JP2017125127A - Fluorine resin composite sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はフッ素樹脂複合シート及びフッ素樹脂複合シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a fluororesin composite sheet and a method for producing a fluororesin composite sheet.
機能材入りフッ素樹脂シートは、フッ素樹脂に機能材を充填してシート状に加工したものであり、フッ素樹脂の持つ耐薬品性、耐熱性に加えて、機能材の持つ固有の機能・特性を付加し、あるいはフッ素樹脂の欠点である、耐摩耗性や耐クリープ性を改善することにより、脱臭等の種々の機能を持たせた吸着膜、コンデンサー用電極膜（以下、これらをまとめて機能膜とも言う。）やシール材等に多く用いられている。 A functional material-containing fluororesin sheet is a sheet made by filling a fluororesin with a functional material and processing it into a sheet. In addition to the chemical resistance and heat resistance of a fluororesin, the functions and properties unique to the functional material Addition or improvement of abrasion resistance and creep resistance, which are disadvantages of fluororesin, adsorption films with various functions such as deodorization, electrode films for capacitors (hereinafter, functional films It is also often used for sealing materials.
機能膜としては、フッ素樹脂に活性炭やイオン吸着性物、触媒などの機能材を充填させたものがあり、消臭フィルターや吸着膜、コンデンサー用電極膜等に使用されている。
シール材としては、フッ素樹脂に金属、黒鉛、無機充填材等を充填させて熱伝導率、耐摩耗性、クリープ特性等を向上させたものがあり、シート状ガスケットや、グランドパッキンの編糸等に使用されている。
Functional membranes include those in which functional materials such as activated carbon, ion-adsorbing substances, and catalysts are filled in fluororesins, and are used for deodorizing filters, adsorption membranes, capacitor electrode membranes, and the like.
Sealing materials include fluorine resin filled with metal, graphite, inorganic filler, etc. to improve thermal conductivity, wear resistance, creep characteristics, etc., sheet-like gaskets, knitting yarns for gland packing, etc. Is used.
特許文献１には、フッ素樹脂と活性炭素繊維を含有する、引張強度および引張伸度の高い吸着材として利用するフッ素樹脂シートが開示されている。
特許文献２には、フッ素樹脂、充填材、熱硬化性樹脂を含有し、シート化した後に焼成することで機械的強度に優れたフッ素樹脂シートを開示している。
特許文献３には、フィブリル化したフッ素樹脂と活性炭を含有する、粉末活性炭の吸着性能を保持した高機能性のフッ素樹脂シートを開示している。
Patent Document 1 discloses a fluororesin sheet that contains a fluororesin and activated carbon fibers and is used as an adsorbent having high tensile strength and tensile elongation.
Patent Document 2 discloses a fluororesin sheet that contains a fluororesin, a filler, and a thermosetting resin, and is excellent in mechanical strength by being fired after being formed into a sheet.
Patent Document 3 discloses a highly functional fluororesin sheet that retains the adsorption performance of powdered activated carbon, which contains a fibrillated fluororesin and activated carbon.
しかしながら、特許文献１〜３に開示されたフッ素樹脂シートは、フッ素樹脂が繊維状になり機能材を固定化することで、機能材の効果を損なうことなくシート状にすることができるが、当該シートは非常に柔軟であり、破断強度が低く、形状を維持できないため、フィルター等の保形性を要する用途に適用することができないという問題があった。 However, the fluororesin sheet disclosed in Patent Documents 1 to 3 can be made into a sheet without impairing the effect of the functional material by fixing the functional material with the fluororesin becoming fibrous, Since the sheet is very flexible, has a low breaking strength, and cannot maintain the shape, there is a problem that the sheet cannot be applied to applications that require shape retention such as filters.
本発明は、特許文献１〜３に開示された発明を更に改良したものであり、シートの保形性及びフッ素樹脂組成物とメッシュ状シートとの密着性に優れるフッ素樹脂複合シート及びフッ素樹脂複合シートの製造方法を提供することを課題とする。 The present invention is a further improvement of the invention disclosed in Patent Documents 1 to 3, and is a fluororesin composite sheet and a fluororesin composite excellent in sheet shape retention and adhesion between the fluororesin composition and the mesh sheet. It is an object to provide a method for manufacturing a sheet.
本発明者らは、機能材が固定化されたフッ素樹脂組成物を補強用のメッシュ状シートに複合化させることで、フッ素樹脂シートに保形性及びフッ素樹脂組成物とメッシュ状シートとの密着性を付与することができることを見出した。 The present inventors have combined the fluororesin composition having the functional material immobilized thereon with a reinforcing mesh-like sheet, so that the fluororesin sheet has shape retention and adhesion between the fluororesin composition and the mesh-like sheet. It was found that sex can be imparted.
すなわち本発明は、繊維状フッ素樹脂に機能材が固定化されたフッ素樹脂組成物と複数の空隙部を有する可撓性のメッシュ状シートからなり、
メッシュ状シートにフッ素樹脂組成物が空隙部を介して複合化されているフッ素樹脂複合シートに関する。
That is, the present invention comprises a fluororesin composition in which a functional material is fixed to a fibrous fluororesin and a flexible mesh sheet having a plurality of voids,
The present invention relates to a fluororesin composite sheet in which a fluororesin composition is combined with a mesh sheet via a gap.
また本発明は、以下の工程を含む、繊維状フッ素樹脂に機能材が固定化されたフッ素樹脂組成物を複数の空隙部を有する可撓性のメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させるフッ素樹脂複合シートの製造方法に関する。
工程１：フッ素樹脂、機能材及び溶媒を含む混合物を調製する工程
工程２：工程１で得られた混合物をメッシュ状シートに積層し、圧延することによりフッ素樹脂を繊維状フッ素樹脂に変形させて機能材を固定化するとともに、固定化により得られたフッ素樹脂組成物をメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させる工程
In addition, the present invention includes a fluororesin composition in which a functional material is fixed to a fibrous fluororesin, including the following steps, and is combined with a flexible mesh sheet having a plurality of voids via the voids. The present invention relates to a method for producing a fluororesin composite sheet.
Step 1: Step of preparing a mixture containing a fluororesin, a functional material and a solvent Step 2: Laminating the mixture obtained in Step 1 on a mesh sheet and rolling it to transform the fluororesin into a fibrous fluororesin The process of immobilizing the functional material and combining the fluororesin composition obtained by the immobilization with the mesh sheet through the gap
本発明によれば、シートの保形性及びフッ素樹脂組成物とメッシュ状シートとの密着性に優れるフッ素樹脂複合シート及びフッ素樹脂複合シートの製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the fluororesin composite sheet and the fluororesin composite sheet which are excellent in the shape retention of a sheet | seat and the adhesiveness of a fluororesin composition and a mesh-like sheet | seat can be provided.
＜フッ素樹脂複合シート＞
本発明のフッ素樹脂複合シートは、繊維状フッ素樹脂に機能材が固定化されたフッ素樹脂組成物と複数の空隙部を有する可撓性のメッシュ状シートからなり、
メッシュ状シートにフッ素樹脂組成物が空隙部を介して複合化されているフッ素樹脂複合シートである。
<Fluoropolymer composite sheet>
The fluororesin composite sheet of the present invention comprises a fluororesin composition in which a functional material is fixed to a fibrous fluororesin and a flexible mesh-like sheet having a plurality of voids,
It is a fluororesin composite sheet in which a fluororesin composition is combined with a mesh sheet through a gap.
