JP2017193063A - Tear oriented sealant film and film laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、引裂方向性シーラントフィルム及びフィルム積層体に関し、特に延伸フィルムにおいてヒートシール部位の気密性を実現した引裂方向性シーラントフィルムと、その積層品である積層体に関する。 The present invention relates to a tear directional sealant film and a film laminate, and more particularly to a tear directional sealant film that achieves airtightness at a heat seal site in a stretched film and a laminate that is a laminate thereof.
現在、物品の包装にあっては、自動包装機により、フィルムと物品が供給され充填、包装、封止は連続して行われる。このような包装用フィルムに要求される性能は、フィルムの供給や加工、さらには流通時に十分な強度を備え、封止時の良好なヒートシール性を満たすことである。さらに、これらの要請とともに開封の容易さも求められる。一般的なシーラントフィルムである無延伸フィルムは、延伸されていないため総じて引裂強度が高くなりやすい。また、一般的な二軸延伸のヒートシールフィルムでは、分子配向から引裂強度は低くなるものの方向性が定まらない。それゆえ、必ずしもヒートシールフィルムの引き裂きは簡便とはならず、引き裂き時の抵抗過剰や方向性が定まらない等の問題点を有していた。 Currently, in the packaging of articles, films and articles are supplied by an automatic packaging machine, and filling, packaging, and sealing are performed continuously. The performance required for such a packaging film is to have sufficient strength at the time of supply and processing of the film and further distribution and satisfy good heat sealability at the time of sealing. In addition to these requirements, easy opening is also required. An unstretched film, which is a general sealant film, is generally not stretched and therefore tends to have high tear strength as a whole. Further, in a general biaxially stretched heat seal film, the tear strength is lowered due to molecular orientation, but the directionality is not fixed. Therefore, tearing of the heat seal film is not always easy, and there are problems such as excessive resistance at the time of tearing and directionality not being determined.
このような引裂性への対処として、一軸延伸により製膜したフィルムが提唱されている（特許文献１、２等参照。）。特許文献１は、各種オレフィン系樹脂のヒートシール層にこれよりも高融点のプロピレン系樹脂のフィルムが積層され、縦一軸延伸されてなる縦方向引裂性積層フィルムである。特許文献２は、各種オレフィン系樹脂のヒートシール層にこれよりも高融点のプロピレン系樹脂のフィルムが積層され、横一軸延伸されてなる横方向引裂性積層フィルムである。
As a countermeasure against such tearability, a film formed by uniaxial stretching has been proposed (see
特許文献１、２等に例示のフィルムによると、フィルム方向の引裂性においては一定の効果を発揮する。しかしながら、延伸による配向によりヒートシール温度は上昇する。また、配向の影響から方向によっては熱収縮率も増加することも問題視されている。従って、既存の一軸延伸フィルムをシーラントフィルムとして使用する場合、十分なヒートシール強度を得にくい傾向にある。このように、既存の一軸延伸フィルムにおいては低温ヒートシールへの対応と、加熱時の形状の安定性改善が求められていた。また、当該一軸延伸フィルムをいわゆるシーラントフィルムとして、これに他のフィルムを積層する目的で使用する場合、より問題となりやすい。そこで、発明者らはシーラントフィルム用途の一軸延伸フィルムにおいてヒートシール温度をより低下させ、同時に熱収縮率の改善について鋭意検討を重ねてきた（特許文献３参照）。
According to the films exemplified in
自動包装機を用いた製袋において、ピロー包装等と称されるヒートシールによる製袋方法が広範に利用されている。しかしながら、ピロー包装により製袋された袋において、折り曲げ部分や製袋方向両端の封止部分とセンターシール部分が重なり合う箇所が生じる。このような箇所では、ヒートシール装置の熱盤等からの熱伝導量が低下して樹脂フィルムの融着が十分に行われないこともある。この種の問題はエアリークと称され、ヒートシール部位の気密性が低下してしまうことである。すると、内容物の安定した保存やレトルト殺菌等に支障を来たすおそれもあり得る。例えば、図４の写真は、ピロー包装による製袋品である。製袋時のヒートシールの不良により生じたエアリークの状態を示す。写真中の着色された線状の箇所がエアリークを示す箇所である。 In bag making using an automatic packaging machine, a heat sealing bag making method called pillow packaging or the like is widely used. However, in a bag made by pillow packaging, a folded portion or a portion where the sealing portions at both ends in the bag making direction overlap with the center seal portion is generated. In such a place, the amount of heat conduction from the heat platen or the like of the heat sealing device may decrease, and the resin film may not be sufficiently fused. This type of problem is referred to as air leak, and the airtightness of the heat-sealed part is reduced. Then, there is a possibility that the stable storage of the contents and retort sterilization may be hindered. For example, the photograph in FIG. 4 is a bag-made product by pillow packaging. The state of the air leak produced by the heat seal defect at the time of bag making is shown. A colored linear portion in the photograph is a portion showing an air leak.
特許文献３に例示のフィルムは、ヒートシール温度の低下及び熱収縮率の改善は見られた。しかしながら、エアリーク発生への対応については改善の余地があった。このような経緯から、ヒートシール温度の低下及び熱収縮率の改善とともに、製袋後のエアリーク発生の問題についてもより改善を図ったシーラントフィルムフィルムが求められていた。 In the film exemplified in Patent Document 3, the heat seal temperature was lowered and the heat shrinkage rate was improved. However, there is room for improvement in dealing with the occurrence of air leaks. Under such circumstances, there has been a demand for a sealant film film that is further improved with respect to the problem of the occurrence of air leak after bag making as well as the reduction in heat seal temperature and the improvement in heat shrinkage.
本発明は、上記状況に鑑み提案されたものであり、一軸延伸により引裂方向性を備えたシーラントフィルムにおいて、フィルム自体の引裂性の良さを保持し、しかも、エアリークに見られるヒートシールの不良を低減することのできる新たな引裂方向性シーラントフィルムを提供する。そして、当該引裂方向性シーラントフィルムに他のフィルムを積層したフィルム積層体を提供する。 The present invention has been proposed in view of the above situation, and in a sealant film provided with tear directionality by uniaxial stretching, the film itself retains good tearability, and further, heat seal defects found in air leaks are maintained. A new tear directional sealant film that can be reduced is provided. And the film laminated body which laminated | stacked the other film on the said tear directionality sealant film is provided.
