JP2017064659A - Method for correcting infrared permeable protective sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、赤外線透過性保護シートの修正方法に関する。詳しくは、主に太陽電池モジュール用の裏面保護シートとして用いられ、樹脂フィルムに、近赤外線を透過する機能を備えた層を積層してなる構成の赤外線透過性保護シートに、樹脂フィルムの製造段階で不可避的に生ずるフィッシュアイ等に起因する欠損部の修正する方法に関する。 The present invention relates to a method for correcting an infrared transparent protective sheet. Specifically, the resin film manufacturing stage is mainly used as a back surface protective sheet for solar cell modules, and the resin film has an infrared transparent protective sheet having a layer having a function of transmitting near infrared rays. It is related with the method of correcting the defect | deletion part resulting from the fish eye etc. which are unavoidable by this.
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。一般に、太陽電池を構成する太陽電池モジュールは、受光面側から、透明前面基板、前面封止材、太陽電池素子、背面封止材、裏面保護シートが順に積層された構成であり、太陽光が上記太陽電池素子に入射することにより発電する機能を有している。 In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. In general, a solar cell module that constitutes a solar cell has a configuration in which a transparent front substrate, a front sealing material, a solar cell element, a back sealing material, and a back surface protection sheet are sequentially laminated from the light receiving surface side. It has a function of generating electricity by being incident on the solar cell element.
例えば太陽電池モジュールの最外層に配置される樹脂シートである裏面保護シートの外観を黒色に着色するための方法としては、カーボンブラックを含む黒色顔料層を最外層に塗布する方法が一般的である。しかし、これらの黒色顔料層は、可視光のみならず発電効率の向上に寄与する近赤外線をも吸収してしまう。又、近赤外線の吸収は、発電効率に悪影響を与えるのみならず、モジュール内の温度上昇を誘因し、これによっても太陽電池素子の発電能力の低下を引き起こす原因となる。 For example, as a method for coloring the appearance of the back protective sheet, which is a resin sheet disposed in the outermost layer of the solar cell module, to black, a method of applying a black pigment layer containing carbon black to the outermost layer is common. . However, these black pigment layers absorb not only visible light but also near infrared rays that contribute to the improvement of power generation efficiency. In addition, absorption of near infrared rays not only adversely affects power generation efficiency, but also causes an increase in temperature in the module, which also causes a decrease in power generation capability of the solar cell element.
そこで、太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シートの表面に赤外線を透過する暗色層を形成するための着色材料として、オキサジン系顔料等、近赤外線を吸収しない各種の暗色系の有機顔料を調合してなる暗色インキが提案されている(特許文献1)。これらの赤外線透過性の暗色インキは、暗色層で近赤外線が吸収されないようにすることによって太陽電池モジュールの温度上昇を抑制し、更には、透過させた近赤外線を発電に寄与させることができる。これにより、太陽電池モジュールの発電効率の低下を回避しながらも、赤外線透過性保護シート及び太陽電池モジュールに黒色に近い色みの意匠性を付与することができる。 Therefore, various dark organic pigments that do not absorb near infrared rays, such as oxazine pigments, are prepared as a coloring material for forming a dark layer that transmits infrared rays on the surface of the infrared ray transmitting protective sheet for solar cell modules. A dark ink is proposed (Patent Document 1). These infrared transmissive dark inks can prevent the near infrared rays from being absorbed by the dark color layer, thereby suppressing the temperature rise of the solar cell module, and further allowing the transmitted near infrared rays to contribute to power generation. Thereby, the design property of the color close | similar to black can be provided to an infrared rays transparent protection sheet and a solar cell module, avoiding the fall of the power generation efficiency of a solar cell module.
ここで、上記のような赤外線保護シートは、通常、赤外線透過を透過する暗色層が表面に露出していることはなく、同層の表面には、他の基材との密着性を担保するための密着層等、何らかの透明樹脂フィルムからなる層が積層されている。 Here, in the infrared protective sheet as described above, a dark color layer that transmits infrared rays is usually not exposed on the surface, and the surface of the same layer ensures adhesion to other base materials. A layer made of some kind of transparent resin film, such as an adhesive layer for the purpose, is laminated.
このような樹脂フィルムは、製造段階での異物や未ゲル化粒子等の不均質なものの混入(所謂フィッシュアイ)と、それに起因する樹脂層の微細な欠損を完全に排除することは、実質的に不可避である(特許文献2参照)。尚、本明細書においては、これらの樹脂フィルム中の微細な空隙や欠損を総称して、「欠損部」と言うものとする。欠損部を修正する方法は未だ実施されておらず、欠損の生じた部分は、廃棄しているのが現状であり、これが、高価な機能性の顔料を用いて製造する太陽電池用の保護シートにおいては、経済性の面で、この問題に対する何らかの改善策をとることが強く望まれるようになっていた。 Such a resin film substantially eliminates the mixing of foreign substances such as foreign matters and non-gelled particles (so-called fish eyes) in the manufacturing stage and the fine defects of the resin layer resulting therefrom. This is inevitable (see Patent Document 2). In the present specification, the fine voids and defects in these resin films are collectively referred to as “defects”. The method for correcting the defect portion has not yet been implemented, and the portion where the defect has occurred is currently discarded, and this is a protective sheet for solar cells manufactured using expensive functional pigments. However, in terms of economy, it was strongly desired to take some improvement measures for this problem.
本発明の目的は、例えば、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供することである。 The objective of this invention is providing the correction method of the defect | deletion part inevitably produced in a manufacturing stage in the infrared rays transparent protective sheet which can be used for the back surface protection sheet for solar cell modules, for example.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、透明樹脂フィルム層に生じた欠損部を、赤外線透過性暗色層に含まれる顔料を含む修正インキによって被覆する修正方法によって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have applied a correction method in which a defect portion generated in a transparent resin film layer is covered with a correction ink containing a pigment contained in an infrared transmitting dark color layer. The present inventors have found that the above problems can be solved, and have completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following.
