearing of the liquid film on the surface, and whiteness tends to stand out visually. The nonwoven fabric containing the liquid film cleaving agent according to the present invention can reduce the liquid film area ratio and the remaining amount of liquid even if the fiber is thinned, and can increase the L value. And at a high level. In addition, by using the nonwoven fabric according to the present invention as a constituent member such as a surface material of an absorbent article, the dry feeling at the part that touches the skin is high, and stains due to body fluids are not noticeable due to visual whiteness. It is possible to provide an absorbent article that realizes a comfortable comfort with reduced worry.
In the nonwoven fabric containing such a liquid film cleaving agent, the distance between the fibers of the nonwoven fabric is preferably 150 μm or less, and more preferably 90 μm or less, from the viewpoint of increasing the softness of the touch. Further, the lower limit is preferably 50 μm or more, and more preferably 70 μm or more, from the viewpoint of suppressing the liquid permeability from being impaired due to excessive narrowing between fibers. Specifically, 50 μm or more and 150 μm or less is preferable, and 70 μm or more and 90 μm or less is more preferable.
In this case, the fineness of the fiber is preferably 3.3 dtex or less, and more preferably 2.4 dtex or less. The lower limit is preferably 0.5 dtex or more, and more preferably 1.0 dtex or more. Specifically, 0.5 dtex or more and 3.3 dtex or less are preferable, and 1.0 dtex or more and 2.4 dtex or less are more preferable.

(繊維間距離の測定方法)
繊維間距離は、次のようにして測定対象の不織布の厚みを測定し、式(Q2)に当てはめて求める。
まず、測定対象の不織布を長手方向50mm×幅方向50mmに切断し、該不織布の切断片を作製する。
この切断片の厚みを、49Pa加圧で測定する。測定環境は温度20±2℃、相対湿度65±5%、測定機器にはマイクロスコープ(株式会社キーエンス製、VHX−1000)を用いる。まず、前記不織布断面の拡大写真を得る。拡大写真には、既知の寸法のものを同時に写しこむ。前記不織布断面の拡大写真にスケールを合わせ、不織布の厚みを測定する。以上の操作を3回行い、3回の平均値を乾燥状態の不織布の厚み[mm]とする。なお積層品の場合は、繊維径からその境界を判別し、厚みを算出する。
次いで、測定対象の不織布を構成する繊維の繊維間距離は、以下に示す、Wrotnowskiの仮定に基づく式により求められる。Wrotnowskiの仮定に基づく式は、一般に、不織布を構成する繊維の繊維間距離を求める際に用いられる。Wrotnowskiの仮定に基づく式によれば、繊維間距離A(μm)は、不織布の厚みh(mm)、坪量e(g/m)、不織布を構成する繊維の繊維径d(μm)、繊維密度ρ(g/cm)によって、以下の式(Q2)で求められる。なお、凹凸を有する場合には、代表値として凸部の不織布厚みh(mm)を用いて算出する。
繊維径d(μm)は、走査型電子顕微鏡(セイコーインスツルメンツ株式会社製DSC6200)を用いて、カットした繊維の繊維断面を10本測定し、その平均値を繊維径とする。
繊維密度ρ(g/cm)は、密度勾配管を使用して、JIS L1015化学繊維ステープル試験方法に記載の密度勾配管法の測定方法に準じて測定する。
坪量e(g/m)は、測定対象の不織布を所定(0.12m×0.06mなど)の大きさにカットし、質量測定後に、「質量÷所定の大きさから求められる面積=坪量(g/m)」の式で算出して坪量を求める。
(Measurement method of distance between fibers)
The interfiber distance is obtained by measuring the thickness of the nonwoven fabric to be measured as follows and applying it to the equation (Q2).
First, the nonwoven fabric to be measured is cut into a longitudinal direction of 50 mm and a width direction of 50 mm to produce a cut piece of the nonwoven fabric.
The thickness of this cut piece is measured with a pressure of 49 Pa. The measurement environment is a temperature of 20 ± 2 ° C., the relative humidity is 65 ± 5%, and the measurement instrument is a microscope (manufactured by Keyence Corporation, VHX-1000). First, an enlarged photograph of the nonwoven fabric cross section is obtained. In the magnified picture, a photograph of a known size is taken at the same time. A scale is matched with the enlarged photograph of the cross section of the nonwoven fabric, and the thickness of the nonwoven fabric is measured. The above operation is performed three times, and the average value of the three times is defined as the thickness [mm] of the dried nonwoven fabric. In the case of a laminated product, the boundary is determined from the fiber diameter, and the thickness is calculated.
Next, the inter-fiber distance of the fibers constituting the nonwoven fabric to be measured is determined by the following formula based on Wrotnowski's assumption. An expression based on the assumption of Wrotnowski is generally used when determining the inter-fiber distance of the fibers constituting the nonwoven fabric. According to a formula based on the assumption of Wrotnowski, the interfiber distance A (μm) is the thickness h (mm) of the nonwoven fabric, the basis weight e (g / m 2 ), the fiber diameter d (μm) of the fibers constituting the nonwoven fabric, It is calculated | required by the following formula | equation (Q2) by fiber density (rho) (g / cm < 3 >). In addition, when it has an unevenness | corrugation, it calculates using the nonwoven fabric thickness h (mm) of a convex part as a representative value.
The fiber diameter d (μm) is measured using a scanning electron microscope (DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), 10 fiber cross-sections, and the average value is defined as the fiber diameter.
The fiber density ρ (g / cm 3 ) is measured according to the measuring method of the density gradient tube method described in JIS L1015 chemical fiber staple test method using a density gradient tube.
The basis weight e (g / m 2 ) is obtained by cutting the nonwoven fabric to be measured into a predetermined size (0.12 m × 0.06 m or the like), and after mass measurement, “mass ÷ area determined from the predetermined size = The basis weight is calculated by the formula of “basis weight (g / m 2 )”.

Figure 0006310536
Figure 0006310536

(構成繊維の繊度の測定方法)
電子顕微鏡等により繊維の断面形状を計測し、繊維の断面積(複数の樹脂より形成されている繊維では各々の樹脂成分の断面積)を計測するとともに、DSC(示差熱分析装置)により、樹脂の種類(複数樹脂の場合は、おおよその成分比も)を特定して、比重を割り出し、繊度を算出する。例えば、PETのみから構成される短繊維であれば、まず断面を観察し、その断面積を算出する。その後、DSCで測定することで、融点やピーク形状から単成分の樹脂から構成されており、それがPET芯であることを同定する。その後、PET樹脂の密度と断面積を用いて、繊維の質量を算出することで、繊度を算出する。
(Method for measuring fineness of constituent fibers)
The cross-sectional shape of the fiber is measured with an electron microscope or the like, and the cross-sectional area of the fiber (the cross-sectional area of each resin component in a fiber formed of a plurality of resins) is measured, and the resin is measured with a DSC (differential thermal analyzer). Is specified (in the case of multiple resins, the approximate component ratio is also), the specific gravity is determined, and the fineness is calculated. For example, in the case of short fibers composed only of PET, the cross section is first observed and the cross sectional area is calculated. Then, by measuring with DSC, it is comprised from single component resin from melting | fusing point and peak shape, and it identifies that it is a PET core. Then, the fineness is calculated by calculating the mass of the fiber using the density and cross-sectional area of the PET resin.

本発明に係る不織布を構成する繊維としては、この種の物品に通常用いられるものを特に制限なく採用することができる。成分(A)、成分(B)または成分(C)の繊維への浸透により親水度に勾配をつける観点から、本発明に係る不織布は熱融着性繊維を含有してなることが好ましい。具体的には、熱融着性芯鞘型複合繊維、熱伸長性繊維、非熱伸長性繊維、熱収縮性繊維、非熱収縮性繊維、立体捲縮繊維、潜在捲縮繊維、中空繊維等の種々の繊維を挙げることができる。特に熱可塑性樹脂を有することが好ましい。芯鞘型の複合繊維は、同心の芯鞘型でも、偏心の芯鞘型でも、サイド・バイ・サイド型でも、異型形でもよく、同心の芯鞘型であることが好ましい。本発明に係る不織布の製造において、前述した本発明に係る繊維処理剤の不織布繊維への付着は、いずれの工程において行ってもよい。例えば、繊維の紡糸時に通常用いられる繊維用紡糸油剤に本発明に係る繊維処理剤を配合して塗布してもよく、繊維の延伸前後の繊維用仕上げ油剤に本発明に係る繊維処理剤を配合して、塗布してもよい。また、不織布の製造に通常用いられる繊維処理剤に液膜開裂剤やリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を配合して繊維に塗工してもよく、不織布化後に塗工してもよい。また、不織布に成形された後に繊維処理剤を塗工してもよい。   As the fibers constituting the nonwoven fabric according to the present invention, those usually used for this type of article can be employed without any particular limitation. From the viewpoint of imparting a gradient in hydrophilicity due to penetration of the component (A), component (B) or component (C) into the fibers, the nonwoven fabric according to the present invention preferably contains heat-fusible fibers. Specifically, heat-fusible core-sheath composite fiber, heat-extensible fiber, non-heat-extensible fiber, heat-shrinkable fiber, non-heat-shrinkable fiber, three-dimensional crimped fiber, latent crimped fiber, hollow fiber, etc. Can be mentioned. In particular, it is preferable to have a thermoplastic resin. The core-sheath type composite fiber may be a concentric core-sheath type, an eccentric core-sheath type, a side-by-side type, an irregular shape, or a concentric core-sheath type. In the production of the nonwoven fabric according to the present invention, the above-described adhesion of the fiber treatment agent according to the present invention to the nonwoven fabric fiber may be performed in any step. For example, the fiber treatment agent according to the present invention may be blended and applied to the fiber spinning oil that is usually used when spinning the fiber, and the fiber treatment agent according to the present invention is blended into the fiber finishing oil before and after fiber drawing. Then, it may be applied. Moreover, a liquid film cleaving agent or a phosphate ester type anionic surfactant may be blended with a fiber treatment agent usually used in the production of nonwoven fabrics, and may be applied to the fibers, or may be applied after forming into a nonwoven fabric. Further, the fiber treatment agent may be applied after being formed into a nonwoven fabric.

本発明に係る不織布は、前述した繊維処理剤を含むことから、様々な繊維構造に対応して、低液残り性能及び低液戻り性能に優れる。そのため不織布に多量の液がかかっても、繊維間における液の透過通路が常に確保され液透過性に優れ、同時に、加圧等があっても通過した液が逆戻りすることが抑制される。これにより、繊維間距離と液膜形成の問題に制限されることなく、不織布に種々の機能を付加することができる。例えば、1層からなるものであってもよく、2層以上の複数層からなるものであってもよい。また、不織布の形状が平坦なものでもよく、一面側又は両面側が凹凸にされたものでもよく、繊維の坪量又は密度に種々の変化を付けたものであってもよい。さらに、本発明に係る不織布は、液膜開裂剤の作用により液透過性に優れるため、吸収体との組み合わせについても選択肢の幅が広がる。また、本発明に係る不織布が複数層からなる場合の液膜開裂剤は、全ての層に含有されてもよく、一部に含有されてもよい。少なくとも、液を直接受け止める側の層に含有されることが好ましい。例えば、本発明に係る不織布を吸収性物品の表面シートとする場合、少なくとも肌当接面側の層に液膜開裂剤が含有されることが好ましい。   Since the nonwoven fabric which concerns on this invention contains the fiber processing agent mentioned above, it is excellent in low liquid remaining performance and low liquid return performance corresponding to various fiber structures. Therefore, even when a large amount of liquid is applied to the nonwoven fabric, a permeation path for the liquid between the fibers is always ensured and the liquid permeability is excellent. Thereby, a various function can be added to a nonwoven fabric, without being restrict | limited to the problem of the distance between fibers and liquid film formation. For example, it may be composed of one layer or may be composed of two or more layers. Moreover, the shape of a nonwoven fabric may be flat, the one side or both sides may be uneven, and the basis weight or density of the fiber may be variously changed. Furthermore, since the nonwoven fabric which concerns on this invention is excellent in liquid permeability by the effect | action of a liquid film cleaving agent, the range of choices also spreads about a combination with an absorber. Moreover, the liquid film cleaving agent in case the nonwoven fabric which concerns on this invention consists of multiple layers may be contained in all the layers, and may be contained in part. It is preferably contained in at least the layer on the side that directly receives the liquid. For example, when using the nonwoven fabric which concerns on this invention as the surface sheet of an absorbent article, it is preferable that a liquid film cleaving agent contains in the layer by the side of a skin contact surface at least.

また、本発明に係る不織布の製造に際しては、この種の物品に通常用いられる方法を採用できる。例えば、繊維ウエブの形成方法として、カード法、エアレイド法、スパンボンド法等を用いることができる。繊維ウエブの不織布化方法としては、スパンレース、ニードルパンチ、ケミカルボンド、ドット状のエンボス加工等の通常用いられる各種の不織布化方法を採用できる。その中でも、肌触りの観点から、エアスルー不織布、スパンボンド不織布であることが好ましい。ここでいう「エアスルー不織布」とは、50℃以上の流体、例えば気体や水蒸気を、ウエブ又は不織布に吹き付ける工程(エアスルー処理工程)を経て製造された不織布をいう。また、「スパンボンド不織布」はスパンボンド法で製造された積層不織布をいう。本工程のみで製造される不織布のみならず、他の方法で作製された不織布に本工程を付加して製造した不織布あるいは本工程の後に何らかの工程を行って製造した不織布をも含む意味である。また、本発明の不織布は、エアスルー不織布やスパンボンド不織布のみからなるものに限らず、エアスルー不織布、スパンボンド不織布と他の不織布等の繊維シートやフィルム材とを複合化したものも包含する。   In the production of the nonwoven fabric according to the present invention, a method usually used for this type of article can be employed. For example, a card method, an airlaid method, a spunbond method, or the like can be used as a method for forming a fiber web. As a method for making a fiber web into a non-woven fabric, various commonly used non-woven fabric methods such as spunlace, needle punch, chemical bond, and dot embossing can be adopted. Among these, from the viewpoint of touch, an air-through nonwoven fabric and a spunbonded nonwoven fabric are preferable. The “air-through nonwoven fabric” as used herein refers to a nonwoven fabric produced through a process (air-through treatment process) in which a fluid of 50 ° C. or higher, for example, gas or water vapor, is sprayed onto the web or the nonwoven fabric. The “spunbond nonwoven fabric” refers to a laminated nonwoven fabric manufactured by a spunbond method. This means not only non-woven fabrics produced only in this step, but also non-woven fabrics produced by adding this step to non-woven fabrics produced by other methods or non-woven fabrics produced by performing some steps after this step. Moreover, the nonwoven fabric of this invention is not restricted to what consists only of an air through nonwoven fabric and a spun bond nonwoven fabric, The air through nonwoven fabric and what combined the fiber sheet and film materials, such as a spun bond nonwoven fabric and another nonwoven fabric, are included.

本発明に係る不織布の製造方法において、前述のように不織布化後に本発明に係る繊維処理剤を塗工する場合、該繊維処理剤を含む溶液中に原料不織布を浸漬する方法が挙げられる。また別の方法としては、原料不織布に対して、本発明に係る繊維処理剤を塗布する方法が挙げられる。なお、本発明に係る繊維処理剤には前述のとおりリン酸エステル型のアニオン界面活性剤が含まれていてもよい。その場合の液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比は前述のとおりであることが好ましい。本発明に係る繊維処理剤において、溶媒としては、水溶解度の極めて小さい液膜開裂剤を、不織布に塗工しやすいように溶媒中に適度に溶解または分散させて乳化させることができるものを特に制限なく用いることができる。例えば、溶解させるものとしてエタノール、メタノール、アセトン、ヘキサンなどの有機溶媒、もしくは乳化液とする場合には当然ながら水も溶媒ないしは分散媒体として用いることができ、乳化させる時に使用する乳化剤としてアルキルリン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキルベタイン、アルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを含む各種界面活性剤が挙げられる。なお、原料不織布とは、液膜開裂剤を塗工する前のものをいい、その製造方法としては、前述のとおり通常用いられる製造方法を特に制限なく用いることができる。
上記の原料不織布に対して塗布する方法としては、この不織布の製造方法に用いられるものを特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、グラビア方式、フレキソ方式、ディッピング方式による塗布等などが挙げられる。
また、原料不織布としては、種々の不織布を特に制限なく用いることができる。
In the method for producing a nonwoven fabric according to the present invention, when the fiber treatment agent according to the present invention is applied after making the nonwoven fabric as described above, a method of immersing the raw material nonwoven fabric in a solution containing the fiber treatment agent can be mentioned. Moreover, as another method, the method of apply | coating the fiber processing agent which concerns on this invention with respect to a raw material nonwoven fabric is mentioned. The fiber treatment agent according to the present invention may contain a phosphate ester type anionic surfactant as described above. In this case, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant is preferably as described above. In the fiber treatment agent according to the present invention, as the solvent, a liquid film cleaving agent having extremely low water solubility can be emulsified by being appropriately dissolved or dispersed in the solvent so that it can be easily applied to the nonwoven fabric. Can be used without limitation. For example, when an organic solvent such as ethanol, methanol, acetone, hexane or the like is used as the solution to be dissolved, water can naturally be used as a solvent or a dispersion medium, and alkylphosphoric acid is used as an emulsifier when emulsifying. Examples include various surfactants including esters, fatty acid amides, alkylbetaines, sodium alkylsulfosuccinates, and the like. In addition, a raw material nonwoven fabric means the thing before apply | coating a liquid film cleaving agent, As the manufacturing method, the manufacturing method normally used as mentioned above can be especially used without a restriction | limiting.
As a method of applying to the raw material nonwoven fabric, those used for the nonwoven fabric manufacturing method can be employed without any particular limitation. For example, application by spraying, application by slot coater, application by gravure method, flexo method, dipping method and the like can be mentioned.
Moreover, as a raw material nonwoven fabric, a various nonwoven fabric can be especially used without a restriction | limiting.

本発明に係る繊維処理剤は、前述した各成分、特に水溶解度が極めて小さい油状の液膜開裂剤を、原料不織布ないし繊維に塗工処理しやすい状態にしたものをいう。本発明に係る繊維処理剤において、液膜開裂剤の含有割合は繊維処理剤の質量に対して50質量%以下であることが好ましい。これにより、繊維処理剤は、油状の成分となる液膜開裂剤を溶媒中に安定的に乳化させた状態とすることができる。安定的な乳化の観点から、液膜開裂剤の含有割合は、繊維処理剤の質量に対して40質量%未満がより好ましく、30質量%以下が更に好ましい。液膜開裂剤の含有割合は、十分な液膜開裂効果を発現させる観点から、繊維処理剤の質量に対して5質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、25質量%以上が更に好ましい。なお、本発明に係る繊維処理剤は、液膜開裂剤及び成分(A)〜(C)の上記作用を阻害しない範囲で、他の剤を含んでもよい。例えば、前述したリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含んでいてもよい。その場合の液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比は前述のとおりであることが好ましい。その他、繊維加工の際に用いられる静電気防止剤や耐摩擦剤、また不織布に適度な親水性を付与する親水化剤、乳化安定性を付与する乳化剤などを含んでいてもよい。   The fiber treatment agent according to the present invention refers to a material in which each of the above-described components, particularly an oily liquid film cleaving agent having extremely low water solubility, is easily applied to a raw material nonwoven fabric or fiber. In the fiber treatment agent according to the present invention, the content ratio of the liquid film cleaving agent is preferably 50% by mass or less with respect to the mass of the fiber treatment agent. Thereby, the fiber treatment agent can be made into the state which emulsified stably the liquid film cleaving agent used as an oily component in a solvent. From the viewpoint of stable emulsification, the content ratio of the liquid film cleaving agent is more preferably less than 40% by mass, and further preferably 30% by mass or less with respect to the mass of the fiber treatment agent. The content ratio of the liquid film cleaving agent is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 25% by mass or more with respect to the mass of the fiber treatment agent from the viewpoint of expressing a sufficient liquid film cleavage effect. preferable. In addition, the fiber processing agent which concerns on this invention may also contain another agent in the range which does not inhibit the said effect | action of a liquid film cleaving agent and component (A)-(C). For example, the phosphate ester type anionic surfactant described above may be included. In this case, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant is preferably as described above. In addition, it may contain an antistatic agent or anti-friction agent used in fiber processing, a hydrophilizing agent imparting moderate hydrophilicity to the nonwoven fabric, an emulsifying agent imparting emulsification stability, and the like.

本発明に用いられる熱融着性繊維は、少なくとも表面がポリオレフィン系樹脂で形成されていることが好ましい。不織布の構成繊維である熱融着性繊維の表面がポリオレフィン系樹脂で形成されていると、不織布の製造時における熱処理により繊維表面が溶融し、繊維処理剤の繊維中への浸透が生じやすくなることで、所望の部分の親水度を効率的に低下できるという効果が奏される。熱融着性繊維の表面を形成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。   It is preferable that at least the surface of the heat-fusible fiber used in the present invention is formed of a polyolefin resin. When the surface of the heat-fusible fiber, which is a constituent fiber of the nonwoven fabric, is formed of a polyolefin resin, the fiber surface is melted by heat treatment during the production of the nonwoven fabric, and the fiber treatment agent is likely to penetrate into the fiber. Thereby, the effect that the hydrophilicity of a desired part can be reduced efficiently is produced. Examples of the polyolefin-based resin that forms the surface of the heat-fusible fiber include polyethylene and polypropylene, and one of these can be used alone or two or more of them can be used in combination.

熱融着性繊維としては、前述した繊維処理剤中の成分の繊維内部への浸透を阻害しないものを種々採用できる。例えば、特開2010−168715号公報に記載の「ポリエチレン樹脂を含む鞘部及び該ポリエチレン樹脂より融点が高い樹脂成分からなる芯部を有する芯鞘型複合繊維(以下、この繊維を芯鞘型複合繊維Sという)」が挙げられる。芯鞘型複合繊維Sの鞘部を構成するポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等が挙げられ、密度が0.935g/cm以上0.965g/cm以下である高密度ポリエチレンであることが好ましい。芯鞘型複合繊維Sの鞘部を構成する樹脂成分は、ポリエチレン樹脂単独であることが好ましい。ただし、これに限定されるものではなく、種々のものを採用できる。 As the heat-fusible fiber, various fibers that do not inhibit the penetration of the components in the fiber treatment agent into the fiber can be used. For example, “core-sheath type composite fiber having a sheath part containing polyethylene resin and a core part made of a resin component having a melting point higher than that of the polyethylene resin (hereinafter referred to as“ core-sheath type composite fiber ”) Fiber S) ”. Examples of the polyethylene resin constituting the sheath of the core-sheath type composite fiber S include low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and the density is 0.935 g. It is preferably a high-density polyethylene that is not less than / cm 3 and not more than 0.965 g / cm 3 . The resin component constituting the sheath portion of the core-sheath type composite fiber S is preferably a polyethylene resin alone. However, it is not limited to this, and various things can be adopted.

芯鞘型複合繊維Sの鞘部は、熱融着性芯鞘型複合繊維に熱融着性を付与するとともに、熱処理時に、前述した繊維処理剤を内部に取り込む役割を担う。これにより、前述した繊維処理剤中の成分の繊維内部への浸透が促進され、表面シートにおける親水化勾配がさらに形成されやすくなる。ただし、表面シートに用いられる熱融着性繊維は、この芯鞘型複合繊維Sに限定されるものではない。例えば、芯部の樹脂成分に応じて、鞘部がポリプロピレン(PP)や共重合ポリエステルなどであってもよい。
他方、芯部は、熱融着性芯鞘型複合繊維に強度を付与する部分である。芯鞘型複合繊維Sの芯部を構成する樹脂成分としては、鞘部の構成樹脂であるポリエチレン樹脂より融点が高い樹脂成分を特に制限なく用いることができる。芯部を構成する樹脂成分としては、例えば、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン樹脂を除く)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂等が挙げられる。
繊維処理剤を付着させる熱融着性芯鞘型複合繊維は、芯部を構成する樹脂成分の融点と鞘部を構成する樹脂成分との融点の差(前者−後者)が、20℃以上であることが、不織布の製造が容易となることから好ましく、また150℃以下であることが好ましい。芯部を構成する樹脂成分が複数種類の樹脂のブレンドである場合の融点は、融点が最も高い樹脂の融点とする。
The sheath part of the core-sheath type composite fiber S plays a role of providing the heat-fusible core-sheath type composite fiber with heat-fusibility and taking in the fiber treatment agent described above during heat treatment. Thereby, the penetration | infiltration of the component in the fiber processing agent mentioned above to the inside of a fiber is accelerated | stimulated, and it becomes further easy to form the hydrophilization gradient in a surface sheet. However, the heat-fusible fiber used for the top sheet is not limited to the core-sheath type composite fiber S. For example, the sheath may be polypropylene (PP) or copolymer polyester depending on the resin component of the core.
On the other hand, a core part is a part which provides intensity | strength to a heat-fusible core-sheath-type composite fiber. As the resin component constituting the core part of the core-sheath type composite fiber S, a resin component having a melting point higher than that of the polyethylene resin that is the constituent resin of the sheath part can be used without particular limitation. Examples of the resin component constituting the core include polyolefin resins such as polypropylene (PP) (excluding polyethylene resin), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), and polybutylene terephthalate (PBT).
The heat-fusible core-sheath composite fiber to which the fiber treatment agent is attached has a difference in melting point between the resin component constituting the core part and the resin component constituting the sheath part (the former-the latter) at 20 ° C. or higher. It is preferable that the non-woven fabric is easily produced, and is preferably 150 ° C. or lower. The melting point when the resin component constituting the core is a blend of a plurality of types of resins is the melting point of the resin having the highest melting point.

熱融着性繊維は、加熱によってその長さが伸びる繊維(以下、熱伸長性繊維ともいう。)であることが好ましい。熱伸長性繊維としては、例えば加熱により樹脂の結晶状態が変化して自発的に伸びる繊維が挙げられる。熱伸長性繊維は、不織布中において、加熱によってその長さが伸長した状態もしくは加熱によって伸長可能な状態、又は前記両方の状態で存在している。熱伸長性繊維は、加熱時に、表面の繊維処理剤が内部に取り込まれやすく、繊維やそれを用いて製造した不織布等に、加熱処理によって親水度の大きく異なる複数の部分を形成し易くなる。   The heat-fusible fiber is preferably a fiber whose length is extended by heating (hereinafter also referred to as a heat-extensible fiber). Examples of the heat-extensible fiber include a fiber that spontaneously extends as the crystal state of the resin changes due to heating. The heat-extensible fiber is present in the nonwoven fabric in a state where its length is extended by heating, a state where it can be extended by heating, or both. When heat-extensible fibers are heated, the fiber treatment agent on the surface is easily taken into the interior, and it becomes easy to form a plurality of portions having greatly different hydrophilicity by heat treatment in the fibers and the nonwoven fabric produced using the fibers.

好ましい熱伸長性繊維は、芯部を構成する第1樹脂成分と、鞘部を構成する第2樹脂成分とを有する複合繊維(以下、熱伸長性複合繊維ともいう。)である。第2樹脂成分は、第1樹脂成分より低い融点又は軟化点を有し、繊維表面の少なくとも一部を長さ方向に連続して存在している。第1樹脂成分は該繊維の熱伸長性を発現する成分であり、第2樹脂成分は熱融着性を発現する成分である。
第1樹脂成分及び第2樹脂成分の融点は、示差走査型熱量計(セイコーインスツルメンツ株式会社製DSC6200)を用いた次の方法により測定される温度と定義する。すなわち、細かく裁断した繊維試料(サンプル質量2mg)の熱分析を昇温速度10℃/minで行い、各樹脂の融解ピーク温度を測定し、その融解ピーク温度で定義される。第2樹脂成分の融点がこの方法で明確に測定できない場合、その樹脂を「融点を持たない樹脂」と定義する。この場合、第2樹脂成分の分子の流動が始まる温度として、繊維の融着点強度が計測できる程度に第2樹脂成分が融着する温度を軟化点とし、これを融点の代わりに用いる。
A preferable heat-extensible fiber is a composite fiber (hereinafter also referred to as a heat-extensible composite fiber) having a first resin component that constitutes a core part and a second resin component that constitutes a sheath part. The second resin component has a lower melting point or softening point than the first resin component, and at least part of the fiber surface is continuously present in the length direction. A 1st resin component is a component which expresses the heat | fever extensibility of this fiber, and a 2nd resin component is a component which expresses heat-fusibility.
The melting points of the first resin component and the second resin component are defined as temperatures measured by the following method using a differential scanning calorimeter (DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc.). That is, thermal analysis of a finely cut fiber sample (sample mass 2 mg) is performed at a heating rate of 10 ° C./min, the melting peak temperature of each resin is measured, and the melting peak temperature is defined. When the melting point of the second resin component cannot be clearly measured by this method, the resin is defined as “resin having no melting point”. In this case, the temperature at which the second resin component is fused to such an extent that the strength of the fusion point of the fiber can be measured is used as the temperature at which the molecular flow of the second resin component begins, and this is used instead of the melting point.

