JP2017052887A - Surface protective film for polarizing plate - Google Patents

Surface protective film for polarizing plate Download PDF

Info

Publication number
JP2017052887A
JP2017052887A JP2015178560A JP2015178560A JP2017052887A JP 2017052887 A JP2017052887 A JP 2017052887A JP 2015178560 A JP2015178560 A JP 2015178560A JP 2015178560 A JP2015178560 A JP 2015178560A JP 2017052887 A JP2017052887 A JP 2017052887A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
acrylate
polarizing plate
protective film
surface protective
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015178560A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6525321B2 (en
Inventor
毅 長倉
Takeshi Nagakura
毅 長倉
良 長谷川
Makoto Hasegawa
良 長谷川
吉田　弘幸
Hiroyuki Yoshida
弘幸 吉田
昌世 菱沼
Akiyo Hishinuma
昌世 菱沼
史恵 鈴木
Fumie Suzuki
史恵 鈴木
健太郎 大津賀
Kentaro Otsuga
健太郎 大津賀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujimori Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority to JP2015178560A priority Critical patent/JP6525321B2/en
Priority to KR1020160079977A priority patent/KR101887376B1/en
Priority to CN201610500599.4A priority patent/CN106520038B/en
Priority to TW105121699A priority patent/TWI744237B/en
Priority to TW109131472A priority patent/TWI745080B/en
Publication of JP2017052887A publication Critical patent/JP2017052887A/en
Priority to KR1020180091043A priority patent/KR101966653B1/en
Priority to KR1020190038167A priority patent/KR101989306B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6525321B2 publication Critical patent/JP6525321B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00—Presence of graft polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protective film for a polarizing plate, which shows an excellent balance in adhesive force both at a low peeling speed and a high peeling speed, has good adhesive force to a polarizing plate while having low tackiness strength, and has excellent durability, rework property and antistatic performance.SOLUTION: The surface protective film for a polarizing plate includes an adhesive layer formed by crosslinking an adhesive composition comprising an acrylic polymer, a crosslinking agent and an antistatic agent, on one surface of a resin film. The acrylic polymer comprises a copolymer obtained by copolymerizing (A) a (meth)acrylate monomer having 4 to 18 carbon atoms in an alkyl group, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, and (C) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group. The surface protective film for a polarizing plate bonded to a polarizing plate shows no shear with respect to the polarizer in a shear holding strength test after the film is left to stand under a load of 500 g at 23°C for 24 hours.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板用表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、粘着力が小さいにもかかわらず偏光板への密着力が優れ、耐久性およびリワーク性、帯電防止性能にも優れた偏光板用表面保護フィルムに関する。   The present invention relates to a surface protective film for polarizing plates. More specifically, at a low peeling speed and a high peeling speed, the adhesive force balance is excellent, and the adhesive strength to the polarizing plate is excellent despite the low adhesive strength, durability and reworkability, and antistatic performance. The present invention also relates to an excellent surface protective film for polarizing plates.

従来から、液晶ディスプレイを構成する部材である偏光板、位相差板などの光学部材の製造工程においては、光学部材の表面を一時的に保護するための表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、光学部材を製造する工程のみに使用され、光学部材を液晶ディスプレイに組み込む時点で、光学部材から剥離して除去される。このような光学部材の表面を保護するための表面保護フィルムは、製造工程においてのみに使用されるため、一般には、工程フィルムと呼ばれることもある。   Conventionally, in a manufacturing process of an optical member such as a polarizing plate and a retardation plate that are members constituting a liquid crystal display, a surface protective film for temporarily protecting the surface of the optical member is attached. Such a surface protective film is used only in the process of manufacturing the optical member, and is peeled off from the optical member when the optical member is incorporated into the liquid crystal display. Since such a surface protective film for protecting the surface of the optical member is used only in the production process, it may be generally called a process film.

このように光学部材を製造する工程において使用される表面保護フィルムは、光学的に透明性を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムの片面に粘着剤層が形成されているが、光学部材に貼り合わせるまで、その粘着剤層を保護するための剥離処理された剥離フィルムが、粘着剤層の上に貼り合わされている。
また、偏光板、位相差板などの光学部材は、表面保護フィルムを貼り合わされた状態で、液晶表示板の表示能力、色相、コントラスト、異物混入などの光学的評価を伴う製品検査を行うため、表面保護フィルムに対する要求性能としては、粘着剤層に気泡や異物が付着していないことが求められている。
また、近年では、偏光板、位相差板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときに、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電が、液晶ディスプレイの電気制御回路の故障に影響することが懸念され、粘着剤層に対して優れた帯電防止性能が求められている。
また、偏光板、位相差板などの光学部材に表面保護フィルムを貼り合わせるときに、各種の理由により、一旦、表面保護フィルムを剥がして、再度、表面保護フィルムを貼り直すことがあり、そのときに被着体の光学部材から剥がし易いこと（リワーク性）が求められている。
また、最終的に偏光板、位相差板などの光学部材から表面保護フィルムを剥がすときには、速やかに剥離できることが求められている。いわゆる、高速剥離によっても、速やかに剥離できるように、粘着力が剥離速度によっても変化が少ないことが求められている。 In this way, the surface protective film used in the process of manufacturing the optical member has an adhesive layer formed on one side of an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film, but is bonded to the optical member. Until then, the release film subjected to the release treatment for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer.
In addition, optical members such as polarizing plates and retardation plates are subjected to product inspection with optical evaluation such as display capability, hue, contrast, and foreign matter mixing of the liquid crystal display plate in a state where the surface protective film is bonded. As the required performance for the surface protective film, it is required that no bubbles or foreign substances adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.
Also, in recent years, when the surface protective film is peeled off from an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the peeling electrification caused by the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer is electrically controlled by the liquid crystal display. There is a concern that it may affect circuit failure, and excellent antistatic performance is required for the pressure-sensitive adhesive layer.
In addition, when a surface protective film is bonded to an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, for various reasons, the surface protective film may be peeled off once, and then the surface protective film may be reattached. In addition, it is required to be easily peeled from the optical member of the adherend (reworkability).
In addition, when the surface protective film is finally peeled off from an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, it is required to be able to be peeled off quickly. It is required that the adhesive force change little depending on the peeling speed so that it can be quickly peeled even by so-called high-speed peeling.

このように、近年においては、表面保護フィルムを構成する粘着剤層に対する要求性能として、（ｉ）低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスを取ること、（ii）優れた帯電防止性能、（iii）リワーク性などが、表面保護フィルムを使用するに当たっての使い易さの点から求められている。   Thus, in recent years, as required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, (i) balancing the adhesive force at a low peeling speed and a high peeling speed, (ii) excellent Antistatic performance, (iii) reworkability and the like are required from the viewpoint of ease of use in using a surface protective film.

例えば、（ｉ）低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスを取ることについては、次のような提案が知られている。   For example, the following proposals are known for balancing the adhesive force at (i) a low peeling speed and a high peeling speed.

炭素数が７以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を主成分とし、これを架橋剤で架橋処理してなるアクリル系の粘着剤層では、長期間接着した場合に粘着剤が被着体側へ移着し、また被着体に対する接着力の経時上昇性が大きいという問題があった。これを回避するため、炭素数が８〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアルコール性水酸基を有する共重合性化合物との共重合体を用い、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものが知られている（特許文献１）。
また、上記と同様の共重合体に（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基含有共重合性化合物との共重合体を少量配合し、これを架橋剤で架橋処理した粘着剤層を設けたものなどが提案されている。しかし、これらは、表面張力が低くて表面が平滑なプラスチック板などの表面保護に使用すると、加工時や保存時の加熱により浮きなどの剥離現象を生じる問題や、手作業領域である高速での剥離時の再剥離性に劣るという問題もあった。 An acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound as a main component and a crosslinking treatment with a crosslinking agent. In the layer, there is a problem that the adhesive is transferred to the adherend side when adhered for a long period of time, and the adhesive strength with respect to the adherend is highly increased over time. In order to avoid this, a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group was used, and this was crosslinked with a crosslinking agent. What provided the adhesive layer is known (patent document 1).
In addition, the same copolymer as described above is blended with a small amount of a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymer, and a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking with a crosslinking agent is provided. Etc. have been proposed. However, they can be used for surface protection of plastic plates with a low surface tension and a smooth surface. There was also a problem that the removability at the time of peeling was inferior.

これらの問題を解決するため、ａ）炭素数が８〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に、ｂ）カルボキシル基含有共重合性化合物１〜１５重量部と、ｃ）炭素数が１〜５の脂肪族カルボン酸のビニルエステル３〜１００重量部とを加えてなる単量体混合物の共重合体に、上記のｂ）成分のカルボキシル基に対して当量以上の架橋剤を配合した粘着剤組成物が提案されている（特許文献２）。
特許文献２に記載の粘着剤組成物では、加工時や保存時などに浮きなどの剥離現象を生じることがなく、そのうえ接着力の経時上昇性が小さくて再剥離性に優れており、長期保存、特に高温雰囲気下で長期保存しても小さな力で再剥離でき、その際被着体上に糊残りを生じず、また高速剥離を行ったときでも小さな力で再剥離できるとしている。 In order to solve these problems, a) 100 parts by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester having (meth) acrylic acid alkyl ester having 8 to 10 carbon atoms as a main component, b) containing a carboxyl group A copolymer of a monomer mixture obtained by adding 1 to 15 parts by weight of a copolymerizable compound and c) 3 to 100 parts by weight of a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms; ) A pressure-sensitive adhesive composition in which an equivalent amount or more of a crosslinking agent is blended with respect to the carboxyl group of the component has been proposed (Patent Document 2).
The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2 does not cause a peeling phenomenon such as floating during processing or storage, and has a low adhesive strength with time and is excellent in removability, and is stored for a long time. In particular, even if stored for a long time in a high-temperature atmosphere, re-peeling can be performed with a small force, and no adhesive residue is formed on the adherend, and re-peeling can be performed with a small force even when high-speed peeling is performed.

また、（ii）優れた帯電防止性能については、表面保護フィルムに帯電防止性能を付与するための方法として、基材フィルムに帯電防止剤を練り込む方法などが示されている。帯電防止剤としては、例えば、（ａ）第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜３級アミノ基などのカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、（ｂ）スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基などのアニオン性基を有するアニオン性帯電防止剤、（ｃ）アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系などの両性帯電防止剤、（ｄ）アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系などのノニオン性帯電防止剤、（ｅ）上記の様な帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤、などが開示されている（特許文献３）。
また、近年では、このような帯電防止剤を基材フィルムに含有させたり、あるいは基材フィルムの表面に塗布するのではなく、直接に粘着剤層に含有させたりすることが提案されている。 Moreover, (ii) As for the excellent antistatic performance, as a method for imparting antistatic performance to the surface protective film, a method of kneading an antistatic agent into the base film is shown. Examples of the antistatic agent include (a) various cationic antistatic agents having a cationic group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, and a primary to tertiary amino group, and (b) a sulfonate group, sulfuric acid. Anionic antistatic agents having anionic groups such as ester bases, phosphate ester bases, phosphonate bases, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acid-based and aminosulfuric acid ester-based, (d) amino alcohol-based, glycerin-based And nonionic antistatic agents such as polyethylene glycol, and (e) a polymeric antistatic agent obtained by increasing the molecular weight of the antistatic agent as described above (Patent Document 3).
Further, in recent years, it has been proposed that such an antistatic agent is contained in the base film or directly in the pressure-sensitive adhesive layer rather than being applied to the surface of the base film.