(1) 赤外線透過性顔料を含有してなる赤外線透過性暗色層と、該赤外線透過性暗色層の表面に積層された透明樹脂フィルム層と、からなる構成を有する赤外線透過性保護シートの修正方法であって、前記赤外線透過性暗色層及び/又は透明樹脂フィルム層の何れかの層内に生じた欠損部を被覆する態様で、前記透明樹脂フィルム層の表面に前記赤外線透過性顔料を含んでなる赤外線透過性修正インキを、塗布する修正方法。 (1) A method for correcting an infrared transmitting protective sheet having a configuration comprising an infrared transmitting dark color layer containing an infrared transmitting pigment and a transparent resin film layer laminated on the surface of the infrared transmitting dark color layer In the aspect of covering a defect formed in any one of the infrared transparent dark layer and / or the transparent resin film layer, the infrared transparent pigment is included on the surface of the transparent resin film layer. A correction method for applying an infrared transparent correction ink.
(2) 前記赤外線透過性顔料が、フタロシアニン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、及び、茶色系顔料から選ばれる一種又は複数種の顔料であり、前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、4−[(2,5−ジクロロフェニル)アゾ]−3−ヒドロキシ−N−(2,5−ジメトキシフェニル)−2−ナフタレンカルボキサミド、1−[(4−ニトロフェニル)アゾ]−2−ナフタレノール、ビス[3−ヒドロキシ−4−(フェニルアゾ)−2−ナフタレンカルボン酸]銅塩、C.I.PigmentBrown7、N,N’−ビス(2,4−ジニトロフェニル)−3,3’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボンサンジイミド、Δ2,2’(1H,1’H)−ビナフト[2,1−b]チオフェン−1,1’−ジオン及びN、N’−(10,15,16,17−テトラヒドロ−5,10,15,17−テトラオキソ)−5H−ジナフト[2,3−a:2’3’−i]カルバゾール−4,9−ジイル)ビス(ベンズアミド)からなる群より選ばれる少なくとも一種以上の顔料である、(1)に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。 (2) The infrared transmissive pigment is one or a plurality of pigments selected from phthalocyanine pigments, dioxazine pigments, isoindoline pigments, quinacridone pigments, and brown pigments, Benzimidazolone pigment, 4-[(2,5-dichlorophenyl) azo] -3-hydroxy-N- (2,5-dimethoxyphenyl) -2-naphthalenecarboxamide, 1-[(4-nitrophenyl) azo] 2-naphthalenol, bis [3-hydroxy-4- (phenylazo) -2-naphthalenecarboxylic acid] copper salt, C.I. I. Pigment Brown 7, N, N′-bis (2,4-dinitrophenyl) -3,3′-dimethoxy-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic sun Diimide, Δ2,2 ′ (1H, 1′H) -binaphtho [2,1-b] thiophene-1,1′-dione and N, N ′-(10,15,16,17-tetrahydro-5,10 , 15,17-tetraoxo) -5H-dinaphtho [2,3-a: 2′3′-i] carbazole-4,9-diyl) bis (benzamide). The correction method of the infrared rays transparent protective sheet as described in (1).
(3) 前記赤外線透過性顔料が、前記茶色系顔料と、前記フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料である(1)又は(2)に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。 (3) The infrared transmissive protective sheet correcting method according to (1) or (2), wherein the infrared transmissive pigment is a dark pigment composed of the brown pigment and the phthalocyanine pigment.
(4) 前記透明樹脂フィルム層がオレフィン系樹脂層である(1)から(3)のいずれかに記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。 (4) The method for correcting an infrared transparent protective sheet according to any one of (1) to (3), wherein the transparent resin film layer is an olefin resin layer.
(5) (1)から(4)のいずれかに記載の修正方法によって、前記欠損部を修正する工程を含んでなる太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シートの製造方法。 (5) The manufacturing method of the infrared rays transparent protective sheet for solar cell modules which includes the process of correcting the said defect | deletion part by the correction method in any one of (1) to (4).
本発明によれば、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the correction method of the defect | deletion part which arises unavoidable in a manufacturing stage can be provided in the infrared rays transparent protection sheet which can be used for the back surface protection sheet for solar cell modules.
以下、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法について説明する。但し、本発明の理解を容易とするため、先ずは、本発明の修正方法の実施対象である太陽電池モジュール用の赤外線透過性保護シート及びそれを用いた太陽電池モジュールについて説明し、その後、本発明の修正方法について、説明する。本発明は以下に記載される実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the correction method of the infrared transparent protective sheet of this invention is demonstrated. However, in order to facilitate understanding of the present invention, first, an infrared transparent protective sheet for a solar cell module and a solar cell module using the same will be described. The correction method of the invention will be described. The present invention is not limited to the embodiments described below.