熱伸長性複合繊維は、第1樹脂成分の融点よりも低い温度において熱によって伸長可能になっている。そして熱伸長性複合繊維は、第2樹脂成分の融点(融点を持たない樹脂の場合は軟化点)より10℃高い温度での熱伸長率が0.5%以上20%以下であることが好ましく、より好ましくは3%以上20%以下、更に好ましくは5.0%以上20%以下である。このような熱伸長率の繊維を含む不織布は、該繊維の伸長によって嵩高くなり、あるいは立体的な外観を呈する。繊維の熱伸長率は、特開2010−168715号公報の段落〔0031〕〜〔0032〕に記載の方法によって求められる。   The heat stretchable conjugate fiber can be stretched by heat at a temperature lower than the melting point of the first resin component. The heat-extensible conjugate fiber preferably has a thermal elongation rate of 0.5% or more and 20% or less at a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the second resin component (softening point in the case of a resin having no melting point). More preferably, it is 3% or more and 20% or less, and further preferably 5.0% or more and 20% or less. A nonwoven fabric containing fibers having such a thermal elongation rate becomes bulky due to the elongation of the fibers or has a three-dimensional appearance. The thermal elongation rate of the fiber is determined by the method described in paragraphs [0031] to [0032] of JP2010-168715A.

熱伸長性複合繊維の繊維径は、不織布の具体的な用途に応じ適切に選択される。不織布を吸収性物品の表面シート等の吸収性物品の構成部材として用いる場合には、10μm以上35μm以下、特に15μm以上30μm以下のものを用いることが好ましい。なお熱伸長性複合繊維は、伸長によってその繊維径が小さくなるところ、前記の繊維径とは、不織布を実際に使用するときの繊維径のことである。   The fiber diameter of the heat-extensible composite fiber is appropriately selected according to the specific use of the nonwoven fabric. When the nonwoven fabric is used as a constituent member of an absorbent article such as a surface sheet of the absorbent article, it is preferable to use a nonwoven fabric having a size of 10 μm to 35 μm, particularly 15 μm to 30 μm. In addition, the fiber diameter of the heat-extensible composite fiber is reduced when the fiber diameter is reduced, and the fiber diameter is a fiber diameter when the nonwoven fabric is actually used.

熱伸長性複合繊維としては、上述の熱伸長性複合繊維のほかに、特許第4131852号公報、特開2005−350836号公報、特開2007−303035号公報、特開2007−204899号公報、特開2007−204901号公報及び特開2007−204902号公報等に記載の繊維を用いることもできる。   As the heat-extensible composite fiber, in addition to the above-described heat-extensible composite fiber, Japanese Patent No. 4131852, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-350836, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-303035, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-204899, The fibers described in JP 2007-204901 A and JP 2007-204902 A can also be used.

このように、熱融着性繊維を用いて製造したウエブや不織布に、熱処理を施すことによって、親水度が相互に異なる複数の部分を有する不織布が得られる。   Thus, the nonwoven fabric which has several parts from which hydrophilicity mutually differs is obtained by heat-processing to the web and nonwoven fabric manufactured using the heat-fusible fiber.

前記熱融着性繊維は、不織布中から取り出した繊維に対する水の接触角が90度以下であることが好ましい。繊維処理剤により、表面の親水度をより高めた方が、繊維自体や、それを用いて製造した不織布等に、親水度が大きく異なる複数の領域を形成することが可能となる。同様の観点から、不織布中から取り出した熱融着性芯鞘型複合繊維は、水に対する接触角が、好ましくは90度以下、より好ましくは85度以下であり、また、親水性が高すぎると液を持ちやすくなってしまうことから、好ましくは60度以上、より好ましくは65度以上である。また好ましくは65度以上85度以下であり、より好ましくは70度以上80度以下である。親水度の低下は接触角の増大と同義である。この接触角は、下記の測定方法によって得ることができる。   The heat-fusible fiber preferably has a water contact angle of 90 degrees or less with respect to the fiber taken out from the nonwoven fabric. When the hydrophilicity of the surface is further increased by the fiber treatment agent, it becomes possible to form a plurality of regions having greatly different hydrophilicities on the fiber itself or a nonwoven fabric produced using the fiber. From the same point of view, the heat-fusible core-sheath conjugate fiber taken out from the nonwoven fabric has a contact angle with water of preferably 90 degrees or less, more preferably 85 degrees or less, and is too hydrophilic. Since it becomes easy to have a liquid, it is preferably 60 degrees or more, more preferably 65 degrees or more. Moreover, it is preferably 65 degrees or more and 85 degrees or less, and more preferably 70 degrees or more and 80 degrees or less. A decrease in hydrophilicity is synonymous with an increase in contact angle. This contact angle can be obtained by the following measuring method.

(接触角の測定方法)
上記の接触角の測定は、次の方法により行うことができる。
すなわち、不織布の所定の部位から繊維を取り出し、その繊維に対する水の接触角を測定する。測定装置として、協和界面科学株式会社製の自動接触角計MCA−Jを用いる。接触角の測定には蒸留水を用いる。温度25℃、相対湿度(RH)65%の測定条件で行う。インクジェット方式水滴吐出部(クラスターテクノロジー株式会社製、吐出部孔径が25μmのパルスインジェクターCTC−25)から吐出される液量を20ピコリットルに設定して、水滴を、繊維の真上に滴下する。滴下の様子を水平に設置されたカメラに接続された高速度録画装置に録画する。録画装置は後に画像解析や画像解析をする観点から、高速度キャプチャー装置が組み込まれたパーソナルコンピュータが望ましい。本測定では、17msec毎に画像が録画される。録画された映像において、不織布から取り出した繊維に水滴が着滴した最初の画像を、付属ソフトFAMAS(ソフトのバージョンは2.6.2、解析手法は液滴法、解析方法はθ/2法、画像処理アルゴリズムは無反射、画像処理イメージモードはフレーム、スレッシホールドレベルは200、曲率補正はしない、とする)にて画像解析を行い、水滴の空気に触れる面と繊維のなす角を算出し、接触角とする。不織布から取り出した繊維は、繊維長1mmに裁断し、該繊維を接触角計のサンプル台に載せて、水平に維持する。該繊維1本につき異なる2箇所の接触角を測定する。N=5本の接触角を小数点以下1桁まで計測し、合計10箇所の測定値を平均した値(小数点以下第2桁で四捨五入)を接触角と定義する。
(Measurement method of contact angle)
The above contact angle can be measured by the following method.
That is, a fiber is taken out from a predetermined part of the nonwoven fabric, and the contact angle of water with the fiber is measured. As a measuring device, an automatic contact angle meter MCA-J manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used. Distilled water is used to measure the contact angle. The measurement is performed at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity (RH) of 65%. The amount of liquid discharged from an ink jet type water droplet discharge part (manufactured by Cluster Technology Co., Ltd., pulse injector CTC-25 having a discharge part pore diameter of 25 μm) is set to 20 picoliters, and a water drop is dropped directly above the fiber. The state of dripping is recorded on a high-speed recording device connected to a horizontally installed camera. The recording device is preferably a personal computer incorporating a high-speed capture device from the viewpoint of image analysis or image analysis later. In this measurement, an image is recorded every 17 msec. In the recorded video, the first image of water drops on the fiber taken out from the non-woven fabric is attached to the attached software FAMAS (software version is 2.6.2, analysis method is droplet method, analysis method is θ / 2 method) The image processing algorithm is non-reflective, the image processing image mode is frame, the threshold level is 200, and the curvature is not corrected). And the contact angle. The fiber taken out from the nonwoven fabric is cut into a fiber length of 1 mm, and the fiber is placed on a sample table of a contact angle meter and kept horizontal. Two different contact angles are measured for each fiber. N = 5 contact angles are measured to one decimal place, and a value obtained by averaging a total of 10 measured values (rounded to the second decimal place) is defined as the contact angle.

(本発明に係る不織布における親水度勾配の好ましい態様)
本発明に係る不織布は、単層構造であってもよく、二層以上が積層してなる多層構造であってもよい。本発明に係る多層構造の不織布の一例として、第1層とこれに隣接する第2層とを有し、第1層及び第2層のうちの少なくとも一方に、本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が含まれている形態が挙げられ、より具体的には、下記条件I又はIIを満たす不織布、好ましくはエアスルー不織布が挙げられる。下記条件I及びIIにおいて、第1層と第2層とは隣接して直接に接しており、両層間に他の層は介在していない。第1層と第2層とは、それらの層を構成する繊維の材料の種類、繊維の太さ、親水化処理の有無、層の形成方法等の要因によって区別される。本発明に係る多層構造の不織布の厚さ方向断面を電子顕微鏡で拡大すると、これらの要因に起因して、両層の境界部分を観察することができる。下記条件I又はIIを満たす不織布は、何れも、その第1層側を使用面にしてもよく、あるいは第2層側を使用面にしてもよく、どちらの側を使用面にするかは、該不織布の具体的な用途等に応じて決定すればよい。
(Preferred embodiment of the hydrophilicity gradient in the nonwoven fabric according to the present invention)
The nonwoven fabric according to the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure in which two or more layers are laminated. As an example of the nonwoven fabric having a multilayer structure according to the present invention, the fiber treatment agent according to the present invention has a first layer and a second layer adjacent to the first layer, and at least one of the first layer and the second layer. The form in which the attached fiber is contained is mentioned, More specifically, the nonwoven fabric which satisfy | fills the following conditions I or II, Preferably an air through nonwoven fabric is mentioned. Under the following conditions I and II, the first layer and the second layer are adjacent and in direct contact with each other, and no other layer is interposed between the two layers. The first layer and the second layer are distinguished from each other by factors such as the type of fiber material constituting the layers, the thickness of the fiber, the presence or absence of a hydrophilic treatment, and the layer formation method. When the cross section in the thickness direction of the nonwoven fabric having a multilayer structure according to the present invention is enlarged by an electron microscope, the boundary portion between both layers can be observed due to these factors. Any non-woven fabric satisfying the following conditions I or II may be used on the first layer side, or the second layer side may be used, and which side is used. What is necessary is just to determine according to the specific use etc. of this nonwoven fabric.

(条件I)
第1層をその厚さ方向に仮想的に二等分し、二等分した2つの部位のうち、第2層から遠い側の部位を第1層第1部位とし、第2層に近い側の部位を第1層第2部位としたとき、第1層第1部位と、第1層第2部位と、第2層との親水度を比較すると、下記の(11)及び(12)の関係を満たし、本発明に係る繊維処理剤を含有する。
(11)第1層第1部位よりも、第1層第2部位の方が親水度が高い。
(12)第1層第2部位よりも、第2層におけるいずれかの部位の方が親水度が高い。
(Condition I)
The first layer is virtually divided into two in the thickness direction, and of the two parts divided into two, the part far from the second layer is the first layer first part, and the side close to the second layer When the first layer second part is compared with the first layer first part, the first layer second part, and the second layer, the following (11) and (12) It satisfies the relationship and contains the fiber treatment agent according to the present invention.
(11) The first layer second portion has higher hydrophilicity than the first layer first portion.
(12) The hydrophilicity of any part of the second layer is higher than that of the second part of the first layer.

前記条件Iを満たす不織布は、第1層第1部位と、第1層第2部位と、第2層との親水度の大小関係が、第1層第1部位<第1層第2部位<第2層における何れかの部位、となる。「第2層におけるいずれかの部位」とは、第2層の厚み方向に沿って測定された親水度のうち、最も親水度が高い部位のことを言う。第1層第1部位及び第1層第2部位についても同様であり、第1層第1部位及び第1層第2部位の親水度とは、これらの部位を厚み方向に沿って親水度を測定したとき、最も高い親水度を示す部位での当該親水度のことである。また、本発明で言う「親水度」は、前記方法で測定された繊維の水に対する接触角に基づきその程度が判断される。具体的には、親水度が低いことは接触角が大きいことと同義であり、親水度が高いことは接触角が小さいことと同義である。   In the nonwoven fabric satisfying the condition I, the first layer first portion, the first layer second portion, and the second layer have a hydrophilicity relationship of the first layer first portion <first layer second portion < Any part in the second layer. “Any part in the second layer” refers to a part having the highest hydrophilicity among the hydrophilicities measured along the thickness direction of the second layer. The same applies to the first layer first part and the first layer second part, and the hydrophilicity of the first layer first part and the first layer second part refers to the hydrophilicity of these parts along the thickness direction. It is the said hydrophilicity in the site | part which shows the highest hydrophilicity when measured. Further, the “hydrophilicity” referred to in the present invention is determined based on the contact angle of the fiber with water measured by the above method. Specifically, a low hydrophilicity is synonymous with a large contact angle, and a high hydrophilicity is synonymous with a small contact angle.

前記条件Iを満たす不織布は、その厚み方向に前記(11)及び(12)で規定する親水度の勾配が設けられていることに起因して、第1層側に液が供給されると、その液は素早く不織布中を透過するようになる。従って、第1層側の表面において、液が該表面を伝って流れにくくなる。その結果、液が供給された面である第1層側の表面に液が残留しにくくなる。これらの顕著な効果は、前記条件Iを満たす不織布を、その第1層側の表面を肌対向面とした、吸収性物品の表面シートとして用いた場合に特に顕著なものとなる。   When the non-woven fabric satisfying the condition I is provided with a gradient of hydrophilicity defined in the above (11) and (12) in the thickness direction, the liquid is supplied to the first layer side. The liquid quickly penetrates through the nonwoven fabric. Accordingly, the liquid is less likely to flow along the surface on the first layer side. As a result, it is difficult for the liquid to remain on the surface on the first layer side, which is the surface supplied with the liquid. These remarkable effects become particularly prominent when the nonwoven fabric satisfying the condition I is used as a surface sheet of an absorbent article with the surface on the first layer side facing the skin.

(条件II)
第2層をその厚さ方向に仮想的に二等分し、二等分した2つの部位のうち、第1層に近い側の部位を第2層第1部位とし、第1層から遠い側の部位を第2層第2部位としたとき、第1層と、第2層第1部位と、第2層第2部位との親水度を比較すると、下記の(21)及び(22)の関係を満たし、本発明に係る繊維処理剤を含有する。
(21)第1層よりも、第2層第1部位の方が親水度が高い。
(22)第2層第1部位よりも、第2層第2部位の方が親水度が高い。
(Condition II)
The second layer is virtually divided into two in the thickness direction, and the portion closer to the first layer of the two divided portions is the second layer first portion, and the side far from the first layer When the second layer is the second portion, the hydrophilicity of the first layer, the second layer first portion, and the second layer second portion is compared, and the following (21) and (22) It satisfies the relationship and contains the fiber treatment agent according to the present invention.
(21) The hydrophilicity of the second layer first portion is higher than that of the first layer.
(22) The second layer second portion has a higher hydrophilicity than the second layer first portion.

前記条件IIを満たす不織布は、第1層と、第2層第1部位と、第2層第2部位との親水度の大小関係が、前記(21)及び(22)で規定するように、第1層<第2層第1部位<第2層第2部位となっているところ、厚み方向にこのような親水度の勾配が設けられていることに起因して、第1層側に液が供給されると、その液は素早く不織布中を透過するようになる。従って、第1層側の表面において、液が該表面を伝って流れにくくなる。その結果、液が供給された面である第1層側の表面に液が残留しにくくなる。しかも、前記条件IIを満たす不織布を一旦透過した液は、逆戻りしづらくなる。これらの顕著な効果は、前記条件IIを満たす不織布を、その第1層側の表面を肌対向面とした、吸収性物品の表面シートとして用いた場合に特に顕著なものとなる。   As for the nonwoven fabric satisfying the condition II, the magnitude relationship of the hydrophilicity between the first layer, the second layer first portion, and the second layer second portion is defined by the above (21) and (22), Since the first layer <the second layer first part <the second layer second part, the liquidity is formed on the first layer side because the hydrophilicity gradient is provided in the thickness direction. Is supplied, the liquid quickly penetrates through the nonwoven fabric. Accordingly, the liquid is less likely to flow along the surface on the first layer side. As a result, it is difficult for the liquid to remain on the surface on the first layer side, which is the surface supplied with the liquid. And the liquid once permeate | transmitted the nonwoven fabric which satisfy | fills the said condition II becomes difficult to reverse. These remarkable effects become particularly remarkable when the nonwoven fabric satisfying the condition II is used as a surface sheet of an absorbent article in which the surface on the first layer side is a skin facing surface.

図3〜5は、前記条件Iの親水度勾配を有する不織布の種々の好ましい態様が示されている。以下、図3〜5それぞれに示される不織布の態様ついて、について説明する。   3 to 5 show various preferable embodiments of the nonwoven fabric having the hydrophilicity gradient of the condition I. Hereinafter, the aspects of the nonwoven fabric shown in FIGS. 3 to 5 will be described.

図3に示す不織布100はエアスルー不織布であり、第1層130と第2層140とを有している。第1層130と第2層140とは直接に接しており、両層間に介在する他の層は存在していない。第1層130及び第2層140は、それぞれ単一の繊維層であり、それ以上に細分化された複数層の積層体から構成されたものではない。第1層30と第2層40とはそれらの対向面の全域において結合しており、両層130,140間に空隙は生じていない。尚、図5においては、第1層130と第2層140とが同じ厚さで表されているが、これは各層130,140を模式的に示したからであり、実際の不織布100においては、第1層130と第2層140の厚さは異なっていてもよい。   The nonwoven fabric 100 shown in FIG. 3 is an air-through nonwoven fabric, and has a first layer 130 and a second layer 140. The first layer 130 and the second layer 140 are in direct contact with each other, and there are no other layers interposed between the two layers. The first layer 130 and the second layer 140 are each a single fiber layer, and are not composed of a multi-layer laminate that is further subdivided. The first layer 30 and the second layer 40 are bonded over the entire area of the opposing surfaces, and no gap is generated between the layers 130 and 140. In addition, in FIG. 5, although the 1st layer 130 and the 2nd layer 140 are represented by the same thickness, this is because each layer 130 and 140 was shown typically, and in the actual nonwoven fabric 100, The thickness of the first layer 130 and the second layer 140 may be different.

第1層130及び第2層140はいずれもランダムに堆積された繊維から構成されている。第1層130を構成する繊維は、繊維の交点においてエアスルー方式で融着している。第2層140についても同様である。また、第1層130と第2層140との境界においては、第1層130を構成する繊維と、第2層140を構成する繊維との交点がエアスルー方式で融着している。付加的に、第1層130を構成する繊維は、エアスルー方式の融着以外の手段で結合していてもよい。例えば熱エンボス加工による融着、高圧ジェット流による絡合、接着剤による接着などの手段で付加的に結合していてもよい。第2層140についても同様であり、また第1層130と第2層140との境界においても同様である。   Both the first layer 130 and the second layer 140 are made of randomly deposited fibers. The fibers constituting the first layer 130 are fused by an air-through method at the intersections of the fibers. The same applies to the second layer 140. Further, at the boundary between the first layer 130 and the second layer 140, the intersection of the fibers constituting the first layer 130 and the fibers constituting the second layer 140 is fused by an air-through method. In addition, the fibers constituting the first layer 130 may be bonded by means other than air-through fusion. For example, they may be additionally bonded by means such as fusion by hot embossing, entanglement by a high-pressure jet flow, adhesion by an adhesive, or the like. The same applies to the second layer 140 and also at the boundary between the first layer 130 and the second layer 140.

本明細書では、単一層からなる第1層130を、その厚さ方向に仮想的に二等分したとき、二等分した2つの部位のうち、第2層140から遠い側の部位を第1層第1部位131と呼び、第2層140に近い側の部位を第1層第2部位132と呼ぶ。第1層130は単一層からなるので、第1部位131と第2部位132との間に境界は存在しない。また、第1部位131を構成する繊維と、第2部位132を構成する繊維とは同一である。   In this specification, when the first layer 130 made of a single layer is virtually divided into two in the thickness direction, the portion farther from the second layer 140 out of the two portions divided into two equal parts. The first layer first portion 131 is referred to as a first layer second portion 132 and the portion closer to the second layer 140 is referred to as a first layer second portion 132. Since the first layer 130 is composed of a single layer, there is no boundary between the first portion 131 and the second portion 132. Further, the fibers constituting the first part 131 and the fibers constituting the second part 132 are the same.

図3に示す不織布100の第1層130においては、第1部位131よりも、第2部位132の方が親水度が高くなっている。このような親水度の勾配を第1層130に設けるためには、先に述べた本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が、第1層130に含まれていることが好ましい。この場合、第1層130は、第1部位131から第2部位132に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第1部位131から第2部位132に向けて親水度がステップ状に高くなっていてもよい。厚み方向に沿った液の透過を良好にする観点からは、第1部位131から第2部位132に向けて親水度が漸次高くなっていることが好ましい。親水度が漸次高くなる親水度の勾配を設ける観点からも、先に述べた繊維処理剤が付着した熱融着性繊維が、第1層130に含まれていることが好ましい。   In the first layer 130 of the nonwoven fabric 100 shown in FIG. 3, the second portion 132 is more hydrophilic than the first portion 131. In order to provide such a gradient of hydrophilicity in the first layer 130, it is preferable that the fibers to which the fiber treatment agent according to the present invention described above is attached are included in the first layer 130. In this case, the first layer 130 may have a gradually increasing hydrophilicity from the first part 131 toward the second part 132, or the hydrophilicity is stepped from the first part 131 toward the second part 132. The shape may be higher. From the viewpoint of improving the permeation of the liquid along the thickness direction, it is preferable that the hydrophilicity gradually increases from the first portion 131 toward the second portion 132. From the viewpoint of providing a gradient of hydrophilicity in which the hydrophilicity gradually increases, it is preferable that the heat-fusible fiber to which the fiber treatment agent described above is attached is included in the first layer 130.

親水度が漸次高くなっているか、それともステップ状に高くなっているかを問わず、第1層130においては、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角が70度以上、特に72度以上であることが好ましい。また85度以下、特に82度以下であることが好ましい。例えば第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角は、70度以上85度以下であることが好ましく、72度以上82度以下であることが好ましい。一方、第1層第2部位132に含まれる繊維に対する水の接触角は、第1層第1部位31に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、60度以上、特に65度以上であることが好ましい。また80度以下、特に75度以下であることが好ましい。例えば第1層第2部位132に含まれる繊維に対する水の接触角は、60度以上80度以下であることが好ましく、65度以上75度以下であることが好ましい。   Regardless of whether the hydrophilicity is gradually increased or stepwise increased, in the first layer 130, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131 is 70 degrees or more, particularly It is preferable that it is 72 degree | times or more. Further, it is preferably 85 degrees or less, particularly 82 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131 is preferably 70 degrees to 85 degrees, and more preferably 72 degrees to 82 degrees. On the other hand, on the condition that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 132 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 31, it is 60 degrees or more, particularly 65. It is preferable that it is more than degree. Moreover, it is preferable that it is 80 degrees or less, especially 75 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 132 is preferably 60 degrees or more and 80 degrees or less, and more preferably 65 degrees or more and 75 degrees or less.

親水度に勾配を有する第1層130とは対照的に、図3に示す本実施形態においては、第2層140はその親水度が、該第2層140のいずれの部位においても同じになっている。そして、第2層140の親水度は、第1層第2部位132の親水度よりも高くなっている。このように、図3に示す実施形態の不織布100は、第1層第1部位131、第1層第2部位132及び第2層140の順で親水度が高くなっている。第2層140に含まれる繊維に対する水の接触角は、第1層第1部位132に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、20度以上、特に30度以上であることが好ましく、75度以下、特に65度以下であることが好ましい。例えば第2層140に含まれる繊維に対する水の接触角は、20度以上75度以下であることが好ましく、30度以上65度以下であることが好ましい。   In contrast to the first layer 130 having a gradient in hydrophilicity, in the present embodiment shown in FIG. 3, the second layer 140 has the same hydrophilicity in any part of the second layer 140. ing. The hydrophilicity of the second layer 140 is higher than the hydrophilicity of the first layer second portion 132. Thus, the nonwoven fabric 100 of the embodiment shown in FIG. 3 has higher hydrophilicity in the order of the first layer first portion 131, the first layer second portion 132, and the second layer 140. The contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer 140 is 20 degrees or more, particularly 30 degrees or more, provided that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 132 is smaller. Is preferably 75 degrees or less, and particularly preferably 65 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer 140 is preferably 20 degrees or more and 75 degrees or less, and more preferably 30 degrees or more and 65 degrees or less.

図3に示す不織布100においては、前述の通り、第2層140の親水度がいずれの部位においても同じになっているところ、そのような第2層140を形成するためには、例えば繊維に親水性を付与するために従来用いられてきた油剤と呼ばれる剤を用いればよい。例えば、前記のアニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性の界面活性剤等を用いることができる。尚、第2層40の構成繊維は、前述した成分(A)〜(C)いずれによっても処理されていないことが好ましい。その際、液膜開裂剤は、少なくとも第1層130に付着されていることが好ましく、加えて第2層140にも付着されていることがより好ましい。   In the nonwoven fabric 100 shown in FIG. 3, as described above, the hydrophilicity of the second layer 140 is the same in any part. In order to form such a second layer 140, for example, fibers are used. What is necessary is just to use the agent called the oil agent conventionally used in order to provide hydrophilic property. For example, the anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants described above can be used. The constituent fibers of the second layer 40 are preferably not treated with any of the components (A) to (C) described above. At that time, the liquid film cleaving agent is preferably attached to at least the first layer 130, and more preferably attached to the second layer 140 in addition.

図3に示す不織布100においては、第1層130から第2層140への液の透過を一層円滑に行う観点から、第1層第2部位132に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層140に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層第2部位132−第2層4140)は、1度以上、特に10度以上、更に20度以上であることが好ましく、50度以下、特に40度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、1度以上50度以下であることが好ましく、10度以上40度以下であることが更に好ましい。   In the nonwoven fabric 100 shown in FIG. 3, from the viewpoint of smoother liquid permeation from the first layer 130 to the second layer 140, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 132, The difference between the contact angle of water and the fibers contained in the two layers 140 (first layer second portion 132-second layer 4140) is preferably 1 degree or more, particularly 10 degrees or more, more preferably 20 degrees or more, It is preferably 50 degrees or less, particularly 40 degrees or less. For example, the difference is preferably 1 ° to 50 °, more preferably 10 ° to 40 °.

前記と同様の観点から、図3に示す不織布100においては、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層140に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層第1部位131−第2層140)は、前述した第1層第2部位132−第2層140の接触角の差よりも大きいことを条件として、2度以上、特に10度以上、更に20度以上であることが好ましく、65度以下、特に50度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、2度以上65度以下であることが好ましく、10度以上50度以下であることが更に好ましい。   From the same viewpoint as described above, in the non-woven fabric 100 shown in FIG. 3, the difference between the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer 131 and the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer 140. (First layer first portion 131-second layer 140) is greater than or equal to 2 degrees, in particular, 10 degrees, provided that the contact angle difference between first layer second portion 132 and second layer 140 is greater than that described above. As described above, it is preferably 20 degrees or more, preferably 65 degrees or less, particularly preferably 50 degrees or less. For example, the difference is preferably 2 ° to 65 °, more preferably 10 ° to 50 °.

図4に示す不織布101及び図5に示す不織布102は、何れも前記条件Iを満たす不織布(エアスルー不織布)である。これらの不織布101,102については、先に説明した不織布100と相違する点について説明し、同じ点については特に説明しないが、不織布100に関する説明が適宜適用される。また図4及び図5において、図3と同じ部材には同じ符号を付してある。   The nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4 and the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 are both nonwoven fabrics (air-through nonwoven fabric) that satisfy the above condition I. About these nonwoven fabrics 101 and 102, the point which is different from the nonwoven fabric 100 demonstrated previously is demonstrated, and although the same point is not demonstrated in particular, the description regarding the nonwoven fabric 100 is applied suitably. 4 and 5, the same members as those in FIG. 3 are denoted by the same reference numerals.

図4に示す不織布101のうち、第1層130は、図3に示す不織布100の第1層130と同様の構成となっている。一方、不織布101の第2層140に関しては、これをその厚さ方向に仮想的に二等分したとき、二等分した2つの部位のうち、第1層130に近い側の部位を第2層第1部位141と呼び、第1層130から遠い側の部位を第2層第2部位142と呼ぶ。第2層140は単一層からなるので、第1部位141と第2部位142との間に境界は存在しない。また、第1部位141を構成する繊維と、第2部位142を構成する繊維とは同一である。   Of the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, the first layer 130 has the same configuration as the first layer 130 of the nonwoven fabric 100 shown in FIG. On the other hand, when the second layer 140 of the nonwoven fabric 101 is virtually divided into two in the thickness direction, a portion closer to the first layer 130 is divided into two portions of the two divided portions. The layer first portion 141 is called, and the portion far from the first layer 130 is called a second layer second portion 142. Since the second layer 140 is composed of a single layer, there is no boundary between the first portion 141 and the second portion 142. Further, the fibers constituting the first part 141 and the fibers constituting the second part 142 are the same.

図4に示す不織布101においては、第1層第1部位131と、第1層第2部位132と、第2層第1部位141と、第2層第2部位142との親水度を比較すると、先に述べた(11)の関係、すなわち第1層第1部位131よりも、第1層第2部位132の方が親水度が高いことに加えて、下記の(13)及び(14)の関係も満たしている。
(13)第1層第2部位132よりも、第2層第1部位141の方が親水度が高い。
(14)第2層第1部位141よりも、第2層第2部位142の方が親水度が高い。
In the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, when the hydrophilicity of the first layer first portion 131, the first layer second portion 132, the second layer first portion 141, and the second layer second portion 142 is compared. In addition to the relationship (11) described above, that is, the first layer second portion 132 has higher hydrophilicity than the first layer first portion 131, the following (13) and (14) The relationship is also satisfied.
(13) The second layer first portion 141 has higher hydrophilicity than the first layer second portion 132.
(14) The hydrophilicity of the second layer second portion 142 is higher than that of the second layer first portion 141.

