JP2017177039A - Selenium absorber, manufacturing method therefor, processing method of selenium using the absorber - Google Patents

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裕輝 板谷
Yuki Itaya
裕輝 板谷
國西 健史
Takeshi Kuninishi
健史 國西
慎太郎 林
Shintaro Hayashi
慎太郎 林
吉信 下川
Yoshinobu Shimokawa
吉信 下川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a selenium absorber having excellent selenium processing performance capable of absorbing hexavalent selenium as hexavalent without reducing the same compared to conventional selenium absorbers and a manufacturing method therefor, and a selenium absorbing method using the selenium absorber.SOLUTION: The selenium absorber contains iron (Fe) and magnesium (Mg) derived from iron (Fe) and magnesium (Mg)-containing solution with pH of 9.5 to 10.5 as essential constituent elements and having molar ratio of Mg/Fe of over 0.2 and 59 or less, preferably 0.5 to 59.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、セレン吸着剤、その製造方法及びセレンの処理方法に関し、特に、石炭灰や土壌から溶出するセレン及びセレン含有廃水を処理することができるセレン吸着剤、その製造方法及びセレンの処理方法に関するものである。   The present invention relates to a selenium adsorbent, a method for producing the same, and a method for treating selenium, and in particular, a selenium adsorbent capable of treating selenium and selenium-containing wastewater eluted from coal ash and soil, a method for producing the same, and a method for treating selenium. It is about.

セレンは、人体へ悪影響を及ぼし、皮膚障害、嘔吐、全身ケイレン、神経過敏症、貧血、胃腸障害等を引き起こすことがあることから、水質汚濁防止法により排水中の濃度が規制されている。
一方、セレンは、ガラスの着色、脱色剤や光伝導性を利用し複写機感光体などの電気材料、触媒等の製造に広く利用されているため、ガラス工場、半導体工場等からの排水に含有されており、これらの工場跡地の土壌から溶出することがある。
Since selenium has an adverse effect on the human body and may cause skin disorders, vomiting, systemic silicosis, hypersensitivity, anemia, gastrointestinal disorders, etc., the concentration in wastewater is regulated by the Water Pollution Control Law.
On the other hand, selenium is widely used in the manufacture of electrical materials such as photoconductors for photocopiers, catalysts, etc. using the coloring, decoloring agent and photoconductivity of glass, so it is contained in wastewater from glass factories and semiconductor factories. And may leach out from the soil of these factory sites.

さらに、「石炭灰中の砒素・セレンに関する溶出特性の検討」(井野場誠治、下垣久、電力中央研究所 研究報告書(2004))によれば、従前より炭種によっては一般土壌より高濃度のセレンを含有する石炭灰が火力発電所等から排出されている。
また、「全国実態調査報告書 (2013)」(一般財団法人石炭エネルギーセンター)によれば、福島第一原発事故後、日本の総発電量に占める石炭火力発電の割合が増加し、それに伴い石炭灰排出量の増加が見られている報告がなされており、セレンを高濃度で含有する石炭灰の排出量は増加していく傾向がある。
Furthermore, according to “Examination of leaching characteristics of arsenic and selenium in coal ash” (Seiji Inoba, Hisashi Shimogaki, Research Report of Central Research Institute of Electric Power (2004)), some coal types have a higher concentration than ordinary soil. Coal ash containing selenium is discharged from thermal power plants.
According to the “National Fact-finding Report (2013)” (Coal Energy Center), the proportion of coal-fired power generation in Japan's total power generation increased after the Fukushima Daiichi nuclear power plant accident. There has been a report that an increase in ash emission has been made, and the emission of coal ash containing selenium at a high concentration tends to increase.

かかる事情に鑑み、石炭灰や土壌から溶出するセレン及びセレン含有廃水を処理することができる方法やセレン吸着剤が期待されている。   In view of such circumstances, a method and a selenium adsorbent capable of treating selenium eluted from coal ash and soil and selenium-containing wastewater are expected.

セレンは、通常の環境中において、主に4価の亜セレン酸イオンと、6価のセレン酸イオンの2つの化学形態が存在している。
ここで、4価の亜セレン酸イオンは、平面的な構造であり、種々の化合物と反応が進行し易い構造となっている一方、6価のセレン酸イオンは、正四面体構造の安定な構造となっており種々の化合物との反応性が悪い。
In a normal environment, selenium exists mainly in two chemical forms: a tetravalent selenite ion and a hexavalent selenate ion.
Here, the tetravalent selenite ion has a planar structure and has a structure in which the reaction with various compounds easily proceeds, whereas the hexavalent selenite ion has a stable tetrahedral structure. It has a structure and poor reactivity with various compounds.

また、セレンの処理方法として現状で多く用いられている処理方法は、鉄塩、アルミニウム塩による共沈処理であるが、かかる方法は4価セレンに対しては十分な効果が得られるが、6価セレンに対する効果は低いという問題がある。   Further, the treatment method that is widely used at present as a treatment method for selenium is coprecipitation treatment with an iron salt or an aluminum salt. Such a method has a sufficient effect on tetravalent selenium, but 6 There is a problem that the effect on selenium valence is low.

そこで6価セレンに対する有効な処理法として、特許第3956978号公報(特許文献1)には、6価のセレン酸イオンを、2価鉄塩や金属塩等により還元処理して亜セレン酸イオンとしたのちに共沈法による方法が開示されており、具体的には、セレン含有水に還元性鉄化合物を添加する工程〔鉄化合物添加工程〕、還元性鉄化合物を添加したセレン含有水を反応槽に導いて沈澱を生成させる工程〔沈澱化工程〕、生成した沈澱(汚泥)を固液分離する工程〔固液分離工程〕、分離した汚泥の全部または一部をアルカリ性にして反応槽に返送する工程〔汚泥返送工程〕を有し、セレン含有水に還元性鉄化合物を添加してセレンを沈澱化し、この沈澱を固液分離してセレンを除去する処理方法であって、還元性鉄化合物として第一鉄化合物を用い、沈澱化工程において密閉反応槽を用い、該反応槽に返送する汚泥をpH11〜13に調整し、さらにこのアルカリ性汚泥を混合した反応槽内をpH8.5〜11のアルカリ性に調整し、非酸化性雰囲気下で反応させ、グリーンラストと鉄フェライトの混合物からなり2価鉄イオンと全鉄イオンの比〔Fe2+/Fe(T)〕が0.4〜0.8である還元性の鉄化合物沈澱を生成させることによって、該沈澱にセレン類を取り込ませて系外に除去することを特徴とするセレン等含有水の処理方法が記載されている。 Therefore, as an effective treatment method for hexavalent selenium, Japanese Patent No. 395978 (Patent Document 1) discloses that hexavalent selenate ions are reduced with divalent iron salts, metal salts, etc. Subsequently, a method by a coprecipitation method is disclosed. Specifically, a step of adding a reducing iron compound to selenium-containing water [iron compound addition step], and a reaction of selenium-containing water to which a reducing iron compound has been added. The process of introducing precipitates into the tank [precipitation process], the process of solid-liquid separation of the generated precipitate (sludge) [solid-liquid separation process], and making all or part of the separated sludge alkaline and returning it to the reaction tank A process for removing selenium by adding a reductive iron compound to selenium-containing water to precipitate selenium, and solid-liquid separating the precipitate, As ferrous compound Use a sealed reaction tank in the precipitation step, adjust the sludge to be returned to the reaction tank to pH 11-13, further adjust the inside of the reaction tank mixed with this alkaline sludge to pH 8.5-11 alkaline, Reducing iron comprising a mixture of green last and iron ferrite and having a ratio of divalent iron ions to total iron ions [Fe 2+ / Fe (T)] of 0.4 to 0.8. A method of treating water containing selenium or the like is described, wherein selenium is incorporated into the precipitate and removed from the system by forming a compound precipitate.

