JP2017171752A - Polyurethane resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリウレタン樹脂組成物等に関する。 The present invention relates to a polyurethane resin composition and the like.
電気電子部品は、外部環境要因(熱、振動、落下等の物理的要因; 紫外線; 水分や塩分等の化学的要因等)による影響を防ぐために、多くの場合、樹脂で封止されている。樹脂としては、可撓性、耐摩耗性、低温硬化性、電気特性等が良好であるという観点から、ポリウレタン樹脂が広く用いられている。特に、車や、給湯器等に用いられる、高温高湿環境下で使用され得る電気電子部品の封止樹脂には、耐加水分解性や耐熱性が高いレベルで要求される。 Electrical and electronic parts are often sealed with resin in order to prevent the influence of external environmental factors (physical factors such as heat, vibration, and fall; ultraviolet rays; chemical factors such as moisture and salt). As the resin, a polyurethane resin is widely used from the viewpoint of good flexibility, wear resistance, low-temperature curability, electrical characteristics, and the like. In particular, sealing resins for electrical and electronic parts that can be used in high-temperature and high-humidity environments such as cars and water heaters are required to have high levels of hydrolysis resistance and heat resistance.
ポリカーボネートポリオールは、各種樹脂に配合されている成分である。例えば、特許文献1及び2には、ポリカーボネートポリオールが配合された柔軟なポリイミド樹脂又は紫外線硬化性樹脂が開示されている。 Polycarbonate polyol is a component blended in various resins. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose a flexible polyimide resin or an ultraviolet curable resin in which a polycarbonate polyol is blended.
本発明者等はポリウレタン樹脂の研究開発を進める中で、ポリカーボネートポリオールが配合されたポリウレタン樹脂は、耐加水分解性、耐候性、耐薬品性、耐摩耗性等に優れているものの、室温下における柔軟性や屈曲性が悪く、耐冷熱サイクルに劣るという問題を有することを見出した。このような問題は、特に電気電子部品の封止に用いる際には、望ましくない。 While the present inventors are advancing research and development of polyurethane resins, polyurethane resins blended with polycarbonate polyols are excellent in hydrolysis resistance, weather resistance, chemical resistance, abrasion resistance, etc., but at room temperature. It has been found that there is a problem that the flexibility and flexibility are poor and the heat-resistant cycle is inferior. Such a problem is not desirable particularly when used for sealing electrical and electronic parts.
そこで、本発明は、ポリカーボネートポリオールを含んでいながらも、柔軟性及び屈曲性の両方に優れるポリウレタン樹脂組成物を提供することを課題とする。さらには、これらの特性に加えて、ポリカーボネートポリオールの配合による優れた耐加水分解性や耐熱性をより高いレベルで発揮できるポリウレタン樹脂組成物を提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the polyurethane resin composition which is excellent in both a softness | flexibility and a flexibility while containing polycarbonate polyol. Furthermore, in addition to these characteristics, it is an object to provide a polyurethane resin composition capable of exhibiting excellent hydrolysis resistance and heat resistance at a higher level by blending a polycarbonate polyol.
本発明者等は、上記課題に鑑みて鋭意研究を行った結果、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)を含有するポリオール(A)、並びにポリイソシアネート(B)を含有し、且つポリアクリルポリオール(A1)の含有量が、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して10〜70質量%である、ポリウレタン樹脂組成物(本明細書において、「本発明のポリウレタン樹脂組成物」と示す場合もある。)であれば、上記課題を解決できることを見出した。本発明者等は、この知見に基づいてさらに研究を行うことにより、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a polyol (A) containing a polyacryl polyol (A1) and a polycarbonate polyol (A2), a polyisocyanate (B), and a polyisocyanate (B). The polyurethane resin composition (in the present specification, “book”, wherein the content of the acrylic polyol (A1) is 10 to 70% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyacryl polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2). In some cases, the present invention can solve the above problems. The present inventors have completed the present invention by conducting further research based on this finding.
即ち、本発明は、下記の態様を包含する:
項1. ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)を含有するポリオール(A)、並びにポリイソシアネート(B)を含有し、且つポリアクリルポリオール(A1)の含有量が、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して10〜70質量%である、ポリウレタン樹脂組成物.
項2. 前記ポリアクリルポリオール(A1)の含有量が、前記ポリアクリルポリオール(A1)及び前記ポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して40〜70質量%である、項1に記載のポリウレタン樹脂組成物.
項3. 前記ポリイソシアネート(B)が脂肪族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体(B1)を含有する、項1又は2に記載のポリウレタン樹脂組成物.
項4. 前記脂肪族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート変性体(B1)の含有量が、前記ポリイソシアネート(B)100質量%に対して60〜100質量%である、項3に記載のポリウレタン樹脂組成物.
項5. 前記ポリイソシアネート(B)がさらに芳香族ポリイソシアネート化合物の多核体(B2)を含有する、項4に記載のポリウレタン樹脂組成物.
項6. 前記ポリイソシアネート(B)がさらに芳香族ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体(B3)を含有する、項5に記載のポリウレタン樹脂組成物.
項7. 前記芳香族ポリイソシアネート化合物の多核体(B2)及び前記芳香族ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体(B3)の合計含有量が、前記ポリイソシアネート(B)100質量%に対して5〜30質量%である、項5又は6に記載のポリウレタン樹脂組成物.
項8. 前記ポリカーボネートポリオール(A2)が、一般式(1):
That is, the present invention includes the following embodiments:
Item 1. The polyol (A) containing the polyacryl polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2), and the polyisocyanate (B), and the polyacryl polyol (A1) content is the polyacryl polyol (A1) and the polycarbonate. The polyurethane resin composition, which is 10 to 70% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyol (A2).
Item 2. Item 2. The polyurethane resin composition according to Item 1, wherein the content of the polyacrylic polyol (A1) is 40 to 70% by mass with respect to 100% by mass in total of the polyacrylic polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2). object.
Item 3. Item 3. The polyurethane resin composition according to Item 1 or 2, wherein the polyisocyanate (B) contains an isocyanurate body (B1) of an aliphatic polyisocyanate compound.
Item 4. Item 6. The polyurethane resin composition according to Item 3, wherein the content of the isocyanurate-modified product (B1) of the aliphatic polyisocyanate compound is 60 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the polyisocyanate (B).
Item 5. Item 5. The polyurethane resin composition according to Item 4, wherein the polyisocyanate (B) further contains a polynuclear body (B2) of an aromatic polyisocyanate compound.
Item 6. Item 6. The polyurethane resin composition according to Item 5, wherein the polyisocyanate (B) further contains a carbodiimide body (B3) of an aromatic polyisocyanate compound.
Item 7. The total content of the polynuclear body (B2) of the aromatic polyisocyanate compound and the carbodiimide body (B3) of the aromatic polyisocyanate compound is 5 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the polyisocyanate (B). 5. A polyurethane resin composition according to item 5 or 6.
Item 8. The polycarbonate polyol (A2) has the general formula (1):
[一般式(1)中:R1は炭素数2〜20のアルキレン基を示す。nは1〜40の整数を示す。]
で表される化合物である、項1〜7のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物.
項9. 前記ポリアクリルポリオール(A1)が、主鎖の末端に水酸基を有するポリアクリルポリオールである、項1〜8のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物.
項10. 電気電子部品封止用である、項1〜9のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物.
項11. 項1〜10のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物により樹脂封止された電気電子部品.
[In General Formula (1): R 1 represents an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. n shows the integer of 1-40. ]
Item 8. The polyurethane resin composition according to any one of Items 1 to 7, which is a compound represented by:
Item 9. Item 9. The polyurethane resin composition according to any one of Items 1 to 8, wherein the polyacryl polyol (A1) is a polyacryl polyol having a hydroxyl group at the end of the main chain.
Item 10. Item 10. The polyurethane resin composition according to any one of Items 1 to 9, which is used for sealing electric and electronic parts.
