JP2017088106A - Window glass for automobile - Google Patents

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glass
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和久 大野
Kazuhisa Ono
和久 大野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a window glass for an automobile, capable of suppressing decrease in strength of a glass plate by a shielding film, and applicable to a glass plate with small curvature.SOLUTION: A window glass for an automobile includes a curved rectangular glass plate, and a shielding film laminated on the glass plate. A maximum distance to a length of a straight line connecting centers of a pair of opposite sides of the glass plate, between the straight line and the glass plate is 4% or less, and a difference between a linear expansion coefficient of the shielding film and a linear expansion coefficient of the glass plate at 500°C is within ±5% of the linear expansion coefficient of the glass plate.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、自動車用窓ガラスに関する。   The present invention relates to an automotive window glass.

一般的に、自動車に取り付けられる窓ガラスの周縁には、濃色の遮蔽膜が設けられており、これによって、車体への取付部材や電装品の端子などが車外から見えないようにしている(例えば、特許文献1)。このような遮蔽膜は、例えば、ガラス粉末をベースとして、ペースト化したセラミックカラー組成物を、ガラス板に塗布した後、ガラス板とともに加熱、成形、冷却工程を経ることで形成される。   In general, a dark-colored shielding film is provided on the periphery of the window glass attached to the automobile, thereby preventing the attachment member to the vehicle body or the terminal of the electrical component from being seen from outside the vehicle ( For example, Patent Document 1). Such a shielding film is formed, for example, by applying a pasted ceramic color composition on a glass plate with glass powder as a base, followed by heating, molding, and cooling steps together with the glass plate.

特開2000−154038号公報JP 2000-154038 A

上記のようなガラス板の冷却工程においては、650〜700℃の加熱温度から、急激な冷却を行い、ガラス板の強化を行う。ところが、上記のような遮蔽膜は、ガラス板とは線膨張係数が相違するため、冷却工程においては、ガラス板の表面にセラミックカラー組成物からの引張応力が付与されることになる。そのため、ガラス板の表面圧縮応力値は、セラミックカラー組成物からの引張応力によって小さくなり、遮蔽膜が設けられている領域では、ガラス板の強度が低下するという問題が生じていた。   In the glass plate cooling step as described above, the glass plate is strengthened by rapidly cooling from a heating temperature of 650 to 700 ° C. However, since the above-described shielding film has a linear expansion coefficient different from that of the glass plate, tensile stress from the ceramic color composition is applied to the surface of the glass plate in the cooling step. Therefore, the surface compressive stress value of the glass plate is reduced by the tensile stress from the ceramic color composition, and there is a problem that the strength of the glass plate is lowered in the region where the shielding film is provided.

これを解決するためには、上記特許文献1にも記載のように(例えば、段落0005)、一般的には、セラミックカラー組成物の線膨張係数を低下させる手法が知られている。この手法では、ガラス板の表面に引張応力が作用しないように、線膨張係数をできる限り0に近づけることが好ましい。しかしながら、セラミックカラー組成物の線膨張係数を低下させるには、ガラス粉末などの含有率を変更しなければならず、さらに、線膨張係数が低いセラミックカラー組成物を用いる場合には、セラミックカラー組成物に含まれるフリットや着色剤の量や種類の変更により、セラミックカラー組成物の溶融温度が高くなるため、ガラス板の加熱温度を、10〜20℃程度、高くする必要がある。   In order to solve this, as described in Patent Document 1 (for example, paragraph 0005), generally, a technique for reducing the linear expansion coefficient of a ceramic color composition is known. In this method, it is preferable to make the linear expansion coefficient as close to 0 as possible so that tensile stress does not act on the surface of the glass plate. However, in order to reduce the linear expansion coefficient of the ceramic color composition, the content of glass powder or the like must be changed. Furthermore, when a ceramic color composition having a low linear expansion coefficient is used, the ceramic color composition Since the melting temperature of the ceramic color composition is increased by changing the amount and type of frit and colorant contained in the product, it is necessary to increase the heating temperature of the glass plate by about 10 to 20 ° C.

ところで、自動車に取り付けられる窓ガラスには、湾曲が付与されたものがあるが、湾曲が小さいほど、歪みを小さくするため、ガラス板の加熱温度を、10〜20℃程度、低くする必要がある。しかしながら、このようにガラス板の加熱温度を低くすると、上述したようなに、遮蔽膜による、ガラス板の強度の低下を抑制できないという問題があった。   By the way, some window glass attached to an automobile has a curve. However, the smaller the curve, the smaller the distortion, so that the heating temperature of the glass plate needs to be lowered by about 10 to 20 ° C. . However, when the heating temperature of the glass plate is lowered in this way, as described above, there has been a problem that the reduction in the strength of the glass plate due to the shielding film cannot be suppressed.

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、遮蔽膜によるガラス板の強度の低下を抑制でき、しかも湾曲が小さいガラス板にも適用可能な自動車用窓ガラスを提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above problems, and provides an automotive window glass that can suppress a decrease in strength of a glass plate due to a shielding film and can be applied to a glass plate having a small curvature. Objective.

本発明は、下記に掲げる態様の窓ガラス及びその製造方法を提供する。
項1.湾曲した矩形状のガラス板と、
前記ガラス板に積層される遮蔽膜と、
を備え、
前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、4%以下であり、
500℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±5%以内である、自動車用窓ガラス。
This invention provides the window glass of the aspect hung up below, and its manufacturing method.
Item 1. A curved rectangular glass plate;
A shielding film laminated on the glass plate;
With
The maximum distance between the straight line and the glass plate with respect to the length of a straight line connecting the centers of a pair of opposing sides of the glass plate is 4% or less,
The window glass for motor vehicles in which the difference of the linear expansion coefficient of the said shielding film and the linear expansion coefficient of the said glass plate in 500 degreeC is less than +/- 5% of the linear expansion coefficient of the said glass plate.

項2.前記ガラス板は、自動車のルーフに配置される、項1に記載の自動車用窓ガラス。 Item 2. Item 2. The automobile window glass according to Item 1, wherein the glass plate is disposed on a roof of the automobile.

項3.前記ガラス板において、前記遮蔽膜が積層された領域の表面応力は、圧縮応力である、項1または2に記載の自動車用窓ガラス。 Item 3. Item 3. The window glass for an automobile according to Item 1 or 2, wherein the surface stress of the region where the shielding film is laminated is a compressive stress.

項4.前記表面圧縮応力は、50MPa以上である、項3に記載の自動車用窓ガラス。 Item 4. Item 4. The window glass for an automobile according to Item 3, wherein the surface compressive stress is 50 MPa or more.

