JP2017095364A - Method for producing solvent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、溶剤組成物の製造方法、特に、１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと安定剤とを含む溶剤組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a solvent composition, and more particularly to a method for producing a solvent composition containing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and a stabilizer.
１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（以下、ＣＦＯ−１２１４ｙａともいう。）は、炭素原子−炭素原子間に二重結合を持つフルオロオレフィンであり、大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さいため、溶剤として近年期待されている。また、沸点が約４６℃と乾燥性に優れており、塗布用溶剤としても有用である。 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (hereinafter also referred to as “CFO-1214ya”) is a fluoroolefin having a double bond between carbon atoms and carbon atoms. In recent years, it has been expected as a solvent because of its short lifetime and low ozone depletion potential and global warming potential. Moreover, it has a boiling point of about 46 ° C. and is excellent in drying properties, and is also useful as a coating solvent.
ＣＦＯ−１２１４ｙａを製造する方法としては、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、ＨＣＦＣ−２２５ｃａともいう。）およびテトラブチルアンモニウムブロマイドの混合物に、水酸化カリウムを溶解させた水溶液を滴下する方法が知られている（特許文献１）。 As a method for producing CFO-1214ya, a mixture of 1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane (hereinafter also referred to as HCFC-225ca) and tetrabutylammonium bromide is used for hydroxylation. A method of dropping an aqueous solution in which potassium is dissolved is known (Patent Document 1).
また、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを含むジクロロペンタフルオロプロパンの異性体混合物を、相間移動触媒の存在下にアルカリ水溶液と接触させることにより、上記混合物中のＨＣＦＣ−２２５ｃａのみを選択的に脱フッ化水素させる方法が知られている（特許文献２）。上記方法等により得られたＣＦＯ−１２１４ｙａを含む混合物を蒸留精製することにより、ＣＦＯ−１２１４ｙａを得る。 A method of selectively dehydrofluorinating only HCFC-225ca in the mixture by contacting an isomer mixture of dichloropentafluoropropane containing HCFC-225ca with an aqueous alkali solution in the presence of a phase transfer catalyst. Is known (Patent Document 2). CFO-1214ya is obtained by distillation purification of the mixture containing CFO-1214ya obtained by the above method and the like.
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、酸素の存在下で分解しやすいという問題がある。ＣＦＯ−１２１４ｙａの分解を抑える方法としては、フェノール類、エーテル類、エポキサイド類、およびアミン類からなる群より選ばれる少なくとも１種の安定剤を含む溶剤組成物として用いられることが提案されている（特許文献３）。 CFO-1214ya has a problem of being easily decomposed in the presence of oxygen. As a method for suppressing the decomposition of CFO-1214ya, it has been proposed to be used as a solvent composition containing at least one stabilizer selected from the group consisting of phenols, ethers, epoxides, and amines ( Patent Document 3).
また、実際の製造工程においては、蒸留精製後のＣＦＯ−１２１４ｙａを、窒素置換した保存容器に保存しておき、出荷直前にＣＦＯ−１２１４ｙａに安定剤を添加することが一般的である。しかしながら、出荷までに長期間保存する場合には、保存容器の環境管理が難しく、ＣＦＯ−１２１４ｙａが分解することがあった。 Moreover, in an actual manufacturing process, it is common to store CFO-1214ya after distillation purification in a storage container purged with nitrogen, and add a stabilizer to CFO-1214ya immediately before shipment. However, when storing for a long time before shipment, environmental management of the storage container is difficult, and CFO-1214ya may be decomposed.
本発明は、低コストであり、得られた溶剤組成物の保存安定性に優れる溶剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the solvent composition which is low-cost and excellent in the storage stability of the obtained solvent composition.
本発明は、塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ以下である１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物に、フェノール類、アミン類、エーテル類およびエポキサイド類からなる群から選ばれる少なくとも１種の安定剤を添加する工程を有する、溶剤組成物の製造方法を提供する。 The present invention comprises a composition containing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene having a chlorine ion concentration of 10 ppm by mass or less, comprising phenols, amines, ethers and epoxides. Provided is a method for producing a solvent composition, which comprises a step of adding at least one stabilizer selected from the group.
本発明の製造方法により得られた溶剤組成物は、保存安定性に優れる。また、本発明の製造方法においては、ＣＦＯ−１２１４ｙａを保管するために窒素を必要としないため、低コストで製造することができる。 The solvent composition obtained by the production method of the present invention is excellent in storage stability. Moreover, in the manufacturing method of this invention, since nitrogen is not required in order to store CFO-1214ya, it can manufacture at low cost.
本発明において、ハロゲン化炭化水素については、化合物名の後の括弧内に略称を記載する場合がある。本明細書においては、必要に応じて化合物名に替えて略称を用いる。
本明細書においては、蒸留精製後から出荷直前までの溶剤組成物の安定性のことを、保存安定性と記す。
In the present invention, the halogenated hydrocarbon may be abbreviated in parentheses after the compound name. In the present specification, abbreviations are used instead of compound names as necessary.
In the present specification, the stability of the solvent composition from distillation purification to immediately before shipment is referred to as storage stability.
