JP2017186719A - Mesh-like sheet - Google Patents
Mesh-like sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017186719A JP2017186719A JP2017052159A JP2017052159A JP2017186719A JP 2017186719 A JP2017186719 A JP 2017186719A JP 2017052159 A JP2017052159 A JP 2017052159A JP 2017052159 A JP2017052159 A JP 2017052159A JP 2017186719 A JP2017186719 A JP 2017186719A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- mass
- sheet
- mesh
- average molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、ゴム弾性に優れ、かつ通気性と伸縮性に優れたメッシュ状シートに関する。 The present invention relates to a mesh sheet excellent in rubber elasticity and excellent in air permeability and stretchability.
従来、ゴム弾性を有する高分子材料として熱可塑性エラストマーが知られており、特にビニル芳香族化合物―共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物（以下、ブロック共重合体水添物）を用いた熱可塑性エラストマー組成物に関し、いくつかの提案がなされており、例えば、ブロック共重合体水添物に炭化水素系油およびオレフィン系重合体を配合した熱可塑性エラストマー組成物が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。 Conventionally, a thermoplastic elastomer has been known as a polymer material having rubber elasticity, and in particular, a hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer (hereinafter referred to as a block copolymer hydrogenated product) was used. Several proposals have been made regarding thermoplastic elastomer compositions. For example, a thermoplastic elastomer composition in which a hydrocarbon-based oil and an olefin-based polymer are blended with a hydrogenated block copolymer is disclosed (for example, Patent Documents 1 and 2).
さらに、これらの熱可塑性エラストマーのゴム弾性を改良する方法として、ブロック共重合体水添物の重量平均分子量が６万〜１５万のものと、１５〜１００万のものを８/２〜２／８の比率で混合する方法が、開示されている（例えば、特許文献３参照。）。 Furthermore, as a method for improving the rubber elasticity of these thermoplastic elastomers, those having a weight average molecular weight of the block copolymer hydrogenated product of 60,000 to 150,000 and those having a weight average molecular weight of 15 to 1,000,000 are 8/2 to 2 / A method of mixing at a ratio of 8 is disclosed (see, for example, Patent Document 3).
一方、上記高分子材料の用途としては、玩具・運動用具、自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建材が広く知られている。更に、スポーツシューズやバット、ラケットなどのスポーツ用品、ブラジャーやガードルなどのインナー類、コルセットなどの医療用品への展開が考えられる。 On the other hand, toys / exercise equipment, automobile parts, industrial machine parts, electrical / electronic parts, and building materials are widely known as uses of the polymer material. In addition, sports equipment such as sports shoes, bats, and rackets, innerwear such as brassieres and girdles, and medical supplies such as corsets can be considered.
しかしながら、上記高分子材料をスポーツシューズやコルセットなど人が着用する用途に使用する場合、通気性が悪く蒸れが発生する。また、インナー類では着用時に軽微な力で伸長し、装着後は適度に締め付ける性能が必要である。 However, when the polymer material is used for an application worn by a person such as a sports shoe or a corset, the air permeability is poor and stuffiness occurs. In addition, the inners need to be stretched with a slight force when worn, and to be tightened appropriately after being worn.
従って、本発明の目的は、ゴム弾性に優れ、かつ通気性と伸縮性に優れた成形品を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a molded article having excellent rubber elasticity and excellent breathability and stretchability.
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の分子構造を有する熱可塑性エラストマーに対し、軟化剤を特定範囲量配合した樹脂組成物を含む、特定の構造を有するメッシュ状シートが、ゴム弾性に優れ、かつ通気性と伸縮性に優れることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors have found that a mesh having a specific structure including a resin composition containing a specific amount of a softening agent for a thermoplastic elastomer having a specific molecular structure. The sheet-like sheet was found to be excellent in rubber elasticity, breathability and stretchability, and the present invention was completed.
すなわち本発明は、少なくとも以下１）２）からなる樹脂組成物を含み、開口率が５〜５０％であるメッシュ状シートである。
１）５０〜１００質量％が重量平均分子量２０万以下であり、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ） １００質量部。
２）炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ） ５０〜３００質量部。
That is, this invention is a mesh-like sheet | seat which contains the resin composition which consists of at least 1) 2) below and whose opening rate is 5 to 50%.
