JP2017177596A - Method for producing optical film, and optical film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an optical film which can achieve suppression in occurrence of a defect caused by blocking such as scratches and unevenness caused by contact between films and suppression in occurrence of winding deviation caused by meander of the film, and to provide an optical film produced by the production method.SOLUTION: A film is formed by coextrusion of a first thermoplastic resin composition containing particles which impart lubricity to a film such as multilayer-structured particles having a rubber portion having a degree of crosslinking of 2.3 wt.% or more and 4.0 wt.% or less and a particle size of 180 nm or more and 400 nm or less, and a second thermoplastic resin composition containing little particles that impart lubricity thereto.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法および光学フィルムに関する。   The present invention relates to an optical film manufacturing method and an optical film.

偏光子を保護するための偏光子保護フィルムや、液晶表示装置用のフィルム基板等に代表される光学フィルムには、光学的な透明性、および、光学的な均質性並びに平滑性が要求される。
このような光学フィルムの製造方法としては、フィルム原料たる樹脂組成物を押出機で溶融させ、ダイからフィルム状に押し出すことで製膜する溶融押出方法が知られている。
このようにして得られたフィルムを製品とする際には、ロール状にフィルムを巻き取る。しかし、この巻き取られたロール内部においてフィルム同士が接触することで、フィルムに傷や凹凸欠陥が生じる課題(以下、ブロッキング起因欠陥)があった。
Optical transparency, optical homogeneity, and smoothness are required for an optical film typified by a polarizer protective film for protecting a polarizer and a film substrate for a liquid crystal display device. .
As a method for producing such an optical film, a melt extrusion method is known in which a resin composition as a film raw material is melted with an extruder and extruded from a die to form a film.
When the film thus obtained is used as a product, the film is wound into a roll. However, there is a problem (hereinafter referred to as a blocking-induced defect) in which the film comes into contact with each other inside the wound roll to cause scratches or uneven defects in the film.

このブロッキング起因欠陥を抑制する方法としては、例えば、特定の粒子径を有するシリカ粒子等のアンチブロッキング性を有する滑性粒子を溶融樹脂に添加することでフィルム滑り性を向上させる方法が知られている(特許文献1を参照)。   As a method for suppressing this blocking-induced defect, for example, a method of improving film slipperiness by adding antiblocking slippery particles such as silica particles having a specific particle diameter to a molten resin is known. (See Patent Document 1).

特許第5587209号公報Japanese Patent No. 5587209

しかし、特許文献1に記載の方法のように溶融樹脂に滑性粒子を添加する場合、ブロッキングを防止する効果は得られるものの、透明性等のフィルム品質を落とす課題がある。
また、フィルム製造工程において、フィルム全面全幅が滑性を持つようになってしまうために、フィルム搬送時にフィルムが搬送ロールにグリップせずに蛇行しやすい。フィルムが蛇行すると、巻きズレの問題が生じやすい。
巻きズレは、フィルムをロール状に巻き取る際の端部位置のずれに起因する、ロール端面位置の不均一性に関する問題である。
However, when slipping particles are added to the molten resin as in the method described in Patent Document 1, an effect of preventing blocking is obtained, but there is a problem that film quality such as transparency is deteriorated.
Further, in the film manufacturing process, the entire width of the entire film becomes slippery, so that the film is easy to meander without being gripped by the transport roll during film transport. When the film meanders, the problem of winding deviation tends to occur.
Winding misalignment is a problem related to the nonuniformity of the roll end face position caused by the shift of the end position when the film is wound into a roll.

本発明は、上記現状に鑑み、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生の抑制と、フィルムの蛇行による巻きズレの発生の抑制とを両立できる、光学フィルムの製造方法と、当該製造方法により製造され得る光学フィルムとを提供することを目的とする。   In view of the above situation, the present invention can achieve both suppression of the occurrence of blocking-induced defects such as scratches and irregularities caused by contact between films and the like, and suppression of the occurrence of winding deviation due to meandering of the film. It aims at providing the manufacturing method of a film, and the optical film which can be manufactured with the said manufacturing method.

本発明者が上記課題を解決するため鋭意検討したところ、架橋度が2.3重量%以上4.0重量%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子のようなフィルムに滑性を付与する粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物と、滑性を付与する粒子を含まないか少々しか含まない第2熱可塑性樹脂組成物とを、共押出ししてフィルムを形成することにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies by the inventor in order to solve the above-mentioned problems, the multilayer structure particles having a rubber part having a degree of crosslinking of 2.3% by weight to 4.0% by weight and a particle diameter of 180 nm to 400 nm. A film obtained by co-extrusion of a first thermoplastic resin composition containing particles imparting lubricity to such a film and a second thermoplastic resin composition containing no or few particles imparting lubricity It was found that the above-mentioned problems can be solved by forming the film, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は、
(i)架橋度が2.3重量%以上4.0重量%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の幅方向に関する中央部から、多層構造粒子を含まないまたは第1熱可塑性樹脂組成物よりも低い量で含む第2熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の幅方向に関する両端部から、共押出し、フィルム状に成形する光学フィルムの製造方法、
(ii)第2熱可塑性樹脂組成物は、多層構造粒子以外のゴム粒子を含む(i)に記載の方法、
(iii)滑性粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物と、滑性粒子を含まないまたは第1熱可塑性樹脂組成物よりも低い量で含む第2熱可塑性樹脂組成物とを、ダイ出口の幅方向に関して互いに異なる箇所から共押出し、フィルム状に成形する光学フィルムの製造方法。
(iv)第2熱可塑性樹脂組成物を、ダイ出口の幅方向に関して二以上の部分から押出す(iii)に記載の方法、
(v)第2熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の両端部から押出す(iv)に記載の方法、
(vi)第1熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系樹脂を含有する(i)から(v)のいずれかに記載の方法、
(vii)第2熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系樹脂を含有する(i)から(vi)のいずれかに記載の方法、
(viii)熱可塑性樹脂を含有する光学フィルムであって、
光学フィルムの幅方向に関して、
中央部は、架橋度が2.3%以上4.0%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む第1領域であり、
両端部は、多層構造粒子を含まないまたは第1領域よりも低い量で含む第2領域である、光学フィルム、
(ix)熱可塑性樹脂を含有する光学フィルムであって、
光学フィルムの幅方向に関して、
滑性粒子を含む第1領域と、
滑性粒子を含まないまたは第1領域よりも低い量で含む第2領域と、を有する光学フィルム、
(x)第2領域は、光学フィルムの幅方向に関して二以上の領域を含む(ix)に記載の光学フィルム、および
(xi)第2領域は、光学フィルムの幅方向に関する両端部を含む(x)に記載の光学フィルム、
を提供する。
That is, the present invention
(I) A first thermoplastic resin composition containing multilayer structured particles having a rubber part having a degree of crosslinking of 2.3 wt% or more and 4.0 wt% or less and a particle diameter of 180 nm or more and 400 nm or less is used as a die exit. From the central part in the width direction, a second thermoplastic resin composition containing no multilayer structure particles or containing a lower amount than the first thermoplastic resin composition is coextruded from both end parts in the width direction of the die exit, Manufacturing method of optical film to be molded into
(Ii) The method according to (i), wherein the second thermoplastic resin composition contains rubber particles other than the multilayer structure particles,
(Iii) a first thermoplastic resin composition containing slipping particles and a second thermoplastic resin composition containing no slipping particles or containing a lower amount than the first thermoplastic resin composition at the die outlet; A method for producing an optical film, which is co-extruded from different locations in the width direction and formed into a film.
(Iv) The method according to (iii), wherein the second thermoplastic resin composition is extruded from two or more parts with respect to the width direction of the die outlet.
(V) Extruding the second thermoplastic resin composition from both ends of the die outlet (iv),
(Vi) The first thermoplastic resin composition contains an acrylic resin and the method according to any one of (i) to (v),
(Vii) The second thermoplastic resin composition contains an acrylic resin (i) to the method according to any one of (vi),
(Viii) an optical film containing a thermoplastic resin,
Regarding the width direction of the optical film,
The central part is a first region including multilayer structure particles having a rubber part having a degree of crosslinking of 2.3% to 4.0% and a particle diameter of 180 nm to 400 nm,
Both end portions are second regions that do not include multi-layer structured particles or that are included in a lower amount than the first region,
(Ix) an optical film containing a thermoplastic resin,
Regarding the width direction of the optical film,
A first region containing lubricious particles;
An optical film having a second region that does not contain lubricious particles or in a lower amount than the first region,
(X) the second region includes two or more regions with respect to the width direction of the optical film, and (xi) the second region includes both end portions with respect to the width direction of the optical film (x ) Optical film,
I will provide a.

本発明によれば、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生の抑制と、フィルムの蛇行による巻きズレの発生の抑制とを両立できる、光学フィルムの製造方法と、当該製造方法により製造され得る光学フィルムとを提供することができる。   According to the present invention, the production of an optical film capable of satisfying both the suppression of the occurrence of blocking-induced defects such as the occurrence of scratches and irregularities caused by the contact between films and the suppression of the occurrence of winding deviation due to the meandering of the film. A method and an optical film that can be produced by the production method can be provided.

挟み込み成形について模式的に示す図である。It is a figure which shows typically about pinching molding.

≪第1の製造方法≫
以下、架橋度が2.3重量%以上4.0重量%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の幅方向に関する中央部から、多層構造粒子を含まないまたは第1熱可塑性樹脂組成物よりも低い量で含む第2熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の幅方向に関する両端部から、共押出し、フィルム状に成形する光学フィルムの製造方法について、第1の製造方法と記載する。
≪First manufacturing method≫
Hereinafter, the first thermoplastic resin composition including multilayer structure particles having a rubber part having a degree of crosslinking of 2.3 wt% or more and 4.0 wt% or less and a particle diameter of 180 nm or more and 400 nm or less is used as the width of the die exit. A second thermoplastic resin composition containing no multilayer structure particles or containing a lower amount than the first thermoplastic resin composition is co-extruded from both ends of the width direction of the die exit from the central portion with respect to the direction to form a film About the manufacturing method of the optical film to shape | mold, it describes as a 1st manufacturing method.

<フィルム成形>
まず、共押出しによるフィルム成形について、以下説明する。
図1は、光学フィルムの製造方法における挟み込み成形を模式的に示す図である。なお、図1中、共押出機10について、簡略化し、Tダイ11付近のみを図示する。
まず、フィルム原料たる所定の、第1熱可塑性樹脂組成物と、第2熱可塑性樹脂組成物とが共押出機10に投入され、共押出機10内において、ガラス転移温度以上の温度まで加熱され、溶融状態となる。
<Film forming>
First, film forming by coextrusion will be described below.
FIG. 1 is a diagram schematically showing sandwiching molding in a method for producing an optical film. In FIG. 1, the co-extruder 10 is simplified and only the vicinity of the T die 11 is illustrated.
First, a predetermined first thermoplastic resin composition and a second thermoplastic resin composition as film raw materials are charged into the co-extruder 10 and heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature in the co-extruder 10. It will be in a molten state.

溶融状態の第1熱可塑性樹脂組成物と、第2熱可塑性樹脂組成物とは、共押出機10の出口側に取り付けられたTダイ11に移行し、ダイ先端のダイ出口12において、それぞれ、幅方向に関する所定の位置から溶融状態のまま、吐出される。その吐出時においてダイ出口12の形状により、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物13はシート形状をとる。   The molten first thermoplastic resin composition and the second thermoplastic resin composition are transferred to the T die 11 attached to the outlet side of the co-extruder 10, and at the die outlet 12 at the tip of the die, respectively. The liquid is discharged in a molten state from a predetermined position in the width direction. The molten thermoplastic resin composition 13 takes a sheet shape due to the shape of the die outlet 12 at the time of discharge.

ここで、第1熱可塑性樹脂組成物は、ダイ出口12の幅方向に関する中央部から吐出される。
そして、第1熱可塑性樹脂組成物は、上記の所定の要件を満たす多層構造粒子を含んでいるため、得られるフィルムにおいて、第1熱可塑性樹脂組成物からなる領域は滑性を有する。
このため、第1熱可塑性樹脂組成物をダイ出口12の幅方向に関する中央部から吐出すると、フィルムの中央の領域に滑性が付与され、フィルム同士やフィルムとロールとの接触に起因する傷や凹凸欠陥(ブロッキング起因欠陥)の発生が抑制される。
Here, the first thermoplastic resin composition is discharged from the center of the die outlet 12 in the width direction.
And since the 1st thermoplastic resin composition contains the multilayer structure particle | grains which satisfy | fill said predetermined requirements, in the film obtained, the area | region which consists of a 1st thermoplastic resin composition has lubricity.
For this reason, when the first thermoplastic resin composition is discharged from the central portion in the width direction of the die outlet 12, slipperiness is imparted to the central region of the film, and scratches caused by contact between the films or between the film and the roll Occurrence of irregularities (blocking defects) is suppressed.

他方、第2熱可塑性樹脂組成物は、ダイ出口12の幅方向に関する両端部から吐出される。
そして、第2熱可塑性樹脂組成物は、上記の多層構造粒子を含まないか、第1熱可塑性樹脂組成物よりも少量の多層構造粒子しか含まない。
このため、第2熱可塑性樹脂組成物をダイ出口12の幅方向に関する両端部から吐出すると、フィルムの両端の領域の滑性が乏しく、その結果、フィルム搬送時にフィルムが搬送ロールにしっかりとグリップされやすい。このため、フィルムの蛇行も抑制され、これによりフィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレの問題も生じにくい。
On the other hand, the second thermoplastic resin composition is discharged from both ends of the die outlet 12 in the width direction.
And the 2nd thermoplastic resin composition does not contain said multilayer structure particle, or contains only a small amount of multilayer structure particles rather than a 1st thermoplastic resin composition.
For this reason, when the second thermoplastic resin composition is discharged from both ends of the die outlet 12 in the width direction, the slipping of the regions at both ends of the film is poor, and as a result, the film is firmly gripped by the transport roll during film transport. Cheap. For this reason, the meandering of the film is also suppressed, and thereby the occurrence of wrinkles and scratches on the film and the problem of winding misalignment hardly occur.

ここで、ダイ出口12の幅方向の両端部の幅は、本発明の目的が阻害されない範囲で特に限定されない。両端部の幅は、ダイ出口12の両最端部から各々20mm以上が好ましく、30mm以上がより好ましい。
また、両端部の幅の合計は、ダイの全幅に対して15%以下の範囲であるのが好ましい。
なお、フィルムの全幅によって両端部の幅の上限の好ましい値は異なるが、典型的には、両端部の幅は、ダイ出口12の両最端部から150mm以下が好ましく、100mm以下がより好ましい。
Here, the width | variety of the both ends of the width direction of the die exit 12 is not specifically limited in the range which does not inhibit the objective of this invention. The width of both end portions is preferably 20 mm or more, more preferably 30 mm or more from both extreme ends of the die outlet 12.
Moreover, it is preferable that the total width of both ends is in a range of 15% or less with respect to the total width of the die.
The preferable value of the upper limit of the width at both ends varies depending on the total width of the film. Typically, the width at both ends is preferably 150 mm or less, more preferably 100 mm or less from both extreme ends of the die outlet 12.

両端部の幅が狭すぎると、フィルム両端における低滑性の部分の面積が狭いため、フィルムの蛇行を抑制しにくい場合がある。
また、本ダイ両端部として設定する位置のフィルムは、中央部と滑性やフィルム物性が異なるために、高品質が求められる製品に含まれることは好ましくない場合がある。この場合には、両端部にあたる部分のフィルムはスリットし、最終的に製品に含まないようにすることが好ましい。従って、ダイ両端部が15%よりも多くなると、両端部のロスが多くなり、幅方向の収率が落ちるために好ましくない。
ただし、中央部と両端部との滑性やフィルム物性の差異が製品に求められる許容範囲であれば、製品が両端部を含んでも構わない。
If the width of both ends is too narrow, the area of the low slip portion at both ends of the film is narrow, and it may be difficult to suppress the meandering of the film.
Moreover, since the film of the position set as this die both ends differs from a center part in lubricity and film physical property, it may not be contained in the product for which high quality is calculated | required. In this case, it is preferable that the film corresponding to both ends is slit and not included in the final product. Therefore, if both ends of the die are more than 15%, the loss at both ends increases and the yield in the width direction decreases, which is not preferable.
However, the product may include both end portions as long as the difference in slipperiness and film physical properties between the center portion and both end portions is within an allowable range required for the product.