本発明の溶剤組成物の製造方法は、塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ以下の１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物（以下、組成物（Ａ）ともいう。）中に、フェノール類、アミン類、エーテル類およびエポキサイド類からなる群から選ばれる少なくとも１種の安定剤を添加する工程を有する。
組成物（Ａ）には、ＣＦＯ−１２１４ｙａの他に、ＨＣＦＣ−２２５ｃａ、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ等の不純物が含まれる。ＣＦＯ−１２１４ｙａ中の不純物の含有量は、オゾン層破壊や地球温暖化等の地球環境への負荷を低減し、また優れた洗浄性を得るために、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。すなわち、ＣＦＯ−１２１４ｙａの純度は、９９質量％以上が好ましく、９９．５質量％以上がより好ましい。ＣＦＯ−１２１４ｙａの純度は、蒸留等によって高めることができる。
The method for producing a solvent composition of the present invention comprises a composition containing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene having a chlorine ion concentration of 10 ppm by mass or less (hereinafter also referred to as composition (A)). And a step of adding at least one stabilizer selected from the group consisting of phenols, amines, ethers and epoxides.
The composition (A) contains impurities such as HCFC-225ca and HCFC-225cb in addition to CFO-1214ya. The content of impurities in CFO-1214ya is preferably 1% by mass or less, in order to reduce the burden on the global environment such as ozone layer destruction and global warming, and to obtain excellent detergency, and 0.5% by mass. % Or less is more preferable. That is, the purity of CFO-1214ya is preferably 99% by mass or more, and more preferably 99.5% by mass or more. The purity of CFO-1214ya can be increased by distillation or the like.
（安定剤）
ＣＦＯ−１２１４ｙａは安定性に劣るため、酸素の存在下に保管することにより、一部のＣＦＯ−１２１４ｙａが酸化され、過酸化物、フルオロカルボン酸等の分解物が発生する。この酸化過程において塩化水素が発生するため、組成物（Ａ）中の、塩化水素由来の塩素イオン濃度が、分解物量の指標となる。
(Stabilizer)
Since CFO-1214ya is inferior in stability, when it is stored in the presence of oxygen, a part of CFO-1214ya is oxidized, and decomposition products such as peroxide and fluorocarboxylic acid are generated. Since hydrogen chloride is generated during this oxidation process, the concentration of chlorine ions derived from hydrogen chloride in the composition (A) is an indicator of the amount of decomposition products.
組成物（Ａ）中の塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍより大きいと、ＣＦＯ−１２１４ｙａの分解が促進されるおそれがある。また、組成物（Ａ）を溶剤として使用する際、組成物（Ａ）に含まれる塩化水素により、被洗浄物や保存容器等の金属の腐食が起きるおそれがある。 If the chlorine ion concentration in the composition (A) is greater than 10 ppm by mass, decomposition of CFO-1214ya may be accelerated. In addition, when the composition (A) is used as a solvent, there is a risk that metal such as an object to be cleaned or a storage container may be corroded by hydrogen chloride contained in the composition (A).
本発明者らが鋭意検討を行った結果、塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ以下の組成物（Ａ）中に、フェノール類、アミン類、エーテル類およびエポキサイド類からなる群より選ばれる少なくとも１つの安定剤（以下、安定剤（１）ともいう。）を加えることにより、溶剤組成物が安定化することが判明した。 As a result of intensive studies by the present inventors, in the composition (A) having a chlorine ion concentration of 10 ppm by mass or less, at least one stable substance selected from the group consisting of phenols, amines, ethers and epoxides is used. It has been found that the solvent composition is stabilized by adding an agent (hereinafter also referred to as stabilizer (1)).
組成物（Ａ）中の塩素イオン濃度は、５質量ｐｐｍ以下が好ましく、１質量ｐｐｍ以下がより好ましい。上記上限値以下であることにより、溶剤組成物の保存安定性が高く、溶剤としての性能に優れる。 The chlorine ion concentration in the composition (A) is preferably 5 ppm by mass or less, and more preferably 1 ppm by mass or less. By being below the upper limit, the storage stability of the solvent composition is high and the performance as a solvent is excellent.
本発明におけるフェノール類とは、芳香族炭化水素核に１個以上のヒドロキシ基を有する芳香族ヒドロキシ化合物をいう。芳香族ヒドロキシ化合物としてはＣＦＯ−１２１４ｙａに溶解することが好ましい。芳香族炭化水素核としてはベンゼン核が好ましい。芳香族炭化水素核には水素原子以外に１つ以上の置換基が結合していてもよい。置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、カルボニル基などが挙げられる。また、芳香族炭化水素核に結合している１つ以上の水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい。炭化水素基には、アルキル基、アルケニル基、芳香族炭化水素基、アラルキル基などが挙げられる。 The phenols in the present invention refer to aromatic hydroxy compounds having one or more hydroxy groups in the aromatic hydrocarbon nucleus. The aromatic hydroxy compound is preferably dissolved in CFO-1214ya. A benzene nucleus is preferred as the aromatic hydrocarbon nucleus. In addition to a hydrogen atom, one or more substituents may be bonded to the aromatic hydrocarbon nucleus. Examples of the substituent include a hydrocarbon group, an alkoxy group, an acyl group, and a carbonyl group. One or more hydrogen atoms bonded to the aromatic hydrocarbon nucleus may be substituted with a halogen atom. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an aromatic hydrocarbon group, and an aralkyl group.