すなわち、請求項１の発明は、基材層の一側にヒートシール可能なヒートシール層を備え実質的に一軸延伸により製膜される引裂方向性シーラントフィルムであって、前記基材層はエチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくともいずれかを含有する共重合体組成樹脂であるとともに、前記共重合体組成樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に準拠して測定した融解ピーク温度は１３０〜１５０℃であり、前記ヒートシール層は炭素数を３ないし１０とするコモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂であるとともに、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）に準拠して測定した密度は０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3であり、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＭＦＲの値は６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、前記引裂方向性シーラントフィルムに占める前記ヒートシール層の厚さの割合は１５〜５０％であることを特徴とする引裂方向性シーラントフィルムに係る。
That is, the invention of
請求項２の発明は、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）に準拠して測定した密度が０．９１５〜０．９４５ｇ／ｃｍ3である請求項１に記載の引裂方向性シーラントフィルムに係る。
The invention according to
請求項３の発明は、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＭＦＲの値が、１０〜２５ｇ／１０ｍｉｎである請求項１または２に記載の引裂方向性シーラントフィルムに係る。
Invention of Claim 3 concerns on the tear direction sealant film of
請求項４の発明は、前記共重合体組成樹脂に核剤が添加される請求項１ないし３のいずれか１項に記載の引裂方向性シーラントフィルムに係る。
The invention according to claim 4 relates to the tear directional sealant film according to any one of
請求項５の発明は、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の引裂方向性シーラントフィルムと、第２の延伸フィルムとを積層してなることを特徴とするフィルム積層体に係る。
The invention according to
請求項１の発明に係る引裂方向性シーラントフィルムによると、基材層の一側にヒートシール可能なヒートシール層を備え実質的に一軸延伸により製膜される引裂方向性シーラントフィルムであって、前記基材層はエチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体の少なくともいずれかを含有する共重合体組成樹脂であるとともに、前記共重合体組成樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に準拠して測定した融解ピーク温度（Ｔｍ１）は１３０〜１５０℃であり、前記ヒートシール層は炭素数を３ないし１０とするコモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂であるとともに、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）に準拠して測定した密度は０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3であり、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＭＦＲの値は６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、前記引裂方向性シーラントフィルムに占める前記ヒートシール層の厚さの割合は１５〜５０％であるため、フィルム自体の引裂性の良さを保持し、しかも、エアリークに見られるヒートシールの不良を低減可能な新たな引裂方向性シーラントフィルムを得ることができる。
According to the tear directional sealant film according to the invention of
請求項２の発明に係る引裂方向性シーラントフィルムによると、請求項１の発明において、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）に準拠して測定した密度が０．９１５〜０．９４５ｇ／ｃｍ3であるため、引裂時の方向性はさらに良好となる。
According to the tear directional sealant film according to the invention of
請求項３の発明に係る引裂方向性シーラントフィルムによると、請求項１または２において、前記直鎖状ポリエチレン系樹脂のＭＦＲの値が、１０〜２５ｇ／１０ｍｉｎであるため、ヒートシール時の密封性はさらに向上する。
According to the tear directional sealant film according to the invention of claim 3, since the MFR value of the linear polyethylene resin is 10 to 25 g / 10 min in
請求項４の発明に係る引裂方向性シーラントフィルムによると、請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記共重合体組成樹脂に核剤が添加されるため、層内の樹脂で結晶化が促されて一軸方向の延伸により一定の方向性が生じ、引き裂きの良さを得ることができる。
According to the tear directional sealant film of the invention of claim 4, in any one of
請求項５の発明は、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の引裂方向性シーラントフィルムと、第２の延伸フィルムとを積層してなるため、第２の延伸フィルムに由来する機能性を備えることができる。
Since the invention according to
図１の概略断面模式図は、本発明の一実施形態に係る引裂方向性シーラントフィルム１の構造例である。引裂方向性シーラントフィルム１では、基材層１０の一側（第１面１１側）にヒートシール可能なヒートシール層２０が備えられる。この引裂方向性シーラントフィルム１は実質的に一軸延伸により製膜される。符号１２は、基材層１０の第２面である。
The schematic cross-sectional schematic diagram of FIG. 1 is a structural example of a tear
一般に樹脂フィルムの延伸方向は、巻き取り方向（長さ方向，流れ方向，ＭＤ）の延伸と、横幅方向（ＴＤ）の延伸の２とおりである。いずれか一方向への延伸を伴う製膜は一軸延伸であり、両方向への延伸を伴う製膜は二軸延伸である。これに対し、本発明の引裂方向性シーラントフィルム１はテンターにて行われる延伸を用いたいずれか一方向のみの一軸延伸である。以降、本明細書及び実施例においては、実質的に一軸延伸の方向（フィルムの延伸方向）とは、横幅方向（ＴＤ）への延伸であるとして説明する。実質的とは、積極的に一軸延伸の方向以外への延伸は行わないとの意味である。ただし、製膜の都合上の不可抗力として他方向の延伸が部分的に含まれる場合もある。
In general, the stretching direction of the resin film is two types, that is, stretching in the winding direction (length direction, flow direction, MD) and stretching in the width direction (TD). Film formation with stretching in any one direction is uniaxial stretching, and film formation with stretching in both directions is biaxial stretching. On the other hand, the tear
基材層１０を形成する共重合体組成樹脂（Ｄ１）及びヒートシール層２０を形成する直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）は広義にポリオレフィン系樹脂である。共重合体組成樹脂（Ｄ１）は、単独の樹脂としても２種類以上の樹脂の混合としてもよい。各層に必要とされる特性、引裂方向性シーラントフィルム全体に必要な物性等が勘案され、樹脂の種類、物性の相違、配合量が規定される。さらに、基材層１０とヒートシール層２０の良好な密着を維持する観点から、互いの樹脂の相溶性も考慮される。
The copolymer composition resin (D1) that forms the
基材層１０を形成する共重合体組成樹脂（Ｄ１）は、エチレン−プロピレン共重合体（Ａ１）またはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体（Ｂ１）の少なくともいずれかを含有する組成である。引裂方向性シーラントフィルム１において、基材層１０は過半数以上の質量や厚さを有する。当該引裂方向性シーラントフィルム１の熱による変形への耐性を考慮すると、基材層１０を形成する共重合体組成樹脂（Ｄ１）には熱安定性が求められる。そこで、共重合体組成樹脂（Ｄ１）に求められる物性として融解ピーク温度（Ｔｍ１）が挙げられる。この融解ピーク温度（Ｔｍ１）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に準拠して測定され、共重合体組成樹脂（Ｄ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ１）は１３０ないし１５０℃の範囲である。
The copolymer composition resin (D1) forming the
共重合体組成樹脂（Ｄ１）｛エチレン−プロピレン共重合体（Ａ１）またはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体（Ｂ１）｝の融解ピーク温度が１３０℃を下回る場合、耐熱性の低下から引裂方向性シーラントフィルム１の熱収縮率が大きくなる。つまり、このフィルム自体の熱変形により不良化が懸念される。融解ピーク温度が１５０℃を上回る範囲については、共重合体組成樹脂（Ｄ１）を組成する樹脂において存在せず入手できなかった。そこで、現実的に調達可能であるとともに実際の使用を想定し作製可能なフィルムの樹脂の融解ピーク温度の範囲として１３０ないし１５０℃が適当である。
When melting peak temperature of copolymer composition resin (D1) {ethylene-propylene copolymer (A1) or ethylene-propylene-butene copolymer (B1)} is lower than 130 ° C., the tear directionality is lowered due to the decrease in heat resistance. The heat shrinkage rate of the
ヒートシール層２０は、コモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）を主成分として形成される。特に、同樹脂（Ｄ２）において、コモノマーの炭素数は３ないし１０である。コモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）は、直鎖部分のポリエチレンに短鎖長の分岐部分が形成された構造となる。コモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）を使用した組成では、背景技術等にて示したエアリーク等のヒートシール性能の良好な改善が見られた。そこで、コモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）がヒートシール層２０に採用される。
The
直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）におけるコモノマーの数は、ポリエチレンに導入可能なアルケンに依存する。例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等が導入され、複数の種類でも構わない。ここで、コモノマーの炭素数が３未満となるコモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂は存在しない。また、コモノマーの炭素数が１１以上のコモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂の入手はほぼ困難である。そのため、現実的に入手可能でありしかもヒートシール層の樹脂としての適切な性能を勘案すると、直鎖状ポリエチレン系樹脂のコモノマーの炭素数の適当な範囲は３ないし１０である。ここで、直鎖状ポリエチレン系樹のコモノマーの炭素数を数えるに際し、コモノマー部分が２種類以上ある場合、それぞれの特徴を示すため、例えば、３及び６等のように称する（実施例参照）。 The number of comonomers in the linear polyethylene resin (D2) depends on the alkene that can be introduced into the polyethylene. For example, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and the like are introduced, and a plurality of types may be used. Here, there is no linear polyethylene resin having a comonomer in which the carbon number of the comonomer is less than 3. Further, it is almost difficult to obtain a linear polyethylene resin having a comonomer having 11 or more carbon atoms. For this reason, in view of appropriate performance as a resin of the heat seal layer that is practically available, the appropriate range of the carbon number of the comonomer of the linear polyethylene resin is 3 to 10. Here, when counting the carbon number of the comonomer of the linear polyethylene tree, when there are two or more kinds of comonomer parts, they are referred to as, for example, 3 and 6 (see Examples) in order to show their respective characteristics.