このように、図4に示す不織布101は、第1層130に関して親水度の勾配を有し、且つ第2層140に関しても親水度の勾配を有している。そして、親水度の大小関係が、第1層第1部位131<第1層第2部位132<第2層第1部位141<第2層第2部位142となっている。この場合、先に述べた不織布101の第1層130と同様に、第2層140は、第2部位141から第2部位142に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第2部位141から第2部位142に向けて親水度がステップ状に高くなっていてもよい。厚み方向に沿った液の透過を良好にする観点からは、第2部位141から第2部位142に向けて親水度が漸次高くなっていることが好ましい。親水度が漸次高くなる親水度の勾配を設ける観点からも、先に述べた本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が、第1層130だけでなく、第2層140にも含まれていることが好ましい。   As described above, the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4 has a gradient of hydrophilicity with respect to the first layer 130, and also has a gradient of hydrophilicity with respect to the second layer 140. The magnitude relationship of the hydrophilicity is as follows: first layer first part 131 <first layer second part 132 <second layer first part 141 <second layer second part 142. In this case, similar to the first layer 130 of the nonwoven fabric 101 described above, the hydrophilicity of the second layer 140 may gradually increase from the second portion 141 toward the second portion 142, or The hydrophilicity may increase stepwise from the second part 141 toward the second part 142. From the viewpoint of improving the permeation of the liquid along the thickness direction, it is preferable that the hydrophilicity gradually increases from the second part 141 toward the second part 142. Also from the viewpoint of providing a gradient of hydrophilicity in which the hydrophilicity gradually increases, the fibers to which the fiber treatment agent according to the present invention described above is attached are included not only in the first layer 130 but also in the second layer 140. Preferably it is.

図4に示す不織布101の第1層130においては、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角が70度以上、特に72度以上であることが好ましい。また85度以下、特に82度以下であることが好ましい。例えば第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角は、70度以上85度以下であることが好ましく、72度以上82度以下であることが好ましい。一方、第1層第2部位132に含まれる繊維に対する水の接触角は、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、60度以上、特に65度以上であることが好ましい。また80度以下、特に75度以下であることが好ましい。例えば第1層第2部位132に含まれる繊維に対する水の接触角は、60度以上80度以下であることが好ましく、65度以上75度以下であることが好ましい。   In the 1st layer 130 of the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, it is preferable that the contact angle of the water with respect to the fiber contained in the 1st layer 1st part 131 is 70 degree | times or more, especially 72 degree | times or more. Further, it is preferably 85 degrees or less, particularly 82 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131 is preferably 70 degrees to 85 degrees, and more preferably 72 degrees to 82 degrees. On the other hand, on the condition that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 132 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131, it is 60 degrees or more, particularly 65. It is preferable that it is more than degree. Moreover, it is preferable that it is 80 degrees or less, especially 75 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 132 is preferably 60 degrees or more and 80 degrees or less, and more preferably 65 degrees or more and 75 degrees or less.

図4に示す不織布101の第2層140においては、第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角が50度以上、特に55度以上であることが好ましい。また75度以下、特に70度以下であることが好ましい。例えば第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角は、50度以上75度以下であることが好ましく、55度以上70度以下であることが好ましい。一方、第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角は、第2層第1部位41に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、20度以上、特に30度以上であることが好ましい。また70度以下、特に65度以下であることが好ましい。例えば第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角は、20度以上70度以下であることが好ましく、30度以上65度以下であることが好ましい。   In the 2nd layer 140 of the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, it is preferable that the contact angle of the water with respect to the fiber contained in the 2nd layer 1st site | part 141 is 50 degree | times or more, especially 55 degree | times or more. Moreover, it is preferable that it is 75 degrees or less, especially 70 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 141 is preferably 50 degrees or greater and 75 degrees or less, and preferably 55 degrees or greater and 70 degrees or less. On the other hand, on the condition that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 41, it is 20 degrees or more, particularly 30. It is preferable that it is more than degree. Moreover, it is preferable that it is 70 degrees or less, especially 65 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142 is preferably 20 degrees or more and 70 degrees or less, and more preferably 30 degrees or more and 65 degrees or less.

図4に示す不織布101においては、第1層130から第2層140への液の透過を一層円滑に行う観点から、第1層第2部位132に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層第2部位132−第2層第1部位141)は、1度以上、特に10度以上であることが好ましく、30度以下、特に25度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、1度以上30度以下であることが好ましく、10度以上25度以下であることが更に好ましい。   In the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, from the viewpoint of smoother liquid permeation from the first layer 130 to the second layer 140, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 132, The difference between the contact angle of water and the fibers contained in the second layer first portion 141 (first layer second portion 132−second layer first portion 141) is preferably 1 degree or more, particularly preferably 10 degrees or more. 30 degrees or less, and particularly preferably 25 degrees or less. For example, the difference is preferably 1 degree or more and 30 degrees or less, more preferably 10 degrees or more and 25 degrees or less.

前記と同様の観点から、図4に示す不織布101においては、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層第1部位131−第2層第2部位142)は、前述した第1層第2部位132−第2層第1部位141の接触角の差よりも大きいことを条件として、2度以上、特に10度以上であることが好ましく、65度以下、特に50度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、2度以上65度以下であることが好ましく、10度以上50度以下であることが更に好ましい。   From the same viewpoint as described above, in the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131 and the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142. (The first layer first part 131 -the second layer second part 142) is larger than the difference in the contact angle between the first layer second part 132 and the second layer first part 141 described above. 2 degrees or more, preferably 10 degrees or more, 65 degrees or less, particularly 50 degrees or less. For example, the difference is preferably 2 ° to 65 °, more preferably 10 ° to 50 °.

図4に示す不織布101によれば、図3に示す不織布100と同様の効果が奏される。不織布101は、第2層140に関しても親水度の勾配を有しているので、不織布100で奏される効果が一層顕著なものとなる。   According to the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4, the same effect as the nonwoven fabric 100 shown in FIG. 3 is produced. Since the nonwoven fabric 101 has a gradient of hydrophilicity with respect to the second layer 140, the effect exhibited by the nonwoven fabric 100 becomes even more remarkable.

図5に示す不織布102は、前述した図4に示す不織布101と同様に、第1層130に関して親水度の勾配を有し、且つ第2層140に関しても親水度の勾配を有している。また、不織布101と同様に、第1層130に関しては、第1部位131よりも第2部位133の方が親水度が高く、且つ第2層140に関しても、第1部位143よりも第2部位142の方が親水度が高くなっている。図5に示す不織布102が、図4に示す不織布101と相違する点は、親水度の大小関係が、第1層第1部位131<第2層第1部位143<第1層第2部位133<第2層第2部位142となっている点である。この点以外は、図4に示す不織布101と同様である。   The nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 has a hydrophilicity gradient with respect to the first layer 130 and also has a hydrophilicity gradient with respect to the second layer 140, similarly to the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4 described above. Similarly to the nonwoven fabric 101, with respect to the first layer 130, the second portion 133 has a higher hydrophilicity than the first portion 131, and the second layer 140 also has a second portion than the first portion 143. 142 has higher hydrophilicity. The nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 is different from the nonwoven fabric 101 shown in FIG. 4 in that the degree of hydrophilicity is such that the first layer first portion 131 <the second layer first portion 143 <the first layer second portion 133. <The second layer is the second portion 142. Except this point, it is the same as the nonwoven fabric 101 shown in FIG.

要するに、図5に示す不織布102は、先に述べた(11)の関係、即ち第1層第1部位131よりも、第1層第2部位133の方が親水度が高いことに加えて、下記の(15)、(16)及び(17)の関係を満たすエアスルー不織布である。
(15)第1層第1部位131よりも、第2層第1部位143の方が親水度が高い。
(16)第2層第1部位143よりも、第1層第2部位133の方が親水度が高い。
(17)第1層第2部位133よりも、第2層第2部位142の方が親水度が高い。
In short, the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 has the relationship (11) described above, that is, the first layer second portion 133 is more hydrophilic than the first layer first portion 131, An air-through nonwoven fabric that satisfies the following relationships (15), (16), and (17).
(15) The hydrophilicity of the second layer first portion 143 is higher than that of the first layer first portion 131.
(16) The first layer second portion 133 has higher hydrophilicity than the second layer first portion 143.
(17) The second layer second portion 142 has higher hydrophilicity than the first layer second portion 133.

このように、図5に示す不織布102は、これまで説明してきた不織布100,101と異なり、第1層130側から第2層140側に向かうに連れて親水度が順次高くなっているのではなく、第1層第2部位133と第2層第1部位143との間で親水度の関係が逆転している。このような親水度の関係を有する不織布102は、これまで説明してきた図3及び図4にそれぞれ示す不織布100,101と同様の効果を奏することに加え、第1層第2部位133と第2層第1部位143との間で親水度の関係が逆転していることに起因して、不織布102を一旦透過した液がさらに逆戻りしづらいという効果、及び不織布102の平面方向に液が拡散しながら該不織布102を液が透過するという効果も奏する。液がさらに逆戻りしづらいという効果は、不織布102を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体に一旦吸収された液が、着用者の耐圧を受けても逆戻りしづらくなるという点で有利である。また、不織布102の平面方向に液が拡散しながら透過するという効果は、不織布102を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、吸収体の平面方向のすべての部位において液を吸収させることができ、吸収体の吸収性能を有効活用できるという点で有利である。   Thus, the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 is different from the nonwoven fabrics 100 and 101 described so far in that the hydrophilicity sequentially increases from the first layer 130 side toward the second layer 140 side. Rather, the relationship of the hydrophilicity is reversed between the first layer second portion 133 and the second layer first portion 143. The nonwoven fabric 102 having such a hydrophilicity relationship has the same effects as the nonwoven fabrics 100 and 101 shown in FIGS. 3 and 4 described so far, and in addition, the first layer second portion 133 and the second layer Due to the reversal of the hydrophilicity relationship with the first layer portion 143, the liquid that has once permeated through the nonwoven fabric 102 is more difficult to reverse, and the liquid diffuses in the plane direction of the nonwoven fabric 102. However, there is also an effect that the liquid passes through the nonwoven fabric 102. The effect that the liquid is difficult to return further is that when the nonwoven fabric 102 is used as the top sheet of the absorbent article, the liquid once absorbed by the absorbent body is difficult to return even when subjected to the wearer's pressure resistance. It is advantageous. In addition, the effect that the liquid permeates while diffusing in the plane direction of the nonwoven fabric 102 is that when the nonwoven fabric 102 is used as the surface sheet of the absorbent article, the liquid can be absorbed in all portions in the plane direction of the absorbent body. This is advantageous in that the absorption performance of the absorber can be effectively utilized.

図5に示す不織布102の第1層130においては、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角が70度以上、特に72度以上であることが好ましい。また85度以下、特に82度以下であることが好ましい。例えば第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角は、70度以上85度以下であることが好ましく、72度以上82度以下であることが好ましい。一方、第1層第2部位133に含まれる繊維に対する水の接触角は、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、50度以上、特に55度以上であることが好ましい。また75度以下、特に70度以下であることが好ましい。例えば第1層第2部位133に含まれる繊維に対する水の接触角は、50度以上75度以下であることが好ましく、55度以上70度以下であることが好ましい。   In the 1st layer 130 of the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5, it is preferable that the contact angle of the water with respect to the fiber contained in the 1st layer 1st site | part 131 is 70 degree | times or more, especially 72 degree | times or more. Further, it is preferably 85 degrees or less, particularly 82 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131 is preferably 70 degrees to 85 degrees, and more preferably 72 degrees to 82 degrees. On the other hand, on the condition that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 133 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131, it is 50 degrees or more, particularly 55. It is preferable that it is more than degree. Moreover, it is preferable that it is 75 degrees or less, especially 70 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 133 is preferably 50 degrees or greater and 75 degrees or less, and preferably 55 degrees or greater and 70 degrees or less.

図5に示す不織布102の第2層140においては、第2層第1部位143に含まれる繊維に対する水の接触角が60度以上、特に65度以上であることが好ましい。また80度以下、特に75度以下であることが好ましい。例えば第2層第1部位143に含まれる繊維に対する水の接触角は、60度以上80度以下であることが好ましく、65度以上75度以下であることが好ましい。一方、第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角は、第2層第1部位143に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、30度以上、特に40度以上であることが好ましい。また70度以下、特に65度以下であることが好ましい。例えば第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角は、30度以上70度以下であることが好ましく、40度以上65度以下であることが好ましい。   In the second layer 140 of the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 143 is preferably 60 degrees or more, particularly 65 degrees or more. Moreover, it is preferable that it is 80 degrees or less, especially 75 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 143 is preferably 60 degrees or more and 80 degrees or less, and more preferably 65 degrees or more and 75 degrees or less. On the other hand, if the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 143, it is 30 degrees or more, particularly 40. It is preferable that it is more than degree. Moreover, it is preferable that it is 70 degrees or less, especially 65 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142 is preferably 30 degrees or more and 70 degrees or less, and preferably 40 degrees or more and 65 degrees or less.

図5に示す不織布102を一旦透過した液がさらに逆戻りしづらいという効果、及び不織布102の平面方向に液が拡散しながら該不織布22Aを液が透過するという効果を一層顕著なものにする観点から、第2層第1部位143に含まれる繊維に対する水の接触角と、第1層第2部位133に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第2層第1部位143−第1層第2部位133)は、1度以上、特に2度以上であることが好ましく、30度以下、特に25度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、1度以上30度以下であることが好ましく、2度以上25度以下であることが更に好ましい。   From the viewpoint of making the effect that the liquid once passed through the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 is difficult to reverse and the effect that the liquid permeates through the nonwoven fabric 22A while the liquid diffuses in the plane direction of the nonwoven fabric 102 become more remarkable. The difference between the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 143 and the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer second portion 133 (second layer first portion 143-first layer) The second portion 133) is preferably at least 1 degree, particularly preferably at least 2 degrees, preferably at most 30 degrees, particularly preferably at most 25 degrees. For example, the difference is preferably 1 to 30 degrees, more preferably 2 to 25 degrees.

また、図5に示す不織布102においては、第1層130から第2層140への液の透過を一層円滑に行う観点から、第1層第1部位131に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層第1部位131−第2層第2部位142)は、2度以上、特に5度以上であることが好ましく、55度以下、特に45度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、2度以上55度以下であることが好ましく、5度以上45度以下であることが更に好ましい。   Further, in the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5, from the viewpoint of smoother liquid permeation from the first layer 130 to the second layer 140, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer first portion 131 and The difference between the contact angle of water and the fibers contained in the second layer second part 142 (first layer first part 131 -second layer second part 142) is 2 degrees or more, particularly 5 degrees or more. Is preferably 55 degrees or less, and particularly preferably 45 degrees or less. For example, the difference is preferably 2 ° to 55 °, more preferably 5 ° to 45 °.

図5に示す不織布102の第1層130においては、第1部位131から第2部位133に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第1部位131から第2部位133に向けて親水度がステップ状に高くなっていてもよい。一方、第2層140においては、第1部位143から第2部位142に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第1部位143から第2部位142に向けて親水度がステップ状に高くなっていてもよい。   In the first layer 130 of the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5, the hydrophilicity may gradually increase from the first part 131 toward the second part 133, or from the first part 131 toward the second part 133. The hydrophilicity may be increased stepwise. On the other hand, in the second layer 140, the hydrophilicity may be gradually increased from the first part 143 toward the second part 142, or the hydrophilicity is stepped from the first part 143 toward the second part 142. The shape may be higher.

一方、図6には、前記条件IIを満たす不織布の具体例が示されている。図6に示す不織布103はエアスルー不織布であり、第1層130と第2層140とを有している。第1層130と第2層40’とは直接に接しており、両層間に介在する他の層は存在していない。第1層30’及び第2層140は、それぞれ単一の繊維層であり、それ以上に細分化された複数層の積層体から構成されたものではない。第1層130と第2層140とはそれらの対向面の全域において結合しており、両層130,140間に空隙は生じていない。尚、図6においては、第1層130と第2層140とが同じ厚さで表されているが、これは各層30’,40’を模式的に示したからであり、実際の不織布103においては、第1層130と第2層140の厚さは異なっていてもよい。   On the other hand, FIG. 6 shows a specific example of the nonwoven fabric satisfying the condition II. The nonwoven fabric 103 shown in FIG. 6 is an air-through nonwoven fabric, and has a first layer 130 and a second layer 140. The first layer 130 and the second layer 40 'are in direct contact with each other, and there are no other layers interposed between the two layers. Each of the first layer 30 ′ and the second layer 140 is a single fiber layer, and is not composed of a multi-layered laminate that is further subdivided. The first layer 130 and the second layer 140 are bonded to each other on the entire area of the opposing surfaces, and no gap is generated between the both layers 130 and 140. In FIG. 6, the first layer 130 and the second layer 140 are represented by the same thickness. This is because the layers 30 ′ and 40 ′ are schematically shown. The first layer 130 and the second layer 140 may have different thicknesses.

図6に示す不織布103においては、第1層130及び第2層140はいずれもランダムに堆積された繊維から構成されている。第1層130を構成する繊維は、繊維の交点においてエアスルー方式で融着している。第2層140についても同様である。また、第1層130と第2層140との境界においては、第1層130を構成する繊維と、第2層140を構成する繊維との交点がエアスルー方式で融着している。付加的に、第1層130を構成する繊維は、エアスルー方式の融着以外の手段で結合していてもよい。例えば熱エンボス加工による融着、高圧ジェット流による絡合、接着剤による接着などの手段で付加的に結合していてもよい。第2層140についても同様であり、また第1層130と第2層140との境界においても同様である。   In the nonwoven fabric 103 shown in FIG. 6, both the first layer 130 and the second layer 140 are composed of fibers deposited randomly. The fibers constituting the first layer 130 are fused by an air-through method at the intersections of the fibers. The same applies to the second layer 140. Further, at the boundary between the first layer 130 and the second layer 140, the intersection of the fibers constituting the first layer 130 and the fibers constituting the second layer 140 is fused by an air-through method. In addition, the fibers constituting the first layer 130 may be bonded by means other than air-through fusion. For example, they may be additionally bonded by means such as fusion by hot embossing, entanglement by a high-pressure jet flow, adhesion by an adhesive, or the like. The same applies to the second layer 140 and also at the boundary between the first layer 130 and the second layer 140.

本明細書では、単一層からなる第2層140を、その厚さ方向に仮想的に二等分したとき、二等分した2つの部位のうち、第1層130に近い側の部位を第2層第1部位141と呼び、第1層130から遠い側の部位を第2層第2部位142と呼ぶ。第2層140は単一層からなるので、第2部位141と第2部位142との間に境界は存在しない。また、第1部位141を構成する繊維と、第2部位142を構成する繊維とは同一である。   In this specification, when the second layer 140 made of a single layer is virtually divided into two in the thickness direction, a portion closer to the first layer 130 is divided into two portions divided into two equal portions. A portion far from the first layer 130 is referred to as a second layer second portion 142. Since the second layer 140 is composed of a single layer, there is no boundary between the second portion 141 and the second portion 142. Further, the fibers constituting the first part 141 and the fibers constituting the second part 142 are the same.

図6に示す不織布103の第2層140においては、第1部位141よりも、第2部位142の方が親水度が高くなっている。このような親水度の勾配を第2層140に設けるためには、先に述べた本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が、第2層140に含まれていることが好ましい。この場合、第2層140は、第1部位141から第2部位142に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第1部位141から第2部位142に向けて親水度がステップ状に高くなっていてもよい。厚み方向に沿った液の透過を良好にする観点からは、第1部位141から第2部位142に向けて親水度が漸次高くなっていることが好ましい。親水度が漸次高くなる親水度の勾配を設ける観点からも、先に述べた本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が、第2層140に含まれていることが好ましい。   In the second layer 140 of the nonwoven fabric 103 shown in FIG. 6, the second portion 142 has a higher hydrophilicity than the first portion 141. In order to provide such a gradient of hydrophilicity in the second layer 140, it is preferable that the fiber to which the fiber treatment agent according to the present invention described above is attached is included in the second layer 140. In this case, the hydrophilicity of the second layer 140 may gradually increase from the first part 141 toward the second part 142, or the hydrophilicity may be stepped from the first part 141 toward the second part 142. The shape may be higher. From the viewpoint of improving the permeation of the liquid along the thickness direction, it is preferable that the hydrophilicity gradually increases from the first portion 141 toward the second portion 142. Also from the viewpoint of providing a gradient of hydrophilicity in which the hydrophilicity gradually increases, it is preferable that the fiber to which the fiber treatment agent according to the present invention described above is attached is included in the second layer 140.

親水度が漸次高くなっているか、それともステップ状に高くなっているかを問わず、第2層140においては、第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角が50度以上、特に60度以上であることが好ましい。また80度以下、特に75度以下であることが好ましい。例えば第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角は、50度以上80度以下であることが好ましく、60度以上75度以下であることが更に好ましい。一方、第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角は、第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、30度以上、特に40度以上であることが好ましい。また75度以下、特に70度以下であることが好ましい。例えば第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角は、30度以上75度以下であることが好ましく、40度以上70度以下であることが好ましい。   Regardless of whether the hydrophilicity is gradually increased or stepwise increased, in the second layer 140, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 141 is 50 degrees or more, particularly It is preferable that it is 60 degree | times or more. Moreover, it is preferable that it is 80 degrees or less, especially 75 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 141 is preferably 50 degrees or more and 80 degrees or less, and more preferably 60 degrees or more and 75 degrees or less. On the other hand, if the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 141, it is 30 degrees or more, particularly 40. It is preferable that it is more than degree. Moreover, it is preferable that it is 75 degrees or less, especially 70 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142 is preferably 30 degrees or more and 75 degrees or less, and preferably 40 degrees or more and 70 degrees or less.

親水度に勾配を有する第2層140とは対照的に、第1層130はその親水度が、該第1層130のいずれの部位においても同じになっている。そして、第1層130の親水度は、第2層第1部位141の親水度よりも低くなっている。このように、図6に示す不織布20Bは、第1層130、第2層第1部位141及び第2層第2部位142の順で親水度が高くなっている。第1層130に含まれる繊維に対する水の接触角は、第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角よりも大きいことを条件として、75度以上、特に80度以上であることが好ましく、90度以下、特に85度以下であることが好ましい。例えば第1層130に含まれる繊維に対する水の接触角は、75度以上90度以下であることが好ましく、80度以上85度以下であることが好ましい。   In contrast to the second layer 140 having a gradient in hydrophilicity, the first layer 130 has the same hydrophilicity in any part of the first layer 130. The hydrophilicity of the first layer 130 is lower than the hydrophilicity of the second layer first portion 141. Thus, the nonwoven fabric 20B shown in FIG. 6 has higher hydrophilicity in the order of the first layer 130, the second layer first portion 141, and the second layer second portion 142. The contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer 130 is 75 degrees or more, particularly 80 degrees or more, provided that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer first portion 141 is larger. Is preferably 90 degrees or less, and particularly preferably 85 degrees or less. For example, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer 130 is preferably 75 degrees or more and 90 degrees or less, and more preferably 80 degrees or more and 85 degrees or less.

親水度がいずれの部位においても同じになっている第1層130を形成するためには、例えば繊維に親水性を付与するために従来用いられてきた油剤と呼ばれる剤を用いればよい。例えば、前記のアニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性の界面活性剤等を用いることができる。尚、第1層130の構成繊維は、前述した成分(A)〜(C)いずれによっても処理されていないことが好ましい。その際、液膜開裂剤は、少なくとも第1層130に付着されていることが好ましく、加えて第2層140にも付着されていることがより好ましい。   In order to form the first layer 130 having the same degree of hydrophilicity in any part, for example, an agent called an oil agent that has been conventionally used for imparting hydrophilicity to fibers may be used. For example, the anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants described above can be used. The constituent fibers of the first layer 130 are preferably not treated with any of the components (A) to (C) described above. At that time, the liquid film cleaving agent is preferably attached to at least the first layer 130, and more preferably attached to the second layer 140 in addition.

図6に示す不織布103においては、第1層130から第2層140への液の透過を一層円滑に行う観点から、第1層130に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層第1部位141に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層130−第2層第1部位141)は、1度以上、特に10度以上、更には15度以上であることが好ましく、40度以下、特に30度以下、更には25度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、1度以上40度以下であることが好ましく、10度以上30度以下であることが更に好ましく、15度以上25度以下であることがより好ましい。   In the nonwoven fabric 103 shown in FIG. 6, from the viewpoint of smoother liquid permeation from the first layer 130 to the second layer 140, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer 130, the second layer first The difference between the contact angle of water and the fibers contained in the first part 141 (first layer 130-second layer first part 141) is preferably 1 degree or more, particularly 10 degrees or more, and more preferably 15 degrees or more. 40 degrees or less, preferably 30 degrees or less, and more preferably 25 degrees or less. For example, the difference is preferably 1 to 40 degrees, more preferably 10 to 30 degrees, and more preferably 15 to 25 degrees.

前記と同様の観点から、図6に示す不織布103においては、第1層130に含まれる繊維に対する水の接触角と、第2層第2部位142に含まれる繊維に対する水の接触角との差(第1層130−第2層第2部位142)は、前述した第1層130−第2層第1部位141の接触角の差よりも大きいことを条件として、2度以上、特に10度以上、更には20度以上であることが好ましく、60度以下、特に50度以下、更には35度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、2度以上60度以下であることが好ましく、10度以上50度以下であることが更に好ましく、20度以上35度以下であることがより好ましい。   From the same viewpoint as described above, in the nonwoven fabric 103 shown in FIG. 6, the difference between the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first layer 130 and the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second layer second portion 142. (First layer 130-second layer second portion 142) is greater than or equal to 2 degrees, particularly 10 degrees, provided that the contact angle difference between first layer 130-second layer first portion 141 is greater than that described above. In addition, it is preferably 20 ° or more, preferably 60 ° or less, particularly 50 ° or less, and more preferably 35 ° or less. For example, the difference is preferably 2 degrees or more and 60 degrees or less, more preferably 10 degrees or more and 50 degrees or less, and more preferably 20 degrees or more and 35 degrees or less.

前記条件Iを満たす不織布(エアスルー不織布)100,101,102及び前記条件IIを満たす不織布(エアスルー不織布)103を製造するためには、前述した本発明に係る繊維処理剤を用い、且つ前述したエアスルー方式等による熱処理における熱風の吹き付け条件、即ち、熱風の温度や風量を適切に制御方法がある。   In order to manufacture the nonwoven fabric (air-through nonwoven fabric) 100, 101, 102 satisfying the condition I and the nonwoven fabric (air-through nonwoven fabric) 103 satisfying the condition II, the fiber treatment agent according to the present invention described above is used, and the air through described above. There is a method for appropriately controlling the hot air blowing conditions in the heat treatment by the method, that is, the hot air temperature and the air volume.

例えば、前記(11)で規定するような親水度の勾配を第1層に設けるためには、前述した本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が、第1層に含まれていることが好ましい。同様に、前記(22)で規定するような親水度の勾配を第2層に設けるためには、前述した本発明に係る繊維処理剤が付着した繊維が、第2層に含まれていることが好ましい。この場合、第1層又は第2層は、第1部位から第2部位に向けて親水度が漸次高くなっていてもよく、あるいは、第1部位から第2部位に向けて親水度がステップ状に高くなっていてもよい。厚み方向に沿った液の透過を良好にする観点からは、第1層又は第2層は、第1部位から第2部位に向けて親水度が漸次高くなっていることが好ましい。   For example, in order to provide the first layer with a gradient of hydrophilicity as defined in (11) above, the first layer contains fibers to which the fiber treatment agent according to the present invention is attached. preferable. Similarly, in order to provide the second layer with a hydrophilicity gradient as defined in (22) above, the second layer contains fibers to which the fiber treatment agent according to the present invention is attached. Is preferred. In this case, the hydrophilicity of the first layer or the second layer may be gradually increased from the first part toward the second part, or the hydrophilicity may be stepped from the first part toward the second part. It may be high. From the viewpoint of improving the permeation of the liquid along the thickness direction, the first layer or the second layer preferably has a gradually increasing hydrophilicity from the first part toward the second part.

また特に、図5に示す不織布102を製造する場合、第1層第2部位133と第2層第1部位143との間で親水度の関係を、図4に示す不織布101と逆転させるためには、第1層130に用いられる繊維処理剤と、第2層140に用いられる繊維処理剤とを比較した場合、親水度の程度が、第2層140に用いられる繊維処理剤の方がより低くなるように、各繊維処理剤を選択することが有利である。また、第2層140の構成繊維として、前述した熱伸長性繊維を用いることでも、第1層第2部位133と第2層第1部位143との間で親水度の関係を、図4に示す不織布101と逆転させることができる。   In particular, when the nonwoven fabric 102 shown in FIG. 5 is manufactured, in order to reverse the hydrophilicity relationship between the first layer second portion 133 and the second layer first portion 143 with the nonwoven fabric 101 shown in FIG. When the fiber treatment agent used for the first layer 130 and the fiber treatment agent used for the second layer 140 are compared, the degree of hydrophilicity is greater in the fiber treatment agent used in the second layer 140. It is advantageous to select each fiber treatment so that it is low. Moreover, the relationship of hydrophilicity between the 1st layer 2nd site | part 133 and the 2nd layer 1st site | part 143 is shown in FIG. 4 also by using the heat | fever extensible fiber mentioned above as a constituent fiber of the 2nd layer 140. It can be reversed with the nonwoven fabric 101 shown.