また、特開2004−89924号公報(特許文献2)には、水溶性セレンにより汚染された物質から水溶性セレンを除去するための水溶性セレン除去剤において、非晶質水酸化鉄(III)、あるいは、硝酸鉄(III)水溶液をアルカリ金属水酸化物で中和することにより沈殿として得られる物質を含有させ、水溶性セレン除去剤を水溶性セレンにより汚染された物質と接触させ、上記水溶性セレン除去剤に水溶性セレンを吸着させて不溶化させる、非晶質水酸化鉄(III)を用いるセレン排水処理方法が開示されている。   JP-A-2004-89924 (Patent Document 2) discloses a water-soluble selenium removing agent for removing water-soluble selenium from a substance contaminated with water-soluble selenium by using amorphous iron hydroxide (III). Or a substance obtained as a precipitate by neutralizing an aqueous iron (III) nitrate solution with an alkali metal hydroxide, and bringing the water-soluble selenium remover into contact with a substance contaminated with water-soluble selenium, A selenium wastewater treatment method using amorphous iron (III), in which water-soluble selenium is adsorbed and insolubilized by a water-soluble selenium removing agent is disclosed.

しかし、上記特許文献1に記載の処理方法は、還元処理工程が必要なことから処理プロセスが複雑となることや、還元処理の効率が悪く多量の還元剤を必要とする問題を有し、また上記特許文献2に記載の処理方法は、高濃度セレン排水の処理が不十分であり、さらなる改良が望まれていた。   However, the treatment method described in Patent Document 1 has a problem in that the treatment process is complicated because a reduction treatment step is required, the efficiency of the reduction treatment is poor, and a large amount of reducing agent is required. The treatment method described in Patent Document 2 is insufficient in treating high-concentration selenium wastewater, and further improvement has been desired.

また、特開2015−80774号公報(特許文献3)には、構成元素として、鉄(Fe)、珪素(Si)、及び酸素(O)を含み、Fe/Siのモル比が5以上300以下であるセレン吸着剤を、6価のセレン酸イオンを含有するセレン含有溶液と接触させる処理方法が開示されているが、かかる吸着剤の推奨される反応系の条件としてはpH5以下とされている。
かかる特許文献3に記載の処理方法においては、Se(VI)溶液を用いているが、Seの還元反応は酸性条件下において進行しやすいため、Fe等が触媒として作用し、Se(IV)に還元され吸着されている技術と推測できる。
Japanese Patent Laying-Open No. 2015-80774 (Patent Document 3) contains iron (Fe), silicon (Si), and oxygen (O) as constituent elements, and the molar ratio of Fe / Si is 5 or more and 300 or less. Is a treatment method in which the selenium adsorbent is brought into contact with a selenium-containing solution containing hexavalent selenate ions, but the recommended reaction system conditions for the adsorbent are set to pH 5 or lower. .
In the treatment method described in Patent Document 3, a Se (VI) solution is used. However, since the reduction reaction of Se is likely to proceed under acidic conditions, Fe or the like acts as a catalyst and acts on Se (IV). It can be inferred that the technology is reduced and adsorbed.

Se(IV)はSe(VI)と比較して金属水酸化物等に吸着されやすく、大気環境中においては酸化状態となるため、Se(IV)の形態で吸着剤に吸着されている場合、大気に曝されSe(IV)からSe(VI)となった際に吸着剤から脱着する可能性がある。
従って、真にSe(VI)の形態でセレンを吸着することができるセレン吸着剤が求められている。
Se (IV) is more easily adsorbed to metal hydroxides and the like than Se (VI), and is in an oxidized state in the atmospheric environment. Therefore, when it is adsorbed to the adsorbent in the form of Se (IV), There is a possibility of desorption from the adsorbent when it is exposed to the atmosphere and changed from Se (IV) to Se (VI).
Accordingly, there is a need for a selenium adsorbent that can adsorb selenium in the form of Se (VI).

特許第3956978号公報Japanese Patent No. 395978 特開2004−89924号公報JP 2004-89924 A 特開2015−80774号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-80774

本発明の目的は、上記課題を解決し、従来のセレン吸着剤と比べて、6価のセレンを還元することなく6価のままで吸着できる優れたセレン処理能力を有する、セレン吸着剤及びその製造方法を提供することである。
また、本発明の他の目的は、セレンを含む土壌や排水からセレンを6価の状態で有効に吸着する処理方法を提供することである。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to have a selenium adsorbent having an excellent selenium treatment capacity capable of adsorbing hexavalent selenium without reducing it as compared with conventional selenium adsorbents, and its It is to provide a manufacturing method.
Another object of the present invention is to provide a treatment method for effectively adsorbing selenium in a hexavalent state from soil or wastewater containing selenium.

本発明は、特定の成分を特定のモル比とする吸着剤が、6価のセレンを6価の状態で効率的に吸着することができることを見出し、本発明に到ったものである。   The present invention has been found that an adsorbent having a specific component at a specific molar ratio can efficiently adsorb hexavalent selenium in a hexavalent state, and has arrived at the present invention.