共押出の方法として、第1熱可塑性樹脂組成物を溶融しダイ出口12の中央部に押出す主押出機と、第2熱可塑性樹脂組成物を溶融しダイ出口12の両端部に押出す端部用押出機と、を用いて、第1熱可塑性樹脂組成物および第2熱可塑性樹脂組成物を、それぞれダイ出口12の所定の位置から吐出させる方法が挙げられる。
ダイ両端部に押し出す端部押出機については、両端を1台でまかなってもよいし、片側ずつ2台でまかなってもよい。これら複数の押出機からTダイ11へフィードブロック方式等で導入するとよい。
As a co-extrusion method, a main extruder that melts the first thermoplastic resin composition and extrudes it at the center of the die outlet 12, and an end that melts and extrudes the second thermoplastic resin composition at both ends of the die outlet 12 A method of discharging the first thermoplastic resin composition and the second thermoplastic resin composition from a predetermined position of the die outlet 12 using a part extruder, respectively.
About the edge part extrusion machine extruded to die | dye both ends, both ends may be covered by 1 unit | set, and may be covered by 2 units | sets per side. The plurality of extruders may be introduced into the T die 11 by a feed block method or the like.

なお、本発明の目的が阻害されない範囲において、ダイ出口12の両端部と、ダイ出口12の中央部との間の領域から、第1熱可塑性樹脂組成物および第2熱可塑性樹脂組成物と異なる、熱可塑性樹脂組成物を共押出ししてもよい。
しかし、得られるフィルムの幅方向の物性のばらつきが少ない点から、ダイ出口12からは、第1熱可塑性樹脂組成物および第2熱可塑性樹脂組成物だけが押出されるのが好ましい。
In addition, in the range which does not inhibit the objective of this invention, it differs from a 1st thermoplastic resin composition and a 2nd thermoplastic resin composition from the area | region between the both ends of the die exit 12, and the center part of the die exit 12. The thermoplastic resin composition may be coextruded.
However, it is preferable that only the first thermoplastic resin composition and the second thermoplastic resin composition are extruded from the die outlet 12 from the viewpoint that there is little variation in physical properties in the width direction of the obtained film.

溶融状態にあるシート状の熱可塑性樹脂組成物13は、一対の平滑化ロールに挟み込まれることにより、その表面が平滑化される。この平滑化ロールの一方は弾性ロール14であり、他方はキャストロール15である。弾性ロール14は、ゴム等の弾性体からなるロールの表面が金属膜で覆われたロールをいい、表面の金属膜によりロール表面が平坦になり、平滑化ロールとして機能する。
キャストロール15は、金属から構成された硬質のロールである。
The sheet-like thermoplastic resin composition 13 in the molten state is smoothed by being sandwiched between a pair of smoothing rolls. One of the smoothing rolls is an elastic roll 14 and the other is a cast roll 15. The elastic roll 14 is a roll in which the surface of a roll made of an elastic body such as rubber is covered with a metal film, and the roll surface is flattened by the metal film on the surface and functions as a smoothing roll.
The cast roll 15 is a hard roll made of metal.

ダイ出口12から吐出されたシート状の熱可塑性樹脂組成物13を、弾性ロール14とキャストロール15とで挟み込むことにより、そのガラス転移温度以下の温度に冷却し、シート表面の平滑性を向上させる。
なお、当該挟み込み成形工程は、フィルム表面の平滑化のための工程であり、フィルムを延伸するための工程とは異なる。
なお、図1は、シート状の熱可塑性樹脂組成物13を、ダイ出口12の幅方向に対して垂直な面からみた模式図である。
The sheet-like thermoplastic resin composition 13 discharged from the die outlet 12 is sandwiched between the elastic roll 14 and the cast roll 15 so as to be cooled to a temperature equal to or lower than the glass transition temperature, thereby improving the smoothness of the sheet surface. .
In addition, the said pinching shaping | molding process is a process for smoothing the film surface, and is different from the process for extending | stretching a film.
FIG. 1 is a schematic view of the sheet-like thermoplastic resin composition 13 as seen from a plane perpendicular to the width direction of the die outlet 12.

以上のように、共押出機10(ダイ出口12)からの吐出、および、弾性ロール14とキャストロール15とによる挟み込み成形工程を連続的に行うことにより、長手方向に伸長した光学フィルムが連続的に製造される。   As described above, the optical film stretched in the longitudinal direction is continuously obtained by continuously performing the discharge from the co-extrusion machine 10 (die outlet 12) and the sandwiching process by the elastic roll 14 and the cast roll 15. To be manufactured.

また、第1の製造方法は、必要に応じ、フィルム中の異物を検査する工程や、延伸する工程を含んでいてもよい。   Moreover, the 1st manufacturing method may include the process of inspecting the foreign material in a film, and the process of extending | stretching as needed.

上記方法に従って製造される光学フィルムの厚みは特に限定されない。
第1の製造方法では、例えば、厚み30μm以上、80μm以下といった極めて薄いフィルムにおいても両端部の滑性抑制が実現され、かつ中央部に滑性を付与することができるので、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生の抑制と、フィルムの蛇行による、フィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレの発生の抑制とを両立できる。
従来の方法では、薄いフィルムの製造時に、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生の抑制と、フィルムの蛇行による、フィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレの発生の抑制とを両立させることは困難であり、かかる効果は顕著である。
The thickness of the optical film manufactured according to the said method is not specifically limited.
In the first manufacturing method, for example, even in a very thin film having a thickness of 30 μm or more and 80 μm or less, slipping suppression at both ends can be realized, and slipping can be imparted to the central portion, so that contact between the films, etc. It is possible to achieve both suppression of the occurrence of defects caused by blocking, such as generation of scratches and irregularities, and suppression of generation of wrinkles and scratches on the film due to meandering of the film and occurrence of winding deviation.
In the conventional method, during the production of thin films, the occurrence of blocking-induced defects such as scratches and unevenness caused by contact between films, etc., and the occurrence of wrinkles and scratches on the film due to film meandering, Therefore, it is difficult to achieve both suppression of winding deviation and this effect is remarkable.

<第1熱可塑性樹脂組成物>
第1の製造方法では、共押出しを行う。共押出しでは、少なくも、第1熱可塑性樹脂組成物および第2熱可塑性樹脂組成物を用いる。
第1熱可塑性樹脂組成物は、架橋度が2.3重量%以上4.0重量%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む、熱可塑性樹脂組成物である。
以下、第1熱可塑性樹脂組成物が含有する、必須または任意の成分について説明する。
<First thermoplastic resin composition>
In the first manufacturing method, co-extrusion is performed. In the co-extrusion, at least the first thermoplastic resin composition and the second thermoplastic resin composition are used.
The first thermoplastic resin composition includes a multilayer resin particle having a rubber part having a degree of cross-linking of 2.3% by weight to 4.0% by weight and a particle diameter of 180 nm to 400 nm. It is a thing.
Hereinafter, essential or optional components contained in the first thermoplastic resin composition will be described.

(熱可塑性樹脂)
熱可塑性樹脂は、フィルムにおけるマトリックス部分を構成する材料である。フィルムの製造に使用される熱可塑性樹脂としては、光学フィルムとして使用可能な熱可塑性樹脂であって、溶融押出による成形が可能なものであれば、特に制限されない。
例えば、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル系樹脂およびその水素添加物、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂等の熱可塑性樹脂組成物が挙げられる。これらのうち、アクリル系樹脂が透明性の観点から特に好ましい。
(Thermoplastic resin)
A thermoplastic resin is a material which comprises the matrix part in a film. The thermoplastic resin used for the production of the film is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin that can be used as an optical film and can be molded by melt extrusion.
For example, polycarbonate resin, aromatic vinyl resin and hydrogenated product thereof, polyolefin resin, acrylic resin, polyester resin, polyarylate resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyamide resin, cellulose resin, A thermoplastic resin composition such as polyphenylene oxide resin may be used. Among these, acrylic resins are particularly preferable from the viewpoint of transparency.

アクリル系樹脂としては、特に制限されないが、メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂が使用でき、メタクリル酸メチル由来の構成単位が30〜100重量%含有されたものが好ましい。アクリル系樹脂の中でも、耐熱性のアクリル系樹脂が好ましい。   Although it does not restrict | limit especially as acrylic resin, The methacryl resin which used methyl methacrylate as a monomer component can be used, and what contained 30-100 weight% of structural units derived from methyl methacrylate is preferable. Among acrylic resins, heat-resistant acrylic resins are preferable.

耐熱性のアクリル系樹脂としては、例えば、
1)共重合成分としてN−置換マレイミド化合物が共重合されているアクリル系樹脂、
2)無水グルタル酸アクリル系樹脂、
3)ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂、
4)グルタルイミドアクリル系樹脂、
5)水酸基および/またはカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂、
6)芳香族ビニル単量体およびそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られる芳香族ビニル含有アクリル系重合体(例えば、スチレン単量体およびそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン含有アクリル系重合体)
7)上記6)の樹脂の芳香族環を部分的にまたは全て水素添加して得られる水添芳香族ビニル含有アクリル系重合体(例えば、スチレン単量体およびそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン含有アクリル系重合体の芳香族環を部分水素添加して得られる部分水添スチレン含有アクリル系重合体)、
8)環状酸無水物繰り返し単位を含有するアクリル系重合体等を挙げることができる。
耐熱性および光学特性の観点からグルタルイミドアクリル系樹脂をより好ましく用いることができる。
Examples of heat resistant acrylic resins include:
1) an acrylic resin in which an N-substituted maleimide compound is copolymerized as a copolymerization component;
2) Glutaric anhydride acrylic resin,
3) an acrylic resin having a lactone ring structure,
4) Glutarimide acrylic resin,
5) an acrylic resin containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group,
6) Aromatic vinyl-containing acrylic polymer obtained by polymerizing aromatic vinyl monomer and other monomer copolymerizable therewith (for example, styrene monomer and other monomer copolymerizable therewith) Styrene-containing acrylic polymer obtained by polymerizing the polymer)
7) A hydrogenated aromatic vinyl-containing acrylic polymer obtained by partially or fully hydrogenating the aromatic ring of the resin of 6) above (for example, a styrene monomer and other monomers copolymerizable therewith) A partially hydrogenated styrene-containing acrylic polymer obtained by partially hydrogenating the aromatic ring of a styrene-containing acrylic polymer obtained by polymerizing the polymer),
8) An acrylic polymer containing a cyclic acid anhydride repeating unit can be used.
From the viewpoints of heat resistance and optical properties, a glutarimide acrylic resin can be more preferably used.

グルタルイミドアクリル系樹脂について、以下に詳述する。グルタルイミドアクリル系樹脂としては具体的には、例えば、下記一般式(1):

Figure 2017177596
(式中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜8のアルキル基であり、Rは、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、または炭素数5〜15の芳香環を含む置換基である。)
で表される単位(以下、「グルタルイミド単位」ともいう)と、
下記一般式(2):
Figure 2017177596
(式中、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜8のアルキル基であり、Rは、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、または炭素数5〜15の芳香環を含む置換基である。)
で表される単位(以下、「(メタ)アクリル酸エステル単位」ともいう)とを含むグルタルイミドアクリル系樹脂を好適に用いることができる。 The glutarimide acrylic resin will be described in detail below. Specific examples of the glutarimide acrylic resin include the following general formula (1):
Figure 2017177596
(Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cyclohexane having 3 to 12 carbon atoms. An alkyl group or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
(Hereinafter also referred to as “glutarimide unit”),
The following general formula (2):
Figure 2017177596
(In the formula, R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cyclohexane having 3 to 12 carbon atoms. An alkyl group or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
A glutarimide acrylic resin containing a unit represented by (hereinafter also referred to as “(meth) acrylic acid ester unit”) can be suitably used.

また、上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、必要に応じて、下記一般式(3):

Figure 2017177596
(式中、Rは、水素原子または炭素数1〜8のアルキル基であり、Rは、炭素数6〜10のアリール基である。)
で表される単位(以下、「芳香族ビニル単位」ともいう)をさらに含んでいてもよい。 Moreover, the said glutarimide acrylic resin is the following general formula (3) as needed.
Figure 2017177596
(In the formula, R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 is an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
(Hereinafter also referred to as “aromatic vinyl unit”).

上記一般式(1)において、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。Rは水素原子、メチル基、ブチル基、またはシクロヘキシル基であることが好ましく、Rはメチル基であり、Rは水素原子であり、Rはメチル基であることがより好ましい。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group. R 3 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group, R 1 is a methyl group, R 2 is a hydrogen atom, and R 3 is more preferably a methyl group.

上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式(1)におけるR、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
グルタルイミド単位は、上記一般式(2)で表される(メタ)アクリル酸エステル単位が連続している場合に、当該連続した(メタ)アクリル酸エステル単位に含まれる隣接した2つのアルコキシカルボニル基(カルボン酸エステル基)をイミド化することにより、形成することができる。
The glutarimide acrylic resin may include only a single type as a glutarimide unit, or may include a plurality of types in which R 1 , R 2 , and R 3 in the general formula (1) are different. May be.
When the (meth) acrylate unit represented by the general formula (2) is continuous, the glutarimide unit includes two adjacent alkoxycarbonyl groups contained in the continuous (meth) acrylate unit. It can be formed by imidizing (carboxylic acid ester group).

また、無水マレイン酸等の酸無水物、または、このような酸無水物と炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、上記グルタルイミド単位を形成させることができる。   In addition, acid anhydrides such as maleic anhydride, or half esters of such acid anhydrides and linear or branched alcohols having 1 to 20 carbon atoms; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, The glutarimide unit can also be formed by imidizing an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, fumaric acid or citraconic acid.

上記一般式(2)において、RおよびRは、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Rは水素またはメチル基であることが好ましく、Rは水素であり、Rはメチル基であり、Rはメチル基であることがより好ましい。
上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式(2)におけるR、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、上記一般式(3)で表される芳香族ビニル構成単位として、スチレン、α−メチルスチレン等を含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。
また、上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、芳香族ビニル構成単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
In the above general formula (2), R 4 and R 5 are each independently hydrogen or a methyl group, R 6 is preferably hydrogen or a methyl group, R 4 is hydrogen, and R 5 is More preferably, it is a methyl group, and R 6 is more preferably a methyl group.
The glutarimide acrylic resin may contain only a single type as a (meth) acrylic acid ester unit, or a plurality of different R 4 s , R 5 s , and R 6 s in the general formula (2). The type may be included.
The glutarimide acrylic resin preferably contains styrene, α-methylstyrene or the like as the aromatic vinyl constituent unit represented by the general formula (3), and more preferably contains styrene.
Moreover, the said glutarimide acrylic resin may contain only a single kind as an aromatic vinyl structural unit, and may contain the some kind from which R < 7 > and R < 8 > differ.

上記一般式(2)において、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基であり、Rは水素原子またはメチル基であることが好ましく、Rは水素原子であり、Rはメチル基であり、Rはメチル基であることがより好ましい。
上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式(2)におけるR、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、上記一般式(3)で表される芳香族ビニル構成単位として、スチレン、α−メチルスチレン等を含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。
また、上記グルタルイミドアクリル系樹脂は、芳香族ビニル構成単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。
In the above general formula (2), R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, R 6 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is a hydrogen atom, More preferably, R 5 is a methyl group and R 6 is a methyl group.
The glutarimide acrylic resin may contain only a single type as a (meth) acrylic acid ester unit, or a plurality of different R 4 s , R 5 s , and R 6 s in the general formula (2). The type may be included.
The glutarimide acrylic resin preferably contains styrene, α-methylstyrene or the like as the aromatic vinyl constituent unit represented by the general formula (3), and more preferably contains styrene.
Moreover, the said glutarimide acrylic resin may contain only a single kind as an aromatic vinyl structural unit, and may contain the some kind from which R < 7 > and R < 8 > differ.

上記グルタルイミドアクリル系樹脂において、一般式(1)で表されるグルタルイミド単位の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、Rの構造等に依存して変化させることが好ましい。 In the glutarimide acrylic resin, the content of the glutarimide unit represented by the general formula (1) is not particularly limited, and is preferably changed depending on, for example, the structure of R 3 .

