JP2017155776A - Gear and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gear having excellent durability with high productivity.SOLUTION: A gear comprises a polyacetal resin composition, the gear having a tooth tip density of 1.420 g/cm3 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、歯車及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a gear and a manufacturing method thereof.

樹脂製歯車は、複写機やプリンター等のOA機器、VTRやDVD等のデジタル家電、自動車の窓ガラス、シートやサンルーフ等の動力伝達機構部品や駆動伝達機構部品として幅広い用途において使用されている。   Resin gears are used in a wide range of applications as OA devices such as copiers and printers, digital home appliances such as VTRs and DVDs, automobile window glass, power transmission mechanism parts such as sheets and sunroofs, and drive transmission mechanism parts.

このように多様な用途に使用される歯車には、高い精度を要求されるものが多い。ギアの精度を向上させる方法として、リム、ハブ及びウェブの厚みを規定することにより変形を抑制する等の技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。   Many of the gears used for such various purposes are required to have high accuracy. As a method for improving the accuracy of the gear, a technique of suppressing deformation by defining the thicknesses of the rim, the hub, and the web is disclosed (for example, see Patent Document 1).

また最近、電動二輪車の駆動部向けに、より大きなトルクを伝達することが可能な樹脂製歯車が求められるようになってきている。このような大きなトルクを伝達し、かつ高い耐久性を有する歯車として、ガラス等の繊維で強化したポリアミド樹脂を用いた歯車が開示されている(例えば、特許文献2〜4参照)。   Recently, there has been a demand for a resin gear capable of transmitting a larger torque to a drive unit of an electric motorcycle. As a gear that transmits such a large torque and has high durability, a gear using a polyamide resin reinforced with fibers such as glass is disclosed (for example, see Patent Documents 2 to 4).

また、樹脂製歯車に好適に用いられる材料としてポリアセタール樹脂が知られている。ポリアセタール樹脂は機械的強度が高く、耐油性及び耐有機溶剤性に優れ、広い温度範囲で使用でき、加工が容易であるというのがその理由である。   Further, polyacetal resin is known as a material suitably used for resin gears. This is because the polyacetal resin has high mechanical strength, excellent oil resistance and organic solvent resistance, can be used in a wide temperature range, and is easy to process.

ポリアセタール樹脂の中でも、ポリアセタールホモポリマーはより機械的強度に優れ、熱変形温度が高いことが知られている(例えば、特許文献5参照)。さらに、ポリアセタールホモポリマーを材料とし、かつ特定の形状を有する歯車とすることにより、歯車の耐久性及び静音性を向上させる技術が開示されている(例えば、特許文献6参照)。該文献には、結晶核生成無機粒子を含むポリアセタールホモポリマーを材料とすることで、機械物性をより向上させる技術も開示されている。   Among polyacetal resins, it is known that polyacetal homopolymers are superior in mechanical strength and have a high thermal deformation temperature (see, for example, Patent Document 5). Furthermore, a technique for improving the durability and quietness of a gear by using a polyacetal homopolymer as a material and a gear having a specific shape is disclosed (for example, see Patent Document 6). This document also discloses a technique for further improving mechanical properties by using a polyacetal homopolymer containing crystal nucleation inorganic particles as a material.

特許第3621009号明細書Japanese Patent No. 3622109 特開2003−201398号公報JP 2003-201398 A 特開2008−8404号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2008-8404 特許第4209666号明細書Japanese Patent No. 4209666 特開2008−291073号公報JP 2008-291073 A 特開2011−5731号公報JP 2011-5731 A

樹脂製歯車として、ガラス等の繊維で補強されたポリアミド樹脂などを用いた場合、歯の部分における繊維の配向状態を制御することが難しく、歯車の機械的強度や耐久性が一定しないため、安定した性能が得られにくいという問題がある。   When using a polyamide resin reinforced with fibers such as glass as a resin gear, it is difficult to control the fiber orientation in the teeth, and the mechanical strength and durability of the gear are not constant. There is a problem that it is difficult to obtain the desired performance.

また、ポリアセタールホモポリマーは結晶化速度が速いために、射出成形において金型内での樹脂の固化が速くなり、金型内での流動長が短くなる傾向にある。特に結晶核生成無機粒子を含む場合はこの傾向が顕著である。このような樹脂を歯車に用いた場合、特に歯先への樹脂の充填が不十分になるという問題がある。また、ゲート径を大きくした金型構造とすることが必要となり、保圧時間を始めとするサイクル時間が長くなることや、複数個取りも困難となることなど、生産性の低下を招くという問題がある。   In addition, since the polyacetal homopolymer has a high crystallization speed, the resin solidifies in the mold in injection molding, and the flow length in the mold tends to be short. This tendency is particularly remarkable when crystal nucleation inorganic particles are included. When such a resin is used for a gear, there is a problem that filling of the resin into the tooth tip is particularly insufficient. In addition, it is necessary to have a mold structure with a large gate diameter, which causes a decrease in productivity, such as a long cycle time including a holding time, and difficulty in obtaining multiple pieces. There is.

そこで本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、ポリアセタール樹脂組成物を含む歯車において、歯先密度を特定の値とすることによって、耐久性がより向上し、かつ成形時における生産性も改善可能であることを見出し、本発明を完成させた。   Therefore, the present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, in a gear containing a polyacetal resin composition, it was found that by setting the tooth tip density to a specific value, durability was further improved and productivity at the time of molding could be improved, and the present invention was completed. I let you.

すなわち、本発明は以下のとおりである。   That is, the present invention is as follows.

[1]
ポリアセタール樹脂組成物を含有する歯車であって、歯先密度が1.420g/cm3以上である歯車。
[1]
A gear containing a polyacetal resin composition, wherein the tooth tip density is 1.420 g / cm 3 or more.

[2]
前記ポリアセタール樹脂組成物がポリアセタールホモポリマーを含む、[1]に記載の歯車。
[2]
The gear according to [1], wherein the polyacetal resin composition includes a polyacetal homopolymer.

[3]
前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが0.8〜3.0g/10分である、[1]又は[2]に記載の歯車。
[3]
The gear according to [1] or [2], wherein a melt flow rate of the polyacetal resin composition is 0.8 to 3.0 g / 10 minutes.

[4]
前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが0.8〜1.4g/10分である、[1]又は[2]に記載の歯車。
[4]
The gear according to [1] or [2], wherein the melt flow rate of the polyacetal resin composition is 0.8 to 1.4 g / 10 min.

[5]
非繊維強化である、[1]〜[4]のいずれかに記載の歯車。
[5]
The gear according to any one of [1] to [4], which is non-fiber reinforced.

[6]
160〜300MPaの射出圧力で原料を射出成形する工程を含む、[1]〜[4]のいずれかに記載の歯車の製造方法。
[6]
The manufacturing method of the gear in any one of [1]-[4] including the process of injection-molding a raw material with the injection pressure of 160-300 MPa.

[7]
前記射出成形において、射出後に原料を金型内圧縮する、[6]に記載の歯車の製造方法。
[7]
The gear manufacturing method according to [6], wherein in the injection molding, the raw material is compressed in a mold after injection.

[8]
射出成形後に成形物を100〜160℃の温度範囲で2〜8時間熱処理する工程を含む、[6]又は[7]のいずれかに記載の歯車の製造方法。
[8]
The manufacturing method of the gear in any one of [6] or [7] including the process of heat-processing the molded object for 2 to 8 hours in the temperature range of 100-160 degreeC after injection molding.

本発明によれば、優れた耐久性を有する歯車を、高い生産性をもって得ることが可能となる。   According to the present invention, a gear having excellent durability can be obtained with high productivity.

図1Aは、本実施形態の歯車の一例の断面図である。FIG. 1A is a cross-sectional view of an example of a gear according to the present embodiment. 図1Bは、本実施形態の歯車の一例の上面図である。FIG. 1B is a top view of an example of a gear according to the present embodiment. 図2は、本実施形態に用いるポリアセタ−ルホモポリマーの重合器一式の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a set of polymerization reactors for polyacetal homopolymer used in the present embodiment. 図3は、本実施形態に係る歯車の評価に用いる歯車強度試験機の一例の概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram of an example of a gear strength tester used for evaluation of the gear according to the present embodiment.

以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to this embodiment, It can deform | transform and implement suitably within the range of the summary.

[歯車]
本実施形態の歯車は、ポリアセタール樹脂組成物を含有し、歯先密度が1.420g/cm3以上である。歯先密度が1.420g/cm3以上であることによって、歯車の耐久性がより優れたものとなる。なお歯先密度は、後述の実施例に記載の方法で測定した値である。
[gear]
The gear of this embodiment contains a polyacetal resin composition and has a tooth tip density of 1.420 g / cm 3 or more. When the tooth tip density is 1.420 g / cm 3 or more, the durability of the gear becomes more excellent. The tooth tip density is a value measured by the method described in Examples described later.

本実施形態の歯車において、歯先密度の上限は特に制限されないが、好ましくは1.430g/cm3以下、より好ましくは1.428g/cm3以下、さらに好ましくは1.426g/cm3以下である。 In the gear of the present embodiment, the upper limit of the tooth tip density is not particularly limited, but is preferably 1.430 g / cm 3 or less, more preferably 1.428 g / cm 3 or less, and further preferably 1.426 g / cm 3 or less. is there.

歯先密度が上記範囲である歯車は、特に限定されないが、例えば、後述の歯車の製造方法により得ることができる。   The gear having the tooth tip density in the above range is not particularly limited, but can be obtained by, for example, a gear manufacturing method described later.

本実施形態の歯車は、成形品の寸法安定性と寸法精度との観点から、非繊維強化であることが好ましい。ここで非繊維強化とは、強化繊維の含有量がポリアセタールホモポリマー100質量部に対して1質量部以下であることをいう。強化繊維とは、ガラスファイバーやカーボンファイバー等、公知の強化用繊維を指し、材料の機械的強度を高めるために通常は10質量%以上添加されるものである。   The gear of this embodiment is preferably non-fiber reinforced from the viewpoint of dimensional stability and dimensional accuracy of a molded product. Here, non-fiber reinforcement means that the content of reinforcing fibers is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyacetal homopolymer. The reinforcing fiber refers to a known reinforcing fiber such as glass fiber or carbon fiber, and is usually added in an amount of 10% by mass or more in order to increase the mechanical strength of the material.

[ポリアセタール樹脂組成物]
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物は、そのメルトフローレート(以下「MFR」とも記す)が0.8〜3.0g/10分であることが好ましい。また、高温時の大きな負荷によるクリープ変形を抑制するという観点から、ポリアセタール樹脂組成物のMFRは、好ましくは0.8〜2.5g/10分であり、さらに好ましくは0.8〜1.4g/10分である。
[Polyacetal resin composition]
The polyacetal resin composition used in the present embodiment preferably has a melt flow rate (hereinafter also referred to as “MFR”) of 0.8 to 3.0 g / 10 minutes. Further, from the viewpoint of suppressing creep deformation due to a large load at a high temperature, the MFR of the polyacetal resin composition is preferably 0.8 to 2.5 g / 10 minutes, more preferably 0.8 to 1.4 g. / 10 minutes.

