JP2017067483A - Method for evaluating rusty layer of weathering steel - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for evaluating a rusty layer of a weathering steel that can calculate the approximate length of exposure which makes a formed rusty layer what it appears to be now when the rusty layer has been actually exposed to air.SOLUTION: The present invention relates to a method for evaluating the appearance of a rusty layer formed on a surface of a weathering steel, which includes the steps of: measuring a chromaticity aof a Labcolor system or a chroma Cof a LCh color system on a surface of the weathering steel as a measurement parameter; and calculating the length of exposure of the weathering steel based on the measurement parameter obtained in the measurement process and the correlation between a previously acquired measurement parameter and an actual length of exposure.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、意匠性付与を目的として表面に形成された耐候性鋼材の錆層の外観を評価する方法に関する。特に、本発明は、形成された錆層が、実際に大気暴露されたのだとすれば、どの程度の暴露期間を経た外観に相当するかを示す暴露相当期間を算出することが可能な耐候性鋼材の錆層評価方法に関する。   The present invention relates to a method for evaluating the appearance of a rust layer of a weathering steel material formed on a surface for the purpose of imparting design properties. In particular, according to the present invention, if the formed rust layer is actually exposed to the atmosphere, it is possible to calculate the exposure equivalent period indicating how much the exposure period corresponds to the appearance. The present invention relates to a method for evaluating a rust layer of a heat-resistant steel material.

耐候性鋼材は、Cu、Ni、Cr、P、Mo等の元素が少量含有された低合金鋼から形成されている。この耐候性鋼材は、大気中での暴露により腐食される過程で、鋼材表面に腐食要因の透過を抑制する保護性の高い錆層が形成される。耐候性鋼材は、この錆層の保護性により、腐食速度が著しく低下する特徴を有するため、構造物のライフサイクルコストを抑える材料として注目されている。   The weather-resistant steel material is formed from a low alloy steel containing a small amount of elements such as Cu, Ni, Cr, P, and Mo. In the process of corroding this weather-resistant steel material by exposure in the atmosphere, a highly protective rust layer that suppresses permeation of corrosion factors is formed on the steel material surface. The weathering steel has been attracting attention as a material that suppresses the life cycle cost of a structure because it has a feature that the corrosion rate is remarkably reduced by the protection of the rust layer.

一方、上記保護性の高い錆層は、その色が経年によって落ち着いた茶褐色に変化する。このため、耐候性鋼材は、この錆層の茶褐色の外観を意匠として利用することを目的として、建築物の外壁材などに用いるニーズもある。   On the other hand, the highly protective rust layer changes its color to a brownish color that has settled down over time. For this reason, the weather-resistant steel material also has a need to be used for an outer wall material of a building for the purpose of using the brown appearance of the rust layer as a design.

ただし、大気暴露によって錆層が落ち着いた茶褐色に変化するには長期間に亘る大気暴露を必要とするため、耐候性鋼材の製造後に直ちに錆層の意匠性を利用する用途の場合には、耐候性鋼材の製造段階において予め錆層の形成を促進する必要がある。
錆層の形成を促進する方法としては、例えば、特許文献1、2に記載の方法が提案されている。
However, in order to change the rust layer to a dark brown color by exposure to the atmosphere, long-term exposure to the atmosphere is required. It is necessary to promote the formation of a rust layer in advance in the manufacturing stage of the heat-resistant steel.
As a method for promoting the formation of the rust layer, for example, methods described in Patent Documents 1 and 2 have been proposed.

特許文献1、2に記載の方法によれば、錆層の形成が促進されるため、錆層の外観を意匠として利用する耐候性鋼材の用途にも対応可能である。
しかしながら、特許文献1、2に記載した方法によって得られる錆層の外観と、実際の大気暴露によって経年変化する錆層の外観との相関関係について、特許文献1、2には何ら評価されていない。すなわち、特許文献1、2には、形成された錆層が、実際に大気暴露されたのだとすれば、どの程度の暴露期間を経た外観に相当するかを示す暴露相当期間を算出する方法が何ら提案されていない。
According to the methods described in Patent Documents 1 and 2, since the formation of a rust layer is promoted, it is possible to cope with the use of a weathering steel material that uses the appearance of the rust layer as a design.
However, Patent Documents 1 and 2 do not evaluate the correlation between the appearance of the rust layer obtained by the methods described in Patent Documents 1 and 2 and the appearance of the rust layer that changes over time due to actual atmospheric exposure. . That is, in Patent Documents 1 and 2, if the formed rust layer is actually exposed to the atmosphere, a method for calculating an exposure equivalent period indicating how much the exposure period corresponds to the appearance. There is no suggestion.

このため、例えば、暴露期間が実際に10年のときに得られる錆層の外観と同等の外観を有する錆層が予め形成された耐候性鋼材を製造することが所望されたとしても、形成後の錆層が、所望する暴露期間(10年)を経た錆層の外観に相当する外観を有するか否かを評価することができないため、耐候性鋼材の錆層の外観を意匠として用いるニーズに十分に応えられないおそれがある。   For this reason, for example, even if it is desired to produce a weatherable steel material in which a rust layer having an appearance equivalent to the appearance of a rust layer obtained when the exposure period is actually 10 years is desired, It is not possible to evaluate whether the rust layer has an appearance corresponding to the appearance of the rust layer after the desired exposure period (10 years). There is a risk of not being able to respond sufficiently.

特開2010−280939号公報JP 2010-280939 A 特開2011−241476号公報JP 2011-241476 A

本発明は、上記従来技術の問題点を解決するべくなされたものであり、形成された錆層が、実際に大気暴露されたのだとすれば、どの程度の暴露期間を経た外観に相当するかを示す暴露相当期間を算出することが可能な耐候性鋼材の錆層評価方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and if the formed rust layer is actually exposed to the atmosphere, it corresponds to the appearance after which the exposure period has passed. It is an object of the present invention to provide a method for evaluating a rust layer of a weather-resistant steel material capable of calculating the exposure equivalent period.

