JP2017171730A - Ink, ink cartridge and ink jet recording method - Google Patents

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有歌子 玉貫
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide ink that is superior in color development and humidity resistance.SOLUTION: Ink for ink jet contains a first coloring material consisting of an anthrapyridone-based coloring material having a specified structure, and a second coloring material consisting of a xanthene-based coloring material having a specified structure.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink, an ink cartridge, and an ink jet recording method.

インクジェット記録方法は、インク小滴を記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像の堅牢性が低い。特に、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に画像の色材が劣化し、色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。   The ink jet recording method is a recording method in which an ink droplet is applied to a recording medium to form an image, and is rapidly spreading due to its low cost and an increase in recording speed. In general, the recorded matter obtained by the ink jet recording method has low image fastness as compared with a silver salt photograph. In particular, there is a problem that the color material of the image deteriorates when exposed to environmental gas such as light, humidity, heat, ozone gas existing in the air for a long time, and color change or fading easily occurs.

耐湿性とは、大気中の水分に起因して発生する画像の色調変化や滲みなどの現象に対する耐性のことをいう。マゼンタインクの色材としては、アントラピリドン系色材、アゾ系色材、及びキサンテン系色材などが広く使用されている。発色性の良好な画像を記録しうるキサンテン系色材は、その分子骨格が小さいものが多く、画像の耐湿性が低くなりやすい。また、その分子骨格が大きいアントラピリドン系色材やアゾ系色材を用いて画像を記録すると、耐湿性は向上するが発色性が低くなりやすい。   Moisture resistance refers to resistance to a phenomenon such as a change in color tone or bleeding caused by moisture in the atmosphere. As a color material of magenta ink, an anthrapyridone color material, an azo color material, a xanthene color material, and the like are widely used. Many xanthene-based color materials that can record images with good color development have small molecular skeletons, and the moisture resistance of images tends to be low. Further, when an image is recorded using an anthrapyridone color material or an azo color material having a large molecular skeleton, the moisture resistance is improved but the color developability tends to be lowered.

近年、耐湿性などに優れた画像を記録しうるアントラピリドン系色材が提案されている(特許文献1及び2)。また、発色性などに優れた画像を記録しうるキサンテン系色材が提案されている(特許文献3及び4)。さらに、アントラピリドン系色材とアゾ系色材を含有させることで、色調及び耐光性が良好な画像を記録しうるマゼンタインクが提案されている(特許文献5及び6)。さらに、キサンテン系色材とアゾ系色材を含有させることで、色調及び耐光性が良好な画像を記録しうるマゼンタインクが提案されている(特許文献7及び8)。   In recent years, an anthrapyridone color material capable of recording an image excellent in moisture resistance and the like has been proposed (Patent Documents 1 and 2). In addition, xanthene-based color materials capable of recording images with excellent color developability have been proposed (Patent Documents 3 and 4). Further, there has been proposed a magenta ink capable of recording an image having good color tone and light fastness by containing an anthrapyridone color material and an azo color material (Patent Documents 5 and 6). Further, there has been proposed a magenta ink capable of recording an image having good color tone and light fastness by containing a xanthene color material and an azo color material (Patent Documents 7 and 8).

特許第5145243号公報Japanese Patent No. 5145243 特許第5229795号公報Japanese Patent No. 522995 特開2011−148973号公報JP 2011-148773 A 特開2012−193311号公報JP 2012-193111 A 特開2005−105136号公報JP-A-2005-105136 特開2005−307068号公報JP 2005-307068 A 特開2007−217524号公報JP 2007-217524 A 特開2007−217525号公報JP 2007-217525 A

しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献1及び2で提案された染料のみを含有するインクを用いた場合、近年要求される高いレベルの発色性を有する画像を記録することは困難であることがわかった。また、特許文献3及び4で提案された染料のみを含有するインクやインクセットを用いても、画像の発色性と耐湿性を近年要求される高いレベルで両立させることは困難であることがわかった。特に、大気中の水分による画像の色調変化を抑制するのは、特許文献3及び4で提案された染料では不十分であることがわかった。さらに、特許文献5〜8で提案されたインクに用いられる染料の組み合わせにおいても、発色性と耐湿性の両立が不十分であることがわかった。すなわち、従来の技術では、画像の発色性と耐湿性を近年要求される高いレベルで両立させることは困難であることがわかった。   However, as a result of the study by the present inventors, when an ink containing only the dye proposed in Patent Documents 1 and 2 is used, it is difficult to record an image having a high level of color development required in recent years. I found out. In addition, even when using inks or ink sets containing only the dyes proposed in Patent Documents 3 and 4, it is difficult to achieve both the color developability and moisture resistance of images at a high level required in recent years. It was. In particular, it has been found that the dyes proposed in Patent Documents 3 and 4 are insufficient to suppress changes in color tone of an image due to moisture in the atmosphere. Furthermore, it has been found that, in the combination of dyes used in the inks proposed in Patent Documents 5 to 8, the coexistence of color developability and moisture resistance is insufficient. That is, it has been found that it is difficult for the conventional technology to achieve both the color development and the moisture resistance of images at a high level required in recent years.

したがって、本発明の目的は、発色性及び耐湿性に優れた画像を記録可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink capable of recording an image having excellent color developability and moisture resistance. Another object of the present invention is to provide an ink cartridge and an ink jet recording method using the ink.

上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第1の色材及び第2の色材を含有するインクジェット用のインクであって、前記第1の色材が、下記一般式(1)で表される化合物であり、前記第2の色材が、下記一般式(2)で表される化合物であることを特徴とするインクが提供される。   The above object is achieved by the present invention described below. That is, according to the present invention, an inkjet ink containing a first color material and a second color material, wherein the first color material is a compound represented by the following general formula (1): There is provided an ink characterized in that the second colorant is a compound represented by the following general formula (2).

