JP2017047616A - Laminated polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a laminated polyester film.
近年、太陽電池モジュールを用いる太陽光発電システムは、クリーンエネルギーを利用する発電手段の一つとして普及が進んでいる。太陽電池モジュールの構造は、例えば特許文献１に記載があるように、一般的には、受光側のガラス基板と裏面側の保護膜との間に複数の板状太陽電池素子を挟み、内部の隙間に封止樹脂を充填した構造となっている。封止樹脂としては、透明性が高く、耐湿性が優れているという理由で、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略す）が用いられる。 In recent years, a solar power generation system using a solar cell module has been spread as one of power generation means using clean energy. As described in Patent Document 1, for example, the solar cell module generally has a plurality of plate-like solar cell elements sandwiched between a light receiving side glass substrate and a back side protective film, The gap is filled with sealing resin. As the sealing resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA) is used because of its high transparency and excellent moisture resistance.
太陽電池の裏面保護膜には、ポリエチレン樹脂シートやポリエステル樹脂シート、フッ素樹脂フィルムが用いられる（特許文献２，３）。しかし、このような保護膜は、ＥＶＡとの接着性が必ずしも十分でなく、特に湿熱環境下における接着性に懸念があり、長期耐久性に不安が残る。 A polyethylene resin sheet, a polyester resin sheet, or a fluororesin film is used for the back surface protective film of the solar cell (Patent Documents 2 and 3). However, such a protective film does not necessarily have sufficient adhesiveness with EVA, and there is a concern about the adhesiveness particularly in a wet and heat environment, and there remains concern about long-term durability.
特に、延伸ポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐湿性を有するため、これら観点から保護膜として有用である。しかし、このような延伸ポリエステルフィルム、特に二軸延伸し高度に配向結晶化したポリエステルフィルムは、その表面が不活性であり、ＥＶＡとの接着性は極めて悪い。このような中、ＥＶＡとの接着性を改善するために、特許文献４では、固形分１００質量％あたり１０〜１００質量％の架橋剤を含有する樹脂皮膜を塗設することが提案されている。 In particular, since the stretched polyester film has excellent mechanical properties, heat resistance, and moisture resistance, it is useful as a protective film from these viewpoints. However, such a stretched polyester film, particularly a polyester film that has been biaxially stretched and highly oriented and crystallized, has an inactive surface and has very poor adhesion to EVA. Under such circumstances, in order to improve the adhesiveness with EVA, Patent Document 4 proposes to apply a resin film containing a cross-linking agent of 10 to 100% by mass per 100% by mass of the solid content. .
しかしながら近年、例えば太陽電池の組み立ての際など、誤ってＥＶＡと接着してしまった際に貼り付けをやりなおせる性能（リワーク性）が要求されるようになっており、特許文献４のような皮膜をもったポリエステルフィルムは、ＥＶＡに対する初期接着性および湿熱環境下における接着性は十分である一方で、リワーク性に乏しいといった問題がある。ここで、リワーク性を向上しようと初期接着性を低くすると、湿熱環境下における接着性も低くなってしまい、これら全ての両立は単なる調整では達成されない。 However, in recent years, for example, when assembling a solar cell, performance (reworkability) that allows re-attachment when it is accidentally bonded to EVA has been required. However, the polyester film having the above has a problem that the initial adhesiveness to EVA and the adhesiveness under wet heat environment are sufficient, but the reworkability is poor. Here, if the initial adhesiveness is lowered in order to improve the reworkability, the adhesiveness in a wet heat environment is also lowered, and all of these coexistence cannot be achieved by simple adjustment.
そこで本発明は、上記の問題点に注目してなされたものであり、その目的は、ＥＶＡに対する初期接着性、湿熱処理後の接着性（耐湿熱接着性）（これらを合わせてＥＶＡ接着性という場合がある。）およびリワーク性を両立する積層ポリエステルフィルムを提供することにある。 Therefore, the present invention has been made paying attention to the above-mentioned problems, and the purpose thereof is initial adhesion to EVA, adhesion after wet heat treatment (moisture-heat adhesion) (the EVA adhesion is collectively referred to as these) And providing a laminated polyester film having both reworkability.
すなわち本発明は、上記課題を解決するために以下の構成を採用するものである。
１．ポリエステル基材層とその表面に接して易接着層を有する積層ポリエステルフィルムであって、
前記ポリエステル基材層は、無機粒子の含有量が該ポリエステル基材層の質量を基準として１０質量％未満であり、
前記易接着層は、固形分が、該固形分の質量を基準としてポリエステル樹脂を８０〜９８質量％およびオキサゾリン架橋剤を２〜９質量％含有する塗液から形成されてなり、
前記ポリエステル樹脂の数平均分子量は３３００〜４１００であり、
前記オキサゾリン架橋剤は、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマーユニットを３モル％以上２０モル％未満含有する、積層ポリエステルフィルム。
２．太陽電池裏面保護膜用である、上記１に記載の積層ポリエステルフィルム。
That is, the present invention employs the following configuration in order to solve the above problems.
1. A laminated polyester film having an easy-adhesion layer in contact with the polyester base layer and its surface,
The polyester base layer has an inorganic particle content of less than 10% by weight based on the weight of the polyester base layer,
The easy-adhesion layer is formed of a coating liquid containing 80 to 98% by mass of a polyester resin and 2 to 9% by mass of an oxazoline crosslinking agent based on the mass of the solid content.
The number average molecular weight of the polyester resin is 3300-4100,
The oxazoline crosslinking agent is a laminated polyester film containing 3 mol% or more and less than 20 mol% of a polyalkylene oxide group-containing monomer unit.
2. The laminated polyester film as described in 1 above, which is used for a solar cell back surface protective film.
本発明によれば、ＥＶＡに対する初期接着性、耐湿熱接着性およびリワーク性を両立する積層ポリエステルフィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated polyester film which can make initial stage adhesiveness with respect to EVA, wet heat resistant adhesiveness, and rework property compatible can be provided.
本発明は、ポリエステル基材層と、その表面に接して易接着層とを有する積層ポリエステルフィルムであり、該易接着層を特定の構成とすることによりＥＶＡ接着性およびリワーク性に係る優れた効果を奏するものである。
以下、本発明の各構成成分について詳細に説明する。
The present invention is a laminated polyester film having a polyester base material layer and an easy-adhesion layer in contact with the surface thereof, and excellent effects relating to EVA adhesiveness and reworkability by making the easy-adhesion layer have a specific configuration It plays.
Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.
［ポリエステル基材層］
（ポリエステル）
本発明におけるポリエステル基材層を構成するポリエステルとしては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール等のグリコール成分とから構成される芳香族ポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートがさらに好ましい。特にポリエチレンテレフタレートが、耐凝集破壊性に優れる観点から好ましい。他方、耐湿熱性の観点からはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートも好ましい。なお、これらポリエステルは共重合ポリエステルであっても良い。
[Polyester substrate layer]
(polyester)
Examples of the polyester constituting the polyester base layer in the present invention include aromatic dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, and ethylene glycol, Aromatic polyesters composed of glycol components such as 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,6-hexanediol are preferred, and polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are preferred. Further preferred. Polyethylene terephthalate is particularly preferable from the viewpoint of excellent cohesive fracture resistance. On the other hand, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is also preferable from the viewpoint of heat and moisture resistance. These polyesters may be copolymer polyesters.
上記ポリエステル（特にポリエチレンテレフタレート）は、固有粘度が０．５７ｄＬ／ｇ以上であることが、耐湿熱性の観点から好ましい。かかる観点からは固有粘度は高いことが好ましく、より好ましくは０．５８ｄＬ／ｇ以上、さらに好ましくは０．５９ｄＬ／ｇ以上である。他方、高すぎると生産性が低くなったり不経済であり、例えば０．８０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、０．７０ｄＬ／ｇ以下がより好ましい。 The polyester (especially polyethylene terephthalate) preferably has an intrinsic viscosity of 0.57 dL / g or more from the viewpoint of heat and moisture resistance. From this viewpoint, the intrinsic viscosity is preferably high, more preferably 0.58 dL / g or more, and still more preferably 0.59 dL / g or more. On the other hand, if it is too high, productivity is lowered or uneconomical, for example, 0.80 dL / g or less is preferable, and 0.70 dL / g or less is more preferable.