本発明において、「繊維状フッ素樹脂」とは、せん断応力を与えることにより直径１μｍ以下の極めて微細な繊維となったフッ素樹脂のことをいう。
また「繊維状フッ素樹脂に機能材が固定化された」とは、繊維状のフッ素樹脂の絡み合った網目内に粉末状の機能材が捕捉保持された状態のことをいう。
フッ素樹脂が繊維状になっていること及び繊維状フッ素樹脂により機能材が固定化されていることは、走査型電子顕微鏡等を用いて観察することにより確認することができる。
また「メッシュ状シートにフッ素樹脂組成物が空隙部を介して複合化されている」とは、少なくともメッシュ状シートの空隙部の表裏に、空隙部の面積より大きいフッ素樹脂組成物が積層し、メッシュ状シートの空隙部を通して、メッシュ状シートの表裏に存在するフッ素樹脂組成物が一体となっていることにより、メッシュ状シートにフッ素樹脂組成物が固定化された状態のことをいう。
In the present invention, the “fibrous fluororesin” refers to a fluororesin that has become an extremely fine fiber having a diameter of 1 μm or less by applying a shear stress.
Further, “the functional material is immobilized on the fibrous fluororesin” means a state in which the powdery functional material is captured and held in a mesh intertwined with the fibrous fluororesin.
Whether the fluororesin is in a fibrous form and that the functional material is fixed by the fibrous fluororesin can be confirmed by observing with a scanning electron microscope or the like.
In addition, “the fluororesin composition is combined with the mesh sheet via the gap” means that the fluororesin composition larger than the area of the gap is laminated at least on the front and back of the gap of the mesh sheet, It means a state in which the fluororesin composition is fixed to the mesh sheet by integrating the fluororesin compositions present on the front and back sides of the mesh sheet through the voids of the mesh sheet.
〔フッ素樹脂〕
本発明で用いられるフッ素樹脂は、せん断応力を与えることにより繊維状となり、機能材を固定化する効果を有する。
フッ素樹脂としては、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、変性四フッ化エチレン樹脂（変性ＰＴＦＥ）、フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）及び四フッ化エチレン−パーフルオロアルキル共重合樹脂（ＰＦＡ）などから選ばれる１種以上が挙げられる。樹脂の耐熱性や耐薬品性の観点から、好ましくは四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキル共重合樹脂（ＰＦＡ）及び四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）から選ばれる１種以上であり、より好ましくは四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）及び四フッ化エチレン−パーフルオロアルキル共重合樹脂（ＰＦＡ）から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）である。
[Fluorine resin]
The fluororesin used in the present invention becomes fibrous by applying shear stress, and has an effect of fixing the functional material.
Examples of fluororesins include tetrafluoroethylene resin (PTFE), modified tetrafluoroethylene resin (modified PTFE), vinylidene fluoride resin (PVDF), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (ETFE), and trifluoride chloride. One or more types selected from ethylene resin (PCTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin (FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl copolymer resin (PFA), and the like can be given. From the viewpoint of heat resistance and chemical resistance of the resin, preferably tetrafluoroethylene resin (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl copolymer resin (PFA), and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer resin 1 or more selected from (FEP), more preferably 1 or more selected from tetrafluoroethylene resin (PTFE) and tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl copolymer resin (PFA), and more preferably Tetrafluoroethylene resin (PTFE).
フッ素樹脂は市販のものを用いることができ、例えば、商品名Ｆｌｕｏｎ（登録商標）（旭硝子株式会社製、品番ＣＤ１４５Ｅ、化合物名ＰＴＦＥ）、や商品名Ｆｌｕｏｎ（登録商標）（旭硝子株式会社製、品番ＡＤ９１１、化合物名ＰＴＦＥ）、商品名ポリフロン（登録商標）ＰＴＦＥ−Ｄ（ダイキン工業株式会社製、品番Ｄ−２１０Ｃ、化合物名ＰＴＦＥ）、商品名テフロン（登録商標）ＦＥＰ（三井・デュポンフロロケミカル株式会社製、品番１２０ＪＲＢ、化学物名ＦＥＰ）等が挙げられる。
フッ素樹脂は、粉末状又は、溶媒にフッ素樹脂微粒子を分散させたディスパージョンとして用いても良く、機能材との均一分散の観点から、溶媒にフッ素樹脂微粒子を分散させたディスパージョンとして用いることが好ましい。
As the fluororesin, commercially available products can be used. For example, trade name Fluon (registered trademark) (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product number CD145E, compound name PTFE), and trade name Fluon (registered trademark) (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product number). AD911, compound name PTFE), trade name Polyflon (registered trademark) PTFE-D (manufactured by Daikin Industries, Ltd., product number D-210C, compound name PTFE), trade name Teflon (registered trademark) FEP (Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) Manufactured, product number 120JRB, chemical name FEP) and the like.
The fluororesin may be used in a powder form or as a dispersion in which fluororesin fine particles are dispersed in a solvent. From the viewpoint of uniform dispersion with a functional material, the fluororesin may be used as a dispersion in which fluororesin fine particles are dispersed in a solvent. preferable.
〔機能材〕
本発明に用いられる機能材は、フッ素樹脂複合シートに吸着能、脱臭能、触媒能等の各種機能を付与する効果を有する。機能材としては、目的に応じて、炭素充填材、イオン交換体、及び触媒活物質を触媒担体に担持した触媒から選ばれる１種以上が挙げられる。
[Functional materials]
The functional material used in the present invention has an effect of imparting various functions such as adsorption ability, deodorizing ability, catalytic ability and the like to the fluororesin composite sheet. Examples of the functional material include one or more selected from a catalyst in which a carbon filler, an ion exchanger, and a catalyst active material are supported on a catalyst carrier according to the purpose.
機能材が炭素充填材である場合、炭素充填材としては、活性炭、黒鉛、カーボンブラック、膨張黒鉛及びカーボンナノチューブから選ばれる１種以上が挙げられ、吸着性能が良好である観点から、好ましくは活性炭及びカーボンナノチューブから選ばれる１種以上であり、より好ましくは活性炭である。 When the functional material is a carbon filler, the carbon filler includes at least one selected from activated carbon, graphite, carbon black, expanded graphite, and carbon nanotubes, and preferably activated carbon from the viewpoint of good adsorption performance. And one or more selected from carbon nanotubes, and more preferably activated carbon.
機能材がイオン交換体である場合、フッ石、酸性白土、ベントナイト、スチレン−ジビニルベンゼンの共重合体等のイオン交換樹脂等が挙げられ、イオン交換能の観点から、好ましくは酸性白土、イオン交換樹脂であり、より好ましくはイオン交換樹脂である。 When the functional material is an ion exchanger, examples thereof include ion exchange resins such as fluorite, acid clay, bentonite, and a copolymer of styrene-divinylbenzene. From the viewpoint of ion exchange capacity, acid clay, ion exchange are preferable. Resin, more preferably ion exchange resin.
機能材が触媒活物質を触媒担体に担持した触媒である場合、触媒活物質としては適用される化学反応に有効な成分であればよく、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ、Ｚｎ、白金族元素、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ等の第４周期遷移金属元素、Ｙ、Ｚｒ等の第５周期遷移金属元素、Ｔａ、Ｗ等の第６周期遷移金属元素等の金属元素およびその金属酸化物等を挙げることができる。触媒担体としては、多孔性材料を用いられ、活性炭、アルミナ、シリカ、ゼオライト、チタニア、シリカ−アルミナ及び珪藻土等から選ばれる１種以上の多孔性材料を挙げることができ、より好ましくは高表面積を有する多孔性材料が使用され、その他にもモレキュラーシーブ等を使用できる。 When the functional material is a catalyst having a catalyst active material supported on a catalyst carrier, the catalyst active material may be any component effective for the applied chemical reaction, such as Ag, Au, Al, Zn, a platinum group element, Ti, Examples include metal elements such as fourth-period transition metal elements such as Fe, Cu and Ni, fifth-period transition metal elements such as Y and Zr, sixth-period transition metal elements such as Ta and W, and metal oxides thereof. Can do. As the catalyst carrier, a porous material is used, and one or more porous materials selected from activated carbon, alumina, silica, zeolite, titania, silica-alumina, diatomaceous earth, and the like can be mentioned, and a high surface area is more preferable. The porous material which has is used, and a molecular sieve etc. can be used in addition.
