JP2017061677A - Aqueous paint composition - Google Patents

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理沙 鎌田
Risa Kamata
理沙 鎌田
洋介 黒沢
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洋介 黒沢
昭光 加藤
Akimitsu Kato
昭光 加藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous paint composition excellent in flowability as a watercolor and capable of maintaining a shape drawn by fingers without generating paint remaining to be deposited to hands without being transferred to paper face when drawn by fingers.SOLUTION: An aqueous paint composition contains a pigment, a left rotary polarization gum arabic, montmorillonite clay mineral, a humectant, denatonium cation and water.EFFECT: A crystal of montmorillonite shows high dispersibility in water as denatonium cation is absorbed to a crystal terminal surface, forms a more three-dimensional associative structure due to status that space between crystal layers is swollen and difference of charges of crystal layer surface of montmorillonite and an edge surface, shows high shear viscosity reducing property, generates dramatic viscosity reduction by shear with rubbing between a coating surface such as paper surface and fingers and is coated and spread on a side range. Presence of the humectant wets montmorillonite and makes repeatedly forming the three-dimensional associative structure easy, and shear viscosity reducing property and viscosity recovery are conducted. Further the left rotary polarization gum arabic guarantees shear viscosity reducing property and viscosity recovery and adds cleanability capable of being removed by water.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、指で塗描する水性絵の具組成物に関する。   The present invention relates to an aqueous paint composition to be painted with a finger.

従来、水彩絵の具としては、水と、顔料と、セルロース系多糖類や水溶性合成樹脂などの増粘剤を含有するものが一般的に知られている。   Conventionally, as a watercolor paint, those containing water, a pigment, and a thickener such as a cellulose-based polysaccharide or a water-soluble synthetic resin are generally known.

また、特に、絵の具を指や手のひらで紙面等に塗りつける塗描方法は、指絵の具やフィンガーペイントなどと呼ばれ、絵筆などで描画した場合とは異なる独特な塗布表現ができるものとして知られている。   In particular, the painting method of painting a paint on paper or the like with a finger or palm is called finger paint or finger paint, and is known as being able to express unique application different from the case of drawing with a paintbrush. .

特許文献1には、指で塗描することを前提とした水彩絵の具として、特定の繊維長を有する粉末セルロースを配合することで塗布時にフワフワとした感触を示す塗り心地の水性絵の具組成物が開示されている。   Patent Document 1 discloses a water-based paint composition that is comfortable to paint and exhibits a fluffy feel when applied by blending powdered cellulose having a specific fiber length as a watercolor paint premised on painting with a finger. Has been.

特開2015−89930号公報JP2015-89930A

セルロースや水溶性合成樹脂を使用した絵の具組成物では、粘度が高くなることにより立体的な表現が可能となるが、手指で塗描した際の濡れ広がりが制限され、塗布効率が悪いという問題があった。   In paint compositions using cellulose or water-soluble synthetic resins, three-dimensional expression is possible due to the increase in viscosity, but there is a problem that wetting spread when painting with fingers is limited and coating efficiency is poor. there were.

即ち、水溶性合成樹脂などを添加した結果、水溶液に粘着性が生まれ、紙面に対する定着性は好ましいものの、同様に手指に対しても高い付着性を示すこととなり、紙面に転写されずに手に付着したままとなる絵の具が相当量発生してしまうためと考えられる。   That is, as a result of adding a water-soluble synthetic resin or the like, the aqueous solution becomes sticky, and the fixability to the paper surface is preferable, but it also shows high adhesion to the fingers and is not transferred to the paper surface. This is probably because a considerable amount of paint that remains attached is generated.

発明の目的は、指で描いた時にも流動性に優れて広く塗り延ばすことができる水性絵の具組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide an aqueous paint composition that is excellent in fluidity and can be widely spread even when drawn with a finger.

本発明は、顔料と、モンモリロナイト系粘土鉱物と、湿潤剤と、デナトニウムカチオンと、水とを少なくとも含有する水性絵の具組成物を要旨とするものである。   The gist of the present invention is an aqueous paint composition containing at least a pigment, a montmorillonite clay mineral, a wetting agent, a denatonium cation, and water.

モンモリロナイトの結晶は、結晶端面にデナトニウムカチオンが吸着することで、水中で高い分散性を示し、結晶層間が膨潤した状態とモンモリロナイトの結晶層面と端面との電荷の違いによりお互いに引き合って立体的な会合構造を形成し高い剪断減粘性を示し紙面などの塗布面と手指との間で擦れることによる剪断で急激に粘度低下を起こし、広範囲に塗り拡げることができるものと推察される。ここに湿潤剤が存在することでモンモリロナイトの周囲を湿潤させ立体会合構造を繰り返し形成し易くなり剪断減粘性と粘度回復が行われるものと推察される。   The montmorillonite crystals are highly dispersible in water by adsorbing denatonium cations on the crystal end faces, and are attracted to each other due to the difference in the charge between the crystal layer faces and end faces of the montmorillonite. It is presumed that it forms a simple associative structure and exhibits high shear thinning, causing a sharp drop in viscosity due to shearing caused by rubbing between the coated surface such as paper and the finger and spreading over a wide range. Presumably, the presence of a wetting agent moistens the surroundings of montmorillonite and facilitates the formation of a three-dimensional association structure, thereby achieving shear thinning and viscosity recovery.