（無機粒子）
ポリエステル基材層には、製膜時のフィルムの巻き取り性や、太陽電池用裏面保護膜加工等の工程におけるフィルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて無機粒子を含有させてもよい。かかる無機粒子としては、例えば酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素、アルミナの粒子を挙げることができる。
また、表面反射率の向上や意匠性の観点から、白色や黒色、また他の色に着色するために無機粒子を含有してもよい。かかる無機粒子として、白色顔料としては酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウムを、黒色顔料としてはカーボンブラックを例示できる。
(Inorganic particles)
The polyester base material layer may contain inorganic particles as required in order to improve the film winding property during film formation and the film transportability in the steps such as the back surface protection film processing for solar cells. Good. Examples of such inorganic particles include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, silicon dioxide, and alumina particles.
In addition, from the viewpoint of improvement in surface reflectance and design, inorganic particles may be contained in order to color white, black, or other colors. Examples of such inorganic particles include titanium oxide, barium sulfate and calcium carbonate as white pigments, and carbon black as black pigments.
ポリエステル基材層に無機粒子を含有させるに際しては、その含有量はポリエステル基材層の質量を基準として１０質量％未満である。無機粒子の含有量が多いとポリエステル基材層の耐凝集破壊性が劣る傾向にあり、ポリエステル基材層が凝集破壊すると見かけのＥＶＡ接着性が低下することになる。かかる観点から、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
また、ポリエステル基材層には、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、必要に応じてさらに性能を上げるために、従来公知の各種添加剤を含有してもよく、例えば、上記無機粒子以外の滑剤（有機物や有機無機複合物）、耐加水分解剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤を添加することができる。
When the polyester base layer contains inorganic particles, the content is less than 10% by weight based on the weight of the polyester base layer. If the content of the inorganic particles is large, the cohesive failure resistance of the polyester base material layer tends to be inferior, and when the polyester base material layer coheses and breaks, the apparent EVA adhesiveness is lowered. From this viewpoint, it is preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less.
In addition, the polyester base layer may contain various conventionally known additives in order to further improve the performance as necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. Lubricants (organic and organic / inorganic composites), hydrolysis-resistant agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and flame retardants can be added.
（層構成）
本発明において易接着層を保持するポリエステルフィルムとしては、上述のポリエステル基材層からなる単層フィルムの他、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、溶融押出機を２台または３台以上用いた、いわゆる共押出法等により製造される２層または３層または４層以上の積層フィルムであってもよい。層の構成としては、Ａ原料とＢ原料とを用いたＡ／Ｂ構成、またはＡ／Ｂ／Ａ構成、さらにＣ原料を用いたＡ／Ｂ／Ｃ構成またはそれ以外の組み合わせの構成のフィルムとすることができる。この中で少なくとも易接着層に接する１層が、上述のポリエステル基材層であればよい。
(Layer structure)
In the present invention, as the polyester film for holding the easy-adhesion layer, two or three or more melt extruders were used as long as the object of the present invention was not impaired, in addition to the single-layer film composed of the polyester base layer described above. Further, it may be a laminated film of two layers, three layers or four layers or more manufactured by a so-called coextrusion method or the like. As the layer structure, an A / B structure using an A raw material and a B raw material, or an A / B / A structure, an A / B / C structure using a C raw material, or a film having a combination other than that, can do. Of these, at least one layer in contact with the easy-adhesion layer may be the above-described polyester base layer.
また、積層フィルムの場合、ポリエステル基材層の易接着層と逆側に、隠ぺい性を得る目的でより高濃度の前述の無機粒子を含有する隠ぺい層を設けることができ、そうすることで白色のフィルムとすることができる。かかる濃度は、好ましくは１０〜３０質量％である。無機粒子の含有量がこの範囲にあると優れた隠ぺい性と長期耐久性とを両立できる。この範囲より少ないと、隠ぺい性に劣り、他方でこの範囲より多いと長期間使用される際に無機粒子が脱落しやすいために長期耐久性に劣る。かかる観点から、より好ましくは１２〜２０質量％である。また、隠ぺい層の厚みは４〜５０μｍであることが好ましい。この範囲にあることで優れた隠ぺい性を得ることができる。この範囲より少ないと得られる隠ぺい性が十分でなく、この範囲より多いと経済的でない。かかる観点から、より好ましくは５〜３５μｍである。 In the case of a laminated film, a concealing layer containing a higher concentration of the above-mentioned inorganic particles can be provided on the side opposite to the easy-adhesion layer of the polyester base layer for the purpose of obtaining concealment. Film. Such a concentration is preferably 10 to 30% by mass. When the content of the inorganic particles is within this range, both excellent hiding properties and long-term durability can be achieved. When the amount is less than this range, the hiding property is inferior. On the other hand, when the amount is more than this range, the inorganic particles are likely to fall off when used for a long period of time, resulting in poor long-term durability. From this viewpoint, it is more preferably 12 to 20% by mass. Moreover, it is preferable that the thickness of a concealment layer is 4-50 micrometers. By being in this range, excellent concealment can be obtained. If it is less than this range, the concealability obtained is not sufficient, and if it is more than this range, it is not economical. From this viewpoint, the thickness is more preferably 5 to 35 μm.
（厚み）
ポリエステル基材層の厚みは、単層フィルムの場合は３０〜３００μｍが好ましく、より好ましくは５０〜２５０μｍである。厚みがかかる範囲にあることで、取り扱いがし易く、またフィルム製膜性にも優れる。
また、上記した隠ぺい層等を有する積層フィルムである場合は、ポリエステル基材層の厚みは２６〜２５０μｍが好ましく、４５〜２１５μｍがより好ましい。これにより積層フィルムとしての取り扱い性および製膜性に優れる。積層フィルムの場合、ポリエステルフィルムのトータル厚みが後述する厚みとなることが好ましい。
(Thickness)
In the case of a single layer film, the thickness of the polyester base layer is preferably 30 to 300 μm, more preferably 50 to 250 μm. It exists in the range which requires thickness, it is easy to handle and is excellent also in film forming property.
Moreover, when it is a laminated | multilayer film which has an above-mentioned concealment layer etc., 26-250 micrometers is preferable and, as for the thickness of a polyester base material layer, 45-215 micrometers is more preferable. Thereby, it is excellent in the handleability and film forming property as a laminated film. In the case of a laminated film, the total thickness of the polyester film is preferably the thickness described later.
［易接着層］
本発明において易接着層は、上記ポリエステル基材層の少なくとも片方の表面に直接接している。かかる易接着層は、後述のポリエステル樹脂およびオキサゾリン架橋剤を含有する塗液を塗布して形成される。
[Easily adhesive layer]
In the present invention, the easy adhesion layer is in direct contact with at least one surface of the polyester base material layer. Such an easy-adhesion layer is formed by applying a coating liquid containing a polyester resin and an oxazoline cross-linking agent described later.
