JP2017057549A - Softener composition for fiber - Google Patents
Softener composition for fiber Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017057549A JP2017057549A JP2016172067A JP2016172067A JP2017057549A JP 2017057549 A JP2017057549 A JP 2017057549A JP 2016172067 A JP2016172067 A JP 2016172067A JP 2016172067 A JP2016172067 A JP 2016172067A JP 2017057549 A JP2017057549 A JP 2017057549A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- styrene
- hydride
- softener composition
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、繊維又は繊維製品に対して柔軟性を付与しつつ、ベタツキがなくサラサラ感を付与することができる繊維用柔軟剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a fabric softener composition that can impart a soft feeling to a fiber or a textile product without stickiness.
繊維の製糸工程、編成工程、布・ニット・糸染色工程、仕上げ加工工程等の繊維製品の製造工程において、各工程によって被処理物の形態に違いはあっても、鉱物油、炭化水素油、エステル油などの油剤が配合された繊維処理剤が多く使用されている。
例えば、有機重合体を溶融紡糸して合成繊維を製造するにあたって、紡糸操作や、それに続く延伸、巻き取り編織等の種々の処理工程を円滑に行うためには、フィラメント油剤が使用される。このときの油剤は、平滑性、収束性、耐羽毛性を繊維に付与することを目的に、潤滑剤成分として配合されるが、油剤特有のベタツキにより繊維同士が絡まり易くなったり、得られた繊維の肌触りが悪くなる場合がある。
一方、糸や織物等の各種繊維製品に対して風合いの改良や各種機能を付与して繊維の改質を図るために、仕上げ剤を用いた仕上げ加工が施されることがある。近年では、仕上げ剤に使用される流動パラフィン、スクワランなどの炭化水素油に、柔軟性や風合いを付与するため界面活性剤や高分子改質剤が配合されている。
In the production process of textile products such as fiber yarn making process, knitting process, cloth / knit / yarn dyeing process, finishing process, etc., even if there is a difference in the form of the object to be treated by each process, mineral oil, hydrocarbon oil, Many fiber treatment agents containing an oil such as ester oil are used.
For example, in producing a synthetic fiber by melt spinning an organic polymer, a filament oil is used in order to smoothly perform various processing steps such as spinning operation, subsequent drawing and winding knitting. The oil agent at this time is blended as a lubricant component for the purpose of imparting smoothness, convergence, and feather resistance to the fiber, but the fibers tend to become entangled with each other due to stickiness peculiar to the oil agent. The fiber may feel uncomfortable.
On the other hand, finishing processing using a finishing agent is sometimes performed in order to improve the texture and impart various functions to various fiber products such as yarn and woven fabric. In recent years, surfactants and polymer modifiers are blended in hydrocarbon oils such as liquid paraffin and squalane used as finishing agents in order to impart flexibility and texture.
例えば、特許文献１には、流動パラフィン、水溶性多価アルコール、及び界面活性剤などが配合された柔軟性を有する繊維ウェブが開示されている。この組成物では、繊維ウェブに柔軟性及び保湿性を与えることはできるが、水酸基を有する水溶性多価アルコールを含むので、サラサラ感が不十分であった。 For example, Patent Document 1 discloses a flexible fiber web in which liquid paraffin, a water-soluble polyhydric alcohol, a surfactant, and the like are blended. In this composition, flexibility and moisture retention can be given to the fiber web, but since the water-soluble polyhydric alcohol having a hydroxyl group is included, the smoothness is insufficient.
また特許文献２には、流動パラフィン、第４級アンモニウム塩型カチオン活性剤、及びポリエチレン型非イオン活性剤を有する繊維仕上げ剤が開示されている。この組成物は、繊維に艶や滑り性を与えることができるが、柔軟性については不十分であった。 Patent Document 2 discloses a fiber finishing agent having liquid paraffin, a quaternary ammonium salt type cation activator, and a polyethylene type nonionic activator. This composition can give gloss and slipperiness to the fiber, but the flexibility is insufficient.
更に特許文献３には、流動パラフィンなどの疎水性物質と部分ケン化ポリビニルアルコールとが界面活性剤で乳化された繊維仕上げ剤が開示されている。この組成物では、繊維製品にしっとり感などの風合いを与えることができるが、このような組成物においても柔軟性については不十分であり、柔軟性とベタツキの両者を満足させるものではなかった。 Further, Patent Document 3 discloses a fiber finishing agent in which a hydrophobic substance such as liquid paraffin and a partially saponified polyvinyl alcohol are emulsified with a surfactant. Although this composition can give a texture such as a moist feeling to the fiber product, such a composition is also insufficient in flexibility, and does not satisfy both flexibility and stickiness.
本発明は、繊維又は繊維製品に対して柔軟性を付与しつつ、ベタツキがなくサラサラ感を付与することができる繊維用柔軟剤組成物の提供を目的とする。 An object of this invention is to provide the softening agent composition for fibers which can give a soft feeling without stickiness, providing a softness | flexibility with respect to a fiber or a fiber product.
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の炭化水素油と特定のブロック共重合体の水素化物とを所定の比率で配合することで、上記課題を解決することができ、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies, the present inventors can solve the above problems by blending a specific hydrocarbon oil and a hydride of a specific block copolymer at a predetermined ratio, thereby completing the present invention. I let you.
すなわち、本発明は、３７．８℃における動粘度が１〜２００ｍｍ２／ｓの脂肪族炭化水素油（Ａ）と、芳香族ビニル化合物単位からなるブロック（ｂ１）及びジエン化合物単位からなるブロック（ｂ２）から構成されたジブロック共重合体又はトリブロック共重合体の水素化物（Ｂ）とを（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜６５／３５の質量比で含有することを特徴とする繊維用柔軟剤組成物である。 That is, the present invention relates to an aliphatic hydrocarbon oil (A) having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 1 to 200 mm 2 / s, a block (b1) composed of aromatic vinyl compound units, and a block composed of diene compound units ( and a hydride (B) of a diblock copolymer or a triblock copolymer composed of b2) at a mass ratio of (A) / (B) = 99/1 to 65/35, It is a fabric softener composition.