<太陽電池モジュール>
先ず、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法の実施の対象物である赤外線透過性保護シート1を裏面保護シートとして用いた太陽電池モジュール10の一般的な層構成について説明する。この太陽電池モジュール10は、図2に示すように受光面側から、透明前面基板2、前面封止材3、太陽電池素子4、背面封止材5、そして裏面保護シートとして、赤外線透過性保護シート1が順に積層された構成からなる。
<Solar cell module>
First, a general layer configuration of a
[太陽電池モジュールの製造方法]
太陽電池モジュール10は、上記の各構成部材を、例えば、真空熱ラミネート加工により加熱圧着して一体化することにより製造することができる。この際のラミネート温度は、130℃〜190℃の範囲内とすることが好ましい。又、ラミネート時間は、5分〜60分の範囲内が好ましく、特に8分〜40分の範囲内が好ましい。
[Method for manufacturing solar cell module]
The
<赤外線透過性保護シート>
[層構成概略]
次に、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法の実施の対象物である赤外線透過性保護シート1について説明する。図1に示す通り、赤外線透過性保護シート1は、基材樹脂層11の表面に形成される赤外線透過性暗色層12と、赤外線透過性暗色層12の表面に形成される透明樹脂フィルム層13とを含んで構成される。但し、赤外線透過性暗色層12は、基材樹脂に赤外線透過性の顔料を練り込んで形成することにより、基材樹脂層自体を赤外線透過性暗色層としたものであってもよい。以下においは、図1に示すような、基材樹脂の表面に赤外線透過性暗色層12が形成されてなる実施形態を本発明の代表的な実施形態として、これを中心に説明する。本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法は、この赤外線透過性保護シート1を構成する各層のうち、主として透明樹脂フィルム層13の製膜過程において、上述の通り、不可避的に生じる樹脂層の欠損部14の存在に起因する赤外線透過性保護シートの不具合を、特定の修正インキによって修正することにより、その意匠性と光学特性を、同シートが本来有すべき水準に回復させる方法である。
<Infrared transparent protective sheet>
[Outline of layer structure]
Next, the infrared transparent
[赤外線透過性暗色層]
赤外線透過性暗色層12は、基材樹脂層11の表面に、波長750nm以上1500nm以下の近赤外線を透過する赤外線透過性顔料を含むインキを、スクリーン印刷等の各種印刷方法によってコーティングすることによって形成することができる。尚、暗色顔料を含むインキに、更に硬化剤等を適量配合することにより暗色の接着剤とし、例えば、基材樹脂層11と透明樹脂フィルム層13の層間に配置することによって赤外線透過性暗色層12を構成することもできる。又、赤外線透過性暗色層12は、この層を形成するための透明性の樹脂に赤外線透過型の顔料を練り込んで暗色樹脂シートを形成し、これを赤外線透過性暗色層12として基材樹脂層11に積層したものであってもよい。近赤外線を透過する赤外線透過性顔料の詳細については後述する。又、赤外線透過性暗色層12は、赤外線透過性保護シート1の全面において視認可能に形成されていてもよいし、必要に応じて、赤外線透過性保護シート1の表面の一部においてのみ視認可能なパターンニングとして形成されていてもよい。
[Infrared transparent dark layer]
The infrared transparent
赤外線透過性暗色層12は、近赤外線を透過する赤外線透過性の層である限り、様々な顔料の混色からなる暗色層とすることができる。近赤外線を透過する赤外線透過型の暗色層を形成するために用いることができる顔料としては、紫系顔料であるオキサジン系顔料、青色系顔料であるフタロシアニン系顔料、茶色系顔料であるベンズイミダゾロン系顔料、黄色系顔料イソインドリノン系顔料、赤系顔料であるキナクリドン系顔料等が挙げられる。尚、茶色系顔料としては、他に、4−[(2,5−ジクロロフェニル)アゾ]−3−ヒドロキシ−N−(2,5−ジメトキシフェニル)−2−ナフタレンカルボキサミド、1−[(4−ニトロフェニル)アゾ]−2−ナフタレノール、ビス[3−ヒドロキシ−4−(フェニルアゾ)−2−ナフタレンカルボン酸]銅塩、C.I.PigmentBrown7、N,N’−ビス(2,4−ジニトロフェニル)−3,3’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボンサンジイミド、Δ2,2’(1H,1’H)−ビナフト[2,1−b]チオフェン−1,1’−ジオン及びN、N’−(10,15,16,17−テトラヒドロ−5,10,15,17−テトラオキソ)−5H−ジナフト[2,3−a:2’3’−i]カルバゾール−4,9−ジイル)ビス(ベンズアミド)等も用いることができる。これらの顔料を適宜混合して用いることによって、近赤外線を透過する赤外線透過性暗色層12を形成することができる。尚、オキサジン系顔料については、単独で使用した場合であっても黒に近い紫系の暗色を発現させることができるため単独での使用も可能である。
The infrared transmissive
(赤外線透過性暗色インキ)
赤外線透過性暗色層12の色味は、上記の暗色顔料の混色により、様々な色味とすることができるが、以下、赤外線透過性暗色層12に、特に好ましい黒色系の意匠性と、発電効率の向上に寄与しうる赤外線透過性を付与することができる赤外線透過性暗色インキについて、その詳細を説明する。この赤外線透過性暗色インキは、上記の茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料とからなる暗色顔料を含むものである。このような暗色顔料を含んでなる顔料成分を含有する赤外線透過性暗色インキは、外観が暗色であって、赤外線透過率が高く、太陽電池用の赤外線透過性保護シートに用いるものとして、特に優れたインキであることは後に実施例において実証されている通りである。
(Infrared transparent dark ink)
The color of the infrared transmissive
茶色系顔料の代表的なものとして、ベンズイミダゾロン系顔料を用いることができる。ベンズイミダゾロン系顔料とは、下記一般式(1)で表されるベンズイミダゾロン骨格を有する顔料である。具体的には、PigmentYellow120、PigmentYellow151、PigmentYellow154、PigmentYellow175、PigmentYellow180、PigmentYellow181、PigmentYellow194、Pigment Red175、PigmentRed176、PigmentRed185、PigmentRed208、Pigment Violet32、PigmentOrange36、PigmentOrange62、PigmentOrange72、PigmentBrown25等が挙げられるが、これに限るものではない。色域の観点からC.I.PigmentBrown25がより好ましい。 As a typical brown pigment, a benzimidazolone pigment can be used. The benzimidazolone pigment is a pigment having a benzimidazolone skeleton represented by the following general formula (1). Specifically, PigmentYellow120, PigmentYellow151, PigmentYellow154, PigmentYellow175, PigmentYellow180, PigmentYellow181, PigmentYellow194, Pigment Red175, PigmentRed176, PigmentRed185, PigmentRed208, Pigment Violet32, PigmentOrange36, PigmentOrange62, PigmentOrange72, but PigmentBrown25 etc., not limited thereto . C. from the viewpoint of color gamut. I. Pigment Brown 25 is more preferable.