（ポリエステル樹脂）
本発明における易接着層を形成するためのポリエステル樹脂としては、以下のような多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体から成るポリエステルを用いることができる。すなわち、多塩基酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。これら酸成分を２種以上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成する。また、若干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、イタコン酸等およびｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸を用いることができる。また、ジオール成分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフェノールＡの如き芳香族ジオールを挙げることができる。これらは単独または二種以上を使用することができる。
(Polyester resin)
As the polyester resin for forming the easy-adhesion layer in the present invention, a polyester comprising the following polybasic acid or its ester-forming derivative and polyol or its ester-forming derivative can be used. That is, as the polybasic acid component, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1.4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid , Dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like. A copolymer polyester resin is synthesized using two or more of these acid components. In addition, an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid, itaconic acid, and p-hydroxybenzoic acid can be used in a slight amount. Examples of the diol component include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, aliphatic diols such as diethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and aromatic diols such as bisphenol A. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
ポリエステル樹脂の数平均分子量は、３３００〜４１００の範囲である。この範囲にあることでＥＶＡに対する初期接着性および耐湿熱接着性と、リワーク性の両立ができる。下限を下回ると耐湿熱接着性が低下する他、塗膜の凝集力が低下するため初期接着力も得られなくなる。かかる観点から３３５０以上が好ましく、より好ましくは３４００以上である。他方、上限を超えるとリワーク性が得られなくなることがある。また、共重合ポリエステルの重合が困難になる傾向である。かかる観点から４１００以下が好ましく、より好ましくは４０００以下、さらに好ましくは３９００以下、特に好ましくは３８００以下である。 The number average molecular weight of the polyester resin is in the range of 3300-4100. By being in this range, it is possible to achieve both initial adhesiveness and wet heat resistant adhesiveness to EVA and reworkability. If the lower limit is not reached, the heat-and-moisture resistance decreases, and the cohesive force of the coating film decreases, so that the initial adhesive force cannot be obtained. From this viewpoint, 3350 or more is preferable, and 3400 or more is more preferable. On the other hand, if the upper limit is exceeded, reworkability may not be obtained. In addition, the copolymerized polyester tends to be difficult to polymerize. From this viewpoint, it is preferably 4100 or less, more preferably 4000 or less, still more preferably 3900 or less, and particularly preferably 3800 or less.
ポリエステル樹脂のガラス転移点は、好ましくは２０〜１００℃、さらに好ましくは３０〜９０℃である。かかる範囲にあることにより、湿熱処理による接着性の低下がより抑制でき、耐湿熱接着性の向上効果を高くでき、また、ポリエステル基材層との密着性に優れるため、ＥＶＡ接着性につき全体的に向上効果を高くできる。さらに、フィルム同士のブロッキングも抑制できる。ガラス転移点が２０℃未満であるとフィルム同士のブロッキングが発生する場合がある他、耐湿熱接着性の向上効果が低下する傾向にある。他方、１００℃を超えると塗布層が脆くなる傾向にあり、ポリエステル基材層との密着性が低くなる傾向にあり、ＥＶＡ接着性の向上効果が低くなる場合がある。 The glass transition point of the polyester resin is preferably 20 to 100 ° C, more preferably 30 to 90 ° C. By being in this range, it is possible to further suppress the decrease in adhesiveness due to wet heat treatment, to enhance the effect of improving wet heat resistance, and to have excellent adhesion to the polyester base material layer. The improvement effect can be increased. Furthermore, blocking between films can also be suppressed. When the glass transition point is less than 20 ° C., blocking between the films may occur, and the effect of improving wet heat resistance tends to decrease. On the other hand, when the temperature exceeds 100 ° C., the coating layer tends to be brittle, the adhesion to the polyester base layer tends to be low, and the EVA adhesive improvement effect may be low.
本発明における易接着層は、このようなポリエステル樹脂を固形分の質量を基準として８０〜９８質量％含有する塗液から形成されてなる。かかる量含有することにより、ＥＶＡに対する初期接着性とリワーク性との両立に優れる。多すぎると用いる架橋剤量が少なくなることとなり、初期接着性に劣り、他方、易接着層中のポリエステル樹脂の量が少なすぎても初期接着性に劣る。かかる観点から好ましくは８２〜９７質量％である。 The easy-adhesion layer in the present invention is formed from a coating solution containing 80 to 98% by mass of such a polyester resin based on the mass of solid content. By containing such an amount, it is excellent in both initial adhesiveness to EVA and reworkability. If the amount is too large, the amount of the crosslinking agent to be used is reduced, resulting in poor initial adhesiveness. On the other hand, if the amount of the polyester resin in the easy-adhesive layer is too small, the initial adhesiveness is poor. From this viewpoint, the content is preferably 82 to 97% by mass.
（オキサゾリン架橋剤）
本発明における易接着層を形成するためのオキサゾリン架橋剤は、オキサゾリン基を有し、該オキサゾリン基が主な架橋基となって架橋構造を形成し得る化合物である。例えば、特公昭６３−４８８８４号公報、特開平２−６０９４１号公報、特開平２−９９５３７号公報に記載の重合体に準じた重合体を挙げることができる。本発明においては、具体的には、下記式で表わされる付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）、および必要に応じて他のモノマー（ｃ）を重合させて得られるビニル重合体であることが好ましい。
(Oxazoline cross-linking agent)
The oxazoline cross-linking agent for forming the easy-adhesion layer in the present invention is a compound having an oxazoline group and capable of forming a cross-linked structure with the oxazoline group as a main cross-linking group. Examples thereof include polymers according to the polymers described in JP-B 63-48884, JP-A-2-60941, and JP-A-2-99537. In the present invention, specifically, it is obtained by polymerizing an addition polymerizable oxazoline monomer (a) represented by the following formula, a polyalkylene oxide group-containing monomer (b), and, if necessary, another monomer (c). It is preferable that it is a vinyl polymer obtained.
（但し、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、フェニル基および置換フェニル基から選ばれる置換基を示し、Ｒ５は付加重合性不飽和結合基を有する非環状有機基を示す。） (However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the formula are each a substituent selected from hydrogen, halogen, alkyl group, aralkyl group, phenyl group and substituted phenyl group, and R 5 is addition polymerization. An acyclic organic group having a polymerizable unsaturated bond group.)
前記式で表わされる付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）の具体例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができる。これらは１種または２種以上の混合物として使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。 Specific examples of the addition polymerizable oxazoline monomer (a) represented by the above formula include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, and 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline. 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline and the like. These can be used as one kind or a mixture of two or more kinds. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
次に、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキサイド基を付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキサイド基は、例えばポリメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイドを挙げることができる。接着性の観点から特にポリエチレンオキサイドが好ましい。ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数は４〜５０であることが好ましく、より好ましくは５〜２０、さらに好ましくは８〜１５である。ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し単位数が少なすぎると、ポリエステル樹脂とオキサゾリン架橋剤との相溶性が悪くなる傾向にあり、他方、多すぎると、湿熱処理による接着性の低下が生じ易くなる傾向にあり、耐湿熱接着性の向上効果が低くなる傾向にある。これらは１種または２種以上の混合物として使用することができる。 Next, as a polyalkylene oxide group containing monomer (b), what added the polyalkylene oxide group to the ester part of acrylic acid and methacrylic acid, for example can be mentioned. Examples of the polyalkylene oxide group include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. Polyethylene oxide is particularly preferable from the viewpoint of adhesiveness. The number of repeating units of the polyalkylene oxide chain is preferably 4 to 50, more preferably 5 to 20, and still more preferably 8 to 15. If the number of repeating units of the polyalkylene oxide chain is too small, the compatibility between the polyester resin and the oxazoline crosslinking agent tends to be poor. On the other hand, if the number is too large, the adhesiveness tends to decrease due to wet heat treatment. There is a tendency that the effect of improving the wet heat resistant adhesiveness is lowered. These can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
次に、付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）およびポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）以外の他のモノマー（ｃ）としては、付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）およびポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）と共重合可能なモノマーであれば特に制限はなく、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの不飽和アミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどの含ハロゲン−α，β−不飽和モノマー類、スチレン、α−メチルスチレンなどのα，β−不飽和芳香族モノマー類などを挙げることができる。これらは１種または２種以上の混合物として使用することができる。 Next, as the monomer (c) other than the addition polymerizable oxazoline monomer (a) and the polyalkylene oxide group-containing monomer (b), the addition polymerizable oxazoline monomer (a) and the polyalkylene oxide group-containing monomer (b) There is no particular limitation as long as it is a monomer copolymerizable with, for example, acrylic esters such as methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate and butyl methacrylate, and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid. Acids, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated amides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl vinyl Vinyl ethers such as ether and ethyl vinyl ether, α-olefins such as ethylene and propylene, halogen-containing α-, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride, styrene, α-methylstyrene, etc. There may be mentioned α, β-unsaturated aromatic monomers. These can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
前記付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）、および必要に応じて他のモノマー（ｃ）を用いて重合体を得るためには、従来から知られている重合法によって重合することができる。例えば、乳化重合法（重合触媒、水、界面活性剤およびモノマーを一括混合して重合する方法）、モノマー滴下法、多段重合法、プレエマルジョン法など各種の方法を採用できる。重合触媒は、従来から知られているものを使用することができる。例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）２塩酸塩など、通常のラジカル重合開始剤を挙げることができる。また、界面活性剤としては、従来から知られているアニオン系、ノニオン系、カチオン系および両性界面活性剤や反応性界面活性剤を挙げることができる。重合温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃である。また、重合時間は、通常１〜１０時間である。 In order to obtain a polymer using the addition-polymerizable oxazoline monomer (a), the polyalkylene oxide group-containing monomer (b), and, if necessary, another monomer (c), a conventionally known polymerization method is used. Can be polymerized. For example, various methods such as an emulsion polymerization method (a method in which a polymerization catalyst, water, a surfactant and a monomer are mixed together for polymerization), a monomer dropping method, a multistage polymerization method, and a pre-emulsion method can be employed. A conventionally known polymerization catalyst can be used. For example, normal radical polymerization initiators such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, and 2,2'-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride can be exemplified. Examples of the surfactant include conventionally known anionic, nonionic, cationic, amphoteric surfactants and reactive surfactants. The polymerization temperature is usually 0 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The polymerization time is usually 1 to 10 hours.