Item 11. Item 10. An electrical / electronic component sealed with the polyurethane resin composition according to any one of Items 1 to 10.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、ポリカーボネートポリオールを含んでいながらも、柔軟性及び屈曲性の両方に優れる。また、その好ましい態様において、ポリカーボネートポリオールの配合による優れた耐加水分解性や耐熱性をより高いレベルで発揮することができる。さらに、優れた電気特性を発揮することも可能である。したがって、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、例えば電気電子部品の樹脂封止用、特に高温高湿環境下で使用され得る電気電子部品の樹脂封止用に適している。 The polyurethane resin composition of the present invention is excellent in both flexibility and flexibility while containing a polycarbonate polyol. Moreover, in the preferable aspect, the outstanding hydrolysis resistance and heat resistance by the mixing | blending of polycarbonate polyol can be exhibited at a higher level. Furthermore, it is possible to exhibit excellent electrical characteristics. Therefore, the polyurethane resin composition of the present invention is suitable, for example, for resin sealing of electric and electronic parts, particularly for resin sealing of electric and electronic parts that can be used in a high temperature and high humidity environment.
本明細書中において、「含有」及び「含む」なる表現については、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」及び「のみからなる」という概念を含む。 In this specification, the expressions “containing” and “including” include the concepts of “containing”, “including”, “consisting essentially of”, and “consisting only of”.
1.ポリウレタン樹脂組成物
本発明は、その一実施態様において、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)を含有するポリオール(A)、並びにポリイソシアネート(B)を含有し、且つポリアクリルポリオール(A1)の含有量が、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して10〜70質量%である、ポリウレタン樹脂組成物に関する。以下、これについて説明する。
1. Polyurethane resin composition In one embodiment, the present invention contains a polyacryl polyol (A1) and a polyol (A) containing a polycarbonate polyol (A2), and a polyisocyanate (B), and a polyacryl polyol (A1). ) Content of the polyacrylic polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2) is 10 to 70% by mass with respect to the total of 100% by mass. This will be described below.
本明細書において、「ポリオール」とは、水酸基を1つ以上含有する化合物である限り特に限定されない。 In the present specification, the “polyol” is not particularly limited as long as it is a compound containing one or more hydroxyl groups.
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、「ポリオール(A)」は、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)を含有する。 In the polyurethane resin composition of the present invention, the “polyol (A)” contains a polyacryl polyol (A1) and a polycarbonate polyol (A2).
ポリアクリルポリオール(A1)は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーのホモポリマー又はコポリマーであって、水酸基を1つ以上有するものであれば特に限定されない。換言すれば、ポリアクリルポリオール(A1)は、アクリル酸エステルのモノマー単位及びメタクリル酸エステルのモノマー単位からなる群より選択される少なくとも1種のモノマー単位を、例えば50質量%以上(好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、よりさらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上)含むホモポリマー又はコポリマーである限り特に限定されない。 The polyacryl polyol (A1) is not particularly limited as long as it is a homopolymer or copolymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters and methacrylic acid esters and has one or more hydroxyl groups. In other words, the polyacryl polyol (A1) contains, for example, at least 50% by mass (preferably 60% by mass) of at least one monomer unit selected from the group consisting of an acrylic ester monomer unit and a methacrylic ester monomer unit. % Or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more).
ここで、モノマー単位とは、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルがラジカル重合して得られるポリマー中、そのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルに由来する二価の基を意味する。例えば、アクリル酸メチルモノマー単位とは、以下の式: Here, the monomer unit means a divalent group derived from an acrylic ester or methacrylic ester in a polymer obtained by radical polymerization of an acrylic ester or methacrylic ester. For example, the methyl acrylate monomer unit is the following formula:
で表される二価の基である。 It is a bivalent group represented by these.
ポリアクリルポリオール(A1)が有する水酸基の数は、特に制限されないが、例えば1〜5、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3、さらに好ましくは1〜2、よりさらに好ましくは1である。水酸基の位置は、特に制限されず、側鎖上及び主鎖の末端のいずれでもよい。水酸基の位置は、好ましくは主鎖の末端である。ポリアクリルポリオール(A1)として、好ましくは主鎖の末端に水酸基を有するポリアクリルポリオールが挙げられる。 Although the number of the hydroxyl groups which polyacryl polyol (A1) has is not restrict | limited in particular, For example, 1-5, Preferably it is 1-4, More preferably, it is 1-3, More preferably, it is 1-2, More preferably, it is 1. . The position of the hydroxyl group is not particularly limited, and may be either on the side chain or at the end of the main chain. The position of the hydroxyl group is preferably the end of the main chain. The polyacryl polyol (A1) is preferably a polyacryl polyol having a hydroxyl group at the end of the main chain.
モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)、芳香環を有するアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)、シクロヘキシル基を有するアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)等が挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as a monomer, For example, acrylic acid ester (or methacrylic acid ester) which does not have an aromatic ring and a cyclohexyl group, acrylic acid ester (or methacrylic acid ester) which has an aromatic ring, acrylic acid which has a cyclohexyl group Examples thereof include esters (or methacrylic acid esters).
芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−メトキシエチル)、アクリル酸(2−エトキシエチル)等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。 Examples of the acrylic acid ester (or methacrylic acid ester) having no aromatic ring and cyclohexyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), and butyl acrylate (n-, i -, S-, t-), pentyl acrylate (n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n -, I-), nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), acrylic acid (2-ethylhexyl), acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxy Ethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxy) Chill), acrylic acid (2-methoxyethyl), acrylic acid (2-ethoxyethyl), or the acrylic acid ester may include those obtained by changing the methacrylic acid ester.
芳香環を有するアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)としては、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸(2または4−クロロフェニル)、メタクリル酸(2または4−クロロフェニル)、アクリル酸(2または3または4−エトキシカルボニルフェニル)、メタクリル酸(2または3または4−エトキシカルボニルフェニル)、アクリル酸(oまたはmまたはp−トリル)、メタクリル酸(oまたはmまたはp−トリル)、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、メタクリル酸フェネチル、アクリル酸(2−ナフチル)等を挙げることが出来る。 As an acrylic ester (or methacrylic ester) having an aromatic ring, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, acrylic acid (2 or 4-chlorophenyl), methacrylic acid (2 or 4-chlorophenyl), acrylic acid (2 or 3) Or 4-ethoxycarbonylphenyl), methacrylic acid (2 or 3 or 4-ethoxycarbonylphenyl), acrylic acid (o or m or p-tolyl), methacrylic acid (o or m or p-tolyl), benzyl acrylate, Examples include benzyl methacrylate, phenethyl acrylate, phenethyl methacrylate, and acrylic acid (2-naphthyl).
シクロヘキシル基を有するアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)としては、例えば、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸(4−メチルシクロヘキシル)、メタクリル酸(4−メチルシクロヘキシル)、アクリル酸(4−エチルシクロヘキシル)、メタクリル酸(4−エチルシクロヘキシル)等を挙げることが出来る。 Examples of the acrylic acid ester (or methacrylic acid ester) having a cyclohexyl group include cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, acrylic acid (4-methylcyclohexyl), methacrylic acid (4-methylcyclohexyl), and acrylic acid (4-ethyl). Cyclohexyl) and methacrylic acid (4-ethylcyclohexyl).
モノマーは、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 A monomer can also be used individually by 1 type and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
これらの中でも、モノマーとしては、好ましくは芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステル(又はメタクリル酸エステル)が挙げられ、好ましくはアクリル酸と炭素数1〜10のアルコールとのエステルが挙げられ、さらに好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)等、またはこれらをメタクリル酸エステルに変えたもの等が挙げられ、よりさらに好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル等が挙げられ、特に好ましくはアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル等が挙げられる。また、モノマーとしては、アクリル酸エステルが好ましい。 Among these, as a monomer, Preferably, an acrylic ester (or methacrylic ester) which does not have an aromatic ring and a cyclohexyl group is mentioned, Preferably ester of acrylic acid and a C1-C10 alcohol is mentioned. More preferably, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), or the like, or these are changed to methacrylate esters. More preferred are methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and the like, and particularly preferred are methyl acrylate, methyl methacrylate and the like. The monomer is preferably an acrylic ester.
これらの好ましいモノマーのモノマー単位の含有量は、ポリアクリルポリオール(A1)中、例えば30質量%以上、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上、よりさらに好ましくは70質量%以上である。 The content of the monomer units of these preferable monomers is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, in the polyacryl polyol (A1). More preferably, it is 70 mass% or more.
