JP2017168696A - Separator for solid electrolytic capacitor and solid electrolytic capacitor using the same - Google Patents

Separator for solid electrolytic capacitor and solid electrolytic capacitor using the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a separator capable of realizing a solid electrolytic capacitor having a low short-circuit defect rate and a low ESR, and a solid electrolytic capacitor using the same.SOLUTION: Provided are the separator for a solid electrolytic capacitor and the solid electrolytic capacitor using the same. The separator for a solid electrolytic capacitor includes: a cellulose substrate mainly composed of solvent-spun cellulose fibers having a modified freeness of 75 to 250 ml and a length-weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm; and a coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the separator substrate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、固体電解コンデンサ用セパレータ及びそれを用いてなる固体電解コンデンサに関する。   The present invention relates to a solid electrolytic capacitor separator and a solid electrolytic capacitor using the same.

固体電解質として、ポリピロールやポリチオフェンなどの導電性高分子を用いる固体電解コンデンサでは、箔状の陽極電極及び陰極電極を、セパレータを介して巻き取り、巻回素子を形成し、この巻回素子中のセパレータに導電性高分子の重合液を含浸させて重合させたり、導電性高分子分散液を含浸させたりすることで、セパレータを覆い尽くす導電性高分子膜が形成される。従来、固体電解コンデンサのセパレータとしては、エスパルトや麻パルプなどの天然セルロース繊維、溶剤紡糸セルロース繊維、再生セルロース繊維等のセルロース繊維の叩解物を主体とする紙製セパレータが使用されている(例えば、特許文献1参照)。これら紙セパレータ中のセルロース繊維は、導電性高分子を重合する際に用いる酸化剤と反応して導電性高分子の重合を阻害することから、重合を阻害しないように、予め炭化処理が施される。そのため、炭化処理によって紙セパレータが熱収縮することや、脆くなることで電極のバリがセパレータを貫通しやすくなることがあり、ショート不良率が高くなる等の問題があった。   In a solid electrolytic capacitor using a conductive polymer such as polypyrrole or polythiophene as a solid electrolyte, a foil-like anode electrode and a cathode electrode are wound through a separator to form a winding element. By conducting the polymerization by impregnating the separator with a polymer solution of a conductive polymer, or impregnating the separator with a conductive polymer dispersion, a conductive polymer film that covers the separator is formed. Conventionally, as a separator of a solid electrolytic capacitor, a paper separator mainly composed of a beaten product of cellulose fibers such as natural cellulose fibers such as esparto and hemp pulp, solvent-spun cellulose fibers, and regenerated cellulose fibers has been used (for example, Patent Document 1). The cellulose fibers in these paper separators react with an oxidant used when polymerizing the conductive polymer to inhibit the polymerization of the conductive polymer, so that carbonization is performed in advance so as not to inhibit the polymerization. The For this reason, the carbon separator may be thermally shrunk or become brittle, so that burrs of the electrode may easily penetrate the separator, resulting in a high short-circuit defect rate.

そのため、固体電解コンデンサ用セパレータとして、合成繊維を主体とする不織布を用いたセパレータ(例えば、特許文献2参照)が開示されている。特許文献2のセパレータは、バインダー繊維が皮膜を形成しやすく、導電性高分子の導電性が悪くなり、固体電解コンデンサの等価直列抵抗(以下、「ESR」と略記する場合がある)が高くなるという問題があった。   Therefore, as a solid electrolytic capacitor separator, a separator using a nonwoven fabric mainly composed of synthetic fibers (for example, see Patent Document 2) is disclosed. In the separator of Patent Document 2, the binder fiber is easy to form a film, the conductivity of the conductive polymer is deteriorated, and the equivalent series resistance (hereinafter sometimes abbreviated as “ESR”) of the solid electrolytic capacitor is increased. There was a problem.

特開2002−15955号公報JP 2002-15955 A 特許3319501号公報Japanese Patent No. 3319501

本発明は、上記実情を鑑みたものであって、ショート不良率が低く、ESRの低い固体電解コンデンサを実現できるセパレータと、それを用いてなる固体電解コンデンサを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a separator capable of realizing a solid electrolytic capacitor having a low short-circuit defect rate and a low ESR, and a solid electrolytic capacitor using the separator.

本発明者は、上記課題を解決するための手段として、下記発明を見出した。   The present inventor has found the following invention as means for solving the above problems.

(1)下記で定義される変法濾水度が75〜250mlで、且つ、長さ加重平均繊維長が0.80〜1.80mmである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する固体電解コンデンサ用セパレータ。 (1) A cellulose base material mainly composed of solvent-spun cellulose fibers having a modified freeness of 75 to 250 ml defined below and a length-weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm; The separator for solid electrolytic capacitors which has a coating layer containing the inorganic filler provided in the at least one surface of the said cellulose base material.

変法濾水度:ふるい板として線径0.14mm、目開き0.18mmの80メッシュ金網を用い、試料濃度0.1%にした以外はJIS P8121に準拠して測定した濾水度。 Modified freeness: Freeness measured in accordance with JIS P8121, except that an 80-mesh wire mesh having a wire diameter of 0.14 mm and an aperture of 0.18 mm was used as the sieve plate, and the sample concentration was 0.1%.

(2)(1)に記載の固体電解コンデンサ用セパレータを用いてなる固体電解コンデンサ。 (2) A solid electrolytic capacitor using the solid electrolytic capacitor separator according to (1).

本発明によれば、変法濾水度が75〜250mlで、且つ、長さ加重平均繊維長が0.80〜1.80mmである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材を用いることで、このセルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層が、基材表面に均一に形成される。この無機フィラーを含む塗層により、炭化処理後のセパレータの強度を強いものとすることができることから、固体電解コンデンサのショート不良率を低くすることができる。また、セルロース基材は皮膜を形成しやすいバインダー繊維を含有していないことから、導電性高分子の重合液の吸収性に優れ、固体電解コンデンサのESRを低くすることができる。   According to the present invention, by using a cellulose base material mainly composed of solvent-spun cellulose fibers having a modified freeness of 75 to 250 ml and a length-weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm. A coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the cellulose substrate is uniformly formed on the substrate surface. Since the strength of the separator after carbonization can be increased by the coating layer containing the inorganic filler, the short-circuit defect rate of the solid electrolytic capacitor can be reduced. Moreover, since the cellulose base material does not contain the binder fiber which is easy to form a film, it is excellent in the absorbability of the polymerization liquid of the conductive polymer, and the ESR of the solid electrolytic capacitor can be lowered.