また、（iii）リワーク性については、例えば、アクリル樹脂中に、イソシアネート系化合物の硬化剤と、特定のシリケートオリゴマーをアクリル系樹脂１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部で配合した粘着剤組成物が提案されている（特許文献４）。
特許文献４では、アルキル基の炭素数が２〜１２程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基の炭素数が４〜１２程度のメタクリル酸アルキルエステル等を主モノマー成分とし、例えば、カルボキシル基含有モノマーなどの他の官能基含有モノマー成分を含むことができるとしている。一般的には上記主モノマーを５０重量％以上含有させることが好ましい、又、官能基含有モノマー成分の含有量は０．００１〜５０重量％、好ましくは０．００１〜２５重量％、更に好ましくは０．０１〜２５重量％であることが望まれる、としている。このような特許文献４に記載の粘着剤組成物は、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面に対する接着力にも優れた効果を示すことから、リワーク性を有するとしている。
一般に、粘着剤層を柔らかい性状のものにすると、糊残りが発生し易くなり、リワーク性が低下し易い。すなわち、誤って貼合したときに剥離がし難く、貼り直しが困難となり易い。このことから、カルボキシル基などの官能基を有するモノマーを主剤に架橋させて、粘着剤層を一定の硬さにすることが、リワーク性を持たせるためには必要と考えられる。 As for (iii) reworkability, for example, an adhesive in which an acrylic compound curing agent and a specific silicate oligomer are mixed in an acrylic resin in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. An agent composition has been proposed (Patent Document 4).
In Patent Document 4, an alkyl acrylate having an alkyl group having about 2 to 12 carbon atoms, an alkyl methacrylate having an alkyl group having about 4 to 12 carbon atoms, and the like as a main monomer component, for example, a carboxyl group-containing monomer, etc. Other functional group-containing monomer components can be included. In general, the main monomer is preferably contained in an amount of 50% by weight or more, and the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50% by weight, preferably 0.001 to 25% by weight, more preferably It is said that it is desired to be 0.01 to 25% by weight. Such a pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 has little change over time in cohesive force and adhesive force even at high temperature or high temperature and high humidity, and exhibits an excellent effect on adhesive force to a curved surface. It has reworkability.
In general, when the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, adhesive residue is likely to be generated, and reworkability is likely to be reduced. That is, it is difficult to peel off when pasted by mistake, and it is difficult to re-paste. From this, it is considered necessary to make the pressure-sensitive adhesive layer have a certain hardness by crosslinking a monomer having a functional group such as a carboxyl group to the main agent in order to have reworkability.

特開昭６３−２２５６７７号公報JP-A-63-225677 特開平１１−２５６１１１号公報JP-A-11-256111 特開平１１−０７０６２９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-070629 特開平８−１９９１３０号公報JP-A-8-199130

近年、液晶ディスプレイなどの、各種ディスプレイの大画面化が急速に進展している。しかし、液晶ディスプレイの大画面化に伴い、液晶ディスプレイの部材を製造する工程において、新たな問題が発生している。例えば、偏光板の表面に貼合して偏光板を保護するための、偏光板用の表面保護フィルムに関して、次のような問題が発生している。
従来技術では、液晶ディスプレイの部材である偏光板の製造工程において、表面保護フィルムを被着体である偏光板に貼合した後、偏光板から表面保護フィルムを剥がす時に、剥がし易くしたいという要望に対して、表面保護フィルムに形成されている粘着剤層の粘着力を小さくすることで、この要望を満たすことを行ってきた。
しかし、粘着剤層の粘着力を小さくして、表面保護フィルムを被着体から剥がし易くすると、表面保護フィルムの偏光板に対する密着力が低下するため、液晶ディスプレイの大画面化に伴い、偏光板の大きさが従来に比べて大面積化した場合には、偏光板の端部において、表面保護フィルムが剥がれてしまうという問題が生じている。 In recent years, a large screen of various displays such as a liquid crystal display has been rapidly developed. However, with the enlargement of the liquid crystal display, a new problem has arisen in the process of manufacturing the liquid crystal display member. For example, the following problems have occurred with respect to a surface protective film for a polarizing plate that is bonded to the surface of the polarizing plate to protect the polarizing plate.
In the prior art, in the manufacturing process of a polarizing plate which is a member of a liquid crystal display, after the surface protective film is bonded to the polarizing plate which is an adherend, when the surface protective film is peeled off from the polarizing plate, it is desired to make it easy to peel off. On the other hand, this demand has been satisfied by reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface protective film.
However, if the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the surface protective film is easily peeled off from the adherend, the adhesion of the surface protective film to the polarizing plate decreases. In the case where the area is larger than the conventional size, there is a problem that the surface protective film is peeled off at the end of the polarizing plate.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、粘着力が小さいにもかかわらず偏光板に対する密着力が良好で、耐久性、リワーク性、及び帯電防止性能に優れた偏光板用表面保護フィルムを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and at a low peeling speed and a high peeling speed, the adhesive force balance is excellent, and the adhesive strength to the polarizing plate is good despite the low adhesive strength. Thus, an object of the present invention is to provide a polarizing plate surface protective film excellent in durability, reworkability, and antistatic performance.

前記課題を解決するため、本発明は、樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる偏光板用表面保護フィルムであって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体からなり、前記架橋剤が、３官能のイソシアネート化合物であり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有してなり、ＡＧ処理が施された偏光板に貼り合わせた、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した前記偏光板用表面保護フィルムに、荷重５００ｇを掛けて、温度２３℃の雰囲気で２４ｈｒ放置して行う、偏光板に対するせん断保持力試験においてズレの無いことを特徴とする偏光板用表面保護フィルムを提供する。   In order to solve the above-described problems, the present invention provides a polarizing film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent is formed on one surface of a resin film. A surface protective film for a plate, wherein the acrylic polymer comprises (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms and (B) a hydroxyl group. At least one or more polymerizable monomers, (C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group, and (D) at least one or more polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomers. And (E) at least one of a nitrogen-containing vinyl monomer or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer that does not contain a hydroxyl group A polyether-modified siloxane having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, and further comprising (F) an HLB value of 7 to 12. The surface protective film for a polarizing plate containing a compound and bonded to a polarizing plate subjected to AG treatment and cut to a size of width 25 mm × length 35 mm was subjected to a load of 500 g and a temperature of 23 ° C. Provided is a polarizing plate surface protective film characterized by being free from deviation in a shear holding power test for a polarizing plate, which is carried out by leaving it for 24 hours in an atmosphere.

また、本発明は、樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる偏光板用表面保護フィルムであって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を１００重量部と、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を２〜１０重量部と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０５〜０．３重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を３〜４０重量部と、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜２０重量部と、を共重合した共重合体からなり、前記架橋剤が、３官能のイソシアネート化合物であり、前記粘着剤組成物が、さらに、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物の少なくとも１種以上の合計を０．００１〜０．５重量部の割合で含有してなり、ＡＧ処理が施された偏光板に貼り合わせた、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した前記偏光板用表面保護フィルムに、荷重５００ｇを掛けて、温度２３℃の雰囲気で２４ｈｒ放置して行う、偏光板に対するせん断保持力試験においてズレの無いことを特徴とする偏光板用表面保護フィルムを提供する。   In addition, the present invention provides a surface protective film for a polarizing plate, in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent is formed on one surface of a resin film. The acrylic polymer contains (A) 100 parts by weight of the total of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C4 to C18 and (B) a hydroxyl group. 2 to 10 parts by weight of the total of at least one copolymerizable monomer and 0.05 to 0.3 parts by weight of the total of (C) at least one of the copolymerizable monomers containing a carboxyl group And (D) 3 to 40 parts by weight of a total of at least one polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, and (E) a nitrogen-containing vinyl monoester not containing a hydroxyl group -Or a copolymer obtained by copolymerizing 0.1 to 20 parts by weight of a total of at least one alkyl group-containing alkyl (meth) acrylate monomer, and the crosslinking agent is a trifunctional isocyanate compound The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (F) an HLB value with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms. Is a total of at least one kind of polyether-modified siloxane compound of 7 to 12 in a proportion of 0.001 to 0.5 parts by weight, and bonded to a polarizing plate subjected to AG treatment, having a width of 25 mm. X With respect to the polarizing plate, the surface protective film for polarizing plate cut to a size of 35 mm in length is subjected to a load of 500 g and left in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. for 24 hours. Provided is a surface protective film for a polarizing plate characterized by no deviation in a shear holding force test.

前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上で、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下であり、水分含有率が０．１％以下であり、且つ、水に対する溶解性が、２０％水溶液状態でのヘイズ値が２％以下であることが好ましい。   The (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer is selected from the group of compounds consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate. The average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is at least one selected from 3 to 14, the diester content in the monomer is 0.2% or less, and the water content is 0.00. It is preferable that the solubility in water is 1% or less, and the haze value in a 20% aqueous solution state is 2% or less.

前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。   The copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. , N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and at least one selected from the group of compounds consisting of N-hydroxyethyl (meth) acrylamide are preferable.

前記（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。   The copolymerizable monomer containing the (C) carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

前記３官能のイソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。   The trifunctional isocyanate compound is an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, an adduct of hexamethylene diisocyanate compound, an adduct of isophorone diisocyanate compound, a burette of hexamethylene diisocyanate compound, or isophorone diisocyanate. Buret body of compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate body of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct body of tolylene diisocyanate compound, adduct body of xylylene diisocyanate compound, An adduct of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, Selected from, it is preferably at least 1 or more.

前記（Ｊ）帯電防止剤が、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、前記粘着剤組成物中に０．０１〜５．０重量部含まれる、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物であることが好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive composition, the antistatic agent (J) is a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms. It is preferable that it is a solid ionic compound at 25 degreeC whose melting | fusing point is 25-50 degreeC contained in 0.01-5.0 weight part.

前記粘着剤層の、偏光板に対する低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４〜０．２Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive strength of 0.04 to 0.2 N / 25 mm at a low peeling speed of 0.3 m / min to the polarizing plate, and an adhesive strength of 2.0 N at a high peeling speed of 30 m / min. / 25 mm or less is preferable.

前記粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a surface resistivity of 9.0 × 10 +11 Ω / □ or less and a peeling voltage of ± 0 to 0.5 kV.

前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされていることが好ましい。   It is preferable that an antistatic treatment and an antifouling treatment are performed on the surface of one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed.