1) Polymer block A having 50 to 100% by mass of a weight average molecular weight of 200,000 or less, mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds, and polymer block B mainly containing at least one conjugated diene compound; 100 parts by mass of a block copolymer (a) obtained by hydrogenating a block copolymer comprising
2) Hydrocarbon rubber softener (b) 50 to 300 parts by mass.
さらに本発明は、好ましくはリュブケ式反発弾性率が５５%以上であることを特徴とし、より好ましくはシート形態が不織布である上記のメッシュ状シートである。 Furthermore, the present invention is preferably the mesh sheet as described above, wherein the Lübke rebound resilience is preferably 55% or more, and more preferably the sheet form is a nonwoven fabric.
本発明によれば、ゴム弾性に優れ、かつ通気性と伸縮性に優れた成形品を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a molded article having excellent rubber elasticity and excellent breathability and stretchability.
本発明のメッシュ状シートは、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ）に対し、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）を特定範囲量含有してなる樹脂組成物を含み、開口率が５〜５０％であるメッシュ状シートであり、かつ上記ブロック共重合体（ａ）は、５０〜１００質量％が重量平均分子量２０万以下であることを特徴とするメッシュ状シートである。 The mesh sheet of the present invention is a hydrogenated block copolymer comprising a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block B mainly composed of at least one conjugated diene compound. In the mesh-like sheet | seat which contains the resin composition formed by containing a specific amount of hydrocarbon rubber softener (b) with respect to the block copolymer (a) formed, and whose opening rate is 5 to 50% And the block copolymer (a) is a mesh sheet characterized in that 50 to 100% by mass has a weight average molecular weight of 200,000 or less.
＜ブロック共重合体（ａ）＞
本発明のブロック共重合体（ａ）は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１種の共役ジエン化合物からなる重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。
前記ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
<Block copolymer (a)>
The block copolymer (a) of the present invention is a block copolymer comprising a polymer block A mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds and a polymer block B comprising at least one conjugated diene compound. Is obtained by hydrogenation.
Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like. Among these, styrene and α-methylstyrene are preferable. An aromatic vinyl compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記ブロック共重合体（ａ）におけるビニル芳香族化合物の含有量は５〜７５質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。ビニル芳香族化合物の含有量がこの範囲内であると、本発明のメッシュ状シートのリュブケ式反発弾性率が５５％以上となり、ゴム弾性がより向上する。 The vinyl aromatic compound content in the block copolymer (a) is preferably 5 to 75 mass%, more preferably 5 to 50 mass%. When the content of the vinyl aromatic compound is within this range, the Lübke rebound resilience of the mesh sheet of the present invention is 55% or more, and the rubber elasticity is further improved.
前記共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエン化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、前記共役ジエン化合物がイソプレン及びブタジエンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、イソプレンとブタジエンの混合物がより好ましい。 Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like. A conjugated diene compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, the conjugated diene compound is preferably at least one selected from isoprene and butadiene, and a mixture of isoprene and butadiene is more preferable.
前記ブロック共重合体（ａ）は、前記重合体ブロックＢの共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合の５０％以上が水素添加されていることが好ましく、７５％以上が水素添加されていることがより好ましく、９５％以上が水素添加されていることが特に好ましい。 In the block copolymer (a), 50% or more of carbon-carbon double bonds derived from the conjugated diene compound of the polymer block B are preferably hydrogenated, and 75% or more are hydrogenated. More preferably, 95% or more is hydrogenated.
