JP2017144712A - Laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れた省エネルギー化を実現できる積層体に関するものである。 The present invention relates to a laminate that can realize excellent energy saving.
近年、電力供給問題等のエネルギー問題がクローズアップされ、省エネルギー問題に対する取り組みの重要性は、よりいっそう増してきている。 In recent years, energy problems such as power supply problems have been highlighted, and the importance of efforts to save energy has become even more important.
例えば、住宅やオフィス等の居住空間においても省エネルギー化への取り組みが高まっており、住宅やオフィス等に使用される建築材料にも省エネルギー化に貢献する材料が求められている。 For example, efforts are being made to save energy in residential spaces such as houses and offices, and materials that contribute to energy saving are also required for building materials used in houses and offices.
従来、省エネルギー化に貢献してきた材料として断熱材があげられる。（例えば、特許文献１等。） Conventionally, a heat insulating material is mentioned as a material which has contributed to energy saving. (For example, Patent Document 1 etc.)
しかしながら、上記特許文献のような断熱パネルでは、省エネルギー効果に限界があり、最近では、さらなる省エネルギー化に貢献できる材料が求められている。 However, the heat insulating panel as in the above-mentioned patent document has a limit in the energy saving effect, and recently, a material that can contribute to further energy saving is demanded.
本発明は、上記課題を解決するため、鋭意検討をした結果、居住空間の表面を形成する表面層の裏側に、片面または両面を金属層が積層された蓄熱層を積層し、さらに、蓄熱層として、蓄熱材とともに金属塩水和物を含むものを使用することによって、優れた蓄熱性能を効率よく発揮でき、優れた省エネルギー化を実現できることを見出し、本発明を完成させた。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention, as a result of intensive studies, laminated a heat storage layer in which a metal layer is laminated on one side or both sides on the back side of the surface layer that forms the surface of the living space. As a result, it was found that by using a material containing a metal salt hydrate together with a heat storage material, excellent heat storage performance can be efficiently exhibited and excellent energy saving can be realized, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
１．表面層と蓄熱層が積層された積層体であって、
該蓄熱層の片面または両面には、金属層が積層されており、
該蓄熱層は、蓄熱材及び金属塩水和物を含むものであることを特徴とする積層体。
２．前記表面層の厚みが３ｍｍ以上１５ｍｍ以下、
前記蓄熱層の厚みが１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、
前記金属層の厚みが０．０１ｍｍ以上３ｍｍ以下
であることを特徴とする１．に記載の積層体。
３．前記蓄熱層が、相変化温度の異なる蓄熱層が、２層以上積層されたものであることを特徴とする１．または２．に記載の積層体。
４．前記蓄熱層が、相変化温度の異なる蓄熱層が、２層以上積層されたものであり、前記表面層に近い蓄熱層の相変化温度が最も低いことを特徴とする１．または２．に記載の積層体。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. A laminate in which a surface layer and a heat storage layer are laminated,
A metal layer is laminated on one side or both sides of the heat storage layer,
The heat storage layer includes a heat storage material and a metal salt hydrate.
2. The thickness of the surface layer is 3 mm or more and 15 mm or less,
The thickness of the heat storage layer is 1 mm or more and 10 mm or less,
1. The thickness of the metal layer is 0.01 mm or more and 3 mm or less. The laminated body as described in.
3. The heat storage layer is formed by laminating two or more heat storage layers having different phase change temperatures. Or 2. The laminated body as described in.
4). The heat storage layer is formed by laminating two or more heat storage layers having different phase change temperatures, and the phase change temperature of the heat storage layer close to the surface layer is the lowest. Or 2. The laminated body as described in.
本発明の積層体は、優れた省エネルギー化を実現できるものである。 The laminate of the present invention can realize excellent energy saving.
１−１、１−２：表面層
２−１、２−２、２−３：蓄熱層
３−１：金属層
４：発泡ポリスチレンフォーム
５：赤外線ランプ
６：熱電対
1-1, 1-2: Surface layers 2-1, 2-2, 2-3: Heat storage layer 3-1: Metal layer 4: Expanded polystyrene foam 5: Infrared lamp 6: Thermocouple
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
本発明の積層体で使用する蓄熱層は、蓄熱材及び金属塩水和物を含むものであり、片面または両面には金属層が積層されていることを特徴とするものである。
蓄熱層の片面または両面に金属層が積層されていることにより、空間内部側に金属層が積層されている場合は、蓄熱層と空間内部の冷熱、温熱を効率よく伝導し、吸熱効果、放熱効果を高め、外側に金属層が積層されている場合は太陽光や輻射熱を効率よく遮蔽することができる。さらに、蓄熱層に金属塩水和物を含むことにより、上記効果をよりいっそう高めて優れた省エネルギー化を実現できるとともに、耐熱性を向上させることができ蓄熱層の変質や蓄熱材の漏れを防止することができ、優れた省エネルギー化を長期間維持することができる。
The heat storage layer used in the laminate of the present invention contains a heat storage material and a metal salt hydrate, and is characterized in that a metal layer is laminated on one side or both sides.
When a metal layer is laminated on one or both sides of the heat storage layer, when the metal layer is laminated on the inside of the space, it efficiently conducts the heat and heat inside the heat storage layer and the space, heat absorption effect, heat dissipation When the effect is enhanced and a metal layer is laminated on the outside, sunlight and radiant heat can be efficiently shielded. Furthermore, by including a metal salt hydrate in the heat storage layer, the above effect can be further enhanced to achieve excellent energy savings, and heat resistance can be improved, preventing the heat storage layer from deteriorating and leakage of the heat storage material. And excellent energy saving can be maintained for a long time.