一般的には、上記グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミドアクリル系樹脂の1重量%以上が好ましく、1重量%〜95重量%がより好ましく、2重量%〜90重量%がさらに好ましく、3重量%〜80重量%が特に好ましい。
グルタルイミド単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミドアクリル系樹脂の耐熱性および透明性が低下したり、成形加工性、およびフィルムに加工したときの機械的強度が低下したりしにくい。
Generally, the content of the glutarimide unit is preferably 1% by weight or more of the glutarimide acrylic resin, more preferably 1% by weight to 95% by weight, still more preferably 2% by weight to 90% by weight. A weight percent to 80 weight percent is particularly preferred.
If the content of the glutarimide unit is within the above range, the heat resistance and transparency of the resulting glutarimide acrylic resin may decrease, or the moldability and mechanical strength when processed into a film may decrease. Hard to do.

一方、グルタルイミド単位の含有量が上記範囲より少ないと、得られるグルタルイミドアクリル系樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれたりする傾向がある。また、上記範囲よりも多いと、不必要に耐熱性および溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなったり、フィルム加工時の機械的強度が極端に脆くなったり、透明性が損なわれたりする傾向がある。   On the other hand, when the content of the glutarimide unit is less than the above range, the resulting glutarimide acrylic resin tends to be insufficient in heat resistance or impaired in transparency. On the other hand, if the amount is larger than the above range, the heat resistance and melt viscosity are unnecessarily increased, the molding processability is deteriorated, the mechanical strength during film processing becomes extremely brittle, or the transparency is impaired. Tend.

上記グルタルイミドアクリル系樹脂において、一般式(3)で表される芳香族ビニル単位の含有量は、特に限定されるものではなく、求められる物性に応じて適宜設定することが可能である。使用される用途によっては、一般式(3)で表される芳香族ビニル単位の含有量は0重量%であってもよい。
一般式(3)で表される芳香族ビニル単位を含む場合、その含有量は、グルタルイミドアクリル系樹脂の総繰り返し単位を基準として、10重量%以上とすることが好ましく、10重量%〜40重量%とすることがより好ましく、15重量%〜30重量%とすることがさらに好ましく、15重量%〜25重量%とすることが特に好ましい。芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミドアクリル系樹脂の耐熱性が不足したり、フィルム加工時の機械的強度が低下したりしにくい。
一方、芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲より多いと、得られるグルタルイミドアクリル系樹脂の耐熱性が不足する傾向がある。
In the glutarimide acrylic resin, the content of the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3) is not particularly limited, and can be appropriately set according to required physical properties. Depending on the application used, the content of the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3) may be 0% by weight.
When the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3) is included, the content is preferably 10% by weight or more based on the total repeating unit of the glutarimide acrylic resin, and preferably 10% by weight to 40%. More preferably, it is more preferably 15 wt% to 30 wt%, and particularly preferably 15 wt% to 25 wt%. If the content of the aromatic vinyl unit is within the above range, the resulting glutarimide acrylic resin is unlikely to have insufficient heat resistance and mechanical strength during film processing is unlikely to decrease.
On the other hand, when the content of the aromatic vinyl unit is larger than the above range, the resulting glutarimide acrylic resin tends to be insufficient in heat resistance.

上記グルタルイミドアクリル系樹脂には、必要に応じ、グルタルイミド単位、(メタ)アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の単位がさらに共重合されていてもよい。
その他の単位としては、例えば、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を挙げることができる。
これらのその他の単位は、上記グルタルイミドアクリル系樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。
The glutarimide acrylic resin may be further copolymerized with other units other than the glutarimide unit, the (meth) acrylic acid ester unit, and the aromatic vinyl unit, if necessary.
As other units, for example, nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide are copolymerized. A structural unit can be mentioned.
These other units may be directly copolymerized or graft copolymerized in the glutarimide acrylic resin.

上記グルタルイミドアクリル系樹脂の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、1×10〜5×10であることが好ましい。上記範囲内であれば、成形加工性が低下したり、フィルム加工時の機械的強度が不足したりしにくい。一方、重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。また、上記範囲よりも大きいと、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。 The weight average molecular weight of the glutarimide acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 1 × 10 4 to 5 × 10 5 . If it is in the said range, a moldability will fall and it will be hard to lack the mechanical strength at the time of film processing. On the other hand, when the weight average molecular weight is smaller than the above range, the mechanical strength when formed into a film tends to be insufficient. Moreover, when larger than the said range, the viscosity at the time of melt-extrusion is high, there exists a tendency for the moldability to fall and for the productivity of a molded article to fall.

また、上記グルタルイミドアクリル系樹脂のガラス転移温度は特に限定されるものではないが、110℃以上が好ましく、120℃以上がより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲内であれば、得られる熱可塑性樹脂組成物の適用範囲を広げることができる。   The glass transition temperature of the glutarimide acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. When the glass transition temperature is within the above range, the applicable range of the obtained thermoplastic resin composition can be expanded.

上記グルタルイミドアクリル系樹脂の製造方法は特に制限されないが、例えば、特開2008−273140号公報に記載されている方法等があげられる。   Although the manufacturing method of the said glutarimide acrylic resin is not restrict | limited in particular, For example, the method etc. which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2008-273140 are mention | raise | lifted.

(ゴム部を有する多層構造粒子)
第1熱可塑性樹脂組成物は、架橋度が2.3重量%以上4.0重量%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む。かかる多層構造粒子は、フィルムの滑性を高めフィルムにアンチブロッキング性を付与するとともに、フィルム内での分散性に優れ、フィルムの透明性を低下させにくい。
(Multilayer structure particles with rubber part)
The first thermoplastic resin composition includes multi-layer structured particles having a rubber part having a degree of cross-linking of 2.3% by weight to 4.0% by weight and a particle diameter of 180 nm to 400 nm. Such multilayer structured particles increase the slipperiness of the film and impart anti-blocking properties to the film, and are excellent in dispersibility within the film, and are difficult to reduce the transparency of the film.

また、多層構造粒子は、2.3重量%以上4.0重量%以下の架橋度を有するゴム部を含む。このため、多層構造粒子は、ある程度の硬さを有する。その結果、多層構造粒子を含むフィルムが、フィルム同士、またはフィルムとロールとで接触する場合に、多層構造粒子は変形しにくく、フィルムに滑性が付与される。
なお、架橋度とは、ゴム部の材質の製造に使用された単量体についての、単量体の総重量に対する、2官能性以上の多官能性単量体の重量の比率(重量%)である。
The multilayer structure particle includes a rubber portion having a degree of cross-linking of 2.3 wt% or more and 4.0 wt% or less. For this reason, the multilayer structure particles have a certain degree of hardness. As a result, when the film containing multilayer structure particles comes into contact with each other or between the film and the roll, the multilayer structure particles are hardly deformed, and the film is provided with lubricity.
The degree of cross-linking is the ratio of the weight of the bifunctional or higher polyfunctional monomer to the total weight of the monomers used for producing the rubber part material (% by weight). It is.

ゴム部の架橋度が2.3重量%未満である場合、ゴム部が柔軟であるため、フィルム表面から突出した多層構造粒子がロールやフィルムに接触した場合に変形しやすい。このため、フィルムに所望する滑性を付与しにくい。
ゴム部の架橋度が4.0重量%超である場合、多層構造粒子に割れや欠けが発生しやすく、所望する滑性をフィルム中央部に付与できなかったり、フィルム製造時に微粉が生じたりする場合がある。
When the degree of crosslinking of the rubber part is less than 2.3% by weight, since the rubber part is flexible, the multilayer structure particles protruding from the film surface are easily deformed when coming into contact with the roll or film. For this reason, it is difficult to give the film desired lubricity.
When the degree of cross-linking of the rubber part exceeds 4.0% by weight, the multilayer structure particles are likely to be cracked or chipped, and the desired lubricity cannot be imparted to the central part of the film, or fine powder is produced during film production. There is a case.

さらに、ゴム部の粒子径は、180nm以上400nm以下である。かかるサイズのゴム部を含む多層構造粒子を用いることで、フィルムの透明性を損なうことなく、フィルムに滑性を付与しやすい。ゴム部の粒子径が、180nm未満である場合、フィルムに所望する程度の滑性を付与しにくい。また、ゴム部の粒子径が400nm超である場合、所望する程度の透明性を有するフィルムを得にくい。ここで、ゴム部の粒子径は、株式会社 日立ハイテクノロジーズのU−5100形レシオビーム分光光度計を用いて、546nmの波長の光散乱を用いて求められる。   Furthermore, the particle diameter of the rubber part is 180 nm or more and 400 nm or less. By using multi-layer structured particles including a rubber part having such a size, it is easy to impart lubricity to the film without impairing the transparency of the film. When the particle diameter of the rubber part is less than 180 nm, it is difficult to impart the desired degree of lubricity to the film. Moreover, when the particle diameter of a rubber part is more than 400 nm, it is difficult to obtain a film having a desired degree of transparency. Here, the particle diameter of the rubber portion is determined by light scattering at a wavelength of 546 nm using a U-5100 type ratio beam spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation.

前述の熱可塑性樹脂と、上記の多層構造粒子とを含む第1熱可塑性樹脂組成物は、ダイ出口の幅方向に関する中央部から押し出されるため、得られる光学フィルムの幅方向に関する中央部付近は、滑性に優れる領域である。
このため、第1の製造方法では、フィルム同士やフィルムとロールとの接触に起因する傷や凹凸欠陥(ブロッキング起因欠陥)の発生が抑制される。
Since the first thermoplastic resin composition containing the thermoplastic resin described above and the multilayer structure particles described above is extruded from the central portion in the width direction of the die exit, the vicinity of the central portion in the width direction of the obtained optical film is This is an area with excellent lubricity.
For this reason, in the 1st manufacturing method, generation | occurrence | production of the damage | wound and uneven | corrugated defect (blocking origin defect) resulting from contact between films or a film and a roll is suppressed.

多層構造粒子は、上記の所定の要件を備えるゴム部を有するコア粒子と、シェル層とからなる。シェル層は単層であっても、多層であってもよい。   The multilayer structured particle is composed of a core particle having a rubber part having the above-mentioned predetermined requirements and a shell layer. The shell layer may be a single layer or a multilayer.

シェル層は、共有結合等によりゴム部に化学的に結合していてもよく、ゴム部に化学的に結合することなく、ゴム部を被覆していてもよい。また、シェル層が、2層以上の多層構造である場合、シェル層を構成する各層は、共有結合等により相互に化学的に結合していてもよく、化学的に結合していなくてもよい。
シェル層を、ゴム部の表面、または他のシェル層の表面に化学的に結合させる方法の好適な例としては、グラフト重合によりシェル層を形成させる方法が挙げられる。シェル層の存在により、混合する熱可塑性樹脂との相溶性が向上し、均一に粒子を分散させることができる。シェル層がない粒子を熱可塑性樹脂に混合すると、粒子が均一に分散しにくく、フィルムの透明性が低下する場合がある。
The shell layer may be chemically bonded to the rubber part by a covalent bond or the like, and may cover the rubber part without being chemically bonded to the rubber part. When the shell layer has a multilayer structure of two or more layers, the layers constituting the shell layer may be chemically bonded to each other by a covalent bond or the like, or may not be chemically bonded. .
A preferred example of a method of chemically bonding the shell layer to the surface of the rubber part or the surface of another shell layer is a method of forming the shell layer by graft polymerization. Due to the presence of the shell layer, the compatibility with the thermoplastic resin to be mixed is improved, and the particles can be uniformly dispersed. When particles having no shell layer are mixed with a thermoplastic resin, the particles are difficult to uniformly disperse, and the transparency of the film may be lowered.

ゴム部の材質としては、例えば、ブタジエン系架橋重合体、(メタ)アクリル系架橋重合体、オルガノシロキサン系架橋重合体等が挙げられる。なかでも、フィルムの耐候性(耐光性)、透明性の面で、(メタ)アクリル系架橋重合体(本願明細書において、(メタ)アクリル系共重合体からなるゴム部を、アクリル系ゴム粒子ともいう)が特に好ましい。   Examples of the material for the rubber part include butadiene-based crosslinked polymers, (meth) acrylic crosslinked polymers, and organosiloxane-based crosslinked polymers. Among these, in terms of weather resistance (light resistance) and transparency of the film, a (meth) acrylic crosslinked polymer (in the present specification, a rubber part made of a (meth) acrylic copolymer is used as an acrylic rubber particle). Is also particularly preferred.

アクリル系ゴム粒子としては、例えばABS樹脂ゴム粒子、ASA樹脂ゴム粒子、アクリル酸エステル系ゴム粒子が挙げられる。
多層構造粒子としては、これらのアクリル系ゴム粒子の表面に、所望する単量体を用いてグラフト重合を行ってシェル層を形成して得られるコアシェル粒子が好ましい。
得られるフィルムの透明性等の点から、多層構造粒子としては、以下に示すアクリル酸エステル系ゴム状重合体の粒子の表面にグラフト重合を行って得られる、アクリル系グラフト共重合体粒子が好ましい。
アクリル系グラフト共重合体粒子は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体の粒子の存在下に、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物を重合して得ることができる。
Examples of the acrylic rubber particles include ABS resin rubber particles, ASA resin rubber particles, and acrylic ester rubber particles.
As the multilayer structure particles, core shell particles obtained by forming a shell layer by performing graft polymerization using a desired monomer on the surface of these acrylic rubber particles are preferable.
From the viewpoint of transparency of the obtained film, the multilayer structure particles are preferably acrylic graft copolymer particles obtained by graft polymerization on the surface of the acrylic ester rubber-like polymer particles shown below. .
Acrylic graft copolymer particles can be obtained by polymerizing a monomer mixture containing methacrylic acid ester as a main component in the presence of acrylic ester rubber-like polymer particles.

ゴム部の材質である、アクリル酸エステル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルを主成分としたゴム状重合体である。具体的には、アクリル酸エステル50〜100重量%および共重合可能な他のビニル系単量体50〜0重量%からなる単量体混合物(100重量%)並びに、1分子あたり2個以上の非共役な反応性二重結合を有する多官能性単量体を重合させてなるものが好ましい。
多官能性単量体は、ゴム部の架橋度が、2.3重量%以上4.0重量%以下の範囲内であるように、所望する量使用される。
単量体を全部混合して使用してもよく、また単量体組成を変化させて2段以上で使用してもよい。
An acrylic ester rubber-like polymer, which is a material of the rubber part, is a rubber-like polymer mainly composed of an acrylic ester. Specifically, a monomer mixture (100% by weight) composed of 50 to 100% by weight of an acrylic ester and 50 to 0% by weight of another copolymerizable vinyl monomer, and two or more per molecule Those obtained by polymerizing a polyfunctional monomer having a non-conjugated reactive double bond are preferred.
The polyfunctional monomer is used in a desired amount so that the degree of cross-linking of the rubber part is in the range of 2.3 wt% to 4.0 wt%.
All the monomers may be mixed and used, or may be used in two or more stages by changing the monomer composition.

アクリル酸エステルとしては、重合性やコストの点より、アルキル基の炭素数1〜12のものを用いることが好ましい。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸フェニル、およびアクリル酸2−フェノキシエチル等が挙げられる。
これらのアクリル酸エステルは2種以上併用してもよい。
アクリル酸エステル量は、単量体混合物100重量%において50重量%以上100重量%以下が好ましく、60重量%以上99重量%以下がより好ましく、70重量%以上99重量%以下がさらに好ましく、80重量%以上99重量%以下が最も好ましい。
50重量%未満では耐衝撃性が低下し、引張破断時の伸びが低下し、フィルム切断時にクラックが発生しやすくなる傾向がある。
As the acrylic ester, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably used from the viewpoint of polymerizability and cost. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, isobutyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-acrylate Examples include octyl, phenyl acrylate, and 2-phenoxyethyl acrylate.
Two or more of these acrylic esters may be used in combination.
The amount of the acrylate ester is preferably 50% by weight or more and 100% by weight or less, more preferably 60% by weight or more and 99% by weight or less, and further preferably 70% by weight or more and 99% by weight or less, in 100% by weight of the monomer mixture. Most preferably, it is at least 99% by weight.
If it is less than 50% by weight, the impact resistance is lowered, the elongation at the time of tensile rupture is lowered, and cracks tend to be generated when the film is cut.

アクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単量体としては、耐候性、透明性の点より、メタクリル酸エステル類が特に好ましい。メタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−フェノキシエチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニル、およびメタクリル酸n−オクチル等が挙げられる。   As other vinyl monomers copolymerizable with acrylic acid esters, methacrylic acid esters are particularly preferred from the viewpoint of weather resistance and transparency. Examples of the methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Examples include phenoxyethyl, 2-ethylhexyl methacrylate, phenyl methacrylate, and n-octyl methacrylate.