本発明によれば、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、粘着力が小さいにもかかわらず偏光板に対する密着力が良好で、耐久性、リワーク性、及び帯電防止性能に優れた偏光板用表面保護フィルムを提供することができる。   According to the present invention, at a low peeling speed and at a high peeling speed, the adhesive force balance is excellent, the adhesive strength to the polarizing plate is good despite the low adhesive strength, and durability, reworkability, and charging The surface protective film for polarizing plates excellent in the prevention performance can be provided.

以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の偏光板用表面保護フィルムは、樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる偏光板用表面保護フィルムであって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体からなり、前記架橋剤が、３官能のイソシアネート化合物であり、前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有してなり、ＡＧ処理が施された偏光板に貼り合わせた、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した前記偏光板用表面保護フィルムに、荷重５００ｇを掛けて、温度２３℃の雰囲気で２４ｈｒ放置して行う、偏光板に対するせん断保持力試験においてズレの無いことを特徴とする偏光板用表面保護フィルムである。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The surface protective film for polarizing plate of the present invention is a polarizing film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent is formed on one surface of a resin film. A surface protective film for a plate, wherein the acrylic polymer comprises (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms and (B) a hydroxyl group. At least one or more polymerizable monomers, (C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group, and (D) at least one or more polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomers. And (E) a nitrogen-containing vinyl monomer that does not contain a hydroxyl group or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer The cross-linking agent is a trifunctional isocyanate compound, the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (F) a polyether-modified polyether having an HLB value of 7 to 12. The surface protective film for a polarizing plate, which contains a siloxane compound and is bonded to a polarizing plate that has been subjected to AG treatment and is cut to a size of 25 mm wide × 35 mm long, is subjected to a load of 500 g and a temperature of 23 ° C. The surface protective film for a polarizing plate is characterized in that there is no deviation in a shear holding power test for the polarizing plate, which is carried out by leaving it for 24 hours in the atmosphere.

また、本発明の偏光板用表面保護フィルムは、樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる偏光板用表面保護フィルムであって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を１００重量部と、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を２〜１０重量部と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０５〜０．３重量部と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を３〜４０重量部と、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜２０重量部と、を共重合した共重合体からなり、前記架橋剤が、３官能のイソシアネート化合物であり、前記粘着剤組成物が、さらに、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物の少なくとも１種以上の合計を０．００１〜０．５重量部の割合で含有してなり、ＡＧ処理が施された偏光板に貼り合わせた、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した前記偏光板用表面保護フィルムに、荷重５００ｇを掛けて、温度２３℃の雰囲気で２４ｈｒ放置して行う、偏光板に対するせん断保持力試験においてズレの無いことを特徴とする偏光板用表面保護フィルムである。   In the surface protective film for polarizing plate of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent is formed on one surface of a resin film. The surface protective film for a polarizing plate, wherein the acrylic polymer comprises (A) a total of at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms of 100 parts by weight, (B) 2 to 10 parts by weight of the total of at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, and (C) the total of at least one or more of the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is 0. A total of at least one of (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, 3 to 40 parts by weight, and (E) a hydroxyl group. A copolymer containing 0.1 to 20 parts by weight of a total of at least one of a nitrogen-containing vinyl monomer or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer, and the crosslinking agent is trifunctional. It is an isocyanate compound, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (A) an alkyl group having 100 to 100 parts by weight of a total of at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having C4-C18 carbon atoms. F) At least one kind of a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12 is contained in a proportion of 0.001 to 0.5 parts by weight, and is bonded to a polarizing plate subjected to AG treatment. In addition, a load of 500 g was applied to the surface protective film for a polarizing plate cut to a size of 25 mm wide × 35 mm long, and the load was released for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. It is a surface protective film for polarizing plates, characterized in that there is no deviation in a shear holding power test for polarizing plates.

（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   (A) As a (meth) acrylic acid ester monomer having a C4-C18 alkyl group, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) ) Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (Meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, isocetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, etc. It is done.

（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。
８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を２〜１０重量部の割合で含有することが好ましく、３．５〜１０重量部の割合で含有することがより好ましく、４．２〜１０重量部の割合で含有することが特に好ましい。 (B) As a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate And hydroxyalkyl (meth) acrylates such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and hydroxyl-containing (meth) acrylamides such as N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meta It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
(A) At least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms. The above total is preferably contained in a proportion of 2 to 10 parts by weight, more preferably contained in a proportion of 3.5 to 10 parts by weight, particularly preferably contained in a proportion of 4.2 to 10 parts by weight. preferable.

（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０５〜０．３重量部の割合で含有することが好ましく、０．０５〜０．２５重量部の割合で含有することがより好ましく、０．０５〜０．２重量部の割合で含有することが特に好ましい。 (C) The copolymerizable monomer containing a carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxy It is preferably at least one selected from the group consisting of polycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
(A) At least one copolymerizable monomer containing (C) a carboxyl group with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms. The total of the seeds or more is preferably contained at a ratio of 0.05 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.25 parts by weight, and 0.05 to 0.2 parts by weight. It is particularly preferable to contain it in a proportion of parts.

（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールの有する複数の水酸基のうち、一つの水酸基が（メタ）アクリル酸エステルとしてエステル化された化合物であればよい。（メタ）アクリル酸エステル基が重合性基となるので、主剤ポリマーに共重合することができる。他の水酸基は、ＯＨのままでもよく、メチルエーテルやエチルエーテル等のアルキルエーテルや、酢酸エステル等の飽和カルボン酸エステル等となっていてもよい。
ポリアルキレングリコールの有するアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の２種以上のポリアルキレングリコールの共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの共重合体としては、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール等が挙げられ、該共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体であってもよい。 (D) The polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth) acrylate ester among a plurality of hydroxyl groups of the polyalkylene glycol. Since the (meth) acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the main polymer. The other hydroxyl group may be OH or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetate.
Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include, but are not limited to, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. Examples of the polyalkylene glycol copolymer include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol, and the copolymer includes: It may be a block copolymer or a random copolymer.

（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であることが好ましい。「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの分子構造に含まれる「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。   (D) It is preferable that the average repeating number of the alkylene oxide which comprises a polyalkylene glycol chain is 3-14 in the polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer. The “average number of repeating alkylene oxides” is the average number of repeating alkylene oxide units in the “polyalkylene glycol chain” part of the molecular structure of the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer. is there.

（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、モノマー中のジエステル分が０．２％以下であり、水分含有率が０．１％以下であり、且つ、水に対する溶解性が、２０％水溶液状態でのヘイズ値が２％以下であることが好ましい。
「モノマー中のジエステル分」とは、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマー中に含まれるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステルの含有率（重量％）である。
「水分含有率」とは、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマー中に含まれる水分の含有率（重量％）である。
「２０％水溶液状態でのヘイズ値」とは、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを２０重量％の水溶液とした状態における該水溶液のヘイズ値（％）である。つまり、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、２０％水溶液となるだけの水溶性（水に対する溶解性）を有するのみならず、２０％水溶液においてヘイズ値（％）が低い（白濁が少ない）ことを必要とする。
なお、本明細書において、２０％水溶液のヘイズ値は、光路長さが１０ｍｍの石英セルに該水溶液を入れ、ヘイズメーターにより測定した値である。この指標は、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの親水性の程度として、高濃度でも白濁のない溶液が得られる、親水性の高いモノマーを選択するために導入されたものである。 (D) The polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer has a diester content in the monomer of 0.2% or less, a water content of 0.1% or less, and water solubility. The haze value in a 20% aqueous solution state is preferably 2% or less.
“Diester content in monomer” is the content (% by weight) of polyalkylene glycol di (meth) acrylate contained in (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer.
The “water content” is the content (% by weight) of water contained in the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer.
The “haze value in a 20% aqueous solution state” is the haze value (%) of the aqueous solution in a state in which the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer is a 20% by weight aqueous solution. That is, the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer has not only water solubility (solubility in water) that makes a 20% aqueous solution, but also a low haze value (%) in the 20% aqueous solution. (There is little cloudiness).
In the present specification, the haze value of a 20% aqueous solution is a value measured by a haze meter after placing the aqueous solution in a quartz cell having an optical path length of 10 mm. This index was introduced to select a highly hydrophilic monomer that can provide a solution free of cloudiness even at high concentrations, as the degree of hydrophilicity of the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer. It is.

（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
より具体的には、ポリエチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート；エトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 (D) Polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate. Preferably, at least one selected is used.
More specifically, polyethylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-poly Butylene glycol-mono (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono (meth) acrylate; methoxypolyethylene glycol- (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol -(Meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy Polyethylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol -(Meth) acrylate; ethoxy polyethylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy polypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polyethylene Glycol-polybutylene glycol- (meth) acrylate Ethoxy - polypropylene glycol - polybutylene glycol - (meth) acrylate, ethoxy - polyethylene glycol - polypropylene glycol - polybutylene glycol - such as (meth) acrylate.

（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を３〜４０重量部の割合で含有することが好ましく、３〜３０重量部の割合で含有することがより好ましく、５〜３０重量部の割合で含有することが特に好ましい。   (A) At least one of (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms. One or more totals are preferably contained in a proportion of 3 to 40 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight, and particularly preferably 5 to 30 parts by weight.

アクリル系ポリマーは、さらに、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を含むことができる。（Ｅ）のうち、（Ｅ−１）窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有するビニルモノマー、アミノ基を含有するビニルモノマー、窒素含有の複素環式構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム等の、Ｎ−ビニル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペラジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼチジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼパン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゾカン等の、Ｎ−（メタ）アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の、窒素原子及びエチレン系不飽和結合を環内に有する複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド類；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の、（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和カルボン酸ニトリル類；などが挙げられる。   The acrylic polymer can further contain at least one of (E) a nitrogen-containing vinyl monomer that does not contain a hydroxyl group or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer. Among (E), examples of the (E-1) nitrogen-containing vinyl monomer include a vinyl monomer containing an amide bond, a vinyl monomer containing an amino group, and a vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocyclic structure. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyridine, N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrimidine, N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrazine, N-vinyl Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N-vinyl substituted heterocyclic structure such as pyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-vinyllaurylactam; N- ( (Meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperazine, N- (meth) acryloylaziridine, N- (meth) acryloylazetidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) ) Acryloyl azepan, N- (meth) a Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N- (meth) acryloyl-substituted heterocyclic structure such as liloyl azocan; heterocyclic rings having nitrogen atoms and ethylenically unsaturated bonds in the ring, such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide Cyclic nitrogen vinyl compounds having the formula structure: (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, etc. ) Acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide N-ethyl-N-methyl (meth) acrylate Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as luamide, N-methyl-N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide; N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N- Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoisopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (Meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N- Isopropylaminoethyl (me ) Dialkylamino (meth) acrylates such as acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N- Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamides such as N-propylaminopropyl (meth) acrylamide and N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide; N-vinylformamide, N-vinylacetate N-vinylcarboxylic acid amides such as N-vinyl-N-methylacetamide; N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide (Meth) acrylamides such as N, N-methylenebis (meth) acrylamide; Unsaturated carboxylic acid nitriles such as (meth) acrylonitrile;

（Ｅ−１）窒素含有ビニルモノマーとしては、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドンなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンやＮ−（メタ）アクリロイルピロリジンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。   (E-1) As a nitrogen-containing vinyl monomer, what does not contain a hydroxyl group is preferable, and what does not contain a hydroxyl group and a carboxyl group is more preferable. Examples of such monomers include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing N, N-dialkyl-substituted amino groups or N, N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl. N-vinyl substituted lactams such as caprolactam and N-vinyl-2-piperidone; N- (meth) acryloyl substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine and N- (meth) acryloylpyrrolidine are preferred.

