JP2017186535A - Mesh-like sheet - Google Patents
Mesh-like sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017186535A JP2017186535A JP2017052160A JP2017052160A JP2017186535A JP 2017186535 A JP2017186535 A JP 2017186535A JP 2017052160 A JP2017052160 A JP 2017052160A JP 2017052160 A JP2017052160 A JP 2017052160A JP 2017186535 A JP2017186535 A JP 2017186535A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- sheet
- mass
- mesh
- polymer block
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
本発明は、制振性を有し、かつ通気性と伸縮性に優れたメッシュ状シートに関する。 The present invention relates to a mesh sheet having vibration damping properties and excellent breathability and stretchability.
従来、制振性材料としては、熱可塑性エラストマーのスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）やスチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン−ブロック共重合体（ＳＩＢＳ）が使用されている。しかし、熱可塑性エラストマーにおいては、高い制振性をもつ材料は圧縮永久歪が大きく、制振性と圧縮永久歪を高いレベルでバランスをとることが困難である。近年、この制振性材料の圧縮永久歪を改善する方法が提案されている。 Conventionally, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) and styrene-isoprene-butadiene-styrene-block copolymer (SIBS), which are thermoplastic elastomers, are used as the vibration damping material. However, in a thermoplastic elastomer, a material having a high damping property has a large compression set, and it is difficult to balance the damping property and the compression set at a high level. In recent years, methods for improving the compression set of the vibration damping material have been proposed.
例えば、ＳＩＳの水素添加物及び／またはＳＩＳに、制振性に優れるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及び／又はスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を添加する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。 For example, a method of adding a hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer and / or a styrene-butadiene-styrene block copolymer having excellent vibration damping properties to a SIS hydrogenated product and / or SIS is disclosed. (For example, refer to Patent Document 1).
更には、高温時の機械的強度や圧縮永久歪を改善する目的で、ＳＩＳの水素添加物及び/またはＳＩＳにポリフェニレンエーテル樹脂を添加する方法が開示されている（例えば、特許文献２、３参照。）。 Furthermore, for the purpose of improving the mechanical strength and compression set at high temperature, a method of adding a hydrogenated product of SIS and / or a polyphenylene ether resin to SIS is disclosed (for example, see Patent Documents 2 and 3). .)
一方、上記制振性材料の用途としては、家電製品、産業機器、自動車等が広く知られている。更に、スポーツ用品の靴のインナーソールや、バット・ラケットのグリップ、医療用品のコルセットや、サポーターへの展開が考えられる。 On the other hand, household appliances, industrial equipment, automobiles, and the like are widely known as uses of the vibration damping material. Furthermore, it can be applied to inner soles for sports equipment shoes, grips for bats and rackets, corsets for medical equipment, and supporters.
しかしながら、上記制振性材料をスポーツシューズやコルセットなど人が着用する用途に使用する場合、通気性の悪さによって蒸れが発生する。また、インナー類では着用時に軽い力で伸長し、装着後は適度に締め付ける性能、すなわち伸縮性が必要である。 However, when the vibration damping material is used for human wear such as sports shoes and corsets, stuffiness occurs due to poor ventilation. Further, the inners need to be stretched with a light force when worn, and to be properly tightened after being worn, that is, stretchability.
従って、本発明の目的は、制振性を有し、かつ通気性と伸縮性に優れた構造を有する、蒸れの発生しないメッシュ状シートを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a mesh-like sheet that has vibration damping properties and has a structure excellent in air permeability and stretchability and does not cause stuffiness.
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の分子構造を有する熱可塑性エラストマーに対し、軟化剤を配合した樹脂組成物を含む、特定の構造を有するメッシュ状シートは、制振性を有し、かつ通気性と伸縮性に優れることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have a mesh-like sheet having a specific structure including a resin composition in which a softening agent is blended with a thermoplastic elastomer having a specific molecular structure. It has been found that it has vibration damping properties and is excellent in air permeability and stretchability, thereby completing the present invention.
すなわち本発明は、少なくとも、以下（ａ）および（ｃ）、または（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなる樹脂組成物を含み、開口率が５〜５０％、０℃、３０Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδが０．３以上であるメッシュ状シートである。
（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量が４５％以上であるブロック共重合体（ａ１）及び／または該ブロック共重合体の水素添加物（ａ２）、
（ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量が４５％未満であるブロック共重合体（ｂ１）及び/または該ブロック共重合体の水素添加物（ｂ２）、
（ｃ）炭化水素系ゴム用軟化剤。
That is, the present invention includes at least a resin composition comprising the following (a) and (c), or (a), (b) and (c), and a loss at an aperture ratio of 5 to 50%, 0 ° C. and 30 Hz. This is a mesh sheet having a coefficient tan δ of 0.3 or more.
(A) a block copolymer comprising a polymer block (A) mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block (B) mainly comprising at least one conjugated diene compound, Block copolymer (a1) in which the content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene is 45% or more and / or hydrogen of the block copolymer Additive (a2),
(B) a block copolymer comprising a polymer block (A) mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block (B) mainly comprising at least one conjugated diene compound, Block copolymer (b1) in which the content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene is less than 45% and / or hydrogen of the block copolymer Additive (b2),
(C) A hydrocarbon rubber softener.
また本発明は、好ましくは、（ａ）１００質量部または（ａ）＋（ｂ）１００質量部に対し、（ｃ）５〜１５０質量部、さらに好ましくは、（ａ）と（ｂ）の質量比が（ａ）：（ｂ）＝１００：０〜３０：７０であることを特徴とする樹脂組成物を含むメッシュ状シートであり、より好ましくはシートの形態が不織布である上記のメッシュ状シートである。 In the present invention, preferably, (a) 100 parts by mass or (a) + (b) 100 parts by mass, (c) 5 to 150 parts by mass, and more preferably (a) and (b). A mesh sheet comprising a resin composition, characterized in that the ratio is (a) :( b) = 100: 0 to 30:70, more preferably the mesh sheet as described above, wherein the sheet is a nonwoven fabric It is.