前記ブロック共重合体（ａ）は、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとをそれぞれ少なくとも１個含有していればよいが、耐熱性、力学物性等の観点から、重合体ブロックＡを２個以上、重合体ブロックＢを１個以上含有していることが好ましい。重合体ブロックＡと重合体ブロックＢの結合様式は、線状、分岐状あるいはこれらの任意の組み合わせであってもよいが、重合体ブロックＡをＡで、重合体ブロックＢをＢで表したとき、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造や、（Ａ−Ｂ）n、（Ａ−Ｂ）n−Ａ、（ここでｎは２以上の整数を表す）で示されるマルチブロック共重合体などを挙げることができ、これらの中でも、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造のものが、耐熱性、力学物性、取り扱い性等の点で特に好ましい。 The block copolymer (a) only needs to contain at least one polymer block A and one polymer block B. From the viewpoint of heat resistance, mechanical properties, etc., two polymer blocks A are used. As mentioned above, it is preferable to contain one or more polymer blocks B. The bonding mode of the polymer block A and the polymer block B may be linear, branched or any combination thereof. When the polymer block A is represented by A and the polymer block B is represented by B , A triblock structure represented by A-B-A, and a multi-block copolymer represented by (A-B) n, (A-B) n-A (where n represents an integer of 2 or more) Among these, a triblock structure represented by ABA is particularly preferable in terms of heat resistance, mechanical properties, handling properties, and the like.
前記ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は４万〜５０万の範囲内のものを用いることが好ましい。分子量が上記範囲より小さすぎる場合は、得られる樹脂組成物の力学物性の低下を招き好ましくない。逆に大きすぎる場合には粘度の上昇が著しくなり、成形加工性が損なわれ好ましくない。
また、前記ブロック共重合体（ａ）は５０〜１００質量%が重量平均分子量２０万以下であることがリュブケ式反発弾性率を５５％以上とする、すなわち高ゴム弾性を付与する点から必要であり、８０〜１００質量％が重量平均分子量２０万以下であることが好ましい。重量平均分子量２０万以下の割合が５０質量％未満であるとリュブケ式反発弾性が５５％未満となりゴム弾性が低下する問題がある。
なお、本明細書でいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
The block copolymer (a) preferably has a weight average molecular weight in the range of 40,000 to 500,000. When the molecular weight is too smaller than the above range, the mechanical properties of the resulting resin composition are lowered, which is not preferable. Conversely, when too large, a raise of a viscosity will become remarkable and a moldability will be impaired and it is unpreferable.
In addition, the block copolymer (a) is required to have a Rübke-type rebound resilience of 55% or more, that is, 50 to 100% by mass of a weight average molecular weight of 200,000 or less, that is, to impart high rubber elasticity. It is preferable that 80 to 100% by mass has a weight average molecular weight of 200,000 or less. When the ratio of the weight average molecular weight of 200,000 or less is less than 50% by mass, the Lübke-type rebound resilience is less than 55%, and there is a problem that the rubber elasticity is lowered.
In addition, the weight average molecular weight as used in this specification means the weight average molecular weight of standard polystyrene conversion calculated | required by the gel permeation chromatography (GPC) measurement.
測定条件：
ＧＰＣ；ＬＣ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
検出器：示差屈折率計 ＲＩＤ−１０Ａ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈｘｌを２本直列（ＴＯＳＯＨ製）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨｘｌ−Ｌ（ＴＯＳＯＨ製）
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２ｍｇ／ｍｌ
Measurement condition:
GPC; LC Solution (manufactured by SHIMADZU)
Detector: differential refractometer RID-10A (manufactured by SHIMADZU)
Column: TSKgel G4000Hxl in series (made by TOSOH)
Guard column: TSK guard column Hxl-L (manufactured by TOSOH)
Solvent: Tetrahydrofuran Temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min
Concentration: 2 mg / ml
＜炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）＞
本発明の炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）としては、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等が挙げられ、中でもパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等のプロセスオイルが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Softener for hydrocarbon rubber (b)>
Examples of the hydrocarbon rubber softener (b) of the present invention include process oils such as paraffinic oil, naphthenic oil, and aroma oil, liquid paraffin, and the like. Among them, paraffinic oil, naphthenic oil, etc. Process oil is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物においては、前記ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対して、前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）が５０〜３００質量部含有していることが、ゴム弾性の観点（リュブケ式反発弾性率を５５％以上とする点）から重要である。前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）の含有量が５０質量部未満では硬度が高くなりすぎゴム弾性が低下する問題があり、３００質量部より多いとゴム（ブロック共重合体（a））比率が低くなりゴム弾性が低下する（リュブケ式反発弾性率が５５％未満となる）問題がある。好ましくは６０〜２００質量部、より好ましくは６０〜１５０質量部である。 In the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, the hydrocarbon-based rubber softener (b) is contained in an amount of 50 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the block copolymer (a). It is important from the viewpoint of rubber elasticity (point that the Lübke rebound elastic modulus is 55% or more). If the content of the softening agent for hydrocarbon rubber (b) is less than 50 parts by mass, there is a problem that the hardness becomes too high and the rubber elasticity decreases, and if it is more than 300 parts by mass, rubber (block copolymer (a)) There is a problem that the ratio is lowered and the rubber elasticity is lowered (Lübke-type rebound resilience is less than 55%). Preferably it is 60-200 mass parts, More preferably, it is 60-150 mass parts.