ポリアクリルポリオール(A1)は、公知の方法に従って又は準じて、製造することができる。例えば、主鎖の末端に水酸基を有するポリアクリルポリオール(A1)は、アゾビス(2−ヒドロキシエチルブチレート)のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、2−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開2000−128911号または2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、或いは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることができる。 The polyacryl polyol (A1) can be produced according to or according to a known method. For example, the polyacryl polyol (A1) having a hydroxyl group at the end of the main chain is a method using a radical polymerization initiator having a hydroxyl group such as azobis (2-hydroxyethylbutyrate), or a hydroxyl group such as 2-mercaptoethanol. A method of using a chain transfer agent having a hydroxyl group, a method of using a polymerization terminator having a hydroxyl group, a method of having a hydroxyl group at the terminal by living ion polymerization, as disclosed in JP-A No. 2000-128911 or 2000-344823 It can be obtained by a bulk polymerization method using a compound having a single thiol group and a secondary hydroxyl group, or a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination.
ポリアクリルポリオール(A1)の平均水酸基価は、特に制限されるものではないが、例えば20〜250mgKOH/g、好ましくは40〜200mgKOH/g、より好ましくは60〜150mgKOH/g、さらに好ましくは80〜120mgKOH/gである。 The average hydroxyl value of the polyacryl polyol (A1) is not particularly limited, but is, for example, 20 to 250 mgKOH / g, preferably 40 to 200 mgKOH / g, more preferably 60 to 150 mgKOH / g, and still more preferably 80 to 120 mg KOH / g.
ポリアクリルポリオール(A1)の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば200〜5000、好ましくは400〜3000、より好ましくは600〜2000、さらに好ましくは800〜1500である。なお、本明細書において、数平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法(ポリスチレン換算)により行うことができる。GPC法による数平均分子量は、具体的には、測定装置として昭和電工(株)社製Shodex GPC System21を、カラムとして昭和電工(株)社製Shodex LF−804/KF−803/KF−804を、移動相としてNMPを用いて、カラム温度40℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。 Although the number average molecular weight of polyacryl polyol (A1) is not specifically limited, For example, it is 200-5000, Preferably it is 400-3000, More preferably, it is 600-2000, More preferably, it is 800-1500. In the present specification, the number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) method (polystyrene conversion). Specifically, the number average molecular weight by the GPC method is Shodex GPC System 21 manufactured by Showa Denko KK as a measuring device, and Shodex LF-804 / KF-803 / KF-804 manufactured by Showa Denko KK as a column. Measured at a column temperature of 40 ° C. using NMP as a mobile phase, and can be calculated using a standard polystyrene calibration curve.
ポリアクリルポリオール(A1)の粘度は、特に限定されるものではないが、25℃において、例えば200〜30000mPa・s、より好ましくは1000〜20000mPa・s、さらに好ましくは2000〜15000mPa・s、よりさらに好ましくは5000〜12000mPa・sである。 The viscosity of the polyacryl polyol (A1) is not particularly limited, but at 25 ° C., for example, 200 to 30000 mPa · s, more preferably 1000 to 20000 mPa · s, still more preferably 2000 to 15000 mPa · s, and even more. Preferably it is 5000-12000 mPa * s.
ポリアクリルポリオール(A1)の市販品としては、例えば綜研化学社製のアクトフロー・シリーズ等が挙げられる。 As a commercial item of polyacryl polyol (A1), for example, Act Flow Series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.
ポリアクリルポリオール(A1)は、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 A polyacryl polyol (A1) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
ポリアクリルポリオール(A1)の含有量は、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して10〜70質量%である。該含有量は、柔軟性及び/又は屈曲性をより向上させることができるという観点、及びより高い耐熱性を発揮できるというから、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して、例えば30〜70質量%、好ましくは40〜70質量%、より好ましくは40〜60質量%、さらに好ましくは45〜55質量%である。 Content of a polyacryl polyol (A1) is 10-70 mass% with respect to a total of 100 mass% of a polyacryl polyol (A1) and a polycarbonate polyol (A2). The content is such that the flexibility and / or flexibility can be further improved and higher heat resistance can be exhibited, so that the total of 100% by mass of the polyacryl polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2). For example, it is 30-70 mass%, Preferably it is 40-70 mass%, More preferably, it is 40-60 mass%, More preferably, it is 45-55 mass%.
ポリカーボネートポリオール(A2)は、モノマー単位同士がカーボネート基(−O−(C=O)−O−)で接合された構造を有し、且つ水酸基を1つ以上有するものであれば特に限定されない。 The polycarbonate polyol (A2) is not particularly limited as long as it has a structure in which monomer units are bonded with a carbonate group (—O— (C═O) —O—) and has one or more hydroxyl groups.
ポリカーボネートポリオール(A2)が有する水酸基の数は、特に制限されないが、例えば1〜5、好ましくは2〜4、より好ましくは2〜3、さらに好ましくは2である。水酸基の位置は、特に制限されず、側鎖上及び主鎖の末端のいずれでもよい。水酸基の位置は、好ましくは主鎖の末端である。ポリカーボネートポリオール(A2)として、好ましくは主鎖の両末端に水酸基を有するポリカーボネートジオールが挙げられる。 Although the number of the hydroxyl group which polycarbonate polyol (A2) has is not restrict | limited in particular, For example, 1-5, Preferably it is 2-4, More preferably, it is 2-3, More preferably, it is 2. The position of the hydroxyl group is not particularly limited, and may be either on the side chain or at the end of the main chain. The position of the hydroxyl group is preferably the end of the main chain. The polycarbonate polyol (A2) is preferably a polycarbonate diol having hydroxyl groups at both ends of the main chain.
ポリカーボネートポリオール(A2)としては、例えば、一般式: Examples of the polycarbonate polyol (A2) include a general formula:
[一般式(1)中:R1は各々独立にアルキレン基を示す。nは1〜40の整数を示す。]
で表される化合物が挙げられる。
[In the general formula (1): each R 1 independently represents an alkylene group. n shows the integer of 1-40. ]
The compound represented by these is mentioned.
R1で示されるアルキレン基には、直鎖状又は分枝鎖状のいずれのものも包含される。炭素数は、特に制限されないが、例えば2〜20、好ましくは3〜15、より好ましくは3〜10、さらに好ましくは3〜8、よりさらに好ましくは4〜7、特に好ましくは5〜6である。該アルキレン基は、好ましくは直鎖状である。アルキレン基として、具体的には、例えばエチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、n−ペンチレン基、n−ヘキシレン基、n−へプチレン基、n−オクチレン基、n−ドデシレン基等が挙げられる。 The alkylene group represented by R 1 includes both linear and branched ones. The number of carbon atoms is not particularly limited, but is, for example, 2 to 20, preferably 3 to 15, more preferably 3 to 10, still more preferably 3 to 8, still more preferably 4 to 7, particularly preferably 5 to 6. . The alkylene group is preferably linear. Specific examples of the alkylene group include an ethylene group, an n-propylene group, an n-butylene group, an n-pentylene group, an n-hexylene group, an n-heptylene group, an n-octylene group, and an n-dodecylene group. Can be mentioned.
一般式(1)において、R1は2種の異なるアルキレン基(アルキレン基aと、アルキレン基aよりも炭素数が多いアルキレン基b)からなることが好ましい。アルキレン基a及びアルキレン基bの炭素数の差は、例えば1〜5、好ましくは1〜3、より好ましくは1〜2、さらに好ましくは1である。アルキレン基aとしては、例えば直鎖状又は分枝鎖状(好ましくは直鎖状)の炭素数2〜9(好ましくは2〜7、より好ましくは3〜6、さらに好ましくは4〜6、特に好ましくは5)のアルキレン基が挙げられ、アルキレン基bとしては、例えば直鎖状又は分枝鎖状(好ましくは直鎖状)の炭素数3〜10(好ましくは3〜8、より好ましくは4〜7、さらに好ましくは5〜7、特に好ましくは6)のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基aとアルキレン基bとのモル比(アルキレン基a:アルキレン基b)は、例えば0.5:1.5〜1.5:0.5、好ましくは0.8:1.2〜1.2:0.8、より好ましくは0.9:1.1〜1.1:0.9である。 In the general formula (1), R 1 is preferably composed of two different alkylene groups (an alkylene group a and an alkylene group b having more carbon atoms than the alkylene group a). The difference in carbon number between the alkylene group a and the alkylene group b is, for example, 1 to 5, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1. The alkylene group a is, for example, linear or branched (preferably linear) carbon number 2-9 (preferably 2-7, more preferably 3-6, still more preferably 4-6, particularly 4-6. Preferably, an alkylene group of 5) is mentioned. As the alkylene group b, for example, a linear or branched (preferably linear) carbon number of 3 to 10 (preferably 3 to 8, more preferably 4). -7, more preferably 5-7, particularly preferably 6) alkylene groups. The molar ratio of the alkylene group a to the alkylene group b (alkylene group a: alkylene group b) is, for example, 0.5: 1.5 to 1.5: 0.5, preferably 0.8: 1.2 to 1. .2: 0.8, more preferably 0.9: 1.1 to 1.1: 0.9.