本発明によれば、制振性を有し、かつ通気性と伸縮性に優れた構造を有し、さらに蒸れの発生しないメッシュ状シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a mesh-like sheet that has a vibration-damping property, a structure that is excellent in air permeability and stretchability, and that does not cause stuffiness.
本発明のメッシュ状シートは、（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量が４５％以上であるブロック共重合体（ａ１）及び／または該ブロック共重合体の水素添加物（ａ２）、または前記（ａ）と（ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び／またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量が４５％未満であるブロック共重合体（ｂ１）及び/または該ブロック共重合体の水素添加物（ｂ２）、との混合物、（ｃ）炭化水素系ゴム用軟化剤を含有した樹脂組成物を含み、さらに開口率が５〜５０％の構造を有する。 The mesh sheet of the present invention comprises (a) a polymer block (A) mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block (B) mainly composed of at least one conjugated diene compound. A block copolymer (a1) having a content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene of 45% or more and / or Or a hydrogenated product of the block copolymer (a2), or the polymer block (A) mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds (a) and (b) and at least one conjugated diene compound. A block copolymer comprising a polymer block (B) as a main component, which is a 3,4-bond unit of structural units derived from isoprene and / or butadiene and 1,2- Contains a block copolymer (b1) having a bond unit content of less than 45% and / or a hydrogenated product (b2) of the block copolymer, and (c) a hydrocarbon rubber softener. The resin composition has a structure with an opening ratio of 5 to 50%.
＜ブロック共重合体（ａ１）＞
本発明に使用する（ａ）において、ブロック共重合体（ａ１）は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、少なくとも１種の共役ジエン化合物からなる重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体である。
前記ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
<Block copolymer (a1)>
In (a) used in the present invention, the block copolymer (a1) is a polymer comprising a polymer block (A) mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and at least one conjugated diene compound. It is a block copolymer consisting of block (B).
Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like. Among these, styrene and α-methylstyrene are preferable. An aromatic vinyl compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記ブロック共重合体（ａ１）におけるビニル芳香族化合物の含有量は５〜７５質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。ビニル芳香族化合物の含有量がこの範囲内であると、本発明の樹脂組成物を成形して得られるメッシュ状シートの制振性がより向上する。 The vinyl aromatic compound content in the block copolymer (a1) is preferably 5 to 75% by mass, more preferably 5 to 50% by mass. When the content of the vinyl aromatic compound is within this range, the vibration damping property of the mesh sheet obtained by molding the resin composition of the present invention is further improved.
前記共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエン化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。 Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like. A conjugated diene compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記ブロック共重合体（ａ１）における重合体ブロック（Ｂ）は、制振性の観点からイソプレン単独、またはイソプレンとブタジエンの混合物に由来する構造単位からなることが適している。なお、本明細書では、イソプレンに由来する構造単位における３，４−結合単位および１，２−結合単位、ブタジエンに由来する構造単位における１，２−結合単位をビニル結合単位と称し、その合計量をビニル結合含有量と称する。前記ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合含有量は４５％以上、更に好ましくは５０〜８０％の範囲のものが使用される。 The polymer block (B) in the block copolymer (a1) is suitably composed of a structural unit derived from isoprene alone or a mixture of isoprene and butadiene from the viewpoint of vibration damping properties. In this specification, 3,4-bond units and 1,2-bond units in structural units derived from isoprene, and 1,2-bond units in structural units derived from butadiene are referred to as vinyl bond units, and the total The amount is referred to as vinyl bond content. The vinyl block content of the polymer block (B) in the block copolymer is 45% or more, more preferably 50-80%.
このようなブロック共重合体（ａ１）は、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックに枝分かれが多く、嵩高い構造を有している。このため、本発明の組成物に振動エネルギーが及ぼされた際、分子同士が衝突する確率が高くなり、振動エネルギーが熱エネルギーに効率良く変換され、０℃、３０Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδが０．３以上となり、得られるメッシュ状シートに良好な制振性を与える。 Such a block copolymer (a1) has a bulky structure in which a polymer block composed of a conjugated diene compound has many branches. For this reason, when vibration energy is exerted on the composition of the present invention, the probability that molecules collide with each other increases, vibration energy is efficiently converted into thermal energy, and the loss coefficient tan δ at 0 ° C. and 30 Hz is 0.3. As described above, good vibration damping properties are given to the obtained mesh sheet.
＜ブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（ａ２）＞
また（ａ）は、耐熱性や耐光性の観点から、前記ブロック共重合体（ａ１）と該ブロック共重合体の水素添加物（ａ２）との混合物かあるいは該ブロック共重合体（ａ１）の水素添加物（ａ２）単独の場合も含まれる。この場合、重合体ブロック（Ｂ）の共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合の５０％以上が水素添加されていることが好ましく、７５％以上が水素添加されていることがより好ましく、９５％以上が水素添加されていることが特に好ましい。
<Hydrogenated product of block copolymer (a1) (a2)>
Further, (a) is a mixture of the block copolymer (a1) and a hydrogenated product of the block copolymer (a2) or the block copolymer (a1) from the viewpoint of heat resistance and light resistance. The case of the hydrogenated product (a2) alone is also included. In this case, 50% or more of the carbon-carbon double bonds derived from the conjugated diene compound of the polymer block (B) are preferably hydrogenated, more preferably 75% or more are hydrogenated, It is particularly preferred that 95% or more is hydrogenated.
