JP2017052734A - Production method of fluorine-containing compound - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はオレフィン化合物にパーフルオロアルキルヨージドをラジカル反応で付加させ、含フッ素化合物を製造する方法に関する。本発明の含フッ素化合物は、電子材料や医・農薬の製造中間体として有用な化合物である。 The present invention relates to a method for producing a fluorine-containing compound by adding perfluoroalkyl iodide to an olefin compound by a radical reaction. The fluorine-containing compound of the present invention is a compound useful as an intermediate for producing electronic materials, medicines and agricultural chemicals.
従来より、アクリル酸エステル誘導体にパーフルオロアルキルアイオダイドを、高圧水銀灯を用いた光反応により付加させα−ヨウド−β−パーフルオロアルキル付加体を得る方法が知られている（例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４参照）。また、グリオキシムエーテルを用い、インジウム存在下、パーフルオロアルキル化する方法が知られている（例えば、非特許文献５参照）。さらにデヒドロアラニン誘導体にインジウム存在下、パーフルオロアルキルラジカルを付加と同時に還元しパーフルオロアルキル基をβ−位に導入したアラニン誘導体の製造方法が知られている（例えば、非特許文献６参照）。 Conventionally, a method for obtaining an α-iodo-β-perfluoroalkyl adduct by adding perfluoroalkyl iodide to an acrylate derivative by a photoreaction using a high-pressure mercury lamp is known (for example, non-patent literature). 1, Non-Patent Document 2, Non-Patent Document 3, and Non-Patent Document 4). In addition, a method of perfluoroalkylation using glyoxime ether in the presence of indium is known (see, for example, Non-Patent Document 5). Furthermore, a method for producing an alanine derivative in which a perfluoroalkyl radical is added simultaneously with addition of a perfluoroalkyl radical in the presence of indium in the dehydroalanine derivative and a perfluoroalkyl group is introduced at the β-position is known (see, for example, Non-Patent Document 6).
さらに、ラジカル開始剤を用い、加熱下、オレフィン類にパーフルオロヨージドをラジカル付加させる方法が周知である。
従来の非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３及び非特許文献４に記載の方法は、高圧水銀灯を光源として用いているが、反応効率が悪く、高出力の光源で長時間反応させることが必要であり、さらに必要に応じて加熱条件下、反応を実施する必要がある等の課題があった。
Furthermore, a method of radically adding perfluoroiodide to olefins under heating using a radical initiator is well known.
The conventional methods described in Non-Patent Document 1, Non-Patent Document 2, Non-Patent Document 3, and Non-Patent Document 4 use a high-pressure mercury lamp as a light source, but the reaction efficiency is poor and a high-power light source reacts for a long time. There is a problem that it is necessary to carry out the reaction under heating conditions as necessary.
一方、非特許文献５においては、イミン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応で、オレフィン類やデヒドロアラニン誘導体への付加反応は提案されていない。
また、非特許文献６においては、デヒドロアラニン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応が提案されているが、高価なインジウムを使用するため、工業的な製法とは言いがたい。
On the other hand, Non-Patent Document 5 does not propose an addition reaction to olefins or a dehydroalanine derivative by an addition reaction of perfluoroalkyl to an imine derivative.
Non-Patent Document 6 proposes an addition reaction of perfluoroalkyl to a dehydroalanine derivative. However, since expensive indium is used, it is difficult to say that it is an industrial production method.
加えて、周知のラジカル開始剤を用いる方法は、加熱条件下の反応のため、用いる基質又は生成物が、熱的に分解する場合や、生成物がさらにラジカル付加するテロメリゼーション等の副反応を発生する場合がある等の課題がある。 In addition, the method using a known radical initiator is a side reaction such as telomerization where the substrate or product to be used is thermally decomposed or the product further radically adds because of the reaction under heating conditions. There is a problem such as that may occur.
本発明者らは、これら従来技術を鑑み、オレフィン化合物に対してパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応を、より工業的に実施可能な方法を提供することにある。 In view of these conventional techniques, the present inventors are to provide a method capable of more industrially performing an addition reaction of perfluoroalkyl radicals to an olefin compound.
そこで、本発明者らは、光ラジカルによるオレフィン化合物へのパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応について鋭意検討した結果、光源として発光ダーオードを用い、光増感剤存在下反応させることにより効率的にパーフルオロアルキル類のラジカル付加物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 Thus, as a result of intensive studies on the addition reaction of perfluoroalkyl radicals to olefinic compounds by photoradicals, the present inventors have used a light-emitting diode as a light source and efficiently perform the reaction by reacting in the presence of a photosensitizer. It has been found that radical adducts of fluoroalkyls can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、下記一般式（１）
で表わされるオレフィン化合物を、光増感剤及びチオ硫酸ナトリウム存在下、有機溶剤と水の混合溶媒中で、光照射して、下記一般式（２）
Ｒ2−Ｉ （２）
（式（２）中、Ｒ2は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機ヨウ化物を反応させることにより、下記一般式（３）
That is, the present invention provides the following general formula (1)
Is irradiated with light in a mixed solvent of an organic solvent and water in the presence of a photosensitizer and sodium thiosulfate, and the following general formula (2)
R 2 -I (2)
(In the formula (2), R 2 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a linear or branched or cyclic perfluoroalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a methoxycarbonyldifluoromethyl group, or ethoxycarbonyldifluoromethyl. Group)
Is reacted with a fluorine-containing organic iodide represented by the following general formula (3):
（式（３）中、Ｒ1及びＲ2は前記式（１）および（２）と同じ）
で表わされる含フッ素化合物を得る方法を提供する。
(In the formula (3), R 1 and R 2 are the same as the above formulas (1) and (2))
The method of obtaining the fluorine-containing compound represented by this is provided.
本発明により、オレフィン化合物へパーフルオロアルキルラジカルヨージドが付加した含フッ素化合物の工業的製造方法を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an industrial process for producing a fluorine-containing compound obtained by adding a perfluoroalkyl radical iodide to an olefin compound can be provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表わされるオレフィン化合物としては、具体的には例えば、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、３−フェニル−１−プロピレン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、６−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−ヘキセン、６−（フェニルカルボニルオキシ）−１−ヘキセン３−（ｎ−オクチルオキシ）−１−プロピレン、ｐ−トルエンスルホン酸アリルエステル、Ｎ−アリル−オクタン酸アミド等が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Specific examples of the olefin compound represented by the general formula (1) of the present invention include propylene, 1-butylene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1- Decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 3-phenyl-1-propylene, 6-hydroxy-1-hexene, 6- (tert-butyldimethylsilyl) Oxy) -1-hexene, 6- (phenylcarbonyloxy) -1-hexene 3- (n-octyloxy) -1-propylene, p-toluenesulfonic acid allyl ester, N-allyl-octanoic acid amide and the like. .
