JP2017165664A - Cleaning agent and method for producing the same - Google Patents

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文人 伊藤
Fumito Ito
文人 伊藤
齋藤 雅人
Masato Saito
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning agent having an excellent foaming property and capable of prompting rapid elution of protease.SOLUTION: According to the present invention, there is provided a cleaning agent consisting of an aggregate of granular materials containing a proteolytic enzyme and having a particle diameter of 0.1 to 2.0 mm. The granular materials have rough surfaces and are amorphous in shape. In addition, when adding 5 parts by weight of water to 1 part by weight of the granular materials, a thickener, which causes a viscosity of 200 to 35000 mPa-s, is added to the granular materials. The granular materials contain 0.001 to 30 parts by weight of an acrylic polymer per 100 parts by weight.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、顔や体などの皮膚表面の洗浄に用いる洗浄料、及び、同洗浄料の製造方法に関する。   The present invention relates to a cleaning material used for cleaning the skin surface such as the face and body, and a method for producing the cleaning material.

従来、顔や体など身体の洗浄のために多くの洗浄料が提供されている。なかでも、タンパク質分解酵素であるプロテアーゼを含有させた洗浄料は、高い洗浄効果が期待できる洗浄料の一つとして広く用いられている(例えば、特許文献1及び2参照)。   Conventionally, many cleaning materials are provided for cleaning the body such as the face and body. Among them, a detergent containing a protease that is a proteolytic enzyme is widely used as one of the detergents that can be expected to have a high cleaning effect (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

洗浄料に含有させたプロテアーゼは、皮膚表面の細かな凹凸に沈着するタンパク質汚れも分解することができるため、高い洗浄効果を得ることができる。   Since the protease contained in the cleaning material can also decompose protein stains deposited on fine irregularities on the skin surface, a high cleaning effect can be obtained.

特開2002−326924号公報JP 2002-326924 A 特開2005−192403号公報JP 2005-192403 A

ところで、身体の洗浄の一例として洗顔を想定した場合、洗顔に要する時間は、大凡数十秒程度であり、長くとも1〜2分間程度が一般的である。   By the way, when face washing is assumed as an example of body washing, the time required for face washing is about several tens of seconds, and generally about 1 to 2 minutes at most.

しかしながら、洗浄料に含まれるプロテアーゼは、同プロテアーゼによる酵素活性の発現を十分に発揮するまで、ある程度の時間が必要である。   However, the protease contained in the cleaning material requires a certain amount of time until it fully exhibits the expression of the enzyme activity by the protease.

ところが、それにも拘わらず従来の洗浄料は、その構成成分としてプロテアーゼを単に含むのみであり、洗浄時間中にプロテアーゼによる十分な分解効果や洗浄効果を発揮できるとは言い難いものであった。これは、水を加えて泡立てを行う粉末状の洗浄料において顕著であり、添加した水中にプロテアーゼを溶出させて十分なプロテアーゼ濃度とするのに時間を要するためであると考えられる。   However, in spite of this, the conventional cleaning material simply contains protease as a constituent component, and it is difficult to say that the sufficient degradation effect and cleaning effect by the protease can be exhibited during the cleaning time. This is conspicuous in a powdery cleaning material in which water is added and foamed, and it is considered that it takes time to elute the protease in the added water to obtain a sufficient protease concentration.

これに対し、粉末状の洗浄料に水を加えて泡立てるにあたり、洗浄料を細かい粉体にしておけば、水との接触面積を拡大することができ、プロテアーゼをより速やかに水中に溶出させて機能させることができる。   On the other hand, when adding water to the powdery cleaning material and foaming, if the cleaning material is made into fine powder, the contact area with water can be expanded, and the protease can be eluted more quickly into the water. Can function.

一般的に、細かい粉体を溶解して水溶液を作製する際には、粉体がペーストとなって継粉を形成して粉体の完全溶解を阻害する問題がある。具体的には、細かい粉体は、水を添加した際に粉体表面から粉体内部へ向かって溶解するが、この粉体表面の水への溶解が不十分となって粉体表面に高粘性の被膜層が形成され、粉体内部と水との接触が遮断されて完全溶解することが困難となる。さらに被膜層を形成した粉体がペースト状に集合していわゆる継粉を形成することにより、粉体が水へ溶出することをますます困難としている。   In general, when a fine powder is dissolved to prepare an aqueous solution, there is a problem that the powder becomes a paste to form a splice to inhibit complete dissolution of the powder. Specifically, fine powder dissolves from the powder surface to the inside of the powder when water is added, but the powder surface is insufficiently dissolved in water, and the powder surface is highly soluble. A viscous coating layer is formed, the contact between the inside of the powder and water is blocked, and it becomes difficult to completely dissolve. Furthermore, the powder with the coating layer gathered in a paste form to form a so-called pollen, which makes it more difficult for the powder to elute into water.

このように、洗浄料を細かい粉体にしても洗浄料が継粉を形成してしまい洗浄料成分の溶出が阻害されるため、やはりプロテアーゼは十分に溶出せず、しかも、泡の立ち上がり(起泡性)が悪化してしまうという問題が生じる。   In this way, even if the cleaning material is a fine powder, the cleaning material forms a splint and the elution of the cleaning material components is hindered. There arises a problem that the foamability is deteriorated.

本発明は、斯かる事情に鑑みてなされたものであって、優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供する。また、本発明では、上記洗浄料の製造方法についても提供する。   This invention is made | formed in view of such a situation, Comprising: It has the foaming property, and provides the washing | cleaning material which can accelerate | stimulate the elution of protease rapidly. The present invention also provides a method for producing the cleaning material.

上記従来の課題を解決するために、本発明に係る洗浄料では、(1)タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたことに特徴を有する。   In order to solve the above conventional problems, in the cleaning material according to the present invention, (1) a cleaning material comprising an aggregate of granules having a particle size of 0.1 to 2.0 mm containing a proteolytic enzyme, The granular material is characterized by having an irregular shape with rough surface.

また、本発明に係る洗浄料は、以下の点にも特徴を有する。
(2)前記粒状体は、同粒状体1重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加したこと。
(3)前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有すること。
(4)前記粒状体は、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を100重量部あたり0.01〜10重量部含有すること。
(5)前記粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μmの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成したこと。
The cleaning material according to the present invention is also characterized by the following points.
(2) When the granular material is mixed by adding 5 parts by weight of water to 1 part by weight of the granular material, a thickener that generates a viscosity of 200 to 35000 mPa · s is added.
(3) The granular material contains 0.001 to 30 parts by weight of an acrylic polymer per 100 parts by weight.
(4) The granular material contains 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of ore powder containing an aluminum compound as a substantial component.
(5) The surface of the granular material is formed in a concavo-convex shape in which substantially spherical small particles having a particle diameter of 0.1 to 500 μm are scattered on the surface of the irregularly shaped base particles.

また、本発明に係る洗浄料の製造方法では、(6)プロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合して混合粉末を得る混合工程と、得られた混合粉末にエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る粒状化工程と、を有することにも特徴を有する。   In the method for producing a cleaning material according to the present invention, (6) a protease, an amino acid, an ore powder containing an aluminum compound as a substantial constituent, an acrylic polymer, and an excipient are substantially uniform. It also has a mixing step of obtaining a mixed powder by powder mixing, and a granulating step of impregnating the obtained mixed powder with ethanol to obtain an amorphous granule having a particle size of 0.1 to 2.0 mm. Has characteristics.

本発明に係る洗浄料によれば、タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたため、優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供することができる。   According to the cleaning material of the present invention, it is a cleaning material comprising an aggregate of granules having a particle size of 0.1 to 2.0 mm containing a proteolytic enzyme, and the granular material has an irregular surface rough shape. Therefore, it is possible to provide a cleaning material that can promote prompt elution of protease while having excellent foaming properties.

また、前記粒状体は、同粒状体1重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加すれば、起泡させた洗浄溶液を肌に密着させ、しかも、肌上での泡の流下速度を可及的抑制することができる。従って、肌上で泡をより停滞させることができ、効率的にプロテアーゼによる分解効果を生起させることができる。   In addition, when 5 parts by weight of water is added to and mixed with 1 part by weight of the granular body, the granular body is foamed by adding a thickener that generates a viscosity of 200 to 35000 mPa · s. The washed cleaning solution can be brought into close contact with the skin, and the flow rate of bubbles on the skin can be suppressed as much as possible. Therefore, the foam can be further stagnated on the skin, and the decomposition effect by the protease can be efficiently generated.

また、前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有することとすれば、起泡させた洗浄溶液を肌に密着させ、しかも、肌上での泡の流下速度を可及的抑制することができる。従って、肌上で泡をより停滞させることができ、効率的にプロテアーゼによる分解効果を生起させることができる。しかも、アクリル系ポリマーを用いていることから、肌に対して優しい洗浄料とすることができる。   Further, if the granular material contains 0.001 to 30 parts by weight of acrylic polymer per 100 parts by weight, the foamed cleaning solution is brought into close contact with the skin, and the flow rate of foam on the skin is increased. It can be suppressed as much as possible. Therefore, the foam can be further stagnated on the skin, and the decomposition effect by the protease can be efficiently generated. And since the acrylic polymer is used, it can be set as the washing | cleaning agent gentle with respect to skin.