(本発明に係る不織布の凹凸形状の好ましい態様)
本発明に係る不織布の好ましい実施形態として、熱可塑性繊維を含んで構成され、第1面及びそれとは反対側に位置する第2面を有し、少なくとも第1面が、第1面側に突出する複数の凸部と該凸部間に位置する凹部とを有する凹凸を有している凹凸不織布などが挙げられる。
以下に、凹凸形状を有するものの具体例について説明する。
例えば、熱収縮性繊維を利用した、図7に示すものが挙げられる(第1実施態様)。図7に示す不織布10は、第1面1A(表面シートとしたときの肌当接面)側の上層11と第2面1B(表面シートとしたときの非肌当接面)側の下層12の2層からなる。また、第1面1Aから厚み方向にエンボス加工(圧搾)が施されて2層が接合されている(エンボス加工が施された部分をエンボス凹部(凹状の接合部)13という。)。下層12は、熱収縮性繊維の熱収縮が発現した層である。上層11は、非熱収縮性繊維を含む層であり、非熱収縮性繊維は凹状の接合部13で部分的に接合されている。非熱収縮性繊維は、加熱により全く収縮しないものに限らず、下層12の熱収縮性繊維の熱収縮を阻害しない程度に収縮するものを含む。
この不織布10は、例えば、特開2002−187228号公報の段落[0032]〜[0048]の記載の素材と製造方法とによって製造することができる。この製造において、例えば、上層11と下層12の積層体に対し、上層側11からエンボス加工等した後、熱処理で熱収縮性繊維を熱収縮させる。このとき、その繊維の収縮によって隣接するエンボス部分同士が引っ張られ互いの間隔が縮まる。この変形により、上層11の繊維は、エンボス凹部13を基点として第1面1A側に隆起し、凸部14を形成する。又は、熱収縮が発現した下層12を伸長させた状態で上層を積層し、上記のエンボス加工を施す。その後、下層12の伸長状態を解放すると、上層11側が第1面1A側に隆起し凸部14が形成される。このエンボス加工としては、ヒートエンボス加工や超音波エンボスなど通常用いられる方法で行うことができる。また、両層の接合に関し、接着剤を用いた接合方法でもよい。
(Preferred embodiment of the uneven shape of the nonwoven fabric according to the present invention)
As preferable embodiment of the nonwoven fabric which concerns on this invention, it is comprised including a thermoplastic fiber, has a 1st surface and the 2nd surface located on the opposite side, and at least 1st surface protrudes in the 1st surface side. An irregular nonwoven fabric having irregularities having a plurality of convex portions and concave portions located between the convex portions.
Below, the specific example of what has an uneven | corrugated shape is demonstrated.
For example, the thing shown in FIG. 7 using a heat-shrinkable fiber is mentioned (1st embodiment). The nonwoven fabric 10 shown in FIG. 7 includes an upper layer 11 on the first surface 1A (skin contact surface when used as a surface sheet) side and a lower layer 12 on the second surface 1B (non-skin contact surface when used as a surface sheet) side. It consists of two layers. Further, embossing (squeezing) is performed in the thickness direction from the first surface 1A, and the two layers are joined (the embossed part is referred to as an embossed recess (concave joint) 13). The lower layer 12 is a layer in which heat shrinkage of the heat-shrinkable fiber is expressed. The upper layer 11 is a layer containing non-heat-shrinkable fibers, and the non-heat-shrinkable fibers are partially bonded by the concave bonding portion 13. Non-heat-shrinkable fibers are not limited to those that do not shrink at all, but include those that shrink to such an extent that the heat-shrinkable fibers of the lower layer 12 are not inhibited.
This nonwoven fabric 10 can be manufactured by the raw material and the manufacturing method described in paragraphs [0032] to [0048] of JP-A-2002-187228, for example. In this manufacturing, for example, after embossing the upper layer 11 and the lower layer 12 from the upper layer side 11, the heat-shrinkable fibers are thermally contracted by heat treatment. At this time, the embossed portions adjacent to each other are pulled by the contraction of the fibers, and the distance between them is reduced. By this deformation, the fibers of the upper layer 11 are raised to the first surface 1A side with the embossed concave portion 13 as a base point to form a convex portion 14. Alternatively, the upper layer is laminated in a state where the lower layer 12 in which the heat shrinkage is developed is stretched, and the above-described embossing is performed. Thereafter, when the extended state of the lower layer 12 is released, the upper layer 11 side rises to the first surface 1A side, and the convex portion 14 is formed. This embossing can be performed by a commonly used method such as heat embossing or ultrasonic embossing. Moreover, regarding the joining of both layers, a joining method using an adhesive may be used.

このように製造された不織布10において、エンボス凹部(凹状の接合部)13では、上層11が下層側12に圧搾されて接合されている。このエンボス凹部13は、不織布10の平面方向に散点状に形成されており、エンボス凹部13に囲まれた部分が、前述の、上層11が隆起した凸部14である。凸部14は、三次元的な立体形状であり、例えばドーム形状をなしている。上記のようの製造方法で形成される凸部14は、繊維が下層12よりも粗な状態となっている。凸部14の内部は、図7に示すように繊維で満たされていてもよく、上層11と下層12とが分離してなる中空部を有していてもよい。エンボス凹部13と凸部14との平面配置は任意とすることができ、例えば、格子配置としてもよい。格子配置としては、複数のエンボス凹部13からなる列が複数条配列され、各列におけるエンボス凹部13の間隔が隣り合う列同士で反ピッチずれた配置などが挙げられる。該格子状に代えて、多列のストライプ状、市松模様状、スパイラル状等任意のパターン配置とすることもできる。また、エンボス凹部13の平面視形状は、点状にする場合、円形や、楕円形状、三角形状、方形状、その他の多角形状としてもよく、適宜任意に設定できる。また、エンボス凹部13は、点状以外に、線状としてもよい。   In the nonwoven fabric 10 manufactured in this way, the upper layer 11 is squeezed and joined to the lower layer side 12 in the embossed recess (concave joint) 13. The embossed recesses 13 are formed in the form of dots in the plane direction of the nonwoven fabric 10, and the portion surrounded by the embossed recesses 13 is the above-described convex portion 14 in which the upper layer 11 is raised. The convex part 14 is a three-dimensional solid shape, for example, has a dome shape. As for the convex part 14 formed with the above manufacturing methods, the fiber is in a rougher state than the lower layer 12. The inside of the convex part 14 may be filled with fibers as shown in FIG. 7 or may have a hollow part formed by separating the upper layer 11 and the lower layer 12. The planar arrangement of the embossed concave portion 13 and the convex portion 14 may be arbitrary, and may be a lattice arrangement, for example. Examples of the lattice arrangement include an arrangement in which a plurality of rows each including a plurality of embossed recesses 13 are arranged, and the embossed recesses 13 in each row are shifted by an anti-pitch between adjacent rows. Instead of the lattice shape, an arbitrary pattern arrangement such as a multi-row stripe shape, a checkered shape, or a spiral shape may be employed. In addition, when the embossed recess 13 is viewed in a plan view, the embossed recess 13 may be a dot, a circle, an ellipse, a triangle, a rectangle, or another polygon, and can be arbitrarily set as appropriate. Further, the embossed recess 13 may be linear in addition to the dot shape.

不織布10は、第1面1A側に、凸部14とエンボス凹部13とを有する凹凸面を有するため、平面方向へ伸長させた場合の形状回復性、厚み方向へ圧縮させたときの圧縮変形性に優れる。また、上記のような上層11の繊維の隆起により比較的嵩高な不織布となる。これにより、不織布10に触れた使用者は、柔らかなやさしい肌触りを感じることができる。また不織布10を、第1面1Aを肌当接面、第2面1Bを非肌当接面とする表面シートとして組み込んだ吸収性物品では、凸部14とエンボス凹部13とを有する凹凸で肌当接面側が通気性に優れたものとなる。
また、不織布10は、前述の本発明に係る繊維処理剤を含有することで液残りが少なく、凹凸面とエンボスの密な部分を利用した液透過性をさらに高め、親水度勾配による優れた低液戻り性を備えたものとすることができる。
Since the nonwoven fabric 10 has a concavo-convex surface having a convex portion 14 and an embossed concave portion 13 on the first surface 1A side, the shape recoverability when stretched in the plane direction and the compressive deformability when compressed in the thickness direction. Excellent. Moreover, it becomes a comparatively bulky nonwoven fabric by the protrusion of the fibers of the upper layer 11 as described above. Thereby, the user who touched the nonwoven fabric 10 can feel a soft gentle touch. Further, in an absorbent article in which the nonwoven fabric 10 is incorporated as a surface sheet having the first surface 1A as the skin contact surface and the second surface 1B as the non-skin contact surface, the uneven surface having the convex portions 14 and the embossed concave portions 13 is used. The contact surface side is excellent in air permeability.
In addition, the nonwoven fabric 10 contains the above-described fiber treatment agent according to the present invention, so that there is little liquid residue, and further improves the liquid permeability utilizing the dense surface of the uneven surface and the emboss, and the excellent lowness due to the hydrophilicity gradient. The liquid return property can be provided.

不織布10における優れた低液戻り性を発現するメカニズムはより具体的にはつぎのとおりである。
すなわち、第1面1A側の厚みの厚い凸部14の頂部Tや厚みの薄いエンボス凹部13に比して、第2面1Bの平坦面の親水性が高くされた親水度勾配を有する。これにより、凹凸面をなす第1面1A側から液が入った場合に、凸部14からエンボス凹部13、さらに凸部14及びエンボス部13から第2面1B側へと液が抜けやすく、不織布10中の液残りが少なくなり、かつ、逆方向への液戻りが抑えられている。
More specifically, the mechanism for expressing the excellent low liquid return property in the nonwoven fabric 10 is as follows.
That is, it has a hydrophilicity gradient in which the hydrophilicity of the flat surface of the second surface 1B is made higher than the top portion T of the thick convex portion 14 on the first surface 1A side and the embossed concave portion 13 with a small thickness. Thereby, when a liquid enters from the 1st surface 1A side which makes an uneven surface, a liquid tends to escape from the convex part 14 to the embossed recessed part 13, and also from the convex part 14 and the embossed part 13 to the 2nd surface 1B side, and a nonwoven fabric The liquid remaining in 10 is reduced, and liquid return in the reverse direction is suppressed.

不織布1の凹凸面である第1面1Aは、エンボス加工時にエンボスロール側に向けられ、且つエアスルー方式で熱風処理を行う際に、ネット面(通気性の支持体)とは反対側に向けられ、熱風を直接吹き付ける側の面である。この熱処理により、第1面1A側から第2面1B側への親水度勾配が形成される。   The first surface 1A, which is an uneven surface of the nonwoven fabric 1, is directed to the embossing roll side during embossing, and directed to the side opposite to the net surface (breathable support) when performing hot air treatment by the air-through method. It is the surface on the side that blows hot air directly. By this heat treatment, a hydrophilicity gradient from the first surface 1A side to the second surface 1B side is formed.

凸部14において、頂部からその裏面(第2面1B)側への液の透過を一層円滑に行う観点から、前記頂部に含まれる繊維に対する水の接触角と、前記裏面側に含まれる繊維に対する水の接触角との差は、3度以上、特に5度以上であることが好ましく、25度以下、特に20度以下であることが好ましい。例えば前記の差は、3度以上25度以下であることが好ましく、5度以上20度以下であることがさらに好ましい。前記頂部Tと前記裏面とにおける構成繊維の接触角の差が前記範囲内にある不織布を製造するためには、前記繊維処理剤を用い、且つ前述したエアスルー方式による熱処理における熱風の吹き付け条件、即ち、熱風の温度や風量を適切に制御すればよい。   In the convex portion 14, from the viewpoint of smoother liquid permeation from the top to the back surface (second surface 1 </ b> B) side, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the top and the fibers contained on the back side The difference from the contact angle of water is preferably 3 ° or more, particularly preferably 5 ° or more, and preferably 25 ° or less, particularly preferably 20 ° or less. For example, the difference is preferably 3 ° to 25 °, more preferably 5 ° to 20 °. In order to produce a nonwoven fabric in which the difference in the contact angle of the constituent fibers between the top T and the back surface is within the range, the fiber treatment agent is used, and the hot air blowing conditions in the heat treatment by the air-through method described above, that is, What is necessary is just to control the temperature and air volume of hot air appropriately.

なお、不織布10は、上層11と下層12の2層構造に限らず、さらに他の層を有していてもよい。例えば、上層11と下層12との間に単層又は複数層を配してもよく、不織布10の第1面1A側、第2面1B側に単層又は複数層を配してもよい。この単層又は複数層は、熱収縮性繊維を有する層であってもよく、非熱収縮性繊維を有する層であってもよい。   In addition, the nonwoven fabric 10 is not restricted to the two-layer structure of the upper layer 11 and the lower layer 12, and may have another layer. For example, a single layer or a plurality of layers may be disposed between the upper layer 11 and the lower layer 12, and a single layer or a plurality of layers may be disposed on the first surface 1A side and the second surface 1B side of the nonwoven fabric 10. This single layer or multiple layers may be a layer having heat-shrinkable fibers or a layer having non-heat-shrinkable fibers.

本発明に係る不織布を、凹凸形状としたものの他の具体例として、不織布20、30、40、50、60、70(第2〜第7実施態様)を以下に示す。
まず、第2実施態様の不織布20は、図8に示すように、中空部21を有する二層構造である。いずれの層も熱可塑性繊維を含む。不織布20においては、第1不織布20Aと第2不織布20Bとが部分的に熱融着された接合部22を有する。接合部22に囲まれた非接合部24において、第1不織布20Aが、第2不織布20Bから離れる方向に突出して、内部に中空部21を有する凸部23を多数有する。接合部22は、隣り合う凸部23,23間に位置する凹部であり、凸部23と共に第1面1Aの凹凸を構成している。この不織布20は、通常用いられる方法により形成することができる。例えば、2つの凹凸ロールの噛み合わせにより第1不織布20Aを凹凸賦形した後、第2不織布を貼り合わせて不織布20を得る。
不織布20は、例えば、第1面1Aを肌当接面側に向けた表面シートとして吸収体上に積層して使用した際に、第1面1A側から第2面2B側への液透過性に優れる。具体的には、中空部21を経由する液透過である。また、着用者の体圧が凸部23に加わって、凸部23にある液が直接的に第2不織布3へと移行する。これにより、第1面1A側での液残りが少ない。また、第1面1Aから熱処理を施すことにより、第1面1A側から第2面1B側へ向けて高まる親水度勾配を備え、これにより優れた低液戻り性能を備える。この作用は、前述した本発明に係る繊維処理剤が有する液膜開裂剤の作用によりさらに持続的に発揮され得る。すなわち、長時間使用や多量の排液がった場合でも、液膜破裂で液の透過経路が確保されるので、上記のような液透過性が十分に発揮され、かつ、体圧下においても低液戻り性が持続する。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
Non-woven fabrics 20, 30, 40, 50, 60, and 70 (second to seventh embodiments) are shown below as other specific examples of the nonwoven fabric according to the present invention having an uneven shape.
First, the nonwoven fabric 20 of a 2nd embodiment is a two-layer structure which has the hollow part 21, as shown in FIG. Both layers contain thermoplastic fibers. In the nonwoven fabric 20, it has the junction part 22 in which the 1st nonwoven fabric 20A and the 2nd nonwoven fabric 20B were partially heat-sealed. In the non-joining part 24 surrounded by the joining part 22, the first nonwoven fabric 20 </ b> A protrudes in a direction away from the second nonwoven fabric 20 </ b> B and has a large number of convex parts 23 having hollow parts 21 inside. The joint portion 22 is a concave portion located between the adjacent convex portions 23 and 23, and constitutes the concave and convex portions of the first surface 1 </ b> A together with the convex portion 23. The nonwoven fabric 20 can be formed by a commonly used method. For example, the first nonwoven fabric 20 </ b> A is unevenly shaped by meshing two uneven rolls, and then the second nonwoven fabric is bonded to obtain the nonwoven fabric 20.
For example, when the nonwoven fabric 20 is used by being laminated on the absorbent body as a surface sheet with the first surface 1A facing the skin contact surface side, the liquid permeability from the first surface 1A side to the second surface 2B side is used. Excellent. Specifically, liquid permeation through the hollow portion 21 is performed. Moreover, a wearer's body pressure is added to the convex part 23, and the liquid in the convex part 23 transfers to the 2nd nonwoven fabric 3 directly. Thereby, there is little liquid residue in the 1st surface 1A side. Further, by performing a heat treatment from the first surface 1A, a hydrophilicity gradient that increases from the first surface 1A side toward the second surface 1B side is provided, thereby providing excellent low liquid return performance. This action can be exerted more continuously by the action of the liquid film cleaving agent of the fiber treatment agent according to the present invention described above. In other words, even when used for a long time or when a large amount of liquid is drained, the liquid permeation path is secured by rupturing the liquid film, so that the above-mentioned liquid permeability is sufficiently exerted and low even under body pressure. Liquid return is sustained. This widens the range of design for fiber diameter and fiber density.

次に、第3実施態様の不織布30は、図9(A)及び(B)に示すように、熱可塑性繊維を含み、両面に凹凸する形状の第1繊維層301を有する。図9(A)は第1繊維層301のみからなる1層構造の不織布30Aを示している。図9(B)は第1繊維層310と、第1繊維層301の第2面1B側に沿って接合された第2繊維層302とを有する2層構造の不織布30Bを示している。以下に、それぞれの不織布について具体的に説明する。
図9(A)に示す不織布30A(第1繊維層301)は、第1面1Aに突出する第1突出部31と第2面1B側に突出する第2突出部32とが、不織布30Aを平面視した際の交差する異なる方向において交互に連続して配されている。第1突出部31及び第2突出部32は、ぞれぞれの反対面側に解放された内部空間を有しており、この部分がその面における凹部33、34をなす。これにより、第1面1Aは、第1突出部31と凹部34の凹凸形状である。また、第2面1Bは、第2突出部32と凹部33の凹凸形状である。また、不織布30Aは、第1突出部31と第2突出部32とを繋ぐ壁部35を有する。壁部35は、第1突出部31及び第2突出部32それぞれの内部空間の壁面を形成しており、平面方向に環状構造を有する。壁部35を構成する繊維は、環状醸造のいずれの地点においても、第1突出部31と第2突出部32とを繋ぐ方向に繊維配向性を有する。これにより壁部にコシが生まれる。その結果、不織布30Aは、ほどよいクッション性を有し、圧力がかかっても回復性に優れ、各内部空間の潰れを回避できる。また、両面突出により体圧に対する分散性が高く、接触面積も抑えられるので、柔らかい肌触りと液戻り防止性に優れる。不織布30Aは、いずれかの面を肌当接面側として吸収性物品の表面シートとして採用でき、吸収性物品にほどよいクッション性や柔らかい肌触り、優れた低液戻り性能を付与することができる。
図9(B)に示す不織布30Bは、前述の第1繊維層301の第2面1B側の凹凸に沿って第2繊維層302が配され接合されてなる。この不織布30Bは典型的には第1面1Aを肌当接面として用いる。不織布30Bの第1面1A側では、前述した第1繊維層301の第1突出部31と凹部34との凹凸形状が広がり、第1突出部31と凹部32との間の環状構造の壁部35が配されている。したがって、不織布30Bにおいても前述した第1繊維層301の繊維配向性を有し、それにより壁部にコシが生まれ凹凸の回復性に優れる。
これに加え、不織布30Bは、エアスルー工程による熱風処理により、繊維ウエブの賦形、不織布化、及び両層の接合を行っているため、全体として嵩高で低目付なものとなっている。特に、両繊維層301及び302の接合が、熱風による繊維同士の熱融着で接合されているため、繊維層間の接合部分の繊維間に隙間ができ、接合部となる凹部32であっても液通過速度が速い。また、第1繊維層301の第1突出部31の頂部の第2面1B側に、第2繊維層302の繊維密度が第1繊維層301および第2繊維層302の他の部分の繊維密度よりも低い部分36を有する。この繊維密度が低い部分36が存在することによって、低荷重であっても、第1繊維層301の第1突出部31が凹みやすくなるので、不織布30Bのクッション性が高められる。不織布30Bは、吸収性物品の表面シートとして採用する場合、第1面1A側(すなわち第1繊維層301側)を肌当接面側とすることが好ましい。
不織布30(30A及び30B)においても、また、第1面1Aから熱処理を施すことにより、第1面1A側から第2面1B側へ向けて高まる親水度勾配を備え、これによりさらに優れた低液戻り性を備える。この作用は、前述した本発明に係る繊維処理剤が有する液膜開裂剤の作用によりさらに持続的に発揮され得る。すなわち、長時間使用や多量の排液がった場合でも、液膜破裂で液の透過経路が確保されるので、上記のような液透過性が十分に発揮され、かつ、体圧下においても低液戻り性が持続する。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
この不織布30(30A及び30B)の製造には、例えば、繊維ウエブに対して、熱風温度及び風速を制御しながら多段階の熱風処理を行うエアスルー加工を採用することができる。例えば、不織布30A(第1繊維層301)は、特開2012−136790号の段落[0031]及び[0032]に記載の製造方法を用いることができる。また、ウエブを凹凸賦形させる支持体としては、中実の突起部と開口部とを有するものを用いることが好ましい。例えば、特開2012−149370号の図1及び2に示す支持体や特開2012−149371号の図1及び2に示すに示す支持体を用いることができる。また、不織布30B(第1繊維層301及び第2繊維層302の積層不織布)は、上記の第1繊維層301のエアスルー工程の中で第2繊維層302となる繊維ウエブを積層させることにより製造することができる。例えば、特開2013−124428号公報の段落[0042]〜[0064]に記載の製造方法を用いることができる。
Next, as shown in FIGS. 9A and 9B, the nonwoven fabric 30 of the third embodiment includes a first fiber layer 301 that includes thermoplastic fibers and has a shape that is uneven on both sides. FIG. 9A shows a non-woven fabric 30A having a single layer structure composed of only the first fiber layer 301. FIG. FIG. 9B shows a non-woven fabric 30B having a two-layer structure including a first fiber layer 310 and a second fiber layer 302 bonded along the second surface 1B side of the first fiber layer 301. Below, each nonwoven fabric is demonstrated concretely.
In the nonwoven fabric 30A (first fiber layer 301) shown in FIG. 9A, the first protrusion 31 protruding to the first surface 1A and the second protrusion 32 protruding to the second surface 1B side are the nonwoven fabric 30A. They are arranged alternately and continuously in different directions that intersect when viewed in plan. The first projecting portion 31 and the second projecting portion 32 each have an internal space that is released on the opposite surface side, and this portion forms the recesses 33 and 34 on the surface. Thereby, the first surface 1 </ b> A has an uneven shape of the first protrusion 31 and the recess 34. Further, the second surface 1 </ b> B has an uneven shape of the second protrusion 32 and the recess 33. Further, the nonwoven fabric 30 </ b> A has a wall portion 35 that connects the first protruding portion 31 and the second protruding portion 32. The wall part 35 forms the wall surface of each internal space of the 1st protrusion part 31 and the 2nd protrusion part 32, and has a cyclic structure in a plane direction. The fiber which comprises the wall part 35 has fiber orientation in the direction which connects the 1st protrusion part 31 and the 2nd protrusion part 32 in any point of cyclic | annular brewing. As a result, stiffness is born on the wall. As a result, the nonwoven fabric 30A has a moderate cushioning property, is excellent in recoverability even when pressure is applied, and can avoid collapse of each internal space. Moreover, since the dispersibility with respect to a body pressure is high by a double-sided protrusion, and a contact area is also suppressed, it is excellent in soft touch and liquid return prevention property. The non-woven fabric 30A can be used as a surface sheet of an absorbent article with either side as the skin contact surface side, and can impart moderate cushioning properties, soft touch, and excellent low liquid return performance to the absorbent article.
A nonwoven fabric 30B shown in FIG. 9B is formed by bonding the second fiber layer 302 along the unevenness on the second surface 1B side of the first fiber layer 301 described above. The nonwoven fabric 30B typically uses the first surface 1A as a skin contact surface. On the first surface 1 </ b> A side of the nonwoven fabric 30 </ b> B, the uneven shape of the first protruding portion 31 and the recessed portion 34 of the first fiber layer 301 described above spreads, and the wall portion of the annular structure between the first protruding portion 31 and the recessed portion 32. 35 is arranged. Therefore, the non-woven fabric 30B also has the fiber orientation of the first fiber layer 301 described above, whereby a stiffness is generated in the wall portion and excellent in unevenness recovery.
In addition to this, the nonwoven fabric 30B is bulky and low in weight because the fiber web is shaped, formed into a nonwoven fabric, and both layers are joined by hot air treatment in an air-through process. In particular, since the fiber layers 301 and 302 are joined by thermal fusion of the fibers with hot air, a gap is formed between the fibers in the joint portion between the fiber layers, and even the concave portion 32 serving as the joint portion. The liquid passing speed is fast. Further, the fiber density of the second fiber layer 302 is the fiber density of the other parts of the first fiber layer 301 and the second fiber layer 302 on the second surface 1B side of the top of the first protrusion 31 of the first fiber layer 301. Lower portion 36. Due to the presence of the low fiber density portion 36, the first protruding portion 31 of the first fiber layer 301 is easily recessed even at a low load, and thus the cushioning property of the nonwoven fabric 30B is enhanced. When employ | adopting the nonwoven fabric 30B as a surface sheet of an absorbent article, it is preferable to make the 1st surface 1A side (namely, the 1st fiber layer 301 side) into the skin contact surface side.
The nonwoven fabric 30 (30A and 30B) also has a hydrophilicity gradient that increases from the first surface 1A side to the second surface 1B side by applying heat treatment from the first surface 1A, thereby further improving the low With liquid return. This action can be exerted more continuously by the action of the liquid film cleaving agent of the fiber treatment agent according to the present invention described above. In other words, even when used for a long time or when a large amount of liquid is drained, the liquid permeation path is secured by rupturing the liquid film, so that the above-mentioned liquid permeability is sufficiently exerted and low even under body pressure. Liquid return is sustained. This widens the range of design for fiber diameter and fiber density.
For the production of the nonwoven fabric 30 (30A and 30B), for example, an air-through process in which a multi-stage hot air treatment is performed on the fiber web while controlling the hot air temperature and the wind speed can be employed. For example, the manufacturing method described in paragraphs [0031] and [0032] of JP 2012-136790 A can be used for the nonwoven fabric 30A (first fiber layer 301). Moreover, it is preferable to use what has a solid projection part and an opening part as a support body which unevenly shapes a web. For example, the support shown in FIGS. 1 and 2 of JP 2012-149370 A or the support shown in FIGS. 1 and 2 of JP 2012-149371 can be used. Moreover, the nonwoven fabric 30B (laminated nonwoven fabric of the first fiber layer 301 and the second fiber layer 302) is manufactured by laminating the fiber web that becomes the second fiber layer 302 in the air-through process of the first fiber layer 301 described above. can do. For example, the production method described in paragraphs [0042] to [0064] of JP2013-124428A can be used.

次に、第4実施態様の不織布40は、図10に示すように、熱可塑性繊維を含む1層からなり、第1面1A側において、半円筒状の凸部41と該凸部41の側縁に沿って配された凹部42とが複数交互に配置された形状を有する。凹部42の下側には、不織布の繊維からなる凹部底部43が配されている。凹部底部43は、凸部41よりも繊維密度が低くされている。この不織布30においては、凸部41上に別の繊維層45を部分的に積層してもよい(図11参照)。不織布40を第1面1A側を肌当接面側とする表面シートとして吸収性物品に組み込むと、凸部41で受け取った液が凹部42へと移行しやすく、凹部43において第2面1B側へと移行しやすい。これにより液残りが少なく肌のべたつきが抑えられる。また、第1面1Aから熱処理を施すことにより、第1面1A側から第2面1B側へ向けて高まる親水度を備え、これにより優れた低液戻り性能を備える。
不織布40においても、前述した本発明に係る繊維処理剤が有する液膜開裂剤の作用により液の透過経路が常に確保され、かつ、優れた低液戻り性を具備する。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
このような不織布40は、繊維ウエブに対して、凹部42とする部分に熱風等の流体を吹き付けて繊維を移動させることにより形成することができる。これにより凹部底部43の繊維密度がその周辺よりも低くすることができる。
Next, as shown in FIG. 10, the nonwoven fabric 40 according to the fourth embodiment is composed of one layer containing thermoplastic fibers, and on the first surface 1 </ b> A side, a semicylindrical convex portion 41 and the side of the convex portion 41. A plurality of recesses 42 arranged along the edge are alternately arranged. A concave bottom portion 43 made of non-woven fiber is disposed below the concave portion 42. The concave portion 43 has a fiber density lower than that of the convex portion 41. In this nonwoven fabric 30, another fiber layer 45 may be partially laminated on the convex portion 41 (see FIG. 11). When the nonwoven fabric 40 is incorporated into an absorbent article as a surface sheet having the first surface 1A side as the skin contact surface side, the liquid received by the convex portion 41 easily moves to the concave portion 42, and the second surface 1B side in the concave portion 43. Easy to move to. Thereby, there is little liquid residue and stickiness of skin is suppressed. Further, by performing heat treatment from the first surface 1A, it has a hydrophilicity that increases from the first surface 1A side toward the second surface 1B side, thereby providing excellent low liquid return performance.
Also in the nonwoven fabric 40, the liquid permeation path is always secured by the action of the liquid film cleaving agent of the fiber treatment agent according to the present invention described above, and excellent low liquid return properties are provided. This widens the range of design for fiber diameter and fiber density.
Such a non-woven fabric 40 can be formed by spraying a fluid such as hot air onto the portion of the fiber web that forms the recess 42 and moving the fiber. Thereby, the fiber density of the recessed part bottom part 43 can be made lower than the periphery.