項5.前記遮蔽膜は、前記ガラス板の端縁から30mm以内の領域に積層されている、項1から4のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 5. Item 5. The window glass for an automobile according to any one of Items 1 to 4, wherein the shielding film is laminated in a region within 30 mm from an edge of the glass plate.

項6.矩形状のガラス板を準備するステップと、
前記ガラス板の一部に、遮蔽膜用ペーストを塗布するステップと、
前記遮蔽膜用ペーストとともに前記ガラス板を加熱するステップと、
前記遮蔽膜用ペーストとともに前記ガラス板を所定の湾曲形状に成形するステップと、
前記遮蔽膜用ペーストとともに前記ガラス板を冷却することで、前記ガラス板と遮蔽膜とを有する窓ガラスを得るステップと、
を備え、
前記成形するステップにおいては、前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、4%以下となるように、前記ガラス板を湾曲させ、
500℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±5%以内である、自動車用窓ガラスの製造方法。
Item 6. Preparing a rectangular glass plate;
Applying a shielding film paste to a portion of the glass plate;
Heating the glass plate together with the shielding film paste;
Molding the glass plate into a predetermined curved shape together with the shielding film paste;
Cooling the glass plate together with the shielding film paste to obtain a window glass having the glass plate and the shielding film;
With
In the forming step, the glass is such that the maximum distance between the straight line and the glass plate is 4% or less with respect to the length of a straight line connecting the centers of a pair of opposing sides of the glass plate. Curving the board,
The manufacturing method of the window glass for motor vehicles whose difference of the linear expansion coefficient of the said shielding film and the linear expansion coefficient of the said glass plate in 500 degreeC is less than +/- 5% of the linear expansion coefficient of the said glass plate.

本発明によれば、遮蔽膜によるガラス板の強度の低下を抑制でき、しかも湾曲が小さいガラス板にも適用することができる。   According to the present invention, it is possible to suppress a decrease in strength of the glass plate due to the shielding film, and to apply to a glass plate having a small curvature.

本発明に係る窓ガラスの一実施形態の平面図である。It is a top view of one embodiment of the window glass concerning the present invention. X軸方向に沿う湾曲に係るダブリ量の測定方法を示す図である。It is a figure which shows the measuring method of the amount of doubles concerning the curvature along a X-axis direction. Y軸方向に沿う湾曲に係るダブリ量の測定方法を示す図である。It is a figure which shows the measuring method of the amount of doubles concerning the curvature along a Y-axis direction. ガラス板の厚みの測定位置を示す概略平面図である。It is a schematic plan view which shows the measurement position of the thickness of a glass plate. 実施例1〜6及び比較例1〜6に係るセラミックカラー組成物の組成を示す表である。It is a table | surface which shows the composition of the ceramic color composition which concerns on Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6. 実施例1〜6及び比較例1〜6に係る窓ガラスの評価試験の結果を示す表である。It is a table | surface which shows the result of the evaluation test of the window glass which concerns on Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6.

以下、本発明に係る自動車用窓ガラスの一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。図1は本実施形態に係る窓ガラスの平面図である。図1に示すように、本実施形態に係る窓ガラスは、自動車に取り付けられるものであり、ガラス板1と、このガラス板1上に積層され、車外からの視野を遮蔽するための遮蔽膜2と、を備えている。ここでは、一例として、自動車のルーフに取り付けられる窓ガラスについて説明する。但し、本発明に係る窓ガラスは、ルーフ以外の車体前部、後部、側部のいずれにも配置することが可能である。以下、各部材について、詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment of an automotive window glass according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a plan view of a window glass according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the window glass according to the present embodiment is attached to an automobile, and is laminated on the glass plate 1 and the shielding film 2 that is laminated on the glass plate 1 and shields the field of view from the outside of the vehicle. And. Here, the window glass attached to the roof of a motor vehicle is demonstrated as an example. However, the window glass according to the present invention can be disposed on any of the front, rear, and side portions of the vehicle body other than the roof. Hereinafter, each member will be described in detail.

<1.ガラス板>
ガラス板1は、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはUVグリーンガラスなどで形成することができる。但し、これらのガラス板1は、自動車が使用される国の安全規格に沿った可視光線透過率を実現する必要がある。例えば、日射吸収率を確保し、可視光線透過率が安全規格を満たすように調整することができる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの組成の一例を示す。
<1. Glass plate>
The glass plate 1 can be a known glass plate, and can be formed of heat ray absorbing glass, general clear glass, green glass, UV green glass, or the like. However, these glass plates 1 need to realize visible light transmittance in accordance with the safety standards of the country where the automobile is used. For example, the solar radiation absorptivity can be secured and the visible light transmittance can be adjusted to satisfy the safety standard. Below, an example of a composition of clear glass, heat ray absorption glass, and soda-lime-type glass is shown.

(クリアガラス)
SiO2:70〜73質量%
Al23:0.6〜2.4質量%
CaO:7〜12質量%
MgO:1.0〜4.5質量%
2O:13〜15質量%(Rはアルカリ金属)
Fe23に換算した全酸化鉄(T−Fe23):0.08〜0.14質量%
(Clear glass)
SiO 2 : 70 to 73% by mass
Al 2 O 3 : 0.6 to 2.4% by mass
CaO: 7 to 12% by mass
MgO: 1.0 to 4.5 mass%
R 2 O: 13 to 15% by mass (R is an alkali metal)
Fe total iron oxide in terms of 2 O 3 (T-Fe 2 O 3): 0.08~0.14 wt%

(熱線吸収ガラス)
熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Fe23に換算した全酸化鉄(T−Fe23)の比率を0.4〜1.3質量%とし、CeO2の比率を0〜2質量%とし、TiO2の比率を0〜0.5質量%とし、ガラスの骨格成分(主に、SiO2やAl23)をT−Fe23、CeO2およびTiO2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
(Heat ray absorbing glass)
The composition of the heat-absorbing glass, for example, based on the composition of the clear glass, the proportion of the total iron oxide in terms of Fe 2 O 3 (T-Fe 2 O 3) and 0.4 to 1.3 wt%, CeO 2 ratio as 0-2 mass%, the proportion of TiO 2 and 0 to 0.5 wt%, framework component of the glass (mainly, SiO 2 and Al 2 O 3) to T-Fe 2 O 3, CeO The composition can be reduced by an increase of 2 and TiO 2 .