更に、左旋光性のアラビアガムと併用されると、顔料及びモンモリロナイトの表面に吸着して湿潤効果を補助し、剪断による粘度低下と、力が除去された際の粘度回復が継続的に保証されると共に、すばやく水で除去できる洗浄性が付与されるものと推察される。   In addition, when used in combination with levorotatory gum arabic, it adsorbs to the surface of the pigment and montmorillonite to assist the wetting effect, continuously guaranteeing viscosity reduction due to shearing and viscosity recovery when force is removed. In addition, it is presumed that cleaning properties that can be quickly removed with water are added.

容器の一例を示す斜視図。The perspective view which shows an example of a container.

水は、水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。   Water is used as the main solvent of the aqueous paint composition.

顔料は、従来公知のものを適宜選択して使用できる。一例を挙げると、アニリンブラック、ハンザエロー−10G、同5G、同3G、同R、同G、タートラジンレーキ、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエロー5G、ベンジジンイエロー8G、パーマネントイエローNCG、キノリンイエロー、イソインドリノンイエローG、イソインドリノンイエローR、イソインドリノンイエロー6G、イソインドリンイエローR、イソインドリンイエローG、イソインドリノンオレンジ、パーマネントオレンジ2G、インダスレンブリリアントオレンジGK、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジTMP、ベンジンオレンジ、ペリノンオレンジ、イソインドリンオレンジ、キナクリドンオレンジ、DPPオレンジ、パーマネントブラウンFG、ペリノンレッド、イソインドリンレッド、DPPレッド、パーマネントレッド4R、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンBS、ピラゾロンレッド、ボルドー5B、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンHR、ナフソールレッドF5RK、ナフソールレッドF3RK−70、パーマネントレッドFGR、パーマネントカーミンFB、パーマネントレッド2B、ブリリアントカーミン6B、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドFRLL、カーマインレーキ、カーミンFBB、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、DPPスカーレット、DPPルビン、キナクリドンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンブラック、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンB、などがある。本発明において、レーキ顔料や着色樹脂粒子も有機顔料として使用するものである。樹脂粉体を染料や顔料で着色した着色樹脂粒子の市販品としては、GT−21コロナ・マゼンタ、同11オーロラ・ピンク、同13ロケット・レッド、同14Nファイヤー・オレンジ、同15Nブレイズ・オレンジ、同17Nサターン・イエロー、T−11オーロラ・ピンク、同12ネオン・レッド、同13ロケット・レッド、同14ファイヤー・オレンジ、同15ブレイズ・オレンジ、同16アーク・イエロー、同17Nサターン・イエロー、同18シグナル・グリーン、同19ホライゾン・ブルー(デイグロ社)、NKP−8301、同8312、同8303、同8304、同8315、同8306、同8307、同8327、同8328、同8337、同8347、同8377(日本蛍光化学(株))などが挙げられる。また、レーキ顔料の市販品としては、バイオレットFB−P(野間化学工業(株))、ローダ民レーキ#54(信光化学工業(株))、ファナールバイオレット(信光化学(株))、F.バイオレットPH(野間化学工業(株))、オペラレーキ((有)岩崎化学)などが挙げられる。また、二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、弁柄、紺青、群青、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、マイカなどの無機顔料や、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末などの金属粉顔料や、酸化チタンの表面をアルミナ及び/又はシリカ及び/又はジルコニアで表面処理したもの、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などがある。これらの顔料は、水洗後乾燥したり、表面処理を行ったり、アルカリ剤等のpH調整剤でpH調整したものを用いることができ、単独もしくは2種以上混合して使用することもできる。安全性を考慮すると、欧州規格EN71−7:2014に記載の顔料を使うことが好ましい。一例を挙げると、C.I.Pingemt Yellow 1、同3、同12、同13、同14、同17、同74、同138、同139、同151、同154、同155、同185、同42、C.I.Pigment Orange 13、同34、同43、同71、C.I.Pigment Red 48:2、同57:1、同63:1、同68、同83、同122、同181、同214、同242、同254、同255、同、264、同272、同101、C.I.Pigment Violet 19、同23、C.I.Pigment Blue 15、同16、同60、同29、C.I.Pigment Green7、同36、C.I.Pigment White 6、同18、同19、同21、同25、C.I.Pigment Black 6、同7、同11がある。その使用量は、少ないと発色性が乏しくなり、多いと水性絵の具組成物の粘度が高くなって塗描しにくくなる為、水性絵の具組成物全量に対して0.01重量%〜40重量%が好ましい。   Conventionally known pigments can be appropriately selected and used. For example, aniline black, Hansa Yellow-10G, 5G, 3G, R, G, Tartrazine Lake, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow 5G, Benzidine Yellow 8G, Permanent Yellow NCG, Quinoline Yellow, Isoindolinone Yellow G, Isoindolinone Yellow R, Isoindolinone Yellow 6G, Isoindoline Yellow R, Isoindoline Yellow G, Isoindolinone Orange, Permanent Orange 2G, Indanthrene Brilliant Orange GK, Vulcan Orange, Pyrazoline Orange TMP, Benzine Orange , Perinone orange, isoindoline orange, quinacridone orange, DPP orange, permanent brown FG, perinone red, isoindoline red, DPP red Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS, Pyrazolone Red, Bordeaux 5B, Thioindigo Red, Naphsole Carmine HR, Nafsol Red F5RK, Nafsol Red F3RK-70, Permanent Red FGR, Permanent Carmine FB, Permanent Red 2B, Brilliant Carmine 6B, Watching Red, Permanent Red FRLL, Carmine Lake, Carmine FBB, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Induslen Violet, Induslen Blue, Acid Green Lake, Dichloroquinacridone Red, Quinacridone Magenta, Dichloroquinacridone Magenta, Quinacridone violet, quinacridone