ポリカーボネートポリオール(A2)は、公知の方法に従って又は準じて、製造することができる。例えば、2官能アルコールとカーボネート化合物との脱アルコール反応若しくは脱フェノール反応等を行なう方法、又は、高分子量のポリカーボネートポリオールを多価アルコールでエステル交換反応を行なう方法等が挙げられる。 The polycarbonate polyol (A2) can be produced according to or according to a known method. For example, a method of performing a dealcoholization reaction or a dephenol reaction between a bifunctional alcohol and a carbonate compound, a method of transesterifying a high molecular weight polycarbonate polyol with a polyhydric alcohol, or the like can be given.
ポリカーボネートポリオール(A2)の平均水酸基価は、特に制限されるものではないが、例えば50〜400mgKOH/g、好ましくは100〜350mgKOH/g、より好ましくは150〜300mgKOH/g、さらに好ましくは180〜280mgKOH/gである。 The average hydroxyl value of the polycarbonate polyol (A2) is not particularly limited, but is, for example, 50 to 400 mgKOH / g, preferably 100 to 350 mgKOH / g, more preferably 150 to 300 mgKOH / g, and further preferably 180 to 280 mgKOH. / G.
ポリカーボネートポリオール(A2)の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば100〜3000、好ましくは200〜2000、より好ましくは300〜1000、さらに好ましくは350〜700である。 Although the number average molecular weight of polycarbonate polyol (A2) is not specifically limited, For example, it is 100-3000, Preferably it is 200-2000, More preferably, it is 300-1000, More preferably, it is 350-700.
ポリカーボネートポリオール(A2)の粘度は、特に限定されるものではないが、25℃において、例えば50〜2000mPa・s、より好ましくは100〜1000mPa・s、さらに好ましくは150〜500mPa・sである。 The viscosity of the polycarbonate polyol (A2) is not particularly limited, but is, for example, 50 to 2000 mPa · s, more preferably 100 to 1000 mPa · s, and further preferably 150 to 500 mPa · s at 25 ° C.
ポリカーボネートポリオール(A2)の市販品としては、例えば旭化成ケミカルズ社製のデュラノールシリーズ等が挙げられる。 As a commercial item of polycarbonate polyol (A2), Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd. Duranol series etc. are mentioned, for example.
ポリカーボネートポリオール(A2)は、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 Polycarbonate polyol (A2) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
ポリカーボネートポリオール(A2)の含有量は、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して30〜90質量%である。該含有量は、柔軟性及び/又は屈曲性をより向上させることができるという観点、及びより高い耐熱性を発揮できるというから、から、ポリアクリルポリオール(A1)及び前記ポリカーボネートポリオール(A2)の合計100質量%に対して、例えば20〜70質量%、好ましくは30〜60質量%、より好ましくは40〜60質量%、さらに好ましくは45〜55質量%である。 Content of polycarbonate polyol (A2) is 30-90 mass% with respect to a total of 100 mass% of polyacryl polyol (A1) and polycarbonate polyol (A2). From the viewpoint that the content can further improve flexibility and / or flexibility and higher heat resistance, the total of the polyacryl polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2) can be obtained. It is 20-70 mass% with respect to 100 mass%, Preferably it is 30-60 mass%, More preferably, it is 40-60 mass%, More preferably, it is 45-55 mass%.
ポリオール(A)は、ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)以外に、他のポリオールを含有していてもよい。他のポリオールは、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)において用いられている成分又は用いられ得る成分を各種使用することが可能である。他のポリオールの具体例としては、ヒマシ油系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ダイマー酸ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、これらの水素化物(例えば、ポリブタジエンポリオールの水素化物、ポリイソプレンポリオールの水素化物等のポリジエンポリオールの水素化物;ヒマシ油の水素化物等)等が挙げられる。 The polyol (A) may contain other polyols in addition to the polyacrylic polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2). As the other polyol, it is possible to use various components used or usable in the polyurethane resin composition (particularly, the polyurethane resin composition for sealing electric and electronic parts). Specific examples of other polyols include castor oil-based polyols, polybutadiene polyols, dimer acid polyols, polyether polyols, polyester polyols, polycaprolactone polyols, hydrides thereof (for example, hydrogenates of polybutadiene polyols, hydrogens of polyisoprene polyols). Hydrides of polydiene polyols such as hydrides; hydrides of castor oil, etc.).
ポリアクリルポリオール(A1)及びポリカーボネートポリオール(A2)の合計含有量は、ポリオール(A)100質量%に対して、例えば60〜100質量%、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%、さらに好ましくは95〜100質量%、よりさらに好ましくは98〜100質量%である。 The total content of the polyacryl polyol (A1) and the polycarbonate polyol (A2) is, for example, 60 to 100% by mass, preferably 80 to 100% by mass, and more preferably 90 to 100% with respect to 100% by mass of the polyol (A). It is 95 mass%, More preferably, it is 95-100 mass%, More preferably, it is 98-100 mass%.
ポリオール(A)は、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 A polyol (A) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
ポリオール(A)の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)において採用され得る量である限り特に限定されない。該含有量は、本発明のポリウレタン樹脂組成物100質量%に対して、例えば5〜90質量%である。本発明のポリウレタン樹脂組成物が無機充填剤を含有しない場合であれば、その含有量は、本発明のポリウレタン樹脂組成物100質量%に対して、例えば30〜90質量%、好ましくは40〜80質量%、より好ましくは50〜75質量%である。 The content of the polyol (A) is not particularly limited as long as it is an amount that can be employed in a polyurethane resin composition (particularly, a polyurethane resin composition for sealing electrical and electronic parts). The content is, for example, 5 to 90% by mass with respect to 100% by mass of the polyurethane resin composition of the present invention. If the polyurethane resin composition of the present invention does not contain an inorganic filler, the content thereof is, for example, 30 to 90% by mass, preferably 40 to 80% with respect to 100% by mass of the polyurethane resin composition of the present invention. It is 50 mass%, More preferably, it is 50-75 mass%.
「ポリイソシアネート(B)」は、2つ以上のイソシアネート基を有するであれば特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)において用いられている成分又は用いられ得る成分を各種使用することが可能である。ポリイソシアネート(B)としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物等のポリイソシアネート化合物; ポリイソシアネート化合物の変性体(例えば、イソシアヌレート体、カルボジイミド体、アダクト体、ビウレット体、アロファネート体等)、ポリイソシアネート化合物の多核体等が挙げられる。 “Polyisocyanate (B)” is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups, or a component used in a polyurethane resin composition (particularly, a polyurethane resin composition for sealing electric and electronic parts) or Various components that can be used can be used. Examples of the polyisocyanate (B) include polyisocyanate compounds such as aliphatic polyisocyanate compounds, alicyclic polyisocyanate compounds, aromatic polyisocyanate compounds, and araliphatic polyisocyanate compounds; modified polyisocyanate compounds (for example, Isocyanurate body, carbodiimide body, adduct body, biuret body, allophanate body, etc.), polynuclear bodies of polyisocyanate compounds, and the like.