このうち、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボニル基の炭素数は６以下が好ましく、芳香族炭化水素基や、アラルキル基の炭素数は１０以下が好ましい。炭化水素基としてはアルキル基やアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。さらに、芳香族炭化水素核のヒドロキシ基に対してオルト位にアルキル基やアルコキシ基を有していることが好ましい。オルト位のアルキル基としてはターシャリーブチル基などの分岐アルキル基が好ましい。オルト位が２つ存在する場合はそのいずれにもアルキル基が存在していてもよい。 Of these, the alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, acyl group, and carbonyl group preferably have 6 or less carbon atoms, and the aromatic hydrocarbon group or aralkyl group preferably has 10 or less carbon atoms. As the hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and an alkyl group is particularly preferable. Further, it preferably has an alkyl group or an alkoxy group in the ortho position with respect to the hydroxy group of the aromatic hydrocarbon nucleus. The alkyl group at the ortho position is preferably a branched alkyl group such as a tertiary butyl group. When two ortho positions are present, an alkyl group may be present in any of them.
フェノール類としては、フェノール、１，２−ベンゼンジオール、１，３−ベンゼンジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，３，５−ベンゼントリオール、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、２−ターシャリーブチルフェノール、３−ターシャリーブチルフェノール、４−ターシャリーブチルフェノール、２，４−ジターシャリーブチルフェノール、２，６−ジターシャリーブチルフェノール、４，６−ジターシャリーブチルフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，５，６−トリメチルフェノール、３−イソプロピルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２−エトキシフェノール、３−エトキシフェノール、４−エトキシフェノール、２−プロポキシフェノール、３−プロポキシフェノール、４−プロポキシフェノールおよび４−ターシャリーブチルカテコールが挙げられる。 Examples of phenols include phenol, 1,2-benzenediol, 1,3-benzenediol, 1,4-benzenediol, 1,3,5-benzenetriol, 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, 2,4,6-tritertiary butylphenol, 2-tertiary butylphenol, 3-tertiary butylphenol, 4-tertiary butylphenol, 2,4-ditertiary butylphenol, 2,6-ditertiary butylphenol, 4,6-diter Shary butylphenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,3-dimethylphenol, 2,4-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol, 2,3,6-trimethyl Phenol, 2,4, -Trimethylphenol, 2,5,6-trimethylphenol, 3-isopropylphenol, 2-isopropyl-5-methylphenol, 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 2-ethoxyphenol, 3-ethoxy Examples include phenol, 4-ethoxyphenol, 2-propoxyphenol, 3-propoxyphenol, 4-propoxyphenol, and 4-tertiary butyl catechol.
なかでも、フェノール、１，２−ベンゼンジオール、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール、ｍ−クレゾール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、２−メトキシフェノールおよび４−メトキシフェノールが好ましく、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノールおよび４−メトキシフェノールがより好ましい。 Of these, phenol, 1,2-benzenediol, 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, m-cresol, 2-isopropyl-5-methylphenol, 2-methoxyphenol and 4-methoxyphenol are preferable. 2,6-ditertiary butyl-4-methylphenol and 4-methoxyphenol are more preferred.
本発明におけるアミン類とは、置換又は無置換のアミノ基を１個以上有する化合物（第１級〜第３級アミン）をいう。また、アミン類は非環状のアミン類であっても環状アミン類（アミノ酸の窒素原子が環を構成する原子である環状化合物）であってもよい。第２級アミンや第３級アミンの窒素原子に結合している基としては、炭素数６以下のアルキル基やヒドロキシアルキル基が好ましい。非環状のアミン類としては脂肪族アミンや芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては置換又は無置換のアミノ基を１個以上有するベンゼン核含有化合物が挙げられる。環状アミン類としては、環を構成する窒素原子の数が１〜３個の４〜６員環化合物が挙げられる。また、アミン類の炭素原子数は１６以下が好ましく、１０以下がより好ましい。 The amines in the present invention refer to compounds (primary to tertiary amines) having one or more substituted or unsubstituted amino groups. The amines may be non-cyclic amines or cyclic amines (cyclic compounds in which the nitrogen atom of an amino acid is an atom constituting a ring). The group bonded to the nitrogen atom of the secondary amine or tertiary amine is preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms or a hydroxyalkyl group. Acyclic amines include aliphatic amines and aromatic amines. Examples of the aliphatic amine include a benzene nucleus-containing compound having one or more substituted or unsubstituted amino groups. Examples of the cyclic amines include 4- to 6-membered ring compounds having 1 to 3 nitrogen atoms constituting the ring. Moreover, 16 or less is preferable and, as for carbon number of amines, 10 or less is more preferable.
アミン類としては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルアミン、セカンダリー−ブチルアミン、ターシャリー−ブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、ピコリン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、α−メチルベンジルアミン、プロピレンジアミン、ジエチルヒドロキシアミン、ピロール、Ｎ−メチルピロール、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジフェニルアミンおよびエチレンジアミンが挙げられる。 As amines, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, n-propylamine, di-n-propylamine, isopropylamine, diisopropylamine, butylamine, dibutylamine, tributylamine, isobutylamine, diisobutylamine Secondary-butylamine, tertiary-butylamine, pentylamine, dipentylamine, tripentylamine, hexylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, diallylamine, triallylamine, aniline, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, N , N-diethylaniline, pyridine, picoline, morpholine, N-methylmorpholine, benzylamine, dibenzylamine, α-methyl Benzylamine, propylenediamine, diethylhydroxyamine, pyrrole, N-methylpyrrole, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dipropanolamine, isopropanolamine, Examples include diisopropanolamine, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, diphenylamine and ethylenediamine.