また、芳香族ビニル類およびその誘導体、およびシアン化ビニル類も好ましい。これらのビニル系単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。その他、無置換および/または置換無水マレイン酸類、(メタ)アクリルアミド類、ビニルエステル、ハロゲン化ビニリデン、(メタ)アクリル酸およびその塩、(ヒドロキシアルキル)アクリル酸エステル等が挙げられる。   Aromatic vinyls and derivatives thereof, and vinyl cyanides are also preferred. Examples of these vinyl monomers include styrene, methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like. Other examples include unsubstituted and / or substituted maleic anhydrides, (meth) acrylamides, vinyl esters, vinylidene halides, (meth) acrylic acid and salts thereof, and (hydroxyalkyl) acrylate esters.

アクリル酸エステルを主成分とする単官能性の単量体と共重合される多官能性単量体としては、例えば、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、およびこれらのアクリレート類等を使用することができる。これらの多官能性単量体は2種以上使用してもよい。   Examples of the polyfunctional monomer copolymerized with a monofunctional monomer mainly composed of an acrylate ester include allyl methacrylate, allyl acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, Uses diallyl malate, divinyl adipate, divinyl benzene, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, and acrylates thereof can do. Two or more of these polyfunctional monomers may be used.

多層構造重合体は、前記ゴム部の内側(中心側)に、さらに他の重合体層を有していてもよい。アンチブロッキング性の観点から、メタクリル酸アルキルエステル40〜100重量%、および、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体60〜0重量%からなる単量体混合物、並びに、当該単量体混合物100重量部に対して多官能性単量体0.01〜10重量部を重合して得られるメタクリル系架橋重合体層を有することが好ましい。共重合可能な二重結合を有する単量体としては、上述の共重合可能な他のビニル系単量体や、アクリル酸エステル等を同様に例示される。
ゴム部と、ゴム部の表面にグラフト重合により形成されたシェル層とを備える、アクリル系グラフト共重合体は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体の粒子5〜90重量部(より好ましくは、5〜75重量部)の存在下に、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物95〜25重量部を少なくとも1段階で重合させることより得られるものが好ましい。
The multilayer structure polymer may further have another polymer layer on the inner side (center side) of the rubber part. From the viewpoint of antiblocking properties, a monomer mixture comprising 40 to 100% by weight of an alkyl methacrylate and 60 to 0% by weight of another monomer having a double bond copolymerizable therewith, and It is preferable to have a methacrylic crosslinked polymer layer obtained by polymerizing 0.01 to 10 parts by weight of a polyfunctional monomer with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture. Examples of the monomer having a copolymerizable double bond include the above-mentioned other copolymerizable vinyl monomers, acrylic acid esters, and the like.
The acrylic graft copolymer comprising a rubber part and a shell layer formed on the surface of the rubber part by graft polymerization is 5 to 90 parts by weight (more preferably 5 parts by weight) of acrylic ester rubbery polymer particles. (~ 75 parts by weight) is preferably obtained by polymerizing 95 to 25 parts by weight of a monomer mixture mainly composed of methacrylic acid ester in at least one stage.

グラフト共重合組成(単量体混合物)中のメタクリル酸エステルは50重量%以上が好ましい。50重量%未満では得られるフィルムの硬度、剛性が低下する傾向がある。
グラフト共重合に用いられる単量体としては、前述のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、これらを共重合可能なビニル系単量体を同様に使用でき、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルが好適に使用される。アクリル系樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチル、ジッパー解重合を抑制する点からアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチルが好ましい。
The methacrylic acid ester in the graft copolymer composition (monomer mixture) is preferably 50% by weight or more. If it is less than 50% by weight, the hardness and rigidity of the resulting film tend to decrease.
As monomers used for graft copolymerization, the above-mentioned methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and vinyl monomers copolymerizable with these can be used in the same manner, and methacrylic acid esters and acrylic acid esters are preferably used. Is done. Methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and n-butyl acrylate are preferred from the viewpoint of suppressing compatibility with acrylic resins from the viewpoint of suppressing methylation of zipper depolymerization.

光学的等方性の観点からは、脂環式構造、複素環式構造または芳香族基を有する(メタ)アクリル系単量体(「環構造含有(メタ)アクリル系単量体」と称する。)も、グラフト共重合用の単量体として好ましい。具体的には、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、および(メタ)アクリル酸2−フェノキシエチル等が挙げられる。   From the viewpoint of optical isotropy, a (meth) acrylic monomer having an alicyclic structure, a heterocyclic structure or an aromatic group (referred to as a “ring structure-containing (meth) acrylic monomer”). ) Is also preferred as a monomer for graft copolymerization. Specific examples include benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and 2-phenoxyethyl (meth) acrylate.

その使用量は、グラフト共重合用の単量体混合物の総量(環構造含有(メタ)アクリル系単量体およびこれと共重合可能な他の単官能性単量体の総量)100重量%において1〜100重量%が好ましく、5〜70重量%がより好ましく、5〜50重量%が最も好ましい。   The amount used is 100% by weight of the total amount of the monomer mixture for graft copolymerization (total amount of the ring structure-containing (meth) acrylic monomer and other monofunctional monomers copolymerizable therewith). It is preferably 1 to 100% by weight, more preferably 5 to 70% by weight, and most preferably 5 to 50% by weight.

ここでいう、環構造含有(メタ)アクリル系単量体と共重合可能な他の単官能性単量体には、前述のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、共重合可能な他のビニル系単量体が同様に使用できるが、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルを含むことが好ましい。   Examples of the other monofunctional monomers that can be copolymerized with the ring structure-containing (meth) acrylic monomer include the above-mentioned methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and other copolymerizable vinyl monomers. Although the mer can be used as well, it is preferred to include methacrylic acid esters and acrylic acid esters.

メタクリル酸エステルは、前述の環構造含有ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単官能性単量体の総量100重量%において0〜98重量%含まれることが好ましく、0.1〜98重量%含まれることがより好ましく、1〜94重量%がさらに好ましく、30〜90重量%が特に好ましい。
また、アクリル酸エステルは、前述の環構造含有ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単官能性単量体の総量100重量%において0〜98重量%含まれることが好ましく、0.1〜98重量%含まれることがより好ましく、1〜50重量%がさらに好ましく、5〜50重量%が特に好ましい。
The methacrylic acid ester is preferably contained in an amount of 0 to 98% by weight in a total amount of 100% by weight of the above-mentioned ring structure-containing vinyl monomer and other monofunctional monomers copolymerizable therewith, More preferably, it is contained in an amount of ˜98% by weight, more preferably 1 to 94% by weight, and particularly preferably 30 to 90% by weight.
The acrylic ester is preferably contained in an amount of 0 to 98% by weight in the total amount of 100% by weight of the above-mentioned ring structure-containing vinyl monomer and other monofunctional monomers copolymerizable therewith. More preferably, it is contained in an amount of 1 to 98% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, and particularly preferably 5 to 50% by weight.

アクリル酸エステル系ゴム状重合体の粒子に対するグラフト率は、10〜250%が好ましく、より好ましくは40〜230%、最も好ましくは60〜220%である。
グラフト率が10%未満では、フィルム中でアクリル系グラフト共重合体粒子が凝集しやすく、透明性が低下したり、異物原因となるおそれがある。また引張破断時の伸びが低下しフィルム切断時にクラックが発生しやすくなったりする傾向がある。250%を超えると、例えばフィルム成形時の溶融粘度が高くなり、フィルムの成形性が低下する傾向がある。
The graft ratio of the acrylic ester rubbery polymer particles is preferably 10 to 250%, more preferably 40 to 230%, and most preferably 60 to 220%.
When the graft ratio is less than 10%, the acrylic graft copolymer particles tend to aggregate in the film, which may reduce transparency and cause foreign matter. Moreover, there exists a tendency for the elongation at the time of a tensile fracture to fall and to become easy to generate | occur | produce a crack at the time of film cutting. If it exceeds 250%, for example, the melt viscosity at the time of film formation increases, and the moldability of the film tends to decrease.

上記グラフト率とは、アクリル系グラフト共重合体粒子におけるグラフト成分の重量比率であり、例えば、次の方法で測定される。
アクリル系グラフト共重合体粒子2gをメチルエチルケトン50mlに溶解させ、遠心分離機(日立工機(株)製、CP60E)を用い、回転数30000rpm、温度12℃にて1時間遠心し、不溶分と可溶分とに分離する(遠心分離作業を合計3回セット)。得られた不溶分の重量と、アクリル系グラフト共重合体粒子に含まれるアクリル酸エステル系ゴム状重合体の重量とから、以下の式によりグラフト率を算出する。
グラフト率(%)=[{(メチルエチルケトン不溶分の重量)−(アクリル酸エステル系ゴム状重合体の重量)}/(アクリル酸エステル系ゴム状重合体の重量)]×100
The graft ratio is a weight ratio of the graft component in the acrylic graft copolymer particles, and is measured, for example, by the following method.
Dissolve 2 g of acrylic graft copolymer particles in 50 ml of methyl ethyl ketone, and centrifuge for 1 hour at a rotational speed of 30000 rpm and a temperature of 12 ° C. using a centrifuge (manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd., CP60E). Separate into solutes (centrifuged for a total of 3 sets). From the weight of the obtained insoluble matter and the weight of the acrylate rubber polymer contained in the acrylic graft copolymer particles, the graft ratio is calculated by the following formula.
Graft ratio (%) = [{(weight of methyl ethyl ketone insoluble matter) − (weight of acrylic ester rubber-like polymer)} / (weight of acrylic ester rubber-like polymer)] × 100

アクリル系グラフト共重合体粒子は、一般的な乳化重合法によって製造できる。具体的には、水溶性重合開始剤の存在下、乳化剤を用いてアクリル酸エステル単量体を連続的に重合させる方法を例示できる。
乳化重合法では、連続重合を単一の反応槽で行うことが好ましく、二槽以上の反応槽を用いるとラテックスの機械的安定性が低下するため好ましくない。
重合温度としては30℃以上100℃以下が好ましく、より好ましくは50℃以上80℃以下である。30℃未満では生産性が低下する傾向があり、100℃を超えた温度では、目標分子量が過剰に大きくなる等によって、品質が低下する傾向がある。
重合反応槽へ連続的に添加する単量体、開始剤、乳化剤および脱イオン水等の原料類は、定量ポンプの制御下で正確に添加するが、反応槽内で発生する重合熱の除熱量を確保するため必要に応じて予め冷却しても支障ない。
反応槽から払い出されたラテックスには、必要に応じて重合禁止剤、凝固剤、難燃剤、酸化防止剤、pH調節剤を添加してもよく、未反応単量体の回収や後重合を行ってもよい。その後、凝固、熱処理、脱水、水洗、乾燥等公知の方法を経て共重合体を得ることができる。
The acrylic graft copolymer particles can be produced by a general emulsion polymerization method. Specifically, a method of continuously polymerizing an acrylate monomer using an emulsifier in the presence of a water-soluble polymerization initiator can be exemplified.
In the emulsion polymerization method, it is preferable to carry out continuous polymerization in a single reaction tank, and using two or more reaction tanks is not preferable because the mechanical stability of the latex decreases.
The polymerization temperature is preferably 30 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. If the temperature is lower than 30 ° C., the productivity tends to decrease, and if the temperature exceeds 100 ° C., the quality tends to decrease due to the excessive increase in the target molecular weight.
Raw materials such as monomers, initiators, emulsifiers and deionized water that are continuously added to the polymerization reactor are added accurately under the control of the metering pump, but the amount of heat removed from the polymerization heat generated in the reactor. In order to ensure this, there is no problem even if it is cooled in advance if necessary.
The latex discharged from the reaction vessel may be added with a polymerization inhibitor, a coagulant, a flame retardant, an antioxidant, and a pH adjuster as necessary. You may go. Thereafter, the copolymer can be obtained through known methods such as coagulation, heat treatment, dehydration, washing with water, and drying.

乳化重合においては、通常の重合開始剤を使用できる。例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物、さらにアゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤も使用される。これらは単独または2種以上併用してもよい。これらの開始剤は亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド、スルフォキシレート、アスコロビン酸、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム錯体等の還元剤と併用した通常のレドックス型重合開始剤として使用してもよい。   In emulsion polymerization, a usual polymerization initiator can be used. For example, inorganic peroxides such as potassium persulfate and sodium persulfate, organic peroxides such as cumene hydroperoxide and benzoyl peroxide, and oil-soluble initiators such as azobisisobutyronitrile are also used. These may be used alone or in combination of two or more. These initiators are used as normal redox-type polymerization initiators in combination with reducing agents such as sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium formaldehyde, sulfoxylate, ascorbic acid, ferrous sulfate, and disodium ethylenediaminetetraacetic acid complex. May be.

重合開始剤と合わせて連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤には炭素数2〜20のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられ、これらは単独または2種以上併用してもよい。   A chain transfer agent may be used in combination with the polymerization initiator. Examples of the chain transfer agent include alkyl mercaptans having 2 to 20 carbon atoms, mercapto acids, thiophenol, carbon tetrachloride and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

乳化重合法にて使用する乳化剤に関して特に制限はなく、通常の乳化重合用の乳化剤を使用することが出来る。例えば、アルキル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩系界面活性剤、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホン酸塩系界面活性剤、アルキルリン酸ナトリウムエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムエステル等のリン酸塩系界面活性剤といったアニオン系界面活性剤が挙げられる。また上記ナトリウム塩はカリウム塩等の他のアルカリ金属塩やアンモニウム塩でもよい。これらの乳化剤は単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。さらに、ポリオキシアルキレン類またはその末端水酸基のアルキル置換体またはアリール置換体に代表される、非イオン性界面活性剤を使用または一部併用しても差し支えない。その中でも、重合反応安定性、粒子系制御性の点から、スルホン酸塩系界面活性剤、またはリン酸塩系界面活性剤が好ましく、中でも、ジオクチルスルホコハク酸塩、またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩がより好ましく用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular regarding the emulsifier used by an emulsion polymerization method, The emulsifier for normal emulsion polymerization can be used. For example, sulfate ester surfactants such as sodium alkyl sulfate, sulfonate surfactants such as sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether Anionic surfactants such as phosphate surfactants such as sodium phosphate ester are listed. The sodium salt may be other alkali metal salt such as potassium salt or ammonium salt. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, nonionic surfactants represented by polyoxyalkylenes or alkyl-substituted or aryl-substituted terminal hydroxyl groups may be used or partially used together. Among these, from the viewpoint of polymerization reaction stability and particle system controllability, sulfonate surfactants or phosphate surfactants are preferable. Among them, dioctylsulfosuccinate or polyoxyethylene alkyl ether phosphate is preferable. Ester salts can be used more preferably.

乳化剤の使用量は、単量体成分全体100重量部に対して、0.05重量部以上10重量部が好ましく、0.1重量部以上1.0重量部以下であることがより好ましい。0.05重量部より少量では、共重合体の粒子径が大きくなり過ぎる傾向があり、10重量部より多量ではグラフト共重合体の粒子径が小さくなりすぎる、また、粒度分布が悪化する傾向がある。   The use amount of the emulsifier is preferably 0.05 part by weight or more and 10 parts by weight, and more preferably 0.1 part by weight or more and 1.0 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the whole monomer component. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the particle size of the copolymer tends to be too large. If the amount is more than 10 parts by weight, the particle size of the graft copolymer tends to be too small, and the particle size distribution tends to deteriorate. is there.

以上説明した多層構造粒子と、熱可塑性樹脂とが混合され、第1熱可塑性樹脂組成物が得られる。
多層構造粒子と、熱可塑性樹脂とは、フィルムを製造する前に、常法に従って、均一にペレット化されてもよいし、フィルム製造時に、押出機にて混合されてもよい。
多層構造粒子の使用量は、本発明の目的が阻害されない範囲で特に限定されない。多層構造粒子の使用量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜2.0重量部が好ましく、0.2〜1.5重量部がより好ましい。
多層構造粒子の使用量が、0.1重量部よりも少ないと、得られるフィルムの第1樹脂組成物からなる部分に所望する程度の滑性を付与しにくく、フィルムを巻き取る際にブロッキング起因欠陥が発生しやすい。
また、多層構造粒子の使用量が、2.0重量部よりも多いと、フィルムに過度な滑性が与えられ、搬送トラブルが生じる場合がある。
The multilayer structure particles described above and the thermoplastic resin are mixed to obtain the first thermoplastic resin composition.
Prior to producing the film, the multilayer structure particles and the thermoplastic resin may be uniformly pelletized according to a conventional method, or may be mixed in an extruder at the time of film production.
The amount of the multilayer structured particles used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. 0.1-2.0 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermoplastic resins, and, as for the usage-amount of multilayer structure particle, 0.2-1.5 weight part is more preferable.
When the amount of the multilayer structure particles used is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to give the desired degree of lubricity to the portion of the resulting film made of the first resin composition, and the blocking is caused when the film is wound. Defects are likely to occur.
Moreover, when there are more usage-amounts of multilayer structure particle than 2.0 weight part, excessive lubricity will be given to a film and a conveyance trouble may arise.

