JP2017095597A - Adhesive and adhesive sheet using the same - Google Patents

Adhesive and adhesive sheet using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2017095597A
JP2017095597A JP2015229257A JP2015229257A JP2017095597A JP 2017095597 A JP2017095597 A JP 2017095597A JP 2015229257 A JP2015229257 A JP 2015229257A JP 2015229257 A JP2015229257 A JP 2015229257A JP 2017095597 A JP2017095597 A JP 2017095597A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
sensitive adhesive
pressure
compound
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015229257A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6330792B2 (en
Inventor
克哲 福田
Katsunori Fukuta
克哲 福田
小林　孝行
Takayuki Kobayashi
孝行 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2015229257A priority Critical patent/JP6330792B2/en
Priority to TW105135278A priority patent/TWI707017B/en
Priority to KR1020160154316A priority patent/KR102571645B1/en
Priority to CN201611052481.6A priority patent/CN106916555B/en
Publication of JP2017095597A publication Critical patent/JP2017095597A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6330792B2 publication Critical patent/JP6330792B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/21—Paper; Textile fabrics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/205—Compounds containing groups, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive and an adhesive sheet using the adhesive showing excellent removability and less likely causing blister or peeling from an adherend after exposed to a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment.SOLUTION: The adhesive comprises an acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C) and a compound (D) having an epoxy group or an epoxy cyclohexyl group. The copolymer (A) is a copolymer containing at least a carboxyl group-containing monomer unit and a hydroxyl group-containing monomer unit. The compound (D) is a polyethylene oxide compound having a glycidyl ether group at both terminals, or a polysiloxane compound having an alkyl group, and an epoxy group or an epoxy cyclohexyl group in side chains.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粘着剤、粘着シート、偏光板粘着シートおよび液晶セル部材に関する。より詳しくは、プラスチックやガラス等の部材に好適に使用できる粘着剤、粘着シート、偏光板粘着シートおよび液晶セル部材に関する。   The present invention relates to an adhesive, an adhesive sheet, a polarizing plate adhesive sheet, and a liquid crystal cell member. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive sheet, a polarizing plate pressure-sensitive adhesive sheet, and a liquid crystal cell member that can be suitably used for members such as plastic and glass.

電子計算機、電子時計、携帯電話、テレビジョン等の家庭用・業務用電化製品など様々な機器に使用される液晶ディスプレイ等の表示装置は、大型化が進んでおり、特に液晶テレビやプラズマテレビ等は大型化が顕著である。また、近年ではスマートフォンやタブレットをはじめとするタッチパネル方式の液晶ディスプレイが急速に普及しており、今後も大きな市場拡大が期待されている。一方で、液晶ディスプレイは、カーナビゲーションなど車載機器等にも使用されており、高温高湿雰囲気などの過酷な車内環境下で使用できる耐久性が必要とされている。そして、液晶ディスプレイには、様々な光学的機能を有する偏光板や位相差板等が用いられており、これらは粘着剤を介してガラスや透明なプラスチックを使用した液晶セル等の被着体に貼付される。   Display devices such as liquid crystal displays used in various devices such as home and commercial appliances such as electronic calculators, electronic watches, mobile phones, and televisions are becoming larger, especially liquid crystal televisions and plasma televisions. The increase in size is remarkable. In recent years, touch panel type liquid crystal displays such as smartphones and tablets are rapidly spreading, and a large market expansion is expected in the future. On the other hand, liquid crystal displays are also used in in-vehicle devices such as car navigation systems, and are required to have durability that can be used in harsh interior environments such as high-temperature and high-humidity atmospheres. The liquid crystal display uses polarizing plates and retardation plates having various optical functions, and these are attached to an adherend such as a liquid crystal cell using glass or transparent plastic via an adhesive. Affixed.

前記偏光板は、一般にポリビニルアルコールフィルムがトリアセチルセルロース系フィルムやシクロオレフィン系フィルムにより、挟まれた構成の積層体である。そして、これらのフィルムは、それぞれ機械特性が異なるため加熱時の寸法変化率が異なる、そのため高温雰囲気下に置かれた場合、前記積層体に反りが生じることが多い。   The polarizing plate is a laminate having a configuration in which a polyvinyl alcohol film is generally sandwiched between triacetyl cellulose films and cycloolefin films. These films have different mechanical properties and therefore have different dimensional change rates during heating. Therefore, when placed in a high temperature atmosphere, the laminate often warps.

ここで例えば、偏光板／粘着剤層／ガラス（ガラスは液晶セルの表面部材）の液晶セル用部材を高温雰囲気に放置すると、偏光板の構成部材間の寸法変化率に由来する反りが発生したり、粘着剤層とガラスとの貼着界面に気泡（発泡）が発生したり、偏光板がガラスから浮き上がり剥がれるといった問題が発生する場合がある。また、反りに起因して液晶セル用部材の応力分布が不均一となり、応力が液晶セル用部材の周辺端部へ集中する結果、液晶セル用部材の四隅や周辺端部から光が漏れる、いわゆる「光漏れ現象」という問題が生じる場合がある。前記の問題は、高温高湿雰囲気でも同様に発生する。   Here, for example, if a liquid crystal cell member of a polarizing plate / adhesive layer / glass (glass is a surface member of a liquid crystal cell) is left in a high temperature atmosphere, warpage due to the dimensional change rate between the constituent members of the polarizing plate occurs. Or bubbles (foaming) may occur at the adhesive interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the glass, or the polarizing plate may float from the glass and peel off. Further, the stress distribution of the liquid crystal cell member becomes non-uniform due to warpage, and the stress concentrates on the peripheral edge of the liquid crystal cell member. As a result, light leaks from the four corners and the peripheral edge of the liquid crystal cell member. The problem of “light leakage phenomenon” may occur. The above problem also occurs in a high temperature and high humidity atmosphere.

他方、液晶ディスプレイ等の製造工程では、偏光板を液晶セルなどの光学部品に貼合せるときに、貼合せ位置にずれが生じた場合など、貼合せてから一定の時間が経過した後に偏光板を剥離し、高価な液晶セルを再利用することが行われている。そのため、粘着剤には貼付から一定時間が経過した後に偏光板を液晶セルから再剥離できる特性（リワーク性）が求められている。   On the other hand, in the manufacturing process of liquid crystal displays, etc., when a polarizing plate is bonded to an optical component such as a liquid crystal cell, the polarizing plate is attached after a certain period of time has elapsed since the bonding position has shifted. Peeling and reusing an expensive liquid crystal cell is performed. For this reason, the pressure-sensitive adhesive is required to have a property (reworkability) capable of re-peeling the polarizing plate from the liquid crystal cell after a predetermined time has elapsed since sticking.

これらの問題を解決すべく、特許文献１では、芳香環含有モノマーを使用したアクリル系共重合体を含ませることにより、応力緩和性を高め、光漏れを防止する技術が開示されている。しかし、特許文献１に挙げられている芳香環含有モノマーを使用した粘着剤は、光漏れ評価において、白抜けが発生し、また光学特性が劣るという問題があった。   In order to solve these problems, Patent Document 1 discloses a technique for improving stress relaxation and preventing light leakage by including an acrylic copolymer using an aromatic ring-containing monomer. However, the pressure-sensitive adhesive using the aromatic ring-containing monomer described in Patent Document 1 has problems that white spots are generated and optical properties are inferior in light leakage evaluation.

また、特許文献２では、再剥離性を付与するために、重量平均分子量５０万以上の高分子量アクリル系重合体に対し、酸価が高く、重量平均分子量０．２〜１０万の低分子量アクリル系重合体をブレンドする技術が開示されている。しかし、特許文献２記載の粘着剤は、粘着剤の乾燥条件が制限されるという問題があった。   Moreover, in patent document 2, in order to provide removability, it is a low molecular weight acryl with a high acid value and a weight average molecular weight of 0.2 to 100,000 for a high molecular weight acrylic polymer having a weight average molecular weight of 500,000 or more. A technique for blending a polymer is disclosed. However, the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 2 has a problem that drying conditions of the pressure-sensitive adhesive are limited.

一方で、特許文献３では、２種以上のモノマーを使用したブロックポリマーを使用することで、加熱や加湿条件下での耐久性や粘着特性を向上させる技術が開示されている。しかし、特許文献３記載の粘着剤は、加熱や加湿条件下での透過率が低下するという問題があった。   On the other hand, Patent Document 3 discloses a technique for improving durability and adhesive properties under heating and humidification conditions by using a block polymer using two or more kinds of monomers. However, the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 3 has a problem in that the transmittance under heating and humidification conditions decreases.

さらには、特許文献４では、ガラス転移温度が−５５℃以上０℃未満のアクリル系共重合体と、ガラス転移温度が０℃以上１８０℃以下のアクリル系共重合体とを含む、水分散型粘着剤によって、偏光解消を起こしにくく、かつ、リワーク性、リサイクル性を付与する技術が開示されている。しかし、特許文献４記載の粘着剤は、粘着剤に使用される種々の添加剤によって、長期にわたり貼付された後のリワーク性が不足するという問題があった。   Furthermore, in Patent Document 4, a water-dispersed type containing an acrylic copolymer having a glass transition temperature of −55 ° C. or higher and lower than 0 ° C. and an acrylic copolymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. A technology that makes it difficult to depolarize and gives reworkability and recyclability with an adhesive is disclosed. However, the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 4 has a problem that reworkability after being applied for a long time is insufficient due to various additives used in the pressure-sensitive adhesive.

また、特許文献５では、ヒドロキシ基およびアルキレンオキシド基含有アクリル系共重合体と、多官能性イソシアネート系硬化剤によって、硬化状態で相互浸透ネットワーク構造を構築することで高温高湿環境下における浮き剥がれを抑制する技術が開示されている。しかし、特許文献５記載の粘着剤は、長期にわたり高温高湿環境下に放置された際、アルキレンオキシド基の分解が生じ、浮き、剥がれが生じるという問題があった。   Moreover, in patent document 5, it floats off in a high-temperature, high-humidity environment by constructing an interpenetrating network structure in a cured state with a hydroxy group and alkylene oxide group-containing acrylic copolymer and a polyfunctional isocyanate curing agent. A technique for suppressing the above is disclosed. However, the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 5 has a problem that when it is left in a high-temperature and high-humidity environment for a long period of time, the alkylene oxide group is decomposed and floats and peels off.