アミン類としては、アルキルアミンと環状アミン類が好ましく、ピロール、Ｎ−メチルピロール、２−メチルピリジン、ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリンおよびＮ−エチルモルホリンがより好ましく、ピロール、Ｎ−メチルピロールがさらに好ましい。 As the amines, alkylamines and cyclic amines are preferable, pyrrole, N-methylpyrrole, 2-methylpyridine, n-propylamine, diisopropylamine, N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine are more preferable, pyrrole, N -More preferred is methylpyrrole.
本発明におけるエーテル類とは、酸素原子に２つの炭化水素基が結合した鎖状エーテルと環を構成する原子として酸素原子を有する環状エーテル（ただし、３員環状エーテルであるエポキシ環を除く）とをいう。鎖状エーテルと環状エーテルにおけるエーテル性酸素原子の数は２以上であってもよい。エーテル類の炭素数は１２以下が好ましい。また、エーテルを構成する炭化水素基の炭素原子にはハロゲン原子、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよい。ただし、エポキシ基を有するエーテル類はエポキサイド類とみなす。 The ethers in the present invention are a chain ether in which two hydrocarbon groups are bonded to an oxygen atom and a cyclic ether having an oxygen atom as an atom constituting the ring (excluding an epoxy ring which is a three-membered cyclic ether) and Say. The number of etheric oxygen atoms in the chain ether and cyclic ether may be 2 or more. Ethers preferably have 12 or less carbon atoms. Moreover, the carbon atom of the hydrocarbon group constituting the ether may have a substituent such as a halogen atom or a hydroxy group. However, ethers having an epoxy group are regarded as epoxides.
エーテル類としては、具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジアリルエーテル、エチルメチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルイソペンチルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルエチルエーテル、エチルフェニルエーテル、エチルナフチルエーテル、エチルプロパルギルエーテル、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、アニソール、アネトール、トリメトキシエタン、トリエトキシエタン、フラン、２−メチルフランおよびテトラフドロフランが挙げられる。 Specific examples of ethers include dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dipentyl ether, diisopentyl ether, diallyl ether, ethyl methyl ether, ethyl propyl ether, ethyl isopropyl ether, ethyl isobutyl. Ether, ethyl isopentyl ether, ethyl vinyl ether, allyl ethyl ether, ethyl phenyl ether, ethyl naphthyl ether, ethyl propargyl ether, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, 1,3,5-trioxane, ethylene glycol monomethyl ether , Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethyl Glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol diphenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol methyl ether, anisole, anethole, trimethoxyethane, triethoxyethane, furan, 2-methylfuran and tetraphdro Franc.
エーテル類としては４〜６員環の環状エーテルが好ましく、なかでも、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、フラン、２−メチルフランおよびテトラヒドロフランが好ましい。 As ethers, 4- to 6-membered cyclic ethers are preferable, and 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, 1,3,5-trioxane, furan, 2-methylfuran and tetrahydrofuran are particularly preferable.
本発明におけるエポキサイド類とは、３員環状エーテルであるエポキシ基を１個以上有する化合物をいう。エポキサイド類は、エポキシ基を１分子中に２個以上有していてもよく、また、ハロゲン原子、エーテル性酸素原子、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよい。エポキサイド類の炭素原子数は１２以下が好ましい。 Epoxides in the present invention refer to compounds having one or more epoxy groups that are 3-membered cyclic ethers. Epoxides may have two or more epoxy groups in one molecule, and may have a substituent such as a halogen atom, an etheric oxygen atom, or a hydroxy group. Epoxides preferably have 12 or less carbon atoms.
エポキサイド類としては、具体的には、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、ブチルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、ｄ−リモネンオキサイドおよびｌ−リモネンオキサイドが挙げられる。なかでも、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイドおよびブチルグリシジルエーテルが好ましい。 Specific examples of epoxides include 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxy-3-phenoxypropane, butyl glycidyl ether, methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, and butyl glycidyl ether. Vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, epichlorohydrin, d-limonene oxide and l-limonene oxide. Of these, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide and butyl glycidyl ether are preferable.
安定剤（１）の添加量は、溶剤組成物１００質量％に対して５〜１０００質量ｐｐｍとなる量であることが好ましい。上記範囲であれば、溶剤組成物の保存安定性および溶剤としての性能に優れる。 It is preferable that the addition amount of a stabilizer (1) is an amount used as 5-1000 mass ppm with respect to 100 mass% of solvent compositions. If it is the said range, it will be excellent in the storage stability of a solvent composition, and the performance as a solvent.
安定剤（１）としては、フェノール類およびアミン類からなる群より選ばれる少なくとも１つの安定剤であることが好ましい。上記安定剤を使用する場合は、少ない添加量でも溶剤組成物の保存安定性に優れる。安定剤（１）として、フェノール類およびアミン類からなる群より選ばれる少なくとも１つの安定剤を使用する場合は、溶剤組成物１００質量％に対して５〜１００質量ｐｐｍとなる量を加えることが好ましく、５〜５０質量ｐｐｍがより好ましく、５〜４５質量ｐｐｍがさらに好ましい。 The stabilizer (1) is preferably at least one stabilizer selected from the group consisting of phenols and amines. When the stabilizer is used, the storage stability of the solvent composition is excellent even with a small addition amount. When at least one stabilizer selected from the group consisting of phenols and amines is used as the stabilizer (1), an amount of 5 to 100 ppm by mass may be added to 100% by mass of the solvent composition. Preferably, 5-50 mass ppm is more preferable, and 5-45 mass ppm is further more preferable.
本発明においては、安定剤（１）以外に、その他の安定剤を加えてもよい。 In the present invention, other stabilizers may be added in addition to the stabilizer (1).