次に、第5実施態様の不織布50は、図12に示すように、一方向(Y方向)に延びる筋状の凸条部51と凹条部52とが、交互に配された凹凸構造を有する。また、この不織布シート50の厚み方向において、前記凹凸構造を、頂部域50A、底部域50B及びこれらの間に位置する側部域50Cの3等分に区分することができる。
不織布50は構成繊維54同士の交点の熱融着部55を複数有する。1本の構成繊維54に着目すると、構成繊維54は、図13に示すように、隣り合う融着部55同士の間に、繊維径の小さい2個の小径部56に挟まれた大径部57を有する。これにより、不織布50の柔軟性が向上し肌触りが良好なものとなる。また、繊維単位で肌との接触面積が低減され、より良いドライ感が得られる。また、柔軟性の観点から、小径部56から該大径部57への変化点58は、隣り合う融着部55,55同士の間隔Tの、融着部55寄りの1/3の範囲内(図13のT1及びT3の範囲)にあることが好ましい。なお、この小径部56とこれに挟まれた大径部57との組み合わせは、間隔Tにおいて複数あってもよい。このような構成繊維における小径部56及び大径部57の構成は、凸条部51及び凹条部52を形成する刃溝延伸加工の際に、繊維が延伸されることによって形成される。その際用いる繊維としては、延伸度の高い繊維が好ましい。例えば、特開2010−168715号公報の段落[0033]に記載の処理工程を経て得られる、加熱により樹脂の結晶状態が変化して長さの延びる熱伸張性繊維などが挙げられる。
さらに、不織布50は、液透過性の観点から、小径部の親水度が大径部の親水度よりも小さくされていることが好ましい。この親水度の差は、繊維に付着する繊維処理剤に延伸性の成分(疎水成分)を含ませことで形成できる。特に、延伸性の成分と親水性の成分とが含まれていることが好ましい。具体的には、上記の刃溝延伸加工によって繊維が延伸すると、延伸してなる小径部35に延伸性の成分が広がり大径部との間に親水度の差が生じる。大径部では、広がりにくい親水性の成分が留まって小径部よりも親水度が高くなる。前記延伸性の成分としては、例えば、ガラス転移点が低く、分子鎖に柔軟性のあるシリコーン樹脂が挙げられ、シリコーン樹脂として、Si−O−Si鎖を主鎖とするポリオルガノシロキサンが好ましく用いられる。
加えて、不織布50は、上記の液透過性の観点から、側壁域30Cの繊維密度が頂部域30A、底部域30Bの繊維密度よりも低いことが好ましい。
不織布50においても、第1面1Aから熱処理を施すことにより、第1面1A側から第2面1B側へ向けて高まる親水度を備え、これにより優れた低液戻り性を備える。そして、前述した本発明に係る繊維処理剤が有する液膜開裂剤の作用により液の透過経路が常に確保され、かつ、優れた低液戻り性能を具備する。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
不織布50は、単独で用いてもよく、平坦な繊維層と接合されて積層不織布としてもよく、凹凸のある繊維層に積層して該凹凸に沿って一体化した積層不織布としてもよい。例えば、第2実施態様(図8)の不織布20における第2不織布上に積層してもよく、第3実施態様(図9(A))の不織布30Aや第4実施態様(図10又は図11)の不織布40に積層してもよい。
Next, as shown in FIG. 12, the nonwoven fabric 50 according to the fifth embodiment has a concavo-convex structure in which streaky ridges 51 and ridges 52 extending in one direction (Y direction) are alternately arranged. Have. Moreover, in the thickness direction of this nonwoven fabric sheet 50, the said uneven | corrugated structure can be divided into 3 equal parts of 50 A of top areas, the bottom area 50B, and the side area 50C located among these.
The nonwoven fabric 50 has a plurality of heat fusion portions 55 at the intersections of the constituent fibers 54. Focusing on one constituent fiber 54, the constituent fiber 54 is, as shown in FIG. 13, a large-diameter portion sandwiched between two small-diameter portions 56 having a small fiber diameter between adjacent fused portions 55. 57. Thereby, the softness | flexibility of the nonwoven fabric 50 improves and the touch becomes favorable. Moreover, the contact area with skin is reduced per fiber unit, and a better dry feeling is obtained. Further, from the viewpoint of flexibility, the transition point 58 from the small diameter portion 56 to the large diameter portion 57 is within a range of 1/3 of the interval T between the adjacent fusion portions 55 and 55 and close to the fusion portion 55. It is preferably in the range (T1 and T3 in FIG. 13). Note that there may be a plurality of combinations of the small diameter portion 56 and the large diameter portion 57 sandwiched between the small diameter portion 56 and the interval T. The configuration of the small-diameter portion 56 and the large-diameter portion 57 in such a constituent fiber is formed by stretching the fiber during the blade groove stretching process for forming the convex strip portion 51 and the concave strip portion 52. The fiber used at that time is preferably a fiber having a high degree of stretching. Examples thereof include heat-extensible fibers that are obtained through the treatment steps described in paragraph [0033] of JP2010-168715A and that extend in length due to a change in the crystalline state of the resin due to heating.
Further, in the nonwoven fabric 50, it is preferable that the hydrophilicity of the small diameter portion is smaller than the hydrophilicity of the large diameter portion from the viewpoint of liquid permeability. This difference in hydrophilicity can be formed by adding a stretchable component (hydrophobic component) to the fiber treatment agent attached to the fiber. In particular, it is preferable that a stretchable component and a hydrophilic component are contained. Specifically, when the fiber is stretched by the blade groove stretching process described above, a stretchable component spreads in the stretched small-diameter portion 35 and a difference in hydrophilicity occurs between the large-diameter portion. In the large-diameter portion, the hydrophilic component that hardly spreads remains, and the hydrophilicity becomes higher than that in the small-diameter portion. Examples of the stretchable component include a silicone resin having a low glass transition point and a flexible molecular chain, and a polyorganosiloxane having a Si—O—Si chain as the main chain is preferably used as the silicone resin. It is done.
In addition, the nonwoven fabric 50 preferably has a fiber density in the side wall region 30C lower than that in the top region 30A and the bottom region 30B, from the viewpoint of liquid permeability.
The non-woven fabric 50 also has a hydrophilicity that increases from the first surface 1A side to the second surface 1B side by performing heat treatment from the first surface 1A, thereby providing excellent low liquid return. And the permeation | transmission path | route of a liquid is always ensured by the effect | action of the liquid film cleaving agent which the fiber processing agent which concerns on this invention mentioned above has, and it has the outstanding low liquid return performance. This widens the range of design for fiber diameter and fiber density.
The nonwoven fabric 50 may be used alone, or may be a laminated nonwoven fabric bonded to a flat fiber layer, or a laminated nonwoven fabric laminated on an uneven fiber layer and integrated along the unevenness. For example, you may laminate | stack on the 2nd nonwoven fabric in the nonwoven fabric 20 of a 2nd embodiment (FIG. 8), the nonwoven fabric 30A of a 3rd embodiment (FIG. 9 (A)), and a 4th embodiment (FIG. 10 or FIG. 11). ).

次に、第6実施態様の不織布60は、熱伸長性繊維を含む凹凸形状を有する。図14(A)及び(B)に示すように、厚みの薄い部分68とそれ以外の厚みの厚い部分69とを有し、第1面1A側が凹凸形状である。第2面1B側は平坦であるか第1面1A側よりも凹凸の程度が極めて小さい。第1面1A側の凹凸形状は、具体的には、複数の凸部61(厚みの厚い部分69)とこれを囲む線状の凹部62(厚みの薄い部分68)とを有する。凹部62は、不織布60の構成繊維が圧着又は接着された圧接着部を有し、熱伸長性繊維は非伸長の状態である。凸部61は、熱伸長性繊維が熱伸長して第1面1A側に隆起した部分である。したがって、凸部61は、繊維密度が凹部62よりも疎で嵩高い部分となっている。また、線状の凹部62は格子状に配置しており、格子で区画される各領域に凸部61が点在して配置されている。これにより不織布60は、着用者の肌との接触面積が抑えられ蒸れやかぶれが効果的に防止される。また、肌に触れる凸部61は、熱伸長性繊維の熱伸長により嵩高く、柔らかい肌触りとなる。なお、不織布60は、単層構造であってもよく、2層以上の複数層の構造であってもよい。例えば2層構造である場合、第2面1B側の層は、熱伸長性繊維を含まないか、凹凸形状を有する第1面1A側の層よりも熱伸長性繊維の含有量が少ないことが好ましい。また、両層は凹部62の圧接着部で接合されていることが好ましい。
不織布60においても、後述するエンボス処理加工、熱風によるエアスルー処理加工を第1面1Aから熱処理を施すことにより、第1面1A側から第2面1B側へ向けて高まる親水度を有する。これにより優れた低液戻り性を備える。そして、前述した本発明に係る繊維処理剤が有する液膜開裂剤の作用により液の透過経路が常に確保され、かつ、優れた低液戻り性能を具備する。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
上記の親水度の勾配としては、具体的には、図14(B)に示すように、凸部61の頂部P1の繊維に対する水の接触角よりも、該凸部61の第2面1B側の平坦面(裏面)P2の繊維の水に対する接触角が小さいことが好ましい。これにより、第1面1A側を吸収性物品の肌当接面側としたときに、凹部62よりも厚みのある凸部61において、排泄液を直接受ける頂部P1から裏面P2へと厚み方向に液を一層円滑に透過させて低液残り性を一層向上させることができる。この観点から、頂部P1の繊維に対する水の接触角と、裏面P2の繊維に対する水の接触角との差(頂部P1−裏面P2)は、3度以上が好ましく、5度以上がより好ましく、25度以下が好ましく、20度以下がより好ましい。例えば、前記の差は、3度以上25度が好ましく、5度以上20度以下がより好ましい。
このような不織布60は例えば図15に示すような工程で製造することができる。まず、カード機611により繊維ウエブ612を形成する。繊維ウエブ612を一対のロール614、615を備えたエンボス装置613に導入してヒートエンボス加工を行い、線状の凹部62を形成する。このとき、凹部62では、熱伸長性繊維は圧着または融着されて熱熱伸長されないで固定されている。次いで、エンボス加工後のウエブ616にエアスルー方式による熱風処理装置617により熱処理を施して不織布60を得る。このとき、エアスルー加工により凹部62以外の部分に存する熱伸長性繊維が伸長して凸部61が形成される。上記の接触角の差の範囲内の不織布とするめには、本発明に係る繊維処理剤を用い、且つ上記エアスルー方式による熱処理における熱風の吹き付け条件(熱風の温度や風量)を適切に制御すればよい。不織布60の構成繊維としては、上記の熱伸長性繊維と非熱伸長性の熱融着性繊維との混綿であってもよい。これらの構成繊維としては、例えば、特開2005−350836号公報の段落[0013]、[0037]〜[0040]に記載のもの、特開2011−1277258号公報の段落[0012]、[0024]〜[0046]に記載のものなどを用いることができる。
Next, the nonwoven fabric 60 of the sixth embodiment has an uneven shape including heat-extensible fibers. As shown to FIG. 14 (A) and (B), it has the thin part 68 and the other thick part 69, and the 1st surface 1A side is uneven | corrugated shape. The second surface 1B side is flat or has a very small degree of unevenness than the first surface 1A side. Specifically, the concave-convex shape on the first surface 1A side includes a plurality of convex portions 61 (thick portions 69) and linear concave portions 62 (thin portions 68) surrounding the convex portions 61. The recess 62 has a pressure-bonded portion where the constituent fibers of the nonwoven fabric 60 are pressure-bonded or bonded, and the heat-extensible fiber is in a non-stretched state. The convex portion 61 is a portion where the heat-extensible fiber is heat-extended and raised on the first surface 1A side. Therefore, the convex part 61 is a part whose fiber density is sparser and bulkier than the concave part 62. Moreover, the linear recessed part 62 is arrange | positioned at the grid | lattice form, and the convex part 61 is dotted and arrange | positioned at each area | region divided by a grid | lattice. Thereby, as for the nonwoven fabric 60, a contact area with a wearer's skin is restrained and steaming and a rash are effectively prevented. Moreover, the convex part 61 which touches skin becomes bulky by the heat | fever expansion | extension of a heat | fever extensible fiber, and becomes a soft touch. In addition, the nonwoven fabric 60 may have a single layer structure or may have a structure of two or more layers. For example, in the case of a two-layer structure, the layer on the second surface 1B side may not contain heat-extensible fibers or may have a lower content of heat-extensible fibers than the layer on the first surface 1A side having an uneven shape. preferable. Moreover, it is preferable that both layers are joined by the pressure bonding part of the recessed part 62. FIG.
The nonwoven fabric 60 also has a hydrophilicity that increases from the first surface 1A side to the second surface 1B side by applying heat treatment from the first surface 1A to embossing processing and air-through processing using hot air, which will be described later. This provides excellent low liquid return. And the permeation | transmission path | route of a liquid is always ensured by the effect | action of the liquid film cleaving agent which the fiber processing agent which concerns on this invention mentioned above has, and it has the outstanding low liquid return performance. This widens the range of design for fiber diameter and fiber density.
Specifically, as the gradient of the hydrophilicity, as shown in FIG. 14B, the second surface 1B side of the convex portion 61 rather than the contact angle of water with respect to the fibers of the top portion P1 of the convex portion 61. It is preferable that the contact angle with respect to the water of the fiber of the flat surface (back surface) P2 is small. Thereby, when the 1st surface 1A side is made into the skin contact surface side of an absorbent article, in the convex part 61 which is thicker than the recessed part 62, it is thickness direction from the top part P1 which receives excretion liquid directly to the back surface P2. The liquid can be permeated more smoothly to further improve the low liquid remaining property. From this viewpoint, the difference between the contact angle of water with respect to the fibers of the top portion P1 and the contact angle of water with respect to the fibers of the back surface P2 (top portion P1−back surface P2) is preferably 3 ° or more, more preferably 5 ° or more, 25 Degrees or less are preferable, and 20 degrees or less are more preferable. For example, the difference is preferably 3 ° to 25 °, and more preferably 5 ° to 20 °.
Such a nonwoven fabric 60 can be manufactured, for example, by a process as shown in FIG. First, the fiber web 612 is formed by the card machine 611. The fiber web 612 is introduced into an embossing device 613 provided with a pair of rolls 614 and 615 and heat embossing is performed to form a linear recess 62. At this time, in the recessed part 62, the heat | fever extensible fiber is crimped | bonded or melt | fused, and is fixed without being heat-heat-expanded. Next, the embossed web 616 is heat treated by a hot air treatment device 617 using an air-through method to obtain the nonwoven fabric 60. At this time, the heat-extensible fiber existing in a portion other than the concave portion 62 is elongated by air-through processing to form the convex portion 61. In order to make the nonwoven fabric within the range of the above contact angle difference, if the fiber treatment agent according to the present invention is used and the hot air blowing conditions (temperature and amount of hot air) in the heat treatment by the air-through method are appropriately controlled Good. The constituent fiber of the nonwoven fabric 60 may be a mixed cotton of the above-described heat-extensible fibers and non-heat-extensible heat-fusible fibers. Examples of these constituent fibers include those described in paragraphs [0013] and [0037] to [0040] of JP-A-2005-350836, and paragraphs [0012] and [0024] of JP-A-2011-127258. To [0046] can be used.

次に、第7実施態様の不織布70は、図16に示すように、熱可塑性繊維を含む上層71と下層72からなる積層不織布である。上層71には凸状部73と凹状部74とが交互に配されており、凹状部74は開孔している。凹状部74の繊維密度は、凸状部73の繊維密度よりも低くされている。凸状部73と凹状部74とが交互に繰り返し配置される領域は、上層71の一部にあってもよく全体にあってもよい。凸状部73と凹状部74とが交互に繰り返し配置される領域が上層の一部にある場合、該領域は、不織布70を吸収性物品の表面シートとして用いる際に受液領域(排泄部対応領域)となる部分にあることが好ましい。一方、下層72は実質的に繊維密度が均一である。下層72は、少なくとも、上層71の凸状部73と凹状部74とが交互に繰り返し配置される領域に対応して積層される。これにより、不織布70は、凸状部73の繊維密度が高いために嵩高なクッション性を有しており、吸収性物品の表面シートとして用いると液戻りが生じ難くなる。また、不織布70は、凹状部74の繊維密度が低く開孔状態にあるために、液透過性、特に高粘性の液に対する透過性に優れる。
不織布70においても、第1面1Aから熱処理を施すことにより、第1面1A側から第2面1B側へ向けて高まる親水度を備え、これにより優れた低液戻り性を備える。そして、前述した本発明に係る繊維処理剤が有する液膜開裂剤の作用により液の透過経路が常に確保され、かつ、優れた低液戻り性能を具備する。これにより、繊維の径や繊維密度についての設計の幅が広がる。
このような不織布70は、例えば、特開平4−24263号公報の第6頁左下欄12行〜第8頁右上欄19行の記載の方法により製造することができる。
Next, the nonwoven fabric 70 of the seventh embodiment is a laminated nonwoven fabric composed of an upper layer 71 and a lower layer 72 containing thermoplastic fibers, as shown in FIG. In the upper layer 71, convex portions 73 and concave portions 74 are alternately arranged, and the concave portions 74 are open. The fiber density of the concave portion 74 is set lower than the fiber density of the convex portion 73. The region where the convex portions 73 and the concave portions 74 are alternately and repeatedly disposed may be part of the upper layer 71 or the entire region. When the region where the convex portion 73 and the concave portion 74 are alternately arranged is located in a part of the upper layer, the region is a liquid receiving region (corresponding to the excretion portion) when the nonwoven fabric 70 is used as the top sheet of the absorbent article It is preferable that it exists in the part used as area | region. On the other hand, the lower layer 72 has a substantially uniform fiber density. The lower layer 72 is laminated at least corresponding to a region where the convex portions 73 and the concave portions 74 of the upper layer 71 are alternately arranged. Thereby, since the nonwoven fabric 70 has the high fiber density of the convex part 73, it has a bulky cushioning property, and when it uses as a surface sheet of an absorbent article, it will become difficult to produce liquid return. Further, since the nonwoven fabric 70 has a low fiber density in the concave portion 74 and is in an open state, the nonwoven fabric 70 is excellent in liquid permeability, in particular, permeability to a highly viscous liquid.
The nonwoven fabric 70 also has a hydrophilicity that increases from the first surface 1A side to the second surface 1B side by performing heat treatment from the first surface 1A, thereby providing excellent low liquid return. And the permeation | transmission path | route of a liquid is always ensured by the effect | action of the liquid film cleaving agent which the fiber processing agent which concerns on this invention mentioned above has, and it has the outstanding low liquid return performance. This widens the range of design for fiber diameter and fiber density.
Such a nonwoven fabric 70 can be manufactured, for example, by the method described in JP-A-4-24263, page 6, lower left column, line 12 to page 8, upper right column, line 19.

本発明に係る不織布は、その柔らかな肌触りと液残りの低減とを活かして、種々の分野に適用できる。例えば生理用ナプキン、パンティライナー、使い捨ておむつ、失禁パッドなどの身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品における表面シート、セカンドシート(表面シートと吸収体との間に配されるシート)、裏面シート、防漏シート、あるいは対人用清拭シート、スキンケア用シート、更に対物用のワイパーなどとして好適に用いられる。本発明に係る不織布を吸収性物品の表面シートやセカンドシートとして用いる場合には、該不織布の第1層側を肌対向面側として用いることが好ましい。なお、本発明に係る繊維処理剤は、液膜を開裂する作用を奏するものであれば、不織布に限らず、織布など種々の繊維材に適用することができる。   The nonwoven fabric according to the present invention can be applied to various fields by taking advantage of its soft touch and reduction of liquid residue. For example, a top sheet, a second sheet (a sheet disposed between the top sheet and the absorbent body) in an absorbent article used to absorb liquid discharged from the body such as sanitary napkins, panty liners, disposable diapers, and incontinence pads , A back sheet, a leak-proof sheet, or a personal wipe sheet, a skin care sheet, and an objective wiper. When using the nonwoven fabric which concerns on this invention as a surface sheet or a second sheet | seat of an absorbent article, it is preferable to use the 1st layer side of this nonwoven fabric as a skin opposing surface side. In addition, the fiber treatment agent which concerns on this invention can be applied not only to a nonwoven fabric but various fiber materials, such as a woven fabric, if there exists an effect | action which cleaves a liquid film.

本発明に係る不織布の製造に用いるウエブの坪量は、目的とする不織布の具体的な用途に応じて適切な範囲が選択される。最終的に得られる不織布の坪量は、10g/m以上80g/m以下、特に15g/m以上60g/m以下であることが好ましい。 An appropriate range of the basis weight of the web used for manufacturing the nonwoven fabric according to the present invention is selected according to the specific use of the target nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric finally obtained is preferably 10 g / m 2 or more and 80 g / m 2 or less, and particularly preferably 15 g / m 2 or more and 60 g / m 2 or less.

身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品は、典型的には、表面シート、裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を具備している。本発明に係る不織布を表面シートとして用いた場合の吸収体及び裏面シートとしては、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限無く用いることができる。例えば吸収体としては、パルプ繊維等の繊維材料からなる繊維集合体又はこれに吸収性ポリマーを保持させたものを、ティッシュペーパーや不織布等の被覆シートで被覆してなるものを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性ないし撥水性のシートを用いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。   An absorbent article used for absorbing liquid discharged from the body typically includes a top sheet, a back sheet, and a liquid-retaining absorbent body interposed between both sheets. As the absorbent body and the back sheet when the nonwoven fabric according to the present invention is used as a top sheet, materials usually used in the technical field can be used without particular limitation. For example, as the absorbent body, a fiber assembly made of a fiber material such as pulp fiber or a fiber assembly in which an absorbent polymer is held can be coated with a covering sheet such as tissue paper or nonwoven fabric. As the back sheet, a liquid-impermeable or water-repellent sheet such as a thermoplastic resin film or a laminate of the film and a nonwoven fabric can be used. The back sheet may have water vapor permeability. The absorbent article may further include various members according to specific uses of the absorbent article. Such members are known to those skilled in the art. For example, when applying an absorbent article to a disposable diaper or a sanitary napkin, a pair or two or more pairs of three-dimensional guards can be disposed on the left and right sides of the topsheet.

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の不織布、吸収性物品及び繊維処理剤を開示する。   This invention discloses the following nonwoven fabrics, an absorbent article, and a fiber treatment agent further regarding embodiment mentioned above.

<1>
液膜開裂剤と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する繊維処理剤が付着した不織布。
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。) <1>
A non-woven fabric to which a fiber treatment agent containing a liquid film cleaving agent and one or more selected from the following components (A), (B) and (C) is attached.
Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) Component (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

<2>
前記液膜開裂剤の水溶解度が0g以上0.025g以下である前記<1>に記載の不織布。
<2>
The nonwoven fabric according to <1>, wherein the liquid film cleaving agent has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less.

<3>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上である前記<1>又は<2>に記載の不織布。
<3>
The nonwoven fabric according to <1> or <2>, wherein the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 15 or more with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m.

<4>
下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する不織布。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。) <4>
A nonwoven fabric containing the following compound and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C).
Compound: Compound having an expansion coefficient of 15 or more with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less. Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid component Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

<5>
前記化合物又は液膜開裂剤の拡張係数は、20mN/m以上がより好ましく、25mN/m以上が更に好ましく、30mN/m以上が特に好ましい、前記<1>〜<4>のいずれか1に記載の不織布。
<6>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は、20mN/m以下が好ましく、17mN/m以下がより好ましく、13mN/m以下が更に好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましく、0mN/mより大きい、前記<1>〜<5>のいずれか1に記載の不織布。
<5>
The expansion coefficient of the compound or the liquid film cleaving agent is more preferably 20 mN / m or more, further preferably 25 mN / m or more, and particularly preferably 30 mN / m or more, according to any one of <1> to <4>. Non-woven fabric.
<6>
The interfacial tension of the compound or the liquid film cleaving agent with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 20 mN / m or less, more preferably 17 mN / m or less, further preferably 13 mN / m or less, and more preferably 10 mN / m or less. The nonwoven fabric according to any one of <1> to <5>, more preferably 9 mN / m or less, particularly preferably 1 mN / m or less, and more preferably 0 mN / m.

<7>
前記化合物又は液膜開裂剤が、下記の構造X、X−Y、及びY−X−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物からなる、前記<1>〜<6>のいずれか1に記載の不織布。
構造Xは、>C(A)−〈Cは炭素原子を示す。また、<、>及び−は結合手を示す。以下、同様。〉、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<及び、−Si(RO−、−Si(R)(R)O−のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造のシロキサン鎖、又はその混合鎖を表す。構造Xの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(R、また、−OSi(R、−OSi(R(R)、−Si(R、−Si(R(R)からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はハロゲン原子を示す。A、Bは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。構造X内にR、R、A、Bが各々複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なっていてもよい。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
<8>
前記化合物又は液膜開裂剤が、下記(1)〜(11)式で表される構造を、任意に組み合せたシロキサン鎖からなる化合物からなる、前記<1>〜<7>のいずれか1に記載の不織布。
<7>
<1> to <6>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent comprises a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures X, XY, and Y-XY. The nonwoven fabric of any one.
In structure X,> C (A)-<C represents a carbon atom. Moreover, <,>, and-show a bond. The same applies hereinafter. >, - C (A) 2 -, - C (A) (B) -,> C (A) -C (R 1) <,> C (R 1) -, - C (R 1) (R 2 )-, -C (R 1 ) 2 -,> C <, and -Si (R 1 ) 2 O-, -Si (R 1 ) (R 2 ) O- Or a siloxane chain having a structure in which two or more kinds are combined, or a mixed chain thereof. At the end of the structure X, a hydrogen atom, or -C (A) 3 , -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 1 ) 3 , -C (R 1 ) 2 A, -C (R 1 ) 3 , and -OSi (R 1 ) 3 , -OSi (R 1 ) 2 (R 2 ), -Si (R 1 ) 3 , -Si (R 1 ) 2 It has at least one group selected from the group consisting of (R 2 ).
Each of R 1 and R 2 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a halogen atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom. When there are a plurality of R 1 , R 2 , A, and B in the structure X, they may be the same as or different from each other.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. When Y is plural, they may be the same or different.
<8>
In any one of the above items <1> to <7>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent is composed of a compound composed of a siloxane chain arbitrarily combining structures represented by the following formulas (1) to (11): The nonwoven fabric described.

Figure 0006310536
式(1)〜(11)において、M、L、R21、及びR22、は次の1価又は多価(2価又はそれ以上)の基を示す。R23、及びR24は次の1価若しくは多価(2価又はそれ以上)の基、又は単結合を示す。
は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、もしくはそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を有する基、エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基もしくはエチレングリコール基、水酸基、カルボン酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基、スルホン酸基、4級アンモニウム基、スルホベタイン基、ヒドロキシスルホベタイン基、ホスホベタイン基、イミダゾリウムベタイン基、カルボベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、(メタ)アクリル基、又はそれらを組み合わせた官能基を示す。なお、Mが多価の基である場合、Mは、上記各基又は官能基から、さらに1つ以上の水素原子を除いた基を示す。
は、エーテル基、アミノ基(Lとして採りうるアミノ基は、>NR(Rは水素原子または一価の基)で表される。)、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基の結合基を示す。
21、R22、R23、及びR24は、各々独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基、もしくはアラルキル基、又はそれらを組み合わせた炭化水素基、又はハロゲン原子を示す。
Figure 0006310536
In the formulas (1) to (11), M 1 , L 1 , R 21 , and R 22 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) groups. R 23 and R 24 represent the following monovalent or polyvalent (divalent or higher) group or a single bond.
M 1 is a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a group having a polyoxyalkylene group in combination thereof, an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group, a hydroxyl group, Carboxylic acid group, mercapto group, alkoxy group, amino group, amide group, imino group, phenol group, sulfonic acid group, quaternary ammonium group, sulfobetaine group, hydroxysulfobetaine group, phosphobetaine group, imidazolium betaine group, carbo A betaine group, an epoxy group, a carbinol group, a (meth) acryl group, or a functional group combining them is shown. When M 1 is a polyvalent group, M 1 represents a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from each of the above groups or functional groups.
L 1 is an ether group, an amino group (an amino group that can be taken as L 1 is represented by> NR C (R C is a hydrogen atom or a monovalent group)), an amide group, an ester group, a carbonyl group, The bonding group of a carbonate group is shown.
R 21 , R 22 , R 23 , and R 24 each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluoroalkyl group, an aralkyl group, or a hydrocarbon group that combines them, or a halogen atom.