＜（ａ）＞
（ａ）は、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とをそれぞれ少なくとも１個含有していればよいが、耐熱性、力学物性等の観点から、重合体ブロック（Ａ）を２個以上、重合体ブロック（Ｂ）を１個以上含有していることが好ましい。重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）の結合様式は、線状、分岐状あるいはこれらの任意の組み合わせであってもよいが、重合体ブロック（Ａ）をＡで、重合体ブロック（Ｂ）をＢで表したとき、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造や、（Ａ−Ｂ）n、（Ａ−Ｂ）n−Ａ、（ここでｎは２以上の整数を表す）で示されるマルチブロック共重合体などを挙げることができ、これらの中でも、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造のものが、耐熱性、力学物性、取り扱い性等の点で特に好ましい。
<(A)>
(A) should just contain at least 1 each of the polymer block (A) and the polymer block (B), but from the viewpoint of heat resistance, mechanical properties, etc., the polymer block (A) is 2 It is preferable to contain at least one polymer block (B). The bonding mode of the polymer block (A) and the polymer block (B) may be linear, branched, or any combination thereof. The polymer block (A) is A, and the polymer block ( When B) is represented by B, a triblock structure represented by ABA, (AB) n, (AB) nA, (where n represents an integer of 2 or more) Among them, those having a triblock structure represented by ABA are particularly preferable in view of heat resistance, mechanical properties, handling properties, and the like.
（ａ）の重量平均分子量は４万〜５０万の範囲のものが用いられる。分子量が上記範囲より小さすぎる場合は、得られる樹脂組成物の力学物性の低下を招き好ましくない。逆に大きすぎる場合には粘度の上昇が著しくなり、成形加工性が損なわれ好ましくない。
なお、本明細書でいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
The weight average molecular weight of (a) is in the range of 40,000 to 500,000. When the molecular weight is too smaller than the above range, the mechanical properties of the resulting resin composition are lowered, which is not preferable. Conversely, when too large, a raise of a viscosity will become remarkable and a moldability will be impaired and it is unpreferable.
In addition, the weight average molecular weight as used in this specification means the weight average molecular weight of standard polystyrene conversion calculated | required by the gel permeation chromatography (GPC) measurement.
測定条件：
ＧＰＣ；ＬＣ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）
検出器：示差屈折率計 ＲＩＤ−１０Ａ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈｘｌを２本直列（ＴＯＳＯＨ社製）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨｘｌ−Ｌ（ＴＯＳＯＨ社製）
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２ｍｇ／ｍｌ
Measurement condition:
GPC; LC Solution (manufactured by SHIMADZU)
Detector: differential refractometer RID-10A (manufactured by SHIMADZU)
Column: Two TSKgelG4000Hxl in series (TOSOH)
Guard column: TSK guard column Hxl-L (manufactured by TOSOH)
Solvent: Tetrahydrofuran Temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min
Concentration: 2 mg / ml
さらに本発明の組成物においては、前記（ａ）と、イソプレン及び／またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量が４５％未満のブロック共重合体（ｂ１）及び／または該ブロック共重合体の水素添加物（ｂ２）で構成される（ｂ）との混合物の場合においても、優れた通気性、伸縮性を達成することができる。なお、（ｂ）の重量平均分子量は５万〜４０万の範囲のものが用いられる。
なお、制振性（０℃、３０Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδが０．３以上）の観点から、（ａ）と（ｂ）の混合比率は、質量比で１００：０〜３０：７０であることが好ましく、９５：５〜３５：６５であることがより好ましく、９０：１０〜４０：６０であることがさらに好ましい。
Furthermore, in the composition of the present invention, the block co-polymer with a content of the structural unit derived from isoprene and / or butadiene of 3,4-bond units and 1,2-bond units of less than 45% in the composition of the present invention. Even in the case of the mixture (b1) and / or a mixture with (b) composed of the hydrogenated product (b2) of the block copolymer, excellent air permeability and stretchability can be achieved. The weight average molecular weight of (b) is in the range of 50,000 to 400,000.
From the viewpoint of damping properties (loss coefficient tan δ at 0 ° C. and 30 Hz is 0.3 or more), the mixing ratio of (a) and (b) is 100: 0 to 30:70 in mass ratio. Preferably, it is 95: 5-35: 65, more preferably 90: 10-40: 60.
＜炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）＞
本発明の炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）としては、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等が挙げられ、中でもパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等のプロセスオイルが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Softener for hydrocarbon rubber (c)>
Examples of the hydrocarbon rubber softener (c) of the present invention include process oils such as paraffinic oil, naphthenic oil, and aroma oil, liquid paraffin, and the like. Among them, paraffinic oil, naphthenic oil, etc. Process oil is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物においては、前記（ａ）１００質量部、又は（ａ）＋（ｂ）１００質量部に対して、前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）が５〜１５０質量部含有していることが、柔軟性を発現させる点で好ましい。前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）の含有量が５質量部より少ないと、高硬度となり伸縮性が悪くなる。前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）の含有量が１５０質量部より多いと硬度が低過ぎてべたつく問題や、樹脂組成物中における（ａ）の比率が低下し、０℃、３０Ｈｚにおける損失係数ｔａｎδが０．３未満となり、制振性が低下する問題が発生する場合がある。前記（ａ）１００質量部、又は（ａ）及び（ｂ）１００質量部に対する、前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）の配合量はより好ましくは１０〜１２０質量部、さらに好ましくは５０〜１００質量部である。 In the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, the hydrocarbon-based rubber softener (c) is 100 parts by mass or (a) + (b) 100 parts by mass. It is preferable to contain 5-150 mass parts at the point which expresses a softness | flexibility. If the content of the hydrocarbon rubber softening agent (c) is less than 5 parts by mass, the hardness becomes high and the stretchability becomes poor. If the content of the softening agent for hydrocarbon rubber (c) is more than 150 parts by mass, the hardness is too low and stickiness, or the ratio of (a) in the resin composition decreases, and the loss at 0 ° C. and 30 Hz. The coefficient tan δ is less than 0.3, which may cause a problem that the damping performance is lowered. The blending amount of the hydrocarbon-based rubber softener (c) is more preferably 10 to 120 parts by mass, and still more preferably 50 to 100 parts by mass of (a) or (a) and (b) 100 parts by mass. 100 parts by mass.
