JP2017065065A - Protective layer transfer sheet and method for producing the same - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は保護層転写シートおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a protective layer transfer sheet and a method for producing the same.
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像を容易に形成することができるという理由から、昇華型熱転写方式により、熱転写画像を形成することが広く行われている。昇華型熱転写方式は、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シート、あるいは、他の基材の一方の面にこの基材から剥離可能に受容層が設けられた中間転写媒体とを組み合わせて用い、熱転写シートの背面層から熱を印加して染料層に含まれる色材を受容層上に移行させて熱転写画像を形成する方法である（例えば、特許文献１および２）。なお、熱転写受像シートにおいては、受容層に熱転写画像を形成することで印画物を得ることができ、中間転写媒体においては、受容層に熱転写画像を形成した後に、この熱転写画像が形成された受容層を、任意の被転写体上に転写することにより印画物を得ることができる。
このように昇華型熱転写方式により受容層上に形成した熱転写画像は、階調性に優れるものの、熱転写画像が形成された受容層が、印画物の最表面に位置することから、耐久性に劣るという問題がある。
Because it is excellent in transparency, has high reproducibility and gradation of intermediate colors, and can easily form a high-quality image equivalent to a conventional full-color photographic image, a thermal transfer image is formed by a sublimation thermal transfer method. It is widely done. The sublimation thermal transfer system is a thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one side of a substrate, a thermal transfer image receiving sheet in which a receiving layer is provided on one side of another substrate, or one of other substrates. In combination with an intermediate transfer medium provided with a receiving layer that can be peeled off from the substrate, heat is applied from the back layer of the thermal transfer sheet to transfer the coloring material contained in the dye layer onto the receiving layer. This is a method for forming a thermal transfer image (for example, Patent Documents 1 and 2). In the thermal transfer image-receiving sheet, a printed matter can be obtained by forming a thermal transfer image on the receiving layer. In the intermediate transfer medium, the thermal transfer image is formed on the receiving layer and then the receiving member on which the thermal transfer image is formed. A printed matter can be obtained by transferring the layer onto an arbitrary transfer target.
Although the thermal transfer image formed on the receiving layer by the sublimation type thermal transfer method is excellent in gradation, the receiving layer on which the thermal transfer image is formed is located on the outermost surface of the printed material, so that the durability is inferior. There is a problem.
この問題を解決すべく、基材と、基材と剥離可能に設けられた保護層を有する保護層転写シートを用い、熱転写画像が形成された受容層上に保護層を転写し、保護層を備える印画物とすることが提案されている（特許文献３）。 In order to solve this problem, a protective layer transfer sheet having a base material and a protective layer provided so as to be peelable from the base material is used, and the protective layer is transferred onto the receiving layer on which the thermal transfer image is formed. It has been proposed to provide a printed material (Patent Document 3).
近年、光沢調の外観を有する印画物のみならず、マット調やセミグロス調の外観を有する印画物を得たいとの要求が多くある。このような、光沢調、マット調、セミグロス調の外観を有する印画物は、熱転写画像が形成された受容層上に保護層転写シートの保護層を転写する際に、印加する熱エネルギーを調製することにより得ることができる。例えば、保護層の転写時に印加する熱エネルギーを高くする、具体的には、保護層の熱転写時において、保護層に含まれるバインダー樹脂が凝集破壊を起こす程度の熱エネルギーを印加することにより、マット調の外観を有する印画物を得ることができる。また、保護層の転写時に印加する熱エネルギーを低くする、具体的には、保護層の熱転写時において、保護層に含まれるバインダー樹脂が凝集破壊を起こさない程度の熱エネルギーを印加することにより、光沢調の外観を有する印画物を得ることができる。さらに、保護層の転写時に印加する熱エネルギーを領域ごとに変化させることにより、マット調と光沢調が混在した外観の印画物、すなわち、セミグロス調の外観を有する印画物を得ることができる。 In recent years, there has been a demand for not only a printed matter having a glossy appearance but also a printed matter having a matte or semi-gloss appearance. Such a printed matter having a glossy, matte or semi-gloss appearance adjusts the thermal energy applied when the protective layer of the protective layer transfer sheet is transferred onto the receiving layer on which the thermal transfer image is formed. Can be obtained. For example, by increasing the thermal energy applied during transfer of the protective layer, specifically, by applying thermal energy to such an extent that the binder resin contained in the protective layer causes cohesive failure during the thermal transfer of the protective layer. A printed matter having a toned appearance can be obtained. Further, the thermal energy applied at the time of transfer of the protective layer is lowered, specifically, by applying thermal energy to such an extent that the binder resin contained in the protective layer does not cause cohesive failure at the time of thermal transfer of the protective layer, A printed matter having a glossy appearance can be obtained. Furthermore, by changing the thermal energy applied at the time of transfer of the protective layer for each region, it is possible to obtain a printed matter having a mixed appearance of matte tone and glossy tone, that is, a printed matter having a semi-glossy appearance.
保護層の転写を、高い熱エネルギーを印加することにより行った場合、保護層と基材とが融着を起こし、保護層部で保護層転写シートが破断してしまったり、保護層が適切に転写されなかったりなど、印画適性の問題が生じることがある。また、受容層から保護層を剥がす際に保護層に尾引きが生じてしまうなど、箔切れ性の問題が生じることがある。 When transfer of the protective layer is performed by applying high thermal energy, the protective layer and the base material are fused, and the protective layer transfer sheet breaks at the protective layer, or the protective layer is properly Problems with printability, such as not being transferred, may occur. Further, when the protective layer is peeled off from the receiving layer, a problem of breakage of the foil may occur, such as tailing of the protective layer.
ところで、特許文献４には、基材と、数平均分子量（Ｍｎ）が異なる２成分以上のバインダー樹脂を含んでなる保護層とを備え、ピールオフ性を向上させた中間転写媒体が開示されている。 By the way, Patent Document 4 discloses an intermediate transfer medium that includes a base material and a protective layer containing a binder resin having two or more components having different number average molecular weights (Mn) and has improved peel-off properties. .
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、保護層を転写するときに高い熱を印加した場合であっても、高い印画適性および箔切れ性を有する、すなわち、高い熱エネルギーを印加した場合であっても、保護層と基材または離型層とが融着を起こさず、かつ受容層から保護層を剥がす際に保護層に尾引きが生じない、高品質の印画物を得ることができる保護層転写シートを提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and even when high heat is applied when transferring the protective layer, it has high printability and foil breakage, that is, high thermal energy. Even when applied, a high-quality printed material in which the protective layer and the base material or the release layer do not cause fusion and the protective layer does not tail when the protective layer is peeled off from the receiving layer. It is a main object to provide a protective layer transfer sheet that can be obtained.
本発明の保護層転写シートは、
基材と、基材の一方の面に設けられた保護層と、を備えた保護層転写シートであって、
保護層が、ガラス転移温度が６０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢを含んでなり、
（メタ）アクリル系樹脂Ａの重量平均分子量が、３００００未満であり、
（メタ）アクリル系樹脂Ｂの重量平均分子量が、５００００以上であることを特徴とする。
The protective layer transfer sheet of the present invention is
A protective layer transfer sheet comprising a base material, and a protective layer provided on one surface of the base material,
The protective layer comprises (meth) acrylic resins A and B having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower,
The (meth) acrylic resin A has a weight average molecular weight of less than 30000,
The (meth) acrylic resin B has a weight average molecular weight of 50,000 or more.
