JP2017075127A - Phenyl pyrazole derivative and nematicide containing the same as active ingredient - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フェニルピラゾール誘導体及びそれを有効成分として含有する殺線虫剤に関する。 The present invention relates to a phenylpyrazole derivative and a nematicide containing the same as an active ingredient.
これまでに線虫の防除を目的として、種々の化合物が検討されており、実用に供されている。その中で、線虫を防除するための化合物として、フェニルピラゾールが知られている。例えば、特許文献１、２にはチエニル基が置換したフェニルピラゾール化合物が開示されている。しかしながら、チエニル基が本発明にあるチオアルキル基等に変換された化合物に関する記載は無い。また、特許文献３にはチオアルキル基が置換したフェニルピラゾール化合物が開示され、殺虫活性をもつとの記載があるが、殺線虫活性に関する記載は無い。また、非特許文献１〜３には本発明が関わるフェニルピラゾール化合物が記載されているが、何れも殺線虫活性を含む生理活性に関するデータの記載は無い。 So far, various compounds have been investigated for the purpose of controlling nematodes and are put into practical use. Among them, phenylpyrazole is known as a compound for controlling nematodes. For example, Patent Documents 1 and 2 disclose phenylpyrazole compounds substituted with a thienyl group. However, there is no description regarding a compound in which a thienyl group is converted to a thioalkyl group or the like in the present invention. Patent Document 3 discloses a phenylpyrazole compound substituted with a thioalkyl group and has a description of insecticidal activity, but there is no description of nematicidal activity. Non-patent documents 1 to 3 describe phenylpyrazole compounds related to the present invention, but none of them describes data relating to physiological activities including nematicidal activity.
農業等の作物生産において、線虫による被害は大きく、既存薬に対する抵抗性の発生、環境負荷の低減等から低薬量で広い防除スペクトラムを有する新規な殺線虫剤の開発が望まれている。本発明は、これらの要望に応えるべく、優れた殺線虫活性をもつ化合物を提供することを目的とする。 In crop production such as agriculture, damage by nematodes is large, and development of new nematicides with a low dose and a broad control spectrum is desired because of the occurrence of resistance to existing drugs and reduction of environmental burden . The present invention aims to provide a compound having excellent nematicidal activity in order to meet these demands.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される化合物である新規なフェニルピラゾール若しくはその塩が殺線虫剤として優れた性能を有することを見いだし、本発明を完成させることに至った。即ち、本発明は、
［１］一般式（Ｉ）：
[1] General formula (I):
［２］前記式（Ｉ）において、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ４アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３アルキルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、又はヒドロキシ基（但し、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子を除く）を示し、Ｒ２はハロゲン原子を示し、Ｒ３は水素原子であるか又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す、［１］に記載の化合物又はその塩、 [2] In the formula (I), R 1 is a linear or branched C3-C4 alkylthio group, a linear or branched C3-C4 alkenylthio group, a linear or branched C3-C4 alkylsulfonyl group. Represents a linear or branched C1-C3 alkylthiomethyl group, a hydroxymethyl group, or a hydroxy group (provided that when R 1 is a hydroxy group, R 3 excludes a hydrogen atom), and R 2 represents a halogen atom. , R 3 is a hydrogen atom or C2-C3 hydroxyalkyl, the compound or a salt thereof according to [1],
［３］３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾール、３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール、及び３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オールからなる群から選択される化合物又はその塩、 [3] 3- (4-Chlorophenyl) -5- (n-propylthio) -1H-pyrazole, 3- (4-chlorophenyl) -5-((3,4,4-trifluoro-3-butene-1- Yl) thio) -1H-pyrazole, 3- (4-chlorophenyl) -5- (n-propylthiomethyl) -1H-pyrazole, 3- (4-chlorophenyl) -5-hydroxymethyl-1H-pyrazole, and 3 A compound or a salt thereof selected from the group consisting of-(4-chlorophenyl) -1- (3-hydroxypropyl) -1H-pyrazol-5-ol,
［４］前記［１］乃至［３］のいずれか一項に記載の前記化合物及びその塩を有効成分として少なくとも一種含有する殺線虫剤、 [4] A nematicide containing at least one of the compound according to any one of [1] to [3] and a salt thereof as an active ingredient,
［５］一般式（Ｉ）：
本発明によれば、低薬量で優れた防除効果を示す殺線虫剤を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the nematicide which shows the outstanding control effect by a low dose can be provided.
本発明のフェニルピラゾール化合物の式（Ｉ）の定義について以下に説明する。式（Ｉ）の化合物は以下の通りである。 The definition of the formula (I) of the phenylpyrazole compound of the present invention will be described below. The compounds of formula (I) are as follows:
式（Ｉ）中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルケニルチオ基、直鎖又は分岐鎖のＣ３−Ｃ５アルキルスルホニル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基（ただし、Ｒ１がヒドロキシ基の場合、Ｒ３は水素原子であることを除く）を示す。 In the formula (I), R 1 represents a linear or branched C3-C5 alkylthio group, a linear or branched C3-C5 alkenylthio group, a linear or branched C3-C5 alkylsulfonyl group, a linear or A branched C1-C5 alkylthiomethyl group, a linear or branched C1-C3 hydroxyalkyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxy group (except that when R 1 is a hydroxy group, R 3 is a hydrogen atom) ).
Ｃ３−Ｃ５アルキルチオ基のＣ３−Ｃ５アルキル基、Ｃ３−Ｃ５アルケニルチオ基のＣ３−Ｃ５アルケニル基、Ｃ３−Ｃ５アルキルスルホニル基のＣ３−Ｃ５アルキル基、及びＣ１−Ｃ５アルキルチオメチル基のＣ１−Ｃ５アルキル基の各部分は、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよい。ここでハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を意味する。 C3-C5 alkyl group of C3-C5 alkylthio group, C3-C5 alkenyl group of C3-C5 alkenylthio group, C3-C5 alkyl group of C3-C5 alkylsulfonyl group, and C1-C5 alkyl group of C1-C5 alkylthiomethyl group Each part of the group may be substituted with one or more halogen atoms which may be the same or different. Here, the halogen atom means fluorine, chlorine, bromine or iodine.
Ｃ３−Ｃ５アルキルチオ基とは、例えば、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、１，１，１−トリフルオロ−ｎ−プロピル基等を示す。 The C3-C5 alkylthio group is, for example, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, i-butylthio group, s-butylthio group, n-pentylthio group, neopentylthio group, 1,1,1 -Represents a trifluoro-n-propyl group or the like.
Ｃ３−Ｃ５アルケニルチオ基とは、例えば、アリル基、３−ブテン−１−イル基、４−ペンテン−１−イル基、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル基等を示す。 Examples of the C3-C5 alkenylthio group include allyl group, 3-buten-1-yl group, 4-penten-1-yl group, 3,4,4-trifluoro-3-buten-1-yl group, and the like. Indicates.
Ｃ３−Ｃ５アルキルスルホニル基とは、例えば、ｎ−プロピルスルホニル基、ｉ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルフルホニル基、ｉ−ブチルフルホニル基、ｎ−ペンチルフルホニル基、３−クロロ−ｎ−ブチルスルホニル基等を示す。 The C3-C5 alkylsulfonyl group includes, for example, an n-propylsulfonyl group, an i-propylsulfonyl group, an n-butylsulfonyl group, an i-butylsulfonyl group, an n-pentylsulfonyl group, and a 3-chloro-n-butylsulfonyl group. Etc.
Ｃ１−Ｃ５アルキルチオメチル基とは、例えば、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ｉ−プロピルチオメチル基、ｎ−ブチルチオメチル基、ｉ−ブチルチオメチル基、ｎ−ペンチルチオメチル基、３−クロロ−ｎ−ブチルチオメチル基等を示す。 C1-C5 alkylthiomethyl group means, for example, methylthiomethyl group, ethylthiomethyl group, n-propylthiomethyl group, i-propylthiomethyl group, n-butylthiomethyl group, i-butylthiomethyl group, n- A pentylthiomethyl group, a 3-chloro-n-butylthiomethyl group and the like are shown.
Ｃ１−Ｃ３ヒドロキシアルキル基とは、例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基等を示す。 Examples of the C1-C3 hydroxyalkyl group include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxy-n-propyl group, a 2-hydroxy-n-propyl group, and a 3-hydroxy-n. -A propyl group etc. are shown.
式（Ｉ）中、Ｒ２は、水素原子又はハロゲン原子を示す。 In formula (I), R 2 represents a hydrogen atom or a halogen atom.
式（Ｉ）中、Ｒ３は、水素原子又はＣ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルを示す。Ｃ２−Ｃ３ヒドロキシアルキルとは、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基等を示す。 In formula (I), R 3 represents a hydrogen atom or C2-C3 hydroxyalkyl. C2-C3 hydroxyalkyl represents a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxy-n-propyl group, a 2-hydroxy-n-propyl group, a 3-hydroxy-n-propyl group, or the like.
なお、表記上、「ｎ−」はノルマル、「ｉ−」はイソ、「ｓ−」はセカンダリーを意味する。 In the description, “n-” means normal, “i-” means iso, and “s-” means secondary.
本発明のフェニルピラゾール化合物の式（Ｉ）の塩類としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩等の無機酸塩類、酢酸塩、蓚酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等の有機酸塩等が上げられる。 Examples of the salt of the formula (I) of the phenylpyrazole compound of the present invention include inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, and phosphate, organic acid salts such as acetate, oxalate, and benzenesulfonate. Is raised.
一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ３が水素原子でない時、下記一般式（Ｉａ）及び下記一般式（Ｉｂ）の位置異性体の混合物として存在することができる。 When R 3 is not a hydrogen atom, the compound of the general formula (I) can exist as a mixture of positional isomers of the following general formula (Ia) and the following general formula (Ib).
（式（Ｉａ）、（Ｉｂ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義である） (In formulas (Ia) and (Ib), R 1 , R 2 , and R 3 are as defined above)
また、一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ３が水素原子である場合、式（Ｉ）の化合物は、一般式（Ｉｃ）及び一般式（Ｉｄ）の互変異性体の混合物として存在することができる。 In addition, when R 3 is a hydrogen atom, the compound of general formula (I) is present as a mixture of tautomers of general formula (Ic) and general formula (Id). Can do.
（式（Ｉｃ）、（Ｉｄ）中、Ｒ１、Ｒ２は前記と同義である） (In formulas (Ic) and (Id), R 1 and R 2 are as defined above)
本発明の好ましい様態は、Ｒ１はｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、s−ブチルチオ基、３，４，４−トリハロ−３−ブテン−１−イル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ｎ−ブチルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基、Ｒ２はハロゲン原子、Ｒ３は水素原子、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基である。更に好ましい様態は、Ｒ１はｎ−プロピルチオ基、３，４，４−トリハロ−３−ブテン−１−イル基、ｎ−プロピルチオメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基、Ｒ２は塩素原子、Ｒ３は水素原子、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基である。 In a preferred embodiment of the present invention, R 1 is n-propylthio group, n-butylthio group, n-pentylthio group, i-propylthio group, s-butylthio group, 3,4,4-trihalo-3-buten-1-yl. group, n- propylsulfonyl group, n- propyl thio methyl group, n- butyl thio methyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxy group, R 2 is a halogen atom, R 3 is a hydrogen atom, 3-hydroxy -n- propyl, 4-hydroxy-n-butyl group. Further preferred aspects are, R1 is n- propylthio group, 3,4,4-trihalo-3-buten-1-yl group, n- propyl thio methyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxy group, R 2 is a chlorine atom, R 3 is a hydrogen atom, 3-hydroxy-n-propyl group.