直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）はヒートシール層２０に使用される。このことから、熱安定性と熱融着性の双方を均衡させる必要がある。まず、直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）の密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）に準拠した測定において、０．９００ないし０．９４５ｇ／ｃｍ3の範囲である。直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）の密度が０．９００ｇ／ｃｍ3を下回る場合、引裂時の方向性が悪化しやすくなる。密度０．９４５ｇ／ｃｍ3を上回る樹脂については、好適な種類は存在しなかった。そこで、現実的に、直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）の密度は、０．９００ないし０．９４５ｇ／ｃｍ3の範囲、より好ましくは、０．９１５ないし０．９４５ｇ／ｃｍ3の範囲である。より好ましい範囲の場合、引裂時の方向性がさらに良好となる。
The linear polyethylene resin (D2) is used for the
また、直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）のＭＦＲ（メルト・フロー・レート）の値は、６ないし２５ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。ＭＦＲの値が６ｇ／１０ｍｉｎを下回る場合、ヒートシール時の樹脂の流動性は十分とは言えず、ヒートシール部位の密封性は十分とはいえない。また、ＭＦＲの値が２５ｇ／１０ｍｉｎを上回る場合、製膜等の生産時に流動過剰となることから製膜等に支障を来たすことになる。そこで、好適なＭＦＲの値は６ないし２５ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好適なＭＦＲの値は１０ないし２５ｇ／１０ｍｉｎの範囲となる。より好適なＭＦＲ値の範囲の樹脂では、ヒートシール時の密封性がさらに向上する。 The value of MFR (melt flow rate) of the linear polyethylene resin (D2) is in the range of 6 to 25 g / 10 min. When the MFR value is less than 6 g / 10 min, it cannot be said that the fluidity of the resin at the time of heat sealing is sufficient, and the sealability of the heat sealing part is not sufficient. On the other hand, if the MFR value exceeds 25 g / 10 min, the flow is excessive during the production of the film and the like, resulting in an obstacle to the film formation. Therefore, a preferable MFR value is in the range of 6 to 25 g / 10 min, and a more preferable MFR value is in the range of 10 to 25 g / 10 min. With a resin having a more suitable MFR value range, the sealing performance during heat sealing is further improved.
引裂方向性シーラントフィルム１の厚さは特には規定されない。一般的なフィルム製品と同様であり、１０ないし１００μｍの厚さである。そこで、図１に示す引裂方向性シーラントフィルム１に占めるヒートシール層２０の厚さは、当該引裂方向性シーラントフィルム１の全体の厚さの１５ないし５０％の範囲である。ヒートシール層２０の厚さが１５％を下回る場合、ヒートシール部位における密封性は低下する。また、ヒートシール層２０の厚さが５０％を上回る場合、基材層１０が相対的に少なくなる。そこで、フィルムの引裂方向性は悪くなりやすい。このことから、引裂方向性シーラントフィルム１に占めるヒートシール層２０の好ましい厚さは１５ないし５０％の範囲である。
The thickness of the tear
前述のとおり、引裂方向性シーラントフィルム１に占める基材層１０の厚さは過半数以上であることから、引裂方向性シーラントフィルム１に占める基材層１０の厚さの比率は大きい。つまり、基材層１０側に真っ直ぐな引き裂き可能となる性能が求められる。このことから、核剤が基材層１０を構成する共重合体組成樹脂（Ｄ１）に添加される。
As described above, since the thickness of the
共重合体組成樹脂（Ｄ１）への核剤の添加により、層内の樹脂で結晶化が促される。この結晶化と一軸方向の延伸により基材層１０に一定の方向性が生じる。この結果、引き裂きの良さにつながる。ここで使用される主な核剤は以下のとおりである。
By adding the nucleating agent to the copolymer composition resin (D1), crystallization is promoted by the resin in the layer. This crystallization and uniaxial stretching causes a certain directionality in the
ソルビトール系、ノニトール系、キシリトール系等の糖類系核剤の具体例として、ビス−１，３：２，４−（３’−メチル−４’−フルオロ?ベンジリデン）１−プロピルソルビトール、ビス−１，３：２，４−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）１’−メチル−２’−プロペニルソルビトール、ビス−１，３，２，４−ジベンジリデン２’，３’−ジブロモプロピルソルビトール、１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ビス?１，３：２，４−（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフトアルデヒドベンジリデン）１−アリルキシリトール、ビス−１，３：２，４−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）１−プロピルキシリトール等が挙げられる。
Specific examples of saccharide nucleating agents such as sorbitol, nonitol, xylitol and the like include bis-1,3: 2,4- (3′-methyl-4′-fluoro-benzylidene) 1-propylsorbitol, bis-1 , 3: 2,4- (3 ′, 4′-dimethylbenzylidene) 1′-methyl-2′-propenyl sorbitol, bis-1,3,2,4-
リン酸エステル系化合物の核剤の具体例として、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩（リン酸リチウム塩、リン酸アルミニウム塩も含む）、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩（リン酸リチウム塩、リン酸アルミニウム塩も含む）、ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）リン酸カルシウム塩等が挙げられる。 Specific examples of the nucleating agent of the phosphate ester compound include sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate (including lithium phosphate and aluminum phosphate), 2,2′-methylene-bis (4 , 6-di-t-butylphenyl) phosphate sodium salt (including lithium phosphate salt and aluminum phosphate salt), bis- (4-t-butylphenyl) calcium phosphate salt, and the like.