上記態様においては、基材の保護層を設けた面とは反対側の面に背面層をさらに備え、
背面層が、水酸基含有樹脂とイソシアネート基を有する化合物からなるイソシアネート系硬化剤とを含む２液硬化型樹脂を含んでなり、
水酸基含有樹脂が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．５以上であることが好ましい。
In the above aspect, the substrate further includes a back layer on the surface opposite to the surface on which the protective layer is provided,
The back layer comprises a two-component curable resin containing a hydroxyl group-containing resin and an isocyanate curing agent composed of a compound having an isocyanate group,
The molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing resin and the isocyanate group of the isocyanate curing agent is preferably 1.5 or more.
上記態様においては、水酸基含有樹脂が、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂またはアクリルポリオール樹脂であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that hydroxyl-containing resin is polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, or acrylic polyol resin.
上記態様においては、保護層における（メタ）アクリル系樹脂Ａの含有量が、３０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that content of (meth) acrylic-type resin A in a protective layer is 30 to 80 mass%.
上記態様においては、保護層における（メタ）アクリル系樹脂Ｂの含有量が、２０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that content of the (meth) acrylic-type resin B in a protective layer is 20 mass% or more and 70 mass% or less.
上記態様においては、保護層における（メタ）アクリル系樹脂Ａと、（メタ）アクリル系樹脂Ｂとの配合比が、質量基準で、３：７〜８：２であることが好ましい。 In the said aspect, it is preferable that the compounding ratio of (meth) acrylic-type resin A and (meth) acrylic-type resin B in a protective layer is 3: 7-8: 2 on a mass basis.
本発明の保護層転写シートの製造方法は、
基材を準備する工程と、
基材上に、ガラス転移温度が６０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢを含んでなる保護層を形成する工程と、を含んでなり、
（メタ）アクリル系樹脂Ａの重量平均分子量が、３００００未満であり、
（メタ）アクリル系樹脂Ｂの重量平均分子量が、５００００以上であることを特徴とする。
The method for producing the protective layer transfer sheet of the present invention includes:
Preparing a substrate;
Forming a protective layer comprising (meth) acrylic resins A and B having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower on the substrate,
The (meth) acrylic resin A has a weight average molecular weight of less than 30000,
The (meth) acrylic resin B has a weight average molecular weight of 50,000 or more.
上記態様においては、基材の保護層を設けた面とは反対側の面に背面層を形成する工程をさらに含んでなり、
背面層が、水酸基含有樹脂とイソシアネート基を有する化合物からなるイソシアネート系硬化剤とを含む２液硬化型樹脂を含んでなり、
水酸基含有樹脂が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．５以上であることが好ましい。
In the said aspect, it further includes the process of forming a back surface layer in the surface on the opposite side to the surface which provided the protective layer of the base material,
The back layer comprises a two-component curable resin containing a hydroxyl group-containing resin and an isocyanate curing agent composed of a compound having an isocyanate group,
The molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing resin and the isocyanate group of the isocyanate curing agent is preferably 1.5 or more.
本発明によれば、高い熱エネルギーを印加した場合であっても、保護層と基材または離型層との融着を防止することができ、かつ受容層から保護層を剥がす際の保護層における尾引きの発生を防止することができ、品質の高い印画物を得ることができる。 According to the present invention, even when high thermal energy is applied, the protective layer can be prevented from being fused with the base material or the release layer, and the protective layer is peeled off from the receiving layer. Occurrence of tailing in the image can be prevented, and a high-quality printed product can be obtained.
本発明による保護層転写シートを図面を参照しながら説明する。図１は、一実施形態における本発明の保護層転写シートの概略図である。保護層転写シート１０は、基材１１と、基材１１の一方の面に設けられた保護層１２と、を備えてなる。また、一実施形態において、保護層転写シート１０は、所望により基材１１と保護層１２との間に離型層１３を備えていてもよく、保護層１２上に接着層１４を備えていてもよい。さらに、基材１１の保護層１２を設けた面とは反対の面に、背面層１５を備えていてもよい。図１に示される保護層転写シート１０を用いて被転写体（図示せず）へ転写層１６を転写すると、保護層１２および接着層１４が転写層１６として、被転写体へ転写される。以下、本発明の保護層転写シートを構成する各層について説明する。
A protective layer transfer sheet according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view of a protective layer transfer sheet of the present invention in one embodiment. The protective
＜基材＞
基材としては、保護層転写シートから転写層を被転写体へ転写する際の熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドの熱）に耐え得る耐熱性を有し、転写層を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有しているものであれば、特に制限なく使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール− エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系フィルムなどが挙げられる。
<Base material>
As the base material, it has heat resistance that can withstand thermal energy (for example, heat of a thermal head) when transferring the transfer layer from the protective layer transfer sheet to the transfer target, and has mechanical strength and resistance to support the transfer layer. Any solvent can be used without particular limitation. For example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer, polyethylene terephthalate / polyethylene naphthalate Polyester resins such as co-extruded films, polyamide resins such as nylon 6, nylon 6, 6, polyolefin resins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, vinyl resins such as polyvinyl chloride , (Meth) acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate, imide resins such as polyimide and polyetherimide, poly Engineering resins such as arylate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide (PPS), polyaramid, polyetherketone, polyethernitrile, polyetheretherketone, polyethersulfite, polycarbonate, polystyrene, high impact polystyrene, AS Examples thereof include styrene resins such as resins and ABS resins, and cellulose films such as cellophane, cellulose acetate, and nitrocellulose.
基材は、上記した樹脂を主成分とする共重合樹脂若しくは混合体（アロイを含む）、または複数層からなる積層体であっても良い。また、基材は、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸されたフィルムを使用することが好ましい。基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。上記した樹脂からなる基材の中でも、ＰＥＴ、ＰＥＮなどのポリエステル系のフィルムは、耐熱性、機械的強度に優れるため好適に使用され、この中でもＰＥＴフィルムがより好ましい。 The base material may be a copolymer resin or a mixture (including an alloy) containing the above-mentioned resin as a main component, or a laminate composed of a plurality of layers. Moreover, although a base film may be a stretched film or an unstretched film, it is preferable to use a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction for the purpose of improving strength. The base material is used as a film, sheet or board comprising at least one layer of these resins. Among the base materials made of the above-described resins, polyester films such as PET and PEN are preferably used because of excellent heat resistance and mechanical strength, and among these, PET films are more preferable.
また、ブロッキング防止のために、必要に応じて基材表面に凹凸を付与することができる。基材に凹凸を形成する手段としては、マット剤練り込み、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング、もしくはケミカルエッチングなどが挙げられる。マットコーティングの場合、有機物および無機物のいずれでもよい。 Moreover, an unevenness | corrugation can be provided to the base-material surface as needed for blocking prevention. Examples of means for forming irregularities on the substrate include matting agent kneading, sandblasting, hairline processing, mat coating, or chemical etching. In the case of mat coating, either organic or inorganic substances may be used.