本発明において、「セパレータ」と表記する場合は、固体電解コンデンサ用セパレータを意味する。本発明において、「所定の溶剤紡糸セルロース繊維」と表記する場合は、「変法濾水度が75〜250mlで、且つ、長さ加重平均繊維長が0.80〜1.80mmである溶剤紡糸セルロース繊維」を意味する。   In the present invention, the expression “separator” means a solid electrolytic capacitor separator. In the present invention, when “predetermined solvent-spun cellulose fiber” is described, “solvent spinning having a modified freeness of 75 to 250 ml and a length-weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm”. It means “cellulose fiber”.

<固体電解コンデンサ>
本発明における固体電解コンデンサは、電解質として、導電性を有する機能性高分子(導電性高分子)を用いる固体電解コンデンサを指す。導電性を有する機能性高分子としては、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアセン、これらの誘導体が挙げられる。本発明における固体電解コンデンサは、これらの機能性高分子と電解液を併用したものでも良い。電解液としては、イオン解離性の塩を溶解させた水溶液、プロピレンカーボネート(PC)、エチレンカーボネート(EC)、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、アセトニトリル(AN)、γ−ブチロラクトン(BL)、ジメチルホルムアミド(DMF)、テトラヒドロフラン(THF)、ジメトキシエタン(DME)、ジメトキシメタン(DMM)、スルホラン(SL)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの有機溶媒にイオン解離性の塩を溶解させたもの、イオン性液体(固体溶融塩)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
<Solid electrolytic capacitor>
The solid electrolytic capacitor in the present invention refers to a solid electrolytic capacitor using a functional polymer having conductivity (conductive polymer) as an electrolyte. Examples of the functional polymer having conductivity include polypyrrole, polythiophene, polyaniline, polyacetylene, polyacene, and derivatives thereof. The solid electrolytic capacitor in the present invention may be a combination of these functional polymers and an electrolytic solution. As the electrolytic solution, an aqueous solution in which an ion dissociable salt is dissolved, propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), acetonitrile (AN), γ-butyrolactone (BL ), Dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), dimethoxyethane (DME), dimethoxymethane (DMM), sulfolane (SL), dimethyl sulfoxide (DMSO), ethylene glycol, propylene glycol, etc. Although what melt | dissolved salt, an ionic liquid (solid molten salt), etc. are mentioned, It is not limited to these.

<固体電解コンデンサ用セパレータ>
本発明において、溶剤紡糸セルロース繊維とは、セルロース誘導体を経ずに、直接、有機溶剤に溶解させて紡糸して得られるセルロース繊維を意味する。JIS L0204−2では、この繊維の名称として「リヨセル」という用語が用いられている。本発明では、変法濾水度75〜250mlで、且つ、長さ加重平均繊維長0.80〜1.80mmの溶剤紡糸セルロース繊維が用いられる。変法濾水度が75ml未満又は長さ加重平均繊維長が0.80mm未満であると、抄紙網への繊維取られが生じ、フェルトへの転写ができない問題やセパレータに透けやピンホールができる問題が発生する。変法濾水度が250ml超又は長さ加重平均繊維長が1.80mm超であると、セパレータの厚みを薄くしにくく、塗層斑が生じる問題が発生する。
<Separator for solid electrolytic capacitor>
In the present invention, the solvent-spun cellulose fiber means a cellulose fiber obtained by directly dissolving and spinning in an organic solvent without passing through a cellulose derivative. In JIS L0204-2, the term “Lyocell” is used as the name of this fiber. In the present invention, solvent-spun cellulose fibers having a modified freeness of 75 to 250 ml and a length-weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm are used. If the modified freeness is less than 75 ml or the length-weighted average fiber length is less than 0.80 mm, fibers are taken into the papermaking network and cannot be transferred to the felt. A problem occurs. When the modified freeness is more than 250 ml or the length weighted average fiber length is more than 1.80 mm, it is difficult to reduce the thickness of the separator, resulting in a problem of occurrence of coating layer spots.

溶剤紡糸セルロース繊維の変法濾水度は、90〜220mlがより好ましく、90〜175mlがさらに好ましい。長さ加重平均繊維長は0.90〜1.60mmがより好ましく、0.90〜1.30mmがさらに好ましい。所定の溶剤紡糸セルロース繊維の繊維長分布は、ピークが1つでも良く、2つ以上あっても良い。   The modified freeness of the solvent-spun cellulose fiber is more preferably 90 to 220 ml, further preferably 90 to 175 ml. The length weighted average fiber length is more preferably 0.90 to 1.60 mm, and further preferably 0.90 to 1.30 mm. The fiber length distribution of a given solvent-spun cellulose fiber may have one peak or two or more peaks.

本発明における変法濾水度は、ふるい板として線径0.14mm、目開き0.18mmの金網(PULP AND PAPER RESEARCH INSTITUTE OF CANADA製)を用い、試料濃度を0.1%にした以外はJIS P8121に準拠して測定した濾水度である。本発明において、変法濾水度を採用する理由は、1つはJIS P8121で規定されるカナダ標準型濾水度が数十〜0ml近辺で、叩解度の差をこれ以上判別できない試料の叩解度を明確にできるからであり、もう1つは叩解によって繊維長が短くなり、カナダ標準濾水度の計測で使用するふるい板の孔をパルプ試料がすり抜けてしまい、正確な濾水度を計測できない試料の叩解度を明確にできるからである。   The modified freeness in the present invention is that a wire mesh (made by PULP AND PAPER RESEARCH INSTITUTE OF CANADA) having a wire diameter of 0.14 mm and an aperture of 0.18 mm is used as a sieve plate, and the sample concentration is 0.1%. The freeness measured in accordance with JIS P8121. The reason why the modified freeness is adopted in the present invention is that the Canadian standard freeness specified in JIS P8121 is around several tens to 0 ml and the difference in the freeness cannot be discriminated any more. This is because the fiber length is shortened by beating, and the pulp sample slips through the holes in the sieve plate used in the Canadian standard freeness measurement, and the precise freeness is measured. This is because it is possible to clarify the beating degree of the sample that cannot be performed.