＜その他の成分＞
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物には、強度や成形性、耐薬品性、耐熱性の改善の目的からさらにポリオレフィン樹脂（ｃ）を含有させることができる。ポリオレフィン系樹脂（ｃ）としては、プロピレン系重合体、エチレン系重合体等が挙げられる。プロピレン系重合体としては、例えばホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等を使用することができる。中でも、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを用いるのが好ましい。エチレン系重合体としては、例えば中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレン単独重合体；エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ヘプテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ノネン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体等を使用することができる。
<Other ingredients>
The resin composition constituting the mesh sheet of the present invention may further contain a polyolefin resin (c) for the purpose of improving strength, moldability, chemical resistance and heat resistance. Examples of the polyolefin resin (c) include a propylene polymer and an ethylene polymer. As the propylene polymer, for example, homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene and the like can be used. Among these, it is preferable to use random polypropylene or block polypropylene. Examples of the ethylene polymer include ethylene homopolymers such as medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and high density polyethylene (HDPE); ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, Ethylene / 1-heptene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1-nonene copolymer, ethylene / 1-decene copolymer, etc. An ethylene / α-olefin copolymer or the like can be used.
ポリオレフィン系樹脂（ｃ）は、含有量が多いとゴム弾性（リュブケ式反発弾性率）が低下する問題がある為、本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物に含まれる上記成分（ａ）、（ｂ）の合計１００質量部に対して３〜５０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部がより好ましい。 The polyolefin resin (c) has a problem that the rubber elasticity (Lybke-type rebound resilience) is lowered when the content is large. Therefore, the component (a) contained in the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention. It is preferable that it is 3-50 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of (b), and 5-20 mass parts is more preferable.
また、本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物は、上記の成分の他に、用途に応じて各種のブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、発泡剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３,９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１,１−ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ−５,５−ウンデカンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等を使用することができる。中でもフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、本発明の樹脂組成物に含まれる上記成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。 In addition to the above components, the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention includes various anti-blocking agents, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, and lubricants depending on applications. It is also possible to contain a crystal nucleating agent, a foaming agent, a colorant and the like. Here, as the antioxidant, for example, 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-ditert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,4′- Dihydroxydiphenyl, tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9 -Bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro-5, Phenolic antioxidants such as 5-undecane, phosphite antioxidants, thioether antioxidants, and the like can be used. Of these, phenolic antioxidants and phosphite antioxidants are particularly preferred. The antioxidant is preferably 0.01 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (a) to (c) contained in the resin composition of the present invention. More preferably, it is -1.0 mass part.
＜メッシュ状シート＞
本発明のメッシュ状シートは、不織布状やパンチングシート状など形態は問わないが、通気性と伸長しやすさの点から、開口率が５〜５０％であることが必要である。開口率が５％より小さいと通気性が悪くなり、かつ伸長時の抵抗が大きくなる。開口率が５０％より大きいとシートの強度が低下し、伸長時に破断する可能性がある。開口率は１０〜５０％が好ましく、２０〜５０％がより好ましい。
<Mesh sheet>
The mesh-like sheet of the present invention may be in any form such as a nonwoven fabric or punched sheet, but it is necessary that the aperture ratio be 5 to 50% from the viewpoint of air permeability and easiness of elongation. When the opening ratio is less than 5%, the air permeability is deteriorated and the resistance at the time of elongation is increased. If the opening ratio is larger than 50%, the strength of the sheet is lowered, and there is a possibility that the sheet breaks when stretched. The aperture ratio is preferably 10 to 50%, more preferably 20 to 50%.