<9>
前記化合物又は液膜開裂剤は、主鎖がシロキサン鎖を有する化合物からなる前記<1>〜<8>のいずれか1に記載の不織布。
<10>
前記化合物又は液膜開裂剤が、好ましくは、少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンからなる前記<1>〜<8>のいずれか1に記載の不織布。
<11>
前記化合物又は液膜開裂剤がポリオキシアルキレン変性シリコーンからなる前記<1>〜<10>のいずれか1に記載の不織布。
<12>
前記ポリオキシアルキレン変性シリコーンが、下記の式[I]〜[IV]のいずれかで表されるものである前記<11>に記載の不織布。

Figure 0006310536
Figure 0006310536
Figure 0006310536
Figure 0006310536
式中、R31は、アルキル基を示し、R32は、単結合又はアルキレン基を示す。複数のR31、複数のR32は各々において、互いに同一でも異なってもよい。M11は、ポリオキシアルキレン基を有する基を示す。上記のポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はこれらの構成モノマーが共重合されたものなどが挙げられる。m、nは各々独立に1以上の整数である。
<9>
The said compound or liquid film cleaving agent is a nonwoven fabric any one of said <1>-<8> which consists of a compound in which a principal chain has a siloxane chain.
<10>
The nonwoven fabric according to any one of <1> to <8>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent is preferably composed of a modified silicone having a structure having at least one oxygen atom in the modified group.
<11>
The nonwoven fabric according to any one of <1> to <10>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent is made of polyoxyalkylene-modified silicone.
<12>
The nonwoven fabric according to <11>, wherein the polyoxyalkylene-modified silicone is represented by any of the following formulas [I] to [IV].
Figure 0006310536
Figure 0006310536
Figure 0006310536
Figure 0006310536
In the formula, R 31 represents an alkyl group, and R 32 represents a single bond or an alkylene group. The plurality of R 31 and the plurality of R 32 may be the same as or different from each other. M 11 represents a group having a polyoxyalkylene group. Examples of the polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a copolymer of these constituent monomers. m and n are each independently an integer of 1 or more.

<13>
前記ポリオキシアルキレン変性シリコーンが、ポリオキシアルキレン基として、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、及びこれらの構成モノマーが共重合された基の少なくとも1つを有する前記<11>又は<12>に記載の不織布。
<14>
前記ポリオキシアルキレン変性シリコーンのポリオキシアルキレン基の付加モル数が1以上が好ましく、3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましく、該付加モル数は、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下が更に好ましい、前記<11>〜<13>のいずれか1に記載の不織布。
<13>
<11> wherein the polyoxyalkylene-modified silicone has at least one of a polyoxyethylene group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, and a group obtained by copolymerizing these constituent monomers as a polyoxyalkylene group. Or the nonwoven fabric as described in <12>.
<14>
The added mole number of the polyoxyalkylene group of the polyoxyalkylene-modified silicone is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and the added mole number is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, The nonwoven fabric according to any one of <11> to <13>, more preferably 10 or less.

<15>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である前記<1>又は<2>に記載の不織布。
<15>
<1> or <1> in which the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient greater than 0 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and an interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m of 20 mN / m or less. Non-woven fabric according to 2>.

<16>
下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有する不織布。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。) <16>
A nonwoven fabric containing the following compound and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C).
Compound: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. Compound (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) Component (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

<17>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は、17mN/m以下が好ましく、13mN/m以下がより好ましく、10mN/m以下が更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましく、0mN/mより大きい、前記<15>又は<16>に記載の不織布。
<18>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数は、9mN/m以上が好ましく、10mN/m以上がより好ましく、15mN/m以上が更に好ましく、50mN/m以下である、前記<15>〜<17>のいずれか1に記載の不織布。
<17>
The interfacial tension of the compound or the liquid film cleaving agent with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 17 mN / m or less, more preferably 13 mN / m or less, still more preferably 10 mN / m or less, and 9 mN / m or less. The nonwoven fabric according to <15> or <16>, particularly preferably 1 mN / m or less, particularly preferably greater than 0 mN / m.
<18>
The expansion coefficient of the compound or the liquid film cleaving agent for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 9 mN / m or more, more preferably 10 mN / m or more, further preferably 15 mN / m or more, and 50 mN / m or less. The nonwoven fabric according to any one of the above <15> to <17>.

<19>
前記化合物又は液膜開裂剤が、下記の構造Z、Z−Y、及びY−Z−Yからなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を有する化合物からなる前記<15>〜<18>のいずれか1に記載の不織布。
構造Zは、>C(A)−<C:炭素原子>、−C(A)−、−C(A)(B)−、>C(A)−C(R)<、>C(R)−、−C(R)(R)−、−C(R−、>C<のいずれかの基本構造が、繰り返されるか、もしくは2種以上が組み合わされた構造の炭化水素鎖を表す。構造Zの末端には、水素原子、又は、−C(A)、−C(A)B、−C(A)(B)2、−C(A)−C(R、−C(RA、−C(Rからなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
上記のRやRは各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子を示す。A、Bは各々独立に、酸素原子又は窒素原子を含む置換基を示す。
Yは、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子、硫黄原子から選ばれる原子を含む、親水性を有する親水基を表す。Yが複数の場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
<20>
前記Yが、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、フェノール基のいずれか; 又は、ポリオキシアルキレン基; 又は、 エリスリトール基、キシリトール基、ソルビトール基、グリセリン基、エチレングリコール基のいずれか; 又は、 スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、スルホベタイン基、カルボベタイン基、ホスホベタイン基、4級アンモニウム基、イミダゾリウムベタイン基、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基のいずれか; 又は、 その組み合わせからなる親水基である、前記<19>に記載の不織布。
<21>
前記化合物又は液膜開裂剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又は炭素原子数5以上の炭化水素化合物からなる前記<15>〜<20>のいずれか1に記載の不織布。
<22>
前記化合物又は液膜開裂剤が、下記式[V]のいずれかで表されるポリオキシアルキレンアルキル(POA)エーテル、又は、下記式[VI]で表される分子量1000以上のポリオキシアルキレングリコール、ステアレス、ベヘネス、PPGミリスチルエーテル、PPGステアリルエーテル、PPGベヘニルエーテルのいずれかである前記<15>〜<21>のいずれか1に記載の不織布。

Figure 0006310536
Figure 0006310536
式中、L21は、エーテル基、アミノ基、アミド基、エステル基、カルボニル基、カーボネート基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、又はそれらを組み合わせたポリオキシアルキレン基を示す。R51は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基、フルオロアルキル基、アラルキル基、もしくはそれらを組み合わせた炭化水素基、又はフッ素原子からなる置換基を示す。また、a、b、m及びnは各々独立に1以上の整数である。ここで、Cはアルキル基(n=2m+1)を表し、Cはアルキレン基(a=2b)を表す。炭素原子数および水素原子数は、各式(V)及び(VI)において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。なお、−(CO)−の「m」は、1以上の整数である。この繰り返し単位の値は、各式(V)及び(VI)において各々独立に決められるものであり、必ずしも同じ整数を示すものではなく異なっていてもよい。
<23>
前記化合物又は液膜開裂剤が、ポリオキシアルキレン基を有する化合物からなり、該ポリオキシアルキレン基のモル数が1以上70以下であり、5以上がより好ましく、7以上が更に好ましく、70以下が好ましく、60以下がより好ましく、50以下が更に好ましい、前記<15>〜<22>のいずれか1に記載の不織布。
<24>
前記化合物又は液膜開裂剤が、炭素原子数5以上、好ましくは100以下、より好ましくは50以下の炭化水素化合物からなる前記<15>〜<23>のいずれか1に記載の不織布。
<25>
前記炭化水素化合物は、ポリオルガノシロキサンを除くものである、前記<24>に記載の不織布。
<26>
前記炭化水素化合物が、下記の式[VII]〜[XV]のいずれかで表されるものである前記<24>又は<25>に記載の不織布。
Figure 0006310536
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式[VII]〜[XV]において、m、m’、m’’、n、n’及びn’’は各々独立に1以上の整数である。複数のm、複数のnは各々において、互いに同一でも異なっていてもよい。また、式[X]において、R52は、炭素原子数2以上22以下の、直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。 <19>
Any of the above <15> to <18>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent comprises a compound having at least one structure selected from the group consisting of the following structures Z, ZY, and YZY Or the nonwoven fabric according to 1.
The structure Z includes:> C (A)-<C: carbon atom>, -C (A) 2- , -C (A) (B)-,> C (A) -C (R 3 ) <,> C Any basic structure of (R 3 )-, -C (R 3 ) (R 4 )-, -C (R 3 ) 2 -,> C <is repeated, or two or more types are combined Represents a hydrocarbon chain of structure. At the end of the structure Z, a hydrogen atom, or, -C (A) 3, -C (A) 2 B, -C (A) (B) 2, -C (A) 2 -C (R 3) 3 , —C (R 3 ) 2 A, and at least one group selected from the group consisting of —C (R 3 ) 3 .
R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group obtained by combining them, or a fluorine atom. A and B each independently represent a substituent containing an oxygen atom or a nitrogen atom.
Y represents a hydrophilic group having hydrophilicity including an atom selected from a hydrogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a phosphorus atom, and a sulfur atom. When Y is plural, they may be the same or different.
<20>
Y is a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, an imino group or a phenol group; or a polyoxyalkylene group; or an erythritol group, a xylitol group, a sorbitol group, a glycerin group or an ethylene glycol group. Or any of sulfonic acid group, sulfuric acid group, phosphoric acid group, sulfobetaine group, carbobetaine group, phosphobetaine group, quaternary ammonium group, imidazolium betaine group, epoxy group, carbinol group, methacrylic group Or The nonwoven fabric according to <19>, which is a hydrophilic group comprising a combination thereof.
<21>
The nonwoven fabric according to any one of <15> to <20>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent comprises polyoxyalkylene alkyl ether or a hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms.
<22>
The compound or the liquid film cleaving agent is a polyoxyalkylene alkyl (POA) ether represented by any of the following formula [V], or a polyoxyalkylene glycol having a molecular weight of 1000 or more represented by the following formula [VI], The nonwoven fabric according to any one of <15> to <21>, which is any one of steareth, behenez, PPG myristyl ether, PPG stearyl ether, and PPG behenyl ether.
Figure 0006310536
Figure 0006310536
In the formula, L 21 represents an ether group, an amino group, an amide group, an ester group, a carbonyl group, a carbonate group, a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, or a polyoxyalkylene group obtained by combining them. Show. R 51 is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, methoxy group, ethoxy group, phenyl group , A fluoroalkyl group, an aralkyl group, a hydrocarbon group combining them, or a substituent composed of a fluorine atom. A, b, m and n are each independently an integer of 1 or more. Here, C m H n represents an alkyl group (n = 2m + 1), and C a H b represents an alkylene group (a = 2b). The number of carbon atoms and the number of hydrogen atoms are determined independently in each of the formulas (V) and (VI), and do not necessarily indicate the same integer and may be different. In addition, “m” in — (C a H b O) m — is an integer of 1 or more. The value of this repeating unit is determined independently in each of the formulas (V) and (VI), and does not necessarily indicate the same integer, and may be different.
<23>
The compound or the liquid film cleaving agent comprises a compound having a polyoxyalkylene group, and the number of moles of the polyoxyalkylene group is from 1 to 70, more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, and 70 or less. Preferably, 60 or less is more preferable, and 50 or less is still more preferable, The nonwoven fabric any one of said <15>-<22>.
<24>
The nonwoven fabric according to any one of <15> to <23>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent comprises a hydrocarbon compound having 5 or more carbon atoms, preferably 100 or less, more preferably 50 or less.
<25>
The said hydrocarbon compound is a nonwoven fabric as described in said <24> which excludes polyorganosiloxane.
<26>
The nonwoven fabric according to <24> or <25>, wherein the hydrocarbon compound is represented by any of the following formulas [VII] to [XV].
Figure 0006310536
Figure 0006310536
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Figure 0006310536
Figure 0006310536
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In the formulas [VII] to [XV], m, m ′, m ″, n, n ′ and n ″ are each independently an integer of 1 or more. The plurality of m and the plurality of n may be the same as or different from each other. In the formula [X], R 52 represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms.

<27>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が9mN/m以上で、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が9mN/m以下であって、かつ表面張力32mN/m以下である、前記<15>〜<26>のいずれか1に記載の不織布。
<27>
The compound or liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 9 mN / m or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less, and an interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m. The nonwoven fabric according to any one of <15> to <26>, wherein is 9 mN / m or less and has a surface tension of 32 mN / m or less.

<28>
前記化合物又は液膜開裂剤の水溶解度は、0.0025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましく、1.0×10−9g以上とすることが好ましい、前記<1>〜<27>のいずれか1に記載の不織布。
<28>
The water solubility of the compound or liquid film cleaving agent is preferably 0.0025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, still more preferably less than 0.0001 g, and preferably 1.0 × 10 −9 g or more. The nonwoven fabric according to any one of <1> to <27>.

<29>
前記不織布が、さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含む前記<1>〜<28>のいずれか1に記載の不織布。
<30>
前記化合物又は液膜開裂剤の前記リン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)が、質量比で、1.8以下である前記<29>に記載の不織布。
<31>
前記化合物又は液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)は、質量比で、1.5以下がより好ましく、1.2以下が更に好ましく、0.1以上が好ましく、0.25以上がより好ましく、0.5以上が更に好ましい、前記<30>に記載の不織布。
<32>
前記リン酸エステル型のアニオン界面活性剤が、アルキルエーテルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル及びアルキルリン酸エステルのいずれかである、前記<29>〜<31>のいずれか1に記載の不織布。
<33>
前記アルキルリン酸エステルが、ステアリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、パルミチルリン酸エステルの飽和の炭素鎖を持つもの、オレイルリン酸エステル、パルミトレイルリン酸エステルの不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するもののいずれかである前記<32>に記載の不織布。
<29>
The nonwoven fabric according to any one of <1> to <28>, wherein the nonwoven fabric further contains a phosphate ester type anionic surfactant.
<30>
The content ratio of the compound or the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid film cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) is 1.8 or less in terms of mass ratio. The nonwoven fabric as described in <29>.
<31>
The content ratio of the compound or the liquid film cleaving agent to the phosphoric acid ester type anionic surfactant (liquid film cleaving agent / phosphoric acid ester type anionic surfactant) is more preferably 1.5 or less in terms of mass ratio. 1.2 or less is more preferable, 0.1 or more is preferable, 0.25 or more is more preferable, 0.5 or more is still more preferable, The nonwoven fabric as described in said <30>.
<32>
The nonwoven fabric according to any one of <29> to <31>, wherein the phosphate ester type anionic surfactant is any one of an alkyl ether phosphate, a dialkyl phosphate, and an alkyl phosphate.
<33>
The alkyl phosphate ester has stearyl phosphate ester, myristyl phosphate ester, lauryl phosphate ester, palmityl phosphate ester saturated carbon chain, oleyl phosphate ester, palmitoleyl phosphate unsaturated carbon chain and The nonwoven fabric according to <32>, which is any one of these carbon chains having a side chain.

<34>
前記化合物又は液膜開裂剤の表面張力は、32mN/m以下が好ましく、30mN/m以下がより好ましく、25mN/m以下が更に好ましく、22mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以上が好ましい、前記<1>〜<33>のいずれか1に記載の不織布。
<34>
The surface tension of the compound or the liquid film cleaving agent is preferably 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, further preferably 25 mN / m or less, particularly preferably 22 mN / m or less, and preferably 1 mN / m or more. The nonwoven fabric according to any one of <1> to <33>.

<35>
前記化合物又は液膜開裂剤の融点は40℃以下が好ましく、35℃以下がより好ましく、前記融点は-220℃以上が好ましく、−180℃以上がより好ましい、<1>〜<34>のいずれか1に記載の不織布。
<35>
The compound or liquid film cleaving agent preferably has a melting point of 40 ° C. or lower, more preferably 35 ° C. or lower, and the melting point is preferably −220 ° C. or higher, more preferably −180 ° C. or higher, any one of <1> to <34> Or the nonwoven fabric according to 1.

<36>
不織布の繊維間距離は、150μm以下が好ましく、90μm以下がより好ましく、50μm以上が好ましく、70μm以上がより好ましい、前記<1>〜<35>のいずれか1に記載の不織布。
<37>
不織布の繊維の繊度は、3.3dtex以下が好ましく、2.4dtex以下がより好ましく、0.5dtex以上が好ましく、1.0dtex以上がより好ましい、前記<1>〜<36>のいずれか1に記載の不織布。
<36>
The inter-fiber distance of the nonwoven fabric is preferably 150 μm or less, more preferably 90 μm or less, preferably 50 μm or more, and more preferably 70 μm or more, according to any one of <1> to <35>.
<37>
The fineness of the fiber of the nonwoven fabric is preferably 3.3 dtex or less, more preferably 2.4 dtex or less, preferably 0.5 dtex or more, more preferably 1.0 dtex or more, and any one of the above items <1> to <36> The nonwoven fabric described.

<38>
前記成分(B)であるポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとして、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化物である多価アルコール脂肪酸エステルにアルキレンオキシドを付加させたものを含有する前記<1>〜<37>のいずれか1に記載の不織布。
<39>
前記多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドである前記<38>に記載の不織布。
<40>
前記成分(B)であるポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとして、ポリオキシエチレン変性硬化ヒマシ油を含有する前記<1>〜<39>のいずれか1に記載の不織布。
<38>
<1> to <1>, wherein the component (B) is a polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester obtained by adding an alkylene oxide to a polyhydric alcohol fatty acid ester that is an esterified product of a polyhydric alcohol and a fatty acid. The nonwoven fabric according to any one of <37>.
<39>
The nonwoven fabric according to <38>, wherein the alkylene oxide added to the polyhydric alcohol fatty acid ester is ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide.
<40>
The non-woven fabric according to any one of <1> to <39>, which contains polyoxyethylene-modified hydrogenated castor oil as the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester that is the component (B).

<41>
前記成分(A)である前記一般式(S1)で表されるアニオン界面活性剤は、該式中のXが−SOM、すなわち親水基がスルホ基又はその塩であり、ジアルキルスルホン酸又はそれらの塩がより好ましい、前記<1>〜<37>のいずれか1に記載の不織布。
<42>
前記成分(A)である前記一般式(S1)で表されるアニオン界面活性剤は、該式中のXが−OSOM、すなわち親水基がサルフェート基又はその塩であり、ジアルキル硫酸エステルがより好ましい、前記<1>〜<37>のいずれか1に記載の不織布。
<43>
前記成分(A)である前記一般式(S1)で表されるアニオン界面活性剤は、該式中のXが−COOM、すなわち親水基がカルボキシ基又はその塩であり、ジアルキルカルボン酸がより好ましい、前記<1>〜<37>のいずれか1に記載の不織布。
<41>
In the anionic surfactant represented by the general formula (S1) as the component (A), X in the formula is —SO 3 M, that is, the hydrophilic group is a sulfo group or a salt thereof, and a dialkylsulfonic acid or The nonwoven fabric according to any one of <1> to <37>, wherein the salt is more preferable.
<42>
In the anionic surfactant represented by the general formula (S1) as the component (A), X in the formula is —OSO 3 M, that is, the hydrophilic group is a sulfate group or a salt thereof, and the dialkyl sulfate ester is The nonwoven fabric according to any one of <1> to <37>, more preferably.
<43>
In the anionic surfactant represented by the general formula (S1) as the component (A), X in the formula is —COOM, that is, the hydrophilic group is a carboxy group or a salt thereof, and a dialkylcarboxylic acid is more preferable. The nonwoven fabric according to any one of <1> to <37>.

<44>
前記成分(C)であるヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤として、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタイン、パルミチルヒドロキシスルホベタイン及びステアリルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する前記<1>〜<37>のいずれか1に記載の不織布。
<44>
The amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group as component (C) contains at least one selected from the group consisting of laurylhydroxysulfobetaine, myristylhydroxysulfobetaine, palmitylhydroxysulfobetaine and stearylhydroxysulfobetaine The nonwoven fabric according to any one of <1> to <37>.

<45>
前記不織布の構成繊維が熱融着性繊維を含有してなり、該熱融着性繊維が少なくとも表面がポリオレフィン系樹脂で形成されている前記<1>〜<44>のいずれか1に記載の不織布。
<45>
<1> to <44> according to any one of <1> to <44>, wherein the constituent fibers of the non-woven fabric include heat-fusible fibers, and the heat-fusible fibers are formed of a polyolefin resin at least on the surface. Non-woven fabric.

<46>
前記<1>〜<45>のいずれか1に記載の不織布を用いた吸収性物品。
<47>
前記<1>〜<45>のいずれか1に記載の不織布を表面シートとして用いた吸収性物品。
<48>
前記吸収性物品が生理用ナプキンである前記<46>又は<47>に記載の吸収性物品。
<46>
An absorbent article using the nonwoven fabric according to any one of <1> to <45>.
<47>
An absorbent article using the nonwoven fabric according to any one of <1> to <45> as a surface sheet.
<48>
The absorbent article according to <46> or <47>, wherein the absorbent article is a sanitary napkin.

<49>
液膜開裂剤と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有し、前記液膜開裂剤の含有量が50質量%以下である繊維処理剤。
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。) <49>
A fiber treatment comprising a liquid film cleaving agent and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C), wherein the content of the liquid film cleaving agent is 50% by mass or less Agent.
Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) Component (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

<50>
前記液膜開裂剤の水溶解度が0g以上0.025g以下である前記<49>に記載の繊維処理剤。
<50>
The fiber treatment agent according to <49>, wherein the water film cleavage agent has a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less.

<51>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上である前記<49>又は<50>に記載の繊維処理剤。
<51>
The fiber treatment agent according to <49> or <50>, wherein the liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 15 or more with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m.

<52>
下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数のいずれかとを含有し、前記化合物の含有量が50質量%以下である繊維処理剤。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。) <52>
A fiber treatment agent comprising the following compound and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C), wherein the content of the compound is 50% by mass or less.
Compound: Compound having an expansion coefficient of 15 or more with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less. Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid component Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

<53>
前記化合物又は液膜開裂剤の拡張係数は、20mN/m以上がより好ましく、25mN/m以上が更に好ましく、30mN/m以上が特に好ましい、前記<49>〜<52>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<54>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は、20mN/m以下が好ましく、17mN/m以下がより好ましく、13mN/m以下が更に好ましく、10mN/m以下がより更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましく、0mN/mより大きい、前記<49>〜<53>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<53>
The expansion coefficient of the compound or the liquid film cleaving agent is more preferably 20 mN / m or more, further preferably 25 mN / m or more, and particularly preferably 30 mN / m or more, according to any one of <49> to <52>. Fiber treatment agent.
<54>
The interfacial tension of the compound or the liquid film cleaving agent with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 20 mN / m or less, more preferably 17 mN / m or less, further preferably 13 mN / m or less, and more preferably 10 mN / m or less. The fiber treatment agent according to any one of <49> to <53>, more preferably 9 mN / m or less, particularly preferably 1 mN / m or less, and more preferably 0 mN / m.

<55>
前記化合物又は液膜開裂剤が、好ましくは、少なくとも一つの酸素原子を変性基中に有する構造を有する変性シリコーンからなる前記<49>〜<54>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<55>
The fiber treatment agent according to any one of <49> to <54>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent is preferably composed of a modified silicone having a structure having at least one oxygen atom in the modifying group.

<56>
前記化合物又は液膜開裂剤は、主鎖がシロキサン鎖を有する化合物からなる前記<49>〜<55>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<57>
前記化合物又は液膜開裂剤がポリオキシアルキレン変性シリコーンからなる前記<49>〜<56>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<58>
前記ポリオキシアルキレン変性シリコーンが、ポリオキシアルキレン基として、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、及びこれらの構成モノマーが共重合された基の少なくとも1つを有する前記<57>に記載の繊維処理剤。
<56>
The fiber treatment agent according to any one of <49> to <55>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent comprises a compound having a main chain having a siloxane chain.
<57>
The fiber treatment agent according to any one of <49> to <56>, wherein the compound or the liquid film cleaving agent comprises a polyoxyalkylene-modified silicone.
<58>
<57> The polyoxyalkylene-modified silicone has at least one of a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, a polyoxybutylene group, and a group obtained by copolymerizing these constituent monomers as a polyoxyalkylene group. The fiber processing agent as described in.

<59>
前記ポリオキシアルキレン変性シリコーンのポリオキシアルキレン基の付加モル数が1以上が好ましく、3以上がより好ましく、5以上がさらに好ましく、該付加モル数は、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下が更に好ましい、前記<57>又は<58>に記載の繊維処理剤。
<59>
The added mole number of the polyoxyalkylene group of the polyoxyalkylene-modified silicone is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and the added mole number is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, The fiber treatment agent according to <57> or <58>, further preferably 10 or less.

<60>
前記液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である前記<49>又は<50>に記載の繊維処理剤。
<60>
<49> or <49> in which the expansion coefficient of the liquid film cleaving agent for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is larger than 0 mN / m and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. 50>.

<61>
下記の化合物と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数のいずれかとを含有し、前記化合物の含有量が50質量%以下である繊維処理剤。
化合物:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤

Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。) <61>
A fiber treatment agent comprising the following compound and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C), wherein the content of the compound is 50% by mass or less.
Compound: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. Compound (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) Component (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

<62>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は、17mN/m以下が好ましく、13mN/m以下がより好ましく、10mN/m以下が更に好ましく、9mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以下がとりわけ好ましく、0mN/mより大きい、前記<60>又は<61>に記載の繊維処理剤。
<63>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数は、9mN/m以上が好ましく、10mN/m以上がより好ましく、15mN/m以上が更に好ましく、50mN/m以下である、前記<60>〜<62>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<62>
The interfacial tension of the compound or the liquid film cleaving agent with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 17 mN / m or less, more preferably 13 mN / m or less, still more preferably 10 mN / m or less, and 9 mN / m or less. The fiber treatment agent according to <60> or <61>, particularly preferably 1 mN / m or less, particularly preferably greater than 0 mN / m.
<63>
The expansion coefficient of the compound or the liquid film cleaving agent for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is preferably 9 mN / m or more, more preferably 10 mN / m or more, further preferably 15 mN / m or more, and 50 mN / m or less. The fiber treatment agent according to any one of <60> to <62>.

<64>
前記化合物又は液膜開裂剤の、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が9mN/m以上で、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が9mN/m以下であって、かつ表面張力32mN/m以下である、前記<60>〜<63>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<64>
The compound or liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 9 mN / m or more for a liquid with a surface tension of 50 mN / m, a water solubility of 0 g to 0.025 g, and an interfacial tension for a liquid with a surface tension of 50 mN / m. The fiber treatment agent according to any one of <60> to <63>, in which is 9 mN / m or less and has a surface tension of 32 mN / m or less.

<65>
前記化合物又は液膜開裂剤の水溶解度は、0.0025g以下が好ましく、0.0017g以下がより好ましく、0.0001g未満が更に好ましく、1.0×10−9g以上とすることが好ましい、前記<52>〜<64>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<65>
The water solubility of the compound or liquid film cleaving agent is preferably 0.0025 g or less, more preferably 0.0017 g or less, still more preferably less than 0.0001 g, and preferably 1.0 × 10 −9 g or more. The fiber treatment agent according to any one of the above < 52 > to <64>.

<66>
さらにリン酸エステル型のアニオン界面活性剤を含む前記<52>〜<65>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<67>
前記化合物又は液膜開裂剤の前記リン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)が、質量比で、1.8以下である前記<66>に記載の繊維処理剤。
<66>
Furthermore, the fiber treatment agent of any one of said < 52 >-<65> containing a phosphate ester type anionic surfactant.
<67>
The content ratio of the compound or the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid film cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) is 1.8 or less in terms of mass ratio. The fiber treatment agent as described in <66>.

<68>
前記化合物又は液膜開裂剤の表面張力は、32mN/m以下が好ましく、30mN/m以下がより好ましく、25mN/m以下が更に好ましく、22mN/m以下が特に好ましく、1mN/m以上が好ましい、前記<52>〜<67>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<68>
The surface tension of the compound or the liquid film cleaving agent is preferably 32 mN / m or less, more preferably 30 mN / m or less, further preferably 25 mN / m or less, particularly preferably 22 mN / m or less, and preferably 1 mN / m or more. The fiber treatment agent according to any one of the above < 52 > to <67>.

<69>
前記化合物又は液膜開裂剤の融点は40℃以下が好ましく、35℃以下がより好ましく、前記融点は-220℃以上が好ましく、−180℃以上がより好まし、<52>〜<68>のいずれか1に記載の繊維処理剤。
<69>
The melting point of the compound or the liquid film cleaving agent is preferably 40 ° C. or lower, more preferably 35 ° C. or lower, the melting point is preferably −220 ° C. or higher, more preferably −180 ° C. or higher, < 52 > to <68> The fiber treatment agent of any one.

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。なお、本実施例において「部」および「%」とは特に断らない限りいずれも質量基準である。この項において、実施例の繊維処理剤に配合した液膜開裂剤及び比較例の繊維処理剤に配合したジメチルシリコーンを総称して便宜的に「成分(T)」として説明する。
下記実施例における、液膜開裂剤の表面張力、水溶解度及び界面張力、繊維に対する水の接触角は、前述の測定方法により行った。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in more detail based on an Example, this invention is limited to this and is not interpreted. In the examples, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified. In this section, the liquid film cleaving agent blended in the fiber treatment agent of the example and the dimethyl silicone blended in the fiber treatment agent of the comparative example are collectively referred to as “component (T)” for convenience.
In the following examples, the surface tension, water solubility and interfacial tension of the liquid film cleaving agent, and the contact angle of water with respect to the fibers were measured by the measurement methods described above.