長さ加重平均繊維長は、繊維にレーザー光を当てて得られる偏光特性を利用して求める市販の繊維長測定器を用いて測定することができる。本発明では、KajaaniFiberLabV3.5(Metso Automation社製)を使用して投影繊維長を測定した。溶剤紡糸セルロース繊維の「長さ加重平均繊維長」とは、上記に従って測定・算出される「長さ加重平均繊維長」を意味する。   The length-weighted average fiber length can be measured by using a commercially available fiber length measuring instrument that is obtained by using polarization characteristics obtained by applying laser light to the fiber. In the present invention, the projected fiber length was measured using Kajaani Fiber Lab V3.5 (manufactured by Metso Automation). “Length-weighted average fiber length” of solvent-spun cellulose fiber means “length-weighted average fiber length” measured and calculated according to the above.

本発明において、所定の溶剤紡糸セルロース繊維は、リファイナー、ビーター、ビートファイナー、ミル、摩砕装置、高速の回転刃により剪断力を与える回転刃式ホモジナイザー、高速で回転する円筒形の内刃と固定された外刃との間で剪断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、高圧ホモジナイザーなどに通して、刃の形状、試料濃度、流量、処理回数、処理速度などの条件を調節して作製される。   In the present invention, a predetermined solvent-spun cellulose fiber is fixed to a refiner, a beater, a beat refiner, a mill, an attritor, a rotary blade homogenizer that applies a shearing force by a high-speed rotary blade, and a cylindrical inner blade that rotates at high speed. Double-cylindrical high-speed homogenizer that generates shearing force between the outer blades, ultrasonic crusher that is refined by ultrasonic impact, high-pressure homogenizer, etc., through the blade shape, sample concentration, flow rate, and processing It is manufactured by adjusting conditions such as the number of times and processing speed.

本発明において、セルロース基材は、所定の溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなる。本発明において、「主体」とは、所定の溶剤紡糸セルロース繊維の含有量が80質量%以上のことをいう。また、セルロース基材は、所定の溶剤紡糸セルロース繊維以外のセルロース繊維を含有しても良い。例えば、溶剤紡糸セルロースや再生セルロースの短繊維やフィブリル化物、天然セルロース繊維、天然セルロース繊維のパルプ化物やフィブリル化物等を含有しても良い。   In the present invention, the cellulose substrate is mainly composed of a predetermined solvent-spun cellulose fiber. In the present invention, the “main body” means that the content of a predetermined solvent-spun cellulose fiber is 80% by mass or more. Moreover, the cellulose base material may contain cellulose fibers other than a predetermined solvent-spun cellulose fiber. For example, solvent-spun cellulose or regenerated cellulose short fibers or fibrillated products, natural cellulose fibers, natural cellulose fiber pulped products or fibrillated products may be contained.

本発明において、セルロース基材は抄紙法で製造される。具体的には、繊維を水に分散して均一なスラリーとし、このスラリーを抄紙機で漉き上げて作製する。スラリーには、必要に応じて分散助剤、消泡剤、増粘剤、凝集剤、紙力増強剤、剥離剤などの薬品を添加しても良い。抄紙機としては、円網、長網、傾斜型、傾斜短網等の抄紙網を単独で使用する抄紙機や、これらの抄紙網を複数組み合わせた複合抄紙機が挙げられる。   In the present invention, the cellulose substrate is produced by a papermaking method. Specifically, the fiber is dispersed in water to form a uniform slurry, and this slurry is rolled up by a paper machine. You may add chemical | medical agents, such as a dispersing aid, an antifoamer, a thickener, a flocculant, a paper strength enhancer, and a release agent, to a slurry as needed. Examples of the paper machine include a paper machine that independently uses a paper net such as a circular net, a long net, an inclined type, and an inclined short net, and a composite paper machine that combines a plurality of these paper nets.

本発明において、セルロース基材の坪量は、6.5〜17.0g/mが好ましく、7.0〜16.0g/mがより好ましく、8.0〜15.0g/mがさらに好ましい。17.0g/mを超えると、セパレータの厚みが厚くなる場合があり、6.5g/m未満であると、十分な強度を得ることが難しい場合がある。なお、坪量はJIS P 8124(紙及び板紙−坪量測定法)に規定された方法に基づき測定される。 In the present invention, the basis weight of the cellulosic substrate is preferably 6.5~17.0g / m 2, more preferably 7.0~16.0g / m 2, 8.0~15.0g / m 2 is Further preferred. Exceeds 17.0 g / m 2, there is a case where the thickness of the separator is increased, is less than 6.5 g / m 2, may be difficult to obtain sufficient strength. The basis weight is measured based on the method defined in JIS P 8124 (paper and paperboard—basis weight measurement method).

本発明において、セルロース基材は、抄紙後に必要に応じてカレンダー処理して厚みを調整すれば良い。カレンダー処理は、常温で実施しても良く、加熱して実施しても良い。厚みは、10〜31μmが好ましく、10〜27μmがより好ましく、10〜22μmがさらに好ましい。10μm未満では、十分な強度が得られない場合があり、31μmより厚いと、セパレータの厚みが厚くなる場合がある。なお、厚みはJIS B 7502に規定された方法に基づき測定した値、つまり、5N荷重時の外側マイクロメーターにより測定された値を意味する。   In the present invention, the cellulose substrate may be calendered as necessary after paper making to adjust the thickness. The calendar process may be performed at room temperature or may be performed by heating. The thickness is preferably 10 to 31 μm, more preferably 10 to 27 μm, and still more preferably 10 to 22 μm. If the thickness is less than 10 μm, sufficient strength may not be obtained. If the thickness is more than 31 μm, the thickness of the separator may increase. In addition, thickness means the value measured based on the method prescribed | regulated to JISB7502, ie, the value measured with the outside micrometer at the time of 5N load.