付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）、および必要に応じて他のモノマー（ｃ）を用いて重合体を得る場合、付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）の配合量は、全モノマーに対して１０モル％以上の範囲で適宜決めることが好ましい。付加重合性オキサゾリンモノマー（ａ）の配合量が少なすぎると、ＥＶＡとの初期密着性の向上効果が低くなる傾向にある。かかる観点からより好ましくは２０モル％以上である。また、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー（ｂ）の配合量は、全モノマーに対して３モル％以上、２０モル％未満の範囲である。かかる範囲にあることにより、ＥＶＡとの初期接着性および耐湿熱接着性を得ることができる。少なすぎるとＥＶＡとの初期接着性に劣るため、好ましくない。他方で多すぎると耐湿熱接着性に劣るため好ましくない。かかる観点から好ましくは４モル％以上、より好ましくは５モル％以上であり、また、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１２モル％以下である。 When a polymer is obtained using the addition polymerizable oxazoline monomer (a), the polyalkylene oxide group-containing monomer (b), and, if necessary, another monomer (c), the addition amount of the addition polymerizable oxazoline monomer (a) Is preferably determined in the range of 10 mol% or more based on the total monomers. When there are too few compounding quantities of an addition polymerizable oxazoline monomer (a), it exists in the tendency for the improvement effect of initial adhesiveness with EVA to become low. From this viewpoint, it is more preferably 20 mol% or more. Moreover, the compounding quantity of a polyalkylene oxide group containing monomer (b) is 3 mol% or more and less than 20 mol% with respect to all the monomers. By being in this range, initial adhesiveness with EVA and wet heat resistant adhesiveness can be obtained. If the amount is too small, the initial adhesiveness with EVA is inferior, which is not preferable. On the other hand, if the amount is too large, it is not preferable because it is poor in heat-and-moisture resistance. From this viewpoint, it is preferably 4 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, and preferably 15 mol% or less, more preferably 12 mol% or less.
本発明における易接着層は、このようなオキサゾリン架橋剤を固形分の質量を基準として２〜９質量％含有する塗液から形成されてなる。かかる含有量とすることにより、初期接着性および耐湿熱接着性に優れながら、且つリワーク性に優れる。この範囲より少ないと、初期接着性および耐湿熱接着性が低下し、この範囲より多いとリワーク性が得られなくなるため好ましくない。かかる観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは８質量％以下である。オキサゾリン架橋剤は、単独、場合によっては２種類以上併用してもよい。 The easy adhesion layer in this invention is formed from the coating liquid which contains 2-9 mass% of such an oxazoline crosslinking agent on the basis of the mass of solid content. By setting it as this content, it is excellent in initial work adhesiveness and wet heat-resistant adhesiveness, and is excellent in rework property. If it is less than this range, the initial adhesiveness and wet heat adhesiveness are lowered, and if it exceeds this range, reworkability cannot be obtained, which is not preferable. From this viewpoint, it is preferably 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and preferably 8% by mass or less. Oxazoline crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more in some cases.
（他の成分）
易接着層（易接着層を形成するための塗液）には、フィルムのハンドリング性を向上させたり、フィルム同士のブロッキングを防止する目的で、易接着層を形成するための他の構成成分に対して不活性な微粒子を添加してもよい。かかる微粒子としては、有機または無機の微粒子を用いることができ、炭酸カルシウム粒子、酸化カルシウム粒子、酸化アルミニウム粒子、カオリン粒子、酸化珪素粒子、酸化亜鉛粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子を例示することができる。
また、易接着層を形成する成分として、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、さらに、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤を配合してもよい。
(Other ingredients)
For the easy-adhesion layer (coating liquid for forming the easy-adhesion layer), other constituent components for forming the easy-adhesion layer are used for the purpose of improving the handleability of the film and preventing blocking between the films. In contrast, inert fine particles may be added. As such fine particles, organic or inorganic fine particles can be used, such as calcium carbonate particles, calcium oxide particles, aluminum oxide particles, kaolin particles, silicon oxide particles, zinc oxide particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine. Resin particles and crosslinked silicone resin particles can be exemplified.
Moreover, as long as the objective of this invention is not inhibited as a component which forms an easily bonding layer, you may mix | blend an antistatic agent, a coloring agent, surfactant, and a ultraviolet absorber, for example.
［フィルムの製造］
本発明においては、少なくともポリエステル基材層を有するポリエステルフィルムの、該ポリエステル基材層の表面に前記成分を用いた易接着層を塗設する。易接着層の塗設は、例えば延伸可能なポリエステルフィルムに、易接着層を形成する成分を含む塗液を塗布した後、乾燥、延伸し、熱処理することにより行うことが好ましい。この塗液の固形分濃度は、通常３０質量％以下であり、１０質量％以下がさらに好ましい。なお、かかる塗液は作業環境などの観点から水性塗液であることが好ましい。
[Production of film]
In this invention, the easily bonding layer using the said component is coated on the surface of this polyester base material layer of the polyester film which has a polyester base material layer at least. The easy-adhesion layer is preferably applied by, for example, applying a coating liquid containing a component that forms the easy-adhesion layer to a stretchable polyester film, followed by drying, stretching, and heat treatment. The solid content concentration of the coating liquid is usually 30% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less. Such a coating liquid is preferably an aqueous coating liquid from the viewpoint of work environment.
前記の延伸可能なポリエステルフィルムとは、未延伸ポリエステルフィルム、一軸延伸ポリエステルフィルムまたは二軸延伸ポリエステルフィルムである。このうちフィルムの押し出し方向（製膜機械軸方向と同じ。縦方向または長手方向またはＭＤということがある。）に一軸延伸した縦延伸ポリエステルフィルムが特に好ましい。 The stretchable polyester film is an unstretched polyester film, a uniaxially stretched polyester film, or a biaxially stretched polyester film. Of these, a longitudinally stretched polyester film that is uniaxially stretched in the film extrusion direction (same as the film forming machine axial direction; sometimes referred to as the longitudinal direction, longitudinal direction, or MD) is particularly preferable.
塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗液の組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗液の固形分中に、０．５〜１５質量％、さらには１〜１０質量％含まれていることが好ましい。この範囲であれば塗液の表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にすることができ、塗布層のハジキを防止可能である。 When applying the coating solution to the film, as a pretreatment for improving the coating properties, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment, etc., or together with the composition of the coating solution. It is preferable to use a chemically inert surfactant in combination. Such a surfactant promotes the wetting of the coating liquid on the polyester film. For example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl Anionic and nonionic surfactants such as sulfates, alkyl sulfonates and alkyl sulfosuccinates can be mentioned. The surfactant is preferably contained in the solid content of the coating liquid in an amount of 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass. If it is this range, the surface tension of a coating liquid can be 40 mN / m or less, and it is possible to prevent the coating layer from repelling.
