JP2017095181A - Lid material, member set for hermetic container and openable hermetic container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、容器の開口部にヒートシールして開封可能な密封容器を形成するための蓋材の内面（シーラント層）を形成するためのシーラント接着剤に関する。また、本発明はシーラント接着剤を用いてなる蓋材に関し、さらに蓋材と容器とからなる開封可能な密封容器用部材セット、ならびに開封可能な密封容器に関する。 The present invention relates to a sealant adhesive for forming an inner surface (sealant layer) of a lid for forming a sealed container that can be opened by heat-sealing the opening of the container. The present invention also relates to a lid material using a sealant adhesive, and further relates to an openable sealed container member set including a lid material and a container, and an openable sealed container.
ヨーグルト、乾燥菓子、カップラーメンなどの包装には開封可能な密封容器が使用されており、容器本体と蓋材とはホットメルト接着剤またはシーラント接着剤を利用し、接着されている。ホットメルト接着剤またはシーラント接着剤は、蓋材の内面に設けられ、十分な密封（接着）強度、開封しやすさ（易開封性）、開封中・後の外観の良さが求められる。 An openable sealed container is used for packaging yogurt, dried confectionery, cup ramen, etc., and the container body and the lid material are bonded using a hot melt adhesive or a sealant adhesive. The hot-melt adhesive or sealant adhesive is provided on the inner surface of the lid, and is required to have sufficient sealing (adhesion) strength, ease of opening (easy opening), and good appearance during and after opening.
シーラント接着剤は多くの場合、ホットメルト接着剤よりも耐熱性において優れている。しかし、シーラント接着剤は、開封強度が強すぎる為に、容器本体を損なってしまうことがある。シーラント層を凝集破壊させることにより開封強度は低下させることはできるが、剥がす際および剥がしたシーラント層の凝集破壊面に糸状のものが見られ（以下、糸曳きという）、剥離外観が悪い。 Sealant adhesives are often superior in heat resistance than hot melt adhesives. However, the sealant adhesive may damage the container body because the opening strength is too strong. Although the unsealing strength can be reduced by cohesive failure of the sealant layer, a thread-like shape is seen on the cohesive failure surface of the peeled sealant layer and peeled (hereinafter referred to as stringing), and the peel appearance is poor.
特許文献１には、エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体、およびポリブチレンを含有するヒートシール形成用の樹脂混合物が記載され、前記エチレン系不飽和エステルとして酢酸ビニルやアクリル酸メチルの選択が記載されている。
特許文献２〜４には、低密度ポリエチレンとポリブテン樹脂との混合物についてのシーラントが開示されている。
Patent Document 1 describes a resin mixture for forming a heat seal containing a copolymer of ethylene and an ethylenically unsaturated ester and polybutylene, and selecting vinyl acetate or methyl acrylate as the ethylenically unsaturated ester Is described.
Patent Documents 2 to 4 disclose sealants for a mixture of low-density polyethylene and polybutene resin.
特許文献１に記載されるヒートシール形成用の樹脂混合物は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体やエチレンとアクリル酸メチルとの共重合体を、ポリブテンと併用することにより、１００〜１３０℃というシーラント接着剤としては比較的低温でのヒートシールが可能となる。しかし、前記共重合体の配合量が多いと接着強度が強すぎる為に開封し難くなり、逆にポリブテンの配合量が多いと蓋基材へのラミネート強度が低下し、蓋基材からヒートシール層が剥がれたり、糸曳きの要因となる。 The resin mixture for heat seal formation described in Patent Document 1 is 100 to 130 ° C. by using a copolymer of ethylene and vinyl acetate or a copolymer of ethylene and methyl acrylate together with polybutene. As a sealant adhesive, heat sealing at a relatively low temperature is possible. However, if the amount of the copolymer is too large, the adhesive strength is too strong, so that it is difficult to open. On the other hand, if the amount of polybutene is too large, the laminate strength on the lid substrate decreases, and heat sealing from the lid substrate Layers may peel off or cause stringing.
特許文献２〜特許文献４には、低密度ポリエチレンとポリブテンとを含有するシーラント接着剤が記載される。しかし、蓋基材へのラミネート強度と開封強度の両立が難しく、また容器からの開封時に糸曳きが生じ易く外観上問題がある。
ところで、シーラント接着剤は溶融状態で蓋基材上に押出してシーラント層を形成する。低密度ポリエチレンは押出加工し易いが、ＭＦＲが大きくなりすぎるとネックインが生じ易くなる。ネックインとは、Ｔダイ押出機によってシーラント接着剤を押出しフィルム化する際、Ｔダイの有効幅よりも押し出されたフィルムの幅が小さくなり過ぎる現象である。ネックインがひどくなるとラミネート幅が狭くなるだけでなく、シーラント層の両端部の厚みが増し、この部分を除去する為に廃棄量が増え、生産性が著しく悪くなる。
Patent Documents 2 to 4 describe sealant adhesives containing low density polyethylene and polybutene. However, it is difficult to achieve both the laminate strength and the opening strength of the lid base material, and there is a problem in appearance because stringing tends to occur when opening from the container.