フタロシアニン系顔料とは、フタロシアニン骨格を有する顔料であり、各種金属が配位されたフタロシアニンをも含む概念である。具体的には、C.I.PigmentGreen7、C.I.PigmentGreen36、C.I.PigmentGreen37、C.I.PigmentBlue16、C.I.PigmentBlue75、又はC.I.PigmentBlue15等が挙げられるが、これに限るものではない。非晶質のフタロシアニン系顔料であって青系のものを用いることが好ましい。 The phthalocyanine pigment is a pigment having a phthalocyanine skeleton, and includes a phthalocyanine coordinated with various metals. Specifically, C.I. I. PigmentGreen 7, C.I. I. PigmentGreen 36, C.I. I. Pigment Green 37, C.I. I. PigmentBlue 16, C.I. I. PigmentBlue 75, or C.I. I. Pigment Blue 15 and the like can be mentioned, but the invention is not limited to this. It is preferable to use an amorphous phthalocyanine pigment and a blue pigment.
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、フタロシアニン系顔料100質量部に対して43質量部以上233質量部以下(茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で30:70〜70:30の範囲)とすることが好ましく、66質量部以上150質量部以下(茶色系顔料とフタロシアニン系顔料との含有量比が、質量比で40:60〜60:40の範囲)とすることがより好ましい。含有量比をこのような範囲にすることで、赤外線透過性暗色インキは、意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとすることができる。 The content of the brown pigment of the infrared transmissive dark ink is 43 parts by mass or more and 233 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the phthalocyanine pigment (the content ratio of the brown pigment and the phthalocyanine pigment is 30 by mass). : 70 to 70:30), preferably 66 parts by mass or more and 150 parts by mass or less (the content ratio of the brown pigment and the phthalocyanine pigment is in the range of 40:60 to 60:40 by mass ratio). ) Is more preferable. By setting the content ratio in such a range, the infrared transparent dark ink can be preferable in terms of design and infrared transmission.
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、光透過率試験の特定の波長の光の透過率によって特定することができる。又、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量とを意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとするには、赤外線透過性暗色インキに含まれるベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料が顔料成分全量中80質量%以上であって、且つ、赤外線透過性暗色インキの光透過率試験における波長425nmの光の透過率が5%以上30%以下であり、波長675nmの光の透過率が4%以上20%以下であることが好ましい。フタロシアニン系顔料は波長425nmの光を一定量透過し、波長675nmの光を透過しない性質を有する。ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料は波長675nmの光を一定量透過する性質を有し、波長425nmの光を透過しない性質を有する。そのため、光透過率試験における波長425nmの光の透過率と、波長675nmの光の透過率と、を特定することによって、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量との含有量比を特定することができる。 The content of the brown pigment in the infrared transmissive dark ink can be specified by the transmittance of light having a specific wavelength in the light transmittance test. In order to make the content of brown pigments such as benzimidazolone pigments and the content of phthalocyanine pigments preferable in terms of design and infrared transparency, they are included in infrared transparent dark ink. The brown pigment such as benzimidazolone pigment and the phthalocyanine pigment are 80% by mass or more in the total amount of the pigment component, and the transmittance of light having a wavelength of 425 nm in the light transmittance test of the infrared transmissive dark ink is 5%. The transmittance of light having a wavelength of 675 nm is preferably 4% or more and 20% or less. The phthalocyanine pigment has a property of transmitting a certain amount of light having a wavelength of 425 nm and not transmitting light having a wavelength of 675 nm. A brown pigment such as a benzimidazolone pigment has a property of transmitting a certain amount of light having a wavelength of 675 nm, and has a property of not transmitting light having a wavelength of 425 nm. Therefore, by specifying the transmittance of light at a wavelength of 425 nm and the transmittance of light at a wavelength of 675 nm in the light transmittance test, the content of brown pigments such as benzimidazolone pigments and the content of phthalocyanine pigments The content ratio with the amount can be specified.
赤外線透過性暗色インキの透過率の測定方法は、例えば、白色PET上に硬化剤が含有された赤外線透過性暗色インキをグラビアコートし、その上にポリエチレンを積層し、45℃以上55℃以下、168時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを作成し、分光光度計(株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「U−4100」)にて、波長300nm〜1200nmの光の反射率(%)を測定し、波長450nmの光及び波長700nmの光の透過率をそれぞれ求めることで測定することができる。 The method for measuring the transmittance of the infrared transmissive dark ink is, for example, gravure-coated infrared transmissive dark ink containing a curing agent on white PET, laminated polyethylene thereon, 45 ° C. to 55 ° C., A back surface protection sheet is prepared by aging treatment for 168 hours and overheating, and the reflectance of light with a wavelength of 300 nm to 1200 nm (with a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation)) ( %) And the transmittances of light having a wavelength of 450 nm and light having a wavelength of 700 nm can be obtained respectively.
赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量は、光透過率試験の特定の波長の光の透過率によって特定することができる。又、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量とを意匠性の面及び赤外線透過性の面で好ましいものとするには、赤外線透過性暗色インキに含まれるベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料及びフタロシアニン系顔料が顔料成分全量中80質量%以上であって、且つ、赤外線透過性暗色インキの光透過率試験における波長425nmの光の透過率が5%以上30%以下であり、波長675nmの光の透過率が4%以上20%以下であることが好ましい。フタロシアニン系顔料は波長425nmの光を一定量透過し、波長675nmの光を透過しない性質を有する。ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料は波長675nmの光を一定量透過する性質を有し、波長425nmの光を透過しない性質を有する。そのため、光透過率試験における波長425nmの光の透過率と、波長675nmの光の透過率と、を特定することによって、ベンズイミダゾロン系顔料等の茶色系顔料の含有量とフタロシアニン系顔料の含有量との含有量比を特定することができる。 The content of the brown pigment in the infrared transmissive dark ink can be specified by the transmittance of light having a specific wavelength in the light transmittance test. In order to make the content of brown pigments such as benzimidazolone pigments and the content of phthalocyanine pigments preferable in terms of design and infrared transparency, they are included in infrared transparent dark ink. The brown pigment such as benzimidazolone pigment and the phthalocyanine pigment are 80% by mass or more in the total amount of the pigment component, and the transmittance of light having a wavelength of 425 nm in the light transmittance test of the infrared transmissive dark ink is 5%. The transmittance of light having a wavelength of 675 nm is preferably 4% or more and 20% or less. The phthalocyanine pigment has a property of transmitting a certain amount of light having a wavelength of 425 nm and not transmitting light having a wavelength of 675 nm. A brown pigment such as a benzimidazolone pigment has a property of transmitting a certain amount of light having a wavelength of 675 nm, and has a property of not transmitting light having a wavelength of 425 nm. Therefore, by specifying the transmittance of light at a wavelength of 425 nm and the transmittance of light at a wavelength of 675 nm in the light transmittance test, the content of brown pigments such as benzimidazolone pigments and the content of phthalocyanine pigments The content ratio with the amount can be specified.
尚、上記の赤外線透過性暗色インキの透過率の測定方法は、例えば以下の方法により測定することができる。白色PET(188μm)上に硬化剤が含有された赤外線透過性暗色インキ5g/m2をグラビアコートし、その上にポリエチレン(60μm)を積層し、45℃以上55℃以下、168時間のエージング処理をして過熱硬化させることにより裏面保護シートを作成する。そして、裏面保護シートのポリエチレンと白色PETとを剥離し、メチルエチルケトンを用いて赤外線透過暗色層(赤外線透過性暗色インキ)を溶解させた溶液の透過率の測定サンプル(一例として、測定サンプルの顔料の濃度は、メチルエチルケトン100gに対して顔料が0.01g以上0.5以下程度である。)を作成する。測定サンプルを石英ガラスセルに注入し、分光光度計(例えば、日本分光社製、紫外分光光度計「V−670」又は株式会社日立ハイテクノロジーズ製、「U−4100」)にて、波長300nm〜1200nmの光の透過率(%)を測定し、波長425nmの光及び波長675nmの光の透過率をそれぞれ求めることで赤外線透過性暗色インキの茶色系顔料の含有量を推定することができる。 In addition, the measuring method of the transmittance | permeability of said infrared rays transparent dark ink can be measured with the following method, for example. The infrared transparent dark ink 5 g / m 2 of hardening agent is contained on a white PET (188 [mu] m) was gravure coating, a polyethylene (60 [mu] m) was laminated thereon, 45 ° C. 55 ℃ or more or less, the aging process of 168 hours A back protective sheet is prepared by overheating and curing. And the sample of the transmittance | permeability of the pigment of a measurement sample (as an example) of the solution which peeled polyethylene and white PET of a back surface protection sheet, and melt | dissolved the infrared transmission dark color layer (infrared transmission dark ink) using methyl ethyl ketone The concentration is about 0.01 g or more and 0.5 or less for pigment with respect to 100 g of methyl ethyl ketone. A measurement sample is injected into a quartz glass cell, and a spectrophotometer (for example, UV spectrophotometer “V-670” manufactured by JASCO Corporation or “U-4100” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) is used with a wavelength of 300 nm to By measuring the transmittance (%) of light at 1200 nm and determining the transmittance of light at a wavelength of 425 nm and light at a wavelength of 675 nm, the content of the brown pigment in the infrared transmissive dark ink can be estimated.
赤外線透過性暗色インキの主剤樹脂は、成分(A)脂肪族ポリカーボネートジオール化合物(以下単に成分(A)ともいう)と、成分(B)ジイソシアネート化合物(以下単に成分(B)ともいう)とが、ウレタン結合してなるポリカーボネートポリウレタンの両末端を特定量の成分(C)アルキレンジオール化合物(以下単に成分(C)ともいう)との反応によりグリコール変性させ、更に特定量の成分(D)分子内にイソシアネート基を3つ以上有する変性イソシアネート化合物(以下、単に「変性イソシアネート化合物」、又は単に「成分(D)」ともいう)と、反応させて高分子量化することによって得た(E)グリコール変性ポリカーボネートポリウレタン(以下単に成分(E)ともいう)を主成分とする。 The main resin of the infrared transmissive dark ink includes component (A) aliphatic polycarbonate diol compound (hereinafter also simply referred to as component (A)) and component (B) diisocyanate compound (hereinafter also simply referred to as component (B)). Both ends of the polycarbonate polyurethane formed by urethane bonding are glycol-modified by reaction with a specific amount of component (C) alkylene diol compound (hereinafter also simply referred to as component (C)), and further, a specific amount of component (D) in the molecule. (E) glycol-modified polycarbonate obtained by reacting with a modified isocyanate compound having three or more isocyanate groups (hereinafter also simply referred to as “modified isocyanate compound” or simply “component (D)”) to increase the molecular weight. The main component is polyurethane (hereinafter also simply referred to as component (E)).
主剤樹脂は、上記の成分(E)単独でもよく、又は必要により主剤の固形分中に通常50質量%以下の範囲でその他の従来公知のバインダー樹脂を併用してもよい。他のバインダー樹脂として、ポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、塩素化ポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、エポキシ樹脂、ロジン系樹脂、ケトンレジン等があげられる。 The main component resin may be the above component (E) alone, or if necessary, other conventionally known binder resins may be used in combination in the solid content of the main component in a range of usually 50% by mass or less. Other binder resins include polyurethane, polyamide, nitrocellulose, polyacrylic ester, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, chlorinated polypropylene, styrene butadiene rubber, epoxy resins, rosin resins, ketone resins, etc. .