前記芳香族ビニル化合物がスチレンであり、前記ジ又はトリブロック共重合体の水素化物（Ｂ）中における含スチレン有量が１０〜５０質量％であってもよい。 The aromatic vinyl compound may be styrene, and the styrene-containing content in the hydride (B) of the di- or triblock copolymer may be 10 to 50% by mass.
前記ジエン化合物がイソプレン又はブタジエンからなるブロックであってもよい。 The diene compound may be a block made of isoprene or butadiene.
本発明の繊維用柔軟剤組成物によれば、繊維又は繊維製品（以下、繊維等ともいう。）に対して柔軟性を付与しつつ、ベタツキがなくサラサラ感を付与することができる。 According to the fiber softener composition of the present invention, the fiber or the fiber product (hereinafter, also referred to as fiber or the like) can be provided with flexibility, and can have a smooth feeling without stickiness.
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の繊維用柔軟剤組成物は、脂肪族炭化水素油（Ａ）（以下、（Ａ）成分ともいう。）と、ジブロック共重合体又はトリブロック共重合体の水素化物（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分ともいう。）を少なくとも含有する。
Embodiments of the present invention will be described below.
The fabric softener composition of the present invention comprises an aliphatic hydrocarbon oil (A) (hereinafter also referred to as component (A)), a diblock copolymer or a triblock copolymer hydride (B) ( Hereinafter, it is also referred to as (B) component).
〔（Ａ）成分〕
本発明に用いる（Ａ）成分は、３７．８℃における動粘度が１〜２００ｍｍ２／ｓの脂肪族炭化水素油であり、炭素と水素からなる化合物であれば特に限定はされず、飽和脂肪族炭化水素油及び不飽和脂肪族炭化水素油のいずれであってもよい。
飽和脂肪族炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、α−オレフィンオリゴマー、スクワランなどが挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素油としては、例えば、スクワレン、ポリブテンなどが挙げられる。特に飽和脂肪族炭化水素油である流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワランは繊維等にサラサラ感を付与できるので好ましい。
（Ａ）成分は１種を単独で、又は２種以上を併せて用いることができる。
[Component (A)]
The component (A) used in the present invention is an aliphatic hydrocarbon oil having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 1 to 200 mm 2 / s, and is not particularly limited as long as it is a compound composed of carbon and hydrogen. Either an aromatic hydrocarbon oil or an unsaturated aliphatic hydrocarbon oil may be used.
Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon oil include liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, α-olefin oligomer, squalane and the like. Examples of the unsaturated aliphatic hydrocarbon oil include squalene and polybutene. In particular, liquid paraffin, hydrogenated polyisobutene, and squalane, which are saturated aliphatic hydrocarbon oils, are preferable because they can impart a smooth feeling to fibers and the like.
(A) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
脂肪族炭化水素油（Ａ）は、３７．８℃における動粘度が１〜２００ｍｍ２／ｓの範囲内であり、好ましくは１〜１００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１〜５０ｍｍ２／ｓの範囲内である。動粘度が高すぎると、繊維等にベタツキが生じ易くなる。なお、脂肪族炭化水素油（Ａ）の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００の「５．動粘度試験方法」に従って、キャノンフェンスケ粘度計を用いて、３７．８℃の試験温度で測定することにより得ることができる。 The aliphatic hydrocarbon oil (A) has a kinematic viscosity at 37.8 ° C. in the range of 1 to 200 mm 2 / s, preferably 1 to 100 mm 2 / s, particularly preferably 1 to 50 mm 2 / s. Is within. If the kinematic viscosity is too high, stickiness is likely to occur in the fibers and the like. The kinematic viscosity of the aliphatic hydrocarbon oil (A) is measured at a test temperature of 37.8 ° C. using a Canon Fenceke viscometer according to “5. Kinematic viscosity test method” of JIS K 2283: 2000. Can be obtained.
〔（Ｂ）成分〕
本発明に用いる（Ｂ）成分はブロック共重合体の水素化物であり、ブロック共重合体は芳香族ビニル化合物単位からなるブロック（ｂ１）及びジエン化合物単位からなるブロック（ｂ２）から構成されたジブロック共重合体又はトリブロック共重合体である。
ブロック（ｂ１）の形成に用いられる単量体の芳香族ビニル化合物単位としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレンなどが挙げられるが、これらの中で特にスチレンが好ましい。
また、ブロック（ｂ２）の形成に用いられるジエン化合物単位としては、例えば、イソプレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエンなどが挙げられるが、これらの中でも特にイソプレン、ブタジエンが好ましい。
[(B) component]
The component (B) used in the present invention is a hydride of a block copolymer, and the block copolymer is a diblock composed of a block (b1) composed of aromatic vinyl compound units and a block (b2) composed of diene compound units. It is a block copolymer or a triblock copolymer.
Examples of the monomeric aromatic vinyl compound unit used for forming the block (b1) include styrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferred.
Examples of the diene compound unit used for the formation of the block (b2) include isoprene, butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, and among these, isoprene, Butadiene is preferred.