機能材の粒子径は、粉体が脱落しにくくなる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、より更に好ましくは１０μｍ以上、そして、シート状への成形性の観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以下である。
ここで、粒子径とは体積基準にて算出したメジアン径と定義する。
機能材の粒子径は、機能材を水等の溶媒に分散させた状態で、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製、ＬＡ−９５０)等を用いることにより測定できる。
The particle diameter of the functional material is preferably 0.1 μm or more, more preferably 1 μm or more, still more preferably 5 μm or more, and still more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of making it difficult for the powder to fall off. From the viewpoint of property, it is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and still more preferably 60 μm or less.
Here, the particle diameter is defined as a median diameter calculated on a volume basis.
The particle diameter of the functional material can be measured by using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (LA-950, manufactured by Horiba, Ltd.) in a state where the functional material is dispersed in a solvent such as water.
〔メッシュ状シート〕
本発明のメッシュ状シートは、機能材が固定化されたフッ素樹脂組成物をメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させることで、フッ素樹脂複合シートに保形性を付与する効果を有する。
メッシュ状シートは、複数の空隙部を有する可撓性のシートであればよく、種類としては、平織、綾織、メリヤス編などの織物状シート、溶接金網状シート、パンチングメタル等が挙げられ、フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートとの複合化を容易にする観点から、好ましくは織物状シート、溶接金網状シートであり、より好ましくは織物状シートである。
[Mesh sheet]
The mesh sheet of the present invention has an effect of imparting shape retention to the fluororesin composite sheet by compositing the fluororesin composition, on which the functional material is fixed, to the mesh sheet via a gap.
The mesh sheet may be a flexible sheet having a plurality of voids, and examples of the sheet include woven sheets such as plain weave, twill weave and knitted fabric, welded wire mesh sheets, punching metal, etc. From the viewpoint of facilitating the composite of the resin composition and the mesh sheet, a woven sheet and a welded wire mesh sheet are preferable, and a woven sheet is more preferable.
メッシュ状シートの材質は、金属化合物、樹脂又は無機化合物を用いることができ、フッ素樹脂複合シートの保形性を良好とする観点から、金属化合物が好ましい。
メッシュ状シートの材質が金属化合物である場合、鉄、銅、チタン、ニッケル、マンガン、クロム及びこれらの金属化合物から選ばれる１種以上が挙げられ、強度並びに耐薬品性の観点から、好ましくは鉄、チタン、銅及びこれらの金属化合物などから選ばれる１種以上であり、より好ましくは鉄、銅及びこれらの金属化合物から選ばれる１種以上である。
メッシュ状シートの材質が樹脂である場合、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルエステル、ポリウレタン及びポリ塩化ビニルなどから選ばれる１種以上が挙げられ、耐熱性並びに耐薬品性の観点から、好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン樹脂、ポリエステル及びポリアミドから選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン樹脂及びポリエステルから選ばれる１種以上である。
メッシュ状シートの材質が無機化合物である場合、ガラス、シリカ、バサルト、アルミナ、炭素などから選ばれる１種以上が挙げられ、耐熱性の観点から、好ましくはシリカ、アルミナ及び炭素から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアルミナ及び炭素から選ばれる１種以上である。
As the material of the mesh sheet, a metal compound, a resin, or an inorganic compound can be used, and a metal compound is preferable from the viewpoint of improving the shape retention of the fluororesin composite sheet.
When the material of the mesh sheet is a metal compound, one or more selected from iron, copper, titanium, nickel, manganese, chromium and these metal compounds can be mentioned, and from the viewpoint of strength and chemical resistance, iron is preferable. , Titanium, copper and one or more selected from these metal compounds, and more preferably one or more selected from iron, copper and these metal compounds.
When the material of the mesh sheet is a resin, at least one selected from olefin resins such as polypropylene and polyethylene, polyester, polyamide, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyetherester, polyurethane, and polyvinyl chloride From the viewpoint of heat resistance and chemical resistance, it is preferably at least one selected from olefin resins such as polypropylene and polyethylene, polyester and polyamide, more preferably selected from olefin resins and polyester such as polypropylene and polyethylene. One or more.
When the material of the mesh sheet is an inorganic compound, one or more selected from glass, silica, basalt, alumina, carbon and the like can be mentioned. From the viewpoint of heat resistance, one selected from silica, alumina and carbon is preferable. More preferably, it is at least one selected from alumina and carbon.
メッシュ状シートの空隙部１個あたりの面積は、フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートの複合化が容易になる観点から、好ましくは０．０１ｍｍ２以上、より好ましくは０．１ｍｍ２以上、更に好ましくは０．２ｍｍ２以上、そして、メッシュ状シートの空隙部におけるフッ素樹脂組成物の強度を維持する観点から、好ましくは１５０ｍｍ２以下、より好ましくは１００ｍｍ２以下、更に好ましくは８５ｍｍ２以下である。 The area per void portion of the mesh sheet is preferably 0.01 mm 2 or more, more preferably 0.1 mm 2 or more, and still more preferably, from the viewpoint of easy composite of the fluororesin composition and the mesh sheet. 0.2 mm 2 or more, and, from the viewpoint of maintaining the strength of the fluororesin composition in the air gap of the mesh sheet is preferably 150 mm 2 or less, more preferably 100 mm 2 or less, more preferably 85 mm 2 or less.
メッシュ状シートの空隙率は、フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートの複合化が容易になる観点から、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、更に好ましくは２０％以上、そして、メッシュ状シートの空隙部におけるフッ素樹脂組成物の強度を維持する観点から、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８０％以下である。 The porosity of the mesh sheet is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, still more preferably 20% or more, from the viewpoint of facilitating the composite of the fluororesin composition and the mesh sheet. From the viewpoint of maintaining the strength of the fluororesin composition in the voids of the sheet, it is preferably 95% or less, more preferably 90% or less, and still more preferably 80% or less.
メッシュ状シートの厚さは、フッ素樹脂複合シートの保形性が良好となる観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、そして、フッ素樹脂複合シートの成形性が良好となる観点から、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．０ｍｍ以下である。 The thickness of the mesh sheet is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, still more preferably 0.5 mm or more, from the viewpoint that the shape retention of the fluororesin composite sheet is good. From the viewpoint of improving the moldability of the composite sheet, it is preferably 2 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, and still more preferably 1.0 mm or less.
〔フッ素樹脂複合シート〕
本発明のフッ素樹脂複合シートにおけるフッ素樹脂組成物とメッシュ状シートの断面構造は、少なくともメッシュ状シートの空隙部の表裏に、空隙部の面積より大きいフッ素樹脂組成物が積層し、メッシュ状シートの空隙部を通して、メッシュ状シートの表裏に存在するフッ素樹脂組成物が一体となっている構造であればよく（形態１、図１参照）、その他の形態として、形態１においてメッシュ状シートの片面がフッ素樹脂組成物に全面被覆された構造（形態２、図１参照）、又は形態１においてメッシュ状シートの両面がフッ素樹脂組成物に全面被覆された構造（形態３、図１参照）が挙げられ、機能材含有量を多くできる観点から、好ましくは形態２又は形態３であり、より好ましくは形態２である。
[Fluoropolymer composite sheet]
The cross-sectional structure of the fluororesin composition and the mesh sheet in the fluororesin composite sheet of the present invention is such that the fluororesin composition larger than the area of the void is laminated on at least the front and back of the void of the mesh sheet. Any structure may be used as long as the fluororesin composition present on the front and back sides of the mesh-like sheet is integrated through the voids (see Embodiment 1, FIG. 1). A structure in which the entire surface is covered with the fluororesin composition (form 2, see FIG. 1), or a structure in which both sides of the mesh-like sheet are completely covered with the fluororesin composition in form 1 (see form 3, see FIG. 1). From the viewpoint of increasing the functional material content, Form 2 or Form 3 is preferred, and Form 2 is more preferred.
フッ素樹脂複合シートの厚さは、フッ素樹脂複合シートの保形性が良好となる、並びに機能材を多く固定化する観点から、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、そして、フッ素樹脂複合シートの成形性を良好にする観点から、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは４ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下である。 The thickness of the fluororesin composite sheet is preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, even more preferably from the viewpoint of improving the shape retention of the fluororesin composite sheet and immobilizing many functional materials. Is 0.5 mm or more, and from the viewpoint of improving the moldability of the fluororesin composite sheet, it is preferably 5 mm or less, more preferably 4 mm or less, and even more preferably 3 mm or less.
フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは、機能材を多く固定化する観点から、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上、更に好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、フッ素樹脂複合シートを成形した際にフッ素樹脂組成物がメッシュ状シートに良好に追随する観点から、好ましくは４ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下、更に好ましくは２ｍｍ以下である。 The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, still more preferably 0.3 mm or more, from the viewpoint of fixing a large number of functional materials. From the viewpoint that the fluororesin composition follows the mesh sheet well when the fluororesin composite sheet is molded, it is preferably 4 mm or less, more preferably 3 mm or less, and even more preferably 2 mm or less.
フッ素樹脂複合シートにおけるフッ素樹脂組成物固形分中のフッ素樹脂含有量は、機能材を脱落なく固定化する観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、機能材の性能を良好に発揮する観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。 The fluororesin content in the solid content of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 4% by mass from the viewpoint of fixing the functional material without dropping off. % Or more, and from the viewpoint of satisfactorily exerting the performance of the functional material, it is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less.
フッ素樹脂組成物固形分中の機能材含有量は、機能材の性能を良好に発揮する観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、そして、機能材を脱落なく固定化する観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９６質量％以下である。 The functional material content in the solid content of the fluororesin composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of satisfactorily exerting the performance of the functional material. From the viewpoint of fixing the functional material without falling off, it is preferably 98% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and still more preferably 96% by mass or less.
フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は、機能材の性能を良好に発揮する観点から、好ましくは６０／４０以上、より好ましくは７０／３０以上、更に好ましくは８０／２０以上、そして、機能材を脱落なく固定化する観点から、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９７／３以下、更に好ましくは９６／４以下である。 The mass ratio of the fluororesin and the functional material in the fluororesin composition (functional material / fluororesin) is preferably 60/40 or more, more preferably 70/30 or more, from the viewpoint of satisfactorily exerting the performance of the functional material. More preferably, it is 80/20 or more, and preferably 98/2 or less, more preferably 97/3 or less, and still more preferably 96/4 or less, from the viewpoint of fixing the functional material without dropping.
本発明のフッ素樹脂複合シートは、従来のフッ素樹脂シートよりも保形性に優れるため、使用用途が拡大する。特に本発明のフッ素樹脂複合シートは保形性を有するため、形状加工が可能となり、ハニカム構造体などのリアクター構造体を形成して、脱臭フィルター、吸着ネット、排ガス浄化フィルター、浄水フィルター、イオンの分離・回収フィルター、触媒の固定化シートとして使用することが可能となる。 Since the fluororesin composite sheet of the present invention is more excellent in shape retention than the conventional fluororesin sheet, the usage is expanded. In particular, since the fluororesin composite sheet of the present invention has shape retention, shape processing becomes possible, and a reactor structure such as a honeycomb structure is formed, and a deodorizing filter, an adsorption net, an exhaust gas purification filter, a water purification filter, an ion It can be used as a separation / recovery filter and a catalyst immobilization sheet.
＜フッ素樹脂複合シートの製造方法＞
本発明は、以下の工程を含む、繊維状フッ素樹脂に機能材が固定化されたフッ素樹脂組成物を複数の空隙部を有する可撓性のメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させるフッ素樹脂複合シートの製造方法である。
工程１：フッ素樹脂、機能材及び溶媒を含む混合物を調製する工程
工程２：工程１で得られた混合物をメッシュ状シートに積層し、圧延することによりフッ素樹脂を繊維状フッ素樹脂に変形させて機能材を固定化するとともに、固定化により得られたフッ素樹脂組成物をメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させる工程
本発明のフッ素樹脂複合シートの製造方法は、上記で述べた事項を適宜適用することができる。
<Method for producing fluororesin composite sheet>
The present invention includes a fluorine resin composition in which a functional material is fixed to a fibrous fluororesin, and includes a flexible mesh-like sheet having a plurality of voids, and includes the following steps. It is a manufacturing method of a resin composite sheet.
Step 1: Step of preparing a mixture containing a fluororesin, a functional material and a solvent Step 2: Laminating the mixture obtained in Step 1 on a mesh sheet and rolling it to transform the fluororesin into a fibrous fluororesin The step of immobilizing the functional material and compositing the fluororesin composition obtained by immobilization to the mesh-like sheet through the gap portion The method for producing the fluororesin composite sheet of the present invention is the above-described matter. It can be applied as appropriate.
〔工程１〕
工程１は、フッ素樹脂、機能材及び溶媒を含む混合物を調製する工程である。
[Step 1]
Step 1 is a step of preparing a mixture containing a fluororesin, a functional material, and a solvent.
溶媒としては、ソルベントナフサ、ホワイトオイル、鉱油、シリコーンオイル、石油エーテル、アセトン、メチルエチルケトン、エチレングリコール、グリセリン、エチルアルコール、メチルアルコール及びイソプロピルアルコールから選ばれる１種以上が挙げられ、取り扱い性の観点から、好ましくはホワイトオイル、エチルアルコール及びイソプロピルアルコールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはホワイトオイル及びエチルアルコールから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはエチルアルコールである。 Examples of the solvent include one or more selected from solvent naphtha, white oil, mineral oil, silicone oil, petroleum ether, acetone, methyl ethyl ketone, ethylene glycol, glycerin, ethyl alcohol, methyl alcohol, and isopropyl alcohol. Preferably, it is at least one selected from white oil, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, more preferably at least one selected from white oil and ethyl alcohol, and even more preferably ethyl alcohol.
混合物中の溶媒を除いた固形分におけるフッ素樹脂の含有量は、機能材とフッ素樹脂の分散性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２５質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、機能材の性能を良好に発揮させるために、フッ素樹脂が膜化しないようにする観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。 The content of the fluororesin in the solid content excluding the solvent in the mixture is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.25% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of dispersibility of the functional material and the fluororesin. Is 0.5% by mass or more, and from the viewpoint of preventing the fluororesin from forming a film in order to exhibit the performance of the functional material satisfactorily, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. Preferably it is 20 mass% or less.
混合物中の溶媒を除いた固形分における機能材の含有量は、機能材の性能を良好に発揮する観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、溶媒が機能材、フッ素樹脂の表面を浸すことができるようにする観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。 The content of the functional material in the solid content excluding the solvent in the mixture is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass from the viewpoint of satisfactorily exerting the performance of the functional material. From the viewpoint of allowing the solvent to immerse the surfaces of the functional material and the fluororesin, the content is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.
混合物中における溶媒の含有量は、溶媒が機能材、フッ素樹脂の表面を浸すことができるようにする観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、後工程で混合物とメッシュ状シートの複合化を容易にする観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。 The content of the solvent in the mixture is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 40% by mass from the viewpoint of allowing the solvent to immerse the surface of the functional material or the fluororesin. From the viewpoint of facilitating the composite of the mixture and the mesh sheet in the subsequent step, the content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and still more preferably 70% by mass or less.
混合物中の溶媒を除いた固形分の含有量は、後工程で混合物とメッシュ状シートの複合化を容易にする観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、溶媒が機能材、フッ素樹脂の表面を浸すことができるようにする観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。 The content of the solid content excluding the solvent in the mixture is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably, from the viewpoint of facilitating the composite of the mixture and the mesh sheet in the subsequent step. From the viewpoint of allowing the solvent to immerse the surface of the functional material and the fluororesin, preferably 30% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or less. is there.
混合物の調製方法は、上記各成分を任意の順序で一度に、あるいは少量ずつ複数回に分けて容器内に添加し、撹拌・混合等すればよい。この際にフッ素樹脂にせん断力が加わると繊維化が進むことにより、機能材とフッ素樹脂の均一分散が妨げられるため、撹拌・混合は、ナウタミキサ（登録商標）等を用いることが好適である。 As a method for preparing the mixture, the above-described components may be added to the container in an arbitrary order at once or in small portions, and the mixture may be stirred and mixed. At this time, if shearing force is applied to the fluororesin, fiberization progresses to prevent uniform dispersion of the functional material and the fluororesin. Therefore, it is preferable to use Nautamixer (registered trademark) or the like for stirring and mixing.
〔工程２〕
工程２は、工程１で得られた混合物をメッシュ状シートに積層し、圧延することによりフッ素樹脂を繊維状フッ素樹脂に変形させて機能材を固定化するとともに、固定化により得られたフッ素樹脂組成物をメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させる工程である。
[Step 2]
In step 2, the mixture obtained in step 1 is laminated on a mesh sheet and rolled to transform the fluororesin into a fibrous fluororesin to immobilize the functional material, and the fluororesin obtained by immobilization In this step, the composition is combined with a mesh-like sheet through a gap.
圧延方法は、工程１で得られた混合物をメッシュ状シートに積層させ、二軸ロールに代表される圧延ロール間を通過させてシート状に圧延、成形する。その際に、混合物をメッシュ状シートに積層させる工程と、圧延する工程を２回以上繰り返しても良い。混合物は、メッシュ状シートの両面に積層させてもよく、また片面にのみ積層させてもよい。本発明のフッ素樹脂複合シートの製造方法は、混合物を片面にのみ積層させ場合でも、圧延により片面に積層された混合物がメッシュ状シートの空隙を通り抜けて反対面に移動し、広がるため、フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートを複合化させることが可能である。 In the rolling method, the mixture obtained in step 1 is laminated on a mesh sheet, passed between rolling rolls represented by a biaxial roll, and rolled and formed into a sheet shape. In that case, you may repeat the process of laminating | stacking a mixture on a mesh-like sheet | seat, and the process of rolling twice or more. The mixture may be laminated on both sides of the mesh sheet, or may be laminated only on one side. The method for producing a fluororesin composite sheet according to the present invention is such that even when the mixture is laminated only on one side, the mixture laminated on one side by rolling passes through the voids of the mesh sheet and moves to the opposite side and spreads. It is possible to combine the composition and the mesh sheet.
ロール温度は、フッ素樹脂の繊維化を促進するとともに、溶媒の機能材、フッ素樹脂表面への濡れ性を促進する観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上、そして、溶媒の揮発を防止する観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下、更に好ましくは５０℃以下である。 The roll temperature is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 5 ° C. or higher, and further preferably 10 ° C. from the viewpoint of promoting fiberization of the fluororesin and promoting wettability to the functional material of the solvent and the fluororesin surface. From the viewpoint of preventing the solvent from volatilizing, the temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and still more preferably 50 ° C. or lower.
二軸ロールにて圧延・形成する場合、ロール間距離は、メッシュ状シート並びに混合物を効果的に圧延する観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、そして、フッ素樹脂の繊維化を促進する観点から、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下、更に好ましくは５ｍｍ以下である。
圧延・形成は、２回以上行ってもよく、その場合、ロール間距離は、上記範囲にて、徐々に狭めていくことが好適である。
また、工程１で得られた混合物を圧延してシート化し、メッシュ状シートの両面、もしくは片面に積層して二軸ロールを用いて圧延、もしくはプレス機を用いて圧延することでフッ素樹脂組成物をメッシュ状シートに複合化することもできる。
In the case of rolling and forming with a biaxial roll, the distance between the rolls is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and still more preferably 0.2 mm, from the viewpoint of effectively rolling the mesh sheet and the mixture. From the viewpoint of promoting fiberization of the fluororesin, it is preferably 20 mm or less, more preferably 10 mm or less, and further preferably 5 mm or less.
Rolling and forming may be performed twice or more. In that case, it is preferable that the distance between rolls is gradually narrowed within the above range.
Moreover, the fluororesin composition is obtained by rolling the mixture obtained in step 1 into a sheet, laminating the mesh sheet on both sides or one side and rolling using a biaxial roll, or rolling using a press. Can be combined into a mesh sheet.
ロール表面移動速度（シート押出速度）は、生産性の観点から、好ましくは０．００１ｍ／秒以上、より好ましくは０．００５ｍ／秒以上、更に好ましくは０．０１ｍ／秒以上、そして、圧延による機能材とフッ素樹脂のせん断を促進する観点から、好ましくは０．４ｍ／秒以下、より好ましくは０．２ｍ／秒以下、更に好ましくは０．１ｍ／秒以下である。 From the viewpoint of productivity, the roll surface moving speed (sheet extrusion speed) is preferably 0.001 m / second or more, more preferably 0.005 m / second or more, still more preferably 0.01 m / second or more, and by rolling. From the viewpoint of promoting shearing between the functional material and the fluororesin, it is preferably 0.4 m / second or less, more preferably 0.2 m / second or less, and still more preferably 0.1 m / second or less.
〔乾燥工程〕
本発明では、工程２の後に、乾燥工程を設けることができ、乾燥工程に続いて、形状加工工程を設けることができる。なお、圧延成形後、常温で乾燥した場合には、乾燥工程は不要となる。
[Drying process]
In this invention, a drying process can be provided after the process 2, and a shape processing process can be provided following a drying process. In addition, when it dries at normal temperature after rolling forming, a drying process becomes unnecessary.
乾燥工程は、フッ素樹脂複合シートに含まれている溶媒等を除去することを目的とするものである。
乾燥工程は、空気、水蒸気または窒素、アルゴン等の不活性ガス等を加熱した雰囲気中で行うか、またはこれら熱媒体を吹き付ける方法、もしくは減圧して加熱した雰囲気下で行う方法が好ましく用いられ、その他、赤外線や遠赤外線等輻射熱を利用する方法、電磁波による誘導電流を用いた加熱方式等種々の手段を用いることができ、これらを組み合わせた方法あるいは、常温における自然乾燥による方法も用いることができる。
The drying step is intended to remove the solvent and the like contained in the fluororesin composite sheet.
The drying step is preferably performed in an atmosphere heated with an inert gas such as air, water vapor, nitrogen, argon, or the like, or a method of spraying these heating media, or a method performed under an atmosphere heated under reduced pressure, In addition, various means such as a method using radiant heat such as infrared rays and far infrared rays, a heating method using an induction current due to electromagnetic waves can be used, a method combining these methods, or a method using natural drying at room temperature can also be used. .
乾燥の温度は、溶媒の揮発を促進する観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上、そして、フッ素樹脂の溶融を防止する観点から、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２５０℃以下。更に好ましくは２００℃以下である。 The drying temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, still more preferably 120 ° C. or higher, from the viewpoint of promoting volatilization of the solvent, and preferably 300 ° C. from the viewpoint of preventing melting of the fluororesin. Below, more preferably 250 ° C. or less. More preferably, it is 200 degrees C or less.
乾燥及び焼成の時間は、溶媒の揮発を促進する観点から、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１．０時間以上、そして、生産性の観点から、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下、更に好ましくは１２時間以下である。 The drying and firing time is preferably 0.1 hour or more, more preferably 0.5 hour or more, further preferably 1.0 hour or more, from the viewpoint of promoting the volatilization of the solvent, and from the viewpoint of productivity. Preferably it is 48 hours or less, More preferably, it is 24 hours or less, More preferably, it is 12 hours or less.
〔形状加工工程〕
乾燥後、本発明のフッ素樹脂複合シートは保形性を有するため、形状加工が可能となり、使用目的に応じて各種形状に加工される。
使用目的としては、脱臭フィルター、吸着ネット、排ガス浄化フィルター、浄水フィルター、イオンの分離・回収フィルター、触媒の固定化シートなどが挙げられる。
本発明のフッ素樹脂複合シートをこれら用途に使用する場合、フッ素樹脂複合シートは、ハニカム構造体、プリーツ構造体などのリアクター構造体への形状加工、切込み加工、穴加工、これらを組み合わせた構造体の形態で使用される。
[Shaping process]
After drying, since the fluororesin composite sheet of the present invention has shape retention, it can be shaped and processed into various shapes according to the intended use.
The purpose of use includes a deodorizing filter, an adsorption net, an exhaust gas purification filter, a water purification filter, an ion separation / recovery filter, a catalyst immobilization sheet, and the like.
When the fluororesin composite sheet of the present invention is used for these applications, the fluororesin composite sheet is a structure that is formed into a reactor structure such as a honeycomb structure or a pleated structure, cut into a hole, or a combination of these. Used in the form of
〔フッ素樹脂複合シートの製造例〕
以下にフッ素樹脂複合シートの製造例である実施例及び比較例を示す。
実施例１
フッ素樹脂として四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）（旭硝子株式会社製、Ｆｌｕｏｎ（登録商標）、品番ＡＤ９１１、）１．７ｇ、機能材として活性炭（大阪ガスケミカル株式会社製、カルボラフィン（登録商標）、粒子径４５μｍ）９．０ｇ、溶媒としてエチルアルコール２０ｇをディスポカップに入れ、スパチュラを用いて、常温で３０秒間撹拌することで、混合物を調製した。
なお、活性炭の粒子径は、体積基準にて算出したメジアン径であり、粒子径は活性炭を水に分散して、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置(株式会社堀場製作所製、ＬＡ−９５０)を用いることにより測定した値である。
[Production example of fluororesin composite sheet]
The Example and comparative example which are the manufacture examples of a fluororesin composite sheet are shown below.
Example 1
Tetrafluoroethylene resin (PTFE) (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Fluon (registered trademark), product number AD911,) 1.7 g as the fluororesin, and activated carbon (produced by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., Carborafin (registered trademark), A mixture was prepared by placing 9.0 g of a particle diameter of 45 μm) and 20 g of ethyl alcohol as a solvent in a disposable cup and stirring at room temperature for 30 seconds using a spatula.
In addition, the particle diameter of activated carbon is a median diameter calculated on a volume basis, and the particle diameter is obtained by dispersing activated carbon in water to obtain a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (LA-950, manufactured by Horiba, Ltd.). It is the value measured by using.
調製した混合物を、ポリプロピレン製の樹脂網（平織）のメッシュ状シート（東京スクリーン株式会社製、型式２０メッシュ、空隙部１個あたりの面積０．９３ｍｍ２、空隙率４６．１％、目開き０．９７ｍｍ、シート厚さ０．７５ｍｍ）の両面に厚さ３ｍｍ程度となるように積層させた。この混合物を積層させたメッシュ状シートをパスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール間隔１．８８ｍｍ（目盛３）の条件で順次圧延した。圧延時のロール温度は１８℃であり、押出し速度は０．０５ｍ／秒であった。 The prepared mixture was made into a polypropylene resin mesh (plain weave) mesh sheet (manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd., model 20 mesh, 0.93 mm 2 area per void portion, porosity 46.1%, opening 0 .97 mm, sheet thickness 0.75 mm) and laminated so as to have a thickness of about 3 mm. Using a pasta machine (Model Atlas 150, biaxial roll) manufactured by MARCATO, the mesh-like sheet laminated with this mixture was rolled with a spacing of 3.1 mm (scale 1), a roll spacing of 2.28 mm (scale 2), and a roll spacing. It rolled in order on the conditions of 1.88 mm (scale 3). The roll temperature during rolling was 18 ° C., and the extrusion speed was 0.05 m / sec.
このシートを常温（２０℃）で２４時間放置した後、電気炉内１２０℃で１２時間乾燥して溶媒を除去し、フッ素樹脂複合シートを得た。
フッ素樹脂複合シートの厚さは２．００ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは１．２５ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
The sheet was allowed to stand at room temperature (20 ° C.) for 24 hours and then dried in an electric furnace at 120 ° C. for 12 hours to remove the solvent, thereby obtaining a fluororesin composite sheet.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 2.00 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 1.25 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
実施例２
調整した混合物をメッシュ状シートの片面に積層し、パスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール間隔１．８８ｍｍ（目盛３）、ロール間隔１．２８ｍｍ（目盛４）、ロール間隔０．９９ｍｍ（目盛５）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で順次圧延する方法に変更した以外は実施例１と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは１．０５ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．３０ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Example 2
The prepared mixture is laminated on one side of a mesh sheet, and using a pasta machine (MARATOTO, model atlas 150, biaxial roll), roll interval 3.1 mm (scale 1), roll interval 2.28 mm (scale 2) Rolling method under the following conditions: roll interval 1.88 mm (scale 3), roll interval 1.28 mm (scale 4), roll interval 0.99 mm (scale 5), roll temperature 18 ° C., extrusion speed 0.05 m / sec. A fluororesin composite sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 1.05 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.30 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
実施例３
メッシュ状シートをポリプロピレン製の樹脂網（平織）のメッシュ状シート（東京スクリーン株式会社製、型式４０メッシュ、空隙部１個あたりの面積０．２０ｍｍ２、空隙率２７．７％、目開き０．４４ｍｍ、シート厚さ０．３６ｍｍ）に変更し、パスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール間隔１．８８ｍｍ（目盛３）、ロール間隔１．２８ｍｍ（目盛４）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で順次圧延した以外は実施例１と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは１．２０ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．８４ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Example 3
The mesh sheet is a polypropylene resin mesh (plain weave) mesh sheet (manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd., model 40 mesh, area of 0.20 mm 2 per gap, porosity 27.7%, mesh opening 0. 44 mm, sheet thickness 0.36 mm), using a pasta machine (made by MARCATO, model atlas 150, biaxial roll), roll interval 3.1 mm (scale 1), roll interval 2.28 mm (scale 2) Fluorine was produced in the same manner as in Example 1 except that rolling was performed successively under the conditions of roll interval 1.88 mm (scale 3), roll interval 1.28 mm (scale 4), roll temperature 18 ° C., and extrusion rate 0.05 m / sec. A resin composite sheet was produced.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 1.20 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.84 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
実施例４
調整した混合物をメッシュ状シートの片面に積層し、パスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール間隔１．８８ｍｍ（目盛３）、ロール間隔１．２８ｍｍ（目盛４）、ロール間隔０．９９ｍｍ（目盛５）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で順次圧延した以外は実施例３と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは０．９１ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．５５ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Example 4
The prepared mixture is laminated on one side of a mesh sheet, and using a pasta machine (MARATOTO, model atlas 150, biaxial roll), roll interval 3.1 mm (scale 1), roll interval 2.28 mm (scale 2) , Except for sequentially rolling under the conditions of roll interval 1.88 mm (scale 3), roll interval 1.28 mm (scale 4), roll interval 0.99 mm (scale 5), roll temperature 18 ° C., extrusion speed 0.05 m / sec. Produced a fluororesin composite sheet in the same manner as in Example 3.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 0.91 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.55 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
実施例５
メッシュ状シートをステンレス製の金属網（平織）のメッシュ状シート（太陽金網株式会社製、型式φ０．２ｍｍ １６メッシュ、空隙部１個あたりの面積１．９３ｍｍ２、空隙率７６．４％、目開き１．３９ｍｍ、シート厚さ０．４５ｍｍ）に変更し、パスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール間隔１．８８ｍｍ（目盛３）、ロール間隔１．２８ｍｍ（目盛４）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で順次圧延した以外は実施例１と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは０．８１ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．４１ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Example 5
The mesh sheet is made of a metal mesh (plain weave) made of stainless steel (manufactured by Taiyo Wire Mesh Co., Ltd., model φ0.2 mm 16 mesh, area 1.93 mm 2 per void part, porosity 76.4%, The opening distance is 1.39 mm and the sheet thickness is 0.45 mm. Using a pasta machine (manufactured by MARCATO, model atlas 150, biaxial roll), the roll interval is 3.1 mm (scale 1), the roll interval is 2.28 mm ( Scale 2), roll spacing 1.88 mm (scale 3), roll spacing 1.28 mm (scale 4), roll temperature 18 ° C., similar to example 1 except that rolling was carried out under the conditions of extrusion speed 0.05 m / sec. A fluororesin composite sheet was produced by this method.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 0.81 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.41 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
実施例６
メッシュ状シートをステンレス製の金属網（平織）のメッシュ状シート（東京スクリーン株式会社製、型式４メッシュ、空隙部１個あたりの面積３０．８０ｍｍ２、空隙率７２．３％、目開き５．５５ｍｍ、シート厚さ１．５６ｍｍ）に変更し、パスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で順次圧延した以外は実施例５と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは２．４５ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．８９ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Example 6
The mesh sheet is made of a metal mesh (plain weave) made of stainless steel (manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd., model 4 mesh, area 30.80 mm 2 per void portion, porosity 72.3%, mesh opening 5. 55 mm, sheet thickness 1.56 mm), using a pasta machine (manufactured by MARCATO, model atlas 150, biaxial roll), roll interval 3.1 mm (scale 1), roll interval 2.28 mm (scale 2) A fluororesin composite sheet was produced in the same manner as in Example 5 except that rolling was performed successively under the conditions of a roll temperature of 18 ° C. and an extrusion speed of 0.05 m / sec.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 2.45 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.89 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
実施例７
メッシュ状シートをステンレス製の金属網（平織）のメッシュ状シート（東京スクリーン株式会社製、型式２．５メッシュ、空隙部１個あたりの面積８２．０８ｍｍ２、空隙率７７．２％、目開き９．０６ｍｍ、シート厚さ１．８２ｍｍ）に変更した以外は実施例６と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは２．４０ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．５８ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Example 7
The mesh sheet is made of a stainless steel metal mesh (plain weave) (Tokyo Screen Co., Ltd., model 2.5 mesh, area per area of 82.08 mm 2 , porosity 77.2%, mesh opening) A fluororesin composite sheet was produced in the same manner as in Example 6 except that it was changed to 9.06 mm and a sheet thickness of 1.82 mm.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 2.40 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.58 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
比較例１
メッシュ状シートをステンレス製の金属網（綾織）のメッシュ状シート（東京スクリーン株式会社製、型式４００メッシュ、空隙部１個あたりの面積０．００１２ｍｍ２、空隙率１．４％、目開き０．０３ｍｍ、シート厚さ０．１２ｍｍ）に変更し、パスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール間隔２．２８ｍｍ（目盛２）、ロール間隔１．８８ｍｍ（目盛３）、ロール間隔１．２８ｍｍ（目盛４）、ロール間隔０．９９ｍｍ（目盛５）、ロール間隔０．８０ｍｍ（目盛６）、ロール間隔０．６５ｍｍ（目盛７）、ロール間隔０．５３ｍｍ（目盛８）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で順次圧延した以外は実施例５と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは０．５４ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．４２ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Comparative Example 1
The mesh sheet is made of a metal mesh (twill weave) made of stainless steel (manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd., model 400 mesh, area per gap is 0.0012 mm 2 , porosity is 1.4%, mesh size is 0.00. 03 mm, sheet thickness 0.12 mm), and using a pasta machine (manufactured by MARCATO, model atlas 150, biaxial roll), roll interval 3.1 mm (scale 1), roll interval 2.28 mm (scale 2) , Roll interval 1.88 mm (Scale 3), Roll interval 1.28 mm (Scale 4), Roll interval 0.99 mm (Scale 5), Roll interval 0.80 mm (Scale 6), Roll interval 0.65 mm (Scale 7) In the same manner as in Example 5, except that rolling was performed sequentially under the conditions of a roll interval of 0.53 mm (scale 8), a roll temperature of 18 ° C., and an extrusion speed of 0.05 m / sec. The resin composite sheet was produced.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 0.54 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.42 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
比較例２
調整した混合物をメッシュ状シートの片面に積層した以外は比較例１と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは０．５４ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは０．４２ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Comparative Example 2
A fluororesin composite sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the prepared mixture was laminated on one side of the mesh sheet.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 0.54 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 0.42 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
比較例３
調整した混合物をメッシュ状シートの両面に積層しパスタマシーン（ＭＡＲＣＡＴＯ社製、型式アトラス１５０、二軸ロール）を用いてロール間隔３．１ｍｍ（目盛１）、ロール温度１８℃、押出し速度０．０５ｍ／秒の条件で１回のみ圧延した以外は実施例６と同様の方法でフッ素樹脂複合シートを製造した。
フッ素樹脂複合シートの厚さは３．０ｍｍであった。フッ素樹脂複合シート中のフッ素樹脂組成物の厚さは１．４４ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Comparative Example 3
The prepared mixture is laminated on both sides of the mesh sheet, and using a pasta machine (MARATOTO, model atlas 150, biaxial roll), roll interval is 3.1 mm (scale 1), roll temperature is 18 ° C., extrusion speed is 0.05 m. A fluororesin composite sheet was produced in the same manner as in Example 6 except that the film was rolled only once per second.
The thickness of the fluororesin composite sheet was 3.0 mm. The thickness of the fluororesin composition in the fluororesin composite sheet was 1.44 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
比較例４
メッシュ状シートを使用せず、調製した混合物のみで、実施例２と同様の圧延・形成の方法を用いて、フッ素樹脂シートを製造した。
フッ素樹脂シートの厚さは１．０３ｍｍであった。フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂含有量は１０質量％、フッ素樹脂と機能材の質量比（機能材／フッ素樹脂）は９０／１０であった。
Comparative Example 4
A fluororesin sheet was produced using the same rolling and forming method as in Example 2 using only the prepared mixture without using a mesh sheet.
The thickness of the fluororesin sheet was 1.03 mm. The fluororesin content in the fluororesin composition was 10% by mass, and the mass ratio of the fluororesin to the functional material (functional material / fluororesin) was 90/10.
〔フッ素樹脂の状態評価〕
各実施例と比較例のフッ素樹脂複合シートについて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子株式会社製、型式ＪＳＭ−６５１０）にて観察し、フッ素樹脂組成物中のフッ素樹脂が繊維状になって、機能材を固定化しているかどうかを以下の評価基準に基づいて判定した。結果を表１に示す。
[Evaluation of fluororesin condition]
The fluororesin composite sheets of the examples and comparative examples were observed with a scanning electron microscope (SEM) (manufactured by JEOL Ltd., model JSM-6510), and the fluororesin in the fluororesin composition became fibrous. Whether or not the functional material is fixed was determined based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○：各フッ素樹脂複合シートにおいて、無作為に５か所を倍率２０００倍で観察を行い、５ヶ所すべての観察面においてフッ素樹脂が繊維化し機能材表面を覆っている部位が観察される場合。
×：各フッ素樹脂複合シートにおいて、無作為に５か所を倍率２０００倍で観察を行い、５ヶ所の観察面の内、少なくとも1ヶ所以上の観察面において、フッ素樹脂が繊維化して機能材表面を覆っている部位が観察されない場合。
○: When each of the fluororesin composite sheets is randomly observed at 5 magnifications at a magnification of 2000 times, a site where the fluororesin is fiberized and covers the surface of the functional material is observed at all five observation surfaces.
X: In each fluororesin composite sheet, 5 points were randomly observed at a magnification of 2000 times, and the surface of the functional material was formed by fluorination of the fluororesin on at least one of the 5 observation surfaces. When the part covering is not observed.
〔フッ素樹脂組成物の一体性評価〕
各実施例と比較例のフッ素樹脂複合シートについて、カッターを用いてフッ素樹脂とメッシュ状シートの積層断面を露出させ、得られた断面の観察によりフッ素樹脂組成物とメッシュ状シートの一体性具合を電子顕微鏡（日本電子株式会社製、型式ＪＳＭ−６５１０）にて観察し、以下の評価基準に基づいて判定した。結果を表１に示す。
[Evaluation of unity of fluororesin composition]
About the fluororesin composite sheets of each Example and Comparative Example, the laminated cross section of the fluororesin and the mesh sheet is exposed using a cutter, and the integrity of the fluororesin composition and the mesh sheet is observed by observing the obtained cross section. It observed with the electron microscope (The JEOL Co., Ltd. make, model JSM-6510), and determined based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○：メッシュ状シートの表裏に、空隙部の面積より大きいフッ素樹脂組成物が積層し、空隙部を通してメッシュ状シートの表裏に存在するフッ素樹脂組成物が一体となっている。
×：メッシュ状シートの空隙部の片面のみに、空隙部の面積より大きいフッ素樹脂組成物が積層しいる。又はメッシュ状シートの表裏に、空隙部の面積より大きいフッ素樹脂組成物が積層しているが、空隙部を通してメッシュ状シートの表裏に存在するフッ素樹脂組成物が一体となっていない。
◯: A fluororesin composition larger than the area of the gap is laminated on the front and back of the mesh sheet, and the fluororesin composition existing on the front and back of the mesh sheet is integrated through the gap.
X: The fluororesin composition larger than the area of a space | gap part has laminated | stacked only on the single side | surface of the space | gap part of a mesh sheet. Or although the fluororesin composition larger than the area of a space | gap part is laminated | stacked on the front and back of a mesh-like sheet | seat, the fluororesin composition which exists in the front and back of a mesh-like sheet | seat through a space | gap part is not integrated.
また各実施例と比較例のフッ素樹脂複合シートについて、フッ素樹脂とメッシュ状シートの断面構造を表した概略図を表１に示す。なお、比較例４はメッシュ状シートを含まないフッ素樹脂シートであるため、概略図を省略した。 Moreover, about the fluororesin composite sheet of each Example and a comparative example, the schematic showing the cross-sectional structure of a fluororesin and a mesh-like sheet | seat is shown in Table 1. In addition, since the comparative example 4 is a fluororesin sheet | seat which does not contain a mesh-like sheet | seat, the schematic diagram was abbreviate | omitted.
〔フッ素樹脂複合シートの保形性評価〕
各実施例と比較例のフッ素樹脂複合シートについて、ＪＩＳ Ｌ １９１３：２０１０に準じて剛軟度評価を行った。フッ素樹脂複合シートを幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍにカットした。水平台の一部に４５°の斜面を設けた、滑らかな水平台の上に、カットしたフッ素樹脂複合シートを、シートの一方の短辺が水平台の斜面との境界と接するように水平面に静置した。その後、フッ素樹脂複合シートを斜面に向けて（長辺方向に）５０ｍｍ滑らせ、斜面とフッ素樹脂複合シートとの接し具合を剛軟度として、以下の評価基準に基づいて判定した。評価判定が○の場合、フッ素樹脂複合シートが保形性に優れていることを示している。結果を表１に示す。
○：フッ素樹脂複合シートが斜面に接しない。
×：フッ素樹脂複合シートが斜面に接する。もしくは、メッシュ状シートから剥離したフッ素樹脂シートが斜面に接する
[Evaluation of shape retention of fluororesin composite sheet]
For the fluororesin composite sheets of each Example and Comparative Example, the bending resistance was evaluated according to JIS L 1913: 2010. The fluororesin composite sheet was cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm. A cut fluoropolymer composite sheet is placed on a horizontal surface so that one short side of the sheet touches the boundary with the slope of the horizontal platform on a smooth horizontal platform with a 45 ° slope on a part of the horizontal platform. Left to stand. Thereafter, the fluororesin composite sheet was slid by 50 mm toward the slope (in the long side direction), and the contact condition between the slope and the fluororesin composite sheet was determined as the bending resistance based on the following evaluation criteria. When evaluation evaluation is (circle), it has shown that the fluororesin composite sheet is excellent in shape retention property. The results are shown in Table 1.
○: The fluororesin composite sheet does not contact the slope.
X: The fluororesin composite sheet contacts the slope. Alternatively, the fluororesin sheet peeled off from the mesh sheet contacts the slope
〔フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートとの密着性評価〕
各実施例と比較例のフッ素樹脂複合シートについて、１０ｍｍ×５０ｍｍにカットした。カットした各フッ素樹脂複合シートの長手方向の中央部分を、手で90°折り曲げ、折り曲げた部分の状態を観察し、密着性を目視にて以下の評価基準に基づいて判定した。結果を表１に示す。
○：フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートが分離せず、密着状態を保っている。
×：フッ素樹脂組成物とメッシュ状シートが分離している、もしくはフッ素樹脂組成物とメッシュ状シートの間に空間が生じている。
[Evaluation of adhesion between fluororesin composition and mesh sheet]
About the fluororesin composite sheet of each Example and the comparative example, it cut into 10 mm x 50 mm. The central portion in the longitudinal direction of each cut fluororesin composite sheet was bent by 90 ° by hand, the state of the bent portion was observed, and the adhesion was visually determined based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
○: The fluororesin composition and the mesh-like sheet are not separated and are kept in close contact.
X: The fluororesin composition and the mesh sheet are separated, or a space is generated between the fluororesin composition and the mesh sheet.
１ フッ素樹脂複合シート
２ メッシュ状シート
３ フッ素樹脂組成物
４ メッシュ状シートの空隙部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fluororesin composite sheet 2 Mesh sheet 3 Fluororesin composition 4 Cavity of mesh sheet
Claims (14)
メッシュ状シートにフッ素樹脂組成物が空隙部を介して複合化されているフッ素樹脂複合シート。 A fluororesin composition in which a functional material is fixed to a fibrous fluororesin and a flexible mesh-like sheet having a plurality of voids,
A fluororesin composite sheet in which a fluororesin composition is combined with a mesh sheet through a gap.
工程１：フッ素樹脂、機能材及び溶媒を含む混合物を調製する工程
工程２：工程１で得られた混合物をメッシュ状シートに積層し、圧延することによりフッ素樹脂を繊維状フッ素樹脂に変形させて機能材を固定化するとともに、固定化により得られたフッ素樹脂組成物をメッシュ状シートに空隙部を介して複合化させる工程 A fluororesin composite sheet comprising a fluororesin composition in which a functional material is immobilized on a fibrous fluororesin and comprising a flexible mesh-like sheet having a plurality of voids through the voids, including the following steps: Production method.
Step 1: Step of preparing a mixture containing a fluororesin, a functional material and a solvent Step 2: Laminating the mixture obtained in Step 1 on a mesh sheet and rolling it to transform the fluororesin into a fibrous fluororesin The process of immobilizing the functional material and combining the fluororesin composition obtained by the immobilization with the mesh sheet through the gap
The production of a fluororesin composite sheet according to any one of claims 8 to 13, wherein the functional material is at least one selected from a carbon filler, an ion exchanger, and a catalyst having a catalyst active material supported on a catalyst carrier. Method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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