本発明の積層体で使用する蓄熱層は、蓄熱材及び金属塩水和物を含むものである。このような蓄熱層は、例えば、蓄熱材、金属塩水和物を樹脂で固定化したもの、蓄熱材及び金属塩水和物をカプセル化し樹脂で固定化したもの、カプセル化した蓄熱材と金属塩水和物を樹脂で固定化したもの等が挙げられる。
また、蓄熱層は、厚みが１ｍｍ以上１０ｍｍ以下（さらには２ｍｍ以上７ｍｍ以下）であるものを好適に用いることができる。このような厚みであれば、十分な蓄熱性能が得られるとともに、薄膜化が実現できる。
The heat storage layer used in the laminate of the present invention contains a heat storage material and a metal salt hydrate. Such a heat storage layer is, for example, a heat storage material, a metal salt hydrate fixed with a resin, a heat storage material and a metal salt hydrate encapsulated and fixed with a resin, an encapsulated heat storage material and a metal salt hydrate What fixed the thing with resin etc. are mentioned.
In addition, a heat storage layer having a thickness of 1 mm or more and 10 mm or less (more preferably 2 mm or more and 7 mm or less) can be suitably used. With such a thickness, sufficient heat storage performance can be obtained, and a thin film can be realized.
蓄熱材としては、例えば、無機潜熱蓄熱材、有機潜熱蓄熱材が挙げられ、これらの蓄熱材のうち１種または２種以上を用いることができる。本発明では、特に脂肪族炭化水素、長鎖アルコール、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸エステル、脂肪酸トリグリセリド、ポリエーテル化合物等の有機潜熱蓄熱材を好適に用いることができる。有機潜熱蓄熱材は、用途に応じた相変化温度の設定が容易であり、例えば相変化温度（融点）の異なる２種以上の有機潜熱蓄熱材を混合することで、容易に相変化温度の設定が可能である。なお、本発明蓄熱層の相変化温度とは、用いる蓄熱材の相変化温度（融点）で決定されるものである。 Examples of the heat storage material include an inorganic latent heat storage material and an organic latent heat storage material, and one or more of these heat storage materials can be used. In the present invention, organic latent heat storage materials such as aliphatic hydrocarbons, long chain alcohols, long chain fatty acids, long chain fatty acid esters, fatty acid triglycerides, polyether compounds and the like can be preferably used. The phase change temperature of the organic latent heat storage material can be easily set according to the application. For example, the phase change temperature can be easily set by mixing two or more types of organic latent heat storage materials having different phase change temperatures (melting points). Is possible. The phase change temperature of the heat storage layer of the present invention is determined by the phase change temperature (melting point) of the heat storage material used.
特に、本発明では、蓄熱材として、炭素数８以上３６以下の脂肪族炭化水素、炭素数８以上３６以下の長鎖アルコール、炭素数８以上３６以下の長鎖脂肪酸、炭素数８以上３６以下の長鎖脂肪酸エステルを用いること好ましい。
脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−デカン（融点−３０℃）、ｎ−ウンデカン（融点−２５℃）、ｎ−ドデカン（融点−８℃）、ｎ−トリデカン（融点−５℃）、ペンタデカン（融点６℃）、ｎ−テトラデカン（融点８℃）、ｎ−ヘキサデカン（融点１７℃）、ｎ−ヘプタデカン（融点２２℃）、ｎ−オクタデカン（融点２８℃）、ｎ−ノナデカン（融点３２℃）、エイコサン（融点３６℃）、ドコサン（融点４４℃）、およびこれらの混合物で構成されるｎ−パラフィンやパラフィンワックス等が挙げられる。
長鎖アルコールとしては、例えば、カプリルアルコール（融点７℃）、ラウリルアルコール（融点２４℃）、ミリスチルアルコール（融点３８℃）、ステアリルアルコール（融点５８℃）等が挙げられる。
長鎖脂肪酸としては、例えば、オクタン酸（融点１７℃）、デカン酸（融点３２℃）、ドデカン酸（融点４４℃）、テトラデカン酸（融点５０℃）、ヘキサデカン酸（融点６３℃）、オクタデカン酸（融点７０℃）等の脂肪酸等が挙げられる。
長鎖脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸メチル（融点５℃）、ミリスチン酸メチル（融点１９℃）、パルミチン酸メチル（融点３０℃）、ステアリン酸メチル（融点３８℃）、ステアリン酸ブチル（融点２５℃）、アラキジン酸メチル（融点４５℃）等が挙げられる。
In particular, in the present invention, as the heat storage material, an aliphatic hydrocarbon having 8 to 36 carbon atoms, a long-chain alcohol having 8 to 36 carbon atoms, a long-chain fatty acid having 8 to 36 carbon atoms, 8 to 36 carbon atoms. It is preferable to use the long-chain fatty acid ester.
Examples of the aliphatic hydrocarbon include n-decane (melting point −30 ° C.), n-undecane (melting point −25 ° C.), n-dodecane (melting point −8 ° C.), n-tridecane (melting point −5 ° C.), and pentadecane. (Melting point 6 ° C), n-tetradecane (melting point 8 ° C), n-hexadecane (melting point 17 ° C), n-heptadecane (melting point 22 ° C), n-octadecane (melting point 28 ° C), n-nonadecane (melting point 32 ° C) , Eicosane (melting point: 36 ° C.), docosane (melting point: 44 ° C.), and n-paraffin or paraffin wax composed of a mixture thereof.
Examples of the long chain alcohol include capryl alcohol (melting point 7 ° C.), lauryl alcohol (melting point 24 ° C.), myristyl alcohol (melting point 38 ° C.), stearyl alcohol (melting point 58 ° C.), and the like.
Examples of long chain fatty acids include octanoic acid (melting point 17 ° C.), decanoic acid (melting point 32 ° C.), dodecanoic acid (melting point 44 ° C.), tetradecanoic acid (melting point 50 ° C.), hexadecanoic acid (melting point 63 ° C.), and octadecanoic acid. And fatty acids such as (melting point 70 ° C.).
Examples of long-chain fatty acid esters include methyl laurate (melting point 5 ° C.), methyl myristate (melting point 19 ° C.), methyl palmitate (melting point 30 ° C.), methyl stearate (melting point 38 ° C.), and butyl stearate (melting point). 25 ° C.), methyl arachidate (melting point: 45 ° C.) and the like.