本発明のセパレータは、所定の溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、アルミナ、ギブサイト、ベーマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウムなどの無機酸化物や無機水酸化物、窒化アルミニウムや窒化珪素などの無機窒化物、アルミニウム化合物、ゼオライト、マイカなどが挙げられる。この中でもアルミナ、ベーマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。無機フィラーの形状は、球状、略球状、板状、直方体、星形、鱗片状、不定形の何れでも良い。   The separator of the present invention has a cellulose base material mainly composed of a predetermined solvent-spun cellulose fiber and a coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the cellulose base material. Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, sodium carbonate, alumina, gibbsite, boehmite, magnesium oxide, magnesium hydroxide, silica, titanium oxide, barium titanate, zirconium oxide, and other inorganic oxides, inorganic hydroxides, aluminum nitride, and nitride. Examples thereof include inorganic nitrides such as silicon, aluminum compounds, zeolites, and mica. Among these, alumina, boehmite, magnesium oxide, and magnesium hydroxide are preferable. The shape of the inorganic filler may be any of a spherical shape, a substantially spherical shape, a plate shape, a rectangular parallelepiped shape, a star shape, a scale shape, and an indefinite shape.

無機フィラーの平均粒子径は0.1〜3.0μmが好ましく、0.3〜2.5μmがより好ましく、0.5〜2.0μmがさらに好ましい。0.1μm未満であると、セルロース基材内部に無機フィラーが滲み込みやすく、基材表面に均一な塗層を形成するのが難しくなり、ショートが発生する場合がある。3.0μmを超えると、セパレータの厚みを薄くしにくくなる場合や、ESRが高くなる場合がある。   The average particle size of the inorganic filler is preferably from 0.1 to 3.0 μm, more preferably from 0.3 to 2.5 μm, still more preferably from 0.5 to 2.0 μm. If it is less than 0.1 μm, the inorganic filler tends to penetrate into the cellulose substrate, and it becomes difficult to form a uniform coating layer on the substrate surface, which may cause a short circuit. If it exceeds 3.0 μm, it may be difficult to reduce the thickness of the separator or ESR may be increased.

本発明における平均粒子径とは、レーザー回折法による粒度分布測定から求められる体積平均粒子径(D50)である。   The average particle diameter in the present invention is a volume average particle diameter (D50) obtained from a particle size distribution measurement by a laser diffraction method.

本発明において、無機フィラーを含む塗層は、無機フィラーの他に、電気化学的に安定且つ電解液に対して安定で、無機フィラーをセルロース基材に接着できる無機又は有機のバインダーを含有させることが好ましい。   In the present invention, in addition to the inorganic filler, the coating layer containing the inorganic filler contains an inorganic or organic binder that is electrochemically stable and stable with respect to the electrolytic solution and can adhere the inorganic filler to the cellulose substrate. Is preferred.

有機バインダーとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)及びその誘導体、メタ型あるいはパラ型の芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド等のポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合物(特に酢酸ビニルが20〜35モル%の共重合物)、エチレン−アクリレート共重合物、フッ素系樹脂、スチレンブタジエンゴム(SBR)系樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるものではない。また、これらのバインダーは1種を単独で使用しても良く、2種以上を併用しても良い。   Examples of the organic binder include polyvinylidene fluoride (PVdF) and derivatives thereof, meta-type or para-type aromatic polyamide resins, polyimide resins such as aromatic polyimide, polysulfone resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers (particularly, Copolymer of 20 to 35 mol% vinyl acetate), ethylene-acrylate copolymer, fluorine resin, styrene butadiene rubber (SBR) resin, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyurethane Examples thereof include, but are not limited to, resins and epoxy resins. Moreover, these binders may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

無機バインダーとしては、例えば、一般にはシランカップリング剤とも称され、脱水又は脱アルコール反応等を経て、無機酸化物と有機化合物とを化学結合させる、3−グリシジルオキシトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトシキシラン等の有機官能基を有するシリコン化合物と、シリカや酸化ジルコニウム等の無機酸化物ゾルとの混合物が、接着強度や耐熱性に優れるために好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。   As the inorganic binder, for example, generally called a silane coupling agent, a 3-glycidyloxytrimethoxysilane, methacryloyloxypropyltrimethylsilane, which chemically bonds an inorganic oxide and an organic compound through a dehydration or dealcoholization reaction or the like. A mixture of a silicon compound having an organic functional group such as methoxysilane or 3-aminopropyltriethoxysilane and an inorganic oxide sol such as silica or zirconium oxide is preferable because of excellent adhesion strength and heat resistance. Is not limited to this.

本発明において、無機フィラーを含む塗層における無機フィラーの含有量は、85〜99質量%が好ましく、87〜99質量%がより好ましく、90〜99質量%がさらに好ましい。99質量%を超えると、無機フィラーを含む塗層の強度が弱くなることがあり、85質量%未満であると、内部抵抗が高くなることがある。   In this invention, 85-99 mass% is preferable, as for content of the inorganic filler in the coating layer containing an inorganic filler, 87-99 mass% is more preferable, and 90-99 mass% is further more preferable. If it exceeds 99% by mass, the strength of the coating layer containing the inorganic filler may be weakened, and if it is less than 85% by mass, the internal resistance may be increased.

本発明において、無機フィラーを含む塗層は、無機フィラーを含む塗液をセルロース基材に塗工する方法で得られる。   In this invention, the coating layer containing an inorganic filler is obtained by the method of applying the coating liquid containing an inorganic filler to a cellulose base material.

無機フィラーを含む塗液を調製するための媒体としては、バインダーや無機フィラーを均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエンなどの芳香族炭化水素類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、メチルエチルケトン(methyl ethyl ketone)などのケトン類、イソプロパノールなどのアルコール類、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などを必要に応じて用いることができる。また、必要に応じてこれらの媒体を混合して用いても良い。   The medium for preparing the coating liquid containing the inorganic filler is not particularly limited as long as it can uniformly dissolve or disperse the binder and the inorganic filler. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, ethers such as tetrahydrofuran, etc. , Ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as isopropanol, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, water and the like as necessary Can be used. Moreover, you may mix and use these media as needed.