基材の厚みは２．０μｍ以上、１０．０μｍ以下であることが好ましく、４．０μｍ以上、６．０μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚みが厚すぎると、機械的強度は高いものの、熱エネルギーの伝達が不十分となり転写性が低下する傾向にある。一方、基材の厚みが薄すぎると、機械的強度が不足し、転写層を支持できなくなる傾向にある。 The thickness of the substrate is preferably 2.0 μm or more and 10.0 μm or less, and more preferably 4.0 μm or more and 6.0 μm or less. When the thickness of the substrate is too thick, the mechanical strength is high, but the transfer of heat energy is insufficient and the transferability tends to be lowered. On the other hand, if the thickness of the substrate is too thin, the mechanical strength is insufficient and the transfer layer tends to be unsupportable.
基材には、後記するように、その表面に保護層、離型層および背面層を設けることができるため、予め、これらの層を設ける面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの易接着処理を行ってもよい。また、基材には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。 As will be described later, since a protective layer, a release layer, and a back layer can be provided on the surface of the base material, a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ozone treatment, a flame are provided on the surface on which these layers are provided in advance. Easy adhesion treatment such as treatment, primer (also referred to as anchor coat, adhesion promoter, or easy adhesive) coating treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment, vapor deposition treatment, alkali treatment, and application of an antistatic layer may be performed. Moreover, you may add additives, such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, to a base material as needed.
＜保護層＞
保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００未満である（メタ）アクリル系樹脂Ａ、およびＴｇが６０℃以下であり、Ｍｗが５００００以上である（メタ）アクリル系樹脂Ｂを含んでなり、被転写体へ転写された後は、その表面の保護を担う層である。
保護層が、（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢを含んでなることにより、保護層転写シートの印画適性および箔切れ性を向上させることができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、（メタ）アクリル系樹脂とは、（１）アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、（２）アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、（３）アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、および（４）アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。
また、Ｔｇは、ＤＳＣ（示査走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求めることができる。
また、Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算による分子量である。
<Protective layer>
The protective layer has a glass transition temperature (Tg) of 60 ° C. or less, a (meth) acrylic resin A having a weight average molecular weight (Mw) of less than 30000, and a Tg of 60 ° C. or less, and an Mw of 50000 or more. It is a layer that includes a certain (meth) acrylic resin B and bears the protection of its surface after being transferred to the transfer target.
When the protective layer contains (meth) acrylic resins A and B, it is possible to improve the printability and foil breakability of the protective layer transfer sheet.
In the present invention, “(meth) acryl” includes both “acryl” and “methacryl”. The (meth) acrylic resin means (1) a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, (2) a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, (3) Copolymers or derivatives of acrylic acid or methacrylic acid monomers and other monomers, and (4) copolymers of acrylic acid or methacrylic acid ester monomers and other monomers or derivatives thereof.
Moreover, Tg can be calculated | required based on the measurement (DSC method) of the calorie | heat amount change by DSC (inspection scanning calorimetry).
Moreover, Mw is the molecular weight by polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).
保護層に含まれる（メタ）アクリル系樹脂ＡのＴｇは、６０℃以下であるが、保護層の基材または離型層からの離型性を向上させるという観点からは、２０℃以上、６０℃以下であることがより好ましく、３０℃以上、６０℃以下であることが好ましい。また、（メタ）アクリル系樹脂ＡのＭｗは、３００００未満であるが保護層転写シートの箔切れ性を向上させるという観点からは、５０００以上、３００００以下であることが好ましく、７０００以上、２００００以下であることがより好ましい。 The Tg of the (meth) acrylic resin A contained in the protective layer is 60 ° C. or lower. However, from the viewpoint of improving the releasability of the protective layer from the substrate or the release layer, it is 20 ° C. It is more preferable that the temperature is not higher than ° C, and it is preferable that the temperature is not lower than 30 ° C and not higher than 60 ° C. Further, the Mw of the (meth) acrylic resin A is less than 30000, but from the viewpoint of improving the foil breakability of the protective layer transfer sheet, it is preferably 5000 or more and 30000 or less, and is 7000 or more and 20000 or less. It is more preferable that
保護層における（メタ）アクリル系樹脂Ａの含有量は、３０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂Ａの含有量を上記数値範囲とすることにより、保護層転写シートの箔切れ性を向上させることができる。 The content of the (meth) acrylic resin A in the protective layer is preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less. By making content of (meth) acrylic-type resin A into the said numerical range, foil tearing property of a protective layer transfer sheet can be improved.
保護層に含まれる（メタ）アクリル系樹脂ＢのＴｇは、６０℃以下であるが、保護層の基材または離型層からの離型性を向上させるという観点からは、２０℃以上、６０℃以下であることがより好ましく、３０℃以上、６０℃以下であることが好ましい。また、（メタ）アクリル系樹脂ＢのＭｗは、５００００以上であるが、保護層の耐熱性および保護層転写シートの印画適性を向上させるという観点からは、５００００以上、２０００００以下であることが好ましい。 The Tg of the (meth) acrylic resin B contained in the protective layer is 60 ° C. or lower, but from the viewpoint of improving the releasability of the protective layer from the substrate or the release layer, it is 20 ° C. It is more preferable that the temperature is not higher than ° C, and it is preferable that the temperature is not lower than 30 ° C and not higher than 60 ° C. Further, the Mw of the (meth) acrylic resin B is 50000 or more, but from the viewpoint of improving the heat resistance of the protective layer and the printability of the protective layer transfer sheet, it is preferably 50000 or more and 200000 or less. .
保護層における（メタ）アクリル系樹脂Ｂの含有量は、２０質量％以上、７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上、６０質量％以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂Ｂの含有量を上記数値範囲とすることにより、保護層の耐熱性を向上させ、保護層転写シートの印画適性を向上させることができる。 The content of the (meth) acrylic resin B in the protective layer is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 60% by mass or less. By making content of (meth) acrylic-type resin B into the said numerical range, the heat resistance of a protective layer can be improved and the printability of a protective layer transfer sheet can be improved.
保護層における（メタ）アクリル系樹脂Ａと、（メタ）アクリル系樹脂Ｂとの配合比は、質量基準で、３：７〜８：２であることが好ましく、４：６〜７：３であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂Ａと、（メタ）アクリル系樹脂Ｂとの配合比を上記数値範囲とすることにより、保護層転写シートの印画適性および箔切れ性を向上させることができる。 The mixing ratio of (meth) acrylic resin A and (meth) acrylic resin B in the protective layer is preferably 3: 7 to 8: 2 on a mass basis, and is 4: 6 to 7: 3. More preferably. By adjusting the blending ratio of the (meth) acrylic resin A and the (meth) acrylic resin B within the above numerical range, it is possible to improve the printability and foil breakability of the protective layer transfer sheet.
保護層は、その特性を損なわない範囲において、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩酸ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を含んでいてもよい。 As long as the properties of the protective layer are not impaired, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone and other vinyl resins, polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate Polyester resins such as phthalate trees, urethane resins such as polyurethane acrylate, cellulose resins such as ethyl cellulose resins, hydroxyethyl cellulose resins, ethyl hydroxy cellulose resins, methyl cellulose resins, cellulose acetate resins, polyamide resins, aromatic polyamide resins, polyamide imides Polyamide resins such as resins, acetal resins, and polycarbonate resins may be included.