(その他の成分)
第1熱可塑性樹脂組成物は、多層構造粒子以外に、熱や光に対する安定性を向上させるための酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を単独または2種以上含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The 1st thermoplastic resin composition may contain the antioxidant for improving the stability with respect to a heat | fever and light, the ultraviolet absorber, the ultraviolet stabilizer, etc. individually or in combination of 2 or more types other than multilayer structure particle | grains.

また、第1熱可塑性樹脂組成物は、第2熱可塑性樹脂組成物について後述する、多層構造粒子以外のゴム粒子を含んでいてもよい。
第1熱可塑性樹脂組成物が多層構造粒子以外のゴム粒子を含むことにより、フィルム中央部に靱性が付与され、その結果、搬送工程でのフィルムの割れや、スリット部でのスリット不良に伴う微粉の発生が生じにくくなり、生産性を向上させることができる。
Moreover, the 1st thermoplastic resin composition may contain rubber particles other than the multilayer structure particle mentioned later about the 2nd thermoplastic resin composition.
When the first thermoplastic resin composition contains rubber particles other than the multilayer structure particles, toughness is imparted to the central portion of the film, and as a result, fine powder accompanying cracks in the film in the transport process and slit defects in the slit portion. Is less likely to occur and productivity can be improved.

第1熱可塑性樹脂組成物における、多層構造粒子以外のゴム粒子の含有量は、熱可塑性樹脂と多層構造粒子以外のゴム粒子を併せて100重量部とした時に、3重量部以上30重量部以下であることが好ましく、5重量部以上20重量部以下であることがさらに好ましい。3重量部よりも少ないと、靭性の付与が十分に行えないために好ましくない。また、30重量部よりも多いと、溶融粘度が増大し成形が困難になるために好ましくない。   The content of the rubber particles other than the multilayer structured particles in the first thermoplastic resin composition is 3 parts by weight or more and 30 parts by weight or less when the thermoplastic resin and the rubber particles other than the multilayer structured particles are combined to 100 parts by weight. Preferably, it is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less. If it is less than 3 parts by weight, toughness cannot be imparted sufficiently, such being undesirable. On the other hand, when the amount is more than 30 parts by weight, the melt viscosity increases and molding becomes difficult.

<第2熱可塑性樹脂組成物>
前述の通り、第1の製造方法における共押出しでは、少なくも、前述の第1熱可塑性樹脂組成物と、第2熱可塑性樹脂組成物を用いる。
第2熱可塑性樹脂組成物は、前述の多層構造粒子を含まないか、第1熱可塑性樹脂組成物よりも少量の多層構造粒子を含む。
このため、第2熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムの両端部は滑性に乏しく、その結果、フィルム搬送時の蛇行が抑制され、フィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレも抑制される。
以下、第2熱可塑性樹脂組成物が含有する、必須または任意の成分について説明する。
<Second thermoplastic resin composition>
As described above, in the co-extrusion in the first production method, at least the first thermoplastic resin composition and the second thermoplastic resin composition are used.
The second thermoplastic resin composition does not include the multilayer structure particles described above, or includes a smaller amount of multilayer structure particles than the first thermoplastic resin composition.
For this reason, both ends of the film made of the second thermoplastic resin composition are poor in slipperiness, and as a result, meandering during film conveyance is suppressed, generation of wrinkles and scratches on the film, and winding deviation are also suppressed. .
Hereinafter, essential or optional components contained in the second thermoplastic resin composition will be described.

(熱可塑性樹脂)
第2熱可塑性樹脂組成物が含有する熱可塑性樹脂は、第1熱可塑性樹脂組成物について説明したものと同様である。
第1熱可塑性樹脂組成物と同様、透明性の観点から、第2熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂としてアクリル系樹脂を含むのが好ましい。
また、当該アクリル系樹脂としては、第1熱可塑性樹脂組成物について説明した耐熱性のアクリル系樹脂が好ましい。
(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin contained in the second thermoplastic resin composition is the same as that described for the first thermoplastic resin composition.
Similar to the first thermoplastic resin composition, from the viewpoint of transparency, the second thermoplastic resin composition preferably contains an acrylic resin as the thermoplastic resin.
The acrylic resin is preferably the heat-resistant acrylic resin described for the first thermoplastic resin composition.

(ゴム部を有する多層構造粒子)
第2熱可塑性樹脂組成物がゴム部を有する多層構造粒子を含有する場合、当該多層構造粒子は、第1熱可塑性樹脂組成物について説明したものと同様である。
第2熱可塑性樹脂組成物における多層構造粒子の含有量は、第1熱可塑性樹脂組成物における多層構造粒子の含有量よりも少なければ特に限定されない。
第2熱可塑性樹脂組成物における多層構造粒子の含有量は、第1熱可塑性樹脂組成物における多層構造粒子の含有量の50重量%以下が好ましく、30重量%以下がより好ましく、10重量%以下が特に好ましい。
特に、フィルム搬送時の蛇行の抑制効果が優れる点からは、第2熱可塑性樹脂組成物が多層構造粒子を含まないのが最も好ましい。
(Multilayer structure particles with rubber part)
When the 2nd thermoplastic resin composition contains the multilayer structure particle which has a rubber part, the multilayer structure particle is the same as that explained about the 1st thermoplastic resin composition.
The content of the multilayer structure particles in the second thermoplastic resin composition is not particularly limited as long as it is less than the content of the multilayer structure particles in the first thermoplastic resin composition.
The content of the multilayer structure particles in the second thermoplastic resin composition is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less of the content of the multilayer structure particles in the first thermoplastic resin composition. Is particularly preferred.
In particular, it is most preferable that the second thermoplastic resin composition does not contain multilayer structure particles from the viewpoint of excellent effect of suppressing meandering during film conveyance.

(ゴム粒子)
第2熱可塑性樹脂組成物は、上記の多層構造粒子以外のゴム粒子を含むのが好ましい。
第2熱可塑性樹脂組成物が多層構造粒子以外のゴム粒子を含むことにより、フィルム両端部に靱性が付与され、その結果、搬送工程でのフィルムの割れや、スリット部でのスリット不良に伴う微粉の発生が生じにくくなり、生産性を向上させることができる。
(Rubber particles)
The second thermoplastic resin composition preferably contains rubber particles other than the multilayer structured particles.
When the second thermoplastic resin composition contains rubber particles other than the multilayer structure particles, toughness is imparted to both ends of the film, and as a result, fine powder accompanying cracks in the film in the transport process and slit defects in the slits. Is less likely to occur and productivity can be improved.

ゴム粒子は、本発明の目的を阻害しないものであって、上記の多層構造粒子と異なるものであれば特に限定されない。
ゴム粒子も、上記の多層構造粒子と同じく、ゴム部からなるコアと、1層または2層以上のシェル層とからなる多層構造を有するのが好ましい。シェル層の存在により、混合する熱可塑性樹脂との相溶性が向上し、均一に粒子を分散させることができる。シェル層がないゴム粒子を用いることもできるが、シェル層がないゴム粒子を熱可塑性樹脂に混合すると、ゴム粒子が均一分散しにくく、フィルムの透明性が低下する場合がある。
ゴム部のガラス転移温度は、特に限定されないが、20℃未満が好ましい。
The rubber particles are not particularly limited as long as they do not impair the object of the present invention and are different from the above-mentioned multilayer structure particles.
The rubber particles preferably have a multilayer structure composed of a core composed of a rubber portion and one or more shell layers, as in the case of the multilayer structured particles described above. Due to the presence of the shell layer, the compatibility with the thermoplastic resin to be mixed is improved, and the particles can be uniformly dispersed. Although rubber particles without a shell layer can be used, when rubber particles without a shell layer are mixed with a thermoplastic resin, the rubber particles are difficult to uniformly disperse and the transparency of the film may be lowered.
The glass transition temperature of the rubber part is not particularly limited, but is preferably less than 20 ° C.

ゴム粒子に含まれるゴム部の架橋度は、フィルム両端部の滑性を小さくできる点で、2.3重量%未満であるのが好ましく、低いほど好ましい。
また、ゴム粒子に含まれるゴム部の粒子径は特に限定されないが、上記の多層構造粒子に含まれるゴム部の粒子径と同様であるのが好ましい。
The degree of cross-linking of the rubber part contained in the rubber particles is preferably less than 2.3% by weight, and the lower the better, the lower the lubricity at both ends of the film.
The particle diameter of the rubber part contained in the rubber particles is not particularly limited, but is preferably the same as the particle diameter of the rubber part contained in the multilayer structure particle.

多層構造を有する好適なゴム粒子は、ゴム部の架橋度が異なる他は、第1熱可塑性樹脂組成物について説明した多層構造粒子と、同様の材料および同様の方法により製造できる。   Suitable rubber particles having a multilayer structure can be produced by the same material and the same method as the multilayer structure particles described for the first thermoplastic resin composition, except that the degree of crosslinking of the rubber part is different.

第2熱可塑性樹脂組成物における、多層構造粒子以外のゴム粒子の含有量は、第1熱可塑性樹脂組成物におけるゴム粒子の含有量と好ましくは同様である。第1熱可塑性部樹脂と、第2熱可塑性樹脂とでゴム粒子の含有量に差異が大きいとTダイから吐出しフィルム状に引き伸ばす際の溶融伸びが、第1熱可塑性樹脂からなる領域と第2熱可塑性樹脂からなる領域とで変化し、フィルム厚みが変動する等の影響を与えるため、好ましくない。第1熱可塑性部樹脂と、第2熱可塑性樹脂とでゴム粒子の含有量の差異としては±30%以内が好ましい。   The content of rubber particles other than the multilayer structured particles in the second thermoplastic resin composition is preferably the same as the content of rubber particles in the first thermoplastic resin composition. If there is a large difference in the content of rubber particles between the first thermoplastic resin and the second thermoplastic resin, the melt elongation at the time of discharging from the T-die and stretching it into a film shape is the first thermoplastic resin region 2 It changes with the area | region which consists of thermoplastic resins, and since it has influences, such as a film thickness fluctuating, it is unpreferable. The difference in the rubber particle content between the first thermoplastic resin and the second thermoplastic resin is preferably within ± 30%.

(その他の成分)
第2熱可塑性樹脂組成物は、多層構造粒子、およびゴム粒子以外に、熱や光に対する安定性を向上させるための酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等を単独または2種以上含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The second thermoplastic resin composition contains, in addition to the multilayer structure particles and rubber particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer and the like for improving the stability to heat and light, alone or in combination. May be.

<光学フィルム>
以上説明した、第1の製造法によれば、光学フィルムの幅方向に関して、
中央部は、架橋度が2.3%以上4.0%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む第1領域であり、
両端部は、多層構造粒子を含まないまたは第1領域よりも低い量で含む第2領域である、光学フィルムを製造することができる。
<Optical film>
According to the first manufacturing method described above, with respect to the width direction of the optical film,
The central part is a first region including multilayer structure particles having a rubber part having a degree of crosslinking of 2.3% to 4.0% and a particle diameter of 180 nm to 400 nm,
Both end portions can produce an optical film that is a second region that does not contain multi-layer structured particles or is in a lower amount than the first region.

ブロッキング起因欠陥の発生と、フィルムの蛇行とを抑制しやすいことから、第1領域の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.2以上0.8以下が好ましく、第2領域の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.6以上が好ましい。
なお、第2領域の静摩擦係数は、第1領域の静摩擦係数よりも高い。第2領域の静摩擦係数は、第1領域の静摩擦係数よりも0.1以上高いのが好ましい。
Since it is easy to suppress the occurrence of blocking-induced defects and the meandering of the film, the static friction coefficient in the first region (load 200 g, FS 50%) is preferably 0.2 or more and 0.8 or less, and the static friction coefficient in the second region ( The load (200 g, FS 50%) is preferably 0.6 or more.
Note that the static friction coefficient in the second region is higher than the static friction coefficient in the first region. The static friction coefficient in the second region is preferably 0.1 or more higher than the static friction coefficient in the first region.

かかる光学フィルムは、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生と、フィルムの蛇行による、フィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレの発生とが抑制されており、高品質である。   Such optical film suppresses the occurrence of defects due to blocking such as scratches and irregularities caused by contact between films, and the occurrence of wrinkles and scratches on the film due to film meandering and the occurrence of winding displacement. Have been high quality.

ここで、フィルム幅方向に関する第2領域の幅は、本発明の目的が阻害されない範囲で特に限定されない。第2領域の幅は、フィルムの幅方向に関する両最端部から各々20mm以上が好ましく、30mm以上がより好ましい。
また、第2領域の幅の合計は、フィルム全幅に対して15%以下であるのが好ましい。
なお、フィルム全幅によって第2領域の幅の上限の好ましい値は異なるが、典型的には、第2領域の幅は、フィルムの幅方向に関する両最端部から150mm以下が好ましく、100mm以下がより好ましい。
Here, the width of the second region in the film width direction is not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered. The width of the second region is preferably 20 mm or more and more preferably 30 mm or more from both extreme ends in the width direction of the film.
Moreover, it is preferable that the sum total of the width | variety of 2nd area | region is 15% or less with respect to the film full width.
Although the preferable value of the upper limit of the width of the second region varies depending on the total width of the film, typically, the width of the second region is preferably 150 mm or less from both extreme ends in the width direction of the film, more preferably 100 mm or less. preferable.

上記の光学フィルムは、例えばスリット加工等の方法により、第2領域を切除した後に使用されてもよい。   The above optical film may be used after the second region is excised by a method such as slit processing.

≪第2の製造方法≫
以下、滑性粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物と、滑性粒子を含まないまたは第1熱可塑性樹脂組成物よりも低い量で含む第2熱可塑性樹脂組成物とを、ダイ出口の幅方向に関して互いに異なる箇所から共押出し、フィルム状に成形する光学フィルムの製造方法について、第2の製造方法と記載する。
«Second manufacturing method»
Hereinafter, the width | variety of 1st thermoplastic resin composition containing slippery particle | grains, and the 2nd thermoplastic resin composition which does not contain slippery particle | grains or is contained in the amount lower than 1st thermoplastic resin composition are the width | variety of die | dye exit. A method for producing an optical film that is coextruded from different locations in the direction and formed into a film shape is referred to as a second production method.

第2の製造方法について、第1の製造方法について説明した、第1熱可塑性樹脂組成物の必須成分である多層構造粒子が、後述する滑性粒子に変更されている。
その他の点について、第2の製造方法において用いる第1熱可塑性樹脂組成物は、第1の製造方法において用いる第1熱可塑性樹脂組成物と同様である。
また、第2熱可塑性樹脂組成物についても、前述の多層構造粒子にかえて、後述する滑性粒子が、必要に応じて、第1熱可塑性樹脂組成物における量よりも少量配合される。
Regarding the second production method, the multilayer structure particles, which are essential components of the first thermoplastic resin composition described for the first production method, have been changed to slip particles described later.
About the other point, the 1st thermoplastic resin composition used in the 2nd manufacturing method is the same as the 1st thermoplastic resin composition used in the 1st manufacturing method.
In addition, in the second thermoplastic resin composition, instead of the above-mentioned multilayer structure particles, slipping particles described later are blended in a smaller amount than the amount in the first thermoplastic resin composition, if necessary.