このブロック共重合体水素化物は、前記の芳香族ビニル化合物単位からなるブロック（ｂ１）及びジエン化合物単位からなるブロック（ｂ２）がジブロック共重合体（ｂ１−ｂ２）、又はトリブロック共重合体（ｂ１−ｂ２−ｂ１）を形成し、更にジエン化合物単位からなるブロック（ｂ２）の二重結合部分が水素添加されたブロック共重合体の水素化物である。
本発明におけるジブロック共重合体の水素化物としては、例えば、スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素化物（スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＰ」と略記することがある。））、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素化物（スチレン・エチレン・ブチレン共重合体（以下、「ＳＥＢ」と略記することがある。））、又はこれらの混合物を好適に使用することができる。
本発明におけるトリブロック共重合体の水素化物としては、例えば、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素化物（スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＰＳ」と略記することがある。））、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体の水素化物（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」と略記することがある。））、又はこれらの混合物を好適に使用することができる。
This block copolymer hydride has a diblock copolymer (b1-b2) in which the block (b1) composed of the aromatic vinyl compound unit and the block (b2) composed of the diene compound unit, or a triblock copolymer. This is a hydride of a block copolymer that forms (b1-b2-b1) and in which the double bond portion of the block (b2) comprising diene compound units is hydrogenated.
As the hydride of the diblock copolymer in the present invention, for example, a hydride of a styrene / isoprene block copolymer (styrene / ethylene / propylene block copolymer (hereinafter referred to as “SEP”) may be abbreviated. )), A hydride of styrene / butadiene diblock copolymer (styrene / ethylene / butylene copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as “SEB”)), or a mixture thereof is preferably used. it can.
Examples of the hydride of the triblock copolymer in the present invention include, for example, a styrene / isoprene / styrene triblock copolymer hydride (styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (hereinafter abbreviated as “SEPS”). )), Hydride of styrene / butadiene / styrene triblock copolymer (styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as “SEBS”)), or these A mixture of these can be suitably used.
また（Ｂ）成分として、これらジブロック共重合体及びトリブロック共重合体の各水素化物の混合物を好適に使用することができる。（Ｂ）成分が混合物である場合、ジブロック共重合体の水素化物／トリブロック共重合体の水素化物の混合比率は、質量比で、好ましくは９５／５〜２５／７５の範囲内であり、特に好ましくは９５／５〜５０／５０の範囲であり、更に好ましくは９５／５〜８０／２０の範囲である。混合比率が上記の範囲内である場合、繊維等の柔軟性とサラサラ感をさらに向上させることができる。 Moreover, the mixture of each hydride of these diblock copolymers and triblock copolymers can be used suitably as (B) component. When the component (B) is a mixture, the mixing ratio of the hydride of the diblock copolymer / hydride of the triblock copolymer is a mass ratio, preferably in the range of 95/5 to 25/75. Particularly preferably, it is in the range of 95/5 to 50/50, and more preferably in the range of 95/5 to 80/20. When the mixing ratio is in the above range, the flexibility and smoothness of fibers and the like can be further improved.
芳香族ビニル化合物単位としてスチレンを用いたブロック共重合体の水素化物（Ｂ）は、スチレン含有量が、好ましくは１０〜５０質量％であり、特に好ましくは１５〜４５質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％である。スチレンの含有量が少なすぎると、繊維等の滑りが悪くなりベタツキが生じ易くなることがある。一方、スチレンの含有量が多すぎると、繊維等が硬くなるため柔軟性が低下し風合いが悪くなることがある。
なお、ブロック共重合体の水素化物（Ｂ）中におけるスチレンの含有量は、重クロロホルム溶媒を用いて１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを求め、スペクトルより得られたスチレンのモル％を質量％に換算しなおすことで求められる。
また、ジブロック共重合体の水素化物／トリブロック共重合体の水素化物の混合物を用いる場合、各共重合体の水素化物の加重平均にて混合物中におけるスチレンの含有量を算出することができる。
The hydride (B) of the block copolymer using styrene as the aromatic vinyl compound unit has a styrene content of preferably 10 to 50% by mass, particularly preferably 15 to 45% by mass, and still more preferably 20 -40 mass%. If the styrene content is too small, the slipping of the fibers and the like may be poor, and stickiness may easily occur. On the other hand, if the content of styrene is too large, the fibers and the like become hard, so that the flexibility is lowered and the texture may be deteriorated.
In addition, the content of styrene in the hydride (B) of the block copolymer is obtained by obtaining a 1 H-NMR spectrum using a deuterated chloroform solvent, and converting mol% of styrene obtained from the spectrum into mass%. It is required by that.
When a diblock copolymer hydride / triblock copolymer hydride mixture is used, the content of styrene in the mixture can be calculated by a weighted average of the hydride of each copolymer. .
前記脂肪族炭化水素油（Ａ）と前記ブロック共重合体の水素化物（Ｂ）の配合量は、質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜６５／３５の範囲内であり、好ましくは９５／５〜７０／３０、より好ましくは８５／１５〜７５／２５である。（Ｂ）成分の配合量が相対的に多すぎると、繊維等が硬くなり柔軟性が低下するおそれがあり、少なすぎると、繊維等の柔軟性やサラサラ感が低下するおそれがある。 The blending amount of the aliphatic hydrocarbon oil (A) and the hydride of the block copolymer (B) is in the range of (A) / (B) = 99/1 to 65/35 in mass ratio. , Preferably 95/5 to 70/30, more preferably 85/15 to 75/25. When the blending amount of the component (B) is relatively large, the fibers and the like are hardened and the flexibility may be lowered. When the amount is too little, the flexibility and the smoothness of the fibers and the like may be lowered.
本発明の繊維用柔軟剤組成物は、前記脂肪族炭化水素油（Ａ）及び前記ブロック共重合体の水素化物（Ｂ）に加えて、本発明の効果を更に高めるために、添加剤（Ｃ）を含有していてもよい。
添加剤（Ｃ）としては、例えば、オリーブ油、ホホバ油などの植物油、オレイン酸などの脂肪酸、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭素数６〜１４の中鎖脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルが挙げられ、これらのうち１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
添加剤（Ｃ）としては、特に植物油と脂肪酸エステルが好ましい。例えば、植物油としてオリーブ油を配合し、脂肪酸エステルとして中鎖脂肪酸トリグリセリドを配合した場合、繊維等に柔軟性をさらに付与することができる。
添加剤（Ｃ）の配合量は、前記脂肪族炭化水素油（Ａ）と前記ブロック共重合体の水素化物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、５〜５０質量部とすることが好ましく、５〜３０質量部とすることが特に好ましい。添加剤（Ｃ）の配合量が多すぎると、繊維等のサラサラ感が低下することがある。
In addition to the aliphatic hydrocarbon oil (A) and the hydride of the block copolymer (B), the fabric softener composition of the present invention includes an additive (C ) May be contained.