また、保護層は、フィラ―を含んでいてもよい。フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラーおよび有機−無機のハイブリッド型のフィラーが挙げられる。また、フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよいが、塗工液を調整する際の溶剤の選択性が広いため、粉状のものを用いることが好ましい。 The protective layer may contain a filler. Examples of the filler include organic fillers, inorganic fillers, and organic-inorganic hybrid fillers. The filler may be a powder or a sol, but it is preferable to use a powder because the selectivity of the solvent when adjusting the coating liquid is wide.
保護層に含有されるフィラーは、平均一次粒子径が１ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上、５０ｎｍ以下であることがより好ましく、７ｎｍ以上、２５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。フィラーの平均粒子径が上記数値範囲内であれば、転写性を向上させることができる。なお、「平均粒子径」とは、体積平均粒子径を意味し、粒度分布・粒径分布測定装置（例えば、ナノトラック粒度分布測定装置、日機装株式会社製など）を用いて公知の方法により測定することができる。 The filler contained in the protective layer preferably has an average primary particle size of 1 nm or more and 200 nm or less, more preferably 1 nm or more and 50 nm or less, and further preferably 7 nm or more and 25 nm or less. If the average particle diameter of the filler is within the above numerical range, transferability can be improved. The “average particle size” means the volume average particle size and is measured by a known method using a particle size distribution / particle size distribution measuring device (for example, Nanotrack particle size distribution measuring device, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). can do.
粉体の有機フィラーとしては、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子などのアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックスなどを挙げることが出来る。また、粉体の無機フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子などを挙げることができる。また、有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたものなどが挙げられる。さらに、ゾル状のフィラーとしては、シリカゾル系、オルガノゾル系のものなどを挙げることができる。これらのフィラーは、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the organic filler in the powder include acrylic particles such as non-crosslinked acrylic particles and crosslinked acrylic particles, polyamide particles, fluorine particles, and polyethylene wax. Examples of the powdery inorganic filler include metal carbonate particles such as calcium carbonate particles, silica particles, and titanium oxide. Moreover, as an organic-inorganic hybrid type filler, what hybridized the silica particle to the acrylic resin etc. are mentioned. Further, examples of the sol filler include silica sol type and organosol type fillers. These fillers may be used alone or in combination of two or more.
保護層の厚さは、０．５μｍ以上、３．０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上、２．０μｍ以下であることが好ましい。保護層の厚さを上記数値範囲とすることにより、転写不良などの発生を防止することができるとともに、十分な保護機能を発揮することができる。 The thickness of the protective layer is preferably 0.5 μm or more and 3.0 μm or less, and preferably 1.0 μm or more and 2.0 μm or less. By setting the thickness of the protective layer within the above numerical range, it is possible to prevent the occurrence of transfer failure and the like and to exhibit a sufficient protective function.
保護層は、上記したような（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢなどを含む塗工液を、ロールコート、リバースロールコート、グラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、ロッドコートなどの公知の手段により、基材または離型層上へ塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成することができる。また、乾燥時の塗布量は、０．５ｇ／ｍ２以上、３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以上、２．０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。 The protective layer is formed by applying a coating solution containing (meth) acrylic resins A and B as described above by known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, rod coating, and the like. It can be formed by coating on a substrate or a release layer to form a coating film and drying it. Further, the coating amount at the time of drying is preferably 0.5 g / m 2 or more and 3.0 g / m 2 or less, more preferably 1.0 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less. preferable.
＜離型層＞
本発明において離型層は、熱転写時に保護層が基材から容易に剥離することが可能となるように、所望により設けられる層であり、熱転写時に基材側に留まる層である。
<Release layer>
In the present invention, the release layer is a layer that is provided as desired so that the protective layer can be easily peeled off from the substrate during thermal transfer, and is a layer that stays on the substrate side during thermal transfer.
離型層は、離型性を有する材料により形成することが好ましく、例えば、バインダー樹脂と、離型剤等の添加剤とを含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオール系樹脂、セルロース系樹脂、およびポリビニルアルコール等が挙げられ、ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂を用いることが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、およびフィラー等を挙げることができ、シリコーンオイルを用いることが好ましい。 The release layer is preferably formed of a material having releasability, and for example, preferably contains a binder resin and an additive such as a release agent. Examples of the binder resin include (meth) acrylic resins, urethane resins, acetal resins, polyamide resins, melamine resins, polyol resins, cellulose resins, and polyvinyl alcohol, and urethane resins and acetal resins. It is preferable to use a resin. Examples of the release agent include silicone oil, phosphate plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, filler, and the like, and it is preferable to use silicone oil.
離型層の厚さは、特に限定されるものではないが、０．５μｍ以上、３μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上、１．５μｍ以下であることが好ましい The thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less, and preferably 1.0 μm or more and 1.5 μm or less.
離型層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて離型剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製した後、この塗工液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、乾燥時の塗布量は、０．５ｇ／ｍ２以上、３．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以上、１．５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。 The method for forming the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the binder resin and an additive such as a release agent as necessary in an appropriate solvent to dissolve or disperse each component to prepare a coating solution, the coating solution is used as a base. On the material, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. The coating amount at the time of drying is preferably 0.5 g / m 2 or more and 3.0 g / m 2 or less, more preferably 1.0 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 or less. preferable.
＜背面層＞
本発明において背面層は、熱転写する際の基材の裏面側（基材の保護層が設けられていない側）からの加熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するために、所望により設けられる層である。背面層を設けることによって、耐熱性に劣るプラスチックフィルムを基材とした保護層転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱転写することが可能であって、プラスチックフィルムの持つ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。
<Back layer>
In the present invention, the back layer is provided as desired in order to prevent adverse effects such as sticking and wrinkles due to heating from the back side of the base material (side on which the protective layer of the base material is not provided) during thermal transfer. Is a layer. By providing a back layer, it is possible to perform thermal transfer without causing sticking even in a protective layer transfer sheet based on a plastic film with poor heat resistance, making the plastic film difficult to cut and easy to process. You can take advantage of such benefits.
背面層は、水酸基含有樹脂をイソシアネート系硬化剤により硬化させた２液硬化型樹脂を含んでなる。イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基（−ＮＣＯ）と、水酸基含有樹脂が有する水酸基（−ＯＨ）とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．５以上であることが好ましい。モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）を１．５以上とすることにより、背面層の耐熱性を向上させることができ、基材および保護層へ伝達される熱エネルギーを低減することができるため、印画適性をより向上させることができる。
また、背面層において、硬化型樹脂の含有量は、５０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上、８０質量％以下であることがより好ましい。
The back layer comprises a two-component curable resin obtained by curing a hydroxyl group-containing resin with an isocyanate curing agent. The molar equivalent ratio (—NCO / —OH) between the isocyanate group (—NCO) of the isocyanate curing agent and the hydroxyl group (—OH) of the hydroxyl group-containing resin is preferably 1.5 or more. By setting the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) to 1.5 or more, the heat resistance of the back layer can be improved, and the thermal energy transmitted to the base material and the protective layer can be reduced. The printability can be further improved.