金属塩水和物としては、例えば、金属と酸との金属塩の水和物が挙げられる。
金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム等が挙げられ、特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムから選ばれる１種以上が好適である。
酸としては、例えば、珪酸、硼酸、燐酸、塩酸、硫化水素酸、硫酸、硝酸、炭酸、シュウ酸、安息香酸、フタル酸、マレイン酸、コハク酸、サリチル酸、クエン酸等が挙げられ、特に珪酸、硼酸、燐酸、硫酸、炭酸から選ばれる１種以上、さらには硼酸、燐酸から選ばれる１種以上が好適である。
また、金属塩水和物は、金属塩・ｎ水和物で表され、ｎは２以上２０以下、さらには３以上１７以下、さらには３以上１１以下の整数であることが好ましい。このような範囲であることにより、優れた耐熱性を示し、短い時間で効率よく蓄熱することができる。ｎが２未満の場合、耐熱性が不十分な場合があり、ｎが２０より大きい場合、長期に亘って優れた耐熱性、蓄熱性を維持することが困難な場合がある。
具体的には、リン酸二水素ナトリウム（２水和物）、リン酸水素マグネシウム（３水和物）、リン酸二水素マグネシウム（４水和物）、二リン酸四ナトリウム（１０水和物）、リン酸水素二ナトリウム（１２水和物）、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物、四ホウ酸ナトリウム・５水和物、四ホウ酸カリウム・４水和物、四ホウ酸カリウム・８水和物、四ホウ酸ストロンチウム・４水和物、メタホウ酸マグネシウム・８水和物、八ホウ酸二ナトリウム・４水和物、メタケイ酸ナトリウム・５水和物、炭酸ナトリウムカリウム・６水和物、シュウ酸マンガン・２水和物、硫酸アルミニウム・１６水和物、硫酸アルミニウム・１８水和物、硫酸カリウムアルミニウム・１２水和物、硫酸銅・５水和物、硫酸コバルト・７水和物、硫酸ナトリウム・１０水和物等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を混合して用いることができる。
なお、金属塩水和物の代わりに、金属およびそれらの合金、あるいはこれらの金属を含む金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属リン化物等の金属化合物を使用した場合、耐熱性の向上を図ることが難しい。
Examples of the metal salt hydrate include a metal salt hydrate of a metal and an acid.
Examples of the metal include sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, titanium, zirconium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, and aluminum. Particularly, from sodium, potassium, magnesium, calcium, and aluminum. One or more selected are suitable.
Examples of the acid include silicic acid, boric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, hydrosulfuric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, oxalic acid, benzoic acid, phthalic acid, maleic acid, succinic acid, salicylic acid, citric acid, and the like. One or more selected from boric acid, phosphoric acid, sulfuric acid and carbonic acid, and further one or more selected from boric acid and phosphoric acid are preferred.
The metal salt hydrate is represented by metal salt / n hydrate, and n is preferably an integer of 2 to 20, more preferably 3 to 17, and even more preferably 3 to 11. By being in such a range, excellent heat resistance is exhibited, and heat can be efficiently stored in a short time. When n is less than 2, heat resistance may be insufficient, and when n is greater than 20, it may be difficult to maintain excellent heat resistance and heat storage over a long period of time.
Specifically, sodium dihydrogen phosphate (dihydrate), magnesium hydrogen phosphate (trihydrate), magnesium dihydrogen phosphate (tetrahydrate), tetrasodium diphosphate (decahydrate) ), Disodium hydrogen phosphate (12 hydrate), sodium tetraborate decahydrate, sodium tetraborate pentahydrate, potassium tetraborate tetrahydrate, potassium tetraborate-8 Hydrate, strontium tetraborate tetrahydrate, magnesium metaborate octahydrate, disodium octaborate tetrahydrate, sodium metasilicate pentahydrate, potassium sodium carbonate hexahydrate , Manganese oxalate dihydrate, aluminum sulfate 16 hydrate, aluminum sulfate 18 hydrate, potassium aluminum sulfate 12 hydrate, copper sulfate pentahydrate, cobalt sulfate 7 hydrate , Sodium sulfate 1 Hydrates and the like, can be used as a mixture of two or more of them.
In addition, when using metal compounds such as metals and their alloys, or metal oxides, metal hydroxides, metal nitrides, metal carbides and metal phosphides containing these metals instead of metal salt hydrates, It is difficult to improve heat resistance.
金属塩水和物の粒子径は、特に限定されないが、本発明の効果発現の点で３０μｍ以上６００μｍ以下、さらには５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましい。なお、粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けによって得られる値である。 The particle diameter of the metal salt hydrate is not particularly limited, but is preferably 30 μm or more and 600 μm or less, more preferably 50 μm or more and 250 μm or less from the viewpoint of the effect of the present invention. In addition, a particle diameter is a value obtained by sieving using the metal net sieve prescribed | regulated to JISZ8801-1: 2000.
樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、エチレン・酢酸ビニル・バーサチック酸ビニルエステル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、合成ゴム等の溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型、無溶剤型等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
本発明では、特に、ポリオールーイソシアネート、アミンーエポキシ等の架橋構造を形成する樹脂を用いることが好ましく、このような樹脂を使用すれば、架橋構造内に蓄熱材が担持・保持されて固定化した蓄熱層が得られやすい。特に、ポリオールと金属塩水和物の組み合わせがよいものと思われ、ポリオールーイソシアネートを用いた場合、金属塩水和物が効率よく均一に分散するため好ましい。
Examples of the resin include acrylic resin, silicon resin, polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, urethane resin, phenol resin, melamine resin, amino resin, polycarbonate resin, fluororesin, vinyl acetate resin, acrylic / vinyl acetate resin, acrylic -Solvent-soluble types such as urethane resin, acrylic / silicone resin, silicone-modified acrylic resin, ethylene / vinyl acetate / versaic acid vinyl ester resin, ethylene / vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, ABS resin, AS resin, synthetic rubber, NAD type, water-soluble type, water-dispersed type, solventless type and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.