＜メッシュ状シートの製造方法＞
本発明のメッシュ状シートを構成する樹脂組成物の製造方法としては、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に混合することにより製造できる。加工機の設定温度は１５０℃〜３００℃の中から任意に選ぶことができる。
<Method for producing mesh sheet>
As a method for producing the resin composition constituting the mesh sheet of the present invention, a method used for producing a normal resin composition or a rubber composition can be employed, and a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury. It can manufacture by mixing each component uniformly using melt kneaders, such as a mixer, a heating roll, and various kneaders. The set temperature of the processing machine can be arbitrarily selected from 150 ° C to 300 ° C.
このようにして得られる樹脂組成物は、公知の方法を用いて成形することで、メッシュ状シートとなるが、中でも不織布の形態に加工されたメッシュ状シートとすることが好ましい。前記樹脂組成物を不織布の形態に加工する方法としては、湿式法や、乾式法（エアレイ法、カード法など）でウェブを形成し、その後、接着および/または絡合して不織布とする通常の方法があげられる。また、繊維化工程と不織布製造工程を直結して製造する方法としては、スパンボンド法やメルトブローン法などが挙げられる。 The resin composition obtained in this way becomes a mesh-like sheet by molding using a known method, and among them, a mesh-like sheet processed into a nonwoven fabric is preferable. As a method of processing the resin composition into a non-woven fabric, a web is formed by a wet method or a dry method (such as an air lay method or a card method), and then bonded and / or entangled to obtain a non-woven fabric. There are methods. Moreover, as a method of directly connecting the fiberizing process and the nonwoven fabric manufacturing process, a spunbond method, a melt blown method, or the like can be given.
本発明のメッシュ状シートは、一般的なシート材料と同様、任意の形状に成形することが可能である。具体的には、シューズの底材やバットのグリップ材などのスポーツ用品、コルセットなどの医療用衣類、ブラジャーなどのインナー類などの用途に適用可能である。 The mesh sheet of the present invention can be formed into an arbitrary shape as in the case of a general sheet material. Specifically, the present invention can be applied to sports goods such as shoe bottom materials and bat grip materials, medical clothing such as corsets, and innerwear such as bras.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例の物性評価は、以下に示す方法によって行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples at all. The physical properties of the following examples and comparative examples were evaluated by the methods shown below.
（１）反発弾性
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物をノズル温度２９０℃の条件で吐出し、温度２９０℃の加熱空気により細化させながらコンベア上に集積し、メルトブローン不織布を得た。
この不織布を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５５に準拠して振子式試験（リュブケ式）の測定法により反発弾性率を測定した。
(1) Rebound resilience Resin compositions obtained in Examples and Comparative Examples were discharged under conditions of a nozzle temperature of 290 ° C. and accumulated on a conveyor while being thinned by heated air at a temperature of 290 ° C. to obtain a melt blown nonwoven fabric. .
Using this nonwoven fabric, the rebound resilience was measured by a pendulum type test (Lybke type) measurement method in accordance with JIS K 6255.
（２）通気性評価
１０人を対象とし、各シートを腕に装着して３時間後に、下記４段階にて官能評価を実施し、平均値をとった。平均値３以上を合格（○）、３未満を不合格（×）とした。
○４段階評価
４．蒸れない
３．僅かに蒸れる
２．蒸れる
１．かなり蒸れる
(2) Breathability Evaluation For 10 people, 3 hours after wearing each sheet on the arm, sensory evaluation was performed in the following four stages, and an average value was taken. An average value of 3 or more was regarded as acceptable (◯), and less than 3 as unacceptable (x).
○ Four-level evaluation 3. Doesn't get steamed Slightly stuffy Stuffy Quite muddy
（３）伸縮性評価
１０人を対象とし、各シートを伸縮した際の感触を、下記２段階にて官能評価を実施し、２を選択した人数が８人以上の場合は合格（○）、８人未満だった場合は（×）とした。
○２段階評価
２．伸長時の抵抗が小さく、戻りが良い
１．伸長時の抵抗が大きいが戻りが良い、又は伸長時の抵抗が小さいが戻りが悪い、又は伸長時の抵抗が強く戻りも悪い
(3) Stretchability evaluation Targeting 10 people, the feeling when each sheet is stretched is subjected to sensory evaluation in the following two stages, and if the number of people who selected 2 is 8 or more, it passes (○), When it was less than 8 people, it was set as (x).