さらに、トリアミノベンゼン誘導体核剤として、１，３，５−トリス（２，２−ジメチルプロパンアミド）ベンゼン等がある。また、カルボン酸金属塩核剤として、安息香酸ナトリウム（カリウム塩、リチウム塩も含む）、アルミニウムジベンゾエート、１，２−シクロヘキサンジカルボキシル酸カルシウム塩等がある。後記の実施例にて、カルボン酸金属塩核剤を使用した。
Furthermore, as a triaminobenzene derivative nucleating agent, there is 1,3,5-tris (2,2-dimethylpropanamide) benzene and the like. Examples of the carboxylic acid metal salt nucleating agent include sodium benzoate (including potassium salt and lithium salt), aluminum dibenzoate, and
これまでに説明した引裂方向性シーラントフィルム１は単独で包装資材として使用されることに加え、主として他のフィルムと積層（ラミネート）されて各種の包装資材に加工される。図２の概略断面模式図はフィルム積層体５の例である。引裂方向性シーラントフィルム１のヒートシール層２０が備えられていない基材層１０の他側（第２面１２側）に、第２延伸フィルム２が積層される。こうして両フィルムの組み合わせとしてフィルム積層体５が形成される。第２延伸フィルム２を引裂方向性シーラントフィルム１に積層する方法は限定されず、ドライラミネート、押出しラミネート、またはホットメルトラミネート等の公知の方法が目的に応じて採用される。
In addition to being used alone as a packaging material, the tear
第２延伸フィルム２は、引裂方向性シーラントフィルム１の延伸方向と同方向に実質的に一軸延伸により製膜されるフィルムまたは二軸延伸により製膜されるフィルムである。フィルム積層体５自体も引き裂きの良さを備える必要があるためである。第２延伸フィルム２の選択に際し、主に目的が考慮される。袋等の包装材の用途であれば、十分な強度とともに一定方向の引き裂きやすさが求められる。また、第２延伸フィルム２には、ガスバリア性能等の機能性を持たせることもできる。すなわち、第２延伸フィルム２の積層に伴い他のフィルムに由来する機能性を備えることができる。第２延伸フィルム２の外側にさらに別のフィルムを積層してもよい。
The second stretched
本発明の引裂方向性シーラントフィルム１及び第２延伸フィルム２には、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、中和剤、着色剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
In the tear
［引裂方向性シーラントフィルムの作成］
実施例１ないし１８及び比較例１ないし６の引裂方向性シーラントフィルムについて、後出の表１ないし表５に示した各層の樹脂組成に基づき、原料となる樹脂を溶融、混練して共押出Ｔダイフィルム成形機及びオーブンを用い、実質的に横幅方向（ＴＤ）に一軸延伸して製膜した。実施例及び比較例の延伸倍率はいずれも８倍とした。各実施例及び各比較例とも、表中のフィルム厚さ（μｍ）とする条件とした。また、当該引裂方向性シーラントフィルムに占めるヒートシール層の層厚さの割合も表中に示す。さらに、出来上がった各試作例の引裂方向性シーラントフィルムに対して後出の第２延伸フィルムをドライラミネートにより積層してフィルム積層体とした。
[Creation of tear direction sealant film]
For the tear direction sealant films of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6, based on the resin composition of each layer shown in Tables 1 to 5 below, the raw material resin was melted and kneaded to coextrusion T Using a die film molding machine and an oven, the film was substantially uniaxially stretched in the width direction (TD). In each of the examples and comparative examples, the draw ratio was 8 times. In each example and each comparative example, the film thickness (μm) in the table was set as the condition. The ratio of the layer thickness of the heat seal layer in the tear direction sealant film is also shown in the table. Furthermore, the second stretched film described later was laminated on the tear direction sealant film of each prototype example by dry lamination to obtain a film laminate.
［使用原料］
基材層を形成する原料樹脂（共重合体組成樹脂（Ｄ１））として、以下の原料を使用した。
（原料０１） エチレン−プロピレン−ブテン共重合体（日本ポリプロ株式会社製，商品名「ＦＸ８８７７」，融解ピーク温度１３０℃）
（原料０２） エチレン−プロピレン−ブテン共重合体（日本ポリプロ株式会社製，商品名「ＦＷ４Ｂ」，融解ピーク温度１３８℃）
（原料０３） エチレン−プロピレン共重合体（日本ポリプロ株式会社製，商品名「ＦＷ３ＧＴ」，融解ピーク温度１４５℃）
（原料０４） エチレン−プロピレン共重合体（日本ポリプロ株式会社製，商品名「ＷＦＸ６」，融解ピーク温度１２５℃）
[Raw materials]
The following raw materials were used as the raw material resin (copolymer composition resin (D1)) for forming the base material layer.
(Raw material 01) Ethylene-propylene-butene copolymer (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “FX8877”, melting peak temperature 130 ° C.)
(Raw material 02) Ethylene-propylene-butene copolymer (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “FW4B”, melting peak temperature 138 ° C.)
(Raw material 03) Ethylene-propylene copolymer (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “FW3GT”, melting peak temperature 145 ° C.)
(Raw material 04) Ethylene-propylene copolymer (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “WFX6”, melting peak temperature 125 ° C.)
ヒートシール層を形成する原料樹脂（直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２））として、以下の原料を使用した。
（原料１１） 日本ポリエチレン株式会社製，商品名「ＫＦ５７０」，コモノマー炭素数：６，密度：０．９１２ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：９ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１２） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，商品名「ＺＭ０８５」，コモノマー炭素数：４，密度：０．９０１ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：２５ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１３） 日本ポリエチレン株式会社製，商品名「ＫＳ５７１」，コモノマー炭素数：６，密度：０．９０７ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１４） 住友化学株式会社製，商品名「ＧＡ８０２」，コモノマー炭素数：４，密度：０．９３５ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：２０ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１５） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，商品名「１４５ＥＣ」，コモノマー炭素数：６，密度：０．９４１ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１６） ダウ・ケミカル社製，商品名「ＥＬＩＴＥ５８１５」，コモノマー炭素数：８，密度：０．９１０ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１５ｇ／１０ｍｉｎ
The following raw materials were used as the raw material resin (linear polyethylene resin (D2)) for forming the heat seal layer.
(Raw material 11) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “KF570”, comonomer carbon number: 6, density: 0.912 g / cm 3 , MFR: 9 g / 10 min
(Raw material 12) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., trade name “ZM085”, comonomer carbon number: 4, density: 0.901 g / cm 3 , MFR: 25 g / 10 min
(Raw material 13) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “KS571”, comonomer carbon number: 6, density: 0.907 g / cm 3 , MFR: 12 g / 10 min
(Raw material 14) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “GA802”, comonomer carbon number: 4, density: 0.935 g / cm 3 , MFR: 20 g / 10 min
(Raw material 15) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., trade name “145EC”, comonomer carbon number: 6, density: 0.941 g / cm 3 , MFR: 12 g / 10 min
(Raw material 16) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., trade name “ELITE5815”, comonomer carbon number: 8, density: 0.910 g / cm 3 , MFR: 15 g / 10 min
（原料１７） 日本ポリエチレン株式会社製，商品名「ＫＣ５７７Ｔ」，コモノマー炭素数：３及び６，密度：０．９１０ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１５ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１８） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，コモノマー炭素数：４，密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：６．５ｇ／１０ｍｉｎ
（原料１９） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，コモノマー炭素数：４，密度：０．９１６ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１１ｇ／１０ｍｉｎ
（原料２０） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，コモノマー炭素数：４，密度：０．９２６ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１３ｇ／１０ｍｉｎ
（原料２１） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，商品名「１５４０Ｆ」，コモノマー炭素数：６，密度：０．９１３ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：４ｇ／１０ｍｉｎ
（原料２２） 日本ポリエチレン株式会社製，商品名「ＫＳ５６０Ｔ」，コモノマー炭素数：３及び６，密度：０．８９８ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：１７ｇ／１０ｍｉｎ
（原料２３） 宇部丸善ポリエチレン株式会社製，商品名「６１３Ａ」，コモノマー炭素数：６，密度：０．９１３ｇ／ｃｍ3，ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ
(Raw material 17) Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “KC577T”, comonomer carbon number: 3 and 6, density: 0.910 g / cm 3 , MFR: 15 g / 10 min
(Raw material 18) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., comonomer carbon number: 4, density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 6.5 g / 10 min
(Raw material 19) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., comonomer carbon number: 4, density: 0.916 g / cm 3 , MFR: 11 g / 10 min
(Raw material 20) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., comonomer carbon number: 4, density: 0.926 g / cm 3 , MFR: 13 g / 10 min
(Raw material 21) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., trade name “1540F”, comonomer carbon number: 6, density: 0.913 g / cm 3 , MFR: 4 g / 10 min
(Raw material 22) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “KS560T”, comonomer carbon number: 3 and 6, density: 0.898 g / cm 3 , MFR: 17 g / 10 min
(Raw material 23) Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., trade name “613A”, comonomer carbon number: 6, density: 0.913 g / cm 3 , MFR: 30 g / 10 min
その他の配合成分として以下の原料も使用した。
核剤として、ミリケン・ジャパン合同会社製のカルボン酸金属塩核剤を使用した。
核剤は、実施例１６，１７，１８の基材層を形成する原料樹脂（共重合体組成樹脂（Ｄ１））に添加した。その添加量は、いずれも基材層の樹脂重量の０．２重量％とした。
アンチブロッキング剤として、粉末合成シリカ（富士シリシア化学株式会社製，商品名「サイリシア４３０」）を使用した。
なお、アンチブロッキング剤については、微量であるため表中に記していない。
The following raw materials were also used as other ingredients.