Figure 2017171730
(前記一般式(1)中、R1はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表し、R2はそれぞれ独立に、下記式(i)乃至(iv)のいずれかで表される基を表し、Xは連結基を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
Figure 2017171730
(In the general formula (1), each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group, and each R 2 independently represents Represents a group represented by any of the following formulas (i) to (iv), X represents a linking group, and M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.

Figure 2017171730
(前記式(i)及び(ii)中、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。前記式(iv)中、R3は水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表す)
Figure 2017171730
(In the formulas (i) and (ii), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. In the formula (iv), R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group. Represents a group)

Figure 2017171730
(前記一般式(2)中、R1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
Figure 2017171730
(In the general formula (2), each R 1 independently represents an alkyl group or a cycloalkyl group, and each M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)

本発明によれば、発色性及び耐湿性に優れた画像を記録可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the ink which can record the image excellent in coloring property and moisture resistance can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an ink cartridge and an ink jet recording method using this ink.

本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the ink cartridge of this invention. 本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、(a)はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、(b)はヘッドカートリッジの斜視図である。FIG. 2 is a diagram schematically illustrating an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention, in which (a) is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and (b) is a perspective view of a head cartridge.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを、単に「インク」と記載することがある。また、物性値は、特に断りのない限り、常温(25℃)における値とする。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but is expressed as “contains a salt” for convenience. Ink jet ink may be simply referred to as “ink”. Further, the physical property values are values at normal temperature (25 ° C.) unless otherwise specified.

本発明者らは、発色性及び耐湿性が両立した画像を記録しうる色材について検討した。マゼンタ色を呈する色材としては、アゾ系色材、キサンテン系色材、及びアントラピリドン系色材などある。しかし、これらの色材のうちの1種のみを含有するインクを用いても、発色性及び耐湿性が高いレベルで両立した画像を記録することはできなかった。また、アゾ系色材とアントラピリドン系色材の併用や、アゾ系色材とキサンテン系色材の併用であっても、発色性及び耐湿性を満足するレベルで両立させることはできなかった。   The inventors of the present invention have studied color materials capable of recording an image having both color developability and moisture resistance. Examples of the color material exhibiting a magenta color include an azo color material, a xanthene color material, and an anthrapyridone color material. However, even if an ink containing only one of these color materials is used, an image compatible with a high level of color developability and moisture resistance cannot be recorded. Further, even when an azo color material and an anthrapyridone color material are used together, or an azo color material and a xanthene color material are used together, it has not been possible to achieve both color development and moisture resistance.

そこで、本発明者らは、アントラピリドン系色材とキサンテン系色材を含有するインクについて検討した。その結果、特定のアントラピリドン系色材と、特定のキサンテン系色材を併用すると、発色性及び耐湿性がいずれも向上した画像を記録できることがわかった。具体的には、一般式(1)で表される化合物と一般式(2)で表される化合物を併用することで、発色性及び耐湿性が高いレベルで両立した画像を記録できることがわかった。特に、一般式(1)で表される化合物及び一般式(2)で表される化合物を併用したインクを用いると、これらの化合物をそれぞれ単独で含有するインクを用いた場合に比べて、画像の耐湿性が顕著に向上することが判明した。   Therefore, the present inventors have studied an ink containing an anthrapyridone color material and a xanthene color material. As a result, it was found that when a specific anthrapyridone color material and a specific xanthene color material were used in combination, an image with improved color development and moisture resistance could be recorded. Specifically, it was found that by using the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) in combination, it is possible to record an image compatible with a high level of color developability and moisture resistance. . In particular, when an ink using a compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the general formula (2) is used, an image is obtained as compared with the case where an ink containing each of these compounds alone is used. It has been found that the moisture resistance of is significantly improved.

一般式(1)で表される化合物及び一般式(2)で表される化合物を併用することで、発色性及び耐湿性が高いレベルで両立した画像を記録可能となる理由について、本発明者らは以下のように推測している。高湿条件下での画像劣化は、湿度によって画像に色調変化や滲みが発生する現象である。アントラピリドン系色材及びキサンテン系色材は、一般的に、湿度変化によって色調が緑味の方向へと変化する。これに対して、一般式(1)で表される化合物は、湿度変化によって色調が緑味の方向へと変化する。すなわち、湿度に応じて変化する色の方向性が異なる色材を併用することで、色材をそれぞれ単独で用いた場合に比して、色変化が緩和されたものと考えられる。湿度変化により色調が緑味の方向へと変化する一般式(1)で表される化合物と、発色性に優れ、湿度変化により色調が青味の方向へと変化する一般式(2)で表される化合物とを併用することで、発色性及び耐湿性に優れた画像を記録可能になったものと考えられる。   The present inventor has the reason why it is possible to record an image compatible with color development and moisture resistance at a high level by using the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) in combination. Have speculated as follows. Image degradation under high-humidity conditions is a phenomenon in which color change or blurring occurs in an image due to humidity. In general, the color tone of an anthrapyridone-based colorant and xanthene-based colorant changes in a greenish direction due to a change in humidity. On the other hand, the color of the compound represented by the general formula (1) changes in a greenish direction due to a change in humidity. That is, it is considered that the color change is mitigated by using a color material having a different directionality of the color that changes according to the humidity as compared with the case where each color material is used alone. A compound represented by the general formula (1) in which the color tone changes in the direction of green due to a change in humidity, and a general formula (2) in which the color tone changes in the direction of a blueness due to a change in humidity. It is considered that an image having excellent color developability and moisture resistance can be recorded by using in combination with the above compound.