Examples of the additive (C) include vegetable oils such as olive oil and jojoba oil, fatty acids such as oleic acid, hexyl laurate, isopropyl palmitate, and triglycerides of medium chain fatty acids having 6 to 14 carbon atoms. These can be used singly or in combination of two or more.
As the additive (C), vegetable oils and fatty acid esters are particularly preferable. For example, when olive oil is blended as the vegetable oil and medium chain fatty acid triglycerides are blended as the fatty acid ester, flexibility can be further imparted to the fibers and the like.
The amount of the additive (C) is preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the aliphatic hydrocarbon oil (A) and the hydride of the block copolymer (B). 5 to 30 parts by mass is particularly preferable. When there are too many compounding quantities of an additive (C), smoothness, such as a fiber, may fall.
本発明の繊維用柔軟剤組成物は、繊維の製造工程において、又はでき上がった繊維製品に対して、そのまま、あるいは水中油型エマルションに調製して、または溶剤などで希釈して使用することができる。使用方法としては、例えば、含浸機（浴）で含浸する方法、噴霧器により噴霧する方法、塗工機により塗布する方法、ロール等で繊維に付着させる方法などが挙げられる。また、本発明の繊維用柔軟剤組成物を溶融ポリマーに混錬して紡糸したり、紡糸後に繊維の仕上げ油剤として使用したりすることも可能である。更に、本発明の繊維用柔軟剤組成物を付着させて乾燥後、熱処理する方法も採用できる。 The fiber softener composition of the present invention can be used in the fiber production process or for the finished fiber product as it is, or prepared as an oil-in-water emulsion, or diluted with a solvent or the like. . Examples of the usage method include a method of impregnating with an impregnation machine (bath), a method of spraying with a sprayer, a method of applying with a coating machine, and a method of attaching to a fiber with a roll or the like. Further, the fiber softener composition of the present invention can be kneaded and melted in a molten polymer, or used as a fiber finishing oil after spinning. Furthermore, the method of heat-processing after making the fabric softener composition of this invention adhere and drying is also employable.
本発明の繊維用柔軟剤組成物で処理可能な繊維又は繊維製品について特に限定はなく、例えば、ナイロン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、綿、麻等の天然繊維、あるいはナイロン６／綿、ポリエステル／綿等の混紡繊維に対しても有効であるが、天然繊維や混紡繊維に対し効果が高い。
また、繊維等の形態、形状にしても制限はなく、フィラメント、糸等のような原材料形状に限らず、織物、編み物、詰め綿、不織布等の多様な加工形態の繊維製品も、本発明の繊維用柔軟剤組成物で処理可能な対象となる。本発明の繊維用柔軟剤組成物を用いて得られた繊維製品は、柔軟性がありベタツキがなくサラサラ感に優れたものである。
There are no particular limitations on the fibers or fiber products that can be treated with the fabric softener composition of the present invention. For example, polyamide synthetic fibers represented by nylon 6 and nylon 66, polyester synthetic fibers represented by polyethylene terephthalate, It is effective for natural fibers such as cotton and linen, or blended fibers such as nylon 6 / cotton and polyester / cotton, but it is highly effective for natural fibers and blended fibers.
In addition, there are no restrictions on the form and shape of the fibers, and the present invention is not limited to the shape of the raw materials such as filaments, yarns, etc., and fiber products in various processed forms such as woven fabrics, knitted fabrics, stuffed cotton fabrics, and nonwoven fabrics are also included in the present invention. It becomes the object which can be processed with the softening agent composition for fibers. The fiber product obtained by using the fabric softener composition of the present invention has flexibility, no stickiness, and excellent smoothness.
本発明の繊維用柔軟剤組成物は、本発明の目的に損なわない範囲において、前記添加剤（Ｃ）を除く他の添加剤を含有していてもよい。例えば、保湿剤、帯電防止剤、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤、防しわ剤、難燃剤、撥水剤、吸水剤、バインダー樹脂等の通常の機能性付与剤を併用することができる。 The fiber softener composition of the present invention may contain other additives other than the additive (C) as long as the object of the present invention is not impaired. For example, usual functional imparting agents such as a humectant, an antistatic agent, an antioxidant, an antiseptic, a rust preventive, a wrinkle preventive, a flame retardant, a water repellent, a water absorbent and a binder resin can be used in combination. .
以下、実施例及び比較例を例示して本発明を更に具体的に説明する。
本発明の実施例及び比較例の繊維用柔軟剤組成物を製造するにあたっては、各種配合成分として、それぞれ以下の市販品を用いた（表１〜３）。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples and comparative examples.
In producing the fabric softener compositions of Examples and Comparative Examples of the present invention, the following commercially available products were used as various components (Tables 1 to 3).