ポリアセタール樹脂組成物のMFRが0.8g/10分以上の場合、成形品の生産が一層安定するとともに、耐久性を維持することが顕著に容易となり得る。一方、ポリアセタール樹脂組成物のMFRが3.0g/10分以下の場合、耐久性がより向上する。なお、本明細書におけるMFRの測定方法は、後記の実施例に記載された方法を用いる。   When the MFR of the polyacetal resin composition is 0.8 g / 10 min or more, the production of the molded product is further stabilized and it can be remarkably easy to maintain the durability. On the other hand, when the MFR of the polyacetal resin composition is 3.0 g / 10 min or less, the durability is further improved. In addition, the method described in the below-mentioned Example is used for the measuring method of MFR in this specification.

前記ポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタールホモポリマーを含むことが好ましい。ポリアセタールホモポリマーを含むことにより歯車の耐久性及び長時間駆動時の静音性がより一層向上する傾向にある。   The polyacetal resin composition preferably contains a polyacetal homopolymer. The inclusion of the polyacetal homopolymer tends to further improve the durability of the gear and the quietness when driven for a long time.

前記ポリアセタール樹脂組成物において、ポリアセタールホモポリマーの含有量は、80〜100質量%であることが好ましく、90〜99質量%であることがより好ましく、95〜98質量%であることがさらに好ましい。   In the polyacetal resin composition, the content of the polyacetal homopolymer is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 99% by mass, and further preferably 95 to 98% by mass.

[ポリアセタールホモポリマー]
本実施形態においてポリアセタールホモポリマーとは、主鎖の構造が実質的に−(CH2O)−のみで構成されるポリマーをいう。ここで「実質的に」とは−(CH2O)−以外の繰り返し単位(コモノマー)の含有量が0.1mol%以下であることをいう。
[Polyacetal homopolymer]
In the present embodiment, the polyacetal homopolymer refers to a polymer in which the structure of the main chain is substantially composed only of — (CH 2 O) —. Here, “substantially” means that the content of a repeating unit (comonomer) other than — (CH 2 O) — is 0.1 mol% or less.

ポリアセタールホモポリマーが含まれていることの確認方法は、以下に示すとおり、1H−NMR法を用いる。歯車をヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)により濃度1.5質量%となるように24時間かけて溶解させる。この溶液を用いて1H−NMRの測定を行い、オキシメチレン成分aとオキシメチレン成分a以外のコモノマー成分(例えば、オキシアルキレン成分)bに帰属されるピ−クの積分値の比率から、オキシメチレン成分100mol%に対するコモノマー成分bの割合(b/a)を求めることができる。 As a method for confirming that the polyacetal homopolymer is contained, the 1 H-NMR method is used as shown below. The gear is dissolved with hexafluoroisopropanol (HFIP) over a period of 24 hours to a concentration of 1.5% by mass. Using this solution, 1 H-NMR measurement was performed. From the ratio of the integrated values of peaks attributed to comonomer components (for example, oxyalkylene component) b other than oxymethylene component a and oxymethylene component a, The ratio (b / a) of comonomer component b to 100 mol% of methylene component can be determined.

[ポリアセタールホモポリマーの製造方法]
(モノマー原料)
本実施形態に用いるポリアセタールホモポリマーは、特に限定されないが、例えば、主原料としてのモノマー(主モノマー)であるホルムアルデヒドを重合することによって得られる。ホルムアルデヒドとしては、安定した分子量の樹脂を継続的に得るという観点から、精製され不純物濃度が低く、且つ安定したホルムアルデヒドガスを用いることが好ましい。ホルムアルデヒドの精製方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、特公平5−32374号公報及び特表2001−521916号公報に開示された方法を利用することができる。
[Production method of polyacetal homopolymer]
(Monomer raw material)
Although the polyacetal homopolymer used for this embodiment is not specifically limited, For example, it is obtained by superposing | polymerizing the formaldehyde which is a monomer (main monomer) as a main raw material. As formaldehyde, from the viewpoint of continuously obtaining a resin having a stable molecular weight, it is preferable to use a formaldehyde gas that is purified and has a low impurity concentration and is stable. A known method can be used as a purification method of formaldehyde. For example, methods disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-32374 and Japanese Patent Publication No. 2001-521916 can be used.

上記ホルムアルデヒドガスとしては、水、メタノールや蟻酸など、重合反応中に重合を停止させたり連鎖移動作用を有するような不純物を極力含まないものを用いることが好ましい。かかる不純物を極力含まないホルムアルデヒドガスを用いた場合、予期せぬ連鎖移動反応を効果的に防止でき、目的とする分子量を有する物質が一層得られやすくなる。中でも水の含有量は、目的とする分子量を有する物質を一層得られやすくするという観点から、100ppm以下であることが好ましく、50ppm以下であることがより好ましい。   As the formaldehyde gas, it is preferable to use a gas that does not contain impurities such as water, methanol, formic acid, or the like that stops polymerization during the polymerization reaction or has a chain transfer action. When formaldehyde gas containing as little impurities as possible is used, an unexpected chain transfer reaction can be effectively prevented, and a substance having a target molecular weight can be more easily obtained. Among them, the content of water is preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less, from the viewpoint of making it easier to obtain a substance having the target molecular weight.

(重合方法)
本実施形態に用いるポリアセタールホモポリマーの製造は、特に限定されないが、例えば、公知のスラリー重合法を用いて実施することができる。例えば、特公昭47−6420号公報及び特公昭47−10059号公報に開示された重合法を利用することができる。そして、かかる重合法を用いることにより、不安定な末端部を有する粗ポリアセタールホモポリマーが得られる。前記粗ポリアセタールホモポリマーに対して、後述の末端安定化処理を実施することが好ましい。
(Polymerization method)
The production of the polyacetal homopolymer used in the present embodiment is not particularly limited, but can be performed using, for example, a known slurry polymerization method. For example, the polymerization methods disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 47-6420 and 47-10059 can be used. By using such a polymerization method, a crude polyacetal homopolymer having unstable terminal portions can be obtained. The crude polyacetal homopolymer is preferably subjected to a terminal stabilization treatment described later.

(連鎖移動剤)
前記連鎖移動剤としては、一般にアルコール類や酸無水物が用いられる。また、ブロックコポリマーや分岐ポリマーを得るために、ポリオール、ポリエーテルポリオールやポリエーテルポリオール・アルキレンオキサイドを用いてもよい。また、連鎖移動剤についても、上述したように、予期せぬ連鎖移動反応を効果的に防止する観点から、不純物を極力含まないものを用いることが好ましい。中でも、連鎖移動剤中の水の含有量は、2,000ppm以下であることが好ましく、1,000ppm以下であることがより好ましい。
(Chain transfer agent)
As the chain transfer agent, alcohols and acid anhydrides are generally used. Further, in order to obtain a block copolymer or a branched polymer, a polyol, a polyether polyol, or a polyether polyol / alkylene oxide may be used. Also, as described above, it is preferable to use a chain transfer agent that does not contain impurities as much as possible from the viewpoint of effectively preventing an unexpected chain transfer reaction. Especially, it is preferable that content of the water in a chain transfer agent is 2,000 ppm or less, and it is more preferable that it is 1,000 ppm or less.

これらの不純物が非常に少ない連鎖移動剤を得る方法としては、以下に制限されないが、例えば連鎖移動剤を乾燥窒素でバブリングし、活性炭やゼオライト等の吸着剤により不純物を除去し精製する方法が挙げられる。なお、連鎖移動剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The method for obtaining the chain transfer agent with very few impurities is not limited to the following, but for example, a method of bubbling the chain transfer agent with dry nitrogen and removing the impurities with an adsorbent such as activated carbon or zeolite and purifying it can be mentioned. It is done. In addition, a chain transfer agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(重合触媒)
重合反応に使用する重合触媒、即ちオニウム塩系重合触媒は、下記式(1)で表される。
(Polymerization catalyst)
The polymerization catalyst used in the polymerization reaction, that is, the onium salt polymerization catalyst is represented by the following formula (1).

[R1234+]X- ・・・・・(1)
上記式中、R1、R2、R3及びR4は、各々独立してアルキル基であり、Mは孤立電子対を有する元素であり、Xは求核性基である。
[R 1 R 2 R 3 R 4 M + ] X (1)
In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group, M is an element having a lone pair, and X is a nucleophilic group.

上記式(1)で表されるオニウム塩系重合触媒の中でも、重合触媒として高い重合効率を達成できるため、触媒量を軽減させることが可能になるという観点から、第4級アンモニウム塩系化合物又は第4級ホスホニウム塩系化合物が好ましく、テトラメチルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムアセテート、テトラエチルホスホニウムヨージド及びトリブチルエチルホスホニウムヨージドがより好ましい。   Among the onium salt-based polymerization catalysts represented by the above formula (1), since a high polymerization efficiency can be achieved as a polymerization catalyst, from the viewpoint that the amount of the catalyst can be reduced, a quaternary ammonium salt-based compound or A quaternary phosphonium salt compound is preferable, and tetramethylammonium bromide, dimethyl distearyl ammonium acetate, tetraethylphosphonium iodide and tributylethylphosphonium iodide are more preferable.

(反応器)
重合に用いられる反応器は、以下に制限されないが、例えば、バッチ式の攪拌機付き反応槽、連続式のコニーダー、二軸スクリュー式連続押し出し混練機、及び二軸パドル型連続混合機が挙げられる。これらの反応器の胴の外周は、反応混合物を加熱及び冷却できる構造を有することが好ましい。
(Reactor)
Although the reactor used for superposition | polymerization is not restrict | limited to the following, For example, a batch-type reaction tank with a stirrer, a continuous type kneader, a twin screw type continuous extrusion kneader, and a twin screw paddle type continuous mixer are mentioned. It is preferable that the outer periphery of the barrels of these reactors has a structure capable of heating and cooling the reaction mixture.

(末端安定化処理)
上記した粗ポリアセタール樹脂の末端安定化処理のうち、エーテル基で封鎖する方法としては、以下に制限されないが、例えば、特公昭63−452公報に記載の方法が挙げられる。また、アセチル基で封鎖する方法としては、以下に制限されないが、例えば、大量の酸無水物を用いてスラリー状態で行うという米国特許第3,459,709号明細書に記載の方法、及び酸無水物のガスを用いて気相で行うという米国特許第3,172,736号明細書に記載の方法が挙げられる。上記のエーテル基で封鎖する方法において用いられるエーテル化剤としては、以下に制限されないが、例えば、オルトエステルが挙げられる。一例として、脂肪族又は芳香族酸と、脂肪族、脂環式族又は芳香族アルコールとのオルトエステルが挙げられる。かかるオルトエステルの具体例として、メチルオルトホルメート、エチルオルトホルメート、メチルオルトアセテート、エチルオルトアセテート、メチルオルトベンゾエート、エチルオルトベンゾエート、及びエチルオルトカーボネート等のオルトカーボネートが挙げられる。
(Terminal stabilization treatment)
Of the above-mentioned terminal stabilization treatment of the crude polyacetal resin, the method of blocking with an ether group is not limited to the following, and examples thereof include the method described in JP-B 63-452. Further, the method for blocking with an acetyl group is not limited to the following, but for example, the method described in US Pat. No. 3,459,709 in which a large amount of acid anhydride is used in a slurry state, and an acid Examples include the method described in US Pat. No. 3,172,736, which is carried out in the gas phase using an anhydride gas. Although it does not restrict | limit as an etherifying agent used in the method of blocking with said ether group, For example, orthoester is mentioned. An example is an ortho ester of an aliphatic or aromatic acid and an aliphatic, alicyclic or aromatic alcohol. Specific examples of such orthoesters include orthocarbonates such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, ethyl orthoacetate, methyl orthobenzoate, ethyl orthobenzoate, and ethyl orthocarbonate.