(ソーダ石灰系ガラス)
SiO2:65〜80質量%
Al23:0〜5質量%
CaO:5〜15質量%
MgO:2質量%以上
NaO:10〜18質量%
2O:0〜5質量%
MgO+CaO:5〜15質量%
Na2O+K2O:10〜20質量%
SO3:0.05〜0.3質量%
23:0〜5質量%
Fe23に換算した全酸化鉄(T−Fe23):0.02〜0.03質量%
(Soda-lime glass)
SiO 2 : 65-80% by mass
Al 2 O 3 : 0 to 5% by mass
CaO: 5 to 15% by mass
MgO: 2% by mass or more NaO: 10-18% by mass
K 2 O: 0 to 5% by mass
MgO + CaO: 5 to 15% by mass
Na 2 O + K 2 O: 10 to 20% by mass
SO 3 : 0.05 to 0.3% by mass
B 2 O 3 : 0 to 5% by mass
Fe total iron oxide in terms of 2 O 3 (T-Fe 2 O 3): 0.02~0.03 wt%

また、ガラス板1の線膨張係数(熱膨張率)は、温度によって異なるが、1×10-6〜10×10-6/℃である。 The linear expansion coefficient of the glass plate 1 (thermal expansion rate) varies with temperature, it is 1 × 10 -6 ~10 × 10 -6 / ℃.

本実施形態に係るガラス板1の厚みは特には限定されないが、1.0〜5.0mmとすることが好ましく、3.0〜5.0mmとすることがさらに好ましく、4.0〜5.0mmとすることが特に好ましい。   Although the thickness of the glass plate 1 which concerns on this embodiment is not specifically limited, It is preferable to set it as 1.0-5.0 mm, It is more preferable to set it as 3.0-5.0 mm, 4.0-5. Particularly preferred is 0 mm.

また、本実施形態に係るガラス板1は、湾曲形状をなしている。湾曲の形態は特には限定されないが、図1のX軸方向及びY軸方向の少なくとも一方の軸に沿って湾曲していればよい。   Moreover, the glass plate 1 which concerns on this embodiment has comprised the curved shape. Although the shape of the curve is not particularly limited, it may be curved along at least one of the X-axis direction and the Y-axis direction in FIG.

ここで、ガラス板1の湾曲の度合いを示すダブリ量の測定方法について説明する。例えば、ガラス板1のX軸方向に沿う湾曲のダブリ量を測定するには、図2(a)に示すように、ガラス板1の前辺11の中央と後辺12の中央とを結ぶ直線L1を設定し、図2(b)に示すように、この直線L1とガラス板1との距離のうち最も大きいものをダブリ量D1とする。同様に、ガラス板1のY軸方向に沿う湾曲のダブリ量を測定するには、図3(a)に示すように、ガラス板1の左辺13の中央と右辺14の中央とを結ぶ直線L2を設定し、図3(b)に示すように、この直線L2とガラス板1との距離のうち最も大きいものをダブリ量D2とする。そして、本実施形態においては、ガラス板1のX軸方向の長さ(直線L1の長さ)に対するX軸方向の湾曲のダブリ量D1の割合、及びガラス板1のY軸方向の長さ(直線L2の長さ)に対するY軸方向の湾曲のダブリ量D2の割合のうち、小さい方の割合を4%以下としており、3%以下、さらには2%以下とすることができる。特に、自動車のルーフ用の窓ガラスは、このように、ダブリ量の割合が小さいものが多い。   Here, a method for measuring a double amount indicating the degree of curvature of the glass plate 1 will be described. For example, in order to measure the amount of double bending along the X-axis direction of the glass plate 1, a straight line connecting the center of the front side 11 and the center of the rear side 12 of the glass plate 1 as shown in FIG. L1 is set, and as shown in FIG. 2B, the largest distance among the distances between the straight line L1 and the glass plate 1 is defined as a double amount D1. Similarly, in order to measure the amount of double bending along the Y-axis direction of the glass plate 1, a straight line L2 connecting the center of the left side 13 and the center of the right side 14 of the glass plate 1 as shown in FIG. As shown in FIG. 3B, the largest distance among the distances between the straight line L2 and the glass plate 1 is defined as a double amount D2. And in this embodiment, the ratio of the amount D1 of curvature of the curve in the X-axis direction to the length in the X-axis direction of the glass plate 1 (the length of the straight line L1), and the length of the glass plate 1 in the Y-axis direction ( Of the ratio of the double amount D2 of the curve in the Y-axis direction to the length of the straight line L2, the smaller ratio is 4% or less, and can be 3% or less, and further 2% or less. In particular, a window glass for a roof of an automobile often has a small ratio of the amount of double as described above.

ここで、ガラス板1が湾曲している場合の厚みの測定方法の一例について説明する。まず、測定位置については、図4に示すように、ガラス板1における上述した直線L2の両端の2箇所である。測定機器は、特には限定されないが、例えば、株式会社テクロック製のSM−112のようなシックネスゲージを用いることができる。測定時には、平らな面にガラス板1の湾曲面が載るように配置し、上記シックネスゲージでガラス板1の端部を挟持して測定する。   Here, an example of a method for measuring the thickness when the glass plate 1 is curved will be described. First, about a measurement position, as shown in FIG. 4, it is two places of the both ends of the straight line L2 mentioned above in the glass plate 1. As shown in FIG. The measuring instrument is not particularly limited, and for example, a thickness gauge such as SM-112 manufactured by Teclock Co., Ltd. can be used. At the time of measurement, the glass plate 1 is placed on a flat surface so that the curved surface is placed, and the end of the glass plate 1 is clamped by the thickness gauge.

このガラス板1は、後述する製造方法の加熱、冷却工程により強化が施され、厚み方向の両面(表面)において圧縮応力値を示し、厚み方向の中央付近において引張応力値を示すように形成される。厚み方向の両面での表面圧縮応力値は、75MPa以上であることが好ましく、100MPa以上であることがさらに好ましい。但し、ガラス板1の強度を担保するには、後述するように、遮蔽膜2が形成されている領域を含め、厚み方向の両面での表面圧縮応力値が、50MPa以上であることが好ましい。また、落球試験を行うことで、ガラス板の強度を評価することもできる。この場合、2mの高さから227gの鋼球を落としたときにガラス板が割れないことが好ましく、2.5mの高さから同鋼球を落としたときにガラス板が割れないことがさらに好ましく、3.0mの高さから同鋼球を落としたときにガラス板が割れないことが特に好ましい。   This glass plate 1 is tempered by heating and cooling processes of a manufacturing method described later, and is formed so as to exhibit a compressive stress value on both surfaces (surfaces) in the thickness direction and a tensile stress value near the center in the thickness direction. The The surface compressive stress value on both surfaces in the thickness direction is preferably 75 MPa or more, and more preferably 100 MPa or more. However, in order to ensure the strength of the glass plate 1, it is preferable that the surface compressive stress value on both surfaces in the thickness direction including the region where the shielding film 2 is formed is 50 MPa or more, as will be described later. Moreover, the strength of the glass plate can also be evaluated by performing a falling ball test. In this case, it is preferable that the glass plate does not break when a 227 g steel ball is dropped from a height of 2 m, and more preferably that the glass plate does not break when the steel ball is dropped from a height of 2.5 m. It is particularly preferable that the glass plate does not break when the steel ball is dropped from a height of 3.0 m.