さらに、式（Ｉ）の化合物の置換基の具体的な組合せの例を表１に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。 Furthermore, although the example of the specific combination of the substituent of the compound of a formula (I) is shown in Table 1, this invention is not limited to this.
式（Ｉ）の本発明化合物は、以下に示す製造方法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。 Although this invention compound of a formula (I) can be manufactured in accordance with the manufacturing method shown below, it is not limited to these methods.
＜製造方法１＞ <Manufacturing method 1>
製造方法１によると、化合物（ＩＩ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｅ）を得ることができる。 According to production method 1, compound (Ie), which is an embodiment of the compound of formula (I), can be obtained from compound (II).
上記反応式中、Ｒ２は前記と同じ意味を示し、Ｒ４は直鎖、又は分岐されてもよく、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよいＣ３−Ｃ５アルキル基であるか又は、直鎖、又は分岐されてもよく、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよいＣ３−Ｃ５アルケニル基を示す。Ｌｖは一般的な脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を示す。 In the above reaction formula, R 2 represents the same meaning as described above, and is R 4 a linear or branched C3-C5 alkyl group that may be substituted with one or more halogen atoms that are the same or different? Alternatively, it represents a C3-C5 alkenyl group which may be linear or branched and optionally substituted with one or more halogen atoms. Lv represents a general leaving group (iodine, bromine, tosyl group, mesyl group, etc.).
出発原料である（ＩＩ）は例えば、文献（Ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒ，２０１３，３：６）によって合成できる。 The starting material (II) can be synthesized, for example, according to literature (Organic and Medicinal Chemistry Letter, 2013, 3: 6).
化合物（ＩＩ）を硫化剤を用いてチオール化し、化合物（ＩＩＩ）を得、次いで化合物（ＩＩＩ）をアルキル化又はアルケニル化することにより化合物（Ｉｅ）を得ることが出来る。 Compound (Ie) can be obtained by thiolating compound (II) with a sulfurizing agent to obtain compound (III), and then alkylating or alkenylating compound (III).
チオール化は一般的な硫化剤（例えばローソン試薬）と化合物（ＩＩ）とを有機溶媒中反応させることにより行われる。硫化剤の使用量は化合物（ＩＩ）１モルに対して０．５モルから２．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは０．５モルから１．０モルである。 Thiolation is performed by reacting a general sulfurizing agent (for example, Lawson's reagent) and compound (II) in an organic solvent. What is necessary is just to select the usage-amount of a sulfurizing agent from the range of 0.5 mol-2.0 mol suitably with respect to 1 mol of compound (II), Preferably it is 0.5 mol-1.0 mol.
チオール化反応で使用できる溶媒は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。 Solvents that can be used in the thiolation reaction include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethers such as dimethyl ether, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane and dioxane, and aliphatic carbonization such as hexane, cyclohexane and heptane. Examples thereof include hydrogens, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, and mixed solvents thereof.
チオール化の反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは７０℃から１２０℃である。 The reaction temperature for thiolation may be selected from an arbitrary range from 0 ° C. to the reflux temperature in the reaction system, and preferably 70 ° C. to 120 ° C.
化合物（Ｉｅ）は化合物（ＩＩＩ）と脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を有するアルキル化剤若しくはアルケニル化剤とを溶媒中、塩基存在下で反応（アルキル化又はアルケニル化）させることにより得られる。 Compound (Ie) reacts with compound (III) and an alkylating agent or alkenylating agent having a leaving group (iodine, bromine, tosyl group, mesyl group, etc.) in a solvent in the presence of a base (alkylation or alkenylation). ).
アルキル化剤若しくはアルケニル化剤の使用量は化合物（ＩＩＩ）１モルに対して１．０モルから５．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから２．０モルである。 The amount of the alkylating agent or alkenylating agent used may be appropriately selected from the range of 1.0 mol to 5.0 mol, preferably 1.0 mol to 2.0 mol, relative to 1 mol of compound (III). is there.
アルキル化又はアルケニル化反応で使用できる溶媒は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒類、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。 Solvents that can be used in the alkylation or alkenylation reaction include, for example, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethyl ether, Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and heptane, methylene chloride, chloroform and the like Examples thereof include chlorinated hydrocarbons or mixed solvents thereof.
本反応で使用できる塩基は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルコールの金属塩類又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等が挙げられる。 Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide, sodium carbonate, calcium carbonate and the like. Inorganic bases such as alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate, metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium Metal salts of alcohols such as tert-butoxide or organic compounds such as triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, 4-N, N-dimethylaminopyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene Examples include bases.
前記塩基の使用量は、化合物（ＩＩＩ）１モルに対して１．０モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。 What is necessary is just to select the usage-amount of the said base suitably from the range of 1.0 mol-10.0 mol with respect to 1.0 mol with respect to 1 mol of compound (III), Preferably it is 1.0 mol-5. 0 mole.
反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは７０℃から１５０℃である。 The reaction temperature may be selected from an arbitrary range from 0 ° C. to the reflux temperature in the reaction system, preferably 70 ° C. to 150 ° C.
＜製造方法２＞
製造方法２によると、化合物（ＩＶ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｆ）を得ることができる。
<Manufacturing method 2>
According to production method 2, compound (If), which is an embodiment of the compound of formula (I), can be obtained from compound (IV).
（式中、Ｒ２は式（Ｉ）におけるＲ２と同じ意味を示し、Ｒ５はアルキル基を示す。） (Wherein, R 2 represents the same meaning as R 2 in formula (I), R 5 represents an alkyl group.)
出発原料である（ＩＶ）は例えば、文献（Ｊ. Ｍｅｄ. Ｃｈｅｍ. ２００３, ４６, ３９４５−３９５１）によって合成でき、化合物（ＩＶ）を還元反応することにより化合物（Ｉｆ）を得ることが出来る。 The starting material (IV) can be synthesized, for example, according to the literature (J. Med. Chem. 2003, 46, 3945-3951), and the compound (If) can be obtained by reducing the compound (IV).
この還元反応に使用できる還元剤としては、例えば水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム等の水素化金属類などがあげられる。還元剤の使用量は化合物（ＩＶ）１モルに対して０．２５モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。 Examples of the reducing agent that can be used in this reduction reaction include metal hydrides such as lithium aluminum hydride, sodium borohydride, and potassium borohydride. What is necessary is just to select the usage-amount of a reducing agent from the range of 0.25 mol-10.0 mol suitably with respect to 1 mol of compounds (IV), Preferably it is 1.0 mol-5.0 mol.
還元反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。 Examples of the solvent used for the reduction reaction include ethers such as dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, pentane, hexane, cyclohexane, Aliphatic hydrocarbons such as heptane or a mixed solvent thereof may be used.
還元反応の反応温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃から５０℃である。 What is necessary is just to select the reaction temperature of a reductive reaction from the arbitrary ranges from 0 degreeC to the recirculation | reflux temperature in a reaction system, Preferably it is 0 to 50 degreeC.
＜製造方法３＞
製造方法３によると、化合物（Ｉｆ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｇ）を得ることができる。
<Manufacturing method 3>
According to production method 3, compound (Ig), which is an embodiment of the compound of formula (I), can be obtained from compound (If).
（式中、Ｒ２は式（Ｉ）におけるＲ２と同じ意味を示し、Ｒ６はアルキル基を示す。Ｒ６は直鎖、又は分岐されてもよく、同一または異なる一以上のハロゲン原子に置換されてもよいＣ１−Ｃ５アルキル基を示す。） (Wherein, R 2 represents the same meaning as R 2 in formula (I), R 6 is straight chain .R 6 represents an alkyl group, or branched may be, the same or different one or more halogen atoms Represents a C1-C5 alkyl group which may be substituted.)
上記反応式からも明らかなように、化合物（Ｉｆ）と塩素化剤とを反応させ、化合物（Ｖ）を得、チオールと反応させることにより化合物（Ｉｇ）を得ることが出来る。 As is apparent from the above reaction formula, compound (If) can be reacted with chlorinating agent to obtain compound (V), and compound (Ig) can be obtained by reacting with thiol.
塩素化反応に用いられる塩素化剤としては、一般的な塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩酸などが挙げられる。 Examples of the chlorinating agent used in the chlorination reaction include general thionyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, hydrochloric acid and the like.
化合物（Ｉｆ）の塩素化において、塩素化剤の使用量は化合物（Ｉｆ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから３．０モルである。 In the chlorination of compound (If), the amount of the chlorinating agent used may be appropriately selected from the range of 1.0 mol to 10.0 mol, preferably 1.0 mol, per 1 mol of compound (If). 3.0 moles.
塩素化反応で使用できる溶媒は、前記アルキル化若しくはアルケニル化の反応で使用できる溶媒と同一である。 The solvent that can be used in the chlorination reaction is the same as the solvent that can be used in the alkylation or alkenylation reaction.
塩素化の反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すれば If the reaction temperature of chlorination is selected from an arbitrary range from 0 ° C. to the reflux temperature in the reaction system,
化合物（Ｖ）を塩基存在下、チオールと反応させることにより、化合物（Ｉｇ）を合成できる。 Compound (Ig) can be synthesized by reacting compound (V) with thiol in the presence of a base.
チオール化反応で使用できる塩基は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等が挙げられる。 Examples of the base that can be used in the thiolation reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide, sodium carbonate, calcium carbonate and the like. Alkali metal carbonates, inorganic bases such as alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, or triethylamine, N, N-dimethyl And organic bases such as aniline, pyridine, 4-N, N-dimethylaminopyridine, and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene.
塩基の使用量は、化合物（Ｖ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。 What is necessary is just to select the usage-amount of a base from the range of 1.0 mol-10.0 mol suitably with respect to 1 mol of compounds (V), Preferably it is 1.0 mol-5.0 mol.
本反応で使用できる溶媒は、前記アルキル化若しくはアルケニル化の反応で使用できる溶媒と同一である。 The solvent that can be used in this reaction is the same as the solvent that can be used in the alkylation or alkenylation reaction.
反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは７０℃から１５０℃である。 The reaction temperature may be selected from an arbitrary range from 0 ° C. to the reflux temperature in the reaction system, preferably 70 ° C. to 150 ° C.
＜製造方法４＞
製造方法４によると、化合物（ＩＩ）から、式（Ｉ）の化合物の態様である、化合物（Ｉｈ）を得ることができる。
<Manufacturing method 4>
According to production method 4, compound (Ih), which is an embodiment of the compound of formula (I), can be obtained from compound (II).
（式中、Ｒ２は式（Ｉ）におけるＲ２と同じ意味を示し、ｎは２又は３を示す。Ｌｖは一般的な脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を示す。） (Wherein, R 2 represents the same meaning as R 2 in formula (I), n is the .Lv showing a 2 or 3 illustrates a typical leaving group (iodine, bromine, tosyl group, mesyl group) .)