１）脂肪族炭化水素油（Ａ）
（Ａ−１）パールリーム６（３７．８℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓの水添ポリイソブテン、日油（株）製）
（Ａ−２）パールリーム４（３７．８℃における動粘度が３ｍｍ２／ｓの水添ポリイソブテン、日油（株）製）
（Ａ−３）流動パラフィン（３７．８℃における動粘度が７５ｍｍ２／ｓの流動パラフィン、ＭＯＲＥＳＣＯ製）
（Ａ−４）スーパースクワラン（３７．８℃における動粘度が１８ｍｍ２／ｓのスクワラン、アテック（株）製）
（Ａ−５）ルーカントＨＣ−２０（３７．８℃における動粘度が１６８ｍｍ２／ｓのエチレン−α−オレフィン共重合体、三井化学（株）製）
（Ａ’−１）ポリブテン０１５Ｎ（３７．８℃における動粘度が６８０ｍｍ２／ｓのポリブテン、日油（株）製）
1) Aliphatic hydrocarbon oil (A)
(A-1) Pearl Ream 6 (hydrogenated polyisobutene having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 20 mm 2 / s, manufactured by NOF Corporation)
(A-2) Pearl Ream 4 (hydrogenated polyisobutene having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 3 mm 2 / s, manufactured by NOF Corporation)
(A-3) Liquid paraffin (liquid paraffin having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 75 mm 2 / s, manufactured by MORESCO)
(A-4) Super Squalane (Squalane with a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 18 mm 2 / s, manufactured by ATEC Co., Ltd.)
(A-5) Lucant HC-20 (ethylene-α-olefin copolymer having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 168 mm 2 / s, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(A′-1) Polybutene 015N (polybutene having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. of 680 mm 2 / s, manufactured by NOF Corporation)
２）芳香族ビニル化合物単位からなるブロック（ｂ１）及びジエン化合物単位からなるブロック（ｂ２）から構成されたブロック共重合体の水素化物（Ｂ）
（Ｂ−１）クレイトンＧ１７０１（スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素化物（ＳＥＰ）、スチレンの含有量：３７質量％、クレイトンポリマー社製）
（Ｂ−２）セプトン２００５（スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素化物（ＳＥＰＳ）、スチレンの含有量：２０質量％、クラレ（株）製）
（Ｂ−３）セプトン８００４（スチレン・ブチレン・スチレントリブロック共重合体の水素化物（ＳＥＢＳ）、スチレン単位からなるブロック（ｂ１Ｓ）の含有量：３１質量％、クラレ（株）製）
（Ｂ−４）クレイトンＧ１６５７（スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素化物（ＳＥＰ）／スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素化物（ＳＥＰＳ）の混合物（質量比３０／７０）、スチレンの含有量：１３質量％、クレイトンポリマー社製）
（Ｂ’−１）ＤＹＮＡＲＯＮ１３２１Ｐ（スチレン・ブタジエンのランダム共重合体の水素化物（ＨＳＢＲ）、スチレン含有量１０質量％、ＪＳＲ（株）製）
（Ｂ’−２）ＤＹＮＡＲＯＮ６２００Ｐ（エチレン・ブチレンのブロック共重合体、ＪＳＲ（株）製）
2) A hydride of a block copolymer (B) composed of a block (b1) comprising an aromatic vinyl compound unit and a block (b2) comprising a diene compound unit
(B-1) Kraton G1701 (hydride of styrene / isoprene diblock copolymer (SEP), styrene content: 37% by mass, manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.)
(B-2) Septon 2005 (hydrogenated product of styrene / isoprene / styrene triblock copolymer (SEPS), styrene content: 20% by mass, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(B-3) Septon 8004 (hydride of styrene / butylene / styrene triblock copolymer (SEBS), content of block (b1S) composed of styrene units: 31% by mass, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(B-4) Kraton G1657 (Styrene / isoprene block copolymer hydride (SEP) / Styrene / isoprene / styrene triblock copolymer hydride (SEPS) mixture (mass ratio 30/70), styrene) Content: 13% by mass, manufactured by Kraton Polymer)
(B′-1) DYNARON1321P (Random copolymer of styrene and butadiene (HSBR), styrene content 10 mass%, manufactured by JSR Corporation)
(B'-2) DYNARON 6200P (ethylene / butylene block copolymer, manufactured by JSR Corporation)
３）添加剤（Ｃ）
（Ｃ−１）パナセート８１０Ｓ（トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、日油（株）製）
（Ｃ−２）精製オリーブ油（オリーブ油、横関油脂工業（株）製）
3) Additive (C)
(C-1) Panacet 810S (tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl, manufactured by NOF Corporation)
(C-2) Refined olive oil (olive oil, manufactured by Yokoseki Oil & Fat Co., Ltd.)
〔実施例１〜１１および比較例１〜５〕
１．繊維用柔軟剤組成物の製造
（実施例１）
水添ポリイソブテン（Ａ−１）８００ｇとスチレン−イソプレンジブロック共重合体の水素化物（Ｂ−１）２００ｇを２Ｌセパラブルフラスコに仕込み、内容物を攪拌しながら１４０℃で５時間溶融混合した後、冷却し繊維用柔軟剤組成物を得た。
（実施例２〜９）
実施例２〜９については、表４に示す配合比率で実施例１と同じ方法で繊維用柔軟剤組成物を得た。
（実施例１０）
実施例１０については、水添ポリイソブテン（Ａ−１）８００ｇとスチレン−イソプレンジブロック共重合体の水化物（Ｂ−１）２００ｇを２Ｌセパラブルフラスコに仕込み、内容物を攪拌しながら１４０℃で５時間溶融混合した。次に、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（Ｃ−１）１００ｇを加えて１０分間攪拌した後、冷却し繊維用柔軟剤を得た。
（実施例１１）
実施例１１については、水添ポリイソブテン（Ａ−１）８８０ｇとスチレン−ブチレン−スチレントリブロック共重合体の水化物（Ｂ−３）１２０ｇを２Ｌセパラブルフラスコに仕込み、内容物を攪拌しながら１４０℃で５時間溶融混合した。次にオリーブ油（Ｃ−１）２５０ｇを加えて１０分間攪拌した後、冷却し繊維用柔軟剤組成物を得た。
（比較例１〜５）
比較例１〜５については、表５に示す配合比率で実施例１と同じ方法で繊維用柔軟剤組成物を得た。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5]
1. Production of fabric softener composition (Example 1)
After charging 800 g of hydrogenated polyisobutene (A-1) and 200 g of hydride of styrene-isoprene diblock copolymer (B-1) into a 2 L separable flask, the contents are melt mixed at 140 ° C. for 5 hours with stirring. Then, the fabric was cooled to obtain a fabric softener composition.