As the nucleating agent, a carboxylic acid metal salt nucleating agent manufactured by Milliken Japan GK was used.
The nucleating agent was added to the raw material resin (copolymer composition resin (D1)) for forming the base material layers of Examples 16, 17, and 18. The amount added was 0.2% by weight of the resin weight of the base layer.
As an antiblocking agent, powdered synthetic silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., trade name “Silysia 430”) was used.
In addition, about antiblocking agent, since it is trace amount, it has not described in the table | surface.
実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムと積層される第２延伸フィルムとして、以下の３種類を使用した。
（フィルム１） 二軸延伸により製膜したポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製，商品名「ＦＯＲ」，厚さ２０μｍ）
（フィルム２） 二軸延伸により製膜したポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製，商品名「ＦＯＲ」，厚さ３０μｍ）
（フィルム３） ポリエチレンテレフタレートフィルム（フタムラ化学株式会社製，商品名「ＦＥ２００１＃１２」，厚さ１２μｍ）
The following three types were used as the second stretched film to be laminated with the tear direction sealant films of Examples and Comparative Examples.
(Film 1) Polypropylene film formed by biaxial stretching (Futamura Chemical Co., Ltd., trade name “FOR”,
(Film 2) Polypropylene film formed by biaxial stretching (Futamura Chemical Co., Ltd., trade name “FOR”, thickness 30 μm)
(Film 3) Polyethylene terephthalate film (Futamura Chemical Co., Ltd., trade name “
［融解ピーク温度］
各使用樹脂の融解ピーク温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に準拠した測定とした。
[Melting peak temperature]
The melting peak temperature of each resin used was measured according to JIS K 7122 (1987).
［延伸温度］
延伸温度については、テンターを用い延伸を行った際のオーブンの温度を延伸時の温度とした。
[Stretching temperature]
Regarding the stretching temperature, the temperature of the oven when stretching using a tenter was defined as the temperature during stretching.
［加熱収縮率］
実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムについて、ＪＩＳ Ｚ １７１２（２００９）に準拠した方法、条件に基づいて加熱収縮率を測定した。測定に際し、全試作例の引裂方向性シーラントフィルムとも、測定片（幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）の長手方向をフィルムの延伸方向、すなわち横幅方向（ＴＤ）とした。そこで、加熱の前と後のフィルムの測定片の長さの変化を計測して加熱収縮率（％）を算出した。
[Heating shrinkage]
About the tear direction sealant film of an Example and a comparative example, the heat contraction rate was measured based on the method and conditions based on JISZ1712 (2009). At the time of measurement, the longitudinal direction of the measurement piece (
［ヒートシール層の厚さ割合］
実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムのフィルム全体に占めるヒートシール層の厚さの割合の測定について、押出時のヒートシール層の設定の厚さを、製膜後のフィルム全体を測定して得た厚さにより除し、百分率とした。
[Thickness ratio of heat seal layer]
About the measurement of the ratio of the thickness of the heat seal layer in the whole film of the tear direction sealant film of the example and the comparative example, the set thickness of the heat seal layer at the time of extrusion is measured for the entire film after film formation. It was divided by the thickness obtained in this way to give a percentage.
［生産性］
実施例及び比較例の樹脂組成に基づき共押出Ｔダイフィルム成形機及びオーブンを用いて横幅方向（ＴＤ）に一軸延伸して製膜した際、当該フィルムの製膜の状態を把握して良否判断を下した。具体的には、製膜を終えた引裂方向性シーラントフィルムの厚薄精度に問題ない例を「Ａ」の評価とした。これに対し、引裂方向性シーラントフィルムの厚薄精度に問題のある例を「Ｆ」の評価とした。
[productivity]
Based on the resin compositions of Examples and Comparative Examples, when a film is formed by uniaxially stretching in the transverse width direction (TD) using a coextrusion T-die film forming machine and an oven, it is determined whether the film is in a good state. Defeated. Specifically, the evaluation of “A” is an example in which there is no problem in the thickness accuracy of the tear direction sealant film after the film formation. On the other hand, an example having a problem in the thickness accuracy of the tear direction sealant film was evaluated as “F”.
［ヒートシール開始温度］
実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムについて、ＪＩＳ Ｚ １７１３（２００９）に準拠してヒートシール開始温度を測定した。このとき、測定片（幅５０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）の長手方向をフィルムの延伸方向とした。そして、２枚の試験片のヒートシール層同士を重ね、株式会社東洋精機製作所製，熱傾斜試験機（ヒートシール試験機）を使用し、ヒートシール圧力を１ｋｇ／ｃｍ2、ヒートシール時間を１秒とした。そして、５℃ずつ温度を傾斜（昇温）する条件にてヒートシールした。このとき、ヒートシーラーの熱板と試験片フィルムの間に融着防止用のＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）を挟んだ。ヒートシールにより融着した試験片を１８０°に開き、株式会社東洋精機製作所製，引張試験機（ストログラフＥ−Ｌ）により未シール部分を引張した。そして、ヒートシール強度が３Ｎに到達した時点の温度を求めた。
[Heat seal start temperature]
About the tear directionality sealant film of an Example and a comparative example, the heat seal start temperature was measured based on JISZ1713 (2009). At this time, the longitudinal direction of the measurement piece (width 50 mm, length 250 mm) was taken as the stretching direction of the film. Then, the heat seal layers of the two test pieces are overlapped with each other, and a heat inclination tester (heat seal tester) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. is used. The heat seal pressure is 1 kg / cm 2 and the heat seal time is 1 Seconds. And it heat-sealed on the conditions which incline (heat-up)
［弾性率の測定］
実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムの弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７（１９９９）に準拠し、各フィルムとも試験片（１５ｍｍ×３００ｍｍ）に切り出し、株式会社東洋精機製作所製，引張試験機（ストログラフＶ１−Ｄ）を使用し、同試験機のチャック間距離を２５０ｍｍとし、２．５ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度にて測定した（単位ＧＰａ）。
[Measurement of elastic modulus]
The elasticity modulus of the tear direction sealant film of an Example and a comparative example is based on JISK7127 (1999), cuts out each film into a test piece (15 mm x 300 mm), and manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Strograph V1-D) was used, and the distance between chucks of the tester was 250 mm, and measurement was performed at a pulling speed of 2.5 mm / min (unit: GPa).
