JP2017165847A - Detergent composition for table ware - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an unscented detergent composition for table ware excellent in oil contaminant detergency, capable of inhibiting substrate order derived from a nonionic surfactant and having suppressed flavor during washing.SOLUTION: There is provided a detergent composition for table ware containing following components (A) to (E) and having mass ratio represented by the Component (E)/Component (D) of 1 to 21 and mass ratio represented by Component (A)/(Component (D)+Component (E)) of 15 to 200. Component (A): a nonionic surfactant. Component (B): an anionic surfactant. Component (C): at least one kind selected from a group consisting of an amphoteric surfactant and a semi-polar surfactant. Component (D): a perfume component excluding benzyl benzoate and benzyl alcohol. Component (E): benzyl benzoate and/or benzyl alcohol.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、食器用洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a dishwashing detergent composition.

これまで、優れた特性(油汚れ洗浄力等)を有するノニオン界面活性剤を含む食器用洗浄剤組成物(以下、洗浄剤ともいう)が提案されている。しかし、ノニオン界面活性剤を用いると、油っぽく酸っぱい臭気(基材臭)が強くなる傾向がある。   So far, a dishwashing detergent composition (hereinafter also referred to as a cleaning agent) containing a nonionic surfactant having excellent properties (such as oil stain cleaning power) has been proposed. However, when a nonionic surfactant is used, an oily and sour odor (base material odor) tends to be strong.

特許文献1は、特定の香料成分を用いて基材臭をマスキングする方法について開示している。   Patent document 1 is disclosing about the method of masking a base-material odor using a specific fragrance | flavor component.

特開2011−153236号公報JP 2011-153236 A

しかし、特許文献1の組成物では香り立ちが良好となるため、洗浄時の香り立ちを好まない使用者には香りが強すぎる。一方で、洗浄時の香り立ちを好まない使用者向けに香料組成物の含有量を少なくすると、基材臭を十分にマスキングできない。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れ洗浄力に優れ、ノニオン界面活性剤由来の基材臭を抑制でき、かつ洗浄時の香り立ちが抑えられた無香性の食器用液体洗浄剤組成物に関する。
However, since the composition of Patent Document 1 has good fragrance, the fragrance is too strong for a user who does not like fragrance during washing. On the other hand, if the content of the fragrance composition is reduced for users who do not like the scent at the time of washing, the substrate odor cannot be sufficiently masked.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in oil dirt cleaning power, can suppress a base material odor derived from a nonionic surfactant, and is used for unscented tableware in which aroma generation during cleaning is suppressed. The present invention relates to a liquid detergent composition.

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の食器用液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
[1]以下の成分(A)〜(E)を含有し、
成分(E)/成分(D)で表される質量比が1〜21であり、
成分(A)/(成分(D)+成分(E))で表される質量比が15〜200である、食器用洗浄剤組成物。
成分(A):ノニオン界面活性剤。
成分(B):アニオン界面活性剤。
成分(C):両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種。
成分(D):香料成分(ただしベンジルベンゾエート、及びベンジルアルコールを除く)。
成分(E):ベンジルベンゾエート及び/又はベンジルアルコール。
[2]前記成分(D)が、イソ吉草酸エチル、酢酸イソアミル、リモネン、1,8−シネオール、n−オクタナール、シトロネラール、1−デカナール、リナロール、イソメントール、シトラール、酢酸ゲラニル、ジヒドロジャスモン酸メチル、オレンジオイル、及びライムオイルからなる群から選択される少なくとも1種である、[1]に記載の食器用洗浄剤組成物。
[3]前記(A)成分がガーベットアルコール型ノニオン界面活性剤である、[1]又は[2]に記載の食器用洗浄剤組成物。

[4]前記成分(B)が下記式(B1)で表されるアニオン性界面活性剤、アルカンスルホン酸塩、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種である、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤組成物。
−O−(EO)−SO ・・・(B1)
(式(B1)中、Rは炭素数8〜18の直鎖アルキル基であり、EOはエチレンオキシ基であり、nはEOの平均付加モル数を示し、0<n≦4である。Mは水素イオン以外の陽イオンである。)
[5]前記成分(C)が、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、n−ドデシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、及びラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種である、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の食器用洗浄剤組成物。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the following liquid detergent for tableware can solve the above problems.
That is, this invention has the following aspects.
[1] Contains the following components (A) to (E),
The mass ratio represented by component (E) / component (D) is 1 to 21,
The dishwashing detergent composition whose mass ratio represented by a component (A) / (component (D) + component (E)) is 15-200.
Component (A): Nonionic surfactant.
Component (B): Anionic surfactant.
Component (C): At least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and semipolar surfactants.
Ingredient (D): Perfume ingredient (except benzyl benzoate and benzyl alcohol).
Component (E): benzyl benzoate and / or benzyl alcohol.
[2] The component (D) is ethyl isovalerate, isoamyl acetate, limonene, 1,8-cineol, n-octanal, citronellal, 1-decanal, linalool, isomenthol, citral, geranyl acetate, methyl dihydrojasmonate The detergent composition for tableware as described in [1] which is at least 1 sort (s) selected from the group which consists of orange oil and lime oil.
[3] The dishwashing detergent composition according to [1] or [2], wherein the component (A) is a gerbet alcohol type nonionic surfactant.

[4] The component (B) is at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant represented by the following formula (B1), an alkane sulfonate, and a linear alkylbenzene sulfonate. The cleaning composition for tableware as described in any one of 1]-[3].
R 5 -O- (EO) n -SO 3 - M + ··· (B1)
(In the formula (B1), R 5 is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, n represents the average number of added moles of EO, and 0 <n ≦ 4. M + is a cation other than a hydrogen ion.)
[5] The component (C) is lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethyl. Any one of [1] to [4], which is at least one selected from the group consisting of amine oxide, cocoalkyldimethylamine oxide, n-dodecyldimethylamine oxide, lauryldiethylamine oxide, and lauramidopropyldimethylamine oxide. The cleaning composition for tableware according to one item.

本発明によれば、油汚れ洗浄力に優れ、ノニオン界面活性剤由来の基材臭を抑制でき、かつ使用時の香り立ちが抑えられた無香性の食器用液体洗浄剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, there is provided an unscented liquid detergent composition for tableware that is excellent in oil stain cleaning power, can suppress a base odor derived from a nonionic surfactant, and suppresses a fragrance during use. be able to.

本発明の食器用洗浄剤組成物は、以下の成分(A)〜(E)を含有する。   The tableware cleaning composition of the present invention contains the following components (A) to (E).

<成分(A):ノニオン界面活性剤>
成分(A)はノニオン界面活性剤である。成分(A)は成分(B)及び成分(C)と組み合わせることにより、食器用洗浄剤組成物として必要な油汚れ洗浄力を発揮できる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン付加型非イオン界面活性剤、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
<Component (A): Nonionic surfactant>
Component (A) is a nonionic surfactant. By combining the component (A) with the component (B) and the component (C), it is possible to exhibit the oil stain detergency necessary for a dishwashing detergent composition.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants, alkyl glycosides, sorbitan fatty acid esters, and the like.

ポリオキシアルキレン付加型非イオン界面活性剤としては、例えば下記一般式(A1)で表される化合物が挙げられる。
−O−(RO)−H ・・・(A1)
As a polyoxyalkylene addition type nonionic surfactant, the compound represented, for example by the following general formula (A1) is mentioned.
R 1 —O— (R 2 O) p —H (A1)

式(A1)中、Rは炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、Rは炭素数1〜4のアルキレン基である。pは、(RO)の平均繰り返し数であり、1〜20の数である。
の炭素数は、10〜18が好ましく、10〜16がより好ましく、10〜14がさらに好ましい。Rの炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
は炭素数2〜3のアルキレン基が好ましく、炭素数2のアルキレン基がより好ましい。即ち、(RO)としては、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基のいずれかが好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。また、(RO)としては、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が混在してもよい。エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が混在する場合、これらはランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。また、「R−O−」にエチレンオキシ基が結合してもよく、プロピレンオキシ基が結合してもよい。
pは、6〜14が好ましく、8〜11がより好ましく、10が特に好ましい。
In formula (A1), R 1 is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and R 2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. p is the average number of repetitions of (R 2 O), and is a number from 1 to 20.
The number of carbon atoms in R 1 is preferably 10 to 18, more preferably from 10 to 16, 10 to 14 is more preferred. As the hydrocarbon group for R 1 , an alkyl group or an alkenyl group is preferable.
R 2 is preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms. That is, as (R 2 O), either an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group is preferable, and an ethyleneoxy group is more preferable. As (R 2 O), an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group may be mixed. When an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group are mixed, these may be mixed in a random form or in a block form. Further, an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group may be bonded to “R 1 —O—”.
p is preferably 6 to 14, more preferably 8 to 11, and particularly preferably 10.