In the present invention, it is particularly preferable to use a resin that forms a crosslinked structure such as polyol-isocyanate or amine-epoxy, and if such a resin is used, a heat storage material is supported and held in the crosslinked structure and fixed. It is easy to obtain a heat storage layer. In particular, a combination of a polyol and a metal salt hydrate seems to be good, and when a polyol-isocyanate is used, the metal salt hydrate is preferably dispersed efficiently and uniformly.
また上記成分とともに、粘土鉱物、界面活性剤、熱伝導性物質、相溶化剤、反応促進剤、難燃剤、顔料、骨材、粘性調整剤、可塑剤、緩衝剤、分散剤、架橋剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、防藻剤、湿潤剤、消泡剤、発泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、凍結防止剤、滑剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、繊維類、香料、化学物質吸着剤、光触媒、吸放湿性粉粒体等の添加剤を混合することもできる。 In addition to the above components, clay minerals, surfactants, thermal conductive materials, compatibilizers, reaction accelerators, flame retardants, pigments, aggregates, viscosity modifiers, plasticizers, buffers, dispersants, crosslinkers, pH Conditioning agent, antiseptic agent, antifungal agent, antibacterial agent, algae inhibitor, wetting agent, antifoaming agent, foaming agent, leveling agent, pigment dispersant, anti-settling agent, anti-sagging agent, anti-freezing agent, lubricant, dehydrating agent Additives such as matting agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, fibers, fragrances, chemical adsorbents, photocatalysts, moisture absorbing / releasing particles, and the like can also be mixed.
蓄熱材をカプセル化する場合は、蓄熱材と不飽和単量体を混合し、不飽和単量体を重合させることで蓄熱材をカプセル化することができ、該カプセルを上述した樹脂で固定化し、蓄熱層を得ることができる。
不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル単量体、芳香族ビニル単量体等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
また、蓄熱材と不飽和単量体とともに、金属塩水和物を混合することもでき、開始剤、界面活性剤、緩衝剤、分散剤、架橋剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を混合することもできる。
When encapsulating a heat storage material, the heat storage material can be encapsulated by mixing the heat storage material and an unsaturated monomer and polymerizing the unsaturated monomer, and the capsule is fixed with the resin described above. A heat storage layer can be obtained.
As an unsaturated monomer, a (meth) acryl monomer, an aromatic vinyl monomer, etc. are mentioned, for example, Among these, 1 type (s) or 2 or more types can be used.
Also, metal salt hydrates can be mixed with heat storage materials and unsaturated monomers, and additives such as initiators, surfactants, buffers, dispersants, crosslinking agents, pH adjusters, etc. are mixed. You can also.
本発明では、蓄熱材の含有比率が高く、成形・加工しやすい点で、蓄熱材を樹脂で固定化した蓄熱層を用いることが好ましい。
また、蓄熱層における蓄熱材の含有比率は、蓄熱層全量に対して３０重量％以上、さらには３５重量％以上、さらには４０重量％以上９０重量％以下であることが好ましい。
In this invention, it is preferable to use the thermal storage layer which fixed the thermal storage material with resin at the point which is high in the content rate of a thermal storage material, and is easy to shape | mold and process.
Moreover, it is preferable that the content rate of the heat storage material in a heat storage layer is 30 weight% or more with respect to the heat storage layer whole quantity, Furthermore, 35 weight% or more, Furthermore, it is 40 to 90 weight%.
また、金属塩水和物の混合量は、蓄熱材１００重量部に対し、１０重量部以上１２０重量部以下、好ましくは１５重量部以上９０重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以上６０重量部以下であることが好ましい。このような範囲であることにより、優れた蓄熱性、熱伝導性とともに、耐熱性に優れる成形体を得ることができる。
このように本発明の蓄熱層は、蓄熱材を多く含み、さらに金属塩水和物を含有することで、優れた蓄熱性を維持しつつ、優れた耐熱性を示し、かつ、優れた熱伝導性を示すことができる。
金属塩水和物が、１０重量部より少ない場合、耐熱性の向上がみられなかったり、熱伝導性の向上もみられない恐れがある。金属塩水和物が、１２０重量部より多い場合、硬化不良を引き起こす場合がある。
The amount of the metal salt hydrate mixed is 10 to 120 parts by weight, preferably 15 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the heat storage material. It is preferable that By being in such a range, the molded object which is excellent in heat resistance with the outstanding heat storage property and heat conductivity can be obtained.
Thus, the heat storage layer of the present invention contains a large amount of heat storage material, and further contains a metal salt hydrate, so that it exhibits excellent heat resistance while maintaining excellent heat storage properties, and excellent thermal conductivity. Can be shown.
When the amount of the metal salt hydrate is less than 10 parts by weight, the heat resistance may not be improved or the heat conductivity may not be improved. If the metal salt hydrate is more than 120 parts by weight, it may cause poor curing.
一般に、蓄熱材（特に有機潜熱蓄熱材）は、金属化合物との混合が困難であり両者を効率よく分散させることが難しい。本発明は、蓄熱材に対し、金属化合物として金属塩水和物を用い、樹脂を組み合わせることで、蓄熱材と金属塩水和物が効率良く混合することが可能となったものと思われる。
さらにこのような状態を維持したまま蓄熱層が形成され、優れた蓄熱性を有するとともに耐熱性にも優れる成形体を得ることができる。さらに、熱伝導性とともに、強度と柔軟性を兼ね備えた成形体を得ることができる。
Generally, a heat storage material (particularly an organic latent heat storage material) is difficult to mix with a metal compound, and it is difficult to disperse both efficiently. In the present invention, it is considered that the heat storage material and the metal salt hydrate can be efficiently mixed by using the metal salt hydrate as the metal compound and combining the resin with the heat storage material.
Furthermore, a heat storage layer is formed while maintaining such a state, and a molded product having excellent heat storage properties and excellent heat resistance can be obtained. Furthermore, it is possible to obtain a molded body having both heat conductivity and strength and flexibility.