ポリエステルフィルムへ塗液を塗布する場合は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定したポリエステルフィルムに該フィルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくない。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ちフィルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗布によれば、易接着層のポリエステルフィルムへの密着性がさらに向上する。 When applying the coating liquid to the polyester film, it is preferable to carry out the normal coating process, that is, the biaxially stretched heat-fixed polyester film in a process separated from the film manufacturing process, so that dust, dust, etc. are easily involved. Absent. From such a viewpoint, application in a clean atmosphere, that is, application in a film manufacturing process is preferable. And according to this application | coating, the adhesiveness to the polyester film of an easily bonding layer further improves.
塗布方法としては、公知の任意の塗布方法を適用することができる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカーテンコート法などを単独または組合せて用いることができる。塗布量は走行しているフィルム１ｍ２当り、０．５〜２０ｇ、さらには１〜１０ｇが好ましい。塗液は水分散液または乳化液の水性塗液として用いるのが好ましい。なお、塗布層は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。 As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brush method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, and a curtain coating method can be used alone or in combination. The coating amount is preferably 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g, per 1 m 2 of the running film. The coating solution is preferably used as an aqueous coating solution of an aqueous dispersion or emulsion. In addition, an application layer may be formed only in the single side | surface of a film as needed, and may be formed in both surfaces.
水性液を塗布した延伸可能なポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥工程、延伸処理工程（縦延伸ポリエステルフィルムに塗布した場合は横方向（製膜機械軸方向と厚み方向とに直交する方向のこと。幅方向またはＴＤともいう。）に延伸する工程（横延伸処理工程））に導かれる。かかる処理は、従来から当業界に蓄積された条件で行うことができる。好ましい条件としては、乾燥条件は９０〜１３０℃で２〜１０秒であり、延伸温度は９０〜１５０℃、延伸倍率は縦方向３〜５倍、横方向３〜５倍、必要ならば再縦方向１〜３倍であり、熱固定する場合は１８０〜２５０℃で２〜６０秒である。 The stretchable polyester film coated with an aqueous liquid is a drying process, a stretching process (if applied to the longitudinally stretched polyester film, the transverse direction (the direction perpendicular to the film forming machine axis direction and the thickness direction). (Also referred to as a width direction or TD). Such processing can be performed under conditions accumulated in the industry. As preferable conditions, the drying conditions are 90 to 130 ° C. for 2 to 10 seconds, the stretching temperature is 90 to 150 ° C., the stretching ratio is 3 to 5 times in the longitudinal direction, 3 to 5 times in the transverse direction, It is 1 to 3 times in the direction, and in the case of heat setting, it is 2 to 60 seconds at 180 to 250 ° C.
かかる処理後の二軸配向ポリエステルフィルムの厚さは、３０〜３００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは５０〜２５０μｍである。かかる厚さであることにより、良好なハンドリング性と製膜性を得ることができる。
また、易接着層の厚さは０．０１〜１μｍであることが好ましい。この範囲にあることで初期接着性とリワーク性の向上効果を高くすることができる。また、耐湿熱接着性の向上効果も高くすることができる。薄すぎると塗膜の凝集力が低くなる傾向にあり、初期接着性の向上効果が低くなる傾向にある。他方。厚すぎるとリワーク性の向上効果が低下する傾向にある。また、経済的でない。かかる観点から好ましくは０．０１〜０．０５μｍである。
The thickness of the biaxially oriented polyester film after such treatment is preferably 30 to 300 μm, more preferably 50 to 250 μm. With such a thickness, good handling properties and film forming properties can be obtained.
Moreover, it is preferable that the thickness of an easily bonding layer is 0.01-1 micrometer. By being in this range, the effect of improving the initial adhesiveness and reworkability can be enhanced. Moreover, the improvement effect of moisture-and-heat-resistant adhesiveness can also be made high. If it is too thin, the cohesive strength of the coating film tends to be low, and the effect of improving the initial adhesiveness tends to be low. On the other hand. If it is too thick, the effect of improving reworkability tends to decrease. It is not economical. From this viewpoint, the thickness is preferably 0.01 to 0.05 μm.
［太陽電池裏面保護膜］
本発明の積層ポリエステルフィルムは、好ましくは太陽電池裏面保護膜として使用することができる。その際、他のフィルムと貼り合わせてもよい。例えば、絶縁特性を向上させる目的で、別のポリエステルフィルムと貼合せて積層体としてもよく、さらに耐久性を向上させる目的でポリフッ化ビニルなどの高耐候性樹脂のフィルムと貼り合せて積層体としてもよい。
[Solar cell back surface protective film]
The laminated polyester film of the present invention can be preferably used as a solar cell back surface protective film. In that case, you may bond together with another film. For example, it may be laminated with another polyester film for the purpose of improving insulating properties, and it may be laminated with a film of high weather resistance resin such as polyvinyl fluoride for the purpose of further improving durability. Also good.
また、水蒸気バリア性を付与する目的で水蒸気バリア層を積層してもよい。この構成の太陽電池裏面保護膜は、ＪＩＳ Ｚ０２０８−７３に従い測定される水蒸気の透過率が５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であることが好ましい。水蒸気バリア層としては、水蒸気バリア性を有するフィルムや箔、無機酸化物の塗布層または蒸着薄膜層を用いることができる。水蒸気バリア性を有するフィルムとしては、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリフッ化ビニリデンコートフィルム、酸化ケイ素蒸着フィルム、酸化アルミニウム蒸着フィルム、アルミニウム蒸着フィルムを例示することができ、箔としては、アルミニウム箔、銅箔を例示することができる。無機酸化物の塗布層または蒸着薄膜層を用いる場合、これらの層は、本発明の積層ポリエステルフィルムに直接塗布または蒸着してよい。
水蒸気バリア層は、本発明の積層ポリエステルフィルムの易接着層の反対側に積層する。また、さらにその外側に別の樹脂フィルムを積層して、複数のフィルムでガスバリア層を挟みこむ態様で太陽電池裏面保護膜としてもよい。
Moreover, you may laminate | stack a water vapor | steam barrier layer in order to provide water vapor | steam barrier property. The solar cell back surface protective film having this configuration preferably has a water vapor transmission rate of 5 g / (m 2 · 24 h) or less as measured according to JIS Z0208-73. As the water vapor barrier layer, a film or foil having a water vapor barrier property, an inorganic oxide coating layer, or a vapor deposition thin film layer can be used. Examples of the film having a water vapor barrier property include a polyvinylidene chloride film, a polyvinylidene chloride coated film, a polyvinylidene fluoride coated film, a silicon oxide deposited film, an aluminum oxide deposited film, and an aluminum deposited film. Aluminum foil and copper foil can be exemplified. When an inorganic oxide coating layer or a vapor-deposited thin film layer is used, these layers may be directly coated or vapor-deposited on the laminated polyester film of the present invention.
The water vapor barrier layer is laminated on the opposite side of the easy adhesion layer of the laminated polyester film of the present invention. Furthermore, another resin film may be laminated on the outer side, and the solar cell back surface protective film may be formed in such a manner that the gas barrier layer is sandwiched between a plurality of films.
以下、実施例により本発明をさらに説明する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。 Hereinafter, the present invention will be further described by examples. Each characteristic value was measured by the following method.
（１）ガラス転移点（Ｔｇ）
デュポン製Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｔ ２０００型示差熱量計にて、２０℃／分の昇温速度にて測定した。
(1) Glass transition point (Tg)
It measured with the temperature increase rate of 20 degree-C / min with the thermal analysis 2000 type | mold differential calorimeter made from DuPont.
（２）固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を３５℃にて測定し求めた。
(2) Intrinsic viscosity The viscosity of the solution in an orthochlorophenol solvent was measured and determined at 35 ° C.