これらの中でも、耐熱性及び耐加水分解性をより向上させることができるという観点から、好ましくは(B1)ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体(より好ましくは脂肪族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)が挙げられる。これらの好ましいポリイソシアネートに加えて、ポリイソシアネート(B)は、誘電率をより低下させる(すなわち、電気特性をより向上させる)ことができるという観点から、さらに(B2)ポリイソシアネート化合物の多核体(好ましくは、芳香族ポリイソシアネート化合物の多核体)を含有することが望ましい。この場合、ポリイソシアネート化合物の多核体(B2)に加えて、ポリイソシアネート(B)は、誘電正接をより低下させる(すなわち、電気特性をより向上させる)ことができるという観点から、さらに(B3)ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体(好ましくは、芳香族ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体)を含有していてもよい。 Among these, from the viewpoint that heat resistance and hydrolysis resistance can be further improved, (B1) isocyanurate bodies of polyisocyanate compounds (more preferably isocyanurate bodies of aliphatic polyisocyanate compounds) are mentioned. It is done. In addition to these preferred polyisocyanates, the polyisocyanate (B) can further reduce the dielectric constant (that is, improve the electrical characteristics), and further (B2) a polynuclear compound of a polyisocyanate compound ( Preferably, it contains an aromatic polyisocyanate compound polynuclear body). In this case, in addition to the polyisocyanate (B2) of the polyisocyanate compound, the polyisocyanate (B) can further reduce the dielectric loss tangent (that is, further improve the electrical characteristics), and further (B3) A carbodiimide body of a polyisocyanate compound (preferably, a carbodiimide body of an aromatic polyisocyanate compound) may be contained.
脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート、3−メチルペンタン−1,5−ジイソシアネート等が挙げられ、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate compound include tetramethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, Examples include 2-methylpentane-1,5-diisocyanate and 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, and preferably hexamethylene diisocyanate (HDI).
脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate compound include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, and 1,3-bis (isocyanate methyl). And cyclohexane.
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4’−ジベンジルジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート等が挙げられ、好ましくは2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)等が挙げられる。 Examples of the aromatic polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4′-dibenzyl diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate and the like can be mentioned, preferably 2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 ′. -Diphenylmethane diisocyanate (MDI) etc. are mentioned.
芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α,α,α,α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the araliphatic polyisocyanate compound include dialkyldiphenylmethane diisocyanate, tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, and α, α, α, α-tetramethylxylylene diisocyanate.
ポリイソシアネート(B)の粘度は、ポリイソシアネート化合物の種類及び変性の有無等に応じて大きく異なるが、特に限定されるものではない。例えば、芳香族ポリイソシアネート化合物並びにその変性体及び多核体(好ましくは芳香族ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体及び多核体)の場合、その粘度は、25℃において、例えば5〜200mPa・s、好ましくは10〜150mPa・s、より好ましくは15〜100mPa・s、さらに好ましくは20〜80mPa・sである。別の例として、脂肪族ポリイソシアネート化合物並びにその変性体及び多核体(好ましくは脂肪族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)の場合、その粘度は、25℃において、例えば100〜3000mPa・s、好ましくは500〜2500mPa・s、より好ましくは1000〜2000mPa・s、さらに好ましくは1200〜1700mPa・sである。 The viscosity of the polyisocyanate (B) varies greatly depending on the type of polyisocyanate compound and the presence or absence of modification, but is not particularly limited. For example, in the case of an aromatic polyisocyanate compound and a modified product and a polynuclear product thereof (preferably a carbodiimide product and a polynuclear product of an aromatic polyisocyanate compound), the viscosity at 25 ° C. is, for example, 5 to 200 mPa · s, preferably 10 It is -150 mPa * s, More preferably, it is 15-100 mPa * s, More preferably, it is 20-80 mPa * s. As another example, in the case of an aliphatic polyisocyanate compound and modified products and polynuclear products thereof (preferably an isocyanurate form of an aliphatic polyisocyanate compound), the viscosity at 25 ° C. is, for example, 100 to 3000 mPa · s, preferably It is 500-2500 mPa * s, More preferably, it is 1000-2000 mPa * s, More preferably, it is 1200-1700 mPa * s.
ポリイソシアネート(B)のNCO含量は、特に限定されるものではないが、例えば15〜45%、より好ましくは20〜40%、さらに好ましくは20〜35%である。 The NCO content of the polyisocyanate (B) is not particularly limited, but is, for example, 15 to 45%, more preferably 20 to 40%, and further preferably 20 to 35%.
ポリイソシアネート(B)の市販品としては、例えばミリオネートMTL(東ソー株式会社製)、デュラネートTPA−100(旭化成ケミカルズ社製)、ルプラネートM5S(BASF INOACポリウレタン社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of polyisocyanate (B) include Millionate MTL (manufactured by Tosoh Corporation), Duranate TPA-100 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), and lupranate M5S (manufactured by BASF INOAC polyurethane).
ポリイソシアネート(B)は、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 Polyisocyanate (B) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
ポリイソシアネート(B)の含有量は、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)において採用され得る量である限り特に限定されない。該含有量は、ポリオール(A)100質量部に対して、例えば15〜80質量部、好ましくは25〜75質量部、より好ましくは35〜70質量部である。 The content of the polyisocyanate (B) is not particularly limited as long as it is an amount that can be employed in a polyurethane resin composition (particularly, a polyurethane resin composition for sealing electrical and electronic parts). This content is 15-80 mass parts with respect to 100 mass parts of polyol (A), Preferably it is 25-75 mass parts, More preferably, it is 35-70 mass parts.
また、ポリイソシアネート(B)としてポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体(より好ましくは脂肪族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)を含有する場合、その含有量は、耐熱性及び耐加水分解性をより向上させることができるという観点から、ポリイソシアネート(B)100質量%に対して、例えば50〜100質量%、好ましくは60〜100質量%、より好ましくは70〜100質量%、さらに好ましくは70〜90質量%、よりさらに好ましくは75〜85質量%である。 When the polyisocyanate (B) contains an isocyanurate of a polyisocyanate compound (more preferably an isocyanurate of an aliphatic polyisocyanate compound), the content further improves heat resistance and hydrolysis resistance. From the viewpoint that it can be used, for example, 50 to 100% by mass, preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, and further preferably 70 to 90% by mass with respect to 100% by mass of the polyisocyanate (B). %, More preferably 75 to 85% by mass.
ポリイソシアネート(B)が、(B1)ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体(より好ましくは脂肪族ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)に加えて、さらに(B2)ポリイソシアネート化合物の多核体(好ましくは、芳香族ポリイソシアネート化合物の多核体)を含有する場合、或いはさらに(B2)ポリイソシアネート化合物の多核体(好ましくは、芳香族ポリイソシアネート化合物の多核体)及び(B3)ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体(好ましくは、芳香族ポリイソシアネート化合物のカルボジイミド体)を含有する場合、(B2)及び(B3)の合計含有量は、電気特性をより向上させることができるという観点から、ポリイソシアネート(B)100質量%に対して、例えば5〜50質量%、好ましくは5〜40質量%、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは10〜30質量%、よりさらに好ましくは15〜25質量%である。 In addition to (B1) the isocyanurate of the polyisocyanate compound (more preferably, the isocyanurate of the aliphatic polyisocyanate compound), the polyisocyanate (B) is further a polynuclear (preferably aromatic) of the (B2) polyisocyanate compound. Or (B2) polyisocyanate of polyisocyanate compound (preferably polynuclear of aromatic polyisocyanate compound) and (B3) carbodiimide of polyisocyanate compound (preferably In the case of containing a carbodiimide body of an aromatic polyisocyanate compound), the total content of (B2) and (B3) can be increased to 100% by mass of polyisocyanate (B) from the viewpoint that electrical characteristics can be further improved. For example, 5 to 50 mass , Preferably 5 to 40 mass%, more preferably 5 to 30 mass%, more preferably 10 to 30 mass%, even more preferably 15 to 25 wt%.
本発明のポリウレタン樹脂組成物において、ポリイソシアネート(B)と、ポリオール(A)とのNCO/OH比は、0.6〜2.0であることが好ましく、0.8〜1.2であることがより好ましい。 In the polyurethane resin composition of the present invention, the NCO / OH ratio between the polyisocyanate (B) and the polyol (A) is preferably 0.6 to 2.0, and preferably 0.8 to 1.2. It is more preferable.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、「消泡剤(C)」を含有することが好ましい。 The polyurethane resin composition of the present invention preferably contains “antifoaming agent (C)”.