その他の安定剤としては、トリアゾール類等が挙げられる。
トリアゾール類の具体例としては、国際公開第２０１４／７３３７２号に記載された化合物が好ましい。
その他の安定剤の添加量は、溶剤組成物１００質量％に対して１０質量ｐｐｍ以下となる量であることが好ましい。
Examples of other stabilizers include triazoles.
As specific examples of the triazoles, compounds described in International Publication No. 2014/73372 are preferable.
The amount of other stabilizer added is preferably 10 ppm by mass or less with respect to 100% by mass of the solvent composition.
本発明の製造方法により得られる溶剤組成物は、組成物（Ａ）に加えて、さらに溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な溶剤（以下、溶剤（Ｂ）ともいう。）を含んでもよい。なお、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な溶剤とは、所望の濃度となるようにＣＦＯ−１２１４ｙａに混合して、常温（２５℃）で撹拌することにより二層分離や濁りを起こさずに均一に溶解できる溶剤を意味する。
本発明の溶剤組成物に含まれる溶剤（Ｂ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
In addition to the composition (A), the solvent composition obtained by the production method of the present invention is a solvent soluble in CFO-1214ya according to various purposes such as further increasing the solubility and adjusting the volatilization rate. (Hereinafter also referred to as a solvent (B)). The solvent soluble in CFO-1214ya is mixed with CFO-1214ya to a desired concentration and stirred uniformly at room temperature (25 ° C.) without causing two-layer separation or turbidity. It means a solvent that can.
1 type may be sufficient as the solvent (B) contained in the solvent composition of this invention, and 2 or more types may be sufficient as it.
溶剤（Ｂ）としては、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、クロロカーボン類、ＨＦＣ類およびＨＦＥ類からなる群より選ばれる少なくとも１種の溶剤が好ましい。 The solvent (B) is preferably at least one solvent selected from the group consisting of hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers, esters, chlorocarbons, HFCs and HFEs.
本発明における安定剤の中には溶剤（Ｂ）として使用できる化合物がある（たとえばテトラヒドロフランなど）。そのような安定剤は、安定化効果を発揮するために充分な量を超えて本発明の溶剤組成物中に含有されていてもよい。その場合、安定化効果を発揮するために充分な量を超えた量の安定剤、すなわち溶剤組成物１００質量％に対して１０００質量ｐｐｍを超えた量については溶剤（Ｂ）とみなすものとする。 Among the stabilizers in the present invention are compounds that can be used as the solvent (B) (for example, tetrahydrofuran). Such a stabilizer may be contained in the solvent composition of the present invention in excess of a sufficient amount to exhibit a stabilizing effect. In that case, the amount of the stabilizer exceeding the amount sufficient to exhibit the stabilizing effect, that is, the amount exceeding 1000 ppm by mass with respect to 100% by mass of the solvent composition shall be regarded as the solvent (B). .
炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、クロロカーボン類、ＨＦＣ類およびＨＦＥ類の具体例としては、国際公開第２０１４／７３３７２号に記載された化合物が好ましい。 As specific examples of hydrocarbons, alcohols, ketones, ethers, esters, chlorocarbons, HFCs and HFEs, compounds described in International Publication No. 2014/73372 are preferable.
本発明の溶剤組成物の製造方法により得られた溶剤組成物が溶剤（Ｂ）を含有する場合、本発明の溶剤組成物中の溶剤（Ｂ）の含有量は、組成物（Ａ）と溶剤（Ｂ）の合計量１００質量部に対して溶剤（Ｂ）が０．１〜５０質量部であることが好ましく、０．５〜２０質量部であることがより好ましく、１〜１０質量部であることがさらに好ましい。
溶剤（Ｂ）の含有量が上記下限値以上であれば、溶剤（Ｂ）による効果が充分に得られる。溶剤（Ｂ）の含有量が上記上限値以下であれば、溶剤組成物は、乾燥性に優れる。
When the solvent composition obtained by the manufacturing method of the solvent composition of the present invention contains the solvent (B), the content of the solvent (B) in the solvent composition of the present invention is the composition (A) and the solvent. It is preferable that a solvent (B) is 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (B), It is more preferable that it is 0.5-20 mass parts, It is 1-10 mass parts. More preferably it is.
If content of a solvent (B) is more than the said lower limit, the effect by a solvent (B) will fully be acquired. If content of a solvent (B) is below the said upper limit, a solvent composition is excellent in drying property.
本発明の溶剤組成物の製造方法により得られた溶剤組成物は、４０℃以下で保存されることが好ましく、室温（２５℃）以下で保存されることがより好ましい。 The solvent composition obtained by the method for producing a solvent composition of the present invention is preferably stored at 40 ° C. or lower, and more preferably stored at room temperature (25 ° C.) or lower.
本発明の溶剤組成物の製造方法により得られた溶剤組成物中の水分濃度は５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The water concentration in the solvent composition obtained by the method for producing a solvent composition of the present invention is preferably 50 mass ppm or less, and more preferably 10 mass ppm or less.
（ＣＦＯ−１２１４ｙａの製造方法）
本発明のＣＦＯ−１２１４ｙａは種々の方法により製造できる。
ＣＦＯ−１２１４ｙａの製造方法としては、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを、相間移動触媒の存在下にアルカリ水溶液と接触させることによりＨＣＦＣ−２２５ｃａを脱フッ化水素させてＣＦＯ−１２１４ｙａを含む混合物を得た後、精製して１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを得る方法が挙げられる。
(Method for producing CFO-1214ya)
The CFO-1214ya of the present invention can be produced by various methods.