前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、実際に大気暴露された耐候性鋼材の暴露期間と、耐候性鋼材の表面(耐候性鋼材の表面に形成された錆層)において測色計で測定したL表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cとの間に良好な相関関係があることを見出した。したがい、例えば、特許文献1や2に記載の方法によって錆層の形成を促進する処理が施された耐候性鋼材の表面(錆層)の色度a又は彩度Cを測定して前記相関関係を用いれば、形成された錆層の外観が、実際に大気暴露された場合の錆層の暴露期間に換算すればどの程度の暴露期間に相当する外観になるのかを評価できることになる。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, in the exposure period of the weathering steel actually exposed to the atmosphere and the surface of the weathering steel (the rust layer formed on the surface of the weathering steel) It found that there is a good correlation between the colorimeter in the measured L * a * b * color system chromaticity a * or L * C * h color system of chroma C *. Therefore, for example, the chromaticity a * or the chroma C * of the surface (rust layer) of the weather-resistant steel material that has been subjected to the treatment for promoting the formation of the rust layer by the method described in Patent Documents 1 and 2 is measured. If the correlation is used, it is possible to evaluate how much the appearance of the formed rust layer corresponds to the appearance of the rust layer when it is actually exposed to the atmosphere.

本発明は、上記本発明者らの知見に基づき完成したものである。
すなわち、前記課題を解決するため、本発明は、耐候性鋼材の表面に形成された錆層の外観を評価する方法であって、前記耐候性鋼材の表面において、L表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを測定パラメータとして測定する測定工程と、前記測定工程で測定した測定パラメータと、予め取得した前記測定パラメータと実際の暴露期間との相関関係とに基づき、前記耐候性鋼材の暴露相当期間を算出する算出工程と、を含むことを特徴とする耐候性鋼材の錆層評価方法を提供する。
The present invention has been completed based on the findings of the inventors.
That is, in order to solve the above-mentioned problem, the present invention is a method for evaluating the appearance of a rust layer formed on the surface of a weathering steel material, and the surface of the weathering steel material has an L * a * b * color a measuring step of measuring the chromaticity a * or L * C * h color system of chroma C * as measurement parameters of the system, the measurement parameters measured by the measuring step, the actual exposure and the measurement parameters previously obtained A rust layer evaluation method for weathering steel, comprising: calculating a period corresponding to exposure of the weathering steel based on a correlation with a period.

本発明によれば、測定パラメータ(L表色系の色度a又はLh表色系の彩度C)と実際の暴露期間との良好な相関関係に基づき、例えば錆層形成の促進処理が施された耐候性鋼材の暴露相当期間(実際に大気暴露されたのだとすれば、どの程度の暴露期間を経た外観に相当するかを示すもの)を精度良く算出可能である。 According to the present invention, there is a good correlation between the measurement parameter (L * a * b * chromaticity a * of the color system, or chroma C * of the L * C * h color system) and the actual exposure period. Based on, for example, the exposure equivalent period of weathering steel material that has been promoted to promote rust layer formation (if it is actually exposed to the atmosphere, it indicates how much the exposure period corresponds to the appearance) It is possible to calculate with high accuracy.

なお、本発明におけるL表色系の色度aは、CIE(国際照明委員会)で規定され、JIS Z8781−2013でも規格されているL表色系で表わされる値である。また、Lh表色系は、L表色系をベースに考案された表色系であって、Lh表色系の彩度Cは、L表色系の色度a及び色度bによって、C=((a+(b1/2で表わされる値である。色度a及び彩度Cを測定可能な測色計であれば、当該測色計を用いて色度a又は彩度Cを直接測定すれば良いし、色度a及びbを測定可能な測色計であれば、当該測色計を用いて色度a及びbを直接測定し、彩度Cを計算によって算出すれば良い。また、例えば、CIEで規定されているXYZ表色系の三刺激値を測定又は算出し、これを用いてL表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを算出する等、L表色系やLh表色系以外の公知の表色系で表わされる値を測定又は算出し、これを変換することでL表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを算出しても良い。 Incidentally, chromaticity a of the L * a * b * color system of the present invention * is defined by the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage), L is standardized even JIS Z8781-2013 * a * b * color system It is a value represented by. The L * C * h color system is a color system designed based on the L * a * b * color system, and the saturation C * of the L * C * h color system is L * A * b * This is a value represented by C * = ((a * ) 2 + (b * ) 2 ) 1/2 according to chromaticity a * and chromaticity b * of the color system. If the colorimeter is capable of measuring the chromaticity a * and the chroma C * , the chromaticity a * or the chroma C * may be directly measured using the colorimeter, and the chromaticity a * and b If the colorimeter is capable of measuring * , the chromaticity a * and b * may be directly measured using the colorimeter, and the saturation C * may be calculated. Further, for example, the tristimulus value of the XYZ color system defined by CIE is measured or calculated, and using this, the chromaticity a * or L * C * h color of the L * a * b * color system Measure or calculate a value expressed in a known color system other than the L * a * b * color system or the L * C * h color system, such as calculating the saturation C * of the system, and convert it Thus, the chromaticity a * of the L * a * b * color system or the chroma C * of the L * C * h color system may be calculated.

前記算出工程で用いる前記相関関係は、例えば、実際に大気暴露され、その暴露期間が既知であり、なお且つ暴露期間がそれぞれ異なる複数の耐候性鋼材試料を用意する工程と、前記用意した複数の耐候性鋼材試料の表面において、L表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを測定パラメータとして測定する工程と、前記測定した測定パラメータと、前記複数の耐候性鋼材試料の実際の暴露期間とに基づき、前記測定パラメータと前記実際の暴露期間との相関関係を近似する近似式を算出する工程と、によって取得される。
この場合、耐候性鋼材試料としては、その母材(錆層を除く部分)が、本発明によって評価する耐候性鋼材の母材と同種の組成である鋼材試料を用いることが好ましい。
The correlation used in the calculation step is, for example, a step of preparing a plurality of weathering steel samples that are actually exposed to the atmosphere, the exposure period is known, and the exposure periods are different from each other, and the prepared plurality of A step of measuring L * a * b * color system chromaticity a * or L * C * h color system chroma C * as a measurement parameter on the surface of a weathering steel sample, and the measured measurement parameter And calculating an approximate expression that approximates the correlation between the measurement parameter and the actual exposure period based on the actual exposure period of the plurality of weathering steel samples.
In this case, as the weather resistant steel material sample, it is preferable to use a steel material sample whose base material (excluding the rust layer) has the same composition as the base material of the weather resistant steel material evaluated according to the present invention.