無機フィラーを含む塗液をセルロース基材上に塗工する方法としては、例えばブレード、ロッド、リバースロール、リップ、ダイ、カーテン、エアーナイフ等各種の塗工方式、フレキソ、スクリーン、オフセット、グラビア、インクジェット等の各種印刷方式、ロール転写、フィルム転写などの転写方式、ディッピング等の引き上げ方式等を、必要に応じて選択して用いることができる。塗工の際、セルロース基材と工程紙を重ねて塗工し、乾燥後に工程紙を剥離しても良い。   As a method of coating a coating liquid containing an inorganic filler on a cellulose substrate, for example, various coating methods such as blade, rod, reverse roll, lip, die, curtain, air knife, flexo, screen, offset, gravure, Various printing methods such as inkjet, transfer methods such as roll transfer and film transfer, pulling methods such as dipping, and the like can be selected and used as necessary. At the time of coating, the cellulose base material and the process paper may be stacked and applied, and the process paper may be peeled off after drying.

無機フィラーを含む塗層の塗工量(絶乾)は、1.5〜14.0g/mが好ましく、3.0〜13.0g/mがより好ましく、5.0〜12.0g/mがさらに好ましい。14.0g/mを超えると、セパレータの厚みが厚くなる場合があり、1.5g/m未満であると、ショートが発生する場合がある。 The coating amount of the coating layer containing an inorganic filler (bone dry) is preferably from 1.5~14.0g / m 2, more preferably 3.0~13.0g / m 2, 5.0~12.0g / M 2 is more preferable. Exceeds 14.0 g / m 2, there is a case where the thickness of the separator is increased, is less than 1.5 g / m 2, there is a case where short circuit occurs.

本発明の固体電解コンデンサ用セパレータの坪量は、8.0〜31.0g/mが好ましく、10.0〜29.0g/mがより好ましく、13.0〜27.0g/mがさらに好ましい。31.0g/mを超えると、ESRが高くなることがあり、8.0g/m未満であると、ショートが発生しやすくなる場合や、十分な強度を得ることが難しくなる場合がある。 The basis weight of the separator for a solid electrolytic capacitor of the present invention is preferably 8.0~31.0g / m 2, more preferably 10.0~29.0g / m 2, 13.0~27.0g / m 2 Is more preferable. Exceeds 31.0 g / m 2, may ESR increases, is less than 8.0 g / m 2, and if the short circuit is likely to occur, it may be obtained sufficient strength is difficult .

本発明の固体電解コンデンサ用セパレータの厚みは、11〜40μmが好ましく、11〜35μmがより好ましく、11〜30μmがさらに好ましい。40μmを超えると、セパレータの厚みが厚くなり過ぎてしまい、ESRが高くなる場合があり、11μm未満であると、ショートが発生しやすくなる場合や、十分な強度を得ることが難しくなる場合がある。   The thickness of the separator for a solid electrolytic capacitor of the present invention is preferably 11 to 40 μm, more preferably 11 to 35 μm, and still more preferably 11 to 30 μm. If it exceeds 40 μm, the thickness of the separator becomes too thick and ESR may be increased. If it is less than 11 μm, short-circuiting is likely to occur or sufficient strength may be difficult to obtain. .

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited to an Example.

表1に実施例及び比較例で用いた溶剤紡糸セルロース繊維F1〜F5、f1、f2の変法濾水度、長さ加重平均繊維長、カナダ型標準濾水度を示した。カナダ型標準濾水度は、JIS P8121に準拠して測定した。また、比較例で用いたマニラ麻パルプP1の長さ加重平均繊維長とカナダ型標準濾水度を示した。F1〜F5、f1、f2は、溶剤紡糸セルロース繊維(繊度1.7dtex、繊維長4mm、コートルズ社製)を原料とし、ダブルディスクリファイナーを用いて叩解し、叩解時間を変えて作製した。P1もダブルディスクリファイナーを用いて叩解して作製した。   Table 1 shows the modified freeness, length-weighted average fiber length, and Canadian standard freeness of the solvent-spun cellulose fibers F1 to F5, f1, and f2 used in Examples and Comparative Examples. The Canadian standard freeness was measured in accordance with JIS P8121. Moreover, the length weighted average fiber length and Canadian standard freeness of the Manila hemp pulp P1 used by the comparative example were shown. F1 to F5, f1, and f2 were produced using solvent-spun cellulose fibers (fineness: 1.7 dtex, fiber length: 4 mm, manufactured by Coatles Co., Ltd.), beating using a double disc refiner, and changing the beating time. P1 was also produced by beating using a double disc refiner.

Figure 2017168696
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表2に実施例及び比較例で用いた抄紙用スラリーを示した。表2中の「配合率」の記号は、表1の「記号」に該当する。   Table 2 shows the papermaking slurries used in Examples and Comparative Examples. The “mixing ratio” symbol in Table 2 corresponds to the “symbol” in Table 1.

Figure 2017168696
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<セルロース基材1〜5、7>
パルパーを用いてスラリー1〜5、7を調製し、長網抄紙機に送液して抄紙し、150℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、セルロース基材1〜5、7を作製した。
<Cellulose base materials 1 to 5, 7>
Slurries 1 to 5 and 7 were prepared using a pulper, fed to a long paper machine to make paper, and dried with a 150 ° C. Yankee dryer. After papermaking, the thickness was adjusted by calendar treatment to prepare cellulose substrates 1 to 5 and 7.