By the way, the sealant adhesive is extruded onto the lid substrate in a molten state to form a sealant layer. Low density polyethylene is easy to extrude, but neck-in is likely to occur if the MFR becomes too large. Neck-in is a phenomenon in which when the sealant adhesive is extruded into a film by a T-die extruder, the width of the extruded film becomes too small than the effective width of the T-die. If the neck-in becomes severe, not only will the laminate width be reduced, but the thickness of both ends of the sealant layer will increase, and the amount of waste will be increased to remove this part, resulting in a marked decrease in productivity.
本発明は、押出加工時のネックインが少なく（加工性に優れ）、開封時には易開封性を有しながらも糸曳き等の剥離外観上の問題のないシーラント接着剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sealant adhesive that has little neck-in at the time of extrusion (excellent processability), has an easy-opening property at the time of opening, and has no problem in peeling appearance such as stringing. To do.
本発明者らは、上記課題を解決するために検討を行い、比較的ＭＦＲの小さな低密度ポリエチレン（Ａ）と、比較的ＭＦＲの大きなエチレン共重合体（Ｂ）と、ポリブテン（Ｃ）と、ワックス（Ｄ）を特定の割合で用いることにより、押出加工時のネックインを抑制でき、蓋基材へのラミネート強度の低下を抑制でき、開封時には開封し易く、糸曳き等を生じないことを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが１（ｇ／１０分）以上〜２０（ｇ／１０分）未満である低密度ポリエチレン（Ａ）：２０〜６０質量％、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体およびエチレン−メタクリル酸共重合体から成る群より選ばれる少なくとも一種のエチレン共重合体であって、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが２０（ｇ／１０分）以上であるエチレン共重合体（Ｂ）：１０〜５０質量％、
ポリブテン（Ｃ）：２０〜４０質量％、および
ワックス（Ｄ）：０〜１５質量％を含むシーラント用樹脂組成物、からなることを特徴とするシーラント接着剤に関する。但し、前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００質量％とする。
The present inventors have studied to solve the above-described problems, and have a low density polyethylene (A) having a relatively small MFR, an ethylene copolymer (B) having a relatively large MFR, a polybutene (C), By using the wax (D) at a specific ratio, it is possible to suppress neck-in during extrusion processing, to suppress a decrease in laminate strength to the lid base material, to be easily opened at the time of opening, and to prevent stringing and the like. The headline, the present invention has been reached.
That is, the present invention is a low-density polyethylene (A) having an MFR measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. of 1 (g / 10 min) to less than 20 (g / 10 min): 20 to 60% by mass,
It is at least one ethylene copolymer selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer, and measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. Ethylene copolymer (B) having an MFR of 20 (g / 10 min) or more: 10 to 50% by mass,
The present invention relates to a sealant adhesive comprising a resin composition for sealant containing polybutene (C): 20 to 40% by mass and wax (D): 0 to 15% by mass. However, the total of said (A)-(D) shall be 100 mass%.
また、本発明は、支持体、アルミニウム箔およびポリエチレン層が順次積層されてなる基材１における前記ポリエチレン層上に、もしくは
支持体、アルミニウム箔およびエチレン−メタクリル酸共重合体層が順次積層されてなる基材２における前記エチレン−メタクリル酸共重合体層上に、
上記本発明のシーラント接着剤からなるシーラント層を設けてなる、蓋材に関する。
In the present invention, the support, the aluminum foil, and the polyethylene layer in the substrate 1 sequentially laminated, or the support, the aluminum foil, and the ethylene-methacrylic acid copolymer layer are sequentially laminated. On the ethylene-methacrylic acid copolymer layer in the substrate 2,
The present invention relates to a lid material provided with a sealant layer comprising the sealant adhesive of the present invention.
さらに本発明は、内面がポリエチレン層で覆われた容器と、上記本発明の蓋材とからなる、開封可能な密封容器用部材セットに関する。 Furthermore, the present invention relates to an openable sealed container member set comprising a container whose inner surface is covered with a polyethylene layer and the lid material of the present invention.
さらにまた本発明は、内面がポリエチレン層で覆われた容器の開口部が、上記本発明の蓋材におけるシーラント層でヒートシールされてなる、開封可能な密封容器に関する。 Furthermore, the present invention relates to an openable sealed container in which an opening of a container whose inner surface is covered with a polyethylene layer is heat-sealed with the sealant layer in the lid material of the present invention.
本発明のシーラント接着剤により、蓋材の製造工程では押出加工時のネックインが少なく（加工性に優れ）、開封時には開封し易く、紙剥け、糸曳き等の剥離外観上の問題がない開封可能な密封容器を提供することができた。 With the sealant adhesive of the present invention, there is little neck-in at the time of extrusion in the manufacturing process of the lid (excellent processability), it is easy to open at the time of opening, and there is no problem in peeling appearance such as paper peeling and stringing A possible sealed container could be provided.