本発明者らの知見によれば、前記算出工程で用いる前記相関関係は、前記測定パラメータ(L表色系の色度a又はLh表色系の彩度C)をAとし、前記実際の暴露期間をTとし、K1及びK2を正の定数としたときに、以下の式(1)で表わしたときに最も精度良く近似されることが分かった。
T=(K1・A)−K2
According to the knowledge of the present inventors, the correlation used in the calculation step is the chromaticity a * or L * C * h color system chroma of the measurement parameter (L * a * b * color system). Assuming that C * ) is A, the actual exposure period is T, and K1 and K2 are positive constants, it can be approximated most accurately when expressed by the following equation (1).
T = (K1 · A) −K2

本発明に係る耐候性鋼材の錆層評価方法によれば、形成された錆層が、実際に大気暴露されたのだとすれば、どの程度の暴露期間を経た外観に相当するかを示す暴露相当期間を算出することが可能である。   According to the method for evaluating a rust layer of a weather resistant steel material according to the present invention, if the formed rust layer is actually exposed to the atmosphere, the exposure indicating how much the exposure period corresponds to the appearance. It is possible to calculate the equivalent period.

各測定パラメータと、複数の耐候性鋼材試料の実際の暴露期間との相関関係を示すグラフである。It is a graph which shows correlation with each measurement parameter and the actual exposure period of a some weathering steel material sample. 本発明の一実施形態に係る錆層評価方法を用いた耐候性鋼材の製造方法を説明するフロー図である。It is a flowchart explaining the manufacturing method of a weathering steel material using the rust layer evaluation method which concerns on one Embodiment of this invention. 図2に示す算出工程を説明する説明図である。It is explanatory drawing explaining the calculation process shown in FIG.

最初に、本発明を完成するに至るまでに本発明者らが得た知見について説明する。
本発明者らは、形成された錆層が、実際に大気暴露されたのだとすれば、どの程度の暴露期間を経た外観に相当するかを示す暴露相当期間を算出することが可能な耐候性鋼材の錆層評価方法を提供するという課題を解決するために鋭意検討した結果、実際に大気暴露された耐候性鋼材の暴露期間と、耐候性鋼材の表面(耐候性鋼材の表面に形成された錆層)において測色計で測定したL表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cとの間に良好な相関関係があることを見出した。
First, knowledge obtained by the present inventors until the completion of the present invention will be described.
The present inventors can calculate an exposure equivalent period indicating how much the appearance of the rust layer formed corresponds to the appearance after the exposure period if it is actually exposed to the atmosphere. As a result of diligent research to solve the problem of providing a method for evaluating the rust layer of heat resistant steel, the exposure period of weathering steel actually exposed to the atmosphere and the surface of the weathering steel (formed on the surface of the weathering steel) that there is a good correlation between the the rust layer) in measurement was measured with a color meter L * a * b * color system chromaticity a * or L * C * h color system of chroma C * I found.

具体的には、まず本発明者らは、実際に大気暴露され(日本国内の屋外において、日照、雨、風などの大気環境に直接に暴露され)、その暴露期間が既知であり、なお且つ暴露期間がそれぞれ異なる複数の耐候性鋼材試料を用意した。
そして、前記用意した複数の耐候性鋼材試料の表面において、測色計を用いてL表色系の色度a、b、明度L及びLh表色系の彩度Cの4つの測定パラメータを測定した。具体的には、コニカミノルタ製食品用測色計「カラーリーダーCR13」(測定視野:約φ8mm)を用いて各耐候性鋼材試料の表面3箇所の色度a、b、明度Lを測定すると共に、測定した色度a、bからC=((a+(b1/2の計算式によって彩度Cを算出して、耐候性鋼材試料毎に各測定パラメータの平均値を求めた。
Specifically, first, the present inventors are actually exposed to the atmosphere (exposed directly to the atmospheric environment such as sunshine, rain, and wind outdoors in Japan), the exposure period is known, and A plurality of weathering steel samples having different exposure periods were prepared.
Then, on the surface of the prepared plurality of weathering steel samples, the chromaticity a * , b * , lightness L *, and L * C * h color of the L * a * b * color system using a colorimeter Four measurement parameters of system saturation C * were measured. Specifically, the chromaticity a * , b * , and lightness L * of the surface of each weathering steel material sample was measured using a colorimeter CR13 for food manufactured by Konica Minolta (measurement field of view: about φ8 mm). In addition to the measurement, the saturation C * is calculated from the measured chromaticity a * , b * by the calculation formula of C * = ((a * ) 2 + (b * ) 2 ) 1/2. The average value of each measurement parameter was calculated | required for every.

図1は、上記のようにして測定した各測定パラメータ(3箇所の平均値)と、複数の耐候性鋼材試料の実際の暴露期間との相関関係を示すグラフである。図1(a)は色度aと実際の暴露期間との相関関係を、図1(b)は色度bと実際の暴露期間との相関関係を、図1(c)は明度Lと実際の暴露期間との相関関係を、図1(d)は彩度Cと実際の暴露期間との相関関係を示す。
図1から明らかなように、実際の暴露期間と、色度a又は彩度Cとの間には良好な相関関係があることが分かった。そして、この相関関係は、色度a又は彩度CをAとし、実際の暴露期間をT(年)とし、K1及びK2を正の定数としたときに、以下の式(1)で表わしたときに最も精度良く近似されることが分かった。
T=(K1・A)−K2 ・・・(1)
色度aについては、上記式(1)のK1=0.1077、K2=2.41であり、彩度Cについては、上記式(1)のK1=0.0848、K2=2.604であった。
FIG. 1 is a graph showing a correlation between each measurement parameter (average value of three locations) measured as described above and actual exposure periods of a plurality of weathering steel samples. 1A shows the correlation between the chromaticity a * and the actual exposure period, FIG. 1B shows the correlation between the chromaticity b * and the actual exposure period, and FIG. 1C shows the lightness L. The correlation between * and the actual exposure period, and FIG. 1 (d) shows the correlation between the saturation C * and the actual exposure period.
As is clear from FIG. 1, it was found that there is a good correlation between the actual exposure period and the chromaticity a * or saturation C * . This correlation is expressed by the following equation (1) when chromaticity a * or chroma C * is A, the actual exposure period is T (years), and K1 and K2 are positive constants. It was found that it was approximated most accurately when expressed.
T = (K1 · A) −K2 (1)
For chromaticity a * , K1 = 0.0.1077 and K2 = 2.41 in the above equation (1), and for chroma C * , K1 = 0.0848 and K2 = 2.2 in the above equation (1). 604.