<2.遮蔽膜>
次に、遮蔽膜2について説明する。本実施形態に係るガラス板1には、図1に示すような遮蔽膜2が形成される。遮蔽膜2は、ガラス板の車内側の面に積層される濃色の層であり、主として、ガラス板の周縁に沿って積層される。この遮蔽膜2により、ガラス板1を車体に取付ける際の接着剤などの各種部材、または端子などの電装品が、外部から見えないようにすることができる。但し、ガラス板1において、遮蔽膜2が形成される位置は特には限定されず、他の位置に形成することもできる。なお、ガラス板1の周縁に遮蔽膜2を設ける場合には、ガラス板1の端縁から30mm以内の領域に形成することが好ましい。
<2. Shielding film>
Next, the shielding film 2 will be described. A shielding film 2 as shown in FIG. 1 is formed on the glass plate 1 according to the present embodiment. The shielding film 2 is a dark color layer laminated on the inner surface of the glass plate, and is laminated mainly along the periphery of the glass plate. With this shielding film 2, various members such as an adhesive when the glass plate 1 is attached to the vehicle body, or electrical components such as terminals can be prevented from being seen from the outside. However, the position on the glass plate 1 where the shielding film 2 is formed is not particularly limited, and can be formed at other positions. In addition, when providing the shielding film 2 in the periphery of the glass plate 1, forming in the area | region within 30 mm from the edge of the glass plate 1 is preferable.

遮蔽膜2の態様は、特には限定されず、ガラス板1の周縁に一様に形成するほか、微少なドットを多数配置することで形成したり、あるいはドットの形状や大きさを変化させたグラデーション状に形成することもできる。   The form of the shielding film 2 is not particularly limited. In addition to being uniformly formed on the periphery of the glass plate 1, it is formed by arranging a large number of minute dots, or the shape and size of the dots are changed. It can also be formed in a gradation.

遮蔽膜2は、例えば、後述するペースト状のセラミックカラー組成物をガラス板1に塗布し、ガラス板1とともに加熱して冷却することで形成される。以下、このセラミックカラー組成物について説明する。   The shielding film 2 is formed, for example, by applying a paste-like ceramic color composition, which will be described later, to the glass plate 1 and heating and cooling the glass plate 1 together. Hereinafter, the ceramic color composition will be described.

セラミックカラーとは、通常、無機顔料粉末、無機フィラー及び低融点ガラス粉末を、ガラス板1上への塗布や印刷等に適した形態、より詳しくは樹脂の溶剤溶液(オイル)中に分散させたペースト状形態や塗料形態をさす。このセラミックカラーは、その焼付け時に高温(500℃以上)にさらされるため、焼付け後、有機物は分解逸散し、焼き付けられた塗膜中には残らない。   The ceramic color is usually an inorganic pigment powder, an inorganic filler, and a low-melting glass powder dispersed in a form suitable for coating or printing on the glass plate 1, more specifically in a resin solvent solution (oil). Paste form or paint form. Since this ceramic color is exposed to a high temperature (500 ° C. or higher) during baking, the organic matter decomposes and dissipates after baking and does not remain in the baked coating film.

本明細書中では、「セラミックカラー組成物」なる用語は、上記オイルを除いた無機粉末混合物について用いるものとする。その配合量も無機粉末のみを基準として表示するものとする。   In the present specification, the term “ceramic color composition” is used for an inorganic powder mixture excluding the oil. The blending amount is also displayed with reference to inorganic powder alone.

セラミックカラー組成物は、ガラス粉末、無機顔料粉末、及び無機質のフィラー粉末を備えている。例えば、ガラス粉末50〜90重量%、無機顔料粉末10〜40重量%、及び無機フィラー粉末0〜10重量%を含有するセラミックカラー組成物とすることかできる。   The ceramic color composition includes glass powder, inorganic pigment powder, and inorganic filler powder. For example, it can be set as the ceramic color composition containing 50 to 90 weight% of glass powder, 10 to 40 weight% of inorganic pigment powder, and 0 to 10 weight% of inorganic filler powder.

ガラス粉末としては、例えば、以下の組成にすることができる。
SiO2 25〜50重量%
23 1〜9重量%
Bi23 1〜60重量%
ZnO 20〜40重量%
TiO2 1〜10重量%
Li2O 1〜10重量%
Na2O 1〜10重量%
2O 0〜10重量%
ZrO2 0〜5重量%
25 0〜5重量%
F 0〜5重量%
As glass powder, it can be set as the following compositions, for example.
SiO 2 25-50% by weight
B 2 O 3 1-9% by weight
Bi 2 O 3 1-60% by weight
ZnO 20-40% by weight
TiO 2 1-10% by weight
Li 2 O 1-10% by weight
Na 2 O 1-10% by weight
K 2 O 0~10 weight%
ZrO 2 0-5% by weight
V 2 O 5 0 to 5 wt%
F 0-5% by weight

ガラス粉末は、常法に従って、例えば、次のように作成される。即ち、溶融時、上述した処方になるべき量のバッチ原料を混合し、バッチ組成物を得る。このバッチ混合物を1100〜1300℃で溶融し、水中にて急冷する。得られたポップコーン状あるいはロールにてフレーク状にしたガラスをボールミル中でアルミナボール等を使用して湿式粉砕する。このガラスの粒径は0.1〜20μm好ましくは0.5〜10μmの範囲にあるのが最適である。20μmを越える粗大粒子はスクリーン印刷での目詰まりの原因となるので、分級やスクリーンでこして除くのがよい。   The glass powder is prepared in the following manner, for example, according to a conventional method. That is, at the time of melting, the batch raw material is mixed in an amount that should be the above-mentioned formulation to obtain a batch composition. The batch mixture is melted at 1100-1300 ° C. and quenched in water. The obtained popcorn shape or glass flaked with a roll is wet-ground using an alumina ball or the like in a ball mill. The particle size of the glass is optimally in the range of 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm. Coarse particles exceeding 20 μm may cause clogging in screen printing, so it is preferable to remove them by classification or scraping with a screen.