エーテル化反応は、以下に制限されないが、例えば、p−トルエンスルホン酸、酢酸及び臭化水素酸などの中強度有機酸、並びにジメチルスルフェート及びジエチルスルフェート等の中強度鉱酸などのルイス酸触媒を、エーテル化剤1質量部に対して0.001〜0.02質量部導入して行うことができる。エーテル化反応に用いられる溶媒としては、以下に制限されないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及びベンゼン等の低沸点の脂肪族、脂環式族及び芳香族の炭化水素、並びに塩化メチレン、クロロホルム及び四塩化炭素などのハロゲン化低級脂肪族化合物などの有機溶媒が挙げられる。   The etherification reaction is not limited to the following, but includes, for example, Lewis acids such as p-toluenesulfonic acid, medium strength organic acids such as acetic acid and hydrobromic acid, and medium strength mineral acids such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate. The catalyst can be introduced by introducing 0.001 to 0.02 parts by mass with respect to 1 part by mass of the etherifying agent. Solvents used for the etherification reaction are not limited to the following, but include, for example, low boiling point aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and benzene, and methylene chloride, chloroform and And organic solvents such as halogenated lower aliphatic compounds such as carbon tetrachloride.

一方、ポリマーの末端をエステル基で封鎖する場合、エステル化に用いられる有機酸無水物として、以下に制限されないが、例えば、下記式(2)で表される有機酸無水物が挙げられる。   On the other hand, when the terminal of the polymer is blocked with an ester group, the organic acid anhydride used for esterification is not limited to the following, and examples thereof include organic acid anhydrides represented by the following formula (2).

5COOCOR6 ・・・・・(2)
上記式中、R5及びR6は、各々独立してアルキル基を示す。R5及びR6は、同じであっても異なっていてもよい。
R 5 COOCOR 6 (2)
In the above formula, R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group. R 5 and R 6 may be the same or different.

上記式(2)で表される有機酸無水物の中でも、無水プロピオン酸、無水安息香酸、無水酢酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸及び無水フタル酸が好ましく、無水酢酸がより好ましい。有機酸無水物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Among the organic acid anhydrides represented by the above formula (2), propionic anhydride, benzoic anhydride, acetic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride and phthalic anhydride are preferable, and acetic anhydride is more preferable. . An organic acid anhydride may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

また、気相にてエステル基で封鎖を行う方法としては、以下に制限されないが、例えば、オニウム塩系重合触媒を除去した後に末端封鎖を行うという特開平11−92542号公報に記載の方法が好ましい。なぜなら、ポリマー樹脂におけるオニウム塩系重合触媒が極力残留しないように除去することにより、末端封鎖する際に、オニウム塩系重合触媒によるポリマーの分解反応の促進を効果的に抑制でき、安定化反応におけるポリマー収率を顕著に向上できると共に、ポリマーの着色を効果的に防止することもできるためである。   Further, the method for blocking with an ester group in the gas phase is not limited to the following, but for example, a method described in JP-A-11-92542 in which terminal blocking is performed after removing an onium salt polymerization catalyst. preferable. This is because by removing the onium salt polymerization catalyst in the polymer resin so that it does not remain as much as possible, the terminal decomposition can effectively suppress the promotion of the polymer decomposition reaction by the onium salt polymerization catalyst. This is because the polymer yield can be significantly improved and the coloring of the polymer can be effectively prevented.

ポリマーの末端をエーテル基及び/又はエステル基で封鎖することにより、末端の水酸基の濃度が5×10-7mol/g以下に低減されることが好ましい。より好ましくは、末端の水酸基の濃度が0.5×10-7mol/g以下である。 It is preferable that the concentration of the terminal hydroxyl group is reduced to 5 × 10 −7 mol / g or less by blocking the end of the polymer with an ether group and / or an ester group. More preferably, the concentration of the terminal hydroxyl group is 0.5 × 10 −7 mol / g or less.

[添加剤]
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物は、本発明の主旨を損なわない範囲で、結晶核生成無機粒子、熱安定剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、耐候(光)安定剤、離型剤・潤滑剤、導電材・帯電防止剤、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマー、及び顔料等の添加剤を含有していてもよい。
[Additive]
The polyacetal resin composition used in the present embodiment includes crystal nucleation inorganic particles, heat stabilizers, antioxidants, acid scavengers, weather resistance (light) stabilizers, mold release agents, as long as the gist of the present invention is not impaired. It may contain additives such as a lubricant, a conductive material / antistatic agent, a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer, and a pigment.

(結晶核生成無機粒子)
前記ポリアセタール樹脂組成物は、結晶核生成無機粒子を含んでもよい。
(Crystal nucleation inorganic particles)
The polyacetal resin composition may include crystal nucleation inorganic particles.

前記結晶核生成無機粒子は、以下に制限されないが、例えば、タルク、シリカ、石英粉末、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、葉ロウ石、クレー、珪藻土及びウォラストナイト等の珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン及びアルミナ等の金属酸化物、硫酸カルシウム及び硫酸バリウム等の金属硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及びドロマイト等の炭酸塩、並びに炭化珪素、窒化硅素、窒化ホウ素及び各種金属粉末など、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)において通常知られている結晶核生成無機物の細分化された固体が挙げられる。これらの結晶核生成無機粒子の中でも、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)の結晶化核剤として結晶化速度を向上させ、結果的に機械特性(機械的強度など)を向上させる観点、及びポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)の熱安定性の損失を防止する観点から、タルク又は窒化ホウ素の少なくともいずれか一方を含むことが好ましい。   The crystal nucleation inorganic particles are not limited to the following, for example, silicates such as talc, silica, quartz powder, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, phyllite, clay, diatomaceous earth and wollastonite, Metal oxides such as iron oxide, titanium oxide and alumina, metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride and various metal powders, etc. , Finely divided solids of crystal nucleation minerals commonly known in polyacetals (eg, polyacetal homopolymers). Among these crystal nucleation inorganic particles, as a crystallization nucleating agent for polyacetal (for example, polyacetal homopolymer), the crystallization speed is improved, and as a result, mechanical properties (such as mechanical strength) are improved, and polyacetal ( For example, from the viewpoint of preventing loss of thermal stability of the polyacetal homopolymer), it is preferable to include at least one of talc and boron nitride.

前記結晶核生成無機粒子は、ポリアセタール樹脂組成物に対して、10〜90ppmを含むことが好ましい。結晶核生成無機粒子を定量するには、例えば、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)を含有する樹脂組成物を塩酸などで加水分解し定量する方法や、高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分析により金属成分を定量する方法が挙げられる。ここで、本明細書における濃度(ppm)の測定としては、上記した塩酸で加水分解し定量する方法を採用する。   The crystal nucleation inorganic particles preferably include 10 to 90 ppm with respect to the polyacetal resin composition. In order to quantify the crystal nucleation inorganic particles, for example, a resin composition containing polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) is hydrolyzed with hydrochloric acid or the like, or a metal is obtained by high frequency inductively coupled plasma (ICP) emission analysis. A method for quantifying the components can be mentioned. Here, as the measurement of the concentration (ppm) in the present specification, a method of hydrolysis and quantification with the above-described hydrochloric acid is adopted.

前記結晶核生成無機粒子の平均粒径は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)と混合した際に良好な結晶核を形成し、強度及び耐久性向上に寄与するという観点から、0.1〜10.0μmであり、好ましくは0.5〜5.0μmである。平均粒径は、公知の方法により測定を行うことができ、例えば、得られた樹脂製機構部品を切り出して顕微鏡法(偏光顕微鏡やSEM−EDX)により測定する方法が挙げられる。ここで、本明細書における平均粒径の測定としては、後記の実施例に記載の方法を採用する。   The average particle diameter of the crystal nucleation inorganic particles is 0.1 to 10 from the viewpoint of forming good crystal nuclei when mixed with polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) and contributing to improvement in strength and durability. 0.0 μm, preferably 0.5 to 5.0 μm. The average particle diameter can be measured by a known method. For example, a method of cutting out the obtained resin mechanical part and measuring it by a microscopy (polarizing microscope or SEM-EDX) can be mentioned. Here, as the measurement of the average particle diameter in the present specification, the method described in Examples described later is employed.

前記結晶核生成無機粒子の含有量は、ポリアセタール樹脂組成物(例えば、ポリアセタールホモポリマー)に対して、0.01〜500ppmであることが好ましく、0.05〜100ppmであることがより好ましく、1〜90ppmであることがさらに好ましい。   The content of the crystal nucleation inorganic particles is preferably 0.01 to 500 ppm, more preferably 0.05 to 100 ppm, based on the polyacetal resin composition (for example, polyacetal homopolymer). More preferably, it is -90 ppm.

(熱安定剤及び酸化防止剤)
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物には、熱安定剤及び酸化防止剤が含まれることが好ましい。前記熱安定剤としてはホルムアルデヒド反応性窒素を含むものが好ましい。また、前記酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系のものが好ましい。
(Heat stabilizer and antioxidant)
The polyacetal resin composition used in the present embodiment preferably contains a heat stabilizer and an antioxidant. The heat stabilizer preferably contains formaldehyde-reactive nitrogen. The antioxidant is preferably a hindered phenol type.

上記のホルムアルデヒド反応性窒素を含む熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、ナイロン4−6、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン6−12及びナイロン12等のポリアミド樹脂、並びにこれらのポリマー(例えば、ナイロン6/6−6/6−10、及びナイロン6/6−12等)が挙げられる。また、その他に、アクリルアミド及びその誘導体、又はアクリルアミド及びその誘導体と、他のビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。かかるコポリマーとして、以下に制限されないが、例えば、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニンコポリマーが挙げられる。   Examples of the heat stabilizer containing formaldehyde-reactive nitrogen include, but are not limited to, polyamides such as nylon 4-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 6-12 and nylon 12 Resin, and these polymers (for example, nylon 6 / 6-6 / 6-10, nylon 6 / 6-12, etc.). Other examples include acrylamide and derivatives thereof, or copolymers of acrylamide and derivatives thereof with other vinyl monomers. Examples of such copolymers include, but are not limited to, poly-β-alanine copolymers obtained by polymerizing acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers in the presence of metal alcoholates.

さらにその他に、アミド化合物、アミノ置換トリアジン化合物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの付加物、アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、尿素、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、イミダゾール化合物、及びイミド化合物なども挙げられる。   In addition, amide compounds, amino-substituted triazine compounds, adducts of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, condensates of amino-substituted triazine compounds and formaldehyde, urea, urea derivatives, hydrazine derivatives, imidazole compounds, imide compounds, etc. Can be mentioned.