本発明の一般式（２）で表わされる含フッ素有機ヨウ化物としては、具体的には例えば、トリフルオロヨードメタン、ペンタフルオロヨードメタン、ヘプタフルオロ−１−ヨードプロパン、ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン、ノナフルオロ−１−ヨードブタン、ノナフルオロ−２−ヨードブタン、ウンデカフルオロ−１−ヨードペンタン、ウンデカフルオロ−２−ヨードペンタン、ノナフルオロヨードシクロペンタン、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサン、ウンデカフルオロヨードシクロヘキサン、ペンタデカフルオロ−１−ヨードヘプタン、ヘプタデカフルオロ−１−ヨードオクタン、ジフルオロヨード酢酸メチル、ジフルオロヨード酢酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing organic iodide represented by the general formula (2) of the present invention include trifluoroiodomethane, pentafluoroiodomethane, heptafluoro-1-iodopropane, and heptafluoro-2-iodopropane. , Nonafluoro-1-iodobutane, nonafluoro-2-iodobutane, undecafluoro-1-iodopentane, undecafluoro-2-iodopentane, nonafluoroiodocyclopentane, tridecafluoro-1-iodohexane, undecafluoroiodo Examples include cyclohexane, pentadecafluoro-1-iodoheptane, heptadecafluoro-1-iodooctane, methyl difluoroiodoacetate, and ethyl difluoroiodoacetate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘキサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘプタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードノナン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードウンデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a methyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodobutane, 1,1,1. , 2,2-pentafluoro-4-iodopentane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodohexane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- (tri Fluoromethyl) -4-iodopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodoheptane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro-3 -(Trifluoromethyl) -5-iodohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodooctane, 1,1,1,2 , 2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -6- Doheptane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodopropane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodononane, -(Undecafluorocyclohexyl) -2-iodopropane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadecafluoro-9-iododecane 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodoundecane, 2,2-difluoro- Examples include methyl 4-iodopentanoate and ethyl 2,2-difluoro-4-iodopentanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘプタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードオクタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードドデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an ethyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodopentane, 1,1, 1,1,2-pentafluoro-4-iodohexane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodoheptane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- ( Trifluoromethyl) -4-iodohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodooctane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro- 3- (trifluoromethyl) -5-iodoheptane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodononane, 1,1,1,2 , 2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -6- Deoctane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodobutane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iododecane, 1- (Undecafluorocyclohexyl) -2-iodobutane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadecafluoro-9-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodododecane, 2,2-difluoro-4 -Methyl iodohexanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodohexanoate and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードオクタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードノナン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードウンデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードトリデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-propyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodohexane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodoheptane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodooctane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2 -(Trifluoromethyl) -4-iodoheptane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodononane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro -3- (trifluoromethyl) -5-iodooctane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iododecane, 1,1,1, 2,2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoromethyl)- Iodononane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodoundecane 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadecafluoro-9 Iodododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodotridecane, 2, Examples include methyl 2-difluoro-4-iodoheptanoate and ethyl 2,2-difluoro-4-iodoheptanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードノナン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードドデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードテトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-butyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodoheptane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodooctane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodononane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- (Trifluoromethyl) -4-iodooctane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iododecane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro- 3- (trifluoromethyl) -5-iodononane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodoundecane, 1,1,1,2 , 2,3,3,4-Octafluoro-4- (trifluoromethyl) -6 Iododecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodododecane, 1- (Undecafluorocyclohexyl) -2-iodohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadecafluoro-9- Iodotridecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodotetradecane, 2,2 -Methyl -difluoro-4-iodooctanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodooctanoate and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ペンチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードオクタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードウンデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードトリデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードペンタデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-pentyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodooctane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodononane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iododecane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- ( Trifluoromethyl) -4-iodononane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro-3 -(Trifluoromethyl) -5-iododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodododecane, 1,1,1,2, 2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -6 Iodoundecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodoheptane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodotri Decane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodoheptane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadecafluoro- 9-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodopentadecane, 2, Examples include methyl 2-difluoro-4-iodononanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodononanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ヘキシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードノナン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードウンデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードドデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードテトラデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードヘキサデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-hexyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodononane, 1,1 , 1,2,2-pentafluoro-4-iododecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodoundecane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- ( Trifluoromethyl) -4-iododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodododecane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro-3 -(Trifluoromethyl) -5-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodotridecane, 1,1,1, 2,2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoromethyl -6-iodododecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodooctane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8 -Iodotetradecane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodooctane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadeca Fluoro-9-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodohexadecane, Examples include methyl 2,2-difluoro-4-iododecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iododecanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ヘプチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードドデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードトリデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードペンタサデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードヘプタデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードウンデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードウンデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-heptyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iododecane, 1,1 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodododecane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- (Trifluoromethyl) -4-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodotridecane, 1,1,1,2,2,3-hexa Fluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodotetradecane, 1,1, 1,2,2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoro Methyl) -6-iodotridecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodononane, 1,1,1,2,2,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro -8-iodopentadecane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodononane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7- Pentadecafluoro-9-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodo Examples include heptadecane, methyl 2,2-difluoro-4-iodoundecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodoundecanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−オクチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードトリデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードテトラデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードヘキサデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードオクタデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードドデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードドデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-octyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodoundecane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodododecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodotridecane, 1,1,1,2-tetrafluoro- 2- (trifluoromethyl) -4-iodododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3- Hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodotridecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodopentadecane, 1, 1,1,2,2,3,3,4-octafluoro-4- (tri Fluoromethyl) -6-iodotetradecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro- 8-iodohexadecane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iododecane, 1,1,1,2,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadeca Fluoro-9-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10-iodooctadecane 2,2-difluoro-4-iodododecanoic acid methyl, 2,2-difluoro-4-iodododecanoic acid ethyl and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ノニル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードドデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードテトラデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードペンタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードヘプタデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードノナデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードトリデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードトリデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-nonyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodododecane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodotridecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodotetradecane, 1,1,1,2-tetrafluoro- 2- (trifluoromethyl) -4-iodotridecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3 Hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodohexadecane, 1, 1,1,2,2,3,3,4-octafluoro-4- ( (Rifluoromethyl) -6-iodopentadecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tri Decafluoro-8-iodoheptadecane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodoundecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7 , 7-pentadecafluoro-9-iodooctadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro- Examples include 10-iodononadecane, methyl 2,2-difluoro-4-iodotridecanoate, and ethyl 2,2-difluoro-4-iodotridecanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−デシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードペンタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘキサデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードオクタデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードテトラデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードテトラデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-decyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodotridecane, 1 , 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodopentadecane, 1,1,1,2-tetrafluoro- 2- (trifluoromethyl) -4-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3- Hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodoheptadecane, 1, 1,1,2,2,3,3,4-octafluoro- -(Trifluoromethyl) -6-iodohexadecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -Tridecafluoro-8-iodooctadecane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodododecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 7,7-pentadecafluoro-9-iodononadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro- Examples include 10-iodoicosane, methyl 2,2-difluoro-4-iodotetradecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodotetradecanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ウンデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘプタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードノナデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードヘンイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-undecyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodotetradecane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodohexadecane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2 -(Trifluoromethyl) -4-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3- Hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodooctadecane, 1,1 , 1, 2, 2, 3, 3, 4-octafull Rho-4- (trifluoromethyl) -6-iodoheptadecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodotridecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5 5,6,6-tridecafluoro-8-iodononadecane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodotridecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5 , 6,6,7,7-pentadecafluoro-9-iodoicosane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 -Heptadecafluoro-10-iodohenicosane, methyl 2,2-difluoro-4-iodopentadecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodopentadecanoate and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ドデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードオクタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードヘンイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードドコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-dodecyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodopentadecane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodoheptadecane, 1,1,1,2-tetrafluoro- 2- (trifluoromethyl) -4-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodooctadecane, 1,1,1,2,2,3- Hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodononadecane, 1,1 , 1,2,2,3,3,4-octafluoro 4- (trifluoromethyl) -6-iodooctadecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6 6-tridecafluoro-8-iodoicosane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodotetradecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 7,7-pentadecafluoro-9-iodohenicosan, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-hepta Examples include decafluoro-10-iododocosane, methyl 2,2-difluoro-4-iodohexadecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodohexadecanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−トリデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードオクタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードノナデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードヘンイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードドコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードトリイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-tridecyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodohexadecane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodooctadecane, 1,1,1,2-tetrafluoro- 2- (trifluoromethyl) -4-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodononadecane, 1,1,1,2,2,3- Hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodooctadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodoicosane, 1,1, 1,2,2,3,3,4-octafluoro- -(Trifluoromethyl) -6-iodononadecane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- Tridecafluoro-8-iodohenicosan, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodopentadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 , 7,7-pentadecafluoro-9-iododocosane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro Examples include -10-iodotriicosane, methyl 2,2-difluoro-4-iodoheptadecanoate, and ethyl 2,2-difluoro-4-iodoheptadecanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−テトラデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードノナデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードヘンイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードイコサン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードドコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードトリイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードテトライコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-tetradecyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodoheptadecane, 1 , 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodooctadecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodononadecane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2 -(Trifluoromethyl) -4-iodooctadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodoicosane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro -3- (trifluoromethyl) -5-iodononadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iodohenicosan, 1,1, 1,2,2,3,3,4-octafluoro- -(Trifluoromethyl) -6-iodoicosane, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- Tridecafluoro-8-iododocosane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodohexadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7, 7-pentadecafluoro-9-iodotriicosane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro- Examples include 10-iodotetricosane, methyl 2,2-difluoro-4-iodooctadecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodooctadecanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−ペンタデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードイコサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘンイコサン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードドコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘンイコサン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードトリイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードテトライコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードペンタイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナデカン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-pentadecyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodooctadecane, 1, 1,1,2,2-pentafluoro-4-iodononadecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodoicosane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- ( Trifluoromethyl) -4-iodononadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6-iodohenicosan, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro -3- (trifluoromethyl) -5-iodoicosane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-undecafluoro-7-iododocosane, 1,1,1,2 , 2,3,3,4-octafluoro-4- (t Fluoromethyl) -6-iodohenicosan, 1- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6 -Tridecafluoro-8-iodotriicosane, 1- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodoheptadecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6 6,7,7-pentadecafluoro-9-iodotetricosane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 -Heptadecafluoro-10-iodopentaicosane, methyl 2,2-difluoro-4-iodononanadecanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodononadecanoate and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がベンジル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨード−４−フェニルブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨード−５−フェニルペンタン、ノナデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨード−６−フェニルヘキサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨード−５−フェニルペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨード−７−フェニルヘプタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−６−フェニルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨード−８−フェニルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨード−７−フェニルヘプタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨード−３−フェニルプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−９−フェニルノナン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨード−３−フェニルプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨード−１０−フェニルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨード−１１−フェニルウンデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−フェニルペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−フェニルペンタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a benzyl group include 1,1,1-trifluoro-3-iodo-4-phenylbutane, 1,1,1,2,2-pentafluoro-4-iodo-5-phenylpentane, nonadecane, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-5-iodo-6-phenylhexane, 1,1,1,2-tetrafluoro-2- (trifluoromethyl) -4-iodo-5-phenylpentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-6- Iodo-7-phenylheptane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoro-3- (trifluoromethyl) -5-iodo-6-phenylhexane, 1,1,1,2,2,3 , 3,4,4,5,5-undecafluoro-7 Iodo-8-phenyloctane, 1,1,1,2,2,3,3,4-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -6-iodo-7-phenylheptane, 1- (nonafluorocyclopentyl) 2-iodo-3-phenylpropane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-9-phenylnonane, -(Undecafluorocyclohexyl) -2-iodo-3-phenylpropane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-pentadecafluoro -9-Iodo-10-phenyldecane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-10- Iodo-11-phenylundecane, 2,2-difluoro-4-iodo-5-phenyl Examples include methyl phenylpentanoate and ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-5-phenylpentanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1が４−ヒドロキシブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨードヘプタン−１−オール、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−５−ヨードオクタン−１−オール、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨードノナン−１−オール、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクタン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨードデカン−１−オール、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードノナン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨードウンデカン−１−オール、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−デカン−１−オール、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨードヘキサン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨードドデカン−１−オール、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨードヘキサン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨードトリデカン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨードテトラデカン−１−オール、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−ヒドロキシオクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−ヒドロキシオクタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a 4-hydroxybutyl group include 7,7,7-trifluoro-5-iodoheptane-1 -Ol, 7,7,8,8,8-pentafluoro-5-iodooctane-1-ol, 7,7,8,8,9,9,9-heptafluoro-5-iodononan-1-ol, 7,8,8,8-tetrafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodooctan-1-ol, 7,7,8,8,9,9,10,10,10-nonafluoro-5- Iododecan-1-ol, 7,8,8,9,9,9-hexafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodononan-1-ol, 7,7,8,8,9,9,10 , 10, 11, 11, 11-undecafluoro-5 Iodoundecan-1-ol, 7,8,8,9,9,10,10,10-octafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-decan-1-ol, 6- (nonafluorocyclopentyl)- 5-iodohexane-1-ol, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-tridecafluoro-5-iodododecan-1-ol, 6- (Undecafluorocyclohexyl) -5-iodohexane-1-ol, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-pentadecafluoro- 5-iodotridecan-1-ol, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 14-heptadecafluoro-5- Iodotetradecane-1-O And methyl 2,2-difluoro-4-iodo-8-hydroxyoctanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-8-hydroxyoctanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1が４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a 4- (tert-butyldimethylsilyloxy) butyl group include 7,7,7-trifluoro. -5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) heptane, 7,7,8,8,8-pentafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) octane, 7,7, 8,8,9,9,9-heptafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) nonane, 7,8,8,8-tetrafluoro-7- (trifluoromethyl) -5 Iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) octane, 7,7,8,8,9,9,10,10,10-nonafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldi) Tilsilyloxy) decane, 7,8,8,9,9,9-hexafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) nonane, 7,7,8 , 8,9,9,10,10,11,11,11-undecafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) undecane, 7,8,8,9,9,10,10 , 10-octafluoro-7- (trifluoromethyl) -5- (tert-butyldimethylsilyloxy) decane, 6- (nonafluorocyclopentyl) -5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) Hexane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-tridecafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilane) Ryloxy) dodecane, 6- (undecafluorocyclohexyl) -5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) hexane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12 , 12,13,13,13-pentadecafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) tridecane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12 , 12, 13, 13, 14, 14, 14-heptadecafluoro-5-iodo-1- (tert-butyldimethylsilyloxy) tetradecane, 2,2-difluoro-4-iodo-8- (tert-butyldimethyl) Silyloxy) methyl octanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-8- (tert-butyldimethylsilyloxy) octanoate, and the like. It is.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1が４−（フェニルカルボニルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−１−（フェニルカルボニルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）テトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a 4- (phenylcarbonyloxy) butyl group include 7,7,7-trifluoro-5- Iodo-1- (phenylcarbonyloxy) heptane, 7,7,8,8,8-pentafluoro-5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) octane, 7,7,8,8,9,9,9 -Heptafluoro-5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) nonane, 7,8,8,8-tetrafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) octane, 7 , 7,8,8,9,9,10,10,10-nonafluoro-5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) decane, 7,8,8,9,9,9-hexafluoro-7- Trifluoromethyl) -5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) nonane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-undecafluoro-5-iodo-1- (Phenylcarbonyloxy) undecane, 7,8,8,9,9,10,10,10-octafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-1- (phenylcarbonyloxy) decane, 6- (nonafluoro) Cyclopentyl) -5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) hexane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-tridecafluoro-5-iodo- 1- (phenylcarbonyloxy) dodecane, 6- (undecafluorocyclohexyl) -5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) hexane, 7,7,8,8, 9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-pentadecafluoro-5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) tridecane, 7,7,8,8,9,9 , 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 14-heptadecafluoro-5-iodo-1- (phenylcarbonyloxy) tetradecane, 2,2-difluoro-4-iodo- Examples include methyl 8- (phenylcarbonyloxy) octanoate and ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-8- (phenylcarbonyloxy) octanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がｎ−オクチルオキシメチル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ブタン、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘキサン、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘプタン、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘキサン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）オクタン、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘプタン、３−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ノナン、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）デカン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ウンデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is an n-octyloxymethyl group include 4,4,4-trifluoro-2-iodo-1 -(N-octyloxy) butane, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-iodo-1- (n-octyloxy) pentane, 4,4,5,5,6,6,6- Heptafluoro-2-iodo-1- (n-octyloxy) hexane, 4,5,5,5-tetrafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-iodo-1- (n-octyloxy) pentane, 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-2-iodo-1- (n-octyloxy) heptane, 4,5,5,6,6,6-hexafluoro-4 -(Trifluoromethyl) -2-iodo-1- (n-o Tiloxy) hexane, 4,4,5,5,6,7,7,8,8,8-undecafluoro-2-iodo-1- (n-octyloxy) octane, 4,5,5 6,6,7,7,7-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-iodo-1- (n-octyloxy) heptane, 3- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodo-1- ( n-octyloxy) propane, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluoro-2-iodo-1- (n-octyloxy) nonane 3- (undecafluorocyclohexyl) -2-iodo-1- (n-octyloxy) propane, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10, 10,10-pentadecafluoro-2-iodo-1- (n-octyloxy ) Decane, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11, 11-heptadecafluoro-2-iodo-1- (n- Octyloxy) undecane, methyl 2,2-difluoro-4-iodo-5- (n-octyloxy) pentanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-5- (n-octyloxy) pentanoate and the like Can be mentioned.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1が４−メチルフェニルスルホニルオキシブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−−ペンタフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）テトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a 4-methylphenylsulfonyloxybutyl group include 7,7,7-trifluoro-5-iodo. -1- (4-methylphenylsulfonyloxy) heptane, 7,7,8,8,8-pentafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) octane, 7,7,8,8 , 9,9,9-heptafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) nonane, 7,8,8,8-tetrafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodo-1 -(4-Methylphenylsulfonyloxy) octane, 7,7,8,8,9,9,10,10,10-nonafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) Decane, 7,8,8,9,9,9-hexafluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) nonane, 7,7,8,8,9 , 9,10,10,11,11,11-undecafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) undecane, 7,8,8,9,9,10,10,10-octa Fluoro-7- (trifluoromethyl) -5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) decane, 6- (nonafluorocyclopentyl) -5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) hexane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-tridecafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) dodecane , 6- (undecafluorocyclohexyl) -5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) hexane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12, 13,13,13-pentadecafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) tridecane, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12, 13,13,14,14,14-heptadecafluoro-5-iodo-1- (4-methylphenylsulfonyloxy) tetradecane, 2,2-difluoro-4-iodo-8- (4-methylphenylsulfonyloxy) Examples include methyl octoate and ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-8- (4-methylphenylsulfonyloxy) octanoate.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ1がヘプチルカルボニルアミノメチル基である化合物としては、具体的には例えば、Ｎ−（４，４，４−トリフルオロ−２−ヨードブチル−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−ヨードペンチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヨードヘキシル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヨードヘプチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘキシル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−２−ヨードオクチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチル］−オクタン酸アミド、Ｎ−［３−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードプロピル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヨードノニル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードプロピル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−２−ヨードデシル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−２−ヨードウンデシル）−オクタン酸アミド、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ）ペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ）ペンタン酸エチル等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing compound represented by the general formula (3) of the present invention in which R 1 is a heptylcarbonylaminomethyl group include N- (4,4,4-trifluoro-2-iodobutyl. -Octanoic acid amide, N- (4,4,5,5,5-pentafluoro-2-iodopentyl) -octanoic acid amide, N- (4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro -2-iodohexyl) -octanoic acid amide, N- [4,5,5,5-tetrafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-iodopentyl] -octanoic acid amide, N- (4,4,4 5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-2-iodoheptyl) -octanoic acid amide, N- [4,5,5,6,6,6-hexafluoro-4- (trifluoromethyl) ) -2-iodohexyl] -o Tannic acid amide, N- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-undecafluoro-2-iodooctyl) -octanoic acid amide, N- [4,5, 5,6,6,7,7,7-octafluoro-4- (trifluoromethyl) -2-iodoheptyl] -octanoic acid amide, N- [3- (nonafluorocyclopentyl) -2-iodopropyl]- Octanoic acid amide, N- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluoro-2-iodononyl) -octanoic acid amide, N- [3 -(Undecafluorocyclohexyl) -2-iodopropyl] -octanoic acid amide, N- (4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10 -Pentadecafluoro-2-iododecyl) -octanoic acid amide, N- (4 4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-heptadecafluoro-2-iodoundecyl) -octanoic acid amide, 2,2 -Methyl -difluoro-4-iodo-5- (n-heptylcarbonylamino) pentanoate, ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-5- (n-heptylcarbonylamino) pentanoate, and the like.