（Ｅ）のうち、（Ｅ−２）アルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−イソプロポキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、２−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、３−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレート、４−プロポキシブチル（メタ）アクリレート、４−イソプロポキシブチル（メタ）アクリレート、４−ブトキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
これらのアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基の原子がアルコキシ基で置換された構造を有する。 Among (E), as the (E-2) alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-propoxyethyl (meth) acrylate, 2-isopropoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-propoxypropyl (meth) acrylate, 2-isopropoxy Propyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 3-propoxypropyl (meth) acrylate, 3-isopropoxypropyl (Meth) acrylate, 3-butoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate, 4-propoxybutyl (meth) acrylate, 4-isopropoxybutyl (meth) acrylate, Examples include 4-butoxybutyl (meth) acrylate.
These alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomers have a structure in which an atom of the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate is substituted with an alkoxy group.

（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜２０重量部の割合で含有することが好ましく、０．３〜１０重量部の割合で含有することがより好ましく、０．３〜８重量部の割合で含有することが特に好ましい。（Ｅ−１）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマー及び（Ｅ−２）アルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーを、それぞれ１種または２種以上併用することもできる。   (A) Nitrogen-containing vinyl monomer or alkoxy group-containing alkyl not containing hydroxyl group (E) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one of (meth) acrylic acid ester monomers having C4-C18 carbon atoms in the alkyl group The total of at least one (meth) acrylate monomer is preferably contained in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably contained in a proportion of 0.3 to 10 parts by weight, and 0.3 to It is particularly preferable to contain it in a proportion of 8 parts by weight. (E-1) A nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group and (E-2) an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係わる粘着剤組成物は、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することができる。ポリエーテル変性シロキサン化合物は、ポリエーテル基を有するシロキサン化合物であり、通常のシロキサン単位〔−ＳｉＲ１ ２−Ｏ−〕の他に、ポリエーテル基を有するシロキサン単位〔−ＳｉＲ１（Ｒ２Ｏ（Ｒ３Ｏ）ｎＲ４）−Ｏ−〕を有する。ここで、Ｒ１は１種又は２種以上のアルキル基又はアリール基、Ｒ２及びＲ３は１種又は２種以上のアルキレン基、Ｒ４は１種又は２種以上のアルキル基やアシル基等（末端基）を示す。ポリエーテル基としては、ポリオキシエチレン基〔（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ〕やポリオキシプロピレン基〔（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ〕等のポリオキシアルキレン基が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may contain (F) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12. The polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group. In addition to a normal siloxane unit [—SiR 1 2 —O—], a siloxane unit having a polyether group [—SiR 1 (R 2 O ( having R 3 O) n R 4) -O- ]. Here, R 1 is one or more alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 are one or more alkylene groups, and R 4 is one or more alkyl groups or acyl groups. Etc. (terminal group). Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].

（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物の少なくとも１種以上の合計を０．００１〜０．５重量部の割合で含有することが好ましい。より好ましくは、０．０１〜０．５重量部である。ＨＬＢ値とは、例えばＪＩＳ Ｋ３２１１（界面活性剤用語）等に規定する親水親油バランス（親水性親油性比）である。   (A) With respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms, (F) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12 It is preferable to contain at least one total in a proportion of 0.001 to 0.5 parts by weight. More preferably, it is 0.01-0.5 weight part. The HLB value is a hydrophilic / lipophilic balance (hydrophilic / lipophilic ratio) defined in, for example, JIS K3211 (surfactant term).

ポリエーテル変性シロキサン化合物は、例えば、水素化ケイ素基を有するポリオルガノシロキサン主鎖に対し、不飽和結合及びポリオキシアルキレン基を有する有機化合物をヒドロシリル化反応によりグラフトさせることによって得ることができる。具体的には、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン重合体等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン化合物のＨＬＢ値は、ポリエーテル基とシロキサン基との比率を選択することにより、調整することができる。（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物を粘着剤組成物に配合することにより、粘着剤の粘着力及びリワーク性能を改善することができる。   The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a silicon hydride group by a hydrosilylation reaction. Specifically, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl (polyoxyethylene) siloxane-methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl (polyoxypropylene) Examples thereof include siloxane polymers. The HLB value of the polyether-modified siloxane compound can be adjusted by selecting the ratio between the polyether group and the siloxane group. (F) The adhesive force and rework performance of an adhesive can be improved by blending a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12 into the adhesive composition.

３官能のイソシアネート化合物としては、１分子中に３個のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物から選択される、少なくとも１種または２種以上であればよい。ポリイソシアネート化合物には、脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネート、非環式系イソシアネート、脂環式系イソシアネートなどの分類があるが、いずれでもよい。   The trifunctional isocyanate compound may be at least one or two or more selected from polyisocyanate compounds having three isocyanate (NCO) groups in one molecule. Polyisocyanate compounds are classified into aliphatic isocyanates, aromatic isocyanates, acyclic isocyanates, and alicyclic isocyanates, and any of them may be used.

３官能のイソシアネート化合物としては、２官能イソシアネート化合物（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）やグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。   As the trifunctional isocyanate compound, a bifunctional isocyanate compound (compound having two NCO groups in one molecule), a burette modified product, an isocyanurate modified product, trimethylolpropane (TMP), glycerin or the like having a valence of 3 or more. Examples thereof include adducts (polyol-modified products) with polyols (compounds having at least 3 or more OH groups in one molecule).

３官能のイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、３官能のイソシアネート化合物の少なくとも１種以上の合計を０．１〜１０重量部の割合で含有することが好ましく、０．１〜６重量部の割合で含有することがより好ましい。 Examples of the trifunctional isocyanate compound include: isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, adduct of hexamethylene diisocyanate compound, adduct of isophorone diisocyanate compound, burette of hexamethylene diisocyanate compound, isophorone diisocyanate Buret body of compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate body of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct body of tolylene diisocyanate compound, adduct body of xylylene diisocyanate compound, Compound group consisting of adducts of hydrogenated xylylene diisocyanate compounds Selected from in, it is preferably at least 1 or more.
(A) The total of at least one kind of trifunctional isocyanate compound is 0.1 with respect to a total of 100 parts by weight of at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms. It is preferable to contain in the ratio of 10-10 weight part, and it is more preferable to contain in the ratio of 0.1-6 weight part.

架橋触媒は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、アクリル系ポリマーと架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。
第三級アミンとしては、トリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルコール、トリエチレンジアミン、モルホリン誘導体、ピペラジン誘導体等が挙げられる。 The crosslinking catalyst may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the acrylic polymer and the crosslinking agent when a polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent. And organic metal compounds such as metal chelate compounds, organic tin compounds, organic lead compounds, and organic zinc compounds.
Examples of the tertiary amine include trialkylamine, N, N, N ′, N′-tetraalkyldiamine, N, N-dialkylamino alcohol, triethylenediamine, morpholine derivative, piperazine derivative and the like.

金属キレート化合物としては、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Ｍが１つである金属キレート化合物の一般式を、Ｍ（Ｌ）ｍ（Ｘ）ｎで表すとき、ｍ≧１、ｎ≧０である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。 The metal chelate compound is a compound in which one or more multidentate ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligands X bonded to the metal atom M. For example, when the general formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) m (X) n , m ≧ 1 and n ≧ 0. When m is 2 or more, the m Ls may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, the n Xs may be the same ligand or different ligands.

金属原子Ｍとしては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｒｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｎ等が挙げられる。
多座配位子Ｌとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステルや、アセチルアセトン（別名２，４−ペンタンジオン）、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Ｌにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート（例えばアセチルアセトネート）であってもよい。
単座配位子Ｘとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。 Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, and Sn.
As the polydentate ligand L, β-ketoester such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, acetylacetone (also known as 2,4-pentanedione), Examples include β-diketones such as 2,4-hexanedione and benzoylacetone. These are ketoenol tautomeric compounds, and the polydentate ligand L may be an enolate (for example, acetylacetonate) in which enol is deprotonated.
As monodentate ligand X, acyloxy such as halogen atom such as chlorine atom and bromine atom, pentanoyl group, hexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group and octadecanoyl group Group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, alkoxy group such as butoxy group, and the like.

金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４−ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４−ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。   Specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionato) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum tris Acetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris (2,4-hexanedionate) iron (III), bis (2,4-hexanedionate) zinc, tris (2,4-hexanedionate) titanium, tris (2,4-Hexanedionato) aluminum, tetrakis (2,4-hexanedionato) zirconium and the like can be mentioned.

有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシドや、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第１錫の脂肪酸塩等が挙げられる。
架橋触媒は、金属キレート化合物または有機錫化合物であるのが好ましい。金属キレート化合物としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物、錫キレート化合物等が好ましい。有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、架橋触媒の少なくとも１種以上の合計を０．００１〜０．５重量部の割合で含有することが好ましい。 Examples of the organic tin compound include dialkyl tin oxide, fatty acid salt of dialkyl tin, fatty acid salt of stannous and the like.
The crosslinking catalyst is preferably a metal chelate compound or an organic tin compound. As the metal chelate compound, an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, an iron chelate compound, a tin chelate compound and the like are preferable. The organic tin compound is preferably at least one selected from the group consisting of dioctyltin oxide and dioctyltin dilaurate.
(A) The total of at least one of the crosslinking catalysts is 0.001 to 0.000 with respect to a total of 100 parts by weight of at least one of the (meth) acrylic acid ester monomers having C4 to C18 carbon atoms in the alkyl group. It is preferable to contain in the ratio of 5 weight part.

ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステルや、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。ケトエノール互変異性体化合物は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする粘着剤組成物において、架橋剤の有するイソシアネート基をブロックすることにより、架橋剤の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長することができる。
ケトエノール互変異性体化合物として、特にアセチルアセトン、アセト酢酸エチルからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、ケトエノール互変異性体化合物の少なくとも１種以上の合計を０．１〜３００重量部の割合で含有することが好ましく、１．０〜３０．０重量部の割合がより好ましい。 Ketoenol tautomeric compounds include methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, acetylacetone, 2,4-hexanedione, benzoylacetone Β-diketones such as The ketoenol tautomer compound is a pressure-sensitive adhesive composition having a polyisocyanate compound as a crosslinking agent. By blocking the isocyanate group of the crosslinking agent, an excessive increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition after blending of the crosslinking agent can be achieved. Gelation can be suppressed and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be extended.
The ketoenol tautomer compound is preferably at least one selected from the group consisting of acetylacetone and ethyl acetoacetate.
(A) The total of at least one kind of ketoenol tautomer compound is 0.00 with respect to a total of 100 parts by weight of at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms. It is preferable to contain in the ratio of 1-300 weight part, and the ratio of 1.0-30.0 weight part is more preferable.