また、特許文献６では、水酸基およびカルボキシル基を含有するアクリル系共重合体とメルカプト基含有シラン化合物およびアルコールによって、高温高湿環境下で長期間置かれた際、粘着シートの浮き、剥がれを抑制する技術が開示されている。しかし、特許文献６記載の粘着剤は、揮発性の高いシラン化合物を使用しているため、粘着剤を塗工、乾燥させた際、シラン化合物が揮発し、塗工後の粘着剤層中に十分な量のシラン化合物が残存しないため、浮き剥がれが生じるという問題があった。   In Patent Document 6, an acrylic copolymer containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a mercapto group-containing silane compound, and an alcohol suppress floating and peeling of the adhesive sheet when placed in a high temperature and high humidity environment for a long period of time. Techniques to do this are disclosed. However, since the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 6 uses a highly volatile silane compound, when the pressure-sensitive adhesive is applied and dried, the silane compound volatilizes and the pressure-sensitive adhesive layer after coating Since a sufficient amount of the silane compound did not remain, there was a problem that floating peeling occurred.

特開２００７−１６９３２９号公報JP 2007-169329 A 特開２０１０−１００７１０号公報JP 2010-1000071 A 特開２０１３−８２７７２号公報JP 2013-82774 A 特開２０１４−１３６５号公報JP 2014-1365 A 特開２０１４−０５５２９９号公報JP 2014-055299 A 特開２００４−０５９７１１号公報JP 2004-059711 A

本発明が解決しようとする課題は、上記諸問題を解決すべく、粘着シートに用いたときに、剥離性に優れ、高温環境下や高温高湿環境下に曝された後、被着体からの浮きや剥がれが発生しにくい粘着剤およびそれを用いた粘着シートを提供することを目的とする。さらに偏光板固定用に用いたとき、光漏れ評価が極めて少なく、高温高湿環境下に曝された場合においても高い透明性を維持できる良好な粘着力を有し、また、ガラス等の被着体を汚染することが無い粘着剤およびそれを用いた粘着シートを提供することを目的とする。   The problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned problems, and when used in an adhesive sheet, it is excellent in releasability, and after being exposed to a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment, from an adherend. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive that does not easily float or peel off, and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same. Furthermore, when used for fixing a polarizing plate, evaluation of light leakage is extremely low, and it has a good adhesive force that can maintain high transparency even when exposed to a high temperature and high humidity environment. An object is to provide a pressure-sensitive adhesive that does not contaminate the body and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）および分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）を含んでなる粘着剤であって、前記アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合体を構成するモノマー単位として、少なくともカルボキシル基含有モノマー（ａ−１）単位および水酸基含有モノマー（ａ−２）単位を含有する共重合体であり、前記分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）が、下記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表される化合物であることを特徴とする粘着剤に関する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.
That is, the embodiment of the present invention includes an acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C), and a compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule. The acrylic copolymer (A) comprises at least a carboxyl group-containing monomer (a-1) unit and a hydroxyl group-containing monomer (a-2) as monomer units constituting the copolymer. ) A copolymer containing a unit, and the compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule is a compound represented by the following formula [I] or [II]: It relates to a pressure-sensitive adhesive.

Figure 2017095597
Figure 2017095597

（式中、ｐ、ｑ、ｒは、繰り返し単位を表す整数であり、１≦ｐ≦３０、５≦ｑ≦５０、５≦ｒ≦５０、１０≦ｑ＋ｒ≦１００である。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、アルキル基を表し、Ｘ5は、炭素数１〜１０の２価の有機残基を表し、Ｙは、エポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を表わす。 (In the formula, p, q and r are integers representing repeating units, and 1 ≦ p ≦ 30, 5 ≦ q ≦ 50, 5 ≦ r ≦ 50, 10 ≦ q + r ≦ 100. X 1 to X 4 Each independently represents an alkyl group, X 5 represents a divalent organic residue having 1 to 10 carbon atoms, and Y represents an epoxy group or an epoxycyclohexyl group.

また、本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）０．０５〜２重量部を含有してなることを特徴とする上記粘着剤に関する。   Further, in an embodiment of the present invention, 0.05 to 2 parts by weight of the compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule is added to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). It is related with the said adhesive characterized by comprising.

また、本発明の実施態様は、上記架橋剤（Ｂ）が、イソシアネート系化合物である上記粘着剤に関する。   An embodiment of the present invention also relates to the pressure-sensitive adhesive, wherein the crosslinking agent (B) is an isocyanate compound.

また、本発明の実施態様は、上記シランカップリング剤（Ｃ）が、エトキシ基を有するシランカップリング剤である上記粘着剤に関する。   An embodiment of the present invention relates to the pressure-sensitive adhesive, wherein the silane coupling agent (C) is a silane coupling agent having an ethoxy group.

また、本発明の実施態様は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、架橋剤（Ｂ）０．５〜２０重量部を含有してなる上記粘着剤に関する。   Moreover, the embodiment of this invention is related with the said adhesive which contains 0.5-20 weight part of crosslinking agents (B) with respect to 100 weight part of acrylic copolymers (A).

また、本発明の実施態様は、基材と、上記粘着剤から形成された粘着剤層とを備えてなる粘着シートに関する。   Moreover, the embodiment of this invention is related with the adhesive sheet provided with a base material and the adhesive layer formed from the said adhesive.

また、本発明の実施態様は、偏光板と、上記粘着剤から形成された粘着剤層とを備えてなる偏光板粘着シートに関する。   Moreover, the embodiment of this invention is related with the polarizing plate adhesive sheet provided with the polarizing plate and the adhesive layer formed from the said adhesive.

また、本発明の実施態様は、ガラス板と、上記粘着剤から形成された粘着剤層と、光学部材とを備えてなる液晶セル部材に関する。   Moreover, the embodiment of this invention is related with the liquid crystal cell member provided with the glass plate, the adhesive layer formed from the said adhesive, and an optical member.

本発明により、再剥離性に優れ、高温環境下や高温高湿環境下に曝された後に、例えばガラスやプラスチックス等に被着体から浮きや剥がれが生じにくく、光漏れが生じにくい粘着シートを作成できる粘着剤を提供できるようになった。   According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet is excellent in removability and is less likely to float or peel from an adherend, such as glass or plastics, after being exposed to a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment. It is now possible to provide an adhesive that can create

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの総称を意味する。また、エポキシシクロヘキシル基とは、下記式［ＩＩＩ］で表される基を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid ester means a general term for acrylic acid ester and methacrylic acid ester. In addition, the epoxycyclohexyl group means a group represented by the following formula [III].

Figure 2017095597
Figure 2017095597

本発明の粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、および分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）（以下、単に化合物（Ｄ）と記載する場合がある。）を含むことを特徴とする。   The pressure-sensitive adhesive of the present invention comprises an acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C), and a compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule (D) ( Hereinafter, it may be simply described as the compound (D)).

＜アクリル系共重合体（Ａ）＞
本明細書におけるアクリル系共重合体（Ａ）は、共重合体を構成するモノマー単位として、少なくともカルボキシル基含有モノマー（ａ−１）単位および水酸基含有モノマー（ａ−２）単位を含有する共重合体であり、少なくともカルボキシル基含有モノマー（ａ−１）と水酸基含有モノマー（ａ−２）とを含有するモノマー混合物を共重合することにより得ることができる。 <Acrylic copolymer (A)>
The acrylic copolymer (A) in the present specification is a copolymer containing at least a carboxyl group-containing monomer (a-1) unit and a hydroxyl group-containing monomer (a-2) unit as monomer units constituting the copolymer. It is a coalescence and can be obtained by copolymerizing a monomer mixture containing at least a carboxyl group-containing monomer (a-1) and a hydroxyl group-containing monomer (a-2).

カルボキシル基含有モノマー（ａ−１）は、カルボキシル基を有するモノマーを意味する（以下、モノマー（ａ−１）と略記することがある）。モノマー（ａ−１）は、架橋剤との架橋反応によりポリマーネットワークを形成するとともに、被着体表面と水素結合を形成することで、浮きおよび剥がれの抑制、光漏れの抑制に寄与する。モノマー（ａ−１）は、水酸基を有しないカルボキシル基含有モノマーであることが好ましい。   The carboxyl group-containing monomer (a-1) means a monomer having a carboxyl group (hereinafter sometimes abbreviated as monomer (a-1)). The monomer (a-1) contributes to suppression of floating and peeling and light leakage by forming a polymer network by a crosslinking reaction with a crosslinking agent and forming a hydrogen bond with the adherend surface. The monomer (a-1) is preferably a carboxyl group-containing monomer having no hydroxyl group.

モノマー（ａ−１）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ｐ−カルボキシベンジル、アクリル酸β−カルボキシエチル、マレイン酸、モノエチルマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸などが挙げられる。これらは単独または２種以上を併用できる。   As the monomer (a-1), specifically, (meth) acrylic acid, p-carboxybenzyl acrylate, β-carboxyethyl acrylate, maleic acid, monoethylmaleic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid Etc. These can be used alone or in combination of two or more.

モノマー（ａ−１）は、アクリル系共重合体中、共重合体を構成するモノマー単位として、０．１〜２０重量％含まれることが好ましく、０．５〜１０％重量％がより好ましい。含有量が０．１％以上になることで凝集力がより向上する。また、含有量が２０重量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなる。   The monomer (a-1) is preferably contained in the acrylic copolymer as a monomer unit constituting the copolymer in an amount of 0.1 to 20% by weight, and more preferably 0.5 to 10% by weight. When the content is 0.1% or more, the cohesive force is further improved. Moreover, it becomes easy to make cohesion force and stress relaxation property compatible because content will be 20 weight% or less.

水酸基含有モノマー（ａ−２）は、水酸基を有するモノマーを意味する（以下、モノマー（ａ−２）と略記することがある）。モノマー（ａ−２）は、架橋剤との架橋反応によりポリマーネットワークを形成することで、浮きおよび剥がれの抑制、光漏れの抑制に寄与する。モノマー（ａ−２）は、カルボキシル基を有しない水酸基含有モノマーであることが好ましい。   The hydroxyl group-containing monomer (a-2) means a monomer having a hydroxyl group (hereinafter sometimes abbreviated as monomer (a-2)). The monomer (a-2) contributes to suppression of floating and peeling and light leakage by forming a polymer network by a crosslinking reaction with a crosslinking agent. The monomer (a-2) is preferably a hydroxyl group-containing monomer having no carboxyl group.