<インク>
本発明のインクは、第1の色材及び第2の色材を含有するインクジェット用のインクである。そして、第1の色材が一般式(1)で表される化合物であり、第2の色材が一般式(2)で表される化合物である。本発明のインクに含有させる成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
<Ink>
The ink of the present invention is an inkjet ink containing a first color material and a second color material. And a 1st color material is a compound represented by General formula (1), and a 2nd color material is a compound represented by General formula (2). The components contained in the ink of the present invention and the physical properties of the ink will be described in detail.

(第1の色材)
本発明のインクは、下記一般式(1)で表される化合物を第1の色材として含有する。この第1の色材はマゼンタ色を呈する水溶性の染料であり、マゼンタの色調を有するインクの色材として好適に用いることができる。
(First color material)
The ink of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1) as a first color material. This first color material is a water-soluble dye exhibiting a magenta color, and can be suitably used as a color material for ink having a magenta color tone.

Figure 2017171730
(前記一般式(1)中、R1はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表し、R2はそれぞれ独立に、下記式(i)乃至(iv)のいずれかで表される基を表し、Xは連結基を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
Figure 2017171730
(In the general formula (1), each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group, and each R 2 independently represents Represents a group represented by any of the following formulas (i) to (iv), X represents a linking group, and M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.

Figure 2017171730
(前記式(i)及び(ii)中、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。前記式(iv)中、R3は水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表す)
Figure 2017171730
(In the formulas (i) and (ii), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. In the formula (iv), R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group. Represents a group)

一般式(1)中のR1は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表す。 R 1 in the general formula (1) independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group.

アルキル基としては、炭素数1乃至8のアルキル基を挙げることができる。より具体的には、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−へキシル、n−へプチル、及びn−オクチルなどの直鎖アルキル基;iso−プロピル、sec−ブチル、t−ブチル、iso−ブチルなどの分岐鎖アルキル基を挙げることができる。   Examples of the alkyl group include an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. More specifically, linear alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, and n-octyl; iso-propyl, sec-butyl And branched chain alkyl groups such as t-butyl and iso-butyl.

ヒドロキシアルキル基としては、炭素数1乃至4のヒドロキシアルキル基を挙げることができる。より具体的には、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、及びヒドロキシブチルなどを挙げることができる。ヒドロキシアルキル基を構成するアルキルとしては、直鎖、分岐鎖、及び環状のアルキルを挙げることができる。なかでも、直鎖アルキルが好ましい。また、アルキルにおけるヒドロキシの置換位置はいずれの位置でもよいが、アルキルの末端にヒドロキシが置換していることが好ましい。このようなヒドロキシアルキル基としては、例えば、2−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、及び4−ヒドロキシブチルなどを挙げることができる。   Examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. More specifically, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl and the like can be mentioned. Examples of the alkyl constituting the hydroxyalkyl group include straight chain, branched chain, and cyclic alkyl. Of these, linear alkyl is preferable. Moreover, although the substitution position of hydroxy in alkyl may be any position, it is preferable that hydroxy is substituted at the terminal of alkyl. Examples of such a hydroxyalkyl group include 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, and the like.

シクロアルキル基としては、炭素数3乃至8のシクロアルキル基を挙げることができる。より具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルなどを挙げることができる。   Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms. More specific examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl.

モノアルキルアミノアルキル基としては、モノ−炭素数1乃至4アルキルアミノ−炭素数1乃至4アルキル基を挙げることができる。より具体的には、モノメチルアミノプロピル、及びモノエチルアミノプロピルなどを挙げることができる。   Examples of the monoalkylaminoalkyl group include a mono-carbon number 1 to 4 alkylamino-carbon number 1 to 4 alkyl group. More specific examples include monomethylaminopropyl and monoethylaminopropyl.

ジアルキルアミノアルキル基の例としては、ジ−炭素数1乃至4アルキルアミノ−炭素数1乃至4アルキル基を挙げることができる。より具体的には、ジメチルアミノプロピル、及びジエチルアミノエチルなどを挙げることができる。   Examples of the dialkylaminoalkyl group may include a di-carbon number 1 to 4 alkylamino-carbon number 1 to 4 alkyl group. More specifically, dimethylaminopropyl, diethylaminoethyl, etc. can be mentioned.

本発明においては、一般式(1)中のR1が、水素原子、アルキル基、又はシクロヘキシルであることが好ましく、水素原子又はアルキル基がさらに好ましく、メチル基が特に好ましい。 In the present invention, R 1 in the general formula (1) is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or cyclohexyl, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

一般式(1)中のR2は、それぞれ独立に、下記式(i)乃至(iv)のいずれかで表される基を表す。式(i)及び(ii)中のMは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。また、式(iv)中のR3は、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表す。

Figure 2017171730
R 2 in the general formula (1) independently represents a group represented by any one of the following formulas (i) to (iv). M in the formulas (i) and (ii) each independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. R 3 in formula (iv) represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group.
Figure 2017171730

式(i)で表される基の具体例としては、カルボキシ基が置換している、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシを挙げることができる。なかでも、2−ナフチルオキシが好ましい。カルボキシ基の置換位置は、酸素原子の置換位置を1位としたときに、5位、6位、7位、又は8位が好ましく、6位がさらに好ましい。   Specific examples of the group represented by formula (i) include 1-naphthyloxy and 2-naphthyloxy substituted with a carboxy group. Of these, 2-naphthyloxy is preferable. The substitution position of the carboxy group is preferably the 5-position, the 6-position, the 7-position, or the 8-position, and more preferably the 6-position, when the substitution position of the oxygen atom is the 1-position.

式(ii)乃至(iv)において、置換位置が特定されていない原子団の置換位置は、ベンゼン環における酸素原子の置換位置を1位としたときに、2位又は4位が好ましく、4位がさらに好ましい。   In formulas (ii) to (iv), the substitution position of the atomic group whose substitution position is not specified is preferably the 2-position or the 4-position when the substitution position of the oxygen atom in the benzene ring is the first position. Is more preferable.