化合物（Ｉｈ）は化合物（ＩＩ）と脱離基（ヨウ素、臭素、トシル基、メシル基等）を有するエタノール若しくはプロパノールと溶媒中、塩基存在下で反応させることにより得られる。 Compound (Ih) can be obtained by reacting compound (II) with ethanol or propanol having a leaving group (iodine, bromine, tosyl group, mesyl group, etc.) in a solvent in the presence of a base.
エタノール、プロパノールの使用量は化合物（ＩＩ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。 What is necessary is just to select the usage-amount of ethanol and a propanol suitably from the range of 1.0 mol to 10.0 mol with respect to 1 mol of compound (II), Preferably it is 1.0 mol to 5.0 mol.
本反応で使用できる溶媒は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒類、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類又はこれらの混合溶媒等が挙げられる。 Solvents that can be used in this reaction include, for example, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane and the like. Ethers, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and heptane, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform Or a mixed solvent thereof.
本反応で使用できる塩基は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類等の無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルコールの金属塩類又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基類等が上げられる。 Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide, sodium carbonate, calcium carbonate and the like. Inorganic bases such as alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate, metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium Metal salts of alcohols such as tert-butoxide or organic compounds such as triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, 4-N, N-dimethylaminopyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene Bases are raised.
前記塩基の使用量は、化合物（ＩＩ）１モルに対して１．０モルから１０．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０モルから５．０モルである。 What is necessary is just to select the usage-amount of the said base from the range of 1.0 mol-10.0 mol suitably with respect to 1 mol of compound (II), Preferably it is 1.0 mol-5.0 mol.
上記反応の反応温度は、０℃から反応系における還流温度までの任意の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃から１００℃である。 What is necessary is just to select the reaction temperature of the said reaction from the arbitrary ranges from 0 degreeC to the recirculation | reflux temperature in a reaction system, Preferably it is 0 to 100 degreeC.
本発明の一般式（Ｉ）で表されるフェニルピラゾール類及びその塩類を有効成分として含有する殺線虫剤は、果樹、野菜、その他の作物及び花卉分野における土壌中の線虫類の防除に適している。 The nematicide containing the phenylpyrazoles represented by the general formula (I) of the present invention and salts thereof as active ingredients is used for controlling nematodes in soil in the field of fruit trees, vegetables, other crops and flowers. Is suitable.
本発明の殺線虫剤の使用対象線虫類としては、サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）、ジャワネコブセンチュウ（Meloidogyne javanica）、キタネコブセンチュウ（Meloidogyne hapla）、アレナリアネコブセンチュウ（Meloidogyne arenaria）等のMeloidogyne属線虫、イモグサレセンチュウ（Ditylelenchus destructor）、ナミクキセンチュウ（Ditylelenchus dipsaci）等のDitylelenchus属線虫類、キタネグサレセンチュウ（Pratylenchus fallax）、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus cffeae）、チャネグサレセンチュウ（Pratylenchus loosi）、クリミネグサレセンチュウ（Pratylenchus vulnus）等のPratylenchus属線虫類、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis）、ジャガイモシロシストセンチュウ（Globodera pallida）等のGlobodera属線虫類、ダイズシストセンチュウ（Heterodera glycines）、テンサイシストセンチュウ（Heterodera shachtoii）等のHeterodera属線虫類、イネシンガレセンチュウ（Aphelenchoides besseyi）、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzemabosi）、イチゴセンチュウ（Aphelenchoides fragarieae）等のAphelenchoides属線虫類、ニセネグサレセンチュウ（Aphelenchus avenae）等のAphelenchus属線虫類、ミカンネモグリセンチュウ（Radophpolus similis）等のRadophpolus属線虫類、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetrans）等のTylenchulus属線虫類、ニセフクロセンチュウ（Rotylenchulus reniformis）等のRotylenchulus属線虫類等が挙げられるが、これらに限定するものではない。更に本発明の殺線虫剤は、回虫、ギョウ虫、アニサキス、フィラリア、がく口虫等の動物寄生性線虫にも有効である。 Examples of nematodes to be used for the nematicide of the present invention include Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, and Meloidogyne arenaria nematode genera such as Meloidogyne arenaria. , Ditylelenchus nematodes such as Ditylelenchus destructor and Ditylelenchus dipsaci Pratylenchus nematodes such as nematodes (Pratylenchus vulnus), potato cyst nematodes (Globodera rostochiensis), potato white cyst nematodes (Globodera pallida), etc., and soy cyst nematodes (Heterodera glycines) , Heterodera nematodes such as sugar beet nematode (Heterodera shachtoii), Aphelenchoides nematodes such as Aphelenchoides ritzemabosi, Aphelenchoides fragarieae (Aphelenchus avenae) and other Aphelenchus nematodes, Radophpolus similis and other Radophpolus genus nematodes, Tylenchulus semipenetrans and other Tylenchulus genus, and Rotylenchulus reniformis Examples include, but are not limited to, Rotylenchulus nematodes and the like. Furthermore, the nematicide of the present invention is also effective for animal parasitic nematodes such as roundworms, gourds, anisakis, filariae, and scabies.
一般式（Ｉ）で表される化合物を殺線虫剤として用いる場合、一般式（Ｉ）で表される化合物をそのまま用いてもよいが、適当な固体担体、液体担体、ガス状担体等の担体、界面活性剤、分散剤、その他の製剤用補助剤、等とともに混合して製剤を調製して用いてもよい。前記製剤として、好ましくは、乳剤、ＥＷ剤、液剤、懸濁剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、ＤＬ粉剤、粉粒剤、粒剤、錠剤、油剤、エアゾル、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、マイクロカプセル剤、等を挙げる事ができる。これら製剤として任意に選択される剤型として用いることができる。 When the compound represented by the general formula (I) is used as a nematicide, the compound represented by the general formula (I) may be used as it is, but a suitable solid carrier, liquid carrier, gaseous carrier, etc. A preparation may be prepared by mixing with a carrier, a surfactant, a dispersant, other preparation adjuvants, and the like. As the preparation, preferably, emulsion, EW agent, liquid agent, suspension agent, wettable powder, granular wettable powder, powder, DL powder, powder, granule, tablet, oil, aerosol, flowable, dry flowable Agents, microcapsules, and the like. It can be used as a dosage form arbitrarily selected as these preparations.
前記固体担体としては、例えばタルク、ベンナイト、クレー、カオリン、ケイソウ土、バーミキュライト、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、酸性白土、珪砂、珪石、ゼオライト、パーライト、アタパルジャイト、軽石、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、尿素等が挙げられる。 Examples of the solid carrier include talc, bennite, clay, kaolin, diatomaceous earth, vermiculite, white carbon, calcium carbonate, acid clay, silica sand, silica, zeolite, perlite, attapulgite, pumice, ammonium sulfate, sodium sulfate, urea, and the like. It is done.
前記液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ｎ−ヘキサン、ケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ダイズ油、綿実油等の植物油類、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。 Examples of the liquid carrier include alcohols such as methanol, ethanol, n-hexanol, ethylene glycol, and propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; and aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, kerosene, and kerosene. , Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and methylnaphthalene, ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide and the like Acid amides, vegetable oils such as soybean oil and cottonseed oil, dimethyl sulfoxide, water and the like.
また、前記ガス状担体としてはＬＰＧ、空気、窒素、炭酸ガス、ジメチルエーテル等があげられる。 Examples of the gaseous carrier include LPG, air, nitrogen, carbon dioxide gas, dimethyl ether and the like.
前記界面活性剤および前記分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル類、アルキル（アリール）スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル類、多価アルコールエステル類、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリカルボン酸塩、ＰＯＥポリスチリルフェニルエーテル硫酸塩およびリン酸塩、ＰＯＥ・ＰＯＰブロックポリマー等が挙げられる。 Examples of the surfactant and the dispersant include alkyl sulfates, alkyl (aryl) sulfonates, polyoxyalkylene alkyl (aryl) ethers, polyhydric alcohol esters, lignin sulfonates, and alkyl sulfosuccinic acids. Salt, formalin condensate of alkyl naphthalene sulfonate, polycarboxylate, POE polystyryl phenyl ether sulfate and phosphate, POE / POP block polymer, and the like.
さらに、前記製剤用補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、α化デンプン、アラビアガム、ポリエチレングリコール、流動パラフィン、ステアリン酸カルシウム、及び消泡剤、防腐剤等が挙げられる。 Furthermore, examples of the adjuvant for preparation include carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, xanthan gum, pregelatinized starch, gum arabic, polyethylene glycol, liquid paraffin, calcium stearate, and antifoaming agent, preservative and the like. It is done.
上記の各種担体、界面活性剤、分散剤、および製剤用補助剤は、必要に応じて各々単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。 The above-mentioned various carriers, surfactants, dispersants, and formulation adjuvants can be used alone or in combination as necessary.
当該製剤中における有効成分である一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、乳剤で１〜７５重量％、粉剤では０．３〜２５重量％、水和剤では１〜９０重量％、粒剤では０．５〜１０重量％である。 The content of the compound represented by formula (I), which is an active ingredient in the preparation, is not particularly limited, but is preferably 1 to 75% by weight in the emulsion, 0.3 to 25% by weight in the powder, water It is 1 to 90% by weight in the case of a powder and 0.5 to 10% by weight in the case of a granule.
本発明による殺線虫剤は、そのままで、または希釈して用いることができるが、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混用または併用することができる。 The nematicide according to the present invention can be used as it is or after diluting it. However, other pesticides and fungicides are further used for controlling the pests to be controlled, for the expansion of the control period, or for the purpose of reducing the dose. , Acaricide, herbicide, plant growth regulator, fertilizer and the like.
混用または併用することができる薬剤としては、例えば、ペスティサイド マニュアル（第１６版 Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ 発行）およびシブヤインデックス（ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ 第１６版、２０１１年、ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＧＲＯＵＰ 発行；およびＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ 第１７版、２０１２年、ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＧＲＯＵＰ 発行）およびアイラックモードオブアクションクラスィフィケィション（ｍｏｄｅ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｖｅｒｓｉｏｎ ７．３版、ＩＲＡＣ 発行）、モードオブアクションオブファンギサイド(ｍｏｄｅ ｏｆ Ａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ２０１５年度版、ＦＲＡＣ発行)に記載の薬剤が挙げられる。 Examples of drugs that can be used together or in combination include, for example, the Pesticide Manual (issued by The 16th Edition The British Crop Protection Council) and Shibuya Index (SHIBUYA INDEX 16th Edition, 2011, published by SHIBUYA INDEX RESARCHH GROUP X Edition, 2012, published by SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP) and Irac mode of action classification (mode of Action Classification Version 7.3, published by IRAC), mode of action of fungion (mode of action 15) Annual version, F It includes agents according to AC issue).