<セルロース基材6>
スラリー6に、紙力増強剤(荒川化学製、商品名:ポリストロン(登録商標)1250)を溶剤紡糸セルロース繊維に対して2質量%添加して所定時間攪拌し、長網抄紙機へ送液して抄紙し、150℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、セルロース基材6を作製した。
<Cellulose base material 6>
A paper strength enhancer (trade name: Polystron (registered trademark) 1250, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) is added to the slurry 6 at 2% by mass with respect to the solvent-spun cellulose fiber, and the mixture is stirred for a predetermined time and fed to the Nagaami paper machine The paper was made and dried with a Yankee dryer at 150 ° C. After papermaking, the thickness was adjusted by calendering to prepare a cellulose substrate 6.

<セルロース基材8>
パルパーを用いてスラリー8を調製し、長網抄紙機に送液して抄紙を実施したが、抄紙網への繊維取られが多く、湿紙のフェルトへの転写が不安定となり、安定して抄紙することができなかった。
<Cellulose base material 8>
Slurry 8 was prepared using a pulper, and the paper was made by feeding it to a long paper machine. However, many fibers were taken on the paper web, and the transfer of the wet paper to the felt became unstable and stable. Could not make paper.

<セルロース基材9>
スラリー9に、紙力増強剤(荒川化学製、商品名:ポリストロン(登録商標)1250)をマニラ麻パルプに対して2質量%添加して所定時間攪拌し、長網抄紙機へ送液して抄紙し、150℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、セルロース基材9を作製した。
<Cellulose base material 9>
A paper strength enhancer (trade name: Polystron (registered trademark) 1250, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was added to slurry 9 by 2% by mass with respect to Manila hemp pulp, stirred for a predetermined time, and fed to a long paper machine. Paper was made and dried with a Yankee dryer at 150 ° C. After papermaking, the thickness was adjusted by calendering to prepare a cellulose substrate 9.

Figure 2017168696
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<塗液a1の調製>
平均粒子径0.5μmのベーマイト100質量部を、水150質量部に分散したものに、その1質量%水溶液の25℃における粘度が200mPa・sのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩2質量%水溶液75質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−18℃、体積平均粒子径0.2μmのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション(固形分濃度50質量%)10部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を25質量%に調整し、塗液a1を調製した。
<Preparation of coating liquid a1>
To 100 parts by weight of boehmite having an average particle size of 0.5 μm dispersed in 150 parts by weight of water, 75 parts by weight of a 2% by weight aqueous solution of carboxymethylcellulose sodium salt having a viscosity of 200 mPa · s at 25 ° C. Add and stir and mix, add and stir and mix 10 parts of a carboxy-modified styrene-butadiene copolymer resin emulsion (solid content concentration 50 mass%) with a glass transition point of -18 ° C. and a volume average particle size of 0.2 μm, and finally adjust Water was added to adjust the solid content concentration to 25% by mass to prepare a coating liquid a1.

<塗液a2の調製>
平均粒子径1.0μmの水酸化マグネシウム100質量部を、水150質量部に分散したものに、その1質量%水溶液の25℃における粘度が200mPa・sのカルボキシメチルセルロースナトリウム塩2質量%水溶液75質量部を添加・攪拌混合し、ガラス転移点−18℃、体積平均粒子径0.2μmのカルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合樹脂エマルション(固形分濃度50質量%)10質量部を添加・攪拌混合し、最後に調整水を加えて固形分濃度を25質量%に調整し、塗液a2を調製した。
<Preparation of coating liquid a2>
100 mass parts of magnesium hydroxide having an average particle size of 1.0 μm dispersed in 150 mass parts of water, 75 mass of a 2 mass% aqueous solution of carboxymethyl cellulose having a viscosity of 200 mPa · s of a 1 mass% aqueous solution at 25 ° C. Parts are added and stirred, and 10 parts by weight of a carboxy-modified styrene-butadiene copolymer resin emulsion (solid content concentration 50% by weight) having a glass transition point of -18 ° C. and a volume average particle size of 0.2 μm is added and stirred. Finally, adjusted water was added to adjust the solid content concentration to 25% by mass to prepare a coating liquid a2.

<固体電解コンデンサ用セパレータ>
(実施例1)
セルロース基材1と工程紙を重ね、セルロース基材1上に、塗液a1を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が14.0g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例1の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
<Separator for solid electrolytic capacitor>
Example 1
After the cellulose base material 1 and the process paper are overlaid, the coating liquid a1 is coated and dried on the cellulose base material 1 with a die coater so that the coating amount (absolute dryness) is 14.0 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer, and the solid electrolytic capacitor separator of Example 1 shown in Table 4 was obtained.

(実施例2)
セルロース基材2と工程紙を重ね、セルロース基材2上に、塗液a1を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が12.0g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例2の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Example 2)
After the cellulose substrate 2 and the process paper are overlaid and the coating liquid a1 is coated and dried on the cellulose substrate 2 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 12.0 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer, and a solid electrolytic capacitor separator of Example 2 shown in Table 4 was obtained.

(実施例3)
セルロース基材3と工程紙を重ね、セルロース基材3上に、塗液a1を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が7.5g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例3の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Example 3)
After the cellulose base material 3 and the process paper are stacked, the coating liquid a1 is coated and dried on the cellulose base material 3 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 7.5 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer to obtain a solid electrolytic capacitor separator of Example 3 shown in Table 4.

(実施例4)
セルロース基材4と工程紙を重ね、セルロース基材4上に、塗液a1を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が3.0g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例4の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
Example 4
After the cellulose base material 4 and the process paper are stacked, the coating liquid a1 is coated and dried on the cellulose base material 4 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 3.0 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer to obtain a solid electrolytic capacitor separator of Example 4 shown in Table 4.

(実施例5)
セルロース基材5と工程紙を重ね、セルロース基材5上に、塗液a1を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が1.5g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例5の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Example 5)
After the cellulose base material 5 and the process paper are stacked, the coating liquid a1 is coated and dried on the cellulose base material 5 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 1.5 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer, and a solid electrolytic capacitor separator of Example 5 shown in Table 4 was obtained.

(実施例6)
セルロース基材6と工程紙を重ね、セルロース基材6上に、塗液a2を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が6.9g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例6の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Example 6)
After the cellulose substrate 6 and the process paper are overlaid, the coating liquid a2 is coated and dried on the cellulose substrate 6 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 6.9 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer, and a solid electrolytic capacitor separator of Example 6 shown in Table 4 was obtained.