また本発明では用途に合わせて、蓄熱材を適宜選定することができる。例えば、居住空間に使用する場合は、蓄熱材の融点が１５℃〜４０℃付近のものを使用すればよい。この他、車輌等の内装材として用いる場合は蓄熱材の融点が１５℃〜４０℃付近のものを、冷蔵庫に用いる場合は蓄熱材の融点が０℃〜１５℃付近のものを、冷凍庫に用いる場合は蓄熱材の融点が−３０℃〜−１０℃付近のものを、それぞれ使用すればよい。
また蓄熱材の選定においては、蓄熱材１種のみでもよいし、融点の異なる２種以上の蓄熱材を混合して選定することもできる。
In the present invention, a heat storage material can be appropriately selected according to the application. For example, when using for a living space, what the melting | fusing point of a thermal storage material should just use 15 to 40 degreeC should just be used. In addition, when used as an interior material for a vehicle or the like, a heat storage material having a melting point of about 15 ° C. to 40 ° C. is used for a refrigerator. In this case, the heat storage material having a melting point of about -30 ° C to -10 ° C may be used.
In selecting the heat storage material, only one type of heat storage material may be used, or two or more types of heat storage materials having different melting points may be mixed and selected.
また、蓄熱層は、相変化温度の異なる蓄熱層が、２層以上積層されたものでもよい。相変化温度の異なる蓄熱層を積層することによって、幅広い熱の蓄熱が可能となり、より効率よく省エネ効果を発揮することができる。２層以上積層する場合、それぞれの蓄熱層の片面または両面に金属層が積層されたものでもよいし、蓄熱層を積層した後、積層された蓄熱層の片面または両面に金属層が積層されたものでもよい。 Further, the heat storage layer may be formed by stacking two or more heat storage layers having different phase change temperatures. By laminating heat storage layers having different phase change temperatures, it is possible to store a wide range of heat, and to exhibit an energy saving effect more efficiently. When two or more layers are laminated, a metal layer may be laminated on one side or both sides of each heat storage layer, or after laminating the heat storage layer, a metal layer is laminated on one side or both sides of the laminated heat storage layer. It may be a thing.
本発明では特に、表面層に近い蓄熱層の相変化温度が最も低いことが好ましい。このように積層することにより、表面層側の内部空間（居住空間）の冷熱を表面層に近い蓄熱層に蓄えやすく、外部へ冷熱を拡散させにくくするとともに、表面層に近い蓄熱層以外の蓄熱層で外部の熱を蓄えて内部空間（居住空間）への移動を抑えることができ、冷房効率に優れ、優れた省エネルギー化を実現することができる。
本発明では、相変化温度の異なる蓄熱層を、２層積層することが好ましい。居住空間に使用する場合は、表面層に近い蓄熱層の相変化温度が１５℃〜３５℃付近、表面層から遠い蓄熱層の相変化温度が２５℃〜４０℃付近のものを使用すればよく、２つの蓄熱層の相変化温度の差が３℃以上、さらには５℃以上であることが好ましい。
また、車輌等の内装材として用いる場合は、蓄熱層の相変化温度が１５℃〜３５℃付近のものと、相変化温度が２５℃〜４０℃付近のものを使用することが好ましい。
また、冷蔵庫に用いる場合は蓄熱層の相変化温度が０℃〜１５℃付近のものと、相変化温度が１０℃〜２５℃付近のもの、また、冷凍庫に用いる場合は蓄熱層の相変化温度が−３０℃〜−１０℃付近のものと、相変化温度が−２０℃〜０℃付近のものを使用することができる。
In the present invention, in particular, the phase change temperature of the heat storage layer close to the surface layer is preferably the lowest. By laminating in this way, it is easy to store the cold in the internal space (residential space) on the surface layer side in the heat storage layer close to the surface layer, making it difficult to diffuse the cold to the outside, and heat storage other than the heat storage layer close to the surface layer The layer can store external heat and suppress movement to the internal space (residential space), and has excellent cooling efficiency and excellent energy saving.
In the present invention, it is preferable to laminate two heat storage layers having different phase change temperatures. When used in a living space, a heat storage layer close to the surface layer may have a phase change temperature of about 15 ° C. to 35 ° C., and a heat storage layer far from the surface layer may have a phase change temperature of about 25 ° C. to 40 ° C. The difference in phase change temperature between the two heat storage layers is preferably 3 ° C. or higher, more preferably 5 ° C. or higher.
Moreover, when using as interior materials, such as a vehicle, it is preferable to use the thing whose phase change temperature of a thermal storage layer is 15 to 35 degreeC vicinity, and the phase change temperature of 25 to 40 degreeC vicinity.
In addition, when used in a refrigerator, the phase change temperature of the heat storage layer is around 0 ° C. to 15 ° C., and when the phase change temperature is around 10 ° C. to 25 ° C., and when used in a freezer, the phase change temperature of the heat storage layer Having a temperature of -30 ° C to -10 ° C and a phase change temperature of -20 ° C to 0 ° C can be used.
蓄熱層を２層積層する場合、蓄熱層の厚みは合計で１ｍｍ以上１０ｍｍ以下（さらには２ｍｍ以上７ｍｍ以下）であることが好ましい。また各層の厚みは、異なっても、同じでもよく０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下（さらには１ｍｍ以上３．５ｍｍ以下）であることが好ましい。 When two heat storage layers are laminated, the total thickness of the heat storage layers is preferably 1 mm or more and 10 mm or less (more preferably 2 mm or more and 7 mm or less). The thickness of each layer may be the same or different, and is preferably 0.5 mm or more and 5 mm or less (more preferably 1 mm or more and 3.5 mm or less).