また、前記粒状体は、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を100重量部あたり0.01〜10重量部含有することとすれば、プロテアーゼに至適環境を付与して酵素活性を上昇させ、上述したプロテアーゼによる分解効果を更に促進することができる。   In addition, if the granule contains 0.01 to 10 parts by weight of ore powder containing an aluminum compound as a substantial constituent per 100 parts by weight, the enzyme activity is increased by imparting an optimum environment to the protease. Thus, the degradation effect by the protease described above can be further promoted.

また、前記粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μmの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成すれば、水との接触面積が拡大し、継粉の形成を防止しつつも速やかに粒状体の溶解を促進させることができる。また、小粒子により粒状体の肌への接触が穏やかとなり、肌に対して洗浄中に過度の摩擦負担をかけてしまうことを防止できる。   Further, if the surface of the granular material is formed in an irregular shape in which substantially spherical small particles having a particle diameter of 0.1 to 500 μm are scattered on the surface of the irregularly shaped substrate particles, the contact area with water is increased, and the surface of the particles is increased. While preventing the formation of powder, the dissolution of the granular material can be promoted promptly. Further, the contact of the granular material with the skin becomes gentle due to the small particles, and it is possible to prevent an excessive frictional burden from being applied to the skin during cleaning.

また、前記小粒子は、前記基体粒子に比してクレイの含有濃度を低くすれば、小粒子を速やかに溶解させる一方、基体粒子の溶解速度を若干遅らせて溶解速度に時間差を付与することができる。それゆえ、泡立ち初期で洗浄溶液の流動性が高い(粘性が低い)状態で速やかに肌の微細な部分に先行させて酵素を到達させ、追って粘性の高い泡で肌表面全体を包むように穏やかに洗浄しつつ酵素を機能させることができ、より効果的な洗浄を行うことができる。   In addition, if the clay content of the small particles is lower than that of the base particles, the small particles can be dissolved quickly, while the dissolution rate of the base particles is slightly delayed to give a time difference to the dissolution rate. it can. Therefore, in the initial stage of foaming, in a state where the flow of the cleaning solution is high (low viscosity), promptly precede the fine parts of the skin to reach the enzyme, and gently gently wrap the entire skin surface with high-viscosity foam. The enzyme can function while washing, and more effective washing can be performed.

また、本実施形態に係る洗浄料の製造方法によれば、プロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合して混合粉末を得る混合工程と、得られた混合粉末にエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る粒状化工程と、を有することとしたため、洗浄料中の個々の粒状体を表面粗造の不定形状に形成することを可能とし、洗浄料成分の溶出を促しつつ継粉の形成を回避でき、更には優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料の製造方法を提供することができる。また、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μmの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成し、小粒子は、前記基体粒子に比してクレイの含有濃度が低い状態を容易に形成することができる。   In addition, according to the method for producing a cleaning material according to the present embodiment, protease, amino acid, ore powder containing an aluminum compound as a substantial constituent, an acrylic polymer, and an excipient are substantially uniform. Because it has a mixing step of obtaining a mixed powder by powder mixing, and a granulating step of impregnating the obtained mixed powder with ethanol to obtain an irregular shaped particle having a particle size of 0.1 to 2.0 mm It is possible to form individual granular materials in the detergent into an irregular shape with rough surface, avoid the formation of spatter while promoting the elution of the detergent ingredients, and have excellent foaming properties However, it is possible to provide a method for producing a cleaning material that can promote rapid elution of protease. In addition, the surface of the irregularly shaped substrate particles is formed in a concavo-convex shape in which substantially spherical small particles having a particle size of 0.1 to 500 μm are scattered, and the small particles have a lower clay concentration than the substrate particles. Can be easily formed.

本実施形態に係る洗浄料の検鏡像を示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the microscopic image of the cleaning material which concerns on this embodiment. 検証試験結果を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows a verification test result. 検証試験結果を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows a verification test result. 検証試験結果を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows a verification test result.

本発明は、タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたことを特徴とする洗浄料を提供するものである。特に本実施形態に係る洗浄料は、例えば手のひらに粒状体の洗浄料を少量取出し、これに水やお湯を少量加えて泡立てて洗浄に使用するものである。なお、以下の説明において、洗浄料を溶解させて泡立てに使用する水やお湯を「溶解水」と称し、洗浄料が溶解した溶液を「洗浄溶液」と称する。   The present invention is a cleaning agent comprising an aggregate of granules having a particle size of 0.1 to 2.0 mm containing a proteolytic enzyme, wherein the granules have an irregular surface rough shape. A cleaning fee is provided. In particular, the cleaning material according to the present embodiment is used for cleaning by taking out a small amount of granular cleaning material from the palm of the hand and adding a small amount of water or hot water to the foam. In the following description, water or hot water used for foaming after dissolving the cleaning material is referred to as “dissolved water”, and a solution in which the cleaning material is dissolved is referred to as “cleaning solution”.

本実施形態に係る洗浄料に用いるタンパク質分解酵素は、皮膚表面に存在する老化した不要な角質や汚れ等のタンパク質を分解できるものであればよく、例えばエキソプロテアーゼやエンドプロテアーゼを採用することができる。また、これらのタンパク質分解酵素のなかでも、エンドプロテアーゼに分類される酵素が好ましく、例えば、セリンプロテイナーゼや、システインプロテイナーゼ、メタロプロテイナーゼ、アスパラギン酸プロテイナーゼを採用することができる。   The proteolytic enzyme used in the cleaning material according to the present embodiment is not particularly limited as long as it can decompose proteins such as aging unnecessary keratin and dirt existing on the skin surface. For example, exoprotease or endoprotease can be employed. . Among these proteolytic enzymes, enzymes classified as endoproteases are preferable. For example, serine proteinases, cysteine proteinases, metalloproteinases, and aspartic proteinases can be employed.

例えば、セリンプロテイナーゼとしては、トリプシン、Bacillus subtilis由来、Aspergillus由来アルカリプロテイナーゼなどを挙げることができる。また、システインプロテイナーゼとしては、ブロメライン、パパイン、アクチニジン、フィシン等を挙げることができる。また、メタロプロテイナーゼとしては、Bacillus subtilis由来、Aspergillus由来中性プロテイナーゼなどを挙げることができる。また、アスパラギン酸プロテイナーゼとしては、レンニン、ペプシン、Aspergillus由来酸性プロテイナーゼなどを挙げることができる。   For example, as serine proteinase, trypsin, Bacillus subtilis origin, Aspergillus origin alkaline proteinase etc. can be mentioned. Examples of cysteine proteinases include bromelain, papain, actinidine, ficin and the like. Examples of metalloproteinases include Bacillus subtilis-derived and Aspergillus-derived neutral proteinases. Examples of aspartic proteinase include rennin, pepsin, Aspergillus-derived acidic proteinase, and the like.

採用するプロテイナーゼは特に限定されるものではなく、またこれらのプロテイナーゼのうちいずれの組み合わせであっても良い。また、プロテイナーゼの至適pHは酸性、中性、アルカリ性のいずれであっても限定されることはないが、洗顔料としては例えば弱酸性〜アルカリ性や、中性〜アルカリ性に至適pHを有するものを採用しても良い。また、メタロプロテイナーゼを除く処方としても良い。   The proteinase to be employed is not particularly limited, and any combination of these proteinases may be used. The optimum pH of the proteinase is not limited to any one of acidic, neutral, and alkaline. However, as a facial cleanser, for example, a weakly acidic to alkaline or neutral to alkaline pH is optimum. May be adopted. Moreover, it is good also as a prescription except a metalloproteinase.

また、本実施形態に係る洗浄料では、粒状体の粒径を0.1〜2.0mmとしている。
この粒状体の粒径が0.1mmを下回ると、粒径が小さすぎるため各々の粒状体の表面を粗造に成形することが困難となり、手のひら上で溶解水を加えて泡立てる際に継粉の形成が助長されてしまう。
In the cleaning material according to the present embodiment, the particle size of the granular material is 0.1 to 2.0 mm.
If the particle size of this granule is less than 0.1 mm, it is difficult to form the surface of each granule coarsely because the particle size is too small, and when sprinkling with dissolved water on the palm, Formation is encouraged.

一方、粒径が2.0mmを上回ると各々の粒状体の粒径が大きすぎるため、洗浄料に一定量の溶解水を添加した際には、粒径を小さく成形した粒状体に比べて溶解水との接触面積が小さくなり洗浄料が速やかに溶解されにくくなる。従って、粒状体に含有している洗浄料の成分が均一に分散されにくくなり、酵素活性の促進が図れないという問題があるためこのましくない。0.1mm以上2.0mm以下の粒径とすることで、洗浄料は継粉を回避しつつ溶解水に速やかに溶解して洗浄料成分を均一に分散し、酵素活性を促進させる粒状体とすることができる。   On the other hand, if the particle size exceeds 2.0 mm, the particle size of each granule is too large. Therefore, when a certain amount of dissolved water is added to the cleaning material, The contact area becomes smaller and the cleaning material is not easily dissolved quickly. Therefore, the components of the cleaning material contained in the granule are difficult to be uniformly dispersed, and the enzyme activity cannot be promoted. By making the particle size 0.1 mm or more and 2.0 mm or less, the detergent should be dissolved in dissolved water quickly while avoiding spalling to uniformly disperse the detergent ingredients and to form granules that promote enzyme activity. Can do.

また、粒状体は表面粗造の不定形状としている。ここで表面粗造とは、粒状体の表面粗さが0.1〜500μm程度の凹凸形状に形成された状態である。   In addition, the granular material has an irregular shape with rough surface. Here, the surface roughening is a state in which the surface roughness of the granular material is formed in a concavo-convex shape of about 0.1 to 500 μm.