(1)セレン吸着剤は、pH9.5〜10.5の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)含有溶液由来の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)を必須構成元素として含み、Mg/Feのモル比が0.2を超えて59以下であることを特徴とする、セレン吸着剤である。
(2)上記(1)のセレン吸着剤において、Mg/Feのモル比が0.5〜59であることを特徴とする。
(1) The selenium adsorbent contains iron (Fe) and magnesium (Mg) -containing solution having a pH of 9.5 to 10.5 as essential constituent elements, and contains Mg / Fe moles. The selenium adsorbent characterized in that the ratio is more than 0.2 and 59 or less.
(2) The selenium adsorbent according to (1) is characterized in that the molar ratio of Mg / Fe is 0.5 to 59.

(3)(1)又は(2)のセレン吸着剤の製造方法は、第2鉄イオンを含む溶液に、マグネシウムイオンを含む溶液をMg/Feのモル比が所定のモル比となるように滴下し、得られる溶液のpHが中性からアルカリ性となるようにアルカリ溶液を添加し、次いで、0〜60℃の条件下で放置して沈殿物を形成させ、固液分離し、得られた固体残渣物を乾燥することにより製造することを特徴とする、セレン吸着剤の製造方法である。 (3) In the method for producing a selenium adsorbent according to (1) or (2), a solution containing magnesium ions is dropped into a solution containing ferric ions so that the molar ratio of Mg / Fe becomes a predetermined molar ratio. Then, an alkaline solution is added so that the pH of the resulting solution becomes neutral to alkaline, then left to stand at 0 to 60 ° C. to form a precipitate, and solid-liquid separation is performed. It is a manufacturing method of a selenium adsorbent characterized by manufacturing by drying a residue.

(4)(3)のセレン吸着剤の製造方法において、アルカリ溶液添加後の第2鉄イオン及びマグネシウムイオンを含有する溶液のpHを9.5〜10.5となるようにアルカリ溶液を添加することを特徴とする。 (4) In the method for producing a selenium adsorbent of (3), an alkaline solution is added so that the pH of the solution containing ferric ions and magnesium ions after addition of the alkaline solution is 9.5 to 10.5. It is characterized by that.

(4)セレン処理方法は、上記(1)又は(2)のセレン吸着剤を、6価のセレン含有廃水又は6価のセレン含有汚染土壌と混合して、6価のセレンの状態で、前記セレン吸着剤に吸着させて処理することを特徴とする。 (4) In the selenium treatment method, the selenium adsorbent of (1) or (2) is mixed with hexavalent selenium-containing wastewater or hexavalent selenium-containing contaminated soil, and in the state of hexavalent selenium, It is characterized by being treated by adsorbing to a selenium adsorbent.

従来は6価のセレンイオンを吸着処理することは困難であり4価の亜セレン酸イオンへ還元処理をした上で吸着処理していたが、本発明のセレン吸着剤により、4価の亜セレン酸イオンへの還元処理を必要とすることなく、6価のセレンを6価のままで吸着処理することが可能となる。
従って、大気環境中においては酸化状態となるため、Se(IV)の形態で吸着剤に吸着されている場合、大気に曝されSe(IV)からSe(VI)となった際に吸着剤から脱着する可能性があったが、本発明によれば、6価の状態でセレンを吸着できるため、吸着剤より脱着することがなく、吸着性能に優れる。
また、本発明のセレン吸着剤の製造方法は、6価のセレンを有効に6価のままで吸着処理することができるセレン吸着剤を効率良く調製することができる。
更に、本発明のセレン吸着剤を用いたセレン処理方法は、6価のセレンを含む排水や汚染土壌と混合することで、6価のセレンを6価の状態で吸着することができ、セレンを有効に簡便に除去処理することが可能となる。
In the past, it was difficult to adsorb hexavalent selenium ions, and the adsorption treatment was carried out after reducing the tetravalent selenite ions to tetravalent selenite ions. Hexavalent selenium can be adsorbed in the hexavalent state without requiring reduction treatment to acid ions.
Therefore, since it is in an oxidized state in the atmospheric environment, when it is adsorbed to the adsorbent in the form of Se (IV), the adsorbent is exposed to the atmosphere and changed from Se (IV) to Se (VI). Although there was a possibility of desorption, according to the present invention, since selenium can be adsorbed in a hexavalent state, it is not desorbed from the adsorbent and has excellent adsorption performance.
In addition, the method for producing a selenium adsorbent of the present invention can efficiently prepare a selenium adsorbent capable of adsorbing hexavalent selenium effectively while remaining in the hexavalent state.
Furthermore, the selenium treatment method using the selenium adsorbent of the present invention can adsorb hexavalent selenium in a hexavalent state by mixing it with wastewater or contaminated soil containing hexavalent selenium. The removal process can be performed effectively and simply.

本発明の一例のセレン吸着剤のXRDチャート図である。It is an XRD chart figure of the selenium adsorbent of an example of the present invention. 本発明の一例のセレン吸着剤を用いた6価のセレンの吸着等温線を示す図である。It is a figure which shows the adsorption isotherm of hexavalent selenium using the selenium adsorbent of an example of this invention. 本発明の一例の吸着剤を用いて、6価セレン含有溶液及び4価セレン含有溶液からセレンを吸着させた吸着剤、及び亜セレン酸ナトリウム溶液(Se:IV)及びセレン酸ナトリウム溶液(Se:VI)のXANESスペクトル線図である。An adsorbent obtained by adsorbing selenium from a hexavalent selenium-containing solution and a tetravalent selenium-containing solution, and a sodium selenite solution (Se: IV) and a sodium selenate solution (Se: It is a XANES spectrum diagram of VI).

本発明を以下の実施態様により説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明のセレン吸着剤は、pH9.5〜10.5の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)含有溶液由来の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)を必須構成元素として含み、Mg/Feのモル比が0.2を超えて59以下、好ましくは0.5〜59である、セレン吸着剤である。
かかる構成を有することにより、6価のセレンを6価の状態で吸着除去することが可能となる。
本発明のセレン吸着材中のMg/Feモル比が0.2以下である場合や、Mg/Feのモル比が59を超える場合には、セレンの吸着能が低下する。
The present invention is illustrated by the following embodiments, but is not limited thereto.
The selenium adsorbent of the present invention contains iron (Fe) and magnesium (Mg) derived from an iron (Fe) and magnesium (Mg) solution having a pH of 9.5 to 10.5 as essential constituent elements, and has a Mg / Fe mole. A selenium adsorbent having a ratio exceeding 0.2 and not more than 59, preferably 0.5 to 59.
With this configuration, hexavalent selenium can be adsorbed and removed in a hexavalent state.
When the Mg / Fe molar ratio in the selenium adsorbent of the present invention is 0.2 or less, or when the Mg / Fe molar ratio exceeds 59, the adsorption capacity of selenium decreases.