前記アミド化合物の具体例としては、以下に制限されないが、イソフタル酸ジアミド等の多価カルボン酸アミド、及びアントラニルアミドが挙げられる。   Specific examples of the amide compound include, but are not limited to, polycarboxylic acid amides such as isophthalic acid diamide, and anthranilamides.

前記アミノ置換トリアジン化合物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、
2,4−ジアミノ−sym−トリアジン、
2,4,6−トリアミノ−sym−トリアジン、
N−ブチルメラミン、
N−フェニルメラミン、
N,N−ジフェニルメラミン、
N,N−ジアリルメラミン、
ベンゾグアナミン(2,4−ジアミノ−6−フェニル−sym−トリアジン)、
アセトグアナミン(2,4−ジアミノ−6−メチル−sym−トリアジン)、及び
2,4−ジアミノ−6−ブチル−sym−トリアジンが挙げられる。
Specific examples of the amino-substituted triazine compound are not limited to the following.
2,4-diamino-sym-triazine,
2,4,6-triamino-sym-triazine,
N-butylmelamine,
N-phenylmelamine,
N, N-diphenylmelamine,
N, N-diallylmelamine,
Benzoguanamine (2,4-diamino-6-phenyl-sym-triazine),
Examples include acetoguanamine (2,4-diamino-6-methyl-sym-triazine) and 2,4-diamino-6-butyl-sym-triazine.

前記アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの付加物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、
N−メチロールメラミン、
N,N’−ジメチロールメラミン、及び
N,N’,N”−トリメチロールメラミンが挙げられる。
Specific examples of the adduct of the amino-substituted triazine compound and formaldehyde are not limited to the following.
N-methylol melamine,
N, N′-dimethylol melamine and N, N ′, N ″ -trimethylol melamine are mentioned.

前記アミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。   Specific examples of the condensate of the amino-substituted triazine compound and formaldehyde include, but are not limited to, a melamine / formaldehyde condensate.

前記尿素誘導体の例としては、以下に制限されないが、例えば、N−置換尿素、尿素縮合体、エチレン尿素、ヒダントイン化合物、及びウレイド化合物が挙げられる。   Examples of the urea derivative include, but are not limited to, N-substituted urea, urea condensate, ethylene urea, hydantoin compound, and ureido compound.

前記N−置換尿素の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、アルキル基などの置換基が置換したメチル尿素、アルキレンビス尿素、及びアリール置換尿素が挙げられる。   Specific examples of the N-substituted urea include, but are not limited to, methylurea substituted with a substituent such as an alkyl group, alkylenebisurea, and aryl-substituted urea.

前記尿素縮合体の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、尿素とホルムアルデヒドとの縮合体が挙げられる。   Specific examples of the urea condensate are not limited to the following, and examples thereof include a condensate of urea and formaldehyde.

前記ヒダントイン化合物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、ヒダントイン、5,5−ジメチルヒダントイン、及び5,5−ジフェニルヒダントインが挙げられる。   Specific examples of the hydantoin compound include, but are not limited to, hydantoin, 5,5-dimethylhydantoin, and 5,5-diphenylhydantoin.

前記ウレイド化合物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、アラントインが挙げられる。   Specific examples of the ureido compound include, but are not limited to, allantoin.

前記ヒドラジン誘導体の例としては、以下に制限されないが、例えば、ヒドラジド化合物が挙げられる。   Examples of the hydrazine derivative include, but are not limited to, hydrazide compounds.

前記ヒドラジド化合物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、ジカルボン酸ジヒドラジドが挙げられ、さらに具体的には、以下に制限されないが、例えば、
マロン酸ジヒドラジド、
コハク酸ジヒドラジド、
グルタル酸ジヒドラジド、
アジピン酸ジヒドラジド、
ピメリン酸ジヒドラジド、
スペリン酸ジヒドラジド、
アゼライン酸ジヒドラジド、
セバチン酸ジヒドラジド、
ドデカン二酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、
フタル酸ジヒドラジド、及び
2,6−ナフタレンジカルボジヒドラジドが挙げられる。
Specific examples of the hydrazide compound include, but are not limited to, for example, dicarboxylic acid dihydrazide, and more specifically, but not limited to,
Malonic acid dihydrazide,
Succinic acid dihydrazide,
Glutaric acid dihydrazide,
Adipic acid dihydrazide,
Pimelic acid dihydrazide,
Superic acid dihydrazide,
Azelaic acid dihydrazide,
Sebacic acid dihydrazide,
Dodecanedioic acid dihydrazide,
Isophthalic acid dihydrazide,
Examples include phthalic acid dihydrazide and 2,6-naphthalenedicarbodihydrazide.

前記イミド化合物の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、スクシンイミド、グルタルイミド、及びフタルイミドが挙げられる。   Specific examples of the imide compound include, but are not limited to, succinimide, glutarimide, and phthalimide.

これらのホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物(ポリマーを含む)は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These compounds containing formaldehyde-reactive nitrogen (including polymers) may be used alone or in combination of two or more.

一方、上記の酸化防止剤としては、以下に制限されないが、例えば、ヒンダートフェノール系酸化防止剤が好ましい。具体例としては、以下に制限されないが、例えば、
n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、
n−オクタデシル−3−(3’−メチル−5’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、
n−テトラデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、
1,6−ヘキサンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、
1,4−ブタンジオール−ビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、
トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、及び
ペンタエリスリトールテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等が挙げられる。
On the other hand, the antioxidant is not limited to the following, but, for example, a hindered phenol antioxidant is preferable. Specific examples include, but are not limited to:
n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) -propionate,
n-octadecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) -propionate,
n-tetradecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) -propionate,
1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate],
1,4-butanediol-bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate],
Triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], and pentaerythritol tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4′-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like.

中でも好ましくは、
トリエチレングリコール−ビス−[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート]、及び
ペンタエリスリトールテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンである。
Among them, preferably
Triethylene glycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], and pentaerythritol tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4′-hydroxyphenyl) propionate] methane.

これらの酸化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態においては、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対し、熱安定剤と酸化防止剤とを、それぞれ0.05〜0.5質量部含むことが好ましい。   In this embodiment, it is preferable to contain 0.05-0.5 mass part of heat stabilizers and antioxidants with respect to 100 mass parts of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer), respectively.

(酸捕捉剤)
酸捕捉剤としては、以下に制限されないが、例えば、上記のアミノ置換トリアジン化合物やアミノ置換トリアジン類化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、より具体的には、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。他の酸捕捉剤としては、以下に制限されないが、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩、並びにアルコキシドが挙げられる。具体的には、以下に制限されないが、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びバリウム等の水酸化物、並びに上記で列挙された金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩及びカルボン酸塩、さらには層状複水酸化物が挙げられる。
(Acid scavenger)
Examples of the acid scavenger include, but are not limited to, condensates of the above amino-substituted triazine compounds and amino-substituted triazine compounds with formaldehyde, and more specifically, melamine / formaldehyde condensates. Other acid scavengers include, but are not limited to, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, inorganic acid salts, carboxylate salts, and alkoxides. Specifically, but not limited to, for example, hydroxides such as sodium, potassium, magnesium, calcium and barium, and carbonates, phosphates, silicates, borates of the metals listed above, and Carboxylic acid salts, and layered double hydroxides can be mentioned.

上記カルボン酸塩のカルボン酸としては、10〜36個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸が好ましく、これらのカルボン酸は水酸基で置換されていてもよい。前記飽和又は不飽和の脂肪族カルボン酸塩の具体例としては、以下に制限されないが、例えば、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、(ミリスチン酸−パルミチン酸)カルシウム、(ミリスチン酸−ステアリン酸)カルシウム、及び(パルミチン酸−ステアリン酸)カルシウムが挙げられる。中でも、好ましくはジパルミチン酸カルシウム及びジステアリン酸カルシウムである。   The carboxylic acid of the carboxylate is preferably a saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acid having 10 to 36 carbon atoms, and these carboxylic acids may be substituted with a hydroxyl group. Specific examples of the saturated or unsaturated aliphatic carboxylate include, but are not limited to, for example, calcium dimyristate, calcium dipalmitate, calcium distearate, (myristic acid-palmitic acid) calcium, (myristin) Acid-stearic acid) calcium and (palmitic acid-stearic acid) calcium. Among these, calcium dipalmitate and calcium distearate are preferable.

上記層状複水酸化物としては、以下に制限されないが、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。   Examples of the layered double hydroxide include, but are not limited to, hydrotalcites represented by the following formula.

〔(M2+1-X(M3+X(OH)2X+〔(An-x/n・mH2O〕X-
上記式中、M2+は2価金属、M3+は3価金属、An-はn価(nは1以上の整数)のアニオンを表し、Xは0<X≦0.33の範囲にあり、mは正の数である。
[(M 2+ ) 1-X (M 3+ ) X (OH) 2 ] X + [(A n− ) x / n · mH 2 O] X-
In the above formula, M 2+ is a divalent metal, M 3+ represents an anion of trivalent metal, A n-n-valent (n is an integer of 1 or more), X is the range of 0 <X ≦ 0.33 M is a positive number.

上記式において、M2+の例としては以下に制限されないが、例えば、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等が挙げられ、M3+の例としては、以下に制限されないが、例えば、Al3+、Fe3+、Cr3+、Co3+、In3+等が挙げられ、An-の例としては、以下に制限されないが、例えば、OH-、F-、Cl-、Br-、NO3 -、CO3 2-、SO4 2-、Fe(CN)6 3-、CH3COO-、シュウ酸イオン、サリチル酸イオン等が挙げられる。中でも、好ましくはCO3 2-及びOH-が挙げられる。具体例としては、以下に制限されないが、例えば、Mg0.75Al0.25(OH)2(CO30.125・0.5H2Oで示される天然ハイドロタルサイト、及びMg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O、Mg4.3Al2(OH)12.6CO3等で示される合成ハイドロタルサイトが挙げられる。 In the above formula, examples of M 2+ are not limited to the following, but examples include Mg 2+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ , Zn 2+ and the like. examples of M 3+, but are not limited to, for example, Al 3+, Fe 3+, Cr 3+, Co 3+, in 3+ , and the like, as examples of a n- is less Although not limited to, for example, OH , F , Cl , Br , NO 3 , CO 3 2− , SO 4 2− , Fe (CN) 6 3− , CH 3 COO , oxalate ion, Salicylic acid ions and the like can be mentioned. Of these, CO 3 2− and OH are preferable. Specific examples include, but are not limited to, natural hydrotalcite represented by Mg 0.75 Al 0.25 (OH) 2 (CO 3 ) 0.125 · 0.5H 2 O, and Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O, include synthetic hydrotalcite represented by Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 or the like.

これらの酸捕捉剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These acid scavengers may be used alone or in combination of two or more.

前記酸捕捉剤の含有量は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対して、0.001〜2.0質量部であることが好ましく、0.01〜1.0質量部であることがより好ましく、0.015〜0.5質量部であることがさらに好ましい。   The content of the acid scavenger is preferably 0.001 to 2.0 parts by mass, and 0.01 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer). It is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.015-0.5 mass part.