○ Two-stage evaluation Low resistance when stretched and good return High resistance during extension but good return, or low resistance during extension but poor return, or strong resistance during extension and poor return
（４）開口率評価
下記の計算式により、算出した。
開口率＝（目開き÷線と線のピッチ）2×１００
(4) Opening ratio evaluation It calculated with the following formula.
Opening ratio = (aperture ÷ line-to-line pitch) 2 × 100
＜実施例１〜６及び比較例１〜６＞
二軸押出機（口径４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６）を使用して、下記の各構成成分を表１に示す配合に従って混合した後、１９０℃で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を用い、ノズル温度２９０℃の条件で吐出し、温度２９０℃の加熱空気により細化させながらコンベア上に集積し、メルトブローン不織布を得た。
<Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6>
Using a twin screw extruder (caliber 46 mm, L / D = 46), the following components were mixed according to the formulation shown in Table 1, and then melt-kneaded at 190 ° C. to obtain a pellet-shaped resin composition. It was. Using these resin compositions, they were discharged under conditions of a nozzle temperature of 290 ° C., and accumulated on a conveyor while being thinned by heated air at a temperature of 290 ° C. to obtain a melt blown nonwoven fabric.
＜ブロック共重合体（ａ）＞
・成分（ａ−１）
製品名：セプトン４０５５、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量２７００００
・成分（ａ−２）
製品名：セプトン４０４４、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３２質量％、重量平均分子量１７００００
・成分（ａ−３）
製品名：セプトン４０３３、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量９００００
・成分（ａ−４）
製品名：セプトン２００２、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量５００００
<Block copolymer (a)>
-Component (a-1)
Product name: Septon 4055, manufacturer name: Kuraray Co., Ltd., type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene-butadiene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 30% by mass, weight average molecular weight 270000
・ Ingredient (a-2)
Product name: Septon 4044, manufacturer name: Kuraray Co., Ltd., type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene-butadiene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 32 mass%, weight average molecular weight 170000
・ Ingredient (a-3)
Product name: Septon 4033, manufacturer name: Kuraray Co., Ltd., type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene-butadiene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 30% by mass, weight average molecular weight 90000
・ Ingredient (a-4)
Product name: Septon 2002, manufacturer name: Kuraray Co., Ltd., type: hydrogenated block copolymer of styrene-isoprene-styrene type triblock copolymer, styrene content: 30% by mass, weight average molecular weight 50000
＜炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）＞
・成分（ｂ−１）
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：３８１．６ｍｍ2／ｓ、環分析パラフィン：７３％、環分析ナフテン：２７％、重量平均分子量：１３０４
・成分（ｂ−２）
ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：９５．５ｍｍ2／ｓ、環分析パラフィン：７１％、環分析ナフテン：２９％、重量平均分子量：７９０
・成分（ｂ−３）
ダイアナプロセスオイルＰＷ３２（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：３０．９８ｍｍ2／ｓ、環分析パラフィン：６７％、環分析ナフテン：３３％、重量平均分子量：５１１
<Softener for hydrocarbon rubber (b)>
-Component (b-1)
Diana Process Oil PW380 (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., paraffinic oil, kinematic viscosity (40 ° C.): 381.6 mm 2 / s, ring analysis paraffin: 73%, ring analysis naphthene: 27%, weight average Molecular weight: 1304
・ Ingredient (b-2)
Diana process oil PW90 (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., paraffinic oil, kinematic viscosity (40 ° C.): 95.5 mm 2 / s, ring analysis paraffin: 71%, ring analysis naphthene: 29%, weight average Molecular weight: 790
・ Ingredient (b-3)