このような形状とすることにより、表面を粗造処理していない粒状体に比べて、粒状体は空気や水等との接触面積を可及的に大に形成することができる。従って、洗浄料に溶解水を添加した際には、溶解水に速やかにプロテアーゼを溶出させることができる。また、粒状体の粒径を小さくする必要がないので継粉の形成も回避される。   By setting it as such a shape, the granular material can form the contact area with air, water, etc. as much as possible compared with the granular material which has not roughened the surface. Therefore, when dissolved water is added to the cleaning material, protease can be rapidly eluted in the dissolved water. In addition, since it is not necessary to reduce the particle size of the granular material, formation of a splice is avoided.

また、粒状体は全体的に見ると、その外観を例えるならばあたかもジャガイモのように個々の形状がそれぞれ異なる不定形状としている。このように不定形状とすることにより、個々の粒状体が一定に揃った形状の場合に比して、上述の如く粒状体の表面粗造の凹凸形状に由来する角部や突起部がよりいびつに突出して形成されることとなる。   In addition, when the overall appearance of the granular material is compared, it is an indefinite shape with different individual shapes, like a potato. By making such an indefinite shape, the corners and protrusions derived from the rough surface irregularities of the granular material are more distorted than in the case where the individual granular materials have a uniform shape. It will be formed protruding.

従って、泡立ての際に、粒状体の個々の表面粗造形状に由来するいびつな角部や突起部が、手のひらとの間で摩擦力を生起し、早々に粒状体が破砕されて溶解されやすくなる。このため、洗浄料成分が速やかに溶解水に溶解して分散し、プロテアーゼ活性の上昇を促進することができる。   Therefore, when foaming, irregular corners and protrusions derived from the individual rough surface shape of the granule generate frictional force with the palm, and the granule is easily crushed and dissolved easily. Become. For this reason, a washing | cleaning-agent component can melt | dissolve and disperse | distribute rapidly to dissolution water, and can promote the raise of protease activity.

さらにはミクロな視点で観察したならば、粒状体を不定形状とすることにより、使用者の手のひら上に取り分けられた大小多数の粒状体は、手のひら表面から各粒状体の頂部までの高さがそれぞれ異なることとなる。従って、洗浄料の泡立て初期段階では、比較的大きめの粒径を有する粒状体の方がより強い摩擦力を受けることとなり、粒状体の高低差によって空気が多く取り込まれることとなって、効率的な起泡を促すことができる。   Furthermore, if observed from a microscopic viewpoint, by making the granular material indefinite shape, the large and small number of granular materials separated on the palm of the user have a height from the palm surface to the top of each granular material. Each will be different. Therefore, at the initial stage of foaming of the cleaning material, the granular material having a relatively large particle size receives a stronger frictional force, and a large amount of air is taken in due to the level difference of the granular material, which is efficient. It can prompt the foaming.

また粒状体は、同粒状体1重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加しても良い。   Further, the granular material may be added with a thickener that causes a viscosity of 200 to 35000 mPa · s when 5 parts by weight of water is added to 1 part by weight of the granular material and mixed.

増粘剤は、上述の添加割合で上記規定の粘度を生起できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば天然高分子や合成高分子、半合成高分子、増粘剤無機物や、これらの塩若しくは誘導体を採用することができる。   The thickener is not particularly limited as long as the above-mentioned viscosity can be produced at the above-mentioned addition ratio. For example, natural polymers, synthetic polymers, semi-synthetic polymers, inorganic thickeners, these A salt or derivative thereof can be employed.

例えば、天然高分子であればゼラチン、カゼイン、コラーゲン、アラビアガム、デキストリン、ペクチン、トラガントガム、キサンタンガム、アルギン酸、ヒアルロン酸やアルブミンを採用することができる。   For example, for natural polymers, gelatin, casein, collagen, gum arabic, dextrin, pectin, tragacanth gum, xanthan gum, alginic acid, hyaluronic acid and albumin can be employed.

また、合成高分子であればポリエチレングリコール、ポリアクリル酸アミド、エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体、アクリル酸・マレイン酸共重合体、カルボキシビニルポリマーやポリアクリル酸ナトリウムを採用することができる。   For synthetic polymers, polyethylene glycol, polyacrylic acid amide, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, acrylic acid / maleic acid copolymer, carboxyvinyl polymer and sodium polyacrylate can be employed.

また、半合成高分子であればアルギン酸プロピレングリコール、メチルセルローズ、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化セルロース、シクロデキストリンやエチルセルロースを採用することができる。   Moreover, as long as it is a semi-synthetic polymer, propylene glycol alginate, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl starch, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cationized cellulose, cyclodextrin and ethyl cellulose can be employed.

また、増粘剤無機物であればベントナイト、ラポナイト、シリカ、有機変性ベントナイトや疎水化シリカを採用することができる。なお、上述した天然高分子、合成高分子、半合成高分子、増粘剤無機物は、単体で使用しても良く、また、それぞれを混合して使用しても良いのは勿論である。   In addition, bentonite, laponite, silica, organically modified bentonite, and hydrophobized silica can be employed as long as they are thickener inorganic substances. Of course, the above-mentioned natural polymer, synthetic polymer, semi-synthetic polymer, and thickener inorganic substance may be used alone or in combination.

また、粘度は200mPa・sを下回ると、洗浄溶液の泡立てにより形成された気泡が破泡しやすくなり、しかも泡が肌に停滞しにくいという問題があるため好ましくない。また、35000mPa・sを上回ると洗浄溶液の粘性が過度に大きくなり、きめの細かい気泡が却って生じにくくなる。また、洗浄料成分が溶液中に均一に分散されにくいという問題が生じる。   On the other hand, if the viscosity is less than 200 mPa · s, bubbles formed by bubbling of the cleaning solution are liable to break, and there is a problem that the bubbles are less likely to stay on the skin. On the other hand, if it exceeds 35000 mPa · s, the viscosity of the cleaning solution becomes excessively high, and fine bubbles are hardly generated. Further, there arises a problem that the detergent component is difficult to be uniformly dispersed in the solution.

上述の如く、洗浄溶液の粘度を200mPa・s以上35000mPa・s以下の粘度とすることで、壊れにくくきめの細かい気泡を速やかに立ち上げつつ、洗浄溶液と肌との接触面積を可及的に大とし、しかも、気泡の流下を抑制して肌に密着させることができる。従って、こうした質感の良い洗浄溶液を泡の状態で肌上に停滞させることができ、プロテアーゼによる分解効果を効率的なものとすることができる。   As mentioned above, by setting the viscosity of the cleaning solution between 200 mPa · s and 35000 mPa · s, the contact area between the cleaning solution and the skin is made as much as possible while quickly raising fine bubbles that are hard to break. Moreover, it is possible to make it close to the skin while suppressing the flow of bubbles. Therefore, such a good-quality cleaning solution can be stagnated on the skin in the form of bubbles, and the decomposition effect by protease can be made efficient.

また、粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有しても良い。   Further, the granular material may contain 0.001 to 30 parts by weight of an acrylic polymer per 100 parts by weight.

アクリル系ポリマーは、前述したように粒状体1重量部に水を5重量部添して混合させた際に200〜35000mPa・sの粘度を生起できるものであればよく、例えばポリアクリル酸ナトリウムやアクリル酸・マレイン酸共重合体を採用することができる。   The acrylic polymer is not particularly limited as long as it can generate a viscosity of 200 to 35000 mPa · s when 5 parts by weight of water is added to 1 part by weight of the granular material as described above. An acrylic acid / maleic acid copolymer can be employed.

また、アクリル系ポリマーの分子量は100〜1000万であれば良く、好ましくは分子量300〜700万の分子構造を有していれば良い。このような分子量であれば、粒状体1重量部に水を5重量部添加して混合した際に200〜35000mPa・sの粘度を生起できる。   The molecular weight of the acrylic polymer may be 1 to 10 million, and preferably has a molecular structure with a molecular weight of 3 to 7 million. With such a molecular weight, a viscosity of 200 to 35000 mPa · s can be generated when 5 parts by weight of water is added to 1 part by weight of the granular material and mixed.

また、アクリル系ポリマーの性質は、親水性や疎水性、両親媒性のものを採用しても良い。これらのうち、特に親水性のアクリル系ポリマーを採用すれば、洗浄溶液の肌への密着性が高まり、使用者はプロテアーゼの分解効果を速やかに得ることができる。しかも、安全性が高く肌に保湿効果を与える性状の洗浄料とすることができる。   The acrylic polymer may be hydrophilic, hydrophobic, or amphiphilic. Among these, if a hydrophilic acrylic polymer is employed, the adhesion of the cleaning solution to the skin is enhanced, and the user can quickly obtain the protease degradation effect. And it can be set as the washing | cleaning agent of the property which has high safety | security and gives the skin a moisture retention effect.

ところで、本実施形態に係る洗浄料の特徴的構成の一つとして、アルミニウム成分を含有する点が挙げられる。これは、本発明者らが鋭意研究を行う中で、所定濃度のアルミニウム存在下において、プロテアーゼによるタンパク質分解効果が顕著に上昇することを見いだしたのに由来する。   By the way, the point which contains an aluminum component is mentioned as one of the characteristic structures of the cleaning material which concerns on this embodiment. This is due to the fact that the present inventors have found that the proteolytic effect by protease is remarkably increased in the presence of a predetermined concentration of aluminum during intensive studies.