本発明のセレン吸着剤は、鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)化合物を含有する溶液がpH9.5〜10.5とすれば鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)を必須構成元素として含む任意の化合物等を用いることができ、鉄を含有する化合物としては、例えば、酸化鉄、オキシ水酸化鉄、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等が例示され、また、マグネシウムを含有する化合物としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が例示される。   The selenium adsorbent of the present invention may be any one containing iron (Fe) and magnesium (Mg) as essential constituent elements as long as the solution containing iron (Fe) and magnesium (Mg) compounds has a pH of 9.5 to 10.5. Examples of the compound containing iron include iron oxide, iron oxyhydroxide, ferric chloride, ferric sulfate and the like, and as the compound containing magnesium, Examples include magnesium chloride and magnesium sulfate.

なお、本発明のセレン吸着剤の必須構成元素である鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)は、pH9.5〜10.5の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)含有溶液由来の(Fe)及びマグネシウム(Mg)である。
かかる鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)を必須構成元素として用いることにより、セレンに対する優れた吸着性能を発揮することが可能となる。
In addition, iron (Fe) and magnesium (Mg), which are essential constituent elements of the selenium adsorbent of the present invention, are (Fe) derived from a solution containing iron (Fe) and magnesium (Mg) at pH 9.5 to 10.5. Magnesium (Mg).
By using such iron (Fe) and magnesium (Mg) as essential constituent elements, it is possible to exhibit excellent adsorption performance for selenium.

本発明のセレン吸着剤は、結晶質物質であっても非結晶質物質であっても、これらの混合物であっても特に限定されないが、特に、非晶質鉄水酸化物のほうが高いセレン吸着能を示すことより、結晶質物質が少なく、非結晶質物質であることが好ましい。   The selenium adsorbent of the present invention is not particularly limited, whether it is a crystalline material, an amorphous material, or a mixture thereof. In particular, amorphous iron hydroxide has a higher selenium adsorption. From the standpoint of performance, it is preferable that the crystalline material is small and the material is an amorphous material.

本発明のセレン吸着剤には、上記本発明の効果を妨げない範囲で他の成分を含んでいてもよく、例えばpH調製剤や凝集剤等を必要に応じて含有することができる。   The selenium adsorbent of the present invention may contain other components as long as the effects of the present invention are not hindered. For example, a pH adjuster, a flocculant, and the like can be contained as necessary.

本発明のセレン吸着剤を製造するにあたり、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、第2鉄イオンを含む溶液に、マグネシウムイオンを含む溶液を、Mg/Feのモル比が0.2を超えて59以下、好ましくは0.5〜59となるように滴下し、得られる溶液のpHが好ましくは中性からアルカリ性となるようにアルカリ溶液を添加し、好ましくは0〜60℃の条件下で静置熟成して沈殿物を生成させることで、本発明の吸着剤を調製することが可能である。   The production method of the selenium adsorbent of the present invention is not particularly limited. For example, a solution containing magnesium ions is added to a solution containing ferric ions, and the molar ratio of Mg / Fe is 0. .2 to 59 or less, preferably 0.5 to 59, and an alkaline solution is added so that the pH of the resulting solution is preferably neutral to alkaline, preferably 0 to 60 ° C. The adsorbent of the present invention can be prepared by standing and aging under the above conditions to produce a precipitate.

アルカリ溶液の添加は、アルカリ溶液添加後の第2鉄イオン及びマグネシウムイオンを含有する溶液のpHが9.5〜10.5となるように添加することが望ましく、これにより得られたセレン吸着剤が優れた吸着性能を有することが可能となる。   The alkaline solution is preferably added so that the pH of the solution containing ferric ions and magnesium ions after addition of the alkaline solution is 9.5 to 10.5, and the selenium adsorbent obtained thereby Can have excellent adsorption performance.

次いで、得られた沈殿生成物を、固液分離した後、好ましくは遠心分離等の手段で固液分離した後に乾燥して、望ましくは60〜120℃で乾燥して、得られた乾燥物を適宜粉砕して、本発明のセレン吸着剤することが好ましい。   Next, the obtained precipitated product is subjected to solid-liquid separation, preferably solid-liquid separation by means such as centrifugation, and then dried, desirably dried at 60 to 120 ° C., and the obtained dried product is obtained. The selenium adsorbent of the present invention is preferably pulverized appropriately.

本発明のセレン吸着剤を製造するのに用いる第2鉄イオン源としては、水に溶解して第2鉄イオンを形成する化合物であれば特に制限されることなく各種化合物を使用することができ、硫酸第2鉄、硝酸第2鉄、塩化第2鉄等を例示することができる。   The ferric ion source used for producing the selenium adsorbent of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that dissolves in water to form ferric ions, and various compounds can be used. And ferric sulfate, ferric nitrate, ferric chloride and the like.

また、本発明のセレン吸着剤を製造するのに用いるマグネシウムイオン源としては、水に溶解してマグネシウムイオンを形成する化合物であれば特に制限されることなく各種化合物を使用することができる。
例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等を例示することができ、特に塩化マグネシウムを好適に用いることができる。
The magnesium ion source used for producing the selenium adsorbent of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that dissolves in water to form magnesium ions, and various compounds can be used.
For example, magnesium chloride, magnesium sulfate and the like can be exemplified, and magnesium chloride can be particularly preferably used.

また、鉄及びマグネシウムを含む溶液のpHは吸着剤の収量の観点から、好ましくは中性からアルカリ性とすることが望ましく、必要に応じて、アルカリ溶液を鉄及びマグネシウムを含む溶液に添加する。
かかるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を例示することができる。
The pH of the solution containing iron and magnesium is preferably neutral to alkaline from the viewpoint of the yield of the adsorbent, and an alkaline solution is added to the solution containing iron and magnesium as necessary.
Examples of the alkaline solution include an aqueous sodium hydroxide solution and an aqueous potassium hydroxide solution.

また、本発明の上記効果を妨げない範囲で、必要に応じて、凝集剤を配合することも可能である。   Moreover, it is also possible to mix | blend an aggregating agent as needed in the range which does not prevent the said effect of this invention.