成分(A)は、ガーベットアルコール型ノニオン界面活性剤であることが好ましい。ここで「ガーベットアルコール型ノニオン界面活性剤」とは、式(A1)表されるノニオン界面活性剤のうち、Rが分岐の1級アルコールに由来する炭化水素基であるノニオン界面活性剤である。
具体的には、式(A1)中のRが下記一般式(A2)で表される基が挙げられる。
(R)(R)CH−CH− ・・・(A2)
式(A2)中、R及びRは、それぞれ独立して鎖状の炭化水素基を表し、RとRとの合計の炭素数は6〜16であり、8〜16が好ましく、8〜14がより好ましく、8〜12がさらに好ましい。R及びRは、それぞれ独立してアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
及びRは直鎖又は分岐鎖であってもよい。
としては、具体的には、2−プロピルヘプチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
ガーベットアルコール型ノニオン界面活性剤としては具体的には、2−プロピルヘプチルアルコールエトキシレート、2−エチルヘキシルアルコールエトキシレート等が挙げられる。特に2−プロピルヘプチルアルコールエトキシレートが好ましい。エチレンオキシドの平均付加モル数は6〜14が好ましく、8〜11がより好ましく、10が最も好ましい。
2−プロピルヘプチルアルコールエトキシレートの具体例としては、BASF製 Lutensol XP−100やLutensol XP−80が挙げられ、2−エチルヘキシルアルコールエトキシレートの具体例としては、日本乳化剤製 ニューコール 1008が挙げられる。
成分(A)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
The component (A) is preferably a gerbet alcohol type nonionic surfactant. Here, the “garvet alcohol type nonionic surfactant” is a nonionic surfactant in which R 1 is a hydrocarbon group derived from a branched primary alcohol among the nonionic surfactants represented by the formula (A1). is there.
Specific examples include groups in which R 1 in formula (A1) is represented by the following general formula (A2).
(R 3 ) (R 4 ) CH—CH 2 − (A2)
In formula (A2), R 3 and R 4 each independently represent a chain hydrocarbon group, the total number of carbon atoms of R 3 and R 4 is 6 to 16, preferably 8 to 16, 8-14 are more preferable and 8-12 are still more preferable. R 3 and R 4 are preferably each independently an alkyl group or an alkenyl group.
R 3 and R 4 may be linear or branched.
Specific examples of R 1 include 2-propylheptyl group and 2-ethylhexyl group.
Specific examples of the gerbet alcohol type nonionic surfactant include 2-propylheptyl alcohol ethoxylate and 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate. In particular, 2-propylheptyl alcohol ethoxylate is preferred. The average added mole number of ethylene oxide is preferably 6 to 14, more preferably 8 to 11, and most preferably 10.
Specific examples of 2-propylheptyl alcohol ethoxylate include Lutensol XP-100 and Lutensol XP-80 manufactured by BASF, and specific examples of 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate include New Coal 1008 manufactured by Nippon Emulsifier.
A component (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.

成分(A)の含有量は、食器用洗浄剤組成物の総質量に対し、1〜15質量%であることが好ましく、2〜12質量%であることがより好ましい。
成分(A)の含有量が下限値以上であると、油汚れ洗浄力を向上しやすくなる。
成分(A)の含有量が上限値以下であると、油汚れ洗浄力を向上しやすくなる。
It is preferable that content of a component (A) is 1-15 mass% with respect to the total mass of the detergent composition for tableware, and it is more preferable that it is 2-12 mass%.
When the content of the component (A) is at least the lower limit value, the oil stain cleaning power is easily improved.
When the content of the component (A) is at most the upper limit value, it becomes easy to improve the oil stain cleaning power.

<成分(B):アニオン界面活性剤>
成分(B)はアニオン界面活性剤である。成分(B)は成分(A)及び成分(C)と組み合わせることにより、食器用洗浄剤組成物として必要な油汚れ洗浄力を発揮できる。
成分(B)としては、具体的には、α−オレフィンスルホン酸塩;直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩;アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩;アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩;α−スルホ脂肪酸エステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
<Component (B): Anionic surfactant>
Component (B) is an anionic surfactant. By combining the component (B) with the component (A) and the component (C), it is possible to exhibit the oil stain cleaning power necessary for a dishwashing detergent composition.
Specific examples of the component (B) include an α-olefin sulfonate; a linear or branched alkyl sulfate ester salt; an alkyl ether sulfate ester salt or an alkenyl ether sulfate ester salt; an alkane sulfonate having an alkyl group. An α-sulfo fatty acid ester salt, a linear alkylbenzene sulfonate, and the like. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.

成分(B)としては、式(B1)で表されるアニオン性界面活性剤、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
−O−(EO)−SO ・・・(B1)
(式(B1)中、Rは炭素数8〜18の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第一炭素原子である。EOはエチレンオキシ基であり、nはEOの平均付加モル数を示し、0<n≦4である。Mは水素イオン以外の陽イオンである。)
As the component (B), an anionic surfactant represented by the formula (B1), an alkane sulfonate, and a linear alkylbenzene sulfonate are preferable.
R 5 -O- (EO) n -SO 3 - M + ··· (B1)
(In Formula (B1), R 5 is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom. EO is an ethyleneoxy group, n Represents the average number of moles of EO added, and 0 <n ≦ 4, and M + is a cation other than a hydrogen ion.)

前記式(B1)中、Rの炭素数は8〜18であり、炭素数10〜14が好ましく、より好ましくは炭素数12〜14である。Rとしては、洗浄力及び環境面から、油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
前記式(B1)中、Mは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンであり、水溶性の塩を形成し得るものであればよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
In the formula (B1), the carbon number of R 5 is 8 to 18, preferably 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. R 5 is preferably an alkyl group derived from a fat and oil raw material in terms of detergency and environment. Suitable fats and oils include palm kernel oil, coconut oil and the like.
In the formula (B1), M is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, or alkanolamine, and may be any one that can form a water-soluble salt. Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

成分(B)として具体的には、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(2)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン(4)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、アルカンスルホン酸ナトリウム塩、直鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸塩、直鎖アルキル(C14)ベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン(1)直鎖アルキル(C12/14=75/25;天然油脂由来)硫酸エステルナトリウム塩、直鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
ここで、たとえば「ポリオキシエチレン(1)」とは、オキシエチレン基の平均繰返し数が1(エチレンオキシドの平均付加モル数が1)であることを意味する。
「C12/14=75/25;天然油脂由来」とは、炭素数12の直鎖アルキル基を有するものと、炭素数14の直鎖アルキル基を有するものとの混合物(混合比率:質量比で75/25)であること、天然油脂由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
成分(B)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the component (B) include polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (2) linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (4) Linear alkyl (C12) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate sodium salt, polyoxyethylene (2) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate ester sodium salt, polyoxyethylene (4) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate ester sodium salt, alkanesulfonic acid sodium salt, straight chain Alkyl (C12) benzenesulfonate, linear alkyl (C14) benzenesulfur Phosphate salts, and the like.
Among them, since the effects of the present invention are particularly easily obtained, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sulfate ester sodium salt, linear alkyl (C12) benzenesulfonic acid Salts are preferred.
Here, for example, “polyoxyethylene (1)” means that the average number of repeating oxyethylene groups is 1 (the average number of added moles of ethylene oxide is 1).
“C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils” means a mixture of a compound having a linear alkyl group having 12 carbon atoms and a compound having a linear alkyl group having 14 carbon atoms (mixing ratio: by mass ratio). 75/25) and a linear alkyl group derived from natural fats and oils.
A component (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.

成分(B)の含有量は、食器用洗浄剤組成物の総質量に対し、4〜25質量%であることが好ましく、8〜15質量%であることがより好ましい。
成分(B)の含有量が下限値以上であると、油汚れ洗浄力を向上しやすくなる。
成分(B)の含有量が上限値以下であると、洗浄剤の均一性を維持し、油汚れ洗浄力を向上しやすくなる。
The content of the component (B) is preferably 4 to 25% by mass and more preferably 8 to 15% by mass with respect to the total mass of the tableware cleaning composition.
When the content of the component (B) is equal to or higher than the lower limit value, it becomes easy to improve oil stain cleaning power.
When the content of the component (B) is at most the upper limit value, the uniformity of the cleaning agent is maintained and the oil stain cleaning power is easily improved.

<成分(C):両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種>
成分(C)は、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種の界面活性剤である。
<Component (C): at least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and semipolar surfactants>
Component (C) is at least one surfactant selected from the group consisting of amphoteric surfactants and semipolar surfactants.

両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、及びリン酸エステル型両性界面活性剤等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、下記一般式(C1)で表されるアルキル(アルケニル)アミドカルボベタイン型両性界面活性剤(以下、「(C1)成分」ともいう)、下記一般式(C2)で表されるアルキル(アルケニル)カルボベタイン型両性界面活性剤(以下、「(C2)成分」ともいう)、下記一般式(C3)で表されるアルキル(アルケニル)アミドスルホベタイン型両性界面活性剤(以下、「(C3)成分」ともいう)、下記一般式(C4)で表されるアルキル(アルケニル)スルホベタイン型両性界面活性剤(以下、「(C4)成分」ともいう)が挙げられる。
Examples of the amphoteric surfactant include a carboxylate amphoteric surfactant, a sulfate ester amphoteric surfactant, a sulfonate amphoteric surfactant, and a phosphate ester amphoteric surfactant.
Examples of the amphoteric surfactant include an alkyl (alkenyl) amide carbobetaine type amphoteric surfactant represented by the following general formula (C1) (hereinafter also referred to as “component (C1)”), and the following general formula (C2). Alkyl (alkenyl) carbobetaine type amphoteric surfactant (hereinafter also referred to as “component (C2)”), alkyl (alkenyl) amide sulfobetaine type amphoteric surfactant represented by the following general formula (C3) (Hereinafter also referred to as “(C3) component”) and alkyl (alkenyl) sulfobetaine type amphoteric surfactants (hereinafter also referred to as “(C4) component”) represented by the following general formula (C4).

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C1)中、R31は炭素数7〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数7〜19の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、R32は炭素数1〜5のアルキレン基であり、R33及びR34はそれぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、R35は水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。 In the formula (C1), R 31 is a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, and R 32 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 33 and R 34 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and R 35 is a straight chain having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. A chain or branched alkylene group.