（３）共重合量
試料２０ｍｇを重ＴＦＡ：重クロロホルム＝１：１（質量比率）の混合溶媒０．６ｍｌに溶解し、１Ｈ−ＮＭＲ法（５０℃、６００ＭＨｚ）により定量した。
(3) Copolymerization amount 20 mg of a sample was dissolved in 0.6 ml of a mixed solvent of heavy TFA: deuterated chloroform = 1: 1 (mass ratio), and quantified by 1 H-NMR method (50 ° C., 600 MHz).
（４）末端カルボキシル基濃度
試料１０ｍｇをＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）：重クロロホルム＝１：３（質量比率）の混合溶媒０．５ｍｌに溶解してイソプロピルアミンを２滴添加し、１Ｈ−ＮＭＲ法（５０℃、６００ＭＨｚ）により定量した。
(4) Terminal carboxyl group concentration 10 mg of a sample was dissolved in 0.5 ml of a mixed solvent of HFIP (hexafluoroisopropanol): deuterated chloroform = 1: 3 (mass ratio), 2 drops of isopropylamine were added, and 1 H-NMR method was added. Quantified by (50 ° C., 600 MHz).
（５）数平均分子量
フィルム試料１ｍｇにＨＦＩＰ：クロロホルム＝１：１（質量比率）の混合溶液０．５ｍｌを加えて一晩溶解させ、測定直前にクロロホルムを９．５ｍｌ加えて、メンブレンフィルター０．１μｍでろ過しＧＰＣ分析を行った。測定機器、条件は以下のとおりである。
ＧＰＣ：ＨＬＣ−８０２０ 東ソー製
検出器：ＵＶ−８０１０ 東ソー製
カラム：ＴＳＫ−ｇｅｌＧＭＨＨＲ・Ｍ×２ 東ソー製
移動相：ＨＰＬＣ用クロロホルム
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：ＵＶ（２５４ｎｍ）
注入量：２００μｌ
較正曲線用試料：ポリスチレン（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製 ＥａｓｉＣａｌ “ＰＳ−１”）
(5) Number average molecular weight 0.5 ml of a mixed solution of HFIP: chloroform = 1: 1 (mass ratio) was added to 1 mg of a film sample and dissolved overnight, 9.5 ml of chloroform was added immediately before the measurement, and a membrane filter 0. It filtered at 1 micrometer and performed GPC analysis. Measuring equipment and conditions are as follows.
GPC: HLC-8020 manufactured by Tosoh Detector: UV-8010 manufactured by Tosoh Column: TSK-gel GMHHR · M × 2 manufactured by Tosoh Mobile phase: chloroform for HPLC Flow rate: 1.0 ml / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: UV (254 nm)
Injection volume: 200 μl
Sample for calibration curve: Polystyrene (EasiCal “PS-1” manufactured by Polymer Laboratories)
（６）厚み
フィルムサンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋した。次いで、該包埋サンプルをミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で縦方向に平行な断面を５０ｎｍ厚の薄膜切片にした後、透過型電子顕微鏡を用いて観察撮影し、写真から各層の厚みを１０点ずつ測定し、それぞれの層について平均厚みを求めた。
(6) Thickness A film sample was cut into a triangle, fixed in an embedded capsule, and then embedded in an epoxy resin. Next, the embedded sample was made into a thin film section having a thickness of 50 nm with a microtome (ULTRACUT-S), and then observed and photographed using a transmission electron microscope. Measurements were made to determine the average thickness for each layer.
（７）ＥＶＡとの初期接着性、リワーク性
フィルムを２００ｍｍ角にカットしたものを１枚、ＥＶＡシート（三井化学東セロ（株）製、ＳＯＬＡＲ ＥＶＡ ＳＣ４）を１８０ｍｍ角にカットしたものを１枚、２００ｍｍ角のガラス板を１枚それぞれ準備する。ＥＶＡシートがガラスのほぼ中央に位置するよう、またフィルムの接着性を評価したい面がＥＶＡシート側になるよう、ガラス／ＥＶＡシート／フィルムの順に重ねて、真空ラミネーター（日清紡メカトロニクス（株）製 ＰＶＬ０２０２Ｓ）にてプレスを行う。圧着条件は、１２０℃・０．０２ＭＰａにて５分圧着後、１５０℃に昇温し、プレス圧を１．０ＭＰａに上げて５分圧着する。熱圧着した試料を、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下において２４時間エージング後、フィルム側からカッターでフィルム、ＥＶＡをＭＤ方向に１０ｍｍ幅に切断する。ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、上下のクリップに未接着部のフィルムを挟み、剥離角１８０°、引張速度３００ｍｍ／分で剥離して接着力を測定した。
○：４０Ｎ／１０ｍｍ以上、６０Ｎ／１０ｍｍ未満・・・接着性非常に良好、リワーク性あり
△：３０Ｎ／１０ｍｍ以上、４０Ｎ／１０ｍｍ未満・・・接着性良好、リワーク性あり
×：６０Ｎ／１０ｍｍ以上・・・接着性過大、リワーク性なし
××：３０Ｎ／１０ｍｍ未満 ・・・接着性不足、リワーク性あり
なお、ポリエステル基材層（あるいはそれを含むポリエステルフィルム）の破壊が発生した場合は、「基材デラミ」と評価した。
(7) Initial adhesiveness with EVA, reworkability One sheet obtained by cutting the film into 200 mm square, one sheet obtained by cutting an EVA sheet (Mitsubishi Chemical Tosero Co., Ltd., SOLAR EVA SC4) into 180 mm square, One glass plate of 200 mm square is prepared for each. A vacuum laminator (PVL0202S manufactured by Nisshinbo Mechatronics Co., Ltd.) is laminated in the order of glass / EVA sheet / film so that the EVA sheet is located at the approximate center of the glass and the surface to be evaluated for adhesion of the film is on the EVA sheet side. ) Press. The pressure bonding conditions are 120 ° C. and 0.02 MPa for 5 minutes, then heated to 150 ° C., the press pressure is increased to 1.0 MPa, and the pressure is bonded for 5 minutes. The thermocompression-bonded sample is aged for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and then the film and EVA are cut into a width of 10 mm in the MD direction with a cutter from the film side. According to JIS-Z0237, the film of the non-adhered portion was sandwiched between upper and lower clips, and peeled at a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min, and the adhesive force was measured.
◯: 40 N / 10 mm or more, less than 60 N / 10 mm: very good adhesion, reworkability Δ: 30 N / 10 mm or more, less than 40 N / 10 mm ... good adhesion, reworkability x: 60 N / 10 mm or more ... Excessive adhesiveness, no reworkability xx: Less than 30 N / 10 mm ... Insufficient adhesiveness, reworkability In addition, when destruction of the polyester base material layer (or polyester film containing it) occurs, It was evaluated as “base material delamination”.
（８）ＥＶＡとの耐湿熱接着性
上記（７）にて作成した熱圧着サンプルを、ＪＩＳ−Ｃ８９１７−１９９８に準じて８５℃・８５％ＲＨで１０００時間処理した後に、上記（７）同様に接着力を評価し、処理前の接着力と比較して耐湿熱接着力保持性を評価した。
○：接着力保持率７０％以上・・・耐湿熱接着力保持性良好
△：接着力保持率４５％以上、７０％未満・・・耐湿熱接着力保持性やや良好
×：接着力保持率４５％未満 ・・・耐湿熱接着力保持性不良
また、接着力につき、以下の基準で耐湿熱接着性を評価した。
○：４０Ｎ／１０ｍｍ以上・・・耐湿熱接着性非常に良好
△：２５Ｎ／１０ｍｍ以上、４０Ｎ／１０ｍｍ未満・・・耐湿熱接着性良好
××：２５Ｎ／１０ｍｍ未満 ・・・耐湿熱接着性不足
なお、ポリエステル基材層（あるいはそれを含むポリエステルフィルム）の破壊が発生した場合は、「基材デラミ」と評価した。
(8) Moisture and heat resistant adhesion with EVA The thermocompression bonding sample prepared in (7) above was treated at 85 ° C. and 85% RH for 1000 hours in accordance with JIS-C8917-1998, and then the same as in (7) above. The adhesive strength was evaluated, and the wet heat resistant adhesive strength retention was evaluated in comparison with the adhesive strength before treatment.