これは、本実施形態に係る洗浄料の特徴的な構成の幾つかが相乗的に作用することで生起されているものと考えられており、洗浄溶液という複雑な系の中で律速に有用な、特に反応速度の向上に有用な物質が見いだされたということは、極めて興味深い結果であると言える。アルミニウム存在下におけるプロテアーゼ活性の上昇について本発明者らが想像するには、おそらく、原子価が三価のアルミニウムイオンが、所定の三次構造にフォールディングされていたり四次構造をとっているプロテアーゼ分子の外表面近傍に表出している水酸基と相互に作用してプロテアーゼ分子の挙動を規制し、プロテアーゼ自身の立体構造が維持されたり、他のプロテアーゼ分子からの消化が抑制されることにより活性が高まるのではないかと考えている。   This is considered to be caused by the synergistic action of some of the characteristic configurations of the cleaning material according to the present embodiment, and is useful for rate limiting in a complex system of cleaning solution. It can be said that it is a very interesting result that a substance useful for improving the reaction rate has been found. The inventors imagine that the increase in protease activity in the presence of aluminum is probably due to the fact that a trivalent aluminum ion is folded into a predetermined tertiary structure or has a quaternary structure. It interacts with the hydroxyl group exposed near the outer surface to regulate the behavior of the protease molecule, maintaining the three-dimensional structure of the protease itself, and increasing the activity by inhibiting digestion from other protease molecules. I think that.

このような現象は、粒状体に所定濃度のアルミニウム化合物を添加して実現することができる。具体的には、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を、粒状体100重量部あたり0.01〜10重量部含有することとしても良い。   Such a phenomenon can be realized by adding a predetermined concentration of an aluminum compound to the granular material. Specifically, it is good also as containing 0.01-10 weight part of ore powder containing an aluminum compound as a substantial structural component per 100 weight part of granular materials.

アルミニウム化合物は、有機系又は無機系の何れであっても良い。より好ましくはアルミニウムとケイ素とが1:1以上の含有比で構成されるアルミニウム化合物であれば良く、例えば、アルミナ、アルミノケイ酸塩や炭酸アルミニウム、ケイ素であればケイ酸塩や二酸化ケイ素であって、これらの群から選択される混合物でも良い。   The aluminum compound may be either organic or inorganic. More preferably, it may be an aluminum compound composed of aluminum and silicon in a content ratio of 1: 1 or more, for example, alumina, aluminosilicate or aluminum carbonate, and silicon if silicate or silicon dioxide. A mixture selected from these groups may also be used.

ここで、鉱石末中に含まれるアルミニウム化合物の実質的な含有量は、鉱石末100重量部あたり7.0〜9.0重量部のアルミニウム化合物を含んでいる状態であれば良い。   Here, the substantial content of the aluminum compound contained in the ore powder may be in a state containing 7.0 to 9.0 parts by weight of the aluminum compound per 100 parts by weight of the ore powder.

また、洗浄料中に含まれるアルミニウム化合物の実質的な含有量は、粒状体100重量部あたりアルミニウムが0.0001重量部以上含有されていれば、洗浄料中のプロテアーゼ活性が促進される。   Further, when the aluminum compound contained in the cleaning material has a substantial content of 0.0001 parts by weight or more of aluminum per 100 parts by weight of the granular material, the protease activity in the cleaning material is promoted.

また、鉱石末の含有成分は、上述の如くアルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有していれば特に限定されることはないが、アルミニウム化合物以外の鉱物を含むものであっても良い。例えば、マグネシウム、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、クロム、カルシウム、バナジウム、チタン、銅、セリウム、カリウム、リチウム、ナトリウム等の無機金属を含有していても良い。また、これらの金属元素はイオンの状態で存在していても良い。   The component of the ore powder is not particularly limited as long as it contains an aluminum compound as a substantial component as described above, but may contain minerals other than the aluminum compound. For example, inorganic metals such as magnesium, zinc, iron, nickel, manganese, chromium, calcium, vanadium, titanium, copper, cerium, potassium, lithium, and sodium may be contained. These metal elements may exist in an ionic state.

このような鉱石末を採用すれば、鉱石末に含有する上記無機金属がアルミニウム化合物と洗浄溶液中で相乗的に機能してプロテアーゼ活性を速やかに促進させつつ、肌に負担をかけずにミネラル成分としてニキビ予防や美白などの美容効能を奏することができる。   If such an ore powder is adopted, the mineral metal contained in the ore powder functions synergistically in the aluminum compound and the washing solution to rapidly promote protease activity, and without damaging the skin, the mineral component As such, it can have beauty effects such as acne prevention and whitening.

鉱石末の原料となる鉱石は、特に限定されることはないが、天然鉱石や人工鉱石から採用しても良い。例えば、珪石、ろう石、ドロマイト、タルク(滑石)、クレイからなる群から選択されるいずれか又は2以上の混合物でも良い。このような鉱石を原料として採用すれば、洗浄溶液は、鉱石末の表面の多孔形状により肌の余分な皮脂や老廃物を吸着除去し、洗浄効果をより高めることができる。   The ore used as the raw material of the ore powder is not particularly limited, but may be adopted from natural or artificial ore. For example, any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of quartzite, wax, dolomite, talc (talc), and clay may be used. If such an ore is used as a raw material, the cleaning solution can adsorb and remove excess sebum and waste products from the skin due to the porous shape of the surface of the ore powder, thereby further enhancing the cleaning effect.

また、鉱石のうち特にクレイを原料とする鉱石末が好ましく、例えば、カオリン、ガスール、モンモリロナイト、ホワイトクレイ、レッドクレイ及びこれらの混合物からなる群から選択されるものであっても良い。   Further, among the ores, an ore powder made of clay as a raw material is particularly preferable, and may be selected from the group consisting of kaolin, gasur, montmorillonite, white clay, red clay, and a mixture thereof.

また、粒状体100重量部あたり、鉱石末の含量が0.01重量部未満であると、分解効果を促進することができないという問題が生じる。一方で、10重量部以上であっても、各鉱石末の含量が過剰となりプロテアーゼによる十分な分解効果を得られないという問題が生じる。すなわち、粒状体100重量部あたり0.01〜10重量部の鉱石末を含有すれば、洗浄料のプロテアーゼは、速やかな酵素活性を促進しつつ必要且つ十分な分解反応を生起することができる。   Further, when the content of the ore powder is less than 0.01 parts by weight per 100 parts by weight of the granular material, there arises a problem that the decomposition effect cannot be promoted. On the other hand, even if the amount is 10 parts by weight or more, the content of each ore powder becomes excessive, resulting in a problem that a sufficient decomposition effect by protease cannot be obtained. That is, if 0.01 to 10 parts by weight of ore powder is contained per 100 parts by weight of the granular material, the protease of the cleaning material can cause a necessary and sufficient decomposition reaction while promoting rapid enzyme activity.

また、粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μmの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成しても良い。   Further, the surface of the granular material may be formed in an uneven shape in which substantially spherical small particles having a particle diameter of 0.1 to 500 μm are scattered on the surface of the irregularly shaped base particles.

基体粒子は洗浄作用を発揮できる洗浄成分を所定比率配合して構成されており、粒径を0.01〜1mmとして、基体粒子表面を複数の凹凸形や波形、また「Ω」型のようなオーバーハング形状を有する不定形状に形成しても良い。   Base particles are composed of a predetermined ratio of cleaning components that can perform cleaning action. The particle size is 0.01 to 1 mm, and the surface of the base particles has multiple irregular shapes and corrugations. You may form in the indefinite shape which has a shape.

また、略球状の小粒子は0.1〜500μmの粒径からなる粒子であればよく、基体粒子に比べて小さく形成しても良い。   The substantially spherical small particles may be particles having a particle diameter of 0.1 to 500 μm, and may be formed smaller than the base particles.

基体粒子表面には複数の略球状の小粒子が散在して突起部を形成している。この突起部は、基体粒子表面に1又は複数の小粒子を重畳的に付着させて基体粒子表面から0.1〜1000μmの高さで突出して形成しても良い。   A plurality of substantially spherical small particles are scattered on the surface of the substrate particles to form protrusions. The protrusion may be formed by superimposing one or a plurality of small particles on the surface of the base particle and protruding from the surface of the base particle at a height of 0.1 to 1000 μm.

また、小粒子の基体粒子の表面への付着は、表面全域ではなく一部として、残余の小粒子の付着していない表面領域を、基体粒子表面露出領域としても良い。   The small particles may be adhered to the surface of the substrate particles as a part rather than the entire surface, and the surface region where the remaining small particles are not adhered may be used as the substrate particle surface exposed region.

また、小粒子は、略球形としていることから基体粒子表面や他の小粒子との付着面は狭い面で付着している。このため、洗浄料に溶解水を添加した場合には、この付着部分から溶解して小粒子は溶解水中へ遊離することなり、溶解水との接触面積を大として溶解しやすくなる。また、洗浄中であれば、肌への接触が穏やかにして過度の摩擦負担をかけることを防止できる。   In addition, since the small particles have a substantially spherical shape, the surface of the base particles and other small particles are attached on a narrow surface. For this reason, when dissolved water is added to the cleaning material, it dissolves from the adhering portion and the small particles are released into the dissolved water, so that the contact area with the dissolved water is increased and the particles are easily dissolved. Moreover, during washing | cleaning, the contact to skin can be made gentle and it can prevent applying an excessive friction burden.