したがい、錆層の形成を促進する処理が施された耐候性鋼材の表面(錆層)の色度a又は彩度Cを測定して前記相関関係を用いれば、形成された錆層の外観が、実際に大気暴露された場合の錆層の暴露期間に換算すればどの程度の暴露期間に相当する外観になるのかを評価できることになる。
本発明は、上記本発明者らの知見に基づき完成したものである。
Accordingly, if the chromaticity a * or chroma C * of the surface (rust layer) of the weather-resistant steel material that has been treated to promote the formation of the rust layer is measured and the correlation is used, If the appearance is converted into the exposure period of the rust layer when actually exposed to the atmosphere, it will be possible to evaluate how much the appearance corresponds to the exposure period.
The present invention has been completed based on the findings of the inventors.

以下、添付図面を適宜参照しつつ、本発明の一実施形態に係る錆層評価方法について、この方法を耐候性鋼材の製造方法に適用した場合を例に挙げて説明する。
図2は、本発明の一実施形態に係る錆層評価方法を用いた耐候性鋼材の製造方法を説明するフロー図である。
図2に示す製造方法は、促進処理工程S1と、評価工程S2とを含んでいる。この評価工程S2が、本実施形態に係る錆層評価方法に相当する。
Hereinafter, the rust layer evaluation method according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, taking as an example the case where this method is applied to a method for producing a weather-resistant steel material.
FIG. 2 is a flow diagram illustrating a method for producing a weathering steel using a rust layer evaluation method according to an embodiment of the present invention.
The manufacturing method shown in FIG. 2 includes an acceleration processing step S1 and an evaluation step S2. This evaluation process S2 corresponds to the rust layer evaluation method according to the present embodiment.

本実施形態に係る製造方法は、最初に促進処理工程S1を実行する。促進処理工程S1は、耐候性鋼材の表面における錆層の形成を促進する処理を施す工程である。
具体的には、本実施形態の促進処理工程S1は、最初に実行するときには耐候性鋼材の表面に処理液を塗布して乾燥させ、2回目以降に実行するときには耐候性鋼材の表面に水を散布して乾燥させる工程であり、前記処理液は、Cu及びPと、LiCl、MgCl及びCaClからなる群から選ばれる1種以上の塩とを含む溶液であることが好ましい。
In the manufacturing method according to the present embodiment, the acceleration processing step S1 is first executed. The promotion treatment step S1 is a step of performing a treatment for promoting the formation of a rust layer on the surface of the weather resistant steel material.
Specifically, when the acceleration processing step S1 of the present embodiment is executed for the first time, the treatment liquid is applied to the surface of the weathering steel material and dried, and when executed for the second time or later, water is applied to the surface of the weathering steel material. Preferably, the treatment liquid is a solution containing Cu and P and one or more salts selected from the group consisting of LiCl, MgCl 2 and CaCl 2 .

以下、本実施形態の促進処理工程S1について、より詳細に説明する。
本実施形態の促進処理工程S1は、耐候性鋼材の表面に処理液を塗布する塗布ステップ(最初の1回のみ)と、処理液が塗布された耐候性鋼材を乾燥させる処理液乾燥ステップ(最初の1回のみ)と、処理液が乾燥することで形成された処理層(錆層)を熟成させるための熟成ステップ(2回目以降)とを含んでいる。また、本実施形態では、好ましい態様として、塗布ステップを実行する前の耐候性鋼材からミルスケールなどを除去するための準備ステップ(最初の1回のみ)も含んでいる。以下、各ステップについて、順次説明する。
Hereinafter, the promotion processing step S1 of this embodiment will be described in more detail.
The accelerated treatment process S1 of the present embodiment includes an application step (only the first time) of applying a treatment liquid to the surface of the weathering steel material, and a treatment liquid drying step (first time) of drying the weathering steel material to which the treatment liquid is applied And an aging step (second and subsequent times) for aging the treatment layer (rust layer) formed by drying the treatment liquid. Moreover, in this embodiment, the preparatory step (only the first time) for removing a mill scale etc. from the weathering steel materials before performing an application | coating step is also included as a preferable aspect. Hereinafter, each step will be described sequentially.

準備ステップでは、例えば、ブラスト処理が施される。ブラスト処理としては、例えば、ショットブラストや、グリットブラスト、サンドブラストなどが挙げられるが、特にこれらに限定されない。このブラスト処理により、表面に均一な錆層が形成されやすくなる。その結果、耐候性鋼材は、錆層による保護性や意匠性を得やすくなる。なお、ブラスト処理の後に、ワイヤブラシなどを用いてブラスト処理によって生じた錆を除去する錆落とし処理がさらに施されてもよい。   In the preparation step, for example, a blast process is performed. Examples of blasting include, but are not limited to, shot blasting, grit blasting, and sand blasting. By this blast treatment, a uniform rust layer is easily formed on the surface. As a result, the weather-resistant steel material can easily obtain protection and design properties by the rust layer. In addition, the rust removal process which removes the rust produced | generated by the blasting process using a wire brush etc. may be further performed after a blasting process.

塗布ステップは、準備ステップの次に実行される。処理液を塗布する方法としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛などを用いる周知の塗装方法が適用可能であるが、特にこれらに限定されず、浸漬などであってもよい。処理液の塗布環境としては、例えば、相対湿度50%で室温(例えば、25℃±15℃)の室内が好ましいが、特にこれらに限定されない。   The application step is performed after the preparation step. As a method for applying the treatment liquid, for example, a well-known coating method using a spray, a roller, a brush, or the like is applicable, but is not particularly limited thereto, and may be immersion. The treatment liquid application environment is preferably, for example, a room at a relative humidity of 50% and room temperature (for example, 25 ° C. ± 15 ° C.), but is not particularly limited thereto.