(実施例7)
セルロース基材3と工程紙を重ね、セルロース基材3上に、塗液a2を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が3.5g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設けた。その後、セルロース基材3の未塗工面が外側となるように工程紙と重ね、セルロース基材3の未塗工面上に、塗液a2を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が3.5g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す実施例7の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Example 7)
After the cellulose base material 3 and the process paper are overlaid and the coating liquid a2 is coated and dried on the cellulose base material 3 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 3.5 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer. Then, it overlaps with process paper so that the uncoated surface of the cellulose base material 3 may become an outer side, and the coating amount (absolute dryness) is 3 with a die coater on the uncoated surface of the cellulose base material 3. After coating and drying so as to be 0.5 g / m 2 , the process paper was peeled off to provide a coating layer, and a solid electrolytic capacitor separator of Example 7 shown in Table 4 was obtained.

(比較例1)
セルロース基材7と工程紙を重ね、セルロース基材7上に、塗液a1を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が10.0g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す比較例1の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Comparative Example 1)
After the cellulose base material 7 and the process paper are overlaid, the coating liquid a1 is coated and dried on the cellulose base material 7 with a die coater so that the coating amount (absolute dryness) is 10.0 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer, and a solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 1 shown in Table 4 was obtained.

(比較例2)
セルロース基材8の作製ができなかったため、比較例2の固体電解コンデンサ用セパレータの作製はできなかった。
(Comparative Example 2)
Since the cellulose base material 8 could not be produced, the solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 2 could not be produced.

(比較例3)
セルロース基材9と工程紙を重ね、セルロース基材9上に、塗液a2を、ダイコーターにて塗工量(絶乾)が6.9g/mとなるように塗工・乾燥した後に、工程紙を剥がして塗層を設け、表4に示す比較例3の固体電解コンデンサ用セパレータを得た。
(Comparative Example 3)
After the cellulose base material 9 and the process paper are stacked, the coating liquid a2 is coated and dried on the cellulose base material 9 with a die coater so that the coating amount (absolutely dry) is 6.9 g / m 2. The process paper was peeled off to provide a coating layer, and a solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 3 shown in Table 4 was obtained.

(比較例4)
パルパーを用いてスラリー10を調製し、長網抄紙機に送液して抄紙し、150℃のヤンキードライヤーで乾燥させた。抄紙後、カレンダー処理して厚みを調整し、比較例4の固体電解コンデンサ用セパレータを作製した。
(Comparative Example 4)
Slurry 10 was prepared using a pulper, fed to a long paper machine, paper-made, and dried with a Yankee dryer at 150 ° C. After paper making, calendar treatment was performed to adjust the thickness, and a solid electrolytic capacitor separator of Comparative Example 4 was produced.

<固体電解コンデンサの作製>
陽極には、表面をエッチング処理して粗面化した後、誘電体皮膜を形成させたアルミニウム箔を用い、陰極には、誘電体皮膜を形成させなかったアルミニウム箔を用いた。予め所定の巾にスリット加工した陽極、陰極、実施例及び比較例の固体電解コンデンサ用セパレータを用いて、陽極と陰極の間に固体電解コンデンサ用セパレータを配置して巻き取り、固体電解コンデンサの巻回素子を作製した。この際、セルロース基材の片面に無機フィラー層を含む塗層が設けられているセパレータの場合、塗層面は陰極側とした。固体電解コンデンサの巻回素子を230℃で2時間加熱してセパレータを炭化処理した後、該素子を3,4−エチレンジオキシチオフェン:p−トルエンスルホン酸鉄(III):n−ブチルアルコール=34:33:33の質量比で混合した溶液に浸漬し、200℃で5分間熱処理してポリチオフェンを重合させ、固体電解コンデンサ素子とした。次に、固体電解コンデンサ素子を円筒ケースに収納して実施例及び比較例の固体電解コンデンサを作製した。
<Production of solid electrolytic capacitor>
An aluminum foil with a dielectric film formed after etching the surface was roughened for the anode, and an aluminum foil without a dielectric film was used for the cathode. A solid electrolytic capacitor separator is placed between the anode and the cathode, wound using the anode, cathode, and solid electrolyte capacitor separators of the examples and comparative examples slitted to a predetermined width in advance. A rotating element was produced. At this time, in the case of a separator in which a coating layer containing an inorganic filler layer was provided on one side of the cellulose base material, the coating layer side was the cathode side. After heating the winding element of the solid electrolytic capacitor at 230 ° C. for 2 hours to carbonize the separator, the element was subjected to 3,4-ethylenedioxythiophene: iron (III) p-toluenesulfonate: n-butyl alcohol = It was immersed in a solution mixed at a mass ratio of 34:33:33 and heat-treated at 200 ° C. for 5 minutes to polymerize polythiophene to obtain a solid electrolytic capacitor element. Next, the solid electrolytic capacitor element was housed in a cylindrical case to produce solid electrolytic capacitors of Examples and Comparative Examples.

実施例及び比較例の固体電解コンデンサ用セパレータと、それを用いてなる固体電解コンデンサについて、下記の評価を行い、その結果を表4に示した。   The separators for solid electrolytic capacitors of Examples and Comparative Examples and solid electrolytic capacitors using the same were evaluated as follows, and the results are shown in Table 4.

[ショート不良率]
実施例及び比較例の固体電解コンデンサの導通の有無をテスターで確認した。固体電解コンデンサ10個を試験し、導通した個数が0個であれば「○」、1個であれば「△」、2個以上であれば「×」で表し、表4に示した。
[Short defect rate]
The presence or absence of conduction of the solid electrolytic capacitors of Examples and Comparative Examples was confirmed with a tester. 10 solid electrolytic capacitors were tested. If the number of conducting capacitors was 0, “◯” was indicated, 1 was indicated by “Δ”, and 2 or more were indicated by “X”.