混用または併用することができる殺虫剤としては、例えば、アラニカルブ(alanycarb)、アルジカルブ(aldicarb)、ベンジオカルブ(bendiocarb)、ベンダイオカルブ(bendiocarb)、ベンフラカルブ(benfuracarb)、ブトカルボキシム(butocarboxim)、ブトキシカルボキシム(butoxycarboxim)、カルバリル(carbaryl)、カルボフラン(carbofuran)、カルボスルファン(carbosulfan)、エチオフェンカルブ(ethiofencarb)、フェノブカルブ(fenobucarb)、ホルメタネート(formetanate)、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メチオカルブ(methiocarb)、メソミル(methomyl)、オキサミル(oxamyl)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロポキスル(propoxur)、チオジカルブ(thiodicarb)、チオファノックス(thiofanox)、トリアザメート(triazamate)、トリメタカルブ(trimethacarb)、ＸＭＣ、キシリルカルブ(xylylcarb)、メトルカルブ(metolcarb)、フェノチオカルブ(fenothiocarb)、フェノキシカルブ(fenoxycarb)のようなカーバメート系化合物、アセフェート（acephate）、アザメチホス(azamethiphos)、アジンホス−エチル(azinphos-ethyl)、アジンホス−メチル(azinphos-methyl)、エチルチオメトン(ethylthiometon)、クロルエトキシホス(chlorethoxyfos)、カズサホス(cadusafos)、クロレトキシホス(chlorethoxyfos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、クロルメホス(chlormephos)、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル(chlorpyrifos-methyl)、クマホス(coumaphos)、シアノホス(cyanophos)、デメトン−Ｓ−メチル(demeton-S-methyl)、ダイアジノン(diazinon)、ジクロルボス（dichlorvos）、ジクロトホス(dicrotophos)、ジメトエート(dimethoate)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ＥＰＮ、エチオン(ethion)、エトプロホス(etoprophos)、ファムフール(famphur)、フェナミホス(fenamifos)、フェニトロチオン(fenitothion)、フェンチオン(fenthion)、ホスチアゼート(fosthiazate)、ヘプテノホス(heptenophos)、イミシアホス(imicyafos) 、イソフェンホス(isofenphos)、イソプロピル=Ｏ−（メトキシアミンボチオホスホリル）サリチラート([isopropyl O−(methoxyaminothiophosphoryl)salicylate])、イソキサチオン(isoxathion)、マラチオン(malathion)、メカルバム(mecarbam)、メタミドホス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メビンホス(mevinphos)、モノクロトホス(monocrotophos)、ナレド(naled)、オメトエート(omethoate)、オキシジメトンエチル(dioxydemeton methyl)、パラチオン(parathion)、パラチオン−メチル(parathion−methyl) 、ＰＡＰ、ホレート(phorate)、ホサロン(phosalone)、ホスメット(phosmet)、ホスファミドン(phosphamidon)、ホキシム(phoxim)、ピリミホス−メチル(pirimiphos-methyl)、プロフェノホス(profenofos) プロペタンホス(propetamphos)、プロチオホス(prothiofos)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、キナルホス(quinalphos)、スルホテップ(sulfotep)、テブピリミホス(tebupirimfos)、テメホス(temephos)、テルブホス(terbufos)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、チオメトン(thiometon)、トリアゾホス(triazophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、バミドチオン(vamidothion)、クロルピリホス−エチル(chlorpyrifos-methyl)、ジスルホトン(disulfoton)、スルプロホス(sulprofos)、フルピラゾホス(flupyrazophos)、フェントエート(phenthoate)、ホノホス(fonofos)、トリブホス(tribufos)のような有機リン酸エステル系化合物、エンドスルファン(endosulfan) 、アルファ−エンドスルファン(alpha-endosulfan)、ガンマ−ＨＣＨ(gamma-HCH) 、ジコホル(dicofol) 、クロルデン(chlordane)、ディルドリン(dieldrin)、メトキシクロル(methoxyclor)のような有機塩素系化合物、アセトプロール(acetoprole)、フィプロニル(fipronil)、エチプロール(ethiprole)、ピラフルプロール(pyrafluprole)、ピリプロール(pyriprole)、フルフィプロール(flufiprole)のようなフェニルピラゾール系化合物、ブロフラニリド(broflanilide)のようなメタジアミド系化合物、アホキソネル(afoxolaner)、フルララネル(fluralaner)、サロララネル(sarolaner)のようなイソキサゾリン系化合物、アクリナトリン(acrinathrin)、アレスリン(allethrin)、ｄ−ｃｉｓ−ｔｒａｎｓアレスリン、ｄ−ｔｒａｎｓアレスリン、ビフェントリン(bifenthrin)、カッパ−ビフェントリン(kappa-bifenthrin)、ビオアレスリンＳ−シクロペンテニル(bioallethrin S-cyclopentenyl)、ビオレスメトリン(bioresmethrin)、シクロプロトリン(cycloprothrin)、シフルトリン(cyfluthrin)、ベータ−シフルトリン(beta-cyfluthrin)、シハロトリン(cyhalothrin)、ラムダ−シハロトリン(ramda-cyhalothrin)、ガンマ−シハロトリン(gamma-cyhalothrin)、シペルメトリン(cypermethrin)、アルファ−シペルメトリン(alpha-cypermethrin)、ベータ−シペルメトリン(beta-cypermethrin)、シータ−シペルメトリン(theta-cypermethrin)、ゼータ−シペルメトリン(zeta-cypermethrin)、シフェノトリン(cyphenothrin)、デルタメトリン(deltamethrin)、エンペントリン(empenthrin)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、エトフェンプロックス(ethofenprox)、フェンプロパトリン(fenpropathrin)、フェンバレレート(fenvalerate)、フルシトリネート(flucythrinate)、フルメトリン(flumethrin)、タウ−フルバリネート(tau-fluvalinate)、ハルフェンプロックス(halfenprox)、イミプロトリン(imiprothrin)、カデスリン(kadethrin)、ペルメトリン(permethrin)、フェノトリン(phenothrin)、プラレトリン(prallethrin)、ピレトリン(pyrethrin)、レスメトリン(resmethrin)、シラフルオフェン(silafluofen)、テフルトリン(tefluthrin)、カッパ−テフルトリン(kappa-tefluthrin)、フタルスリン(phthalthrin)、テトラメトリン(tetramethrin)、トラロメトリン(tralomethrin)、トランスフルトリン(transfluthrin)、メトキサジアゾン(metoxadiazone)、メトフルトリン(metofluthrin)、プロフルトリン(profluthrin)、ピレトラム(pyrethrum)、テラレトリン(terallethrin)、モンフルオロスリン(momfluorothrin)、ヘプタフルトリン(heptafluthrin)、メペルフルスリン(meperfluthrin)、テトラメチルフルスリン(tetramethylfluthrin)、ジメフルトリン(dimefluthrin)、プロトリフェンブト(protrifenbut)のようなピレスロイド系化合物、アセタミプリド(acetamiprid)、クロチアニジン(chlothianidin)、ジノテフラン(dinotefuran)、イミダクロプリド(imidacloprid)、ニテンピラム(nitenpyram)、チアクロプリド(thiacloprid)、チアメトキサム(thiamethoxam)のようなネオニコチノイド化合物、スルホキサフロル(sulfoxaflor)のようなスルホキサミン系化合物、フルピラジフロン(flupyradifurone)のようなブテノライド系化合物、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)のようなメソイオン系化合物、スピノサド(spinosad)、スピネトラム(spinetoram)のようなスピノシン系化合物、アバメクチン(abamectin)、イベルメクチン(ivermectin)、エマメクチン安息香酸塩(emamectin benzoate)、ミルベメクチン(milbemectin)、レピメクチン(lepimectin)のようなマクロライド系化合物、ヒドロプレン(hydroprene)、キノプレン(quinoprene)、ジオフェノラン(Diofenolan)、メトプレン(methoprene)のような幼若ホルモン様化合物、ピリプロキシフェン(pyriproxyfene)のような4−フェノキシフェノキシ系化合物、ピメトロジン(pymetrozine)のようなピリジンアゾメチン系化合物、フロニカミド(flonicamid)のようなピリジンカルボキサミド系化合物、エトキサゾール(ethoxazole)のようなオキサゾール系化合物、B.t. subsp. israelensis、B.t. subsp. aizawai、B.t. subsp.kurstaki、B.t. subsp. tenebrionisのようなBacillus thuringiensisおよびBacillus sphaericus剤及びそれらが産生する殺虫性タンパク、上記に該当するＢｔ作物が産生する殺虫性タンパク、ジアフェンチウロン(diafenthiuron)のようなチオウレア系化合物、アゾシクロチン(azocyclotin)、シヘキサチン(cyhexatin)、酸化フェンブタスズ(fenbutatin oxide)のような有機金属系化合物、プロパルギット(propargite)のような亜硫酸エステル系・ジフェニルエーテル系化合物、テトラジホン(tetradifon)のようなジフェニルスルホン系化合物、クロルフェナピル(chlorfenapyr) 、トラロピリル(tralopyril)のようなピロール系化合物、ＤＮＯＣのようなジニトロ系化合物、ベンスルタップ(bensultap)、カルタップ(cartap)、チオシクラム(thiocyclam)、チオスルタップ(thiosultap)、チオスルタップ−ナトリウム(thiosultap sodium)のようなネライストキシン類縁体、ビストリフルロン(bistrifluron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron) 、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、フルシクロクスロン(flucycloxuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、ノビフルムロン(noviflumuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、トリフルムロン(triflumuron)、ビストリフルロン(bistrifluron)のようなベンゾイルウレア系化合物、ブプロフェジン(buprofezin)のようなチアジアジン系化合物。シロマジン(cyromazine)のようなトリアゾール系化合物、クロマフェノジド(chromafenozide)、ハロフェノジド(halofenozide)、メトキシフェノジド(methoxyfenozide)、テブフェノジド(tebufenozide)のようなジアシルヒドラジン系化合物、アミトラズ(amitraz)のようなアミジン系化合物、ヒドラメチルノン(hydramethylnon)のようなアミジノヒドラゾン系化合物、アセキノシル(acequinocyl)のようなナフトキノン系化合物、フルアクリピリム(fluacrypyrim)、ピリミノストロビン(pyriminostrobin)、フルフェノキシストロビン(Flufenoxystrobin)のようなストロビルリン系化合物、フェナザキン(fenazaquin)のようなキナゾリン系化合物、フェンピロキシメート(fenpyroxymate)のようなフェノキシピラゾール系化合物、ピリミジフェン(pyrimidifen)のようなフェノキシエチルアミン系化合物、ピリダベン(pyridaben)のようなピリダジノン系化合物、テブフェンピラド(tebufenpyrad)、トルフェンピラド(tolfenpyrad)、ピフルブミド(pyflubumide)のようなピラゾールカルボキサミド系化合物、メタフルミゾン(metaflumizone)のようなヒドラジンカルボキサミド系化合物、スピロジクロフェン(spirodiclofen)、スピロテトラマト(spirotetaramat)、スピロメシフェン(spiromesifen)のようなテトロン酸およびテトラミン酸系化合物、シフルメトフェン(cyflumetofen)、シエノピラフェン(cyenopyrafen)のようなベータ−ケトニトリル系化合物、フルベンジアミド(flubendiamide)のようなフタル酸アミド系化合物、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)、シクラニリプロール(cyclaniliprole)、テトラニリプロール(tetraniliprole)のようなアントラニル酸アミド系化合物、キノメチオナート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、ヘキシチアゾクス(hexythiazox)のようなチアゾリジノン系化合物、ビフェナゼート(bifenazate)のようなヒドラジン系化合物、フルフェネリム(flufenerim)のようなピリジナミン系化合物、ピリフルキナゾン(pyrifluquinazon)のようなアミノキナゾリン系化合物、フロメトキン(flometoquin)のような６−フェノキシキノリン系化合物、フルオピラム(fluopyram)のようなピリジニルエチルベンズアミド系化合物、８−クロロ−Ｎ−（（２−クロロ−５−メトキシフェニル）スルホニル）−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［１,２−アルピリジン−２−カルボキサミド］、アミドフルメト(amidoflumet)のようなスルホンアミド系化合物が Insecticides that can be combined or used include, for example, alanycarb, aldicarb, bendiocarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxycarboxy Butoxycarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, fenobucarb, formenanate, furathiocarb, isoprocarb, methiocarb ), Mesomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, thiofanox, triazamate, trimethacarb, XMC, xylylcarb , Metorcarb (met olcarb), caromate compounds such as fenothiocarb, fenoxycarb, acephate, azamethiphos, azinphos-ethyl, azinphos-methyl, ethylthiomethone ( ethylthiometon), chlorethoxyfos, cadusafos, chlorethoxyfos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, coumaphos , Cyanophos, demeton-S-methyl, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, dimethylvinphos, EPN, ethion ( ethion), etoprophos, femme foo Famphur, fenamifos, fenitothion, fenthion, fosthiazate, heptenophos, imicyafos, isofenphos, isopropyl = O- (methoxyaminebothiophosphoryl) ) Salicylate ([isopropyl O- (methoxyaminothiophosphoryl) salicylate]), isoxathion, malathion, mecarbam, metamidophos, methidathion, mevinphos, monocrotophos, Naled, omethoate, oxydimeton methyl, parathion, parathion-methyl, PAP, phorate, phosalone, phosmet, phosphamidone (phosphamidon), phoxim, pirimiphos Pirimiphos-methyl, profenofos, propetamphos, prothiofos, pyraclofos, pyridaphenthion, quinalphos, sulfotep, tebupirimfosme, tebupirimfosme Terbufos, tetrachlorvinphos, thiometon, triazophos, trichlorfon, vamidothion, chlorpyrifos-methyl, disulfoton, sulfophos organophosphate compounds such as sulprofos), flupyrazophos, phenthoate, fonofos, tribufos, endosulfan, alpha-endosulfan, gamma-HCH ( gamma-HCH), dichophor (di cofol), chlordane, dieldrin, organochlorine compounds such as methoxyclor, acetoprole, fipronil, etiprole, pyrafluprole, pyriprole, pyriprole), phenylpyrazole compounds such as flufiprole, metadiamide compounds such as broflanilide, isoxazoline compounds such as afoxolaner, fluralaner, sarolaner, acrinathrin (acrinathrin), allethrin, d-cis-trans allethrin, d-trans allethrin, bifenthrin, kappa-bifenthrin, bioallethrin S-cyclopentenyl, bioresmethrin (bioallethrin S-cyclopentenyl) bioresmethrin), Cycloprothrin, cyfluthrin, beta-cyfluthrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, cypermethrin, Alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, theta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, cyphenothrin, deltamethrin , Empenthrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, flucythrinate, flumethrin, tau-fluvalinate ( tau-fluvalinate), Halfenprox, Imipro Phosphorus (imiprothrin), cadresin (kadethrin), permethrin (phenmethrin), praothrin (prallethrin), pyrethrin (pyrethrin), resmethrin (smethafluofen), silafluofen, tefluthrin (tefluthrin), kappa -tefluthrin), phthalthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin, methoxadiazone, mettofluthrin, profluthrin, pyrethrum terrethrin , Pyrethroid compounds such as monfluorothrin, heptafluthrin, meperfluthrin, tetramethylfluthrin, dimefluthrin, protrifenbut, and acetami Acetamiprid, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid, neonicotinoid compounds like thiamethoxam, sulfoxamine Compounds, butenolide compounds such as flupradidifurone, mesoionic compounds such as triflumezopyrim, dicloromezotiaz, spinosad, spinosram compounds such as spinetram , Abamectin, ivermectin, ivermectin, emamectin benzoate, milbemectin, lepimectin, macrolide compounds, hydroprene, quinoprene, geo Juvenile hormone-like compounds such as diofenolan, metoprene, 4-phenoxyphenoxy compounds such as pyriproxyfene, pyridine azomethine compounds such as pymetrozine, flonicamid Pyridinecarboxamide compounds such as oxazole compounds such as etoxazole, Bacillus thuringiensis and Bacillus sphaericus agents such as Bt subsp. Israelensis, Bt subsp. Aizawai, Bt subsp. Kurstaki, Bt subsp. Tenebrionis and the like Insecticidal proteins produced, insecticidal proteins produced by Bt crops corresponding to the above, thiourea compounds such as diafenthiuron, azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxide Organometallic compounds such as propargite ( sulfite and diphenyl ether compounds such as propargite), diphenyl sulfone compounds such as tetradifon, chlorfenapyr, pyrrole compounds such as tralopyril, dinitro compounds such as DNOC, and bensultap (bensultap), cartap, thiocyclam, thiosultap, nereistoxin analogs such as thiosultap sodium, bistrifluron, chlorfluazuron, Diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflubenzuron, triflubenzuron benzoylurea compounds such as flumuron and bistrifluron, and thiadiazine compounds such as buprofezin. Triazole compounds such as cyromazine, chromafenozide, halofenozide, methoxyfenozide, diacylhydrazine compounds such as tebufenozide, amidine compounds such as amitraz, hydra Amidinohydrazone compounds such as hydramethylnon, naphthoquinone compounds such as acequinocyl, fluacrypyrim, pyriminostrobin, and strobilurin compounds such as flufenoxystrobin Quinazoline compounds such as fenazaquin, phenoxypyrazole compounds such as fenpyroxymate, phenoxyethylamine compounds such as pyrimidifen, pyridaben Pyridazinone compounds such as daben), tebufenpyrad, tolfenpyrad, pyrazole carboxamide compounds such as pyflubumide, hydrazine carboxamide compounds such as metaflumizone, spirodiclofen, Tetronic and tetramic acid compounds such as spirotetramat, spiromesifen, cyflumetofen, beta-ketonitrile compounds such as cyenopyrafen, and flubendiamide Anthranilic acid amide compounds such as phthalic acid amide compounds, chlorantraniliprole, cyantraniliprole, cyclaniliprole, tetraniliprole Quinoxaline compounds such as quinomethionate, thiazolidinone compounds such as hexythiazox, hydrazine compounds such as bifenazate, pyridinamine compounds such as flufenerim, pyrifluquinazon Aminoquinazoline compounds, such as 6-phenoxyquinoline compounds such as flometoquin, pyridinylethylbenzamide compounds such as fluopyram, 8-chloro-N-((2-chloro-5- Sulfonamide compounds such as methoxyphenyl) sulfonyl) -6- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-alpyridine-2-carboxamide], amidoflumet
また、その他の殺虫剤として、ニコチン(nicotine)、クロロピクリン(chloropicrin)、フッ化スルフリル(sulfuryl fluoride)、クリロチエ(crylotie)、クロフェンテジン(clofentezine)、ジフロビダジン(diflovidazin)、ロテノン(rotenone)、インドキサカルブ(indoxacarb)、ピペロニルブトキシド(piperonyl butoxide)、クロルジメホルム(chlordimeform)、ピリダリル(pyridalyl)、アザジラクチン(azadirachtin)、ベンゾキシメート(benzoxymate)、アフィドピロペン(afidopyropen)、フルヘキサホン(fluhexafon)、チオキサザフェン(tioxazafen)、フルエンスルホン(fluensulfone)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、カルゾール(carzole)、殺虫性石鹸、ジメヒポ(dimehypo)、ニチアジン(nithiazine)、ホウ酸塩(borate salt)、メタアルデヒド(metaaldehyde)、リアノジン(ryanodine)、スルフルラミド(sulfluramid)、（Ｅ)−Ｎ−（１−（（６−クロロピリジン−３−イル）メチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）−２，２，２−トリフルオロアセタミド、５−（トリフルオロメチル) −２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）ピペリジン−１−イル）ピリジンのような化合物が挙げられる。更に、本発明による殺線虫剤は、昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌類などのような微生物農薬とも、混用または併用することもできる。 Other insecticides include nicotine, chloropicrin, sulfuryl fluoride, crylotie, clofentezine, diflovidazin, rotenone, India Indoxacarb, piperonyl butoxide, chlordimeform, pyridalyl, azadirachtin, benzoxymate, afidopyropen, fluhexafon, fluhexafon, oxazafen Sulfone (fluensulfone), Benclothiaz, carzole, insecticidal soap, dimehypo, nithiazine, borate salt, metaaldehyde, ryanodine, sulfuramide ( sulfluramid), (E) -N- (1-((6-chloropi Din-3-yl) methyl) pyridine-2 (1H) -ylidene) -2,2,2-trifluoroacetamide, 5- (trifluoromethyl) -2- (4- (4- (trifluoromethyl)) And compounds such as phenoxy) piperidin-1-yl) pyridine. Furthermore, the nematicides according to the invention can also be mixed or used in combination with microbial pesticides such as entomopathogenic bacteria, entomopathogenic viruses and entomopathogenic fungi.