さらに、第2の製造方法では、第1熱可塑性樹脂組成物と、第2熱可塑性樹脂組成物とが、ダイ出口における幅方向に関して、それぞれ異なる箇所から吐出されればよい。
第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される箇所は、ダイ出口の幅方向関する両端部に限定されない。
第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される箇所は、1箇所であっても、2箇所以上の複数の箇所でもよい。第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される箇所が、2箇所以上の複数の箇所である場合、第2熱可塑性樹脂組成物からなる複数の領域に挟まれた領域についてフィルム輸送時のずれが顕著に抑制される。
Furthermore, in the second manufacturing method, the first thermoplastic resin composition and the second thermoplastic resin composition may be discharged from different locations in the width direction at the die outlet.
The location where the second thermoplastic resin composition is discharged is not limited to both ends of the die outlet in the width direction.
The location where the second thermoplastic resin composition is discharged may be one location or a plurality of locations of two or more locations. When the location where the second thermoplastic resin composition is discharged is a plurality of locations of two or more locations, the shift during film transportation is remarkable for the region sandwiched between the plurality of regions composed of the second thermoplastic resin composition. To be suppressed.

滑性粒子は、フィルムに滑性を付与できる粒子であれば特に限定されず、従来から透明な樹脂組成物への滑性付与目的で使用されている種々の粒子状の添加剤を用いることができる。
ここで、滑性粒子とは、熱可塑性樹脂85重量部と粒子0.5重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物をフィルム化して、得られたフィルムの静摩擦係数(荷重200g、FS50%)をAとする場合に、当該Aが、熱可塑性樹脂のみからなるフィルムの静摩擦係数(荷重200g、FS50%)Bに対して60%以下である粒子を言う。
なお、Aを測定するためのフィルムと、Bを測定するためのフィルムとは同条件で作成される。
The slippery particle is not particularly limited as long as it can impart lubricity to the film, and various particulate additives conventionally used for the purpose of imparting slipperiness to a transparent resin composition may be used. it can.
Here, the slippery particles are obtained by forming a film of a thermoplastic resin composition comprising 85 parts by weight of a thermoplastic resin and 0.5 parts by weight of the particles, and calculating the static friction coefficient (load 200 g, FS 50%) of the obtained film. When it is set to A, the said A says the particle | grains which are 60% or less with respect to the static friction coefficient (load 200g, FS50%) B of the film which consists only of a thermoplastic resin.
The film for measuring A and the film for measuring B are created under the same conditions.

滑性粒子の好適な具体例としては、コロイダルシリカ等のシリカ、カオリン、タルク、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ガラス粒子、長石、およびゼオライト等の無機粒子や、アクリル粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリイミド樹脂粒子、およびテフロン(登録商標)粒子等の有機粒子が挙げられる。
また、第1の製造方法について記載した多層構造粒子も滑性粒子として用いることができる。
Specific examples of the lubricious particles include inorganic particles such as silica such as colloidal silica, kaolin, talc, aluminum oxide, calcium hydroxide, magnesium oxide, glass particles, feldspar, and zeolite, acrylic particles, and silicone resin particles. , Polyimide resin particles, and organic particles such as Teflon (registered trademark) particles.
Moreover, the multilayer structure particle described about the 1st manufacturing method can also be used as a lubricous particle.

さらに、有機架橋重合体粒子を滑性粒子として用いることもできる。有機架橋重合体粒子としては、例えば、メタクリル酸メチル等の単官能モノマーと、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート等の多官能モノマーとを、懸濁重合させて得た(メタ)アクリル架橋粒子(特許4034157号公報参照)が挙げられる。
懸濁重合時に、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマーをさらに共重合させたスチレン−(メタ)アクリル架橋粒子であってもよい。また、(メタ)アクリル酸モノマー、(メタ)アクリル酸エステルモノマーおよびスチレン系モノマーから選ばれる少なくとも1種を、乳化重合、ソープフリー乳化重合、ミニエマルジョン重合、分散重合またはシード重合させて得た(メタ)アクリル架橋粒子あるいはスチレン−(メタ)アクリル架橋粒子であってもよい。
Furthermore, organic crosslinked polymer particles can also be used as slipping particles. Examples of organic crosslinked polymer particles include monofunctional monomers such as methyl methacrylate and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, and ethylene glycol di (meth) acrylate. And (meth) acrylic crosslinked particles obtained by suspension polymerization (see Japanese Patent No. 4034157).
Styrene (meth) acryl crosslinked particles obtained by further copolymerizing styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, etc. may be used during suspension polymerization. Moreover, at least 1 sort (s) chosen from a (meth) acrylic acid monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a styrene-type monomer was obtained by carrying out emulsion polymerization, soap free emulsion polymerization, miniemulsion polymerization, dispersion polymerization, or seed polymerization ( It may be meth) acrylic crosslinked particles or styrene- (meth) acrylic crosslinked particles.

有機−無機複合粒子を滑性粒子として用いることもできる。有機−無機複合粒子は、有機質部分と無機質部分とからなる。有機−無機複合粒子における無機質部分の含有率は、無機酸化物換算で、例えば、0.5〜90重量%であり、1〜70重量%が好ましく、2〜60重量%がより好ましい。ここで、無機酸化物換算の含有率とは、具体的には、有機−無機複合粒子の重量に対する、当該粒子を空気中等の酸化雰囲気中において高温(例えば1000℃以上)で焼成したときに残留する無機酸化物の重量の比で表される数値である。   Organic-inorganic composite particles can also be used as the lubricating particles. The organic-inorganic composite particles are composed of an organic part and an inorganic part. The content of the inorganic part in the organic-inorganic composite particles is, for example, 0.5 to 90% by weight, preferably 1 to 70% by weight, and more preferably 2 to 60% by weight in terms of inorganic oxide. Here, the content in terms of inorganic oxide specifically refers to the weight of the organic-inorganic composite particles remaining when the particles are fired at a high temperature (for example, 1000 ° C. or higher) in an oxidizing atmosphere such as air. It is a numerical value represented by the ratio of the weight of the inorganic oxide.

有機−無機複合粒子の好ましい具体例は、特開平8−81561号公報に記載されている、有機ポリマー骨格と、当該骨格中の少なくとも1個の炭素原子にケイ素原子が直接化学結合した有機ケイ素を有するポリシロキサン骨格とを有し、ポリシロキサン骨格を構成するSiOの含有率が25重量%以上である粒子、並びに特開2003−183337号公報に記載されている、(メタ)アクリロキシ基を有するポリシロキサン粒子の構造中にビニル系重合体が含まれてなる粒子である。 Preferred specific examples of the organic-inorganic composite particles include an organic polymer skeleton described in JP-A-8-81561, and organic silicon in which a silicon atom is directly chemically bonded to at least one carbon atom in the skeleton. Particles having a polysiloxane skeleton having a content of SiO 2 constituting the polysiloxane skeleton of 25% by weight or more, and a (meth) acryloxy group described in JP-A No. 2003-183337 This is a particle in which a vinyl polymer is contained in the structure of polysiloxane particles.

第1熱可塑性樹脂組成物における滑性粒子の含有量は、第1の製造方法において用いる第1熱可塑性樹脂組成物における多層構造粒子の含有量と同様である。   The content of the slippery particles in the first thermoplastic resin composition is the same as the content of the multilayer structure particles in the first thermoplastic resin composition used in the first production method.

第2の方法によれば、滑性粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物により、滑性が付与された第1領域がフィルム中に形成される。これにより、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生が抑制される。
また、滑性粒子を含まないか、少量しか含まない第2熱可塑性樹脂組成物により、滑性に乏しい第2領域がフィルム中に形成される。これにより、フィルム搬送時の蛇行が抑制され、その結果、フィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレの発生が抑制される。
According to the 2nd method, the 1st area | region to which lubricity was provided is formed in a film with the 1st thermoplastic resin composition containing lubricous particle. Thereby, generation | occurrence | production of the defect resulting from blocking like the generation | occurrence | production of a damage | wound and an unevenness | corrugation produced by the contact of films, etc. is suppressed.
Moreover, the 2nd area | region with poor lubricity is formed in a film with the 2nd thermoplastic resin composition which does not contain lubricating particles or contains only a small amount. Thereby, meandering during film conveyance is suppressed, and as a result, generation of wrinkles and scratches on the film and occurrence of winding deviation are suppressed.

ダイ出口における、第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される幅方向に関する領域は、1箇所であっても、2箇所以上であってもよい。
第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される幅方向に関する領域は、2箇所以上であるのが好ましく、当該2箇所はダイ出口の幅方向に関する両端部であるのが好ましい。
The area in the width direction where the second thermoplastic resin composition is discharged at the die outlet may be one or two or more.
It is preferable that the area | region regarding the width direction in which a 2nd thermoplastic resin composition is discharged is two or more places, and it is preferable that the said 2 places are the both ends regarding the width direction of die | dye exit.

ここで、ダイ出口における、第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される幅方向に関する領域の幅の合計は、所望する効果が得られる限り特に限定されず、40mm以上が好ましく、60mm以上がより好ましい。
また、ダイ出口における、第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される幅方向に関する領域の幅の合計は、ダイの全幅に対して15%以下であるのが好ましい。
なお、フィルムの全幅によって第2熱可塑性樹脂組成物が吐出される幅方向に関する領域の幅の合計の上限の好ましい値は異なるが、典型的には、300mm以下が好ましく、200mm以下がより好ましい。
Here, the total width of the region in the width direction in which the second thermoplastic resin composition is discharged at the die outlet is not particularly limited as long as the desired effect is obtained, and is preferably 40 mm or more, more preferably 60 mm or more. .
Moreover, it is preferable that the sum total of the width | variety of the area | region regarding the width direction in which the 2nd thermoplastic resin composition is discharged in die exit is 15% or less with respect to the full width of die | dye.
In addition, although the preferable value of the upper limit of the sum total of the width | variety of the area | region regarding the width direction in which a 2nd thermoplastic resin composition is discharged differs with the full width of a film, typically 300 mm or less is preferable and 200 mm or less is more preferable.

第2熱可塑性樹脂組成物がダイ出口の幅方向に関する両端部から吐出される場合、ダイ出口の幅方向に関する両端部の幅は、本発明の目的が阻害されない範囲で特に限定されない。両端部の幅は、ダイ出口12の両最端部から各々20mm以上が好ましく、30mm以上がより好ましい。
また、両端部の幅の合計は、ダイの全幅に対して15%以下であるのが好ましい。
なお、フィルムの全幅によって両端部の幅の上限の好ましい値は異なるが、典型的には、両端部の幅は、ダイ出口12の両最端部から150mm以下が好ましく、100mm以下がより好ましい。
When the second thermoplastic resin composition is discharged from both end portions in the width direction of the die exit, the width of both end portions in the width direction of the die exit is not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered. The width of both end portions is preferably 20 mm or more, more preferably 30 mm or more from both extreme ends of the die outlet 12.
Moreover, it is preferable that the sum total of the width | variety of both ends is 15% or less with respect to the full width of die | dye.
The preferable value of the upper limit of the width at both ends varies depending on the total width of the film. Typically, the width at both ends is preferably 150 mm or less, more preferably 100 mm or less from both extreme ends of the die outlet 12.

以上説明した、第1の製造法によれば、光学フィルムの幅方向に関して、
滑性粒子を含む第1領域と、
滑性粒子を含まないまたは第1領域よりも低い量で含む第2領域と、を有する光学フィルムが光学フィルムを製造することができる。
According to the first manufacturing method described above, with respect to the width direction of the optical film,
A first region containing lubricious particles;
An optical film having a second region that does not include slippery particles or that includes a lower amount than the first region can produce an optical film.

ブロッキング起因欠陥の発生と、フィルムの蛇行とを抑制しやすいことから、第1領域の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.2以上0.8以下が好ましく、第2領域の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.6以上が好ましい。
なお、第2領域の静摩擦係数は、第1領域の静摩擦係数よりも高い。第2領域の静摩擦係数は、第1領域の静摩擦係数よりも0.1以上高いのが好ましい。
Since it is easy to suppress the occurrence of blocking-induced defects and the meandering of the film, the static friction coefficient in the first region (load 200 g, FS 50%) is preferably 0.2 or more and 0.8 or less, and the static friction coefficient in the second region ( The load (200 g, FS 50%) is preferably 0.6 or more.
Note that the static friction coefficient in the second region is higher than the static friction coefficient in the first region. The static friction coefficient in the second region is preferably 0.1 or more higher than the static friction coefficient in the first region.

かかる光学フィルムは、フィルム同士の接触等により生じる、傷や凹凸の発生のようなブロッキング起因欠陥の発生と、フィルムの蛇行による、フィルムへの皴や傷の発生や、巻きズレの発生とが抑制されており、高品質である。   Such optical film suppresses the occurrence of defects due to blocking such as scratches and irregularities caused by contact between films, and the occurrence of wrinkles and scratches on the film due to film meandering and the occurrence of winding displacement. Have been high quality.

ここで、フィルム幅方向に関する第2領域の幅は、本発明の目的が阻害されない範囲で特に限定されない。第2領域のフィルムの幅方向に関する幅の合計は、40mm以上が好ましく、60mm以上がより好ましい。
また、第2領域の幅の合計は、フィルム全幅に対して15%以下の範囲であるのが好ましい。
なお、フィルム全幅によって第2領域の幅の合計の上限の好ましい値は異なるが、典型的には、第2領域の幅の合計は、300mm以下が好ましく、200mm以下がより好ましい。
Here, the width of the second region in the film width direction is not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered. 40 mm or more is preferable and, as for the total of the width | variety regarding the width direction of the film of a 2nd area | region, 60 mm or more is more preferable.
Moreover, it is preferable that the sum total of the width | variety of 2nd area | region is 15% or less of range with respect to the film full width.
In addition, although the preferable value of the upper limit of the sum total of the width | variety of 2nd area | regions changes with film full width, typically, the sum total of the width | variety of 2nd area | region is preferable 300 mm or less, and 200 mm or less is more preferable.

第2領域がフィルムの幅方向に関する両端部に形成される場合、両端部におけるそれぞれの第2領域の幅は、本発明の目的が阻害されない範囲で特に限定されない。両端部の第2領域のそれぞれの幅は、ダイ出口12の両最端部から各々20mm以上が好ましく、30mm以上がより好ましい。
また、両端部の第2領域の幅の合計は、フィルムの全幅に対して15%以下の範囲であるのが好ましい。
なお、フィルムの全幅によって両端部の第2領域の幅の上限の好ましい値は異なるが、典型的には、両端部の第2領域の幅は、フィルムの両最端部から150mm以下が好ましく、100mm以下がより好ましい。
When the second region is formed at both ends in the width direction of the film, the width of each second region at both ends is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The respective widths of the second regions at both ends are preferably 20 mm or more, more preferably 30 mm or more from both extreme ends of the die outlet 12.
Moreover, it is preferable that the sum total of the width | variety of the 2nd area | region of both ends is 15% or less of range with respect to the full width of a film.
In addition, although the preferable value of the upper limit of the width | variety of the 2nd area | region of both ends differs with the full width of a film, typically, the width | variety of the 2nd area | region of both ends is preferably 150 mm or less from the both extreme ends of a film, 100 mm or less is more preferable.

上記の光学フィルムは、例えばスリット加工等の方法により、第2領域を切除した後に使用されてもよい。   The above optical film may be used after the second region is excised by a method such as slit processing.

以上説明した、第1の製造方法および第2の製造方法によって製造される得る光学フィルムは、液晶表示装置、有機EL装置等の表示装置に用いられる部材、例えば、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、液晶基板、光拡散シート、プリズムシート等に用いることができる。中でも、偏光板保護フィルムや位相差フィルムに好適である。   The optical film that can be manufactured by the first manufacturing method and the second manufacturing method described above is a member used for a display device such as a liquid crystal display device or an organic EL device, such as a polarizing plate protective film or a retardation film. , Brightness enhancement films, liquid crystal substrates, light diffusion sheets, prism sheets and the like. Especially, it is suitable for a polarizing plate protective film and retardation film.