また、基体粒子表面に複数の小粒子が重畳的に(積み重なって)付着している部分は、その内部に空気を含んだ間隙が形成されており、この間隙に存在する空気が小粒子の溶解に伴って混合されることとなり、きめ細かく壊れにくい泡を速やかに生成できる。   In addition, in the part where a plurality of small particles are superimposed (stacked) on the surface of the base particle, a gap containing air is formed inside, and the air present in this gap dissolves the small particles. As a result, it is possible to quickly produce fine and hard-to-break bubbles.

また、粒状体の溶解水への溶解が進行するに伴い、凹凸形状の大小の基体粒子が、手のひらと指の間に高低差を与えて洗浄溶液中に効率よく空気を混合させて起泡を促進させる。   In addition, as dissolution of the granular material into the dissolved water progresses, the large and small base particles of the concavo-convex shape give a difference in height between the palm and the finger and efficiently mix air into the cleaning solution to cause foaming. Promote.

また、小粒子のクレイ濃度は、基体粒子のクレイ濃度よりも低くしても良い。このような濃度差で成形すれば、クレイ成分の少ない小粒子は速やかに溶解し、肌の微細な部分に先行させて酵素を到達させることができる。一方で、基体粒子は小粒子に比べてクレイ濃度が高いため溶解水への溶解速度を若干遅らせて洗浄料の溶解速度に時間差を付与することができる。   The clay concentration of the small particles may be lower than the clay concentration of the base particles. If molding is performed with such a concentration difference, small particles with a small amount of clay components can be dissolved quickly, and the enzyme can be reached in advance of fine parts of the skin. On the other hand, since the base particles have a higher clay concentration than the small particles, the dissolution rate in the dissolved water can be slightly delayed to give a time difference to the dissolution rate of the cleaning material.

一般的に、継粉は、集合状態とした粉末に水を添加した際に、水分が十分に行き渡らない溶解初期の段階で、集合表面の粉末が早々に水分を奪ってペースト状となって水分の浸透を妨げ、このペーストが集合内部の粉末と混ぜ合わされることで生成する。   In general, when the water is added to the powder in the aggregated state, the spatter is a paste-like form in which the powder on the aggregated surface quickly deprives the moisture at the initial stage of dissolution when the moisture does not spread sufficiently. This paste is formed by mixing with the powder inside the assembly.

このような継粉状態を回避すべく、本実施形態に係る洗浄料では、クレイ濃度の低い小粒子を速溶性とし、クレイ濃度の高い基体粒子を遅溶性としている。   In order to avoid such a state of pollination, in the cleaning material according to the present embodiment, small particles having a low clay concentration are fast-dissolving and base particles having a high clay concentration are slow-dissolving.

基体粒子の表面は、上述の如く、小粒子が付着している小粒子散在領域と、小粒子の付着していない基体粒子表面露出領域とを形成している。   As described above, the surface of the base particle forms a small particle scattering region where small particles are attached and a base particle surface exposed region where no small particles are attached.

泡立ての際には、溶解水は、速溶性の小粒子と遅溶性の基体粒子の表面露出領域に接触することとなり、粒状体のうち、小粒子は基体粒子に比べて少量の水分で速やかに溶解水中へ完全溶解する。   At the time of foaming, the dissolved water comes into contact with the surface-exposed areas of the fast-dissolving small particles and the slow-dissolving base particles, and among the granular materials, the small particles are quickly with a small amount of water compared to the base particles. Dissolve completely in dissolved water.

次いで、基体粒子露出領域がこの小粒子溶出溶液へ徐々に溶解を始め、更には小粒子の溶出により露わとなった小粒子散在領域が小粒子や基体粒子露出領域に遅れて徐々に溶解することとなり、粒状体の集合物である洗浄料が完全溶解した状態の洗浄溶液となる。   Next, the base particle exposed region gradually starts to dissolve in the small particle elution solution, and further, the small particle scattered region exposed by the elution of the small particles gradually dissolves behind the small particle and base particle exposed region. Thus, a cleaning solution in which the cleaning material, which is an aggregate of granular materials, is completely dissolved is obtained.

このように、粒状体を構成する特異な形状と各構成形状の成分濃度の相違が、洗浄料に、小粒子の溶解、基体粒子露出領域の溶解、小粒子散在領域の溶解として段階的溶解という時間差を付与して、粒状体の集合物が水分を急激に奪ってペースト状となり継粉が生成されるのを防止し、洗浄料の完全溶解までの速度を可及的上昇させることができる。   In this way, the difference between the specific shape constituting the granular material and the component concentration of each component shape is referred to as stepwise dissolution in the cleaning material as dissolution of small particles, dissolution of exposed regions of base particles, dissolution of dispersed regions of small particles. By giving a time difference, it is possible to prevent the aggregate of granules from rapidly taking away moisture to form a paste, and to increase the speed until the cleaning material is completely dissolved as much as possible.

また、基体粒子表面に複数の小粒子が重畳的に付着している領域においては、略密閉された空気が速溶性の小粒子の溶解に伴って洗浄溶液中に混合されることで、泡立ち初期の段階であっても、きめ細かく壊れにくい泡を速やかに起泡できる。   Further, in the region where a plurality of small particles are superimposed on the surface of the base particle, the substantially sealed air is mixed into the cleaning solution along with the dissolution of the fast-dissolving small particles. Even in this stage, it is possible to quickly foam fine bubbles that are hard to break.

また、遅溶性の基体粒子は、上述の如く、その表面領域において段階的溶出がなれることで基体粒子は溶出前に比してさらに不定形状となり、より凹凸部分が際立ち、泡立て中には水や空気との表面積を拡大させることとなる。   Further, the slow-dissolving substrate particles, as described above, can be eluted stepwise in the surface region, so that the substrate particles become more indefinite shape than before the elution, more uneven portions stand out, and water or The surface area with air will be enlarged.

本実施形態に係る粒状体とすることにより、基体粒子の性状は固形として担持され、溶出に伴って発達した基体粒子の凹凸形状は手のひらと指の間に高低差を与えつつ水や空気と表面積を大として、より効率よく洗浄溶液中に空気を混合させて起泡を促進させる。   By adopting the granular material according to the present embodiment, the properties of the base particles are supported as solids, and the uneven shape of the base particles developed with elution gives water and air and a surface area while giving a height difference between the palm and the fingers. The air is mixed more efficiently into the cleaning solution to promote foaming.

また、一般的に、基体粒子のクレイ含有濃度を高くして遅溶性とすれば、溶解水への自然溶出には時間を要することとなる。しかしながら、本実施形態に係る粒状体によれば、上述の如く段階的溶解を経ることで洗浄料を確実に溶解するため可及的速やかにプロテアーゼを溶出させて起泡を促進するとともに、継粉が形成されることを回避して完全溶解までの時間を短縮することができる。   In general, if the clay-containing concentration of the substrate particles is increased to make it slowly soluble, it takes time for natural elution into dissolved water. However, according to the granular material according to the present embodiment, the protease is eluted as quickly as possible in order to reliably dissolve the cleaning material through the stepwise dissolution as described above, and foaming is promoted. The time until complete dissolution can be shortened by avoiding the formation of.

すなわち、泡立ち初期段階では小粒子に含まれるプロテアーゼが可及的速やかに拡散されるとともにきめの細かい泡の起泡を可能とする一方、泡立ち終期段階では遅溶性の基体粒子の各領域から段階的にプロテアーゼを溶出させ、さらに基体粒子の高低差により効果的な起泡を促し、速やかな起泡性とプロテアーゼ溶出を実現できる。   That is, in the initial stage of foaming, the protease contained in the small particles is diffused as quickly as possible and fine foams can be generated, while in the final stage of foaming, it is stepped from each region of the slow-dissolving substrate particles. Protease is eluted, and effective foaming is promoted by the difference in height of the base particles, so that rapid foaming and protease elution can be realized.

また、本発明は、洗浄料の製造方法について提供するものでもある。本実施形態に係る洗浄料の製造方法は、混合工程と粒状化工程とを有している。   The present invention also provides a method for producing a cleaning material. The manufacturing method of the cleaning material which concerns on this embodiment has a mixing process and a granulation process.

混合工程は、本発明にかかる洗浄料に含有する成分や添加剤を混合する工程である。   The mixing step is a step of mixing components and additives contained in the cleaning material according to the present invention.

本工程によって調整する混合粉末は、少なくともプロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合したものであれば良く、界面活性剤、香料、植物エキス、防腐剤、感触改良剤、保湿剤、美容成分等の成分や添加剤を含有しても良い。なお、混合粉末中への含有量は特に規定はしないが、下記に例示する成分や添加剤を任意に選択し併用することができる。   The mixed powder prepared in this step is a powder mixture of at least protease, amino acid, ore powder containing an aluminum compound as a substantial constituent, an acrylic polymer, and an excipient substantially uniformly. It only has to be present, and it may contain components and additives such as surfactants, perfumes, plant extracts, preservatives, feel improvers, moisturizers, and cosmetic ingredients. The content in the mixed powder is not particularly specified, but the components and additives exemplified below can be arbitrarily selected and used in combination.

アミノ酸は、分子量60〜190の分子構造を有していれば良く、例えばグリシン、アラニン、セリン、プロリン、トレオニン、リシン、グルタミン酸、アルギニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、アスパラギン酸、グルタミン、ヒスチジン及びこれらのアミノ酸誘導体で、これらの群から選択されるいずれか又は2以上の混合物であっても良い。   The amino acid may have a molecular structure having a molecular weight of 60 to 190. The acid, glutamine, histidine, and amino acid derivatives thereof may be any one selected from these groups or a mixture of two or more.