本発明のシーラント接着剤に用いられる低密度ポリエチレン（Ａ）は、１（ｇ／１０分）以上〜２０（ｇ／１０分）未満である。ＭＦＲが上記範囲にある低密度ポリエチレン（Ａ）は、押出加工し易いと共に、押出加工時にネックインを生じにくい。ＭＦＲは、３（ｇ／１０分）以上〜１５（ｇ／１０分）以下であることが好ましい。本発明では、密度は、０．８９０ｇ／ｃｍ3以上〜０．９４０ｇ／ｃｍ3以下のものを低密度ポリエチレン（Ａ）という。
なお、低密度ポリエチレン（Ａ）についてのメルトフローレート（ＭＦＲ）とはＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定される、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃での１０分間の流出量（ｇ／１０分）である。後述するエチレン共重合体（Ｂ）の場合についても同様である。
The low density polyethylene (A) used for the sealant adhesive of the present invention is 1 (g / 10 min) or more and less than 20 (g / 10 min). The low density polyethylene (A) having an MFR in the above range is easy to extrude and hardly causes neck-in during extrusion. The MFR is preferably 3 (g / 10 minutes) to 15 (g / 10 minutes). In the present invention, density, 0.890 g / cm 3 or more ~0.940g / cm 3 or less of those of low density polyethylene (A).
The melt flow rate (MFR) for the low density polyethylene (A) is an outflow amount (g / 10 minutes) at a load of 21.18 N and 190 ° C. for 10 minutes, measured according to JIS K 7210. is there. The same applies to the case of the ethylene copolymer (B) described later.
本発明のシーラント接着剤に用いられるエチレン共重合体（Ｂ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体およびエチレン−メタクリル酸共重合体から成る群より選ばれるものであり、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが２０（ｇ／１０分）以上である。
ＭＦＲが２０（ｇ／１０分）以上のエチレン共重合体（Ｂ）を用いることにより、蓋基材とシーラント層とのラミネート強度を大きくすることができ、容器から蓋材を剥離する開封時に糸曳き発生等を生じ難い。
ところで、密封（接着）強度は、蓋材と容器とをヒートシールする際の温度等の影響を受ける。ＭＦＲが２０（ｇ／１０分）以上のエチレン共重合体（Ｂ）を用いた場合、ヒートシール時の温度が１１０℃〜１３０℃程度の低温であっても十分な密封（接着）強度を確保することができる。
低温シール性の向上の点から、エチレン共重合体（Ｂ）のＭＦＲは、２０〜２０００（ｇ／１０分）であることが好ましいが、ＭＦＲが大きい程にネックインや押出フィルムの割れ、孔等の加工性の低下の可能性が増すことから、さらに好ましくは２０〜５００（ｇ／１０分）である。
The ethylene copolymer (B) used for the sealant adhesive of the present invention is selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer. The MFR measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. is 20 (g / 10 minutes) or more.
By using the ethylene copolymer (B) having an MFR of 20 (g / 10 min) or more, the laminate strength between the lid base material and the sealant layer can be increased, and the yarn is opened when the lid material is peeled off from the container. It is difficult to generate a whisper.
By the way, the sealing (adhesion) strength is affected by the temperature or the like when heat-sealing the lid and the container. When using an ethylene copolymer (B) with an MFR of 20 (g / 10 min) or more, sufficient sealing (adhesion) strength is ensured even when the heat-sealing temperature is as low as 110 ° C to 130 ° C. can do.
The MFR of the ethylene copolymer (B) is preferably 20 to 2000 (g / 10 minutes) from the viewpoint of improving the low-temperature sealability. From the viewpoint of increasing the possibility of a decrease in workability such as, it is more preferably 20 to 500 (g / 10 minutes).
ポリブテン（Ｃ）は、開封時の易開封性の機能を担う。
本発明で用いられるポリブテン（Ｃ）としては、ＭＦＲが１（ｇ／１０分）以上〜５（ｇ／１０分）以下のものが好ましく、密度は０．９００ｇ／ｃｍ3以上〜０．９２５ｇ／
ｃｍ3以下のものが好ましい。
Polybutene (C) has a function of easy opening at the time of opening.
The polybutene (C) used in the present invention preferably has an MFR of 1 (g / 10 minutes) to 5 (g / 10 minutes) and a density of 0.900 g / cm 3 to 0.925 g /
The thing of cm < 3 > or less is preferable.
ワックス（Ｄ）は、糸曳きの低減を担う。
本発明で用いられるワックス（Ｄ）としては、密度０．９００ｇ／ｃｍ3以上〜０．９５０ｇ／ｃｍ3以下、ＤＳＣで求められる融点が７０℃以上〜１２０℃以下であることが好ましく、ポリエチレン構造のワックスが望ましい。パラフィンワックスでも良いが、一般的にパラフィンワックスは板状成型物である為に、これを用いるには溶融させてから押出機のサイドフィーダーから投入しなければならず、押出加工の工数が増えることになる。粒状またはビーズ状であれば他の原料（低密度ポリエチレン（Ａ）やエチレン共重合体（Ｂ）やポリブテン（Ｃ））とブレンドし易い。ポリエチレンワックスやフィッシャートロプシュワックスが一般的に粒状またはビーズ状の形状であり、押出加工に適している。
なお、融点は、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）により１０℃／分の昇温速度で測定するＤＳＣ曲線の熱量ピーク時の温度である。
Wax (D) is responsible for reducing stringing.