以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

以下の実施例および比較例で測定した各物性の測定方法は次の通りである。
(多層構造粒子のゴム部の平均粒子径)
得られた重合体ラテックスを、固形分濃度0.02%に希釈したものを試料として、株式会社 日立ハイテクノロジーズのU−5100形レシオビーム分光光度計を用いて、546nmの波長の光散乱を用いて求めた。
(ガラス転移温度)
セイコーインスツルメンツ製の示差走査熱量分析装置(DSC)SSC−5200を用い、試料を一旦200℃まで25℃/分の速度で昇温した後10分間ホールドし、25℃/分の速度で50℃まで温度を下げる予備調整を経て、10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する間の測定を行い、得られたDSC曲線から積分値を求め(DDSC)、その極大点からガラス転移温度を求めた。
(巻きズレ)
巻き上がったフィルムロールの端部のずれをノギスで測定し、1mm以下を無し(○)、1mmより大きく3mm以下を軽微に発生(△)、3mmよりも大きいものを発生(×)、として評価した。
(ブロッキング起因欠陥)
巻き上がったフィルムロールに高輝度ライトを端部から当てた際に色の濃淡が観察されないものを発生無し(○)、色の濃淡が観察されるものを軽微に発生(△)、高輝度ライトを使わずに蛍光灯下で色の濃淡が観察されるものを発生(×)とした。
The measuring method of each physical property measured in the following examples and comparative examples is as follows.
(Average particle diameter of rubber part of multilayer structure particles)
Using the obtained polymer latex diluted to a solid content concentration of 0.02% as a sample, using light scattering at a wavelength of 546 nm using a U-5100 ratio beam spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. Asked.
(Glass-transition temperature)
Using a differential scanning calorimeter (DSC) SSC-5200 manufactured by Seiko Instruments Inc., the sample was once heated to 200 ° C. at a rate of 25 ° C./minute, held for 10 minutes, and then at a rate of 25 ° C./minute to 50 ° C. Measurement is performed while the temperature is raised to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min through preliminary adjustment to lower the temperature, and an integral value is obtained from the obtained DSC curve (DDSC), and the glass transition temperature is determined from the maximum point. Asked.
(Winding misalignment)
The deviation of the end of the rolled up film roll was measured with a caliper, and evaluated as no (less than 1 mm) (small), slightly generated larger than 1 mm and smaller than 3 mm (△), and larger than 3 mm (×). did.
(Blocking-induced defects)
When a high-intensity light is applied to the rolled film roll from the end, there is no occurrence of color shade (○), slight occurrence of color shade (△), high-intensity light Occurrence (×) was observed when color shading was observed under a fluorescent lamp without using.

(製造例1)
<製造例1:アクリル系樹脂(A1)の製造>
製造例1では、原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル(A2)、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、グルタルイミドアクリル系樹脂であるアクリル系樹脂(A1)を製造した。
この製造においては、押出反応機を2台直列に並べたタンデム型反応押出機を用いた。
タンデム型反応押出機に関しては、第1押出機、第2押出機共に直径が75mm、L/D(押出機の長さLと直径Dの比)が74の噛合い型同方向二軸押出機を使用し、定重量フィーダー(クボタ(株)製)を用いて、第1押出機の原料供給口に原料樹脂を供給した。
第1押出機、第2押出機における各ベントの減圧度は−0.095MPaとした。さらに、直径38mm、長さ2mの配管で第1押出機と第2押出機を接続し、第1押出機の樹脂吐出口と第2押出機の原料供給口を接続する部品内圧力制御機構には定流圧力弁を用いた。
第2押出機から吐出された樹脂(ストランド)は、冷却コンベアで冷却した後、ペレタイザでカッティングしペレットとした。ここで、第1押出機の樹脂吐出口と第2押出機の原料供給口を接続する部品内圧力調整、または押出変動を見極めるために、第1押出機の吐出口、第1押出機と第2押出機間の接続部品の中央部、および、第2押出機の吐出口に樹脂圧力計を設けた。
第1押出機において、原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル樹脂(Mw:10.5万)を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いてイミド樹脂中間体1を製造した。この際、押出機の最高温部の温度は280℃、スクリュー回転数は55rpm、原料樹脂供給量は150kg/時間、モノメチルアミンの添加量は原料樹脂100部に対して2.0部とした。定流圧力弁は第2押出機の原料供給口直前に設置し、第1押出機のモノメチルアミン圧入部圧力を8MPaになるように調整した。
第2押出機において、リアベントおよび真空ベントで残存しているイミド化剤および副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルを添加しイミド樹脂中間体2を製造した。この際、押出機の各バレル温度は260℃、スクリュー回転数は55rpm、炭酸ジメチルの添加量は原料樹脂100部に対して3.2部とした。さらに、ベントでエステル化剤を除去した後、ストランドダイから押し出し、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することで、アクリル系樹脂(A1)を得た。
得られたアクリル系樹脂(A1)は、グルタミルイミド単位と、(メタ)アクリル酸エステル単位が共重合したアクリル系樹脂である。
(Production Example 1)
<Production Example 1: Production of acrylic resin (A1)>
In Production Example 1, an acrylic resin (A1) which is a glutarimide acrylic resin was produced using polymethyl methacrylate (A2) as a raw material resin and monomethylamine as an imidizing agent.
In this production, a tandem reaction extruder in which two extrusion reactors were arranged in series was used.
As for the tandem type reactive extruder, the meshing type co-directional twin-screw extruder having a diameter of 75 mm for both the first and second extruders and L / D (ratio of the length L to the diameter D of the extruder) of 74. The raw material resin was supplied to the raw material supply port of the first extruder using a constant weight feeder (manufactured by Kubota Corporation).
The degree of vacuum of each vent in the first extruder and the second extruder was set to -0.095 MPa. Furthermore, the pressure control mechanism in the part connects the first extruder and the second extruder with a pipe having a diameter of 38 mm and a length of 2 m, and connects the resin discharge port of the first extruder and the raw material supply port of the second extruder. Used a constant flow pressure valve.
The resin (strand) discharged from the second extruder was cooled by a cooling conveyor and then cut by a pelletizer to form pellets. Here, in order to determine the pressure in the part connecting the resin discharge port of the first extruder and the raw material supply port of the second extruder, or to determine the extrusion fluctuation, the discharge port of the first extruder, the first extruder and the first extruder Resin pressure gauges were provided at the center of the connecting parts between the two extruders and at the discharge port of the second extruder.
In the 1st extruder, the polymethyl methacrylate resin (Mw: 105,000) was used as raw material resin, and the imide resin intermediate body 1 was manufactured using monomethylamine as an imidation agent. At this time, the temperature of the highest temperature part of the extruder was 280 ° C., the screw rotation speed was 55 rpm, the raw material resin supply amount was 150 kg / hour, and the addition amount of monomethylamine was 2.0 parts with respect to 100 parts of the raw material resin. The constant flow pressure valve was installed immediately before the raw material supply port of the second extruder, and the monomethylamine press-fitting portion pressure of the first extruder was adjusted to 8 MPa.
In the second extruder, the imidizing agent and by-products remaining in the rear vent and the vacuum vent were devolatilized, and then dimethyl carbonate was added as an esterifying agent to produce an imide resin intermediate 2. At this time, each barrel temperature of the extruder was 260 ° C., the screw rotation speed was 55 rpm, and the addition amount of dimethyl carbonate was 3.2 parts with respect to 100 parts of the raw resin. Furthermore, after removing the esterifying agent with a vent, it was extruded from a strand die, cooled in a water tank, and then pelletized with a pelletizer to obtain an acrylic resin (A1).
The obtained acrylic resin (A1) is an acrylic resin obtained by copolymerizing a glutamylimide unit and a (meth) acrylic ester unit.

<製造例2:ゴム粒子(B1)の製造>
製造例2では、非滑性粒子であるゴム粒子(B1)を製造した。
撹拌機付き8L重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水 200部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム 0.05部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト 0.11部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.004部
硫酸第一鉄 0.001部
重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を40℃にし、アクリル系ゴム粒子(ゴム部粒子)の原料混合物(アクリル酸ブチル90%、メタクリル酸メチル10%からなる単官能性単量体45重量部に対し、メタクリル酸アリル0.45部、クメンハイドロパーオキサイド0.041部)45.491部を225分かけて連続的に添加した。原料混合物の追加開始から20分後、40分後、60分後にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム(ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸(東邦化学工業株式会社製、商品名:フォスファノールRD−510Yのナトリウム塩)0.2部ずつ重合機に添加した。添加終了後、さらに0.5時間重合を継続し、ゴム部粒子を得た。重合転化率は98.6%であった。
その後、内温を60℃にし、ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト0.2部を仕込んだ後、シェル層の原料混合物(メタクリル酸メチル57.8%、アクリル酸ブチル4%、メタクリル酸ベンジル38.2%からなる単官能性単量体55重量部に対し、t−ドデシルメルカプタン0.3部、クメンハイドロパーオキサイド0.254部)55.554部を210分間かけて連続的に添加し、さらに1時間重合を継続し、グラフト共重合体ラテックス(コアシェル構造のゴム粒子)を得た。重合転化率は100.0%であった。得られたラテックスを硫酸マグネシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥を行い、白色粉末状のゴム粒子(B1)を得た。
ゴム粒子(B1)の平均粒子径は121nmであった。ゴム粒子(B1)のグラフト率は56%であった。
<Production Example 2: Production of rubber particles (B1)>
In Production Example 2, rubber particles (B1) that are non-slip particles were produced.
The following substances were charged into an 8 L polymerization apparatus equipped with a stirrer.
Deionized water 200 parts Polyoxyethylene lauryl ether sodium phosphate 0.05 parts sodium formaldehyde sulfoxylate 0.11 parts ethylenediaminetetraacetic acid-2-sodium 0.004 parts ferrous sulfate 0.001 parts Was sufficiently substituted with nitrogen gas to make it substantially free of oxygen, and the internal temperature was set to 40 ° C., and a raw material mixture of acrylic rubber particles (rubber part particles) (90% butyl acrylate, 10% methyl methacrylate) 45.491 parts of allyl methacrylate and 0.041 parts cumene hydroperoxide) were continuously added to 45 parts by weight of the monofunctional monomer consisting of 225 minutes. Polyoxyethylene lauryl ether sodium phosphate (polyoxyethylene lauryl ether phosphate (trade name: Phosphanol RD-510Y, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 20 minutes, 40 minutes and 60 minutes after the start of addition of the raw material mixture The sodium salt was added to the polymerization machine 0.2 parts at a time, and the polymerization was continued for another 0.5 hours to obtain rubber part particles, with a polymerization conversion rate of 98.6%.
Thereafter, the internal temperature was set to 60 ° C., 0.2 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate was charged, and then the shell layer raw material mixture (methyl methacrylate 57.8%, butyl acrylate 4%, benzyl methacrylate 38 .55% by weight of a monofunctional monomer composed of 2%, 0.355 parts of t-dodecyl mercaptan, 0.254 parts of cumene hydroperoxide) was continuously added over 210 minutes, The polymerization was further continued for 1 hour to obtain a graft copolymer latex (core-shell structure rubber particles). The polymerization conversion rate was 100.0%. The obtained latex was salted out and coagulated with magnesium sulfate, washed with water and dried to obtain white powdery rubber particles (B1).
The average particle size of the rubber particles (B1) was 121 nm. The graft ratio of the rubber particles (B1) was 56%.

<製造例3:多層構造粒子(B2)の製造>
製造例3では、フィルムに滑性を付与する粒子である多層構造粒子(B2)を製造した。
以下の物質をガラス製反応器に仕込んだ。
イオン交換水 125部
ホウ酸 0.47部
炭酸ナトリウム 0.05部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸 0.0042部
重合機内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を80℃にし、単量体17.5部(アクリル酸n−ブチル3%、メタクリル酸メチル97%)、メタクリル酸アリル0.17部およびt−ブチルハイドロパーオキサイド0.065部からなる混合物の25%を重合機に一括で追加し、その後5%ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト0.00645部、エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム0.0056部、硫酸第一鉄0.0014部を追加し、その15分後にt−ブチルハイドロパーオキサイド0.022部を追加し、さらに15分重合を継続させた。その後、2%の水酸化ナトリウム水溶液を0.013部追加した。残り75%を30分かけて連続的に添加した。添加終了30分後に69%のt−ブチルハイドロパーオキサイド0.0069部を追加し、同温度で30分保持し重合を完結させた。重合転化率は98%であった。
その後、得られた重合体ラテックスを窒素気流中で80℃に保ち、水酸化ナトリウム0.0346部、過硫酸カリウム0.0519部を添加した。その後単量体32.5部(アクリル酸n−ブチル82%、スチレン18%)、メタクリル酸アリル0.97部およびポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸0.3部からなる混合物を74分にわたって連続添加した。その後、重合を完結させるために45分保持した。得られた重合体の平均粒子径は260nmであり、重合転化率は99%であった。
さらに、得られた重合体ラテックスを80℃に保ち、過硫酸カリウム0.0097部、水酸化ナトリウム0.05部添加したのち、単量体50部(メタクリル酸メチル90%、アクリル酸n−ブチル10%)からなる混合物を150分にわたって連続添加した。混合物の添加終了後1時間保持し多層構造粒子(B2)のラテックスを得た。
多層構造粒子の平均粒子径は380nmであり、重合転化率は99%であった。
得られた多層構造粒子のラテックスを硫酸マグネシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥を行い白色粉末状の多層構造粒子(B2)を得た。
<Production Example 3: Production of multilayer structured particle (B2)>
In Production Example 3, multilayer structured particles (B2), which are particles that impart lubricity to the film, were produced.
The following materials were charged into a glass reactor:
Ion-exchanged water 125 parts Boric acid 0.47 parts Sodium carbonate 0.05 parts Polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid 0.0042 parts After sufficiently replacing the inside of the polymerization machine with nitrogen gas, the internal temperature is brought to 80 ° C, and the monomer 25% of a mixture consisting of 17.5 parts (n-butyl acrylate 3%, methyl methacrylate 97%), allyl methacrylate 0.17 parts and t-butyl hydroperoxide 0.065 parts is batched into the polymerizer. Then, 0.00645 part of 5% sodium formaldehyde sulfoxylate, 0.0056 part of ethylenediaminetetraacetic acid-2-sodium, and 0.0014 part of ferrous sulfate were added, and t-butyl was added 15 minutes later. 0.022 part of hydroperoxide was added and the polymerization was continued for another 15 minutes. Thereafter, 0.013 part of a 2% aqueous sodium hydroxide solution was added. The remaining 75% was added continuously over 30 minutes. 30 minutes after the completion of the addition, 0.0069 part of 69% t-butyl hydroperoxide was added and maintained at the same temperature for 30 minutes to complete the polymerization. The polymerization conversion rate was 98%.
Thereafter, the obtained polymer latex was kept at 80 ° C. in a nitrogen stream, and 0.0346 parts of sodium hydroxide and 0.0519 parts of potassium persulfate were added. Thereafter, a mixture of 32.5 parts of monomer (82% of n-butyl acrylate and 18% of styrene), 0.97 part of allyl methacrylate and 0.3 part of polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid was continuously added over 74 minutes. did. Thereafter, it was held for 45 minutes to complete the polymerization. The average particle diameter of the obtained polymer was 260 nm, and the polymerization conversion rate was 99%.
Further, the obtained polymer latex was kept at 80 ° C., and after adding 0.0097 part of potassium persulfate and 0.05 part of sodium hydroxide, 50 parts of monomer (90% methyl methacrylate, n-butyl acrylate) 10%) was added continuously over 150 minutes. After completion of the addition of the mixture, it was kept for 1 hour to obtain a latex of multilayer structure particles (B2).
The average particle diameter of the multilayer structure particles was 380 nm, and the polymerization conversion rate was 99%.
The resulting multilayer structured particle latex was salted out and coagulated with magnesium sulfate, washed with water and dried to obtain white powdered multilayer structured particles (B2).

<製造例4:樹脂ペレット(C1)の製造>
直径75mmの二軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を255℃、スクリュー回転数を70rpmとし、アクリル系樹脂(A1)85重量部、および白色粉末状のゴム粒子(B1)15重量部、および白色粉末状の多層構造粒子(B2)0.5重量部の混合物を、150kg/hrの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。樹脂ペレット(C1)のガラス転移温度Tgは119℃であった。
<Production Example 4: Production of resin pellet (C1)>
A twin-screw extruder with a diameter of 75 mm was used, the temperature setting zone of the extruder was set to 255 ° C., the screw rotation speed was set to 70 rpm, 85 parts by weight of acrylic resin (A1), and white powdery rubber particles (B1) A mixture of 15 parts by weight and 0.5 parts by weight of white powdery multilayer structure particles (B2) was supplied at a rate of 150 kg / hr. The resin that came out as a strand from a die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and pelletized with a pelletizer. The glass transition temperature Tg of the resin pellet (C1) was 119 ° C.

<製造例5:樹脂ペレット(C2)の製造>
樹脂ペレット(C1)に多層構造粒子(B2)を添加しなかった以外は樹脂ペレットの製造(C1)と同様にペレットを製造した。
<Production Example 5: Production of resin pellet (C2)>
Pellets were produced in the same manner as in the production of resin pellets (C1) except that the multilayer structured particles (B2) were not added to the resin pellets (C1).