scarlet, dioxazine violet Perylene Red, Perylene Scarlet, Perylene Brown, Perylene Violet, DPP Scarlet, DPP Rubin, Quinacridone Maroon, Perylene Vermillion, Perylene Maroon, Perylene Black, Alkaline Blue, Copper Phthalocyanine Blue, Copper Phthalocyanine Green, First Sky Blue, Victoria Blue Lake, Marker Light Green Lake, Pigment Green B, etc. In the present invention, lake pigments and colored resin particles are also used as organic pigments. Commercially available colored resin particles obtained by coloring resin powders with dyes and pigments include GT-21 Corona Magenta, 11 Aurora Pink, 13 Rocket Red, 14N Fire Orange, 15N Blaze Orange, 17N Saturn Yellow, T-11 Aurora Pink, 12 Neon Red, 13 Rocket Red, 14 Fire Orange, 15 Blaze Orange, 16 Arc Yellow, 17N Saturn Yellow, 18 Signal Green, 19 Horizon Blue (Digro), NKP-8301, 8312, 8303, 8304, 8315, 8306, 8307, 8327, 8328, 8337, 8347, 8347 8377 (Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd.). Commercially available rake pigments include Violet FB-P (Noma Chemical Industry Co., Ltd.), Rhoda Minkake Lake # 54 (Shinko Chemical Industry Co., Ltd.), Fanar Violet (Shinko Chemical Co., Ltd.), F.I. Violet PH (Noma Chemical Co., Ltd.), Opera Rake (Iwasaki Chemical Co., Ltd.), etc. In addition, inorganic pigments such as titanium dioxide, titanium black, zinc oxide, carbon black, iron black, dial, bitumen, ultramarine, cadmium yellow, cadmium orange, viridian, iron oxide, iron hydroxide, Schenner, amber, mica, Examples thereof include metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder, titanium oxide surfaces treated with alumina and / or silica and / or zirconia, and synthetic mica surfaces coated with metal oxide. These pigments can be used after being washed with water, dried, surface-treated, or pH adjusted with a pH adjusting agent such as an alkaline agent, or can be used alone or in combination of two or more. In consideration of safety, it is preferable to use the pigment described in European standard EN71-7: 2014. For example, C.I. I. Pingemt Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 74, 138, 139, 151, 154, 155, 185, 42, C.I. I. Pigment Orange 13, 34, 43, 71, C.I. I. Pigment Red 48: 2, 57: 1, 63: 1, 68, 83, 122, 181, 214, 242, 254, 255, 255, 264, 272, 101, C. I. Pigment Violet 19, 23, C.I. I. Pigment Blue 15, 16, 60, 29, C.I. I. Pigment Green 7, 36, C.I. I. Pigment White 6, 18, 19, 19, 21, 25, C.I. I. Pigment Black 6, 7 and 11 are available. If the amount used is small, the color developability is poor. If the amount is large, the viscosity of the aqueous paint composition becomes high and it becomes difficult to paint, so 0.01% to 40% by weight with respect to the total amount of the aqueous paint composition. preferable.

アラビアガムは、多糖類と、多糖類がタンパク質主鎖に結合したアラビノガラクタンタンパク質と、タンパク質とを含有する混合物である。アラビアガムは、顔料の表面に付着することで、分散性を付与すると同時に、モンモリロナイト系粘土鉱物が作るカードハウス構造の中に、顔料を安定的に収める為に用いられる。特に、左旋光性のアラビアガムは、右旋光性のものに比べ、グルクロン酸などの水に溶けやすい性質の糖類の比率が多く、水に溶けにくい性質のガラクトースなどの糖類の比率が少ない。その為、左旋光性のアラビアガムは右旋光性のアラビアガムに比べ水に溶けやすいと考えられるので、左旋光性のアラビアガムが有機顔料の表面に膜をつくった場合、水に溶けやすくなり、洗浄性が向上する。アラビアガムの使用量は、水性絵の具組成物全量に対し、0.1重量%〜40重量%が好ましい。   Gum arabic is a mixture containing a polysaccharide, an arabinogalactan protein in which the polysaccharide is bound to the protein backbone, and a protein. Gum arabic is attached to the surface of the pigment to impart dispersibility, and at the same time, is used to stably contain the pigment in the card house structure formed by the montmorillonite clay mineral. In particular, left-rotating gum arabic has a higher proportion of saccharides such as glucuronic acid that are easily soluble in water, and a lower proportion of saccharides such as galactose that is less soluble in water than right-rotating gum. Therefore, it is considered that levorotatory gum arabic is more soluble in water than right rotatory gum arabic, so when levorotatory gum arabic forms a film on the surface of an organic pigment, it is more soluble in water. As a result, detergency is improved. The amount of gum arabic used is preferably 0.1% by weight to 40% by weight with respect to the total amount of the aqueous paint composition.