［引裂強度の測定］
実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムのそれぞれについて、表中に開示の第２延伸フィルム（フィルム１ないし３のいずれか）をドライラミネートにより積層してフィルム積層体を得た。各フィルム積層体に対し、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−１（１９９８）に規定のトラウザー引裂法に準拠してフィルムの幅方向（ＴＤ）の引裂強度を測定した。トラウザー引裂法を実施する測定対象のフィルムでは、延伸方向である横幅方向ＴＤに１５０ｍｍ、延伸方向と直交する縦方向ＭＤに５０ｍｍの長尺の試験片を切り出し、当該試験片の長手方向に７５ｍｍの切れ込みを入れ、両方の片部分を互いに逆方向に引張して荷重（Ｎ）（横幅方向ＴＤの引裂強度）を計測した（単位Ｎ／ｃｍ）。
[Measurement of tear strength]
About each of the tear direction sealant film of an Example and a comparative example, the 2nd stretched film (any of the
［密封性試験］
前述の「引裂強度の測定」にて作製した実施例及び比較例毎のフィルム積層体について、自動包装機（株式会社フジキカイ製，ＦＷ３４００）を用いてヒートシールにより、実際に袋状物に横ピロー製袋した（開口部横幅約８０ｍｍ，袋全長約１７０ｍｍ，ヒートシール幅１０ｍｍ）。横ピローの製袋条件として、ヒートシール温度を１７０℃に設定した。また、当該包装機への各フィルム積層体の供給速度は、いずれについても、２２．５ｍ／ｍｉｎとし、１分間で１５０個、袋状物を製造した。
[Sealing test]
About the film laminated body for each of Examples and Comparative Examples prepared in the above-mentioned “Measurement of Tear Strength”, a horizontal pillow is actually formed into a bag by heat sealing using an automatic packaging machine (manufactured by Fujikikai Co., Ltd., FW3400). The bag was made (opening width: about 80 mm, bag length: about 170 mm, heat seal width: 10 mm). The heat seal temperature was set to 170 ° C. as the bag making condition for the horizontal pillow. Moreover, the supply speed | rate of each film laminated body to the said packaging machine was 22.5 m / min in all, and 150 pieces were manufactured in 1 minute.
前記の条件により製造した実施例及び比較例のピロー包装袋について、中央部分で横方向に切断した。そして、気密確認用の専用着色剤のスプレー（三菱ガス化学株式会社製，エージレスシールチェック）を注入した。そこで、ヒートシール部位への着色剤の浸透の有無を確認した。各実施例及び比較例について、それぞれ１０品ずつ確認した（ｎ＝１０）。１０品全てにヒートシール部位への着色剤の浸透が存在しなければ、ヒートシール性能は十分でありエアリーク無しの判断した。エアリーク無しの評価は良品：「Ａ」とした。１０品中に１つでもヒートシール部位への着色剤の浸透が存在すれば、ヒートシール性能が不十分でエアリークのおそれありと判断した。エアリーク有りの評価は不良品：「Ｆ」とした。 About the pillow packaging bag of the Example and comparative example which were manufactured on the said conditions, it cut | disconnected transversely in the center part. Then, a spray of an exclusive colorant for airtightness check (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Ageless Seal Check) was injected. Then, the presence or absence of penetration of the colorant into the heat seal part was confirmed. For each example and comparative example, 10 products were confirmed (n = 10). If there was no penetration of the colorant into the heat seal area in all 10 products, it was judged that the heat seal performance was sufficient and there was no air leak. Evaluation of no air leak was a non-defective product: “A”. If even one of the 10 products had penetration of the colorant into the heat-sealed region, it was judged that the heat-sealing performance was insufficient and there was a risk of air leakage. The evaluation with air leak was a defective product: “F”.
エアリーク無しの評価の場合、図３の写真に示すように着色剤は袋内のみに留まっていて、ヒートシール部位に浸透していない。これに対して、エアリーク有りの評価の場合、背景技術の説明にて図４に開示のように有色（実際は赤紫色）の筋が生じる。 In the case of the evaluation without air leak, as shown in the photograph of FIG. 3, the colorant stays only in the bag and does not penetrate the heat seal portion. On the other hand, in the case of evaluation with air leak, colored (actually red-purple) streaks occur as described in FIG. 4 in the description of the background art.
［フィルム積層体の引裂方向性］
前述の「引裂強度の測定」にて作製した実施例及び比較例毎のフィルム積層体について、前述の「密封性試験」と同様の条件にて実施例及び比較例のそれぞれについて横ピロー製袋を行い同様の袋状物を作成した。横ピロー製袋におけるセンターシール部に、引裂方向性シーラントフィルムの一軸延伸方向と同方向（いわゆるＴＤ方向）に５ｍｍの切れ込みを入れた。当該切れ込みからほぼ真っ直ぐにフィルム積層体が裂けた例を「Ａ」の評価とした。当該切れ込みから方向にややずれが生じながらフィルム積層体が裂けた例を「Ｂ」の評価とした。当該切れ込みから方向性無くフィルム積層体が裂けた例及び裂け難かった例を「Ｆ」の評価とした。この評価に際しては、目視と裂いたときの感触にて判断した。なお、製品として使用可能な例は「Ａ」及び「Ｂ」の評価例である。
[Tearing direction of film laminate]
For the film laminates of the examples and comparative examples prepared in the above-mentioned “Measurement of Tear Strength”, a horizontal pillow bag was formed for each of the Examples and Comparative Examples under the same conditions as the “Sealing Test” described above. A similar bag-like product was made. A 5 mm cut was made in the center seal portion of the horizontal pillow bag in the same direction as the uniaxial stretching direction of the tear direction sealant film (so-called TD direction). An example in which the film laminate was torn almost straight from the notch was evaluated as “A”. An example in which the film laminate was torn while causing a slight shift in the direction from the cut was evaluated as “B”. An example in which the film laminate was torn without direction from the notch and an example in which it was difficult to tear were evaluated as “F”. In this evaluation, judgment was made by visual observation and feel when torn. Examples that can be used as products are evaluation examples of “A” and “B”.
［総合評価］
各数値の測定結果並びに各種評価結果を踏まえ、実際の生産性等の商品化可能性も含めて実施例及び比較例の引裂方向性シーラントフィルムを総合的に３段階評価した。概ね全ての指標において優れているないし良好な引裂方向性シーラントフィルムを「優」とした。使用上問題ない引裂方向性シーラントフィルムを「良」とした。使用に向かない引裂方向性シーラントフィルムを「不可」とした。
[Comprehensive evaluation]
Based on the measurement results of each numerical value and various evaluation results, the tear direction sealant films of Examples and Comparative Examples were evaluated in three stages comprehensively including the possibility of commercialization such as actual productivity. An excellent or good tear direction sealant film in all of the indices was evaluated as “excellent”. A tear directional sealant film that has no problem in use was evaluated as “good”. A tear directional sealant film unsuitable for use was marked as “impossible”.