In the back layer, the content of the curable resin is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 60% by mass or more and 80% by mass or less.
水酸基含有樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリルポリオール樹脂などが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing resin include polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, and acrylic polyol resin.
また、水酸基含有樹脂は、水酸基価が５質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上、２０質量％以下であることがさらに好ましい。水酸基含有樹脂の水酸基価を上記数値範囲とすることにより、背面層の耐熱性を向上させることができ、基材および保護層へ伝達される熱エネルギーを低減することができるため、印画適性をより向上させることができる。なお、本発明において、「水酸基価」とは、樹脂ポリマー中の水酸基を有するモノマー成分の割合を意味するものであり、樹脂ポリマー全体の質量に対する水酸基を有するモノマー成分の質量の割合（質量％）として算出される値である。 The hydroxyl group-containing resin preferably has a hydroxyl value of 5% by mass to 30% by mass, and more preferably 10% by mass to 20% by mass. By making the hydroxyl value of the hydroxyl group-containing resin within the above numerical range, the heat resistance of the back layer can be improved, and the thermal energy transmitted to the base material and the protective layer can be reduced. Can be improved. In the present invention, the “hydroxyl value” means the ratio of the monomer component having a hydroxyl group in the resin polymer, and the ratio (mass%) of the mass of the monomer component having a hydroxyl group to the mass of the entire resin polymer. Is a value calculated as
イソシアネート系硬化剤としては、ポリイソシアネート樹脂を使用することができる。ポリイソシアネート樹脂としては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフェスフェートなどが挙げられ、これらの中でも、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。 A polyisocyanate resin can be used as the isocyanate curing agent. Examples of the polyisocyanate resin include 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p- Examples include phenylene diisocyanate, trans-cyclohexane, 1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, and among these, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6 -A mixture of toluene diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate is preferred.
背面層は、その特性を損なわない範囲において、ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を含んでいてもよい。 The back layer is made of a vinyl resin, urethane resin, cellulose resin, polyamide resin, aromatic polyamide resin, polyamideimide resin or other polyamide resin, acetal resin, polycarbonate resin, etc. May be included.
背面層は、滑り剤を含んでなることが好ましい。滑り剤としては、金属石鹸、ワックス、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、フィラー、タルク等が挙げられる。 The back layer preferably comprises a slip agent. Examples of the slip agent include metal soap, wax, silicone oil, fatty acid ester, filler, talc and the like.
背面層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて滑り剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、乾燥時の塗布量は、０．３ｇ／ｍ２以上、２．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、０．５ｇ／ｍ２以上、１．５ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。 Although the formation method of a back layer is not specifically limited, It can form by a conventionally well-known coating method. For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a slipping agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the substrate. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Further, the coating amount at the time of drying is preferably 0.3 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less, more preferably 0.5 g / m 2 or more and 1.5 g / m 2 or less. preferable.
＜保護層転写シートの製造方法＞
本発明の保護層転写シートの製造方法は、
基材を準備する工程と、
基材上に、ガラス転移温度が６０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢを含んでなる保護層を形成する工程と、を含んでなる。
<Method for producing protective layer transfer sheet>
The method for producing the protective layer transfer sheet of the present invention includes:
Preparing a substrate;
Forming a protective layer comprising (meth) acrylic resins A and B having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower on the substrate.
また、一実施形態において、本発明の保護層転写シートの製造方法は、
基材の前記保護層を設けた面とは反対側の面に背面層を形成する工程、
基材と保護層との間に離型層を形成する工程、および／または
保護層上に接着層を形成する工程をさらに含んでいてもよい。
保護層転写シートを構成する各層などについては上記した通りである。
In one embodiment, the method for producing a protective layer transfer sheet of the present invention comprises:
Forming a back layer on the surface of the substrate opposite to the surface provided with the protective layer;
A step of forming a release layer between the substrate and the protective layer and / or a step of forming an adhesive layer on the protective layer may be further included.
Each layer constituting the protective layer transfer sheet is as described above.
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
（実施例１）
厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルム（東レ社、商品名：ルミラー）の一方の面に、下記の組成からなる保護層用塗工液をグラビアコート法により塗布し（塗布量１．０ｇ／ｍ２（乾燥時））、乾燥させ、保護層を形成した。アクリル系樹脂Ａとアクリル系樹脂Ｂとの配合比は、質量基準で、５．５：４．５であった。
＜保護層用塗工液＞
・アクリル樹脂系Ａ１ １１質量部
（Ｍｗ：７０００、Ｔｇ：５７℃、大成ファインケミカル株式会社製、商品名：１ＦＭ−１０７２、固形分：５０％）
・（メタ）アクリル系樹脂Ｂ１ ４．５質量部
（Ｍｗ：１６００００、Ｔｇ：５０℃、三菱レイヨン株式会社製、商品名：ＢＲ−１０１）
・メチルエチルケトン ２３質量部
Example 1
A protective layer coating solution having the following composition was applied to one surface of a 4.5 μm thick PET film (Toray Industries, Inc., trade name: Lumirror) by the gravure coating method (coating amount 1.0 g / m 2). (When dried)) and dried to form a protective layer. The compounding ratio of the acrylic resin A and the acrylic resin B was 5.5: 4.5 on a mass basis.
<Coating liquid for protective layer>
-11 parts by mass of acrylic resin A1 (Mw: 7000, Tg: 57 ° C., manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., trade name: 1FM-1072, solid content: 50%)
-(Meth) acrylic resin B1 4.5 parts by mass (Mw: 160000, Tg: 50 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-101)
・ Methyl ethyl ketone 23 parts by mass
保護層上に、下記の組成からなる接着層用塗工液をグラビアコート法により塗布し（塗布量１．０ｇ／ｍ２（乾燥時））、乾燥させ、接着層を形成した。
＜接着層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ２０質量部
（東洋紡株式会社製、商品名：バイロン２００）
・紫外線吸収剤共重合樹脂 １０質量部
（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＵＶＡ−６３５Ｌ）
・メチルエチルケトン ８０質量部
On the protective layer, an adhesive layer coating solution having the following composition was applied by a gravure coating method (coating amount 1.0 g / m 2 (during drying)) and dried to form an adhesive layer.
<Coating liquid for adhesive layer>
・ 20 parts by mass of polyester resin (Toyobo Co., Ltd., trade name: Byron 200)
UV
・ Methyl ethyl ketone 80 parts by mass
基材の離型層を形成した面とは反対の面に、下記の組成からなる背面層用塗工液をグラビアコート法により塗布し（塗布量１．０ｇ／ｍ２（乾燥時））、乾燥させ、背面層を形成させ、保護層転写シートを得た。なお、モル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）は、２．２であった。
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール ２７．７質量部
（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＸ−１）
・イソシアネート系硬化剤 ５６．３質量部
（ＤＩＣ株式会社製、商品名：バーノック Ｄ７５０）
・リン酸エステル １６．０質量部
（第一工業製薬株式会社製、商品名：プライサーフＡ２０８Ｓ）
・メチルエチルケトン ４００質量部
On the surface opposite to the surface on which the release layer of the base material is formed, a back layer coating liquid having the following composition is applied by a gravure coating method (coating amount 1.0 g / m 2 (when dry)), It was made to dry and the back layer was formed, and the protective layer transfer sheet was obtained. The molar equivalent ratio (-NCO / -OH) was 2.2.