式(iv)中のR3は、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表す。R3は、アルキル基又はアルコキシ基が好ましく、アルコキシ基がさらに好ましい。R3におけるアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、及び環状のアルキル基を挙げることができる。なかでも、直鎖アルキルが好ましい。R3におけるアルキル基の炭素数は1乃至8であることが好ましく、1乃至6であることがさらに好ましく、1乃至4であることが特に好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチルなどの直鎖アルキル基;iso−プロピル、iso−ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、iso−ペンチル、iso−ヘキシル、iso−ヘプチル、iso−オクチルなどの分岐鎖アルキル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルなどのシクロアルキル基を挙げることができる。 R 3 in formula (iv) represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group. R 3 is preferably an alkyl group or an alkoxy group, and more preferably an alkoxy group. Examples of the alkyl group for R 3 include linear, branched, and cyclic alkyl groups. Of these, linear alkyl is preferable. The alkyl group in R 3 preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include a straight chain alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl; iso-propyl, iso-butyl, Branched alkyl groups such as sec-butyl, t-butyl, iso-pentyl, iso-hexyl, iso-heptyl, iso-octyl; cyclo such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl An alkyl group can be mentioned.

3におけるアルコキシ基としては、直鎖及び分岐鎖のアルコキシ基を挙げることができる。なかでも、直鎖アルコキシ基が好ましい。R3におけるアルコキシ基の炭素数は1乃至8であることが好ましく、1乃至6であることがさらに好ましく、1乃至4であることが特に好ましい。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、n−ブトキシ、n−ペントキシ、n−ヘキシロキシ、n−ヘプチロキシ、n−オクチロキシなどの直鎖アルコキシ基;iso−プロポキシ、iso−ブトキシ、sec−ブトキシ、t−ブトキシ、iso−ペンチロキシ、iso−ヘキシロキシ、iso−ヘプチロキシ、iso−オクチロキシなどの分岐鎖アルコキシ基を挙げることができる。なかでも、n−プロポキシが好ましい。 Examples of the alkoxy group for R 3 include linear and branched alkoxy groups. Of these, a linear alkoxy group is preferable. The alkoxy group in R 3 preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of the alkoxy group include linear alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-pentoxy, n-hexyloxy, n-heptyloxy, n-octyloxy; iso-propoxy, iso-butoxy, Mention may be made of branched-chain alkoxy groups such as sec-butoxy, t-butoxy, iso-pentyloxy, iso-hexyloxy, iso-heptyloxy, iso-octyloxy and the like. Of these, n-propoxy is preferable.

一般式(1)中のR2は、式(i)、式(ii)、又は式(iv)で表される基であることが好ましく、下記式(v)、下記式(vi)、又は下記式(vii)で表される基であることがさらに好ましい。

Figure 2017171730
R 2 in the general formula (1) is preferably a group represented by the formula (i), the formula (ii), or the formula (iv), and the following formula (v), the following formula (vi), or The group represented by the following formula (vii) is more preferable.
Figure 2017171730

一般式(1)中のXは連結基である。この連結基としては、以下に示す連結基1乃至7を挙げることができる。なお、以下に示す連結基1乃至7中の「*」を付した結合手は、各窒素原子の結合手である。このため、連結基1乃至7中の各窒素原子は、一般式(1)中の2つの異なるトリアジン環とそれぞれ直接結合する。以下に示す連結基のなかでも下記連結基1又は下記連結基2が特に好ましい。   X in the general formula (1) is a linking group. Examples of this linking group include linking groups 1 to 7 shown below. In addition, the bond attached | subjected with "*" in the coupling groups 1 thru | or 7 shown below is a bond of each nitrogen atom. For this reason, each nitrogen atom in the linking groups 1 to 7 is directly bonded to two different triazine rings in the general formula (1). Among the connecting groups shown below, the following connecting group 1 or the following connecting group 2 is particularly preferable.

Figure 2017171730
(連結基1中、nは2乃至8の数を表し、好ましくは2乃至6、さらに好ましくは2である。*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In the linking group 1, n represents a number of 2 to 8, preferably 2 to 6, and more preferably 2. * represents a bonding site with two different triazine rings.)

Figure 2017171730
(連結基2中、Raはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In the linking group 2, each R a independently represents a hydrogen atom or a methyl group. * Represents a bonding site with two different triazine rings.)

Figure 2017171730
(連結基3中、*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In linking group 3, * represents a bonding site with two different triazine rings.)

Figure 2017171730
(連結基4中、*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In the linking group 4, * represents a bonding site with two different triazine rings.)

Figure 2017171730
(連結基5中、*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In the linking group 5, * represents a bonding site with two different triazine rings.)

Figure 2017171730
(連結基6中、nは2乃至4の数を表す。*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In the linking group 6, n represents a number of 2 to 4. * represents a bonding site with two different triazine rings.)

Figure 2017171730
(連結基7中、*はそれぞれ異なる2つのトリアジン環との結合部位を表す)
Figure 2017171730
(In the linking group 7, * represents a bonding site with two different triazine rings.)

一般式(1)、式(i)、式(ii)、式(v)、及び式(vi)中のMは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、トリエタノールアミノなどを挙げることができる。Mは、いずれもナトリウムであることが好ましい。   M in general formula (1), formula (i), formula (ii), formula (v), and formula (vi) is each independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. Specific examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium. Specific examples of organic ammonium include acetamide, benzamide, trimethylamino, butylamino, diethylamino, phenylamino, triethanolamino and the like. All of M are preferably sodium.