ケトエノール互変異性体化合物は、架橋触媒とは反対に、架橋を抑制する効果を有することから、架橋触媒に対するケトエノール互変異性体化合物の割合を適切に設定することが好ましい。粘着剤組成物のポットライフを長くし、貯蔵安定性を向上させるには、ケトエノール互変異性体化合物に対する架橋触媒の、重量比率（ケトエノール互変異性体化合物／架橋触媒）が７０〜１０００であることが好ましい。   Since the ketoenol tautomer compound has an effect of suppressing crosslinking, as opposed to the crosslinking catalyst, it is preferable to appropriately set the ratio of the ketoenol tautomer compound to the crosslinking catalyst. In order to increase the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the weight ratio of the crosslinking catalyst to the ketoenol tautomer compound (ketoenol tautomer compound / crosslinking catalyst) is 70 to 1000. It is preferable.

（Ｊ）帯電防止剤は、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物であることが好ましい。
本発明では、（Ｊ）帯電防止剤として、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物を粘着剤組成物中に添加する。これらの（Ｊ）帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル系ポリマーとの親和性は高いと推測される。 (J) The antistatic agent is preferably an ionic compound that is solid at 25 ° C. and has a melting point of 25 to 50 ° C.
In the present invention, as the antistatic agent (J), an ionic compound that is solid at 25 ° C. and has a melting point of 25 to 50 ° C. is added to the pressure-sensitive adhesive composition. Since these (J) antistatic agents have a low melting point and have a long-chain alkyl group, it is presumed that they have a high affinity with acrylic polymers.

（Ｊ）帯電防止剤として、粘着剤組成物中に含まれる融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物が挙げられる。   (J) As an antistatic agent, a solid ionic compound is mentioned at 25 degreeC whose melting | fusing point contained in an adhesive composition is 25-50 degreeC.

融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩（ＦＳＩ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩（ＴＦＳＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸塩（ＴＦ）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましく、アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が２５〜５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１−アルキルピリジニウム（２〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオン、や１，３−ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物の少なくとも１種以上の合計を０．０１〜５．０重量部の割合で含有することが好ましい。 As an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. and solid at 25 ° C., an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, Nitrogen-containing onium cations such as pyrrolidinium cation and ammonium cation, phosphonium cation, sulfonium cation and the like, and the anion is hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), alkylbenzene sulfonic acid Salt (RC 6 H 4 SO 3 − ), perchlorate (ClO 4 − ), tetrafluoroborate (BF 4 − ), bis (fluorosulfonyl) imide salt (FSI), bis (trifluoromethanesulfonyl) Imide salt (TFSI), trifluoromethanesulfonate (T ) Inorganic or compound which is an organic anions such. It is preferably solid at normal temperature (for example, 25 ° C.), and those having a melting point of 25 to 50 ° C. can be obtained by selecting the chain length of the alkyl group, the position and number of substituents, and the like. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, and a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at the 2-6 position may be substituted or unsubstituted), or 1, Quaternary imidazolium cations such as 3-dialkylimidazolium (the carbon atoms at 2, 4, and 5 positions may be substituted or unsubstituted), quaternary ammonium cations such as tetraalkylammonium, and the like. .
(A) The total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms is a melting point of 25 to 50 ° C. and a solid ionic compound at 25 ° C. It is preferable to contain at least one total in a proportion of 0.01 to 5.0 parts by weight.

（Ｊ）帯電防止剤の具体例としては、特に限定されるものでないが、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物の具体例としては、例えば、１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−ノニルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、１−ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、４−メチル−１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。   (J) Although it does not specifically limit as a specific example of an antistatic agent, As a specific example of a solid ionic compound at 25 degreeC whose melting | fusing point is 25-50 degreeC, For example, 1-octyl pyridinium hexafluoride Phosphate, 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluorophosphate, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1- Examples include dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and the like.

さらに、その他の成分として、アルキレンオキサイドを含有する共重合可能な（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー、ジアルキル置換アクリルアミドモノマー、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することが出来る。これらは、単独で、もしくは２種以上を併せて用いられる。   In addition, copolymerizable (meth) acrylic monomers, (meth) acrylamide monomers, dialkyl-substituted acrylamide monomers, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders containing alkylene oxide as other components In addition, known additives such as processing aids, anti-aging agents, and antioxidants can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体からなる。また、アクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種と、（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体であってもよい。アクリル系ポリマーの重合方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合等、適宜の重合方法が使用可能である。
本発明の粘着剤組成物は、さらに、上記のアクリル系ポリマーに、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物と、架橋剤として、３官能のイソシアネート化合物と、帯電防止剤として、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物、さらに適宜任意の添加剤を配合することで調製することができる。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a copolymer containing (A) at least one (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms and (B) a hydroxyl group. It consists of a copolymer obtained by copolymerizing at least one or more polymerizable monomers and (C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group. The acrylic polymer is (A) at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group with C4 to C18 carbon atoms and (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group. Above, (C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (D) at least one polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, and (E) no hydroxyl group It may be a copolymer obtained by copolymerizing at least one of a nitrogen-containing vinyl monomer or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer. The polymerization method of the acrylic polymer is not particularly limited, and an appropriate polymerization method such as solution polymerization or emulsion polymerization can be used.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further comprises (F) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, a trifunctional isocyanate compound, and an antistatic agent. It can be prepared by blending an ionic compound that is solid at 25 ° C. with a melting point of 25 to 50 ° C. and an optional additive as appropriate.

アクリル系ポリマーの製造時には、粘着剤組成物への水分の混入を低減するため、無水の有機溶剤を用いた溶液重合など、無水条件で重合反応を行うことが好ましい。特に、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、親水性が高いため、水分含有率の低いものを用いることが好ましい。
主剤のアクリル系ポリマーの製造に使用される各モノマーは、粘着剤組成物の粘度上昇を避けるためには、架橋剤として機能し得る、多官能性（二官能性以上）のモノマーの量を極力低減することが好ましい。特に、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、対応するジエステル分が二官能性モノマーのジ（メタ）アクリル酸エステルであるため、ジエステル分の少ないものを用いることが好ましい。 At the time of producing the acrylic polymer, it is preferable to carry out the polymerization reaction under anhydrous conditions such as solution polymerization using an anhydrous organic solvent in order to reduce the mixing of moisture into the pressure-sensitive adhesive composition. In particular, since the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer has high hydrophilicity, it is preferable to use a monomer having a low water content.
Each monomer used in the production of the acrylic polymer as the main ingredient is to minimize the amount of multifunctional (bifunctional or higher) monomer that can function as a crosslinking agent in order to avoid an increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable to reduce. In particular, since the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer is a di (meth) acrylate ester of a bifunctional monomer corresponding to the diester, it is preferable to use a monomer having a small amount of diester.

前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、５０〜１００重量部の割合で含むことが好ましい。
また、アクリル系ポリマーの酸価は、０．０１〜８．０であることが好ましい。これにより、汚染性を改善し、糊残りの発生防止性能を向上することができる。
ここで、「酸価」とは、酸の含有量を表す指標の一つであり、カルボキシル基を含有するポリマー１ｇを中和するのに要する、水酸化カリウムのｍｇ数で表される。 The acrylic polymer contains 50 to 100 parts by weight of acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylamides with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable to include by a ratio.
Moreover, it is preferable that the acid value of an acrylic polymer is 0.01-8.0. As a result, the contamination property can be improved and the performance of preventing the occurrence of adhesive residue can be improved.
Here, the “acid value” is one of indices indicating the acid content, and is expressed in mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of a polymer containing a carboxyl group.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、偏光板に対する粘着力は、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４〜０．２Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着力が剥離速度によっても変化が少ない性能が得られ、高速剥離によっても、速やかに剥離することが可能になる。また、貼り直しのため、一旦、表面保護フィルムを剥がすときにも、過大な力を必要とせず、被着体から剥がし易い。   The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has a pressure-sensitive adhesive force with respect to the polarizing plate of 0.04 to 0.2 N / 25 mm at a low peeling speed of 0.3 m / min. The adhesive strength at a peeling speed of 30 m / min is preferably 2.0 N / 25 mm or less. Thereby, the performance with little change in the adhesive force depending on the peeling speed can be obtained, and it is possible to peel quickly even by high speed peeling. In addition, when the surface protective film is once peeled off for re-sticking, excessive force is not required and it is easy to peel off from the adherend.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであることが好ましい。なお、本発明において、「±０〜０．５ｋＶ」とは、０〜−０．５ｋＶ及び０〜＋０．５ｋＶ、すなわち、−０．５〜＋０．５ｋＶを意味する。表面抵抗率が大きいと、剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。このため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a surface resistivity of 9.0 × 10 +11 Ω / □ or less and a peeling voltage of ± 0 to 0.5 kV. In the present invention, “± 0 to 0.5 kV” means 0 to −0.5 kV and 0 to +0.5 kV, that is, −0.5 to +0.5 kV. When the surface resistivity is large, the performance of releasing static electricity generated by electrification at the time of peeling is inferior. For this reason, by making the surface resistivity sufficiently small, the stripping voltage generated due to static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer is reduced, and the electrical control circuit of the adherend is affected. Can be suppressed.

前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層のゲル分率は、９５〜１００％であることが好ましい。このようにゲル分率が高いことにより、低速の剥離速度において、粘着力が過大にならず、アクリル系ポリマーからの未重合モノマーあるいはオリゴマーの溶出が低減して、リワーク性や高温・高湿度における耐久性が改善され、被着体の汚染を抑制することができる。   The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 95 to 100%. Because of this high gel fraction, the adhesive force does not become excessive at a low peeling speed, and the elution of unpolymerized monomers or oligomers from the acrylic polymer is reduced, resulting in reworkability and high temperature / high humidity. Durability is improved and contamination of the adherend can be suppressed.

前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、樹脂フィルムの片面または両面に形成することにより、粘着フィルムが得られる。また、本発明の偏光板用表面保護フィルムは、樹脂フィルムの片面に、前記粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる表面保護フィルムである。本発明の偏光板用表面保護フィルムは、偏光板に貼り合わせたときの、せん断保持力試験でズレの無く、粘着力が小さいにもかかわらず偏光板に対する密着力が良好で、耐久性、リワーク性、及び帯電防止性能に優れている。このため、偏光板の表面保護フィルムの用途として好適に使用することができる。偏光板としては、グレア、プレーン（汎用）、アンチグレア（ＡＧ）等が挙げられる。偏光板の表面の保護膜材料としては、ＴＡＣ系フィルム（トリアセチルセルロース系化合物）、アクリル系フィルム等が挙げられる。   A pressure-sensitive adhesive film can be obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one or both sides of a resin film. Moreover, the surface protective film for polarizing plates of this invention is a surface protective film by which the adhesive layer which bridge | crosslinked the said adhesive composition was formed in the single side | surface of a resin film. The surface protective film for polarizing plate of the present invention has no deviation in the shear holding power test when bonded to the polarizing plate, and has good adhesion to the polarizing plate despite its low adhesive strength, durability, rework And excellent antistatic performance. For this reason, it can be used suitably as a use of the surface protection film of a polarizing plate. Examples of the polarizing plate include glare, plain (general purpose), anti-glare (AG), and the like. Examples of the protective film material on the surface of the polarizing plate include a TAC film (triacetyl cellulose compound) and an acrylic film.