本実施形態では、処理液は、pHが2以上2.6未満とされている。処理液は、Cu(銅)およびP(燐)を含む。処理液は、pHが2未満では、酸性が強くなりすぎて、耐候性鋼材の表面にPを含む防食性の塩結晶を生成させ、錆層の形成を抑制する。一方、処理液は、pHが2.6を超えると、耐候性鋼材の表面のFeの溶解性が悪くなり、ぬれ性が劣り、錆の生成を促進することができず、かつ錆層の均一な形成を妨げる。処理液の溶媒は、例えば水が好ましいが、特にこれに限定されず、水を含むアルコールなどの有機溶媒であってもよい。   In the present embodiment, the treatment liquid has a pH of 2 or more and less than 2.6. The treatment liquid contains Cu (copper) and P (phosphorus). When the pH of the treatment liquid is less than 2, the acidity becomes too strong, and a corrosion-resistant salt crystal containing P is generated on the surface of the weather-resistant steel material, thereby suppressing the formation of a rust layer. On the other hand, when the pH of the treatment liquid exceeds 2.6, the solubility of Fe on the surface of the weathering steel material becomes poor, the wettability is inferior, the formation of rust cannot be promoted, and the rust layer is uniform. Prevent formation. The solvent of the treatment liquid is preferably water, for example, but is not particularly limited thereto, and may be an organic solvent such as alcohol containing water.

Cuは、処理液にCuイオン(Cu2+)で存在する。Cuは、Fe(鉄)に対して酸化作用をもたらすために処理液に含まれる。Cuは、硫酸銅及び塩化銅からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましいが、特にこれに限らない。Cuイオン(Cu2+)は、Niイオン(ニッケルイオン)及びAgイオン(銀イオン)などのFeイオンよりも電気化学的電位が貴の他の金属イオンに比べて、価格面などから望ましい。このため、処理液は、Feイオンよりも電気化学的電位が貴の他の金属イオンでCuイオンを置換可能である。Pは、HPO(リン酸)であることが好ましいが、特にこれに限定されない。Cu及びPは、モル比で0.1≦Cu/P≦20を満たす条件で処理液に含まれることが好ましい。Cu及びPは、Cu/Pが0.1未満では、錆層の形成を充分に促進することができない。これは、Cuイオンの量が不十分であるためと考えられる。一方、Cu及びPは、Cu/Pが20を超えると、耐候性鋼材の表面の大部分をCuが覆い、錆層の形成を抑制する。 Cu is present in the treatment liquid as Cu ions (Cu 2+ ). Cu is contained in the treatment liquid in order to bring about an oxidizing action on Fe (iron). Cu is preferably at least one selected from the group consisting of copper sulfate and copper chloride, but is not limited thereto. Cu ions (Cu 2+ ) are more desirable than Fe metal ions such as Ni ions (nickel ions) and Ag ions (silver ions) in terms of price and the like, compared with other noble metal ions. For this reason, the treatment liquid can replace Cu ions with other metal ions having a higher electrochemical potential than Fe ions. P is preferably H 3 PO 4 (phosphoric acid), but is not particularly limited thereto. Cu and P are preferably contained in the treatment liquid under a condition satisfying 0.1 ≦ Cu / P ≦ 20 in terms of molar ratio. Cu and P cannot sufficiently promote the formation of a rust layer when Cu / P is less than 0.1. This is presumably because the amount of Cu ions is insufficient. On the other hand, when Cu / P exceeds 20, Cu covers most of the surface of the weathering steel material and suppresses formation of a rust layer.

また、本実施形態の処理液は、LiCl(塩化リチウム)、MgCl(塩化マグネシウム)、及びCaCl(塩化カルシウム)からなる群から選ばれる1種以上の塩を含む。1種以上の塩は、総量1質量%以上10質量%以下の範囲で処理液に含まれることが好ましい。例えば、LiClは飽和塩水の平衡湿度が相対湿度で15%であり、MgClは飽和塩水の平衡湿度が相対湿度で33.6%であり、CaClは飽和塩水の平衡湿度が相対湿度で32.3%である。1種以上の塩は平衡湿度が低い塩である。このため、処理液は、1種以上の塩を含むことにより、塗布された耐候性鋼材の表面の乾燥を遅らせる。その結果、耐候性鋼材は、製造場所や製造時期などでの湿度の違いが軽減される。1種以上の塩は、処理液の含有量が1質量%未満では効果が少ない。一方、1種以上の塩は、含有量が10質量%以上ではほぼ効果が一定となる。このため、効果の点においては、1種以上の塩は10質量%を超えて含ませることが可能である。 In addition, the treatment liquid of this embodiment includes one or more salts selected from the group consisting of LiCl (lithium chloride), MgCl 2 (magnesium chloride), and CaCl 2 (calcium chloride). It is preferable that 1 or more types of salt is contained in a process liquid in the range whose total amount is 1 to 10 mass%. For example, LiCl has a saturated salt water equilibrium humidity of 15% relative humidity, MgCl 2 has a saturated salt water equilibrium humidity of 33.6% relative humidity, and CaCl 2 has a saturated salt water equilibrium humidity of 32% relative humidity. .3%. One or more salts are salts with low equilibrium humidity. For this reason, a process liquid delays the drying of the surface of the apply | coated weather-resistant steel material by including 1 or more types of salt. As a result, the weather-resistant steel material can reduce the difference in humidity at the production location and the production time. One or more salts are less effective when the content of the treatment liquid is less than 1% by mass. On the other hand, the effect of one or more salts is almost constant when the content is 10% by mass or more. For this reason, in the point of an effect, 1 or more types of salt can be included exceeding 10 mass%.