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素有機ヨウ化合物の使用量としては、反応に具する一般式（１）で表わされるオレフィン化合物に対して、理論的には等モル量の使用で反応が実施可能であるが、反応成績を安定させるため、１．１モル量〜５．０モル量の使用が好ましい。 The amount of the fluorine-containing organic iodine compound represented by the general formula (3) of the present invention is theoretically equivalent to the amount of the olefin compound represented by the general formula (1) included in the reaction. Although the reaction can be carried out, in order to stabilize the reaction results, the use of 1.1 mol amount to 5.0 mol amount is preferable.
本発明に適用可能な光増感剤としては、下記式（４）
に示すエオシンＹ（Eosin Y）、エリスロシンＢ（Erythrosine B）、ローズ・ベンガル（Rose Bengal）、フロキシンＢ（Phloxine B）等が挙げられ、反応に具するオレフィン化合物に対して、０．０１モル量〜０．３０モル量使用するとよい。 Eosin Y, Erythrosine B, Rose Bengal, Phloxine B, etc., and 0.01 mole amount with respect to the olefin compound included in the reaction It is good to use ~ 0.30 molar amount.
光源としては、通常の外光、市販の化学実験用の発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いることが可能である。ＬＥＤの種類としては、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ及び赤色ＬＥＤの３種が購入、取得できるが、本発明にはどのＬＥＤでも適用可能である。例えば、その最大吸収波長が３５０〜６００ｎｍを有する光増感剤を使用することができる。またＬＥＤ以外にも、例えば光照射条件として太陽光を使用することもできる。 As a light source, it is possible to use normal external light or a commercially available light emitting diode (LED) for chemical experiments. As the types of LEDs, three types of blue LEDs, white LEDs, and red LEDs can be purchased and acquired, but any LED can be applied to the present invention. For example, a photosensitizer having a maximum absorption wavelength of 350 to 600 nm can be used. In addition to LEDs, for example, sunlight can be used as the light irradiation condition.
本発明に適用可能な有機溶剤は、反応に不活性なもので、水と均一に溶解するものであれば特に制約はないが、具体的には例えば、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられ、反応に具するオレフィン化合物に対して２０重量倍量〜４００重量倍量使用するとよい。 The organic solvent applicable to the present invention is not particularly limited as long as it is inert to the reaction and can be uniformly dissolved in water, and specific examples include acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, and the like. It is preferable to use 20 to 400 times the amount of the olefin compound included in the reaction.
本発明で使用する水は、反応に具するオレフィン化合物に対して１０重量倍量〜１００重量倍量の使用が可能である。 The water used in the present invention can be used in an amount of 10 to 100 times by weight with respect to the olefin compound included in the reaction.
本発明で使用するチオ硫酸ナトリウムは、反応に具するオレフィン化合物に対して２モル量〜１０モル量の範囲で使用可能で、前記水に溶解させ、反応系に添加するとよい。
本発明の反応温度及び時間は、反応に具するオレフィン化合物の種類及び含フッ素有機ヨウ化物の種類によりことなるが、通常０℃〜６０℃の温度範囲で、０．５時間〜１２時間反応を行うことにより、反応は完結できる。
The sodium thiosulfate used in the present invention can be used in an amount ranging from 2 to 10 moles relative to the olefin compound included in the reaction, and is preferably dissolved in the water and added to the reaction system.
The reaction temperature and time of the present invention vary depending on the type of olefin compound and fluorine-containing organic iodide used in the reaction, but the reaction is usually carried out at a temperature range of 0 to 60 ° C. for 0.5 to 12 hours. By doing so, the reaction can be completed.
本発明の反応後の後処理としては、周知の方法であれば特に規定はないが、例えば、エーテル等の溶剤で抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製し、目的物の一般式（３）で表わされる含フッ素有機ヨウ化物を得ることができる。 The post-treatment after the reaction of the present invention is not particularly limited as long as it is a well-known method. For example, extraction with a solvent such as ether, drying over sodium sulfate, filtration, and concentration yields a crude product. The fluorine-containing organic iodide represented by the general formula (3) of the target product can be obtained by purification by chromatography or the like.
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited only to these examples.
なお分析に当たっては下記機器を使用した。
1Ｈ−ＮＭＲ，19Ｆ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲ：日本電子（株）製ＧＳＸ−４００スペクトロメーター（ＪＥＯL ＧＳＸ−４００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）。
The following equipment was used for the analysis.
1 H-NMR, 19 F-NMR, 13 C-NMR: GSX-400 spectrometer manufactured by JEOL Ltd. (JEOL GSX-400 spectrometer).
実施例１ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製 Example 1 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5)
マグネット撹拌子を備えた２０ｍｌのナス型二口フラスコに、窒素雰囲気下、１−デセン（２８．１ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（５ｍｌ）を添加し、溶解させた。次いで、水（１．０ｍＬ）に溶解させたエオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）、チオ硫酸ナトリウム（１５８．１ｍｇ，５．０ｅｑ．）及び、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサン（ｎ−Ｃ6Ｆ13Ｉ，６５μＬ，１．５ｅｑ．）を添加した後、１２Ｗ白色ＬＥＤランプ（林時計工業製スポットエースＳＰＡ−１０ＣＷ、消費電力１２Ｗ）を用い、室温下、撹拌しながら可視光を１時間照射した。照射後、エ−テルで抽出し、得られた有機層をブラインで洗浄、次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製し、目的物の１，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１０７．２ｍｇ，０．１８２ｍｍｏｌ，収率９１％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ6Ｈ12ＣＨ3），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2 ＣＨ2），２．７０−２．９９（２Ｈ，ｍ，Ｃ6Ｆ13ＣＣＨ2），４．３０−４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．６５（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝７７４．１Ｈｚ，２７７．１Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．１１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４．０６（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3），２０．８８（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）6ＣＨ2ＣＨ3），２２．６３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3），２８．４９（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）4ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ3），２９．１８（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）3ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．３１（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3），２９．５３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）5ＣＨ3），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3），４０．３３（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ8Ｈ17），４１．６７（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2）。
1-decene (28.1 mg, 0.200 mmol) and acetonitrile (5 ml) were added and dissolved in a 20 ml eggplant type two-necked flask equipped with a magnetic stirring bar under a nitrogen atmosphere. Then, Eosin Y (Eosin Y, 1.4 mg, 0.01 eq.), Sodium thiosulfate (158.1 mg, 5.0 eq.) And tridecafluoro-1-iodo dissolved in water (1.0 mL) After adding hexane (n-C 6 F 13 I, 65 μL, 1.5 eq.), Using a 12 W white LED lamp (Spot Ace SPA-10CW manufactured by Hayashi Watch Industry Co., Ltd., power consumption 12 W) with stirring at room temperature Visible light was irradiated for 1 hour. After irradiation, extraction with ether was performed, and the obtained organic layer was washed with brine, then dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and concentrated to obtain a crude product. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane) to obtain the desired 1,1,1-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tri Decafluoro-8-iodo-hexadecane (5) (107.2 mg, 0.182 mmol, 91% yield) was obtained.