次いで、鉄及びマグネシウムを含む溶液を、0〜60℃の条件下で静置熟成して沈殿物を生成させ、得られた沈殿物を固液分離等することで、本発明の吸着剤を調製することが可能である。
具体的には、固液分離した後に得られた固体残渣物を乾燥し、得られた乾燥物を適宜粉砕して、本発明のセレン吸着剤を粉末形態とすることが好ましい。
乾燥手段としては、例えば、凍結乾燥や遠心分離等の任意の固液分離手段を用いることができ、好ましくは60〜120℃で乾燥することである。
Next, the solution containing iron and magnesium is allowed to stand and mature at 0 to 60 ° C. to produce a precipitate, and the resulting precipitate is subjected to solid-liquid separation, etc., thereby preparing the adsorbent of the present invention. Is possible.
Specifically, it is preferable that the solid residue obtained after the solid-liquid separation is dried, and the obtained dried product is appropriately pulverized to form the selenium adsorbent of the present invention in powder form.
As the drying means, for example, any solid-liquid separation means such as freeze-drying or centrifugation can be used, and preferably drying at 60 to 120 ° C.

本発明のセレン吸着剤は、6価のセレン酸イオンが溶出する石炭灰、土壌及び6価のセレン酸イオンを含有する廃液と接触させることにより、6価のセレン酸イオンをそのままの6価の状態で吸着させて、不溶化させることにより、セレンを処理することができる。   The selenium adsorbent of the present invention is brought into contact with coal ash from which hexavalent selenate ions elute, soil, and waste liquid containing hexavalent selenate ions, thereby allowing the hexavalent selenate ions to remain as they are. Selenium can be treated by adsorbing in the state and insolubilizing.

上記本発明のセレン吸着剤を、汚染土壌や、汚染排水と接触させて除去することにより、汚染土壌や汚染排水中に含まれるセレンを吸着除去することができる。
接触方法としては、任意の公知の方法を適用することができ、例えば、本発明のセレン吸着剤と土壌との混合や、排水中への投入攪拌方法を例示することができる。
また、例えば、汚染排水中へ投入した場合には、その後、凝集剤等を配合して、固液分離方法により回収することも可能である。
更に、本発明の吸着剤を例えばカラム等に充填し、該カラム等内にセレン含有廃液を通液する方法等も用いることができる。
By removing the selenium adsorbent of the present invention in contact with contaminated soil or contaminated wastewater, the selenium contained in the contaminated soil or contaminated wastewater can be adsorbed and removed.
Any known method can be applied as the contact method, and examples thereof include mixing of the selenium adsorbent of the present invention with soil, and a method of stirring into waste water.
In addition, for example, when it is put into the contaminated waste water, it is possible to add a flocculant and collect it by a solid-liquid separation method.
Furthermore, for example, a method of filling the adsorbent of the present invention into a column or the like and passing a selenium-containing waste liquid into the column or the like can be used.

本発明のセレン吸着剤と、6価のセレン酸イオンが溶出する石炭灰や土壌、6価のセレン酸イオンを含有する廃液とを接触させる温度としては、特に限定されるものではないが、例えば、0〜50℃の範囲、好ましくは室温等で接触させることで十分であり、接触させる際のpHも特に限定されず、例えばpH5から11程度が好ましい。   The temperature at which the selenium adsorbent of the present invention is brought into contact with coal ash or soil from which hexavalent selenate ions are eluted and waste liquid containing hexavalent selenate ions is not particularly limited. It is sufficient to make it contact in the range of 0-50 degreeC, Preferably it is room temperature etc., The pH at the time of making it contact is not specifically limited, For example, about pH 5-11 is preferable.

また、例えば、公知の重金属処理剤とともに本発明のセレン吸着剤を組み合わせて、セレンのみならず他の重金属類を除去する処理方法とすることも可能である。
例えば、半焼成ドロマイト、軽焼ドロマイト、酸化マグネシウム等による重金属処理剤等とともに使用することで、セレン及び他の有害物質を高度に除去することが可能となる。
Further, for example, it is possible to combine the selenium adsorbent of the present invention with a known heavy metal treating agent to form a treatment method for removing not only selenium but also other heavy metals.
For example, selenium and other harmful substances can be highly removed by using together with a semi-fired dolomite, lightly burned dolomite, a heavy metal treating agent such as magnesium oxide, and the like.

本発明を次の実施例及び比較例により説明する。
(実施例1〜4・比較例1〜8)
(吸着剤の調製)
1000mlのポリビーカーに、塩化マグネシウム六水和物及び塩化鉄六水和物が表1に示す所定のモル比(合計1.5M)となるようにして塩化マグネシウム六水和物及び塩化鉄六水和物とをそれぞれ添加し、更に700mlの超純水を注いで混合して、塩化マグネシウム、塩化鉄混合溶液を調製した。
The invention is illustrated by the following examples and comparative examples.
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-8)
(Preparation of adsorbent)
In a 1000 ml poly beaker, magnesium chloride hexahydrate and iron chloride hexahydrate are in a predetermined molar ratio (total 1.5M) shown in Table 1 so that magnesium chloride hexahydrate and iron chloride hexahydrate are present. The Japanese product was added, and 700 ml of ultrapure water was poured and mixed to prepare a mixed solution of magnesium chloride and iron chloride.

得られた塩化マグネシウム及び塩化鉄混合溶液のpHが9.5〜10.5となるように、8N水酸化ナトリウム水溶液を適宜添加した。その後、12時間静置し、生成した沈殿物を遠心分離により固液分離した(3000rpm、10分間)。   An 8N aqueous sodium hydroxide solution was appropriately added so that the resulting magnesium chloride and iron chloride mixed solution had a pH of 9.5 to 10.5. Then, it left still for 12 hours and solid-liquid-separated the produced | generated deposit by centrifugation (3000 rpm, 10 minutes).

上澄み液を除去して、350mlの超純水を加えて沈殿物を分散させたのち、遠心分離で固液分離した。かかる操作を4回繰返し、沈殿物中の塩類を除去した。
次いで、沈殿物を乾燥機(85℃)で12時間乾燥させたのち、得られた固体を乳鉢で75μm以下に粉砕し、セレン吸着剤とした。
The supernatant was removed and 350 ml of ultrapure water was added to disperse the precipitate, followed by solid-liquid separation by centrifugation. This operation was repeated four times to remove salts in the precipitate.
Subsequently, after drying a deposit for 12 hours with a dryer (85 degreeC), the obtained solid was grind | pulverized to 75 micrometers or less with the mortar, and it was set as the selenium adsorption agent.