＜その他の成分＞
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物には、強度や成形性、耐薬品性、耐熱性の改善の目的からさらにポリオレフィン系樹脂（ｄ）を含有させることができる。ポリオレフィン系樹脂（ｄ）としては、プロピレン系重合体、エチレン系重合体等が挙げられる。プロピレン系重合体としては、例えばホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等を使用することができる。中でも、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを用いるのが好ましい。エチレン系重合体としては、例えば中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレン単独重合体；エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ヘプテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ノネン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体等を使用することができる。
<Other ingredients>
The resin composition constituting the mesh sheet of the present invention may further contain a polyolefin resin (d) for the purpose of improving strength, moldability, chemical resistance and heat resistance. Examples of the polyolefin resin (d) include a propylene polymer and an ethylene polymer. As the propylene polymer, for example, homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene and the like can be used. Among these, it is preferable to use random polypropylene or block polypropylene. Examples of the ethylene polymer include ethylene homopolymers such as medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and high density polyethylene (HDPE); ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, Ethylene / 1-heptene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1-nonene copolymer, ethylene / 1-decene copolymer, etc. An ethylene / α-olefin copolymer or the like can be used.
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物においては、前記（ａ）１００質量部、又は（ａ）＋（ｂ）１００質量部に対して、ポリオレフィン系樹脂（ｄ）が５〜７０質量部含有していることが、上記目的を達成する点から好ましく、５〜５０質量部がより好ましい。 In the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, the polyolefin resin (d) is 5 to 70 parts by mass with respect to (a) 100 parts by mass or (a) + (b) 100 parts by mass. It is preferable that it contains from the point which achieves the said objective, and 5-50 mass parts is more preferable.
また、本発明メッシュ状シートを構成するに用いられる樹脂組成物には、高温での耐圧縮永久歪特性の改善の目的からさらにポリフェニレンエーテル樹脂を含有させることもできる。ここで用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、下記一般式で表される繰り返し単位からなる単独重合体又は、該繰り返し単位を含む共重合体である。 Further, the resin composition used for constituting the mesh sheet of the present invention may further contain a polyphenylene ether resin for the purpose of improving the compression set resistance at high temperatures. The polyphenylene ether resin used here is a homopolymer composed of repeating units represented by the following general formula or a copolymer containing the repeating units.
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を表す。） (In the formula, R1, R2, R3, and R4 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group.)
このポリフェニレンエーテル樹脂としては公知のものを用いることができ、具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ、また、２，６−ジメチルフェノールと１価のフェノール類（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチルフェノール）との共重合体の如きポリフェニレンエーテル共重合体も用いることができる。なかでも、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）や２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物に含まれる上記成分の合計１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
As this polyphenylene ether resin, known ones can be used. Specifically, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4 phenylene) Ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene) Ethers), and polyphenylene ethers such as copolymers of 2,6-dimethylphenol and monohydric phenols (for example, 2,3,6-trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol). Copolymers can also be used. Of these, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable. Dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.
The polyphenylene ether resin is preferably 0.01 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the above components contained in the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, 0.05 to More preferably, it is 1.0 part by mass.
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲であれば、必要に応じて、粘着付与材を含有させてもよい。粘着付与材としては、従来より粘着性を付与する樹脂として使用されているものを特に制限無く用いることができる。例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、これらのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等のロジンエステルなどのロジン系樹脂；α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどを主体とするテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂などテルペン系樹脂：（水添）脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、（水添）芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、（水添）共重合系（Ｃ５−Ｃ９共重合系）石油樹脂、（水添）ジシクロペンタジエン系石油樹脂、脂環式飽和炭化水素など水素添加されていてもよい石油樹脂；ポリα−メチルスチレン、α−メチルスチレン−スチレン共重合体、スチレン系モノマー−脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー−芳香族系モノマー（スチレン系モノマーを除く）共重合体などのスチレン系樹脂；フェノール系樹脂；キシレン樹脂；クマロン−インデン系樹脂等の合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、樹脂組成物の着色抑制の観点から、水添テルペン樹脂、脂環式飽和炭化水素樹脂、（水添）脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂
が好ましい。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物に粘着付与材を含有させる場合、その量はブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、耐熱性の観点からは８０質量部以下であることがより好ましい。
If the resin composition which comprises the mesh-shaped sheet | seat of this invention is a range which does not impair the effect of this invention remarkably, you may contain a tackifier as needed. As the tackifier, those conventionally used as resins for imparting tackiness can be used without particular limitation. For example, rosin-based resins such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, rosin esters such as glycerin ester and pentaerythritol ester; α-pinene, β-pinene, dipentene, etc. Terpene resins such as terpene resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, terpene phenol resins, etc .: (hydrogenated) aliphatic (C5) petroleum resins, (hydrogenated) aromatic (C9) ) Petroleum resins, (hydrogenated) copolymerized (C5-C9 copolymerized) petroleum resins, (hydrogenated) dicyclopentadiene-based petroleum resins, alicyclic saturated hydrocarbons and other petroleum resins that may be hydrogenated; Poly α-methylstyrene, α-methylstyrene-styrene copolymer, styrene monomer-aliphatic monomer copolymer, styrene mono Chromatography - aromatic monomer (excluding styrene monomer) copolymer such as styrene-based resins; phenolic resins; xylene resin; coumarone - synthetic resin such as indene resins. Among these, hydrogenated terpene resins, alicyclic saturated hydrocarbon resins, and (hydrogenated) aliphatic (C5) petroleum resins are preferable from the viewpoint of suppressing coloring of the resin composition. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
When the tackifier is included in the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, the amount thereof is preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the block copolymer (a), and is heat resistant. From the viewpoint, it is more preferably 80 parts by mass or less.