1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.90 (3H, t, J = 6.4 Hz, C 7 H 14 CH 3 ), 1.36 to 1.57 (12H, m, CH 2 C 6 H 12 CH 3), 1.71-1.88 (2H, m, cHICH 2 CH 2), 2.70-2.99 (2H, m, C 6 F 13 CCH 2), 4.30-4.36 ( 1H, m, CH 2 CHI).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.28 (3F, s, CF 3 ), −113.65 (2F, dd, J = 774.1 Hz, 277.1 Hz, CF 2 ), −122. 24 (2F, s, CF 2 ), - 123.31 (2F, s, CF 2), - 124.11 (2F, s, CF 2), - 126.60 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 14.06 (1 C, s, CH 3 ), 20.88 (1 C, s, (CH 2 ) 6 CH 2 CH 3 ), 22.63 (1 C, s, ( CH 2) 5 CH 2 CH 2 CH 3), 28.49 (1C, s, (CH 2) 4 CH 2 (CH 2) 2 CH 3), 29.18 (1C, s, (CH 2) 3 CH 2 (CH 2 ) 3 CH 3 ), 29.31 (1C, s, (CH 2 ) 2 CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3 ), 29.53 (1 C, s, CH 2 CH 2 (CH 2 ) 5 CH 3 ), 31.79 (1C, s, CHICH 2 (CH 2 ) 6 CH 3 ), 40.33 (1 C, s, CHIC 8 H 17 ), 41.67 (1 C, t, J = 21. 6 Hz, CH 2 CF 2 ).
実施例２ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹを増量（１３．７ｍｇ，０．１０ｅｑ．）、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを増量（ｎ−Ｃ6Ｆ13Ｉ，８０μＬ，２．０ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１０３．７ｍｇ，０．１７６ｍｍｏｌ，収率８８％）を得た。
Example 2 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) Same reactor as in Example 1 Example 1 except that eosin Y was increased (13.7 mg, 0.10 eq.) And tridecafluoro-1-iodohexane was increased (n-C 6 F 13 I, 80 μL, 2.0 eq.). The target product 1,1,1-2,2,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) (103.7 mg 0.176 mmol, 88% yield).
実施例３ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを減量（５２μＬ，１．２ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ反応操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１００．１ｍｇ，０．１７０ｍｍｏｌ，収率８５％）を得た。
Example 3 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) Same reactor as in Example 1 Was used, and the same reaction operation as in Example 1 was performed except that tridecafluoro-1-iodohexane was reduced (52 μL, 1.2 eq.), And the target product 1,1,1-2,2,3,3 4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) (100.1 mg, 0.170 mmol, 85% yield) was obtained.
実施例４ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）に替えてローズ・ベンガル（Rose Bengal，２．０ｍｇ，０．０１ｅｑ．）を用い、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを増量（ｎ−Ｃ6Ｆ13Ｉ，８０μＬ，２．０ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１１０．０ｍｇ，０．１８６ｍｍｏｌ，収率９３％）を得た。
Example 4 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) Same reactor as in Example 1 Using Rose Bengal (2.0 mg, 0.01 eq.) Instead of Eosin Y (Eosin Y, 1.4 mg, 0.01 eq.), Increasing the amount of tridecafluoro-1-iodohexane (N-C 6 F 13 I, 80 μL, 2.0 eq.), The same operation as in Example 1 was performed, and the target product 1,1,1-2,2,3,4,4,5, 5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) (110.0 mg, 0.186 mmol, yield 93%) was obtained.
実施例５ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）に替えてフロキシンＢ（Phloxine B，２．０ｍｇ，０．０１ｅｑ．）を用い、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを増量（ｎ−Ｃ6Ｆ13Ｉ，８０μＬ，２．０ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（９７．８ｍｇ，０．１６６ｍｍｏｌ，収率８３％）を得た。
Example 5 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) Same reactor as in Example 1 Using Phloxine B (Phloxine B, 2.0 mg, 0.01 eq.) Instead of Eosin Y (Eosin Y, 1.4 mg, 0.01 eq.), Increasing the amount of tridecafluoro-1-iodohexane ( n-C 6 F 13 I, 80 μL, 2.0 eq.), the same operation as in Example 1 was performed, and the target product 1,1,1-2,2,3,4,4,5,5 , 6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (5) (97.8 mg, 0.166 mmol, 83% yield) was obtained.
実施例６ １，１，１−トリフルオロ−３−ヨード−ウンデカン（６）の調製 Example 6 Preparation of 1,1,1-trifluoro-3-iodo-undecane (6)
マグネット撹拌子を備えた２０ｍｌのナス型二口フラスコに、窒素雰囲気下、１−デセン（２８．６ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（５ｍｌ）を添加し、溶解させた。次いで、水（１．０ｍＬ）に溶解させたエオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）、チオ硫酸ナトリウム（１５８．１ｍｇ，５．０ｅｑ．）及び、トリフルオロヨードメタン（４９９．７ｍｇ，１３．０ｅｑ．）を添加した後、１２Ｗ白色ＬＥＤランプを用い、室温下、撹拌しながら可視光を１時間照射した。照射後、エ−テルで抽出し、得られた有機層をブラインで洗浄、次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製し、目的物の１，１，１−トリフルオロ−３−ヨード−ウンデカン（６）（３５．５ｍｇ，０．１０６ｍｍｏｌ，収率５３％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ6Ｈ12ＣＨ3），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2），２．７７−２．９９（２Ｈ，ｍ，ＣＦ3ＣＨ2），４．２９ −４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−６４．９６（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４．０７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3），２１．８６（Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）6ＣＨ2ＣＨ3），２２．６２（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3），２８．５１（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）4ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ3），２９．１７（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）3ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．３２（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3），２９．４０（１Ｃ，ｓ，ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）5ＣＨ3），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3），３９．６９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ8Ｈ17），４４．９１（１Ｃ，ｑ，Ｊ＝２７．６Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ3）。
1-decene (28.6 mg, 0.200 mmol) and acetonitrile (5 ml) were added and dissolved in a 20 ml eggplant type two-necked flask equipped with a magnetic stirring bar under a nitrogen atmosphere. Subsequently, eosin Y (Eosin Y, 1.4 mg, 0.01 eq.), Sodium thiosulfate (158.1 mg, 5.0 eq.) And trifluoroiodomethane (499. 7 mg, 13.0 eq.) Was added, and then a 12 W white LED lamp was used and irradiated with visible light for 1 hour at room temperature with stirring. After irradiation, extraction with ether was performed, and the obtained organic layer was washed with brine, then dried over anhydrous sodium sulfate, filtered, and concentrated to obtain a crude product. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane) to obtain the desired 1,1,1-trifluoro-3-iodo-undecane (6) (35.5 mg, 0.106 mmol, yield). 53%).
1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.90 (3H, t, J = 6.4 Hz, C 7 H 14 CH 3 ), 1.36 to 1.57 (12H, m, CH 2 C 6 H 12 CH 3), 1.71-1.88 (2H, m, cHICH 2 CH 2), 2.77-2.99 (2H, m, CF 3 CH 2), 4.29 -4.36 (1H, m, CH 2 CHI).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-64.96 (3F, s, CF 3 ).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 14.07 (1C, s, CH 3 ), 21.86 (C, s, (CH 2 ) 6 CH 2 CH 3 ), 22.62 (1 C, s, ( CH 2 ) 5 CH 2 CH 2 CH 3 ), 28.51 (1C, s, (CH 2 ) 4 CH 2 (CH 2 ) 2 CH 3 ), 29.17 (1C, s, (CH 2 ) 3 CH 2 (CH 2 ) 3 CH 3 ), 29.32 (1C, s, (CH 2 ) 2 CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3 ), 29.40 (1 C, s, CH 2 CH 2 (CH 2 ) 5 CH 3 ), 31.79 (1C, s, CHICH 2 (CH 2 ) 6 CH 3 ), 39.69 (1C, s, CHIC 8 H 17 ), 44.91 (1C, q, J = 27. 6 Hz, CH 2 CF 3 ).
実施例７〜９ 各種含フッ素化合物の製造（ｉ） Examples 7 to 9 Production of various fluorine-containing compounds (i)
実施例６と同じ反応装置を用い、含フッ素有機ヨウ化物（ＲｆＩ）を替え、上記反応式および表１中に示した条件にて反応を行った。結果を表１中に示した。
実施例１０〜１７ 各種含フッ素化合物の製造（ｉｉ）
Using the same reaction apparatus as in Example 6, the fluorine-containing organic iodide (RfI) was changed, and the reaction was carried out under the conditions shown in the above reaction formula and Table 1. The results are shown in Table 1.