モノマー（ａ−２）としては、具体的には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルや、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステルなどのグリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。また、これらは単独または２種以上を併用できる。   As the monomer (a-2), specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 (Meth) acrylic acid such as hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate Hydroxyalkyl esters, polyethylene glycol mono (meth) acrylic acid esters, polypropylene glycol mono (meth) acrylic acid esters, glycol mono (meth) acrylic acid esters such as 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylic acid ester, Caprolactone modified (meta Acrylic acid esters. These may be used alone or in combination of two or more.

モノマー（ａ−２）は、アクリル系共重合体中、共重合体を構成するモノマー単位として、０．０５〜１０重量部含まれることが好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。含有量が０．０５重量部以上になることで凝集力がより向上する。また、含有量が１０重量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなる。   The monomer (a-2) is preferably contained in the acrylic copolymer as a monomer unit constituting the copolymer in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 5 parts by weight. When the content is 0.05 parts by weight or more, the cohesive force is further improved. Moreover, it becomes easy to make cohesion force and stress relaxation property compatible because content will be 10 weight% or less.

アクリル系共重合体（Ａ）を構成するモノマー単位として、上記以外に使用できるモノマーとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、その他ビニル系モノマーが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシルなどが挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸ブチルが、良好な粘着性能を得やすいという点から好ましい。これらは単独または２種以上を併用できる。   As the monomer unit constituting the acrylic copolymer (A), monomers that can be used in addition to the above include (meth) acrylic acid alkyl esters and other vinyl monomers. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) Hexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, (meth ) Hexadecyl acrylate, octadecyl (meth) acrylate, and the like. Among these, butyl (meth) acrylate is preferable from the viewpoint that good adhesive performance is easily obtained. These can be used alone or in combination of two or more.

（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル系共重合体中、共重合体を構成するモノマー単位として、７０〜９９．８５重量％含むことが好ましく、８５〜９９．８５％重量％がより好ましい。含有量が７０重量％以上になることで凝集力がより向上する。また、含有量が９９．８５重量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなる。   The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably contained in the acrylic copolymer as a monomer unit constituting the copolymer in an amount of 70 to 99.85% by weight, and more preferably 85 to 99.85% by weight. When the content is 70% by weight or more, the cohesive force is further improved. Moreover, it becomes easy to make cohesion force and stress relaxation property compatible because content will be 99.85 weight% or less.

前記その他ビニル系モノマーは、アミド結合を含有するモノマー、エポキシ基を含有するモノマー、アミノ基を含有するモノマー、アルキレンオキサイド単位を有するモノマー、酢酸ビニル、クロトン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられるが、共重合可能であれば良く、特にこれらに限定されるものではない。   Examples of the other vinyl monomers include monomers containing an amide bond, monomers containing an epoxy group, monomers containing an amino group, monomers having an alkylene oxide unit, vinyl acetate, vinyl crotonate, styrene, acrylonitrile, and the like. The copolymer is not particularly limited as long as it can be copolymerized.

アミド結合を含有するモノマーは、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−(ヒドロキシメチル)アクリルアミド、Ｎ−(ブトキシメチル)アクリルアミド、などの（メタ）アクリルアミド系の化合物、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、などの複素環を含有した化合物、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドなどが挙げられる。   Examples of the monomer containing an amide bond include (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, Containing (meth) acrylamide compounds such as diacetone acrylamide, N- (hydroxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, and heterocyclic rings such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine Examples thereof include compounds, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylacetamide and the like.

エポキシ基を含有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチルなどが挙げられる。   Examples of the monomer containing an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, and 6-methyl-3,4 (meth) acrylate. -Epoxycyclohexylmethyl and the like.

アミノ基を含有するモノマーは、例えば、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステルなどが挙げられる。   Monomers containing amino groups include, for example, monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like ( And (meth) acrylic acid monoalkylamino ester.

アルキレンオキサイド単位を有するモノマーは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の単位を有することが好ましい。具体的には、例えば、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。   The monomer having an alkylene oxide unit preferably has units such as ethylene oxide and propylene oxide. Specifically, for example, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene Examples include glycol (meth) acrylic acid ester, ethoxy polypropylene glycol (meth) acrylic acid ester, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylic acid ester, and phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylic acid ester.

その他ビニル系モノマーは、これらのモノマーを単独または２種以上を併用できる。その他ビニル系モノマーは、アクリル系共重合体中、共重合体を構成するモノマー単位として、８０〜９９．９重量％含むことが好ましく、８５〜９９．５％重量％がより好ましい。含有量が８０重量％以上になることで凝集力がより向上する。また、含有量が９９．９重量％以下になることで凝集力と応力緩和性を両立しやすくなる。   Other vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. In addition, the vinyl monomer is preferably included in the acrylic copolymer as a monomer unit constituting the copolymer in an amount of 80 to 99.9% by weight, and more preferably 85 to 99.5% by weight. When the content is 80% by weight or more, the cohesive force is further improved. Moreover, it becomes easy to make cohesion force and stress relaxation property compatible because content will be 99.9 weight% or less.

アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、５０万〜２００万が好ましく、７０万〜１８０万がより好ましい。５０万〜２００万の範囲にあることで凝集力などがより向上するため、浮きおよび剥がれがより抑制でき、応力緩和性もより向上する。また、アクリル系重合体（Ａ）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率を表す分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））は、２〜２０が好ましい。前記範囲にあることで、浮きおよび剥がれが生じにくく、粘着力が寄り向上する。なお、上記重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。ＧＰＣの測定法の詳細は、実施例に記載する。   The weight average molecular weight of the acrylic copolymer (A) is preferably 500,000 to 2,000,000, more preferably 700,000 to 1,800,000. Since cohesion force etc. improve more because it exists in the range of 500,000-2 million, a float and peeling can be suppressed more and stress relaxation property improves more. Moreover, 2-20 are preferable as for the molecular weight distribution (The molecular weight distribution (Mw / Mn) showing the ratio of a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn)) of an acrylic polymer (A). By being in the said range, it is hard to produce a float and peeling and adhesive force improves and improves. In addition, the said weight average molecular weight and number average molecular weight are the values of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method. Details of the GPC measurement method are described in the Examples.

アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー混合物を重合することで得ることができる。重合は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合など公知の重合方法が可能であるが、溶液重合が好ましい。溶液重合で使用される溶媒は、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アニソール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどが好ましい。重合温度は、６０〜１２０℃の沸点反応が好ましく、重合時間は５〜１２時間が好ましい。   The acrylic copolymer (A) can be obtained by polymerizing the monomer mixture. The polymerization may be a known polymerization method such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc., but solution polymerization is preferred. The solvent used in the solution polymerization is preferably acetone, methyl acetate, ethyl acetate, toluene, xylene, anisole, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, or the like. The polymerization temperature is preferably a boiling point reaction of 60 to 120 ° C., and the polymerization time is preferably 5 to 12 hours.

重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤としては、重合温度でラジカルを発生できる化合物であれば特に制限はなく、過酸化物およびアゾ化合物等の公知の化合物を使用できる。
過酸化物としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３などのジアルキルパーオキサイド類；
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシエステル類；
シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレート、などのパーオキシケタール類；
クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルシクロヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類；
ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；
ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類などの有機過酸化物、又はこれらの混合物があげられる。 As the polymerization initiator, a radical polymerization initiator is preferable. The radical polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating radicals at the polymerization temperature, and known compounds such as peroxides and azo compounds can be used.
Examples of the peroxide include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5 -Dialkyl peroxides such as di (t-butylperoxy) hexyne-3;
peroxyesters such as t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane;
Ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methylcyclohexanone peroxide;
2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t- Peroxyketals such as butylperoxy) cyclohexane and n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valate;
Hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylcyclohexane-2,5-dihydroperoxide;
Diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide;
Examples thereof include organic peroxides such as peroxydicarbonates such as bis (t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, and mixtures thereof.

アゾ化合物としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（略称：ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などの２，２’−アゾビスブチロニトリル類；
２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの２，２’−アゾビスバレロニトリル類；
２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などの２，２’−アゾビスプロピオニトリル類；
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）などの１，１’−アゾビス−１−アルカンニトリル類などが使用できる。 Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile (abbreviation: AIBN), 2,2′-azobisbutyronitrile such as 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), and the like. ;
2,2′-azobisvaleronitriles such as 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile);
2,2′-azobispropionitriles such as 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile);
1,1′-azobis-1-alkanenitriles such as 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) can be used.

重合開始剤は、単独または２種以上を併用できる。重合開始剤は、前記モノマー混合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部を使用することが好ましく、０．１〜２重量部がより好ましい。   The polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture.

＜架橋剤（Ｂ）＞
次に、架橋剤（Ｂ）について説明する。架橋剤は、アクリル系重合体と架橋反応し、樹脂ネットワークを形成することで、浮きおよび剥がれの抑制、光漏れの抑制、ならびに高温高湿環境下に曝された場合においても高い透明性を維持できる効果が得られる。 <Crosslinking agent (B)>
Next, a crosslinking agent (B) is demonstrated. The cross-linking agent cross-links with the acrylic polymer to form a resin network, which suppresses floating and peeling, suppresses light leakage, and maintains high transparency even when exposed to high-temperature and high-humidity environments. The effect that can be obtained.

架橋剤（Ｂ）には、イソシアネート系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、酸無水物基含有化合物、カルボジイミド化合物、Ｎ−メチロール基含有化合物および、金属キレート化合物等が挙げられる。ただし、架橋剤（Ｂ）は、シランカップリング剤（Ｃ）および分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）を除くものである。   Examples of the crosslinking agent (B) include isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, acid anhydride group-containing compounds, carbodiimide compounds, N-methylol group-containing compounds, and metal chelate compounds. However, the crosslinking agent (B) excludes the silane coupling agent (C) and the compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule.

上記イソシアネート系化合物は、具体的には、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネートモノマー、具体的には芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等のイソシアネートモノマー、およびビュレット体、ヌレート体、及びアダクト体が好ましい。   The isocyanate compound is specifically an isocyanate monomer having two or more isocyanate groups, specifically an isocyanate such as aromatic polyisocyanate, aliphatic polyisocyanate, araliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, etc. Monomers and burette bodies, nurate bodies, and adduct bodies are preferred.

芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。   Aromatic polyisocyanates include, for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6- Tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4 "-Triphenylmethane triisocyanate etc. can be mentioned.

脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。   Aliphatic polyisocyanates include, for example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (also known as HMDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, Examples include dodecamethylene diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。   Examples of the araliphatic polyisocyanate include ω, ω′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, Examples thereof include 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate.

脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。   Examples of the alicyclic polyisocyanate include 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (also known as IPDI, isophorone diisocyanate), 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4. -Cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate), 1,4-bis (isocyanatemethyl) cyclohexane and the like.

ビュレット体は、イソシアネートモノマーが自己縮合したビュレット結合を有する自己縮合物をいう。具体的には、例えばヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体などが挙げられる。   The burette body refers to a self-condensate having a burette bond in which an isocyanate monomer is self-condensed. Specific examples include a burette of hexamethylene diisocyanate.

ヌレート体は、イソシアネートモノマーの３量体をいい、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体イソホロンジイソシアネートの３量体トリレンジイソシアネートの３量体などが挙げられる。   The nurate body refers to a trimer of an isocyanate monomer, and examples thereof include a trimer of hexamethylene diisocyanate, a trimer of isophorone diisocyanate, and a trimer of tolylene diisocyanate.

アダクト体は、イソシアネートモノマーと２官能以上の低分子活性水素含有化合物が反応した２官能以上のイソシアネート化合物をいい、例えば、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物（トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させた化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させた化合物、１，６−ヘキサンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させた化合物などが挙げられる。   An adduct is a bifunctional or higher isocyanate compound obtained by reacting an isocyanate monomer and a bifunctional or higher functional low molecular weight hydrogen-containing compound. For example, a compound obtained by reacting trimethylolpropane and hexamethylene diisocyanate (trimethylolpropane and trimethylolpropane). Compound reacted with diisocyanate, compound reacted with trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, compound reacted with trimethylolpropane and isophorone diisocyanate, reacted with 1,6-hexanediol and hexamethylene diisocyanate And the like.

２官能以上の低分子活性水素含有化合物は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール（エチレンオキサイドの付加モル数１０以下）、ポリオキシプロピレングリコール（プロピレンオキサイドの付加モル数１０以下）、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族あるいは脂環族ジオール類；
１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−，及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、あるいはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させてなるビスフェノール類等の芳香族ジオール類；
１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，１−トリメチロールヘキサン、１，１，１−トリメチロールヘプタン、１，１，１−トリメチロールオクタン、１，１，１−トリメチロールノナン、１，１，１−トリメチロールデカン、１，１，１−トリメチロールウンデカン、１，１，１−トリメチロールドデカン、１，１，１−トリメチロールトリデカン、１，１，１−トリメチロールテトラデカン、１，１，１−トリメチロールペンタデカン、１，１，１−トリメチロールヘキサデカン、１，１，１−トリメチロールヘプタデカン、１，１，１−トリメチロールオクタデカン、１，１，１−トリメチロールナノデカン、１，１，１−トリメチロール−ｓｅｃ−ブタン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ペンタン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ノナン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−トリデカン、１，１，１−トリメチロール−ｔｅｒｔ−ヘプタデカン、１，１，１−トリメチロール−２−メチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−３−メチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−２−エチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロール−３−エチル−ヘキサン、１，１，１−トリメチロールイソヘプタデカンなどのトリメチロール分岐アルカン類、トリメチロールブテン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールペンテン、トリメチロールヘキセン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールオクテン、トリメチロールデセン、トリメチロールドデセン、トリメチロールトリデセン、トリメチロールペンタデセン、トリメチロールヘキサデセン、トリメトロールヘプタデセン、トリメチロールオクタデセン、１，２，６−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、グリセリン等の３官能ポリオール類；
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール等の４官能以上のポリオール類；
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ヘプチレンジアミン、オクチレンジアミン、ノニレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリアミノプロパン等の脂肪族ポリアミン類；
フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ポリアミン類；
エチレンジチオール、プロピレンジチオール、ブチレンジチオール、ペンチレンジチオール、ヘキシレンジチオール、ヘプチレンジチオール、オクチレンジチオール、ノニレンジチオール、ジメルカプトジシクロヘキシルメタン、３−メルカプトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルチオール、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）等のポリチオール類を挙げることができる。これら多官能低分子活性水素含有化合物は、単独または２種以上を併用できる。 Examples of the bifunctional or higher functional low molecular active hydrogen-containing compound include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexane glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 3,3′-dimethylolheptane. 2-methyl-1,8-octanediol, 3,3′-dimethylolheptane, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, polyoxyethylene glycol (additional mole number of ethylene oxide is 10 or less) , Polyoxypropylene glycol (additional mole number of propylene oxide of 10 or less), 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol , Neopentyl glycol, butyl ethyl pentane Lumpur, 2-ethyl-1,3-hexanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, cyclopentadiene engine methanol, aliphatic or alicyclic diols and dimer diol;
1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,2-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 4,4′-methylenediphenol, 4, 4 ′-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4′-dihydroxybiphenol, o-, m-, and p-dihydroxybenzene, 4,4′-isopropylidenephenol, or bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F Aromatic diols such as bisphenols obtained by adding alkylene oxide such as ethylene oxide and propylene oxide to
1,1,1-trimethylolpropane, 1,1,1-trimethylolbutane, 1,1,1-trimethylolpentane, 1,1,1-trimethylolhexane, 1,1,1-trimethylolheptane, 1,1,1-trimethyloloctane, 1,1,1-trimethylol nonane, 1,1,1-trimethyloldecane, 1,1,1-trimethylolundecane, 1,1,1-trimethyloldodecane, 1,1,1-trimethylol tridecane, 1,1,1-trimethylol tetradecane, 1,1,1-trimethylol pentadecane, 1,1,1-trimethylol hexadecane, 1,1,1-trimethylol hepta Decane, 1,1,1-trimethylol octadecane, 1,1,1-trimethylol nanodecane, 1,1,1-trimethylol-sec Butane, 1,1,1-trimethylol-tert-pentane, 1,1,1-trimethylol-tert-nonane, 1,1,1-trimethylol-tert-tridecane, 1,1,1-trimethylol- tert-heptadecane, 1,1,1-trimethylol-2-methyl-hexane, 1,1,1-trimethylol-3-methyl-hexane, 1,1,1-trimethylol-2-ethyl-hexane, , 1,1-trimethylol-3-ethyl-hexane, trimethylol branched alkanes such as 1,1,1-trimethylolisoheptadecane, trimethylolbutene, trimethylolheptene, trimethylolpentene, trimethylolhexene, Trimethylol heptene, trimethylol octene, trimethylol decene, trimethylol dode , Trimethylol tridecene, trimethylol pentadecene, trimethylol hexadecene, trimetroleheptadecene, trimethylol octadecene, 1,2,6-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, glycerin, etc. Kind;
Tetrafunctional or higher functional polyols such as pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, xylitol;
Ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentylenediamine, hexylenediamine, heptylenediamine, octylenediamine, nonylenediamine, diaminodicyclohexylmethane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 1, Aliphatic polyamines such as 3-bis (aminomethyl) cyclohexane, triethylenetetramine, diethylenetriamine, triaminopropane;
Aromatic polyamines such as phenylenediamine, tolylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl ether;
Ethylenedithiol, propylenedithiol, butylenedithiol, pentylenedithiol, hexylenedithiol, heptylenedithiol, octylenedithiol, nonylenedithiol, dimercaptodicyclohexylmethane, 3-mercaptomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylthiol, Examples include polythiols such as 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, and pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate). These polyfunctional low molecular active hydrogen-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート系硬化剤は、十分な架橋構造を形成する観点から、３官能のイソシアネート化合物が好ましく、イソシアネートモノマーと３官能の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体がより好ましい。具体的にはヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのヌレート体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が好ましく、更にはトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体等の芳香脂肪族系ポリイソシアネート化合物が好ましい。これらのポリイソシアネート化合物は、単独または２種以上を併用できる。   From the viewpoint of forming a sufficient crosslinked structure, the isocyanate curing agent is preferably a trifunctional isocyanate compound, and more preferably an adduct that is a reaction product of an isocyanate monomer and a trifunctional low molecular active hydrogen-containing compound. Specifically, a trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate, a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, a trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate, a nurate of isophorone diisocyanate, and a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate are preferred. Furthermore, araliphatic polyisocyanate compounds such as a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate and a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate are preferred. These polyisocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.

エポキシ化合物は、例えばビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。   Examples of the epoxy compound include bisphenol A-epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane and the like can be mentioned.

アジリジン化合物は、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。   Examples of the aziridine compound include N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxite), N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxite), and bisisophthaloyl. -1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, N, N′-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxite), 2,2′-bishydroxymethylbutanol -Tris [3- (1-aziridinyl) propionate], trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinylpropionate, tris-2,4,6- ( 1-aziridinyl) -1,3,5-triazine, 4,4′-bis (ethyleneiminocarbonylamino) dipheni Methane, and the like.

カルボジイミド化合物は、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが挙げられる。このような高分子量ポリカルボジイミドとしては、日清紡績株式会社のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１、０３、０５、０７、０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。   Examples of the carbodiimide compound include a high molecular weight polycarbodiimide produced by subjecting a diisocyanate compound to a decarboxylation condensation reaction in the presence of a carbodiimidization catalyst. Examples of such high molecular weight polycarbodiimides include Nisshinbo's Carbodilite series. Among these, Carbodilite V-01, 03, 05, 07, and 09 are preferable because of excellent compatibility with organic solvents.

酸無水物基含有化合物は、カルボン酸無水物基を２つ以上有する化合物であり特に限定されるものではないが、テトラカルボン酸二無水物、ヘキサカルボン酸三無水物、ヘキサカルボン酸二無水物、無水マレイン酸共重合樹脂などが好ましい。なお、反応中に脱水反応を経由して無水物と成りうるポリカルボン酸、ポリカルボン酸エステル、ポリカルボン酸ハーフエステルなどは、本発明の「酸無水物基含有化合物」に含まれる。   The acid anhydride group-containing compound is a compound having two or more carboxylic acid anhydride groups and is not particularly limited, but includes tetracarboxylic dianhydride, hexacarboxylic dianhydride, hexacarboxylic dianhydride. Maleic anhydride copolymer resin and the like are preferable. In addition, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid ester, polycarboxylic acid half ester, and the like that can be converted into an anhydride via a dehydration reaction during the reaction are included in the “acid anhydride group-containing compound” of the present invention.