(耐候(光)安定剤)
耐候(光)安定剤は、ベンゾトリアゾール系及び蓚酸アニリド系の紫外線吸収剤、並びにヒンダードアミン系光安定剤よりなる群から選択される1種以上が好ましい。
(Weather-resistant (light) stabilizer)
The weather resistance (light) stabilizer is preferably at least one selected from the group consisting of benzotriazole-based and oxalic acid anilide-based UV absorbers and hindered amine-based light stabilizers.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、以下に制限されないが、例えば、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、
2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]2H−ベンゾトリアゾール、
2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス−(α、α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、及び
2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾールが挙げられる。
The benzotriazole ultraviolet absorber is not limited to the following, for example,
2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole,
2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butyl-phenyl) benzotriazole,
2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] 2H-benzotriazole,
2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, and 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole Is mentioned.

蓚酸アリニド系紫外線吸収剤としては、以下に制限されないが、例えば、
2−エトキシ−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、
2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、及び
2−エトキシ−3’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリドが挙げられる。
The oxalic acid alinide ultraviolet absorber is not limited to the following, for example,
2-ethoxy-2′-ethyl oxalic acid bisanilide,
2-Ethoxy-5-t-butyl-2′-ethyl oxalic acid bisanilide and 2-ethoxy-3′-dodecyl oxalic acid bisanilide.

中でも、好ましくは
2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、及び
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾールである。
Among them, preferably 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′ -Di-t-butyl-phenyl) benzotriazole.

これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These benzotriazole-based ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

上記のヒンダードアミン系光安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、
N,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、
ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6,テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6,テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンとの重縮合物、
ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、
コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6,テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとの縮合物、
デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステルと1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物、
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、
メチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケート、
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、
1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’,−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノールとの縮合物が挙げられる。
The hindered amine light stabilizer is not limited to the following, for example,
N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazine -2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine,
Dibutylamine, 1,3,5-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6, tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6, 6, tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate,
Poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl ) Imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}],
A condensate of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6, tetramethyl-1-piperidineethanol;
Reaction product of decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane;
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate,
Methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate,
1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,9- [2, 4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol condensate.

中でも、好ましくは
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、
ビス−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケート、及び
1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’,−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエタノールとの縮合物である。
Among them, preferably bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate,
Bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl- It is a condensate of 4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethanol.

これらヒンダードアミン系光安定剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   These hindered amine light stabilizers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

前記耐候(光)安定剤の含有量は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対して、0.001〜5.0質量部であることが好ましく、0.01〜4.0質量部であることがより好ましく、0.015〜3.0質量部であることがさらに好ましい。   The content of the weather resistance (light) stabilizer is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, and 0.01 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer). More preferably, it is 0.015 to 3.0 parts by mass.

(離型剤・潤滑剤)
離型剤・潤滑剤としては、以下に制限されないが、例えば、アルコール、脂肪酸及びそれらの脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が10〜500であるオレフィン化合物、シリコーンが好ましく使用される。
(Release agent / lubricant)
Although it does not restrict | limit as a mold release agent and a lubricant below, For example, alcohol, fatty acid and those fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol, the olefin compound whose average degree of polymerization is 10-500, and silicone are used preferably.

前記離型剤・潤滑剤の含有量は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対して、0.001〜5.0質量部であることが好ましく、0.01〜4.0質量部であることがより好ましく、0.015〜3.0質量部であることがさらに好ましい。   The content of the release agent / lubricant is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, and 0.01 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer). More preferably, it is 0.015 to 3.0 parts by mass.

(導電材・帯電防止剤)
導電剤としては、以下に制限されないが、例えば、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、ナノ繊維、ナノ粒子、金属粉末及び繊維が挙げられる。上記の帯電防止剤としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ポリエーテル(但し、末端が脂肪酸エステルとなった化合物を除く)、末端が脂肪酸エステルとなった脂肪族ポリエーテル、脂肪酸と多価アルコールとから得られる遊離水酸基を有する多価アルコールの脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸エステルのホウ酸エステル、アミン化合物のエチレンオキサイド付加体、塩基性炭酸塩及びそのアニオン交換体を基体としてこれにポリアルキレンポリオール類、並びにアルカリ金属塩溶解ポリアルキレンポリオール類を包接させた帯電防止剤が挙げられる。
(Conductive material / Antistatic agent)
Examples of the conductive agent include, but are not limited to, conductive carbon black, carbon nanotube, nanofiber, nanoparticle, metal powder, and fiber. Examples of the antistatic agent include, but are not limited to, for example, aliphatic polyethers (excluding compounds having a terminal fatty acid ester), aliphatic polyethers having a terminal fatty acid ester, fatty acids, and many Polyalkylenes based on fatty acid esters of polyhydric alcohols having free hydroxyl groups obtained from polyhydric alcohols, boric esters of glycerin mono fatty acid esters, ethylene oxide adducts of amine compounds, basic carbonates and their anion exchangers Examples thereof include an antistatic agent including a polyol and an alkali metal salt-dissolved polyalkylene polyol.

前記導電材・帯電防止剤の含有量は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対して、0.001〜5.0質量部であることが好ましく、0.01〜4.0質量部であることがより好ましく、0.015〜3.0質量部であることがさらに好ましい。   The content of the conductive material / antistatic agent is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, and 0.01 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer). More preferably, it is 0.015 to 3.0 parts by mass.

(熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマー)
熱可塑性樹脂としては、以下に制限されないが、例えば、ポリアセタールコポリマー、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーネート樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ乳酸及び未硬化のエポキシ樹脂等が挙げられる。また、これらの変性物も含まれ得る。熱可塑性エラストマーとしては、以下に制限されないが、例えば、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、及びポリアミド系エラストマーが挙げられる。
(Thermoplastic resin and thermoplastic elastomer)
Examples of the thermoplastic resin include, but are not limited to, polyacetal copolymer, polyolefin resin, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, polytetrafluoroethylene, polyamide, polyurethane, polylactic acid, and uncured epoxy resin. It is done. These modified products may also be included. Examples of the thermoplastic elastomer include, but are not limited to, polyurethane elastomers, polyester elastomers, polystyrene elastomers, and polyamide elastomers.

熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの含有量は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対して20質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましく、5質量部以下がさらに好ましい。   The content of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer).

(顔料)
上記の顔料としては、以下に制限されないが、例えば、無機系及び有機系の顔料、メタリック系顔料、並びに蛍光顔料が挙げられる。前記無機系顔料とは、樹脂の着色用として一般的に使用されているものをいい、以下に制限されないが、例えば、硫化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックが挙げられる。前記有機系顔料とは、以下に制限されないが、例えば、縮合ウゾ系、イノン系、フロタシアニン系、モノアゾ系、ジアゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、及びフタロシアニン系などの顔料である。
(Pigment)
Examples of the pigment include, but are not limited to, inorganic and organic pigments, metallic pigments, and fluorescent pigments. The inorganic pigment refers to what is generally used for coloring a resin, and is not limited to the following. For example, zinc sulfide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, cobalt blue, a combustion pigment, Examples include carbonates, phosphates, acetates, carbon black, acetylene black, and lamp black. Examples of the organic pigment include, but are not limited to, for example, condensed zozo, inone, furothocyanin, monoazo, diazo, polyazo, anthraquinone, heterocyclic, pennon, quinacridone, thioindico , Berylene-based, dioxazine-based, and phthalocyanine-based pigments.

前記顔料の含有量は、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)100質量部に対して、0.001〜5.0質量部であることが好ましく、0.01〜4.0質量部であることがより好ましく、0.015〜3.0質量部であることがさらに好ましい。   The content of the pigment is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, and 0.01 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer). More preferably, it is 0.015-3.0 mass parts.

(表面処理剤)
上記の結晶核生成無機粒子を添加する場合、本実施形態に用いるポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)との親和性及び分散性を一層向上させるために、公知の表面処理剤を用いてもよい。かかる表面処理剤としては、以下に制限されないが、例えば、アミノシラン及びエポキシシラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸(飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸)、脂環族カルボン酸、樹脂酸、並びに金属石鹸が挙げられる。本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物において、前記表面処理剤の添加量としては、物性や熱安定性の低下を抑制する観点から、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下であり、さらに好ましくは実質的に添加されていないことである。
(Surface treatment agent)
When the above-mentioned crystal nucleation inorganic particles are added, a known surface treatment agent may be used in order to further improve the affinity and dispersibility with the polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) used in this embodiment. Examples of the surface treatment agent include, but are not limited to, silane coupling agents such as aminosilane and epoxysilane, titanate coupling agents, fatty acids (saturated fatty acids and unsaturated fatty acids), alicyclic carboxylic acids, and resin acids. As well as metal soaps. In the polyacetal resin composition used in the present embodiment, the addition amount of the surface treatment agent is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, from the viewpoint of suppressing deterioration of physical properties and thermal stability. More preferably, it is not substantially added.

(ポリアセタール樹脂組成物の製造方法)
本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
(Production method of polyacetal resin composition)
The polyacetal resin composition used in the present embodiment can be produced, for example, by the following method.

上記の末端安定化処理を行ったポリマー粉末は、乾燥後、一般的には、ハンドリングを向上させる目的で、押出機を用いてペレタイズする。ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)と必要に応じて結晶核生成無機粒子やその他添加物を、ヘンシェルミキサー、タンブラーやV字型ブレンダー等で混合した後、1軸又は多軸の混錬押出機などを用いて溶融混錬することにより、本実施形態に用いるポリアセタール樹脂組成物が得られる。中でも、減圧装置を備えた2軸押出機が好ましい。   The polymer powder subjected to the terminal stabilization treatment is generally pelletized using an extruder after drying for the purpose of improving handling. After mixing polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) and crystal nucleation inorganic particles and other additives as necessary using a Henschel mixer, tumbler, V-shaped blender, etc., single-screw or multi-screw kneading extruder, etc. The polyacetal resin composition used in the present embodiment is obtained by melt-kneading using. Among these, a twin screw extruder equipped with a decompression device is preferable.

また、予め混合することなく、定量フィーダー等を使用し、結晶核生成無機粒子を一括に又は分割して、押出機に連続的にフィードすることにより、前記ポリアセタール樹脂組成物を製造することもできる。   Further, the polyacetal resin composition can also be produced by using a quantitative feeder or the like without mixing in advance, and by continuously feeding the crystal nucleation inorganic particles all at once or divided into an extruder. .

また、予め、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)とその他の成分(以下、「添加剤」という)とからなる高濃度のマスターバッチを作製しておき、押出溶融混練時又は成形時に、このマスターバッチをポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)に添加することによって、ポリアセタール樹脂組成物を得ることもできる。   In addition, a high-concentration master batch composed of polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) and other components (hereinafter referred to as “additives”) is prepared in advance, and this master batch is used during extrusion melt kneading or molding. Can be added to polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) to obtain a polyacetal resin composition.

[歯車の製造方法]
本実施形態の歯車は、例えば、ポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)に、必要に応じて結晶核生成無機粒子、熱安定剤、酸化防止剤、酸捕捉剤、耐候(光)安定剤、離型剤・潤滑剤、導電材・帯電防止剤、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマー、及び顔料等の添加剤を加えたポリアセタール樹脂組成物を成形することによって得られる。
[Gear manufacturing method]
The gear of the present embodiment includes, for example, polyacetal (for example, polyacetal homopolymer), crystal nucleation inorganic particles, heat stabilizer, antioxidant, acid scavenger, weather resistance (light) stabilizer, mold release as necessary. It is obtained by molding a polyacetal resin composition to which additives such as an agent / lubricant, a conductive material / antistatic agent, a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer, and a pigment are added.