Examples 10 to 17 Production of various fluorine-containing compounds (ii)
実施例６と同じ反応装置を用い、オレフィン化合物（ＲＣＨ＝ＣＨ2）を替え、上記反応式および表２中に示した条件にて反応を行った。結果を表２中に示した。 Using the same reaction apparatus as in Example 6, the olefin compound (RCH = CH 2 ) was changed, and the reaction was carried out under the conditions shown in the above reaction formula and Table 2. The results are shown in Table 2.
1)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ6Ｈ12ＣＨ3），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2）， ２．７７−２．９９（２Ｈ，ｍ，Ｃ3Ｆ7ＣＨ2），４．２９−４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−７６．５２（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−７７．９０（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１８６．０４（１Ｆ，ｓ，ＣＦ）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４．０７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3），２２．６３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）6ＣＨ2ＣＨ3），２２．９３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3），２８．４５（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）4ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ3），２９．１７（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）3ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．３２（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3），２９．６７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）5ＣＨ3），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3），３９．６７（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ），４０．８７（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ8Ｈ17）。
1) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.90 (3H, t, J = 6.4 Hz, C 7 H 14 CH 3 ), 1.36 to 1.57 (12H, m, CH 2 C 6 H 12 CH 3), 1.71-1.88 ( 2H, m, cHICH 2 CH 2), 2.77-2.99 (2H, m, C 3 F 7 CH 2), 4.29-4. 36 (1H, m, CH 2 CHI).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-76.52 (3F, s, CF 3 ), -77.90 (3F, s, CF 3 ), 186.04 (1F, s, CF).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 14.07 (1 C, s, CH 3 ), 22.63 (1 C, s, (CH 2 ) 6 CH 2 CH 3 ), 22.93 (1 C, s, ( CH 2 ) 5 CH 2 CH 2 CH 3 ), 28.45 (1C, s, (CH 2 ) 4 CH 2 (CH 2 ) 2 CH 3 ), 29.17 (1C, s, (CH 2 ) 3 CH 2 (CH 2 ) 3 CH 3 ), 29.32 (1C, s, (CH 2 ) 2 CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3 ), 29.67 (1 C, s, CH 2 CH 2 (CH 2 ) 5 CH 3 ), 31.79 (1C, s, CHICH 2 (CH 2 ) 6 CH 3 ), 39.67 (1C, d, J = 18.0 Hz, CH 2 CF), 40.87 (1 C, s , CHIC 8 H 17 ).
2)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ6Ｈ12ＣＨ3），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2 ＣＨ2），２．７０−２．９９（２Ｈ，ｍ，Ｃ4Ｆ9ＣＣＨ2），４．２９ −４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ）。
19Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．５３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．９５（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝７８６．２Ｈｚ，２６５．９Ｈｚ，ＣＦ2），−１２５．０７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．３９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４．１０（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3），２０．８６（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）6ＣＨ2ＣＨ3），２２．６６（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3），２８．５３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）4ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ3），２９．２１（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）3ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．３５（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3），２９．５７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）5ＣＨ3），３１．８３（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3），４０．３８（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ8Ｈ17），４１．５９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2）。
2) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.90 (3H, t, J = 6.4 Hz, C 7 H 14 CH 3 ), 1.36 to 1.57 (12H, m, CH 2 C 6 H 12 CH 3), 1.71-1.88 ( 2H, m, cHICH 2 CH 2), 2.70-2.99 (2H, m, C 4 F 9 CCH 2), 4.29 -4. 36 (1H, m, CH 2 CHI).
19 F NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.53 (3F, s, CF 3 ), −113.95 (2F, dd, J = 786.2 Hz, 265.9 Hz, CF 2 ), −125.07 (2F, s, CF 2) , - 126.39 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 14.10 (1C, s, CH 3 ), 20.86 (1 C, s, (CH 2 ) 6 CH 2 CH 3 ), 22.66 (1 C, s, ( CH 2 ) 5 CH 2 CH 2 CH 3 ), 28.53 (1C, s, (CH 2 ) 4 CH 2 (CH 2 ) 2 CH 3 ), 29.21 (1C, s, (CH 2 ) 3 CH 2 (CH 2 ) 3 CH 3 ), 29.35 (1C, s, (CH 2 ) 2 CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3 ), 29.57 (1 C, s, CH 2 CH 2 (CH 2 ) 5 CH 3 ), 31.83 (1C, s, CHICH 2 (CH 2 ) 6 CH 3 ), 40.38 (1 C, s, CHIC 8 H 17 ), 41.59 (1 C, t, J = 21. 6 Hz, CH 2 CF 2 ).
3)1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ６．４Ｈｚ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ6Ｈ12ＣＨ3），１．３８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ3），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2），２．６８−２．７９（１Ｈ，ｍ，ＣＦ2ＣＣＨ2），２．８７−２．９７（１Ｈ，ｍ，ＣＦ2ＣＣＨ2），４．１９−４．２５（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ），４．３２−４．３７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−１０４．９（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝１９３９．７ Ｈｚ，２６１．６Ｈｚ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１３．８８（１Ｃ，ｓ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１４．０９（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2ＣＨ3），２２．６３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）6ＣＨ2ＣＨ3），２３．３５（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3），２８．５３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）4ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ3），２９．１８（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）3ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．３３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ2）2ＣＨ2（ＣＨ2）4ＣＨ3），２９．４７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ2）5ＣＨ3），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ3），４０．４４（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ8Ｈ17），４５．３４（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２３．９Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），６３．２３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3ＣＨ2ＯＣＯ），１６３．４９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝３２．４Ｈｚ，ＣＨ2ＣＯ2）。
3) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 ) δ 0.90 (3 H, t, J 6.4 Hz, C 7 H 14 CH 3 ), 1.36 to 1.57 (12 H, m, CH 2 C 6 H 12 CH 3), 1.38 (3H, t, J = 7.0Hz, OCH 2 CH 3), 1.69-1.85 (2H, m, cHICH 2), 2.68-2.79 (1H, m, CF 2 CCH 2 ), 2.87-2.97 (1H, m, CF 2 CCH 2 ), 4.19-4.25 (1H, m, CH 2 CHI), 4.32-4.37. (2H, q, J = 7.5 Hz, CH 3 CH 2 O).
19 F-NMR (470 MHz, CDCl 3 ) δ-104.9 (2F, dd, J = 1939.7 Hz, 261.6 Hz, CF 2 ).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 13.88 (1C, s, C 7 H 14 CH 3 ), 14.09 (1 C, s, OCH 2 CH 3 ), 22.63 (1 C, s, (CH 2) 6 CH 2 CH 3) , 23.35 (1C, s, (CH 2) 5 CH 2 CH 2 CH 3), 28.53 (1C, s, (CH 2) 4 CH 2 (CH 2) 2 CH 3 ), 29.18 (1C, s, (CH 2 ) 3 CH 2 (CH 2 ) 3 CH 3 ), 29.33 (1C, s, (CH 2 ) 2 CH 2 (CH 2 ) 4 CH 3 ), 29.47 (1C, s, CH 2 CH 2 (CH 2 ) 5 CH 3 ), 31.79 (1C, s, CHICH 2 (CH 2 ) 6 CH 3 ), 40.44 (1C, s, CHIC 8 H 17 ), 45.34 (1C, t, J = 23.9 Hz, CH 2 CF 2 ), 63.23 (1C, s, CH 3 CH 2 OCO), 163.49 (1 C, t, J = 32.4 Hz, CH 2 CO 2 ).
4)1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２．７９−２．９９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2 Ｐｈ），３．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，５．６Ｈｚ，ＣＦ2ＣＣＨ2），３．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，６．０Ｈｚ，ＣＦ2ＣＣＨ2），４．４２−４．４９（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ），７．２０−７．３９（５Ｈ，ｍ，Ｐｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．６２（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝４１６．２Ｈｚ，２７７．１Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．１１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１９．３３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ2Ｐｈ），４０．８２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．５Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），４７．０１（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩ），１２７．３４−１３８．５６（６Ｃ，ｍ，Ｐｈ）。
4) 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 2.79-2.99 (2H, m, CH 2 Ph), 3.23 (1H, dd, J = 9.2 Hz, 5.6 Hz, CF 2 CCH 2 ), 3.30 (1H, dd, J = 8.8 Hz, 6.0 Hz, CF 2 CCH 2 ), 4.42-4.49 (1H, m, CH 2 CHI), 7.20-7.39. (5H, m, Ph).
19 F-NMR (470 MHz, CDCl 3 ) δ-81.28 (3F, s, CF 3 ), −113.62 (2F, dd, J = 416.2 Hz, 277.1 Hz, CF 2 ), −122. 27 (2F, s, CF 2 ), - 123.35 (2F, s, CF 2), - 124.11 (2F, s, CF 2), - 126.63 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 19.33 (1C, s, CH 2 Ph), 40.82 (1 C, t, J = 21.5 Hz, CH 2 CF 2 ), 47.01 (1 C, s , CHI), 127.34-138.56 (6C, m, Ph).