せん断保持力の試験条件としては、例えば、荷重（重りの質量）５００ｇ、環境温度２３℃、放置時間２４ｈｒが挙げられる。この試験条件は、偏光板に対する表面保護フィルムの密着力が良好であることの判断指針として、好適である。せん断保持力試験の被着体である偏光板に対する偏光板用表面保護フィルムの接触面積（寸法）としては、２５ｍｍ×３５ｍｍが挙げられる。試験方法の詳細（装置等）は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（粘着テープ・粘着シート試験方法）の保持力試験などに準じてもよい。   Examples of the shear holding force test conditions include a load (mass of weight) of 500 g, an environmental temperature of 23 ° C., and a standing time of 24 hours. This test condition is suitable as a judgment guideline that the adhesion of the surface protective film to the polarizing plate is good. Examples of the contact area (dimension) of the surface protective film for a polarizing plate with respect to the polarizing plate, which is an adherend in the shear holding power test, include 25 mm × 35 mm. The details (apparatus etc.) of the test method may conform to, for example, the holding power test of JIS Z 0237 (adhesive tape / adhesive sheet test method).

粘着剤層の基材となる樹脂フィルムや、粘着面を保護する剥離フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材となる樹脂フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。 A resin film such as a polyester film can be used as the resin film that serves as the base material of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) that protects the pressure-sensitive adhesive surface.
The resin film used as the base material has an anti-fouling treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, or the like on the side opposite to the side on which the adhesive layer of the resin film is formed. An antistatic treatment such as coating or kneading can be performed.
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に２−エチルヘキシルアクリレート１００重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート８．０重量部、アクリル酸０．１重量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数ｎ＝１２、モノマー中のジエステル分が０．１％、水に対する溶解性が、２０％水溶液状態でのヘイズ値が０．８％、水分含有率が０．０５％）８重量部、Ｎ−ビニルピロリドン１重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマーの一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜８及び比較例１〜４］
単量体の組成を各々、表１の（Ａ）〜（Ｅ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例２〜８及び比較例１〜４に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。 <Manufacture of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 8.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 part by weight of acrylic acid, polypropylene glycol monoacrylate (average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain) n = 12, diester content in monomer is 0.1%, water solubility is 20%, haze value in aqueous solution state is 0.8%, water content is 0.05%) 8 parts by weight, N- 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added together with 1 part by weight of vinylpyrrolidone. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to prepare an acrylic polymer solution used in Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000. Obtained. A part of the acrylic polymer was collected and used as an acid value measurement sample described later.
[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 4]
Examples 2 to 8 and the comparison were made in the same manner as in the acrylic polymer solution used in Example 1 except that the monomer compositions were as described in (A) to (E) of Table 1. The acrylic polymer solution used for Examples 1-4 was obtained.

＜粘着剤組成物及び表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、ポリエーテル変性シロキサン化合物（ＨＬＢ値が７）０．０５重量部、１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩１．０重量部、アセチルアセトン８．５重量部を加え撹拌したのち、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体）４．０重量部、チタニウムトリスアセチルアセトネート０．１重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着シートを得た。
その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の表面保護フィルムを得た。
［実施例２〜８及び比較例１〜４］
添加剤の組成を各々、表２の（Ｆ）〜（Ｊ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の表面保護フィルムと同様にして、実施例２〜８及び比較例１〜４の表面保護フィルムを得た。 <Production of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film>
[Example 1]
For the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above, 0.05 part by weight of a polyether-modified siloxane compound (HLB value 7), 1.0 part by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, Example 1 After adding 8.5 parts by weight of acetylacetone and stirring, 4.0 parts by weight of coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) and 0.1 part by weight of titanium trisacetylacetonate were added and mixed. An adhesive composition was obtained. After applying this adhesive composition on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, the solvent is removed by drying at 90 ° C., and the adhesive layer has a thickness of 25 μm A sheet was obtained.
Then, the adhesive sheet was transferred to the opposite side of the antistatic and antifouling surface of the polyethylene terephthalate (PET) film that had been antistatic and antifouling treated on one side. A surface protective film of Example 1 having a laminated structure of “PET film / adhesive layer / release film (silicone resin-coated PET film)” was obtained.
[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 4]
Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 1 were made in the same manner as the surface protective film of Example 1 except that the compositions of the additives were as described in (F) to (J) of Table 2. 4 surface protection films were obtained.

表１及び表２において、各成分の配合比は、（Ａ）群の合計を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。
また、表１及び表２に用いた各成分の略記号の化合物名を、表３及び表４に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、タケネート（登録商標）Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１１０Ｎ、Ｄ−１２０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。表３の（Ｄ）群に関し、「ｎ」の数値は、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数である。「ジエステル」の数値は、モノマー中のジエステル分（％）である。「水分」の数値は、水分含有率（％）である。「ヘイズ」の数値は、２０％水溶液状態でのヘイズ値（％）である。 In Table 1 and Table 2, the compounding ratio of each component is shown by enclosing the numerical value of parts by weight in parentheses, with the total of group (A) as 100 parts by weight.
In addition, Table 3 and Table 4 show the names of the abbreviations of the components used in Tables 1 and 2. Coronate (registered trademark) HX, HL and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N, D-110N and D-120N are Mitsui Chemicals, Inc. The product name of the company. Regarding the group (D) in Table 3, the numerical value “n” is the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain. The value of “diester” is the diester content (%) in the monomer. The value of “moisture” is the moisture content (%). The numerical value of “haze” is a haze value (%) in a 20% aqueous solution state.

Figure 2017052887
Figure 2017052887

Figure 2017052887
Figure 2017052887

Figure 2017052887
Figure 2017052887

Figure 2017052887
Figure 2017052887

＜試験方法及び評価＞
実施例１〜８及び比較例１〜４における表面保護フィルムを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、ゲル分率及び表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた表面保護フィルムを、粘着剤層を介して液晶セルに貼られた偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力、剥離帯電圧、せん断保持力（ズレ）、リワーク性及び耐久性の測定試料とした。被着体の偏光板は、表面にＡＧ処理がされた偏光板である。 <Test method and evaluation>
The surface protective films in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were aged for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then the release film (PET film coated with a silicone resin) was peeled off to give an adhesive. What exposed the layer was used as a measurement sample of gel fraction and surface resistivity.
Further, the surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was bonded to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer, and allowed to stand for 1 day, then at 50 ° C., 5 atm, 20 minutes. What was autoclaved and allowed to stand at room temperature for another 12 hours was used as a measurement sample for adhesive strength, peeling band voltage, shear holding force (displacement), reworkability and durability. The polarizing plate of the adherend is a polarizing plate whose surface has been subjected to AG treatment.

＜ゲル分率＞
エージング終了後、偏光板に貼り合わせる前の測定試料から分離した、粘着剤層の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤層）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤層の質量（ｇ）×１００ <Gel fraction>
After the aging is completed, the mass of the pressure-sensitive adhesive layer separated from the measurement sample before being attached to the polarizing plate is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200 mesh wire net. Then, after drying a filtered material at 100 degreeC for 1 hour, the mass of the residue was measured correctly and the gel fraction of the adhesive layer (adhesive layer after bridge | crosslinking) was computed from the following formula | equation.
Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / mass of adhesive layer (g) × 100

＜粘着力＞
上記で得られた測定試料（２５ｍｍ幅の表面保護フィルムを、表面にＡＧ処理がされた偏光板の表面に貼り合わせたもの）を、１８０°方向に引張試験機を用いて低速の剥離速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）及び高速の剥離速度（３０ｍ／ｍｉｎ）において剥がして、測定した剥離強度を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。 <Adhesive strength>
The measurement sample obtained above (25 mm wide surface protective film bonded to the surface of the polarizing plate with AG treatment on the surface) was peeled at a low peeling rate (180 ° direction using a tensile tester) The peel strength measured at a peel rate of 0.3 m / min and a high peel rate (30 m / min) was taken as the adhesive strength (N / 25 mm).

＜表面抵抗率＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率（Ω／□）を測定した。 <Surface resistivity>
After aging, before bonding to the polarizing plate, peel off the release film (silicone resin-coated PET film) to expose the adhesive layer, and use a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) The surface resistivity (Ω / □) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured.

＜剥離帯電圧＞
上記で得られた測定試料を、３０ｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°剥離した際に、表面にＡＧ処理がされた偏光板が帯電して発生する電圧（帯電圧）を、高精度静電気センサＳＫ−０３５、ＳＫ−２００（株式会社キーエンス製）を用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧（ｋＶ）とした。
＜偏光板に対するせん断保持力＞
表面にＡＧ処理が施された偏光板に、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した表面保護フィルム（粘着剤層の厚さが２０μｍ）を貼り合わせ、温度２３℃雰囲気中で偏光板に貼り合わせた表面保護フィルムに５００ｇの荷重を掛け、２４ｈｒ放置した後の表面保護フィルムのズレ（ｍｍ）を測定した。 <Peeling voltage>
When the measurement sample obtained above is peeled 180 ° at a tensile speed of 30 m / min, the voltage (charge voltage) generated by charging the polarizing plate with AG treatment on the surface is expressed as a high-precision electrostatic sensor SK. -035, SK-200 (manufactured by Keyence Corporation) was used, and the maximum value of the measured value was defined as the peeling voltage (kV).
<Shear holding power for polarizing plate>
A surface protective film (the thickness of the adhesive layer is 20 μm) cut to a size of 25 mm in width and 35 mm in length is bonded to a polarizing plate whose surface has been subjected to AG treatment, and is applied to the polarizing plate in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. A load of 500 g was applied to the combined surface protective film, and the deviation (mm) of the surface protective film after being allowed to stand for 24 hours was measured.

＜リワーク性＞
上記で得られた測定試料の表面保護フィルムの上を、ボールペンで（荷重５００ｇ、３往復）なぞった後、偏光板から表面保護フィルムを剥離して偏光板の表面を観察し、偏光板に汚染移行の無いことを確認した。評価目標基準は、偏光板に汚染移行の無い場合を「○」、ボールペンでなぞった軌跡に沿って少なくとも一部に汚染移行が確認された場合を「△」、ボールペンでなぞった軌跡に沿って汚染移行が確認され、粘着剤表面からも粘着剤の離脱が確認された場合を「×」と評価した。 <Reworkability>
After tracing the surface protective film of the measurement sample obtained above with a ballpoint pen (load 500 g, 3 reciprocations), the surface protective film is peeled off from the polarizing plate, the surface of the polarizing plate is observed, and the polarizing plate is contaminated. Confirmed that there was no migration. Evaluation target criteria are “O” when there is no contamination transfer on the polarizing plate, “△” when contamination transfer is confirmed at least partially along the trace traced with the ballpoint pen, and along the trace traced with the ballpoint pen. The case where contamination transfer was confirmed and the release of the adhesive was also confirmed from the adhesive surface was evaluated as “x”.