○: Adhesive strength retention 70% or higher: good wet heat resistant adhesive strength retention Δ: Adhesive strength retention 45% or higher, less than 70% ... Moist heat resistant adhesive strength moderately good ×: Adhesive strength residual rate 45 Less than%: Insufficient retention of moisture and heat resistance Further, the adhesive strength was evaluated for moisture and heat resistance according to the following criteria.
○: 40N / 10mm or more: very good resistance to moisture and heat resistance Δ: 25N / 10mm or more, less than 40N / 10mm ... good resistance to moisture and heat resistance XX: Less than 25N / 10mm ... insufficient resistance to moisture and heat In addition, when destruction of the polyester base material layer (or the polyester film containing it) occurred, it was evaluated as “base material delamination”.
［参考例１］ポリエチレンテレフタレートの製造（ＰＥＴ−ａ）
予め２２５質量部のエチレングリコール−テレフタル酸オリゴマーが滞留している反応容器中に、前記オリゴマーを撹拌しながら、窒素雰囲気で２５５℃、常圧下に維持された条件下に、１７９質量部の高純度テレフタル酸と９５質量部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度で供給し、反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去ながら、４時間にわたり両化合物をエステル化し、その反応を完結させた、このときのエステル化率は９８モル％以上で、生成されたオリゴマー重合度は約５〜７であった。
[Reference Example 1] Production of polyethylene terephthalate (PET-a)
In a reaction vessel in which 225 parts by mass of an ethylene glycol-terephthalic acid oligomer is preliminarily retained, 179 parts by mass of high purity is obtained under the condition that the oligomer is stirred and maintained at 255 ° C. and normal pressure in a nitrogen atmosphere. A slurry prepared by mixing terephthalic acid and 95 parts by mass of ethylene glycol is supplied at a constant rate, and both compounds are esterified for 4 hours while water and ethylene glycol generated by the reaction are distilled out of the system. When the reaction was completed, the esterification rate at this time was 98 mol% or more, and the degree of oligomer polymerization produced was about 5-7.
このエステル化反応で得られたオリゴマー２２５質量部を重縮合反応槽に移し、重縮合触媒としてテトラブトキシチタネート０．０１８質量部、安定剤としてトリメチルホスフェート２５％濃度のエチレングリコール溶液を０．１２１質量部投入した。引き続き系内の反応温度を２５５℃から２８０℃、また、反応圧力を常圧から６０Ｐａにそれぞれ段階的に上昇および減圧し、反応で発生する水、エチレングリコールを系外に除去しながら重縮合反応を行った。重縮合反応の進行度合いを、系内の撹拌翼への負荷をモニターしながら確認し、所望の重合度に達した時点で反応を終了した。その後、系内の反応物を吐出部からストランド状に連続的に押し出し、冷却、カッティングして、約３ｍｍ程度の粒状ペレットを得た。この時の重縮合反応時間は１１０分であり、得られたポリエチレンテレフタレートペレットの固有粘度は０．５２であった。
このポリエステルペレットを高速撹拌式の流動式結晶化機を用いて、１６０℃において１０分間処理してポリマーを半結晶化させた後、さらに窒素流通下、１６０℃で４時間処理して結晶化、および乾燥させた。このペレットを充填式固相重合塔に移し、窒素流通下２１５℃で１３時間の固相重縮合工程に供した。このときポリエステルの固有粘度が０．７０、末端カルボキシル基濃度が１３当量／トンになるように反応時間を調整した。
225 parts by mass of the oligomer obtained by this esterification reaction was transferred to a polycondensation reaction tank, 0.018 parts by mass of tetrabutoxy titanate as a polycondensation catalyst, and 0.121 parts by mass of an ethylene glycol solution having a 25% concentration of trimethyl phosphate as a stabilizer. Part. Subsequently, the polycondensation reaction is performed while the reaction temperature in the system is raised and reduced in steps from 255 ° C. to 280 ° C. and the reaction pressure is increased from normal pressure to 60 Pa, respectively, and water and ethylene glycol generated in the reaction are removed from the system. Went. The progress of the polycondensation reaction was confirmed while monitoring the load on the stirring blades in the system, and the reaction was terminated when the desired degree of polymerization was reached. Thereafter, the reactant in the system was continuously extruded in a strand form from the discharge part, cooled and cut to obtain a granular pellet of about 3 mm. The polycondensation reaction time at this time was 110 minutes, and the intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate pellets was 0.52.
The polyester pellets were treated at 160 ° C. for 10 minutes by using a high-speed stirring type fluidized crystallizer to semi-crystallize the polymer, and then further treated at 160 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream for crystallization. And dried. The pellets were transferred to a packed solid phase polymerization tower and subjected to a solid phase polycondensation step at 215 ° C. for 13 hours under a nitrogen flow. At this time, the reaction time was adjusted so that the intrinsic viscosity of the polyester was 0.70 and the terminal carboxyl group concentration was 13 equivalents / ton.
［参考例２］ポリエチレンテレフタレートの製造（ＰＥＴ−ｂ）
参考例１で得られたポリマー（ＰＥＴ−ａ）６０質量部と堺化学株式会社製ルチル型酸化チタン粒子ＴＣＲ−５２（平均粒子径０．２μｍ）４０質量部とをブレンドし、二軸混練機に供給して２８０℃で溶融した。溶融混練したポリエステル組成物をストランド状にして水中に吐出し、カッターによってチップ化した。これをＰＥＴ−ｂと称する。
[Reference Example 2] Production of polyethylene terephthalate (PET-b)
60 parts by mass of the polymer (PET-a) obtained in Reference Example 1 and 40 parts by mass of rutile titanium oxide particles TCR-52 (average particle size 0.2 μm) manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd. were blended, and a biaxial kneader. And melted at 280 ° C. The melt-kneaded polyester composition was made into a strand shape, discharged into water, and chipped with a cutter. This is referred to as PET-b.
［参考例３］ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレートの製造（ＰＣＴ−ａ）
テレフタル酸ジメチル（ＴＡ）、イソフタル酸ジメチル（ＩＡ）、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を、それぞれのモル比（ＤＭＴ：ＤＭＩ：ＣＨＤＭ）が９６：４：２００となるように仕込み、そこに触媒として、トリメット酸チタンを０．０２５質量部加えてオートクレーブにいれ、攪拌下で加熱してエステル交換した。ついで、トリエチルホスホノアセテートをトリメチルホスフェート２５％濃度のエチレングリコール溶液を０．１２１質量部投入して、重縮合し、固有粘度１．１ｄｌ／ｇのポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（以下、ＰＣＴ−Ａと称する）を得た。
[Reference Example 3] Production of poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate (PCT-a)
Dimethyl terephthalate (TA), dimethyl isophthalate (IA), 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) were charged so that each molar ratio (DMT: DMI: CHDM) was 96: 4: 200, As a catalyst, 0.025 parts by mass of titanium trimetate was added and placed in an autoclave, and the mixture was transesterified by heating with stirring. Then, 0.121 parts by mass of triethyl phosphonoacetate with 25% concentration of ethylene glycol solution was added and polycondensed to produce poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate (hereinafter referred to as 1.1 dl / g intrinsic viscosity). , Referred to as PCT-A).