As a method for producing CFO-1214ya, HCFC-225ca is brought into contact with an alkaline aqueous solution in the presence of a phase transfer catalyst to dehydrofluorinate HCFC-225ca to obtain a mixture containing CFO-1214ya, and then purified. Thus, a method for obtaining 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene can be mentioned.
ＨＣＦＣ−２２５ｃａは、単独で用いてもよく、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを含むＨＣＦＣ−２２５異性体混合物を用いてもよい。ＨＣＦＣ−２２５の異性体としては、１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ）、２，２−ジクロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ａａ）、１，２−ジクロロ−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｂａ）および２，３−ジクロロ−１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｂｂ）等が挙げられる。 HCFC-225ca may be used alone, or an HCFC-225 isomer mixture containing HCFC-225ca may be used. As isomers of HCFC-225, 1,3-dichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane (HCFC-225cb), 2,2-dichloro-1,1,3,3,3- Pentafluoropropane (HCFC-225aa), 1,2-dichloro-1,2,3,3,3-pentafluoropropane (HCFC-225ba) and 2,3-dichloro-1,1,2,3,3- Examples include pentafluoropropane (HCFC-225bb).
ＨＣＦＣ−２２５異性体混合物を用いる場合には、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを含むＨＣＦＣ−２２５異性体の合計量に対して、ＨＣＦＣ−２２５ｃａの含有割合は、反応効率の観点から１０〜９９．５モル％であることが好ましい。 When the HCFC-225 isomer mixture is used, the content ratio of HCFC-225ca is 10 to 99.5 mol% from the viewpoint of reaction efficiency with respect to the total amount of HCFC-225 isomers including HCFC-225ca. Preferably there is.
また、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを含む異性体混合物の市販品を使用してもよい。市販品としては例えばアサヒクリンＡＫ−２２５（旭硝子社製、商品名、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを４８モル％およびＨＣＦＣ−２２５ｃｂを５２モル％含有）等が挙げられる。 Moreover, you may use the commercial item of the isomer mixture containing HCFC-225ca. Examples of commercially available products include Asahiklin AK-225 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name, 48 mol% HCFC-225ca and 52 mol% HCFC-225cb).
アルカリ水溶液および相間移動触媒の具体例としては、特開平８−１９３０３９号公報および国際公開第２０１０／０７４２５４号公報に記載された化合物が好ましい。 As specific examples of the aqueous alkali solution and the phase transfer catalyst, compounds described in JP-A-8-193039 and WO2010 / 074254 are preferable.
ＨＣＦＣ−２２５ｃａの脱フッ化水素反応は、特開平８−１９３０３９号公報および国際公開第２０１０／０７４２５４号公報に記載される反応条件にて実施できる。 The dehydrofluorination reaction of HCFC-225ca can be carried out under the reaction conditions described in JP-A-8-193039 and International Publication No. 2010/074254.
（精製）
脱フッ化水素反応により得られたＣＦＯ−１２１４ｙａを含む混合物は、放置することで自然に有機相と水相に分離する。有機相中には、ＣＦＯ−１２１４ｙａの他、ＨＣＦＣ−２２５の異性体やＨＣＦＣ−２２５の異性体がわずかに脱フッ化水素して得られたＣＦＯ−１２１４ｙａの異性体等が含まれる場合があるため、ＣＦＯ−１２１４ｙａを精製する必要がある。精製方法としては特に限定されず、一般的な蒸留等の方法により精製できる。
(Purification)
The mixture containing CFO-1214ya obtained by the dehydrofluorination reaction is naturally separated into an organic phase and an aqueous phase by leaving it to stand. In addition to CFO-1214ya, the organic phase may contain isomers of HCFC-225, isomers of CFO-1214ya obtained by slightly dehydrofluorinating isomers of HCFC-225, and the like. Therefore, it is necessary to purify CFO-1214ya. It does not specifically limit as a purification method, It can refine | purify by methods, such as general distillation.
（溶剤組成物）
本発明の製造方法により得られる溶剤組成物は、各種有機物の溶解性に優れ、充分な乾燥性を有し、かつ地球環境に悪影響を及ぼさず、保存安定性に優れる溶剤組成物である。
本発明の溶剤組成物は、金属、プラスチック、エラストマー、ガラス、セラミックス等の広範囲の材質の接触物に対して、悪影響を与えることなく使用できる。
本発明の溶剤組成物は、特に、被洗浄物を洗浄するための洗浄用溶剤、潤滑剤等を被塗布物に塗布するための塗布用溶剤などとして適している。
(Solvent composition)
The solvent composition obtained by the production method of the present invention is a solvent composition that has excellent solubility in various organic substances, has sufficient drying properties, does not adversely affect the global environment, and has excellent storage stability.
The solvent composition of the present invention can be used without adversely affecting a wide range of materials such as metals, plastics, elastomers, glass, ceramics and the like.
The solvent composition of the present invention is particularly suitable as a cleaning solvent for cleaning an object to be cleaned, a coating solvent for applying a lubricant or the like to the object to be coated, and the like.