Waxes (D) used in the present invention, density 0.900 g / cm 3 or more ~0.950g / cm 3 or less, preferably melting point obtained is 70 ° C. or higher to 120 ° C. or less in DSC, polyethylene structure The wax is desirable. Paraffin wax may be used, but since paraffin wax is generally a plate-like molded product, in order to use it, it must be melted and then fed from the side feeder of the extruder, increasing the number of man-hours for extrusion processing. become. If it is granular or beaded, it can be easily blended with other raw materials (low density polyethylene (A), ethylene copolymer (B) or polybutene (C)). Polyethylene wax and Fischer-Tropsch wax are generally in the form of particles or beads and are suitable for extrusion.
In addition, melting | fusing point is the temperature at the time of the calorific value peak of the DSC curve measured with the temperature increase rate of 10 degree-C / min with a differential scanning calorimeter (Differential Scanning Calorimeter).
本発明のシーラント接着剤は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００質量％とした場合、低密度ポリエチレン（Ａ）：２０〜６０質量％、エチレン共重合体（Ｂ）：１０〜５０質量％、ポリブテン（Ｃ）：２０〜４０質量％、ワックス（Ｄ）：０〜１５質量％を含有し、（Ａ）：２５〜４０質量％、（Ｂ）：２０〜３５質量％、（Ｃ）：２５〜３５質量％、（Ｄ）：０〜１０質量％であることが好ましい。 When the total of (A) to (C) is 100% by mass, the sealant adhesive of the present invention is low density polyethylene (A): 20 to 60% by mass, ethylene copolymer (B): 10 to 50% by mass. %, Polybutene (C): 20 to 40% by mass, wax (D): 0 to 15% by mass, (A): 25 to 40% by mass, (B): 20 to 35% by mass, (C) : 25-35% by mass, (D): 0-10% by mass is preferable.
一般的にエチレン共重合体（Ｂ）は低密度ポリエチレン（Ａ）よりもネックイン等の押出ラミネート加工性で劣る。しかし、低密度ポリエチレン（Ａ）を２０質量％以上含有することにより、エチレン共重合体（Ｂ）を併用することで低下する押出ラミネート加工性を効果的に補完することができる。低密度ポリエチレン（Ａ）を６０質量％以下とすることにより十分なラミネート強度が確保でき、糸曳きの発生も防止できる。
エチレン共重合体（Ｂ）を１０質量％以上含有することにより、ラミネート強度不足に起因する糸曳きを抑制でき、５０質量％以下とすることにより適度な接着強度を確保でき、容器から蓋材を剥離し開封し易くなる。その結果、開封時に容器を損なうおそれが低減する。
シーラント層は低密度ポリエチレン（Ａ）とエチレン共重合体（Ｂ）とを含有する連続層にポリブテン（Ｃ）が微細状態で分散し、開封時に前記連続層と分散質との界面で凝集破壊が生じると考察される。ポリブテン（Ｃ）を２０質量％以上含有することにより、凝集破壊が生じ易くなり、これによって易開封性も向上することとなる。一方、ポリブテン（Ｃ）を４０質量％以下とすることにより、十分なラミネート強度を確保でき、デラミネーションも抑止され、開封時の外観低下も防止できる。
また、ワックス（Ｄ）を用いる場合は、１５質量％以下であることが重量である。過剰に用いると、ネックインし易くなる。
In general, the ethylene copolymer (B) is inferior in extrusion lamination processability such as neck-in as compared with the low density polyethylene (A). However, by including 20% by mass or more of the low density polyethylene (A), extrusion laminate processability that is lowered by using the ethylene copolymer (B) can be effectively supplemented. By setting the low density polyethylene (A) to 60% by mass or less, a sufficient laminate strength can be secured and the occurrence of stringing can be prevented.
By containing 10% by mass or more of the ethylene copolymer (B), stringing due to insufficient laminate strength can be suppressed, and by setting it to 50% by mass or less, an appropriate adhesive strength can be secured, and the lid material can be removed from the container. It is easy to peel off and open. As a result, the risk of damaging the container during opening is reduced.
In the sealant layer, polybutene (C) is finely dispersed in a continuous layer containing low-density polyethylene (A) and ethylene copolymer (B), and cohesive failure occurs at the interface between the continuous layer and the dispersoid when opened. It is considered to occur. By containing 20% by mass or more of polybutene (C), cohesive failure is likely to occur, thereby improving easy-openability. On the other hand, by setting the polybutene (C) to 40% by mass or less, a sufficient laminate strength can be ensured, delamination can be suppressed, and appearance deterioration at the time of opening can be prevented.