赤外線透過性暗色インキには、暗色層62が基材樹脂層11の表面に強固に接合されるものとするために硬化剤を含有させることが好ましい。主剤と硬化剤の配合比率は、(ポリイソシアネート化合物由来のイソシアネート基)/(ポリウレタンジオール化合物由来の水酸基)の比が1.0以上3.5以下の範囲であることが好ましい。
The infrared transmissive dark ink preferably contains a curing agent so that the dark color layer 62 is firmly bonded to the surface of the
主剤樹脂には、良好な塗布性及びハンドリング適正を得るために、溶剤成分を添加することが好ましい。このような溶剤成分としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール等のアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコルモノエチルエーテル等の多価アルコール系溶剤;ジメチルフォルムアミド等のアミド系溶剤;ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド系溶剤;及びこれらの2種以上の混合溶剤が挙げられる。これらの内、好ましいのはアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、及びこれらの2種以上の混合溶剤である。 It is preferable to add a solvent component to the main resin in order to obtain good coatability and handling suitability. Examples of such solvent components include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol; acetone, methyl ethyl ketone and methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran; polyhydric alcohol solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; amide solvents such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide Solvent; and a mixed solvent of two or more of these. Among these, preferred are acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, toluene, xylene, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and a mixed solvent of two or more thereof. It is.
[基材樹脂層]
基材樹脂層11を形成する材料樹脂としては、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、ETFE(四フッ化エチレン・エチレン共重合体)等のフッ素系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、PET(ポリエチレンテレフタレート)等のポリエステル系樹脂等の樹脂シートを好ましく用いることができる。
[Base resin layer]
Examples of the material resin for forming the
基材樹脂層11は、例えば、反射層としての機能を発揮しうる単層のシートであるか、又は、そのような反射機能を発揮する単層シートと、光線透過を阻害しない他の透明樹脂層等を積層してなる多層シートであってもよい。いずれかの層を反射層とすることによって、赤外線透過性暗色層12を透過した近赤外線を反射して発電に寄与させることにより、退位用電池モジュールの発電効率を向上させることができる。最外層側の層を反射層とした場合には、その受光面側にある内層の各層を「全光線を透過」する透明層とすることによって、上記の発電効率向上効果を発現させることができる。尚、本明細書における「全光線を透過」とは、全光線透過率が80%以上であることを意味するものとする。又、内層側の層を反射層とした場合には、外層側の層を任意の暗色の層として所望の意匠を太陽電池モジュール10に付与することもできる。又、この場合、外層側基材樹脂層113は、使用環境に応じて求められる耐加水分解性、耐溶剤性、及び各種のバリア性等を特に強化した耐候層とすることも好ましい。例えば、ETFEに代表されるフッ素系樹脂層、又は、耐加水分解PETからなる樹脂シート等をこの耐候層の好ましい例として挙げることができる。
The
(反射層)
基材樹脂層11の少なくとも一部又は全部を反射層として構成する場合、この反射層は、少なくとも、750nm以上1500nm以下の近赤外線を反射する層であることが好ましい。
(Reflective layer)
In the case where at least part or all of the
近赤外線を反射する反射層は、例えば、上記の基材樹脂層の材料樹脂に白色顔料を含有させた白色樹脂シート、又は白色顔料を含むコート層(塗布膜や印刷膜)を基材樹脂層の表面に形成することによって構成することができる。 The reflective layer that reflects near infrared rays is, for example, a white resin sheet in which the material resin of the base resin layer contains a white pigment, or a coat layer (coating film or print film) containing a white pigment as a base resin layer. It can comprise by forming in the surface of.
反射層は、近赤外線を反射する機能を有する必要がある。そのために、粒径が0.5μm以上1.5μm以下の白色顔料を含む白色樹脂層を用いることが好ましく、粒径が0.8μm以上1.2μm以下であることがより好ましい。又、反射層においては、粒径が0.8μm以上1.2μm以下の白色顔料の粒子が、全白色顔料の粒子中の80質量%以上であることが好ましい。白色顔料の粒径及び配分比を上記の範囲にすることにより、白色樹脂層は近赤外線を効率よく反射するため、上記白色顔料は太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与する。近赤外線を反射とは、およそ1000nm以上1200nm以下の波長領域において、平均反射率が40%以上が好ましく、60%以上が更に好ましい。 The reflective layer needs to have a function of reflecting near infrared rays. Therefore, it is preferable to use a white resin layer containing a white pigment having a particle size of 0.5 μm or more and 1.5 μm or less, and more preferably a particle size of 0.8 μm or more and 1.2 μm or less. In the reflective layer, the white pigment particles having a particle size of 0.8 μm or more and 1.2 μm or less are preferably 80% by mass or more of the particles of all white pigments. By setting the particle size and distribution ratio of the white pigment in the above range, the white resin layer efficiently reflects near-infrared rays. Therefore, the white pigment contributes to the improvement in power generation efficiency of the solar cell module. Reflecting near infrared rays preferably has an average reflectance of 40% or more, more preferably 60% or more in a wavelength region of about 1000 nm to 1200 nm.