無機顔料粉末としては、従来より使用されているものと同様のものを使用することができる。これには例えばCuO・Cr23(ブラック)、CoO・Cr23(ブラック)、Fe23(ブラウン)、TiO2(ホワイト)、CoO・Al23(ブルー)、NiO・Cr23(グリーン)などが含まれる。この無機顔料粉末は、上記組成物中に10〜40%の範囲で配合されるのが適当である。 As the inorganic pigment powder, those similar to those conventionally used can be used. This includes for example CuO · Cr 2 O 3 (black), CoO · Cr 2 O 3 ( black), Fe 2 O 3 (Brown), TiO 2 (white), CoO · Al 2 O 3 ( blue), NiO · Cr 2 O 3 (green) and the like are included. The inorganic pigment powder is suitably blended in the composition in an amount of 10 to 40%.

また、無機フィラー粉末は、高温時、メルトしないものから選択される。例えば、熱線として銀ペーストがセラミックカラーの上に重ね印刷される場合、その加熱時に銀がマイグレーションして素地ガラスをアンバー色に着色するので、これを防止するために、例えばAl、Zn、Fe、Ni、Sn、Cuなどの金属粉末を無機フィラーとして添加するのがよい。また、セラミックカラーが高温で加熱された時の流動性を制御し、モールドへの付着を防止(離型性の向上)するために、アルミナ、シリカ、ジルコン、ケイ酸ジルコン、亜鉛華などの金属酸化物もまた上記無機フィラーとして添加することができる。さらに、セラミックカラーの線膨張係数を調整するため、特に低膨張の粉末、例えばβ−ユークリプトタイト、β−スポジューメン、コージェライト、溶融シリカなどを上記無機フィラーとして添加することもできる。   The inorganic filler powder is selected from those that do not melt at high temperatures. For example, when a silver paste is overprinted as a heat ray on a ceramic color, the silver migrates during the heating and colors the base glass in an amber color. To prevent this, for example, Al, Zn, Fe, A metal powder such as Ni, Sn, or Cu is preferably added as an inorganic filler. Also, metals such as alumina, silica, zircon, zirconate silicate, and zinc white are used to control fluidity when the ceramic collar is heated at a high temperature and prevent adhesion to the mold (improving releasability). Oxides can also be added as the inorganic filler. Furthermore, in order to adjust the linear expansion coefficient of the ceramic color, it is also possible to add a low expansion powder such as β-eucryptite, β-spodumene, cordierite, fused silica or the like as the inorganic filler.

上記各無機フィラー粉末の粒径は、本来の作用効果が、この粒子の表面積に依存することが多いため、細かい程よいが、細かすぎるとセラミックカラーの融着温度を急上昇させる不利があるので、一般には、約0.05〜5.0μm程度、好ましくは約0.1〜1.0μm程度の範囲から選択されるのが好ましい。   The particle size of each of the inorganic filler powders described above is generally better because the original function and effect often depends on the surface area of the particles. However, if it is too fine, there is a disadvantage in that the fusion temperature of the ceramic color is rapidly increased. Is preferably selected from the range of about 0.05 to 5.0 μm, preferably about 0.1 to 1.0 μm.

上記無機フィラー粉末の添加量が10%を越えるとセラミックカラーの融着温度が上昇し、素地ガラスとの密着不良や、接着工程でのプライマーのしみこみなどの不具合を生じる。しかしながら無機質フィラー粉末の添加は、その目的が他の方法で克服できたり、低融点ガラスそのものの特性で解決できれば、特に必須とされる必要はない。例えば銀のマイグレーションはセラミックカラーの膜厚を厚くすることで解決できるし、離型性にしても低融点ガラスに結晶化するものを使用すれば炉外圧着曲げ工程で十分な離型性を有するものとすることができ、かかる場合には無機質フィラー粉末の添加は特に必要ではない。   If the added amount of the inorganic filler powder exceeds 10%, the fusing temperature of the ceramic color rises, resulting in problems such as poor adhesion to the base glass and primer penetration in the bonding process. However, the addition of the inorganic filler powder does not need to be particularly essential if the purpose can be overcome by other methods or can be solved by the characteristics of the low melting point glass itself. For example, silver migration can be solved by increasing the film thickness of the ceramic collar, and even if it is releasable, if it uses a material that crystallizes into low-melting glass, it has sufficient releasability in the out-of-furnace crimping process. In such a case, the addition of the inorganic filler powder is not particularly necessary.

上記セラミックカラー組成物は、上述したガラス粉末、無機顔料粉末、及び無機フィラー粉末を、パインオイル、α−ターピネオール、プチルカルビトールアセテートのような比較的高沸点の溶剤に熱分解性の良好な樹脂であるセルロース樹脂、アクリル樹脂、メアクリル樹脂等を溶解したオイル中に、混合、分散してペースト状物に調製することができる。また、このセラミックカラー組成物は、ガラス板1上へのコーティング方法に応じて、それら方法に適した、例えばインキ形態、塗料形態等に調製することもできる。   The ceramic color composition is a resin having a good thermal decomposability in which the glass powder, the inorganic pigment powder, and the inorganic filler powder are converted into a relatively high boiling point solvent such as pine oil, α-terpineol, and butyl carbitol acetate. It can be prepared by mixing and dispersing in an oil in which cellulose resin, acrylic resin, methacrylic resin and the like are dissolved. Moreover, this ceramic color composition can also be prepared according to the coating method on the glass plate 1, for example, an ink form, a paint form, etc. suitable for those methods.

上記ペーストは、予備乾燥を加熱によって行うが、このオイルの代わりに光重合開始剤を含む紫外線硬化型のアクリレート又はメタアクリレートオリゴマーなどをオイル成分として使用して紫外線乾燥型としてもよい。ペーストの粘度は100〜600ポイス(25℃)がスクリーン印刷に対して最適である。   The paste is preliminarily dried by heating, but instead of this oil, an ultraviolet curable acrylate or methacrylate oligomer containing a photopolymerization initiator may be used as an oil component to make an ultraviolet drying type. The viscosity of the paste is optimally 100-600 poise (25 ° C.) for screen printing.

こうして得られる各種形態の組成物における、上記無機混合粉末と樹脂溶剤溶液(ヴイヒクル)との配合割合は、得られる組成物の適用されるコーティング方法に応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、例えばスクリーン印刷等に適したインキ形態の場合には、無機混合粉末60〜90重量%及びヴィヒクル10〜40重量%の範囲から選ばれるのがよく、その他の塗料形態の場合では、無機混合粉末30〜70重量%及びヴィヒクル30〜70重量%の混合比率から選ばれるのが適切である。上記インキ形態や塗料形態の調製は、一般的方法に従って実施することができ、例えば無機混合粉末をロールミル、サンドミル、ボールミル等を用いて樹脂の溶剤溶液中に分散させることにより実施できる。   The blending ratio of the inorganic mixed powder and the resin solvent solution (vehicle) in the various forms of the composition thus obtained is appropriately determined according to the coating method to which the resulting composition is applied, and is not particularly limited. However, in the case of an ink form suitable for screen printing or the like, it is preferable to select from the range of 60 to 90% by weight of the inorganic mixed powder and 10 to 40% by weight of the vehicle. It is suitable to be selected from a mixing ratio of 30 to 70% by weight of the mixed powder and 30 to 70% by weight of the vehicle. The ink form and the paint form can be prepared according to a general method, for example, by dispersing the inorganic mixed powder in a resin solvent solution using a roll mill, a sand mill, a ball mill or the like.