<Back layer coating liquid>
・ 27.7 parts by mass of polyvinyl butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
・ Isocyanate-based curing agent 56.3 parts by mass (manufactured by DIC Corporation, trade name: Burnock D750)
-16.0 parts by mass of phosphate ester (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf A208S)
・ Methyl ethyl ketone 400 parts by mass
（実施例２）
保護層用塗工液における（メタ）アクリル系樹脂Ｂ１に代え、（メタ）アクリル系樹脂Ｂ２（Ｍｗ：６００００、Ｔｇ：５０℃、三菱レイヨン株式会社製、商品名：ＢＲ−１０７）を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
(Example 2)
Instead of (meth) acrylic resin B1 in the protective layer coating liquid, (meth) acrylic resin B2 (Mw: 60000, Tg: 50 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-107) was used. A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as Example 1 except for the above.
（実施例３）
保護層用塗工液における（メタ）アクリル系樹脂Ｂ１に代え、（メタ）アクリル系樹脂Ｂ３（Ｍｗ：１４００００、Ｔｇ：３５℃、三菱レイヨン株式会社製、商品名：ＢＲ−１１８）を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
(Example 3)
Instead of (meth) acrylic resin B1 in the protective layer coating solution, (meth) acrylic resin B3 (Mw: 140000, Tg: 35 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-118) was used. A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as Example 1 except for the above.
（実施例４）
保護層用塗工液における（メタ）アクリル系樹脂Ａ１−に代え、（メタ）アクリル系樹脂Ａ２（Ｍｗ：１４０００、Ｔｇ：５７℃、東亜合成株式会社製、商品名：アルフォン ＵＨ−２１７０）を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
Example 4
Instead of (meth) acrylic resin A1- in the coating liquid for protective layer, (meth) acrylic resin A2 (Mw: 14000, Tg: 57 ° C., manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Alfon UH-2170) A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
（実施例５）
保護層用塗工液における（メタ）アクリル系樹脂Ａ１に代え、（メタ）アクリル系樹脂Ａ３（Ｍｗ：２７０００、Ｔｇ：６０℃、大成ファインケミカル株式会社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
(Example 5)
Example 1 except that (meth) acrylic resin A3 (Mw: 27000, Tg: 60 ° C., manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) was used instead of (meth) acrylic resin A1 in the coating liquid for protective layer. Similarly, a protective layer transfer sheet was obtained.
（実施例６）
背面層用塗工液の組成をモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．５となるよう変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
(Example 6)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the back layer coating solution was changed so that the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) was 1.5.
（実施例７）
背面層用塗工液の組成をモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．０となるよう変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
(Example 7)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the back layer coating solution was changed so that the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) was 1.0.
（実施例８）
背面層用塗工液におけるポリビニルブチラール（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＸ−１）に代え、ポリビニルアセタール（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ−５）を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
(Example 8)
Instead of using polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: S-REC KS-5) instead of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: S-REC BX-1) in the coating solution for the back layer. Obtained a protective layer transfer sheet in the same manner as in Example 1.
（実施例９）
背面層用塗工液におけるポリビニルブチラール（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＸ−１）に代え、アクリルポリオール（大成ファインケミカル株式会社製、商品名：６ＫＷ−７００）を使用した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
Example 9
Instead of using polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: S-LEC BX-1) in the coating solution for the back layer, acrylic polyol (made by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., trade name: 6KW-700) was used. A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
（実施例１０）
基材と、保護層との間に、下記の組成からなる離型層用塗工液をグラビアコート法により塗布し（塗布量１．０ｇ／ｍ２（乾燥時））、乾燥させ、離型層を形成した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
＜離型層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール １０質量部
（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ−１）
・メチルエチルケトン ２０質量部
(Example 10)
A release layer coating solution having the following composition is applied between the base material and the protective layer by a gravure coating method (coating amount 1.0 g / m 2 (when dry)), dried and released. A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed.
<Release layer coating solution>
・
・ Methyl ethyl ketone 20 parts by mass
（比較例１）
保護層用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル系樹脂 １０質量部
（Ｔｇ：４７℃、東洋紡績株式会社製、商品名：バイロン６００）
・メチルエチルケトン ２０質量部
(Comparative Example 1)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating solution was changed as follows.
<Coating liquid for protective layer>
・ Methyl ethyl ketone 20 parts by mass
（比較例２）
保護層用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
＜保護層用塗工液＞
・ブチラール系樹脂 １０質量部
（Ｍｗ：２７０００、Ｔｇ：６３℃、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＬ−２）
・メチルエチルケトン ２０質量部
(Comparative Example 2)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating solution was changed as follows.
<Coating liquid for protective layer>
-10 parts by weight of butyral resin (Mw: 27000, Tg: 63 ° C., manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BL-2)
・ Methyl ethyl ketone 20 parts by mass
（比較例３）
保護層用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
＜保護層用塗工液＞
・（メタ）アクリル系樹脂Ａ１ １０質量部
（Ｍｗ：７０００、Ｔｇ：５７℃、大成ファインケミカル株式会社製、商品名：１ＦＭ−１０７２、固形分：５０％）
・メチルエチルケトン ７質量部
(Comparative Example 3)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating solution was changed as follows.
<Coating liquid for protective layer>
-(Meth)
・ Methyl ethyl ketone 7 parts by mass
（比較例４）
保護層用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
＜保護層用塗工液＞
・（メタ）アクリル系樹脂Ｂ２ １０質量部
（Ｍｗ：６００００、Ｔｇ：５０℃、三菱レイヨン株式会社製、商品名：ＢＲ−１０７）
・メチルエチルケトン ２０質量部
(Comparative Example 4)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating solution was changed as follows.
<Coating liquid for protective layer>
-(Meth)
・ Methyl ethyl ketone 20 parts by mass
（比較例５）
保護層用塗工液の組成を下記のように変更した以外は、実施例１と同様にして保護層転写シートを得た。
＜保護層用塗工液＞
・（メタ）アクリル系樹脂Ａ４ ５．５質量部
（Ｍｗ：２７０００、Ｔｇ：１０５℃、三菱レイヨン株式会社製、商品名：ＢＲ−８７）
・（メタ）アクリル系樹脂Ｂ４ ４．５質量部
（Ｍｗ：８５０００、Ｔｇ：１０５℃、三菱レイヨン株式会社製、商品名：ＢＲ−５２）
・メチルエチルケトン ２３質量部
(Comparative Example 5)
A protective layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the protective layer coating solution was changed as follows.