[透明樹脂フィルム層]
透明樹脂フィルム層13は、太陽電池モジュールに求められる意匠性を阻害しない程度の透過率で近赤外線及び可視光を透過する層であればよく、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)を用いることができる。特にこの透明樹脂フィルム層13を太陽電池モジュール用の封止材との密着性を担保するための層として配置する場合には、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂(EVA樹脂)、又はポリエチレン等のオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
[Transparent resin film layer]
The transparent
[赤外線透過性保護シートの製造方法]
赤外線透過性保護シート1は、例えば赤外線透過性暗色層12を、赤外線透過性暗色インキを基材樹脂層11の表面に印刷法等により形成した後に、更に透明樹脂フィルム層13をその上にドライラミネート加工により一体化することにより製造することができる。ドライラミネート法に用いる接着剤は、透明接着剤、又は、上記の暗色顔料を含む赤外線透過性を有する暗色の接着剤によることが好ましい。
[Production method of infrared transmitting protective sheet]
The infrared transmitting
又、赤外線透過性保護シート1の製造においては、以下に詳細を説明する本発明の修正方法によって、上述の欠損部14を修正する工程を含めて、実施することにより、不可避的な樹脂材料の欠陥に起因する品質又は生産性の低下を回避することができる。
Further, in the production of the infrared transmitting
<赤外線透過性保護シートの修正方法>
以上説明した赤外線透過性保護シート1は、上述の通り、図1に示すような赤外線透過性保護シート1を構成する何れかの樹脂層内の欠損部14の発生をそれぞれの層を構成する樹脂シートの製膜段階において完全に排除することは、上述の通り、極めて困難である。
<Infrared transparent protective sheet correction method>
As described above, the infrared transparent
この欠損部の修正方法としては、透明樹脂フィルム層の表面において、平面視上、欠損部14が隠蔽されることなる水平位置に、黒色の修正インキを塗布することが考えられる。しかし、例えば、カーボンインキ等の汎用的な顔料を含んでなる一般的な黒色インキでこれを行った場合には、カーボンブラックは赤外線も吸収するものであるため、これによって修正部121を形成した場合、この部分において赤外線透過性暗色層12の赤外線透過性が阻害されて全く機能しないこととなってしまう。又、意匠面においても、通常、赤外線透過性暗色層12の色味は、カーボンブラックの黒色のような完全な黒味よりは、若干いずれかの色味に寄っている暗色であるので、修正個所とその他の個所の色差が生じるため、修正によっても本来の意匠性を十分に回復することができない。
As a method for correcting the defect portion, it is conceivable to apply black correction ink on the surface of the transparent resin film layer at a horizontal position where the
そこで、本発明の修正方法においては、一般的な黒色インキであるカーボンブラックではなく、赤外線透過性暗色層12に含まれるものと同一の赤外線透過性顔料を含んでなる、赤外線透過性修正インキを、透明樹脂フィルム層の表面において、欠損部14を被覆する態様で塗布することとした。本明細書において、「被覆する態様で」とは、必ずしも直接被覆することのみを意味するものではなく、上記の通り、平面視上、欠損部14が隠蔽されることなる水平位置に修正部121を形成する態様を全て含む意味で用いるものである。
この赤外線透過性修正インキの塗布の方法は、特に限定されないが、必要な部分にのみポイントで塗布することができる方法であれば特段限定されない。例えば、綿棒、針等による塗布、或いは、スプレー等による塗布を好ましい具体例として挙げることができる。このようにして形成された修正部121は、欠損部14における赤外線透過性暗色層12の赤外線透過性を阻害することなく、赤外線透過性保護シート1の意匠性を回復することができる。
Therefore, in the correction method of the present invention, an infrared transmissive correction ink comprising the same infrared transmissive pigment as that contained in the infrared transmissive
The method of applying the infrared transmissive correction ink is not particularly limited, but is not particularly limited as long as it can be applied only to a necessary portion with a point. For example, application by a cotton swab, a needle or the like, or application by a spray or the like can be given as a preferred specific example. The
又、赤外線透過性修正インキは、上記の赤外線透過性顔料の他、上記において説明した赤外線透過性インキを調合する際に用いたものと同様の主剤樹脂や硬化剤を調合することによって製造することができる。但し、必要に応じて揮発性の高いMEK等の溶剤を用いて修正箇所の耐ブロッキング性を高めることもできる。 In addition, the infrared transmitting correction ink is manufactured by preparing the same base resin and curing agent as those used in preparing the infrared transmitting ink described above in addition to the above infrared transmitting pigment. Can do. However, the blocking resistance of the corrected portion can be enhanced by using a highly volatile solvent such as MEK as necessary.
尚、透明樹脂フィルム層13が完全に透明な層でなく、赤外線透過性暗色層12の視認性に影響を与えるような光透過性を有するものである場合は、その影響を織り込んで、赤外線透過性修正インキの色味を微修正することが更に好ましい。例えば、透明樹脂フィルム層13のヘイズ値が高い半透明の樹脂フィルムである場合等は、赤外線透過性暗色層12が、当該フィルムを通して見た目が、白く濁る方向にぶれるので、修正インキに、酸化チタン等の白色顔料を若干添加することで、見た目の色味を統一することもできる。
In addition, when the transparent
以上説明した本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法、及び、赤外線透過性保護シートの製造方法によれば、以下のような効果を奏する。 According to the method for correcting an infrared transparent protective sheet and the method for manufacturing an infrared transparent protective sheet of the present invention described above, the following effects can be obtained.