31の炭素数は、7〜22であり、7〜17が好ましく、9〜17がより好ましく、11〜15がさらに好ましい。また、R31としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。R31の炭素数7〜22のアルキル基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基が挙げられる。
32は炭素数1〜5のアルキレン基であり、炭素数1〜3のアルキレン基が好ましく、炭素数3のアルキレン基がより好ましい。R32の炭素数1〜5のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。
33及びR34は、それぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R33及びR34の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル基、ヒドロキシプロピル基、ブチル基、ヒドロキシブチル基、ペンチル基、ヒドロキシペンチル基が挙げられる。なかでもメチル基がより好ましい。さらに、R33及びR34の両方がメチル基であることがより好ましい。
35の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン基、ヒドロキシメチレン基、エチレン基、ヒドロキシエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシプロピレン基が挙げられる。なかでもメチレン基が好ましい。
The number of carbon atoms in R 31 is 7 to 22, preferably from 7 to 17, more preferably 9 to 17, more preferably 11 to 15. R 31 is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group. Examples of the alkyl group having 7 to 22 carbon atoms of R 31 include heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, Nonadecyl group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group can be mentioned.
R 32 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 3 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms of R 32 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a pentylene group.
R 33 and R 34 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms that may be substituted with the hydroxyl group of R 33 and R 34 include a methyl group, a hydroxymethyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a propyl group, a hydroxypropyl group, a butyl group, and a hydroxybutyl group. Group, pentyl group, and hydroxypentyl group. Of these, a methyl group is more preferable. Furthermore, it is more preferable that both R 33 and R 34 are methyl groups.
Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms that may be substituted with the hydroxyl group of R 35 include a methylene group, a hydroxymethylene group, an ethylene group, a hydroxyethylene group, a propylene group, and a hydroxypropylene group. . Of these, a methylene group is preferred.

(C1)成分としては、例えば、オクタン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、デカン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
これらの(C1)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
As the component (C1), for example, octanoic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, decanoic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, stearic acid amidopropyldimethyl Examples include aminoacetic acid betaine, oleic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and palm kernel oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine.
These (C1) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(C1)成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものが用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインの市販品としては、例えば、ライオン株式会社製「エナジコールL−30B」(商品名)が挙げられる。ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインの市販品としては、例えば、Evonik社製の「Tego Betain L7」(商品名)等が挙げられる。   As (C1) component, what was synthesize | combined with the conventionally well-known manufacturing method may be used, and a commercial item may be used. As a commercial item of the lauric acid amidopropyl dimethylamino acetic acid betaine, the "Enagicol L-30B" (brand name) by Lion Corporation is mentioned, for example. Examples of commercially available coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine include “Tego Beta L7” (trade name) manufactured by Evonik.

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C2)中、R36は炭素数8〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数8〜20の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、R37及びR38はそれぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、R39は水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。 In the formula (C2), R 36 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 37 and R 38 are each independently And an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and R 39 is a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.

36の炭素数は、8〜22であり、8〜18が好ましく、10〜18がより好ましく、12〜18がさらに好ましく、12〜16が特に好ましい。また、R36としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。R36の炭素数8〜22のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基が挙げられる。
37及びR38は、それぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R37及びR38の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル基、ヒドロキシプロピル基、ブチル基、ヒドロキシブチル基、ペンチル基、ヒドロキシペンチル基が挙げられる。なかでもメチル基がより好ましい。さらに、R37及びR38の両方がメチル基であることがより好ましい。
39の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン基、ヒドロキシメチレン基、エチレン基、ヒドロキシエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシプロピレン基が挙げられる。なかでもメチレン基が好ましい。
The number of carbon atoms of R 36 is from 8 to 22, 8 to 18 more preferably from 10 to 18, more preferably 12 to 18, 12 to 16 are particularly preferred. R 36 is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group. Examples of the alkyl group having 8 to 22 carbon atoms of R 36 include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, Examples include icosyl group, henicosyl group, and docosyl group.
R 37 and R 38 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with the hydroxyl group of R 37 and R 38 include methyl group, hydroxymethyl group, ethyl group, hydroxyethyl group, propyl group, hydroxypropyl group, butyl group, hydroxybutyl Group, pentyl group, and hydroxypentyl group. Of these, a methyl group is more preferable. Furthermore, it is more preferable that both R 37 and R 38 are methyl groups.
Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms that may be substituted with the hydroxyl group of R 39 include a methylene group, a hydroxymethylene group, an ethylene group, a hydroxyethylene group, a propylene group, and a hydroxypropylene group. . Of these, a methylene group is preferred.

(C2)成分としては、例えば、オクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、デシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
これらの(C2)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
Examples of the component (C2) include octyldimethylaminoacetic acid betaine, decyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, myristyldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, and oleyldimethylaminoacetic acid betaine.
These (C2) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(C2)成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものが用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインの市販品として、例えば、三洋化成工業株式会社製「レボンLD−36」(商品名)、東邦化学工業株式会社製「オバゾリンLB−SF」(商品名)が挙げられる。ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインの市販品としては、花王株式会社製「アンヒトール86B」(商品名)が挙げられる。   As (C2) component, what was synthesize | combined with the conventionally well-known manufacturing method may be used, and a commercial item may be used. Examples of commercially available lauryldimethylaminoacetic acid betaine include “Levon LD-36” (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and “Ovazoline LB-SF” (trade name) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. As a commercially available product of stearyldimethylaminoacetic acid betaine, “Amphitor 86B” (trade name) manufactured by Kao Corporation may be mentioned.

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C3)中、R41は炭素数7〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数7〜19の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、R42は炭素数1〜5のアルキレン基であり、R43及びR44はそれぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、R45は水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。 In the formula (C3), R 41 is a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 7 to 19 carbon atoms, and R 42 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 43 and R 44 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and R 45 is a straight chain having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. A chain or branched alkylene group.

41の炭素数は、7〜22であり、7〜17が好ましく、9〜17がより好ましく、11〜15がさらに好ましい。また、R41としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。R41の炭素数7〜22のアルキル基としては、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基が挙げられる。
42は、炭素数1〜5のアルキレン基であり、炭素数1〜3のアルキレン基が好ましく、炭素数3のアルキレン基がより好ましい。R42の炭素数1〜5のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基が挙げられる。
43及びR44は、それぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R43及びR44の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル基、ヒドロキシプロピル基、ブチル基、ヒドロキシブチル基、ペンチル基、ヒドロキシペンチル基が挙げられる。なかでもメチル基がより好ましい。さらに、R43及びR44の両方がメチル基であることがより好ましい。
45は、水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であり、水酸基で置換されてもよい炭素数3の直鎖アルキレン基が好ましく、水酸基で置換された炭素数3の直鎖アルキレン基がより好ましい。R45の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン基、ヒドロキシメチレン基、エチレン基、ヒドロキシエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシプロピレン基が挙げられる。
The number of carbon atoms in R 41 is 7 to 22, preferably from 7 to 17, more preferably 9 to 17, more preferably 11 to 15. R 41 is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group. Examples of the alkyl group having 7 to 22 carbon atoms of R 41 include heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, Nonadecyl group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group can be mentioned.
R 42 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 3 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms of R 42 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a pentylene group.
R 43 and R 44 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with the hydroxyl group of R 43 and R 44 include methyl group, hydroxymethyl group, ethyl group, hydroxyethyl group, propyl group, hydroxypropyl group, butyl group, hydroxybutyl Group, pentyl group, and hydroxypentyl group. Of these, a methyl group is more preferable. Furthermore, it is more preferable that both R 43 and R 44 are methyl groups.
R 45 is a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, preferably a linear alkylene group having 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and is substituted with a hydroxyl group. A straight-chain alkylene group having 3 carbon atoms is more preferable. Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with the hydroxyl group of R 45 include a methylene group, a hydroxymethylene group, an ethylene group, a hydroxyethylene group, a propylene group and a hydroxypropylene group. .

(C3)成分としては、例えば、オクタン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、デカン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ステアリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、オレイン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
これらの(C3)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(C3)成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものが用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
Examples of the component (C3) include octanoic acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, decanoic acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, lauric acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, myristic acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, stearic acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, and olein. Examples include acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, palm oil fatty acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, palm oil fatty acid amidopropyl hydroxysulfobetaine, and palm kernel oil fatty acid amidopropyl hydroxysulfobetaine.
These (C3) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
As (C3) component, what was synthesize | combined with the conventionally well-known manufacturing method may be used, and a commercial item may be used.

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C4)中、R46は炭素数8〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数8〜20の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、R47及びR48はそれぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、R49は水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。 In the formula (C4), R 46 is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 47 and R 48 are each independently And an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and R 49 is a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.