また、賦形剤は、例えばコーンスターチ、デキストリン、デンプン等を使用することができる。   As the excipient, for example, corn starch, dextrin, starch and the like can be used.

また、界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、脂肪酸石鹸から採用することができる。また、これらの界面活性剤のなかでも、脂肪酸石鹸が好ましく、特に、カリ石けん素地が良い。   Moreover, surfactant can be employ | adopted from anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and fatty acid soap. Of these surfactants, fatty acid soap is preferable, and potassium soap base is particularly preferable.

また、混合粉末を構成する各原料の混合割合は、アミノ酸が0.01〜2.0重量部好ましくは0.04〜0.16重量部、鉱石末が0.05〜5.0重量部、アクリル系ポリマーが0.1〜10重量部とするのが望ましい。また、プロテアーゼは、洗浄料100重量部あたり10〜40000U含有していれば良い。このような混合割合とすれば、良好な洗浄効果が得られる。また、必要に応じ、更に賦形剤や界面活性剤、ビタミン類等を添加しても良い。   The mixing ratio of the raw materials constituting the mixed powder is 0.01 to 2.0 parts by weight of amino acids, preferably 0.04 to 0.16 parts by weight, 0.05 to 5.0 parts by weight of the ore powder, and 0.1 to 10 parts by weight of the acrylic polymer. Is desirable. Moreover, the protease should just contain 10-40000U per 100 weight part of washing | cleaning materials. With such a mixing ratio, a good cleaning effect can be obtained. Moreover, you may add an excipient | filler, surfactant, vitamins, etc. further as needed.

粒状化工程は、混合工程で得られた混合粉末にアルコール、例えばエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る工程である。   The granulation step is a step of impregnating the mixed powder obtained in the mixing step with alcohol, for example ethanol, to obtain an irregular shaped granule having a particle size of 0.1 to 2.0 mm.

粒状化は、混合粉末100重量部に対し、エタノール0.1〜5重量部を添加含浸し撹拌して行う。より好ましくは、混合粉末100重量部に対し、エタノール0.1〜1重量部を添加して撹拌することで、後述する粒状化工程の際には0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得ることができる。なお、エタノールは、天然アルコールや合成アルコール、含水アルコール、これらの誘導体であっても良い。   Granulation is performed by adding and impregnating 0.1 to 5 parts by weight of ethanol to 100 parts by weight of the mixed powder and stirring. More preferably, by adding 0.1 to 1 part by weight of ethanol to 100 parts by weight of the mixed powder and stirring, an irregularly shaped granule having a particle diameter of 0.1 to 2.0 mm in the granulation step described later Can be obtained. The ethanol may be natural alcohol, synthetic alcohol, hydrous alcohol, or a derivative thereof.

このように、アルコール(エタノール)を添加して不定形状に造粒することで、洗浄料中には、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末とプロテアーゼとアミノ酸とがアルコールの介在により一体となって形成されたクレイ−プロテアーゼ−アルコール−アミノ酸複合体が含まれることとなる。   Thus, by adding the alcohol (ethanol) and granulating it into an indefinite shape, in the cleaning material, the ore powder, the protease and the amino acid containing the aluminum compound as a substantial component are intervened by the alcohol. The clay-protease-alcohol-amino acid complex formed integrally is included.

具体的には、粉体混合物に対してエタノールを噴霧することで、クレイ表面では、アルミニウムが表出する。また、プロテアーゼ表面では水酸基が表出することとなる。そして、アルコール分子の存在下でプロテアーゼ表面の水酸基がクレイ表面のアルミニウムに対して配位結合することで、クレイ表面にプロテアーゼ分子がキレートされた状態となる。すなわち、クレイ表面のアルミニウム原子とプロテアーゼ表面の水酸基とが、アルコールを介して相互に作用し、クレイ表面に多数のプロテアーゼ分子が付着した状態となる。   Specifically, aluminum is exposed on the clay surface by spraying ethanol on the powder mixture. Further, hydroxyl groups are exposed on the protease surface. Then, the hydroxyl group on the protease surface is coordinated to aluminum on the clay surface in the presence of the alcohol molecule, so that the protease molecule is chelated to the clay surface. That is, the aluminum atom on the clay surface and the hydroxyl group on the protease surface interact with each other via alcohol, and a large number of protease molecules are attached to the clay surface.

また、プロテアーゼ分子表面のうち、クレイに付着している側の面以外の面(以下、クレイ非対向面ともいう。)は、同じくアルコールの介在によりアミノ酸と相互に作用し、アミノ酸分子によって保護されることによりプロテアーゼ分子の立体構造の維持がより強固なものとなる。   In addition, the surface of the protease molecule other than the surface adhering to the clay (hereinafter also referred to as the non-clay facing surface) interacts with the amino acid by the same alcohol and is protected by the amino acid molecule. As a result, the three-dimensional structure of the protease molecule is more firmly maintained.

すなわち、表面にアルミニウム原子が存在するクレイと、プロテアーゼ分子と、クレイのアルミニウム及びプロテアーゼの水酸基との間で配位結合を助長するアルコール分子とによって、粗大なクレイ粒子の表面に微細なプロテアーゼ分子が多数付着した状態のクレイ−プロテアーゼ複合体が形成され、しかも、同クレイ−プロテアーゼ複合体におけるプロテアーゼのクレイ非対向表面がアミノ酸によって保護された状態となったクレイ−プロテアーゼ−アルコール−アミノ酸複合体が形成される。   That is, a fine protease molecule is formed on the surface of coarse clay particles by clay having an aluminum atom on the surface, a protease molecule, and an alcohol molecule that promotes a coordinate bond between the aluminum of the clay and the hydroxyl group of the protease. A clay-protease complex is formed in a large number of attached states, and a clay-protease-alcohol-amino acid complex is formed in which the clay non-opposing surface of the protease in the clay-protease complex is protected by an amino acid. Is done.

このクレイ−プロテアーゼ−アルコール−アミノ酸複合体は、洗浄料に溶解水を添加して洗浄料を泡立て溶解すると、プロテアーゼを保護していたアミノ酸が比較的早期の段階で該複合体より遊離し、プロテアーゼは保護状態を脱して活性な状態(分解反応可能な状態)となる。   In this clay-protease-alcohol-amino acid complex, when dissolving water is added to the detergent and the detergent is foamed and dissolved, the amino acid that protected the protease is released from the complex at a relatively early stage. Leaves the protected state and becomes active (decomposable).

一方、クレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体より遊離したアミノ酸は、使用者の皮膚に対して保湿や皮膚柔軟効果、皮膚刺激緩和効果など所定の効果を示す。なお、クレイとプロテアーゼとの相互作用に寄与するアルコール分子は、プロテアーゼとアミノ酸との相互作用に寄与するアルコール分子に比して離脱しにくく、アミノ酸が遊離するタイミングよりも長い時間に亘ってクレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体は維持される。   On the other hand, the amino acid released from the clay-protease-alcohol complex exhibits predetermined effects such as moisturizing, skin softening effect and skin irritation mitigating effect on the user's skin. The alcohol molecules that contribute to the interaction between clay and protease are less likely to leave than the alcohol molecules that contribute to the interaction between protease and amino acid, and the clay molecule is longer than the timing at which the amino acid is released. The protease-alcohol complex is maintained.

また、クレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体は、粗大なクレイ粒子の表面に活性状態となった(保護状態を脱した)微細なプロテアーゼ分子が多数付着した状態であり、付言するならば、クレイを中心としてプロテアーゼが活性を有する状態で高濃度に濃縮された部分といえる。   In addition, the clay-protease-alcohol complex is a state in which a large number of fine protease molecules in an active state (deprived of the protected state) are attached to the surface of coarse clay particles. It can be said that the portion is concentrated to a high concentration in a state where the protease is active.

したがって、このクレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体が皮膚の皺や毛穴など隅々において高濃度プロテアーゼ活性を生起して、極めて効果的な洗浄効果を発揮することとなる。   Therefore, this clay-protease-alcohol complex causes high-concentration protease activity in every corner such as wrinkles and pores of the skin, and exhibits a very effective cleaning effect.

また、プロテアーゼはクレイに拘束された状態となっており、所定のプロテアーゼ分子が他のプロテアーゼ分子によって消化されてしまうことを防止でき、プロテアーゼの力価を高い状態に維持することができる。   In addition, the protease is in a state of being restricted by the clay, the predetermined protease molecule can be prevented from being digested by other protease molecules, and the protease titer can be maintained at a high level.

このように、クレイの表面に存在するアルミニウムに対しアルコールを介してプロテアーゼが配位結合することにより、見た目上クレイ周面にプロテアーゼ分子が吸着したような状態となり、プロテアーゼの立体構造保持効果や、プロテアーゼ分子間での消化防止効果や、凝集防止効果が生起される。   In this way, the protease is coordinated and bonded to the aluminum present on the surface of the clay via an alcohol, so that the protease molecule is apparently adsorbed on the clay peripheral surface, and the three-dimensional structure retention effect of the protease, An effect of preventing digestion between protease molecules and an effect of preventing aggregation occur.