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物は、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウムなどのリン片状無機系添加剤、各種の金属粉、木片、ガラス粉、セラミックス粉、粒状あるいは粉末ポリマー等の粒状あるいは粉末状固体充填材、その他の各種の天然または人工の短繊維、長繊維（例えば、わら、毛、ガラスファイバー、金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバー等）などを配合することができる。
また、中空フィラー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体などからなる有機中空フィラーを配合することにより、軽量化をはかることができる。
The resin composition constituting the mesh-like sheet of the present invention is added with scaly inorganic additives such as clay, diatomaceous earth, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxide, mica, graphite, and aluminum hydroxide. Agents, various metal powders, wood chips, glass powders, ceramic powders, granular or powdered solid fillers such as granular or powdered polymers, other various natural or artificial short fibers, long fibers (for example, straw, hair, glass) Fiber, metal fiber, and other various polymer fibers).
Moreover, weight reduction can be achieved by mix | blending the hollow filler, for example, inorganic hollow fillers, such as a glass balloon and a silica balloon, the organic hollow filler which consists of a polyvinylidene fluoride, a polyvinylidene fluoride copolymer, etc.
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物は、上記の成分の他に、用途に応じて各種のブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、発泡剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３,９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１,１−ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ−５,５−ウンデカンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等を使用することができる。中でもフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、本発明の樹脂組成物に含まれる上記成分（ａ）〜（ｄ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。 In addition to the above components, the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention includes various anti-blocking agents, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, crystals, depending on applications. It is also possible to contain a nucleating agent, a foaming agent, a colorant and the like. Here, as the antioxidant, for example, 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-ditert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,4′- Dihydroxydiphenyl, tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9 -Bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro-5, Phenolic antioxidants such as 5-undecane, phosphite antioxidants, thioether antioxidants, and the like can be used. Of these, phenolic antioxidants and phosphite antioxidants are particularly preferred. The antioxidant is preferably 0.01 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) to (d) contained in the resin composition of the present invention. More preferably, it is -1.0 mass part.
＜メッシュ状シート＞
本発明のメッシュ状シートは、不織布状、パンチングシート状など形態は問わないが、通気性と伸長しやすさの点から、開口率が５％〜５０％であることが必要である。開口率が５％より小さいと通気性が悪くなり、かつ伸長時の抵抗が大きくなる。開口率が５０％より大きいとシートの強度が低下し、伸長時に破断する可能性がある。開口率は１０〜５０％が好ましく、２０〜５０％がより好ましい。
<Mesh sheet>
The mesh-like sheet of the present invention may have any form such as a non-woven fabric or a punching sheet. However, the aperture ratio needs to be 5% to 50% from the viewpoint of air permeability and easiness of elongation. When the opening ratio is less than 5%, the air permeability is deteriorated and the resistance at the time of elongation is increased. If the opening ratio is larger than 50%, the strength of the sheet is lowered, and there is a possibility that the sheet breaks when stretched. The aperture ratio is preferably 10 to 50%, more preferably 20 to 50%.
＜メッシュ状シートの製造方法＞
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物の製造方法としては、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に混合することにより製造できる。加工機の設定温度は１５０℃〜３００℃の中から任意に選ぶことができる。
<Method for producing mesh sheet>
As a method for producing the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, a method used for producing a normal resin composition or a rubber composition can be employed, and a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury. It can manufacture by mixing each component uniformly using melt kneaders, such as a mixer, a heating roll, and various kneaders. The set temperature of the processing machine can be arbitrarily selected from 150 ° C to 300 ° C.
このようにして得られる樹脂組成物は、公知の方法を用いて成形することで、メッシュ状シートとなるが、中でも不織布の形態に加工されたメッシュ状シートとすることが好ましい。前記樹脂組成物を不織布の形態に加工する方法としては、湿式法や、乾式法（エアレイ法、カード法など）でウェブを形成し、その後、接着および/または絡合して不織布とする通常の方法があげられる。また、繊維化工程と不織布製造工程を直結して製造する方法としては、スパンボンド法やメルトブローン法などが挙げられる。 The resin composition obtained in this way becomes a mesh-like sheet by molding using a known method, and among them, a mesh-like sheet processed into a nonwoven fabric is preferable. As a method of processing the resin composition into a non-woven fabric, a web is formed by a wet method or a dry method (such as an air lay method or a card method), and then bonded and / or entangled to obtain a non-woven fabric. There are methods. Moreover, as a method of directly connecting the fiberizing process and the nonwoven fabric manufacturing process, a spunbond method, a melt blown method, or the like can be given.