本発明で用いる金属層は、例えば、銅、アルミニウム、鉄、真鍮、亜鉛、マグネシウム、ニッケル等の金属材料を含む金属層が挙げられ、本発明では特に、銅、アルミニウム、鉄から選ばれる１種以上の金属材料を含む金属層を好適に用いることができる。
また金属層は、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の樹脂フィルム、織布や不織布、ガラスクロス等の材料と、上記金属材料とが積層されたものでもよい。例えば、樹脂フィルムに金属が蒸着された金属蒸着フィルム、樹脂フィルムやガラスクロスに金属箔が積層された金属フィルム、樹脂フィルム、織布や不織布、ガラスクロス中に金属粒子が埋没された複合金属シート等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を併せて用いることができる。
また金属層の厚みは、０．０１ｍｍ以上３ｍｍ以下（好ましくは０．０２ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．０５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下）のものが好ましい。このような厚みの金属層は、蓄熱、放熱の効率性、軽量化の面から好適に使用することができる。また、輻射熱反射効果、防炎効果の向上にも好適である。また、金属層表面は、なんらかの表面処理が施されたものでもよい。
Examples of the metal layer used in the present invention include a metal layer containing a metal material such as copper, aluminum, iron, brass, zinc, magnesium, nickel, etc. In the present invention, one kind selected from copper, aluminum, and iron is particularly preferable. A metal layer containing the above metal material can be suitably used.
In addition, the metal layer may be a laminate of a material such as nylon, polyester, polyethylene terephthalate, vinylidene chloride, ethylene / vinyl acetate copolymer, a woven fabric, a nonwoven fabric, glass cloth, and the above metal material. . For example, a metal vapor-deposited film in which metal is vapor-deposited on a resin film, a metal film in which a metal foil is laminated on a resin film or glass cloth, a resin film, a woven or non-woven fabric, or a composite metal sheet in which metal particles are embedded in a glass cloth Etc., and one or more of these can be used in combination.
The metal layer preferably has a thickness of 0.01 mm to 3 mm (preferably 0.02 mm to 1.5 mm, more preferably 0.05 mm to 1.0 mm). The metal layer having such a thickness can be preferably used from the viewpoints of heat storage, heat dissipation efficiency, and weight reduction. It is also suitable for improving the radiant heat reflection effect and the flameproof effect. The metal layer surface may be subjected to some surface treatment.
蓄熱層と金属層との積層は、特に限定されず、例えば、予め製造された蓄熱層を接着材等で金属層と積層する方法、蓄熱層を形成する成分（蓄熱層前駆体）を金属層に積層し、金属層上で蓄熱層を形成して得る方法等が挙げられる。 The lamination of the heat storage layer and the metal layer is not particularly limited. For example, a method of laminating a heat storage layer manufactured in advance with a metal layer with an adhesive or the like, a component that forms the heat storage layer (heat storage layer precursor) is a metal layer. And a method of obtaining a heat storage layer on a metal layer.
本発明の積層体で使用する表面層は、例えば、木質板、スレート板、石膏ボード、ＡＬＣ板、珪酸カルシウム板、サイディングボード等、あるいはコーティング膜等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。このような表面層は、熱伝導率が０．１Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上１．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下の、ある程度熱を伝導する表面層が好ましい。
表面層の厚みは、３ｍｍ以上１５ｍｍ以下（さらには４ｍｍ以上１０ｍｍ以下）であるものを好適に用いることができる。
また、このような表面層は、貫通孔を有するものでもよく、貫通孔を有することにより、蓄熱層と空間（居住空間）との熱伝導効率を向上させることができる。
また、表面層と蓄熱層の積層は、特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば表面層と予め製造された蓄熱層を接着材等で積層する方法、また、表面層の片面に蓄熱層を形成する成分（蓄熱層前駆体）を積層し、表面層上で蓄熱層を形成する方法等によって積層体を得ることができる。
Examples of the surface layer used in the laminate of the present invention include a wood board, a slate board, a gypsum board, an ALC board, a calcium silicate board, a siding board, and a coating film. The above can be used. Such a surface layer preferably has a thermal conductivity of 0.1 W / (m · K) or more and 1.0 W / (m · K) or less and conducts heat to some extent.
A surface layer having a thickness of 3 mm or more and 15 mm or less (more preferably 4 mm or more and 10 mm or less) can be suitably used.
Moreover, such a surface layer may have a through-hole, and by having the through-hole, the heat conduction efficiency between the heat storage layer and the space (residential space) can be improved.
Moreover, lamination | stacking of a surface layer and a thermal storage layer is not specifically limited, A well-known method can be used, for example, the method of laminating | stacking a surface layer and the thermal storage layer manufactured previously with an adhesive material, etc. A layered product can be obtained by laminating a component for forming a heat storage layer (heat storage layer precursor) on the surface layer and forming a heat storage layer on the surface layer.
本発明の積層体について、実施するための形態の一つを図１〜図３に示す。
図１、２に示す表面層１−１は、厚さ６ｍｍの珪酸カルシウム板である。
図１、２に示す蓄熱層２−１は、蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層２−１の厚みは３ｍｍである。
図１、２に示す金属層３−１は、厚さ０．１ｍｍのアルミニウムシートである。
図１、２のＡは積層前、図１、２のＢは積層後の形態を示す。
About the laminated body of this invention, one of the forms for implementing is shown in FIGS. 1-3.
The surface layer 1-1 shown in FIGS. 1 and 2 is a calcium silicate plate having a thickness of 6 mm.
The heat storage layer 2-1 shown in FIGS. 1 and 2 is composed of 55 parts by weight of a heat storage material (methyl stearate (melting point: 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 15 parts by weight of sodium oxalate decahydrate and 5.5 parts by weight of additives (clay mineral, surfactant) are mixed and stirred, and then 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate is added and stirred to a polyethylene terephthalate having a thickness of 50 μm. It is formed on a film (heat storage material content ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer 2-1 is 3 mm.
The metal layer 3-1 shown in FIGS. 1 and 2 is an aluminum sheet having a thickness of 0.1 mm.
1A and 1A shows the form before lamination, and FIGS. 1 and 2B show the form after lamination.
図３に示す表面層１−２は、厚さ６ｍｍの石膏ボードである。
図３に示す蓄熱層２−２は、蓄熱材（パルミチン酸メチル（融点３０℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・５水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層２−２の厚みは２ｍｍである。
図３に示す蓄熱層２−３は、蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・５水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層２−３の厚みは２ｍｍである。
図３に示す金属層３−１は、厚さ０．１ｍｍのアルミニウムシートである。
図３Ａは積層前、図３Ｂは積層後の形態を示す。
The surface layer 1-2 shown in FIG. 3 is a gypsum board having a thickness of 6 mm.