なお、実施例3のセレン吸着剤に対して、下記条件の粉末X線回折リートベルト法(XRD)をおこない、得られたXRDチャート図を図1に示す。
測定条件
使用装置:PANalytical X’Pert Pro MPD
測定条件:管球 Cu−Kα
管電圧:45 kV
電流:40 mA
発散スリット:可変 (12 mm)
アンチスキャッタースリット(入射側):無し
ソーラースリット(入射側):0.04 rad.
受光スリット:無し
アンチスキャッタースリット(受光側):可変 (12 mm)
ソーラースリット (受光側):0.04 rad
走査範囲:2θ=5〜50°
走査ステップ:0.008°
計数時間:0.0004°/sec.
The powder X-ray diffraction Rietveld method (XRD) under the following conditions was performed on the selenium adsorbent of Example 3, and the obtained XRD chart is shown in FIG.
Measuring condition use device: PANalytical X'Pert Pro MPD
Measurement conditions: Tube Cu-Kα
Tube voltage: 45 kV
Current: 40 mA
Divergence slit: variable (12 mm)
Anti-scatter slit (incident side): None Solar slit (incident side): 0.04 rad.
Receiving slit: None Anti-scatter slit (receiving side): Variable (12 mm)
Solar slit (light receiving side): 0.04 rad
Scanning range: 2θ = 5-50 °
Scanning step: 0.008 °
Counting time: 0.0004 ° / sec.

図1より、24.5〜30.5°にハローピークが確認されること、また、その他のピークについてもブロードであるため非晶質であるかあるいは結晶性が低いことがわかる。   From FIG. 1, it can be seen that a halo peak is observed at 24.5 to 30.5 °, and that other peaks are also broad and thus are amorphous or have low crystallinity.

(試験例1:6価セレンの吸着試験)
セレン酸ナトリウム(特級試薬:関東化学(株))を水に溶解させて、1mg/l及び5mg/lの濃度のSe(VI)溶液を調製した。
上記実施例1〜6で得られた各セレン吸着剤0.3gを50mlのコニカルチューブに秤量して、前記1mg/l(Ci)のSe(VI)溶液又は5mg/l(Ci)の濃度のSe(VI)溶液をそれぞれ30ml添加して、24時間振とうして、均一に混合した。
24時間経過後、0.45μmメンブランフィルターを用いて吸引濾過を実施して固液分離を行い、ろ液中のセレン濃度を「水素化合物発生ICP発光分光分析法」(JIS K 0102:2013)により測定して定量し(Cf)、下記式より吸着除去率を算出した。
吸着除去率(%)=(Ci−Cf)/Ci×100
上記式中、Ci=吸着試験における初期濃度(mg/l)、Cf=吸着試験における最終濃度(mg/l)を示す。
(Test Example 1: Adsorption test of hexavalent selenium)
Sodium selenate (special grade reagent: Kanto Chemical Co., Inc.) was dissolved in water to prepare Se (VI) solutions having concentrations of 1 mg / l and 5 mg / l.
0.3 g of each selenium adsorbent obtained in Examples 1 to 6 above was weighed into a 50 ml conical tube, and the 1 mg / l (Ci) Se (VI) solution or 5 mg / l (Ci) concentration was measured. 30 ml of each Se (VI) solution was added and shaken for 24 hours to mix uniformly.
After 24 hours, suction filtration was performed using a 0.45 μm membrane filter to perform solid-liquid separation, and the selenium concentration in the filtrate was determined by “hydrogen compound generation ICP emission spectroscopic analysis” (JIS K 0102: 2013). Measured and quantified (Cf), and the adsorption removal rate was calculated from the following formula.
Adsorption removal rate (%) = (Ci−Cf) / Ci × 100
In the above formula, Ci = initial concentration (mg / l) in the adsorption test, Cf = final concentration (mg / l) in the adsorption test.

また、ろ液のpH及び酸化―還元電位(ORP)を、(株)堀場製作所製の卓上型pHメーター:F−73(pH電極:9615S−10D、ORP電極:9300−10D)にて測定し、その結果も表1に示す。   Further, the pH and oxidation-reduction potential (ORP) of the filtrate were measured with a desktop pH meter: F-73 (pH electrode: 9615S-10D, ORP electrode: 9300-10D) manufactured by Horiba, Ltd. The results are also shown in Table 1.

Figure 2017177039
Figure 2017177039

(6価セレン吸着等温線)
実施例1(Mg/Feモル比:2)の吸着剤についての6価セレン吸着等温線を図2に示す。
(Hexavalent selenium adsorption isotherm)
The hexavalent selenium adsorption isotherm for the adsorbent of Example 1 (Mg / Fe molar ratio: 2) is shown in FIG.

具体的には、上記試験例1の6価セレンの吸着試験においてCi(吸着試験における初期濃度)を1〜1000 mg/lの間で変化させて、同様の吸着試験を実施した。その際、Cf(吸着試験における最終濃度)をSe(VI)平衡濃度とし、以下に示す式からSe(VI)吸着量を算出した。
なお、吸着試験に使用したLDPE製容器へのSe(VI)吸着をゼロと仮定して、吸着剤のSe(VI)吸着量を算出した。
Specifically, in the adsorption test of hexavalent selenium of Test Example 1 above, Ci (initial concentration in the adsorption test) was changed between 1 and 1000 mg / l, and the same adsorption test was performed. At that time, Cf (final concentration in the adsorption test) was set to the Se (VI) equilibrium concentration, and the Se (VI) adsorption amount was calculated from the following formula.
The Se (VI) adsorption amount of the adsorbent was calculated on the assumption that Se (VI) adsorption to the LDPE container used in the adsorption test was zero.

得られた結果から縦軸にSe(VI)吸着量を、横軸にSe(VI)平衡濃度をプロットして、吸着等温線を得た。
吸着量(mg/g)=(Ci−Cf)/Ad Ad=吸着剤添加量(g/l)
図2より、実施例1の吸着剤は、高い6価セレン吸着容量を示し、高濃度の6価セレンに対してもすぐれた吸着性能を有することがわかる。
From the obtained results, the Se (VI) adsorption amount was plotted on the vertical axis, and the Se (VI) equilibrium concentration was plotted on the horizontal axis to obtain an adsorption isotherm.
Adsorption amount (mg / g) = (Ci-Cf) / Ad Ad = Adsorbent addition amount (g / l)
FIG. 2 shows that the adsorbent of Example 1 has a high hexavalent selenium adsorption capacity and has an excellent adsorption performance even for a high concentration of hexavalent selenium.