(Examples 2-9)
About Examples 2-9, the softening agent composition for fibers was obtained by the same method as Example 1 by the compounding ratio shown in Table 4.
(Example 10)
For Example 10, 800 g of hydrogenated polyisobutene (A-1) and 200 g of hydrate of styrene-isoprene diblock copolymer (B-1) were charged into a 2 L separable flask, and the contents were stirred at 140 ° C. Melted and mixed for 5 hours. Next, 100 g of tri (caprylic acid / capric acid) glyceryl (C-1) was added and stirred for 10 minutes, and then cooled to obtain a fabric softener.
(Example 11)
For Example 11, 880 g of hydrogenated polyisobutene (A-1) and 120 g of hydrated styrene-butylene-styrene triblock copolymer (B-3) were charged into a 2 L separable flask, and the contents were stirred while being stirred. Melt mixed at 5 ° C. for 5 hours. Next, 250 g of olive oil (C-1) was added and stirred for 10 minutes, and then cooled to obtain a fabric softener composition.
(Comparative Examples 1-5)
About Comparative Examples 1-5, the softening agent composition for fibers was obtained by the same method as Example 1 by the compounding ratio shown in Table 5.
２．試験布への処理方法
実施例１〜５及び比較例１については、得られた繊維用柔軟剤組成物の濃度が１５質量％になるように、繊維用柔軟剤組成物１５ｇ、水８４．５ｇとポリオキシエチレンラウレート（ＥＯ４モル、ＨＬＢ９．２）０．５ｇを配合し、ホモジナイザーで３０００ｒｐｍ×１５分間攪拌を行い、繊維用柔軟剤組成物を油相とする水中油型エマルション（乳化液）を得た。得られた乳化液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％；谷頭商店社製）を１分浸漬した後、絞り率１００％の条件で絞りロールを用いて絞り、１００℃で２分間の乾燥後、更に１２０℃で２分間加熱処理して評価用の試験布を得た。
実施例６〜１１及び比較例２〜５については、得られた繊維用柔軟組成物の濃度が１５質量％になるように、繊維用柔軟剤組成物１５ｇ、トルエン８５ｇを配合した。得られたトルエン溶液にポリエステル／綿ブロード布（６５％／３５％；谷頭商店社製）を１分間浸漬した後、絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、８０℃で２分間の乾燥後、更に１００℃で２分間加熱処理して評価用の試験布を得た。
得られた各評価用の試験布について、以下の評価方法により評価した。評価の結果を表４、５に示す。
2. Treatment method to test cloth For Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, 15 g of fiber softener composition and 84.5 g of water so that the concentration of the obtained fiber softener composition was 15% by mass. And polyoxyethylene laurate (EO 4 mol, HLB 9.2) 0.5 g, stirred with a homogenizer at 3000 rpm for 15 minutes, and an oil-in-water emulsion (emulsified liquid) having a fiber softener composition as an oil phase Got. After immersing polyester / cotton broad cloth (65% / 35%; manufactured by Tanigami Shoten Co., Ltd.) for 1 minute in the obtained emulsion, squeezing was performed using a squeeze roll under the condition of a squeezing rate of 100%, and the squeezing was performed at 100 ° C. for 2 minutes. After drying, heat treatment was further performed at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a test cloth for evaluation.
About Examples 6-11 and Comparative Examples 2-5, 15 g of fiber softener compositions and 85 g of toluene were mix | blended so that the density | concentration of the obtained fiber softening composition might be 15 mass%. A polyester / cotton broad cloth (65% / 35%; manufactured by Tanigami Shoten) was immersed in the obtained toluene solution for 1 minute, then squeezed with a roll under the condition of a squeezing rate of 100%, and dried at 80 ° C. for 2 minutes. Thereafter, heat treatment was further performed at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a test cloth for evaluation.
The obtained test cloths for evaluation were evaluated by the following evaluation methods. The results of evaluation are shown in Tables 4 and 5.
３．評価方法
（１）柔軟性
（株）安田精機製作所製のハンドルオメーターを用いて、ＪＩＳ Ｌ１９０６ Ｅ法のハンドルオメーター法に準じて、縦及び横方向の柔軟性をそれぞれ３回測定し、両者の平均値を算出した。
なお、試験布の大きさは１０ｃｍ×１０ｃｍであり、スリット幅は６．３５ｍｍ幅とした。試験結果を示す数字が小さいほど柔軟性の度合いが高いことを示す。測定した値を次の基準により評価した。
◎：１６０ｍＮ未満
○：１６０ｍＮ以上、１７０ｍＮ未満
△：１７０ｍＮ以上、１８０ｍＮ未満
×：１８０ｍＮ以上
3. Evaluation method (1) Flexibility Using a handle ohmmeter manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd., according to the handle ohm method of JIS L1906 E method, each of the vertical and horizontal flexibility was measured three times. The average value of was calculated.
The size of the test cloth was 10 cm × 10 cm, and the slit width was 6.35 mm. A smaller number indicating the test result indicates a higher degree of flexibility. The measured value was evaluated according to the following criteria.