3 is composed of 55 parts by weight of a heat storage material (methyl palmitate (melting point: 30 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), sodium tetraborate. -Mixing and stirring 15 parts by weight of pentahydrate and 5.5 parts by weight of additives (clay mineral, surfactant), adding 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate and stirring, on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm (Heat storage material content ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer 2-2 is 2 mm.
The heat storage layer 2-3 shown in FIG. 3 is composed of 55 parts by weight of a heat storage material (methyl stearate (melting point: 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), sodium tetraborate. -Mixing and stirring 15 parts by weight of pentahydrate and 5.5 parts by weight of additives (clay mineral, surfactant), adding 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate and stirring, on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm (Heat storage material content ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer 2-3 is 2 mm.
The metal layer 3-1 shown in FIG. 3 is an aluminum sheet having a thickness of 0.1 mm.
FIG. 3A shows a form before lamination, and FIG. 3B shows a form after lamination.
以下に実験例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実験例に限定されない。 An experimental example is shown below to clarify the features of the present invention, but the present invention is not limited to this experimental example.
（実験例１）
図４に示すように、内寸が高さ２８０ｍｍ×幅２８０ｍｍ×奥行２８０ｍｍとなるように発泡ポリスチレンフォーム（厚み３０ｍｍ）を用いて枠組を組み立て、図１に示す積層体を表面層が下側になるように設置し、試験体ボックスを作製した。なお、積層体上面と発泡ポリスチレンフォームの間には１０ｍｍの空間を設けた。さらに、表面層表面の温度、試験体ボックス中心の温度を測定するため熱電対を設置した。
実験では、該試験体ボックス上面２２０ｍｍの位置から赤外線ランプを３．５時間照射し、表面層表面の温度、試験体ボックス中心の温度（空間温度）を測定した。
なお、本発明積層体の代わりに表面層のみをブランクとして測定した。
結果は、図５に示すとおりであり、表面層表面の温度、空間温度ともに、ブランクに比べ温度上昇が抑えられた結果となった。例えば、１時間後のブランクとの表面層表面温度差は４．４℃、空間温度の温度差は１．２℃であった。
(Experimental example 1)
As shown in FIG. 4, a frame is assembled using expanded polystyrene foam (thickness 30 mm) so that the inner dimensions are 280 mm high × 280 mm wide × 280 mm deep, and the laminate shown in FIG. The test body box was prepared. A 10 mm space was provided between the upper surface of the laminate and the expanded polystyrene foam. Furthermore, a thermocouple was installed to measure the temperature of the surface layer surface and the temperature at the center of the test specimen box.
In the experiment, an infrared lamp was irradiated for 3.5 hours from a position 220 mm above the specimen box, and the surface layer surface temperature and the specimen box center temperature (space temperature) were measured.
In addition, it measured as a blank only for the surface layer instead of this invention laminated body.
The result is as shown in FIG. 5, and both the temperature of the surface layer surface and the space temperature were suppressed as compared with the blank. For example, the surface layer surface temperature difference from the blank after 1 hour was 4.4 ° C., and the temperature difference in space temperature was 1.2 ° C.
（実験例２）
図１の積層体の代わりに、図２の積層体を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて５．２℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．４℃低かった。
(Experimental example 2)
A test similar to that of Experimental Example 1 was performed except that the laminate of FIG. 2 was used instead of the laminate of FIG.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 5.2 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.4 ° C. lower than that of the blank.
（実験例３）
図１の積層体の代わりに、図３の積層体を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて７．５℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて２．０℃低かった。
(Experimental example 3)
A test similar to Experimental Example 1 was performed except that the laminate of FIG. 3 was used instead of the laminate of FIG.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 7.5 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 2.0 ° C. lower than that of the blank.
（実験例４）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて２．８℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて０．９℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、硫酸カリウムアルミニウム・１２水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは３ｍｍである。
(Experimental example 4)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 2.8 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 0.9 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 55 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 15 parts by weight of potassium aluminum sulfate dodecahydrate, Additive (clay mineral, surfactant) 5.5 parts by weight, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate added and stirred, formed on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (contains heat storage material) (Ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3 mm.
（実験例５）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて１．９℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて０．７℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、硫酸アルミニウム・１８水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは３ｍｍである。
(Experimental example 5)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 1.9 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 0.7 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 55 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 15 parts by weight of aluminum sulfate / 18 hydrate, added 5.5 parts by weight of an agent (clay mineral, surfactant) are mixed and stirred, and further 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate are added and stirred to form a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film (content ratio of heat storage material : 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3 mm.
（実験例６）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて４．２℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．１℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・５水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは３ｍｍである。
(Experimental example 6)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 4.2 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.1 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 55 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 15 parts by weight of sodium tetraborate / pentahydrate , 5.5 parts by weight of additives (clay minerals, surfactants) were mixed and stirred, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was further added and stirred, and formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (heat storage material Content ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3 mm.
（実験例７）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて４．５℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．２℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、二リン酸四ナトリウム（１０水和物）１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは３ｍｍである。
(Experimental example 7)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 4.5 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.2 ° C. lower than that of the blank.
Thermal storage layer: 55 parts by weight of thermal storage material (methyl stearate (melting point: 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), tetrasodium diphosphate (decahydrate) 15 Part by weight and 5.5 parts by weight of additives (clay mineral, surfactant) were mixed and stirred, and further 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was added and stirred to form a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (heat storage) The content ratio of the material is 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3 mm.
（実験例８）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて３．４℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．０℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））４０重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物３０重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：４０重量％）である。蓄熱層の厚みは３ｍｍである。
(Experimental example 8)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 3.4 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.0 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 40 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 30 parts by weight of sodium tetraborate decahydrate , 5.5 parts by weight of additives (clay minerals, surfactants) were mixed and stirred, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was further added and stirred, and formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (heat storage material Content ratio: 40% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3 mm.