一般式(1)で表される化合物の好ましい具体例としては、表1に示す例示化合物1〜23を挙げることができる。勿論、一般式(1)で表される化合物は、一般式(1)の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の例示化合物に限られるものではない。   Preferred specific examples of the compound represented by the general formula (1) include exemplified compounds 1 to 23 shown in Table 1. Of course, the compound represented by the general formula (1) is not limited to the following exemplary compounds as long as it is included in the structure of the general formula (1) and its definition.

Figure 2017171730
Figure 2017171730

本発明においては、より高いレベルの発色性及び耐湿性が得られるため、一般式(1)において、R1が水素原子又は炭素数1乃至4の直鎖アルキル基であり、かつ、Xが連結基1又は連結基2であることが好ましい。具体的には、上記の例示化合物のなかでも、例示化合物1〜4、6、7、15、16、18、及び21〜23が好ましい。また、より高いレベルの耐湿性及び耐オゾン性が得られるため、第1の色材が、下記一般式(3)で表される化合物(Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)であることが好ましい。なお、一般式(3)で表される化合物を遊離酸型として示したものが表1における例示化合物1である。 In the present invention, since a higher level of color developability and moisture resistance can be obtained, in general formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X is linked. Group 1 or linking group 2 is preferred. Specifically, among the above exemplary compounds, exemplary compounds 1 to 4, 6, 7, 15, 16, 18, and 21 to 23 are preferable. Moreover, since higher levels of moisture resistance and ozone resistance are obtained, the first colorant is a compound represented by the following general formula (3) (M is independently a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, Or an organic ammonium). In addition, what showed the compound represented by General formula (3) as a free acid type is the illustration compound 1 in Table 1.

Figure 2017171730
(前記一般式(3)中、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
Figure 2017171730
(In the general formula (3), each M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)

(第2の色材)
本発明のインクは、下記一般式(2)で表される化合物を第2の色材として含有する。この第2の色材はマゼンタ色を呈する水溶性の染料であり、マゼンタの色調を有するインクの色材として好適に用いることができる。
(Second color material)
The ink of the present invention contains a compound represented by the following general formula (2) as the second color material. This second color material is a water-soluble dye exhibiting a magenta color, and can be suitably used as a color material for ink having a magenta color tone.

Figure 2017171730
(前記一般式(2)中、R1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
Figure 2017171730
(In the general formula (2), each R 1 independently represents an alkyl group or a cycloalkyl group, and each M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)

一般式(2)中、R1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表す。アルキル基としては、炭素数1乃至6、好ましくは炭素数1乃至3の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を挙げることができる。アルキル基は置換基を有してもよい。このような置換基としては、ヒドロキシ基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数1乃至3のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子;などを挙げることができる。アルキル基としては、置換基を有するものも含めると、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、1−メチルブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基などの無置換アルキル基;2−ヒドロキシエチル基、2−メトキシエチル基、2−シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基;を挙げることができる。 In general formula (2), R < 1 > represents an alkyl group or a cycloalkyl group each independently. Examples of the alkyl group include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group may have a substituent. Examples of such a substituent include a hydroxy group; an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group; a cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; Can do. As the alkyl group, including those having a substituent, a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 1-methylbutyl group And unsubstituted alkyl groups such as n-pentyl group and n-hexyl group; substituted alkyl groups such as 2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-cyanoethyl group and trifluoromethyl group;

シクロアルキル基としては、炭素数5乃至12の、単環又は複環のシクロアルキル基を挙げることができる。シクロアルキル基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、ヒドロキシ基;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数1乃至3のアルコキシ基;シアノ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子;などを挙げることができる。シクロアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基などの無置換シクロアルキル基;1−イソプロピルシクロヘキシル基、2,3−ジメチルシクロヘキシル基、2,5−ジメチルシクロヘキシル基、2,6−ジメチルシクロヘキシル基、3,4−ジメチルシクロヘキシル基、3,5−ジメチルシクロヘキシル基、2,4,6−トリメチルシクロヘキシル基、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル基、1−イソプロピルシクロヘキシル基、2,6−ジイソプロピルシクロヘキシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基、3−tert−ブチルシクロヘキシル基などの置換シクロアルキル基;を挙げることができる。   Examples of the cycloalkyl group include monocyclic or multicyclic cycloalkyl groups having 5 to 12 carbon atoms. The cycloalkyl group may have a substituent. Examples of such a substituent include a hydroxy group; an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group; a cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom; Can do. As the cycloalkyl group, including those having a substituent, an unsubstituted cycloalkyl group such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclodecyl group, and a cyclododecyl group; 1-isopropylcyclohexyl group, 2 , 3-dimethylcyclohexyl group, 2,5-dimethylcyclohexyl group, 2,6-dimethylcyclohexyl group, 3,4-dimethylcyclohexyl group, 3,5-dimethylcyclohexyl group, 2,4,6-trimethylcyclohexyl group, 3 , 3,5-trimethylcyclohexyl group, 1-isopropylcyclohexyl group, 2,6-diisopropylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, 3-tert-butylcyclohexyl group and other substituted cycloalkyl groups; That.

記録される画像の発色性、及び一般式(2)で表される化合物の合成の容易さの観点から、2つのR1が同一の基であることが好ましい。 From the viewpoint of the color developability of the recorded image and the ease of synthesis of the compound represented by the general formula (2), it is preferable that two R 1 are the same group.

一般式(2)中、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナトリウム、及びカリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムの具体例としては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、トリエタノールアミノなどを挙げることができる。本発明においては、Mがいずれもナトリウムであることが好ましい。   In general formula (2), M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium each independently. Specific examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium. Specific examples of organic ammonium include acetamide, benzamide, trimethylamino, butylamino, diethylamino, phenylamino, triethanolamino and the like. In the present invention, it is preferable that all M is sodium.