本実施形態の処理液は、好ましい態様として、2価のSnイオン(Sn2+)及び4価のSnイオン(Sn4+)からなる群から選ばれる1種以上のSnイオンを含んでもよい。1種以上のSnイオンは、総量0.02質量%以上で処理液に含まれる。1種以上のSnイオンは、過剰に含ませてもその効果が飽和するため、総量0.2質量%以下で処理液に含まれることが好ましいが、特にこれに限定されない。2価のSnイオンは、SnCl(塩化錫(II))、SnSO(硫酸錫(II))及びSnBr(臭化錫(II))からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましいが、特にこれらに限定されない。4価のSnイオンは、SnCl(塩化錫(IV))であることが好ましいが、特にこれに限定されない。 The treatment liquid of the present embodiment may include one or more Sn ions selected from the group consisting of divalent Sn ions (Sn 2+ ) and tetravalent Sn ions (Sn 4+ ) as a preferred aspect. One or more Sn ions are contained in the treatment liquid in a total amount of 0.02% by mass or more. Since the effect is saturated even if one or more kinds of Sn ions are contained in excess, the total amount is preferably 0.2% by mass or less, but is not particularly limited thereto. The divalent Sn ion may be at least one selected from the group consisting of SnCl 2 (tin (II) chloride), SnSO 4 (tin (II) sulfate) and SnBr 4 (tin (II) bromide). Although it is preferable, it is not limited to these. The tetravalent Sn ion is preferably SnCl 4 (tin (IV) chloride), but is not particularly limited thereto.

処理液乾燥ステップは、塗布ステップ後、直ちに行われる。耐候性鋼材を乾燥させる方法は、自然乾燥が好ましいが、特にこれに限定されない。処理液乾燥ステップは、室内(屋内)で実施されることが好ましいが、屋外で実施されてもよい。屋外で実施される場合、耐候性鋼材を屋外に移動させるための移動ステップを更に含む。   The treatment liquid drying step is performed immediately after the coating step. The method for drying the weathering steel is preferably natural drying, but is not particularly limited thereto. The treatment liquid drying step is preferably performed indoors (indoors), but may be performed outdoors. When implemented outdoors, it further includes a moving step for moving the weathering steel material outdoors.

熟成ステップは、処理液乾燥ステップ後、直ちに行われることが好ましい。例えば、熟成ステップは、塗布ステップの翌日に行われる。この場合、塗布ステップと熟成ステップとの間が処理液乾燥ステップの乾燥期間である。   The aging step is preferably performed immediately after the treatment liquid drying step. For example, the aging step is performed on the next day after the coating step. In this case, the period between the coating step and the aging step is the drying period of the treatment liquid drying step.

熟成ステップは、例えば、耐候性鋼材の表面(錆層)に1日1回以上、噴霧器等で水を散布する散布ステップと、水が散布された耐候性鋼材を乾燥させる水乾燥ステップとを含む。熟成ステップは、少なくとも1日実施されることが好ましく、継続して数日間以上繰り返し実施されることがより好ましい。熟成ステップの繰り返し回数は、後述のように、暴露相当期間が所望する暴露期間と同等になるか否かで決まる。
熟成ステップは、屋外で実施されることが好ましいが、特にこれに限定されない。熟成ステップは、例えば、平日の8時から17時の間に屋外で実施され、相対湿度90%以下のときに、30分毎に30秒間水が散布され(散布ステップ)、次の散布までの間に自然乾燥される(水乾燥ステップ)。
散布ステップは、錆層における保護性の錆の剥離を生じ難い水圧で水が霧状に散布されることが好ましいが、特にこれに限定されない。散布ステップは、水として水道水を用いることができるが、特にこれに限定されない。
The aging step includes, for example, a spraying step of spraying water on the surface (rust layer) of the weathering steel material once or more a day with a sprayer or the like, and a water drying step of drying the weathering steel material sprayed with water. . The aging step is preferably carried out for at least one day, and more preferably carried out repeatedly for several days continuously. The number of repetitions of the aging step is determined by whether or not the exposure equivalent period is equal to the desired exposure period, as will be described later.
The aging step is preferably performed outdoors, but is not particularly limited thereto. The maturation step is carried out outdoors, for example, between 8:00 and 17:00 on weekdays. When the relative humidity is 90% or less, water is sprayed every 30 minutes for 30 seconds (spreading step), and until the next spraying. Naturally dried (water drying step).
In the spraying step, it is preferable that the water is sprayed in the form of a mist at a water pressure that hardly causes the protective rust to be peeled off in the rust layer, but is not particularly limited thereto. In the spraying step, tap water can be used as water, but is not particularly limited thereto.

促進処理工程S1の処理内容は、以上に説明した内容に限定されるものではなく、耐候性鋼材の表面における錆層の形成を促進し得る限りにおいて、特許文献1、2に記載のような処理を含めて、種々の処理を適用可能である。   The processing content of the promotion processing step S1 is not limited to the above-described content, and as long as the formation of a rust layer on the surface of the weathering steel material can be promoted, the processing as described in Patent Documents 1 and 2. Various processes can be applied including

次に、本実施形態に係る製造方法は、図2に示すように、促進処理工程S1の実行回数(具体的には、促進処理工程S1に含まれる熟成ステップの実行回数など)等に応じて適宜定めた評価タイミングに達したか否かを判断し、達していれば、評価工程S2を実行する。
評価タイミングの定め方には特に制限はなく、1回目の促進処理工程S1を実行する前に所定回数の促進処理工程S1を実行した後毎に評価工程S2を実行すると定めても良いし、後述する評価工程S2の算出工程S22において算出した暴露相当期間と所望する暴露期間との差の大きさに応じた回数(例えば、両者の差が大きければ大きな回数とし、差が小さければ小さな回数とする)の促進処理工程S1を実行した後に評価工程S2を実行すると定めても良い。
なお、評価タイミングに達していなければ、再び、促進処理工程S1の実行を繰り返す。ただし、前述のように、促進処理工程S1に含まれる準備ステップ、塗布ステップ及び処理液乾燥ステップは、最初の1回のみ実行するため、促進処理工程S1の実行を繰り返すときには、熟成ステップ(散布ステップ及び水乾燥ステップ)のみが繰り返し実行されることになる。
Next, as shown in FIG. 2, the manufacturing method according to the present embodiment depends on the number of executions of the acceleration processing step S <b> 1 (specifically, the number of executions of the aging step included in the acceleration processing step S <b> 1). It is determined whether or not an appropriately determined evaluation timing has been reached. If it has been reached, the evaluation step S2 is executed.
There is no particular limitation on how to determine the evaluation timing, and it may be determined that the evaluation step S2 is executed every time after executing the predetermined number of times of the promotion processing step S1 before executing the first promotion processing step S1. The number of times according to the magnitude of the difference between the exposure equivalent period calculated in the calculation step S22 of the evaluation step S2 and the desired exposure period (for example, a large number if the difference between the two is large, and a small number if the difference is small). It may be determined that the evaluation step S2 is executed after the acceleration processing step S1 is executed.
If the evaluation timing has not been reached, the execution of the promotion processing step S1 is repeated again. However, as described above, since the preparation step, the coating step, and the treatment liquid drying step included in the acceleration processing step S1 are executed only once, when the execution of the acceleration processing step S1 is repeated, an aging step (spreading step) And the water drying step) are repeatedly performed.