（実験例９）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて４．６℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．３℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））６０重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物１０重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：６０重量％）である。蓄熱層の厚みは３ｍｍである。
(Experimental example 9)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 4.6 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.3 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 60 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point: 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 10 parts by weight of sodium tetraborate decahydrate , 5.5 parts by weight of additives (clay minerals, surfactants) were mixed and stirred, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was further added and stirred, and formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (heat storage material Content ratio: 60% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3 mm.
（実験例１０）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて３．５℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて０．９℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは１．５ｍｍである。
(Experimental example 10)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 3.5 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 0.9 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 55 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 15 parts by weight of sodium tetraborate decahydrate , 5.5 parts by weight of additives (clay minerals, surfactants) were mixed and stirred, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was further added and stirred, and formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (heat storage material Content ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 1.5 mm.
（実験例１１）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて４．７℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．５℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは５．０ｍｍである。
(Experimental example 11)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 4.7 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.5 ° C. lower than that of the blank.
Heat storage layer: 55 parts by weight of heat storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)), 20 parts by weight of polyether polyol, 0.5 part by weight of catalyst (dibutyltin laurate), 15 parts by weight of sodium tetraborate decahydrate , 5.5 parts by weight of additives (clay minerals, surfactants) were mixed and stirred, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was further added and stirred, and formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm (heat storage material Content ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 5.0 mm.
（比較例１）
図１において、次に示す蓄熱層を用いた以外は、実験例１と同様の試験を行った。
結果は、１時間後の表面層表面温度はブランクと比べて４．０℃低かった。また、１時間後の空間温度はブランクと比べて１．０℃低かった。
蓄熱層：蓄熱材（ステアリン酸メチル（融点３８℃））５５重量部、ポリエーテルポリオール２０重量部、触媒（ジブチル錫ラウレート）０．５重量部、四ホウ酸ナトリウム（無水物）１５重量部、添加剤（粘土鉱物、界面活性剤）５．５重量部を混合攪拌し、さらにヘキサメチレンジイソシアネート４重量部を加えて攪拌し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上で形成したもの（蓄熱材の含有比率：５５重量％）である。蓄熱層の厚みは３．０ｍｍである。
(Comparative Example 1)
In FIG. 1, the same test as in Experimental Example 1 was performed except that the following heat storage layer was used.
As a result, the surface layer surface temperature after 1 hour was 4.0 ° C. lower than that of the blank. The space temperature after 1 hour was 1.0 ° C. lower than that of the blank.
Thermal storage layer: thermal storage material (methyl stearate (melting point 38 ° C.)) 55 parts by weight, polyether polyol 20 parts by weight, catalyst (dibutyltin laurate) 0.5 parts by weight, sodium tetraborate (anhydride) 15 parts by weight, Additive (clay mineral, surfactant) 5.5 parts by weight, 4 parts by weight of hexamethylene diisocyanate added and stirred, formed on a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (contains heat storage material) (Ratio: 55% by weight). The thickness of the heat storage layer is 3.0 mm.
（耐熱性試験）
実験例１〜１１で得られた積層体について、下記の耐熱性試験を行った。
ＩＳＯ ５６６０−１ コーンカロリーメーター法に基づき、２０分後の総発熱量を測定した。なお、コーンカロリーメーターとしては「ＣＯＮＥ２Ａ」（アトラス製）を用い、加熱強度は５０ｋＷ／ｍ２とした。
結果は、実験例１〜１１において、加熱時間２０分での総発熱量が６．０ＭＪ／ｍ２以下、という優れた耐熱性を示した。しかし、比較例１においては、総発熱量が６．０ＭＪ／ｍ２を超える結果となった。
(Heat resistance test)
The laminates obtained in Experimental Examples 1 to 11 were subjected to the following heat resistance test.
Based on ISO 5660-1 corn calorimeter method, the total calorific value after 20 minutes was measured. As the corn calorimeter, “CONE2A” (manufactured by Atlas) was used, and the heating intensity was 50 kW / m 2 .
As a result, in Experimental Examples 1 to 11, the excellent heat resistance was such that the total calorific value in a heating time of 20 minutes was 6.0 MJ / m 2 or less. However, in Comparative Example 1, the total calorific value exceeded 6.0 MJ / m 2 .
本発明の積層体は、例えば図１〜３に示すものであり、住宅等の建築物の壁材、天井材、床材等の内・外装材、パーテーション、仕切り材、ドア・扉、車輌等の内装材、冷蔵・冷凍庫、自動販売機、浴槽・浴室、温室、クーラーボックス等に用いる材料として適用できる。上記に示す居住空間だけでなく、冷蔵・冷凍庫、自動販売機、浴槽・浴室、温室、クーラーボックス等の内部を保温する材料としても有効である。
The laminate of the present invention is, for example, as shown in FIGS. 1 to 3, and includes wall materials, ceiling materials, interior / exterior materials such as floor materials, partitions, partition materials, doors / doors, vehicles, etc. It can be used as a material used for interior materials, refrigerators / freezers, vending machines, bathtubs / bathrooms, greenhouses, cooler boxes, etc. It is effective not only as a living space as described above, but also as a material for keeping warm the interior of a refrigerator / freezer, vending machine, bathtub / bathroom, greenhouse, cooler box, and the like.
Claims (4)
該蓄熱層の片面または両面には、金属層が積層されており、
該蓄熱層は、蓄熱材及び金属塩水和物を含むものであることを特徴とする積層体。 A laminate in which a surface layer and a heat storage layer are laminated,
A metal layer is laminated on one side or both sides of the heat storage layer,
The heat storage layer includes a heat storage material and a metal salt hydrate.
前記蓄熱層の厚みが１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、
前記金属層の厚みが０．０１ｍｍ以上３ｍｍ以下、
であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。 The thickness of the surface layer is 3 mm or more and 15 mm or less,
The thickness of the heat storage layer is 1 mm or more and 10 mm or less,
The thickness of the metal layer is 0.01 mm or more and 3 mm or less,
The laminate according to claim 1, wherein:
The heat storage layer is formed by laminating two or more heat storage layers having different phase change temperatures, and the phase change temperature of the heat storage layer close to the surface layer is the lowest. The laminated body as described in.
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