上記セラミックカラー組成物は、スクリーン印刷法により形成することができるが、これ以外に、焼成用転写フィルムをガラス板に転写し焼成することにより作製することも可能である。スクリーン印刷の条件として、例えば、ポリエステルスクリーン:355メッシュ,コート厚み:20μm,テンション:20Nm,スキージ硬度:80度,取り付け角度:75°,印刷速度:300mm/sとすることができ、乾燥炉にて150℃、10分の乾燥により、遮蔽膜2を形成することができる。   The ceramic color composition can be formed by a screen printing method, but it can also be produced by transferring a baking transfer film to a glass plate and baking it. As conditions for screen printing, for example, polyester screen: 355 mesh, coat thickness: 20 μm, tension: 20 Nm, squeegee hardness: 80 degrees, mounting angle: 75 °, printing speed: 300 mm / s, The shielding film 2 can be formed by drying at 150 ° C. for 10 minutes.

本発明に係るセラミックカラー組成物は、上記のものに限定されないが、少なくとも、本発明に係るセラミックカラー組成物により形成される遮蔽膜2の線膨張係数は、ガラス板1の線膨張係数に近似していることが好ましく、特に、500℃における、遮蔽膜2の線膨張係数とガラス板1の線膨張係数との差が、ガラス板1の線膨張係数の±5%以内とされる(以下、この割合を相違率ということがある)。なお、線膨張係数は、全ての組成物からの影響があり、一概には言えないが、例えば、BiとZnの量を調整する事で、相違率が4%以下のガラスを得ることができる。   The ceramic color composition according to the present invention is not limited to the above, but at least the linear expansion coefficient of the shielding film 2 formed by the ceramic color composition according to the present invention approximates the linear expansion coefficient of the glass plate 1. In particular, the difference between the linear expansion coefficient of the shielding film 2 and the linear expansion coefficient of the glass plate 1 at 500 ° C. is set to be within ± 5% of the linear expansion coefficient of the glass plate 1 (hereinafter referred to as “below”). , This ratio is sometimes called the difference rate). The linear expansion coefficient has an influence from all the compositions and cannot be generally stated. For example, by adjusting the amounts of Bi and Zn, a glass having a difference rate of 4% or less can be obtained. .

<3.窓ガラスの製造方法>
次に、本実施形態に係る窓ガラスの製造方法の一例について説明する。本実施形態に係る窓ガラスを製造する製造ラインには、上流から下流へ、加熱炉、成形装置、冷却装置がこの順で配置される。そして、加熱炉から成形装置、及びその下流側の冷却装置に亘ってはローラコンベアが配置されており、加工対象となるガラス板1は、このローラコンベアにより搬送される。ガラス板1は、加熱炉に搬入される前には、平板状に形成されており、このガラス板1に上述した遮蔽膜2が積層された後、加熱炉に搬入される。加熱炉での加熱温度は、ガラス板の組成にもよるが、例えば、640〜670℃とすることができる。
<3. Window glass manufacturing method>
Next, an example of the manufacturing method of the window glass which concerns on this embodiment is demonstrated. A heating furnace, a molding device, and a cooling device are arranged in this order from upstream to downstream in the production line for producing the window glass according to the present embodiment. A roller conveyor is arranged from the heating furnace to the molding device and the cooling device downstream thereof, and the glass plate 1 to be processed is conveyed by the roller conveyor. The glass plate 1 is formed in a flat plate shape before being carried into the heating furnace, and after the shielding film 2 described above is laminated on the glass plate 1, the glass plate 1 is carried into the heating furnace. Although the heating temperature in a heating furnace is based also on a composition of a glass plate, it can be set as 640-670 degreeC, for example.

加熱炉を通過したガラス板1は、成形装置において成形される。例えば、成形装置のローラコンベア上にガラス板1が搬入されると、ローラコンベアが下降し、ガラス板100は下型に支持された状態となる。すなわち、ガラス板1はローラコンベアから下型へ載せ替えられる。続いて、上型が下降し、ガラス板1が上型及び下型によってプレス加工される。これにより、ガラス板1が湾曲した形状に成形される。   The glass plate 1 that has passed through the heating furnace is formed in a forming apparatus. For example, when the glass plate 1 is carried onto the roller conveyor of the molding apparatus, the roller conveyor is lowered and the glass plate 100 is supported by the lower mold. That is, the glass plate 1 is transferred from the roller conveyor to the lower mold. Subsequently, the upper die is lowered, and the glass plate 1 is pressed by the upper die and the lower die. Thereby, the glass plate 1 is shape | molded in the curved shape.

こうしてガラス板の成形が完了すると、ローラコンベアが上昇し、ガラス板1が支持される。その後、ガラス板1は、ローラコンベアにより成形装置から搬出され、冷却装置へ搬送される。そして、冷却装置においては、送風機が駆動し、ガラス板1の上方及び下方から空気が吹き付けられ、遮蔽膜2とともに冷却される。こうして、窓ガラスの製造が完了する。なお、この製造方法は、あくまでも一例であり、その他種々の方法を採用することができる。例えば、特開平8−231236号公報に記載のように、成形型内で、空気を吹き付けて冷却したり、複数回に亘って、冷却を行うこともできる。   When the formation of the glass plate is completed in this way, the roller conveyor is raised and the glass plate 1 is supported. Thereafter, the glass plate 1 is unloaded from the molding device by a roller conveyor and conveyed to the cooling device. In the cooling device, the blower is driven, and air is blown from above and below the glass plate 1 to be cooled together with the shielding film 2. Thus, the manufacture of the window glass is completed. Note that this manufacturing method is merely an example, and various other methods can be employed. For example, as described in JP-A-8-231236, cooling can be performed by blowing air in the mold, or cooling can be performed a plurality of times.