46の炭素数は、8〜22であり、8〜18が好ましく、10〜18がより好ましく、12〜18がさらに好ましく、12〜16が特に好ましい。また、R46としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。R46の炭素数8〜22のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基が挙げられる。
47及びR48は、それぞれ独立して水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基であり、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R47及びR48の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜5のアルキル基としては、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、プロピル基、ヒドロキシプロピル基、ブチル基、ヒドロキシブチル基、ペンチル基、ヒドロキシペンチル基が挙げられる。なかでもメチル基がより好ましい。さらに、R47及びR48の両方がメチル基であることがより好ましい。
49は、水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基であり、炭素数3の直鎖アルキレン基が好ましく、水酸基で置換された炭素数3の直鎖アルキレン基がより好ましい。R49の水酸基で置換されてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基としては、メチレン基、ヒドロキシメチレン基、エチレン基、ヒドロキシエチレン基、プロピレン基、ヒドロキシプロピレン基が挙げられる。
The number of carbon atoms of R 46 is from 8 to 22, 8 to 18 more preferably from 10 to 18, more preferably 12 to 18, 12 to 16 are particularly preferred. R 46 is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group. Examples of the alkyl group having 8 to 22 carbon atoms of R 46 include octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, Examples include icosyl group, henicosyl group, and docosyl group.
R 47 and R 48 are each independently an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms that may be substituted with the hydroxyl group of R 47 and R 48 include methyl group, hydroxymethyl group, ethyl group, hydroxyethyl group, propyl group, hydroxypropyl group, butyl group, hydroxybutyl Group, pentyl group, and hydroxypentyl group. Of these, a methyl group is more preferable. Furthermore, it is more preferable that both R 47 and R 48 are methyl groups.
R 49 is a linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, preferably a linear alkylene group having 3 carbon atoms, and a linear chain having 3 carbon atoms substituted with a hydroxyl group. An alkylene group is more preferred. Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 3 carbon atoms that may be substituted with the hydroxyl group of R 49 include a methylene group, a hydroxymethylene group, an ethylene group, a hydroxyethylene group, a propylene group, and a hydroxypropylene group. .

(C4)成分としては、例えば、オクチルヒドロキシスルホベタイン、デシルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルヒドロキシスルホベタイン、オレイルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
これらの(C4)成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(C4)成分としては、従来公知の製造方法で合成されたものが用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
Examples of the component (C4) include octylhydroxysulfobetaine, decylhydroxysulfobetaine, laurylhydroxysulfobetaine, myristylhydroxysulfobetaine, stearylhydroxysulfobetaine, and oleylhydroxysulfobetaine.
These (C4) components may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be used in combination.
As (C4) component, what was synthesize | combined with the conventionally well-known manufacturing method may be used, and a commercial item may be used.

なかでも、両性界面活性剤としては、(C2)成分が好ましい。   Especially, as an amphoteric surfactant, (C2) component is preferable.

本明細書において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合(無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合)を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のpHにより、陽イオン性、陰イオン性、又は両極性となるものをいう。   In this specification, the “semipolar surfactant” is a surfactant having a semipolar bond (a bond having a property intermediate between a nonpolar bond and a polar bond), and the semipolar surfactant is dissolved. Depending on the pH of the solution to be dispersed or the dispersion system to be dispersed, the solution becomes cationic, anionic, or bipolar.

半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、たとえばアミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力が良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式(C5)で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
Suitable examples of the semipolar surfactant include amine alkylene oxide surfactants and amine oxide surfactants. Of these, amine oxide surfactants are preferred because of their good detergency against oil stains.
As an amine oxide type surfactant, the compound represented by the following general formula (C5) is mentioned as a suitable thing.

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C5)中、R50は、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり;R51及びR52は、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり;R53は炭素数1〜4のアルキレン基であり、Xは−CONH−、−NHCO−、−COO−、−OCO−又は−O−であり;rは0又は1の数である。 In the formula (C5), R 50 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms; R 51 and R 52 is each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms; R 53 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and X is —CONH— or —NHCO. -, -COO-, -OCO-, or -O-; r is a number of 0 or 1;

式(C5)中、R50は、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
50のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は8〜18であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、10〜14であることが好ましい。
50の炭素数8〜18のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。
50の炭素数8〜18のアルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基が挙げられる。
51及びR52は、それぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキル基、又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
51、R52の炭素数1〜3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
51及びR52の炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。
なかでもメチル基がより好ましく、R及びRはいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
53は、炭素数1〜4のアルキレン基である。R53の炭素数1〜4のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。
Xは−CONH−、−NHCO−、−COO−、−OCO−又は−O−である。
rは、0又は1の数であり、0が好ましい。
In the formula (C5), R 50 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and has 8 carbon atoms. -18 linear or branched alkyl groups are preferred.
In the alkyl group and alkenyl group of R 50, the number of carbon atoms is 8 to 18, and the detergency against oil stains is further improved, so that it is preferably 10 to 14.
Examples of the alkyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 50 include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, and octadecyl group.
Examples of the alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 50 include octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, and octadecenyl group.
R 51 and R 52 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 51 and R 52 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 51 and R 52 include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group.
Of these, a methyl group is more preferred, and R 2 and R 3 are more preferably methyl groups.
R 53 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms of R 53 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group.
X is -CONH-, -NHCO-, -COO-, -OCO- or -O-.
r is a number of 0 or 1, and 0 is preferable.

一般式(C5)で表されるアミンオキシド型界面活性剤の中でも、下記一般式(C6)又は下記一般式(C7)で表される化合物が好ましい。   Among the amine oxide surfactants represented by the general formula (C5), compounds represented by the following general formula (C6) or the following general formula (C7) are preferable.

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C6)中、R54は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、R55及びR56は、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。 In the formula (C6), R 54 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 55 and R 56 Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

式(C6)中、R54は、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数10〜14の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
54の炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、R50の炭素数8〜18のアルキル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
54の炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基としては、R50の炭素数8〜18のアルケニル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
55及びR56は、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
55及びR56の炭素数1〜3のアルキル基としては、R51及びR52の炭素数1〜3のアルキル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
55及びR56の炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基としては、R51及びR52の炭素数1〜3のアルキル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
なかでもメチル基がより好ましく、R55及びR56はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
In the formula (C6), R 54 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, 18 linear or branched alkyl groups are preferable, and linear or branched alkyl groups having 10 to 14 carbon atoms are more preferable.
Examples of the linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 54 include the same as those exemplified as the alkyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 50 .
Examples of the linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 54 include the same as those exemplified as the alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 50 .
R55 and R56 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 55 and R 56 include the same as those exemplified as the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 51 and R 52 .
The hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 55 and R 56, include the same as those of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R 51 and R 52.
Of these, a methyl group is more preferable, and R 55 and R 56 are both more preferably a methyl group.

Figure 2017165847
Figure 2017165847

式(C7)中、R57は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、R58及びR59は、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、qは1〜4の数である。 In the formula (C7), R 57 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 58 and R 59 Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and q is a number from 1 to 4.

式(C7)中、R57は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数10〜14の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
57の炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基としては、R50の炭素数8〜18のアルキル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
57の炭素数8〜18の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基としては、R50の炭素数8〜18のアルケニル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
58及びR59は、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
58及びR59の炭素数1〜3のアルキル基としては、R51及びR52の炭素数1〜3のアルキル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
58及びR59の炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基としては、R51及びR52の炭素数1〜3のアルキル基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
なかでもメチル基がより好ましく、R58及びR59はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
qは1〜4の数であり、3が好ましい。
In the formula (C7), R 57 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and has 8 to 18 carbon atoms. And a linear or branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms is more preferable.
Examples of the linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms for R 57 include the same as those exemplified as the alkyl group having 8 to 18 carbon atoms for R 50 .
Examples of the linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 57 include the same groups as those exemplified as the alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms of R 50 .
R 58 and R 59 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 58 and R 59 include the same as those exemplified as the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 51 and R 52 .
Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 58 and R 59 include the same groups as those exemplified as the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 51 and R 52 .
Of these, a methyl group is more preferable, and R 58 and R 59 are more preferably methyl groups.
q is a number from 1 to 4, and 3 is preferred.

アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、n−ドデシルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド;ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジエチルアミンオキシド;ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
成分(C)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
Specific examples of the amine oxide surfactant include alkyl dimethyl amine oxides such as lauryl dimethyl amine oxide, coconut alkyl dimethyl amine oxide and n-dodecyl dimethyl amine oxide; alkyl diethyl amine oxides such as lauryl diethyl amine oxide; amidopropyl dimethyl laurate; Examples include alkanoylamidoalkyldimethylamine oxide such as amine oxide. Of these, alkyldimethylamine oxide is more preferable because of its particularly good detergency against oil stains.
A component (C) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.

なかでも、成分(C)としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、n−ドデシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましい。   Among them, as component (C), lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethyl Amine oxide, palm alkyl dimethylamine oxide, n-dodecyl dimethylamine oxide, lauryl diethylamine oxide, lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide are preferred.

成分(C)の含有量は、食器用洗浄剤組成物の総質量に対し、2〜20質量%であることが好ましく、6〜12質量%であることがより好ましい。
成分(C)の含有量が下限値以上であると、油汚れ洗浄力を向上しやすくなる。
成分(C)の含有量が上限値以下であると、洗浄剤の均一性を維持し、油汚れ洗浄力を向上しやすくなる。
The content of the component (C) is preferably 2 to 20% by mass and more preferably 6 to 12% by mass with respect to the total mass of the tableware cleaning composition.
When the content of the component (C) is at least the lower limit value, the oil stain cleaning power is easily improved.
When the content of the component (C) is not more than the upper limit value, the uniformity of the cleaning agent is maintained and the oil stain cleaning power is easily improved.