テトラカルボン酸二無水物は、例えば無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルフィドテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。   Examples of tetracarboxylic dianhydrides include pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, biphenyl tetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic dianhydride, diphenyl sulfone tetracarboxylic dianhydride, and diphenyl sulfide tetracarboxylic acid. And dianhydrides, butanetetracarboxylic dianhydrides, perylenetetracarboxylic dianhydrides, naphthalenetetracarboxylic dianhydrides, and the like.

金属キレート化合物は、例えばアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。具体的には、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。   Examples of the metal chelate compound include a coordination compound of a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium and acetylacetone or ethyl acetoacetate. . Specific examples include aluminum ethyl acetoacetate / diisopropylate, aluminum trisacetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate / monoacetylacetonate, and aluminum alkylacetoacetate / diisopropylate.

これらその架橋剤は、単独または２種以上を併用できる。これら架橋剤のうち、ポリイソシアネート系化合物が、基材密着性と再剥離性と両立する観点より好ましい。   These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. Of these crosslinking agents, polyisocyanate compounds are preferred from the viewpoint of achieving both substrate adhesion and removability.

架橋剤（Ｂ）は、アクリル系共重合体１００重量部に対して、０．１重量部〜２５重量部含有することが好ましく、０．５重量部〜２０重量部含有することがより好ましい。上記範囲内であると、凝集力と応力緩和性を両立しやすくなる。   The crosslinking agent (B) is preferably contained in an amount of 0.1 to 25 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer. Within the above range, it becomes easy to achieve both cohesion and stress relaxation properties.

＜シランカップリング剤（Ｃ）＞
本発明の粘着剤は、シランカップリング剤を含む。シランカップリング剤を用いることで高温雰囲気下または高温高湿雰囲気下に曝された場合における、浮きや剥がれを抑制することができる。 <Silane coupling agent (C)>
The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a silane coupling agent. By using a silane coupling agent, it is possible to suppress floating and peeling when exposed to a high temperature atmosphere or a high temperature and high humidity atmosphere.

本明細書におけるシランカップリング剤は、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシランなどのビニル基を有するアルコキシシラン化合物；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリプロポキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するアルコキシシラン化合物；
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリプロポキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランなどのメルカプト基を有するアルコキシシラン化合物；
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するアルコキシシラン化合物；
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどのテトラアルコキシシラン化合物；
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミン、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、分子内にアルコキシシリル基を有するシリコーンレジンなどが挙げられる。 The silane coupling agent in this specification is, for example, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltripropoxysilane, 3- Alkoxysilane compounds having a (meth) acryloxy group, such as (meth) acryloxypropyltributoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane;
Alkoxysilane compounds having a vinyl group such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane;
3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltripropoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl)- 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) Alkoxysilane compounds having an amino group, such as -3-aminopropylmethyldiethoxysilane and N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane;
Alkoxysilane compounds having a mercapto group such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltripropoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane;
3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltripropoxysilane, 3-glycidoxypropyltributoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, Alkoxysilane compounds having an epoxy group such as 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane;
Tetraalkoxysilane compounds such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane;
3-chloropropyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, styryltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, 1,3,5-tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyl Examples thereof include triethoxysilane, hexamethyldisilazane, and a silicone resin having an alkoxysilyl group in the molecule.

シランカップリング剤は、単独または２種以上を併用できる。これらシランカップリング剤のうち、エトキシ基を有するシランカップリング剤が、基材密着性と再剥離性と両立する観点より好ましい。シランカップリング剤は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部を使用することが好ましく、０．０５〜１重量部の範囲がより好ましい。   A silane coupling agent can be used alone or in combination of two or more. Of these silane coupling agents, a silane coupling agent having an ethoxy group is preferred from the viewpoint of achieving both substrate adhesion and removability. The silane coupling agent is preferably used in an amount of 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A).

＜分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）＞
本明細書における分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）は、基材表面と共有結合、水素結合を形成することで浮きおよび剥がれの抑制、光漏れの抑制に寄与する。 <Compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule>
In the present specification, the compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule contributes to suppression of floating and peeling and light leakage by forming a covalent bond and a hydrogen bond with the substrate surface. To do.

化合物（Ｄ）は、式［Ｉ］または［ＩＩ］で表される化合物であり、ｐは、１≦ｐ≦３０の範囲内の整数であるが、１≦ｐ≦３０の範囲内の整数が好ましく、５≦ｐ≦２０の範囲内の整数がより好ましい。   Compound (D) is a compound represented by the formula [I] or [II], and p is an integer in the range of 1 ≦ p ≦ 30, but the integer in the range of 1 ≦ p ≦ 30 is Preferably, an integer in the range of 5 ≦ p ≦ 20 is more preferable.

上記式［ＩＩ］において、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立に、アルキル基を表し、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。この内、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。 In the above formula [II], X 1 to X 4 each independently represents an alkyl group, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Among these, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group are preferable, and a methyl group is more preferable.

Ｘ5は、炭素数１〜１０の２価の有機残基であり、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基、１，９―ノニレン基、１，１０−デカニレン基等の直鎖アルキレン基、１，１−エチレン基、１，２−プロピレン基、１，１−プロピレン基、１−メチル−１，３−ブチレン基、２−メチル−１，３−ブチレン基、１，２−ジメチル−１，２−ブチレン基、１，１−ブチレン基、エチル−１，２−エチレン基等の分岐状アルキレン基等が挙げられる。これらアルキレン基のなかでも、直鎖アルキレン基が好ましく、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基がより好ましい。 X 5 is a divalent organic residue having 1 to 10 carbon atoms, and includes a methylene group, 1,2-ethylene group, 1,3-propylene group, 1,4-butylene group, 1,5-pentylene group, 1,6-hexylene group, 1,7-heptylene group, 1,8-octylene group, 1,9-nonylene group, straight chain alkylene group such as 1,10-decanylene group, 1,1-ethylene group, 2-propylene group, 1,1-propylene group, 1-methyl-1,3-butylene group, 2-methyl-1,3-butylene group, 1,2-dimethyl-1,2-butylene group, 1,1 -Branched alkylene groups such as butylene group and ethyl-1,2-ethylene group. Among these alkylene groups, a linear alkylene group is preferable, and a methylene group, 1,2-ethylene group, 1,3-propylene group, and 1,4-butylene group are more preferable.

Ｙは、エポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を表す。このうち、エポキシシクロヘキシル基がより好ましい。   Y represents an epoxy group or an epoxycyclohexyl group. Of these, an epoxycyclohexyl group is more preferable.

ｑは、５≦ｑ≦５０の範囲内の整数であるが、１０≦ｑ≦５０の範囲内の整数が好ましく、１０≦ｑ≦４０の範囲内の整数がより好ましい。   q is an integer in the range of 5 ≦ q ≦ 50, preferably an integer in the range of 10 ≦ q ≦ 50, and more preferably an integer in the range of 10 ≦ q ≦ 40.

ｒは、５≦ｒ≦５０の範囲内の整数であるが、１０≦ｒ≦５０の範囲内の整数が好ましく、１０≦ｒ≦４０の範囲内の整数がより好ましい。   r is an integer in the range of 5 ≦ r ≦ 50, preferably an integer in the range of 10 ≦ r ≦ 50, more preferably an integer in the range of 10 ≦ r ≦ 40.

ｑ＋ｒは、１０≦ｑ＋ｒ≦１００の範囲内の整数であるが、１０≦ｑ＋ｒ≦８０の範囲内の整数が好ましく、２０≦ｑ＋ｒ≦８０の範囲内の整数がより好ましい。   q + r is an integer in the range of 10 ≦ q + r ≦ 100, preferably an integer in the range of 10 ≦ q + r ≦ 80, and more preferably an integer in the range of 20 ≦ q + r ≦ 80.

化合物（Ｄ）の内、上記式［Ｉ］で表わされる化合物としては、具体的には、デナコールＥＸ８１０、デナコールＥＸ８１１、デナコールＥＸ８５０、デナコールＥＸ８５１、デナコールＥＸ８２１、デナコールＥＸ８３０、デナコールＥＸ８３２、デナコールＥＸ８４１、デナコールＥＸ８６１、「ナガセケムテック株式会社製」などが挙げられる。   Among the compounds represented by the above formula [I] among the compounds (D), specifically, Denacol EX810, Denacol EX811, Denacol EX850, Denacol EX851, Denacol EX821, Denacol EX830, Denacol EX832, Denacol EX841, Denacol EX861 And “manufactured by Nagase ChemteX Corporation”.

化合物（Ｄ）の内、上記式［ＩＩ］で表わされる化合物としては、具体的には、ＫＲ−５１６、Ｘ−４１−１８１０、Ｘ−４０−２６５１、Ｘ−４０−９２９６、ＫＲ−５１３、ＫＲ−５１１（いずれも信越化学工業社製）などが挙げられる。   Specific examples of the compound represented by the formula [II] in the compound (D) include KR-516, X-41-1810, X-40-2651, X-40-9296, KR-513, KR-511 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

化合物（Ｄ）は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１重量部〜１０重量部含有することが好ましく、０．０５重量部〜５重量部含有することがより好ましく、０．０５重量部〜２量部含有することが更に好ましい。含有量が０．０１重量部以上になることで十分な基材密着性を得ることができる。含有量が上記範囲内であると、基材密着性と再剥離性を両立しやすくなる。   The compound (D) is preferably contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). Preferably, 0.05 part by weight to 2 parts by weight is further contained. Sufficient substrate adhesion can be obtained when the content is 0.01 parts by weight or more. When the content is within the above range, it becomes easy to achieve both substrate adhesion and removability.

本発明の粘着剤には、本発明の効果を損なわない範囲であれば、任意成分として各種樹脂、オイル、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤及び帯電防止剤等を配合しても良い。   In the pressure-sensitive adhesive of the present invention, various resins, oils, softeners, dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, weathering stabilizers, plasticizers, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. You may mix | blend a filler, anti-aging agent, an antistatic agent, etc.