本発明のメッシュ状シートは、一般的なシート材料と同様、任意の形状に成形することが可能である。具体的には、シューズの底材やバットのグリップ材などのスポーツ用品、コルセットなどの医療用衣類、ブラジャーなどのインナー類などの用途に適用可能である。 The mesh sheet of the present invention can be formed into an arbitrary shape as in the case of a general sheet material. Specifically, the present invention can be applied to sports goods such as shoe bottom materials and bat grip materials, medical clothing such as corsets, and innerwear such as bras.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例の物性評価は、以下に示す方法によって行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. The physical properties of the following examples and comparative examples were evaluated by the methods shown below.
（１）損失係数（ｔａｎδ）の測定
動的粘弾性測定装置を用いて、下記条件にて測定を実施した。温度が０〜２３℃における損失係数（ｔａｎδ）の値を求めた。
機種：Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００
測定法：動的粘弾性率測定（正弦波）
測定モード：温度依存性
チャック：引っ張り
波形：正弦波
サンプル形状：幅４．９０ｍｍ、厚み２．０２ｍｍ、長さ１５ｍｍ
条件：周波数３０Ｈｚ、開始温度１００℃、 ステッフ゜温度２℃、 終了温度２００℃、昇温速度３℃／ｍｉｎ
(1) Measurement of loss factor (tan δ) Using a dynamic viscoelasticity measuring device, measurement was performed under the following conditions. The value of the loss factor (tan δ) at a temperature of 0 to 23 ° C. was determined.
Model: Rheogel-E4000
Measurement method: Dynamic viscoelasticity measurement (sine wave)
Measurement mode: Temperature dependence Chuck: Pull Waveform: Sine wave Sample shape: Width 4.90mm, thickness 2.02mm, length 15mm
Conditions: Frequency 30 Hz, start temperature 100 ° C., step temperature 2 ° C., end temperature 200 ° C., temperature increase rate 3 ° C./min
（２）通気性評価
１０人を対象とし、各シートを腕に装着して３時間後に、下記４段階にて官能評価を実施し、平均値をとった。平均値３以上を合格（○）、３未満を不合格（×）とした。
○４段階評価
４．蒸れない
３．僅かに蒸れる
２．蒸れる
１．かなり蒸れる
(2) Breathability Evaluation For 10 people, 3 hours after wearing each sheet on the arm, sensory evaluation was performed in the following four stages, and an average value was taken. An average value of 3 or more was regarded as acceptable (◯), and less than 3 as unacceptable (x).
○ Four-level evaluation 3. Doesn't get steamed Slightly stuffy Stuffy Quite muddy
（３）伸縮性評価
１０人を対象とし、各シートを伸縮した際の感触を、下記２段階にて官能評価を実施し、２を選択した人数が８人以上の場合は合格（○）、８人未満だった場合は（×）とした。
○２段階評価
２．伸長時の抵抗が小さく、戻りがよい
１．伸長時の抵抗が大きいが戻りがよい、又は伸長時の抵抗が小さいが戻りが悪い、又は伸長時の抵抗が強く戻りも悪い
(3) Stretchability evaluation Targeting 10 people, the feeling when each sheet is stretched is subjected to sensory evaluation in the following two stages, and if the number of people who selected 2 is 8 or more, it passes (○), When it was less than 8 people, it was set as (x).
○ Two-stage evaluation Low resistance when stretched and good return High resistance during extension but good return, or low resistance during extension but poor return, or strong resistance during extension and poor return
（４）開口率評価
下記の計算式により、算出した。
開口率＝（目開き÷線と線のピッチ）2×１００
(4) Opening ratio evaluation It calculated with the following formula.
Opening ratio = (aperture ÷ line-to-line pitch) 2 × 100
＜実施例１〜１０ 及び比較例１〜５＞
二軸押出機（口径４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６）を使用して、下記の各構成成分を表１に示す配合に従って混合した後、１９０℃で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を用い、ノズル温度２９０℃の条件で吐出し、温度２９０℃の加熱空気により細化させながらコンベア上に集積し、メルトブローン不織布を得た。
<Examples 1-10 and Comparative Examples 1-5>
Using a twin screw extruder (caliber 46 mm, L / D = 46), the following components were mixed according to the formulation shown in Table 1, and then melt-kneaded at 190 ° C. to obtain a pellet-shaped resin composition. It was. Using these resin compositions, they were discharged under conditions of a nozzle temperature of 290 ° C., and accumulated on a conveyor while being thinned by heated air at a temperature of 290 ° C. to obtain a melt blown nonwoven fabric.