(XANESによる吸着剤残渣中のセレンの価数分析)
本発明の吸着剤に吸着されているセレンは6価セレンの状態で吸着されていることを確認するために、以下のようにして調製した測定試料A及びBを用いて、XANESによる吸着剤残渣中のセレンの価数分析を実施した。
具体的には、6価セレン溶液又は4価セレン溶液を用い、実施例1の吸着剤にセレンをそれぞれ吸着させ、当該吸着剤中に含有するセレンの価数分析をSe−K−edge XANESにより測定した。
その結果を図3に示す。
(Valence analysis of selenium in adsorbent residue by XANES)
In order to confirm that the selenium adsorbed on the adsorbent of the present invention is adsorbed in the state of hexavalent selenium, the adsorbent residue by XANES is obtained using the measurement samples A and B prepared as follows. The valence analysis of selenium in it was conducted.
Specifically, using a hexavalent selenium solution or a tetravalent selenium solution, selenium is adsorbed to the adsorbent of Example 1, and valence analysis of selenium contained in the adsorbent is performed by Se-K-edge XANES. It was measured.
The result is shown in FIG.

測定条件:
実施施設:あいちSRセンター, 使用ビームライン:BL5S1
分光器:Si(111) の結晶を2つ利用したカム式二結晶分光器
エネルギー較正:銅箔のプレエッジピークが8980.3eVとなるように分光器エンコーダの値を補正
測定法:透過法(QXAFS), 検出器:透過測定用イオンチェンバー
対象:Se−k−edge, 測定範囲:12351−13749 eV, データ解析使用ソフト:Athena
Measurement condition:
Facility: Aichi SR Center, Beam line used: BL5S1
Spectrometer: Cam-type double crystal spectrometer using two Si (111) crystals Energy calibration: Correct the value of the spectrometer encoder so that the pre-edge peak of the copper foil is 8980.3 eV Measurement method: Transmission method ( QXAFS), detector: ion chamber for transmission measurement Target: Se-k-edge, measurement range: 12351-13749 eV, data analysis software: Athens

測定試料の調製:
6価セレンの100mg/l溶液を調製し、該6価セレン溶液に、実施例1の吸着剤を固液質量比1:100で加え、次いで24時間振とうして、該吸着剤にセレンを吸着させた。
Preparation of measurement sample:
A 100 mg / l solution of hexavalent selenium was prepared, and the adsorbent of Example 1 was added to the hexavalent selenium solution at a solid-liquid mass ratio of 1: 100, and then shaken for 24 hours to add selenium to the adsorbent. Adsorbed.

その後0.45μmメンブランフィルターを用いてろ過し、得られた残渣を凍結乾燥し、該凍結乾燥した残渣を、ペレット化して、XANESによる吸着剤残渣中のセレンの価数分析に課する測定試料Aとして調製した。
なお、残渣粉末のペレット化は、以下のようにし実施した。
粉末試料のペレット化:Se−K吸収端でのエッジジャンプが1程度になるように、試料量を調整し手動加圧の錠剤成型器を用い直径7mmのペレットに成型。
Thereafter, filtration is performed using a 0.45 μm membrane filter, and the obtained residue is freeze-dried. The freeze-dried residue is pelletized and measured for valence analysis of selenium in the adsorbent residue by XANES. As prepared.
The residual powder was pelletized as follows.
Pelletization of powder sample: The sample amount was adjusted so that the edge jump at the Se-K absorption edge was about 1, and the pellet was formed into a 7 mm diameter pellet using a manually pressurized tablet molding machine.

なお、比較のために、4価セレン100mg/l溶液を用い、上記と同様に、当該4価セレン溶液中のセレンを実施例1の吸着剤に吸着させて凍結乾燥してペレット化した測定試料Bを調製し、6価セレンの測定試料Aと同様にして、XANESによる吸着剤残渣中のセレンの価数分析測定を実施した。
その結果を図3に示す。
For comparison, a 100-mg / l solution of tetravalent selenium was used, and in the same manner as described above, selenium in the tetravalent selenium solution was adsorbed on the adsorbent of Example 1, freeze-dried and pelletized. B was prepared, and the valence analysis measurement of selenium in the adsorbent residue by XANES was carried out in the same manner as the measurement sample A of hexavalent selenium.
The result is shown in FIG.

なお、測定試料A及びBに対して、XANESによる吸着剤残渣中のセレンの価数分析を測定する前に、測定試料A及びBに対して予備測定を実施することにより、前記測定試料A及びBの乾燥がセレンの酸化還元及びXANESスペクトルに影響を及ぼさないことを確認した。   Prior to measuring the valence analysis of selenium in the adsorbent residue by XANES for the measurement samples A and B, the measurement samples A and B It was confirmed that the drying of B did not affect the redox and XANES spectra of selenium.

更に、標準試料として、標準試料(STD)A:亜セレン酸ナトリウム(Se(IV))溶液(濃度0.1M)及び標準試料(STD)B:セレン酸ナトリウム(Se(VI)溶液(濃度0.1M)を用いて、XANESによるセレンの価数分析を実施し、その結果も図2に示す。   Further, as standard samples, standard sample (STD) A: sodium selenite (Se (IV)) solution (concentration 0.1 M) and standard sample (STD) B: sodium selenate (Se (VI) solution (concentration 0) 1M), the valence analysis of selenium by XANES was performed, and the results are also shown in FIG.

実施例1の吸着剤に6価セレン溶液を用いてセレンを吸着させた測定試料Aと、上記標準試料A(セレン酸ナトリウム溶液)とのSe−K−edge XANESスペクトルが一致していた。
また、実施例1の吸着剤に4価セレン溶液を用いてセレンを吸着させた測定試料Bと、標準試料B(亜セレン酸ナトリウム溶液)とのSe−K−edge XANESスペクトルが一致していた。
これらの結果より、本発明の吸着剤は、セレンの価数を変えずにセレンを吸着していることがわかる。
The Se-K-edge XANES spectra of the measurement sample A in which selenium was adsorbed on the adsorbent of Example 1 using a hexavalent selenium solution and the standard sample A (sodium selenate solution) matched.
In addition, the Se-K-edge XANES spectra of the measurement sample B obtained by adsorbing selenium using the tetravalent selenium solution to the adsorbent of Example 1 and the standard sample B (sodium selenite solution) matched. .
From these results, it can be seen that the adsorbent of the present invention adsorbs selenium without changing the valence of selenium.