用いられる殺菌剤としては、例えば、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル−Ｍ(metalaxyl−M)、オキサジキシル(oxadixyl)、オフラセ(ofurase)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル−Ｍ(benalaxyl-M)、キララキシル(kiralaxyl)、オフラース(ofurace)、フララキシル(furalaxyl)、シプロフラン(cyprofuram)のようなフェニルアミド系化合物、ブプリメート(bupyrimate)、ジメチリモール(dimethilimol)、エチリモール(ethilimol)のようなヒドロキシピリミジン系化合物、ヒメキサゾール(hymexazole)、ヒドロキシイソキサゾール(hydroxyisoxazole)のようなイソキサゾール系化合物、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)のようなピペリジニルチアゾールイソオキサゾリン系化合物、オクチリノン(octhilinone)のようなイソチアゾロン系化合物、オキソリニック酸(oxolinic acid)のようなカルボン酸系化合物、ベノミル(benomyl)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、カーベンダジム(carbendazole)、フベリダゾール(fuberidazole)、チアベンダゾール(thiabendazole)、デバカルブ(debacarb)のようなベンズイミダゾール・チオファネート系化合物、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)のようなＮ−フェニルカーバメート系化合物、ゾキサミド(zoxamide)のようなトルアミド系化合物、エタボキサム(ethaboxam)のようなエチルアミノチアゾールカルボキサミド系化合物、ペンシクロン(pencycuron)のようなフェニルウレア系化合物、フルオピコリド(fluopicolide)のようなピリジニルメチルベンズアミド系化合物、ジフルメトリム(diflumetorim)、ブピリメート(bupirimate)、のようなピリミジンアミン系化合物、トルフェンピラド(tolfenpyrad)のようなピラゾールカルボキサミド系化合物、ベノダニル(benodanil)、フルトラニル(flutolanil)、メプロニル(mepronil)のようなベンズアニリド系化合物、イソフェタミド(isofetamid)のようなフェニルオキソエチルチオフェンアミド系化合物、フルオピラム(fluopyram)のようなピリジニルエチルベンズアミド系化合物、フェンフラム(fenfuram)のようなフランカルボキサミド系化合物、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、カルボキシン(carboxin)のようなオキサチインカルボキサミド系化合物、チフルザミド(thifluzamide)のようなチアゾールカルボキサミド系化合物、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)、フラメトピル(furametpyr)、ペンフルフェン(penflufen)、ペンチオピラド(penthiopyrad)、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)、ビキサフェン(bixafen)、イソピラザム(isopyrazam)、セダキサン(sedaxane)のようなピラゾール−４―カルボキサミド系化合物、ボスカリド(boscalid)のようなピリジンカルボキサミド系化合物、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、コウメトキシストロビン(coumetoxystrobin)、クレソキシムメチル(kresoxym-methyl)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)、フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)、エノキサストロビン(enoxastrobin)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)、マンデストロビン(mandestrobin)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)などのストロビルリン系化合物、ファモキサドン(famoxadon)のようなオキサゾリジンジオン系化合物、フェンアミドン(fenamidone)のようなイミダゾリノン系化合物、トリクロピリカルブ(triclopyricarab)、ピリベンカルブ(pyribencarb)のようなベンジルカーバメート系化合物、シアゾファミド(cyazofamid)のようなシアノイミダゾール系化合物、アミスルブロム(amisulbrom)のようなスルファモイルトリアゾール系化合物、ビナパクリル(binapacryl)、メプチルジノカルブ(meptyldinocap)、ジノカップ(dinocap)のようなジニトロフェニルクロトン系化合物、フルアジナム(fluazinam)のような２,６−ジニトロアニリン系化合物、フェリムゾン(ferimzone)のようなピリミジノンヒドラゾン系化合物、酢酸−フェンチン(fentin-acetate)、塩化フェンチン(fentin chloride)、水酸化フェンチン(fentin hydroxide)、水酸化トリフェニルスズ(fenthin hydroxide)、酢酸トリフェニルスズ(fenthin acetate)、オキシン銅(oxine copper)のような有機・無機金属系化合物、シルチオファム(silthiofam)のようなチオフェンカルボキサミド系化合物、アメトクトラジン(ametoctradin)のようなトリアゾロピリミジンアミン系化合物、メパニピリム（mepanipyrim）、ニトラピリン(nitrapyrin)、ピリメサニル(pyrimethanil)、シプロジニル(cyprodinil)のようなアニリノピリミジン系化合物、ブラストサイジンＳ(blasticidin-S)のようなエノピラヌロン酸抗生物質、カスガマイシン(kasugamycin)、カスガマイシン塩酸塩水和物(kasugamycin hydrochloride hydrate )のようなヘキソピラノシル抗生物質、ストレプトマイシン(streptomycin)のようなグルコピラノシル抗生物質、オキシテトラサイクリン(oxytetracycline)のようなテトラサイクリン抗生物質、キノキシフェン(quinoxyfen)のようなアリルオキシキノリン系化合物、プロキナジド(proquinazid)のようなキナゾリン系化合物、フルジオキソニル(fludioxonil)、フェンピクロニル(fenpiclonil)のようなシアノピロール系化合物、フルオロイミド(fluoroimid)、プロシミドン(procymidone)、イプロジオン(iprodione)、ビンクロゾリン(vinchlozolin)のようなジカルボキシイミド系化合物、エジフェンホス(edifenphos)、イプロベンホス(iprobenfos)、ピラゾホス(pyrazophos)のようなホスホロチオレート系化合物、イソプロチオラン(isoprothiolane)のようなジチオラン系化合物、プロパモカルブ(propamocarb)、プロパモカルブ塩酸塩(propamocarb hydrochloride)のようなプロピルカーバメート系化合物、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ(ＱＳＴ７１３、ＦＺＢ２４、ＭＢＩ６００、Ｄ７４７株)のようなＢａｃｉｌｌｕｓ属および産生された殺菌性タンパク類、および、上記Ｂｔ作物により産生された殺菌性タンパク類、ゴセイカユプテの抽出物のようなテルペン炭化水素類とテルペンアルコール類、トリホリン(triforine)のようなピペラジン系化合物、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリソキサゾール(pyrisoxazole)のようなピリジン系化合物、フェナリモル(fenarimol)、ヌアリモル (nuarimol)のようなピリミジン系化合物、アザコナゾール(azaconazole)、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジニコナゾール−Ｍ(diniconazole-M)、エポキシコナゾール(epoxyconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、オキスポコナゾール(oxpoconazole)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、トリアジメホン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリチコナゾール(triticonazole)、ウニコナゾール(uniconazole)、イマザリル(imazalil)、ビテルタノール(bitertanol)、トリフルミゾール(triflumizole)、エタコナゾール(etaconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、ペンコナゾール(penconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルトリアホル(flutriafol)、ミクロブタニル(myclobutanil)、パクロブトラゾール(paclobutrazol)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、シメコナゾール(simeconazole)のようなアゾール系化合物、アルジモルフ(aldimorph)、ドデモルフ(dodemorph)、酢酸ドデモルフ(dodemorph acetate)、トリデモルフ(tridemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、ジメトモルフ(dimethomorph)、フルモルフ(flumorph)、ピリモルフ(pyrimorph)のようなモルホリン系化合物、ピペラリン(piperalin)、フェンプロピディン(fenpropidin)のようなピペリジン系化合物、スピロキサミン(spiroxamine)のようなスピロケタールアミン系化合物、フェンヘキサミド(fenhexamid)のようなヒドロキシアニリド系化合物、フェンピラザミン(fenpyrazamine)のようなアミノピラゾリノン系化合物、フェルバム(ferbam)、メタム(metam)、メタスルホカルブ(metasulphocarb)、メチラム(metiram)、チラム(thiram)、マンゼブ(mancozeb)、マンネブ(maneb)、ジネブ(zineb)、ジラム(zoram)、ポリカーバメート(polycarbamate)、プロビネブ(propineb)、チウラム(thiuram)、ピリブチカルブ(pyributicarb)のようなチオカーバメート・ジチオカーバメート系化合物、バリダマイシン(validamycin)のようなグルコピラノシル抗生物質、ミルジオマイシン(mildiomycin)、ポリオキシン(polyoxin)のようなヌクレオシド系抗生物質、ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、ベンチアバリカルブイソプロピル(benthiavalicarb-isopropyl)、バリフェナレート(valifenalate)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)のようなバリンアミドカーバメート系化合物、マンジプロパミド(mandipropamid)のようなマンデル酸アミド系化合物、フサライド(fthalide)のようなイソベンゾフラノン系化合物、ピロキロン(pyroquilone)のようなピロロキノリノン系化合物、トリシクラゾール(tricyclazole)のようなトリアゾロベンゾチアゾール系化合物、カルプロパミド(carpropamid)のようなシクロプロパンカルボキサミド系化合物、ジクロシメット(diclocymet)のようなカルボキサミド系化合物、フェノキサニル(fenoxanil)のようなプロピオンアミド系化合物、アシベンゾラル−Ｓ−メチル(acibenzolar-S-methyl)のようなベンゾチアジアゾール系化合物、プロベナゾール(probenazole)のようなベンゾイソチアゾール系化合物、チアジニル(tiadinil)のようなチアジアゾールカルボキサミド系化合物、イソチアニル(isotianil)のようなイソチアゾールカルボキサミド系化合物、シモキサニル(cymoxanil)のようなシアノアセトアミド=オキシム系化合物、ホセチル(fosetyl)のようなエチルホスホナート系化合物、テクロフタラム(techlophthalam)のようなフタラミン酸系化合物、トリアゾキシド(triazoxide)のようなベンゾトリアジン系化合物、フルスルファミド(flusulfamide)のようなベンゼンスルホン酸系化合物、ジクロメジン(diclomezine)のようなピリダジノン系化合物、シフルフェナミド(cyflufenamide)のようなフェニルアセトアミド系化合物、メトラフェノン(metrafenopne)のようなベンゾフェノン系化合物、ピリオフェノン(pyriofenone)のようなベンゾイルピリジン系化合物、フルチアニル(flutianil)のようなシアノメチレンチアゾリジン系化合物、テブフロキン(tebufloquin)のような４−キノリル酢酸系化合物、ホセチルアルミニウム(fosetyl-aluminium)、トルクロホス−メチル(tolclofos-methyl)のような有機リン系化合物、エクロメゾール(echlomezole)のような１,２,４−チアジアゾール系化合物、トルプロカルブ(tolprocarb)のようなトリフルオロエチルカーバメート系化合物、ボルドー(Bordeaux)混合液、酢酸銅(copper acetate)、塩基性硫酸銅(basic copper sulfate)、オキシ塩化銅(oxy copper chloride)、水酸化第二銅(copper hydroxide)、オキシキノリン銅(oxine-copper)のような銅系化合物、銅、硫黄のような無機化合物、キャプタン(captan)、カプタホル(captafol)、ホルペット(folpet)のようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物、アニラジン(anilazine)、クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロロフェン(dichlorophen)、ペンタクロロフェノール(pentachlorophenol)及びその塩、ヘキサクロロベンゼン(hexachlorobenzene)、キントゼン(quintozene)のような有機塩素系化合物、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine triacetate salt)、イミノクタジンアルベシル酸塩(iminoctadine albesilate)、グアニジン(guanidine)、ドジン(dodine)、ドジン遊離塩基、グアザチン(guazatine)、グアザチン
酢酸塩(guazatine acetate salt)、アルベシレート(albesilate)のようなグアニジン系化合物、ジチアノン(dithianon)のようなアントラキノン系化合物、キノメチオネート(quinomethionate)のようなキノキサリン系化合物、フルオルイミド(fluoroimide)のようなマレイミド系化合物、トリルフルアニド(tolylfluanid)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)のようなスルフェン酸系化合物、ジノブトン(dinobuton)のようなジニトロフェノール系化合物、ダゾメット(dazomet)のような環状ジチオカーバメート系化合物が挙げられる。また、その他の殺菌剤として、ジピメチトロン(dipymetitrone)、ピラジフルミド(pyraziflumid)、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)、テクナゼン(tecnazen)、ニトルタール−イソプロピル(nitrthal−isopropyl)、ジシクロメット(dicyclomet)、アシベンゾラール(acibenzolar)、プロヘキサジオン−カルシウム(prohexadione-calcium)、ブロノポール(bronopol)、ジフェニルアミン(diphenylamine)、フルメトベル(flumetover)、ベントキサジン(bethoxazin)、ビフェニル(biphenyl)、クロロネブ(chloroneb)、ＣＮＡ、ヨードカルブ(iodcarb)、プロチオカルブ(prothiocarb)、Ｎ−(１−(２,４−ジクロロフェニル)−１−メトキシプロパン−２−イル)−２−ヨードベンザミド、３−(５−フルオロ−３,３, ４,４− テトラメチル−３,４− ジヒドロイソキノリン−１− イル）キノリン、３−（４,４−ジフルオロ−３，３−ジメチル−３,４−ジヒドロイソキノリン−１−イル）キノリン、３−（４,４,５−トリフルオロ−３,３− ジメチル−３,４−ジヒドロイソキノリン−１−イル） キノリンなどが挙げられる。