<Coating liquid for protective layer>
・ 5.5 parts by weight of (meth) acrylic resin A4 (Mw: 27000, Tg: 105 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-87)
・ 4.5 parts by mass of (meth) acrylic resin B4 (Mw: 85000, Tg: 105 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-52)
・ Methyl ethyl ketone 23 parts by mass
（保護層転写シートの評価）
＜＜箔切れ性＞＞
下記テストプリンターを用いて、実施例および比較例により得られた保護層転写シートにより、下記のようにして作製した印画物の受容層上へ転写層（保護層＋接着層）を転写した後、保護層を備える印画物の外観特性を目視により評価した。評価基準は以下の通りとした。また、評価結果は、下記表１に示される通りであった。
（テストプリンター）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ株式会社製）
印画電圧：２５．５Ｖ
発熱体平均抵抗値：５５４５（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：３０（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８０％
（箔切れ性評価基準）
Ａ：尾引きが確認できない。
Ｂ：尾引きが０．３ｍｍ以下であり、実用上問題無い。
Ｃ：尾引きが生じている（１．０ｍｍ以上）。
（印画物の作製）
下記のようにして作製した熱転写受像シートの受容層上に、下記テストプリンターを用いて、イエロー、マゼンダ、シアンの染料からなる画像を印画し、印画物を得た、イエロー、マゼンダ、シアンの染料としては、下記のようにして作製した熱転写シートを用いた。
（熱転写受像シートの作製）
厚さ３５μｍの多孔質ＰＥフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名：トヨパール−ＳＳ Ｐ４２５５）上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアコート法により、順次塗布、乾燥することにより中間層および受容層を形成した。多孔質ＰＥフィルム
の中間層を設けた面とは反対の面に、下記組成の接着層用塗工液をリバースロールコート法により塗布、乾燥することにより接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ２、厚さ１５１μｍ、三菱製紙株式会社製）と貼り合わせ、熱転写受像シートを作製した。上記各々の塗工液の塗布量は、乾燥時で、中間層１．５ｇ／ｍ２、受容層５．０ｇ／ｍ２、接着層５．０ｇ／ｍ２であった。
＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ５０質量部
（日本合成化学工業株式会社製、商品名：ポリエスター ＷＲ−９０５）
・酸化チタン ２０質量部
（トーケムプロダクツ株式会社製、商品名：ＴＣＡ８８８）
・蛍光増白剤 １．２質量部
（チバ・スペシャリティーケミカルズ株式会社製、商品名：ユビテックスＢＡＣ）
・水／イソプロピルアルコール（１／１） ２８．８質量部
＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０質量部
（日信化学工業株式会社製、商品名：ソルバインＣ）
・エポキシ変性シリコーン １．２質量部
（信越化学工業株式会社製、商品名：Ｘ−２２−３０００Ｔ）
・メチルスチル変性シリコーン ０．６質量部
（信越化学工業株式会社製、商品名：Ｘ−２４−５１０）
・メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ５質量部
＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂 ３０質量部
（三井武田ケミカル株式会社製、商品名：タケラックＡ−９６９Ｖ）
・イソシアネート １０質量部
（三井武田ケミカル株式会社製、商品名：タケネートＡ−５）
・酢酸エチル １００質量部
（熱転写シートの作製）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みＰＥＴフィルム上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を乾燥時の塗布量が０．８ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、基材の一方の面に耐熱滑性層を形成した。基材の他方の面に、イエロー染料層用塗工液、マゼンダ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液をそれぞれ乾燥時の塗布量が０．６ｇ／ｍ２となるように面順次塗布、乾燥し、染料層を形成し、熱転写シートを得た。
＜耐熱活性層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂 ６０．８質量部
（積水化学工業株式会社製、エスレックＫＳ−１）
・イソシアネート系硬化剤 ４．２質量部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ７５０）
・フィラー（ステアリルリン酸亜鉛） １０質量部
（境化学工業株式会社製、商品名：ＬＢＴ１８３０）
・フィラー（ステアリン酸亜鉛） １０質量部
（境化学工業株式会社製、商品名：ＳＺ−ＰＦ）
・フィラー（ポリエチレンワックス） ３質量部
（東洋アドレ株式会社製、商品名：ポリワックス３０００）
・フィラー（エトキシ化アルコール変性ワックス） ７質量部
（東洋アドレ株式会社製、商品名：ユニトックス７５０）
・トルエン ２００質量部
・メチルエチルケトン １００質量部
＜イエロー染料層用塗工液＞
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１ ４質量部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５質量部
（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５質量部
・トルエン ４５質量部
＜マゼンダ染料層用塗工液＞
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ １．５質量部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２６ ２質量部
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．５質量部
（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５質量部
・トルエン ４５質量部
＜シアン染料層用塗工液＞
・Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３ ２質量部
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３５４ ２質量部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５質量部
（積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ−５）
・ポリエチレンワックス ０．１質量部
・メチルエチルケトン ４５質量部
・トルエン ４５質量部
（テストプリンター）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ株式会社製）
印画電圧：２５．５Ｖ
発熱体平均抵抗値：５５４５（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：３０（℃）
(Evaluation of protective layer transfer sheet)
<< foil breakability >>
Using the following test printer, after transferring the transfer layer (protective layer + adhesive layer) onto the receiving layer of the printed material produced as described below, using the protective layer transfer sheet obtained in Examples and Comparative Examples, The appearance characteristics of the printed matter provided with the protective layer were visually evaluated. The evaluation criteria were as follows. The evaluation results are as shown in Table 1 below.
(Test printer)
Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
Printing voltage: 25.5V
Heating element average resistance: 5545 (Ω)
Main scanning direction printing density: 300 dpi
Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
1 line cycle: 2 (msec.)
Printing start temperature: 30 (° C)
Pulse duty ratio: 80%
(Foil breakability evaluation criteria)
A: No tailing can be confirmed.
B: The tailing is 0.3 mm or less, and there is no practical problem.
C: Trailing has occurred (1.0 mm or more).
(Preparation of prints)
An image composed of yellow, magenta and cyan dyes was printed on the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet prepared as described below to obtain a printed matter. Yellow, magenta and cyan dyes As for, the thermal transfer sheet produced as follows was used.
(Preparation of thermal transfer image receiving sheet)
On a 35 μm thick porous PE film (trade name: Toyopearl-SS P4255, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), an intermediate layer coating solution and a receiving layer coating solution having the following composition are sequentially applied by a gravure coating method. Then, an intermediate layer and a receiving layer were formed by drying. An adhesive layer is formed on the surface opposite to the surface on which the intermediate layer of the porous PE film is provided by applying and drying an adhesive layer coating solution having the following composition by a reverse roll coating method. m 2 , thickness 151 μm, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) to produce a thermal transfer image receiving sheet. The coating amount of the coating solution described above each is a dry, intermediate layer 1.5 g / m 2, receiving layer 5.0 g / m 2, it was an adhesive layer 5.0 g / m 2.
<Intermediate layer coating solution>
・ 50 parts by mass of polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Polyester WR-905)
・ 20 parts by mass of titanium oxide (manufactured by Tochem Products, Inc., trade name: TCA888)
・ 1.2 parts by weight of brightening agent (Ciba Specialty Chemicals, trade name: Ubitex BAC)
-Water / isopropyl alcohol (1/1) 28.8 parts by mass <Receiving layer coating solution>
-60 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain C)
-Epoxy-modified silicone 1.2 parts by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T)
・ Methylstil modified silicone 0.6 part by mass (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-24-510)
・ Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 5 parts by mass <Coating liquid for adhesive layer>
・ 30 parts by mass of urethane resin (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takelac A-969V)
・
・ 100 parts by mass of ethyl acetate
(Preparation of thermal transfer sheet)
On a 4.5 μm thick easy-adhesion-treated PET film as a base material, a coating solution for heat-resistant slipping layer having the following composition was applied and dried so that the coating amount when dried was 0.8 g / m 2. A heat resistant slipping layer was formed on one surface of the substrate. The other side of the substrate is coated with a yellow dye layer coating solution, a magenta dye layer coating solution, and a cyan dye layer coating solution so that the coating amount when dried is 0.6 g / m 2. Sequential application and drying were performed to form a dye layer to obtain a thermal transfer sheet.