各試作例の使用原料、計測結果、評価結果について、表１ないし表５に示す。表の上欄から順に、基材層（１０）の原料樹脂（共重合体組成樹脂（Ｄ１））、基材層（１０）中の核剤の有無、樹脂（Ｄ１）の融解ピーク温度（℃）、ヒートシール層（２０）の原料樹脂（直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２））、樹脂（Ｄ２）のコモノマーの炭素数、樹脂（Ｄ２）の密度（ｇ／ｃｍ3）、樹脂（Ｄ２）のＭＦＲ値（ｇ／１０ｍｉｎ）、そして、延伸温度（℃）、シーラントフィルムの厚さ（μｍ）、ヒートシール層の厚さの割合（％）、加熱収縮率（％）、生産性（２段階評価）、ヒートシール開始温度（℃）、弾性率（ＧＰａ）、第２延伸フィルムの種類、フィルム積層体（５）の厚さ（μｍ）、フィルム積層体の引裂強度（Ｎ／ｃｍ）を示す。 Tables 1 to 5 show the raw materials used, the measurement results, and the evaluation results of each prototype. In order from the top of the table, the raw material resin (copolymer composition resin (D1)) of the base material layer (10), the presence or absence of a nucleating agent in the base material layer (10), the melting peak temperature of the resin (D1) (° C. ), Raw material resin (linear polyethylene resin (D2)) of heat seal layer (20), carbon number of comonomer of resin (D2), density of resin (D2) (g / cm 3 ), resin (D2) MFR value (g / 10 min), stretching temperature (° C.), sealant film thickness (μm), heat seal layer thickness ratio (%), heat shrinkage rate (%), productivity (2 stages) Evaluation), heat seal start temperature (° C.), elastic modulus (GPa), second stretched film type, film laminate (5) thickness (μm), film laminate tear strength (N / cm) .
これとともに、密封性の判定（２段階評価）、フィルム積層体の引裂方向性の判定（３段階評価）、及び総合評価（３段階評価）を示す。 Together with this, determination of sealing performance (two-stage evaluation), determination of tear directionality of the film laminate (three-stage evaluation), and comprehensive evaluation (three-stage evaluation) are shown.
［結果・考察］
実施例１ないし１８はいずれも「優」及び「良」の評価であり、特に、実施例３，４，９ないし１８は「優」の評価であった。これに対し、比較例はいずれも「不可」の評価であった。つまり、比較例は現実的に使用に向かない。実施例及び比較例に共通して、引裂方向性シーラントフィルムを構成するオレフィン系樹脂の種類は共通である。しかしながら、使用した樹脂の種類は共通であっても、樹脂の物性等の相違により出来上がる引裂方向性シーラントフィルムの性能は大きく異なった。そこで、以下、結果と原材料、備えるべき物性について検討する。
[Results and Discussion]
Examples 1 to 18 were all evaluated as “excellent” and “good”, and in particular, Examples 3, 4, 9 to 18 were evaluated as “excellent”. On the other hand, all the comparative examples were evaluated as “impossible”. That is, the comparative example is not practically suitable for use. In common with the examples and comparative examples, the types of olefin resins constituting the tear direction sealant film are common. However, even if the type of resin used is the same, the performance of the tear-directional sealant film produced due to the difference in the physical properties of the resin is greatly different. Therefore, the results, raw materials, and physical properties to be provided will be examined below.
〈融解ピーク温度（Ｔｍ１）〉
共重合体組成樹脂（Ｄ１）の融解ピーク温度に着目すると、実施例１の１３０℃と比較例１の１２５℃との比較から、比較例１では加熱収縮率が悪化した。実施例２等の１３８℃では、さらに加熱収縮率は改善した。そこで、共重合体組成樹脂（Ｄ１）の融解ピーク温度の下限を１３０℃以上とした。なお、上限については実施例中の１４５℃の例の加熱収縮率が良好であったことと、現実的な調達可能性の点から１５０℃とした。従って、共重合体組成樹脂（Ｄ１）の融解ピーク温度（Ｔｍ１）の好ましい範囲は１３０ないし１５０℃である。また、当該融解ピーク温度を充足する限り、エチレン−プロピレン共重合体またはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体のいずれについても使用可能であることを明らかにした。
<Melting peak temperature (Tm1)>
Focusing on the melting peak temperature of the copolymer composition resin (D1), the heat shrinkage rate in Comparative Example 1 deteriorated from the comparison between 130 ° C. in Example 1 and 125 ° C. in Comparative Example 1. At 138 ° C. in Example 2 and the like, the heat shrinkage rate was further improved. Therefore, the lower limit of the melting peak temperature of the copolymer composition resin (D1) was set to 130 ° C. or higher. Note that the upper limit was set to 150 ° C. in view of the fact that the heat shrinkage rate of the example of 145 ° C. in the examples was good and the possibility of practical procurement. Therefore, a preferable range of the melting peak temperature (Tm1) of the copolymer composition resin (D1) is 130 to 150 ° C. Moreover, as long as the said melting peak temperature was satisfied, it was clarified that any ethylene-propylene copolymer or ethylene-propylene-butene copolymer can be used.
〈コモノマー炭素数〉
直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）のコモノマーの炭素数に着目すると、コモノマーの炭素数３が含まれる実施例１２の密封性試験の結果は良好であった。この結果を踏まえ、直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）のコモノマーの炭素数の下限を３とした。次に、コモノマーの炭素数が８である実施例１１の密封性試験の結果は良好であった。このことから、概ねコモノマーの炭素数１０までは同様の傾向にあると予想される。そこで、コモノマーの炭素数の上限を１０とした。従って、直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）のコモノマーの好ましい炭素数は３ないし１０の範囲となる。また、この実施例において使用した樹脂を勘案するとコモノマーの炭素数は３ないし８、さらには４ないし８である。
<Comonomer carbon number>
Paying attention to the carbon number of the comonomer of the linear polyethylene resin (D2), the result of the sealing test of Example 12 containing 3 carbon atoms of the comonomer was good. Based on this result, the lower limit of the carbon number of the comonomer of the linear polyethylene resin (D2) was set to 3. Next, the result of the sealing test of Example 11 in which the number of carbon atoms of the comonomer was 8 was good. From this, it is expected that the comonomer generally has the same tendency up to 10 carbon atoms. Therefore, the upper limit of the carbon number of the comonomer is set to 10. Accordingly, the preferred carbon number of the comonomer of the linear polyethylene resin (D2) is in the range of 3 to 10. In consideration of the resin used in this example, the carbon number of the comonomer is 3 to 8, and further 4 to 8.
〈密度〉
直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）の密度に着目すると、０．９００ｇ／ｃｍ3未満の比較例３では、フィルム積層体の引裂方向性の低下が顕著となった。これに対し、実施例３の密度の場合には優位に好転した。従って、直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）の密度の下限は０．９００ｇ／ｃｍ3と勘案される。さらに、実施例１３等の密度０．９１６ｇ／ｃｍ3の場合には、より性能は向上した。
<density>
When attention is paid to the density of the linear polyethylene resin (D2), in Comparative Example 3 of less than 0.900 g / cm 3 , the decrease in tear directionality of the film laminate was significant. On the other hand, in the case of the density of Example 3, it turned over predominantly. Therefore, the lower limit of the density of the linear polyethylene resin (D2) is considered to be 0.900 g / cm 3 . Furthermore, when the density was 0.916 g / cm 3 as in Example 13, the performance was further improved.
高密度側となる実施例１０の直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）の密度の場合、各指標とも良好であった。そこで、直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）の密度の範囲は、０．９００ないし０．９４５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１５ないし０．９４５ｇ／ｃｍ3と導き出した。 In the case of the density of the linear polyethylene resin (D2) of Example 10 on the high density side, each index was good. Therefore, the density range of the linear polyethylene resin (D2) was derived as 0.900 to 0.945 g / cm 3 , preferably 0.915 to 0.945 g / cm 3 .