(実施例1)
(1)繊維処理剤の調製
下記に示すリン酸エステル型のアニオン界面活性剤及びその他の成分を配合したベース成分を濃度25質量%で調整し、そのベース成分に対して下記に示す、液膜開裂剤である化合物、成分(A)を撹拌により混合させて、所望のバランスに調整した後に、水で希釈することで繊維への塗工用の希釈液を作製した。なお、「ベース成分」は、従来の繊維処理剤の基礎的機能である、剤の乳化安定性、不織布の加工性、親水性(初期親水、耐久親水性)等を付与する成分を用いた。これらは、本発明に係る液膜開裂剤の特性を有するものでない。例えば、下記その他の成分(i)は、100gの脱イオン水に対して10g程度溶解させても浮遊や沈殿、析出が見られない程の水溶性を有する。
液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を0.45とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン 10.0質量%
(信越化学工業株式会社製 KF−6015)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面化製剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 22.2質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 17.8質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 26.7質量%
(iii)ステアリルベタイン 13.3質量%
液膜開裂剤であるポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンは、構造X−YにおけるXが−Si(CHO−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(CO)−からなるPOE鎖からなり、POE鎖の末端基がメチル基(CH)であり、変性率が20%、ポリオキシアルキレン(POA)付加モル数が3、質量平均分子量が4000のものを用いた。
液膜開裂剤であるポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が28.8mN/mであり、ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンの表面張力は21.0mN/m、ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は0.2mN/m、水溶解度は0.0001g未満であった。これらの数値は、前述の測定方法により測定した。その際、「表面張力が50mN/mの液体」は、100gの脱イオン水にノニオン系界面活性物質であるポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花王株式会社製、商品名レオオールスーパーTW−L120)をマイクロピペット(ACURA825、Socorex Isba SA社製)で3.75μL添加し、表面張力を50±1mN/mに調整した溶液を用いた。また、水溶解度は、0.0001g毎に剤を添加して測定した。その結果、0.0001gも溶けないと観察されたものは「0.0001g未満」とし、0.0001gは溶けて、0.0002gは溶けなかったと観察されたものは「0.0001g」とした。それ以外の数値についても同様の方法により測定した。
(2)実施例1の不織布の試料の作製
図14に示す凹凸不織布の試料を図15に示す方法により作製した。具体的には、先ず、熱融着性芯鞘型複合繊維(繊度2.2dtex、芯成分PET、鞘成分PE)を用い、カード機を用いて繊維ウエブを形成し、該繊維ウエブにエンボス加工を施した。エンボス加工は、格子状のエンボス部が形成され且つエンボス部(圧縮部)の面積率が22%となるように行った。エンボス加工の加工温度は、110℃であった。次にエアスルー加工を行った。エアスルー加工は、エンボス加工におけるエンボス面側から熱風を吹き付ける熱処理を1回行った。エアスルー加工の熱処理温度は、136℃とした。
得られた親水性不織布は、図14に示すように、厚みの薄い部分(エンボス部)68とそれ以外の厚みの厚い部分69とを有し、第1面1A側が凸部61と凹部62とを有する起伏の大きい凹凸面、第2面1B側がほぼ平坦な平坦面となっていた。当該不織布の坪量は、30g/cmであった。
用いた繊維には、不織布作製の前に、前述の繊維処理剤の希釈液を塗工しておいた。この塗工方法としては、前述の繊維処理剤の希釈液に繊維を浸漬し、乾燥させて行った。
この繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)は0.45質量%とした。
Example 1
(1) Preparation of fiber treatment agent The liquid component shown below with respect to the base component which adjusted the base component which mix | blended the phosphoric acid ester type anionic surfactant shown below and another component with the density | concentration of 25 mass %. The compound as a cleaving agent and component (A) were mixed by stirring and adjusted to a desired balance, and then diluted with water to prepare a diluted solution for application to fibers. The “base component” used was a component that imparts the basic functions of a conventional fiber treatment agent, such as emulsification stability of the agent, processability of the nonwoven fabric, hydrophilicity (initial hydrophilicity, durable hydrophilicity), and the like. These do not have the properties of the liquid film cleaving agent according to the present invention. For example, the following other components (i) have such water solubility that no floating, precipitation, or precipitation is observed even when about 10 g is dissolved in 100 g of deionized water.
The content ratio of the liquid film cleavage agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid film cleavage agent / phosphate ester type anionic surfactant) was set to 0.45.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone 10.0% by mass
(KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic interfacial preparation:
Alkyl phosphate ester potassium salt 22.2% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 17.8% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 26.7% by mass
(Iii) Stearyl betaine 13.3% by mass
The polyoxyethylene (POE) -modified dimethylsilicone that is a liquid film cleaving agent is a dimethylsilicone chain in which X in structure XY is —Si (CH 3 ) 2 O—, and Y is — (C 2 H 4 O) —. The terminal group of the POE chain is a methyl group (CH 3 ), the modification rate is 20%, the polyoxyalkylene (POA) addition mole number is 3, and the mass average molecular weight is 4000. .
The polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone, which is a liquid film cleaving agent, has an expansion coefficient of 28.8 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, and the surface tension of the polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone is 21.0 mN / m, polyoxyethylene (POE) -modified dimethyl silicone had an interfacial tension of 0.2 mN / m and a water solubility of less than 0.0001 g for a liquid having a surface tension of 50 mN / m. These numerical values were measured by the measurement method described above. At that time, “a liquid having a surface tension of 50 mN / m” is obtained by adding polyoxyethylene sorbitan monolaurate, which is a nonionic surfactant, to 100 g of deionized water (trade name: Leool Super TW-L120, manufactured by Kao Corporation). Was added with a micropipette (ACURA825, manufactured by Socorex Isba SA), and a solution having a surface tension adjusted to 50 ± 1 mN / m was used. The water solubility was measured by adding an agent every 0.0001 g. As a result, what was observed as not dissolving 0.0001 g was defined as “less than 0.0001 g”, 0.0001 g was dissolved, and 0.0002 g observed as not dissolved was defined as “0.0001 g”. The other numerical values were also measured by the same method.
(2) Preparation of the nonwoven fabric sample of Example 1 The uneven nonwoven fabric sample shown in FIG. 14 was prepared by the method shown in FIG. Specifically, first, a fiber web is formed using a card machine using a heat-fusible core-sheath composite fiber (fineness 2.2 dtex, core component PET, sheath component PE), and the fiber web is embossed. Was given. The embossing was performed such that a grid-like embossed part was formed and the area ratio of the embossed part (compressed part) was 22%. The embossing processing temperature was 110 ° C. Next, air-through processing was performed. In the air-through process, heat treatment was performed once by blowing hot air from the embossed surface side in the embossing process. The heat treatment temperature for air-through processing was 136 ° C.
As shown in FIG. 14, the obtained hydrophilic nonwoven fabric has a thin portion (embossed portion) 68 and a thick portion 69 other than that, and the first surface 1 </ b> A side has convex portions 61 and concave portions 62. The uneven surface having large undulations and the second surface 1B side was a substantially flat surface. The basis weight of the nonwoven fabric was 30 g / cm 2 .
The diluted fiber of the above-mentioned fiber treatment agent was applied to the used fiber before producing the nonwoven fabric. This coating method was carried out by immersing the fiber in the above-mentioned diluted solution of the fiber treatment agent and drying it.
The adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of this fiber treatment agent was 0.45 mass%.

(実施例2)
実施例1で用いた各成分の配合割合を下記とおりとした以外は、実施例1と同様にして実施例2で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例2の不織布試料を作製した。
実施例2の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.03とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)は0.43質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン 20.0質量%
(信越化学工業株式会社製 KF−6015)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 19.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 15.6質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 23.3質量%
(iii)ステアリルベタイン 11.7質量%
(Example 2)
A fiber treatment agent used in Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component used in Example 1 was as follows, and the nonwoven fabric of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1. A sample was prepared.
The content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant in the fiber treatment agent of Example 2 (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.03. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.43 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone 20.0% by mass
(KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 19.4 mass%
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 15.6% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 23.3 mass%
(Iii) Stearyl betaine 11.7 mass%

(実施例3)
実施例1で用いた各成分の配合割合を下記とおりとした以外は、実施例1と同様にして実施例2で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例3の不織布試料を作製した。
実施例3の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.80とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)は0.44質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン 30.0質量%
(信越化学工業株式会社製 KF−6015)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 16.7質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 13.3質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 20.0質量%
(iii)ステアリルベタイン 10.0質量%
(Example 3)
A fiber treatment agent used in Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component used in Example 1 was as follows, and the nonwoven fabric of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1. A sample was prepared.
In the fiber treatment agent of Example 3, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid film cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.80. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.44 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone 30.0% by mass
(KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 16.7% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 13.3% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 20.0% by mass
(Iii) Stearyl betaine 10.0% by mass

(実施例4)
実施例1で用いた各成分の配合割合を下記とおりとした以外は、実施例1と同様にして実施例2で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例4の不織布試料を作製した。
実施例4の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を2.88とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)は0.48質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン 40.0質量%
(信越化学工業株式会社製 KF−6015)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 13.9質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 11.1質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 16.7質量%
(iii)ステアリルベタイン 8.3質量%
Example 4
The fiber treatment agent used in Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component used in Example 1 was as follows, and the nonwoven fabric of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1. A sample was prepared.
In the fiber treatment agent of Example 4, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid film cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 2.88. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.48 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone 40.0% by mass
(KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 13.9% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 11.1% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 16.7% by mass
(Iii) Stearyl betaine 8.3% by mass

(実施例5)
(1)繊維処理剤の調製
下記の成分及び配合割合とした以外は、実施例1と同様にして実施例5で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例5の不織布試料を作製した。
実施例5の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.03とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.41質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーン 20.0質量%
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 19.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 15.6質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 23.3質量%
(iii)ステアリルベタイン 11.7質量%
液膜開裂剤であるポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーン(シリコーンオイルと炭化水素化合物をヒドロシリル化反応させることより取得)は、構造X−YにおけるXが−Si(CHO−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(CO)−から成るPOP鎖からなり、POP鎖の末端基がメチル基(CH)であり、変性率が20%、ポリオキシアルキレン(POA)付加モル数が3、質量平均分子量が4150のものを準備した。
液膜開裂剤であるポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が25.4mN/mであり、ポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーンの表面張力は21.0mN/m、ポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は3.6mN/m、水溶解度は0.0001g未満であった。
(Example 5)
(1) Preparation of fiber treatment agent The fiber treatment agent used in Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components and blending ratios were used, and the nonwoven fabric of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1. A sample was prepared.
In the fiber treatment agent of Example 5, the content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.03. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.41 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxypropylene (POP) modified dimethyl silicone 20.0% by mass
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 19.4 mass%
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 15.6% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 23.3 mass%
(Iii) Stearyl betaine 11.7 mass%
Polyoxypropylene (POP) -modified dimethylsilicone (obtained by hydrosilylation reaction of silicone oil and hydrocarbon compound), which is a liquid film cleaving agent, is obtained from the fact that X in structure XY is —Si (CH 3 ) 2 O—. Dimethyl silicone chain, Y is a POP chain composed of-(C 3 H 6 O)-, the terminal group of the POP chain is a methyl group (CH 3 ), the modification rate is 20%, and polyoxyalkylene (POA) Those having an addition mole number of 3 and a mass average molecular weight of 4150 were prepared.
The polyoxypropylene (POP) modified dimethyl silicone, which is a liquid film cleaving agent, has an expansion coefficient of 25.4 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, and the surface tension of the polyoxypropylene (POP) modified dimethyl silicone is 21.0 mN / m, polyoxypropylene (POP) -modified dimethyl silicone had an interfacial tension of 3.6 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m and a water solubility of less than 0.0001 g.

(実施例6)
(1)繊維処理剤の調製
下記の成分及び配合割合とした以外は、実施例1と同様にして実施例6で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例6の不織布試料を作製した。
実施例5の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.03とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.41質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーン 20.0質量%
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 19.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 15.6質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 23.3質量%
(iii)ステアリルベタイン 11.7質量%
液膜開裂剤であるポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーン(シリコーンオイルと炭化水素化合物をヒドロシリル化反応させることより取得)は、構造X−YにおけるXが−Si(CHO−からなるジメチルシリコーン鎖、Yが−(CO)−から成るPOP鎖からなり、POP鎖の末端基がメチル基(CH)であり、変性率が10%、ポリオキシアルキレン(POA)付加モル数が10、質量平均分子量が4340のものを用いた。
液膜開裂剤であるポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が26.9mN/mであり、ポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーンの表面張力は21.5mN/m、ポリオキシプロピレン(POP)変性ジメチルシリコーンの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は1.6mN/m、水溶解度は0.0002gであった。
(Example 6)
(1) Preparation of fiber treatment agent A fiber treatment agent used in Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components and blending ratios were used, and the nonwoven fabric of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1. A sample was prepared.
In the fiber treatment agent of Example 5, the content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.03. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.41 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxypropylene (POP) modified dimethyl silicone 20.0% by mass
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 19.4 mass%
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 15.6% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 23.3 mass%
(Iii) Stearyl betaine 11.7 mass%
Polyoxypropylene (POP) -modified dimethylsilicone (obtained by hydrosilylation reaction of silicone oil and hydrocarbon compound), which is a liquid film cleaving agent, is obtained from the fact that X in structure XY is —Si (CH 3 ) 2 O—. Dimethyl silicone chain, Y is a POP chain composed of — (C 3 H 6 O) —, the terminal group of the POP chain is a methyl group (CH 3 ), the modification rate is 10%, and polyoxyalkylene (POA) A compound having an addition mole number of 10 and a mass average molecular weight of 4340 was used.
The polyoxypropylene (POP) modified dimethyl silicone, which is a liquid film cleaving agent, has an expansion coefficient of 26.9 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, and the surface tension of the polyoxypropylene (POP) modified dimethyl silicone is The interfacial tension of the liquid having a surface tension of 50 mN / m of the polyoxypropylene (POP) -modified dimethyl silicone of 21.5 mN / m was 1.6 mN / m, and the water solubility was 0.0002 g.

(実施例7)
下記の成分及び配合割合とした以外は、実施例1と同様にして実施例7で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例7の不織布試料を作製した。
実施例7の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.03とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.45質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
トリカプリル酸・カプリル酸グリセリン 20.0質量%
(花王株式会社製 ココナードMT)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 19.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 15.6質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 23.3質量%
(iii)ステアリルベタイン 11.7質量%
液膜開裂剤であるトリカプリル酸・カプリル酸グリセリン(花王株式会社製 ココナードMT)は、構造Z−YにおけるZが*−O−CH(CHO−*)(*は結合部を示す。)であり、YがC15O−やC1019O−の炭化水素鎖からなるものであり、脂肪酸組成がカプリル酸を82%、カプリン酸を18%からなり、質量平均分子量が550のものを用いた。
液膜開裂剤であるトリカプリル酸・カプリル酸グリセリンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が8.8mN/mであり、トリカプリル酸・カプリル酸グリセリンの表面張力は28.9mN/m、トリカプリル酸・カプリル酸グリセリンの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は12.3mN/m、水溶解度は0.0001g未満であった。
(Example 7)
A fiber treatment agent used in Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components and blending ratios were used, and a nonwoven fabric sample of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1.
The content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant in the fiber treatment agent of Example 7 (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.03. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.45 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Tricaprylic acid / glyceryl caprylate 20.0% by mass
(Coconard MT manufactured by Kao Corporation)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 19.4 mass%
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 15.6% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 23.3 mass%
(Iii) Stearyl betaine 11.7 mass%
In the liquid membrane cleaving agent, tricaprylic acid / glyceryl caprylate (Coconard MT manufactured by Kao Corporation), Z in the structure ZY is * —O—CH (CH 2 O— *) 2 (* represents a bonding part). Y is composed of a hydrocarbon chain of C 8 H 15 O— or C 10 H 19 O—, the fatty acid composition is composed of 82% caprylic acid and 18% capric acid, and the mass average molecular weight is 550 was used.
The liquid film cleaving agent tricaprylic acid / glycol caprylate has an expansion coefficient of 8.8 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, and the surface tension of tricaprylic acid / glycol caprylate is 28.9 mN / m, The interfacial tension of tricaprylic acid / glyceryl caprylate for a liquid having a surface tension of 50 mN / m was 12.3 mN / m, and the water solubility was less than 0.0001 g.

(実施例8)
下記の成分及び配合割合とした以外は、実施例1と同様にして実施例8で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例8の不織布試料を作製した。
実施例8の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.03とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.46質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリプロピレングリコール 20.0質量%
(花王株式会社製 消泡剤No.1)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 19.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 15.6質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 23.3質量%
(iii)ステアリルベタイン 11.7質量%
液膜開裂剤であるポリプロピレングリコール(花王株式会社製 消泡剤No.1)は、構造XにおけるXがPOP鎖からなるものであり、ポリオキシアルキレン(POA)付加モル数が52、質量平均分子量が3000のものを用いた。
液膜開裂剤であるポリプロピレングリコールの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が16.3mN/mであり、ポリプロピレングリコールの表面張力は32.7mN/m、ポリプロピレングリコールの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は1.0mN/m、水溶解度は0.0001g未満であった。
(Example 8)
A fiber treatment agent used in Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components and blending ratios were used, and a nonwoven fabric sample of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1.
In the fiber treatment agent of Example 8, the content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.03. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber processing agent was 0.46 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polypropylene glycol 20.0% by mass
(Defoamer No. 1 manufactured by Kao Corporation)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 19.4 mass%
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 15.6% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 23.3 mass%
(Iii) Stearyl betaine 11.7 mass%
Polypropylene glycol (anti-foaming agent No. 1 manufactured by Kao Corporation), which is a liquid film cleaving agent, is one in which X in structure X is composed of POP chains, the number of added polyoxyalkylene (POA) is 52, and the mass average molecular weight Of 3000 was used.
Polypropylene glycol, which is a liquid film cleaving agent, has an expansion coefficient of 16.3 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, the surface tension of polypropylene glycol is 32.7 mN / m, and the surface tension of polypropylene glycol is 50 mN. The interfacial tension with respect to a / m liquid was 1.0 mN / m, and the water solubility was less than 0.0001 g.

(実施例9)
実施例2で用いた成分(A)10.0質量%に代えて、成分(B)ポリオキシエチレン(POE)(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステル10.0質量%とし、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.49質量%とした以外は、実施例2と同様にして実施例9の不織布試料を作製した。
Example 9
In place of component (A) 10.0% by mass used in Example 2, component (B) polyoxyethylene (POE) (added mole number 60) modified polyhydric alcohol fatty acid ester 10.0% by mass, fiber treatment A nonwoven fabric sample of Example 9 was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount of adhesion (OPU) to the fiber mass of the agent was 0.49% by mass.

(実施例10)
下記の成分及び配合割合とした以外は、実施例1と同様にして実施例10で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例10の不織布試料を作製した。
実施例10の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を0.96とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.43質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
ポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン 20.0質量%
(信越化学工業株式会社製 KF−6015)
成分(C):
アルキルヒドロキシスルホベタイン酸 5.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 20.8質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 16.7質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 25.0質量%
(iii)ステアリルベタイン 12.5質量%
(Example 10)
A fiber treatment agent used in Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components and blending ratios were used, and a nonwoven fabric sample of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1.
In the fiber treatment agent of Example 10, the content ratio of the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid film cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was set to 0.96. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.43 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone 20.0% by mass
(KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Component (C):
Alkylhydroxysulfobetaic acid 5.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 20.8% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 16.7% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 25.0% by mass
(Iii) Stearyl betaine 12.5% by mass

(実施例11)
下記の成分及び配合割合とした以外は、実施例1と同様にして実施例7で用いる繊維処理剤を調製し、実施例1と同様にして実施例11の不織布試料を作製した。
実施例11の繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.03とした。また、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.43質量%とした。
成分(T):液膜開裂剤
流動イソパラフィン 20.0質量%
(ルビトールLite、BASFジャパン株式会社製)
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 19.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 15.6質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 23.3質量%
(iii)ステアリルベタイン 11.7質量%
液膜開裂剤である流動イソパラフィン(BASFジャパン株式会社製 ルビトールLite)は、質量平均分子量が450のものを用いた。
液膜開裂剤である流動イソパラフィンの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が14.5mN/mであり、流動イソパラフィンの表面張力は27.0mN/m、流動イソパラフィンの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は8.5mN/m、水溶解度は0.0001g未満であった。
(Example 11)
A fiber treatment agent used in Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following components and blending ratios were used, and a nonwoven fabric sample of Example 11 was prepared in the same manner as in Example 1.
In the fiber treatment agent of Example 11, the content ratio of the liquid membrane cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant (liquid membrane cleaving agent / phosphate ester type anionic surfactant) was 1.03. Moreover, the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber treatment agent was 0.43 mass%.
Ingredient (T): Liquid film cleaving agent
Liquid isoparaffin 20.0% by mass
(Rubitor Lite, manufactured by BASF Japan Ltd.)
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 19.4 mass%
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 15.6% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 23.3 mass%
(Iii) Stearyl betaine 11.7 mass%
A liquid isoparaffin (RUSFol Lite manufactured by BASF Japan Ltd.), which is a liquid film cleaving agent, had a mass average molecular weight of 450.
The liquid isoparaffin that is a liquid film cleaving agent has an expansion coefficient of 14.5 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, the surface tension of liquid isoparaffin is 27.0 mN / m, and the surface tension of liquid isoparaffin is 50 mN. The interfacial tension with respect to the / m liquid was 8.5 mN / m, and the water solubility was less than 0.0001 g.

(実施例12)
成分(A)として、ジトリデシルスルホコハク酸を10g含有させ、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.42質量%とした以外は、実施例2と同様にして実施例12の不織布試料を作製した。このとき、成分(B)及び(C)は含有させなかった。
(Example 12)
The nonwoven fabric of Example 12 is the same as Example 2 except that 10 g of ditridecylsulfosuccinic acid is contained as the component (A), and the amount of adhesion of the fiber treatment agent to the fiber mass (OPU) is 0.42% by mass. A sample was prepared. At this time, components (B) and (C) were not contained.

(実施例13)
成分(A)及び(C)を含有させず、成分(B)としてPOE(付加モル数25)変性多価アルコール脂肪酸エステルを10g含有させ、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.46質量%とした以外は、実施例9と同様にして実施例13の不織布試料を作製した。
(Example 13)
Components (A) and (C) are not included, 10 g of POE (addition mole number 25) modified polyhydric alcohol fatty acid ester is included as component (B), and the amount of adhesion (OPU) to the fiber mass of the fiber treatment agent is 0. A nonwoven fabric sample of Example 13 was produced in the same manner as in Example 9 except that the content was changed to .46% by mass.

(実施例14)
成分(A)としてジオクチルスルホコハク酸を5g、成分(B)としてPOE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステルを5gを含有させ、成分(C)を含有せず、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.41質量%とした以外は、実施例2と同様にして実施例14の不織布試料を作製した。
(Example 14)
5 g of dioctylsulfosuccinic acid as component (A), 5 g of POE (added mole number 60) modified polyhydric alcohol fatty acid ester as component (B), no component (C), fiber mass of fiber treatment agent A nonwoven fabric sample of Example 14 was produced in the same manner as Example 2 except that the amount of adhesion (OPU) was 0.41% by mass.

(実施例15)
成分(A)を含有させず、成分(B)としてPOE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステルを5g、成分(C)としてアルキルヒドロキシスルホベタイン酸を5g含有させ、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.40質量%とした以外は、実施例2と同様にして実施例15の不織布試料を作製した。
(Example 15)
Without containing component (A), 5 g of POE (addition mole number 60) modified polyhydric alcohol fatty acid ester as component (B), 5 g of alkylhydroxysulfobetaic acid as component (C), and fiber of fiber treatment agent A nonwoven fabric sample of Example 15 was produced in the same manner as Example 2 except that the amount of adhesion (OPU) with respect to mass was 0.40 mass%.

(実施例16)
液膜開裂剤以外の成分を下記のとおりとし、繊維処理剤における、液膜開裂剤のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤に対する含有比(液膜開裂剤/リン酸エステル型のアニオン界面活性剤)を1.11とし、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.45質量%とした以外は、実施例5と同様にして実施例16の不織布試料を作製した。
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 18.0質量%
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 5.0質量%
成分(B):
POE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステル 5.0質量%
成分(C):
アルキルヒドロキシスルホベタイン酸 5.0質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 14.5質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 21.6質量%
(iii)ステアリルベタイン 10.9質量%
(Example 16)
Components other than the liquid film cleaving agent are as follows, and the content ratio of the liquid film cleaving agent to the phosphate ester type anionic surfactant in the fiber treatment agent (liquid film cleaving agent / phosphate type anionic surfactant) ) Was 1.11 and the nonwoven fabric sample of Example 16 was prepared in the same manner as Example 5 except that the amount of adhesion (OPU) to the fiber mass of the fiber treatment agent was 0.45 mass%.
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 18.0% by mass
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 5.0% by mass
Ingredient (B):
POE (addition mole number 60) modified polyhydric alcohol fatty acid ester 5.0 mass%
Component (C):
Alkylhydroxysulfobetaic acid 5.0% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 14.5% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 21.6% by mass
(Iii) Stearyl betaine 10.9 mass%

(比較例1)
液面開裂剤を含有せず、下記の配合割合とした繊維処理剤を用い、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.46質量%とした以外は、実施例1と同様にして比較例1の不織布試料を作製した。
成分(A):
ジアルキルスルホコハク酸 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 25.0質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 20.0質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 30.0質量%
(iii)ステアリルベタイン 15.0質量%
(Comparative Example 1)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that a fiber treatment agent containing no liquid level cleaving agent and having the following blending ratio was used, and the adhesion amount (OPU) to the fiber mass of the fiber treatment agent was 0.46% by mass. Thus, a nonwoven fabric sample of Comparative Example 1 was produced.
Component (A):
Dialkylsulfosuccinic acid 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 25.0% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 20.0% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 30.0% by mass
(Iii) Stearyl betaine 15.0 mass%

(比較例2)
液面開裂剤を含有せず、下記の配合割合とした繊維処理剤を用い、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.42質量%とした以外は、実施例1と同様にして比較例2の不織布試料を作製した。
成分(B):
ポリオキシエチレン(POE)(付加モル数60)変性多価アルコール
脂肪酸エステル 10.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 25.0質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 20.0質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 30.0質量%
(iii)ステアリルベタイン 15.0質量%
(Comparative Example 2)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that a fiber treatment agent containing no liquid level cleaving agent and having the following blending ratio was used and the amount of adhesion (OPU) to the fiber mass of the fiber treatment agent was 0.42% by mass. Thus, a nonwoven fabric sample of Comparative Example 2 was produced.
Ingredient (B):
Polyoxyethylene (POE) (addition mole number 60) modified polyhydric alcohol
Fatty acid ester 10.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 25.0% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 20.0% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 30.0% by mass
(Iii) Stearyl betaine 15.0 mass%

(比較例3)
液面開裂剤を含有せず、下記の配合割合とした繊維処理剤を用い、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.44質量%とした以外は、実施例1と同様にして比較例3の不織布試料を作製した。
成分(C):
アルキルヒドロキシスルホベタイン酸 5.0質量%
リン酸エステル型のアニオン界面活性剤:
アルキルリン酸エステルカリウム塩 26.4質量%
その他の成分:
(i)水溶性のポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP
)変性シリコーン 21.1質量%
(ii)ポリオキシエチレン(POE)アルキルアミド 31.7質量%
(iii)ステアリルベタイン 15.8質量%
(Comparative Example 3)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that a fiber treatment agent containing no liquid level cleaving agent and having the following blending ratio was used, and the adhesion amount (OPU) to the fiber mass of the fiber treatment agent was 0.44 mass%. Thus, a nonwoven fabric sample of Comparative Example 3 was produced.
Component (C):
Alkylhydroxysulfobetaic acid 5.0% by mass
Phosphate ester type anionic surfactant:
Alkyl phosphate ester potassium salt 26.4% by mass
Other ingredients:
(I) Water-soluble polyoxyethylene (POE) polyoxypropylene (POP)
) Modified silicone 21.1% by mass
(Ii) Polyoxyethylene (POE) alkylamide 31.7% by mass
(Iii) Stearyl betaine 15.8 mass%

(比較例4)
繊維処理剤の成分として、液膜開裂剤ではなく、親水性のポリオキシアルキレン基や水酸基などで変性されていないジメチルシリコーンオイル(信越化学工業株式会社製 KF−96A−100cs)を10質量%配合し、繊維処理剤の繊維質量に対する付着量(OPU)を0.42質量%とした以外は、実施例1と同様にして比較例4の不織布試料を作製した。
上記のジメチルシリコーンオイルの、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が2.4mN/mであり、ジメチルシリコーンオイルの表面張力は21.0mN/m、ジメチルシリコーンオイルの、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力は26.6mN/m、水溶解度は0.0001gであった。
(Comparative Example 4)
10% by mass of dimethyl silicone oil (KF-96A-100cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) not modified with a hydrophilic polyoxyalkylene group or hydroxyl group as a component of the fiber treatment agent, not a liquid film cleaving agent And the nonwoven fabric sample of the comparative example 4 was produced like Example 1 except the adhesion amount (OPU) with respect to the fiber mass of a fiber processing agent having been 0.42 mass%.
The above dimethyl silicone oil has an expansion coefficient of 2.4 mN / m for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, the surface tension of dimethyl silicone oil is 21.0 mN / m, and the surface tension of dimethyl silicone oil is 50 mN / m. The interfacial tension of m for the liquid was 26.6 mN / m, and the water solubility was 0.0001 g.