＜耐久性＞
上記で得られた測定試料を、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、室温に取り出し、さらに１２時間放置した後、粘着力を測定して初期の粘着力と比較して明らかな増加が無いことを確認した。評価目標基準は、試験後の粘着力が初期粘着力の１．５倍以下である場合を「○」、１．５倍を超えた場合を「×」と評価した。 <Durability>
The measurement sample obtained above was allowed to stand in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH for 250 hours, then taken out to room temperature, and further allowed to stand for 12 hours. Then, the adhesive strength was measured and clearly compared with the initial adhesive strength. It was confirmed that there was no significant increase. As the evaluation target criteria, the case where the adhesive strength after the test was 1.5 times or less of the initial adhesive strength was evaluated as “◯”, and the case where it exceeded 1.5 times was evaluated as “×”.

表５に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。
また、表５に記載のズレは、偏光板に対するせん断保持力の試験における、表面保護フィルムのズレ（ｍｍ）の測定値を示している。 Table 5 shows the evaluation results. The surface resistivity was expressed by a system in which “m × 10 + n ” is “mE + n” (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).
Moreover, the shift | offset | difference of Table 5 has shown the measured value of the shift | offset | difference (mm) of a surface protection film in the test of the shear holding power with respect to a polarizing plate.

Figure 2017052887
Figure 2017052887

実施例１〜８の表面保護フィルムは、被着体の偏光板に対して、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４〜０．２Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、表面抵抗率が９．０×１０＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであり、荷重５００ｇで２３℃×２４ｈｒ放置後のせん断保持力試験でズレの無く、粘着剤層を介して表面保護フィルムの上をボールペンでなぞった後に被着体に汚染移行の無く、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置したときの耐久性にも優れていた。
すなわち、（１）粘着力が小さいにもかかわらず偏光板に対する密着力が良好で、（２）耐久性、（３）リワーク性、及び（４）帯電防止性能に優れ、全ての要求性能を、同時に満たしている。 The surface protective films of Examples 1 to 8 have an adhesive strength of 0.04 to 0.2 N / 25 mm at a low peeling rate of 0.3 m / min with respect to the polarizing plate of the adherend, and high speed peeling. Adhesive strength at a speed of 30 m / min is 2.0 N / 25 mm or less, surface resistivity is 9.0 × 10 +11 Ω / □ or less, peeling voltage is ± 0 to 0.5 kV, and load is 500 g. In the shear holding power test after being left at 23 ° C. for 24 hours, there was no deviation, the surface protective film was traced with a ballpoint pen through the adhesive layer, and the adherend was not contaminated and transferred at 60 ° C. and 90% RH. It was also excellent in durability when left in an atmosphere for 250 hours.
That is, (1) Adhesive strength is good despite low adhesive strength, (2) Durability, (3) Reworkability, and (4) Antistatic performance, all required performance, Meet at the same time.

比較例１の表面保護フィルムは、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが過多であり、アクリル系ポリマーが（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含まず、粘着剤組成物が、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物を含まず、（Ｇ）３官能のイソシアネート化合物が過少であり、（Ｊ）帯電防止剤を含まないためか、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎと高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が大きすぎ、表面抵抗率及び剥離帯電圧が高く、せん断保持力試験でズレがあり、リワーク性、及び耐久性が劣っていた。   In the surface protective film of Comparative Example 1, (C) the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is excessive, the acrylic polymer does not contain (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer, The agent composition does not contain (F) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, (G) a trifunctional isocyanate compound is too little, and (J) does not contain an antistatic agent. Adhesive strength at a peeling speed of 0.3 m / min and a high peeling speed of 30 m / min is too large, surface resistivity and peeling band voltage are high, there is a deviation in the shear holding force test, reworkability, and durability It was inferior.

比較例２の表面保護フィルムは、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが過少であり、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーのジエステル分が多く、水分含有率が高く、水に対する溶解性が低く、（Ｆ）ポリエーテル変性シロキサン化合物のＨＬＢ値が過大であるためか、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎと高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が大きすぎ、表面抵抗率及び剥離帯電圧が高く、せん断保持力試験でズレがあり、耐久性が劣っていた。   In the surface protective film of Comparative Example 2, (C) the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is too little, (D) the diester content of the polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer is large, and the moisture content is Is low in solubility in water, and (F) the polyether-modified siloxane compound has an excessive HLB value, the adhesive strength at a low peeling speed of 0.3 m / min and a high peeling speed of 30 m / min. It was too large, the surface resistivity and peeling voltage were high, there was a shift in the shear holding force test, and the durability was poor.

比較例３の表面保護フィルムは、アクリル系ポリマーが（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーを含まず、（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが過多であり、（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーのジエステル分が多く、水分含有率が高く、水に対する溶解性が低いため、ゲル分率が低く、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎと高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が非常に大きく、表面抵抗率が低くても剥離帯電圧が高く、リワーク性が劣っていた。   In the surface protective film of Comparative Example 3, the acrylic polymer does not contain (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is excessive, and (D) Polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer has high diester content, high water content, low solubility in water, low gel fraction, and high speed release speed of 0.3m / min The adhesive strength at a speed of 30 m / min was very large, and even when the surface resistivity was low, the peeling voltage was high and the reworkability was inferior.

比較例４の表面保護フィルムは、（Ｆ）ポリエーテル変性シロキサン化合物のＨＬＢ値が過大であり、せん断保持力試験でズレがあった。   The surface protective film of Comparative Example 4 had an excessive HLB value of the polyether-modified siloxane compound (F), and was misaligned in the shear holding force test.

このように、比較例１〜４の表面保護フィルムでは、（１）粘着力が小さいにもかかわらず偏光板に対する密着力が良好で、（２）耐久性、（３）リワーク性、及び（４）帯電防止性能に優れているという、全ての要求性能を、同時に満たすことができなかった。   As described above, in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 4, (1) the adhesive strength to the polarizing plate is good despite the low adhesive strength, (2) durability, (3) reworkability, and (4 ) It was not possible to satisfy all the required performances of excellent antistatic performance at the same time.

本発明に係わる偏光板用表面保護フィルムは、従来技術の課題であった、粘着剤層の粘着力を小さくして、表面保護フィルムを被着体から剥がし易くすると、表面保護フィルムの偏光板に対する密着力が低下するため、液晶ディスプレイの大画面化に伴い、偏光板の大きさが従来に比べて大面積化した場合には、偏光板の端部において、表面保護フィルムが剥がれてしまうという問題を解決しているから、産業上の利用価値が大である。   The surface protective film for a polarizing plate according to the present invention is a problem of the prior art. When the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced and the surface protective film is easily peeled off from the adherend, the surface protective film is applied to the polarizing plate. Since the adhesive strength is reduced, the surface protection film is peeled off at the end of the polarizing plate when the size of the polarizing plate is increased compared to the conventional size with the increase in the screen size of the liquid crystal display. Therefore, the industrial utility value is great.

Claims (9)

樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる偏光板用表面保護フィルムであって、
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、
（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、
（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上と、
（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、
（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、
を共重合させた共重合体からなり、
前記架橋剤が、３官能のイソシアネート化合物であり、
前記粘着剤組成物が、さらに、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有してなり、
ＡＧ処理が施された偏光板に貼り合わせた、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した前記偏光板用表面保護フィルムに、荷重５００ｇを掛けて、温度２３℃の雰囲気で２４ｈｒ放置して行う、偏光板に対するせん断保持力試験においてズレの無いことを特徴とする偏光板用表面保護フィルム。 A surface protective film for a polarizing plate in which an adhesive layer obtained by crosslinking an adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent is formed on one surface of a resin film,
The acrylic polymer is
(A) at least one or more of (meth) acrylic acid ester monomers having C4-C18 carbon atoms in the alkyl group;
(B) at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group;
(C) at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group;
(D) at least one polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer;
(E) at least one or more of a nitrogen-containing vinyl monomer or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer not containing a hydroxyl group;
A copolymer obtained by copolymerizing
The crosslinking agent is a trifunctional isocyanate compound;
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (F) a polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12,
The surface protective film for polarizing plate bonded to the polarizing plate subjected to AG treatment and cut to a size of width 25 mm × length 35 mm is subjected to a load of 500 g and left in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. for 24 hours. A surface protective film for a polarizing plate characterized by no deviation in a shear holding power test for the polarizing plate. 樹脂フィルムの片面に、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、帯電防止剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層が形成されてなる偏光板用表面保護フィルムであって、
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を１００重量部と、
（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を２〜１０重量部と、
（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０５〜０．３重量部と、
（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を３〜４０重量部と、
（Ｅ）水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜２０重量部と、
を共重合した共重合体からなり、
前記架橋剤が、３官能のイソシアネート化合物であり、
前記粘着剤組成物が、さらに、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、（Ｆ）ＨＬＢ値が７〜１２のポリエーテル変性シロキサン化合物の少なくとも１種以上の合計を０．００１〜０．５重量部の割合で含有してなり、
ＡＧ処理が施された偏光板に貼り合わせた、幅２５ｍｍ×長さ３５ｍｍの寸法に裁断した前記偏光板用表面保護フィルムに、荷重５００ｇを掛けて、温度２３℃の雰囲気で２４ｈｒ放置して行う、偏光板に対するせん断保持力試験においてズレの無いことを特徴とする偏光板用表面保護フィルム。 A surface protective film for a polarizing plate in which an adhesive layer obtained by crosslinking an adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent is formed on one surface of a resin film,
The acrylic polymer is
(A) 100 parts by weight of the total of at least one or more of (meth) acrylic acid ester monomers having C4-C18 carbon atoms in the alkyl group,
(B) 2 to 10 parts by weight of the total of at least one copolymerizable monomer containing a hydroxyl group;
(C) 0.05 to 0.3 parts by weight of a total of at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group;
(D) 3 to 40 parts by weight of the total of at least one polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer,
(E) A total of at least one of a nitrogen-containing vinyl monomer or an alkoxy group-containing alkyl (meth) acrylate monomer that does not contain a hydroxyl group is 0.1 to 20 parts by weight,
A copolymer obtained by copolymerizing
The crosslinking agent is a trifunctional isocyanate compound;
The pressure-sensitive adhesive composition further has (F) an HLB value with respect to a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms. It contains a total of at least one of 7 to 12 polyether-modified siloxane compounds in a proportion of 0.001 to 0.5 parts by weight,
The surface protective film for polarizing plate bonded to the polarizing plate subjected to AG treatment and cut to a size of width 25 mm × length 35 mm is subjected to a load of 500 g and left in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. for 24 hours. A surface protective film for a polarizing plate characterized by no deviation in a shear holding power test for the polarizing plate. 前記（Ｄ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上で、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下であり、水分含有率が０．１％以下であり、且つ、水に対する溶解性が、２０％水溶液状態でのヘイズ値が２％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の偏光板用表面保護フィルム。   The (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer is selected from the group of compounds consisting of polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate. The average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is at least one selected from 3 to 14, the diester content in the monomer is 0.2% or less, and the water content is 0.00. The surface protective film for a polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the surface protection film has a solubility in water of not more than 1% and a haze value in a 20% aqueous solution state of not more than 2%. 前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、
前記（Ｃ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルム。 The copolymerizable monomer containing the (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. At least one selected from the group consisting of N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
The copolymerizable monomer containing the (C) carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, The carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate or 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid is selected from the group of compounds, and is at least one or more types. The surface protective film for polarizing plates of crab. 前記３官能のイソシアネート化合物が、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルム。   The trifunctional isocyanate compound is an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of isophorone diisocyanate compound, an adduct of hexamethylene diisocyanate compound, an adduct of isophorone diisocyanate compound, a burette of hexamethylene diisocyanate compound, or isophorone diisocyanate. Buret body of compound, isocyanurate body of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate body of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate body of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct body of tolylene diisocyanate compound, adduct body of xylylene diisocyanate compound, An adduct of a hydrogenated xylylene diisocyanate compound, Surface protective film for a polarizing plate according to claim 1, characterized in that the selected, at least one from. 前記（Ｊ）帯電防止剤が、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ４〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計１００重量部に対して、前記粘着剤組成物中に０．０１〜５．０重量部含まれる、融点が２５〜５０℃の２５℃で固体のイオン性化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルム。   In the pressure-sensitive adhesive composition, the antistatic agent (J) is a total of 100 parts by weight of at least one (meth) acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having C4 to C18 carbon atoms. The surface for a polarizing plate according to claim 1, which is an ionic compound that is solid at 25 ° C. and has a melting point of 25 to 50 ° C. Protective film. 前記粘着剤層の、偏光板に対する低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０４〜０．２Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルム。   The pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive strength of 0.04 to 0.2 N / 25 mm at a low peeling speed of 0.3 m / min to the polarizing plate, and an adhesive strength of 2.0 N at a high peeling speed of 30 m / min. The surface protective film for polarizing plates according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface protective film is / 25mm or less. 前記粘着剤層の、表面抵抗率が９．０×１０＋１１Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０〜０．５ｋＶであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルム。 The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 9.0 × 10 +11 Ω / □ or less, and the peeling band voltage is ± 0 to 0.5 kV. Surface protective film for polarizing plate. 前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされている請求項１〜８のいずれかに記載の偏光板用表面保護フィルム。   The surface protective film for polarizing plates according to any one of claims 1 to 8, wherein an antistatic treatment and an antifouling treatment are performed on the surface of one side of the resin film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. .
JP2015178560A 2015-09-10 2015-09-10 Surface protection film for polarizing plate Active JP6525321B2 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015178560A JP6525321B2 (en) 2015-09-10 2015-09-10 Surface protection film for polarizing plate
KR1020160079977A KR101887376B1 (en) 2015-09-10 2016-06-27 Surface-protective film for polarizing plate
CN201610500599.4A CN106520038B (en) 2015-09-10 2016-06-29 Surface protective film for polarizing plate
TW109131472A TWI745080B (en) 2015-09-10 2016-07-11 Surface-protective film for polarizing plate
TW105121699A TWI744237B (en) 2015-09-10 2016-07-11 Surface-protective film for polarizing plate
KR1020180091043A KR101966653B1 (en) 2015-09-10 2018-08-06 Surface-protective film for polarizing plate
KR1020190038167A KR101989306B1 (en) 2015-09-10 2019-04-02 Surface-protective film for polarizing plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015178560A JP6525321B2 (en) 2015-09-10 2015-09-10 Surface protection film for polarizing plate

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019086082A Division JP6677843B2 (en) 2019-04-26 2019-04-26 AG-treated surface protective film for polarizing plates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017052887A true JP2017052887A (en) 2017-03-16
JP6525321B2 JP6525321B2 (en) 2019-06-05

Family

ID=58320370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015178560A Active JP6525321B2 (en) 2015-09-10 2015-09-10 Surface protection film for polarizing plate

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6525321B2 (en)
KR (3) KR101887376B1 (en)
CN (1) CN106520038B (en)
TW (2) TWI745080B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020027033A1 (en) * 2018-07-31 2020-02-06 日東電工株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive composition and use thereof
JP2023087688A (en) * 2018-09-27 2023-06-23 藤森工業株式会社 Surface protective film

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7460315B2 (en) * 2017-03-31 2024-04-02 リンテック株式会社 Adhesive compositions, adhesives and adhesive sheets
CN110637069B (en) * 2017-08-07 2021-06-29 日东电工株式会社 Adhesive layer, optical film with adhesive layer, optical laminate, and image display device
JP7193286B2 (en) * 2018-09-27 2022-12-20 藤森工業株式会社 surface protection film
KR20210121058A (en) * 2019-01-31 2021-10-07 닛토덴코 가부시키가이샤 surface protection film
KR102699265B1 (en) * 2022-05-03 2024-08-27 유림특수화학 주식회사 Photocurable coating composition for protecting tempered glass of electronic devices

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11256111A (en) * 1998-03-11 1999-09-21 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive for surface-protecting film, and film for surface protection
JP2006070147A (en) * 2004-09-01 2006-03-16 Nippon Shokubai Co Ltd (meth)acrylate polymer, its preparation method and (meth)acrylate monomer
WO2006137559A1 (en) * 2005-06-24 2006-12-28 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive
JP2007084632A (en) * 2005-09-21 2007-04-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd Polymer composition for pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive composition for surface protecting film, and surface protecting film
JP2013216738A (en) * 2012-04-05 2013-10-24 Fujimori Kogyo Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film
JP2014001331A (en) * 2012-06-20 2014-01-09 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive composition and surface protective film
US20150010753A1 (en) * 2011-11-08 2015-01-08 Lg Chem, Ltd. . Pressure sensitive adhesive composition for protective film having anti-static property and manufacturing process thereof
JP2015030769A (en) * 2013-07-31 2015-02-16 日東電工株式会社 Pressure-sensitive adhesive sheet and optical member
JP2015105299A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP2015174966A (en) * 2014-03-17 2015-10-05 藤森工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63225677A (en) 1987-03-13 1988-09-20 Nitto Electric Ind Co Ltd Pressure-sensitive adhesive
JP3487940B2 (en) 1995-01-24 2004-01-19 日本合成化学工業株式会社 Adhesive composition
JP4106749B2 (en) 1997-06-25 2008-06-25 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 LCD panel surface protective film
JP5972845B2 (en) * 2013-09-20 2016-08-17 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6113036B2 (en) * 2013-09-20 2017-04-12 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6393921B2 (en) * 2013-11-20 2018-09-26 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6222698B2 (en) * 2014-02-21 2017-11-01 藤森工業株式会社 Adhesive film and surface protective film
JP6483519B2 (en) * 2015-05-11 2019-03-13 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11256111A (en) * 1998-03-11 1999-09-21 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive for surface-protecting film, and film for surface protection
JP2006070147A (en) * 2004-09-01 2006-03-16 Nippon Shokubai Co Ltd (meth)acrylate polymer, its preparation method and (meth)acrylate monomer
WO2006137559A1 (en) * 2005-06-24 2006-12-28 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Antistatic acrylic pressure-sensitive adhesive
JP2007084632A (en) * 2005-09-21 2007-04-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd Polymer composition for pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive composition for surface protecting film, and surface protecting film
US20150010753A1 (en) * 2011-11-08 2015-01-08 Lg Chem, Ltd. . Pressure sensitive adhesive composition for protective film having anti-static property and manufacturing process thereof
JP2013216738A (en) * 2012-04-05 2013-10-24 Fujimori Kogyo Co Ltd Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film
JP2014001331A (en) * 2012-06-20 2014-01-09 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive composition and surface protective film
JP2015030769A (en) * 2013-07-31 2015-02-16 日東電工株式会社 Pressure-sensitive adhesive sheet and optical member
JP2015105299A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP2015174966A (en) * 2014-03-17 2015-10-05 藤森工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020027033A1 (en) * 2018-07-31 2020-02-06 日東電工株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive composition and use thereof
JP2020023679A (en) * 2018-07-31 2020-02-13 日東電工株式会社 Optical adhesive composition and utilization thereof
US11795350B2 (en) 2018-07-31 2023-10-24 Nitto Denko Corporation Optical pressure-sensitive adhesive composition and use thereof
JP7558649B2 (en) 2018-07-31 2024-10-01 日東電工株式会社 Optical pressure sensitive adhesive composition and its use
JP2023087688A (en) * 2018-09-27 2023-06-23 藤森工業株式会社 Surface protective film
JP7494350B2 (en) 2018-09-27 2024-06-03 藤森工業株式会社 Surface Protection Film

Also Published As

Publication number Publication date
CN106520038A (en) 2017-03-22
TWI745080B (en) 2021-11-01
KR101989306B1 (en) 2019-06-14
TW202111055A (en) 2021-03-16
KR101887376B1 (en) 2018-08-10
JP6525321B2 (en) 2019-06-05
TWI744237B (en) 2021-11-01
TW201710434A (en) 2017-03-16
KR101966653B1 (en) 2019-04-09
CN106520038B (en) 2020-07-28
KR20190038787A (en) 2019-04-09
KR20170031016A (en) 2017-03-20
KR20180092301A (en) 2018-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6483519B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP6370742B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP6392529B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP5909137B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP6206969B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP5879208B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP6525321B2 (en) Surface protection film for polarizing plate
JP2015059212A (en) Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film
JP2024117811A (en) Surface protection film for polarizing plates with AG treatment
JP2019206709A (en) Surface protective film and optical member
JP2019002020A (en) Adhesive composition and surface protective film
JP6562485B2 (en) Surface protective film and optical member
JP7135151B2 (en) surface protection film
JP6994070B2 (en) Adhesive layer, adhesive film and surface protective film
JP6677843B2 (en) AG-treated surface protective film for polarizing plates
JP6794482B2 (en) Surface protective film for polarizing plates with an acrylic protective film on the surface
JP6336662B2 (en) Surface protective film and optical member
JP2018188648A (en) Adhesive composition and surface protective film
JP7094348B2 (en) Surface protective film for polarizing plates with an acrylic protective film on the surface
JP6926264B2 (en) Surface protective film for polarizing plates that has been subjected to AG treatment
JP7238072B2 (en) Surface protection film and optical member
JP6370976B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP7321240B2 (en) adhesive film
JP6902646B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP2016113625A (en) Adhesive layer and surface protective film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171025

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20180822

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20180904

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20181026

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181101

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190409

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190426

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6525321

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250