本実施形態に係る歯車の製造方法については、以下に制限されないが、例えば、通常の射出成形に加え、射出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、発砲射出成形、金型内複合成形(金属インサート成形、金属アウトサート成形)等の成形方法のいずれかによって原料(例えば、上記ポリアセタール樹脂組成物)を成形する方法を挙げることができる。中でも、生産性、耐久性及び品位という観点から、好ましくは、射出成形及び/若しくは射出圧縮成形、又はこれらと金型内複合成形を組み合わせた成形方法である。   The manufacturing method of the gear according to the present embodiment is not limited to the following. For example, in addition to normal injection molding, injection compression molding, gas assist injection molding, foam injection molding, in-mold composite molding (metal insert molding, Examples thereof include a method of molding a raw material (for example, the polyacetal resin composition) by any molding method such as metal outsert molding. Among these, from the viewpoints of productivity, durability, and quality, the molding method is preferably injection molding and / or injection compression molding, or a combination of these and in-mold composite molding.

射出成形の条件としては、以下に制限されないが、好ましくは、成形温度が180〜220℃、金型温度が30〜120℃、射出時間が0.1〜10秒である。   The conditions for injection molding are not limited to the following, but preferably the molding temperature is 180 to 220 ° C, the mold temperature is 30 to 120 ° C, and the injection time is 0.1 to 10 seconds.

本実施形態に係る歯車の製造方法においては、特に射出圧力が160〜300MPaで原料を射出成形する工程を含むことが好ましい。当該射出圧力は180〜300MPaであることがより好ましく、200〜300MPaであることがさらに好ましい。射出成形においては、射出圧力が高すぎる場合ジェッティング等の成形不良を起こす可能性があるため、射出圧力は高くても150MPa程度以下に設定されることが通常である。しかし、射出圧力を上記範囲とすることで、原料としてMFRが3.0g/10分以下という極めて高粘度のポリアセタール樹脂組成物を用いても歯車の歯先への樹脂の充填が可能となる。その結果、歯先密度を特定の範囲に制御することができ、耐久性に優れた歯車を高い生産性で製造することが可能となる。なお、ジェッティングの問題は、ゲート径を大きくすることで改善が可能であることを見出した。   The gear manufacturing method according to the present embodiment preferably includes a step of injection-molding the raw material with an injection pressure of 160 to 300 MPa. The injection pressure is more preferably 180 to 300 MPa, and further preferably 200 to 300 MPa. In injection molding, if the injection pressure is too high, there is a possibility of causing defective molding such as jetting. Therefore, the injection pressure is usually set to about 150 MPa or less at the highest. However, by setting the injection pressure within the above range, it is possible to fill the gear teeth with resin even when using an extremely high viscosity polyacetal resin composition having an MFR of 3.0 g / 10 min or less as a raw material. As a result, the tooth tip density can be controlled within a specific range, and a gear having excellent durability can be manufactured with high productivity. It has been found that the jetting problem can be improved by increasing the gate diameter.

本実施形態に係る歯車の製造方法においては、歯先密度を向上させ、歯車の耐久性を改善するという観点から、さらに保圧を通常よりも高めに設定することが好ましい。保圧力としては、100MPa以上が好ましく、120MPaがより好ましく、150MPa以上が特に好ましい。保圧時間は、金型の構造によって変わるものの、金型内に射出された樹脂に十分に圧力を加えることと、成形サイクルを維持すること、以上2点の観点から、40秒以上が好ましく、50秒以上がより好ましく、60秒以上が特に好ましい。   In the gear manufacturing method according to the present embodiment, it is preferable to set the holding pressure higher than usual from the viewpoint of improving the tooth tip density and improving the durability of the gear. The holding pressure is preferably 100 MPa or more, more preferably 120 MPa, and particularly preferably 150 MPa or more. Although the pressure holding time varies depending on the structure of the mold, it is preferable to apply sufficient pressure to the resin injected into the mold and maintain the molding cycle, and from the viewpoint of the above two points, 40 seconds or more are preferable. 50 seconds or more is more preferable, and 60 seconds or more is particularly preferable.

本実施形態に係る歯車の製造方法は、歯先密度を向上させ、歯車の耐久性を改善するという観点から、射出成形において、射出後に原料をさらに金型内圧縮することが好ましい。通常射出成形は、型閉工程の後、樹脂が金型内に射出され、その後の保圧工程、さらに冷却工程を経て、型開工程を経ることで、成形品を得る。ここで金型内圧縮とは、射出成形において、射出開始時間から型開時間までの間において、樹脂を加圧成形することを特徴とする成形方法である。金型内圧縮の好ましいタイミングは、金型内に射出された樹脂に十分に圧力を加えることと、成形サイクルを維持すること、以上2点の観点から、保圧工程時に樹脂を加圧成形することが好ましい。   In the gear manufacturing method according to this embodiment, from the viewpoint of improving the tooth tip density and improving the durability of the gear, it is preferable to further compress the raw material in the mold after injection in the injection molding. In normal injection molding, after the mold closing process, the resin is injected into the mold, followed by a pressure holding process, a cooling process, and a mold opening process to obtain a molded product. Here, the in-mold compression is a molding method characterized in that a resin is pressure-molded between the injection start time and the mold opening time in injection molding. The preferred timing for in-mold compression is to apply sufficient pressure to the resin injected into the mold and maintain the molding cycle, and press-mold the resin during the pressure-holding process from the above two points of view. It is preferable.

本実施形態に係る歯車の製造方法においては、成形品の残留歪みを除去し、機械的強度を向上させる観点から、成形物をさらに熱処理(アニール)する工程を含むことが好ましい。熱処理の好ましい条件は、アニールのバラつきを抑える観点から、100℃以上160℃以下、2時間以上8時間以下であり、より好ましくは120℃以上160℃以下、3時間以上5時間以下である。   The gear manufacturing method according to the present embodiment preferably includes a step of further heat-treating (annealing) the molded product from the viewpoint of removing residual distortion of the molded product and improving mechanical strength. The preferable conditions for the heat treatment are 100 ° C. or more and 160 ° C. or less, 2 hours or more and 8 hours or less, more preferably 120 ° C. or more and 160 ° C. or less, and 3 hours or more and 5 hours or less from the viewpoint of suppressing the variation in annealing.

[歯車の用途]
本実施形態に係る歯車は、従来のポリアセタール(例えば、ポリアセタールホモポリマー)やポリアミド樹脂を用いたものと比較して、さらに耐久性及び生産性に有意に優れているため、様々な用途に使用することができる。
[Use of gears]
The gear according to this embodiment is significantly superior in durability and productivity as compared with conventional polyacetal (for example, polyacetal homopolymer) and polyamide resin, and is used for various applications. be able to.

特に、前記歯車として、以下に制限されないが、例えば、はすば歯車、平歯車、内歯車、ラック歯車、やまば歯車、すぐばかさ歯車、はすばかさ歯車、まがりばかさ歯車、冠歯車、フェースギア、ねじ歯車、ウォームギア、ウォームホイールギア、ハイポイドギア、及びノビコフ歯車が挙げられる。また、上記のはすば歯車や平歯車などは、シングル歯車及び2段歯車、並びに駆動モータから多段に組み合わせ、回転ムラをなくして減速するような構造を有する組合せ歯車であってもよい。   In particular, the gear is not limited to the following, for example, a helical gear, a spur gear, an internal gear, a rack gear, a helical gear, a quick bevel gear, a helical bevel gear, a helical bevel gear, a crown gear , Face gears, screw gears, worm gears, worm wheel gears, hypoid gears, and Novikov gears. In addition, the helical gear and the spur gear may be combined with a single gear, a two-stage gear, and a drive motor in multiple stages, and may be a combination gear having a structure that reduces speed without causing uneven rotation.

かかる歯車が好適に用いられる部品としては、以下に制限されないが、例えば、ギア、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受け、及びガイドが挙げられる。加えて、アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品、シャーシ、トレー及び側板も挙げられる。   The parts for which such gears are preferably used are not limited to the following, for example, gears, cams, sliders, levers, arms, clutches, felt clutches, idler gears, pulleys, rollers, rollers, key stems, key tops, shutters, Examples include reels, shafts, joints, shafts, bearings, and guides. In addition, outsert-molded resin parts, insert-molded resin parts, chassis, trays, and side plates are also included.

前記歯車の具体的な用途としては、以下に制限されないが、例えば、オフィスオートメーション機器用機構部品、カメラ又はビデオ機器用機構部品、音楽、映像又は情報機器用機構部品、通信機器用機構部品、電気機器用機構部品、電子機器用機構部品、自動車用の機構部品(ドア周辺部品、シート周辺部品、空調器周辺部品)、自転車の機構部品(駆動モーター伝達等)、スイッチ部品、文具機構部品、住居設備の機構部品、自動販売機機構部品、スポーツ・レジャー・レクリエーション関係機器の機構部品、及び工業用機器の機構部品が挙げられる。   Specific applications of the gear are not limited to the following, but include, for example, mechanical parts for office automation equipment, mechanical parts for cameras or video equipment, mechanical parts for music, video or information equipment, mechanical parts for communication equipment, Mechanical parts for equipment, mechanical parts for electronic equipment, automotive mechanical parts (door peripheral parts, seat peripheral parts, air conditioner peripheral parts), bicycle mechanical parts (drive motor transmission, etc.), switch parts, stationery mechanical parts, housing Mechanical parts for equipment, mechanical parts for vending machines, mechanical parts for sports / leisure / recreational equipment, and mechanical parts for industrial equipment.

また、本実施形態に係る歯車は、従来の歯車と比較して、顕著に優れた耐久性を保持できる観点から、電動車全般に適用することができる。ここで前記電動車としては、以下に制限されないが、例えば、シニア四輪、バイク及び電動二輪車が挙げられる。中でも、動力伝達ギアとして高い耐久性が要求される観点から、電動アシスト自転車が好ましい。   Further, the gear according to the present embodiment can be applied to all electric vehicles from the viewpoint of maintaining significantly superior durability as compared with a conventional gear. Here, examples of the electric vehicle include, but are not limited to, senior four-wheels, motorcycles, and electric motorcycles. Among these, an electrically assisted bicycle is preferable from the viewpoint of demanding high durability as a power transmission gear.

本実施形態に係る歯車は、グリースを塗布して使用されることが好ましい。これにより、耐久性及び静音性が大きく向上し得る。   The gear according to the present embodiment is preferably used by applying grease. Thereby, durability and quietness can be greatly improved.

以下、本実施形態に係る歯車を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに制限されるものではない。   Hereinafter, although the gear concerning this embodiment is explained still more concretely by an example and a comparative example, this embodiment is not restricted only to these examples.