Examples of the disinfectant used include metalaxyl, metalaxyl-M, oxadixyl, ofurase, benalaxyl, benalaxyl-M, and kiralaxyl. ), Offurace, furalaxyl, cyprofuram, phenylamide compounds, bupyrimate, dimethilimol, hydroxypyrimidine compounds such as ethilimol, hymexazole , Isoxazole compounds such as hydroxyisoxazole, piperidinylthiazole isoxazoline compounds such as oxathiapiprolin, isothiazolone compounds such as octhilinone, oxolinic acid Carboxylic acid type Compounds, benomyl, thiophanate-methyl, carbendazole, fuberidazole, thiabendazole, benzimidazole thiophanate compounds such as debacarb, dietofencarb N-phenyl carbamate compounds, toluamide compounds such as zoxamide, ethylaminothiazole carboxamide compounds such as ethaboxam, phenylurea compounds such as pencycuron, fluopicolide Pyridinylmethylbenzamide compounds such as diflumetorim, pyrimidineamine compounds such as bupirimate, pyrazolecarboxamide compounds such as tolfenpyrad, Benzanilide compounds such as benodanil, flutolanil, mepronil, phenyloxoethylthiophenamide compounds such as isofetamid, pyridinylethylbenzamide compounds such as fluopyram , Furan carboxamide compounds such as fenfuram, oxycarboxin, oxathiin carboxamide compounds such as carboxin, thiazole carboxamide compounds such as thifluzamide, floxapyroxado pyrazole-4-carboxa such as (fluxapyroxad), furametpyr, penflufen, penthiopyrad, benzovindiflupyr, bixafen, isopyrazam, sedaxane Compounds, pyridinecarboxamide compounds such as boscalid, azoxystrobin, coumetoxystrobin, kresoxym-methyl, trifloxystrobin, picoxist Robin (picoxystrobin), pyraclostrobin (dimracstrobin), methoxystrobin (metominostrobin), orisatrobin (flusastrobin), pyroxystrobin (pyraoxystrobin), pyramethost Robin (pyrametostrobin), flufenoxystrobin (fenfeninstrobin), enoxastrobin (enoxastrobin), coumoxystrobin, mandestrobin, triclopyricarb (triclopyricarb), etc. Strobilurin-based compounds Oxazolidinedione compounds such as famoxadon, imidazolinone compounds such as fenamidone, benzyl carbamate compounds such as triclopyricarab, pyribencarb, and cyazofamid Cyanoimidazole compounds, sulfamoyltriazole compounds such as amisulbrom, dinitrophenylcroton compounds such as binapacryl, meptyldinocap, dinocap, fluazinam 2,6-dinitroaniline compounds such as, pyrimidinone hydrazone compounds such as ferimzone, acetic acid-fentin, fentin chloride, fentin hydroxide, Triphenyltin hydroxide (fent organic and inorganic metal compounds such as hin hydroxide, triphenyltin acetate, oxine copper, thiophene carboxamide compounds such as silthiofam, and triazololone such as amethoctrazine. Pyrimidineamine compounds, mepanipyrim, nitrapyrin, pyrimethanil, anilinopyrimidine compounds such as cyprodinil, enopyranuronic acid antibiotics such as blasticidin-S, Hexopyranosyl antibiotics such as kasugamycin, kasugamycin hydrochloride hydrate, glucopyranosyl antibiotics such as streptomycin, tetracycline antibiotics such as oxytetracycline, quinoxif Allyloxyquinoline compounds such as quinoxyfen, quinazoline compounds such as proquinazid, cyanodiolol compounds such as fludioxonil, fenpiclonil, fluoroimid, procymidone ), Iprodione, dicarboximide compounds such as vinchlozolin, phosphorothiolate compounds such as edifenphos, iprobenfos, pyrazophos, and isoprothiolane. Dithiolane compounds, propamocarb, propyl carbamate compounds such as propamocarb hydrochloride, Baci such as Bacillus subtilis (QST713, FZB24, MBI600, strain D747) lus genus and produced bactericidal proteins, and bactericidal proteins produced by the above Bt crops, terpene hydrocarbons and terpene alcohols such as extracts of Goseika Yupte, piperazines such as triforine Compounds, pyridine compounds such as pyrifenox, pyrisoxazole, pyrimidine compounds such as fenarimol, nuarimol, azaconazole, bromuconazole, diniconazole (diniconazole), dinicoazole-M (diniconazole-M), epoxiconazole, fluquinconazole, oxpoconazole, pefurazoate, difenoconazole, fenbuconazole ), Imibenconazole azole), ipconazole, metconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole, imazalil, viteltanil (bitertanol), triflumizole, etaconazole, propiconazole, penconazole, flusilazole, flutriafol, microbutanil, paclobutrazol Azole compounds such as prothioconazole, cyproconazole, tebuconazole, hexaconazole, prochloraz, simeconazole, aldimorph, dodemorph ( dodemorph), acetic acid Morpholine compounds such as dodemorph acetate, tridemorph, fenpropimorph, dimethomorph, flumorph, pyrimorph, piperalin, fenpropidin Piperidine compounds such as spiroxamine, spiroketal amine compounds such as spirhexamine, hydroxyanilide compounds such as fenhexamid, aminopyrazolinone compounds such as fenpyrazamine, and felbum ( ferbam), metam, metasulphocarb, metiram, thiram, manzeb, maneb, maneb, zineb, zoram, polycarbamate Thiocars such as propineb, thiuram, pyributicarb Bamate dithiocarbamate compounds, glucopyranosyl antibiotics such as validamycin, mildiomycins, nucleoside antibiotics such as polyoxin, benchthiavalicarb, benchbalicarb isopropyl (benthiavalicarb-isopropyl), valifenalate, valinamide carbamate compounds such as iprovalicarb, mandelic acid amide compounds such as mandipropamid, isobenzofuranone compounds such as fthalide Compounds, pyrroloquinolinone compounds such as pyroquilone, triazolobenzothiazole compounds such as tricyclazole, cyclopropanecarboxamide compounds such as carpropamid, diclocimet (d carboxamide compounds such as iclocymet), propionamide compounds such as fenoxanil, benzothiadiazole compounds such as acibenzolar-S-methyl, and benzoisomers such as probenazole. Thiazole compounds, thiadiazole carboxamide compounds such as tiadinil, isothiazole carboxamide compounds such as isothianil, cyanoacetamide = oxime compounds such as cymoxanil, fosetyl and the like Ethyl phosphonate compounds, phthalamic acid compounds such as techlophthalam, benzotriazine compounds such as triazoxide, benzene sulfonic acid compounds such as flusulfamide, diclomezin e) pyridazinone compounds such as cyflufenamide, phenylacetamide compounds such as cyflufenamide, benzophenone compounds such as metrafenopne, benzoylpyridine compounds such as pyriofenone, and flutianil. Cyanomethylene thiazolidine compounds, 4-quinolylacetic acid compounds such as tebufloquin, fosetyl-aluminium, organophosphorus compounds such as tolclofos-methyl, echlomezole 1,2,4-thiadiazole compounds such as, trifluoroethyl carbamate compounds such as tolprocarb, Bordeaux mixture, copper acetate, basic copper sulfate, Oxy copper chloride, cupric hydroxide (cop per hydroxide), copper-based compounds such as oxine-copper, copper, inorganic compounds such as sulfur, N-halogenothioalkyls such as captan, captafol, and folpet Compounds, anilazine, chlorothalonil, dichlorophen, dichlorophen, pentachlorophenol and salts thereof, organochlorine compounds such as hexachlorobenzene, quintozene, iminotadine acetate Like (iminoctadine triacetate salt), iminoctadine albesilate, guanidine, dodine, dodin free base, guazatine, guazatine acetate salt, albesilate Guanidine compounds, anthraquinone compounds such as dithianon, Quinoxaline compounds such as quinomethionate, maleimide compounds such as fluoroimide, tolylfluanid, sulfenic compounds such as dichlofluanid, and dinobuton And cyclic dithiocarbamate compounds such as dinitrophenol compounds and dazomet. Other fungicides include dipymetitrone, pyraziflumid, picarbutrazox, tecnazen, nitrthal-isopropyl, dicyclomet, acibenzolar ), Prohexadione-calcium, bronopol, diphenylamine, flumetover, bethoxazin, biphenyl, chloroneb, CNA, iodocarb, Prothiocarb, N- (1- (2,4-dichlorophenyl) -1-methoxypropan-2-yl) -2-iodobenzamide, 3- (5-fluoro-3,3,4,4-tetra Methyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl) quinoline, 3- (4,4-difluoro-3, -Dimethyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl) quinoline, 3- (4,4,5-trifluoro-3,3-dimethyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl) quinoline and the like. .
［合成実施例］
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。表中のＮＭＲデータの「ｓ」はシングレット（一重線）、「ｄ」はダブレット（二重線）、「ｔ」はトリプレット（三重線）、「ｓｅｐ」はセプテット（七重線）、「ｍ」はマルチプレット（多重線）を示す。
[Synthesis Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples. In the table, “s” is a singlet (single line), “d” is a doublet (double line), “t” is a triplet (triple line), “sep” is a septet (seven line), and “m”. Indicates a multiplet.
３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾール（化合物２）の合成
３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン１０ｇ(５１．３ｍｍｏｌ)、トルエン１２０ｍｌの混合物にローソン試薬（２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３，２，４−ジチアジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）１２４ｇ（３０７ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。反応終了後、減圧にてトルエンを留去し、３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオールを混合物として得た。この混合物５．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌの溶液とし、炭酸カリウム４．００ｇ（２８．９ｍｍｏｌ)、1−ヨードプロパン４．９０ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１２時間撹拌した。反応終了後、水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオ）−１Ｈ−ピラゾールを赤色油状物質として０．８４ｇ得た。
Synthesis of 3- (4-chlorophenyl) -5- (n-propylthio) -1H-pyrazole (Compound 2) 3- (4-Chlorophenyl) -1H-pyrazol-5 (4H) -one 10 g (51.3 mmol), 124 g (307 mmol) of Lawesson's reagent (2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide) was added to a mixture of 120 ml of toluene and heated for 10 hours. Refluxed. After completion of the reaction, toluene was distilled off under reduced pressure to obtain 3- (4-chlorophenyl) -1H-pyrazole-5-thiol as a mixture. 5.00 g of this mixture was made into a solution of 40 ml of N, N-dimethylformamide, 4.00 g (28.9 mmol) of potassium carbonate and 4.90 g (28.8 mmol) of 1-iodopropane were added, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. . After completion of the reaction, water was added and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The resulting residue is subjected to silica gel column chromatography to give 3- (4-chlorophenyl) -5- (n-propylthio)- 0.84 g of 1H-pyrazole was obtained as a red oily substance.