5)1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨ3），１．２５−１．５９（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ12Ｈ24ＣＨ3），１．７２−１．８６（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2），２．７３−２．９６（２Ｈ，ｍ，Ｃ6Ｆ13ＣＣＨ2），４．３０−４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．６９（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝１０５６．０Ｈｚ，２６０．８Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．１３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
5) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 ) δ 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, CH 3 ), 1.25-1.59 (24H, m, CH 2 C 12 H 24 CH 3 ), 1.72-1.86 (2H, m, CHICH 2 CH 2 ), 2.73-2.96 (2H, m, C 6 F 13 CCH 2 ), 4.30-4.36 (1H, m, CH 2 CHI).
19 F-NMR (470 MHz, CDCl 3 ) δ-81.28 (3F, s, CF 3 ), −113.69 (2F, dd, J = 1056.0 Hz, 260.8 Hz, CF 2 ), −122. 28 (2F, s, CF 2 ), - 123.34 (2F, s, CF 2), - 124.13 (2F, s, CF 2), - 126.63 (2F, s, CF 2).
6)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．４７−１．９０（６Ｈ，ｍ，ＨＯＣＨ2Ｃ3Ｈ6），２．７１−３．００（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＦ2），３．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ ＨＯＣＨ2），４．３１−４．３７（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．３１（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．６３（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝８０９．１Ｈｚ，２６５．４Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．０８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ２０．４０（１Ｃ，ｓ，ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2），２５．９８（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2 ），３１．４９（１Ｃ，ｓ，ＨＯＣＨ2ＣＨ2），４０．０１（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩ），４１．６２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），６２．４７（１Ｃ，ｓ，ＨＯＣＨ2ＣＨ2）。
6) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 1.47-1.90 (6H, m, HOCH 2 C 3 H 6 ), 2.71-3.00 (2H, m, CHICH 2 CF 2 ), 3.68 (2H, t, J = 6.4 Hz HOCH 2 ), 4.31-4.37 (1H, m, CIH).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.31 (3F, s, CF 3 ), −113.63 (2F, dd, J = 809.1 Hz, 265.4 Hz, CF 2 ), −122. 24 (2F, s, CF 2 ), - 123.31 (2F, s, CF 2), - 124.08 (2F, s, CF 2), - 126.60 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 20.40 (1C, s, HOCH 2 CH 2 CH 2 ), 25.98 (1 C, s, CHICH 2 CH 2 ), 31.49 (1 C, s, HOCH 2 CH 2), 40.01 (1C, s, CHI), 41.62 (1C, t, J = 20.4Hz, CH 2 CF 2), 62.47 (1C, s, HOCH 2 CH 2).
7)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｃ7Ｈ14ＣＨ3），１．２８−１．３４（１０Ｈ，ｍ，ＣＨ3Ｃ5Ｈ10ＣＨ2），１．５５−１．６２（２Ｈ，ｍ，Ｃ6Ｈ13ＣＨ2），２．５９−２．７４（１Ｈ，ｍ，ＣＦ2ＣＨ2），３．０１−３．１６（１Ｈ，ｍ，ＣＦ2ＣＨ2），３．４５−３．５１（２Ｈ，ｍ，Ｃ7Ｈ15ＣＨ2Ｏ），３．６０−３．６４（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2ＣＨＩ），４．３１−４．３８（１Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＨＩ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．３１（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１４．１６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２２．２７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．１４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４．０３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3），１４．７２（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ2）6ＣＨ2ＣＨ3），２２．６３（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ2）5ＣＨ2Ｃ2Ｈ5），２６．０８（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ2(ＣＨ2）2ＣＨ3），２９．２２（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ2）3ＣＨ2(ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．３３（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ2(ＣＨ2）4ＣＨ3），２９．４９（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2ＣＨ2(ＣＨ2）5ＣＨ3），３１．７８（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2Ｏ），３７．４９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），７１．１７（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2(ＣＨ2）6ＣＨ3），７５．４６（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2Ｏ）。
7) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.86 (3H, t, J = 7.2 Hz, C 7 H 14 CH 3 ), 1.28-1.34 (10H, m, CH 3 C 5 H 10 CH 2), 1.55-1.62 ( 2H, m, C 6 H 13 CH 2), 2.59-2.74 (1H, m, CF 2 CH 2), 3.01-3. 16 (1H, m, CF 2 CH 2), 3.45-3.51 (2H, m, C 7 H 15 CH 2 O), 3.60-3.64 (2H, m, OCH 2 CHI), 4.31-4.38 (1H, m, CH 2 CHI).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.31 (3F, s, CF 3 ), −114.16 (2F, s, CF 2 ), −122.27 (2F, s, CF 2 ), -123.31 (2F, s, CF 2 ), - 124.14 (2F, s, CF 2), - 126.61 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 14.03 (1C, s, CH 3 ), 14.72 (1 C, s, O (CH 2 ) 6 CH 2 CH 3 ), 22.63 (1 C, s, O (CH 2 ) 5 CH 2 C 2 H 5 ), 26.08 (1C, s, O (CH 2 ) 4 CH 2 ( CH 2 ) 2 CH 3 ), 29.22 (1C, s, O (CH 2) 3 CH 2 (CH 2 ) 3 CH 3), 29.33 (1C, s, O (CH 2) 2 CH 2 (CH 2) 4 CH 3), 29.49 (1C, s, OCH 2 CH 2 ( CH 2 ) 5 CH 3 ), 31.78 (1C, s, CHICH 2 O), 37.49 (1C, t, J = 20.4 Hz, CH 2 CF 2 ), 71.17 (1C, s , OCH 2 ( CH 2 ) 6 CH 3 ), 75.46 (1C, s, CHICH 2 O).
8)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．００（６Ｈ，ｓ，Ｓｉ（ＣＨ3）2），０．８３（９Ｈ，ｓ，ＳｉＣ（ＣＨ3）3），１．３９−１．４６（４Ｈ，ｍ，ＴＢＳＯＣＨ2Ｃ2Ｈ4），１．７０−１．８５（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2），２．６５−２．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＦ2ＣＨ2），３．５６−３．５９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，ＴＢＳＯＣＨ2），４．２４−４．３０（２Ｈ，ｍ，ＣＩＨ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．３１（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．６３（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝７６２．９Ｈｚ，２６５．９Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．１１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．５７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−５．３４（２Ｃ，ｓ，Ｓｉ（ＣＨ3）2），１８．３０（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2），２０．６０（１Ｃ，ｓ，ＴＢＳＯＣＨ2ＣＨ2），２５．９１（３Ｃ，ｓ，ＳｉＣ（ＣＨ3）3），２６．０４（１Ｃ，ｓ，ＳｉＣ（ＣＨ3）3），３１．６２（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2），４０．１１（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ2ＣＨ2），４１．６３（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），６２．６３（１Ｃ，ｓ，ＴＢＳＯＣＨ2ＣＨ2）。
8) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.00 (6H, s, Si (CH 3 ) 2 ), 0.83 (9H, s, SiC (CH 3 ) 3 ), 1.39-1. 46 (4H, m, TBSOCH 2 C 2 H 4), 1.70-1.85 (2H, m, cHICH 2), 2.65-2.94 (2H, m, CF 2 CH 2), 3. 56-3.59 (2H, t, J = 6.0Hz, TBSOCH 2), 4.24-4.30 (2H, m, CIH).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.31 (3F, s, CF 3 ), −113.63 (2F, dd, J = 762.9 Hz, 265.9 Hz, CF 2 ), −122. 24 (2F, s, CF 2 ), - 123.31 (2F, s, CF 2), - 124.11 (2F, s, CF 2), - 126.57 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ-5.34 (2C, s, Si (CH 3 ) 2 ), 18.30 (1 C, s, CHICH 2 CH 2 ), 20.60 (1 C, s, TBSOCH 2 CH 2 ), 25.91 (3C, s, SiC (CH 3 ) 3 ), 26.04 (1C, s, SiC (CH 3 ) 3 ), 31.62 (1C, s, CHICH 2 CH 2 ), 40.11 (1 C, s, CHICH 2 CH 2 ), 41.63 (1 C, t, J = 21.6 Hz, CH 2 CF 2 ), 62.63 (1 C, s, TBSOCH 2 CH 2 ).
9)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．５０−１．８９（６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2Ｃ3Ｈ6），２．６４−２．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＦ2），２．６４−２．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＦ2），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＯ2ＣＨ2），４．２３−４．３１（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ），７．３５−７．９８（５Ｈ，ｍ，Ｐｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．３４（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝８５５．４Ｈｚ，２６５．９Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．０８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２７．３７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2） 。
9) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 1.50-1.89 (6H, m, OCH 2 C 3 H 6 ), 2.64-2.94 (2H, m, CHICH 2 CF 2 ), 2.64-2.94 (2H, m, CHICH 2 CF 2 ), 4.32 (2H, t, J = 6.8 Hz, CO 2 CH 2 ), 4.23-4.31 (1H, m, CIH), 7.35-7.98 (5H, m, Ph).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.28 (3F, s, CF 3 ), −113.34 (2F, dd, J = 855.4 Hz, 265.9 Hz, CF 2 ), −122. 24 (2F, s, CF 2 ), - 123.31 (2F, s, CF 2), - 124.08 (2F, s, CF 2), - 127.37 (2F, s, CF 2).