[評価サンプルの調製]
<ポリアセタールホモポリマー粉末の調製>
図2は、ポリアセタ−ルホモポリマーの重合器一式を示す概略図である。図2に示すように、撹拌機を付帯した、ジャケット付き5L容タンクの重合器を用いて、ポリアセタールホモポリマーを製造した。
[Preparation of evaluation sample]
<Preparation of polyacetal homopolymer powder>
FIG. 2 is a schematic view showing a set of polymerization reactors for polyacetal homopolymer. As shown in FIG. 2, a polyacetal homopolymer was produced using a jacketed 5 L tank polymerization vessel attached with a stirrer.

図2は、本実施形態に用いるポリアセタールホモポリマーの重合器を例示しており、撹拌翼付帯撹拌用モータ(a)、ジャケット付反応器(b)、スラリー循環ポンプ(c)、ホルムアルデヒドガスの供給(1)、連鎖移動剤及び重合溶媒の供給(2)、重合触媒の供給(3)、及びスラリー採取(4)を備える。   FIG. 2 illustrates a polyacetal homopolymer polymerization reactor used in this embodiment, and includes a stirring blade-attached stirring motor (a), a jacketed reactor (b), a slurry circulation pump (c), and supply of formaldehyde gas. (1), supply of chain transfer agent and polymerization solvent (2), supply of polymerization catalyst (3), and slurry collection (4).

ジャケット付反応器(b)にn−ヘキサン(エーテル化反応用溶媒)を2L満たし、循環ラインを設けた。かかるラインの長さは6φ×2.5mとし、スラリー循環ポンプ(c)により20L/時間で循環した。この中に、脱水したホルムアルデヒドガス200g/時間を直接供給した(1)。ジメチルジステアリルアンモニウムアセテート(重合触媒)を反応器(b)直前の循環ラインに供給し(3)、無水酢酸(連鎖移動剤)を次工程に抜いていくスラリー相当分を補う目的で、上記n−ヘキサンに添加した。そして、これらの重合触媒及び連鎖移動剤を連続的にフィードしながら(2)、58℃で重合を行うことにより、粗ポリマーを含むスラリーを得た。添加した重合触媒及び連鎖移動剤は、最終目的物である樹脂組成物のMFRに応じて調整した。得られたスラリーを、ヘキサンと無水酢酸との1対1混合液中で140℃2時間反応させ、分子末端をアセチル化することにより、末端安定化処理を行った。前記反応後のポリマーを濾取し、2mmHg以下に減圧し、80℃に設定した減圧乾燥機で3時間かけて乾燥を行い、ポリアセタールホモポリマー粉末を得た。   The jacketed reactor (b) was filled with 2 L of n-hexane (solvent for etherification reaction), and a circulation line was provided. The length of the line was 6φ × 2.5 m, and the line was circulated at 20 L / hour by the slurry circulation pump (c). Into this, 200 g / hour of dehydrated formaldehyde gas was directly supplied (1). Dimethyl distearyl ammonium acetate (polymerization catalyst) is supplied to the circulation line immediately before the reactor (b) (3), and for the purpose of supplementing the amount of slurry equivalent to removing acetic anhydride (chain transfer agent) to the next step, n -Added to hexane. And the slurry containing a crude polymer was obtained by superposing | polymerizing at 58 degreeC, feeding these polymerization catalysts and a chain transfer agent continuously (2). The added polymerization catalyst and chain transfer agent were adjusted according to the MFR of the resin composition as the final target product. The obtained slurry was reacted in a 1: 1 mixture of hexane and acetic anhydride at 140 ° C. for 2 hours to acetylate the molecular terminals, thereby performing terminal stabilization. The polymer after the reaction was collected by filtration, depressurized to 2 mmHg or less, and dried in a vacuum dryer set at 80 ° C. for 3 hours to obtain a polyacetal homopolymer powder.

<ポリアセタール樹脂組成物ペレットの調製>
ポリアセタールホモポリマー粉末と添加剤(ポリアセタールホモポリマー100質量部に対して熱安定剤0.3質量部、酸化防止剤0.3質量部、結晶核生成無機粒子0又は20又は50ppm)とを、ヘンシェルミキサーを用いて1分間混合した。その後、200℃に設定したベント付きスクリュー型二軸押出機(BT−30、プラスチック工業(株)製;L/D=44)を用いて、スクリュー回転数を100rpmとし、24アンペアで溶融混練して、ポリアセタール樹脂組成物ペレットを得た。原料の投入からペレット状サンプルの回収までの間、できるだけ酸素の混入を避けながら(脱気しながら)操作を行った。
<Preparation of polyacetal resin composition pellets>
Polyacetal homopolymer powder and additives (0.3 parts by mass of heat stabilizer, 0.3 parts by mass of antioxidant, 0, 20 or 50 ppm of crystal nucleation inorganic particles with respect to 100 parts by mass of polyacetal homopolymer), Henschel Mix for 1 minute using a mixer. Then, using a screw type twin screw extruder with a vent set to 200 ° C. (BT-30, manufactured by Plastic Industry Co., Ltd .; L / D = 44), the screw speed was set to 100 rpm, and melt kneading was performed at 24 amps. Thus, polyacetal resin composition pellets were obtained. The operation was carried out while avoiding oxygen contamination (degassing) as much as possible from the charging of the raw material to the collection of the pellet sample.

<歯車の製造>
上記で得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを、はす歯歯車金型(図1A及び図1B参照)を備えた射出成形機を用いて、シリンダー温度200℃及び金型温度100℃に設定し、射出成形を行い、JIS4級の試験用歯車を得た。
<Manufacture of gears>
The polyacetal resin composition pellets obtained above were set to a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. using an injection molding machine equipped with a helical gear mold (see FIGS. 1A and 1B). Injection molding was performed to obtain a JIS class 4 test gear.

保圧の設定に関しては、標準条件を120MPa・60秒とし(保圧:中と表現)、一部の実施例においては、150MPa・60秒とした(保圧:高と表現)。   Regarding the setting of the holding pressure, the standard condition was 120 MPa · 60 seconds (retaining pressure: expressed as “medium”), and in some examples, 150 MPa · 60 seconds (retaining pressure: expressed as “high”).

また、一部の実施例においては、保圧開始10秒後に、歯車のウェブ面に10kNの圧縮力を2秒加える工程を実施した(圧縮成形:有と表現)。   Further, in some examples, a step of applying a compression force of 10 kN to the web surface of the gear for 2 seconds was performed 10 seconds after the start of holding pressure (compression molding: expressed as “present”).

<ポリアセタール樹脂組成物の評価>
1.ポリアセタール樹脂組成物のMFR測定
上記で得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、荷重2.16kg及びシリンダー温度190℃の条件下で、MFR(ASTM D−1238−57Tに準拠)を測定した。一般に、MFRの値が大きいと、流動性が高く、且つ成形性に優れるという指標となる。
<Evaluation of polyacetal resin composition>
1. MFR Measurement of Polyacetal Resin Composition After drying the polyacetal resin composition pellets obtained above at 80 ° C. for 3 hours, MFR (according to ASTM D-1238-57T under conditions of a load of 2.16 kg and a cylinder temperature of 190 ° C. Compliant). In general, a large MFR value is an indicator that fluidity is high and moldability is excellent.

<歯車の評価>
1.試験装置
耐久性及び静音性の評価には、軸間を調整できる、図3に示すような動力吸収式の歯車強度試験機を用いた。試験条件に応じて、適当な駆動モータ及び動力吸収装置(パウダークラッチ/ブレーキ)を選択した。
<Evaluation of gears>
1. Test apparatus For evaluating durability and quietness, a power absorption type gear strength tester as shown in FIG. A suitable drive motor and power absorber (powder clutch / brake) were selected according to the test conditions.

図3は、本実施形態に係る歯車の評価に用いた歯車強度試験機を例示しており、駆動モータ(a1)、軸受支持台(a2)、回転計(a3)、動力吸収装置(b1)、軸受支持台(b2)、トルク計(b3)、マイクロホン(c1)、騒音計(c2)、防音箱(d1)、金属歯車(A)、及び試験歯車(B)を備える。   FIG. 3 illustrates a gear strength tester used for the evaluation of the gear according to the present embodiment, and includes a drive motor (a1), a bearing support (a2), a tachometer (a3), and a power absorption device (b1). , A bearing support (b2), a torque meter (b3), a microphone (c1), a sound level meter (c2), a soundproof box (d1), a metal gear (A), and a test gear (B).

図3に示すように、歯車強度試験機には、駆動モータ(a1)に、軸を介して金属歯車(A)(モジュール:0.8、ピッチ円直径:100mm、歯幅:30mm、ねじれ角:20度)のはす歯金属歯車が設置され、任意の回転数で運転できるようになっている。この金属歯車(A)及び試験歯車(B)は、バックラッシ量0.1mmをとり、噛み合わさっている。試験歯車(B)は、軸を介して動力吸収装置(b1)に接続し、任意の負荷トルクを付与できる構造となっている。   As shown in FIG. 3, the gear strength tester includes a drive motor (a1) and a metal gear (A) via a shaft (module: 0.8, pitch circle diameter: 100 mm, tooth width: 30 mm, helix angle. : 20 degree) helical metal gears are installed, and can be operated at an arbitrary rotational speed. The metal gear (A) and the test gear (B) mesh with each other with a backlash amount of 0.1 mm. The test gear (B) is connected to the power absorption device (b1) via a shaft and has a structure capable of applying an arbitrary load torque.

2.試験歯車
図3中の試験歯車(B)は、はす歯歯車であり、モジュール0.8、ピッチ円直径100mm、及びねじれ角15度であり、直径1.5mmのゲートをボス部に3点配置し(図1B参照)、その間隔は円周方向で120度ごとに均一である。また、図1Aに示すように、上部リブ高さg1及び下部リブ高さg2は同じ寸法である。
2. Test Gear The test gear (B) in FIG. 3 is a helical gear, which has a module 0.8, a pitch circle diameter of 100 mm, a helix angle of 15 degrees, and a gate having a diameter of 1.5 mm at three points on the boss portion. (See FIG. 1B), and the intervals are uniform every 120 degrees in the circumferential direction. Moreover, as shown to FIG. 1A, the upper rib height g1 and the lower rib height g2 are the same dimensions.

3.歯車の歯先密度の測定
歯車の歯先密度は、図1B中で示すリムFとの境界で歯部Gを切削し、電子比重計(ELEKTRON TEK社、SD−200L)を用いて、水中置換法にて測定した。任意の5つの歯に対して測定を実施し、その平均値を歯先密度とした。
3. Measurement of the tooth tip density of the gear The tooth tip density of the gear is determined by cutting the tooth portion G at the boundary with the rim F shown in FIG. 1B and using an electronic hydrometer (ELEKTRON TEK, SD-200L) Measured by the method. Measurement was performed on arbitrary five teeth, and the average value was defined as the tip density.

4.歯車強度試験機を用いた試験方法
2N・mのトルクを負荷し、連続100時間の試験を行った。回転数は100rpmに固定した。試験は、室温23℃、湿度50%の恒温室で行った。
4). Test method using gear strength tester A torque of 2 N · m was applied, and a test was continuously performed for 100 hours. The rotation speed was fixed at 100 rpm. The test was performed in a constant temperature room at 23 ° C. and 50% humidity.

(1)耐久性
耐久性としては、試験前後における歯車の外観について、以下の基準で評価した。
(1) Durability As the durability, the appearance of the gear before and after the test was evaluated according to the following criteria.