本発明の粘着剤は、光学部材用粘着剤として好適であるほか、各種プラスチックシート、一般ラベル・シール、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、粘着性付与剤、粘着剤、積層構造体用粘着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー（磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング等）、ウレタンフォーム（硬質、半硬質、軟質）、ウレタンＲＩＭ、ＵＶ・ＥＢ硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、フィルム（ラミネート粘着剤、保護フィルム等）、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、又、各種樹脂添加剤およびその原料等としても非常に有用に使用できる。   The pressure-sensitive adhesive of the present invention is suitable as a pressure-sensitive adhesive for optical members, as well as various plastic sheets, general labels and seals, paints, elastic wall materials, waterproof coating materials, flooring materials, tackifiers, pressure-sensitive adhesives, and laminates. Structural adhesives, sealing agents, molding materials, surface modification coating agents, binders (magnetic recording media, ink binders, casting binders, fired brick binders, graft materials, microcapsules, glass fiber sizing, etc.), urethane foam ( (Hard, semi-rigid, soft), urethane RIM, UV / EB curable resin, high solid paint, thermosetting elastomer, microcellular, textile processing agent, plasticizer, sound absorbing material, vibration damping material, surfactant, gel coat agent, Resin for artificial marble, impact modifier for artificial marble, resin for ink, film (laminate adhesive, protective film) Beam, etc.), laminated glass resin, reactive diluent, various molding materials, elastic fiber, artificial leather, as a raw material for synthetic leather, can also very effectively used as various resin additives and a raw material thereof or the like.

＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、基材と、本発明の粘着剤から形成された粘着剤層を備えている。粘着シートは、例えば、基材に粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成することで得られる。また、剥離性シートに粘着剤を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成し、基材を貼り合わせることで得られる。なお粘着剤層は基材の少なくとも一方の面に設けられていれば良い。また、本発明でシート、フィルムおよびテープは同義語である。また、粘着剤層の基材と接していない面に剥離性シートを貼り合せることはいうまでも無い。 <Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive of the present invention. The pressure-sensitive adhesive sheet is obtained, for example, by forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive to a substrate and drying it. Moreover, an adhesive is applied to the peelable sheet and dried to form an adhesive layer, and the substrate is bonded. In addition, the adhesive layer should just be provided in the at least one surface of the base material. In the present invention, a sheet, a film and a tape are synonymous. Needless to say, the peelable sheet is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is not in contact with the base material.

粘着剤を塗工するときに、適当な液状媒体、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、メトキシトルエン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、その他の炭化水素系溶剤等の有機溶剤を添加して、粘度を調整することができる。また粘着剤を加熱して粘度を低下させることもできる。ただし、水やアルコール等はアクリル系共重合体（Ｂ）とポリイソシアネート化合物との架橋反応を阻害するため、使用を避けることが好ましい。   When applying the adhesive, a suitable liquid medium, for example, a hydrocarbon solvent such as toluene, xylene, hexane, heptane; an ester solvent such as ethyl acetate or butyl acetate; a ketone solvent such as acetone or methyl ethyl ketone; The viscosity can be adjusted by adding halogenated hydrocarbon solvents such as dichloromethane and chloroform; ether solvents such as diethyl ether, methoxytoluene and dioxane, and other hydrocarbon solvents. The pressure-sensitive adhesive can be heated to reduce the viscosity. However, since water, alcohol, etc. inhibit the crosslinking reaction of an acrylic copolymer (B) and a polyisocyanate compound, it is preferable to avoid use.

基材は、例えばセロハン、プラスチック、ゴム、発泡体、布帛、ゴムびき布、樹脂含浸布、ガラス板、木材等が挙げられる。基材は板状でもフィルム状でも良い。また基材は、単独または、複数の基材を積層した構成も好ましい。   Examples of the substrate include cellophane, plastic, rubber, foam, cloth, rubber cloth, resin-impregnated cloth, glass plate, and wood. The substrate may be plate-shaped or film-shaped. Moreover, the structure which laminated | stacked the base material independently or several base materials is also preferable.

プラスチックは、例えば、ポリビニルアルコールやトリアセチルセルロース、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、ポリアリレート系樹脂（ＰＡＲ：ビスフェノールＡとフタル酸の共重合樹脂です）、ポリアクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂（エポキシ基含有樹脂とポリアミン又は無水カルボン酸を反応させた樹脂です）などが挙げられる。   Plastics include, for example, polyolefin resins such as polyvinyl alcohol, triacetyl cellulose, polypropylene, polyethylene, polycycloolefin, and ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polycarbonate Resin, polynorbornene resin, polyarylate resin (PAR: copolymer resin of bisphenol A and phthalic acid), polyacrylic resin, polyphenylene sulfide resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyimide resin, epoxy resin (A resin obtained by reacting an epoxy group-containing resin with polyamine or carboxylic anhydride).

本発明において粘着剤は、公知の方法で塗工できる。例えばマイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等が挙げられる。乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件は、通常６０〜１６０℃程度の熱風加熱でよい。   In the present invention, the pressure-sensitive adhesive can be applied by a known method. For example, Mayer bar, applicator, brush, spray, roller, gravure coater, die coater, lip coater, comma coater, knife coater, reverse coater, spin coater and the like can be mentioned. There is no restriction | limiting in particular in a drying method, The thing using hot air drying, infrared rays, and the pressure reduction method is mentioned. The drying condition may be hot air heating of about 60 to 160 ° C.

粘着剤層の厚さは、０．１〜３００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。０．１μｍに満たない場合、十分な粘着力が得られないことがあり、３００μｍを超えても粘着力等の性能はそれ以上向上しない場合が多い。   0.1-300 micrometers is preferable and, as for the thickness of an adhesive layer, 1-100 micrometers is more preferable. When the thickness is less than 0.1 μm, sufficient adhesive strength may not be obtained, and even when the thickness exceeds 300 μm, the performance such as adhesive strength is often not improved.

本発明の粘着シートは、光学部材の貼合わせに好適に用いることができる。すなわち基材に光学部材を使用することが好ましい。光学部材は、具体的には、偏光板、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム等を挙げることができる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used for laminating optical members. That is, it is preferable to use an optical member for the substrate. Specific examples of the optical member include a polarizing plate, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, and a brightness enhancement film.

基材に光学部材を使用した本発明の粘着シートは、液晶セルのガラス部材に貼り付けて液晶セル部材として使用することも好ましい。前記光学部材が偏光板の場合、高温雰囲気及び高温高湿雰囲気に放置されたときにも、粘着剤層は応力緩和性が良好であるため偏光板の反りに起因する光漏れを抑制できる。   It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention using an optical member as a base material is attached to a glass member of a liquid crystal cell and used as a liquid crystal cell member. When the optical member is a polarizing plate, even when left in a high-temperature atmosphere and a high-temperature and high-humidity atmosphere, the pressure-sensitive adhesive layer has good stress relaxation properties, so that light leakage due to warping of the polarizing plate can be suppressed.

本発明の粘着シートは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネル、電極周辺部材等各種エレクトロニクス関連の部材やプロテクトフィルム、建材や車輌の窓ガラス等のガラス部材に好ましく使用できるが、ポリオレフィン、ＡＢＳ、アクリル等のプラスチック、ダンボール、木材、合板、ステンテス、アルミ等の金属にも使用できる。   The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be preferably used for various electronics-related members such as liquid crystal displays, plasma displays, touch panels, and electrode peripheral members, protective films, building materials, glass members such as vehicle window glass, polyolefin, ABS, acrylic, etc. It can also be used for metals such as plastic, cardboard, wood, plywood, stainless steel and aluminum.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中、「部」とは「重量部」、「％」とは「重量％」を、それぞれ意味するものとする。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “part” means “part by weight”, and “%” means “% by weight”.

＜アクリル系共重合体（Ａ）の合成＞
＜合成例１＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸ブチル９９．４部、アクリル酸０．５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル０．１部、酢酸エチル１００部、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２５部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始した。更に、反応溶液を還流温度で７時間反応させた。反応終了後、冷却し、酢酸エチルで希釈して不揮発分３０％、粘度３０００ｍＰａ・ｓの共重合体溶液を得た。また、ＧＰＣを用いてアクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)を測定したところ、重量平均分子量は１００万であった。得られた共重合体を、共重合体（Ａ−１）とする。 <Synthesis of acrylic copolymer (A)>
<Synthesis Example 1>
In a reaction vessel (hereinafter sometimes simply referred to as “reaction vessel”) equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen introduction tube, 99.4 parts of butyl acrylate, 0.5% of acrylic acid Part, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, 100 parts of ethyl acetate, 0.025 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN), and then the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Replaced. Subsequently, it heated to 80 degreeC, stirring under nitrogen atmosphere, and reaction was started. Furthermore, the reaction solution was reacted at reflux temperature for 7 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled and diluted with ethyl acetate to obtain a copolymer solution having a nonvolatile content of 30% and a viscosity of 3000 mPa · s. Moreover, when the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer was measured using GPC, the weight average molecular weight was 1,000,000. Let the obtained copolymer be a copolymer (A-1).

＜合成例２〜２０＞
合成例１で使用した原料の替わりに、表１および表２に示した原料および量にそれぞれ変更した以外は、合成例１と同様の方法でアクリル系共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−２０）をそれぞれ合成した。得られた各アクリル系共重合体の重量平均分子量を表１および表２に示す。 <Synthesis Examples 2-20>
Instead of the raw materials used in Synthesis Example 1, acrylic copolymers (A-2) to (A) in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the raw materials and amounts shown in Tables 1 and 2 were respectively changed. -20) was synthesized respectively. Tables 1 and 2 show the weight average molecular weights of the obtained acrylic copolymers.