モンモリロナイト系粘土鉱物は、層状ケイ酸塩鉱物の一種で、結晶構造は、ケイ酸四面体層−アルミナ八面体層−ケイ酸四面体層の三層が積み重なった薄い板状の構造を有している。具体的には、クニピアF、クニピアG4(クニミネ工業(株)製)、ベントナイト #300、同千曲、同利根、同#2500、同天竜、同#200、同佐渡、同ベンゲルF、同ベンゲルFW、同スーパークレイ、同浅間、同穂高、同赤城、同白馬、同榛名(関東ベントナイト工業(株)製)、ベントナイト 早蕨(関ベン工業(株)製)がある。モンモリロナイト系粘土鉱物の使用量は、水性絵の具組成物全量に対し、0.8〜2.0重量%が好ましい。   Montmorillonite clay mineral is a kind of layered silicate mineral, and its crystal structure has a thin plate-like structure in which three layers of silicate tetrahedral layer-alumina octahedral layer-silicate tetrahedral layer are stacked. Yes. Specifically, Kunipia F, Kunipia G4 (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Bentonite # 300, Chikuma, Totone, # 2500, Tongryu, # 200, Sado, Bengel F, Bengel FW , Super Clay, Asama, Doho Hotaka, Akagi, Hakuba, Doha (manufactured by Kanto Bentonite Industry Co., Ltd.), and Bentonite Hayabusa (manufactured by Kanben Industry Co., Ltd.). The amount of the montmorillonite clay mineral used is preferably 0.8 to 2.0% by weight based on the total amount of the aqueous paint composition.

デナトニウムカチオンは、苦味催吐剤の有効成分として知られているが、本発明においては、モンモリロナイト系粘土鉱物の分散による剪断減粘性の付与に寄与するものと考えられる。その使用量は、0.000001重量%〜5重量%が好ましい。   Although the denatonium cation is known as an active ingredient of a bitter emetic, it is considered that in the present invention, it contributes to imparting shear thinning viscosity by dispersion of a montmorillonite clay mineral. The amount used is preferably 0.000001 to 5% by weight.

湿潤剤は、モンモリロナイトの周囲を湿潤させることに加え、紙面などに塗布した後の水性絵の具組成物の乾燥速度を遅くするための湿潤剤として、水溶性高沸点溶媒を用いる。具体的には、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられ、20℃で液体であるものが望ましい。これも、安全性を考慮すると、欧州規格EN71−7:2014に記載の湿潤剤を使用することが好ましい。その使用量は、多すぎると乾燥が遅くなり、少なすぎると描画途中で乾燥してしまい、充分な流動性を発揮できなくなる為、水性絵の具組成物全量に対して1重量%〜20重量%が好ましい。   As the wetting agent, in addition to wetting the surroundings of montmorillonite, a water-soluble high-boiling solvent is used as a wetting agent for slowing the drying rate of the aqueous paint composition after being applied to paper. Specific examples include glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether, which are preferably liquid at 20 ° C. In view of safety, it is preferable to use a wetting agent described in European standard EN71-7: 2014. If the amount used is too large, drying will be slow, and if it is too small, it will be dried during drawing and will not be able to exhibit sufficient fluidity, so 1 to 20% by weight with respect to the total amount of the aqueous paint composition. preferable.

粘度調整や紙への定着性向上の為に、その他の水溶性樹脂を併用することもできる。具体的には、ローカストビーンガム、グアーガム、タラガム、トラガカントガム、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ポリビニルアルコール、水溶性アクリル系樹脂等の水溶性高分子などが使用でき、単独もしくは2種以上混合して使用することもできる。   Other water-soluble resins can be used in combination for adjusting the viscosity and improving the fixability to paper. Specifically, water-soluble polymers such as locust bean gum, guar gum, tara gum, tragacanth gum, yellow dextrin, white dextrin, British gum, carboxyalkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, polyvinyl alcohol, and water-soluble acrylic resin can be used. These can be used alone or in admixture of two or more.