[ESR]
実施例及び比較例の固体電解コンデンサのESRを、20℃、100kHzの条件でLCRメーターを用いて測定し、10個の平均値を求めた。ESRが、27mΩ未満であれば「○」、27mΩ以上30mΩ未満であれば「△」、30mΩ以上であれば「×」で表し、表4に示した。
[ESR]
The ESR of the solid electrolytic capacitors of Examples and Comparative Examples was measured using an LCR meter under the conditions of 20 ° C. and 100 kHz, and 10 average values were obtained. The ESR is represented by “◯” when it is less than 27 mΩ, “Δ” when it is 27 mΩ or more and less than 30 mΩ, and “X” when it is 30 mΩ or more.

Figure 2017168696
Figure 2017168696

表4に示した通り、実施例1〜7で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、変法濾水度が75〜250mlで、且つ、長さ加重平均繊維長が0.80〜1.80mmである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有するため、ショート不良率が少なく、ESRの低い、優れた固体電解コンデンサが得られた。   As shown in Table 4, the separators for solid electrolytic capacitors produced in Examples 1 to 7 have a modified drainage of 75 to 250 ml and a length weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm. Because it has a cellulose substrate mainly composed of a certain solvent-spun cellulose fiber and a coating layer containing an inorganic filler provided on at least one surface of the cellulose substrate, the short-circuit defect rate is low, and the ESR is low. A solid electrolytic capacitor was obtained.

一方、比較例1で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、セルロース基材の主体となる溶剤紡糸セルロース繊維の変法濾水度が250ml超で、且つ、長さ加重平均繊維長が1.80mm超であるため、セルロース基材が不均一な地合いになり、無機フィラーを含む塗層が基材表面に均一に形成されなかったことから、ショート不良率が高くなった。   On the other hand, the separator for a solid electrolytic capacitor produced in Comparative Example 1 has a modified drainage of solvent-spun cellulose fiber, which is the main component of the cellulose substrate, of more than 250 ml, and a length-weighted average fiber length of more than 1.80 mm. Therefore, the cellulose base material was unevenly formed, and the coating layer containing the inorganic filler was not uniformly formed on the surface of the base material, so that the short-circuit defect rate was increased.

比較例2では、溶剤紡糸セルロース繊維の変法濾水度75ml未満で、且つ、長さ加重平均繊維長が0.80mm未満であったため、抄紙網への繊維取られが多く、湿紙のフェルトへの転写が不安定となり、安定して抄紙することができなく、セルロース基材8を作製することができなかった。   In Comparative Example 2, since the modified freeness of the solvent-spun cellulose fiber was less than 75 ml and the length-weighted average fiber length was less than 0.80 mm, many fibers were taken into the papermaking network, and the felt of wet paper As a result, transfer to the paper became unstable, paper could not be stably produced, and the cellulose substrate 8 could not be produced.

比較例3では、所定の溶剤紡糸セルロース繊維を含まないため、セルロース基材が不均一な地合いになり、無機フィラーを含む層が均一ではなかったことから、ショート不良率が高くなった。また、セパレータの空隙が塞がりやすく、ESRも高くなった。   In Comparative Example 3, since the predetermined solvent-spun cellulose fiber was not included, the cellulose base material was unevenly formed, and the layer containing the inorganic filler was not uniform, so the short defect rate was high. In addition, the gaps in the separator were easily closed, and the ESR was high.

比較例4で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、無機フィラーを含む塗層がないため、ショート不良率が高くなった。   The solid electrolytic capacitor separator produced in Comparative Example 4 had a high short-circuit defect rate because there was no coating layer containing an inorganic filler.

実施例1で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、坪量がやや高く、厚みもやや厚いことから、実施例2〜7のセパレータに比べ、ESRがやや高くなった。   Since the separator for solid electrolytic capacitors produced in Example 1 had a slightly higher basis weight and a slightly thicker thickness, the ESR was slightly higher than the separators of Examples 2-7.

実施例5で作製した固体電解コンデンサ用セパレータは、坪量がやや低く、厚みもやや薄いことから、実施例1〜4、6、7のセパレータに比べ、ショート不良率がやや高くなった。   The solid electrolytic capacitor separator produced in Example 5 had a slightly lower basis weight and a slightly thinner thickness, so that the short-circuit defect rate was slightly higher than those of Examples 1-4, 6, and 7.

本発明の活用例としては、固体電解コンデンサ用セパレータが好適である。   As an application example of the present invention, a solid electrolytic capacitor separator is suitable.

Claims (2)

下記で定義される変法濾水度が75〜250mlで、且つ、長さ加重平均繊維長が0.80〜1.80mmである溶剤紡糸セルロース繊維を主体としてなるセルロース基材と、前記セルロース基材の少なくとも一方の面に設けられてなる無機フィラーを含む塗層とを有する固体電解コンデンサ用セパレータ。
変法濾水度:ふるい板として線径0.14mm、目開き0.18mmの80メッシュ金網を用い、試料濃度0.1%にした以外はJIS P8121に準拠して測定した濾水度。
A cellulose substrate mainly composed of solvent-spun cellulose fibers having a modified freeness of 75 to 250 ml and a length-weighted average fiber length of 0.80 to 1.80 mm as defined below; The separator for solid electrolytic capacitors which has a coating layer containing the inorganic filler provided in the at least one surface of the material.
Modified freeness: Freeness measured in accordance with JIS P8121, except that an 80-mesh wire mesh having a wire diameter of 0.14 mm and an aperture of 0.18 mm was used as the sieve plate, and the sample concentration was 0.1%.
請求項1に記載の固体電解コンデンサ用セパレータを用いてなる固体電解コンデンサ。   A solid electrolytic capacitor using the separator for a solid electrolytic capacitor according to claim 1.
JP2016053217A 2016-03-17 2016-03-17 Separator for solid electrolytic capacitor and solid electrolytic capacitor using the same Pending JP2017168696A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2022071223A1 (en) * 2020-09-29 2022-04-07 パナソニックIpマネジメント株式会社 Electrolytic capacitor and production method therefor
CN116180493A (en) * 2022-12-15 2023-05-30 株洲时代华先材料科技有限公司 Wide-temperature electrolytic capacitor paper and preparation method thereof

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