評価工程S2は、促進処理工程S1を経た耐候性鋼材の表面に形成された錆層の外観を評価する工程である。
具体的には、図2に示すように、評価工程S2は、測定工程S21と、算出工程S22とを含んでいる。
The evaluation step S2 is a step of evaluating the appearance of the rust layer formed on the surface of the weathering steel material that has undergone the acceleration treatment step S1.
Specifically, as shown in FIG. 2, the evaluation step S2 includes a measurement step S21 and a calculation step S22.

測定工程S21は、耐候性鋼材の表面において、L表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを測定パラメータとして測定する工程である。
具体的には、前述した図1に示す相関関係を取得した場合と同様に、測色計を用いて耐候性鋼材表面の複数箇所(例えば3箇所)の色度a、b、明度Lを測定すると共に、測定した色度a、bから計算式によって彩度Cを算出して、複数箇所の色度a及び彩度Cをそれぞれ平均化すればよい。
なお、図1に示すような相関関係を取得する場合(耐候性鋼材試料の表面を測定する場合)に用いる測色計と、耐候性鋼材の表面を測定する場合に用いる測色計とは、同じものを用いることが好ましいが、双方共に色度a及び彩度Cを測定し得る限りにおいて、特にこれに限定されない。また、平均化する箇所の数(すなわち、測定箇所の数)も同じにすることが好ましいが、特にこれに限定されない。例えば、耐候性鋼材試料の表面の面積に比べて、耐候性鋼材の表面の面積の方が格段に広いのであれば、耐候性鋼材については、平均化する箇所の数(測定箇所の数)を増やす方が、表面に形成された錆層の外観を適正に評価できる可能性がある。さらに、耐候性鋼材の表面に形成された錆層の外観が高い均一性を有する場合には、各測定パラメータを1箇所についてのみ測定することも可能である。
The measurement step S21 is a step of measuring the chromaticity a * of the L * a * b * color system or the chroma C * of the L * C * h color system on the surface of the weather resistant steel material as a measurement parameter.
Specifically, as in the case of acquiring the correlation shown in FIG. 1 described above, the chromaticity a * , b * , and lightness L at a plurality of locations (for example, 3 locations) on the surface of the weathering steel material using a colorimeter. In addition to measuring * , saturation C * may be calculated from the measured chromaticity a * and b * by a calculation formula, and the chromaticity a * and saturation C * at a plurality of locations may be averaged.
In addition, the colorimeter used when acquiring the correlation as shown in FIG. 1 (when measuring the surface of the weathering steel material sample) and the colorimeter used when measuring the surface of the weathering steel material are: Although it is preferable to use the same, it is not particularly limited as long as both can measure the chromaticity a * and the chroma C * . In addition, it is preferable that the number of locations to be averaged (that is, the number of measurement locations) is the same, but is not particularly limited thereto. For example, if the surface area of the weathering steel material is much wider than the surface area of the weathering steel material sample, the number of points to be averaged (number of measurement points) for the weathering steel material There is a possibility that the appearance of the rust layer formed on the surface can be properly evaluated by increasing the number. Furthermore, when the appearance of the rust layer formed on the surface of the weathering steel material is highly uniform, each measurement parameter can be measured only at one location.

算出工程S22は、測定工程S21で測定した測定パラメータと、予め取得した測定パラメータと実際の暴露期間との相関関係(図1(a)及び(d))とに基づき、耐候性鋼材の暴露相当期間を算出する工程である。
図3は、算出工程S22を説明する説明図である。図3に黒丸で示すデータ点は、測定工程S21で測定した色度aの値に対応する近似曲線(相関関係を近似する近似曲線)上の点である。また、各データ点近傍に記載された数字は、促進処理工程S1の熟成ステップの実行回数を日単位で表わしたものである。0日とは、未だ熟成ステップは実行されずに、準備ステップ、塗布ステップ及び処理液乾燥ステップのみが実行された状態を意味する。
図3に示すように、例えば、熟成ステップを全体で38日実行した後に測定工程S21で測定した色度a=6.5であったとすれば、予め取得した相関関係(T=(0.1077×a−2.41)にこの値を代入することにより、暴露期間T=2.4年に相当する暴露相当期間が算出される。なお、図3では、測定パラメータとして色度aを用いた場合を例示しているが、彩度Cを用いる場合も同様である。
The calculation step S22 corresponds to the exposure of the weathering steel based on the measurement parameter measured in the measurement step S21 and the correlation between the measurement parameter acquired in advance and the actual exposure period (FIGS. 1A and 1D). It is a step of calculating a period.
FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining the calculation step S22. Data points indicated by black circles in FIG. 3 are points on an approximate curve (approximate curve approximating the correlation) corresponding to the value of chromaticity a * measured in the measurement step S21. Further, the numbers written in the vicinity of each data point represent the number of executions of the aging step of the promotion processing step S1 in units of days. The 0th day means a state in which only the preparation step, the coating step, and the treatment liquid drying step are executed without executing the aging step.
As shown in FIG. 3, for example, if the chromaticity a * = 6.5 measured in the measurement step S21 after the ripening step is executed for 38 days in total, the correlation (T = (0.1077 × By substituting this value into a * ) -2.41 ), the exposure equivalent period corresponding to the exposure period T = 2.4 years is calculated. FIG. 3 illustrates the case where chromaticity a * is used as a measurement parameter, but the same applies to the case where saturation C * is used.