また本発明の溶剤組成物を、潤滑剤の塗布用溶剤として使用する場合には、潤滑剤を本発明の溶剤組成物に溶解して潤滑剤溶液とし、その潤滑剤溶液を被塗布物上に塗布し、溶剤組成物を蒸発させ、上記被塗布物上に潤滑剤塗膜を形成させる。
潤滑剤の塗布用溶剤と同様に、防錆剤を本発明の溶剤組成物に溶かした溶液を被塗布物上に塗布し、本発明の溶剤組成物を蒸発させ、上記被塗布物上に防錆剤塗膜を形成させることもできる。
潤滑剤や防錆剤が塗布される被塗布物としては、金属、プラスチック、エラストマー、ガラス、セラミックス等、様々な材質の被塗布物を採用できる。
When the solvent composition of the present invention is used as a solvent for coating a lubricant, the lubricant is dissolved in the solvent composition of the present invention to form a lubricant solution, and the lubricant solution is applied to the object to be coated. It is applied, the solvent composition is evaporated, and a lubricant coating film is formed on the object to be coated.
Similar to the solvent for applying the lubricant, a solution prepared by dissolving a rust inhibitor in the solvent composition of the present invention is applied onto the object to be coated, and the solvent composition of the present invention is evaporated to prevent the solvent from being coated on the object to be coated. A rust coating film can also be formed.
As an object to be coated with a lubricant or a rust preventive, various objects such as metal, plastic, elastomer, glass and ceramics can be used.
（製造例１）
反応原料として、アサヒクリンＡＫ２２５（旭硝子社製、商品名、ＨＣＦＣ−２２５ｃａ（１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、ＣＨＣｌ２ＣＦ２ＣＦ３：４８モル％）とＨＣＦＣ−２２５ｃｂ（１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、ＣＨＣｌＦＣＦ２ＣＣｌＦ２：５２モル％）からなるＨＣＦＣ−２２５の異性体混合物）を用いた。
(Production Example 1)
As a reaction raw material, Asahiklin AK225 (Asahi Glass Co., Ltd., trade name, HCFC-225ca (1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane, CHCl 2 CF 2 CF 3 : 48 mol%) And HCFC-225cb (1,3-dichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane, CHClFCF 2 CClF 2 : 52 mol%) isomer mixture of HCFC-225).
０℃に冷却したジムロートを設置した内容積１Ｌのガラス反応器に、相間移動触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）３ｇと、８３ｇの水酸化カリウム（１．４８５モル）、１８０ｇの水、および６０９ｇ（３．０モル）のアサヒクリンＡＫ２２５を仕込んだ後に、攪拌を行いながら徐々に昇温させ、４５℃で１時間反応を行った。その後、有機相と水相の２相に分離している反応粗液を分液し、有機相を蒸留精製し、純度９９．５％のＣＦＯ−１２１４ｙａ（沸点４５℃）２６２ｇ（１．４３モル）を回収することができた。 Into a 1 L glass reactor equipped with a Dimroth cooled to 0 ° C., 3 g of tetrabutylammonium bromide (TBAB) as a phase transfer catalyst, 83 g of potassium hydroxide (1.485 mol), 180 g of water, and 609 g After charging (3.0 mol) of Asahiklin AK225, the temperature was gradually raised while stirring, and the reaction was carried out at 45 ° C. for 1 hour. Thereafter, the reaction crude liquid separated into two phases of an organic phase and an aqueous phase was separated, the organic phase was purified by distillation, and 262 g (1.43 mol) of CFO-1214ya (boiling point 45 ° C.) having a purity of 99.5%. ) Could be recovered.
（保存容器中のＣＦＯ−１２１４ｙａ安定性評価）
（参考例）
製造例１の方法により得られた純度９９．５％のＣＦＯ−１２１４ｙａの５ｋｇを、窒素未置換の保存容器および窒素で置換した保存容器に、それぞれ充填した。保存容器への充填完了後の時間経過に伴う、保存容器中の塩素イオン濃度を測定した。
(CFO-1214ya stability evaluation in storage containers)
(Reference example)
5 kg of 99.5% pure CFO-1214ya obtained by the method of Production Example 1 was filled in a nitrogen-free storage container and a storage container substituted with nitrogen, respectively. The chlorine ion concentration in the storage container was measured with the passage of time after completion of filling the storage container.
窒素未置換の保存容器中のＣＦＯ−１２１４ｙａを一定の経過時間毎に５０ｇ採取し、１００ｍｌのサンプル瓶に入れた後、５０ｇのイオン交換水を加えて、３０秒間手で振り混ぜることにより、ＣＦＯ−１２１４ｙａに含まれる塩素イオンをイオン交換水中に抽出した。 50 g of CFO-1214ya in a nitrogen-free storage container is collected at regular intervals, put into a 100 ml sample bottle, 50 g of ion-exchanged water is added, and the mixture is shaken by hand for 30 seconds. Chlorine ions contained in -1214ya were extracted into ion-exchanged water.
静置してイオン交換水を分離後、イオン交換水中に含まれる塩素イオン濃度（質量ｐｐｍ）をイオンクロマトグラフィー（ＩＣＳ−１０００、日本ダイオネクス社製）により測定した。測定結果を表１に示す。 After standing and separating ion-exchanged water, the chlorine ion concentration (mass ppm) contained in the ion-exchanged water was measured by ion chromatography (ICS-1000, manufactured by Nippon Dionex). The measurement results are shown in Table 1.
また、同様に窒素で置換した保存容器中のＣＦＯ−１２１４ｙａに対しても同様に測定を行った。測定結果を表２に示す。 Similarly, CFO-1214ya in a storage container substituted with nitrogen was also measured in the same manner. The measurement results are shown in Table 2.