◎:試験前後で、歯車に肉眼で変形が確認されず、特に問題がなかった。   A: Before and after the test, the gear was not deformed with the naked eye, and there was no particular problem.

○:試験前後で、歯車に肉眼で変形が確認されたが、作動性には問題がなかった。   ○: Before and after the test, deformation of the gear was confirmed with the naked eye, but there was no problem in operability.

△:作動性に一部問題があった。   Δ: Some problems in operability.

×:歯の破損や軸穴の変形などによって作動不良となった。   ×: Malfunction due to tooth breakage or shaft hole deformation.

以下、実施例及び比較例について、下記表1を示しつつ説明するが、特記のない限り、上記した調製及び評価の方法に従い、実験を行った。   Examples and Comparative Examples will be described below with reference to Table 1 below. Experiments were conducted according to the above-described preparation and evaluation methods unless otherwise specified.

[実施例1〜4、比較例1〜3]
表1に示す条件で、上述した方法により、ポリアセタール樹脂組成物を製造し、該ポリアセタール樹脂組成物を射出成形することにより歯車(射出成形樹脂歯車)を製造した。
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-3]
Under the conditions shown in Table 1, a polyacetal resin composition was produced by the method described above, and a gear (injection molded resin gear) was produced by injection molding the polyacetal resin composition.

表1より、射出圧力、アニール等の効果によって、射出成形樹脂歯車の歯先部密度を特定の範囲内(1.420g/cm3以上)とした実施例1〜4は、耐久性(ギア耐久)及び生産性にバランスよく優れることを確認した。特に、MFRが0.8〜1.5g/10分であるポリアセタール樹脂組成物を用いた実施例1〜2は、高トルク下における耐久性に有意に優れることも確認した。一方、射出成形樹脂歯車の歯先密度を特定の範囲外(1.420g/cm3未満)とした比較例1〜3は、同じ歯車形状を有する実施例1〜4の場合と比較して、耐久性が有意に劣ることを確認した。 From Table 1, Examples 1-4 which made the tooth-tip density of the injection-molded resin gear within a specific range (1.420 g / cm 3 or more) due to the effects of injection pressure, annealing, etc., have durability (gear durability) ) And excellent productivity in a well-balanced manner. In particular, Examples 1 and 2 using a polyacetal resin composition having an MFR of 0.8 to 1.5 g / 10 min were also confirmed to be significantly superior in durability under high torque. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 in which the tooth tip density of the injection-molded resin gear is out of a specific range (less than 1.420 g / cm 3 ) are compared with Examples 1 to 4 having the same gear shape, It was confirmed that the durability was significantly inferior.

[実施例5〜8]
表1に示す条件で、上述した方法により、ポリアセタール樹脂組成物を製造し、該ポリアセタール樹脂組成物を射出成形することにより歯車(射出成形樹脂歯車)を製造した。
[Examples 5 to 8]
Under the conditions shown in Table 1, a polyacetal resin composition was produced by the method described above, and a gear (injection molded resin gear) was produced by injection molding the polyacetal resin composition.

表1に示したように、実施例5〜8の歯車の製造方法は、アニール条件の変わりに、圧縮成形や保圧効果、さらにそれらの組み合わせによって歯先部の密度を1.420g/cm3以上とした点で実施例1の歯車の製造方法と相違する。実施例5〜8の歯車は、同じ歯車形状を有し、且つポリアセタール樹脂組成物のMFR値が同じである実施例1の歯車と比較して、同等の耐久性を得られることを確認した。中でも、圧縮成形とアニール条件とを組み合わせた実施例7の歯車は、耐久性と生産性とのバランスに顕著に優れることを確認した。 As shown in Table 1, in the manufacturing methods of the gears of Examples 5 to 8, the density of the tooth tip is 1.420 g / cm 3 by compression molding, pressure holding effect, and a combination thereof, instead of annealing conditions. It differs from the manufacturing method of the gear of Example 1 by the above point. It was confirmed that the gears of Examples 5 to 8 had the same gear shape and the same durability was obtained as compared with the gear of Example 1 in which the polyacetal resin composition had the same MFR value. Above all, it was confirmed that the gear of Example 7 which combined compression molding and annealing conditions was remarkably excellent in the balance between durability and productivity.

[実施例9〜11]
表1に示す条件で、上述した方法により、ポリアセタール樹脂組成物を製造し、該ポリアセタール樹脂組成物を射出成形することにより歯車(射出成形樹脂歯車)を製造した。
[Examples 9 to 11]
Under the conditions shown in Table 1, a polyacetal resin composition was produced by the method described above, and a gear (injection molded resin gear) was produced by injection molding the polyacetal resin composition.

さらに、表1に示したように、実施例9〜11の歯車の製造方法は、結晶核生成無機粒子としてタルクを50ppm含有するポリアセタール樹脂組成物を用いた点で、実施例1〜8における歯車の製造方法と相違する。実施例9〜11の歯車は、同じ歯車形状を有し、且つポリアセタール樹脂組成物のMFR値が同じである実施例4及び比較例3の歯車と比較して、耐久性及び生産性のバランスに優れることを確認した。中でも、ポリアセタール樹脂組成物のMFR値が0.8〜1.5g/10分である実施例9の歯車は、耐久性が顕著に優れることを確認した。   Furthermore, as shown in Table 1, the gear manufacturing methods of Examples 9 to 11 are the gears of Examples 1 to 8 in that a polyacetal resin composition containing 50 ppm of talc is used as crystal nucleation inorganic particles. This is different from the manufacturing method. The gears of Examples 9 to 11 have the same gear shape and the balance of durability and productivity compared to the gears of Example 4 and Comparative Example 3 in which the polyacetal resin composition has the same MFR value. It was confirmed that it was excellent. Especially, it was confirmed that the gear of Example 9 in which the MFR value of the polyacetal resin composition is 0.8 to 1.5 g / 10 minutes is remarkably excellent in durability.

本発明に係る歯車は、従来の繊維強化ポリアミド樹脂などに比べて、耐久性及び生産性のバランスに優れる。そのため、本発明に係る歯車は、自動車分野、電気・電子分野、その他の工業分野で好適に利用できる。   The gear according to the present invention has an excellent balance between durability and productivity as compared with a conventional fiber reinforced polyamide resin or the like. Therefore, the gear according to the present invention can be suitably used in the automobile field, the electric / electronic field, and other industrial fields.

a 撹拌翼付帯撹拌用モータ、
b ジャケット付反応器、
c スラリー循環ポンプ、
1 ホルムアルデヒドガスの供給、
2 連鎖移動剤及び重合溶媒の供給、
3 重合触媒の供給、
4 スラリー採取、
a1 駆動モータ、
a2 軸受支持台、
a3 回転計、
b1 動力吸収装置、
b2 軸受支持台、
b3 トルク計、
c1 マイクロホン、
c2 騒音計、
d1 防音箱、
A 金属歯車、
B 試験歯車、
C ボス、
D ウェブ、
E リブ、
F リム、
G 歯部、
H 軸穴、
e ウェブ厚さ、
f リムの高さ、
g1 上部リブ高さ、
g2 下部リブ高さ、
h ボス厚さ、
i リム厚さ。
a stirring motor with stirring blade,
b Reactor with jacket,
c Slurry circulation pump,
1 Supply of formaldehyde gas,
2 Supply of chain transfer agent and polymerization solvent,
3 Supply of polymerization catalyst,
4 Slurry collection,
a1 drive motor,
a2 bearing support,
a3 Tachometer,
b1 power absorber,
b2 bearing support,
b3 Torque meter,
c1 microphone,
c2 Sound level meter,
d1 soundproof box,
A metal gear,
B test gear,
C boss,
D web,
E rib,
F rim,
G tooth,
H shaft hole,
e Web thickness,
f Rim height,
g1 Upper rib height,
g2 Lower rib height,
h Boss thickness,
i Rim thickness.

Claims (8)

ポリアセタール樹脂組成物を含有する歯車であって、歯先密度が1.420g/cm3以上である歯車。 A gear containing a polyacetal resin composition, wherein the tooth tip density is 1.420 g / cm 3 or more. 前記ポリアセタール樹脂組成物がポリアセタールホモポリマーを含む、請求項1に記載の歯車。   The gear according to claim 1, wherein the polyacetal resin composition includes a polyacetal homopolymer. 前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが0.8〜3.0g/10分である、請求項1又は2に記載の歯車。   The gear according to claim 1 or 2, wherein a melt flow rate of the polyacetal resin composition is 0.8 to 3.0 g / 10 minutes. 前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが0.8〜1.4g/10分である、請求項1又は2に記載の歯車。   The gear according to claim 1 or 2, wherein a melt flow rate of the polyacetal resin composition is 0.8 to 1.4 g / 10 minutes. 非繊維強化である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の歯車。   The gear according to any one of claims 1 to 4, which is non-fiber reinforced. 160〜300MPaの射出圧力で原料を射出成形する工程を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の歯車の製造方法。   The manufacturing method of the gear of any one of Claims 1-4 including the process of injection-molding a raw material with the injection pressure of 160-300 MPa. 前記射出成形において、射出後に原料を金型内圧縮する、請求項6に記載の歯車の製造方法。   The gear manufacturing method according to claim 6, wherein in the injection molding, the raw material is compressed in a mold after injection. 射出成形後に成形物を100〜160℃の温度範囲で2〜8時間熱処理する工程を含む、請求項6又は7のいずれかに記載の歯車の製造方法。   The manufacturing method of the gear in any one of Claim 6 or 7 including the process of heat-processing a molded object for 2 to 8 hours in the temperature range of 100-160 degreeC after injection molding.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109694542A (en) * 2017-10-24 2019-04-30 旭化成株式会社 Polyacetal resin composite
WO2020202833A1 (en) * 2019-03-29 2020-10-08 日本電産株式会社 Small gear and gear unit
WO2020202834A1 (en) * 2019-03-29 2020-10-08 日本電産株式会社 Small gear and gear unit

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01189671A (en) * 1988-01-25 1989-07-28 Canon Inc Photosensitive body fitting construction for electrophotographic device
JP2002106683A (en) * 2000-09-27 2002-04-10 Asahi Kasei Corp Molded gear of crystalline resin composition and injection molding method
JP2011005731A (en) * 2009-06-25 2011-01-13 Asahi Kasei Chemicals Corp Injection-molded gear

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01189671A (en) * 1988-01-25 1989-07-28 Canon Inc Photosensitive body fitting construction for electrophotographic device
JP2002106683A (en) * 2000-09-27 2002-04-10 Asahi Kasei Corp Molded gear of crystalline resin composition and injection molding method
JP2011005731A (en) * 2009-06-25 2011-01-13 Asahi Kasei Chemicals Corp Injection-molded gear

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109694542A (en) * 2017-10-24 2019-04-30 旭化成株式会社 Polyacetal resin composite
JP2019077773A (en) * 2017-10-24 2019-05-23 旭化成株式会社 Polyacetal resin composition
WO2020202833A1 (en) * 2019-03-29 2020-10-08 日本電産株式会社 Small gear and gear unit
WO2020202834A1 (en) * 2019-03-29 2020-10-08 日本電産株式会社 Small gear and gear unit

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