10)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．４０−１．７６（６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ2Ｃ3Ｈ6），２．４４（３Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ3），２．６５−２．９６（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＦ2），４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＯＣＨ2ＣＨ2），４．２１ − ４．２７（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｐｈ），７．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｐｈ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3），−１１３．３４（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝８４３．３Ｈｚ，２７７．４Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．０８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１９．６２（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2），２１．５７（１Ｃ，ｓ，ＰｈＣＨ3），２５．７６（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2），２７．８０（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2ＣＨ2），３９．４６（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩ），４１．５７（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），６９．８８（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ2ＣＨ2），１２７．８８−１４４．８１（６Ｃ，ｓ，Ｐｈ）。
10) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 1.40-1.76 (6H, m, OCH 2 C 3 H 6 ), 2.44 (3H, s, PhCH 3 ), 2.65-2. 96 (2H, m, CHICH 2 CF 2 ), 4.05 (2H, t, J = 6.4 Hz, OCH 2 CH 2 ), 4.21-4.27 (1 H, m, CIH), 7.35 (2H, d, J = 7.6 Hz, Ph), 7.80 (2H, d, J = 6.8 Hz, Ph).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.28 (3F, s, CF 3 ), −113.34 (2F, dd, J = 843.3 Hz, 277.4 Hz, CF 2 ), −122. 24 (2F, s, CF 2 ), - 123.31 (2F, s, CF 2), - 124.08 (2F, s, CF 2), - 126.6 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 19.62 (1C, s, OCH 2 CH 2 CH 2 ), 21.57 (1 C, s, PhCH 3 ), 25.76 (1 C, s, OCH 2 CH 2) CH 2 CH 2), 27.80 ( 1C, s, OCH 2 CH 2), 39.46 (1C, s, CHI), 41.57 (1C, t, J = 20.4Hz, CH 2 CF 2) , 69.88 (1C, s, OCH 2 CH 2), 127.88-144.81 (6C, s, Ph).
11)1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，（ＣＨ2）6ＣＨ3）１．２１−１．３２（８Ｈ，ｍ，ＣＨ2Ｃ4Ｈ8ＣＨ3），１．６１−１．６８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ2ＣＯＮＨ），２．７１−２．９１（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ2ＣＦ2），３．４９−３．５６（１Ｈ，ｍ，ＣＯＮＨＣＨ2），３．７１−３．７７（１Ｈ，ｍ，ＣＯＮＨＣＨ2），４．３８−４．４５（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ），５．９２（１Ｈ，ｂｓ，ＣＯＮＨ）。
19Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１１３．７０（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝２６５．８Ｈｚ，１８４．６Ｈｚ，ＣＦ2），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２４．０２（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ2）。
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１３．９９（１Ｃ，ｓ，ＣＨ3），１８．５７（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ2）5ＣＨ2ＣＨ3），２２．５７（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ2）4ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3），２２．５９（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ2）3ＣＨ2(ＣＨ2）2ＣＨ3），２８．９７（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ2）2ＣＨ2(ＣＨ2）3ＣＨ3），２９．１９（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯＣＨ2ＣＨ2(ＣＨ2）4ＣＨ3），３１．６３（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯＣＨ2(ＣＨ2）5ＣＨ3），３６．６１（１Ｃ，ｓ，ＣＩＨ），３８．９２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ2ＣＦ2），４７．４７（１Ｃ，ｓ，ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨＩ），１７３．３４（１Ｃ，ｓ，ＣＯＮＨ）。
11) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 0.87 (3H, t, J = 6.8 Hz, (CH 2 ) 6 CH 3 ) 1.21-1.32 (8H, m, CH 2 C 4 H 8 CH 3), 1.61-1.68 ( 2H, m, CH 2 CONH), 2.71-2.91 (2H, m, cHICH 2 CF 2), 3.49-3.56 (1H , M, CONHCH 2 ), 3.71-3.77 (1H, m, CONHCH 2 ), 4.38-4.45 (1H, m, CIH), 5.92 (1H, bs, CONH).
19 F-NMR (376 MHz, CDCl 3 ) δ-81.28 (3F, s, CF 2 ), −113.70 (2F, dd, J = 265.8 Hz, 184.6 Hz, CF 2 ), −122. 24 (2F, s, CF 2 ), - 123.31 (2F, s, CF 2), - 124.02 (2F, s, CF 2), - 126.6 (2F, s, CF 2).
13 C-NMR (126 MHz, CDCl 3 ) δ 13.99 (1C, s, CH 3 ), 18.57 (1 C, s, NHCO (CH 2 ) 5 CH 2 CH 3 ), 22.57 (1 C, s, NHCO (CH 2 ) 4 CH 2 CH 2 CH 3 ), 22.59 (1C, s, NHCO (CH 2 ) 3 CH 2 ( CH 2 ) 2 CH 3 ), 28.97 (1C, s, NHCO (CH 2 ) 2 CH 2 ( CH 2 ) 3 CH 3 ), 29.19 (1C, s, NHCOCH 2 CH 2 ( CH 2 ) 4 CH 3 ), 31.63 (1C, s, NHCOCH 2 ( CH 2 ) 5 CH 3 ), 36.61 (1C, s, CIH), 38.92 (1C, t, J = 21.6 Hz, CH 2 CF 2 ), 47.47 (1C, s, CONHCH 2 CHI), 173. 34 (1C, s, CONH).
実施例１８ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、光源の白色ＬＥＤに４５０ｎｍより短波長をカットするフィルター（林時計工業製Ｙ−４８シャープカットフィルター（黄色）を用い、実施例１と同じ反応操作を行ったところ、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）が収率９０％で生成した。
Example 18 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (1) Same reactor as in Example 1 Using a filter that cuts a wavelength shorter than 450 nm on the white LED of the light source (Y-48 Sharp Cut Filter (Yellow), manufactured by Hayashi Watch Industry), the same reaction operation as in Example 1 was performed. 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (1) was produced in a yield of 90%.
比較例１ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）を用いない以外、実施例１と同じ反応操作を行ったところ、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）は全く生成しなかった。
Comparative Example 1 Preparation of 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (1) Same reactor as in Example 1 Was used, and the same reaction procedure as in Example 1 was performed except that Eosin Y (1.4 mg, 0.01 eq.) Was not used. The target product 1,1,1,2,2,3, 3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (1) was not produced at all.
参考例 １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、白色ＬＥＤランプに替えて、高圧水銀灯（ウシオ電機製ＵＭ−４５２，４５０Ｗ）を用いた以外、実施例１と同じ反応操作を行った。６時間の光照射、後処理後、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカンが収率８９％で生成していた。
Reference Example 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-Tridecafluoro-8-iodo-hexadecane (1) Preparation of the same reactor as in Example 1 The same reaction operation as in Example 1 was performed except that a high-pressure mercury lamp (UM-452, 450W manufactured by USHIO INC.) Was used instead of the white LED lamp. After light irradiation for 6 hours and after-treatment, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodo-hexadecane was collected. It was produced at a rate of 89%.
本発明により、簡便にパーフルオロアルキルラジカル類を反応種として用いた含フッ素化合物の製造が可能となった。本発明の含フッ素化合物は各種、医農薬、電子材料の合成原料として利用可能である。 According to the present invention, it is possible to easily produce a fluorine-containing compound using perfluoroalkyl radicals as reaction species. The fluorine-containing compound of the present invention can be used as a synthetic raw material for various medical and agricultural chemicals and electronic materials.
Claims (3)
で表わされるオレフィン化合物を、光増感剤及びチオ硫酸ナトリウム存在下、有機溶剤と水の混合溶媒中で、光照射して、下記一般式（２）
Ｒ2−Ｉ （２）
（式（２）中、Ｒ2は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機ヨウ化物を反応させることを特徴とする下記一般式（３）
で表わされる含フッ素化合物の製造方法。 The following general formula (1)
Is irradiated with light in a mixed solvent of an organic solvent and water in the presence of a photosensitizer and sodium thiosulfate, and the following general formula (2)
R 2 -I (2)
(In the formula (2), R 2 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a linear or branched or cyclic perfluoroalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a methoxycarbonyldifluoromethyl group, or ethoxycarbonyldifluoromethyl. Group)
A fluorine-containing organic iodide represented by the following general formula (3):
The manufacturing method of the fluorine-containing compound represented by these.
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