３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾール（化合物２３）の合成
３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−チオール１．５０ｇ（７．１２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．１８ｇ（８．５４ｍｍｏｌ）、１,１,２−トリフルオロ−4−ブロモ−1−ブテン１．６１ｇ（８．５１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌの混合物を室温にて４時間撹拌した。反応終了後、水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−５−（（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−イル）チオ）−１Ｈ−ピラゾールを赤色油状物質として０．３５ｇ得た。
Synthesis of 3- (4-chlorophenyl) -5-((3,4,4-trifluoro-3-buten-1-yl) thio) -1H-pyrazole (Compound 23) 3- (4-Chlorophenyl) -1H -Pyrazole-5-thiol 1.50 g (7.12 mmol), potassium carbonate 1.18 g (8.54 mmol), 1,1,2-trifluoro-4-bromo-1-butene 1.61 g (8.51 mmol) , 20 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at room temperature for 4 hours. After completion of the reaction, water was added and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 3- (4-chlorophenyl) -5-((3,4,4). 0.35 g of 4-trifluoro-3-buten-1-yl) thio) -1H-pyrazole was obtained as a red oil.
３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール（化合物３５）の合成
水素化アルミニウムリチウム０．９３ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍｌ懸濁液に氷冷下、３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸エチル２．０ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｍｌ溶液を滴下し、滴下後氷浴を外し、室温で2時間撹拌した。反応終了後、水２．５ｍｌ、１５％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｍｌおよび水７．４ｍｌを順に加えて15分間攪拌した。不溶物をセライトで濾過し、ろ液を減圧留去して、３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾールを白色固体として０．９７ｇ得た。
Synthesis of 3- (4-chlorophenyl) -5-hydroxymethyl-1H-pyrazole (Compound 35) To a suspension of 0.93 g (24.5 mmol) of lithium aluminum hydride in 10 ml of tetrahydrofuran was added 3- (4- A solution of ethyl chlorophenyl) -1H-pyrazole-5-carboxylate (2.0 g, 7.98 mmol) in tetrahydrofuran (15 ml) was added dropwise, the ice bath was removed after the addition, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, 2.5 ml of water, 2.5 ml of 15% sodium hydroxide aqueous solution and 7.4 ml of water were added in this order, and the mixture was stirred for 15 minutes. The insoluble material was filtered through Celite, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain 0.97 g of 3- (4-chlorophenyl) -5-hydroxymethyl-1H-pyrazole as a white solid.
３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾール（化合物２９）の合成
３−（４−クロロフェニル）−５−ヒドロキシメチル−１Ｈ−ピラゾール０．３５ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３ｍｌの混合物中に氷冷下、塩化チオニル０．４０ｇ（１．６７ｍｍｏｌ）を滴下し、滴下後氷浴を外し、室温にて１時間撹拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−（４−クロロフェニル）−５−（クロロメチル）−１Ｈ−ピラゾール０．２０ｇを得た。次いで、上記で得られた３−（４−クロロフェニル）−５−（クロロメチル）−１Ｈ−ピラゾール０．２０ｇ（０．８８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１３ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）、１−プロパンチオール０．１２ｇ（１．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌの混合物を室温にて１５時間撹拌した。反応終了後、水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分液後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−５−（ｎ−プロピルチオメチル）−１Ｈ−ピラゾールを白色固体として０．１５ｇ得た。
Synthesis of 3- (4-chlorophenyl) -5- (n-propylthiomethyl) -1H-pyrazole (Compound 29) 3- (4-chlorophenyl) -5-hydroxymethyl-1H-pyrazole 0.35 g (1.67 mmol) ), 0.40 g (1.67 mmol) of thionyl chloride was added dropwise to a mixture of 3 ml of dichloromethane under ice-cooling. After the addition, the ice bath was removed and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was poured, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure to give 0.20 g of 3- (4-chlorophenyl) -5- (chloromethyl) -1H-pyrazole. Subsequently, 0.20 g (0.88 mmol) of 3- (4-chlorophenyl) -5- (chloromethyl) -1H-pyrazole obtained above, 0.13 g (0.94 mmol) of potassium carbonate, 1-propanethiol 0 A mixture of .12 g (1.57 mmol) and 5 ml of N, N-dimethylformamide was stirred at room temperature for 15 hours. After completion of the reaction, water was poured and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The resulting residue is subjected to silica gel column chromatography to give 3- (4-chlorophenyl) -5- (n-propylthiomethyl). ) -1H-pyrazole 0.15 g was obtained as a white solid.
３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オール（化合物４１）の合成
３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン０．５０ｇ（２．５７ｍｍｍｏｌ）、炭酸カリウム０．４３ｇ（３．１１ｍｍｏｌ）、３−クロロ−１−プロパノール０．４３ｇ（３．０９ｍｍｏｌ）及び、ＤＭＦ５ｍｌの混合物を室温で３時間撹拌させた。反応終了後、水を注加し、クロロホルムとメタノール(１０：１)の混合溶媒で抽出した。有機層を分液後、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−（４−クロロフェニル）−１−（３−ヒドロキシプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−５−オールを白色固体として０．３２ｇ得た。
Synthesis of 3- (4-chlorophenyl) -1- (3-hydroxypropyl) -1H-pyrazol-5-ol (compound 41) 3- (4-chlorophenyl) -1H-pyrazol-5 (4H) -one A mixture of 50 g (2.57 mmol), potassium carbonate 0.43 g (3.11 mmol), 3-chloro-1-propanol 0.43 g (3.09 mmol), and DMF 5 ml was allowed to stir at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, water was poured and the mixture was extracted with a mixed solvent of chloroform and methanol (10: 1). The organic layer is separated, dried over magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The resulting residue is subjected to silica gel column chromatography to give 3- (4-chlorophenyl) -1- (3-hydroxypropyl). 0.32 g of -1H-pyrazol-5-ol was obtained as a white solid.
上記化合物及び同様の方法より合成した表２に記載の式（Ｉ）化合物のプロトンＮＭＲスペクトルデータ及び物性は表３の通りであった。 Table 3 shows the proton NMR spectral data and physical properties of the compounds of the formula (I) described in Table 2 synthesized by the above-mentioned compounds and similar methods.
［生物試験例］
実施例１ ネコブセンチュウに対する試験（液浸試験）
[Biological test example]
Example 1 Test on root-knot nematode (immersion test)
（供試薬液の調製）
化合物２、２３、２９、３５、４１それぞれをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとアセトンの混合液（１：１０）により、１％溶液にした後、水道水（展着剤アグラー５０００倍加用）で所定濃度に希釈して供試薬液を得た。
(Preparation of reagent solution)
Each of compounds 2, 23, 29, 35, and 41 was made into a 1% solution with a mixed solution of N, N-dimethylformamide and acetone (1:10), and then predetermined with tap water (addition agent Aggler 5000 times added). The reagent solution was obtained by diluting to a concentration.
（試験方法）
サツマイモの根部に着生した卵のうから、ベルマン法にてサツマイモネコブセンチュウ２期幼虫の含有液を得た。このセンチュウ含有液を４８穴プレートに１穴あたり１００μＬ（センチュウ約５０頭）ずつ分注した。その後、センチュウ含有液と同量の供試薬液を加え、２６℃恒温条件で３日間静置し、センチュウの生死を実体顕微鏡下で調査し、以下の算出式を用いて補正死虫率を求めた。
(Test method)
From the eggplant grown on the root of the sweet potato, a solution containing the sweet potato root nematode stage 2 larvae was obtained by the Bellman method. This nematode-containing solution was dispensed into a 48-well plate by 100 μL per well (approximately 50 nematodes). Then, add the same amount of reagent solution as the nematode-containing solution, leave it at 26 ° C for 3 days, investigate the nematode's life and death under a stereomicroscope, and calculate the corrected death rate using the following formula: It was.
（試験結果）
５０ｐｐｍの濃度では、表２の化合物２、２３、２９、３５、４１が補正死虫率８０％以上の殺虫率を示した。５ｐｐｍの濃度では、表２の化合物２９が補正死虫率８０％以上の殺虫率を示した。
(Test results)
At a concentration of 50 ppm, compounds 2, 23, 29, 35, and 41 in Table 2 exhibited insecticidal rates with a corrected death rate of 80% or more. At a concentration of 5 ppm, Compound 29 in Table 2 showed an insecticidal rate of 80% or higher corrected mortality.
［実施例２］
ネコブセンチュウに対する試験（土壌ポット試験）
[Example 2]
Test for root-knot nematode (soil pot test)
（供試薬液の調製）
化合物２、２３、２９それぞれをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとアセトンの混合液（１：１０）により、１％溶液にした後、水道水で所定濃度に調整し、供試薬液を得た。
(Preparation of reagent solution)
Compounds 2, 23, and 29 were each made into a 1% solution with a mixed solution of N, N-dimethylformamide and acetone (1:10) and then adjusted to a predetermined concentration with tap water to obtain a reagent solution.
（試験方法）
上記の供試薬液１０ｍＬをサツマイモネコブセンチュウ汚染土壌（約２００頭/２０ｇ土壌）２００ｇに加え、十分に混和した。この土壌をプラスチックカップ（直径９ｃｍ、高さ５.５ｃｍ）に充填した後、トマト種子（品種：強力米寿）を1カップ当たり１５粒播種し、２６℃恒温条件で１４日間栽培した。その後、根部を損なわないようにトマト苗を抜き取り、以下の指標に従い、根瘤着生度を達観で調査した。また、根瘤着生度から以下の算出式を用いて根瘤指数および防除効果を求めた。
(Test method)
10 mL of the above reagent solution was added to 200 g of sweet potato root nematode contaminated soil (about 200 heads / 20 g of soil) and mixed thoroughly. After filling this soil in a plastic cup (diameter: 9 cm, height: 5.5 cm), 15 tomato seeds (variety: strong rice life) were sown per cup and cultivated at 26 ° C. under constant temperature conditions for 14 days. Thereafter, the tomato seedlings were extracted so as not to damage the roots, and the degree of root nodule formation was investigated objectively according to the following indices. In addition, the root nodule index and the control effect were obtained from the nodule formation degree using the following calculation formula.
（根瘤着生度）
０：瘤をつくらない
１：小さな瘤がわずかに認められる
２：大きな瘤が認められる
３：大きな瘤が連なって多数認められる
４：大きな瘤が連なり、側根がほとんど発達していない
(Root nodule growth)
0: No lumps are formed 1: Slightly small lumps are observed 2: Large lumps are observed 3: Large lumps are observed in large numbers 4: Large lumps are continuous, lateral roots are hardly developed
根瘤指数の算出法は以下の通りである。
防除効果の算出法は以下の通りである。
The calculation method of the control effect is as follows.
（試験結果）
５００ｐｐｍでは、化合物２、２３、２９が７０％以上の防除効果を示した。
(Test results)
At 500 ppm, the compounds 2, 23, and 29 showed a controlling effect of 70% or more.
このように、式（Ｉ）の範囲に含まれる化合物について効果が確認できた。したがって、式（Ｉ）の化合物について範囲についても効果が発揮されることが十分に推測される。
Thus, the effect was confirmed about the compound contained in the range of Formula (I). Therefore, it is fully speculated that the effect is exerted for the range of the compound of the formula (I).
Claims (5)
Formula (I):
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| JP2015204127A JP2017075127A (en) | 2015-10-15 | 2015-10-15 | Phenyl pyrazole derivative and nematicide containing the same as active ingredient |
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