安全性を考慮すると、欧州規格EN71−7:2014に記載のカルボキシルメチルセルロース及びその塩、デキストリン、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、スターチ、トラガント、キサンタン、ポリビニールピロリドン、カゼイン、アルギン酸塩、ポリアクリレートを使うことが好ましい。水溶性樹脂の使用量が少ないと、十分な定着性を付与することができず、また、使用量が多すぎると、水性絵の具組成物の粘度が高くなり塗描しにくくなる為、その使用量は、水性絵の具組成物全量に対して1重量%〜30重量%が好ましい。   In consideration of safety, use of carboxymethyl cellulose and salts thereof described in European standard EN 71-7: 2014, dextrin, polyvinyl alcohol, cellulose ether, starch, tragacanth, xanthan, polyvinylpyrrolidone, casein, alginate, polyacrylate Is preferred. If the amount of water-soluble resin used is small, sufficient fixability cannot be imparted. If the amount used is too large, the viscosity of the aqueous paint composition will increase, making it difficult to paint. Is preferably 1 to 30% by weight based on the total amount of the aqueous paint composition.

絵の具の塗布し易さを向上するための粘度調整や、紙面上での着色顔料の発色向上などの目的で体質材を添加することもできる。具体的な体質材としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シリカ、カオリンクレー、アルミナシリカ、硫酸バリウムなどを使用できる。単独もしくは2種以上混合して使用しても良い。これも、安全性を考慮すると、欧州規格EN71−7:2014に記載の防腐剤を使用することが好ましい。その使用量は、少なすぎると絵の具の粘度が低くなり立体感を表現できず、多すぎると絵の具の粘度が高くなり塗描しにくくなってしまう為、水性絵の具組成物全量に対して0.1重量%〜40重量%が好ましい。   An extender can also be added for the purpose of adjusting the viscosity to improve the ease of applying the paint or improving the color development of the color pigment on the paper surface. Specific examples of the extender include calcium carbonate, talc, mica, silica, kaolin clay, alumina silica, and barium sulfate. You may use individually or in mixture of 2 or more types. Also in view of safety, it is preferable to use a preservative described in European standard EN71-7: 2014. If the amount used is too small, the viscosity of the paint will be low and the three-dimensional effect cannot be expressed, and if it is too large, the viscosity of the paint will be high and it will be difficult to paint, so 0.1% of the total amount of the aqueous paint composition. % By weight to 40% by weight is preferred.

腐敗や、カビの発生を抑制するために、クロロアセトアミド、2−ピリジンチオール−1−オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、3−ヨード−2−プロピニルブチルカーバメイト、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンチアベンダゾール、フェノキシエタノール、フッ化ナトリウム、4−(2−ニトロブチル)モルホリン、1,3−ジモルホリノ−2−エチル−2−ニトリプロパンなどの水溶性の防腐剤・防カビ剤を添加することもできる。これも、安全性を考慮すると、欧州規格EN71−7:2014に記載の防腐剤を使用することが好ましい。その他、描画面に凹凸を作らない為、脱泡剤や消泡剤、界面活性剤なども必要に応じて併用することができる。   Chloroacetamide, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium salt, sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium sorbate, potassium sorbate, 2-bromo-2-nitro Propane-1,3-diol, 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4 -Add water-soluble preservatives and fungicides such as isothiazoline-3-onthiabendazole, phenoxyethanol, sodium fluoride, 4- (2-nitrobutyl) morpholine, 1,3-dimorpholino-2-ethyl-2-nitripropane You can also Also in view of safety, it is preferable to use a preservative described in European standard EN71-7: 2014. In addition, since no irregularities are formed on the drawing surface, a defoaming agent, an antifoaming agent, a surfactant, and the like can be used together as necessary.

本発明の水性絵の具組成物を製造する方法は、成分をターボミキサー、ヘンシェルミキサー、3本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。   The method for producing the aqueous paint composition of the present invention is easily obtained by mixing and dispersing the components with a conventionally known stirring and dispersing machine such as a turbo mixer, a Henschel mixer, a three roll mill, a horizontal ball mill, or a horizontal bead mill. be able to.

このようにして得た水性絵の具組成物は、せん断速度1/sのとき8,000mPa・s以上で、100/Sのとき4,000mPa・s以下になる。このような粘度特性をもつことで、指で描いた時にも流動性に優れて広く塗り延ばすことができる。   The aqueous paint composition thus obtained has a viscosity of 8,000 mPa · s or more at a shear rate of 1 / s and 4,000 mPa · s or less at 100 / S. By having such a viscosity characteristic, even when drawn with a finger, it is excellent in fluidity and can be spread widely.

なお、このときの粘度は、VISCOANALYSER VAR−100(Reologica社製、スウェーデン)にて測定した。測定条件は、温度25℃で、φ20のパラレルローターを使用し、取り付け試料台との間隙を0.2mmに調整し、粘度測定の項目で、剪断応力1Paから10,000Paまで対数等間隔で20点、ディレイタイム10秒、積算時間10秒にて測定し、剪断速度1/s、100/sのときの粘度を読み取った。   The viscosity at this time was measured with VISCOANALYSER VAR-100 (manufactured by Reologica, Sweden). The measurement conditions were a temperature of 25 ° C., using a φ20 parallel rotor, adjusting the gap with the mounting sample stage to 0.2 mm, and measuring viscosity at 20 logarithmically spaced from 1 Pa to 10,000 Pa in shear stress. The viscosity was measured at a shear rate of 1 / s and 100 / s.