＜ブロック共重合体（ａ）＞
・成分（ａ−１）
種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：２０質量％、重量平均分子量９００００、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量５５％
・成分（ａ−２）
種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３２質量％、重量平均分子量２９００００、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量５５％
・成分（ａ−３）
種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体、スチレンの含有量：２０質量％、重量平均分子量１２００００、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量５６％
<Block copolymer (a)>
-Component (a-1)
Type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 20 mass%, weight average molecular weight 90000, structural unit derived from isoprene and / or butadiene 3,4- Bond unit and 1,2-bond unit content 55%
・ Ingredient (a-2)
Type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 32% by mass, weight average molecular weight 290000, structural units derived from isoprene and / or butadiene 3,4- Bond unit and 1,2-bond unit content 55%
・ Ingredient (a-3)
Type: Styrene-isoprene-styrene type triblock copolymer, Styrene content: 20 mass%, weight average molecular weight 120,000, 3,4-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene and 1,2- Bond unit content 56%
＜ブロック共重合体（ｂ）＞
・成分（ｂ−１）
種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量２７００００、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量８％
・成分（ｂ−２）
種類：スチレン−ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３４質量％、重量平均分子量２６００００、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量８％
<Block copolymer (b)>
-Component (b-1)
Type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene / butadiene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 30% by mass, weight average molecular weight 270000, 3, of structural units derived from isoprene and / or butadiene 4-bond unit and 1,2-bond unit content 8%
・ Ingredient (b-2)
Type: hydrogenated block copolymer of styrene-butadiene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 34 mass%, weight average molecular weight 260000, structural units derived from isoprene and / or butadiene 3,4- Bond unit and 1,2-bond unit content 8%
＜炭化水素系ゴム用軟化剤（ｃ）＞
・成分（ｃ−１）
ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：３８１．６ｍｍ2／ｓ、環分析パラフィン：７３％、環分析ナフテン：２７％、重量平均分子量：１３０４
・成分（ｃ−２）
ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：９５．５ｍｍ2／ｓ、環分析パラフィン：７１％、環分析ナフテン：２９％、重量平均分子量：７９０
<Softener for hydrocarbon rubber (c)>
-Component (c-1)
Diana Process Oil PW-380 (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., paraffinic oil, kinematic viscosity (40 ° C.): 381.6 mm 2 / s, ring analysis paraffin: 73%, ring analysis naphthene: 27%, Weight average molecular weight: 1304
-Component (c-2)
Diana Process Oil PW-90 (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., paraffinic oil, kinematic viscosity (40 ° C.): 95.5 mm 2 / s, ring analysis paraffin: 71%, ring analysis naphthene: 29%, Weight average molecular weight: 790
＜ポリオレフィン系重合体（ｄ）＞
・成分（ｄ−１）
ポリプロピレン：プライムポリプロ Ｆ２１９ＤＡ（商品名）、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ（２３０℃）：８．０ｇ／１０分
・成分（ｄ−２）
ポリプロピレン：プライムポリプロ Ｊ１０８Ｍ（商品名）、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ（２３０℃）：４５ｇ／１０分
<Polyolefin polymer (d)>
-Component (d-1)
Polypropylene: Prime Polypro F219DA (trade name), manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR (230 ° C.): 8.0 g / 10 minutes, component (d-2)
Polypropylene: Prime Polypro J108M (trade name), manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR (230 ° C.): 45 g / 10 min
実施例１〜１０に示すように、（ａ）成分（少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１,２-結合単位の含有量が４５％以上であるブロック共重合体及び/または該ブロック共重合体の水素添加物）、又は、前記（ａ）成分と（ｂ）成分（少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単位および１，２−結合単位の含有量が４５％未満であるブロック共重合体及び/または該ブロック共重合体の水素添加物）、および（ｃ）成分（炭化水素系ゴム用軟化剤）を含有した樹脂組成物をメルトブローン不織布化した、開口率が５〜５０％であるメッシュ状シートは、制振性（０℃、３０Ｈｚにおける損失係数（ｔａｎδ）が０．３以上である）と通気性及び伸縮性に優れる。 As shown in Examples 1 to 10, component (a) (polymer block (A) mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and polymer block mainly composed of at least one conjugated diene compound (B A block copolymer having a content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene of 45% or more, and / Or a hydrogenated product of the block copolymer) or the component (a) and the component (b) (the polymer block (A) mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and at least one conjugate). A block copolymer comprising a polymer block (B) mainly composed of a diene compound, which is a structural unit derived from isoprene and / or butadiene, having 3,4-bond units and 1,2-linkages. A resin composition containing a block copolymer having a unit content of less than 45% and / or a hydrogenated product of the block copolymer) and a component (c) (hydrocarbon rubber softener) The mesh-like sheet having an opening ratio of 5 to 50%, which is made of a nonwoven fabric, is excellent in vibration damping properties (loss coefficient (tan δ) at 0 ° C., 30 Hz is 0.3 or more), breathability, and stretchability.
一方、比較例１のように、（ａ）成分（少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３,４−結合単位および１,２-結合単位の含有量が４５％以上であるブロック共重合体及び/または該ブロック共重合体の水素添加物）を含有しない場合、該樹脂組成物をメルトブローン不織布化したメッシュ状シートは０℃、３０Ｈｚにおける損失係数（ｔａｎδ）が０．３未満となり、制振性を有しない。比較例２のように、（ｃ）成分（炭化水素系ゴム用軟化剤）を含有しない場合、該樹脂組成物をメルトブローン不織布化したメッシュ状シートは伸縮性が不足していた。比較例３，４のようにシートの開口率が５％未満の場合、通気性と伸縮性が悪い結果となった。比較例５のようにシートの開口率が５０％より大きい場合、伸縮性が悪い結果となった。 On the other hand, as in Comparative Example 1, component (a) (polymer block (A) mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and polymer block (B) mainly composed of at least one conjugated diene compound). A block copolymer having a content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene of 45% or more and / or Or a hydrogenated product of the block copolymer), the mesh sheet obtained by forming the resin composition into a melt-blown nonwoven fabric has a loss factor (tan δ) at 0 ° C. and 30 Hz of less than 0.3, and has a damping property. I don't have it. When the component (c) (hydrocarbon softener for hydrocarbon rubber) was not contained as in Comparative Example 2, the mesh sheet obtained by forming the resin composition into a melt-blown nonwoven fabric lacked stretchability. When the opening ratio of the sheet was less than 5% as in Comparative Examples 3 and 4, the air permeability and the stretchability were poor. When the opening ratio of the sheet was larger than 50% as in Comparative Example 5, the stretchability was poor.
本発明のメッシュ状シートは、制振性を有し、かつ通気性と伸縮性に優れる為、人肌に触れたり、人が着用する、日用品・スポーツ用品の手袋、防具、シューズのインナーソールやバットなどのグリップ、医療用品のコルセットやサポーター、車両用の内装材等に有効に使用することができる。
また、他の材料との積層体の１層としての使用も可能である。
The mesh sheet of the present invention has vibration damping properties and is excellent in breathability and stretchability, so that it touches human skin or is worn by a person. It can be effectively used for grips such as bats, corsets and supporters for medical supplies, and interior materials for vehicles.