◎: Less than 160 mN ○: 160 mN or more, less than 170 mN Δ: 170 mN or more, less than 180 mN ×: 180 mN or more
（２）官能評価（サラサラ感）
試験布の肌ざわりの評価として、「サラサラ感」につき１０人の被験者により、未処理の布と比較して以下の評価基準によるアンケートを実施した。なおアンケートの結果は１０人の合計点とし、以下の基準により評価した。
４点：未処理のものよりも非常にサラサラしている。
３点：未処理のものよりもサラサラしている。
２点：未処理のものと変わらない。
１点：未処理のものよりも少しベタツキがある。
（評価基準）
◎：３５点以上
○：３０点以上、３５点未満
△：２０点以上、３０点未満
×：２０点未満
(2) Sensory evaluation (feeling smooth)
As an evaluation of the texture of the test cloth, a questionnaire according to the following evaluation criteria was conducted by 10 subjects per “smooth feeling” as compared with the untreated cloth. In addition, the result of the questionnaire was made into the total score of 10 people, and evaluated according to the following criteria.
4 points: It is much smoother than the untreated one.
3 points: smoother than untreated.
2 points: Same as untreated.
1 point: Slightly sticky than untreated.
(Evaluation criteria)
◎: 35 points or more ○: 30 points or more, less than 35 points △: 20 points or more, less than 30 points ×: Less than 20 points
表４に示すとおり、実施例１〜１１の繊維用柔軟剤組成物は、柔軟性とサラサラ感の両方において高い評価が得られた。
一方、表５に示すとおり、比較例１の繊維用柔軟剤組成物は、（Ｂ）成分を含有していないので、柔軟性とサラサラ感の両方が満足する評価を得られなかった。
比較例２の繊維用柔軟剤組成物は、（Ｂ）成分に代えて、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体を含有するので、柔軟性とサラサラ感の両方が満足する評価を得られなかった。
比較例３の繊維用柔軟剤組成物は、（Ｂ）成分に代えて、エチレン−ブチレンのブロック共重合体であり芳香族ビニル化合物単位を含まない共重合体を含有するので、柔軟性は優れていたものの、ベタツキが見られサラサラ感は満足する評価が得られなかった。
比較例４の繊維用柔軟剤組成物は、脂肪族炭化水素油（Ａ）の３７．８℃における動粘度が２００ｍｍ２／ｓよりも大きいポリブテンを含有するので、柔軟性は低下し、ベタツキが見られサラサラ感は満足する評価が得られなかった。
比較例５の繊維用柔軟剤組成物は、脂肪族炭化水素油（Ａ）とブロック共重合体の水素化物（Ｂ）の配合比率（Ａ）／（Ｂ）が本発明の範囲外であるので、柔軟性とサラサラ感の両方が満足する評価を得られなかった。
As shown in Table 4, the fiber softener compositions of Examples 1 to 11 were highly evaluated in both flexibility and smoothness.
On the other hand, as shown in Table 5, since the softener composition for fibers of Comparative Example 1 did not contain the component (B), an evaluation satisfying both flexibility and smoothness could not be obtained.
Since the softening agent composition for fibers of Comparative Example 2 contains a random copolymer of styrene-butadiene instead of the component (B), evaluation that satisfies both flexibility and smoothness could not be obtained.
Since the softener composition for fibers of Comparative Example 3 contains a copolymer which is an ethylene-butylene block copolymer and does not contain an aromatic vinyl compound unit, instead of the component (B), the flexibility is excellent. However, the stickiness was seen and the smoothness was not evaluated as satisfactory.
Since the softening agent composition for fibers of Comparative Example 4 contains polybutene having an aliphatic hydrocarbon oil (A) having a kinematic viscosity at 37.8 ° C. larger than 200 mm 2 / s, the flexibility is lowered and the stickiness is reduced. Although it was seen, the evaluation was not satisfactory.
In the fiber softener composition of Comparative Example 5, the blending ratio (A) / (B) of the aliphatic hydrocarbon oil (A) and the hydride of the block copolymer (B) is outside the scope of the present invention. The evaluation which satisfies both flexibility and smoothness was not obtained.
（処方例）
＜紡糸油剤＞
（質量％）
（１）水添ポリイソブテン（Ａ−１） ５．６
（２）スチレン−イソプレンジブロック共重合体の水素化物（Ｂ−１）１．４
（３）２−エチルヘキリスルステアレート（平滑剤） ０．５
（４）シリコーンオイル（粘度１００ｃｐｓ）（平滑剤） ０．５
（５）ＢＨＴ（酸化防止剤） ０．２
（６）ポリオキシエチレンラウレート（ＥＯ４モル）（乳化剤） １．５
（７）アルキルイミダゾリン（帯電防止剤） ０．３
（８）水 ９０．０
(Prescription example)
<Spinning oil>
(mass%)
(1) Hydrogenated polyisobutene (A-1) 5.6
(2) Hydrate of styrene-isoprene diblock copolymer (B-1) 1.4
(3) 2-ethylhexyl stearate (smoothing agent) 0.5
(4) Silicone oil (viscosity 100 cps) (smoothing agent) 0.5
(5) BHT (antioxidant) 0.2
(6) Polyoxyethylene laurate (EO 4 mol) (emulsifier) 1.5
(7) Alkyl imidazoline (antistatic agent) 0.3
(8) Water 90.0
上記の成分（１）及び（２）を１２０℃で溶融混合して本発明の繊維用柔軟剤組成物を得た。繊維用柔軟剤組成物と上記の成分（３）〜（５）を混合し７０℃に保ち油相とする。
一方、上記の成分（６）〜（８）を混合し、７０℃に保ち水相とする。水相に油相を加えてホモジナイザー３０００ｒｐｍで１５分間攪拌を行い、水中油型エマルションを得た。得られたエマルションを用いて、スピンドロー方式（引き取り速度：３０００ｍ／分、延伸速度：５０００ｍ／分）で５０デニール３６フィラメントのポリエステル繊維を紡糸した。得られたポリエステル繊維には柔軟性が付与されており、且つ手触りが良くサラサラ感が付与されていた。
Said component (1) and (2) were melt-mixed at 120 degreeC, and the softener composition for fibers of this invention was obtained. The fiber softener composition and the above components (3) to (5) are mixed and kept at 70 ° C. to obtain an oil phase.