また、別の視点からみれば、クレイの周囲にプロテアーゼ分子を集合させて、クレイ−プロテアーゼ−アルコール複合体を形成させることにより、洗浄料としての洗浄効果を向上させる技術であるとも言える。   From another point of view, it can also be said that this is a technique for improving the cleaning effect as a cleaning material by assembling protease molecules around clay to form a clay-protease-alcohol complex.

以下、本実施形態に係る洗浄料及び同洗浄料の製造方法について、実際の製造過程や実験結果等を参照しつつ更に説明する。
〔1.洗浄料の調製〕
5Lの撹拌容器に、混合粉末1kgあたり50000Uのプロテアーゼと、ポリアクリル酸ナトリウムを10gと、アルミニウム化合物を含有するカオリン粉末を10gと、カリ石けん素地を200gと、アミノ酸を0.008gと、また、残分について全重量が1kgとなるようにコーンスターチを添加調製し、よく撹拌して粉体混合させて混合粉体を得た(混合工程)。
Hereinafter, the cleaning material and the method for manufacturing the cleaning material according to the present embodiment will be further described with reference to actual manufacturing processes, experimental results, and the like.
[1. Preparation of cleaning material
In a 5 liter stirring vessel, 50000 U of protease per kg of mixed powder, 10 g of sodium polyacrylate, 10 g of kaolin powder containing aluminum compound, 200 g of potassium mineral base, 0.008 g of amino acids, and the remaining Corn starch was added and prepared so that the total weight was 1 kg, and the mixture was well stirred and mixed with powder to obtain a mixed powder (mixing step).

なお、ここでいうプロテアーゼ1Uは、0.6%のミルクカゼイン(pH7.5、0.05Mリン酸緩衝液)5mlに1mlの酵素液を加え、温度30℃で10分間反応させた時に、1分間あたりに1μgのチロシンに相当する非タンパク性のフォリン発色物を生成する酵素の活性をいう(プロテアーゼ力価試験法)。   Protease 1U here refers to 1 ml of enzyme solution added to 5 ml of 0.6% milk casein (pH 7.5, 0.05M phosphate buffer) and reacted at a temperature of 30 ° C. for 10 minutes. This refers to the activity of an enzyme that produces a non-proteinaceous folin colored product corresponding to 1 μg of tyrosine (protease titer test method).

次いでこの混合粉体に対し、スプレーを用いて約5mlの無水エタノールを噴霧し、混合粉体に無水エタノールを含浸させ、よく撹拌して0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得た(粒状化工程)。そして、得られた粒状体の集合物を本実施形態に係る洗浄料Aとした。   Then, about 5 ml of absolute ethanol is sprayed on the mixed powder using a spray, the mixed powder is impregnated with absolute ethanol, and stirred well to form irregular shaped particles having a particle diameter of 0.1 to 2.0 mm. Obtained (granulation step). And the aggregate of the obtained granular material was used as the cleaning material A according to this embodiment.

〔2.確認試験〕
次に、調製した洗浄料Aについて、検鏡や起泡時間の検証、タンパク質分解能の検証等の確認試験を行った。
[2. (Confirmation test)
Next, the prepared cleaning material A was subjected to confirmation tests such as microscopic verification, foaming time verification, and protein resolution verification.

(1.顕微鏡観察)
まず、洗浄料Aについて光学顕微鏡を用いて観察を行った。その結果、図1に示す検鏡像からも分かるように、洗浄料Aの各粒状体の表面は、表面粗造であることが確認された。
(1. Microscopic observation)
First, the cleaning material A was observed using an optical microscope. As a result, as can be seen from the microscopic image shown in FIG. 1, it was confirmed that the surface of each granular material of the cleaning material A was rough.

また、洗浄料Aの各粒状体は、それぞれ大きさの異なる不定形状であることが確認された。また、本顕微観察の検鏡像における粒状体の粒径は約0.10mm〜0.30mmであった。   Moreover, it was confirmed that each granular material of the cleaning material A has an indefinite shape having a different size. Further, the particle size of the granular material in the microscopic image of this microscopic observation was about 0.10 mm to 0.30 mm.

また、図1の白抜き矢印に示すように、粒状体は基体粒子に略球状の小粒子が散在して成形していることが確認された。基体粒子の粒径は約0.08mm〜0.28mmであり、小粒子の大きさは約3〜40μmであることが確認された。   Further, as shown by the white arrow in FIG. 1, it was confirmed that the granular material was formed by scattering substantially spherical small particles in the base particles. It was confirmed that the particle size of the base particles was about 0.08 mm to 0.28 mm, and the size of the small particles was about 3 to 40 μm.

図1Aに示す検鏡像から、基体粒子の表面には複数の凹凸形や波形、また「Ω」型のようなオーバーハング形状が、また、図1Bに示す検鏡像から、基体粒子のうち小粒子が付着していない表面領域である基体粒子表面露出領域が確認された。   From the microscopic image shown in FIG. 1A, the surface of the substrate particle has a plurality of irregular shapes and corrugations, and an overhang shape such as “Ω” type, and from the microscopic image shown in FIG. A substrate particle surface exposed region, which is a surface region to which no is adhered, was confirmed.

また、小粒子と基体粒子とのコントラストの差から、小粒子におけるクレイ成分の含量は、基体粒子のクレイ成分の含量よりも低くなっていることが確認された。   Further, from the difference in contrast between the small particles and the base particles, it was confirmed that the content of the clay component in the small particles was lower than the content of the clay component in the base particles.

(2.発泡性の検証)
次に、洗浄料Aの溶解水への溶解性や起泡性の検証を行った。また、本検証では、比較対照として、表面が滑らかな洗浄料(以下、比較洗浄料Xという。)についても計測を行った。なお、比較洗浄料Xは、洗浄料Aの調製工程のうち、粒状化工程において1.0〜4.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得た後、該粒状体を洗浄料Aの粒状体と約同粒径(0.1〜2.0mm)となるまで、ゆっくりとミルにかけて面取り研磨し分級して得られた粒状体の集合物とした。
(2. Verification of foamability)
Next, the solubility of the cleaning material A in dissolved water and the foaming property were verified. In this verification, as a comparative control, measurement was also performed on a cleaning material having a smooth surface (hereinafter referred to as comparative cleaning material X). In addition, the comparative cleaning material X is an amorphous material having a particle size of 1.0 to 4.0 mm in the granulation step in the preparation step of the cleaning material A, and then the granular material is the granular material of the cleaning material A. Then, until the particle size becomes approximately the same particle size (0.1 to 2.0 mm), the aggregate is obtained by slowly chamfering and classifying by grinding.

試験は、100ml容量のメスシリンダー内に、3mgの洗浄料A又は比較洗浄料Xを収容し、全体容量が30mlになるまで溶解水(超純水)を加えて閉蓋し、閉蓋直後から20回の上下振とうを行い、5分間放置後、メスシリンダー内に生じた泡の容量を測定した。   In the test, 3 mg of cleaning agent A or comparative cleaning agent X is placed in a 100 ml measuring cylinder, and dissolved water (ultra pure water) is added until the total volume reaches 30 ml. After shaking up and down 20 times, the volume of bubbles generated in the graduated cylinder was measured after being left for 5 minutes.

洗浄料Aや比較洗浄料Xにより生じた泡の容量は、メスシリンダーの底から泡上面までの高さとして測定し、同実験を5回繰り返すことで、それぞれの洗浄料についての溶解水への溶解性や起泡性の評価を行った。その結果を図2に示す。   The volume of foam generated by cleaning material A and comparative cleaning material X was measured as the height from the bottom of the graduated cylinder to the top surface of the foam, and the same experiment was repeated 5 times, so that each cleaning material was dissolved in dissolved water. The solubility and foaming properties were evaluated. The result is shown in FIG.

図2の発泡試験結果によれば、比較洗浄料Xにより得られた泡上面までの高さは平均7.8cmであった。溶解液添加直後や振とう中において、既に粉粒ペースト状の継粉が形成されていることがメスシリンダー内部に確認できた。泡の性状としては、振とう直後に大〜小多数の不均一の泡が立ちあがり、振とう後5分間の放置直後から生じた大〜小多数の不均一の泡が漸次消泡していくのが観察された。また、5分間の放置後、測定時においては、振とう直後に生じた大きな泡は既に消泡し、中小の不均一な泡の層がメスシリンダー周側面に表れ、溶液内部には継粉がメスシリンダーの底に比較洗浄料Xの不溶残渣として沈殿していることが確認できた。   According to the foam test results of FIG. 2, the average height to the top surface of the foam obtained with the comparative cleaning material X was 7.8 cm. Immediately after addition of the solution and during shaking, it was confirmed in the graduated cylinder that a pasty powder-like paste was already formed. As the properties of the foam, a large to small number of non-uniform bubbles rise immediately after shaking, and a large to small number of non-uniform bubbles generated immediately after standing for 5 minutes after shaking gradually disappear. Was observed. Also, after standing for 5 minutes, at the time of measurement, the large bubbles generated immediately after shaking have already disappeared, a layer of small and medium non-uniform bubbles appears on the side of the circumference of the graduated cylinder, and there is a splint inside the solution. It was confirmed that it was precipitated at the bottom of the graduated cylinder as an insoluble residue of the comparative cleaning material X.