表１より、窒素未置換の保存容器に保管したＣＦＯ−１２１４ｙａは、保存容器に充填後８時間以上経過した時に保存容器中の塩素イオン濃度が増加したことがわかる。表２より、窒素で置換した保存容器に保管したＣＦＯ−１２１４ｙａは、２ヶ月以上経過した時に保存容器中の塩素イオン濃度が増加したことがわかる。 From Table 1, it can be seen that CFO-1214ya stored in a nitrogen-free storage container increased the chlorine ion concentration in the storage container when 8 hours or more had elapsed after filling the storage container. From Table 2, it can be seen that CFO-1214ya stored in a storage container substituted with nitrogen increased the chlorine ion concentration in the storage container when two months or more had elapsed.
（例１）
純度９９．５％のＣＦＯ−１２１４ｙａを窒素未置換の保存容器に充填後０．５時間以内に、安定剤として、２，６−ジターシャリーブチル４−メチルフェノール（以下、ＢＨＴともいう。）を、溶剤組成物１００質量％に対して１０質量ｐｐｍとなる量添加し、溶剤組成物を得た。保存容器への充填完了後の時間経過に伴う、保存容器中の塩素イオン濃度を測定した。測定結果を表３に示す。
(Example 1)
2,6-ditertiary butyl 4-methylphenol (hereinafter also referred to as BHT) is used as a stabilizer within 0.5 hours after filling 99.5% purity CFO-1214ya into a nitrogen-free storage container. Then, an amount of 10 ppm by mass was added to 100% by mass of the solvent composition to obtain a solvent composition. The chlorine ion concentration in the storage container was measured with the passage of time after completion of filling the storage container. Table 3 shows the measurement results.
（例２〜１５）
安定剤の種類、安定剤の濃度、安定剤の添加時期を表３および表４に示すように変更した以外は、例１と同様に溶剤組成物を得た。保存容器への充填完了後の時間経過に伴う、各例における保存容器中の塩素イオン濃度を測定した。測定結果を表３および表４に示す。
(Examples 2 to 15)
A solvent composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of stabilizer, the concentration of the stabilizer, and the timing of addition of the stabilizer were changed as shown in Tables 3 and 4. The chlorine ion concentration in the storage container in each case was measured with the passage of time after completion of filling the storage container. The measurement results are shown in Tables 3 and 4.
なお、例１〜１５で使用した安定剤とその略称を下記に示す。
ＢＨＴ ：２，６−ジターシャリーブチル４−メチルフェノール
Ｎ−ＭｅＰｙ ：Ｎ−メチルピロール
４−ＭｅＯＰｈ ：４−メトキシフェノール
Ｐｙ ：ピロール
１，２−ＢＯ：１，２−ブチレンオキサイド
１，４−ＤＯ：１，４−ジオキサン
In addition, the stabilizer used in Examples 1-15 and its abbreviation are shown below.
BHT: 2,6-ditertiary butyl 4-methylphenol N-MePy: N-methylpyrrole 4-MeOPh: 4-methoxyphenol Py: pyrrole 1,2-BO: 1,2-butylene oxide 1,4-DO: 1,4-dioxane
例１〜１０および例１３〜１５から、塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ以下の組成物（Ａ）に、フェノール類、アミン類、エーテル類、エポキサイド類の安定剤を添加することにより、溶剤組成物が、６か月程度の保存安定性に優れることがわかる。 By adding a stabilizer of phenols, amines, ethers or epoxides to the composition (A) having a chlorine ion concentration of 10 ppm by mass or less from Examples 1 to 10 and Examples 13 to 15, the solvent composition However, it turns out that it is excellent in the storage stability of about six months.
例１１、１２からわかるように、塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ超の組成物（Ａ）にフェノール類、アミン類の安定剤を添加した場合、１か月以上経過したときに、塩素イオン濃度が増加した。 As can be seen from Examples 11 and 12, when a stabilizer of phenols or amines was added to the composition (A) having a chlorine ion concentration of more than 10 ppm by mass, the chlorine ion concentration was less than 1 month. Increased.
以上より、塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ以下の１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物に、フェノール類、アミン類、エーテル類およびエポキサイド類からなる群から選ばれる少なくとも１種の安定剤を添加することにより、保存安定性の優れた溶剤組成物が簡易な操作で、安価に得られることがわかった。 As described above, the composition containing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene having a chlorine ion concentration of 10 mass ppm or less is selected from the group consisting of phenols, amines, ethers and epoxides. It was found that by adding at least one selected stabilizer, a solvent composition having excellent storage stability can be obtained at a low cost by a simple operation.
Claims (7)
塩素イオン濃度が１０質量ｐｐｍ以下の１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む組成物中に、フェノール類、アミン類、エーテル類およびエポキサイド類からなる群から選ばれる少なくとも１種の安定剤を添加する工程と、
を有する、溶剤組成物の製造方法。 1,1-dichloro-2,2,3,3,3 by contacting 1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane with an aqueous alkaline solution in the presence of a phase transfer catalyst. -Pentafluoropropane is dehydrofluorinated to obtain a mixture containing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and then purified to 1,1-dichloro-2,3,3 Obtaining 3,3-tetrafluoropropene;
In the composition containing 1,1-dichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene having a chlorine ion concentration of 10 ppm by mass or less, selected from the group consisting of phenols, amines, ethers and epoxides Adding at least one stabilizer;
A process for producing a solvent composition, comprising:
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2015
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