Moreover, when using wax (D), it is weight that it is 15 mass% or less. If used excessively, it becomes easy to neck-in.
本発明のシーラント接着剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、熱劣化、熱分解、ブロッキング等を防止するため及びフィルム加工、押出ラミネート加工等の加工適正を確保するために、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外に添加剤等を使用してもよい。具体的にはエルカ酸アミド等の有機滑剤、炭酸カルシウム等の無機滑剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤を使用してもよい。 The sealant adhesive of the present invention is within the range not impairing the object of the present invention, in order to prevent thermal deterioration, thermal decomposition, blocking, etc., and to ensure processing suitability for film processing, extrusion laminating, etc. (A) In addition to (B), (C), and (D), additives and the like may be used. Specifically, an organic lubricant such as erucic acid amide, an inorganic lubricant such as calcium carbonate, and an antioxidant such as hindered phenol may be used.
本発明の蓋材について説明する。
本発明の蓋材は、蓋基材に上記本発明のシーラント接着剤からなるシーラント層を設けてなるものである。
蓋基材とは、支持体、アルミニウム箔およびポリエチレン層が順次積層されてなる基材１、もしくは支持体、アルミニウム箔およびエチレン−メタクリル酸共重合体層が順次積層されてなる基材２であり、シーラント層は、前記基材１におけるポリエチレン層上に、もしくは前記基材２おける前記エチレン−メタクリル酸共重合体層上に、設けられる。
The lid | cover material of this invention is demonstrated.
The lid material of the present invention is obtained by providing a sealant layer made of the above-described sealant adhesive of the present invention on a lid base material.
The lid base material is a base material 1 in which a support, an aluminum foil and a polyethylene layer are sequentially laminated, or a base material 2 in which a support, an aluminum foil and an ethylene-methacrylic acid copolymer layer are sequentially laminated. The sealant layer is provided on the polyethylene layer in the substrate 1 or on the ethylene-methacrylic acid copolymer layer in the substrate 2.
支持体としては、紙やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が挙げられる。 Examples of the support include paper and polyethylene terephthalate (PET).
アルミニウム箔上に積層されるポリエチレン層としては、ＭＦＲが０．１〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．８５〜０．９５（ｇ／ｃｍ3）の低密度ポリエチレンが挙げられる。
アルミニウム箔上に積層されるエチレン−メタクリル酸共重合体層としては、ＭＦＲが０．１〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．９０〜０．９５（ｇ／ｃｍ3）、メタクリル酸の共重合量が１〜１５質量％のエチレン−メタクリル酸共重合体が挙げられる。
ポリエチレン層、エチレン−メタクリル酸共重合体層、いずれも厚みは、１μｍから２００μｍであることが好ましく、より好ましくは１μｍから１００μｍ、更に好ましくは５μｍから５０μｍである。
As a polyethylene layer laminated | stacked on aluminum foil, the low density polyethylene whose MFR is 0.1-30 (g / 10min) and a density is 0.85-0.95 (g / cm < 3 >) is mentioned.
The ethylene-methacrylic acid copolymer layer laminated on the aluminum foil has an MFR of 0.1 to 30 (g / 10 min), a density of 0.90 to 0.95 (g / cm 3 ), and methacrylic acid. An ethylene-methacrylic acid copolymer having a copolymerization amount of 1 to 15% by mass.
The thickness of each of the polyethylene layer and the ethylene-methacrylic acid copolymer layer is preferably 1 μm to 200 μm, more preferably 1 μm to 100 μm, still more preferably 5 μm to 50 μm.
本発明の蓋材は、内面がポリエチレン層で覆われた容器の開口部をヒートシールし、開封可能な密封容器を形成するために用いられる。即ち、蓋材を構成しているシーラント層で容器の開口部を覆い、加熱することにより容器内面のポリエチレン層と蓋材側のシーラント層とが融着し、密封容器を得ることができる。
容器内面を覆っているポリエチレン層としては、
ＭＦＲが０．１〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．８５〜０．９５（ｇ／ｃｍ３）の低密度ポリエチレンが挙げられ、厚みは１μｍから１００μｍであることが好ましい。
また、ヒートシール条件は、シール圧力０．１ＭＰａ〜０．４ＭＰａ、シール温度１００〜１７０℃、シール時間０．３〜２秒であることが好ましく、より好ましくはシール圧力０．２ＭＰａ〜０．４ＭＰａ、シール温度１２０〜１５０℃、シール時間０．５〜１．５秒である。
The lid | cover material of this invention is used in order to heat-seal the opening part of the container by which the inner surface was covered with the polyethylene layer, and to form the sealed container which can be opened. That is, the opening portion of the container is covered with the sealant layer constituting the lid material and heated, whereby the polyethylene layer on the inner surface of the container and the sealant layer on the lid material side are fused to obtain a sealed container.
As a polyethylene layer covering the inner surface of the container,
A low density polyethylene having an MFR of 0.1 to 30 (g / 10 min) and a density of 0.85 to 0.95 (g / cm 3) may be mentioned, and the thickness is preferably 1 μm to 100 μm.