(比較例1及び比較例7)
セレン吸着剤として、塩化第二鉄六水和物(比較例1)のみ、塩化マグネシウム六水和物(比較例7)のみを用いて上記実施例1と同様にして、セレン吸着剤を調製し、上記セレン吸着試験を実施した。
その結果を表2に示す。
(Comparative Example 1 and Comparative Example 7)
A selenium adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 using only ferric chloride hexahydrate (Comparative Example 1) and magnesium chloride hexahydrate (Comparative Example 7) as the selenium adsorbent. The selenium adsorption test was conducted.
The results are shown in Table 2.

(比較例2〜6)
塩化マグネシウム六水和物及び塩化第二鉄六水和物が表2に示す各モル比となるようにして塩化マグネシウム六水和物及び塩化第二鉄六水和物とをそれぞれ添加し、700mlの超純水を注いで混合して、塩化マグネシウム、塩化鉄混合溶液を調製した以外は、実施例1と同様にして、セレン吸着剤を調製し、上記セレン吸着試験を実施した。
その結果を表2に示す。
(Comparative Examples 2-6)
Magnesium chloride hexahydrate and ferric chloride hexahydrate were added respectively so that the molar ratios of magnesium chloride hexahydrate and ferric chloride hexahydrate are as shown in Table 2, and 700 ml A selenium adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixed solution of magnesium chloride and iron chloride was prepared by pouring and mixing the ultrapure water.
The results are shown in Table 2.

(比較例8)
塩化マグネシウム六水和物及び塩化第二鉄六水和物が表2に示す各モル比となるようにして塩化マグネシウム六水和物及び塩化第二鉄六水和物とをそれぞれ添加し、700mlの超純水を注いで混合して、塩化マグネシウム及び塩化鉄混合溶液のpHを13となるように8N水酸化ナトリウム水溶液を添加した以外は、実施例1と同様にして、セレン吸着剤を調製し、上記セレン吸着試験を実施した。
その結果を表2に示す。
(Comparative Example 8)
Magnesium chloride hexahydrate and ferric chloride hexahydrate were added respectively so that the molar ratios of magnesium chloride hexahydrate and ferric chloride hexahydrate are as shown in Table 2, and 700 ml A selenium adsorbent was prepared in the same manner as in Example 1 except that 8N sodium hydroxide aqueous solution was added so that the pH of the mixed solution of magnesium chloride and iron chloride would be 13. The selenium adsorption test was conducted.
The results are shown in Table 2.

Figure 2017177039
Figure 2017177039

上記表1及び表2より、本発明のセレン吸着剤は、還元等の前処理を必要とせずに優れたセレンの吸着除去能を有し、少量の吸着剤の添加でセレンの再溶出や脱着の懸念なく、6価セレンを処理することが可能である。   From Table 1 and Table 2 above, the selenium adsorbent of the present invention has excellent selenium adsorption removal ability without requiring pretreatment such as reduction, and selenium re-elution and desorption with the addition of a small amount of adsorbent. It is possible to treat hexavalent selenium without concern.

本発明の吸着剤は、6価のセレンを4価に還元することなく吸着処理することができるため、排水中や土壌中に含まれる有害な6価のセレンを効率良く、吸着除去することに適用でき、例えば、トンネルやダム等の掘削工事や建設工事等によって大量に発生するセレン汚染土壌の処理や、セレンを原料として用いて製品を製造する工場の排水の処理に有効に適用することができる。

Since the adsorbent of the present invention can perform adsorption treatment without reducing hexavalent selenium to tetravalent, the harmful hexavalent selenium contained in waste water or soil can be efficiently adsorbed and removed. For example, it can be effectively applied to the treatment of selenium-contaminated soil generated in large quantities due to excavation work and construction work such as tunnels and dams, and the wastewater treatment of factories that manufacture products using selenium as a raw material. it can.

Claims (5)

pH9.5〜10.5の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)含有溶液由来の鉄(Fe)及びマグネシウム(Mg)を必須構成元素として含み、Mg/Feのモル比が0.2を超えて59以下であることを特徴とする、セレン吸着剤。   Contains iron (Fe) and magnesium (Mg) derived from iron (Fe) and magnesium (Mg) containing pH 9.5 to 10.5 as essential constituent elements, and the molar ratio of Mg / Fe exceeds 0.2. A selenium adsorbent characterized by being 59 or less. 請求項1記載のセレン吸着剤において、Mg/Feのモル比が0.5〜59であることを特徴とする、セレン吸着剤。   The selenium adsorbent according to claim 1, wherein the molar ratio of Mg / Fe is 0.5 to 59. 請求項1又は2記載のセレン吸着剤を製造するにあたり、第2鉄イオンを含む溶液に、マグネシウムイオンを含む溶液をMg/Feのモル比が所定のモル比となるように滴下し、得られる溶液のpHが中性からアルカリ性となるようにアルカリ溶液を添加し、次いで、0〜60℃の条件下で放置して沈殿物を形成させ、固液分離し、得られた固体残渣物を乾燥することにより製造することを特徴とする、セレン吸着剤の製造方法。   When producing the selenium adsorbent according to claim 1 or 2, a solution containing magnesium ions is dropped into a solution containing ferric ions so that the molar ratio of Mg / Fe becomes a predetermined molar ratio. An alkaline solution is added so that the pH of the solution becomes neutral to alkaline, and then left to stand at 0 to 60 ° C. to form a precipitate, which is separated into solid and liquid, and the resulting solid residue is dried. A method for producing a selenium adsorbent, characterized by being produced by 請求項3記載のセレン吸着剤の製造方法において、アルカリ溶液添加後の第2鉄イオン及びマグネシウムイオンを含有する溶液のpHを9.5〜10.5となるようにアルカリ溶液を添加することを特徴とする、セレン吸着剤の製造方法。   4. The method for producing a selenium adsorbent according to claim 3, wherein the alkaline solution is added so that the pH of the solution containing ferric ions and magnesium ions after addition of the alkaline solution is 9.5 to 10.5. A method for producing a selenium adsorbent, which is characterized. 請求項1又は2記載のセレン吸着剤を、6価のセレン含有廃水又は6価のセレン含有汚染土壌と混合して、6価セレンの状態で、前記セレン吸着剤に吸着させて処理することを特徴とする、セレン処理方法。

The selenium adsorbent according to claim 1 or 2 is mixed with hexavalent selenium-containing wastewater or hexavalent selenium-containing contaminated soil and adsorbed to the selenium adsorbent in a hexavalent selenium state for treatment. A selenium treatment method, which is characterized.

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