<成分(D):香料成分(ただしベンジルベンゾエート、及びベンジルアルコールを除く)>
成分(D)は、香料成分(ただしベンジルベンゾエート、及びベンジルアルコールを除く)である。成分(D)は成分(E)と組み合わせることで、洗浄時に香り立ちが抑えられた無香性にすることができる。
成分(D)は、特に限定されず、たとえばアルデヒド類、フェノール類、アルコール 類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、 天然香料等が挙げられる。成分(D)として具体的には、様々な文献、たとえば「Perfume and F lavor Chemicals」,Vol.I and II,Steffen Ar ctander,Allured Pub.Co.(1994);「合成香料 化学と商 品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996);「Perfume and Fl avor Materials of Natural Origin」,Steffe n Arctander,Allured Pub.Co.(1994);「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996 )等に開示されている香料成分のいずれか1種を単独で、又は複数を混合して用いることができる。 なかでも、香料成分には、食器用洗浄剤組成物に配合した際に無香性の確保に特に良好であることから、イソ吉草酸エチル、酢酸イソアミル、リモネン、1,8−シネオール、n−オクタナール、シトロネラール、1−デカナール、リナロール、イソメントール、シトラール、酢酸ゲラニル、ジヒドロジャスモン酸メチル、オレンジオイル、ライムオイル、イソプレゴール、酢酸エチル、γ−ウンデカラクトンが好ましい。さらには、イソ吉草酸エチル、酢酸イソアミル、リモネン、1,8−シネオール、n−オクタナール、シトロネラール、1−デカナール、リナロール、イソメントール、シトラール、酢酸ゲラニル、ジヒドロジャスモン酸メチル、オレンジオイル、ライムオイルが好ましい。リモネン、リナロール、シトラールの合計量は、成分(D)の総質量に対し、50〜85質量%が好ましく、65〜75質量%がより好ましい。
成分(D)は、水酸基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する化合物を、成分(D)の総質量に対し、1〜30質量%含有することが好ましく、5〜15質量%含有することがより好ましい。
水酸基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基を有する化合物としては、上述した香料成分のうち、カルボン酸類、フェノール類、アルコール類等が挙げられる。
成分(D)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
<Component (D): Perfume component (except benzyl benzoate and benzyl alcohol)>
Component (D) is a perfume component (except benzyl benzoate and benzyl alcohol). By combining the component (D) with the component (E), it is possible to make it unscented with reduced fragrance during washing.
Component (D) is not particularly limited, and examples thereof include aldehydes, phenols, alcohols, ethers, esters, hydrocarbons, ketones, lactones, musks, and natural fragrances. Specific examples of the component (D) include various documents such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arcanter, Allured Pub. Co. (1994); “Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge”, Motoichi Into, Chemical Industries Daily (1996); “Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”, Stephen Arctender, Allred Pub. Co. (1994); any one of the perfume ingredients disclosed in "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996), etc. can be used alone or in combination. . Among these, since the fragrance component is particularly good for ensuring unscentedness when blended in a dishwashing detergent composition, ethyl isovalerate, isoamyl acetate, limonene, 1,8-cineole, n- Octanal, citronellal, 1-decanal, linalool, isomenthol, citral, geranyl acetate, methyl dihydrojasmonate, orange oil, lime oil, isopulegol, ethyl acetate, and γ-undecalactone are preferred. In addition, ethyl isovalerate, isoamyl acetate, limonene, 1,8-cineol, n-octanal, citronellal, 1-decanal, linalool, isomenthol, citral, geranyl acetate, methyl dihydrojasmonate, orange oil, lime oil preferable. 50-85 mass% is preferable with respect to the total mass of a component (D), and, as for the total amount of a limonene, a linalool, and citral, 65-75 mass% is more preferable.
Component (D) preferably contains 1 to 30% by mass of a compound having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxyl group based on the total mass of component (D). It is more preferable to contain -15 mass%.
Examples of the compound having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group and a carboxyl group include carboxylic acids, phenols, alcohols and the like among the fragrance components described above.
A component (D) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.

成分(D)の含有量は、食器用洗浄剤組成物の総質量に対し、0.005〜0.1質量%であることが好ましく、0.007〜0.05質量%であることがより好ましく、0.007〜0.03質量%がさらに好ましい。
成分(D)の含有量が下限値以上であると、基材臭の抑制効果を高められやすくなる。
成分(D)の含有量が上限値以下であると、無香性にしやすくなる。
The content of the component (D) is preferably 0.005 to 0.1% by mass and more preferably 0.007 to 0.05% by mass with respect to the total mass of the tableware cleaning composition. Preferably, 0.007 to 0.03 mass% is more preferable.
When the content of the component (D) is equal to or higher than the lower limit value, the effect of suppressing the substrate odor is easily enhanced.
It becomes easy to make it unscented as content of a component (D) is below an upper limit.

<成分(E):ベンジルベンゾエート、及び/又はベンジルアルコール>
成分(E)は、ベンジルベンゾエート、及び/又はベンジルアルコールである。成分(E)は成分(D)と組み合わせることで、洗浄時に香り立ちが抑えられた無香性の食器用洗浄剤組成物を提供できる。
<Component (E): Benzyl benzoate and / or benzyl alcohol>
Component (E) is benzyl benzoate and / or benzyl alcohol. By combining the component (E) with the component (D), it is possible to provide an unscented dishwashing detergent composition whose fragrance is suppressed during washing.

成分(E)の含有量は、食器用洗浄剤組成物の総質量に対し、0.005〜0.3質量%であることが好ましく、0.02〜0.15質量%であることがより好ましい。
成分(E)の含有量が下限値以上であると、基材臭の抑制効果を高められやすくなる。
成分(E)の含有量が上限値以下であると、無香性にしやすくなる。
The content of the component (E) is preferably 0.005 to 0.3% by mass and more preferably 0.02 to 0.15% by mass with respect to the total mass of the detergent composition for tableware. preferable.
When the content of the component (E) is at least the lower limit value, the effect of suppressing the substrate odor can be easily enhanced.
It becomes easy to make it unscented as content of a component (E) is below an upper limit.

成分(E)/成分(D)で表される質量比(以下、E/D比ともいう)は、1〜21であり、4〜15であることが好ましい。
E/D比が下限値以上であると、基材臭の抑制効果を高められやすくなる。
E/D比が上限値以上であると、無香性にしやすくなる。
The mass ratio represented by component (E) / component (D) (hereinafter also referred to as E / D ratio) is 1 to 21, and preferably 4 to 15.
When the E / D ratio is equal to or higher than the lower limit, the effect of suppressing the base material odor can be easily enhanced.
It becomes easy to make it unscented as E / D ratio is more than an upper limit.

成分(A)/(成分(D)+成分(E))で表される質量比(以下、A/(D+E)比ともいう)は、15〜200であり、40〜90がより好ましい。
A/(D+E)比が下限値以上であると、無香性にしやすくなる。
A/(D+E)比が上限値以下であると、基材臭の抑制効果を高められやすくなる。
The mass ratio represented by component (A) / (component (D) + component (E)) (hereinafter also referred to as A / (D + E) ratio) is 15 to 200, and 40 to 90 is more preferable.
When the A / (D + E) ratio is not less than the lower limit value, it becomes easy to make it unscented.
When the A / (D + E) ratio is not more than the upper limit value, the effect of suppressing the base material odor can be easily enhanced.

<任意成分>
本発明の食器用洗浄剤組成物は、本発明の効果を妨げない範囲で食器用洗浄剤組成物に通常使用される成分を目的に応じ使用しても良い。
<Optional component>
In the dishwashing detergent composition of the present invention, components usually used in the dishwashing detergent composition may be used according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention.

[カチオン界面活性剤]
カチオン性界面活性剤としては特に限定されず公知のものを使用することができる。
具体的には、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(パルミトイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ(ステアロイルオキシイソプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシイソプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(オレオイルオキシブチル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジ(ステアロイルオキシエチル)メチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、トリ(ステアロイルオキシエチル)メチルメトサルフェート等が挙げられる。なお、「牛脂アルキル」基の炭素数は14〜18である。
カチオン界面活性剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
[Cationic surfactant]
The cationic surfactant is not particularly limited, and known ones can be used.
Specifically, didecyldimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium methosulfate, distearyldimethylammonium chloride, dioctyldimethylammonium chloride, distearyl dihydroxyethylammonium chloride, di-tallow alkyldimethylammonium chloride, di (stearoyloxyethyl) dimethyl Ammonium chloride, di (oleoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, di (palmitoyloxyethyl) dimethylammonium methosulfate, di (stearoyloxyisopropyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyloxyisopropyl) dimethylammonium chloride, di (oleoyl) Oxybutyl) dimethylammonium chloride Di (stearoyl oxy ethyl) methyl-hydroxyethyl ammonium methosulfate, tri (stearoyl oxyethyl) methyl methosulfate, and the like. The “beef tallow alkyl” group has 14 to 18 carbon atoms.
A cationic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.

[防腐剤]
防腐剤は、例えば、ベンズイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等のイソチアゾリン系防腐剤が挙げられる。
好ましくは、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、またはその併用であり、成分(D)に対して1/1000〜1/100の割合で含有することで、長期間の保存後(40℃で6ヶ月間)でも、組成物全体の香りのなさが良好である。
防腐剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
[Preservative]
Examples of the preservative include isothiazoline preservatives such as benzisothiazolinone, methylisothiazolinone, butylbenzisothiazolinone, chloromethylisothiazolinone, octylisothiazolinone and dichlorooctylisothiazolinone.
Preferably, it is 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, or a combination thereof, and is contained at a ratio of 1/1000 to 1/100 with respect to component (D) Thus, even after long-term storage (6 months at 40 ° C.), the whole composition has a good fragrance.
A preservative may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.