<4.特徴>
本実施形態に係る窓ガラスは、次のような特徴を有する。
(1)500℃における遮蔽膜2の線膨張係数とガラス板1の線膨張係数の差が、ガラス板1の線膨張係数の±5%となるようなガラス板1に近い線膨張係数を有する遮蔽膜2を用いるため、加熱温度を高くしなくても、遮蔽膜2からガラス板1に作用する引張応力を抑制することができる。その結果、ガラス板1において、遮蔽膜2が積層されている箇所での表面圧縮応力の低下を防止することができる。
<4. Features>
The window glass according to the present embodiment has the following characteristics.
(1) The linear expansion coefficient close to that of the glass plate 1 is such that the difference between the linear expansion coefficient of the shielding film 2 and the linear expansion coefficient of the glass plate 1 at 500 ° C. is ± 5% of the linear expansion coefficient of the glass plate 1. Since the shielding film 2 is used, the tensile stress acting on the glass plate 1 from the shielding film 2 can be suppressed without increasing the heating temperature. As a result, in the glass plate 1, it is possible to prevent a decrease in surface compressive stress at the location where the shielding film 2 is laminated.

(2)ガラス板1のダブリ量を小さくし、且つ歪みを小さくするためには、加熱温度を通常よりも低くする必要があるが、従来の遮蔽膜では、加熱温度を低くすると、強度が低下するという問題があった。これに対して、本実施形態では、上記のような線膨張係数を有する遮蔽膜を用いているため、加熱温度が低くても、ガラス板1にダブリ量の小さい湾曲を形成することができ、且つガラス板に歪みが形成されるのを防止することができる。 (2) The heating temperature needs to be lower than usual in order to reduce the double amount of the glass plate 1 and to reduce the strain. However, in the conventional shielding film, the strength decreases when the heating temperature is lowered. There was a problem to do. On the other hand, in this embodiment, since the shielding film having the linear expansion coefficient as described above is used, even when the heating temperature is low, the glass plate 1 can be curved with a small amount of double, And it can prevent that a distortion | strain is formed in a glass plate.

(3)以上のように、本実施形態に係る窓ガラスによれば、上記のような線膨張係数を有する遮蔽膜を用いることで、ダブリ量が小さいことによる歪みを抑制でき、且つ、強度の低下の抑制も可能という、従来相反する事項の両方を満足することができる。 (3) As described above, according to the window glass according to the present embodiment, by using the shielding film having the linear expansion coefficient as described above, distortion due to a small amount of double can be suppressed, and strength can be increased. It is possible to satisfy both of the conventional conflicting matters that the reduction can be suppressed.

以下、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されない。   Examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following examples.

<1.遮蔽膜用のセラミックカラー組成物>
図5の表に示すようなガラス組成となる量のバッチ原料混合物を1200〜1250℃で溶融した。溶融ガラスを水中で急冷し、ポップコーン状ガラスを得た。このガラスをボールミル中、水湿式、アルミナボールを用いて粉砕し、得られたスラリーより乾燥、ふるい工程を経て粉末ガラスを作成した。
<1. Ceramic color composition for shielding film>
An amount of batch raw material mixture having a glass composition as shown in the table of FIG. 5 was melted at 1200 to 1250 ° C. The molten glass was quenched in water to obtain popcorn glass. This glass was pulverized in a ball mill using water-wet and alumina balls, and the resulting slurry was dried and sieved to prepare a powder glass.

また、無機顔料として、黒色顔料(CuO・CrO3、アサヒ化成工業社製#3700)を使用した。 As the inorganic pigment, a black pigment (CuO · CrO 3 , # 3700 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) was used.

図5に示す各無機フィラーは、市販のものを粒径0.1〜1.0μmに調整して使用した。   Each inorganic filler shown in FIG. 5 was adjusted to a particle size of 0.1 to 1.0 μm and used.

次いで、図5に示したセラミックカラー組成物粉末100重量部に対して、パインオイル93重量%、エチルセルロース(ダウケミカル社製、STD−20)4重量%及びイソブチルメタアクリレート樹脂(商品名;エルバサイト#2045、デュポン社製)3重量%からなるオイルの30重量部を加えて、三本ロールで分散させて、セラミックカラーペーストを得た。粘度は270〜320ポイズ(25℃)の範囲にあった。   Next, with respect to 100 parts by weight of the ceramic color composition powder shown in FIG. 5, 93% by weight of pine oil, 4% by weight of ethyl cellulose (manufactured by Dow Chemical Co., STD-20) and isobutyl methacrylate resin (trade name; Elbasite) (# 2045, manufactured by DuPont) 30 parts by weight of oil consisting of 3% by weight was added and dispersed with three rolls to obtain a ceramic color paste. The viscosity was in the range of 270-320 poise (25 ° C.).

また、500℃における線膨張係数及び相違率は、図5に示すとおりである。   Moreover, the linear expansion coefficient and difference rate in 500 degreeC are as showing in FIG.

<2.ガラス板>
日本板硝子株式会社社製のフロートガラス(型番FL4)を用いた。形状は800×500mmであり、厚みは4mmであった。500℃における線膨張係数は、9.29×10-6/℃であった。
<2. Glass plate>
Float glass (model number FL4) manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. was used. The shape was 800 × 500 mm and the thickness was 4 mm. The linear expansion coefficient at 500 ° C. was 9.29 × 10 −6 / ° C.

<3.窓ガラスの製造方法>
上記ガラス板の端縁から30mmの周縁に対し、実施例1〜6及び比較例1〜6に係るセラミックカラー組成物を13μmの厚みでスクリーン印刷により塗布した。続いて、図6に示す温度(単位は℃)で加熱した後、Y軸方向の長さに対する、Y軸方向の湾曲のダブリ量が、2%となるように成形した。その後、冷却装置により冷却し、実施例1〜6及び比較例1〜6に係る窓ガラスを完成させた。
<3. Window glass manufacturing method>
The ceramic color compositions according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were applied by screen printing to a peripheral edge 30 mm from the edge of the glass plate with a thickness of 13 μm. Subsequently, after heating at a temperature (unit: ° C.) shown in FIG. 6, molding was performed such that the amount of doubled bending in the Y-axis direction with respect to the length in the Y-axis direction was 2%. Then, it cooled with the cooling device and completed the window glass which concerns on Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6.

<4.評価方法>
上記のように製造された窓ガラスに対し、以下の3種類の試験を行った。
<4. Evaluation method>
The following three types of tests were performed on the window glass manufactured as described above.