このような水性絵の具組成物を収容する容器としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンナフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、アルミニウムなどの一般に用いられる材料から成る単層あるいは多層のブロー成形容器や、単層あるいは多層フィルムを使用したパウチ容器などが、容器の胴部分を指で押して絵の具組成物を吐出させるのに好適である。図1に示した斜視図にあるように、絵の具の吐出口1を円形ではなく、星型多角形などの凹凸のある異形とすると、容器の胴2を押した力によって強制的に押し出される際に、吐出口1で剪断力がかかり粘度低下による吐出性の向上が図れると共に、衝突により顔料などの固形分の凝集物があった場合にこれを破壊して微分散させる効果がある。ガスバリア性の高いエチレン−ビニルアルコール共重合体やアルミニウムなどを用いた単層あるいは多層のブロー成形容器や、単層あるいは多層フィルムを使用したパウチ容器などでは、絵の具組成物に含まれる水などの溶剤が容器を透過して揮散することを抑制でき、長期にわたって絵の具組成物の性能を保つことができる。   Containers that contain such aqueous paint compositions include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, polystyrene, polyacrylonitrile, polyethylene naphthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and ethylene acetate. Single-layer or multi-layer blow-molded containers made of commonly used materials such as vinyl copolymer and aluminum, and pouch containers using single-layer or multi-layer films, etc., eject the paint composition by pushing the torso part of the container with your finger. It is suitable for making it. As shown in the perspective view of FIG. 1, when the discharge port 1 of the paint is not circular but has an irregular shape such as a star-shaped polygon, it is forced to be pushed out by the force of pushing the barrel 2 of the container. In addition, a shearing force is applied at the discharge port 1 to improve the discharge property due to a decrease in viscosity, and when there is a solid agglomerate such as a pigment due to collision, it has the effect of breaking and finely dispersing it. In single-layer or multilayer blow-molded containers using ethylene-vinyl alcohol copolymer or aluminum with high gas barrier properties, or pouch containers using single-layer or multilayer films, solvents such as water contained in the paint composition Can be prevented from evaporating through the container, and the performance of the paint composition can be maintained over a long period of time.