<Coating fluid for heat-resistant active layer>
Polyvinyl acetal resin 60.8 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC KS-1)
・ Isocyanate-based curing agent 4.2 parts by mass (Dainippon Ink & Chemicals, Burnock D750)
Filler (zinc stearyl phosphate) 10 parts by mass (Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name: LBT1830)
Filler (zinc stearate) 10 parts by mass (Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name: SZ-PF)
-Filler (polyethylene wax) 3 parts by mass (trade name: Polywax 3000, manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
Filler (ethoxylated alcohol-modified wax) 7 parts by mass (manufactured by Toyo Adre Co., Ltd., trade name: Unitox 750)
-Toluene 200 parts by weight-Methyl ethyl ketone 100 parts by weight <Coating solution for yellow dye layer>
Disperse Yellow 201 4 parts by mass Polyvinyl acetal resin 3.5 parts by mass (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KS-5)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45 part ・ Toluene 45 part <Magenta dye layer coating liquid>
Disperse Red 60 1.5 parts by mass Disperse Violet 26 2 parts by mass Polyvinyl acetal resin 4.5 parts by mass (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KS-5)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45 part ・ Toluene 45 part <Cyan dye layer coating solution>
Solvent Blue 63 2 parts by mass Disperse Blue 354 2 parts by mass Polyvinyl acetal resin 3.5 parts by mass (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KS-5)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45 part ・ Toluene 45 part
(Test printer)
Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
Printing voltage: 25.5V
Heating element average resistance: 5545 (Ω)
Main scanning direction printing density: 300 dpi
Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
1 line cycle: 2 (msec.)
Printing start temperature: 30 (° C)
＜＜印画適性＞＞
印画電圧を変更した下記テストプリンターを用い、実施例および比較例により得られた保護層転写シートより、上記のようにして作製した印画物の受容層上へ転写層（保護層＋接着層）を転写した後、以下の評価基準に従い、保護層転写シートの印画適性を評価した。評価結果は、下記表１に示される通りであった。
（テストプリンター）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ株式会社製）
印画電圧：１５．５Ｖ〜２５．５Ｖ
発熱体平均抵抗値：５５４５（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：３０（℃）
（印画適性評価基準）
Ａ：印画電圧が２５．５Ｖであっても、基材と保護層との間で融着が生じない。
Ｂ：印画電圧が２０．５Ｖ以上、２３．５Ｖ以下の場合は、基材と保護層との間で融着が生じないが、印画電圧が２３．５Ｖより高い（２５．５Ｖ以下の）場合では、基材と保護層との間で融着が生じてしまう。
Ｃ：印画電圧が（１５．５Ｖ以上）２０．５Ｖ以下の場合であっても、基材と保護層との間で融着が生じてしまう。
<< Printing suitability >>
Using the following test printer with the printing voltage changed, transfer layer (protective layer + adhesive layer) was applied on the receiving layer of the printed material prepared as described above from the protective layer transfer sheet obtained in Examples and Comparative Examples. After the transfer, the printability of the protective layer transfer sheet was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results were as shown in Table 1 below.
(Test printer)
Thermal head: KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
Printing voltage: 15.5V to 25.5V
Heating element average resistance: 5545 (Ω)
Main scanning direction printing density: 300 dpi
Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
1 line cycle: 2 (msec.)
Printing start temperature: 30 (° C)
(Evaluation criteria for printing suitability)
A: Even when the printing voltage is 25.5 V, no fusion occurs between the substrate and the protective layer.
B: When the printing voltage is 20.5 V or more and 23.5 V or less, no fusion occurs between the base material and the protective layer, but the printing voltage is higher than 23.5 V (25.5 V or less). Then, fusion | melting will arise between a base material and a protective layer.
C: Even when the printing voltage is (15.5 V or more) and 20.5 V or less, fusion occurs between the base material and the protective layer.
１０：保護層転写シート
１１：基材
１２：保護層
１３：離型層
１４：接着層
１５：背面層
１６：転写層
10: protective layer transfer sheet 11: substrate 12: protective layer 13: release layer 14: adhesive layer 15: back layer 16: transfer layer
Claims (8)
前記保護層が、ガラス転移温度が６０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢを含んでなり、
前記（メタ）アクリル系樹脂Ａの重量平均分子量が、３００００未満であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂Ｂの重量平均分子量が、５００００以上であることを特徴とする、保護層転写シート。 A protective layer transfer sheet comprising a base material, and a protective layer provided on one surface of the base material,
The protective layer comprises (meth) acrylic resins A and B having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower,
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin A is less than 30000,
The protective layer transfer sheet, wherein the (meth) acrylic resin B has a weight average molecular weight of 50,000 or more.
前記背面層が、水酸基含有樹脂とイソシアネート基を有する化合物からなるイソシアネート系硬化剤とを含む２液硬化型樹脂を含んでなり、
前記水酸基含有樹脂が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．５以上である、請求項１に記載の保護層転写シート。 A back layer is further provided on the surface opposite to the surface provided with the protective layer of the base material,
The back layer comprises a two-component curable resin containing a hydroxyl group-containing resin and an isocyanate curing agent composed of a compound having an isocyanate group,
The protective layer transfer sheet according to claim 1, wherein a molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between a hydroxyl group of the hydroxyl group-containing resin and an isocyanate group of the isocyanate curing agent is 1.5 or more.
前記基材上に、ガラス転移温度が６０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂ＡおよびＢを含んでなる保護層を形成する工程と、を含んでなり、
前記（メタ）アクリル系樹脂Ａの重量平均分子量が、３００００未満であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂Ｂの重量平均分子量が、５００００以上であることを特徴とする、保護層転写シートの製造方法。 Preparing a substrate;
Forming a protective layer comprising (meth) acrylic resins A and B having a glass transition temperature of 60 ° C. or less on the base material,
The weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin A is less than 30000,
The method for producing a protective layer transfer sheet, wherein the (meth) acrylic resin B has a weight average molecular weight of 50,000 or more.
前記背面層が、水酸基含有樹脂とイソシアネート基を有する化合物からなるイソシアネート系硬化剤とを含む２液硬化型樹脂を含んでなり、
前記水酸基含有樹脂が有する水酸基と、前記イソシアネート系硬化剤のイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が、１．５以上である、請求項７に記載の保護層転写シートの製造方法。 Further comprising the step of forming a back layer on the surface of the substrate opposite to the surface on which the protective layer is provided,
The back layer comprises a two-component curable resin containing a hydroxyl group-containing resin and an isocyanate curing agent composed of a compound having an isocyanate group,
The production of a protective layer transfer sheet according to claim 7, wherein the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing resin and the isocyanate group of the isocyanate curing agent is 1.5 or more. Method.
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