Diana process oil PW32 (trade name), manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., paraffinic oil, kinematic viscosity (40 ° C.): 30.98 mm 2 / s, ring analysis paraffin: 67%, ring analysis naphthene: 33%, weight average Molecular weight: 511
＜ポリオレフィン系樹脂（ｃ）＞
・成分（ｃ−１）
ポリプロピレン：プライムポリプロ Ｊ１０８Ｍ（商品名）、株式会社プライムポリマー製、ＭＦＲ（２３０℃）：４５ｇ／１０分
<Polyolefin resin (c)>
-Component (c-1)
Polypropylene: Prime Polypro J108M (trade name), manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR (230 ° C.): 45 g / 10 min
実施例１〜６に示すように、５０〜１００質量％が重量平均分子量２０万以下である、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ−２、ａ−３、ａ−４の合計量が５０〜１００質量％）１００質量部に対し、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ−１、ｂ−２、ｂ−３）が５０〜３００質量部含有してなる樹脂組成物をメルトブローン不織布化した、開口率が５〜５０％であるメッシュ状シートは、高ゴム弾性（リュブケ式反発弾性が５５％以上）と通気性及び伸縮性に優れる。 As shown in Examples 1 to 6, a polymer block A mainly composed of at least two vinyl aromatic compounds and having at least one conjugated diene compound having a weight average molecular weight of 200,000 or less of 50 to 100% by mass 100 parts by mass of a block copolymer (a-2, a-3, a-4 total amount is 50 to 100% by mass) obtained by hydrogenating a block copolymer composed of a polymer block B as a main component On the other hand, the opening ratio is 5 to 50%, which is a melt-blown nonwoven fabric of a resin composition containing 50 to 300 parts by mass of a hydrocarbon-based rubber softener (b-1, b-2, b-3). The mesh sheet is excellent in high rubber elasticity (Lübke-type rebound resilience is 55% or more), breathability and stretchability.
一方、比較例１、２のように、５０質量％未満が重量平均分子量２０万以下である、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ−１が５０質量％を超える）の場合、該樹脂組成物をメルトブローン不織布化したメッシュ状シートはリュブケ式反発弾性が５５％未満となり、高ゴム弾性を有しない。比較例３のように（ｂ）成分（炭化水素系ゴム用軟化剤）が３００質量部より多い場合、該樹脂組成物をメルトブローン不織布化したメッシュ状シートはリュブケ式反発弾性が５５％未満となり、高ゴム弾性を有しない。比較例４、５のようにシートの開口率が５％未満の場合、通気性と伸縮性が悪い結果となった。比較例６のようにシートの開口率が５０％より大きい場合、伸縮性が悪い結果となった。 On the other hand, as in Comparative Examples 1 and 2, a polymer block A mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds having a weight average molecular weight of 200,000 or less and less than 50% by mass and at least one conjugated diene compound In the case of a block copolymer (a-1 exceeds 50% by mass) obtained by hydrogenation of a block copolymer comprising a main polymer block B, a mesh sheet obtained by forming the resin composition into a melt-blown nonwoven fabric Has a Lübke rebound resilience of less than 55% and does not have high rubber resilience. When the component (b) (hydrocarbon rubber softener) is more than 300 parts by mass as in Comparative Example 3, the mesh-like sheet obtained by forming the resin composition into a melt-blown nonwoven fabric has a Lübke-type rebound resilience of less than 55%, Does not have high rubber elasticity. When the opening ratio of the sheet was less than 5% as in Comparative Examples 4 and 5, the air permeability and the stretchability were poor. When the opening ratio of the sheet was larger than 50% as in Comparative Example 6, the stretchability was poor.
本発明のメッシュ状シートは、ゴム弾性に優れ、かつ通気性と伸縮性に優れる為、人肌に触れたり、人が着用する、日用品・スポーツ用品の手袋、防具、シューズやバットなどのグリップ、医療用品のコルセットやサポーターやマスク、下着類のブラジャーやファンデーション類やおむつ、車両用の内装材等に有効に使用することができる。
また、他の材料との積層体の１層としての使用も可能である。
The mesh sheet of the present invention is excellent in rubber elasticity and breathability and stretchability, so that it touches the human skin or is worn by a person. Gloves, protective gear, shoes, bats, etc. It can be used effectively for medical equipment corsets, supporters, masks, underwear bras, foundations, diapers, vehicle interior materials, and the like.
It can also be used as a layer of a laminate with other materials.