消泡剤(C)は、特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)において用いられている成分又は用いられ得る成分を各種使用することができる。消泡剤(C)としては、例えば、シリコーン類(オイル型、コンパウンド型、自己乳化型、エマルジョン型等)、アルコール類等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはシリコーン類(シリコーン系消泡剤)が挙げられ、より好ましくはシリコーン類の中でも変性シリコーン系消泡剤(特に、ポリシロキサンを親油基とし親水基により変性したもの)が挙げられる。 The antifoaming agent (C) is not particularly limited, and various components that can be used or can be used in the polyurethane resin composition (particularly, the polyurethane resin composition for sealing electric and electronic parts) can be used. Examples of the antifoaming agent (C) include silicones (oil type, compound type, self-emulsifying type, emulsion type, etc.), alcohols and the like. Among these, silicones (silicone-based antifoaming agents) are preferable, and among silicones, modified silicone-based antifoaming agents (especially those having polysiloxane as a lipophilic group and modified with a hydrophilic group) are preferable. Can be mentioned.
消泡剤(C)は、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 An antifoamer (C) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
消泡剤(C)の含有量は、特に制限されないが、ポリオール(A)100質量部に対して、例えば0.001〜10質量部、好ましくは0.01〜5質量部である。 Although content in particular of an antifoamer (C) is not restrict | limited, For example, it is 0.001-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polyols (A), Preferably it is 0.01-5 mass parts.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、必要に応じて「重合触媒(D)」を含有することができる。重合触媒(D)は、特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)において用いられている成分又は用いられ得る成分を各種使用することができる。重合触媒(D)としては、例えば、有機錫触媒、有機鉛触媒、有機ビスマス触媒等の金属触媒、アミン触媒などを例示できる。有機錫触媒としては、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。有機鉛触媒としては、オクチル酸鉛、オクテン酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。有機ビスマス触媒としては、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス等が挙げられる。アミン触媒としては、ジエチレントリアミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N′,N″,N″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリメチレンジアミン、ジメチルアミノエタノ−ル、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エ−テル等が挙げられる。また、重合触媒としては、有機金属化合物、金属錯体化合物等を用いてもよい。 The polyurethane resin composition of the present invention may contain a “polymerization catalyst (D)” as necessary. A polymerization catalyst (D) is not specifically limited, The component currently used in the polyurethane resin composition (especially polyurethane resin composition for electrical / electronic component sealing) or the component which can be used can be used variously. As a polymerization catalyst (D), metal catalysts, such as an organic tin catalyst, an organic lead catalyst, and an organic bismuth catalyst, an amine catalyst etc. can be illustrated, for example. Examples of the organic tin catalyst include dioctyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, and dioctyltin diacetate. Examples of the organic lead catalyst include lead octylate, lead octenoate, lead naphthenate and the like. Examples of the organic bismuth catalyst include bismuth octylate and bismuth neodecanoate. As amine catalysts, diethylenetriamine, triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine, trimethylene Examples thereof include diamine, dimethylaminoethanol, bis (2-dimethylaminoethyl) ether and the like. Moreover, as a polymerization catalyst, you may use an organometallic compound, a metal complex compound, etc.
重合触媒(D)は、1種単独で用いることもできるし、任意の2種以上を組み合わせて用いることもできる。 A polymerization catalyst (D) can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of arbitrary 2 or more types.
重合触媒(D)の含有量は、特に制限されないが、ポリオール(A)100質量部に対して、例えば0.00001〜10質量部、好ましくは0.0001〜5質量部、より好ましくは0.001〜1質量部、さらに好ましくは0.005〜0.2質量部である。 Although content in particular of a polymerization catalyst (D) is not restrict | limited, For example, 0.00001-10 mass parts with respect to 100 mass parts of polyol (A), Preferably it is 0.0001-5 mass parts, More preferably, it is 0.00. It is 001-1 mass part, More preferably, it is 0.005-0.2 mass part.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、必要に応じて各種「添加剤」を含有することができる。添加剤は、ポリウレタン樹脂組成物(特に、電気電子部品封止用ポリウレタン樹脂組成物)に用いられ得る成分であれば特に限定されない。添加剤の具体例としては、可塑剤、無機充填材、水分吸着剤、シランカップリング剤、粘着付与剤、硬化促進剤、着色剤、鎖延長剤、架橋剤、フィラー、顔料、難燃剤、ウレタン化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防黴剤等が挙げられる。 The polyurethane resin composition of the present invention can contain various “additives” as necessary. An additive will not be specifically limited if it is a component which can be used for a polyurethane resin composition (especially the polyurethane resin composition for electrical / electronic component sealing). Specific examples of additives include plasticizers, inorganic fillers, moisture adsorbents, silane coupling agents, tackifiers, curing accelerators, colorants, chain extenders, crosslinking agents, fillers, pigments, flame retardants, urethanes Examples thereof include an oxidation catalyst, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and an antifungal agent.
これらの添加剤の含有量は、その使用目的に応じて、ポリウレタン樹脂組成物の所望の特性を阻害することのないように、通常の添加量と同程度の範囲から適宜決定することができる。 The content of these additives can be appropriately determined in accordance with the purpose of use so as not to impair the desired properties of the polyurethane resin composition from a range comparable to the usual addition amount.
なお、本発明のポリウレタン樹脂組成物には、発泡剤が添加されることはない。即ち、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、主に電気電子部品の樹脂封止を目的としているのに対して、発泡剤を含む発泡ウレタンフォームは断熱等を目的としていることから、両者は目的が異なるものである。 In addition, a foaming agent is not added to the polyurethane resin composition of this invention. That is, the polyurethane resin composition of the present invention is mainly intended for resin sealing of electrical and electronic parts, whereas the foamed urethane foam containing a foaming agent is intended for heat insulation and the like. Is different.
本発明のポリウレタン樹脂組成物が硬化前の液状である場合、その粘度は1000mPa・s以下が好ましく、500mPa・s以下がより好ましい。このような範囲の粘度であれば、より高い作業性を示すことができる。 When the polyurethane resin composition of the present invention is in a liquid state before curing, the viscosity is preferably 1000 mPa · s or less, and more preferably 500 mPa · s or less. If it is a viscosity of such a range, higher workability | operativity can be shown.
なお、本明細書において、硬化前のポリウレタン樹脂組成物の粘度は、以下に示す測定方法により測定される値である。すなわち、ポリオールを含む成分を調製してB成分とし、混合機(商品名:あわとり練太郎、シンキ−社製)を用いて2000rpmで3分混合した後23℃に調整する。また、別途ポリイソシアネートを含む成分を調製してA成分とし、23℃に調整する。次いで、B成分にA成分を添加して、60秒間混合する。混合開始から3分後の混合液の粘度をBH型粘度計を用いて測定し、硬化前のポリウレタン樹脂組成物の粘度(混合初期粘度)の測定値とする。 In addition, in this specification, the viscosity of the polyurethane resin composition before hardening is a value measured by the measuring method shown below. That is, a polyol-containing component is prepared as a B component, mixed at 2000 rpm for 3 minutes using a mixer (trade name: Awatori Nertaro, Shinki Co., Ltd.), and then adjusted to 23 ° C. Separately, a component containing polyisocyanate is prepared as component A and adjusted to 23 ° C. Next, the A component is added to the B component and mixed for 60 seconds. The viscosity of the mixed solution after 3 minutes from the start of mixing is measured using a BH viscometer, and is used as a measured value of the viscosity (mixed initial viscosity) of the polyurethane resin composition before curing.
2.ポリウレタン樹脂組成物の製造方法
本発明のポリウレタン樹脂組成物を製造する方法としては特に限定されず、ポリウレタン樹脂組成物を製造する方法として用いられる従来公知の方法に従って、或いはそれに準じた方法によって製造することができる。
2. Method for Producing Polyurethane Resin Composition The method for producing the polyurethane resin composition of the present invention is not particularly limited, and it is produced according to a conventionally known method used as a method for producing a polyurethane resin composition, or a method analogous thereto. be able to.