On the other hand, said component (6)-(8) is mixed, and it is set as an aqueous phase by keeping at 70 degreeC. The oil phase was added to the aqueous phase and stirred at 3000 rpm for 15 minutes to obtain an oil-in-water emulsion. Using the obtained emulsion, 50 denier 36 filament polyester fiber was spun by a spin draw method (take-off speed: 3000 m / min, stretching speed: 5000 m / min). The obtained polyester fiber was imparted with flexibility and good touch and a smooth feeling.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015182808 | 2015-09-16 | ||
| JP2015182808 | 2015-09-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017057549A true JP2017057549A (en) | 2017-03-23 |
Family
ID=58391468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016172067A Pending JP2017057549A (en) | 2015-09-16 | 2016-09-02 | Softener composition for fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017057549A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3656897A4 (en) * | 2018-03-13 | 2020-08-19 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Diluted solution of synthetic fiber treatment agent, and method for manufacturing synthetic fibers |
| WO2022163787A1 (en) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 株式会社クラレ | Resin composition and molded body |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6445869A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-20 | Idemitsu Kosan Co | Mineral oil for fiber oil agent |
| JPH1053689A (en) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Mitsubishi Chem Corp | Thermoplastic elastomer composition |
| JPH11269764A (en) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Oil solution for textile processing and its production |
| JP2004044068A (en) * | 2002-05-20 | 2004-02-12 | Kuraray Co Ltd | Sheetlike product and method for producing the same |
| JP2007291565A (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Kuraray Co Ltd | Leather-like sheet |
| JP2010163734A (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | Treating agent for seat belt webbing |
| JP2014208921A (en) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 日油株式会社 | Softener for sanitary paper |
| JP2015229072A (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | ユニ・チャーム株式会社 | Absorbent article |
-
2016
- 2016-09-02 JP JP2016172067A patent/JP2017057549A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6445869A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-20 | Idemitsu Kosan Co | Mineral oil for fiber oil agent |
| JPH1053689A (en) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Mitsubishi Chem Corp | Thermoplastic elastomer composition |
| JPH11269764A (en) * | 1998-03-19 | 1999-10-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Oil solution for textile processing and its production |
| JP2004044068A (en) * | 2002-05-20 | 2004-02-12 | Kuraray Co Ltd | Sheetlike product and method for producing the same |
| JP2007291565A (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Kuraray Co Ltd | Leather-like sheet |
| JP2010163734A (en) * | 2008-12-19 | 2010-07-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | Treating agent for seat belt webbing |
| JP2014208921A (en) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 日油株式会社 | Softener for sanitary paper |
| JP2015229072A (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | ユニ・チャーム株式会社 | Absorbent article |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| クラレ, セプトン ハイブラー 高性能熱可塑性エラストマー TECHNICAL INFORMATION, JPN6020024917, 3 July 2020 (2020-07-03), ISSN: 0004432535 * |
| 日油, パールリーム 感触変幻自在の合成スクワラン, JPN6020024915, 3 July 2020 (2020-07-03), ISSN: 0004432534 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3656897A4 (en) * | 2018-03-13 | 2020-08-19 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Diluted solution of synthetic fiber treatment agent, and method for manufacturing synthetic fibers |
| WO2022163787A1 (en) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | 株式会社クラレ | Resin composition and molded body |
| JP7439308B2 (en) | 2021-01-29 | 2024-02-27 | 株式会社クラレ | Resin composition and molded body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101886334B (en) | Oiling agent for polypropylene spinning | |
| US11598047B2 (en) | Process for producing fibrous material with antimicrobial properties | |
| JP2009221649A (en) | Condrapable hydrophobic nonwoven web and method of making same | |
| JP6408186B1 (en) | Polyolefin synthetic fiber treatment agent and polyolefin synthetic fiber | |
| JP2017057549A (en) | Softener composition for fiber | |
| JP2011174195A (en) | Aromatic polyamide staple fiber and spun yarn comprising the same | |
| KR102492504B1 (en) | Superhydrophobic Surface Using Non-Fluorinated Compositions With Plant-Based Materials | |
| EP3653784A1 (en) | Fiber treatment agent for non-woven fabrics, and non-woven fabric using same | |
| CN108149369B (en) | Woven or knitted fabric containing rayon for sheet-type mask | |
| JP6812703B2 (en) | Synthetic fiber smoothing agent composition | |
| CN106012519B (en) | Hydrophiling non-woven fabrics | |
| CN107022900B (en) | A kind of fabric softener and preparation method thereof | |
| JP2014129627A (en) | Method for suppressing wet-return of textile product | |
| JP2007070744A (en) | Textile fiber structural product | |
| JP6612073B2 (en) | Antibacterial rayon fiber and fiber product using the same | |
| JP5685067B2 (en) | Method for treating cotton cloth that imparts water diffusion promoting ability to cotton cloth | |
| US2645584A (en) | Ironing aid and textile refinishing composition | |
| JP6688593B2 (en) | Artificial leather base material, artificial leather and method for manufacturing artificial leather base material | |
| TW202028554A (en) | Wiping sheet and production method therefor | |
| JP2005298560A (en) | Antistatic agent and method for antistatic treatment | |
| JPH1053958A (en) | Permeability imparting agent for fiber product and fiber product having permeability | |
| JP2020056135A (en) | Separable composite fiber, short fiber non-woven cloth using the same, and method for producing the same | |
| JPWO2011018933A1 (en) | Synthetic fiber treatment agent for papermaking, method for producing papermaking synthetic fiber, and method for producing papermaking nonwoven fabric | |
| JP4256636B2 (en) | Wax for fiber treatment agent and fiber treatment agent | |
| CN106948018A (en) | The soft non-woven fabrics of silk or the special additive of fiber and preparation method thereof and non-woven fabrics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20161018 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161028 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190624 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200604 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200714 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20210126 |