以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、「部」は重量部を指す。
実施例1
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 9.0部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 18.3部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.3部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで白色の水性絵の具組成物を得た。
実施例2
フジファーストレッド8800(C.I.Pigment Red254、冨士色素(株)製) 0.7部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 26.0部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.1部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで赤色の水性絵の具組成物を得た。
実施例3
PVファーストオレンジGRL(C.I.Pigment Orange43、クラリアント製) 0.7部
グラフトールイエロー3GP(C.I.Pigment Yellow155、クラリアント製) 0.5部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 26.0部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.1部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで橙色の水性絵の具組成物を得た。
実施例4
グラフトールイエロー3GP(C.I.Pigment Yellow155、クラリアント製) 1.5部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 26.0部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.1部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで黄色の水性絵の具組成物を得た。
実施例5
ハンザイエロー10GM(C.I.Pigment Yellow3、御国色素(株)製)
2.5部
ファストゲングリーンS(C.I.Pigment Green7、DIC(株)製)
0.3部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 24.7部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.1部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで黄緑色の水性絵の具組成物を得た。
実施例6
群青No.2000NB(C.I.Pigment Blue29、第一化成工業(株)製) 3.1部
シャニンブルーSS(C.I.Pigment Blue15:3、日本ピグメント(株)製) 0.2部
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 0.3部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 23.9部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.1部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで青色の水性絵の具組成物を得た。
実施例7
クロモファインマゼンタ6886(C.I.Pigment Red122、大日精化(株)
0.3部
バイオレットRZS(C.I.Pigment Violet23、大日精化(株)
0.1部
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 6.0部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 20.9部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.3部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで紫色の水性絵の具組成物を得た。
実施例8
フジファーストレッド8800(C.I.Pigment Red254、冨士色素(株)製) 0.1部
クロモファインマゼンタ6886(C.I.Pigment Red122、大日精化(株)
0.2部
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 6.8部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 20.3部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.3部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで桃色の水性絵の具組成物を得た。
実施例9
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 9.0部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 18.3部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
0.9部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.0005部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで白色の水性絵の具組成物を得た。
実施例10
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 9.0部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 18.3部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.5部
グリセリン 12.5部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.1部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで白色の水性絵の具組成物を得た。
実施例11
グラフトールイエロー3GP(C.I.Pigment Yellow155、クラリアント製) 1.5部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 26.0部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.2部
グリセリン 10.0部
プロピレングリコール 8.0部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 0.004部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで黄色の水性絵の具組成物を得た。
実施例12
フジファーストレッド8800(C.I.Pigment Red254、冨士色素(株)製) 0.1部
クロモファインマゼンタ6886(C.I.Pigment Red122、大日精化(株)
0.2部
JR800(C.I.Pigment White6、テイカ(株)製) 6.8部
アラビアガム 13.6部
タマパールTP−111(炭酸カルシウム、奥多摩工業(株)製) 20.3部
トクシールU(二酸化珪素、(株)トクヤマ製) 1.0部
クニピアG4(モンモリロナイト/含水ケイ酸アルミニウム、クニミネ工業(株)製)
1.3部
グリセリン 8.0部
ジエチレングリコール 10.0部
トリクロサン 0.1部
ソルビン酸カリウム 0.4部
デヒドロ酢酸ナトリウム 0.3部
o−フェニルフェノールナトリウム塩 0.1部
トリクロサン 0.1部
2−フェノキシエタノール 0.6部
デナトニウムベンゾエイト 2.0部
水 42.8部
上記の成分をターボミキサーにて10分攪拌し、これを3本ロールミルに3回通すことで桃色の水性絵の具組成物を得た。
比較例1
実施例2より、デナトニウムベンゾエイトをのぞいたものを、実施例2と同様になして、赤色の水性絵の具組成物を得た。
比較例2
実施例10より、デナトニウムベンゾエイトをのぞいたものを、実施例10と同様になして、赤色の水性絵の具組成物を得た。
比較例3
実施例2より、クニピアG4をのぞき、粉末セルロース(平均繊維長150μm)を10.0部加えたものを、実施例2と同様になして、赤色の水性絵の具組成物を得た。
上記実施例1〜12、比較例1〜3により得た水性絵の具組成物の絵の具ののびと、指洗い性を確認した結果を表1に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to an Example. “Parts” refers to parts by weight.
Example 1
JR800 (CI Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 9.0 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 18.3 parts Toxeal U (silicon dioxide, 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.3 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a white aqueous paint composition.
Example 2
Fuji First Red 8800 (CI Pigment Red254, manufactured by Fuji Pigment Co., Ltd.) 0.7 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 26.0 parts Toxeal U (Silicon dioxide, manufactured by Tokuyama Corporation) 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.1 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a red aqueous paint composition.
Example 3
PV First Orange GRL (CI Pigment Orange 43, manufactured by Clariant) 0.7 parts Graftoll Yellow 3GP (CI Pigment Yellow 155, manufactured by Clariant) 0.5 parts Arabic gum 13.6 parts Tamapearl TP-111 (carbonated Calcium, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 26.0 parts Toxeal U (silicon dioxide, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) 1.0 parts Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.1 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes, and passed through a three-roll mill three times to obtain an orange aqueous paint composition.
Example 4
Grafitol Yellow 3GP (CI Pigment Yellow 155, manufactured by Clariant) 1.5 parts Arabic gum 13.6 parts Tamapearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 26.0 parts Toxeal U (silicon dioxide, 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.1 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a yellow aqueous paint composition.
Example 5
Hansa Yellow 10GM (CI Pigment Yellow 3, manufactured by Gokoku Color Co., Ltd.)
2.5 parts Fastgen Green S (CI Pigment Green 7, manufactured by DIC Corporation)
0.3 parts gum arabic 13.6 parts Tamapearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 24.7 parts Tokuseal U (silicon dioxide, manufactured by Tokuyama Corporation) 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / Hydrous aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.
1.1 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a yellow-green aqueous paint composition.
Example 6
Ultramarine No. 2000NB (C.I. Pigment Blue 29, manufactured by Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 3.1 parts Shanin Blue SS (C.I. Pigment Blue 15: 3, manufactured by Nippon Pigment Co., Ltd.) 0.2 parts JR800 (C.I. I. Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 0.3 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 23.9 parts Tocsil U (silicon dioxide, Tokuyama Co., Ltd.) 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrous aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.1 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a blue aqueous paint composition.
Example 7
Chromofine Magenta 6886 (CI Pigment Red122, Dainichi Seika Co., Ltd.)
0.3 parts Violet RZS (CI Pigment Violet 23, Dainichi Seika Co., Ltd.)
0.1 part JR800 (CI Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 6.0 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 20.9 parts Toxeal U (Silicon dioxide, manufactured by Tokuyama Corporation) 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.3 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a purple aqueous paint composition.
Example 8
Fuji First Red 8800 (CI Pigment Red254, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 0.1 part Chromofine Magenta 6886 (CI Pigment Red122, Dainichi Seika Co., Ltd.)
0.2 parts JR800 (CI Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 6.8 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 20.3 parts Toxeal U (Silicon dioxide, manufactured by Tokuyama Corporation) 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.3 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes, and passed through a three-roll mill three times to obtain a pink aqueous paint composition.
Example 9
JR800 (CI Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 9.0 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 18.3 parts Toxeal U (silicon dioxide, 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
0.9 part glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.0005 parts Water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes, and passed through a three-roll mill three times to obtain a white aqueous paint composition.
Example 10
JR800 (CI Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 9.0 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 18.3 parts Toxeal U (silicon dioxide, 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.5 parts glycerin 12.5 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2-phenoxyethanol 0.6 part Denatonium benzoate 0.1 part water 42.8 parts The above ingredients were stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a white aqueous paint composition.
Example 11
Grafitol Yellow 3GP (CI Pigment Yellow 155, manufactured by Clariant) 1.5 parts Arabic gum 13.6 parts Tamapearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 26.0 parts Toxeal U (silicon dioxide, 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.2 parts glycerin 10.0 parts propylene glycol 8.0 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2 -Phenoxyethanol 0.6 parts Denatonium benzoate 0.004 parts Water 42.8 parts The above ingredients are stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to give a yellow aqueous paint composition. Obtained.
Example 12
Fuji First Red 8800 (CI Pigment Red254, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 0.1 part Chromofine Magenta 6886 (CI Pigment Red122, Dainichi Seika Co., Ltd.)
0.2 parts JR800 (CI Pigment White 6, manufactured by Teika Co., Ltd.) 6.8 parts gum arabic 13.6 parts Tama Pearl TP-111 (calcium carbonate, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 20.3 parts Toxeal U (Silicon dioxide, manufactured by Tokuyama Corporation) 1.0 part Kunipia G4 (montmorillonite / hydrated aluminum silicate, manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.)
1.3 parts glycerin 8.0 parts diethylene glycol 10.0 parts triclosan 0.1 part potassium sorbate 0.4 part sodium dehydroacetate 0.3 part o-phenylphenol sodium salt 0.1 part triclosan 0.1 part 2- Phenoxyethanol 0.6 parts Denatonium benzoate 2.0 parts Water 42.8 parts The above ingredients are stirred with a turbo mixer for 10 minutes and passed through a three-roll mill three times to obtain a pink aqueous paint composition. It was.
Comparative Example 1
A red aqueous paint composition was obtained in the same manner as in Example 2 except for denatonium benzoate.
Comparative Example 2
A red aqueous paint composition was obtained in the same manner as in Example 10 except for denatonium benzoate.
Comparative Example 3
From Example 2, except that Kunipia G4 was added and 10.0 parts of powdered cellulose (average fiber length 150 μm) was added in the same manner as in Example 2 to obtain a red aqueous paint composition.
Table 1 shows the results of confirming the paint spreading and finger washability of the aqueous paint compositions obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 2017061677
絵の具ののび
水性絵の具組成物を、JIS K5011−6−1(顔料試験方法 −第6部:流動性− 第1節スプレッドメータ法)にて試験した。
Figure 2017061677
Paint Extension Aqueous paint compositions were tested in accordance with JIS K5011-6-1 (Pigment Test Method-Part 6: Fluidity-Section 1 Spread Meter Method).