このような製造方法としては、例えば、ポリイソシアネートを含む成分を調製してA剤、ポリオールを含む成分を調製してB剤とし、A剤とB剤とを混合することにより反応させてポリウレタン樹脂として、当該ポリウレタン樹脂を含有するポリウレタン樹脂組成物を製造する方法が挙げられる。 As such a production method, for example, a polyurethane resin is prepared by preparing a component containing polyisocyanate and preparing a component A and a component including a polyol to prepare a component B, and mixing and mixing the components A and B. The method of manufacturing the polyurethane resin composition containing the said polyurethane resin is mentioned.
上記A剤がポリイソシアネートを含有し、上記B剤がポリオールを含有していれば、他の成分は、A成分又はB成分のどちらに含有されていてもよい。好ましくは、A剤がポリイソシアネートを含有し、B剤がポリオール及び必要に応じて添加されるその他の成分(消泡剤、重合触媒等)を含有する。 If the A agent contains polyisocyanate and the B agent contains a polyol, the other component may be contained in either the A component or the B component. Preferably, the A agent contains polyisocyanate, and the B agent contains a polyol and other components (an antifoaming agent, a polymerization catalyst, etc.) added as necessary.
なお、B剤の調製においては、B剤の各成分の混合物を加温処理及び/又は減圧処理して、脱水することが望ましい。加温処理の温度条件は、本発明の効果の観点から、好ましくは40℃〜70℃、より好ましくは50〜70℃である。減圧処理の気圧条件は、本発明の効果の観点から、好ましくは30mmHg以下、より好ましくは20mmHg以下、さらに好ましくは10mmHg以下である。脱水処理においては、加温処理及び減圧処理を同時に行うことが好ましい。加温処理及び/又は減圧処理の時間は、例えば0.25〜5時間程度、好ましくは0.5〜4時間程度、より好ましくは1〜3時間程度である。 In preparation of agent B, it is desirable to dehydrate the mixture of each component of agent B by heating and / or decompression. From the viewpoint of the effect of the present invention, the temperature condition for the heating treatment is preferably 40 ° C to 70 ° C, more preferably 50 to 70 ° C. From the viewpoint of the effect of the present invention, the atmospheric pressure condition of the decompression treatment is preferably 30 mmHg or less, more preferably 20 mmHg or less, and further preferably 10 mmHg or less. In the dehydration process, it is preferable to perform the heating process and the decompression process simultaneously. The time for the heating treatment and / or the decompression treatment is, for example, about 0.25 to 5 hours, preferably about 0.5 to 4 hours, and more preferably about 1 to 3 hours.
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、硬化前の液状であってもよいし、一部又は全部が硬化していてもよい。ポリウレタン樹脂組成物を硬化させる方法としては、上記A剤及びB剤を混合することにより、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させてポリウレタン樹脂とすることによりポリウレタン樹脂組成物を経時的に硬化させる方法が挙げられるが、加熱により硬化させてもよい。この場合、加熱温度は、硬化が起こる限り特に限定されず、加熱時間に応じて適宜設定することができる。該加熱温度は、好ましくは40〜120℃程度(より好ましくは50〜80℃程度)である。加熱により硬化させる場合の加熱時間は、硬化が起こる限り特に限定されず、加熱温度に応じて適宜設定することができる。該加熱時間は、好ましくは0.1〜24時間程度(より好ましくは8〜20時間程度)である。加熱後は、必要に応じて、例えば室温で放置(例えば8〜48時間、好ましくは16〜32時間)することにより、さらに硬化させてもよい。 The polyurethane resin composition of the present invention may be in a liquid state before curing, or may be partially or wholly cured. As a method of curing the polyurethane resin composition, there is a method of curing the polyurethane resin composition over time by mixing the A agent and the B agent to react a polyisocyanate and a polyol to obtain a polyurethane resin. Although mentioned, you may make it harden | cure by heating. In this case, the heating temperature is not particularly limited as long as curing occurs, and can be appropriately set according to the heating time. The heating temperature is preferably about 40 to 120 ° C. (more preferably about 50 to 80 ° C.). The heating time for curing by heating is not particularly limited as long as curing occurs, and can be appropriately set according to the heating temperature. The heating time is preferably about 0.1 to 24 hours (more preferably about 8 to 20 hours). After heating, if necessary, it may be further cured, for example, by standing at room temperature (for example, 8 to 48 hours, preferably 16 to 32 hours).
3.ポリウレタン樹脂組成物の用途
本発明のポリウレタン樹脂組成物は、ポリカーボネートポリオールを含んでいながらも、柔軟性及び屈曲性の両方に優れる。また、その好ましい態様において、ポリカーボネートポリオールの配合による優れた耐加水分解性や耐熱性をより高いレベルで発揮することができる。さらに、優れた電気特性を発揮することも可能である。したがって、本発明のポリウレタン樹脂組成物は、例えば電気電子部品の樹脂封止用、特に高温高湿環境下で使用され得る電気電子部品の樹脂封止用に適している。
3. Use of polyurethane resin composition The polyurethane resin composition of the present invention is excellent in both flexibility and flexibility even though it contains polycarbonate polyol. Moreover, in the preferable aspect, the outstanding hydrolysis resistance and heat resistance by the mixing | blending of polycarbonate polyol can be exhibited at a higher level. Furthermore, it is possible to exhibit excellent electrical characteristics. Therefore, the polyurethane resin composition of the present invention is suitable, for example, for resin sealing of electric and electronic parts, particularly for resin sealing of electric and electronic parts that can be used in a high temperature and high humidity environment.
このような電気電子部品としては、トランスコイル、チョークコイル、リアクトルコイル等の変圧器、機器制御基盤、各種センサー等が挙げられる。このような電気電子部品も、本発明の一つである。本発明の電気電子部品は、電気洗濯機、便座、湯沸し器、浄水器、風呂、食器洗浄機、電動工具、自動車、バイク等に用いることができる。 Examples of such electric and electronic parts include transformers such as transformer coils, choke coils, and reactor coils, equipment control boards, and various sensors. Such electric and electronic parts are also one aspect of the present invention. The electric and electronic parts of the present invention can be used in electric washing machines, toilet seats, water heaters, water purifiers, baths, dishwashers, electric tools, automobiles, motorcycles, and the like.
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
(1)ポリウレタン樹脂組成物の調製
表1に示す配合(数値の単位は質量部である。)に従いポリウレタン樹脂組成物を調製した。調製手順は次のとおりである。表1のB剤の各成分を、混合機(商品名:あわとり練太郎、シンキ−社製)を用いて2000rpmで3分間混合した。これを、密閉状態で加熱、冷却、撹拌、及び減圧が可能な装置を備えた反応釜に空気中の水分が混入しないように投入した。該反応釜中、60℃の温度で、10mmHg以下の圧力下で2時間かけて脱水し、B剤を調製した。このB剤と、ポリイソシアネートを含有するA剤(ポリイソシアネートの含有量は、NCO/OH比が1.0になるように調整されている)とを、混合機を用いて2000rpmで1分間混合し、脱泡した。得られた混合物を、ポリウレタン樹脂組成物として以下の「(2)試験片の作製」に用いた。
(1) Preparation of polyurethane resin composition A polyurethane resin composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 (the unit of numerical values is parts by mass). The preparation procedure is as follows. Each component of B agent of Table 1 was mixed for 3 minutes at 2000 rpm using the mixer (Brand name: Nertaro Awatori, Shinki Co., Ltd.). This was put into a reaction kettle equipped with a device capable of heating, cooling, stirring, and depressurization in a sealed state so that moisture in the air was not mixed. In the reaction kettle, dehydration was carried out at a temperature of 60 ° C. under a pressure of 10 mmHg or less for 2 hours to prepare B agent. This B agent and the A agent containing polyisocyanate (the polyisocyanate content is adjusted so that the NCO / OH ratio is 1.0) are mixed for 1 minute at 2000 rpm using a mixer. And defoamed. The obtained mixture was used as a polyurethane resin composition in the following “(2) Preparation of test piece”.