(色材の含有量)
インク中の第1の色材の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.01質量%以上10.00質量%以下であることが好ましい。インク中の第2の色材の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.01質量%以上10.00質量%以下であることが好ましい。また、インク中の第1の色材及び第2の色材の合計の含有量は、吐出特性などのインクジェット用のインクとしての信頼性を満たす範囲であれば特に限定されない。インク中の第1の色材及び第2の色材の合計の含有量(質量%)は、0.01質量%以上10.00質量%以下であることが好ましい。
(Coloring material content)
The content (% by mass) of the first color material in the ink is preferably 0.01% by mass or more and 10.00% by mass or less based on the total mass of the ink. The content (% by mass) of the second color material in the ink is preferably 0.01% by mass or more and 10.00% by mass or less based on the total mass of the ink. Further, the total content of the first color material and the second color material in the ink is not particularly limited as long as it satisfies the reliability as an inkjet ink such as ejection characteristics. The total content (% by mass) of the first color material and the second color material in the ink is preferably 0.01% by mass or more and 10.00% by mass or less.

インク全質量を基準とした、第2の色材の含有量B(質量%)は、第1の色材の含有量A(質量%)に対する質量比率で、0.05倍以上9.00倍以下であることが好ましい。すなわち、「第2の色材の含有量B(質量%)」/「第1の色材の含有量A(質量%)」=0.05倍以上9.00倍以下であることが好ましい。上記の質量比率が0.05倍未満であると、画像の発色性が不足する場合がある。一方、上記の質量比率が9.00倍超であると、画像の耐湿性が不足する場合がある。   The content B (mass%) of the second color material based on the total mass of the ink is a mass ratio with respect to the content A (mass%) of the first color material, and is 0.05 times or more and 9.00 times. The following is preferable. That is, “second colorant content B (mass%)” / “first colorant content A (mass%)” = 0.05 times or more and 9.00 times or less is preferable. If the mass ratio is less than 0.05 times, the color developability of the image may be insufficient. On the other hand, if the mass ratio is more than 9.00 times, the moisture resistance of the image may be insufficient.

(水性媒体)
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクであることが好ましい。水は、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、10.00質量%以上90.00質量%以下であることが好ましい。
(Aqueous medium)
The ink of the present invention may contain water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. The ink of the present invention is preferably an aqueous ink containing at least water as an aqueous medium. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 10.00% by mass or more and 90.00% by mass or less based on the total mass of the ink.

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、1価又は多価のアルコール類、アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素極性化合物類、含硫黄極性化合物類などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、5.00質量%以上90.00質量%以下であることが好ましく、10.00質量%以上50.00質量%以下であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、インクの吐出安定性が不足する場合がある。   The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is water-soluble, and monovalent or polyhydric alcohols, alkylene glycols, glycol ethers, nitrogen-containing polar compounds, sulfur-containing polar compounds, and the like can be used. . The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably from 5.00% by mass to 90.00% by mass based on the total mass of the ink, and from 10.00% by mass to 50.00%. More preferably, it is at most mass%. If the content of the water-soluble organic solvent is out of the above range, the ink ejection stability may be insufficient.

(添加剤)
本発明のインクには、上記成分の他に必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類;尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、本発明のインクには、必要に応じて、界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。
(Additive)
In the ink of the present invention, in addition to the above components, water-soluble organic compounds that are solid at room temperature, such as polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane; urea derivatives such as urea and ethyleneurea, as necessary May be included. Furthermore, in the ink of the present invention, a surfactant, a pH adjuster, a rust inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, an antioxidant, an anti-reduction agent, an evaporation accelerator, a chelating agent, and You may contain various additives, such as water-soluble resin.

(インクの物性)
本発明のインクの25℃における表面張力は、10mN/m以上60mN/m以下であることが好ましく、20mN/m以上60mN/m以下であることがさらに好ましく、30mN/m以上40mN/m以下であることが特に好ましい。インクの表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出よれ(インクの着弾点のズレ)などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤や水溶性有機溶剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの25℃における粘度は、1.0mPa・s以上5.0mPa・sであることが好ましく、1.0mPa・s以上3.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。
(Ink physical properties)
The surface tension of the ink of the present invention at 25 ° C. is preferably 10 mN / m or more and 60 mN / m or less, more preferably 20 mN / m or more and 60 mN / m or less, and 30 mN / m or more and 40 mN / m or less. It is particularly preferred. By making the surface tension of the ink within the above-mentioned range, it is possible to effectively suppress the occurrence of ejection stagnation (displacement of ink landing point) due to wetting in the vicinity of the ejection port when applied to the ink jet system. . The surface tension of the ink can be adjusted by appropriately setting the content of a surfactant, a water-soluble organic solvent, or the like in the ink. In addition, it is preferable to adjust the viscosity of the ink so that good discharge characteristics can be obtained when discharging from the discharge port of the ink jet recording head. The viscosity of the ink of the present invention at 25 ° C. is preferably 1.0 mPa · s to 5.0 mPa · s, and more preferably 1.0 mPa · s to 3.0 mPa · s.

(その他のインク)
フルカラーの画像などを記録するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。その他のインクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
(Other inks)
In order to record a full-color image or the like, the ink of the present invention can be used in combination with another ink having a hue different from the ink of the present invention. Examples of the other ink include at least one ink selected from the group consisting of black ink, cyan ink, yellow ink, red ink, green ink, and blue ink. The color material used for other inks may be a known dye or a newly synthesized dye.