<製造例6:樹脂ペレット(C3)の製造>
樹脂ペレット(C1)にゴム粒子(B1)を添加しなかった以外は樹脂ペレットの製造(C1)と同様にペレットを製造した。
<Production Example 6: Production of resin pellet (C3)>
Pellets were produced in the same manner as in the production of resin pellets (C1) except that the rubber particles (B1) were not added to the resin pellets (C1).

<実施例1>
中央部に製造例4で得られた樹脂ペレット(C1)(ガラス転移温度Tg119℃)を用い、乾燥機にて80℃で4時間乾燥させた後、φ90mm単軸押出機に供給した。押出機出口にはスクリーンメッシュを押出機側から#40、#100、#400、#400、#100、#40の順に重ねて設置した。押出機出口で樹脂温度が250℃となるよう加熱溶融し、ギアポンプを介し1850mm幅のTダイ上部に設けたフィードブロックへと溶融樹脂を押し出した。
また、両端部に製造例5で得られた樹脂ペレット(C2)(ガラス転移温度Tg119℃)を、乾燥機にて80℃で4時間乾燥させた後、Φ40mm押出機に供給し、押出機出口で樹脂温度が250℃となるように加熱溶融し、ギアポンプを介して、同1850mm幅のTダイ上部に設けたフィードブロックへと溶融樹脂を押し出した。このとき、両端部範囲として、両際端部から150mmの範囲に調整した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行や端部の割れは見られず、スリット部分における割れや切粉の発生もなく、巻いた際のブロッキング起因欠陥も見られず、良好な巻き姿であった。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.3であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.2であった。
<Example 1>
The resin pellet (C1) obtained in Production Example 4 (glass transition temperature Tg 119 ° C.) was used at the center, and dried at 80 ° C. for 4 hours with a dryer, and then supplied to a φ90 mm single screw extruder. At the exit of the extruder, screen meshes were stacked in the order of # 40, # 100, # 400, # 400, # 100, # 40 from the extruder side. The resin was heated and melted so that the resin temperature became 250 ° C. at the exit of the extruder, and the molten resin was extruded through a gear pump to a feed block provided on the top of a 1850 mm wide T die.
Moreover, after drying the resin pellet (C2) (glass transition temperature Tg 119 degreeC) obtained by manufacture example 5 at both ends by 80 degreeC with a dryer for 4 hours, it is supplied to a Φ40mm extruder and the exit of the extruder The resin was heated and melted so that the resin temperature became 250 ° C., and the molten resin was extruded through a gear pump to a feed block provided on the top of the T die having the width of 1850 mm. At this time, it adjusted to the range of 150 mm from both ends as a both end part range.
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, no meandering or cracking of the film before the slit was observed, no cracking or chipping occurred in the slit part, no blocking-induced defects were observed when winding, and the winding was good .
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 0.3, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 1.2.

<実施例2>
両端部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C2)からアクリル系樹脂(A1)に変更した以外は、実施例1と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行はなかったが、フィルム端部において2度割れが生じた。また、スリット部分における割れや切粉の発生はなく、巻いた際のブロッキング起因欠陥も見られず、良好な巻き姿であった。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.3であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.8であった。
<Example 2>
It implemented similarly to Example 1 except having changed the material fed to both ends from the resin pellet (C2) to acrylic resin (A1).
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, there was no meandering of the film before the slit, but cracking occurred twice at the film edge. Moreover, there was no generation | occurrence | production of the crack and chip in a slit part, the defect resulting from the blocking at the time of winding was not seen, and it was a favorable winding form.
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 0.3, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 1.8.

<実施例3>
中央部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C1)から、樹脂ペレット(C3)(ガラス転移温度Tg119℃)に変更した以外は、実施例1と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行はなかったが、フィルム端部において1度割れが生じた。また、スリット部分に切粉の発生が微細にあり若干フィルムに付着異物として残っていた。ただし、巻いた際のブロッキング起因欠陥は見られず、良好な巻き姿であった。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.5であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.2であった。
<Example 3>
It implemented like Example 1 except having changed the material fed to a center part into resin pellet (C3) (glass transition temperature Tg119 degreeC) from the resin pellet (C1).
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, there was no meandering of the film before the slit, but a crack occurred once at the end of the film. In addition, chips were finely generated in the slit portion and remained slightly adhered to the film as foreign matter. However, there was no blocking-induced defect when wound, and the wound shape was good.
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 0.5, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 1.2.

<実施例4>
中央部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C1)から、樹脂ペレット(C3)(ガラス転移温度Tg119℃)に変更したことと、両端部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C2)からアクリル系樹脂(A1)に変更したことと以外は、実施例1と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行はなかったが、フィルム端部において2度割れが生じた。また、スリット部分に切粉の発生が微細にあり若干フィルムに付着異物として残っていた。ただし、巻いた際のブロッキング起因欠陥も見られず、良好な巻き姿であった。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.5であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.8であった。
<Example 4>
The material fed to the central part was changed from the resin pellet (C1) to the resin pellet (C3) (glass transition temperature Tg 119 ° C.), and the material fed to both ends was changed from the resin pellet (C2) to the acrylic resin. It implemented similarly to Example 1 except having changed into (A1).
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, there was no meandering of the film before the slit, but cracking occurred twice at the film edge. In addition, chips were finely generated in the slit portion and remained slightly adhered to the film as foreign matter. However, there was no blocking-induced defect when wound, and the wound shape was good.
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 0.5, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 1.8.

<比較例1>
中央部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C1)から、アクリル系樹脂(A1)に変更したことの他は、実施例1と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行はなかったが、フィルム端部において3度割れが生じた。また、スリット部分に切粉の発生がありフィルムに付着異物として残っていた。ただし、巻いた際に顕著なブロッキング起因欠陥が発生した。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.8であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.2であった。
<Comparative Example 1>
It implemented similarly to Example 1 except having changed the material fed to a center part from the resin pellet (C1) to acrylic resin (A1).
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, there was no meandering of the film before the slit, but cracking occurred three times at the end of the film. In addition, chips were generated in the slit portion and remained as adhered foreign matter on the film. However, a significant blocking-induced defect occurred when wound.
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 1.8, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 1.2.

<比較例2>
樹脂ペレット(C3)(ガラス転移温度Tg119℃)を用い、乾燥機にて80℃で4時間乾燥させた後、φ90mm単軸押出機に供給した。押出機出口にはスクリーンメッシュを押出機側から#40、#100、#400、#400、#100、#40の順に重ねて設置した。押出機出口で樹脂温度が250℃となるよう加熱溶融し、ギアポンプを介し1850mm幅のTダイへと溶融樹脂を押し出した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行が発生した。一方、端部のフィルムは安定していた。また、スリット部分に切粉の発生が若干ありフィルムに付着異物として残っていた。ただし、巻いた際に顕著なブロッキング起因欠陥が発生し、巻きズレも生じていた。
フィルム全面の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.5であった。
<Comparative example 2>
The resin pellet (C3) (glass transition temperature Tg 119 ° C.) was used, dried for 4 hours at 80 ° C. with a dryer, and then supplied to a φ90 mm single screw extruder. At the exit of the extruder, screen meshes were stacked in the order of # 40, # 100, # 400, # 400, # 100, # 40 from the extruder side. The resin was heated and melted so that the resin temperature became 250 ° C. at the exit of the extruder, and the molten resin was extruded through a gear pump into a T-die having a width of 1850 mm.
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, meandering of the film before the slit occurred. On the other hand, the film at the end was stable. Moreover, there was some generation of chips in the slit portion, and the film remained as adhered foreign matter. However, significant defects due to blocking occurred when winding, and winding misalignment also occurred.
The static friction coefficient of the entire film surface (load 200 g, FS 50%) was 0.5.

<比較例3>
中央部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C1)から、アクリル系樹脂(A1)に変更したことと、両端部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C2)から、樹脂ペレット(C3)変更したことと以外は、実施例1と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行はなく、端部の割れもなかった。ただし、スリット部分に切粉の発生が微細にあり若干フィルムに付着異物として残っており、また、巻いた際のブロッキング起因欠陥も発生した。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.8であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.5であった。
<Comparative Example 3>
The material fed to the center was changed from the resin pellet (C1) to the acrylic resin (A1), and the material fed to both ends was changed from the resin pellet (C2) to the resin pellet (C3). Except for and, it carried out like Example 1.
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, there was no meandering of the film before the slit, and there was no crack at the end. However, chips were finely generated in the slit portion, and remained slightly adhered to the film as a foreign matter, and defects due to blocking were also generated when wound.
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 1.8, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 0.5.

<比較例4>
樹脂ペレット(C3)にかえて、樹脂ペレット(C2)を用いたことの他は比較例2と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行や端部の割れは見られず、スリット部分における割れや切粉の発生もなかったものの、巻いた際のブロッキング起因欠陥が発生した。
フィルム全面の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は1.2であった。
<Comparative Example 4>
It carried out similarly to the comparative example 2 except having replaced with the resin pellet (C3) and having used the resin pellet (C2).
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, meandering of the film before the slit and cracking of the end portion were not observed, and although there was no cracking or chipping in the slit portion, a blocking-induced defect occurred when wound.
The static friction coefficient of the entire film surface (load 200 g, FS 50%) was 1.2.

<比較例5>
両端部にフィードする材料を、樹脂ペレット(C2)から樹脂ペレット(C3)に変更した以外は、実施例1と同様に実施した。
吐出した溶融樹脂に対し、ライン速度15m/分で引き取り、100℃に温調したキャストロールと100℃に温調したタッチロールにて挟み込み、冷却固化した。この時、Tダイから吐出されたフィルムが冷却固化されるまで端部の厚み変動や冷却不足による変化は見られなかった。その後、引き取りロールにて引き取り、巻き取りコア前にて両端部200mmをスリットし、巻き取りコアに厚み80μmのフィルム原反を得た。このとき、スリット前のフィルムの蛇行が発生した。スリット部分における割れや切粉の発生はなく、巻いた際のブロッキング起因欠陥も見られなかったが、巻きズレが生じ、巻き姿不良であった。
また、フィルム中央部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.3であり、フィルム両端部の静摩擦係数(荷重200g、FS50%)は0.5であった。
<Comparative Example 5>
It implemented similarly to Example 1 except having changed the material fed to both ends from the resin pellet (C2) to the resin pellet (C3).
The discharged molten resin was taken up at a line speed of 15 m / min, and sandwiched between a cast roll adjusted to 100 ° C. and a touch roll adjusted to 100 ° C., and then cooled and solidified. At this time, changes due to thickness variations at the ends and insufficient cooling were not observed until the film discharged from the T-die was cooled and solidified. Thereafter, the film was taken up by a take-up roll, and both ends 200 mm were slit in front of the take-up core to obtain an original film having a thickness of 80 μm on the take-up core. At this time, meandering of the film before the slit occurred. There was no generation of cracks or chips in the slit portion, and no blocking-induced defects were observed when winding, but winding misalignment occurred and the winding appearance was poor.
Moreover, the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film center part was 0.3, and the static friction coefficient (load 200g, FS50%) of the film both ends was 0.5.

以下、表1に、実施例および比較例の結果をまとめる。

Figure 2017177596
Table 1 below summarizes the results of Examples and Comparative Examples.
Figure 2017177596

表1より、実施例では、多層構造粒子を含有させないことにより両端部の滑性を抑える一方、多層構造粒子を含有させることにより中央部に滑性を付与することで、巻きズレと、ブロッキングに起因する不具合とを抑制できることが分かる。
他方、比較例によれば、多層構造粒子の有無によって、フィルム両端部における滑性が、フィルム中央部における滑性よりも低く設計されていない場合、巻きズレの抑制と、ブロッキングに起因する不具合の抑制とを両立できないことが分かる。
From Table 1, in Examples, while suppressing the slipperiness at both ends by not containing the multilayer structure particles, by adding slipperiness to the central part by including the multilayer structure particles, it is possible to prevent winding misalignment and blocking. It turns out that the malfunction which originates can be suppressed.
On the other hand, according to the comparative example, depending on the presence or absence of multi-layer structured particles, when the slipperiness at both ends of the film is not designed to be lower than the slipperiness at the center of the film, suppression of winding misalignment and inconvenience due to blocking It can be seen that suppression cannot be achieved at the same time.

10 共押出機
11 Tダイ
12 ダイ出口
13 熱可塑性樹脂組成物
14 弾性ロール
15 キャストロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Coextrusion machine 11 T die 12 Die exit 13 Thermoplastic resin composition 14 Elastic roll 15 Cast roll

Claims (11)

架橋度が2.3重量%以上4.0重量%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の幅方向に関する中央部から、前記多層構造粒子を含まないまたは前記第1熱可塑性樹脂組成物よりも低い量で含む第2熱可塑性樹脂組成物をダイ出口の幅方向に関する両端部から、共押出し、フィルム状に成形する光学フィルムの製造方法。   A first thermoplastic resin composition containing multilayer structure particles having a rubber part having a degree of cross-linking of 2.3 wt% or more and 4.0 wt% or less and a particle diameter of 180 nm or more and 400 nm or less relates to the width direction of the die exit From the central part, a second thermoplastic resin composition that does not contain the multilayer structure particles or contains a lower amount than the first thermoplastic resin composition is coextruded from both ends in the width direction of the die outlet, and is formed into a film. A method for producing an optical film to be molded. 前記第2熱可塑性樹脂組成物は、前記多層構造粒子以外のゴム粒子を含む請求項1記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the second thermoplastic resin composition includes rubber particles other than the multilayer structure particles. 滑性粒子を含む第1熱可塑性樹脂組成物と、前記滑性粒子を含まないまたは前記第1熱可塑性樹脂組成物よりも低い量で含む第2熱可塑性樹脂組成物とを、ダイ出口の幅方向に関して互いに異なる箇所から共押出し、フィルム状に成形する光学フィルムの製造方法。   The width of the die outlet of the first thermoplastic resin composition containing slipping particles and the second thermoplastic resin composition not containing the slipping particles or containing a lower amount than the first thermoplastic resin composition A method for producing an optical film, which is co-extruded from different locations in the direction and formed into a film shape. 前記第2熱可塑性樹脂組成物を、前記ダイ出口の幅方向に関して二以上の部分から押出す請求項3記載の方法。   The method according to claim 3, wherein the second thermoplastic resin composition is extruded from two or more portions in the width direction of the die outlet. 前記第2熱可塑性樹脂組成物を前記ダイ出口の両端部から押出す請求項4記載の方法。   The method according to claim 4, wherein the second thermoplastic resin composition is extruded from both ends of the die outlet. 前記第1熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系樹脂を含有する請求項1から5いずれか記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the first thermoplastic resin composition contains an acrylic resin. 前記第2熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系樹脂を含有する請求項1から6いずれか記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the second thermoplastic resin composition contains an acrylic resin. 熱可塑性樹脂を含有する光学フィルムであって、
前記光学フィルムの幅方向に関して、
中央部は、架橋度が2.3%以上4.0%以下でありかつ粒子径が180nm以上400nm以下であるゴム部を有する多層構造粒子を含む第1領域であり、
両端部は、前記多層構造粒子を含まないまたは前記第1領域よりも低い量で含む第2領域である、光学フィルム。
An optical film containing a thermoplastic resin,
Regarding the width direction of the optical film,
The central part is a first region including multilayer structure particles having a rubber part having a degree of crosslinking of 2.3% to 4.0% and a particle diameter of 180 nm to 400 nm,
Both end parts are optical films which are the 2nd field which does not contain the multilayer structure particles, or is contained in the quantity lower than the 1st field.
熱可塑性樹脂を含有する光学フィルムであって、
前記光学フィルムの幅方向に関して、
滑性粒子を含む第1領域と、
前記滑性粒子を含まないまたは前記第1領域よりも低い量で含む第2領域と、を有する光学フィルム。
An optical film containing a thermoplastic resin,
Regarding the width direction of the optical film,
A first region containing lubricious particles;
An optical film having a second region that does not contain the slipping particles or that contains a lower amount than the first region.
前記第2領域は、前記光学フィルムの幅方向に関して二以上の領域を含む請求項9記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 9, wherein the second region includes two or more regions in the width direction of the optical film. 前記第2領域は、前記光学フィルムの幅方向に関する両端部を含む請求項10記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 10, wherein the second region includes both end portions in the width direction of the optical film.
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