〈ＭＦＲ値〉
直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）のＭＦＲ値に着目すると、比較例２のＭＦＲ値４ｇ／１０ｍｉｎでは、密封性試験のエアリークの結果は悪化した。実施例１３のＭＦＲ値６．５ｇ／１０ｍｉｎでは、密封性試験の結果は好転した。次に、比較例６のＭＦＲ値３０ｇ／１０ｍｉｎでは、生産性の指標が低下した。実施例３のＭＦＲ値２５ｇ／１０ｍｉｎでは、密封性試験のエアリークの結果は良好であった。この結果から、直鎖状ポリエチレン樹脂（Ｄ２）のＭＦＲ値の範囲は、６ないし２５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは、実施例１４等のＭＦＲ値を加味して１０ないし２５ｇ／１０ｍｉｎとなる。
<MFR value>
When attention is paid to the MFR value of the linear polyethylene resin (D2), the result of air leak in the sealing test deteriorated at the MFR value of Comparative Example 2 of 4 g / 10 min. With the MFR value of Example 13 of 6.5 g / 10 min, the result of the sealing test was improved. Next, at the MFR value of Comparative Example 6 of 30 g / 10 min, the productivity index decreased. When the MFR value of Example 3 was 25 g / 10 min, the result of the air leak of the sealing test was good. From this result, the range of the MFR value of the linear polyethylene resin (D2) is 6 to 25 g / 10 min, more preferably 10 to 25 g / 10 min in consideration of the MFR value of Example 14 and the like.
〈ヒートシール層の厚さ割合〉
ヒートシール層（２０）の厚さの割合に着目すると、比較例４の厚さ割合は１２％であったため、密封性試験のエアリークの結果は悪化した。実施例６では２０％であったため、密封性試験の結果は改善した。次に、比較例５の厚さ割合は５６％であったため、フィルム積層体の引裂方向性が劣化した。実施例８等によると４７％であり、いずれの実施例の指標も良好であった。この結果から、引裂方向性シーラントフィルムの全体に占めるヒートシール層の好ましい厚さの割合は１５ないし５０％となる。
<Thickness ratio of heat seal layer>
Paying attention to the thickness ratio of the heat seal layer (20), the thickness ratio of Comparative Example 4 was 12%, so the air leak result of the sealing test deteriorated. Since it was 20% in Example 6, the result of the sealing test was improved. Next, since the thickness ratio of Comparative Example 5 was 56%, the tear directionality of the film laminate was deteriorated. According to Example 8 etc., it was 47%, and the index of any Example was also good. From this result, the ratio of the preferable thickness of the heat seal layer to the entire tear direction sealant film is 15 to 50%.
〈核剤の有無〉
実施例１６，１７，１８は基材層に核剤を添加した例である。実施例１５と１６の比較から、実施例１６では引裂強度は低下した。すなわち、核剤の添加に伴い、一軸延伸時に基材層内の樹脂で結晶化が促進する。つまり、延伸方向に一定の方向性が生じ、引き裂きの良さがより向上したと考える。この性質は引裂方向性シーラントフィルムにおいて最も必要とされる特性である。さらに、実施例１７，１８のポリエチレンテレフタレートフィルムを積層したフィルム積層体であっても、良好な引裂性能を得ることができた。従って、基材層の樹脂へ核剤を添加する効果は大きい。
<With / without nucleating agent>
Examples 16, 17, and 18 are examples in which a nucleating agent was added to the base material layer. From a comparison between Examples 15 and 16, in Example 16, the tear strength decreased. That is, with the addition of the nucleating agent, crystallization is promoted by the resin in the base material layer during uniaxial stretching. That is, it is considered that a certain directionality occurs in the stretching direction, and the tearing quality is further improved. This property is the most needed property in tear directional sealant films. Furthermore, even in the case of the film laminate in which the polyethylene terephthalate films of Examples 17 and 18 were laminated, good tearing performance could be obtained. Therefore, the effect of adding the nucleating agent to the resin of the base material layer is great.
〈第２延伸フィルムの積層〉
実施例１ないし１８の引裂方向性シーラントフィルムに第２延伸フィルムを積層したフィルム積層体の結果から、総じて積層体についても良好な引裂方向性を確認することができた。しかも、密封性試験のエアリークにおいて大きくヒートシール性能は向上した。このように、実際の使用を想定した試験においても十分に満足できる性能を確認した。従って、実施例のフィルム積層体は、包装資材として求められるヒートシール性能と、開封しやすさの利便性を併せ持つ。
<Lamination of second stretched film>
From the results of the film laminate in which the second stretched film was laminated on the tear direction sealant film of Examples 1 to 18, good tear directionality could be confirmed for the laminate as a whole. Moreover, the heat seal performance was greatly improved in the air leak of the sealing test. As described above, it was confirmed that the performance was sufficiently satisfactory even in a test assuming actual use. Therefore, the film laminated body of an Example has the convenience of the heat sealing performance calculated | required as a packaging material, and the ease of opening easily.
本発明に規定した要素を含む引裂方向性シーラントフィルムは、良好な引裂性とヒートシール性を備える。さらに、当該引裂方向性シーラントフィルムを他の延伸フィルムと積層することによって、引裂き性を保持したままより精度の良いヒートシール性能も備える。このことから、各種物品の包装資材等への汎用性は極めて高まる。 A tear directional sealant film comprising the elements defined in the present invention has good tearability and heat sealability. Furthermore, by laminating the tear direction sealant film with another stretched film, a more accurate heat seal performance is provided while maintaining tearability. For this reason, the versatility of various articles for packaging materials and the like is extremely enhanced.
１ 引裂方向性シーラントフィルム
２ 第２延伸フィルム
５ フィルム積層体
１０ 基材層
１１ 基材層の第１面
１２ 基材層の第２面
２０ ヒートシール層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記基材層（１０）はエチレン−プロピレン共重合体（Ａ１）またはエチレン−プロピレン−ブテン共重合体（Ｂ１）の少なくともいずれかを含有する共重合体組成樹脂（Ｄ１）であるとともに、
前記共重合体組成樹脂（Ｄ１）のＪＩＳ Ｋ ７１２２（１９８７）に準拠して測定した融解ピーク温度（Ｔｍ１）は１３０〜１５０℃であり、
前記ヒートシール層（２０）は炭素数を３ないし１０とするコモノマーを備えた直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）であるとともに、
前記直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）のＪＩＳ Ｋ ７１１２（１９９９）に準拠して測定した密度は０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3であり、
前記直鎖状ポリエチレン系樹脂（Ｄ２）のＭＦＲの値は６〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、
前記引裂方向性シーラントフィルム（１）に占める前記ヒートシール層（２０）の厚さの割合は１５〜５０％である
ことを特徴とする引裂方向性シーラントフィルム。 A tear direction sealant film (1) provided with a heat sealable layer (20) capable of heat sealing on one side of a base material layer (10) and substantially formed by uniaxial stretching,
The substrate layer (10) is a copolymer composition resin (D1) containing at least one of an ethylene-propylene copolymer (A1) and an ethylene-propylene-butene copolymer (B1),
The melting peak temperature (Tm1) measured in accordance with JIS K 7122 (1987) of the copolymer composition resin (D1) is 130 to 150 ° C.,
The heat seal layer (20) is a linear polyethylene resin (D2) provided with a comonomer having 3 to 10 carbon atoms,
The density of the linear polyethylene resin (D2) measured according to JIS K 7112 (1999) is 0.900 to 0.945 g / cm 3 ,
The MFR value of the linear polyethylene resin (D2) is 6 to 25 g / 10 min.
The ratio of the thickness of the said heat seal layer (20) to the said tear direction sealant film (1) is 15 to 50%. The tear direction sealant film characterized by the above-mentioned.
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