<4−1.歪み>
垂直に立てた格子板(白地に幅5mm、ピッチ50mmの黒い線)の前に、黒色の台を配置し、その上に、実施例1〜6及び比較例1〜6に係る窓ガラスを水平に配置した。そして、格子が窓ガラスの表面に反射する像を観察した。反射した線の幅の変化、線のピッチの変化により、面の歪を以下の4段階で官能評価した。
・局所的な変化が見られない 1級
・局所的な変化は見られるが一般的に自動車に使用が可能 2級
・全体的に変化はみられるが一般的に自動車に使用が可能 3級
・局所的あるいは全体的に一般的に自動車に使用不可能 4級
<4-1. Distortion>
A black base is placed in front of a vertically standing lattice plate (a black line with a width of 5 mm and a pitch of 50 mm on a white background), and the window glass according to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 is horizontally placed thereon. Arranged. And the image which a grating | lattice reflects on the surface of a window glass was observed. By changing the width of the reflected line and the change in the pitch of the line, the surface distortion was subjected to sensory evaluation in the following four stages.
・ Local change is not seen Class 1 ・ Local change is seen, but it can be generally used for automobiles Class 2 ・ Overall changes can be seen, but it can be used for cars in general Class 3 ・Cannot be used locally or generally for automobiles

<4−2.落球試験>
ガラス飛散防止のため、窓ガラスにおいて遮蔽膜が形成されている領域に、テープを貼った。次に、227gの鋼球を、テープを貼った領域に落下させた。鋼球の高さを1mから0.2m刻みで上昇させ、窓ガラスが割れた高さを記録した。
<4-2. Falling ball test>
In order to prevent the glass from scattering, a tape was applied to the area where the shielding film was formed on the window glass. Next, 227 g of steel balls were dropped onto the taped area. The height of the steel ball was raised from 1 m to 0.2 m, and the height at which the window glass broke was recorded.

<4−3.応力値>
有限会社折原製作所製のガラス表面応力計GSM−01を用い、JIR R3222 倍強度ガラス(表面圧縮応力測定方法)にしたがって、遮蔽膜が形成されている領域の表面圧縮応力を測定した。
<4-3. Stress value>
Using a glass surface stress meter GSM-01 manufactured by Orihara Seisakusho Co., Ltd., the surface compressive stress in the region where the shielding film was formed was measured according to JIR R3222 double strength glass (surface compressive stress measuring method).

<4−4.結果>
上記3種類の試験の結果は、図6に示すとおりである。図5に示すように、500℃において、実施例1〜6の遮蔽膜とガラス板の線膨張係数の差は、ガラス板の線膨張係数の5%以内であった。一方、比較例1〜6では、いずれも20%よりも大きかった。また、図6に示すように、実施例1〜6の成形温度は、ダブリ量が小さいガラス板を成形するため、比較例1〜6よりも10〜30℃低くしている。これにより、ダブリ量が小さいガラス板であっても、実施例1〜6では、歪みが小さくなった。また、上記のようなガラス板の線膨張係数に近い線膨張係数を有する遮蔽膜を使用したため、成形温度が高くなくても、表面圧縮応力はいずれも50MPa以上であり、これに起因して、落球試験では高い強度を示した。
<4-4. Result>
The results of the three types of tests are as shown in FIG. As shown in FIG. 5, at 500 ° C., the difference in linear expansion coefficient between the shielding films of Examples 1 to 6 and the glass plate was within 5% of the linear expansion coefficient of the glass plate. On the other hand, in Comparative Examples 1-6, all were larger than 20%. Further, as shown in FIG. 6, the molding temperatures of Examples 1 to 6 are 10 to 30 ° C. lower than those of Comparative Examples 1 to 6 in order to mold a glass plate having a small amount of double. Thereby, even if it was a glass plate with a small amount of doubles, in Examples 1-6, distortion became small. Moreover, since the shielding film having a linear expansion coefficient close to the linear expansion coefficient of the glass plate as described above was used, even if the molding temperature was not high, the surface compressive stress was 50 MPa or more. The falling ball test showed high strength.

一方、比較例1〜6は、遮蔽膜の組成に起因して成形温度を高くしたが、この成形温度は、ダブリ量が小さいガラス板に対しては不適合であった。すなわち、歪みはいずれも3級または4級であり、全体的な歪みが見られたり、自動車用として使用不可になった。また、落球試験では、低い位置からの鋼球の落下に対しても割れが見られた。すなわち、強度が低いことが分かった。さらに、それを示す表面圧縮応力は、いずれも30MPa以下であり、実施例1〜6と比べてかなり低いことが分かった。以上より、実施例1〜6に係る窓ガラスは、遮蔽膜によるガラス板の応力低下を抑制できるとともに、ダブリ量を小さくすることができ、さらに歪みを小さくできることが分かった。   On the other hand, Comparative Examples 1 to 6 increased the molding temperature due to the composition of the shielding film, but this molding temperature was incompatible with a glass plate having a small amount of double. That is, all the distortions were grade 3 or grade 4, and overall distortion was seen, or it became unusable for automobiles. In the falling ball test, cracks were observed even when the steel ball dropped from a low position. That is, it was found that the strength was low. Furthermore, the surface compressive stress which shows that was 30 MPa or less, and it was found that the surface compressive stress was considerably low as compared with Examples 1-6. From the above, it was found that the window glasses according to Examples 1 to 6 can suppress the decrease in stress of the glass plate due to the shielding film, reduce the amount of double, and further reduce the distortion.

1 ガラス板
2 遮蔽膜
1 Glass plate 2 Shielding film

Claims (5)

湾曲した矩形状のガラス板と、
前記ガラス板に積層される遮蔽膜と、
を備え、
前記ガラス板の対向する一組の辺の中心同士を結ぶ直線の長さに対する、当該直線と当該ガラス板との最大距離が、4%以下であり、
500℃における、前記遮蔽膜の線膨張係数と前記ガラス板の線膨張係数との差が、前記ガラス板の線膨張係数の±5%以内である、自動車用窓ガラス。
A curved rectangular glass plate;
A shielding film laminated on the glass plate;
With
The maximum distance between the straight line and the glass plate with respect to the length of a straight line connecting the centers of a pair of opposing sides of the glass plate is 4% or less,
The window glass for motor vehicles in which the difference of the linear expansion coefficient of the said shielding film and the linear expansion coefficient of the said glass plate in 500 degreeC is less than +/- 5% of the linear expansion coefficient of the said glass plate.
前記ガラス板は、自動車のルーフに配置される、請求項1に記載の自動車用窓ガラス。   The window glass for an automobile according to claim 1, wherein the glass plate is disposed on a roof of the automobile. 前記ガラス板において、前記遮蔽膜が積層された領域の表面応力は、圧縮応力である、請求項1または2に記載の自動車用窓ガラス。   The window glass for automobiles according to claim 1 or 2, wherein the surface stress of the region where the shielding film is laminated in the glass plate is a compressive stress. 前記表面圧縮応力は、50MPa以上である、請求項3に記載の自動車用窓ガラス。   The automotive window glass according to claim 3, wherein the surface compressive stress is 50 MPa or more. 前記遮蔽膜は、前記ガラス板の端縁から30mm以内の領域に積層されている、請求項1から4のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。   The window glass for automobiles according to any one of claims 1 to 4, wherein the shielding film is laminated in a region within 30 mm from an edge of the glass plate.
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