＜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）は、島津製作所社製ＧＰＣ「ＬＣ−ＧＰＣシステム」を用いて測定を行い、標準物質としてポリスチレンの換算値により決定した。以下に、測定条件を示す。
装置名 ： 島津製作所社製、ＬＣ−ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」
カラム ： 東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ-Ｈ １本を直列に連結した。
移動相溶媒 ： テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量 ： １．０ｍＬ／分
カラム温度 ： ４０℃ <Measurement of weight average molecular weight (Mw)>
The weight average molecular weight (Mw) was measured using a GPC “LC-GPC system” manufactured by Shimadzu Corporation, and determined based on the converted value of polystyrene as a standard substance. The measurement conditions are shown below.
Device name: LC-GPC system “Prominence” manufactured by Shimadzu Corporation
Column: Tosoh GMHXL 4 and Tosoh HXL-H 1 were connected in series.
Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran (THF)
Flow rate: 1.0 mL / min Column temperature: 40 ° C

（実施例１）
アクリル系共重合体（Ａ）として合成例１で得られた共重合体溶液（溶液中のアクリル系共重合体（Ａ−１）が１００部となる量）と、架橋剤（Ｂ）としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体１部、シランカップリング剤（Ｃ）として３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン０．１部、化合物（Ｄ）として表５に示す化合物（Ｄ−１）１部を配合し、更に、不揮発分が２０％となる量の酢酸エチルを配合して粘着剤を得た。 Example 1
The copolymer solution obtained in Synthesis Example 1 as the acrylic copolymer (A) (amount that the acrylic copolymer (A-1) in the solution is 100 parts) and the crosslinking agent (B) 1 part of adduct of trimethylolpropane of diisocyanate, 0.1 part of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane as silane coupling agent (C), compound (D-1) 1 shown in Table 5 as compound (D) The pressure-sensitive adhesive was obtained by further blending an amount of ethyl acetate such that the nonvolatile content was 20%.

上記粘着剤を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離性シート（セラピールＭＦ：東レフィルム加工社製）上に、乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗工し、１００℃で２分間乾燥することで粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ積層構造の偏光板（ＨＬＣ２−５６１８：ＳＡＮＲＩＴＺ製）の片面を貼り合せ、「剥離フィルム／粘着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＶＡ／ＴＡＣフィルム」という構成からなる粘着シートを得た。次いで、得られた粘着シートを温度３５℃相対湿度５５％の条件で１週間熟成させて、積層体を得た。   The pressure-sensitive adhesive is coated on a polyethylene terephthalate peelable sheet (Therapy MF: manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) having a thickness of 38 μm so that the thickness after drying is 25 μm and dried at 100 ° C. for 2 minutes. Thus, an adhesive layer was formed. Next, a polarizing plate (HLC2-5618: manufactured by SANRITZ) having a laminated structure in which both sides of a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer are sandwiched between triacetylcellulose-based films (hereinafter referred to as “TAC film”) on the adhesive layer. One side was bonded and the adhesive sheet which consists of a structure called "peeling film / adhesive layer / TAC film / PVA / TAC film" was obtained. Next, the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was aged at a temperature of 35 ° C. and a relative humidity of 55% for 1 week to obtain a laminate.

（実施例２〜３４、比較例１〜１０）
実施例１で使用した材料の替わりに、表３および表４に示した材料および配合量にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤をそれぞれ得た。更に、実施例１と同様にして、粘着シートおよび積層体をそれぞれ得た。
使用した化合物（Ｄ）の詳細を表５に示す。 (Examples 2-34, Comparative Examples 1-10)
Instead of the materials used in Example 1, adhesives were respectively obtained in the same manner as in Example 1 except that the materials and blending amounts shown in Table 3 and Table 4 were changed. Further, in the same manner as in Example 1, an adhesive sheet and a laminate were obtained.
The details of the compound (D) used are shown in Table 5.

得られた積層体を、以下の方法によって評価した。
（１）耐熱性および耐湿熱性評価
上記で得られた積層体を、幅１６０ｍｍ、縦１２０ｍｍの大きさに切り出した。次いで、切り出した積層体から剥離性シートを剥がして無アルカリガラス板に、ラミネータを用いて貼着した。続いて、この積層体が貼り付けられたガラス板を５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持して各部材を密着させることで測定試料を得た。この測定試料を、高温雰囲気での耐性評価として耐熱性を評価した。すなわち測定試料を８５℃で５００時間放置した後に、発泡、浮き、剥がれの有無を目視で観察した。
また、測定試料を、高温高湿雰囲気での耐性評価として耐湿熱性を評価した。すなわち測定試料を６０℃、相対湿度９５％で５００時間放置した後に発泡、浮き、剥がれの有無を目視で観察した。耐熱性および耐湿熱性は、いずれも以下の基準に基づいて評価した。
◎：発泡、浮き、剥がれが全く認められず、良好である。
○：０．５ｍｍ以下の発泡、浮き、剥がれのいずれかが認められるが、実用上問題がない。
×：全面的に発泡、浮き、剥がれがあり、使用できない。 The obtained laminate was evaluated by the following methods.
(1) Evaluation of heat resistance and wet heat resistance The laminate obtained above was cut into a size of 160 mm in width and 120 mm in length. Next, the peelable sheet was peeled off from the cut-out laminate and stuck to a non-alkali glass plate using a laminator. Subsequently, the glass plate to which the laminate was attached was held in an autoclave at 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes to obtain a measurement sample by closely contacting each member. The measurement sample was evaluated for heat resistance as resistance evaluation in a high temperature atmosphere. That is, after leaving the measurement sample at 85 ° C. for 500 hours, the presence or absence of foaming, floating and peeling was visually observed.
Moreover, the measurement sample was evaluated for heat and humidity resistance as resistance evaluation in a high-temperature and high-humidity atmosphere. That is, the measurement sample was allowed to stand at 60 ° C. and a relative humidity of 95% for 500 hours and then visually observed for foaming, floating and peeling. Both heat resistance and moist heat resistance were evaluated based on the following criteria.
(Double-circle): Foaming, floating, and peeling are not recognized at all, and it is favorable.
○: Although foaming, floating or peeling of 0.5 mm or less is observed, there is no practical problem.
X: Foaming, floating and peeling are observed over the entire surface and cannot be used.

（２）光漏れ評価
上記で得られた積層体を、幅１６０ｍｍ、縦１２０ｍｍの大きさに切り出した。次いで、切り出した積層体から剥離性シートを剥がして無アルカリガラス板の両面に、各々２枚の積層体をその偏光板の吸収軸が直交するようにラミネータを用いて貼着して圧着物を得た。続いて、圧着物を、５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。この測定試料を、８５℃で５００時間放置した後、偏光板に光を透過させたときの光漏れを目視で観察した。光漏れ性は、以下の基準に基づいて評価した。
◎：白抜けが無く、良好である。
○：ごく一部に白抜けが認められるが、全面的な白抜けは認められず、実用上問題がない。
×：全面的に白抜けがあり、使用できない。 (2) Light Leakage Evaluation The laminate obtained above was cut into a size of 160 mm in width and 120 mm in length. Next, the peelable sheet is peeled off from the cut-out laminate, and two laminates are attached to both surfaces of the non-alkali glass plate by using a laminator so that the absorption axes of the polarizing plates are orthogonal to each other. Obtained. Subsequently, the pressure-bonded product was held in an autoclave at 50 ° C. and 5 atm for 20 minutes, and each member was adhered to obtain a measurement sample. This measurement sample was allowed to stand at 85 ° C. for 500 hours, and then light leakage when light was transmitted through the polarizing plate was visually observed. The light leakage was evaluated based on the following criteria.
(Double-circle): There is no white blank and it is favorable.
○: A white spot is recognized in a very small part, but no white spot is recognized as a whole, and there is no practical problem.
X: There are white spots on the entire surface and cannot be used.

（３）再剥離性評価
上記で得られた積層体を、幅１６０ｍｍ、縦１２０ｍｍの大きさに切り出した。次いで、切り出した積層体から剥離性シートを剥がして無アルカリガラス板にラミネータを用いて貼り付けた。続いて、５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。この測定試料を、８５℃で３時間放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で引っ張る、剥離試験を行った。次いで、剥離後のガラス表面の曇りを目視で観察し、以下の基準に基づいて評価した。
○：糊残り、曇りが認められず、良好である。
×：糊残り、曇りが認められ、実用不可である。 (3) Removability evaluation The laminate obtained above was cut into a size of 160 mm in width and 120 mm in length. Next, the peelable sheet was peeled off from the cut out laminate, and attached to a non-alkali glass plate using a laminator. Then, the measurement sample was obtained by making it hold | maintain for 20 minutes in the autoclave of conditions of 50 degreeC and 5 atmospheres, and closely_contact | adhering each member. This measurement sample was allowed to stand at 85 ° C. for 3 hours, and then at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% using a tensile tester (“Tensilon” manufactured by Orientec Co., Ltd.) in the 180 ° direction at 300 mm / min. A peel test was performed that pulled at a speed. Subsequently, the cloudiness of the glass surface after peeling was observed visually and evaluated based on the following criteria.
○: No adhesive residue or cloudiness is observed, which is good.
X: Adhesive residue and cloudiness are recognized and impractical.

（４）粘着力評価
得られた積層体を、幅２５ｍｍ、縦１００ｍｍの大きさに切り出した。次いで、切り出した積層体から剥離性シートを剥がして無アルカリガラス板にラミネータを用いて貼り付けた。続いて、５０℃、５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分間保持させて各部材を密着させることで測定試料を得た。この測定試料を、２３℃で１日間放置した後に、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、引張試験機（オリエンテック社製「テンシロン」）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力を測定した（貼合せ１日後の粘着力）。また、前記測定試料を、２３℃で１４日放置した後に、同様の方法で粘着力を測定した（貼合せ１４日後の粘着力）。 (4) Evaluation of adhesive strength The obtained laminate was cut into a size of 25 mm in width and 100 mm in length. Next, the peelable sheet was peeled off from the cut out laminate, and attached to a non-alkali glass plate using a laminator. Then, the measurement sample was obtained by making it hold | maintain for 20 minutes in the autoclave of conditions of 50 degreeC and 5 atmospheres, and closely_contact | adhering each member. This measurement sample was allowed to stand at 23 ° C. for 1 day, and was then peeled at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle using a tensile tester (“Tensilon” manufactured by Orientec Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. The adhesive strength was measured under the condition of 180 ° (adhesive strength after 1 day after bonding). Moreover, after leaving the said measurement sample to stand at 23 degreeC for 14 days, adhesive force was measured by the same method (adhesion force after 14 days of bonding).