以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
As described above, the preferred embodiments of the present invention have been described. However, various additions, modifications, or deletions are possible without departing from the spirit of the present invention, and such modifications are also included in the scope of the present invention. It is.
Claims (3)
１）５０〜１００質量％が重量平均分子量２０万以下であり、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ） １００質量部。
２）炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ） ５０〜３００質量部。 A mesh-like sheet comprising a resin composition comprising at least 1) 2) and having an opening ratio of 5 to 50%.
1) Polymer block A having 50 to 100% by mass of a weight average molecular weight of 200,000 or less, mainly comprising at least two vinyl aromatic compounds, and polymer block B mainly containing at least one conjugated diene compound; 100 parts by mass of a block copolymer (a) obtained by hydrogenating a block copolymer comprising
2) Hydrocarbon rubber softener (b) 50 to 300 parts by mass.
The mesh sheet according to claim 1 or 2, wherein the sheet form is a nonwoven fabric.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016071331 | 2016-03-31 | ||
| JP2016071331 | 2016-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017186719A true JP2017186719A (en) | 2017-10-12 |
Family
ID=60043974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017052159A Pending JP2017186719A (en) | 2016-03-31 | 2017-03-17 | Mesh-like sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017186719A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020203952A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 出光興産株式会社 | Process oil |
| JP2021031799A (en) * | 2019-08-23 | 2021-03-01 | クラレクラフレックス株式会社 | Oil-containing fiber structure and method for producing the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017554A (en) * | 1998-06-22 | 2000-01-18 | Daiwabo Co Ltd | Opened nonwoven fabric |
| JP2002105825A (en) * | 2000-07-27 | 2002-04-10 | Japan Vilene Co Ltd | Stretchable porous nonwoven fabric and method of producing the same |
| JP2006089546A (en) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Kuraray Co Ltd | Elastic member |
| JP2012036299A (en) * | 2010-08-06 | 2012-02-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified hydrogenated block copolymer composition and molding using the same |
-
2017
- 2017-03-17 JP JP2017052159A patent/JP2017186719A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000017554A (en) * | 1998-06-22 | 2000-01-18 | Daiwabo Co Ltd | Opened nonwoven fabric |
| JP2002105825A (en) * | 2000-07-27 | 2002-04-10 | Japan Vilene Co Ltd | Stretchable porous nonwoven fabric and method of producing the same |
| JP2006089546A (en) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Kuraray Co Ltd | Elastic member |
| JP2012036299A (en) * | 2010-08-06 | 2012-02-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Modified hydrogenated block copolymer composition and molding using the same |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020203952A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 出光興産株式会社 | Process oil |
| JP2021031799A (en) * | 2019-08-23 | 2021-03-01 | クラレクラフレックス株式会社 | Oil-containing fiber structure and method for producing the same |
| JP7458157B2 (en) | 2019-08-23 | 2024-03-29 | クラレクラフレックス株式会社 | Oil-containing fiber structure and method for producing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11345788B2 (en) | Porous sheet, and porous composite | |
| US20100331465A1 (en) | Tpe composition having good clarity and low hardness and articles formed therefrom | |
| KR101193772B1 (en) | Soft elastomeric films | |
| JP6812049B2 (en) | Hot melt composition | |
| TWI567128B (en) | Hydrogenated block copolymer composition and adhesive composition | |
| RU2647856C1 (en) | Crumb of block-copolymer and pressure-sensitive adhesive composition | |
| US11661534B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| JP6704283B2 (en) | Adhesive composition | |
| JPWO2018151190A1 (en) | Hot melt adhesive and stretch laminate | |
| JP2017186719A (en) | Mesh-like sheet | |
| WO2020045496A1 (en) | Composition and elastic body | |
| CN111655786A (en) | Stretchable hot melt composition | |
| JP7043710B2 (en) | Mesh sheet | |
| WO2016104306A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| US11359087B2 (en) | Structure comprising low-resilience elastic member and high-resilience elastic member | |
| JPWO2019235454A1 (en) | Hot melt composition | |
| JP2018103520A (en) | Composite body and method for producing the same | |
| WO2023195539A1 (en) | Hot melt composition | |
| JP2019099779A (en) | Thermoplastic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191129 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201217 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210406 |