一方、本実施形態に係る洗浄料Aにより得られた泡上面までの高さは平均12.3cmであり、比較洗浄料Xにより得られた泡上面までの高さ平均値に比べて約4cmの高かった。溶解液添加直後から微細な泡とともに大〜小多数の泡が立ちあがり、振とう直後のメスシリンダーの底に継粉は確認されなかった。また、振とう後のメスシリンダーを放置する5分間で、大きな泡は一部破泡をしていくものの、小さい泡やそれよりも微細な泡がメスシリンダ内部に停滞していることが確認できた。特に、消泡によって泡上面の位置が下がる過程で、小さい泡や微細な泡がメスシリンダー内壁面を停滞気味にゆっくりと流下していくことが確認できた。また、5分間放置後の測定時においては、小さい泡や微細な泡が整然とした泡の層としてメスシリンダー周側面に表れた。   On the other hand, the average height to the top surface of the foam obtained with the cleaning material A according to this embodiment is 12.3 cm, which is about 4 cm higher than the average height to the top surface of the foam obtained with the comparative cleaning material X. It was. A large to small number of bubbles rose with fine bubbles immediately after the addition of the solution, and no splinting was observed at the bottom of the graduated cylinder immediately after shaking. In addition, it can be confirmed that small bubbles and finer bubbles are stagnating inside the measuring cylinder, although large bubbles will partially break the bubbles within 5 minutes of leaving the measuring cylinder after shaking. It was. In particular, it was confirmed that small bubbles and fine bubbles slowly flowed down on the inner surface of the graduated cylinder while the position of the upper surface of the bubble was lowered by defoaming. In the measurement after standing for 5 minutes, small bubbles and fine bubbles appeared on the side surface of the circumference of the graduated cylinder as an orderly layer of bubbles.

このように、洗浄料Aは、表面粗造でない洗浄料に比して、溶解液中へ界面活性剤を速やかに溶出させ、優れた起泡性を有しつつも極めの細かい泡を迅速に起泡させることが示された。   As described above, the cleaning agent A quickly elutes the surfactant into the solution, and has an excellent foaming property as compared with the cleaning agent that is not rough surface, so that extremely fine bubbles can be quickly generated. It was shown to foam.

(3.プロテアーゼ溶出速度及びプロテアーゼ活性の検証)
次に、洗浄料Aのプロテアーゼ溶出速度及びプロテアーゼ活性の検証を行った。またここでは、本実施形態に係る洗浄料の更なる態様として、表面粗造としながらも、増粘剤やアルミニウム成分の有無を違えた6つの洗浄料B1〜B6についても検討を行った。また、比較サンプルとして表面粗造でない比較洗浄料Xについても検討した。洗浄料の組成については、表1及び表2に示す。
(3. Verification of protease elution rate and protease activity)
Next, the protease elution rate and protease activity of Cleaning Agent A were verified. In addition, as a further aspect of the cleaning material according to the present embodiment, six cleaning materials B1 to B6 that have different surface presence and presence of thickeners and aluminum components were also examined. In addition, as a comparative sample, a comparative cleaning material X having no surface roughening was also examined. The composition of the cleaning material is shown in Table 1 and Table 2.

試験は、15ml容量のプラスチックチューブ内に、0.4gの洗浄料A又は各比較洗浄料を収容し、3mlの水を加えた上で所定時間攪拌装置に供することで溶解させ、攪拌時間に応じたプロテアーゼの活性を測定することで溶出が速やかであるか否かについて判断した。また、攪拌装置は、手のひらで泡立てを行うのと同程度の攪拌力となるように予め設定を行った。その結果を図3に示す。   In the test, 0.4 g of cleaning material A or each comparative cleaning material was accommodated in a 15 ml capacity plastic tube, dissolved by adding 3 ml of water and then using a stirrer for a predetermined time, and depending on the stirring time. It was judged whether the elution was quick or not by measuring the activity of the protease. Moreover, the stirring apparatus was preset so that it might become stirring power comparable as foaming with a palm. The result is shown in FIG.

図3からも分かるように、本実施形態に係る洗浄料Aや、洗浄料B1〜B6は、比較洗浄料Xよりも所定時間における酵素活性が高く、比較洗浄料Xに比してプロテアーゼが速やかに溶出していることが示された。   As can be seen from FIG. 3, the cleaning material A and the cleaning materials B1 to B6 according to the present embodiment have higher enzyme activity in a predetermined time than the comparative cleaning material X, and the protease is faster than the comparative cleaning material X. Elution.

また、洗浄料B1〜B6に着目すると、アルミニウムを含有する洗浄料B1とB4は、含まない洗浄料B3とB6に比して高い活性が認められた。また、増粘剤を含む洗浄料B2とB5は、含まない洗浄料B1、B3、B4とB6に比して高い活性が認められた。   Further, when focusing on the cleaning materials B1 to B6, the cleaning materials B1 and B4 containing aluminum were found to have higher activity than the cleaning materials B3 and B6 not containing them. In addition, cleaning agents B2 and B5 containing a thickener showed higher activity than cleaning agents B1, B3, B4 and B6 not containing them.

そして、洗浄料Aに着目すれば、アルミニウムと増粘剤との両者を含有することにより、これら洗浄料B1〜B6よりも極めて高い酵素活性が認めれた。特に、図4からも分かるように、反応初期時間30秒までの各グラフにおける近似曲線を比べると、洗浄料A1の活性値の変化を示すグラフの傾きは、洗浄料B1〜B6の中で最も高い活性を示したB2の約3倍であり、プロテアーゼ活性が洗浄料に水を添加してから極めて短時間で上昇していることが示された。   When focusing attention on the cleaning material A, the enzyme activity extremely higher than those of the cleaning materials B1 to B6 was recognized by containing both aluminum and a thickener. In particular, as can be seen from FIG. 4, when comparing the approximate curves in each graph up to the initial reaction time of 30 seconds, the slope of the graph showing the change in the activity value of the cleaning material A1 is the highest among the cleaning materials B1 to B6. It was about 3 times that of B2, which showed high activity, and it was shown that the protease activity increased in a very short time after adding water to the detergent.

上述してきたように、本実施形態に係る洗浄料によれば、タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたため、優れた起泡性を有しながらも、プロテアーゼの速やかな溶出を促すことのできる洗浄料を提供することができる。   As described above, according to the cleaning material according to the present embodiment, the cleaning material is a collection of granular materials having a particle diameter of 0.1 to 2.0 mm containing a proteolytic enzyme, and the granular material is Since it has an irregular surface rough shape, it is possible to provide a cleaning material that can promote prompt protease elution while having excellent foaming properties.

最後に、上述した各実施の形態の説明は本発明の一例であり、本発明は上述の実施の形態に限定されることはない。このため、上述した各実施の形態以外であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能であることは勿論である。   Finally, the description of each embodiment described above is an example of the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiment. For this reason, it is a matter of course that various modifications can be made in accordance with the design and the like as long as they do not depart from the technical idea according to the present invention other than the embodiments described above.

Claims (7)

タンパク質分解酵素を含有させた0.1〜2.0mmの粒径を有する粒状体の集合物からなる洗浄料であって、
前記粒状体は、表面粗造の不定形状としたことを特徴とする洗浄料。
A cleaning material comprising an aggregate of granules having a particle size of 0.1 to 2.0 mm containing a proteolytic enzyme,
The granular material has an irregular shape with rough surface, and a cleaning material.
前記粒状体は、同粒状体1重量部に対して水を5重量部添加して混合させた際に、200〜35000mPa・sの粘度を生起する増粘剤を添加したことを特徴とする請求項1に記載の洗浄料。   The said granular material added the thickener which raise | generates the viscosity of 200-35000 mPa * s, when adding 5 weight part of water with respect to 1 weight part of the said granular material, and mixing. Item 10. The cleaning material according to Item 1. 前記粒状体は100重量部あたり0.001〜30重量部のアクリル系ポリマーを含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の洗浄料。   The cleaning material according to claim 1 or 2, wherein the granular material contains 0.001 to 30 parts by weight of an acrylic polymer per 100 parts by weight. 前記粒状体は、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末を100重量部あたり0.01〜10重量部含有することを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載の洗浄料。   The said granular material contains 0.01-10 weight part per 100 weight part of the ore powder which contains an aluminum compound as a substantial structural component, The cleaning material of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記粒状体の表面は、不定形状の基体粒子の表面に0.1〜500μmの粒径を有する略球状の小粒子が散在する凹凸状に形成したことを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載の洗浄料。   The surface of the granular material is formed in a concavo-convex shape in which substantially spherical small particles having a particle diameter of 0.1 to 500 μm are scattered on the surface of an irregularly shaped base particle. Cleaning fee as described in 前記小粒子は、前記基体粒子に比してクレイの含有濃度が低いことを特徴とする請求項5に記載の洗浄料。   The cleaning material according to claim 5, wherein the small particles have a lower clay concentration than the base particles. プロテアーゼと、アミノ酸と、アルミニウム化合物を実質的な構成成分として含有する鉱石末と、アクリル系ポリマーと、賦形剤とを略均一に粉体混合して混合粉末を得る混合工程と、
得られた混合粉末にエタノールを含浸させて0.1〜2.0mmの粒径を有する不定形の粒状体を得る粒状化工程と、
を有することを特徴とする洗浄料の製造方法。
A mixing step of obtaining a mixed powder by substantially uniformly mixing powder of an ore powder containing an protease, an amino acid, an aluminum compound as a substantial constituent, an acrylic polymer, and an excipient;
A granulation step of impregnating the obtained mixed powder with ethanol to obtain an irregular granule having a particle size of 0.1 to 2.0 mm;
A method for producing a cleaning material, comprising:
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