指洗い性
水性絵の具組成物0.1gを、人差し指の腹に置き、図画用紙(坪量73.3〜210g/立方メートル、白色度75%以上のもの)に、250g重の荷重で2秒押し付けたあと自然乾燥させ、直径17mmの蛇口から、4リットル/分の流水で20秒洗浄し、指に残った絵の具を目視で判定した。指に絵の具が残らないものを「○」、指に絵の具が残ったものを「×」とした。
Finger washability 0.1 g of an aqueous paint composition was placed on the belly of the index finger and pressed against drawing paper (basis weight 73.3 to 210 g / cubic meter, whiteness of 75% or more) with a load of 250 g weight for 2 seconds. Then, it was naturally dried and washed with running water of 4 liters / minute for 20 seconds from a faucet having a diameter of 17 mm, and the paint remaining on the finger was visually determined. The case where no paint remained on the finger was indicated as “◯”, and the case where the paint remained on the finger was indicated as “X”.

表1より、本実施例の水性絵の具組成物であれば、スプレッドメータによる試験の結果が、40mm以上であり、流動性に優れて広く塗り延ばすことができ、指に付着した絵の具の指洗い性も良い結果になった。比較例1、2については、指に付着した絵の具の指洗い性は良いものの、スプレッドメータによる試験の結果が、40mm以下となり、広く塗り延ばすことができなかった。比較例3では、スプレッドメータによる試験の結果が、35mm以下と、さらに悪い結果になり、指洗い性も悪い結果となった。   From Table 1, if it is the water-based paint composition of a present Example, the result of the test by a spread meter is 40 mm or more, it can be spread widely with excellent fluidity, and finger washability of the paint adhering to the finger Also got good results. In Comparative Examples 1 and 2, although the washability of the paint attached to the finger was good, the result of the test using a spread meter was 40 mm or less, and it was not possible to spread the paint widely. In Comparative Example 3, the result of the test using a spread meter was 35 mm or less, which was a worse result and the finger washability was also poor.

1 吐出口
2 胴
1 Discharge port 2 Body

Claims (2)

顔料と、モンモリロナイト系粘土鉱物と、湿潤剤と、デナトニウムカチオンと、水とを少なくとも含有する水性絵の具組成物。 An aqueous paint composition containing at least a pigment, a montmorillonite clay mineral, a wetting agent, a denatonium cation, and water. 更に、左旋光性のアラビアガムを含有する請求項1に記載の水性絵の具組成物。 The aqueous paint composition according to claim 1, further comprising levorotatory gum arabic.
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