[ハイドロトロープ剤]
ハイドロトロープ剤としては、炭素数2〜4の1価アルコール、炭素数4〜10のグリセリルエーテル、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩から選ばれる1種以上が使用される。
炭素数2〜4の1価アルコールはとしては、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールが挙げられる。
炭素数4〜10のグリセリルエーテルとしてはグリセリンやヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
このうち、洗浄剤組成物中の成分(A)〜(E)の溶解効果、及び使用感の点から、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩が好ましい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、食器用洗浄剤組成物の総質量に対し、1〜30質量%であることが好ましく、5〜20質量%であることがさらに好ましい。
ハイドロトロープ剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
[Hydrotrope]
Hydrotrope agents include monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, glyceryl ethers having 4 to 10 carbon atoms, toluene sulfonic acid, toluene sulfonate, cumene sulfonic acid, cumene sulfonate, benzoic acid, and benzoate. One or more selected are used.
Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, n-propanol, isopropanol, normal butanol, secondary butanol, and tertiary butanol.
Examples of the glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms include glycerin and hexyl glyceryl ether.
Among these, ethanol and paratoluenesulfonate are preferable from the viewpoint of the dissolution effect of the components (A) to (E) in the cleaning composition and the feeling of use.
The content of the hydrotrope is preferably 1 to 30% by mass and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the dishwashing detergent composition.
A hydrotrope agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.

上記の他、本発明の食器用洗浄剤組成物には、任意成分として、水酸化ナトリウム、硫酸等のpH調整剤;硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等の無機ビルダー;色素、ラジカルトラップ剤等も配合することができる。   In addition to the above, the dishwashing detergent composition of the present invention includes, as optional components, pH adjusting agents such as sodium hydroxide and sulfuric acid; inorganic builders such as magnesium sulfate, zinc sulfate and zinc oxide; dyes, radical trapping agents and the like Can also be blended.

本発明の食器用洗浄剤組成物のpH(25℃)は、6〜8であることが好ましい。
本発明において、食器用洗浄剤組成物のpH(25℃)は、JIS Z 8802:1984「pH測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
It is preferable that pH (25 degreeC) of the cleaning composition for tableware of this invention is 6-8.
In this invention, pH (25 degreeC) of the cleaning composition for tableware shows the value measured by the method based on JISZ8802: 1984 "pH measuring method".

<食器用洗浄剤の製造方法>
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、従来公知の方法により製造できる。
食器洗い機用液体洗浄剤組成物の製造方法としては、溶媒と、成分(A)〜(E)と、必要に応じてその他の任意成分と、を混合することにより調製される。
<Manufacturing method for tableware cleaning agent>
The liquid detergent composition for dishwashers of this invention can be manufactured by a conventionally well-known method.
As a manufacturing method of the liquid detergent composition for dishwashers, it prepares by mixing a solvent, component (A)-(E), and another arbitrary component as needed.

前記溶媒としては、水が好ましく、水以外に水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数2〜4の一価アルコール、炭素数2〜4の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。
炭素数2〜4の1価アルコールとしては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール等が挙げられる。
炭素数2〜4の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
The solvent is preferably water, and a water-miscible organic solvent may be used in addition to water.
“Water-miscible organic solvent” refers to an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C. The water-miscible organic solvent is not particularly limited as long as it becomes a uniform solution when mixed with water, and among them, a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, a polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and glycol. Examples include ether.
Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol and the like.
Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin and the like.
Examples of the glycol ether include ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and the like.

<食器用洗浄剤組成物の使用方法>
本発明の食器用洗浄剤組成物を食器等の洗浄に用いる場合には、食器用洗浄剤組成物を原液のままスポンジに含ませて食器等を洗浄する方法、食器用洗浄剤組成物を水に溶解して希薄な洗浄液を調製し、この洗浄液に食器等を浸しつつスポンジで擦る方法等が挙げられる。
<How to use the detergent composition for tableware>
When the dishwashing detergent composition of the present invention is used for washing dishes, etc., the dishwashing composition is contained in a sponge as a stock solution, and the dishwashing composition is washed with water. A method of preparing a dilute cleaning solution by dissolving in a solution and rubbing with a sponge while immersing tableware or the like in the cleaning solution is exemplified.

以上、説明した通り、本発明の食器用洗浄剤組成物は、成分(A)〜(E)を含み、E/D比が特定の範囲内であり、且つA/(D+E)比が特定の範囲内であることにより、油汚れ洗浄力に優れ、ノニオン界面活性剤由来の基材臭を抑制でき、かつ使用時の香り立ちが抑えられた無香性にすることができる。   As described above, the dishwashing detergent composition of the present invention includes the components (A) to (E), the E / D ratio is within a specific range, and the A / (D + E) ratio is specific. By being in the range, it is excellent in oil stain cleaning power, can suppress the base material odor derived from the nonionic surfactant, and can be made unscented with reduced scent at the time of use.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
各例の食器用洗浄剤組成物の組成(含有量(質量%))を表2〜5に示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、「バランス」は、食器用洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量が100質量%となるように加えられる残部を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.
The composition (content (mass%)) of the cleaning composition for tableware in each example is shown in Tables 2 to 5.
In the table, when there is a blank blending component, the blending component is not blended.
In the table, “balance” means the balance added so that the total amount of all the components included in the dishwashing detergent composition is 100% by mass.
The raw materials used in this example are as follows.

<成分(A)>
・A−1:2−プロピルヘプチルアルコールエトキシレート(式(A1)中、R=2−プロピルヘプチル基、R=エチレン基、p=10、BASF製、商品名「Lutensol XP−100」)。
・A−2:2−プロピルヘプチルアルコールエトキシレート(式(A1)中、R=2−プロピルヘプチル基、R=エチレン基、p=8、BASF製、商品名「Lutensol XP−80」)。
・A−3:2−エチルヘキシルアルコールエトキシレート(式(A1)中、R=2−エチルヘキシル基、R=エチレン基、p=8、日本乳化剤製、商品名「ニューコール 1008」)。
<Component (A)>
A-1: 2-propylheptyl alcohol ethoxylate (in formula (A1), R 1 = 2-propylheptyl group, R 2 = ethylene group, p = 10, manufactured by BASF, trade name “Lutensol XP-100”) .
A-2: 2-propylheptyl alcohol ethoxylate (in formula (A1), R 1 = 2-propylheptyl group, R 2 = ethylene group, p = 8, manufactured by BASF, trade name “Lutensol XP-80”) .
A-3: 2-ethylhexyl alcohol ethoxylate (in formula (A1), R 1 = 2-ethylhexyl group, R 2 = ethylene group, p = 8, manufactured by Nippon Emulsifier, trade name “New Coal 1008”).

<成分(B)>
・B−1:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、式(B1)中、R=炭素数12から14の直鎖状のアルキル基、n=1、M=ナトリウムイオン、以下の方法によって調整したもの。
[B−1の調製例]
4Lオートクレーブ中に原料アルコールとしてP&G社製の商品名CO1270アルコール(C12/C14=75%/25%,質量比)を400g及び反応用触媒として水酸化カリウム触媒0.8gを仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しつつ、エチレンオキサイド91gを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルの平均エチレンオキサイド付加モル数は1であった。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート237gを攪拌装置付の500mLフラスコに採り、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)96gを、反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりB−1を得た。
・B−2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、式(B1)中、R=炭素数12から14の直鎖状のアルキル基、n=2、M=ナトリウムイオン(BASF製、商品名「Texapon N70T」)。
・B−3:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES)、式(B1)中、R=炭素数12から14の直鎖状のアルキル基、n=4、M=ナトリウムイオン、以下の方法によって調製したもの。
[B−3の調製例]
B−1と同様の方法を用い、エチレンオキサイド364gを導入し、ポリオキシアルキレンエーテルの平均エチレンオキサイド付加モル数が4の化合物を得て、液体無水硫酸(サルファン)96gを反応させ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりB−3を得た。
・B−4:炭素数14〜17の2級アルカンスルホン酸ナトリウム(SAS)、クラリアントジャパン製、商品名「HOSTAPUR SAS 30A」。
・B−5:アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(LAS)、アルキル基の炭素数10〜14、テイカ製、商品名「テイカパワーL121」を水酸化ナトリウムにて中和したもの。
<Component (B)>
B-1: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), in formula (B1), R 5 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n = 1, M + = sodium ion, Adjusted according to the method.
[Preparation example of B-1]
A 4L autoclave was charged with 400 g of P & G brand name CO1270 alcohol (C12 / C14 = 75% / 25%, mass ratio) as raw material alcohol and 0.8 g of a potassium hydroxide catalyst as a reaction catalyst, and nitrogen was added to the autoclave. The temperature was raised with stirring. Subsequently, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa or less. The resulting polyoxyalkylene ether had an average ethylene oxide addition mole number of 1. Next, 237 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, purged with nitrogen, and 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Subsequently, B-1 was obtained by neutralizing this with sodium hydroxide aqueous solution.
B-2: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), in formula (B1), R 5 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n = 2, M + = sodium ion (manufactured by BASF) , Trade name "Texapon N70T").
B-3: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), in formula (B1), R 5 = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n = 4, M + = sodium ion, Prepared by the method.
[Preparation example of B-3]
Using the same method as in B-1, 364 g of ethylene oxide was introduced to obtain a compound having an average ethylene oxide addition mole number of 4 of polyoxyalkylene ether, and 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfane) was reacted to obtain polyoxyalkylene. Ethylene alkyl ether sulfuric acid was obtained. Subsequently, B-3 was obtained by neutralizing this with sodium hydroxide aqueous solution.
B-4: Secondary alkane sulfonate sodium (SAS) having 14 to 17 carbon atoms, manufactured by Clariant Japan, trade name “HOSTAPUR SAS 30A”.
B-5: Sodium alkylbenzene sulfonate (LAS), alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, manufactured by Teika, trade name “Taika Power L121” neutralized with sodium hydroxide.