［実施例１〜６、比較例１〜４、６、７］
ＰＥＴ−ａとＰＥＴ−ｂとを質量比で８５：１５となるよう混合し、回転式真空乾燥機にて１８０℃で３時間乾燥した後、１軸混練押出機に供給し２９０℃で溶融押出し、スリットダイよりシート状に成形した。さらにこのシートを表面温度２０℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを１００℃にて長手方向（縦方向）に３．５倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。その片面に表１に示す固形分比率であり濃度８質量％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。続いて、フィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向（横方向）に３．７倍延伸した。その後テンター内で２１７℃に加熱された雰囲気中で１５秒間熱固定を行い、幅方向に４．０％の幅入れを行い、続いて両端を切り落として長手方向に２．２％の弛緩率で弛緩した後室温まで冷やして、厚み１３０μｍのポリエステルフィルムを得た。易接着層厚みは０．０２μｍであった。得られたフィルムの特性は表１のとおりであった。
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4, 6, and 7]
PET-a and PET-b are mixed at a mass ratio of 85:15, dried in a rotary vacuum dryer at 180 ° C. for 3 hours, supplied to a single-screw kneading extruder, and melt extruded at 290 ° C. The sheet was formed from a slit die. Further, an unstretched film obtained by cooling and solidifying the sheet with a cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. was stretched 3.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) at 100 ° C. and cooled by a roll group at 25 ° C. On one side, an aqueous coating liquid having a solid content ratio shown in Table 1 and having a concentration of 8% by mass was uniformly applied with a roll coater. Subsequently, the film was stretched by 3.7 times in the width direction (lateral direction) in an atmosphere heated to 125 ° C. while being held at both ends by clips. After that, heat setting is performed for 15 seconds in an atmosphere heated to 217 ° C. in a tenter, a width of 4.0% is inserted in the width direction, and then both ends are cut off with a relaxation rate of 2.2% in the length direction. After relaxation, the mixture was cooled to room temperature to obtain a polyester film having a thickness of 130 μm. The easy adhesion layer thickness was 0.02 μm. The characteristics of the obtained film were as shown in Table 1.
［実施例７］
ＰＥＴ−ａとＰＥＴ−ｂとを質量比で９５：５となるよう混合した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
[Example 7]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET-a and PET-b were mixed at a mass ratio of 95: 5.
［実施例８］
厚み１３０μｍのポリエステル基材層の易接着層とは逆側の表面に、ＰＥＴ−ａとＰＥＴ−ｂとを質量比で６５：３５となるよう混合した、７μｍの隠ぺい層を共押出法によって設けた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
[Example 8]
A 7 μm concealing layer in which PET-a and PET-b are mixed at a mass ratio of 65:35 is provided by a coextrusion method on the surface opposite to the easily adhesive layer of the polyester base layer having a thickness of 130 μm. A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
［実施例９］
ＰＥＴ−ａとＰＥＴ−ｂとを質量比で８０：２０となるよう混合した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
[Example 9]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET-a and PET-b were mixed at a mass ratio of 80:20.
［実施例１０］
ＰＥＴ−ａとＰＥＴ−ｂとＰＣＴ−ａとを質量比で８０：１５：５となるよう混合した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
[Example 10]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET-a, PET-b, and PCT-a were mixed at a mass ratio of 80: 15: 5.
［比較例５］
ＰＥＴ−ａとＰＥＴ−ｂとを質量比で７０：３０となるよう混合した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
[Comparative Example 5]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PET-a and PET-b were mixed at a mass ratio of 70:30.
架橋剤Ａ−１：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキサイド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されているオキサゾリン基を有する重合体。
架橋剤Ａ−２：メチルメタクリレート３７モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキサイド（ｎ＝１０）メタクリレート３モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されているオキサゾリン基を有する重合体。
架橋剤Ａ−３：メチルメタクリレート２８モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキサイド（ｎ＝１０）メタクリレート１２モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されているオキサゾリン基を有する重合体。
架橋剤Ａ−４：メチルメタクリレート１０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン６０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されているオキサゾリン基を有する重合体。
架橋剤Ａ−５：エポキシ樹脂；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン
ポリエステル樹脂Ｂ−１：酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ビスフェノール−２を１０モル％で構成されている共重合ポリエステル。（数平均分子量３６００）
ポリエステル樹脂Ｂ−２：酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ビスフェノール−２を１０モル％で構成されている共重合ポリエステル。（数平均分子量３４００）
ポリエステル樹脂Ｂ−３：酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ビスフェノール−２を１０モル％で構成されている共重合ポリエステル。（数平均分子量３２００）
ポリエステル樹脂Ｂ−４：酸成分が２．６ーナフタレンジカルボン酸５０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ビスフェノール−２ １０モル％で構成されている共重合ポリエステル。（数平均分子量３２００）
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル
Crosslinker A-1: Heavy weight having an oxazoline group composed of 30 mol% methyl methacrylate / 2 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / 10 mol% polyethylene oxide (n = 10) methacrylate / 30 mol% acrylamide Coalescence.
Crosslinking agent A-2: Heavy weight having an oxazoline group composed of 37 mol% of methyl methacrylate / 2 mol% of 2-isopropenyl-2-oxazoline / 3 mol% of polyethylene oxide (n = 10) methacrylate / 30 mol% of acrylamide Coalescence.
Crosslinking agent A-3: Heavy weight having an oxazoline group composed of 28 mol% methyl methacrylate / 2 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / 12 mol% polyethylene oxide (n = 10) methacrylate / 30 mol% acrylamide Coalescence.
Crosslinking agent A-4: a polymer having an oxazoline group composed of 10 mol% methyl methacrylate / 2 mol% 2-isopropenyl-2-oxazoline / 30 mol% acrylamide.
Crosslinking agent A-5: epoxy resin; N, N, N ′, N′-tetraglycidylmetaxylylenediamine resin B-1: acid component is 90 mol% terephthalic acid / 5 mol% isophthalic acid / 5-sodium sulfo A copolyester comprising 5 mol% of isophthalic acid and 90 mol% of a glycol component / 10 mol% of bisphenol-2. (Number average molecular weight 3600)
Polyester resin B-2: The acid component is composed of 90 mol% terephthalic acid / 5 mol% isophthalic acid / 5 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% ethylene glycol / 10 mol% bisphenol-2. Copolyester. (Number average molecular weight 3400)
Polyester resin B-3: The acid component is composed of 90 mol% terephthalic acid / 5 mol% isophthalic acid / 5 mol% 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 90 mol% ethylene glycol / 10 mol% bisphenol-2. Copolyester. (Number average molecular weight 3200)
Polyester resin B-4: Acid component 2.6-Naphthalenedicarboxylic acid 50 mol% / isophthalic acid 5 mol% / 5-sodium sulfoisophthalic acid 5 mol%, glycol component is ethylene glycol 90 mol% / bisphenol-2 10 mol Copolyester composed of%. (Number average molecular weight 3200)
Wetting agent: polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ＥＶＡとの初期および耐湿熱接着性に優れ、またリワーク性に優れる。よって、これら特性が要求される用途、例えば太陽電池裏面保護膜用途に好適に用いることができ、その産業上の利用可能性は高い。 The laminated polyester film of the present invention is excellent in initial and wet heat resistance with EVA and excellent in reworkability. Therefore, it can be suitably used for applications requiring these characteristics, for example, solar cell back surface protective film applications, and its industrial applicability is high.
Claims (2)
前記ポリエステル基材層は、無機粒子の含有量が該ポリエステル基材層の質量を基準として１０質量％未満であり、
前記易接着層は、固形分が、該固形分の質量を基準としてポリエステル樹脂を８０〜９８質量％およびオキサゾリン架橋剤を２〜９質量％含有する塗液から形成されてなり、
前記ポリエステル樹脂の数平均分子量は３３００〜４１００であり、
前記オキサゾリン架橋剤は、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマーユニットを３モル％以上２０モル％未満含有する、積層ポリエステルフィルム。 A laminated polyester film having an easy-adhesion layer in contact with the polyester base layer and its surface,
The polyester base layer has an inorganic particle content of less than 10% by weight based on the weight of the polyester base layer,
The easy-adhesion layer is formed of a coating liquid containing 80 to 98% by mass of a polyester resin and 2 to 9% by mass of an oxazoline crosslinking agent based on the mass of the solid content.
The number average molecular weight of the polyester resin is 3300-4100,
The oxazoline crosslinking agent is a laminated polyester film containing 3 mol% or more and less than 20 mol% of a polyalkylene oxide group-containing monomer unit.
Priority Applications (1)
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