The heat sealing conditions are preferably a sealing pressure of 0.1 MPa to 0.4 MPa, a sealing temperature of 100 to 170 ° C., and a sealing time of 0.3 to 2 seconds, more preferably a sealing pressure of 0.2 MPa to 0.4 MPa. The sealing temperature is 120 to 150 ° C., and the sealing time is 0.5 to 1.5 seconds.
以下に本発明を具体的に示す。
＜ポリエチレン被覆紙容器用シーラント接着剤の作成方法＞
表１〜表３に示す組成（質量％）で低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）等、エチレン共重合体（Ｂ）等、ポリブテン（Ｃ）、ワックス（Ｄ）をヘンシェルミキサーで５分間プリブレンドした。
ホッパーにプリブレンド物を投入し、スクリューフィーダーを用いて押出機に供給し、下記条件にてシーラント接着剤を作成した。添加剤の酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ ０．１質量部及びブロッキング防止剤 インクロスリップＣ ０．１質量部は各処方に一律に添加した。
押出機；アイ・ケー・ジー社製同方向回転二軸押出機ＰＭＴ３２−４０．５
バレル温度：１７０℃（供給口１６０℃）
スクリュー回転速度：８０ｒｍｐ
供給速度：１０ｋｇ／ｈｒ
The present invention is specifically shown below.
<Method for producing sealant adhesive for polyethylene-coated paper container>
Polybutene (C) and wax (D) such as low density polyethylene resin (A), ethylene copolymer (B), etc., with the composition (mass%) shown in Tables 1 to 3 were pre-blended for 5 minutes with a Henschel mixer.
The pre-blend product was put into a hopper and supplied to an extruder using a screw feeder, and a sealant adhesive was prepared under the following conditions. Additive antioxidant IRGANOX 1010 0.1 parts by mass and anti-blocking agent Incross Lip C 0.1 parts by mass were uniformly added to each formulation.
Extruder; Co-rotating twin screw extruder PMT32-40.5 manufactured by IK Corporation
Barrel temperature: 170 ° C (supply port 160 ° C)
Screw rotation speed: 80 rpm
Supply speed: 10 kg / hr
＜蓋材の作成方法＞
実施例１〜１４、比較例１〜１１については、紙７０μｍ／アルミニウム７μｍ／ポリエチレン２０μｍの基材のポリエチレン面に、押出しラミネーターを用いてシーラント接着剤を下記の条件にて押出し、２０μｍのシーラント層を積層し、蓋材を作成した。
実施例１５、１６については、紙７０μｍ／アルミニウム７μｍ／エチレン−メタクリル酸共重合体２０μｍの基材のエチレン−メタクリル酸共重合体面に、押出しラミネーターを用いて下記の条件にて実施例２、３と同じシーラント接着剤を押出し、２０μｍのシーラント層を積層し、蓋材を作成した。
以下に加工条件を示した。
押出しラミネーター：ムサシノキカイ製４００Ｍ／ＭテストＥＸＴラミネーター
ダイ直下樹脂温度：２００℃〜２６０℃（シーラント接着剤の加工性により適宜調整した）
加工速度：１０〜２０ｍ／分（シーラント接着剤の加工性により適宜調整した）
Ｔダイ幅：有効幅２７０ｍｍ
冷却ロール表面温度：２０℃
<Covering method>
For Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 11, a sealant adhesive was extruded on the polyethylene surface of a base material of paper 70 μm / aluminum 7 μm / polyethylene 20 μm using an extrusion laminator under the following conditions, and a 20 μm sealant layer. Were laminated to create a cover material.
For Examples 15 and 16, Examples 2 and 3 were used under the following conditions using an extrusion laminator on the ethylene-methacrylic acid copolymer surface of the base material of paper 70 μm / aluminum 7 μm / ethylene-methacrylic acid copolymer 20 μm. The same sealant adhesive was extruded and a 20 μm sealant layer was laminated to prepare a lid.
The processing conditions are shown below.
Extrusion laminator: 400M / M test EXT laminator made by Musashinokikai Resin temperature immediately below the die: 200 ° C to 260 ° C (adjusted appropriately depending on the workability of the sealant adhesive)
Processing speed: 10-20 m / min (adjusted appropriately depending on the processability of the sealant adhesive)
T die width: Effective width 270mm
Cooling roll surface temperature: 20 ° C
＜低密度ポリエチレン樹脂＞
ＰＥ（１）：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ３．７ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点１１１℃
ＰＥ（２）：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ１３ｇ／１０分、密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点１０７℃
ＰＥ（３）：低密度ポリエチレン、ＭＦＲ４５ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点１１０℃
<Low density polyethylene resin>
PE (1): low density polyethylene, MFR 3.7 g / 10 min, density 0.924 g / cm 3 , DSC melting point 111 ° C.
PE (2): low density polyethylene, MFR 13 g / 10 min, density 0.919 g / cm 3 , DSC melting point 107 ° C.