<インクカートリッジ>
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図1は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図1に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口12が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室14と、吸収体収容室16とで構成されており、これらは連通口18を介して連通している。また、吸収体収容室16はインク供給口12に連通している。インク収容室14には液体のインク20が収容されており、吸収体収容室16には、インクを含浸状態で保持する吸収体22及び24が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
<Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention includes ink and an ink storage unit that stores the ink. And the ink accommodated in this ink accommodating part is the ink of this invention demonstrated above. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the ink cartridge of the present invention. As shown in FIG. 1, an ink supply port 12 for supplying ink to the recording head is provided on the bottom surface of the ink cartridge. The inside of the ink cartridge is an ink storage portion for storing ink. The ink storage portion is composed of an ink storage chamber 14 and an absorber storage chamber 16, which communicate with each other via a communication port 18. The absorber housing chamber 16 communicates with the ink supply port 12. The ink storage chamber 14 stores liquid ink 20, and the absorber storage chamber 16 stores absorbers 22 and 24 that hold the ink in an impregnated state. The ink storage unit may have a form in which the entire amount of ink stored is held by an absorber without having an ink storage chamber for storing liquid ink. Further, the ink storage portion may have a form that does not have an absorber and stores the entire amount of ink in a liquid state. Further, the ink cartridge may be configured to have an ink storage portion and a recording head.

<インクジェット記録方法>
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
<Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by discharging the ink of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ a system in which thermal energy is applied to the ink and ink is ejected. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known.

図2は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、(a)はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、(b)はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体32を搬送する搬送手段(不図示)、及びキャリッジシャフト34が設けられている。キャリッジシャフト34にはヘッドカートリッジ36が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ36は記録ヘッド38及び40を具備しており、インクカートリッジ42がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ36がキャリッジシャフト34に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド38及び40から記録媒体32に向かってインク(不図示)が吐出される。そして、記録媒体32が搬送手段(不図示)により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体32に画像が記録される。   2A and 2B are diagrams schematically showing an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention. FIG. 2A is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and FIG. 2B is a perspective view of a head cartridge. It is. The ink jet recording apparatus is provided with a conveying means (not shown) for conveying the recording medium 32 and a carriage shaft 34. A head cartridge 36 can be mounted on the carriage shaft 34. The head cartridge 36 includes recording heads 38 and 40, and is configured such that an ink cartridge 42 is set. While the head cartridge 36 is conveyed along the carriage shaft 34 in the main scanning direction, ink (not shown) is ejected from the recording heads 38 and 40 toward the recording medium 32. Then, the recording medium 32 is conveyed in the sub-scanning direction by a conveying unit (not shown), whereby an image is recorded on the recording medium 32.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. In addition, what is described as “parts” and “%” with respect to the component amounts is based on mass unless otherwise specified.

<例示化合物1〜4、比較化合物1の合成>
特許文献2の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される例示化合物1及び2を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物(これらの化合物を「化合物A」及び「化合物B」と記す)を得た。また、特許文献3の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される例示化合物3及び4を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物(これらの化合物を「化合物C」及び「化合物D」と記す)を得た。さらに、特許文献1の記載を参考にして、遊離酸型として以下に示す構造式で表される比較化合物1を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物(この化合物を「化合物E」と記す)を得た。
<Synthesis of Exemplified Compounds 1 to 4 and Comparative Compound 1>
With reference to the description in Patent Document 2, Exemplified Compounds 1 and 2 represented by the structural formulas shown below as free acid forms were synthesized. Thereafter, ion exchange was performed according to a conventional method to obtain sodium salt type compounds (these compounds are referred to as “compound A” and “compound B”). In addition, referring to the description in Patent Document 3, Exemplified Compounds 3 and 4 represented by the structural formulas shown below as free acid types were synthesized. Thereafter, ion exchange was performed according to a conventional method to obtain sodium salt type compounds (these compounds are referred to as “compound C” and “compound D”). Furthermore, with reference to the description in Patent Document 1, a comparative compound 1 represented by the structural formula shown below as a free acid form was synthesized. Thereafter, ion exchange was performed according to a conventional method to obtain a sodium salt type compound (this compound is referred to as “Compound E”).

Figure 2017171730
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<インクの調製>
表2の上段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ0.20μmのフィルター(富士フイルム製)で加圧ろ過して各インクを調製した。表2中の「アセチレノールE100」は、ノニオン性界面活性剤(川研ファインケミカル製)の商品名である。表2の下段には、インク中の第1の色材の含有量A(%)、第2の色材の含有量B(%)、及び「B/Aの値(倍)」を示した。
<Preparation of ink>
Each component (unit:%) shown in the upper part of Table 2 was mixed and stirred sufficiently, and each ink was prepared by pressure filtration with a filter (manufactured by Fuji Film) having a pore size of 0.20 μm. “Acetyleneol E100” in Table 2 is a trade name of a nonionic surfactant (manufactured by Kawaken Fine Chemicals). The lower part of Table 2 shows the content A (%) of the first color material in the ink, the content B (%) of the second color material, and the “value of B / A (times)”. .

Figure 2017171730
Figure 2017171730

<評価>
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置(商品名「PIXUS iP8600」、キヤノン製)に搭載した。本実施例においては、1/600インチ×1/600インチの単位領域に22.4ngのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが100%である」と定義する。画像の測色は、分光光度計(商品名「Spectrolino」、Gretag Macbeth製)を使用し、光源:D50、視野:2°の条件で行った。L*、a*及びb*は、CIE(国際照明委員会)により規定されたL***表示系におけるL*、a*及びb*である。本発明においては、以下に示す各項目の評価基準で、「A」及び「B」を許容できるレベル、「C」を許容できないレベルとした。評価結果を表3に示す。
<Evaluation>
Each ink obtained above was filled in an ink cartridge and mounted on an ink jet recording apparatus (trade name “PIXUS iP8600”, manufactured by Canon Inc.) that discharges ink from the recording head by the action of thermal energy. In this embodiment, a solid image recorded by applying 22.4 ng of ink to a unit area of 1/600 inch × 1/600 inch is defined as “recording duty is 100%”. The color of the image was measured using a spectrophotometer (trade name “Spectrolino”, manufactured by Gretag Macbeth) under the conditions of light source: D50 and field of view: 2 °. L *, a * and b *, L * in the L * a * b * display system defined by the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage), is a * and b *. In the present invention, “A” and “B” are acceptable levels and “C” is unacceptable levels in the evaluation criteria for each item shown below. The evaluation results are shown in Table 3.