(1) 赤外線透過性保護シート1の修正に用いる修正インキを、赤外線透過性暗色層12を構成する暗色インキに含まれる赤外線透過性顔料を調合した暗色インキとした。これにより、欠損部14の修復のために透明樹脂フィルム層13の表面に塗布形成される、修正部121は、樹脂層の微細な欠損(欠損部1)による意匠性の低下を回復するのみならず、修正部121における赤外線透過機能も併せて回復することができる。
(1) The correction ink used for the correction of the infrared transmitting
(2) 赤外線透過性顔料を、所定の有機顔料、又はそれらの組合せからなるものとした。これにより、様々な種類の赤外線透過性保護シート1に、(1)に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法を適用することができる。
(2) The infrared transmitting pigment is made of a predetermined organic pigment or a combination thereof. Thereby, the correction method of the infrared transparent protective sheet as described in (1) can be applied to various types of infrared transparent
(3) 赤外線透過性顔料を、茶色系顔料と、フタロシアニン系顔料と、からなる暗色顔料とした。特に赤外線透過性に優れる暗色顔料となる上記の顔料の組合せによって構成される赤外線透過性暗色層を、(1)又は(2)に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法を適用して修復することができる。 (3) The infrared transmitting pigment was a dark pigment composed of a brown pigment and a phthalocyanine pigment. In particular, the infrared transmissive dark color layer constituted by the combination of the above pigments, which is a dark pigment excellent in infrared transmissive properties, is repaired by applying the method for correcting an infrared transmissive protective sheet described in (1) or (2). be able to.
(4) 透明樹脂フィルム層13を、オレフィン系樹脂層とした。PET等のポリエステル系の樹脂よりも、EVAやポリエチレン等のオレフィン系樹脂は、製膜時の未溶融物が多くなりフィッシュアイが相対的に多く発生する傾向がある。そのため、透明樹脂フィルム層13がオレフィン系樹脂層である場合には、本願方法が特に有効にその効果を発揮する。
(4) The transparent
(5) (1)から(4)のいずれかに記載の修正方法によって樹脂フィルムの欠損部を修正する工程を含んでなる製造方法によれば、材料樹脂シートの製膜段階での発生が不可避である樹脂層内の微細な欠損による良品生産の歩留まりの低下を回避して、赤外線透過性保護シートの生産性を顕著に向上させることができる。 (5) According to the manufacturing method including the step of correcting the defective portion of the resin film by the correction method according to any one of (1) to (4), the occurrence of the material resin sheet at the film forming stage is unavoidable. Thus, the yield of non-defective products due to fine defects in the resin layer can be avoided and the productivity of the infrared transparent protective sheet can be significantly improved.
以上より、本発明の赤外線透過性保護シートの修正方法、及び、赤外線透過性保護シートの製造方法によれば、例えば、太陽電池モジュール用の裏面保護シートに用いることができる赤外線透過性保護シートに、製造段階で樹脂層内に不可避的に生じる欠損部の修正方法を提供することによって、赤外線透過性保護シートの品質と生産性の向上に寄与することができることが分かる。 As mentioned above, according to the correction method of the infrared transparent protective sheet of this invention, and the manufacturing method of an infrared transparent protective sheet, for example, in the infrared transparent protective sheet which can be used for the back surface protective sheet for solar cell modules It can be seen that by providing a method for correcting a defect part inevitably generated in the resin layer in the manufacturing stage, it is possible to contribute to the improvement of the quality and productivity of the infrared transmitting protective sheet.
1 赤外線透過性保護シート
11 基材樹脂層
12 赤外線透過性暗色層
121 修正部
13 透明樹脂フィルム層
14 欠損部
2 透明前面基板
3、5 封止材
4 太陽電池素子
10 太陽電池モジュール
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記赤外線透過性暗色層及び/又は透明樹脂フィルム層の何れかの層内に生じた欠損部を被覆する態様で、前記透明樹脂フィルム層の表面に前記赤外線透過性顔料を含んでなる赤外線透過性修正インキを、塗布する修正方法。 An infrared transmitting protective sheet having a configuration comprising an infrared transmitting dark layer containing an infrared transmitting pigment and a transparent resin film layer laminated on the surface of the infrared transmitting dark layer, ,
Infrared transmittance comprising the infrared transparent pigment on the surface of the transparent resin film layer in a mode of covering a defect formed in any one of the infrared transparent dark layer and / or the transparent resin film layer A correction method for applying correction ink.
前記茶色系顔料は、ベンズイミダゾロン系顔料、4−[(2,5−ジクロロフェニル)アゾ]−3−ヒドロキシ−N−(2,5−ジメトキシフェニル)−2−ナフタレンカルボキサミド、1−[(4−ニトロフェニル)アゾ]−2−ナフタレノール、ビス[3−ヒドロキシ−4−(フェニルアゾ)−2−ナフタレンカルボン酸]銅塩、C.I.PigmentBrown7、N,N’−ビス(2,4−ジニトロフェニル)−3,3’−ジメトキシ−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボンサンジイミド、Δ2,2’(1H,1’H)−ビナフト[2,1−b]チオフェン−1,1’−ジオン及びN、N’−(10,15,16,17−テトラヒドロ−5,10,15,17−テトラオキソ)−5H−ジナフト[2,3−a:2’3’−i]カルバゾール−4,9−ジイル)ビス(ベンズアミド)からなる群より選ばれる少なくとも一種以上の顔料である、請求項1に記載の赤外線透過性保護シートの修正方法。 The infrared transmitting pigment is one or more pigments selected from phthalocyanine pigments, dioxazine pigments, isoindoline pigments, quinacridone pigments, and brown pigments,
The brown pigment is benzimidazolone pigment, 4-[(2,5-dichlorophenyl) azo] -3-hydroxy-N- (2,5-dimethoxyphenyl) -2-naphthalenecarboxamide, 1-[(4 -Nitrophenyl) azo] -2-naphthalenol, bis [3-hydroxy-4- (phenylazo) -2-naphthalenecarboxylic acid] copper salt, C.I. I. Pigment Brown 7, N, N′-bis (2,4-dinitrophenyl) -3,3′-dimethoxy-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic sun Diimide, Δ2,2 ′ (1H, 1′H) -binaphtho [2,1-b] thiophene-1,1′-dione and N, N ′-(10,15,16,17-tetrahydro-5,10 , 15,17-tetraoxo) -5H-dinaphtho [2,3-a: 2′3′-i] carbazole-4,9-diyl) bis (benzamide). The method for correcting an infrared transmitting protective sheet according to claim 1.
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