PE (3): low density polyethylene, MFR 45 g / 10 min, density 0.924 g / cm 3 , DSC melting point 110 ° C.
＜共重合体樹脂＞
ＥＶＡ（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ２５ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率７％、密度０．９２５ｇ／ｃｍ3
ＥＶＡ（２）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ３５０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２０％、密度０．９３４ｇ／ｃｍ3
ＥＶＡ（３）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ２０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率２０％、密度０．９３０ｇ／ｃｍ3
ＥＶＡ（４）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル含有率６％密度０．９５ｇ／ｃｍ3
<Copolymer resin>
EVA (1) ethylene-vinyl acetate copolymer, MFR 25 g / 10 min, vinyl acetate content 7%, density 0.925 g / cm 3
EVA (2) ethylene-vinyl acetate copolymer, MFR 350 g / 10 min, vinyl acetate content 20%, density 0.934 g / cm 3
EVA (3) ethylene-vinyl acetate copolymer, MFR 2000 g / 10 min, vinyl acetate content 20%, density 0.930 g / cm 3
EVA (4) ethylene-vinyl acetate copolymer, MFR 2.5 g / 10 min, vinyl acetate content 6% density 0.95 g / cm 3
ＥＭＭＡ（１）エチレン−メチルメタクリレート共重合体、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、コモノマー含有率２０％、密度０．９４０ｇ／ｃｍ3
ＥＭＭＡ（２）エチレン−メチルメタクリレート共重合体、ＭＦＲ４５０ｇ／１０分、コモノマー含有率２８％、密度０．９４０ｇ／ｃｍ3
ＥＭＡＡ（１）エチレン−メタクリル酸共重合体、ＭＦＲ３０ｇ／１０分、コモノマー含有率８％、密度０．９４０ｇ／ｃｍ3
EMMA (1) ethylene-methyl methacrylate copolymer, MFR 20 g / 10 min, comonomer content 20%, density 0.940 g / cm 3
EMMA (2) ethylene-methyl methacrylate copolymer, MFR 450 g / 10 min, comonomer content 28%, density 0.940 g / cm 3
EMAA (1) ethylene-methacrylic acid copolymer, MFR 30 g / 10 min, comonomer content 8%, density 0.940 g / cm 3
＜ポリブテン樹脂＞
ＰＢ（１）：ＭＦＲ１ｇ／１０分、密度０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点１１２℃
ＰＢ（２）：ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点１２５℃
<Polybutene resin>
PB (1): MFR 1 g / 10 min, density 0.910 g / cm 3 , DSC melting point 112 ° C.
PB (2): MFR 1.8 g / 10 min, density 0.915 g / cm 3 , DSC melting point 125 ° C.
＜ワックス＞
ＷＡＸ（１）：ポリエチレンワックス、密度０．９２ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点１１０℃／１０３℃、重量平均分子量（Ｍw）９２１２
ＷＡＸ（２）：ポリエチレンワックス、密度０．９４ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点９９℃、重量平均分子量（Ｍw）６５５
ＷＡＸ（３）：フィッシャートロプシュワックス、密度０．９４ｇ／ｃｍ3、ＤＳＣ融点８２℃／１１０℃、重量平均分子量（Ｍw）９４３
<Wax>
WAX (1): polyethylene wax, density 0.92 g / cm 3 , DSC melting point 110 ° C./103° C., weight average molecular weight (Mw) 9212
WAX (2): polyethylene wax, density 0.94 g / cm 3 , DSC melting point 99 ° C., weight average molecular weight (Mw) 655
WAX (3): Fischer-Tropsch wax, density 0.94 g / cm 3 , DSC melting point 82 ° C./110° C., weight average molecular weight (Mw) 943
＜添加剤＞
酸化防止剤：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
ブロッキング防止剤：インクロスリップＣ（クローダ社製）
<Additives>
Antioxidant: IRGANOX 1010 (Ciba Specialty Chemicals)
Anti-blocking agent: Incross lip C (manufactured by Croda)
＜シーラント接着剤の評価方法＞
＜加工性＞
蓋材作成時、即ち基材にシーラント層を設ける際の加工性を以下の基準で評価した。
○：２００ｍｍ以上〜２７０ｍｍ以下の幅で連続したシーラント層を積層できた。
△：１５０ｍｍ以上〜２００ｍｍ未満の幅で連続したシーラント層を積層できた。
×：シーラント層幅が１５０ｍｍ未満であった。またはシーラント層を連続して積層で
きなかった。
<Evaluation method of sealant adhesive>
<Processability>
The processability at the time of creating the cover material, that is, when providing the sealant layer on the base material was evaluated according to the following criteria.
A: A continuous sealant layer having a width of 200 mm to 270 mm could be laminated.
Δ: A continuous sealant layer having a width of 150 mm to less than 200 mm could be laminated.
X: The sealant layer width was less than 150 mm. Or the sealant layer could not be laminated continuously.