(発色性)
上記のインクジェット記録装置を使用し、温度23℃、相対湿度55%の環境で、記録媒体(光沢紙、商品名「キヤノン写真用紙・光沢 プロ [プラチナグレード]」、キヤノン製)に、記録デューティが100%であるベタ画像を記録して記録物を得た。ベタ画像の光学濃度を測定し、以下に示す評価基準にしたがって画像の発色性を評価した。
A:光学濃度が1.80以上であった。
B:光学濃度が1.40以上1.80未満であった。
C:光学濃度が1.40未満であった。
(Color development)
Using the inkjet recording device described above, the recording duty is set on the recording medium (glossy paper, product name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade]”, manufactured by Canon) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. A solid image of 100% was recorded to obtain a recorded matter. The optical density of the solid image was measured, and the color developability of the image was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: The optical density was 1.80 or more.
B: The optical density was 1.40 or more and less than 1.80.
C: The optical density was less than 1.40.

(耐湿性)
上記のインクジェット記録装置を使用し、温度23℃、相対湿度55%の環境で、記録媒体(光沢紙、商品名「キヤノン写真用紙・光沢 プロ [プラチナグレード]」、キヤノン製)に、記録デューティが100%であるベタ画像を記録して記録物を得た。得られた記録物を温度23℃、相対湿度50%の環境下で24時間乾燥させた後、L*、a*及びb*を測定した(L1 *、a1 *及びb1 *とする)。次いで、記録物を温度25℃、相対湿度85%に設定した恒温槽に1週間載置した後、L*、a*及びb*を測定した(L2 *、a2 *及びb2 *とする)。そして、ΔE={(L2 *−L1 *2+(a2 *−a1 *2(b2 *−b1 *21/2の式に基づき色変化ΔEを算出し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐湿性を評価した。
A:ΔEが5未満であった。
B:ΔEが5以上7未満であった。
C:ΔEが7以上であった。
(Moisture resistance)
Using the inkjet recording device described above, the recording duty is set on the recording medium (glossy paper, product name “Canon Photo Paper / Glossy Pro [Platinum Grade]”, manufactured by Canon) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. A solid image of 100% was recorded to obtain a recorded matter. The obtained recorded matter was dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then L * , a *, and b * were measured (L 1 * , a 1 *, and b 1 * ). ). Next, the recorded material was placed in a thermostat set at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 85% for one week, and then L * , a * and b * were measured (L 2 * , a 2 * and b 2 * and To do). Then, the color change ΔE is calculated based on the equation: ΔE = {(L 2 * −L 1 * ) 2 + (a 2 * −a 1 * ) 2 (b 2 * −b 1 * ) 2 } 1/2 The moisture resistance of the images was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
A: ΔE was less than 5.
B: ΔE was 5 or more and less than 7.
C: ΔE was 7 or more.

Figure 2017171730
Figure 2017171730

Claims (5)

第1の色材及び第2の色材を含有するインクジェット用のインクであって、
前記第1の色材が、下記一般式(1)で表される化合物であり、
前記第2の色材が、下記一般式(2)で表される化合物であることを特徴とするインク。
Figure 2017171730
(前記一般式(1)中、R1はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表し、R2はそれぞれ独立に、下記式(i)乃至(iv)のいずれかで表される基を表し、Xは連結基を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
Figure 2017171730
(前記式(i)及び(ii)中、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。前記式(iv)中、R3は水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を表す)
Figure 2017171730
(前記一般式(2)中、R1はそれぞれ独立に、アルキル基、又はシクロアルキル基を表し、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
An ink-jet ink containing a first color material and a second color material,
The first colorant is a compound represented by the following general formula (1):
The ink, wherein the second color material is a compound represented by the following general formula (2).
Figure 2017171730
(In the general formula (1), each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cycloalkyl group, a monoalkylaminoalkyl group, or a dialkylaminoalkyl group, and each R 2 independently represents Represents a group represented by any of the following formulas (i) to (iv), X represents a linking group, and M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium.
Figure 2017171730
(In the formulas (i) and (ii), M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium. In the formula (iv), R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group. Represents a group)
Figure 2017171730
(In the general formula (2), each R 1 independently represents an alkyl group or a cycloalkyl group, and each M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)
インク全質量を基準とした、前記第2の色材の含有量B(質量%)が、前記第1の色材の含有量A(質量%)に対する質量比率で、0.05倍以上9.00倍以下である請求項1に記載のインク。   The second colorant content B (% by mass) based on the total mass of the ink is 0.05 times or more in terms of a mass ratio with respect to the first colorant content A (% by mass). The ink according to claim 1, wherein the ink is 00 times or less. 前記一般式(1)で表される化合物が、下記一般式(3)で表される化合物である請求項1又は2に記載のインク。
Figure 2017171730
(前記一般式(3)中、Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す)
The ink according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound represented by the following general formula (3).
Figure 2017171730
(In the general formula (3), each M independently represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium)
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
An ink cartridge comprising ink and an ink containing portion for containing the ink,
The ink cartridge according to claim 1, wherein the ink is an ink according to claim 1.
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
An inkjet recording method for recording an image on a recording medium by discharging ink from an inkjet recording head,
An ink jet recording method, wherein the ink is the ink according to any one of claims 1 to 3.
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