It can also be used as a layer of a laminate with other materials.
以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
As described above, the preferred embodiments of the present invention have been described. However, various additions, modifications, or deletions are possible without departing from the spirit of the present invention, and such modifications are also included in the scope of the present invention. It is.
Claims (4)
（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単
位および１，２−結合単位の含有量が４５％以上であるブロック共重合体（ａ１）及び／または該ブロック共重合体の水素添加物（ａ２）、
（ｂ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であって、イソプレン及び/またはブタジエンに由来する構造単位の３，４−結合単
位および１，２−結合単位の含有量が４５％未満であるブロック共重合体（ｂ１）及び/
または該ブロック共重合体の水素添加物（ｂ２）、
（ｃ）炭化水素系ゴム用軟化剤、 The resin composition comprising at least the following (a) and (c) or (a), (b) and (c) is included, and the loss factor tan δ at an opening ratio of 5 to 50%, 0 ° C. and 30 Hz is 0. A mesh-like sheet that is 3 or more.
(A) a block copolymer comprising a polymer block (A) mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block (B) mainly comprising at least one conjugated diene compound, Block copolymer (a1) in which the content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene is 45% or more and / or hydrogen of the block copolymer Additive (a2),
(B) a block copolymer comprising a polymer block (A) mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block (B) mainly comprising at least one conjugated diene compound, A block copolymer (b1) having a content of 3,4-bond units and 1,2-bond units of structural units derived from isoprene and / or butadiene of less than 45% and / or
Or hydrogenated product of the block copolymer (b2),
(C) a hydrocarbon rubber softener,
The mesh sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the sheet is a non-woven fabric.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016071322 | 2016-03-31 | ||
| JP2016071322 | 2016-03-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017186535A true JP2017186535A (en) | 2017-10-12 |
| JP7043710B2 JP7043710B2 (en) | 2022-03-30 |
Family
ID=60045470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017052160A Active JP7043710B2 (en) | 2016-03-31 | 2017-03-17 | Mesh sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7043710B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3693159A4 (en) * | 2017-10-02 | 2021-06-30 | Kuraray Plastics Co., Ltd. | Vibration-controlling sheet having numerous through-holes |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09295382A (en) * | 1996-05-02 | 1997-11-18 | Kuraray Co Ltd | Vibration-damping laminate |
| JP2005003019A (en) * | 2003-06-09 | 2005-01-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Damping material |
| JP2005232246A (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Kuraray Co Ltd | Thermoplastic polymer composition having excellent stretchability and its molded article |
| JP2006089546A (en) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Kuraray Co Ltd | Elastic member |
| JP2013154498A (en) * | 2012-01-27 | 2013-08-15 | Seiren Co Ltd | Stretch resin processed fabric |
-
2017
- 2017-03-17 JP JP2017052160A patent/JP7043710B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09295382A (en) * | 1996-05-02 | 1997-11-18 | Kuraray Co Ltd | Vibration-damping laminate |
| JP2005003019A (en) * | 2003-06-09 | 2005-01-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Damping material |
| JP2005232246A (en) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Kuraray Co Ltd | Thermoplastic polymer composition having excellent stretchability and its molded article |
| JP2006089546A (en) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Kuraray Co Ltd | Elastic member |
| JP2013154498A (en) * | 2012-01-27 | 2013-08-15 | Seiren Co Ltd | Stretch resin processed fabric |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3693159A4 (en) * | 2017-10-02 | 2021-06-30 | Kuraray Plastics Co., Ltd. | Vibration-controlling sheet having numerous through-holes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7043710B2 (en) | 2022-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI426103B (en) | Compositions containing styrene-isobutylene-styrene and styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymers | |
| US20100331465A1 (en) | Tpe composition having good clarity and low hardness and articles formed therefrom | |
| US8188192B2 (en) | Soft elastomeric films | |
| US20090018253A1 (en) | Perfromance additives for thermoplastic elastomers | |
| JP2007084821A (en) | Compounded material having high processability and composed of conventional high-mw block copolymer and controlled distribution block copolymer | |
| US11661534B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| JP2008291117A (en) | Heat-resistant styrenic thermoplastic elastomer composition | |
| EP1472316B1 (en) | Blockcopolymer compositions having improved mechanical properties and processablility | |
| JP2017186535A (en) | Mesh-like sheet | |
| JP2010106200A (en) | Resin composition and sheet-like molded article made therefrom | |
| JP7023292B2 (en) | Vibration damping sheet with many through holes | |
| JP2017186719A (en) | Mesh-like sheet | |
| JP6625800B2 (en) | Thermoplastic elastomer resin composition | |
| WO2020085299A1 (en) | Hot-melt adhesive | |
| JP5386234B2 (en) | Elastomer composition | |
| JP3503352B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| CN111655786A (en) | Stretchable hot melt composition | |
| JP5386233B2 (en) | Shock absorbing material and manufacturing method thereof | |
| JP2001064445A (en) | Externally adding type anti tacking agent and rubber or thermoplastic elastomer comprising the same | |
| JP5603268B2 (en) | Composition for speaker edge | |
| JP4108579B2 (en) | Resin composition and use thereof | |
| JP2010275458A (en) | Elastomer composition | |
| JP6987626B2 (en) | Thermoplastic elastomer resin composition | |
| JP2021134240A (en) | Thermoplastic elastomer composition for vibration damping | |
| JP2018108646A (en) | Laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201208 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210629 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210827 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211025 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220215 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220222 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7043710 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |