JP2017112960A - Milk feeding livestock teat pack forming material, method for preventing mastitis of milk feeding livestock and milk feeding livestock teat pack forming kit - Google Patents

Milk feeding livestock teat pack forming material, method for preventing mastitis of milk feeding livestock and milk feeding livestock teat pack forming kit Download PDF

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仁志 近藤
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洋治 乾
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三佳 石田
亮 中久保
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亮 中久保
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material in which the material itself can keep a function of closely adhering to teats for a long term and preventing deposition of high adhesive materials such as feces, urine, sludge and soil, and the material is used for forming packs to closely adhere to the teats of the milk feeding livestock.SOLUTION: A material used for forming packs to closely adhere to teats of milk feeding livestock is characterized by containing at least (A) latex components comprising polymer compounds not containing fluorine atoms and silicon atoms in molecules, (B) latex components comprising polymer compounds containing the fluorine atoms and/or the silicon atoms in molecules, or (C) components selected from silicon-based and/or fluorine-based water repellent/oil repellent compounds.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、産乳家畜用乳頭パック形成用材料、産乳家畜の乳房炎を予防する方法、及び産乳家畜用乳頭パック形成用キットに関する。
以下、乳牛、山羊、羊等飲用乳或は加工乳を生産する家畜を「産乳家畜」と総称する場合がある。また、産乳家畜の乳頭(乳首)の全体を被覆して、乳房炎等の感染を防止する保護膜を「産乳家畜用乳頭パック」と呼称する場合がある。
The present invention relates to a material for forming a nipple pack for dairy animals, a method for preventing mastitis in a dairy animal, and a nipple pack forming kit for a dairy animal.
Hereinafter, livestock that produce drinking milk or processed milk such as dairy cows, goats, and sheep may be collectively referred to as “dairy livestock”. In addition, a protective film that covers the entire nipple (nipple) of a dairy livestock and prevents infection such as mastitis may be referred to as a “nipple pack for dairy livestock”.

代表的な産乳家畜は乳牛であるので、以下、乳牛に関して説明する。乳牛の重大な疾病の一つに乳房炎がある。乳房炎は、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入し、定着・増殖することによって起こる感染病であるが、その発生機序が複雑であるので、いまだに根絶できず、酪農界に重大な経済的損失を与え続けている疾病である。乳房炎には種々のタイプや症状があるが、乳房の発赤、疼痛、膨張、発熱或いは乳汁中への乳魂の出現等、いわゆる臨床症状をともなった乳房炎の発見は容易であり、抗生剤治療の普及につれて世界的にも減少傾向にある。しかし、これらの臨床症状を示さないが乳汁を検査すると体細胞数の増加等の異常が発見される、いわゆる潜在性乳房炎については、産乳量や乳質の低下等多大な経済的損失を及ぼしているにも係わらず、その防除は遅々として進んでいない。 Since a typical dairy livestock is a dairy cow, dairy cow will be described below. One of the serious diseases of dairy cows is mastitis. Mastitis is an infectious disease that occurs when bacteria and other microorganisms enter the breast through the mouth of the teat and colonize and proliferate. It is a disease that continues to cause significant economic losses. There are various types and symptoms of mastitis, but it is easy to find mastitis with so-called clinical symptoms such as redness of the breast, pain, swelling, fever or appearance of milk soul in milk. As the treatment spreads, it is decreasing worldwide. However, abnormalities such as an increase in the number of somatic cells are found when milk is examined, although these clinical symptoms are not shown.So-called latent mastitis causes a great economic loss such as a decrease in milk production and milk quality. Despite this, its control has not progressed slowly.

このような乳房炎を防除するために、現在世界的に推奨されているのは「5ポ イント」と呼ばれる下記のような重点対策である。
(1)ミルカーの点検整備を含めた搾乳施設等の衛生対策、
(2)乳頭の消毒、
(3)臨床型乳房炎の治療、
(4)乾乳期治療(dry cow therapy, DCT)
(5)問題牛の淘汰(以上、非特許文献1、2、3)
In order to control such mastitis, the following priority measures called “5-points” are currently recommended worldwide.
(1) Hygiene measures such as milking facilities including inspection and maintenance of milkers,
(2) Nipple disinfection,
(3) Treatment of clinical mastitis,
(4) Dry cow therapy (DCT)
(5) The problem cow's cage (Non-Patent Documents 1, 2, and 3)

上記に挙げた対策の中でも(1)ミルカーの点検整備を含めた搾乳施設等の衛生対策、即ち、畜舎の衛生管理は最も基本的な対策である。畜舎の衛生管理の中でも、糞便・尿の速やかな除去が重要である。乳牛は、1日に大量の飼料を食べ、大量の水を飲む。さらに、食べた量以上の糞及び尿を排泄する。平均で1日約25kgの乳を生産する乳牛の場合、約45kgの糞、約15kgの尿を排泄する。糞の主要成分は、吸収されなかったタンパク質、糖類(ヘミセルロース、セルロース、リグニン等)である。乳牛の一日の排便回数は15〜20回で、その間隔は通常30〜90分と言われている。排便、排尿の都度、除去処理をすることは不可能に近く、いきおい畜舎の床は糞尿、泥等で汚染された状態である。また、糞尿等は、粘度も高く、一旦乳頭等に付着すると、除去するのが難しいのが現状である。理想的には、乳房、特に乳頭に糞尿が付着しないような手段、もしくは付着しても、速やかに、自然に剥落するような手段を講じることである。乳房炎予防には、畜舎を清潔に保守・管理することが重要である。然しながら、畜舎を清潔に保守・管理するにはおのずから限界があり、従来、下記に例示する手段が提案されている。 Among the measures listed above, (1) hygiene measures such as milking facilities including inspection and maintenance of milkers, that is, hygiene management of barns is the most basic measure. It is important to remove feces and urine promptly in the hygiene management of barns. Dairy cows eat a lot of feed and drink a lot of water a day. In addition, it excretes more feces and urine than is eaten. A cow that produces an average of about 25 kg of milk a day excretes about 45 kg of feces and about 15 kg of urine. The main components of feces are unabsorbed proteins and saccharides (hemicellulose, cellulose, lignin, etc.). The number of defecations per day for dairy cows is 15 to 20, and the interval is usually said to be 30 to 90 minutes. It is almost impossible to remove the stool and urinate every time, and the floor of the lively barn is contaminated with manure and mud. In addition, manure or the like has a high viscosity and is currently difficult to remove once attached to a teat or the like. Ideally, measures should be taken so that feces and urine do not adhere to the breast, particularly the nipple, or even if it adheres, it will come off quickly and naturally. In order to prevent mastitis, it is important to maintain and manage the barn cleanly. However, there is a limit to cleanly maintaining and managing a barn, and the following means have been proposed.

その一つは、乳頭の消毒である。乳牛の乳頭消毒は、乳房炎防除の最も重要な予防対策の一つであり、英国のDoddらが1952年に乳頭消毒剤を開発、実施し、日本では昭和40年頃より乳質改善事業の一環として使用が実施されるようになり、今日では40%の普及率となっている。           One of them is nipple disinfection. Nipple disinfection of dairy cows is one of the most important preventive measures for mastitis control. Dodd et al. In the UK developed and implemented a teat disinfectant in 1952, and in Japan as part of the milk quality improvement project from around 1965. The use has come into effect and today it is 40% popular.

現在一般に実施されている乳頭消毒は、搾乳後に乳頭をディッピング剤(殺菌消毒水溶液)に浸漬する方法(所謂ポストディッピング法)であり、乳頭皮膚表面に付着する乳房炎起因菌を殺菌消毒し、さらに保湿剤によりひび割れ等の乳頭皮膚の状態を改善し、乳頭表面の細菌の増殖を抑制することにより、乳房炎を予防することにあり、これまで、様々なポストディッピング剤が提案(例えば特許文献1、特許文献2)されており、市場では多数の製品が市販されている。しかしながら、米国の国立酪農研究所(the National Institute for Research in Dairying)により実施された試験において、ポストディッピング実施乳牛群の12カ月間での新たな感染は50%減少したものの、それは既に感染していた乳房の全体からみると僅か14%の減少でしかなかった。このことから、既存菌による亜臨床型感染が持続したことが伺えたと報告している。即ち、このポストディッピングは、伝播性の乳房炎起因菌による新たな感染の率は減少させるものの、いわゆる環境性乳房炎の起因菌に対する防除効果に関しては、思ったほど効果が期待できないということである。                   Nipple disinfection currently commonly practiced is a method (so-called post-dipping method) in which the nipple is immersed in a dipping agent (sterilizing and disinfecting aqueous solution) after milking, sterilizing and disinfecting mastitis-causing bacteria adhering to the surface of the nipple skin, The moisturizing agent is intended to prevent mastitis by improving the condition of the nipple skin such as cracks and suppressing the growth of bacteria on the surface of the nipple. Various post-dipping agents have been proposed so far (for example, Patent Document 1). Patent Document 2), and many products are commercially available on the market. However, in a study conducted by the National Institute for Research in Dairying in the United States, new infections in 12 months of post-dipping dairy herds were reduced by 50%, but they were already infected. It was only a 14% decrease from the whole breast. From this, it is reported that the subclinical infection by the existing bacteria was sustained. In other words, this post-dipping reduces the rate of new infections caused by transmitted mastitis-causing bacteria, but it cannot be expected to be as effective as it is for controlling so-called environmental mastitis-causing bacteria. .

つまり、搾乳後の消毒(ポストディッピング)のみでは、その効果持続期間(例えば、適用後、乳頭が牛床などに接触した際に、薬液が乳頭から除かれて効果が失われるまでに、1〜2時間)が比較的短いため、次の搾乳までに殺菌効果が消失してしまうため、環境性の起因菌に対しては、その効果に限界があった。             In other words, only after disinfection after milking (post-dipping), the duration of the effect (for example, after application, when the teat comes into contact with the cow bed, the medicinal solution is removed from the teat and the effect is lost. (2 hours) is relatively short, and the bactericidal effect disappears until the next milking, so that there is a limit to the effect on environmental causative bacteria.

一方、乳房炎起因菌から乳牛の乳頭を守る手段として、乳牛の乳頭全体を、適当なポリマーで完全に被覆して、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術が提案されている               On the other hand, as a means to protect dairy cow nipples from mastitis-causing bacteria, a technique that completely covers the dairy cow nipples with a suitable polymer to prevent bacteria and other microorganisms from entering the breast through the mouth of the nipple. Proposed

例えば、特許文献3は、「乳牛の乾乳期において、乳房炎に感染しやすい 乾乳期の初めの約2日〜9日程度の間、及び分娩前約2日〜9日程度の間、乳頭を乳頭シール剤に浸漬して乳頭に乳頭口を閉塞する薄膜を形成した状態に保持しておくことにより、乳房炎起因菌の感染を物理的に阻止することを特徴とする乳牛の乳房炎予防方法。」を開示している(請求項1)。更に、特許文献3は、乳頭口を浸漬させる乳頭シール剤として、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、メチレンクロライド等のフロン代替体、トルエン、キシレン等の芳香族化合物を溶媒として、ウレタンゴム、ラテックスゴム、ブタジエン樹脂、ポリビニルアルコール、液状ブチルゴム、液状ゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴム等から選択されたゴム素材を5〜15%の濃度で溶解したものを記載している。しかしながら、特許文献3のゴム系素材は溶媒が揮発しパックを形成するまでに時間を要するため、パック装着後、パック形成前に牛が横臥休息した場合、液が散逸しパックが形成されないという問題を有していた。また、ゴム系素材が乾燥する際に、アセトニトリルやトルエンなどの有害な有機溶媒が揮発するため、人体又は乳牛の健康を害する恐れがあった。           For example, Patent Document 3 states that “in the dry period of dairy cows, which is prone to infection with mastitis, for about 2 to 9 days at the beginning of the dry period and for about 2 to 9 days before delivery, Mastitis in dairy cattle characterized by physically preventing infection of mastitis-causing bacteria by immersing the nipple in a nipple sealant and keeping the nipple in a state of forming a thin film that blocks the mouth of the nipple (Prevention method) "(Claim 1). Further, Patent Document 3 discloses a nipple sealant for immersing the nipple mouth, a fluorocarbon substitute such as tetrahydrofuran, acetonitrile, trichloroethane, trichloroethylene, and methylene chloride, and an aromatic compound such as toluene and xylene as a solvent. A rubber material selected from butadiene resin, polyvinyl alcohol, liquid butyl rubber, liquid rubber, natural rubber, butyl rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, vinyl acetate rubber and the like is dissolved at a concentration of 5 to 15%. However, since the rubber-based material of Patent Document 3 requires time for the solvent to volatilize and form a pack, if the cow rests on the side of the bed before the pack is formed after the pack is attached, the liquid is dissipated and the pack is not formed. Had. Further, when the rubber-based material is dried, harmful organic solvents such as acetonitrile and toluene are volatilized, which may be harmful to human health or dairy cow health.

特許文献4は、「少なくとも、水、カルシウム塩およびアルギン酸塩を含み、かつ、ゲル化前の粘度が5000〜150万mPa・secである乳頭パック。」を開示しており、更に、該乳頭パック中にヨウ素などの抗菌剤を配合しておくことで、長期間乳頭を乳房炎起因菌などから保護できるとして提案されている。
しかし、特許文献4に記載されている乳頭パックでは、アルギン酸塩や硫酸カルシウム塩からなる粉末成分を使用直前に、水などの溶剤と混錬して得られるペーストを乳頭に塗布して使用すると説明されている。硫酸カルシウムは水に不溶、つまり疎水性成分であり、水などの親水性溶剤中に均一に分散させることは非常に難しく、所望の分散性を得るためには、術者に多大な労力及び熟練を要求するだけでなく、混錬の際には粉末成分が周囲に飛散してしまうという問題を有していた。また、特許文献4には、粉末であるアルギン酸塩や硫酸カルシウム塩からなる成分をグリセリンやプロピレングリコールなどの親水性溶剤に予め分散させておくことで、上記問題が軽減されるとしているが、この場合であっても表面が疎水性である硫酸カルシウムを親水性溶剤中に分散させておくのが困難なため、経時的に沈降分離を起こしてしまう。その結果、場合によっては、使用する際(水と混錬する際)に、かえって分散性を損ねてしまい、混錬に時間がかかったり、気泡が混入したりして、得られる乳頭パックの均一性や硬化性が低下し、乳頭への密着性が悪化したり、乳頭から剥離し易くなったりしていた。
Patent Document 4 discloses “a teat pack containing at least water, a calcium salt, and an alginate and having a viscosity before gelation of 5,000 to 1,500,000 mPa · sec.”, And further, the teat pack. It has been proposed that a teat can be protected from mastitis-causing bacteria and the like for a long time by incorporating an antibacterial agent such as iodine therein.
However, in the teat pack described in Patent Document 4, it is explained that a paste obtained by kneading with a solvent such as water is applied to the teat immediately before using a powder component made of alginate or calcium sulfate. Has been. Calcium sulfate is insoluble in water, that is, it is a hydrophobic component, and it is very difficult to uniformly disperse it in a hydrophilic solvent such as water. In addition, there is a problem in that the powder component is scattered around when kneading. Patent Document 4 states that the above problem is alleviated by predispersing a powdered alginate or calcium sulfate component in a hydrophilic solvent such as glycerin or propylene glycol. Even in such a case, it is difficult to disperse calcium sulfate having a hydrophobic surface in a hydrophilic solvent, so that sedimentation separation occurs over time. As a result, in some cases, when used (when kneading with water), the dispersibility is impaired, and kneading takes time or bubbles are mixed, resulting in a uniform nipple pack. As a result, the adhesiveness to the nipple deteriorated, and it was easy to peel from the nipple.

特許文献5は、水性分散媒中に、ポリマーラテックスと水溶性ポリマー増粘 剤を含む組成物に産乳動物の乳頭を浸漬して産乳動物の乳房炎を予防処理する方法を開示している。ラテックスは、高分子化合物の分散液であり、該分散液を産乳家畜の乳頭に浸漬させると、時間経過と共に徐々に膜が形成され、その結果、乳頭が保護される。このようなラテックスを含有する組成物を用いる乳頭の保護方法は、操作方法の簡便さから有用な技術と考えられる。即ち、特許文献5に記載された技術も、乳房炎起因菌から乳牛の乳頭を守る手段として、乳牛の乳頭全体を、適当なポリマーラテックスで完全に被覆して、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術である。               Patent Document 5 discloses a method for preventing mastitis of a lactating animal by immersing the nipple of the lactating animal in a composition containing a polymer latex and a water-soluble polymer thickener in an aqueous dispersion medium. . Latex is a dispersion of a polymer compound, and when the dispersion is immersed in the nipple of a dairy livestock, a film is gradually formed over time, and as a result, the nipple is protected. The teat protection method using such a latex-containing composition is considered to be a useful technique because of the simplicity of the operation method. That is, in the technique described in Patent Document 5, as a means for protecting a dairy cow's nipple from mastitis-causing bacteria, the entire nipple of the dairy cow is completely covered with an appropriate polymer latex so that bacteria and other microorganisms can be removed from the nipple mouth. It is a technology that prevents entry into the breast.

上述した特許文献3〜5に記載された発明は、いずれも、ゴム系又はポリマーラテックスで乳牛の乳頭全面に、いわゆる「産乳家畜用乳頭パック」を形成し、乳頭全体を完全に被覆して、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術であり、それなりの効果はある。然しながら、畜舎内に残留している糞便・尿、泥等高粘着物の付着による汚染の被害からは免れることはできない。 In any of the inventions described in Patent Documents 3 to 5 described above, a so-called “milking livestock nipple pack” is formed on the entire nipple of a dairy cow with rubber-based or polymer latex, and the entire nipple is completely covered. It is a technology that prevents bacteria and other microorganisms from entering the breast through the mouth of the nipple, and has a certain effect. However, it cannot be avoided from the damage caused by the adhesion of faeces, urine, mud, etc. remaining in the barn.

従って、理想的な「産乳家畜用乳頭パック」に要求される機能は、第一義的には、(イ)簡便な操作により、乳頭の形状に完全に密着・追随し、長期間乳頭から剥離しないこと、特に乳頭口を完全に閉塞しておくことである。それと併せて、(ロ)乳頭パック自体に、糞便・尿・泥等高粘着物が付着しない機能を持たせること、或いは、糞便・尿・泥等が一旦付着したとしても、速やかに自然に剥落するような防汚性、いわゆる高撥水・撥油性を持たせることである。 Therefore, the functions required for an ideal “nipple pack for dairy livestock” are primarily as follows: Do not peel off, especially keep the nipple mouth completely closed. At the same time, (b) the nipple pack itself has a function to prevent high adhesion such as feces, urine, mud, etc. It is to provide such antifouling properties, so-called high water and oil repellency.

特開平8−175989号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-175899 特開平11−155404号公報JP 11-155404 A 特開2000−41529号公報JP 2000-41529 A 特開2006−50911号公報JP 2006-50911 A 米国特許4113854US Pat. No. 4,113,854

畜産大事典編集委員会代表者長沢弘著、1996年2月20日、畜産大事典、株式会社養賢堂Livestock Encyclopedia Editorial Committee Representative, Hiroshi Nagasawa, February 20, 1996, Livestock Encyclopedia, Yokendo Co., Ltd. 酪農大事典生理・飼育技術・環境管理、2011年3月31日、社団法人農山漁村文化協会Dairy University Encyclopedia Physiology, Breeding Technology, Environmental Management, March 31, 2011, Japan Rural Culture Association 株式会社講談社サイエンティフィック編、新編畜産ハンドブック、2006年9月10日、株式会社講談社Kodansha Scientific Co., Ltd., New Animal Husbandry Handbook, September 10, 2006, Kodansha Co., Ltd.

前述した従来技術を総合的に検討した結果、発明が解決しようとする課題は、産乳家畜の乳頭の全面に被覆され、密着性、弾性、耐摩耗性、耐久性、耐老化性、耐油性、耐候性、乳房の形状追随性等に優れていることはもとより、畜舎の床面又は放牧場に残留している糞便、尿、泥、土等高粘着物に対する防汚性に優れた産乳家畜用乳頭パック形成用材料、産乳家畜の乳房炎を予防する方法、及び時、場所を選ばず、簡便な方法で産乳家畜の乳頭の全面を完全に被覆し、乳房炎起因菌から産乳家畜の乳頭を保護する乳頭パックを形成することができる産乳家畜用乳頭パック形成用キットを提供することである。 As a result of comprehensively examining the above-described conventional techniques, the problem to be solved by the invention is that the entire surface of the nipple of the dairy livestock is coated, and adhesion, elasticity, abrasion resistance, durability, aging resistance, oil resistance In addition to being excellent in weather resistance, breast shape followability, etc., milk production with excellent antifouling properties against feces, urine, mud, soil, and other highly sticky substances remaining on the floor of a barn or pasture A material for forming nipple packs for livestock, a method for preventing mastitis in dairy livestock, and a simple method that completely covers the entire nipple of dairy livestock at any time, and is produced from mastitis-causing bacteria. It is an object of the present invention to provide a nipple pack forming kit for dairy animals that can form a nipple pack that protects the nipples of dairy animals.

本発明で使用する用語「糞便、尿、泥、土等高粘着物に対する防汚性」とは、乳頭パック自体が、糞便、尿、泥、土等高粘着物を付着させないか、或は付着させ難く、たとえ、糞便、尿、泥、土等高粘着物が付着したとしても、経時的に自然に剥落させる物性と定義する。本発明で使用する用語「防汚性」は「糞便、尿、泥、土等高粘着物に対する非粘着性」あるいは「糞便、尿、泥、土等高粘着物に対する撥水・撥油性」等と同義である。
発明が解決しようとする更なる課題及び利点は以下逐次明らかにされる。
As used in the present invention, the term “antifouling property against highly-adhesive substances such as stool, urine, mud, and soil” means that the nipple pack itself does not adhere or adhere to highly-adhesive substances such as stool, urine, mud, and soil. It is defined as a physical property that even if highly sticky matter such as stool, urine, mud, and soil adheres, it will be peeled off naturally over time. The term “antifouling” used in the present invention is “non-adhesiveness to highly sticky materials such as stool, urine, mud and soil” or “water and oil repellency to highly sticky materials such as stool, urine, mud and soil”, etc. It is synonymous with.
Further problems and advantages to be solved by the invention will be clarified sequentially below.

前述したように、産乳家畜の乳頭パックに、糞便、尿、泥、土等高粘着物を付着させない機能、または、たとえそれらが付着しても容易に剥落する機能を付与することは、とりもなおさず、産乳家畜の乳頭パックに高度の撥水・撥油性を付与することである。 As described above, it is not possible to give dairy packs of dairy livestock a function to prevent high-adhesive substances such as stool, urine, mud, and soil from adhering, or to easily peel off even if they adhere. Needless to say, it is to impart a high level of water and oil repellency to the nipple packs of dairy animals.

ところで、従来から、各種の撥水・撥油剤が使用されている。即ち、鉱油系として流動パラフィン等;脂肪酸系としてステアリン酸、オレイン酸等;天然油脂系として動物油、天然ワックス等;脂肪酸エステル系としてエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビト−ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等;アルコール系としてポリオキシアルキレングリコール、グリコール類、ポチオキシエチレン高級アルコールエーテル等;アミド系としてポリオキシエチレンアルキレン、アミド等;リン酸エステル系としてポリオキシアルキレンリン酸ソ−ダ等;金属石鹸系としてステアリン酸カルシウム、オレイン酸ソーダ等が使用されている。 By the way, conventionally, various water and oil repellent agents have been used. That is, liquid paraffin, etc. as mineral oils; stearic acid, oleic acid, etc. as fatty acids; animal oils, natural waxes, etc. as natural fats; ethylene glycol fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, etc. as fatty acid esters Polyoxyalkylene glycols, glycols, polyoxyethylene higher alcohol ethers, etc. as alcohols; polyoxyethylene alkylenes, amides, etc. as amides; polyoxyalkylene phosphate soda, etc. as phosphate esters; metal soaps Calcium stearate, sodium oleate, etc. are used.

そこで、先ず、本発明者は、コストを考慮して、上述した撥水・撥油剤の中から任意に選択し、それを天然ゴムラテックスに練り込んで乳頭パック相当の厚さのフィルムに成形し、サンプルとした。他方、天然ゴムラテックスで乳頭パック相当の厚さのフィルムに成形し、その表面に同じ撥水・撥油剤をコーティングしたサンプルを製造した。それぞれのサンプルに、糞便、尿、泥、土等高粘着物を付着させて、防汚効果を試験したが、満足すべき効果を得ることはできなかった。次いで、撥水・撥油剤を、シリコーン系及び/又はフッソ系撥水・撥油剤に代えて同じ試験をしたところ、満足すべき効果を得ることができた。 In view of the cost, the present inventor first selects any of the above water / oil repellents, kneaded it into natural rubber latex, and formed it into a film having a thickness equivalent to a teat pack. And a sample. On the other hand, a natural rubber latex was formed into a film having a thickness equivalent to a nipple pack, and the surface was coated with the same water / oil repellent. Each sample was tested for antifouling effect by attaching a highly adhesive material such as feces, urine, mud, and soil, but satisfactory results could not be obtained. Next, when the same test was conducted for the water / oil repellent agent instead of the silicone-based and / or fluorine-based water / oil repellent, a satisfactory effect could be obtained.

ところで、現在、接触角が90°以上で、固形分が14〜17%の撥水性を有するシリコーン・アクリル系、フッ素・アクリル系、或はシリコーン・塩ビ系ラテックスが市販されている。これらのラテックスで所定の厚さのフィルムを製造して、同じ試験を行ったが、造膜までに時間が掛かり、且つ、フィルムも強度不足で乳頭パックとして実用に供し得ないことが判明した。
これらの実証試験から、下記の事実が検証された。
イ。鉱油系、脂肪酸系、天然油脂系、脂肪酸エステル系、アルコール系、アミド系、ン酸エステル系、金属石鹸系等従来から汎用されている撥水・撥油剤単独では所期の効果を奏功しえない。
ロ。シリコーン系及び/又はフッソ系撥水・撥油剤は、効果的である。
ハ。現在市販されているシリコーン系或はフッ素系ラテックス単品では、撥水・撥油効果はあるが、乳頭パックとしての強度が不足、或は造膜までの時間が掛かるという欠点がある。
従って、前記の課題は、下記のいずれか1項に記載した発明により解決される。
By the way, currently, silicone / acrylic, fluorine / acrylic, or silicone / vinyl chloride latex having a water repellency with a contact angle of 90 ° or more and a solid content of 14 to 17% is commercially available. A film having a predetermined thickness was produced from these latexes and subjected to the same test. However, it was found that it took time until the film was formed, and the film was insufficient in strength and could not be put into practical use as a teat pack.
From these demonstration tests, the following facts were verified.
Lee. Mineral oils, fatty acids, natural fats and oils, fatty acid esters, alcohols, amides, acid esters, metal soaps, etc. Absent.
B. Silicone-based and / or fluorine-based water and oil repellents are effective.
C. A single product of silicone-based or fluorine-based latex currently on the market has a water / oil repellent effect, but has a drawback of insufficient strength as a teat pack or a long time until film formation.
Therefore, the above problem is solved by the invention described in any one of the following.

第1の発明は、産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜用乳頭パック形成用材料であって、少なくとも、
(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスと、
(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、または、(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択された成分を含むことを特徴とする産乳家畜の乳頭パック形成用材料である。
The first invention is a material for forming a nipple pack for dairy animals for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy animal, comprising at least:
(A) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and silicon atom in the molecule;
(B) a polymer latex composed of a polymer compound containing fluorine atoms and / or silicon atoms in the molecule, or (C) a component selected from silicon-based and / or fluorine-based water- and oil-repellent compounds. It is a material for nipple pack formation of milk farm animals characterized by including.

第2の発明は.前記第1項に記載した発明において、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックスは、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フッ化シリコーンゴム、シリコーンゴム系熱可塑性エラストマー又はフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを分散質とする。 The second invention is. In the invention described in item 1, the polymer latex composed of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule (B) is silicone rubber, fluorine rubber, fluorosilicone rubber, silicone rubber. A thermoplastic elastomer or fluororubber thermoplastic elastomer is used as a dispersoid.

第3の発明は.前記第1項に記載した発明において、(C)ケイ素及び/叉はフッ素系撥水・撥油性化合物は、シランカップリング剤またはパーフルオロアルキル基含有化合物である。 The third invention is. In the invention described in item 1, the (C) silicon and / or fluorine-based water / oil repellent compound is a silane coupling agent or a perfluoroalkyl group-containing compound.

第4の発明は.前記第1〜3項のいずれか1項に記載した発明において、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、または(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物の濃度は、乳頭パック形成用材料の質量当たり0.1〜10%である。 The fourth invention is. In the invention described in any one of the above items 1 to 3, (B) a polymer latex composed of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule, or (C) a silicon-based polymer and The concentration of the fluorine-based water / oil repellent compound is 0.1 to 10% per mass of the teat pack forming material.

第5の発明は.前記第1〜4項のいずれか1項に記載した発明において、前記(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物は、さらに、鉱油系、脂肪酸系、天然油脂系、脂肪酸エステル系、アルコール系、アミド系、リン酸エステル系、金属石鹸系又はそれらの混合物から成る群から選択された一種の撥水・撥油性化合物を含む。   The fifth invention is. In the invention described in any one of Items 1 to 4, the (C) silicon-based and / or fluorine-based water- and oil-repellent compounds are further mineral oil-based, fatty acid-based, natural oil-based, fatty acid ester. A water- and oil-repellent compound selected from the group consisting of a system, an alcohol system, an amide system, a phosphate ester system, a metal soap system, or a mixture thereof.

第6の発明は.前記第1〜5項のいずれか1項に記載した発明において、乳頭パック形成用材料は、さらに、高分子ラテックスを凝集するための(D)凝集剤を含む。 The sixth invention is. In the invention described in any one of the first to fifth aspects, the teat pack forming material further includes (D) a flocculant for aggregating the polymer latex.

第7の発明は.前記第6項に記載した発明において、(D)凝集剤は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択される。 The seventh invention is: In the invention described in item 6, (D) the flocculant is selected from the group consisting of a low molecular inorganic flocculant, a high molecular inorganic flocculant, a high molecular organic flocculant, an acid, and a mixture thereof. The

第8の発明は、前記第1〜7項のいずれか1項に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料を用いて、乳頭の全面に、前記高分子ラテックスの分散質である高分子の微粒子を凝集させ、所定の厚さに造膜させることを含む、乳頭パックを形成させることを特徴とする乳房炎を予防する方法。 According to an eighth aspect of the present invention, there is provided a material for forming a nipple pack for milking livestock described in any one of the above items 1 to 7, wherein the polymer latex is dispersed on the entire surface of the nipple. A method for preventing mastitis, characterized by forming a teat pack comprising agglomerating fine particles and forming a film to a predetermined thickness.

第9の発明は、産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜用乳頭パック形成用キットであって、
(i)所定の容器に収容された(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス;
(ii)前記所定の容器と同じか又は異なる容器に収容された(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、及び
(iii)前記(i)及び(ii)の容器とは異なる容器に収容された(D)凝集剤との組み合わせからなる、産乳家畜用乳頭パック形成用キット。
A ninth invention is a kit for forming a nipple pack for dairy animals for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy animal,
(I) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and no silicon atom in the molecule (A) contained in a predetermined container;
(Ii) (B) a polymer latex comprised of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule contained in the same or different container as the predetermined container, and (iii) the above (i ) And (ii) a kit for forming a nipple pack for dairy livestock, comprising a combination with (D) a flocculant housed in a different container.

第10の発明は.前記第9項に記載した発明において、(D)凝集剤は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択される。 The tenth invention is. In the invention described in item 9, the flocculant (D) is selected from the group consisting of a low molecular weight inorganic flocculant, a high molecular weight inorganic flocculant, a high molecular organic flocculant, an acid, and a mixture thereof. The

第11の発明は、産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜用乳頭パック形成用キットであって、
(i)所定の容器に収容された(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス;
(ii)前記所定の容器と同じか又は異なる容器に収容された(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物;及び
(iii)前記(i)の容器とは異なる容器に収容された(D)凝集剤との組み合わせからなる、産乳家畜用乳頭パック形成用キット。
The eleventh invention is a kit for forming a nipple pack for dairy animals for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy animal,
(I) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and no silicon atom in the molecule (A) contained in a predetermined container;
(Ii) (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil-repellent compound stored in the same or different container as the predetermined container; and (iii) stored in a container different from the container of (i). (D) A kit for forming a nipple pack for dairy animals, comprising a combination with a flocculant.

第12の発明は.前記第11項に記載した発明において、(D)凝集剤は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択される。 The twelfth invention is: In the invention described in the above item 11, (D) the flocculant is selected from the group consisting of a low molecular weight inorganic flocculant, a high molecular weight inorganic flocculant, a high molecular organic flocculant, an acid, and a mixture thereof. The

本発明による産乳家畜用乳頭パック形成用材料は、構成する主要材料から分類すると、(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスと(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックスを含む成分;又は(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスと(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物を含む成分、の二組の系から構成されている。即ち、いずれの系においても、フッ素原子及び/又はケイ素原子を含むことを必須とし、そのことにより下記に例示する効果を奏功する。
1.いずれの系においても、高分子ラテックスが乳頭パックを形成するための主成分なので、適当な凝集剤と混合することによる急凝集で造膜して、簡便に、各成分が均一に分散した、優れた乳頭パックを形成することができる。
2.(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスは、強度が高く弾性の高い乳頭パックを形成するので、搾乳期の産乳家畜の乳頭の収縮及び膨張の動きにも追随でき、かつ産乳家畜が横臥休息してもパックが剥離することなく維持することができる。
3.形成される乳頭パック自体が撥水・撥油機能、即ち、高度の防汚性を有しているので、下記に例示する効果を奏功する。
(イ)畜舎内に残留している糞便、尿、泥、土等高粘着物を付着させない。たとえ、糞便、尿、泥、土等高粘着物が付着しても、経時的に自然に剥落させる。従って、乳頭口付近を長期間にわたり清潔な状態に保つことが出来る。
(ロ)産乳家畜が横臥休息した際に乳頭同士が接触した場合にも、装着したパック同士が癒着することなく、パック同士の癒着によるパックの剥離を防ぐことができる。
(ハ)形成される乳頭パック自体が撥水・撥油機能、即ち、高度の防汚性を有しているので、乳頭が皮膚上の油脂や乳汁に覆われている場合においても塗布性が良く、パックを乳頭に密着させることができる。そのため、長期間乳頭から剥がれることがない。
The material for forming a nipple pack for dairy livestock according to the present invention is classified as follows: (A) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom or silicon atom in the molecule; and (B) A component containing a polymer latex composed of a polymer compound containing fluorine atoms and / or silicon atoms in the molecule; or (A) a polymer composed of a polymer compound not containing fluorine atoms and silicon atoms in the molecule. It is composed of two systems of latex and a component containing (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound. That is, in any system, it is essential to contain a fluorine atom and / or a silicon atom, thereby achieving the effects exemplified below.
1. In any system, the polymer latex is the main ingredient for forming a nipple pack, so it forms a film by rapid agglomeration by mixing with an appropriate aggregating agent, and each component is uniformly dispersed. A nipple pack can be formed.
2. (A) A polymer latex composed of a polymer compound that does not contain a fluorine atom and a silicon atom in the molecule forms a nipple pack having high strength and high elasticity. It can follow the movement of expansion and can maintain the pack without peeling even if the livestock is resting on the side.
3. Since the formed teat pack itself has a water / oil repellent function, that is, a high degree of antifouling properties, the effects exemplified below are effective.
(B) Do not allow high-adhesive substances such as feces, urine, mud, and soil remaining in the barn to adhere. Even if highly sticky substances such as stool, urine, mud, and soil adhere, they will peel off naturally over time. Therefore, the vicinity of the nipple mouth can be kept clean for a long time.
(B) Even when the nipples come into contact with each other when the livestock is resting on the side, it is possible to prevent the packs from being peeled off due to the adhesion between the packs without causing the attached packs to adhere to each other.
(C) Since the formed nipple pack itself has a water / oil repellent function, that is, a high degree of antifouling properties, the coatability is good even when the nipple is covered with oil or milk on the skin. Well, the pack can be in close contact with the nipple. Therefore, it does not peel off from the nipple for a long time.

本発明の産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜乳頭用パック形成用キットは、
1.(i)所定の容器に収容された(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス;
(ii)前記所定の容器と同じか又は異なる容器に収容された(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、及び
(iii)前記(i)及び(ii)の容器とは異なる容器に収容された(D)凝集剤との組み合わせからなるか、又は
(i)所定の容器に収容された(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス;
(ii)前記所定の容器と同じか又は異なる容器に収容された(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物;及び
(iii)前記(i)の容器とは異なる容器に収容された(D)凝集剤との組み合わせからなる。
従って、下記に例示する効果を奏功する。
(イ)ラテックスの輸送・貯蔵・保管には神経を使うところであるが、高分子ラテックスを含む基剤と凝集剤をそれぞれ、個別の容器に収容するので、長期間の貯蔵安定性が担保される。
(ロ)それぞれの容器の容量を適宜変えることにより、酪農業者の規模に応じたマーチャンダイジングができる。
(ハ)高分子ラテックスを含む基剤を収容した容器、及び凝集剤を収容した容器自体が、それぞれ、独立した商品としての機能をもつので、酪農業者の要望に応じて、必要なとき、必要な量を、必要な場所へ提供でき、用途の拡大につながる。
A kit for forming a dairy livestock nipple pack for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy livestock of the present invention,
1. (I) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and no silicon atom in the molecule (A) contained in a predetermined container;
(Ii) (B) a polymer latex comprised of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule contained in the same or different container as the predetermined container, and (iii) the above (i ) And (ii) a combination with (D) a flocculant contained in a container different from the container of (ii), or (i) a fluorine atom and a silicon atom in the molecule (A) contained in a predetermined container A polymer latex composed of a polymer compound not contained;
(Ii) (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil-repellent compound stored in the same or different container as the predetermined container; and (iii) stored in a container different from the container of (i). (D) in combination with a flocculant.
Therefore, the effect illustrated below is achieved.
(B) Although nerves are used to transport, store and store latex, the base and coagulant containing polymer latex are housed in separate containers, ensuring long-term storage stability. .
(B) By appropriately changing the capacity of each container, merchandising according to the scale of the dairy farmer can be performed.
(C) A container containing a base containing a polymer latex and a container containing a flocculant have functions as independent products, so they are necessary when necessary according to the demands of dairy farmers. A large amount can be provided where it is needed, leading to expanded applications.

本発明の乳頭パック形成用材料に所定の凝集剤を混合すると、簡便な手法により、瞬時に産乳家畜の通常の乳頭及び油脂被膜乳頭に密着したパックが得られ、該パックは長期間乳頭から剥がれることがない。パックは、高分子ラテックス或いは凝集剤の一方を産乳家畜の乳頭に付着させ、次いで他方を付着させることで、高分子ラテックスを構成する分散質粒子の急凝集により生成するため、非常に簡便な手法で得ることができる。パックは、産乳家畜の乳頭を、乳頭パック材料に浸漬させてから、加熱等強制乾燥せずに、自然乾燥により10分以下で造膜する。     When a predetermined flocculant is mixed with the nipple pack-forming material of the present invention, a pack that immediately adheres to a normal nipple and an oil-coated nipple of a dairy animal is obtained by a simple method. There is no peeling. The pack is produced by agglomeration of the dispersoid particles constituting the polymer latex by attaching one of the polymer latex or the flocculant to the nipple of the dairy livestock, and then attaching the other, so it is very simple. It can be obtained by a technique. The pack is formed by immersing the nipples of dairy livestock in the nipple pack material and then forming the film in 10 minutes or less by natural drying without forced drying such as heating.

これにより、乳頭口付近が完全に密封されるうえ、搾乳牛の乳頭が収縮、膨張を繰り返してもパックがその形状変化に追随でき、乳頭に密着した状態を保つことが出来るため、乳房炎原生菌などの乳頭口への侵入を確実に防止する事が可能となる。     As a result, the vicinity of the nipple mouth is completely sealed, and even if the nipple of the milking cow repeatedly contracts and expands, the pack can follow the shape change and can keep the state closely attached to the nipple. It becomes possible to surely prevent the entry of germs into the nipple mouth.

また、本発明の乳頭パック形成用材料は、使用直前の混練操作が不要であり、混練不足による乳頭パックの不均一化や、気泡混入などの問題も解消される。     Further, the teat pack forming material of the present invention does not require kneading operation immediately before use, and problems such as non-uniformity of teat packs due to insufficient kneading and mixing of bubbles are also eliminated.

以下、本発明の産乳家畜用乳頭パック形成用材料を構成する成分について詳細に説明する。
[(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス]
本発明の高分子ラテックスは、高分子からなる粒子を水または有機溶媒に分散させたものである。「ラテックス」は本来、天然ゴムの樹から採取される乳白色の水系エマルジョンにつけられた名称で、通常はラテックスと言えば天然ゴムラテックスを指す(狭義のラテックス)。然しながら、合成ゴムや合成樹脂などのゴム系高分子を分散質とし、種々の有機溶媒又は無機物の水溶液を分散媒としたコロイドゾルもラテックスと呼称されている(広義のラテックス)。乳化重合法を用いて製造した合成ゴムの水分散液を合成ゴムラテックスと呼称して、天然ゴムラテックスと区別することもあり、またゴム以外の樹脂のエマルジョンを樹脂高分子ラテックスと呼称し、ゴムラテックスと区別することもある。然しながら、近年、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス及び樹脂ラテックスの全てを包有する用語として「高分子ラテックス」という用語が使用されている。従って、本発明でも、以下「高分子ラテックス」を広義の意味で使用する(室井宗一:高分子ラテックスの化学、高分子刊行会(1976)参照)。本発明では、ゴム系高分子を分散させる溶媒は、高い安全性及びコストを抑える観点から水が好ましい。
Hereinafter, the components constituting the nipple pack forming material for milk producing livestock of the present invention will be described in detail.
[(A) Polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom or silicon atom in the molecule]
The polymer latex of the present invention is obtained by dispersing particles made of a polymer in water or an organic solvent. "Latex" is originally a name given to milky white water-based emulsions extracted from natural rubber trees. Usually speaking, latex refers to natural rubber latex (latex in the narrow sense). However, colloidal sols in which a rubber-based polymer such as synthetic rubber or synthetic resin is used as a dispersoid and various organic solvents or inorganic aqueous solutions are used as dispersion media are also called latexes (broadly defined latex). Synthetic rubber aqueous dispersions produced using the emulsion polymerization method are called synthetic rubber latex, sometimes distinguished from natural rubber latex. Emulsions of resins other than rubber are also called resin polymer latex, and rubber. Sometimes distinguishes from latex. However, in recent years, the term “polymer latex” has been used as a term encompassing all of natural rubber latex, synthetic rubber latex and resin latex. Accordingly, in the present invention, the term “polymer latex” is used in a broad sense hereinafter (see Soichi Muroi: Chemistry of Polymer Latex, Polymer Publishing Association (1976)). In the present invention, the solvent for dispersing the rubber polymer is preferably water from the viewpoint of high safety and cost reduction.

(A)成分に用いるラテックスの種類はフッ素原子及びケイ素原子を含まないものである限り特に制限されないが、パックの強度を高めるため、天然ゴムやイソプレンゴム及びそれらの誘導体の水分散液が好ましい。なお、「誘導体」とは、下記に示すように、ゴム系高分子を互いに共重合させたものやゴム系高分子の表面をカルボキシル基などの反応性機能性官能基に変性させたもの等を指す。天然ゴムあるいはイソプレンゴム及びそれらの誘導体の中でも、予め一部を架橋させたものは更に強度が高くより好ましい。水分散液においては、若干量の有機溶媒は許容され、10質量%以下、好ましくは5質量%以下の有機溶媒は存在しても構わない。上記に挙げた天然ゴムやイソプレンゴム及びそれらの誘導体は伸びが大きくかつ高い強度を有するため家畜乳頭の膨張、収縮に十分に耐えることができる。上記のラテックスは2種以上の混合物であっても良く、互いに共重合していても良い。共重合の形態は、ランダム共重合、交互共重合、周期的共重合、ブロック共重合、グラフト共重合のいずれでも良い。ラテックス粒子中の高分子の構造は、直鎖状、分岐状、デンドリマー状、網目状、環状などいずれでも良い。また、ラテックス粒子の表面をカルボキシル基などの反応性機能性官能基に変性させたものも用いることが出来る。ラテックス粒子を安定化させるために、アンモニア等の各種安定剤やグリセリン脂肪酸エステル、ラウリン酸エステル等の界面活性剤が添加されているものも用いることが出来る。また、必要に応じて、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、劣化防止剤(酸化防止剤、オゾン防止剤等)、加工助剤(可塑剤、軟化剤、粘着付与材等)、分散剤、クリーミング剤、泡立て剤、感熱剤(亜鉛アンモニウム錯塩、ポリビニルメチルエーテル等)などを添加したものを用いることも出来る。ラテックス中の固形分濃度は20質量%以上90%質量以下であることが好ましく、30質量%以上85質量%以下であることがより好ましい。固形分濃度が20質量%を下回る場合、パック形成に時間を要し、またパックの強度が弱くなる傾向にある。一方、固形分濃度が90質量%を上回る場合、材料の粘度が高くなりパックの乳頭への塗布性が低下する傾向にある。   The type of latex used for the component (A) is not particularly limited as long as it does not contain a fluorine atom and a silicon atom, but an aqueous dispersion of natural rubber, isoprene rubber and derivatives thereof is preferable in order to increase the strength of the pack. In addition, “derivatives” include those obtained by copolymerizing rubber polymers, those obtained by modifying the surface of rubber polymers with reactive functional functional groups such as carboxyl groups, etc. Point to. Among natural rubber or isoprene rubber and derivatives thereof, those obtained by partially crosslinking in advance have higher strength and are more preferable. In the aqueous dispersion, a slight amount of organic solvent is allowed, and an organic solvent of 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less may be present. The natural rubber, isoprene rubber and derivatives thereof listed above have high elongation and high strength, so that they can sufficiently withstand the expansion and contraction of livestock nipples. The above latex may be a mixture of two or more kinds, and may be copolymerized with each other. The form of copolymerization may be any of random copolymerization, alternating copolymerization, periodic copolymerization, block copolymerization, and graft copolymerization. The structure of the polymer in the latex particles may be any of linear, branched, dendrimer, network, and cyclic. In addition, a latex particle whose surface is modified with a reactive functional group such as a carboxyl group can be used. In order to stabilize latex particles, those added with various stabilizers such as ammonia and surfactants such as glycerin fatty acid ester and lauric acid ester can also be used. If necessary, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization acceleration aids, vulcanization retarders, deterioration inhibitors (antioxidants, ozone inhibitors, etc.), processing aids (plasticizers, softeners) , Tackifiers, etc.), dispersants, creaming agents, foaming agents, heat-sensitive agents (zinc ammonium complex salts, polyvinyl methyl ether, etc.) and the like can also be used. The solid content concentration in the latex is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 85% by mass or less. When the solid content concentration is less than 20% by mass, it takes time to form the pack and the strength of the pack tends to be weakened. On the other hand, when the solid content concentration exceeds 90% by mass, the viscosity of the material becomes high and the applicability of the pack to the teat tends to be lowered.

[(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成されるラテックス]
(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成されるラテックスは、撥水・撥油性を有しているため、水及び水溶性の物質と混和せず、水及び水溶性の物質を弾く性質を有する。そのため、上記の成分を含んだパック材から形成されたパックは水及び水溶性の物質を弾く。それ故、乳頭パックは泥や糞尿などが付着しない効果を有する。また、皮膚上の油脂や乳汁により脂ぎった乳頭に対する乳頭パック材の塗布性を向上させる効果を有する。
(B)成分に用いるラテックスは、分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含むものである限り、種類は制限されないが、たとえば、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン/プロピレン系ゴム、パーフルオロフッ素ゴム、フルオロシリコーンゴム、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴム、ジメチル系シリコ−ンゴム、メチルビニル系シリコーンゴム、メチルフェニルビニル系シリコーンゴム、メチルフロロアルキル系シリコーンゴム、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン/プロピレン系ゴム)、パーフルオロフッ素ゴム、フロロシリコーンゴム、テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴム、ジメチル系シリコ−ンゴム、メチルビニル系シリコーンゴム、メチルフェニルビニル系シリコーンゴム、4-フッカエチレンープロピレンゴム、4-フッカエチレンーパーフルオロメチルビニルメチルビニルエーテルゴム、熱可塑性シリコーンゴム、熱可塑性フッ素ゴム等の水分散液が例示される。但し、(A)成分である分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成されるラテックス成分との混和性などの観点から、有機ポリシロキサン等のシリコーンゴム、パーフルオロプロペン・フッ化ビニリデン共重合体等のフッ素ゴムまたはその誘導体の水分散液が好ましい。
[(B) Latex composed of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule]
(B) Latex composed of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule has water repellency and oil repellency, so it is immiscible with water and water-soluble substances. It has the property of repelling water-soluble substances. Therefore, the pack formed from the pack material containing the above components repels water and water-soluble substances. Therefore, the teat pack has the effect of preventing mud, manure, etc. from adhering. Moreover, it has the effect of improving the applicability of the teat pack material to the teats greasy with oils and milk on the skin.
The latex used for component (B) is not limited as long as it contains fluorine atoms and / or silicon atoms in the molecule. For example, vinylidene fluoride-based fluororubber, tetrafluoroethylene / propylene-based rubber, perfluorofluorine Rubber, fluorosilicone rubber, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether fluorine resin, dimethyl silicone rubber, methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber, methyl fluoroalkyl silicone rubber, vinylidene fluoride fluorine rubber , Tetrafluoroethylene / propylene rubber), perfluoro fluorine rubber, fluorosilicone rubber, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether fluoro rubber, dimethyl series -Water dispersion of rubber, methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber, 4-fuca ethylene-propylene rubber, 4-fuca ethylene-perfluoromethyl vinyl methyl vinyl ether rubber, thermoplastic silicone rubber, thermoplastic fluoro rubber, etc. A liquid is illustrated. However, from the viewpoint of miscibility with a latex component composed of a polymer compound that does not contain fluorine and silicon atoms in the molecule as component (A), silicone rubber such as organic polysiloxane, perfluoropropene, fluorine An aqueous dispersion of fluororubber such as vinylidene chloride copolymer or a derivative thereof is preferable.

[(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物]
ケイ素系撥水・撥油性化合物は、ケイ素原子を分子中に含むものである限り種類は制限されないが、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤を用いることが好ましい。
また、フッ素系撥水・撥油性化合物は、用途に応じて低分子量から高分子量まで多種多様な対応が市販されている。低分子量の撥水・撥油性化合物は、パーフルオロアルキル基を含有するアルコールの誘導体であり、(イ)ウレタン化合物(イソシアナートとの反応生成物:イソシアナートとしては、ジフェニルメタンンー4,4'−ジイソシアナート、トリレンジイソシアナート等)、(ロ)エステル型(リン酸、ピロメリット酸との反応生成物)等が代表的なものとして例示される。高分子量タイプの撥水・撥油性化合物としては、パーフルオロアルキル基を含有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、或はパーフルオロアルキル基含有アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと他のビニ?基含有のモノマーとの共重合体等が例示される。製品形態としては、水分散型と溶液型があるが、安全性等の問題から水分散型が好ましい。
[(C) silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound]
The type of the silicon-based water / oil repellent compound is not limited as long as it contains a silicon atom in the molecule, but methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, perfluorooctyltrimethoxysilane, perfluorooctyltriethoxysilane, vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3 -It is preferable to use a silane coupling agent such as mercaptopropylmethyldimethoxysilane.
Fluorine-based water- and oil-repellent compounds are commercially available in various ways depending on the application, from low molecular weight to high molecular weight. The low molecular weight water- and oil-repellent compound is a derivative of an alcohol containing a perfluoroalkyl group, and (i) a urethane compound (reaction product with an isocyanate: as an isocyanate, diphenylmethane 4,4′- Typical examples include diisocyanates and tolylene diisocyanates), (b) ester types (reaction products with phosphoric acid and pyromellitic acid), and the like. High molecular weight type water / oil repellent compounds include perfluoroalkyl group-containing acrylic acid ester, methacrylic acid ester, or perfluoroalkyl group-containing acrylic acid ester or methacrylic acid ester and other vinyl group-containing compounds. Examples thereof include a copolymer with a monomer. Product forms include a water dispersion type and a solution type, but the water dispersion type is preferred from the viewpoint of safety and the like.

乳頭パック材料中の(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成されるラテックス、または(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択される成分の含有量は、特に制限されないが、乳頭パックに十分な撥水・撥油性を与えつつも乳頭パックの膜強度を十分に保つため、(B)フッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成される高分子ラテックスを配合する場合は、該(B)高分子ラテックスの濃度が乳頭パック材料全体に対して0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。また、(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択される成分を配合する場合も同様に、該(C)成分の濃度が乳頭パック材料全体に対して0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。
尚、前述した鉱油系、脂肪酸系、天然油脂系、脂肪酸エステル系、アルコール系、アミド系、リン酸エステル系或いは金属石鹸系撥水・撥油性化合物は、ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物に比べて撥水・撥油効果に難点がある。従って、(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物と併用することによって、それらの撥水・撥油効果を改良することができる。観点を変えるならば、(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物は、撥水・撥油効果は優れているが、コストが高いという欠点がある。従って、(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物と前述した鉱油系、脂肪酸系、天然油脂系、脂肪酸エステル系、アルコール系、アミド系、リン酸エステル系或いは金属石鹸系撥水・撥油性化合物と併用することによって、コストを低減化することができるので、好ましい。
It is selected from (B) a latex composed of a polymer compound containing fluorine atoms and / or silicon atoms in the nipple pack material, or (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound. The content of the component is not particularly limited, but (B) a polymer containing fluorine atoms and / or silicon atoms in order to keep the film strength of the teat pack sufficiently while giving sufficient water and oil repellency to the teat pack. When the polymer latex composed of the compound is blended, the concentration of the (B) polymer latex is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the whole teat pack material. Similarly, when a component selected from (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound is blended, the concentration of the component (C) is 0.1 mass relative to the whole teat pack material. % To 10% by mass is preferable.
The mineral oil-based, fatty acid-based, natural oil-based, fatty acid ester-based, alcohol-based, amide-based, phosphate ester-based or metal soap-based water- and oil-repellent compounds mentioned above are silicon-based and / or fluorine-based water-repellent / Compared to oil-repellent compounds, there are difficulties in water and oil repellency. Therefore, by using together with the (C) silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound, their water / oil repellent effect can be improved. If the viewpoint is changed, the (C) silicon-based and / or fluorine-based water- and oil-repellent compounds are excellent in water- and oil-repellent effects but have a drawback of high cost. Therefore, (C) silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compounds and the above-described mineral oil-based, fatty acid-based, natural oil-based, fatty acid ester-based, alcohol-based, amide-based, phosphate ester-based or metal soap-based repellency. Use in combination with a water / oil repellent compound is preferable because the cost can be reduced.

[(D)凝集剤]‐総論
本発明における(D)凝集剤は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択される。
高分子ラテックスを構成するポリマー微粒子の表面には、たとえば、乳化剤分子の親水基[(-SO3H,-SO3M, -OSO3H, -OSO3M, -COOH, -NR3X, -COOH, -NH2, -CN, -OH, -NHCONH2, -(OCH2CH2)n-, -CH2OCH3, -OCH3, COOCH3, -CS等[Rはアルキル基、Mはアルカリ金属または-NH4, Xはハロゲン)]が結合して、負電荷を帯びている。凝集剤は、高分子ラテックスを構成するポリマー微粒子表面の電荷を中和し、粒子を凝集させる役割を有する。
[(D)凝集剤]‐各論
1.[低分子無機系凝集剤(金属塩)]
本発明の(D)凝集剤の一つは、低分子無機系凝集剤である。低分子無機系凝集剤は、多種多様な金属塩が例示される。凝集剤の中でも、金属塩は、特に、このような負電荷を帯びるラテックス粒子の凝集を効果的に生じさせる。本発明において凝集剤として作用する金属塩は、広義には、酸由来の陰イオンと塩基由来の陽イオンがイオン結合した化合物と定義し、酸と塩基の中和反応、酸と塩基性酸化物との反応、酸と金属単体との反応、塩基と酸性酸化物との反応、塩基と非金属の単体との反応、酸性酸化物と塩基性酸化物との反応、非金属単体と金属との反応によって生成され、ラテックスの分散媒中で電離して金属イオンを生じうる化合物である。本発明において凝集剤として作用する金属塩は、上記作用を有するものである限り特に制限されることなく、既に公知のもの全てが使用でき、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化鉄、塩化スズ、塩化アルミニウム、塩化チタン、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄(II)、硫酸鉄(II)、塩化鉄(III)、硫酸ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化ジルコニウム、水酸化スズ、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、乳酸カルシウム、乳酸亜鉛、フッ化チタン酸カリウム、含鉄硫酸アルミニウム、アンモニウムミョウバン、カリウムミョウバン、塩化鉄―硫酸鉄混合物などが例示される。これらは2種以上の混合物であっても良い。
金属塩による塩析作用による高分子ラテックスからのポリマー粒子の凝集のし易さは、一般に、分散質である粒子の電荷と反対の電荷をもつイオンの原子価数が大きいほど粒子電荷は顕著に中和されるので、高分子ラテックスは凝集しやすい。たとえば、一価の陽イオンの場合の高分子ラテックスの凝集力順位はLi>Na>K>Rb>Csで、同じく、二価の陽イオンの場合の凝集力順位はMg>Ca>Sr>Baである。当然、生体である産乳家畜及び作業者等への毒性、水との反応性等を考慮すると、Mg2+イオンを解離するマグネシウム塩又はCa2+イオンを解離するカルシウム塩が好ましい。
[(D) Flocculant] -General remarks The (D) flocculant in the present invention is selected from the group consisting of a low molecular inorganic flocculant, a high molecular inorganic flocculant, a high molecular organic flocculant, an acid, and a mixture thereof. Selected.
On the surface of the polymer fine particles constituting the polymer latex, for example, the hydrophilic group of the emulsifier molecule [(-SO 3 H, -SO 3 M, -OSO 3 H, -OSO 3 M, -COOH, -NR 3 X, -COOH, -NH 2 , -CN, -OH, -NHCONH 2 ,-(OCH 2 CH 2 ) n- , -CH 2 OCH 3 , -OCH 3 , COOCH 3 , -CS, etc. [where R is an alkyl group, M Is an alkali metal or —NH 4 , X is a halogen)], and is negatively charged. The aggregating agent has a role of neutralizing the charge on the surface of the polymer fine particles constituting the polymer latex and aggregating the particles.
[(D) Flocculant]-Detailed discussion 1. [Low molecular inorganic flocculant (metal salt)]
One of the (D) flocculants of the present invention is a low-molecular inorganic flocculant. Examples of the low molecular weight inorganic flocculant include various metal salts. Among the flocculants, the metal salt particularly effectively causes such negatively charged latex particles to aggregate. In the present invention, a metal salt that acts as a flocculant is defined in a broad sense as a compound in which an anion derived from an acid and a cation derived from a base are ion-bonded. Reaction between acid and metal, reaction between base and acid oxide, reaction between base and nonmetal element, reaction between acid oxide and basic oxide, nonmetal element and metal It is a compound that is produced by a reaction and can be ionized in a latex dispersion medium to generate metal ions. The metal salt that acts as a flocculant in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned action, and all known ones can be used, for example, sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, Iron chloride, tin chloride, aluminum chloride, titanium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate, iron (II) sulfate, iron (II) sulfate, iron (III) chloride, zirconium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide , Aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, aluminum hydroxide, iron hydroxide, zirconium hydroxide, tin hydroxide, calcium acetate, zinc acetate, calcium lactate, zinc lactate, potassium fluorotitanate, Iron-containing aluminum sulfate, ammonium alum, potassium alum, Examples include iron chloride-iron sulfate mixtures. These may be a mixture of two or more.
The ease of aggregation of polymer particles from a polymer latex due to the salting-out effect of a metal salt is generally such that the larger the valence of an ion having a charge opposite to the charge of the particle as a dispersoid, the more noticeable the particle charge becomes. Since it is neutralized, the polymer latex tends to aggregate. For example, the cohesion order of polymer latex in the case of monovalent cations is Li>Na>K>Rb> Cs, and the cohesion order in the case of divalent cations is Mg>Ca>Sr> Ba. It is. Of course, in view of toxicity to living milk-producing livestock and workers, reactivity with water, and the like, magnesium salts that dissociate Mg 2+ ions or calcium salts that dissociate Ca 2+ ions are preferable.

2.[高分子無機系凝集剤]
高分子無機系凝集剤としては、ポリ塩化アルミニウム([Al2(OH)nCl6-n]m)、
ポリ硫酸アルミニウム([Al2(OH)n(SO4)3-n/2]m)、
ポリ塩化鉄(III)([Fe2(OH)nCl6-n]m)、ポリ硫酸鉄(III)([Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m)等が例示される。
2. [Polymer inorganic coagulant]
Polymer inorganic flocculants include polyaluminum chloride ([Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m ),
Aluminum polysulfate ([Al 2 (OH) n (SO 4 ) 3-n / 2 ] m ),
Poly iron chloride (III) ([Fe 2 (OH) n Cl 6-n ] m ), poly iron sulfate (III) ([Fe 2 (OH) n (SO 4 ) 3-n / 2 ] m ), etc. Illustrated.

3.[高分子有機系凝集剤]
本発明で凝集剤として使用される高分子有機系凝集剤としては、[ノニオン系]として、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、尿素―ホルマリン樹脂等が例示され、[アニオン系]として、ポリアクリル酸ナトリウム(アクリルアミドーアクリル酸ナトリウム共重合物)、ポリアクリルアミド部分加水分解物、スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリアミノアルキル(メタ)アクリレート、ハロゲン化ポリビニルピリジウム、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム脂等が例示され、[カチオン系]として、ポリアミノメチルアクリルアミド、ポリビニルイミダゾリン、キトサン、エポキシアミン系等が例示される。これらは、数万〜数百万の分子量を有し、分子量が大きいほど電荷が大きくなる。
3. [High molecular organic coagulant]
Examples of the high molecular organic flocculant used as the flocculant in the present invention include polyacrylamide, polyethylene oxide, urea-formalin resin and the like as [nonionic], and sodium acrylate (anionic) as (anionic). Acrylamide-sodium acrylate copolymer), polyacrylamide partial hydrolyzate, sulfomethylated polyacrylamide, polyaminoalkyl (meth) acrylate, halogenated polyvinylpyridium, halogenated polydiallylammonium fat, etc. Examples include polyaminomethyl acrylamide, polyvinyl imidazoline, chitosan, and epoxyamine. These have a molecular weight of tens of thousands to millions, and the charge increases as the molecular weight increases.

4.[酸]
高分子ラテックスを構成するポリマー微粒子を凝集させる凝集剤としての酸は、その種類は特段に限定されないが、クエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、グルコン酸、コハク酸、プロピオン酸、酪酸、硫酸等が例示される。これらの酸は、金属との塩でもよい。これらの酸が解離するイオンが高分子ラテックスを凝集する能力の順位、いわゆる凝集力順位は、クエン酸イオン>酒石酸イオン>硫酸イオン>酢酸イオン>Cl-Br->NO3- ->ClO3 ->I->SCN-等である。本発明において高分子ラテックスを凝集させる凝集剤としての酸又はその塩を選択するに当たっては、この凝集力順位を参考に、産乳家畜及び作業者等生体等への安全性、使い勝手の良さ等を勘案してなされるべきである。なお、これらの酸又はその塩は、それぞれ単独でも、2種以上の混合物でも良く、また、一種又は2種以上の上述した凝集剤と併用しても良い。
4). [acid]
The acid as a coagulant for aggregating the polymer fine particles constituting the polymer latex is not particularly limited, but citric acid, lactic acid, acetic acid, malic acid, fumaric acid, maleic acid, tartaric acid, gluconic acid, succinic acid And propionic acid, butyric acid, sulfuric acid and the like. These acids may be salts with metals. Ranking of ability ions these acids dissociate to aggregating the latex polymer, so-called cohesion rank, citrate>tartrate>sulfate> acetate ion> Cl - Br-> NO 3- - > ClO 3 - > I -, and the like -> SCN. In selecting an acid or a salt thereof as an aggregating agent for aggregating the polymer latex in the present invention, with reference to the aggregating power ranking, safety to living organisms such as dairy livestock and workers, ease of use, etc. It should be done with consideration. Each of these acids or salts thereof may be used alone or as a mixture of two or more thereof, or may be used in combination with one or more of the above-mentioned flocculants.

[保存形態]
(D)凝集剤を用いる場合、少なくとも、(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス成分、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス成分または(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択された成分、及び(D)凝集剤を含む混合物に、乳頭を浸漬させて乳頭パックを形成することができるが、操作時間に余裕を持たせるために、(i)少なくとも(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス成分、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス成分、または(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択される成分を含む基剤と、(ii)(D)凝集剤を、それぞれ分離して保存する形態が好ましい。
[Storage format]
(D) When a flocculant is used, at least (A) a polymer latex component composed of a polymer compound containing no fluorine atom and silicon atom in the molecule, (B) a fluorine atom and / or silicon atom in the molecule The nipple is immersed in a mixture containing a polymer latex component composed of a polymer compound containing or (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound, and (D) a flocculant. In order to allow a sufficient operating time, (i) at least (A) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and no silicon atom in the molecule Component, (B) polymer latex component composed of a polymer compound containing fluorine atoms and / or silicon atoms in the molecule, or (C) silicon-based and / or fluorine A form in which a base containing a component selected from water-based and oil-repellent compounds and (ii) (D) aggregating agent are separately stored is preferable.

[水及び/または水溶性溶媒]
本発明では、高分子ラテックスを構成する分散質としてのポリマー微粒子を凝集させる凝集剤として、(D)低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を使用するものである。市販の高分子ラテックスを基剤として使用する場合、分散媒として配合されている水の量では、(D)凝集剤が完全に溶解しない場合がある。特に、凝集剤として、金属塩、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、或は固体の酸を使用する場合、この傾向がある。その場合、凝集剤側に、更に水及び/又は水溶性溶媒を添加することが好ましい。水溶性溶媒の種類は、(D)凝集剤を完全に溶解させ、人体又は産乳家畜に著しく有害なものでない限りは特に制限されることなく、既に公知のもの全てが使用できる。その中でも、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、イソプロピルアルコール等が好ましい。水及び/又は水溶性溶媒の配合量は、特に制限されないが、(D)凝集剤100質量部に対して、水及び/又は水溶性溶媒の添加量は150質量部以上4000質量部以下が好ましく、200質量部以上3000質量部以下がより好ましい。水及び/又は水溶性溶媒の添加量が(D)凝集剤100質量部に対して、4000質量部を超える場合、ラテックスの凝集が瞬時に起こらない可能性がある。一方で、水及び/又は水溶性溶媒の配合量が(B)凝集剤100質量部に対して、150質量部に満たない場合には、(D)凝集剤が十分に水及び/又は水溶性溶媒に溶解しない場合がある。以上、(D)凝集剤を完全に溶解させるという機能から、水及び/又は水溶性溶媒の配合を説明した。然しながら、極性溶媒の添加が、高分子ラテックスを構成する分散質としてのポリマー微粒子を凝集させる凝集剤として機能することがある。この機能に目を向けると、ポリマー微粒子の荷電がアニオン性の場合、ラテックスの質量に対して、水溶性溶媒を約0.5〜40%の範囲で添加すると、ラテックスからポリマー微粒子が凝集し、(B)凝集剤との相乗効果が期待できる。
[Water and / or water-soluble solvent]
In the present invention, as the aggregating agent for aggregating the polymer fine particles as the dispersoid constituting the polymer latex, (D) a low molecular inorganic aggregating agent, a polymer inorganic aggregating agent, a polymer organic aggregating agent, an acid, and A flocculant selected from the group consisting of those mixtures is used. When a commercially available polymer latex is used as a base, (D) the flocculant may not be completely dissolved by the amount of water blended as a dispersion medium. In particular, when a metal salt, a polymer inorganic flocculant, a polymer organic flocculant, or a solid acid is used as the flocculant, this tendency occurs. In that case, it is preferable to add water and / or a water-soluble solvent to the flocculant side. The type of water-soluble solvent is not particularly limited as long as (D) the flocculant is completely dissolved and is not extremely harmful to the human body or dairy livestock, and all known ones can be used. Among these, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, isopropyl alcohol and the like are preferable. The blending amount of water and / or water-soluble solvent is not particularly limited, but the addition amount of water and / or water-soluble solvent is preferably 150 parts by mass or more and 4000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (D) flocculant. 200 parts by mass or more and 3000 parts by mass or less are more preferable. When the addition amount of water and / or a water-soluble solvent exceeds 4000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (D) the aggregating agent, aggregation of latex may not occur instantaneously. On the other hand, when the blending amount of water and / or water-soluble solvent is less than 150 parts by mass with respect to (B) 100 parts by mass of the flocculant, (D) the flocculant is sufficiently water and / or water-soluble. It may not dissolve in the solvent. Heretofore, the blending of water and / or a water-soluble solvent has been described from the function of completely dissolving (D) the flocculant. However, the addition of a polar solvent may function as an aggregating agent that aggregates polymer fine particles as a dispersoid constituting the polymer latex. Looking at this function, when the charge of the polymer fine particles is anionic, adding a water-soluble solvent in the range of about 0.5 to 40% based on the mass of the latex causes the polymer fine particles to aggregate from the latex, (B) A synergistic effect with the flocculant can be expected.

[添加剤-総論]
本発明の産乳家畜用乳頭パック形成用材料には、以上に説明した主成分としての各成分以外にも、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、殺菌消毒剤、充填剤、増粘剤、着色剤、香料、防腐剤等の他に、可塑剤、安定剤、架橋剤(加硫剤及び加硫促進剤)、ゴム用石油系軟化剤等プラスチック或はゴムの加工で常用されている各種添加剤(材)を適宜選択して配合することができる。以下、主要な添加剤に関して各論を述べる。
[Additives-General]
In addition to the components as the main components described above, various additives can be blended in the material for forming a nipple pack for milk-producing livestock of the present invention as required. Examples of additives include disinfectants, fillers, thickeners, colorants, fragrances, preservatives, plasticizers, stabilizers, cross-linking agents (vulcanizing agents and vulcanization accelerators), rubber, and the like. Various additives (materials) commonly used in the processing of plastics or rubbers such as petroleum softeners can be appropriately selected and blended. The following is a discussion of the main additives.

[添加剤-各論]
[殺菌消毒剤]
パック材料に殺菌消毒効果を持たせ、乳頭口付近の細菌数増加を抑えるために、殺菌消毒剤を用いても良い。殺菌消毒剤は、乳房炎などの病気を引き起こす各種の細菌、真菌、ウイルス等の広範囲の有害な微生物を死滅させることができるものであれば特に限定されず、例えば、ヨウ素化合物、銀、銅、亜鉛、チタン、鉄などの金属及び金属塩、茶葉粉末、ヒノキ粉末、キトサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、カプリル酸モノグリセリドなどの脂肪酸エステルとトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、レゾルシン、トリクロロカルバニド、ハロカルバン、クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、アクリノール、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素等を例示することができる。殺菌消毒剤は、基剤及び凝集剤の両方またはいずれかに添加しても良い。
[Additives-details]
[Disinfectant]
In order to give the pack material a sterilizing and disinfecting effect and to suppress an increase in the number of bacteria near the mouth of the nipple, a disinfecting and disinfecting agent may be used. The bactericidal disinfectant is not particularly limited as long as it can kill a wide variety of harmful microorganisms such as various bacteria, fungi, viruses causing diseases such as mastitis. For example, iodine compound, silver, copper, Metals and metal salts such as zinc, titanium and iron, tea leaf powder, hinoki powder, chitosan, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, caprylic acid monoglyceride and other fatty acid esters and triclosan, isopropylmethylphenol, cetylpyridinium chloride, resorcin, trichlorocarba Examples include nido, halocarban, chlorhexidine, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, acrinol, sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, and the like. A disinfectant may be added to the base and / or flocculant.

これらの中でも、ヒトあるいは産乳家畜に対する皮膚刺激性や、殺菌消毒効果の持続性、及びコスト面における観点から、ヨウ素化合物及び銀が好適である。ヨウ素化合物としては、例えばヨウ素、ポピドンヨウ素、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨードホルムなどが挙げられる。   Among these, iodine compounds and silver are preferable from the viewpoint of skin irritation to humans or milk-producing livestock, sustainability of sterilizing and disinfecting effects, and cost. Examples of the iodine compound include iodine, popidone iodine, sodium iodate, potassium iodate, sodium iodide, potassium iodide, and iodoform.

殺菌消毒剤の配合量は特に制限されないが、通常基剤または凝集剤中に0.1〜10質量%の範囲で含まれているのが好ましい。   Although the compounding quantity of a disinfection disinfectant is not restrict | limited in particular, It is preferable to be contained in 0.1-10 mass% normally in a base or a flocculant.

[充填剤]
パックの物性、主として補強効果、増粘効果等を調整するために充填剤を用いても良い。充填剤は、基剤及び凝集液の両方またはいずれかに添加しても良い。充填剤としては、シリカ、アルミナ等の金属または半金属の酸化物、フッ化チタンカリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ素化合物、シリコーン樹脂の粒子等を用いることが好ましい。充填剤の配合量は特に制限されないが、通常基剤または凝集剤中に0.5〜30質量%の範囲で含まれているのが好ましい。
[filler]
A filler may be used to adjust the physical properties of the pack, mainly the reinforcing effect and the thickening effect. The filler may be added to the base and / or the aggregate liquid. As the filler, it is preferable to use metal or metalloid oxides such as silica and alumina, inorganic fluorine compounds such as potassium titanium fluoride and potassium silicofluoride, and particles of silicone resin. Although the compounding quantity of a filler is not restrict | limited in particular, It is preferable that it is contained in 0.5-30 mass% normally in a base or a flocculent.

[増粘剤]
また、基剤及び/または凝集剤(液)の粘度を調整し、乳頭への基剤及び/または凝集剤(液)の歩留まりを改善するために、増粘剤を用いても良い。増粘剤は、下記に示す無機増粘剤、合成の石油をベースとする増粘剤のいずれかあるいは組み合わせて用いても良い。
[Thickener]
In addition, a thickener may be used to adjust the viscosity of the base and / or flocculant (liquid) and improve the yield of the base and / or flocculant (liquid) on the nipple. The thickener may be used in combination with any of the following inorganic thickeners or synthetic petroleum-based thickeners.

無機増粘剤は、概して、コロイドケイ酸マグネシウムアルミニウム、コロイド粘土のような化合物であり、これらはヒューム処理するか、あるいは沈澱させて、大きい表面−サイズ比を有する粒子にされたものである。   Inorganic thickeners are generally compounds such as colloidal magnesium aluminum silicate, colloidal clay, which have been fume treated or precipitated into particles having a large surface-size ratio.

高分子ラテックへの増粘剤としては、通常、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、或はエチレンイミンのような水溶性ポリマーが例示される。   Thickeners for polymer latex are usually polyvinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, vinyl methyl ether, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyethylene oxide, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, or ethyleneimine. Examples of such water-soluble polymers are exemplified.

[着色剤]
パックを着色し、パックの視認性を高めるために、着色剤を用いても良い。着色剤の種類は特に制限されないが、白色顔料として、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が好ましい例として挙げることができる。また、乳頭の色と補色関係にある着色剤を使用すると、パックに亀裂が発生した場合視認し易くなる。このような着色剤としては、黒色顔料として、カーボンブラック、アニリンブラック等が、黄色染顔料として、酸化鉄イエローが、赤色染顔料として弁柄、アリザリンレッド等が例示される。着色剤を使用した場合、着色剤の添加量(%)によっては、分子の配向した方向により収縮差(収縮比=流れ方向収縮率/直角方向収縮率)が発生し、成形品のねじれや歪みの原因になることがあるので、その点に留意して着色剤の添加量(%)を決定しなければならない。この観点から、酸化チタン(白色顔料)、カドミニウムイエロー(黄色)、カーボンブラック(黒色顔料)等は、収縮比=流れ方向収縮率/直角方向収縮率が、無添加の場合と殆ど変化しないので、好ましい。収縮比の観点から、着色剤の添加量は約0.5質量%以下が好ましい。
[Colorant]
A colorant may be used to color the pack and increase the visibility of the pack. The type of the colorant is not particularly limited, and preferred examples of the white pigment include titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, and calcium carbonate. In addition, when a colorant having a complementary color relationship with the color of the nipple is used, it is easy to visually recognize when a crack occurs in the pack. Examples of such colorants include black pigments such as carbon black and aniline black, yellow dyed pigments, iron oxide yellow, red dyed pigments such as petals and alizarin red. When a colorant is used, depending on the amount (%) of the colorant added, a shrinkage difference (shrinkage ratio = shrinkage in the flow direction / shrinkage in the right direction) occurs depending on the direction in which the molecules are oriented. Therefore, it is necessary to determine the addition amount (%) of the colorant while paying attention to this point. From this viewpoint, titanium oxide (white pigment), cadmium yellow (yellow), carbon black (black pigment), etc., shrinkage ratio = shrinkage ratio in the flow direction / shrinkage ratio in the right-angle direction hardly changes from the case of no addition. preferable. From the viewpoint of the shrinkage ratio, the addition amount of the colorant is preferably about 0.5% by mass or less.

[産乳家畜用乳頭パック形成用キット]
本発明の産乳家畜用乳頭パック形成用材料を使用して、畜舎、牧場等を問わず、必要な場所で、必要な時に、簡便且つ迅速に、産乳家畜の乳頭へ乳頭パックを形成するには、乳頭パック形成用材料と、乳頭パック形成用材料の主要必須成分である高分子ラテックスを凝集して造膜する凝集剤を、それぞれ、分離して、絶えず一緒に保管しておくことが必要である。そのための産乳家畜用乳頭パック形成用キットは下記の態様によって製造することがきる。
1.(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスを容器(1)に入れて保管し、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックスを前記容器(1)又は別の容器(2)に入れて保管し、他方、(D)凝集剤を前記容器(1)及び(2)とは別の容器(3)に保管する。即ち、キットは、2個の容器(1+3)又は3個の容器(1+2+3)から構成される。
2.(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスを容器(1)に入れて保管し、(C)ケイ素系及び/またはフッ素系撥水・撥油性化合物を前記容器(1)又は別の容器(2)に入れて保管し、他方、(D)凝集剤を前記容器(1)及び(2)とは別の容器(3)に入れて保管する。即ち、キットは、2個の容器(1+3)又は3個の容器(1+2+3)から構成される。
3.(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスを容器(1)に入れて保管し、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックスを容器(2)に入れて保管し、(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物を容器(3)に入れて保管し、(D)凝集剤を容器(4)、即ち、それぞれ、別の容器に保管する。即ち、キットは、4個の容器(1+2+3+4)から構成される。
このようなキットにすることにより、下記に例示する効果を奏功する。
(イ)ラテックスの輸送・貯蔵・保管には神経を使うところであるが、高分子ラテックスを含む基剤と凝集剤をそれぞれ、個別の容器に収容するので、長期間の貯蔵安定性が担保される。
(ロ)それぞれの容器の容量を適宜変えることにより、酪農業者の規模に応じたマーチャンダイジングができる。
(ハ)高分子ラテックスを含む基剤を収容した容器、及び凝集剤を収容した容器自体が、それぞれ、独立した商品としての機能をもつので、酪農業者の要望に応じて、必要なとき、必要な量を、必要な場所へ提供でき、用途の拡大につながる。
(ニ)ユーザー、たとえば、酪農業者等の規模、飼育頭数、スタッフの能力、高分子ラテックスの保守管理能力等諸条件に応じて、キットを選択することができる。
[Nipple pack forming kit for dairy animals]
Using the material for forming nipple packs for dairy livestock of the present invention, a nipple pack is formed on nipples of dairy livestock easily and quickly at the required place regardless of whether it is a barn or ranch. The pill pack forming material and the flocculant that forms a film by aggregating the polymer latex, which is the main essential ingredient of the nipple pack forming material, must be separated and stored together continuously. is necessary. For this purpose, a kit for forming a nipple pack for milk-producing livestock can be manufactured according to the following embodiment.
1. (A) A polymer latex composed of a polymer compound not containing fluorine atoms and silicon atoms in the molecule is stored in the container (1), and (B) the molecule contains fluorine atoms and / or silicon atoms. The polymer latex composed of the polymer compound is stored in the container (1) or another container (2), while (D) the flocculant is different from the containers (1) and (2). Store in container (3). That is, the kit is composed of two containers (1 + 3) or three containers (1 + 2 + 3).
2. (A) A polymer latex composed of a polymer compound not containing fluorine atoms and silicon atoms in the molecule is stored in the container (1), and (C) silicon-based and / or fluorine-based water and oil repellency. The compound is stored in the container (1) or another container (2), while (D) the flocculant is stored in a container (3) separate from the containers (1) and (2). . That is, the kit is composed of two containers (1 + 3) or three containers (1 + 2 + 3).
3. (A) A polymer latex composed of a polymer compound not containing fluorine atoms and silicon atoms in the molecule is stored in the container (1), and (B) the molecule contains fluorine atoms and / or silicon atoms. A polymer latex composed of a polymer compound is stored in a container (2), and (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound is stored in a container (3), and (D ) Store the flocculant in container (4), ie each in a separate container. That is, the kit is composed of four containers (1 + 2 + 3 + 4).
By using such a kit, the following effects are achieved.
(B) Although nerves are used to transport, store and store latex, the base and coagulant containing polymer latex are housed in separate containers, ensuring long-term storage stability. .
(B) By appropriately changing the capacity of each container, merchandising according to the scale of the dairy farmer can be performed.
(C) A container containing a base containing a polymer latex and a container containing a flocculant have functions as independent products, so they are necessary when necessary according to the demands of dairy farmers. A large amount can be provided where it is needed, leading to expanded applications.
(D) A kit can be selected according to various conditions such as the size of a user, for example, a dairy farmer, the number of breeding heads, the ability of staff, and the maintenance and management ability of polymer latex.

本発明の産乳家畜用乳頭パック形成用キットは、先ず、所定の容器に、水及び/または水溶性溶媒を加え、次いで、(D)凝集剤を添加して溶解し、均一な凝集剤溶液とすることが好ましい。均一な凝集剤溶液液を使用することで、パックの組成の均一性が良くなり、密着性を更に向上させることができる。水及び/または水溶性溶媒の配合量は、特に制限されないが、(D)凝集剤100質量部に対して、水及び/または水溶性溶媒の配合量は150質量部以上4000質量部以下が好ましく、200質量部以上3000質量部以下がより好ましい。水及び/または水溶性溶媒の配合量が、(D)凝集剤100質量部に対して、4000質量部を超える場合、高分子ラテックスの凝集が瞬時に起こらないことがある。一方、水及び/または水溶性溶媒の配合量が、(D)凝集剤100質量部に対して、150質量部に満たない場合には、(D)低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤が十分に水及び/または水溶性溶媒に溶解しない場合がある。  The kit for forming a nipple pack for dairy livestock of the present invention first adds water and / or a water-soluble solvent to a predetermined container, and then adds (D) a flocculant and dissolves it to obtain a uniform flocculant solution. It is preferable that By using a uniform flocculant solution, the uniformity of the pack composition is improved and the adhesion can be further improved. The blending amount of water and / or water-soluble solvent is not particularly limited, but the blending amount of water and / or water-soluble solvent is preferably 150 parts by mass or more and 4000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (D) flocculant. 200 parts by mass or more and 3000 parts by mass or less are more preferable. When the blending amount of water and / or a water-soluble solvent exceeds 4000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (D) flocculant, aggregation of the polymer latex may not occur instantaneously. On the other hand, when the blending amount of water and / or a water-soluble solvent is less than 150 parts by mass with respect to (D) 100 parts by mass of the flocculant, (D) a low molecular inorganic flocculant or a polymer inorganic The flocculant and the polymer organic flocculant may not be sufficiently dissolved in water and / or a water-soluble solvent.

[調製方法及び使用方法]
1.[(A)基剤及び(D)凝集剤の調製方法―1]
主として(A)高分子ラテックスを含む基剤や、(D)凝集剤等を水及び/または水溶性溶媒に溶解させた場合の凝集剤液の調製方法は、特に制限されるものではないが、公知の攪拌混合機を用いて調製することが出来る。ここで、攪拌混合機としては、例えばボールミルのような回転容器型混合混錬機、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、などの水平軸または垂直軸を有する固定容器型の混合混錬機を利用することが出来る。なお、凝集液剤の調製に関して(D)凝集剤等が水及び/または水溶性溶媒に対して相対的に溶解性の高い場合は、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることが出来る。更に、上記の基剤や凝集液(剤)の調製に関しては、上述した各種の混合攪拌機を2種類以上組み合わせて利用することもできる。
[Preparation method and usage method]
1. [Method for Preparing (A) Base and (D) Flocculant-1]
The method for preparing the flocculant liquid when the base mainly containing (A) the polymer latex and (D) the flocculant is dissolved in water and / or a water-soluble solvent is not particularly limited, It can prepare using a well-known stirring mixer. Here, as the stirring mixer, for example, a rotating container type mixing kneader such as a ball mill, a ribbon mixer, a kneader, an internal mixer, a screw kneader, a Henschel mixer, a universal mixer, a Ladige mixer, a butterfly mixer, etc. A fixed container type kneader having a horizontal axis or a vertical axis can be used. Regarding the preparation of the flocculant liquid (D) When the flocculant is relatively soluble in water and / or a water-soluble solvent, strong shear is applied to the component to be dissolved and the solution in which this component is dissolved. It is also possible to use a stirrer in which no force is applied. As such a stirrer, a portable stirrer, a solid stirrer, a side stirrer, a pipe stirrer and the like equipped with various stirring blades can be used. Furthermore, regarding the preparation of the above-mentioned base and aggregating liquid (agent), two or more kinds of the above-mentioned various mixing stirrers can be used in combination.

2.[パックの形成方法]
本発明による産乳家畜用乳頭パックは、(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス、(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、または(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択された成分を含むパック材料に乳頭を付着させることにより形成される。本発明の産乳家畜用乳頭パック材料を乳頭に付着させる場合には、乳房炎を効果的に予防する観点から、乳頭の乳管部分を含む乳頭全体の10%以上の領域、好ましくは20%以上付着させるとよい。乳頭に乳頭パック材料を付着させた後は、溶液の蒸発や凝集剤の働きにより、高分子ラテックスの分散質である高分子の微粒子が凝集し、乳頭表面に膜が形成される(造膜される)。乳頭パック材料により乳頭表面に形成される膜の厚みについては、特に制限されないが、通常10μm〜2000μm程度、好ましくは50μm〜200μmである。このように形成された膜により、乳房炎を効果的に予防することが可能となる。基材と凝集剤を別々に保管している場合は、一方を乳頭に付着させた後、他方を乳頭に付着させたてパックを形成することになるが、基材を乳頭に付着させた後、直ちに凝集剤を乳頭に付着させるのが好ましい。
2. [Pack formation method]
The teat pack for milking livestock according to the present invention comprises (A) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and silicon atom in the molecule, and (B) a fluorine atom and / or silicon atom in the molecule. It is formed by adhering a teat to a polymer latex composed of a polymer compound that contains it, or a pack material containing a component selected from (C) a silicon-based and / or fluorine-based water- and oil-repellent compound. When the nipple pack material for dairy livestock of the present invention is attached to the nipple, from the viewpoint of effectively preventing mastitis, an area of 10% or more of the entire nipple including the milk duct portion of the nipple, preferably 20% It is good to make it adhere above. After the nipple pack material is attached to the nipple, the polymer fine particles, which are the dispersoid of the polymer latex, aggregate due to the evaporation of the solution and the action of the aggregating agent, and a film is formed on the surface of the nipple. ) The thickness of the film formed on the nipple surface by the nipple pack material is not particularly limited, but is usually about 10 μm to 2000 μm, preferably 50 μm to 200 μm. The film formed in this way can effectively prevent mastitis. If the base material and the flocculant are stored separately, after one is attached to the nipple, the other is attached to the nipple to form a pack, but after the base material is attached to the nipple It is preferable to immediately attach the flocculant to the nipple.

乳頭を基剤及び凝集剤で被覆する方法(付着方法)としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法などが挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。   Examples of the method (attachment method) for coating the nipple with the base and the flocculant include a dipping method, a brushing method, and a spraying method, but are not particularly limited. The dipping method is preferred.

浸漬法を用いる場合の基剤及び凝集剤の粘度は、各溶液中に乳頭が容易に浸漬するように適宜選択すれば良い。 The viscosities of the base and the flocculant when using the dipping method may be appropriately selected so that the nipple is easily immersed in each solution.

浸漬法を用いる場合の基剤及び凝集剤の粘度は、23℃でコーンプレート型粘度計により測定した値で、1〜300dPa・sの範囲にあるのが好ましい。   The viscosity of the base and the flocculant when using the dipping method is a value measured with a cone plate viscometer at 23 ° C. and is preferably in the range of 1 to 300 dPa · s.

なお、噴霧法を用いる場合の基剤及び凝集剤の粘度は、噴霧のし易さから1〜100dPa・sの範囲にあるのが好ましい。   The viscosity of the base and the flocculant when using the spray method is preferably in the range of 1 to 100 dPa · s in view of ease of spraying.

浸漬法を用いる場合、例えば産乳家畜の乳頭を収容可能な筒状又はカップ状の容器に乳頭パック材料(基剤と凝集剤に分けて保存する場合は、基剤と凝集剤各々)を入れる。続いて、容器を乳頭の付け根方向に移動させ(引き上げ)、容器中の溶液に乳頭を浸漬した後、容器を乳頭先端方向に移動させる(引き下げる)操作を行う(基剤と凝集剤に分けて保存する場合は、基剤と凝集剤各々について操作を行う)。浸漬は、乳頭長を100%として、長さ基準で、乳頭の10%以上、好ましくは20%以上が乳頭パック材料(基剤と凝集剤に分けて保存する場合は、基剤と凝集剤各々)に浸されるように行えば良い。乳頭の浸漬時間は、基剤、凝集剤それぞれについて乳頭に十分に付着させるため2秒以上が好ましい。   When using the dipping method, for example, put nipple pack materials (base and flocculant, if stored separately into base and flocculant) in a cylindrical or cup-shaped container that can accommodate the nipples of dairy animals. . Subsequently, the container is moved in the direction of the base of the nipple (pickup), and after the nipple is immersed in the solution in the container, the container is moved in the direction of the tip of the nipple (lowered) (divided into a base and a flocculant). For storage, the base and flocculant are each operated). Immersion is 100% nipple length, and on a length basis, 10% or more, preferably 20% or more of the nipple pack material (when storing separately for base and flocculant, base and flocculant respectively) ). The dipping time of the nipple is preferably 2 seconds or longer so that the base and the flocculant are sufficiently adhered to the nipple.

容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、セラミック、プラスチック、紙などいずれでも使用できる。また、容器は基剤及び凝集液の無駄を少なくするために、基剤または凝集剤を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約4cm〜約8cmで、高さが約2cm〜約10cmのものを使用することが出来る。容器の内側に、適量の基剤又は凝集剤を入れることができるようにした目印を備えていると便利である。   As long as the container is clean, its material is not limited, and any of metal, ceramic, plastic, paper, etc. can be used. Moreover, the container should just have the minimum internal volume required in order to make a base or a flocculant adhere to a teat in order to reduce the waste of a base and a flocculent. In the case of a cylindrical or cup-shaped container, one having an inner diameter of about 4 cm to about 8 cm and a height of about 2 cm to about 10 cm can be used. It is convenient to provide a mark on the inside of the container so that an appropriate amount of base or flocculant can be placed.

基剤及び凝集剤を乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を乳頭先端方向に移動させる速度(引き下げる速度)は10〜100mm/秒とするのが好ましく、20〜50mm/秒とするのがより好ましい。   In order to uniformly adhere the base and the flocculant to the nipple, the speed at which the container is moved toward the tip of the nipple after soaking (pull-down speed) is preferably 10 to 100 mm / second, and preferably 20 to 50 mm / second. Is more preferable.

パック材料(基剤と凝集剤に分けて保存する場合は、基剤と凝集剤各々)を乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を乳頭先端方向に移動させる速度(引き下げる速度)は10〜100mm/秒とするのが好ましく、20〜50mm/秒とするのがより好ましい。   The speed at which the container is moved toward the tip of the teat after soaking (the pulling-down speed) is 10 so that the pack material (the base and the flocculant when the base material and the flocculant are stored separately) is uniformly attached to the teat. ˜100 mm / sec is preferable, and 20 to 50 mm / sec is more preferable.

基剤と凝集剤に分けて保存する場合は、基剤または凝集剤が乳頭に十分付着した状態で、他方を乳頭に付着させてパックを形成させるために、2つの材料を、間隔を置かずに乳頭に付着させるのが好ましい。
基剤と凝集剤に分けて保存する場合は、基剤と凝集剤の乳頭への付着量の比(基剤/凝集剤 [質量部/質量部])は特に制限されるものではないが、通常は0.5〜2の範囲内であることが好ましい。
If the base and flocculant are stored separately, the two materials should not be spaced apart so that the base or flocculant is well attached to the nipple and the other is attached to the nipple to form a pack. It is preferable to adhere to the nipple.
When the base and the flocculant are stored separately, the ratio of the base and the flocculant adhering to the teat (base / flocculant [parts by mass / part by mass]) is not particularly limited. Usually, it is preferably within the range of 0.5-2.

3.[家畜用乳頭パック]
本発明の乳用家畜用パックは、上記(2)のようにして、乳用家畜の乳頭に形成されることを特徴とする。乳用家畜用パックは、乳用家畜の乳頭の保護に用いることができる。具体的には、伝染性乳房炎からの保護、環境性乳房炎からの保護、汚れその他の外的環境因子からの保護のために用いることができる。本発明において、産乳家畜とは、特に搾乳用家畜であり、例えば乳牛、山羊、その他搾乳が行われる家畜である。
3. [Livestock nipple pack]
The pack for dairy livestock according to the present invention is formed on the teat of a dairy livestock as described in (2) above. The dairy livestock pack can be used to protect the nipples of dairy livestock. Specifically, it can be used for protection from infectious mastitis, protection from environmental mastitis, protection from dirt and other external environmental factors. In the present invention, the dairy livestock is particularly a livestock for milking, such as dairy cows, goats, and other livestock for which milking is performed.

以下、実施例1〜実施例25、及び実施例の効果などを検証するための比較例1〜比較例7を挙げて、本発明による家畜の乳頭保護方法を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例1〜実施例25、及び比較例1〜比較例7において乳頭パック生成に用いた原料の略号及び「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価方法は以下の通りである。
Hereinafter, Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 7 for verifying the effects and the like of the examples will be described in detail to explain the method for protecting livestock nipples according to the present invention. Is not limited to these examples.
In Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 7, the abbreviations of the raw materials used for producing the teat pack and “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack dirt degree”, “ Evaluation methods of “the number of bacteria” and “ease of removing the pack” are as follows.

[原料−1]
[(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成されるラテックス](表中では「ラテックス成分」と表記する)。
分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成されるラテックス成分例の一般名(英語表記略語)及び各性状は下記の通りである。なお、分散媒は水である。
△天然ゴムラテックス(NR):株式会社レヂテックス製 ULACOL、固形分濃度62%、粘度50mPa・s、最低造膜温度10℃
△イソプレンゴムラテックス(IR):日本ゼオン株式会社製 Nipol ME、固形分濃度50%、粘度50mPa・s、最低造膜温度10℃
△ブチルゴムラテックス(BUR)、JSR株式会社製、JSR BUTYL065、固形分濃度50%、粘度32mPa・s、最低造膜温度10℃
△ブタジエンゴムラテックス(BR)、JSR株式会社製、JSR BR01、固形分濃度50%、粘度45mPa・s、最低造膜温度10℃
△スチレンブタジエンラテックス(SB)、JSR株式会社製、JSR SL552、固形分濃度50%、スチレンとブタジエンの重合比1:4、粘度55mPa・s、最低造膜温度5℃
△ウレタンゴムラテックス(UR)、第一工業製薬株式会社製 スーパーフレックス460、固形分濃度40%、粘度50mPa・s、最低造膜温度5℃
△ニトリルゴムラテックス(NIR)、JSR株式会社製、JSR N222SH、固形分濃度50%、粘度85mPa・s、最低造膜温度5℃
△ニトリルブタジエンラテックス(NBR)、日本ゼオン株式会社製、Nipol 1561、固形分濃度40%、粘度25mPa・s、最低造膜温度5℃
△クロロプレンゴムラテックス(CR)、株式会社レヂテックス製 CR−6500、固形分濃度50%、粘度100mPa・s、最低造膜温度10℃
△アクリルゴムラテックス(ACR):日信化学工業株式会社製 2580、固形分濃度45%、粘度50mPa・s、最低造膜温度10℃
△酢酸ビニルゴムラテックス(VA):日信化学工業株式会社製 A23J1−F2、固形分濃度45%、粘度2000mPa・s、最低造膜温度15℃
△エチレン酢酸ビニルゴムラテックス(EVA):日信化学工業株式会社製 4018、固形分濃度61%、エチレンと酢酸ビニルの重合比1:1、粘度300mPa・s、最低造膜温度10℃
[Raw material-1]
[(A) Latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom or silicon atom in the molecule] (indicated in the table as “latex component”).
General names (English abbreviations) and examples of latex components composed of polymer compounds that do not contain fluorine and silicon atoms in the molecule are as follows. The dispersion medium is water.
ΔNatural rubber latex (NR): ULACOL, manufactured by Resitex Co., Ltd., solid content concentration 62%, viscosity 50 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.
ΔIsoprene rubber latex (IR): Nipol ME manufactured by Zeon Corporation, solid content concentration 50%, viscosity 50 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.
ΔButyl rubber latex (BUR), manufactured by JSR Corporation, JSR BUTYL065, solid content concentration 50%, viscosity 32 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.
ΔButadiene rubber latex (BR), manufactured by JSR Corporation, JSR BR01, solid content concentration 50%, viscosity 45 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.
ΔStyrene butadiene latex (SB), manufactured by JSR Corporation, JSR SL552, solid content concentration 50%, polymerization ratio of styrene and butadiene 1: 4, viscosity 55 mPa · s, minimum film forming temperature 5 ° C.
△ Urethane rubber latex (UR), manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 460, solid content concentration 40%, viscosity 50 mPa · s, minimum film forming temperature 5 ° C
ΔNitrile rubber latex (NIR), manufactured by JSR Corporation, JSR N222SH, solid concentration 50%, viscosity 85 mPa · s, minimum film forming temperature 5 ° C.
ΔNitrile butadiene latex (NBR), manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Nipol 1561, solid content concentration 40%, viscosity 25 mPa · s, minimum film forming temperature 5 ° C.
△ Chloroprene rubber latex (CR), CR-6500 manufactured by Residex Co., Ltd., solid content concentration 50%, viscosity 100 mPa · s, minimum film-forming temperature 10 ° C
ΔAcrylic rubber latex (ACR): 2580 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 45%, viscosity 50 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.
ΔVinyl acetate rubber latex (VA): A23J1-F2 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration 45%, viscosity 2000 mPa · s, minimum film forming temperature 15 ° C.
ΔEthylene vinyl acetate rubber latex (EVA): manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. 4018, solid content concentration 61%, polymerization ratio of ethylene and vinyl acetate 1: 1, viscosity 300 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.

[原料―2]
[(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成されるラテックス](表中では、「ケイ素・フッ素化合物」と表記する)。
一般名(英語表記略語)及び各性状を以下に示す。なお、分散媒は水である。
△シリコーンゴムラテックス(SIR):信越化学工業株式会社製 KM−860A、固形分濃度60%、粘度350mPa・s、最低造膜温度−15℃
△フッ素ゴムラテックス(FR):ダイキン工業株式会社製 E−3705S21R、固形分濃度50%、粘度300mPa・s、最低造膜温度10℃
[Raw material-2]
[(B) Latex composed of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule] (denoted as “silicon / fluorine compound” in the table).
Common names (English abbreviations) and their properties are shown below. The dispersion medium is water.
ΔSilicone rubber latex (SIR): KM-860A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., solid content concentration 60%, viscosity 350 mPa · s, minimum film forming temperature −15 ° C.
ΔFluorine rubber latex (FR): E-3705S21R manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content concentration 50%, viscosity 300 mPa · s, minimum film forming temperature 10 ° C.

[原料―3]
[(C)ケイ素/フッ素系撥水・撥油性化合物] (表中では、「ケイ素・フッ素化合物」と表記する)
△メチルトリエトキシシラン(MTES):和光純薬工業株式会社製
△パーフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFES):和光純薬工業株式会社製
[Raw material-3]
[(C) silicon / fluorine-based water / oil repellent compound] (In the table, it is expressed as “silicon / fluorine compound”)
ΔMethyltriethoxysilane (MTES): Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ΔPerfluorooctyltriethoxysilane (PFES): Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

[原料―4]
[(D)凝集剤]の一般名と略号
△多価金属化合物(表中では「MX」と表記する):塩化カルシウム:CC 和光純薬工業株式会社製
△有機酸:乳酸:LA 和光純薬工業株式会社製
[Raw material-4]
General name and abbreviation of [(D) flocculant] Δ polyvalent metal compound (indicated in the table as “MX”): calcium chloride: CC, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Δ organic acid: lactic acid: LA Wako Pure Chemical Made by Kogyo Co., Ltd.

[その他の成分]
[溶媒]
△水:WA
△エタノール:ET 和光純薬工業株式会社製
△アルギン酸カリウム(Alg-K)[20℃、1%水溶液;粘度=300mPa・sec] 株式会社キミカ製
△アルギン酸ナトリウム(Alg-Na)[20℃、1%水溶液;粘度=300mPa・sec] 株式会社キミカ製
△硫酸カルシウム:硫酸カルシウム2水和物 和光純薬工業株式会社製
△乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液:表4
a:溶質ポリウレタンゴム12質量部を、88質量部の溶媒テトラヒドロフランに溶解したもの。
b:溶質酢酸ビニル12質量部を、88質量部の溶媒キシレンに溶解したもの 。
c:溶質ブチルゴム9質量部を、91質量部の溶媒トルエンに溶解したもの。
d:溶質ブタジエンゴム9質量部を、91質量部の溶媒トルエンに溶解したも の。
[Other ingredients]
[solvent]
△ Water: WA
Δ Ethanol: ET Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Δ Potassium alginate (Alg-K) [20 ° C., 1% aqueous solution; viscosity = 300 mPa · sec] Kimika Co., Ltd. Δ Sodium alginate (Alg-Na) [20 ° C., 1 % Aqueous solution; viscosity = 300 mPa · sec] manufactured by Kimika Co., Ltd. △ calcium sulfate: calcium sulfate dihydrate Wako Pure Chemical Industries, Ltd. △ organic solvent solution of polymer compound for preparation of nipple pack material: Table 4
a: 12 parts by mass of solute polyurethane rubber dissolved in 88 parts by mass of solvent tetrahydrofuran.
b: 12 parts by mass of solute vinyl acetate dissolved in 88 parts by mass of solvent xylene.
c: 9 parts by mass of solute butyl rubber dissolved in 91 parts by mass of solvent toluene.
d: 9 parts by mass of solute butadiene rubber dissolved in 91 parts by mass of solvent toluene.

[評価方法]
1.[密着性の評価方法]
乳牛の乳頭の形状(内径3cmφ、長さ4cm)をした中空型の中に、歯科用シリコーン印象材[((株)トクヤマデンタル製 「ソフリライナータフ スーパーソフト」(商品名)但し「ソフリライナータフ」は(株)トクヤマの登録商標である)]を入れ、印象材が硬化後、型から取り出し、疑似乳頭を作製した。
実施例1〜実施例19おいては、基材をカップ(内径6cmφ、長さ4cmの筒状容器)の中に満たした。次に、上記疑似乳頭の上端を持ち、カップに満たされた基材に疑似乳頭先端の長さ20%分を差し込み、直ちに引き抜くことで疑似乳頭先端に基材を付着させた。その後しばらく(10分程度)自然乾燥させた後で、疑似乳頭周辺にパックを形成した。
実施例20〜実施例25においては、基材及び凝集剤をカップ(内径6cmφ、長さ4cmの筒状容器)の中に満たした。次に、上記疑似乳頭の上端を持ち、カップに満たされた基材に疑似乳頭先端の長さ20%分を差し込み、直ちに引き抜くことで疑似乳頭先端に基材を付着させた。続いて、カップに満たされた凝集液に疑似乳頭先端の長さ50%分を差し込み、直ちに引き抜くことでパックを形成した。
比較例1においては、基材をカップ(内径6cmφ、長さ4cmの筒状容器)の中に満たした。次に、上記疑似乳頭の上端を持ち、カップに満たされた基材に疑似乳頭先端の長さ20%分を差し込み、直ちに引き抜くことで疑似乳頭先端に基材を付着させた。その後しばらく(10分程度)自然乾燥させる事で、疑似乳頭周辺にパックを形成した。
比較例2〜比較例5においては、各乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液a〜dを40gそれぞれカップ(内径6cmφ、長さ4cmの筒状容器)の中に満たした。次に、上記疑似乳頭の上端を持ち、カップに満たされた溶液に疑似乳頭先端の長さ20%分を差し込み、直ちに引き抜いて疑似乳頭先端に溶液を塗布しそのまま放置し乾燥させ疑似乳頭周辺にパックを形成した。
比較例6及び比較例7においては、粉成分と液成分の重量比が1:15となるように混練用カップの中に秤量し、混練用ヘラを用いて均一なペーストとなるまで混練し、得られたペーストをカップの中に満たした。次に、疑似乳頭の上端を持ち、カップに満たされたペーストに接触させた状態から、ゆっくり力を加えていき、乳頭すべてが隠れるまで差し込み、直ちに引き抜き、10分程度放置してペーストを硬化させた。
上述した方法にて形成させたパック(疑似乳頭先端に生成させたパック)を、疑似乳頭の乳頭側を下方にぶら下げた状態で23℃、相対湿度50%の条件下に放置し、経時的に乳頭パックの状態を目視観察し、下記評価基準により評価した。
○:乳頭パックが疑似乳頭に完全に密着しており、乳頭パックと疑似乳頭との間に隙間が認められない。
△:乳頭パックの周辺部には隙間が認められるが、疑似乳頭口付近は密着している(乳頭パックが下方に移動している)。
×:乳頭パックが疑似乳頭から脱落した状態。
[Evaluation method]
1. [Adhesion evaluation method]
A dental silicone impression material (“Sofuri Liner Tough Super Soft” (trade name) manufactured by Tokuyama Dental Co., Ltd. (trade name), but “Sofuri” in a hollow mold with a nipple shape (inner diameter 3 cmφ, length 4 cm) Liner Tough ”is a registered trademark of Tokuyama Co., Ltd.)], and after the impression material has hardened, it was removed from the mold to produce a pseudo teat.
In Examples 1 to 19, the base material was filled in a cup (cylindrical container having an inner diameter of 6 cmφ and a length of 4 cm). Next, the upper end of the pseudo nipple was held, and the length of the pseudo nipple tip of 20% was inserted into the base material filled in the cup, and immediately pulled out to attach the base material to the tip of the pseudo nipple. Then, after naturally drying for a while (about 10 minutes), a pack was formed around the pseudo nipple.
In Examples 20 to 25, the base material and the flocculant were filled in a cup (a cylindrical container having an inner diameter of 6 cmφ and a length of 4 cm). Next, the upper end of the pseudo nipple was held, and the length of the pseudo nipple tip of 20% was inserted into the base material filled in the cup, and immediately pulled out to attach the base material to the tip of the pseudo nipple. Subsequently, a pack was formed by inserting 50% of the tip of the pseudo nipple into the coagulated liquid filled in the cup and immediately pulling it out.
In Comparative Example 1, the base material was filled in a cup (cylindrical container having an inner diameter of 6 cmφ and a length of 4 cm). Next, the upper end of the pseudo nipple was held, and the length of the pseudo nipple tip of 20% was inserted into the base material filled in the cup, and immediately pulled out to attach the base material to the tip of the pseudo nipple. After that, by naturally drying for a while (about 10 minutes), a pack was formed around the pseudo nipple.
In Comparative Examples 2 to 5, 40 g of each organic solvent solution a to d of the polymer compound for nipple pack material preparation was filled in a cup (cylindrical container having an inner diameter of 6 cmφ and a length of 4 cm). Next, hold the upper end of the pseudo nipple, insert 20% length of the tip of the pseudo nipple into the solution filled in the cup, immediately pull it out, apply the solution to the tip of the pseudo nipple, leave it to dry, and dry it around the pseudo nipple. A pack was formed.
In Comparative Example 6 and Comparative Example 7, weighed into a kneading cup so that the weight ratio of the powder component to the liquid component was 1:15, and kneaded until a uniform paste was obtained using a kneading spatula, The resulting paste was filled into a cup. Next, from the state of holding the upper end of the pseudo nipple and touching the paste filled in the cup, slowly apply force, insert until all the nipple is hidden, immediately pull out and leave for about 10 minutes to cure the paste. It was.
The pack formed by the above-described method (pack generated at the tip of the pseudo nipple) is left under the conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity with the nipple side of the pseudo nipple hanging downward, and over time. The state of the nipple pack was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
○: The nipple pack is completely in close contact with the pseudo-nipple, and no gap is observed between the nipple pack and the pseudo-nipple.
(Triangle | delta): Although the clearance gap is recognized in the peripheral part of a nipple pack, the pseudo-nipple mouth vicinity is closely_contact | adhered (the nipple pack has moved below).
X: The state where the teat pack has fallen off from the pseudo teat.

2.[耐久性の評価方法]
乳牛の乳頭の形状(内径3cmφ、長さ4cm)をした型の中に、歯科用シリコーン印象材 [(株)トクヤマデンタル製 「ソフリライナータフ スーパーソフト」(商品名)但し「ソフリライナータフ」は(株)トクヤマの登録商標である)]を入れ、印象材が硬化後、型から取り出し、疑似乳頭を作製した。
パックを温度23℃、相対湿度50%RHの環境下で1時間、1日間、2日間、3日間、4日間それぞれ放置した。その各々のパックに対して下記に示す耐久試験を実施した。実際のパック使用現場、即ち放牧場を想定し、耐久試験において、パックを衝突させる面は土とした。
疑似乳頭の中心軸方向から荷重が加わるように、疲労試験機(インストロン社製、E3000)にセットし、1〜5kgf/cm2の荷重を加えた。なお、3kgf/cm2を荷重の中央値とし、振幅を2kgf/cm2とした。また、周波数を1Hz、サイクル数を100とした。
耐久試験を実施した後、パックの状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて「耐久性」を評価した。なお、3日後までに×の評価となった場合には、それ以降の試験は実施しなかった。表には、―(評価なし)と記している。
耐久性 評価基準:
○:パックの破損や浮き上がりは認められない。
△:パックが一部破損しているものの、乳頭口付近は被覆されている。
×:全体が破損、あるいは剥離している。
2. [Durability evaluation method]
A dental silicone impression material [“Sofuri Liner Tough Super Soft” (trade name) manufactured by Tokuyama Dental Co., Ltd. "Is a registered trademark of Tokuyama Co., Ltd.)], and after the impression material was cured, it was removed from the mold to produce a pseudo-nipple.
The pack was left for 1 hour, 1 day, 2 days, 3 days, and 4 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. The durability test shown below was implemented with respect to each pack. Assuming an actual pack use site, that is, a pasture field, the surface on which the pack collides was soil in the durability test.
The load was applied to a fatigue tester (Instron, E3000) so that a load was applied from the central axis direction of the pseudo nipple, and a load of 1 to 5 kgf / cm 2 was applied. Incidentally, the 3 kgf / cm 2 and the median value of the load, with amplitude and 2 kgf / cm 2. The frequency was 1 Hz and the cycle number was 100.
After carrying out the durability test, the state of the pack was visually observed, and “durability” was evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, when it became evaluation of x by 3 days later, the test after that was not implemented. The table shows-(no evaluation).
Durability evaluation criteria:
○: No damage or lifting of the pack is observed.
Δ: The pack is partially broken, but the vicinity of the nipple mouth is covered.
X: The whole is broken or peeled off.

3.[耐摩耗性の評価方法]
乳牛の乳頭の形状(内径3cmφ、長さ4cm)をした型の中に、歯科用シリコーン印象材[(株)トクヤマデンタル製 「ソフリライナータフ スーパーソフト」(商品名)但し「ソフリライナータフ」は(株)トクヤマの登録商標である)]を入れ、印象材が硬化後、型から取り出し、疑似乳頭を作製した。
「密着性」の評価の場合と同様に、疑似乳頭周辺にパックを形成させた。続いて、パックを温度23℃、相対湿度50%RHの環境下で1時間、1日間、2日間、3日間、4日間それぞれ放置した。その各々のパックに対して下記に示す摩耗試験を実施した。
疑似乳頭を、乳頭口を上にして治具で動かないように固定してから秤に乗せ、ブラシ(毛の長さ25mm、毛の材質:ナイロン製)により乳頭口付近を水平方向に50往復こすった。その際、振幅は約5cm、荷重は約1kgfとした。摩耗試験を実施した後、パックの状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて「耐摩耗性」を評価した。なお、3日後までに×の評価となった場合には、それ以降の試験は実施しなかった。表には、―(評価なし)と記している。
耐摩耗性 評価基準
○:乳頭口付近の露出は認められない。
△:乳頭口の一部が露出している。
×:乳頭口が完全に露出している。
3. [Abrasion resistance evaluation method]
A dental silicone impression material [Sofuri Liner Tough Super Soft (trade name) manufactured by Tokuyama Dental Co., Ltd.] (trade name) provided in the shape of a dairy cow's teat (inner diameter 3 cmφ, length 4 cm) "Is a registered trademark of Tokuyama Co., Ltd.)], and after the impression material was cured, it was removed from the mold to produce a pseudo-nipple.
As in the case of evaluation of “adhesion”, a pack was formed around the pseudo nipple. Subsequently, the pack was left for 1 hour, 1 day, 2 days, 3 days, and 4 days in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. The wear test shown below was carried out on each of the packs.
Fix the pseudo nipple so that it does not move with a jig with the nipple mouth up, place it on the scale, and make 50 strokes horizontally around the nipple mouth with a brush (hair length: 25 mm, hair material: nylon) Rubbed. At that time, the amplitude was about 5 cm and the load was about 1 kgf. After carrying out the wear test, the state of the pack was visually observed, and “wear resistance” was evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, when it became evaluation of x by 3 days later, the test after that was not implemented. The table shows-(no evaluation).
Abrasion resistance Evaluation criteria ○: No exposure near the mouth of the nipple is observed.
Δ: A part of the nipple mouth is exposed.
X: The nipple mouth is completely exposed.

4.[パック汚れ度合いの評価方法]
(2)で耐久試験した後のパックの汚れ度合いを下記評価基準に基づいて目視にて評価した。
パック汚れ度合い 評価基準
○:汚れは殆どない。
△:若干の汚れが見られる。
×:大いに汚れ、土に接触していた部分が茶色くなっている。
4). [Evaluation method of pack dirt level]
The degree of dirt on the pack after the durability test in (2) was evaluated visually based on the following evaluation criteria.
Pack dirt degree Evaluation criteria ○: There is almost no dirt.
Δ: Some dirt is seen.
X: It is very dirty and the part that was in contact with the soil is brown.

5.[細菌数の評価方法]
上記(2)「耐久性」の評価でパック装着4日後に耐久試験した後のパックを内部に汚れが付かないように慎重に剥がした。パックを装着していた乳頭口に当たる部分約1cm2を綿棒([Pro・media ST-25]、エルメックス社製;菌検査キットの登録商標名)によりふき取り、10mLの生理食塩水に綿棒を浸漬させた。その内の1mLを培地(好気性金用培地、6400AC、3M社製)に滴下し、37℃で48時間培養した。1個の細菌が1個のコロニーを形成すると仮定し、コロニー数から細菌数を算出した(コロニー数×10=細菌数)。求めた細菌数を以下の基準に従い評価した。一般的には、1000個/cm2未満であれば清潔に保たれていると判断できる。
なお、外部の細菌数(土の中にいる細菌数)はばらつきがあるものの概ね10000個/cm2以上である。
○:1000個/cm2未満:細菌数が少なく、パック内部が清潔に保たれている。
△:1000個/cm2以上10000個/cm2未満:細菌数はやや多めだが、外部の細菌数よりは少ない。
×:10000個/cm2以上:細菌数が多くなっており、パックによる細菌数低減効果が確認できない。
5. [Bacteria count evaluation method]
In the evaluation of (2) “durability”, the pack after the endurance test was carried out 4 days after the installation of the pack was carefully peeled off so as not to get dirt inside. About 1 cm 2 that touches the nipple mouth where the pack was attached was wiped off with a cotton swab ([Pro · media ST-25], manufactured by Elmex; registered trademark of the fungus test kit), and the swab was immersed in 10 mL of physiological saline. I let you. 1 mL of the solution was dropped into a medium (aerobic gold medium, 6400AC, 3M) and cultured at 37 ° C. for 48 hours. Assuming that one bacterium forms one colony, the number of bacteria was calculated from the number of colonies (colony number × 10 = bacterial number). The obtained number of bacteria was evaluated according to the following criteria. Generally, if it is less than 1000 pieces / cm 2 , it can be judged that it is kept clean.
The number of external bacteria (the number of bacteria in the soil) is approximately 10,000 / cm 2 or more, although there are variations.
○: Less than 1000 cells / cm 2 : The number of bacteria is small and the inside of the pack is kept clean.
Δ: 1000 / cm 2 or more and less than 10,000 / cm 2 : The number of bacteria is slightly larger, but less than the number of external bacteria.
X: 10,000 / cm 2 or more: The number of bacteria is large, and the effect of reducing the number of bacteria by the pack cannot be confirmed.

6.[パック外し易さの評価方法]
上記の(1)と同様にしてパックを形成し、疑似乳頭の乳頭側を下方にぶら下げた状態で23℃、相対湿度50%の条件下で1日放置した。疑似乳頭全体を綿製の布(20cm四方)で強くふき取った時に、そのパックをきれいに外すことが出来るか評価した。
○:1回できれいにパックを剥がすことが出来る。
△:1回ではパックを剥がせないが、2〜3回拭き取れば剥がすことが出来る。
×:2〜3回ふき取ってもパックを剥がすことが出来ない。
6). [Evaluation method for ease of unpacking]
A pack was formed in the same manner as in the above (1), and left for 1 day under conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity with the nipple side of the pseudo nipple hung downward. When the entire pseudo-nipple was strongly wiped with a cotton cloth (20 cm square), it was evaluated whether the pack could be removed cleanly.
○: The pack can be removed cleanly at one time.
Δ: The pack cannot be peeled off once, but can be removed by wiping 2-3 times.
X: The pack cannot be removed even after wiping 2 to 3 times.

[実施例1]
基材を40g容器に量りとった。基材を用いて、パックを形成し、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Example 1]
The substrate was weighed into a 40 g container. Using the base material, a pack was formed and evaluated for "adhesion", "durability", "abrasion resistance", "pack dirt level", "bacteria count", and "easy to remove pack". .

[実施例2〜実施例19]
基材の組成を表1〜表2に示すものにした以外は、実施例1と同様にしてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Examples 2 to 19]
A pack was formed in the same manner as in Example 1 except that the composition of the substrate was as shown in Tables 1 and 2, and “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack contamination degree” ”,“ Bacterial count ”, and“ Ease of unpacking ”.

[実施例20]
基材を40g容器に量りとった。凝集剤40gを容器に量り取った。基材及び凝集剤を用いて、パックを形成させ「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Example 20]
The substrate was weighed into a 40 g container. 40 g of the flocculant was weighed into a container. Using a base material and a flocculant, a pack is formed and evaluated for "adhesion", "durability", "abrasion resistance", "pack dirt level", "bacteria count", and "easy to remove pack" went.

[実施例21]
基材及び凝集剤の組成を表2に示すものにした以外は、実施例20と同様にしてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Example 21]
A pack was formed in the same manner as in Example 20 except that the composition of the base material and the flocculant was as shown in Table 2, and “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack contamination degree” ”,“ Bacterial count ”, and“ Ease of unpacking ”.

[実施例22]
基材を40g容器に量りとった。水500gに乳酸100gを添加し、30分間撹拌羽根にて撹拌し、均一な凝集剤を得た。そのうち、40gの凝集剤を容器に量り取った。基材及び凝集剤を用いて、パックを形成させ「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Example 22]
The substrate was weighed into a 40 g container. 100 g of lactic acid was added to 500 g of water and stirred with a stirring blade for 30 minutes to obtain a uniform flocculant. Among them, 40 g of the flocculant was weighed into a container. Using a base material and a flocculant, a pack is formed and evaluated for "adhesion", "durability", "abrasion resistance", "pack dirt level", "bacteria count", and "easy to remove pack" went.

[実施例23〜実施例25]
基材及び凝集剤の組成を表2に示すものにした以外は、実施例22と同様にしてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Examples 23 to 25]
A pack was formed in the same manner as in Example 22 except that the composition of the base material and the flocculant was as shown in Table 2, and “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack dirt degree” ”,“ Bacterial count ”, and“ Ease of unpacking ”.

[比較例1]
表3に示したように、天然ゴムラテックスを40g容器に量りとり基材とした。これは、実施例1の組成からシリコーンゴムラテックス(SIR)を除いた組成、即ち、天然ゴムラテックス(NR)のみを使用した例である。この基材を用いてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Comparative Example 1]
As shown in Table 3, natural rubber latex was weighed into a 40 g container and used as a base material. This is an example in which silicone rubber latex (SIR) is removed from the composition of Example 1, that is, only natural rubber latex (NR) is used. A pack was formed using this base material, and "adhesion", "durability", "abrasion resistance", "pack dirt degree", "bacteria count", and "ease of removing pack" were evaluated. .

[比較例2〜比較例5]
表4に示したように、乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液をそのまま基材として用いた。基材を用いてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Comparative Examples 2 to 5]
As shown in Table 4, the organic solvent solution of the polymer compound for preparing the nipple pack material was used as a substrate as it was. A pack was formed using the base material, and “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack dirt degree”, “bacteria count”, and “easy to remove pack” were evaluated.

[比較例6]
表5に示したようにアルギン酸ナトリウム20.0g、硫酸カルシウム20.0gをそれぞれ小型ミキサー(イワタニ社製 フードミキサー)に投入し5分間撹拌し、均一な粉成分を得た。また液成分として蒸留水600gを用意した。粉成分及び液成分を用いてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Comparative Example 6]
As shown in Table 5, 20.0 g of sodium alginate and 20.0 g of calcium sulfate were respectively added to a small mixer (food mixer manufactured by Iwatani Corporation) and stirred for 5 minutes to obtain a uniform powder component. Moreover, 600 g of distilled water was prepared as a liquid component. Form a pack using powder and liquid components and evaluate "adhesion", "durability", "abrasion resistance", "pack dirt level", "bacteria count", and "easy to remove pack" went.

[比較例7]
粉成分の組成を表5に示すものにした以外は、比較例6と同様にしてパックを形成させ、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価を行った。
[Comparative Example 7]
A pack was formed in the same manner as in Comparative Example 6 except that the composition of the powder component was as shown in Table 5, and “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack dirt degree”, “ Evaluation of “bacterial count” and “easy to remove pack” was performed.

実施例1〜実施例25および比較例1〜7の家畜用乳頭パック材料の組成を表1〜表5に示した。また、実施例1〜25及び比較例1〜7における、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パック汚れ度合い」、「細菌数」、及び「パック外し易さ」の評価結果を表6〜表8に示す。 The compositions of the domestic nipple pack materials of Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in Tables 1 to 5. Further, in Examples 1 to 25 and Comparative Examples 1 to 7, “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack dirt degree”, “bacteria count”, and “easy to remove pack” The evaluation results are shown in Tables 6-8.

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[考察]
実施例1〜実施例25は、本発明の要件全てを満足するように調整した産乳家畜用乳頭パック形成用材料である。表6及び表7に示したように、いずれの場合においても、密着性、耐久性、耐摩耗性が高い被膜が得られた。耐久試験によるパックの汚れは殆どなく、清潔な状態を保つことが出来た。細菌数は十分に少なく、パックは外し易かった。また、凝集剤を使用した実施例20〜25では、凝集剤を使用しなかった実施例1〜19に比べて、15分後の耐久性、耐摩耗性が高かった。この対照試験により、実施例20〜25では凝集剤を使用したことにより、パックが瞬時に形成したことを実証している。
比較例1は、本発明の必須の構成要素である(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成されるラテックス、または(C)ケイ素及び/またはフッ素系撥水・撥油性化合物から選択される成分を使用しなかった例である。表8から明らかなように、「耐久性」及び「耐摩耗性」は、それほど問題はなかった。然しながら、「密着性」は実施例の結果に比べ劣り、試験開始3日後には、疑似乳頭パックは乳頭口付近には密着しているものの、パックの周辺部に隙間が視認された。「パックの汚れ度合い」に関しては、(C)撥水剤を使用していないため、耐久試験によりパックが大きく汚れる結果となった。この対照試験により、(C)ケイ素系及び/またはフッ素系撥水・撥油性化合物の使用が、パックの防汚効果に大きく寄与していることが実証された。「細菌数」は1000個/cm2以下であった。また、「パックの外し易さ」に関しては、所定の布で1回の拭き取りで容易に外すことができた。
比較例2〜比較例5は、特許文献3に倣い、乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液をそのまま基材として用いた例である。表8から明らかなように、「密着性」は実施例の結果に比べ劣り、比較例2〜比較例5の全てにおいて、試験開始3日後には、疑似乳頭パックは乳頭口付近には密着しているものの、パックの周辺部に隙間が視認された。「耐久性」に関しては、試験開始1時間〜1日後には、パックが一部破損しているものの、乳頭口付近は被覆されている状態が視認され、さらに2日後には、パック全体が破損或いは剥離している状態が視認された。「耐摩耗性」に関しては、試験開始15分〜1時間後には、パック破損し、乳頭口が完全に露出している状態が視認された。「パックの汚れ度合い」に関しては、(C)撥水剤を使用していないため、耐久試験によりパックが大きく汚れる結果となった。この対照試験により、(C)ケイ素系及び/またはフッ素系撥水・撥油性化合物の使用が、パックの防汚効果に大きく寄与していることが実証された。「細菌数」は10000個/cm2超であった。また、「パックの外し易さ」に関しては、所定の布で2〜3回拭き取らなければ外せなかった。
比較例6及び比較例7は、特許文献4に倣い、アルギン酸塩を用いた組成物を塗布した場合である。混錬時に気泡が多く混入し、また混錬物の粘度が均一でない為、1日未満でひび割れるなどし、パックの密着性、耐久性、耐摩耗性が著しく低いことが分かった。撥水剤をパック材中に添加していないため、耐久試験によりパックが大きく汚れる結果となった。またパックは布ですくだけでは外せなかった。即ち、「密着性」、「耐久性」、「耐摩耗性」、「パックの汚れ度合い」、「細菌数」及び「パックの外し易さ」の全ての試験の結果、産乳家畜用乳頭パック形成用材料としては、満足すべきものでないことが実証された。
[Discussion]
Examples 1 to 25 are materials for forming nipple packs for dairy animals and livestock adjusted so as to satisfy all the requirements of the present invention. As shown in Tables 6 and 7, in any case, a film having high adhesion, durability, and abrasion resistance was obtained. The pack was hardly contaminated by the durability test, and it was possible to maintain a clean state. The bacteria count was small enough and the pack was easy to remove. Further, in Examples 20 to 25 using the flocculant, durability and wear resistance after 15 minutes were higher than those in Examples 1 to 19 in which the flocculant was not used. This control test demonstrates that packs formed instantly in Examples 20-25 by using a flocculant.
Comparative Example 1 is (B) a latex composed of a polymer compound containing a fluorine atom and / or silicon atom in the molecule, which is an essential component of the present invention, or (C) silicon and / or fluorine-based water repellent This is an example in which a component selected from oil repellent compounds was not used. As apparent from Table 8, “durability” and “abrasion resistance” were not so problematic. However, the “adhesion” was inferior to the results of the Examples, and after 3 days from the start of the test, although the pseudo nipple pack was in close contact with the vicinity of the nipple mouth, a gap was visually recognized in the periphery of the pack. Regarding the “pack stain degree”, (C) the water repellent was not used, and therefore the pack was heavily stained by the durability test. This control test demonstrated that (C) the use of a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound greatly contributed to the antifouling effect of the pack. The “bacterial count” was 1000 / cm 2 or less. Further, regarding “ease of removing the pack”, it was possible to easily remove the pack with a predetermined cloth.
Comparative Example 2 to Comparative Example 5 are examples in which an organic solvent solution of a polymer compound for preparing a nipple pack material was used as a substrate in accordance with Patent Document 3. As is apparent from Table 8, the “adhesion” was inferior to the results of the examples, and in all of Comparative Examples 2 to 5, the pseudo-nipple pack closely adhered to the vicinity of the nipple mouth after 3 days from the start of the test. However, a gap was visually recognized around the pack. Concerning “durability”, 1 hour to 1 day after the start of the test, although the pack is partially damaged, it is visually recognized that the vicinity of the nipple is covered, and after 2 days, the entire pack is damaged. Or the state which has peeled was visually recognized. Regarding “abrasion resistance”, 15 minutes to 1 hour after the start of the test, the pack was broken, and the state where the teat mouth was completely exposed was visually confirmed. Regarding the “pack stain degree”, (C) the water repellent was not used, and therefore the pack was heavily stained by the durability test. This control test demonstrated that (C) the use of a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound greatly contributed to the antifouling effect of the pack. The “bacterial count” was over 10,000 / cm 2 . Moreover, regarding “ease of removing the pack”, it was not possible to remove the pack unless it was wiped with a predetermined cloth 2 to 3 times.
Comparative Example 6 and Comparative Example 7 are cases in which a composition using an alginate is applied according to Patent Document 4. It was found that a lot of bubbles were mixed during kneading and the viscosity of the kneaded material was not uniform, so that it cracked in less than one day, and the adhesion, durability and wear resistance of the pack were extremely low. Since no water repellent was added to the pack material, the endurance test resulted in the pack becoming heavily soiled. Also, the pack could not be removed by simply rinsing with a cloth. That is, as a result of all the tests of “adhesion”, “durability”, “abrasion resistance”, “pack dirt level”, “bacteria count” and “easy to remove the pack”, the nipple pack for milking livestock It has been demonstrated that the forming material is not satisfactory.

Claims (12)

産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜用乳頭パック形成用材料であって、少なくとも、
(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックスと、
(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、または(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物から選択された成分を含むことを特徴とする産乳家畜用乳頭パック形成用材料。
A material for forming a nipple pack for dairy animals for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy animal, comprising at least:
(A) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and silicon atom in the molecule;
(B) A polymer latex composed of a polymer compound containing fluorine atoms and / or silicon atoms in the molecule, or (C) a component selected from silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compounds. A material for forming a nipple pack for dairy livestock.
前記(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックスは、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フッ化シリコーンゴム、シリコーンゴム系熱可塑性エラストマー又はフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを分散質とすることを特徴とする請求項1に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料。   The polymer latex composed of the polymer compound (B) containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule is a silicone rubber, a fluorine rubber, a fluorinated silicone rubber, a silicone rubber-based thermoplastic elastomer or a fluorine rubber-based heat. The material for forming a nipple pack for dairy animals according to claim 1, wherein the plastic elastomer is a dispersoid. 前記(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物は、シランカップリング剤またはパーフルオロアルキル基含有化合物であることを特徴とする請求項1に記載した産乳家畜の乳頭パック形成用材料。   The nipple pack formation of dairy animals according to claim 1, wherein the (C) silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound is a silane coupling agent or a perfluoroalkyl group-containing compound. Materials. 前記(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックスまたは(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物の濃度は、乳頭パック形成用材料の質量当たり0.1〜10%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料。   The concentration of (B) a polymer latex composed of a polymer compound containing fluorine atoms and / or silicon atoms in the molecule or (C) a silicon-based and / or fluorine-based water / oil repellent compound is a nipple pack formation. The nipple pack forming material for milk livestock according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is 0.1 to 10% per mass of the dairy material. 前記(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物は、さらに、鉱油系、脂肪酸系、天然油脂系、脂肪酸エステル系、アルコール系、アミド系、リン酸エステル系、金属石鹸系又はそれらの混合物から成る群から選択された一種の撥水・撥油性化合物を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料。   The (C) silicon-based and / or fluorine-based water- and oil-repellent compounds are further mineral oil-based, fatty acid-based, natural oil-based, fatty acid ester-based, alcohol-based, amide-based, phosphate ester-based, metal soap-based or The nipple pack-forming material for dairy animals and livestock according to any one of claims 1 to 4, comprising a kind of water / oil repellent compound selected from the group consisting of mixtures thereof. さらに、高分子ラテックスを凝集するための(D)凝集剤を含む請求項1〜5のいずれか1項に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料。   Furthermore, the nipple pack formation material for dairy animals and livestock as described in any one of Claims 1-5 containing (D) flocculant for coagulating polymer latex. 前記凝集剤(D)は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された請求項6に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料。   The milk product according to claim 6, wherein the flocculant (D) is selected from the group consisting of a low molecular weight inorganic flocculant, a high molecular weight inorganic flocculant, a high molecular organic flocculant, an acid, and a mixture thereof. Material for forming nipple packs for livestock. 前記第1〜7項のいずれか1項に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用材料を用いて、乳頭に、前記高分子ラテックスの分散質である高分子の微粒子を凝集させ、所定の厚さに造膜させることを含む、乳頭パックを形成させることを特徴とする乳房炎を予防する方法。 Using the material for forming a nipple pack for milking livestock described in any one of the above items 1 to 7, polymer fine particles which are a dispersoid of the polymer latex are aggregated on a nipple, and a predetermined thickness is obtained. A method for preventing mastitis, comprising forming a teat pack, comprising forming a film. 産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜用乳頭パック形成用キットであって、
(i)所定の容器に収容された(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス;
(ii)前記所定の容器と同じか又は異なる容器に収容された(B)分子内にフッ素原子及び/又はケイ素原子を含む高分子化合物から構成された高分子ラテックス、及び
(iii)前記(i)及び(ii)が収容された容器とは異なる容器に収容された(D)凝集剤との組み合わせからなる産乳家畜用乳頭パック形成用キット。
A kit for forming a nipple pack for dairy animals for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy animal,
(I) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and no silicon atom in the molecule (A) contained in a predetermined container;
(Ii) (B) a polymer latex comprised of a polymer compound containing a fluorine atom and / or a silicon atom in the molecule contained in the same or different container as the predetermined container, and (iii) the above (i ) And (ii) A kit for forming a nipple pack for dairy livestock, comprising a combination with (D) a flocculant contained in a container different from the container containing.
前記凝集剤(D)は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された請求項9に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用キット。 The milk-producing product according to claim 9, wherein the flocculant (D) is selected from the group consisting of a low-molecular inorganic flocculant, a high-molecular inorganic flocculant, a high-molecular organic flocculant, an acid, and a mixture thereof. Kit for forming nipple packs for livestock. 産乳家畜の乳頭を被覆・保護する乳頭パックを形成するための産乳家畜用乳頭パック形成用キットであって、
(i)所定の容器に収容された(A)分子内にフッ素原子及びケイ素原子を含まない高分子化合物から構成された高分子ラテックス;
(ii)前記所定の容器と同じか又は異なる容器に収容された(C)ケイ素系及び/又はフッ素系撥水・撥油性化合物;及び
(iii)前記(i)が収容された容器とは異なる容器に収容された(D)凝集剤との組み合わせからなる、産乳家畜用乳頭パック形成用キット。
A kit for forming a nipple pack for dairy animals for forming a nipple pack that covers and protects the nipple of a dairy animal,
(I) a polymer latex composed of a polymer compound containing no fluorine atom and no silicon atom in the molecule (A) contained in a predetermined container;
(Ii) (C) a silicon-based and / or fluorine-based water- and oil-repellent compound housed in the same or different container as the predetermined container; and (iii) different from the container in which the (i) is housed. A kit for forming a nipple pack for dairy livestock, comprising a combination with (D) a flocculant contained in a container.
前記凝集剤(D)は、低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された請求項11に記載した産乳家畜用乳頭パック形成用キット。 12. Milk production according to claim 11, wherein the flocculant (D) is selected from the group consisting of low molecular weight inorganic flocculants, polymeric inorganic flocculants, polymeric organic flocculants, acids, and mixtures thereof. Kit for forming nipple packs for livestock.
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