＜開封強度＞
上記の方法にて作製した蓋材を１０５ｍｍ×１０５ｍｍのサイズに断裁後、ゲージ圧０．３ＭＰａ、１２０℃、１．０秒にて、直径８８ｍｍのポリエチレン被覆紙容器の開口部に熱接着し、密封を行なった。
温度２３℃、湿度６５％の恒温恒湿室に２４時間放置し、同恒温恒湿室にて９０°角剥離 引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定を行い、最大値を開封強度とした。下記基準で評価した。◎及び○を易剥離性があり使用可能と判断する。
◎：１２Ｎ以上、２０Ｎ未満
○：７Ｎ以上、１２Ｎ未満、または２０Ｎ以上、２５Ｎ未満
×：７Ｎ未満、または２５Ｎ以上
<Opening strength>
After cutting the lid made by the above method into a size of 105 mm × 105 mm, thermally bonded to the opening of a polyethylene coated paper container having a diameter of 88 mm at a gauge pressure of 0.3 MPa, 120 ° C., 1.0 second, Sealing was performed.
The sample was left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% for 24 hours. Evaluation was made according to the following criteria. ◎ and ○ are easy to peel and can be used.
◎: 12N or more, less than 20N ○: 7N or more, less than 12N, or 20N or more, less than 25N ×: Less than 7N, or 25N or more
＜開封時外観評価＞
上記の方法にて開封する際の、ポリエチレン被覆紙容器フランジ部の糸曳きの有無、蓋材の破れの有無、ポリエチレン被覆紙容器のポリエチレン被覆部分の破損による紙剥けの有無、を観察し外観評価を行なった。
○：糸曳き及び蓋材の破れ及び紙容器の紙剥け、のすべてが無しの場合
×：糸曳き及び蓋材の破れ及び紙容器の紙剥け、の何れか一つでも該当する場合
<Appearance evaluation when opened>
Appearance evaluation by observing the presence or absence of stringing of the flange portion of the polyethylene-coated paper container, the presence or absence of tearing of the lid material, and the presence or absence of paper peeling due to damage to the polyethylene-coated portion of the polyethylene-coated paper container Was done.
○: When all of stringing and tearing of lid and paper container are none ×: When any one of stringing and tearing of lid and paper container is applicable
Claims (5)
荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが１（ｇ／１０分）以上〜２０（ｇ／１０分）未満である低密度ポリエチレン（Ａ）：２０〜６０質量％、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体およびエチレン−メタクリル酸共重合体から成る群より選ばれる少なくとも一種のエチレン共重合体であって、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが２０（ｇ／１０分）以上であるエチレン共重合体（Ｂ）：１０〜５０質量％、
ポリブテン（Ｃ）：２０〜４０質量％、および
ワックス（Ｄ）：０〜１５質量％を含むシーラント接着剤からなるシーラント層を設けてなる、蓋材。
（但し、前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００質量％とする。） On the lid base material,
Low density polyethylene (A) having an MFR measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. of 1 (g / 10 minutes) or more and less than 20 (g / 10 minutes): 20 to 60% by mass,
It is at least one ethylene copolymer selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer, and measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. Ethylene copolymer (B) having an MFR of 20 (g / 10 min) or more: 10 to 50% by mass,
A lid material provided with a sealant layer comprising a sealant adhesive containing polybutene (C): 20 to 40% by mass and wax (D): 0 to 15% by mass.
(However, the total of (A) to (D) is 100% by mass.)
支持体、アルミニウム箔およびエチレン−メタクリル酸共重合体層が順次積層されてなる基材２における前記エチレン−メタクリル酸共重合体層上に、
荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが１（ｇ／１０分）以上〜２０（ｇ／１０分）未満である低密度ポリエチレン（Ａ）：２０〜６０質量％、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体およびエチレン−メタクリル酸共重合体から成る群より選ばれる少なくとも一種のエチレン共重合体であって、荷重２１．１８Ｎ、１９０℃で測定したＭＦＲが２０（ｇ／１０分）以上であるエチレン共重合体（Ｂ）：１０〜５０質量％、
ポリブテン（Ｃ）：２０〜４０質量％、および
ワックス（Ｄ）：０〜１５質量％を含むシーラント接着剤からなるシーラント層を設けてなる、蓋材。
（但し、前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計を１００質量％とする。） On the polyethylene layer in the substrate 1 in which the support, the aluminum foil and the polyethylene layer are sequentially laminated, or in the substrate 2 in which the support, the aluminum foil and the ethylene-methacrylic acid copolymer layer are sequentially laminated. On the ethylene-methacrylic acid copolymer layer,
Low density polyethylene (A) having an MFR measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. of 1 (g / 10 minutes) or more and less than 20 (g / 10 minutes): 20 to 60% by mass,
It is at least one ethylene copolymer selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer, and measured at a load of 21.18 N and 190 ° C. Ethylene copolymer (B) having an MFR of 20 (g / 10 min) or more: 10 to 50% by mass,
A lid material provided with a sealant layer comprising a sealant adhesive containing polybutene (C): 20 to 40% by mass and wax (D): 0 to 15% by mass.
(However, the total of (A) to (D) is 100% by mass.)
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