(比較例5)
繊維処理剤の成分として、液膜開裂剤ではなく、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業株式会社製 KF−96A−100cs)を20質量%配合し、繊維処理剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を0.41質量%とした以外は、実施例2と同様にして比較例5の不織布試料を作製した。
(Comparative Example 5)
As a component of the fiber treatment agent, 20% by mass of dimethyl silicone oil (KF-96A-100cs made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is blended instead of the liquid film cleaving agent, and the content ratio (OPU) of the fiber treatment agent to the fiber mass is determined. A nonwoven fabric sample of Comparative Example 5 was produced in the same manner as Example 2 except that the content was 0.41% by mass.

(参考例)
実施例1のポリオキシエチレン(POE)変性ジメチルシリコーン(信越化学工業株式会社製 KF−6015)を20質量%配合し、成分(A)〜(C)のいずれも含ませずに、リン酸エステルのアニオン界面活性剤及びその他の成分(i)〜(iii)の配合量を実施例1と同様に調製した繊維処理剤を用い、繊維処理剤の繊維質量に対する含有割合(OPU)を0.43質量%とした以外は、実施例1と同様にして参考例の不織布の試料を作製した。
(Reference example)
The polyoxyethylene (POE) modified dimethyl silicone of Example 1 (KF-6015 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is blended in an amount of 20% by mass, and does not contain any of the components (A) to (C), but is a phosphate ester. The anionic surfactant and other fiber components (i) to (iii) were used in the same manner as in Example 1, and the fiber treatment agent content ratio (OPU) was 0.43. A non-woven fabric sample of Reference Example was prepared in the same manner as Example 1 except that the mass% was used.

(接触角の測定)
前述した(接触角の測定方法)に基づいて、得られた各実施例及び比較例の試料の凸部の頂部とその裏面側の平坦面から繊維を取り出し、その繊維に対する水の接触角を測定した。取り出した繊維1本につき異なる2箇所の接触角を測定した。N=5本の接触角を小数点以下1桁まで計測し、合計10箇所の測定値を平均した値(小数点以下第2桁で四捨五入)を接触角とした。
(Measurement of contact angle)
Based on the above-mentioned (contact angle measurement method), the fibers are taken out from the top of the convex portions of the samples of the obtained examples and comparative examples and the flat surface on the back side thereof, and the contact angle of water to the fibers is measured. did. Two different contact angles were measured for each fiber taken out. N = 5 contact angles were measured to 1 digit after the decimal point, and a value obtained by averaging a total of 10 measured values (rounded to the second decimal place) was taken as the contact angle.

(評価)
下記の評価は、吸収性物品の一例として生理用ナプキン(花王株式会社製:商品名「ロリエ肌キレイガード 昼用 羽なし」、2015年製)から表面シートを取り除き、その代りに各実施例及び比較例の不織布の試料それぞれを積層し、その周囲を固定して得た各評価用の生理用ナプキンを用いて行った。
(Evaluation)
The following evaluation removes a surface sheet from a sanitary napkin (made by Kao Co., Ltd .: trade name “Lauriskin Kireiguard no daytime wings”, made in 2015) as an example of an absorbent article. Each sample of the nonwoven fabric of the comparative example was laminated, and the sanitary napkin for evaluation obtained by fixing the periphery thereof was used.

(表面シート(不織布試験体)の液残り量)
各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径1cmの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに100Paの一定荷重を掛けた。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から脱繊維馬血(株式会社日本バイオテスト研究所製の馬脱繊維血液を8.0cPに調整したもの)6.0gを流し込んだ。なお、用いた馬血は、東機産業のTVB10形粘度計にて、30rpmの条件下で調整した。馬血は、放置すると、粘度の高い部分(赤血球など)は沈殿し、粘度の低い部分(血漿)は、上澄みとして残り、その部分の混合比率を、8.0cPになるように調整した。合計6.0gの脱繊維馬血を流し込んでから60秒後にアクリル板を取り除く。次いで、不織布試験体の質量(W2)を測定し、予め測定しておいた、馬血を流し込む前の不織布試験体の質量(W1)との差(W2−W1)を算出した。以上の操作を3回行い、3回の平均値を液残り量(mg)とした。液残り量は、装着者の肌がどの程度濡れるかの指標となるものであり、液残り量が少ないほど程、良い結果である。
(Liquid remaining amount of surface sheet (nonwoven fabric specimen))
An acrylic plate having a transmission hole with an inner diameter of 1 cm was overlaid on the surface of each evaluation sanitary napkin, and a constant load of 100 Pa was applied to the napkin. Under such a load, 6.0 g of defibrinated horse blood (a product obtained by adjusting equine defibrinated blood manufactured by Japan Biotest Laboratories to 8.0 cP) was poured from the perforation hole of the acrylic plate. The equine blood used was adjusted with a TVB10 viscometer manufactured by Toki Sangyo under the condition of 30 rpm. When the horse blood was allowed to stand, the high viscosity portion (red blood cells and the like) precipitated, the low viscosity portion (plasma) remained as a supernatant, and the mixing ratio of the portion was adjusted to 8.0 cP. The acrylic plate is removed 60 seconds after injecting a total of 6.0 g of defibrinated horse blood. Subsequently, the mass (W2) of the nonwoven fabric test body was measured, and the difference (W2−W1) from the previously measured mass (W1) of the nonwoven fabric test body before pouring horse blood was calculated. The above operation was performed 3 times, and the average value of the 3 times was defined as the remaining liquid amount (mg). The liquid remaining amount is an index of how much the wearer's skin gets wet. The smaller the liquid remaining amount, the better the result.

(表面シートのウエットバック量)
前記各評価用の生理用ナプキンの表面上に、内径1cmの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに100Paの一定荷重を掛けた。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から3分ごとに脱繊維馬血を3.0gずつ合計9.0g流し込んだ。前記馬血を流し込んでから300秒後にアクリル板を取り除き、次いで、ティッシュペーパーを前記不織布の表面上に重ね、更に、該ティッシュペーパーの上に重石を重ねて、該ナプキンに2000Paの荷重を掛けた。重石を重ねてから5秒後に該重石及びティッシュペーパーを取り除き、該ティッシュペーパーの重量(W4)を測定し、予め測定しておいた、前記不織布の表面上に重ねる前のティッシュペーパーの重量(W3)との差(W4−W3)を算出した。以上の操作を3回行い、3回の平均値を液戻り量(ウエットバック量とも呼ぶ)(mg)とし、ウエットバック量が少ないほど、液戻りが起こり難く高評価となる。
(Wet back amount of surface sheet)
On the surface of each sanitary napkin for evaluation, an acrylic plate having a perforation hole with an inner diameter of 1 cm was overlapped, and a constant load of 100 Pa was applied to the napkin. Under such a load, a total of 9.0 g of defibrinated horse blood was poured into the acrylic plate through the permeation hole every 3.0 minutes. The acrylic plate was removed 300 seconds after pouring the horse blood, and then a tissue paper was placed on the surface of the nonwoven fabric, and a weight was placed on the tissue paper, and a load of 2000 Pa was applied to the napkin. . After 5 seconds from the stacking of the weight stones, the weight stones and the tissue paper are removed, the weight of the tissue paper (W4) is measured, and the weight of the tissue paper before being stacked on the surface of the nonwoven fabric (W3) measured in advance. ) (W4-W3) was calculated. The above operation is performed three times, and the average value of the three times is defined as a liquid return amount (also referred to as a wet back amount) (mg). The smaller the wet back amount, the less likely the liquid return occurs and the higher the evaluation.

(表面シートの表面液流れ量)
花王株式会社の市販の生理用ナプキン(商品名「ロリエ肌キレイガード 昼用 羽なし」、2015年製)からコールドスプレーを用いて接着剤を固化させて表面シートを取り除き、その代わりに、各実施例及び比較例の親水性不織布を積層し、その周囲を固定して評価用の生理用ナプキンを得た。各不織布は、裏面側(第2面側)を吸収体側に向けて配置した。
試験装置は、ナプキンの載置面が水平面に対して45°傾斜している載置部を有するものを用いた。この載置部に、表面シートが上方を向くようにナプキンを載置した。試験液として、着色させた脱イオン水を1g/10secの速度でナプキンに滴下させた。初めに不織布が濡れた地点から試験液が吸収体に初めて吸収された地点までの距離を測定した。以上の操作を3回行い、3回の平均値を液流れ距離(mm)とした。液流れ距離は、液が生理用ナプキンに吸収されずに装着者の肌にふれてしまう量の指標となるものであり、液流れ距離が短いほど高評価となる。
(Surface liquid flow rate of surface sheet)
Use a cold spray to solidify the adhesive from a commercially available sanitary napkin from Kao Corporation (trade name “Laurie Skin Clean Guard, No Day Wings”, made in 2015), and remove the surface sheet instead. The sanitary napkin for evaluation was obtained by laminating the hydrophilic nonwoven fabrics of Examples and Comparative Examples and fixing the periphery thereof. Each nonwoven fabric was arranged with the back side (second side) facing the absorber.
As the test apparatus, one having a mounting portion in which the mounting surface of the napkin is inclined by 45 ° with respect to the horizontal plane was used. A napkin was placed on the placement portion so that the topsheet faced upward. As a test solution, colored deionized water was dropped onto the napkin at a rate of 1 g / 10 sec. First, the distance from the point where the nonwoven fabric was wet to the point where the test solution was first absorbed by the absorbent was measured. The above operation was performed three times, and the average of the three times was defined as the liquid flow distance (mm). The liquid flow distance is an index of the amount that the liquid touches the wearer's skin without being absorbed by the sanitary napkin. The shorter the liquid flow distance, the higher the evaluation.

上記実施例及び比較例の成分構成、及び該実施例及び比較例についての上記の各測定及び評価の結果は下記表1〜3のとおりである。   The component structure of the said Example and a comparative example, and the result of said each measurement and evaluation about this Example and a comparative example are as the following Tables 1-3.

Figure 0006310536
Figure 0006310536

Figure 0006310536
Figure 0006310536

Figure 0006310536
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表1〜3に示すとおり、実施例1〜10は、液膜開裂剤を有さない比較例1〜3に比べて、表面シートの液残り量及びウエットバック量が抑えられ、低液残り性能と低液戻り性能とを両立していた。実施例1〜8は比較例1に対して、親水度勾配が大きく、油溶性の液膜開裂剤(POE変性シリコーンやPOP変性シリコーン)が成分(A)に作用して、親水勾配を大きくすることが可能であることがわかった。このことは、成分(B)や成分(C)を有する、実施例9、10と比較例2、3との比較においても同様であった。したがって、実施例1〜10は、液膜開裂剤と成分(A)〜(C)のいずれかとの組み合わせにより、液膜開裂剤の液膜作用と親水度勾配による液引き込み作用と奏し、液流れ性を著しく悪化させることなく、液残り性、液戻り性が比較例1〜3よりも優れていた。また、成分(A)、成分(B)、成分(C)の中では、成分(B)を使用したときの性能が最も優れており、親水度勾配の拡大と性能の向上を確認できた。成分(C)の親水度勾配は小さいが、液流れ性で(A)成分使用時よりも優れていた。これに対し、比較例1〜3は、液膜開裂剤を有さず、前述のベース成分と成分(A)〜(C)のいずれかとの組み合わせのみからなる繊維処理剤を用いたため、実施例のような十分な性能は得られなかった。
また、拡張係数の小さなジメチルシリコーンと成分(A)を使用した比較例4よりも、拡張係数が大きな液膜開裂剤と成分(A)を使用した実施例1〜8の方が、液残り量、ウエットバック量が少なく抑えられ、低液残り性能と低液戻り性能とを両立していた。また、実施例1〜8は、拡張係数の小さなジメチルシリコーンを20質量%にした比較例5よりも液残り量が抑えられており、ウエットバック量が好適に抑えられていた。
加えて、実施例1〜4、9、10は、同じ液膜開裂剤を用いながら成分(A)〜(C)のいずれも含まない参考例に比べて、接触角の差(凸部頂部P1−裏面P2)が大きく、液残り量及びウエット量が抑えられていた。すなわち、液膜開裂剤と親水度の勾配との協働作用により、低液残り性能と低液戻り性能との両立ができていた。
さらに、実施例1〜4において、液膜開裂剤の配合量を増量するに従って、液残り量及びウエット量が低減していった。すなわち、液膜開裂剤の増量に伴って、液膜開裂作用がより強く発揮されたものと考えられる。また、実施例1〜3と実施例4の結果から、親水基を適度に制御した油溶性の液膜開裂剤を添加しすぎると、表面(第1面1A側)の液流れ性が悪化することがわかり、40%未満の添加がより好ましいことがわかる。なお、この液流れ性は液膜開裂剤の油溶性が影響するものと考えられる。しかし、実施例1〜10は、液膜開裂剤の親水基の好適な制御により、拡張係数の小さなジメチルシリコーンを有する比較例4及び5に比べて、表面液流れ性が好適に抑えられていた。
さらに実施例12において、他の実施例で使用されているジアルキル(ジオクチル)スルホコハク酸に代えて、よりアルキル鎖の長いジトリデシルスルホコハク酸を添加した場合には、親水度勾配はほぼ同等だが、頂部がさらに弱親水性になり、比較例に比べて良好な液戻り抑制性能を示した。
また、POE(付加モル数25)変性多価アルコール脂肪酸エステルを使用した実施例13よりも、POE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステルを使用した実施例9、即ち、親水性であるPOE鎖が長い方が、頂部側が親水性になり、液流れ距離がより短くなることがわかった。
実施例14は、ジアルキル(ジオクチル)スルホコハク酸とPOE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステルを各5%ずつ配合し、各々を単独で10%配合した実施例2,9と同様に親水度勾配を発現し、比較例に比べて良好な液残り抑制性能、液戻り抑制性能を示すことがわかった。
実施例15は、アルキルヒドロキシスルホベタインとPOE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステルを各5%ずつ配合し、各々を単独で10%配合した実施例9,10と同様に親水度勾配を発現し、比較例に比べて良好な液残り抑制性能、液戻り抑制性能を示すことがわかった。
実施例16は、ジアルキル(ジオクチル)スルホコハク酸アルキルとヒドロキシスルホベタインとPOE(付加モル数60)変性多価アルコール脂肪酸エステルを各5%ずつ配合したが、各々を単独で配合した実施例2,9,10と同様に親水度勾配を発現し、比較例に比べて良好な液残り抑制性能、液戻り抑制性能を示すことがわかった。
As shown in Tables 1 to 3, Examples 1 to 10 have low liquid remaining performance because the amount of remaining liquid and wetback of the topsheet is suppressed compared to Comparative Examples 1 to 3 that do not have a liquid film cleaving agent. And low liquid return performance. Examples 1-8 have a larger hydrophilicity gradient than Comparative Example 1, and an oil-soluble liquid film cleaving agent (POE-modified silicone or POP-modified silicone) acts on component (A) to increase the hydrophilic gradient. It turns out that it is possible. This was the same in the comparison between Examples 9 and 10 and Comparative Examples 2 and 3 having the component (B) and the component (C). Accordingly, Examples 1 to 10 show the liquid film action of the liquid film cleaving agent and the liquid drawing action by the hydrophilicity gradient by the combination of the liquid film cleaving agent and any of the components (A) to (C). The liquid remaining property and the liquid return property were superior to those of Comparative Examples 1 to 3 without significantly deteriorating the properties. Moreover, in the component (A), the component (B), and the component (C), the performance when the component (B) was used was the most excellent, and it was confirmed that the hydrophilicity gradient was expanded and the performance was improved. Although the hydrophilicity gradient of the component (C) was small, the liquid flowability was superior to that when the component (A) was used. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 did not have a liquid film cleaving agent, and used a fiber treatment agent consisting of only a combination of the above-described base component and components (A) to (C). Such a sufficient performance was not obtained.
In addition, compared with Comparative Example 4 using dimethyl silicone having a small expansion coefficient and component (A), Examples 1 to 8 using a liquid film cleaving agent having a large expansion coefficient and component (A) were more liquid remaining. The amount of wetback was suppressed to a low level, and both low liquid remaining performance and low liquid return performance were achieved. Further, in Examples 1 to 8, the liquid remaining amount was suppressed as compared with Comparative Example 5 in which dimethyl silicone having a small expansion coefficient was 20% by mass, and the wetback amount was suitably suppressed.
In addition, Examples 1-4, 9, and 10 are different in contact angle (convex part top portion P1) as compared to the reference example that does not include any of components (A) to (C) while using the same liquid film cleaving agent. -The back surface P2) was large, and the liquid remaining amount and wet amount were suppressed. That is, both the low liquid remaining performance and the low liquid return performance can be achieved by the cooperative action of the liquid film cleaving agent and the gradient of hydrophilicity.
Further, in Examples 1 to 4, as the blending amount of the liquid film cleaving agent was increased, the remaining liquid amount and the wet amount were reduced. That is, it is considered that the liquid film cleaving action was exerted more strongly with the increase of the liquid film cleaving agent. Moreover, from the results of Examples 1 to 3 and Example 4, when an oil-soluble liquid film cleaving agent with a moderately controlled hydrophilic group is added too much, the liquid flowability on the surface (the first surface 1A side) deteriorates. It can be seen that the addition of less than 40% is more preferable. This liquid flowability is considered to be affected by the oil solubility of the liquid film cleaving agent. However, in Examples 1 to 10, the surface liquid flowability was suitably suppressed as compared with Comparative Examples 4 and 5 having dimethyl silicone with a small expansion coefficient by suitable control of the hydrophilic group of the liquid film cleaving agent. .
Further, in Example 12, when ditridecylsulfosuccinic acid having a longer alkyl chain was added instead of dialkyl (dioctyl) sulfosuccinic acid used in the other examples, the hydrophilicity gradient was almost the same, However, it became weakly hydrophilic and showed better liquid return inhibition performance than the comparative example.
Further, Example 9 using POE (addition mole number 60) modified polyhydric alcohol fatty acid ester, that is, hydrophilicity, rather than Example 13 using POE (addition mole number 25) modified polyhydric alcohol fatty acid ester. It was found that the longer the POE chain, the more hydrophilic the top side and the shorter the liquid flow distance.
In Example 14, 5% each of dialkyl (dioctyl) sulfosuccinic acid and POE (added mole number 60) -modified polyhydric alcohol fatty acid ester were blended, and 10% of each was blended independently. It was found that a degree gradient was developed and the liquid remaining suppression performance and liquid return suppression performance were better than those of the comparative example.
In Example 15, 5% each of alkylhydroxysulfobetaine and POE (added mole number 60) -modified polyhydric alcohol fatty acid ester were blended, and each was 10% alone. It was found that the liquid remaining suppression performance and liquid return suppression performance were better than those of the comparative examples.
In Example 16, 5% each of alkyl dialkyl (dioctyl) sulfosuccinate, hydroxysulfobetaine, and POE (added mole number 60) -modified polyhydric alcohol fatty acid ester were blended, but each was blended alone. As shown in FIGS. 10 and 10, it was found that a hydrophilicity gradient was developed, and the liquid remaining suppression performance and liquid return suppression performance were better than those of the comparative example.

1 繊維
2 液膜
3 液膜開裂剤
10、20、30、40、50、60、70、100、101、102、103 不織布

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fiber 2 Liquid film 3 Liquid film cleaving agent 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 100, 101, 102, 103 Nonwoven fabric

Claims (18)

下記の化合物E1及び化合物E2から選ばれる1又は複数と、下記の成分(C)とを含有する不織布。
化合物E1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
化合物E2:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性
One or a plurality selected from the compounds E1 and Compound E2 below, Ingredients (C) and the nonwoven fabric containing the following.
Compound E1 : Compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m
Compound E2: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. Is a compound
Ingredients (C): amphoteric surface active agent having a hydroxy sulfobetaine group
下記の化合物E1−1及び化合物E2−1から選ばれる1又は複数と、下記の成分(A)とを含有する不織布。
化合物E1−1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、質量平均分子量が10000以下である化合物
化合物E2−1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であり、質量平均分子量が10000以下である化合物
分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性
Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
A nonwoven fabric containing one or more selected from the following compound E1-1 and compound E2-1 and the following component (A ) .
Compound E1-1: surface tension is at 15 or more expansion coefficient for liquid 50 mN / m, water solubility Ri der than 0.025g less 0 g, Ru der weight average molecular weight of 10000 or less Compound
Compound E2-1: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is larger than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m. m or less and a compound having a mass average molecular weight of 10,000 or less
Ingredients (A): anionic surfactant represented by the following general formula (S1)
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)
下記の液膜開裂剤と、下記の成分(C)とを含有する不織布。
液膜開裂剤:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物、及び、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物、から選ばれる1又は複数を有する剤
分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性
A nonwoven fabric containing the following liquid film cleaving agent and the following component (C 2 ) .
Liquid film cleaving agent: a compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, and an expansion coefficient of 0 mN for a liquid having a surface tension of 50 mN / m An agent having one or more selected from a compound having a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less, a surface tension of 50 mN / m or less, and an interfacial tension of 20 mN / m or less.
Ingredients (C): amphoteric surface active agent having a hydroxy sulfobetaine group
下記の液膜開裂剤と、下記の成分(A)とを含有する不織布。
液膜開裂剤:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、質量平均分子量が10000以下である化合物、及び、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であり、質量平均分子量が10000以下である化合物、から選ばれる1又は複数を有する剤
分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性
Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
A nonwoven fabric containing the following liquid film cleaving agent and the following component (A ) .
Liquid film cleaving agent: a compound having an expansion coefficient of 15 or more for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less, and a mass average molecular weight of 10,000 or less, and a surface tension of 50 mN The expansion coefficient for a / m liquid is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, the interfacial tension for a liquid with a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less, and the mass average molecular weight is The agent which has 1 or more chosen from the compound which is 10,000 or less
Ingredients (A): anionic surfactant represented by the following general formula (S1)
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)
前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第2面側に配されている、請求項1〜のいずれか1項に記載の不織布。 The non-woven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, and fibers having a smaller contact angle than the fibers on the first surface side are arranged on the second surface side. The nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4 . 下記の化合物E1及び化合物E2から選ばれる1又は複数と、下記の成分(B)とを含有する不織布であって、
前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第2面側に配されている不織布。
化合物E1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
化合物E2:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
A nonwoven fabric containing one or more selected from the following compounds E1 and E2 and the following component (B):
The non-woven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, and fibers having a smaller contact angle than the fibers on the first surface side are arranged on the second surface side. Nonwoven fabric.
Compound E1 : Compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m
Compound E2: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. Compound component (B): polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
下記の液膜開裂剤と、下記の成分(B)とを含有する不織布であって、
前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第2面側に配されている不織布
液膜開裂剤:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物、及び、表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物、から選ばれる1又は複数を有する剤
分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステ
A nonwoven fabric containing the following liquid film cleaving agent and the following component (B) ,
The non-woven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, and fibers having a smaller contact angle than the fibers on the first surface side are arranged on the second surface side. Nonwoven fabric .
Liquid film cleaving agent: a compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less for a liquid having a surface tension of 50 mN / m, and an expansion coefficient of 0 mN for a liquid having a surface tension of 50 mN / m An agent having one or more selected from a compound having a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less, a surface tension of 50 mN / m or less, and an interfacial tension of 20 mN / m or less.
Ingredients (B): a polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester le
前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側の繊維の接触角が70度以上85度以下である、請求項1〜のいずれか1項に記載の不織布。 The nonwoven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, and a contact angle of fibers on the first surface side is 70 degrees or more and 85 degrees or less. nonwoven fabric according to any one of 1-7. 前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側の繊維と前記第2面側の繊維との接触角の差が2度以上65度以下である、請求項1〜のいずれか1項に記載の不織布。 The non-woven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, and a difference in contact angle between the fibers on the first surface side and the fibers on the second surface side is 2 The nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 8 , which is at least 65 degrees and at most 65 degrees. 前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側に凸部を有し、該凸部の頂部の繊維よりも接触角が小さい繊維が前記第2面側に配されている、請求項1〜のいずれか1項に記載の不織布。 The nonwoven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, has a convex portion on the first surface side, and has a contact angle larger than the fiber at the top of the convex portion. are arranged in said small fiber second surface side, the nonwoven fabric according to any one of claims 1-9. 前記不織布が第1面側と、該第1面側と反対側の第2面側とを有し、前記第1面側に凸部を有し、該凸部の頂部の繊維と前記第2面側の繊維との接触角の差が3度以上25度以下である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の不織布。 The non-woven fabric has a first surface side and a second surface side opposite to the first surface side, and has a convex portion on the first surface side, and a fiber at the top of the convex portion and the second The nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 10 , wherein a difference in contact angle with the fiber on the surface side is 3 degrees or more and 25 degrees or less. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の不織布を用いた吸収性物品。 An absorbent article using the nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 11. 液膜開裂剤と、下記の成分(A)、成分(B)及び成分(C)から選ばれる1又は複数とを含有し、前記液膜開裂剤の含有量が50質量%以下である、繊維に液膜開裂特性を付与するための繊維処理剤。
成分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性剤
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
成分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性剤
Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
A fiber comprising a liquid film cleaving agent and one or more selected from the following component (A), component (B) and component (C), wherein the content of the liquid film cleaving agent is 50% by mass or less A fiber treatment agent for imparting liquid film cleavage characteristics to the liquid .
Component (A): Anionic surfactant represented by the following general formula (S1) Component (B): Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester Component (C): Amphoteric surfactant having a hydroxysulfobetaine group
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)
下記の化合物E1及び化合物E2から選ばれる1又は複数と、下記の成分(C)とを含有し、前記化合物E1及び化合物E2の含有量が50質量%以下である繊維処理剤。
化合物E1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
化合物E2:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
分(C):ヒドロキシスルホベタイン基を有する両性界面活性
One or a plurality selected from the compounds E1 and Compound E2 below, contains the Ingredient below (C), a fiber treatment agent content of the compound E1 and the compound E2 is less than 50 wt%.
Compound E1 : Compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m
Compound E2: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. Is a compound
Ingredients (C): amphoteric surface active agent having a hydroxy sulfobetaine group
下記の化合物E1−1及び化合物E2−1から選ばれる1又は複数と、下記の成分(A)とを含有し、前記化合物E1−1及び化合物E2−1の含有量が50質量%以下である繊維処理剤。
化合物E1−1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、質量平均分子量が10000以下である化合物
化合物E2−1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下であり、質量平均分子量が10000以下である化合物
分(A):下記一般式(S1)で表わされるアニオン界面活性
Figure 0006310536
(式中、Zは3価の、エステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基、及び2重結合を含んでいてもよい、炭素数1以上12以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖からなる群から選ばれる基を表わす。R及びRはそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは2重結合を含んでいてもよい、炭素数2以上16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わす。Xは−SOM、−OSOM又は−COOMを表わし、MはH、Na、K、Mg、Ca又はアンモニウムを表わす。)
1 or more chosen from the following compound E1-1 and the compound E2-1, and the following component (A ) are contained, and content of the said compound E1-1 and the compound E2-1 is 50 mass% or less. Fiber treatment agent.
Compound E1-1: surface tension is at 15 or more expansion coefficient for liquid 50 mN / m, water solubility Ri der than 0.025g less 0 g, Ru der weight average molecular weight of 10000 or less Compound
Compound E2-1: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is larger than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m. m or less and a compound having a mass average molecular weight of 10,000 or less
Ingredients (A): anionic surfactant represented by the following general formula (S1)
Figure 0006310536
(In the formula, Z is a trivalent ester group, amide group, amine group, polyoxyalkylene group, ether group, and linear or branched chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond. R 7 and R 8 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group, or a double bond, each having a carbon number of 2 Represents a linear or branched alkyl group of 16 or less, X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)
下記の化合物E1及び化合物E2から選ばれる1又は複数と、下記の成分(B)とを含有し、前記化合物E1及び化合物E2の含有量が15質量%以上40質量%未満である繊維処理剤。
化合物E1:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が15以上であり、水溶解度が0g以上0.025g以下である化合物
化合物E2:表面張力が50mN/mの液体に対する拡張係数が0mN/mよりも大きく、水溶解度が0g以上0.025g以下であり、表面張力が50mN/mの液体に対する界面張力が20mN/m以下である化合物
成分(B):ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
A fiber treatment agent comprising one or more selected from the following compound E1 and compound E2 and the following component (B), wherein the content of the compound E1 and the compound E2 is 15% by mass or more and less than 40% by mass.
Compound E1 : Compound having an expansion coefficient of 15 or more and a water solubility of 0 g or more and 0.025 g or less with respect to a liquid having a surface tension of 50 mN / m
Compound E2: The expansion coefficient for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is greater than 0 mN / m, the water solubility is 0 g or more and 0.025 g or less, and the interfacial tension for a liquid having a surface tension of 50 mN / m is 20 mN / m or less. Compound component (B): polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
前記液膜開裂剤前記化合物E1又は前記化合物E1−1がポリオキシアルキレン変性シリコーンからなる、請求項1〜16のいずれか1項に記載の繊維処理剤。 The liquid MakuHiraki cleaving agent, said compound E1 or the compound E1-1 consists of polyoxyalkylene-modified silicone, fiber treatment agent according to any one of claims 1 3-16. 前記液膜開裂剤前記化合物E1又は前記化合物E1−1の変性基の付加モル数が3以上10以下である、請求項1に記載の繊維処理剤。
The liquid MakuHiraki cleaving agent, molar number of addition of the modifying group of said compound E1 or the compound E1-1 is 3 to 10, the fiber treatment agent according to claim 1 7.
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