表６、７および表８の結果から実施例１〜３４に示すように本発明の粘着剤は、高温雰囲気および高温高湿雰囲気での耐久性、光漏れ性、ならびに再剥離性が優れている。一方、比較例１〜１０は、前記特性を全て満たすことはできなかった。   From the results of Tables 6, 7 and 8, as shown in Examples 1 to 34, the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in durability, light leakage, and removability in a high temperature atmosphere and a high temperature and high humidity atmosphere. . On the other hand, Comparative Examples 1-10 were not able to satisfy | fill all the said characteristics.

Figure 2017095597
Figure 2017095597

Figure 2017095597
Figure 2017095597

Figure 2017095597
Figure 2017095597

Figure 2017095597
Figure 2017095597

Figure 2017095597
Figure 2017095597

Claims (8)

アクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）および分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）を含んでなる粘着剤であって、前記アクリル系共重合体（Ａ）は、共重合体を構成するモノマー単位として、少なくともカルボキシル基含有モノマー（ａ−１）単位および水酸基含有モノマー（ａ−２）単位を含有する共重合体であり、前記分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）が、下記式［Ｉ］または［ＩＩ］で表される化合物であることを特徴とする粘着剤。
Figure 2017095597
（式中、ｐ、ｑ、ｒは、繰り返し単位を表す整数であり、１≦ｐ≦３０、５≦ｑ≦５０、５≦ｒ≦５０、１０≦ｑ＋ｒ≦１００である。Ｘ1〜Ｘ4は、それぞれ独立に、アルキル基を表し、Ｘ5は、炭素数１〜１０の２価の有機残基を表し、Ｙは、エポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を表わす。 An adhesive comprising an acrylic copolymer (A), a crosslinking agent (B), a silane coupling agent (C), and a compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule. The acrylic copolymer (A) is a copolymer containing at least a carboxyl group-containing monomer (a-1) unit and a hydroxyl group-containing monomer (a-2) unit as monomer units constituting the copolymer. The pressure-sensitive adhesive is characterized in that the compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule is a compound represented by the following formula [I] or [II].
Figure 2017095597
(In the formula, p, q and r are integers representing repeating units, and 1 ≦ p ≦ 30, 5 ≦ q ≦ 50, 5 ≦ r ≦ 50, 10 ≦ q + r ≦ 100. X 1 to X 4 Each independently represents an alkyl group, X 5 represents a divalent organic residue having 1 to 10 carbon atoms, and Y represents an epoxy group or an epoxycyclohexyl group. アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、分子内に少なくとも一つのエポキシ基またはエポキシシクロヘキシル基を有する化合物（Ｄ）０．０５〜２重量部を含有してなることを特徴とする請求項１記載の粘着剤。   It is characterized by containing 0.05 to 2 parts by weight of a compound (D) having at least one epoxy group or epoxycyclohexyl group in the molecule with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). The pressure-sensitive adhesive according to claim 1. 前記架橋剤（Ｂ）が、イソシアネート系化合物であることを特徴とする請求項１または２いずれか記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the crosslinking agent (B) is an isocyanate compound. 前記シランカップリング剤（Ｃ）が、エトキシ基を有するシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the silane coupling agent (C) is a silane coupling agent having an ethoxy group. アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、架橋剤（Ｂ）０．５〜２０重量部を含有してなることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の粘着剤。   The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4, comprising 0.5 to 20 parts by weight of a crosslinking agent (B) with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). 基材と、請求項１〜５いずれか記載の粘着剤から形成された粘着剤層とを備えてなる粘着シート。   A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive according to claim 1. 偏光板と、請求項１〜５いずれか記載の粘着剤から形成された粘着剤層とを備えてなる偏光板粘着シート。   A polarizing plate pressure-sensitive adhesive sheet comprising a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive according to claim 1. ガラス板と、請求項１〜５いずれか記載の粘着剤から形成された粘着剤層と、光学部材とを備えてなる液晶セル部材。   A liquid crystal cell member comprising a glass plate, a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive according to claim 1, and an optical member.
JP2015229257A 2015-11-25 2015-11-25 Adhesive and adhesive sheet using the same Active JP6330792B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015229257A JP6330792B2 (en) 2015-11-25 2015-11-25 Adhesive and adhesive sheet using the same
TW105135278A TWI707017B (en) 2015-11-25 2016-11-01 Adhesive, adhesive sheet using the same, polarizing plate adhesive sheet and liquid crystal cell component
KR1020160154316A KR102571645B1 (en) 2015-11-25 2016-11-18 Adhesives and adhesive sheet using the same
CN201611052481.6A CN106916555B (en) 2015-11-25 2016-11-24 Adhesive, adhesive sheet using same, polarizing plate adhesive sheet, and liquid crystal cell member

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015229257A JP6330792B2 (en) 2015-11-25 2015-11-25 Adhesive and adhesive sheet using the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018070816A Division JP2018135524A (en) 2018-04-02 2018-04-02 Adhesive and adhesive sheet using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017095597A true JP2017095597A (en) 2017-06-01
JP6330792B2 JP6330792B2 (en) 2018-05-30

Family

ID=58816799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015229257A Active JP6330792B2 (en) 2015-11-25 2015-11-25 Adhesive and adhesive sheet using the same

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6330792B2 (en)
KR (1) KR102571645B1 (en)
CN (1) CN106916555B (en)
TW (1) TWI707017B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3885419A1 (en) * 2020-03-23 2021-09-29 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive having low voc characteristics

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102477377B1 (en) * 2018-08-27 2022-12-15 주식회사 엘지화학 Pressure sensitive adhesive composition, optical laminate and display device
CN112210325B (en) * 2019-07-10 2023-11-17 日东电工（上海松江）有限公司 Adhesive composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009242786A (en) * 2008-03-13 2009-10-22 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive type optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image displaying device
JP2012097162A (en) * 2010-10-29 2012-05-24 Cheil Industries Inc Adhesive composition
JP2013224431A (en) * 2013-05-20 2013-10-31 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Optical pressure-sensitive adhesive agent, and optical pressure-sensitive adhesive sheet
JP2014198745A (en) * 2013-03-29 2014-10-23 サイデン化学株式会社 Optical adhesive composition and method for manufacturing optical adhesive composition
JP2014234419A (en) * 2013-05-31 2014-12-15 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for optical members and optical film
JP2015199942A (en) * 2014-03-31 2015-11-12 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer and image display device
JP2017155223A (en) * 2016-02-29 2017-09-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive and adhesive sheet

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4376492B2 (en) 2002-07-29 2009-12-02 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition and adhesive sheet
JP2007169329A (en) 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd Adhesive composition for optical use and adhesive sheet
KR101023842B1 (en) 2008-01-11 2011-03-22 주식회사 엘지화학 Pressure-sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
JP5243182B2 (en) 2008-10-22 2013-07-24 日東電工株式会社 Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive optical member, and image display device
JP5607337B2 (en) * 2009-10-27 2014-10-15 リンテック株式会社 Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same
JP5758261B2 (en) 2011-10-06 2015-08-05 日東電工株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer, optical film, and image display device
JP6093624B2 (en) 2012-05-24 2017-03-08 日東電工株式会社 Adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer, and image display device

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009242786A (en) * 2008-03-13 2009-10-22 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optical member, adhesive layer for optical member, adhesive type optical member, transparent conductive laminate, touch panel, and image displaying device
JP2012097162A (en) * 2010-10-29 2012-05-24 Cheil Industries Inc Adhesive composition
JP2014198745A (en) * 2013-03-29 2014-10-23 サイデン化学株式会社 Optical adhesive composition and method for manufacturing optical adhesive composition
JP2013224431A (en) * 2013-05-20 2013-10-31 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Optical pressure-sensitive adhesive agent, and optical pressure-sensitive adhesive sheet
JP2014234419A (en) * 2013-05-31 2014-12-15 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition for optical members and optical film
JP2015199942A (en) * 2014-03-31 2015-11-12 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical film, adhesive layer for optical film, optical film with adhesive layer and image display device
JP2017155223A (en) * 2016-02-29 2017-09-07 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive and adhesive sheet

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
シランカップリング剤カタログ, JPN6018000740, March 2006 (2006-03-01), ISSN: 0003717748 *
反応性・非反応性変性シリコーンオイルカタログ, JPN6018000739, December 2006 (2006-12-01), ISSN: 0003717747 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3885419A1 (en) * 2020-03-23 2021-09-29 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive having low voc characteristics
WO2021191711A1 (en) * 2020-03-23 2021-09-30 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive having low voc characteristics

Also Published As

Publication number Publication date
CN106916555A (en) 2017-07-04
TW201718805A (en) 2017-06-01
KR102571645B1 (en) 2023-08-25
KR20170061070A (en) 2017-06-02
TWI707017B (en) 2020-10-11
JP6330792B2 (en) 2018-05-30
CN106916555B (en) 2021-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6232723B2 (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
JP6245032B2 (en) Adhesive and adhesive film using the same
JP6600954B2 (en) Re-peelable pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet using the same
JP6304518B2 (en) Adhesive and adhesive sheet
JP2013127012A (en) Adhesive, adhesive sheet and display
JP5594176B2 (en) Adhesive and adhesive film using the same
CN107418480B (en) Adhesive, optical adhesive sheet, polarizing plate adhesive sheet, and liquid crystal cell member
JP7052298B2 (en) Optical Adhesives and Optical Adhesive Sheets
JP7108165B1 (en) Adhesives, Adhesive Sheets, Laminates, and Flexible Displays
JP6679985B2 (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
JP6938974B2 (en) Adhesives and adhesive sheets
JP6330792B2 (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
JP6631022B2 (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
WO2022250041A1 (en) Adhesive for flexible display, adhesive sheet, laminate, and flexible display
JP2014028983A (en) Adhesive, adhesive sheet and display
JP7331673B2 (en) Adhesive composition and adhesive sheet
JP5839085B2 (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
KR101462412B1 (en) The adhesive, adhesive sheet and display
JP2018131493A (en) Adhesive for surface protection and surface protective sheet
JP6330776B2 (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
JP2018135524A (en) Adhesive and adhesive sheet using the same
JP6213609B2 (en) Adhesive, adhesive sheet and display
JP2018150536A (en) Adhesive and adhesive sheet prepared therewith

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170823

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170829

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171025

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20171031

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20171107

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20171031

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180116

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180313

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180327

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180409

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6330792

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250