原材料
<MTL> カルボジイミド変性MDI(製品名:ミリオネートMTL、東ソー社製)
<TPA> HDIイソシアヌレート変性体(製品名:デュラネートTPA−100、旭化成ケミカルズ社製)
<M5S> ポリメリックMDI(製品名:ルプラネートM5S、BASF INOACポリウレタン社製)
<ポリアクリルポリオール> ポリアクリルポリオール(製品名:アクトフローUMM−1001)
<ポリカーボネートポリオール> ポリカーボネートジオール(製品名:デュラノールT5650E、旭化成ケミカルズ社製)
<SC−5570> シリコーン消泡剤(製品名:SC−5570、東レ・ダウコーニング社製)
<U−810> ジオクチル錫ジラウレート(製品名:ネオスタンU−810、日東化成社製)。
Raw material <MTL> Carbodiimide modified MDI (Product name: Millionate MTL, manufactured by Tosoh Corporation)
<TPA> Modified HDI isocyanurate (Product name: Duranate TPA-100, manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
<M5S> Polymeric MDI (Product name: Lupranate M5S, manufactured by BASF INOAC polyurethane)
<Polyacryl polyol> Polyacryl polyol (Product name: Actflow UMM-1001)
<Polycarbonate polyol> Polycarbonate diol (Product name: Duranol T5650E, manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
<SC-5570> Silicone antifoaming agent (Product name: SC-5570, manufactured by Toray Dow Corning)
<U-810> Dioctyltin dilaurate (product name: Neostan U-810, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.).
(2)試験片の作製
130mm×130mm×3mmの成型用型Aに調製したポリウレタン樹脂組成物を注入し、80℃で16時間加熱した後、室温で1日放置して硬化させて、試験片Aを得た。さらに、成型用型Aに代えて130mm×130mm×1mmの成型用型Bを用いる以外は試験片Aの作製方法と同様の方法で試験片Bを、成型用型Aに代えて内径30mm、高さ10mmの成型用型Cを用いる以外は試験片Aの作製方法と同様の方法で試験片Cを得た。試験片A〜Cを用いて、以下に示す方法で硬度、耐熱性、柔軟性、屈曲性、電気特性、及び耐加水分解性を、測定及び評価した。
(2) Preparation of test piece The prepared polyurethane resin composition was poured into a molding die A of 130 mm × 130 mm × 3 mm, heated at 80 ° C. for 16 hours, and allowed to cure at room temperature for 1 day. A was obtained. Further, the test piece B was replaced with the molding die A in the same manner as the production method of the test piece A except that a molding die B of 130 mm × 130 mm × 1 mm was used instead of the molding die A. A test piece C was obtained in the same manner as the preparation method of the test piece A, except that a 10 mm thick mold C was used. Using the test pieces A to C, hardness, heat resistance, flexibility, flexibility, electrical properties, and hydrolysis resistance were measured and evaluated by the following methods.
(3)硬度
試験片Cの温度が23℃の場合の硬度(タイプA)を、JIS K6253に従い、硬度計(高分子計器社製、アスカーゴム硬度計A型)を用いて測定した。結果を表1に示す。
(3) The hardness (type A) when the temperature of the hardness test piece C was 23 ° C. was measured according to JIS K6253 using a hardness meter (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., Asker rubber hardness meter A type). The results are shown in Table 1.
(4)耐熱性
試験片Cを乾燥機中、150℃で3時間加熱した。加熱後、試験片の溶融の有無を目視で判定し、下記評価基準に従って耐熱性を評価した。結果を表1に示す。
○:溶融なし。
×:溶融あり。
(4) Heat resistance test piece C was heated in a dryer at 150 ° C. for 3 hours. After heating, the presence or absence of melting of the test piece was visually determined, and the heat resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○: No melting.
X: There is melting.
(5)柔軟性(伸び率)
試験片Aの伸び率(柔軟性)をJIS K 6251に従い、下記式に基づいて評価した。
式:伸び率={[(破断時の標線間距離)−(標線間距離)]÷(標線間距離)}×100
○:伸び率が200%以上。
△:伸び率が100%以上200%未満。
×:伸び率が100%未満。
(5) Flexibility (Elongation rate)
The elongation percentage (flexibility) of the test piece A was evaluated based on the following formula according to JIS K 6251.
Formula: Elongation rate = {[(Distance between marked lines at break) − (Distance between marked lines)] ÷ (Distance between marked lines)} × 100
○: Elongation rate is 200% or more.
Δ: Elongation rate is 100% or more and less than 200%.
X: Elongation rate is less than 100%.
(6)屈曲性
室温の試験片Aに、90度(℃)に屈曲するように力をかけ、曲がるか否かを評価した。さらに、曲がった試験片については、力をかけなくとも自然に平らに戻るか否かを評価した。結果に基づいて、下記評価基準に従って屈曲性を評価した。結果を表1に示す。
○:90度に曲がり、且つ自然に平らに戻る。
△:90度に曲がるが、自然に平らに戻らない。
×:90度に曲がらない。
(6) Flexibility A force was applied to the test piece A at room temperature to bend at 90 degrees (° C.) to evaluate whether or not it was bent. Furthermore, it was evaluated whether or not the bent test piece returned to a flat surface without applying a force. Based on the results, the flexibility was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○: Turns 90 degrees and returns to a flat surface naturally.
Δ: bends 90 degrees, but does not return naturally flat.
X: It does not bend at 90 degrees.
(7)電気特性1
試験片Aの体積抵抗率を、抵抗測定器(HIOKI社製、DSM−8104)を用いて測定した。測定結果に基づいて、下記評価基準に従って電気特性を評価した。結果を表1に示す。
○:体積抵抗率が1×1012Ω・cm以上。
×:体積抵抗率が1×1012Ω・cm未満。
(7) Electrical characteristics 1
The volume resistivity of the test piece A was measured using a resistance measuring instrument (manufactured by HIOKI, DSM-8104). Based on the measurement results, the electrical characteristics were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○: Volume resistivity is 1 × 10 12 Ω · cm or more.
X: Volume resistivity is less than 1 × 10 12 Ω · cm.
(8)電気特性2
試験片Bの誘電率を、誘電体損測定器(HIOKI社製、LCRハイテスタ− 3532−50)を用いて測定した。測定結果に基づいて、下記評価基準に従って電気特性を評価した。結果を表1に示す。
○:誘電率(1kHz)が4.00未満。
△:誘電率(1kHz)が4.00以上8.00未満。
×:誘電率(1kHz)が8.00以上。
(8) Electrical characteristics 2
The dielectric constant of the test piece B was measured using a dielectric loss measuring device (manufactured by HIOKI, LCR HiTester 3532-50). Based on the measurement results, the electrical characteristics were evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○: Dielectric constant (1 kHz) is less than 4.00.
Δ: Dielectric constant (1 kHz) is 4.00 or more and less than 8.00.
X: Dielectric constant (1 kHz) is 8.00 or more.
(9)耐加水分解性
試験片Cをプレッシャークッカー試験に供した。条件は121℃、100%RHとした。試験開始から300時間経過まで、目視で溶融の有無及び発泡の有無を評価した。試験開始から300時間経過後、溶融していない試験片については硬度(タイプA)を、JIS K6253に従い、硬度計(高分子計器社製、アスカーゴム硬度計A型)を用いて測定した。
◎:試験開始から300時間経過後でも溶融が無く、且つ硬度が40以上。
○:試験開始から200時間経過後までは溶融が無い。
△:試験開始から150時間経過後までは溶融が無い。
×:発泡がある。
(9) The hydrolysis resistance test piece C was subjected to a pressure cooker test. The conditions were 121 ° C. and 100% RH. From the start of the test to the elapse of 300 hours, the presence or absence of melting and the presence or absence of foaming were visually evaluated. After 300 hours from the start of the test, the hardness (type A) of the unmelted test piece was measured according to JIS K6253 using a hardness meter (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., Asker rubber hardness meter A type).
A: There is no melting even after 300 hours from the start of the test, and the hardness is 40 or more.
○: There is no melting until 200 hours after the start of the test.
(Triangle | delta): There is no fusion | melting until 150 hours after a test start.
X: There is foaming.
Claims (11)
で表される化合物である、請求項1〜7のいずれかに記載のポリウレタン樹脂組成物。 The polycarbonate polyol (A2) has the general formula (1):
The polyurethane resin composition in any one of Claims 1-7 which is a compound represented by these.
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