<成分(C)>
・C−1:n−ドデシルジメチルアミンオキシド、式(C6)中、R54=n−ドデシル基、R55=メチル基、R56=メチル基、ライオンスペシャリティケミカルズ、商品名「アロモックスDM12D−W(C)」。
・C−2:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、式(C7)中、R57=炭素数11のアルキル基、R58=メチル基、R59=メチル基、q=3、クラリアント製、商品名「GENAMINOX AP」。
・C−3:ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、式(C2)中、R36=炭素数12のアルキル基、R37=メチル基、R38=メチル基、R39=メチレン基、第一工業製薬製、商品名「アミーゲンS」)。
<Ingredient (C)>
C-1: n-dodecyldimethylamine oxide, in formula (C6), R 54 = n-dodecyl group, R 55 = methyl group, R 56 = methyl group, Lion Specialty Chemicals, trade name “Aromox DM12D-W ( C) ".
C-2: Amidopropyldimethylamine oxide laurate, in formula (C7), R 57 = alkyl group having 11 carbon atoms, R 58 = methyl group, R 59 = methyl group, q = 3, manufactured by Clariant, trade name “GENAMINOX AP”.
C-3: lauryldimethylaminoacetic acid betaine, in formula (C2), R 36 = alkyl group having 12 carbon atoms, R 37 = methyl group, R 38 = methyl group, R 39 = methylene group, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku , Trade name "Amigen S").

<成分(D)>
・D−1:表1に示す香料組成物A。
・D−2:表1に示す香料組成物B。
・D−3:表1に示す香料組成物C。
<Component (D)>
D-1: Perfume composition A shown in Table 1.
D-2: Fragrance composition B shown in Table 1.
D-3: Perfume composition C shown in Table 1.

Figure 2017165847
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<成分(E)>
・E−1:ベンジルベンゾエート(純正化学製、商品名「安息香酸ベンジル」)。
・E−2:ベンジルアルコール(純正化学製、商品名「ベンジルアルコール」)。
・E−3(比較品):トリアセチン(東京化成工業製、商品名「Triacetin」)。
・E−4(比較品):クエン酸トリエチル(東京化成工業製、商品名「Triethyl Citrate」)。
<Ingredient (E)>
E-1: Benzylbenzoate (manufactured by Junsei, trade name “benzyl benzoate”).
E-2: benzyl alcohol (manufactured by Junsei Kagaku, trade name “benzyl alcohol”).
E-3 (comparative product): Triacetin (manufactured by Tokyo Chemical Industry, trade name “Triacetin”).
E-4 (comparative product): triethyl citrate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Triethyl Citrate”).

<任意成分>
[防腐剤]
・BIT:1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(アーチケミカルズ製、商品名「PROXEL XL2」)。
・MIT:2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン(ローム アンド ハース製、商品名「ネオロン M−10」)。
[色素]
・緑3号 (癸巳化成株式会社製)
[無機ビルダー]
・酸化亜鉛 (三井金属鉱業株式会社製)
[ハイドロトロープ剤]
・エタノール(関東化学製)
・p−Ts:パラトルエンスルホン酸(関東化学製)
[pH調整剤]
・水酸化ナトリウム(関東化学製)
<Optional component>
[Preservative]
BIT: 1,2-benzisothiazolin-3-one (manufactured by Arch Chemicals, trade name “PROXEL XL2”).
MIT: 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (Rohm and Haas, trade name “Neolone M-10”).
[Dye]
・ Green 3 (Made by Kasei Chemical Co., Ltd.)
[Inorganic builder]
・ Zinc oxide (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.)
[Hydrotrope]
・ Ethanol (Kanto Chemical)
P-Ts: p-toluenesulfonic acid (manufactured by Kanto Chemical)
[PH adjuster]
・ Sodium hydroxide (Kanto Chemical)

<食器用洗浄剤組成物の製造方法>
(実施例1〜24、比較例1〜9)
表2〜5に示す組成の食器用洗浄剤組成物1000gを下記の手順で調製した。
1Lビーカーに成分(A)、成分(B)、エタノールとを入れ、マグネチックスターラー(製品名:F−606N、Fine製)で充分に攪拌した。続いて、成分(C)、成分(D)、成分(E)、及び任意成分を入れて混合した。混合終了後、25℃でのpHが6〜8の範囲になるように、必要に応じpH調整剤を適量添加した後、全体量が100質量%になるように蒸留水を入れ、さらによく攪拌し食器用洗浄剤組成物を得た。
上記、pHは、25℃に調温し、ガラス電極式pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー(株)製)を用い、ガラス電極を組成物に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHを測定した。
<Method for producing detergent composition for tableware>
(Examples 1-24, Comparative Examples 1-9)
1000 g of the dishwashing detergent composition having the composition shown in Tables 2 to 5 was prepared by the following procedure.
Component (A), component (B), and ethanol were put into a 1 L beaker, and sufficiently stirred with a magnetic stirrer (product name: F-606N, manufactured by Fine). Subsequently, component (C), component (D), component (E), and optional component were added and mixed. After mixing, after adding an appropriate amount of pH adjuster as necessary so that the pH at 25 ° C. is in the range of 6 to 8, distilled water is added so that the total amount becomes 100% by mass, and further stirring is performed. A dishwashing detergent composition was obtained.
The pH is adjusted to 25 ° C., and a glass electrode type pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) is used to immerse the glass electrode directly in the composition, and after 1 minute has elapsed. The indicated pH was measured.

<油汚れ洗浄力>
スダンIV(関東化学株式会社製)濃度が1質量%となるように着色した牛脂(和光純薬株式会社製)1gを、縦10cm×横15cm×高さ5cmのプラスチック製の容器(商品名:ネオキーパー、岩崎工業株式会社製)の内側の全面に均一になるように塗布し、汚垢モデルとした。縦11.5cm×横7.5cm×高さ3cmの食器洗い用スポンジ(商品名:スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製)に、水道水38gと各例の食器用洗浄剤組成物2gとをとり、10回手で揉んだ後、上記の汚垢モデルについて、底面を10回、側面を1回、四隅を5回擦ってから、水道水ですすいだ。下記評価基準に従って、容器内面の油汚れの落ち具合を評価した(4段階評価)。評価結果を表2〜5に併記する。
[評価基準]
◎:着色された牛脂の汚れ残りが目視で認められず、牛油の残留によるヌルつきがない。
○:着色された牛脂の汚れ残りが目視で認められないが、牛脂の残留によるヌルつきが僅かにある。
△:着色された牛脂の汚れ残りが目視で認められ、牛脂の残留によるヌルつきがある。
×:着色された牛脂の汚れ残りがかなり多く見られる。
<Oil dirt cleaning power>
Sudan IV (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 1 g of beef tallow (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) colored so as to have a concentration of 1% by mass is a plastic container (product name: length 10 cm × width 15 cm × height 5 cm). Neo-Keeper (manufactured by Iwasaki Kogyo Co., Ltd.) was applied uniformly on the entire inner surface to make a dirt model. Take a dishwashing sponge (product name: Scotch Bright, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) having a height of 11.5 cm, a width of 7.5 cm and a height of 3 cm, and take 38 g of tap water and 2 g of the dishwashing detergent composition of each example, After rubbing by hand 10 times, the above dirt model was rubbed 10 times on the bottom, once on the side and 5 times on the four corners, and then rinsed with tap water. According to the following evaluation criteria, the level of oil stains on the inner surface of the container was evaluated (4-step evaluation). The evaluation results are also shown in Tables 2-5.
[Evaluation criteria]
(Double-circle): The stain | pollution | contamination remainder of colored beef tallow is not recognized visually, and there is no null by the beef oil residue.
◯: The stain residue of the colored beef tallow is not visually recognized, but there is a slight amount of null due to the beef tallow residue.
(Triangle | delta): The stain | pollution | contamination residue of colored beef tallow is recognized visually, and there exists a null with the beef tallow residue.
X: A considerable amount of dirt residue of colored beef tallow is seen.

<基材臭の強さ評価>
成分(D)及び成分(E)を配合しないこと以外は上記<食器用洗浄剤組成物の製造方法>と同様にして、香料が未配合(無香料)の液体洗浄剤組成物を調整した。続いて、各例の食器用洗浄剤組成物と、無香料の液体洗浄剤組成物を、25℃水道水でそれぞれ20倍に希釈して5質量%水溶液を調製した。この5質量%水溶液40gを、縦11.5cm×横7.5cm×高さ3cmの食器洗い用スポンジ(住友スリーエム(株)製、商品名:スコッチブライト)に取って染み込ませた後、受け皿(プラスチック製)に置いた。このスポンジを10回揉んで泡立てた後、直径20cmの陶器平皿の表裏のそれぞれ全面を、5回ずつスポンジを皿に押し付けるように擦り洗いした。そして、はじめに、無香料の液体洗浄剤組成物を染み込ませたスポンジで泡立てた際の臭気を嗅ぎ、基材臭を覚えた。その後、各例の食器用洗浄剤組成物を染み込ませたスポンジで泡立てた際の臭気を嗅ぎ、基材臭の強さについて、専門パネラー3人により、下記の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表2〜5に併記する。
5点:基材臭を全く感じない。
4点:基材臭をほとんど感じない。
3点:基材臭をやや感じる。
2点:基材臭を感じる。
1点:基材臭を非常に感じる。
そして、専門パネラー3人の点数を平均化し、下記の評価基準(◎〜○が合格範囲)に基づいて評価を行った。
(評価基準)
◎:4点以上。
○:3点以上、4点未満。
△:2点以上、3点未満。
×:2点未満。
<Evaluation of strength of substrate odor>
A liquid detergent composition with no fragrance blended (unscented) was prepared in the same manner as in the above <Method for producing dishwashing detergent composition> except that component (D) and component (E) were not blended. Subsequently, the dishwashing detergent composition of each example and the unscented liquid detergent composition were each diluted 20 times with 25 ° C. tap water to prepare a 5 mass% aqueous solution. After taking 40 g of this 5 mass% aqueous solution in a dishwashing sponge (Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name: Scotch Bright) measuring 11.5 cm long x 7.5 cm wide x 3 cm high, a saucer (plastic) Made). After this sponge was bubbled 10 times and foamed, the entire front and back surfaces of a ceramic flat plate having a diameter of 20 cm were washed by pressing the sponge against the plate 5 times. First, the odor when foamed with a sponge soaked with an unscented liquid detergent composition was smelled, and a substrate odor was learned. Thereafter, the odor when foamed with a sponge soaked with the dishwashing detergent composition of each example was sniffed, and the strength of the substrate odor was evaluated by three professional panelists based on the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Tables 2-5.
5 points: No substrate odor at all.
4 points: Substantially no substrate odor.
3 points: A slight odor of the substrate is felt.
2 points: A substrate odor is felt.
1 point: A substrate odor is very felt.
And the score of three professional panelists was averaged, and it evaluated based on the following evaluation criteria ((double-circle) is a pass range).
(Evaluation criteria)
A: 4 or more points.
○: 3 points or more and less than 4 points.
Δ: 2 points or more and less than 3 points.
X: Less than 2 points.