最後に、本実施形態に係る製造方法は、図2に示すように、評価工程S2の算出工程S22において算出した暴露相当期間が、所望する暴露期間と同等になっているか否かを判断する。すなわち、両期間の差が予め定めた所定の値以下であるか否かを判断する。そして、同等になっていない場合には、促進処理工程S1及び評価工程S2を繰り返し実行する。同等になっている場合には、製造を終了する。
図3を参照して具体的に説明すれば、例えば、所望する暴露期間が5年であり、促進処理工程S1の熟成ステップを全体で38日実行した後に評価工程S2の算出工程S22において算出した暴露相当期間2.4年が、所望する暴露期間5年と同等になっていないと判断すれば、促進処理工程S1及び評価工程S2を繰り返し実行することになる。そして、図3に示すように、促進処理工程S1の熟成ステップを全体で52日実行した後に評価工程S2の算出工程S22において算出される暴露相当期間は約5年となる。暴露相当期間5年が、所望する暴露期間5年と同等になっていると判断されることで、耐候性鋼板の製造は終了する。
Finally, as shown in FIG. 2, the manufacturing method according to the present embodiment determines whether or not the exposure equivalent period calculated in the calculation step S22 of the evaluation step S2 is equal to the desired exposure period. That is, it is determined whether or not the difference between the two periods is equal to or less than a predetermined value. And when it is not equivalent, acceleration process S1 and evaluation process S2 are repeatedly performed. If they are equal, the production is terminated.
If it demonstrates concretely with reference to FIG. 3, for example, the desired exposure period will be 5 years, and it calculated in calculation process S22 of evaluation process S2 after performing the maturing step of promotion process S1 for 38 days in total. If it is determined that the exposure equivalent period of 2.4 years is not equal to the desired exposure period of 5 years, the acceleration processing step S1 and the evaluation step S2 are repeated. As shown in FIG. 3, the exposure equivalent period calculated in the calculation step S22 of the evaluation step S2 after the aging step of the promotion processing step S1 is executed for 52 days as a whole is about 5 years. When it is determined that the exposure equivalent period of 5 years is equivalent to the desired exposure period of 5 years, the production of the weather-resistant steel sheet is completed.

以上に説明した本実施形態に係る耐候性鋼板の製造方法に含まれる評価工程S2によれば、測定パラメータ(L表色系の色度a又はLh表色系の彩度C)と実際の暴露期間との良好な相関関係に基づき、促進処理工程S1で錆層形成の促進処理が施された耐候性鋼材の暴露相当期間を精度良く算出可能である。このため、評価工程S2を含む本実施形態に係る耐候性鋼板の製造方法によれば、暴露相当期間が、所望する暴露期間と同等になるまで、促進処理工程S1及び評価工程S2を繰り返し実行することで、所望する暴露期間を経た錆層の外観と同等の外観を有する錆層を安定して形成可能である。 According to the evaluation step S2 included in the method of manufacturing a weather-resistant steel plate according to the present embodiment described above, the chromaticity a * or L * C * h color of the measurement parameter (L * a * b * color system) Based on a good correlation between the saturation C * ) of the system and the actual exposure period, it is possible to accurately calculate the exposure equivalent period of the weathering steel material that has been subjected to the rust layer formation promotion treatment in the promotion treatment step S1. . For this reason, according to the manufacturing method of the weathering steel sheet according to the present embodiment including the evaluation step S2, the acceleration processing step S1 and the evaluation step S2 are repeatedly executed until the exposure equivalent period becomes equal to the desired exposure period. Thus, it is possible to stably form a rust layer having an appearance equivalent to that of the rust layer after a desired exposure period.

Claims (3)

耐候性鋼材の表面に形成された錆層の外観を評価する方法であって、
前記耐候性鋼材の表面において、L表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを測定パラメータとして測定する測定工程と、
前記測定工程で測定した測定パラメータと、予め取得した前記測定パラメータと実際の暴露期間との相関関係とに基づき、前記耐候性鋼材の暴露相当期間を算出する算出工程と、
を含むことを特徴とする耐候性鋼材の錆層評価方法。
A method for evaluating the appearance of a rust layer formed on the surface of a weather-resistant steel material,
A measuring step of measuring, on the surface of the weathering steel material, the chromaticity a * of the L * a * b * color system or the chroma C * of the L * C * h color system as a measurement parameter;
Based on the measurement parameter measured in the measurement step, and the correlation between the measurement parameter acquired in advance and the actual exposure period, a calculation step of calculating the exposure equivalent period of the weathering steel,
A method for evaluating a rust layer of a weather resistant steel material, comprising:
前記算出工程で用いる前記相関関係は、
実際に大気暴露され、その暴露期間が既知であり、なお且つ暴露期間がそれぞれ異なる複数の耐候性鋼材試料を用意する工程と、
前記用意した複数の耐候性鋼材試料の表面において、L表色系の色度a又はLh表色系の彩度Cを測定パラメータとして測定する工程と、
前記測定した測定パラメータと、前記複数の耐候性鋼材試料の実際の暴露期間とに基づき、前記測定パラメータと前記実際の暴露期間との相関関係を近似する近似式を算出する工程と、
によって取得されることを特徴とする請求項1に記載の耐候性鋼材の錆層評価方法。
The correlation used in the calculation step is
Preparing a plurality of weathering steel samples that are actually exposed to the atmosphere, the exposure period is known, and the exposure periods are different from each other;
Measuring the chromaticity a * of the L * a * b * color system, or the chroma C * of the L * C * h color system, as a measurement parameter, on the surface of the prepared plurality of weathering steel samples;
Calculating an approximate expression that approximates a correlation between the measurement parameter and the actual exposure period based on the measured measurement parameter and an actual exposure period of the plurality of weathering steel samples;
The method for evaluating a rust layer of a weather resistant steel material according to claim 1, wherein
前記算出工程で用いる前記相関関係は、前記測定パラメータをAとし、前記実際の暴露期間をTとし、K1及びK2を正の定数としたときに、以下の式(1)で表わされることを特徴とする請求項1又は2に記載の耐候性鋼材の錆層評価方法。
T=(K1・A)−K2 ・・・(1)
The correlation used in the calculation step is expressed by the following formula (1), where the measurement parameter is A, the actual exposure period is T, and K1 and K2 are positive constants. The method for evaluating a rust layer of a weatherable steel material according to claim 1 or 2.
T = (K1 · A) −K2 (1)
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