<無香性の評価>
各例食器用洗浄剤組成物を、25℃水道水でそれぞれ20倍に希釈して5質量%水溶液を調製した。この5質量%水溶液40gを、縦11.5cm×横7.5cm×高さ3cmの食器洗い用スポンジ(住友スリーエム(株)製、商品名:スコッチブライト)に取って染み込ませた後、受け皿(プラスチック製)に置いた。このスポンジを10回揉んで泡立てた際の臭気を嗅ぎ、臭気の強さについて、専門パネラー3人により、下記の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表2〜5に併記する。
5点:全く香りを感じない。
4点:ほとんど香りを感じない。
3点:やや香りを感じる。
2点:香りを感じる。
1点:香りを非常に感じる。
そして、専門パネラー3人の点数を平均化し、下記の評価基準(◎〜○が合格範囲)に基づいて評価を行った。
(評価基準)
◎:4点以上。
○:3点以上、4点未満。
△:2点以上、3点未満。
×:2点未満。
<Evaluation of unscented>
In each case, the detergent composition for tableware was diluted 20 times with 25 ° C. tap water to prepare a 5 mass% aqueous solution. After taking 40 g of this 5 mass% aqueous solution in a dishwashing sponge (Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name: Scotch Bright) measuring 11.5 cm long x 7.5 cm wide x 3 cm high, a saucer (plastic) Made). The sponge was swallowed 10 times and smelled, and the strength of the odor was evaluated by three professional panelists based on the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Tables 2-5.
5 points: No scent at all.
4 points: Almost no scent.
3 points: Slightly scented.
2 points: I feel a scent.
1 point: I feel the scent very much.
And the score of three professional panelists was averaged, and it evaluated based on the following evaluation criteria ((double-circle) is a pass range).
(Evaluation criteria)
A: 4 or more points.
○: 3 points or more and less than 4 points.
Δ: 2 points or more and less than 3 points.
X: Less than 2 points.

<長期保存後の無香性の評価>
各例の食器用洗浄剤組成物を、40℃で6か月間保存した。保存後の各例の食器用洗浄剤組成物を、25℃水道水でそれぞれ20倍に希釈して5質量%水溶液を調製した。この5質量%水溶液40gを、縦11.5cm×横7.5cm×高さ3cmの食器洗い用スポンジ(住友スリーエム(株)製、商品名:スコッチブライト)に取って染み込ませた後、受け皿(プラスチック製)に置いた。このスポンジを10回揉んで泡立てた際の臭気を嗅ぎ、臭気の強さについて、専門パネラー3人により、下記の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表2〜3に併記する。
5点:全く香りを感じない。
4点:ほとんど香りを感じない。
3点:やや香りを感じる。
2点:香りを感じる。
1点:香りを非常に感じる。
そして、専門パネラー3人の点数を平均化し、下記の評価基準(◎〜○が合格範囲)に基づいて評価を行った。
(評価基準)
◎:4点以上。
○:3点以上、4点未満。
△:2点以上、3点未満。
×:2点未満。
<Evaluation of unscented after long-term storage>
The dishwashing detergent composition of each example was stored at 40 ° C. for 6 months. The dishwashing detergent composition of each example after storage was diluted 20 times with 25 ° C. tap water to prepare a 5 mass% aqueous solution. After taking 40 g of this 5 mass% aqueous solution in a dishwashing sponge (Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name: Scotch Bright) measuring 11.5 cm long x 7.5 cm wide x 3 cm high, a saucer (plastic) Made). The sponge was swallowed 10 times and smelled, and the strength of the odor was evaluated by three professional panelists based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 2-3.
5 points: No scent at all.
4 points: Almost no scent.
3 points: Slightly scented.
2 points: I feel a scent.
1 point: I feel the scent very much.
And the score of three professional panelists was averaged, and it evaluated based on the following evaluation criteria ((double-circle) is a pass range).
(Evaluation criteria)
A: 4 or more points.
○: 3 points or more and less than 4 points.
Δ: 2 points or more and less than 3 points.
X: Less than 2 points.

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表2〜5に示す結果から、本発明を適用した実施例1〜24の食器用洗浄剤組成物は、油汚れ洗浄力に優れ、基材臭を抑制でき、無香性であることを確認できた。また、長期保存後も無香性を維持することができた。
E/D比が本発明の上限値超である比較例1は、無香性にできなかった。
E/D比が本発明の下限値未満である比較例1は、基材臭を充分に抑制できず、無香性にできなかった。
A/(D+E)比が本発明の下限値未満である比較例3は、無香性にできなかった。
A/(D+E)比が本発明の上限値超である比較例4は、基材臭を充分に抑制できなかった。
成分(A)を含まない比較例5は、油汚れ洗浄力が充分に得られなかった。
成分(B)を含まない比較例6は、油汚れ洗浄力が充分に得られなかった。
成分(C)を含まない比較例7は、油汚れ洗浄力が充分に得られなかった。
成分(E)の代わりにトリアセチンを用いた比較例8は、基材臭を充分に抑制できず、無香性にできなかった。
成分(E)の代わりにクエン酸トリエチルを用いた比較例9は、基材臭を充分に抑制できず、無香性にできなかった。
From the results shown in Tables 2 to 5, it was confirmed that the dishwashing detergent compositions of Examples 1 to 24 to which the present invention was applied were excellent in oil stain cleaning power, could suppress the base material odor, and were unscented. did it. Moreover, it was able to maintain unscentedness even after long-term storage.
Comparative Example 1 in which the E / D ratio exceeds the upper limit of the present invention could not be made unscented.
In Comparative Example 1 in which the E / D ratio was less than the lower limit of the present invention, the substrate odor could not be sufficiently suppressed and the odorlessness could not be achieved.
Comparative Example 3 in which the A / (D + E) ratio was less than the lower limit of the present invention could not be made unscented.
In Comparative Example 4 in which the A / (D + E) ratio exceeds the upper limit of the present invention, the substrate odor could not be sufficiently suppressed.
In Comparative Example 5 which does not contain the component (A), the oil stain cleaning power was not sufficiently obtained.
In Comparative Example 6 containing no component (B), the oil dirt cleaning power was not sufficiently obtained.
In Comparative Example 7 containing no component (C), the oil stain cleaning power was not sufficiently obtained.
In Comparative Example 8 using triacetin instead of component (E), the substrate odor could not be sufficiently suppressed, and it could not be made unscented.
In Comparative Example 9 using triethyl citrate instead of the component (E), the substrate odor could not be sufficiently suppressed and the odorlessness could not be achieved.

Claims (2)

以下の成分(A)〜(E)を含有し、
成分(E)/成分(D)で表される質量比が1〜21であり、
成分(A)/(成分(D)+成分(E))で表される質量比が15〜200である、食器用洗浄剤組成物。
成分(A):ノニオン界面活性剤。
成分(B):アニオン界面活性剤。
成分(C):両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種。
成分(D):香料成分(ただしベンジルベンゾエート、及びベンジルアルコールを除く)。
成分(E):ベンジルベンゾエート及び/又はベンジルアルコール。
Containing the following components (A) to (E),
The mass ratio represented by component (E) / component (D) is 1 to 21,
The dishwashing detergent composition whose mass ratio represented by a component (A) / (component (D) + component (E)) is 15-200.
Component (A): Nonionic surfactant.
Component (B): Anionic surfactant.
Component (C): At least one selected from the group consisting of amphoteric surfactants and semipolar surfactants.
Ingredient (D): Perfume ingredient (except benzyl benzoate and benzyl alcohol).
Component (E): benzyl benzoate and / or benzyl alcohol.
前記成分(D)が、イソ吉草酸エチル、酢酸イソアミル、リモネン、1,8−シネオール、n−オクタナール、シトロネラール、1−デカナール、リナロール、イソメントール、シトラール、酢酸ゲラニル、ジヒドロジャスモン酸メチル、オレンジオイル、及びライムオイルからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の食器用洗浄剤組成物。   The component (D) is ethyl isovalerate, isoamyl acetate, limonene, 1,8-cineol, n-octanal, citronellal, 1-decanal, linalool, isomenthol, citral, geranyl acetate, methyl dihydrojasmonate, orange oil And at least one selected from the group consisting of lime oil.
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