JP2017043681A - Inkjet printing ink, overcoat agent, inkjet printing method, and inkjet printed product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット捺染用、オーバーコート剤、インクジェット捺染方法、及びインクジェット捺染物に関する。 The present invention relates to an inkjet printing, an overcoat agent, an inkjet printing method, and an inkjet printed product.
現在、インクジェットを利用した捺染には、染料インクを使用するものと、顔料インクを使用するものがある。染料インクを使用した捺染は、各色に対応する色素化合物があるために色調の優れた鮮明な図柄を布帛上に表現することができるという利点がある。しかし、染料インクには、繊維に対するより強い定着性が要求されている。この要求に応えるため、染料インクによる捺染では、染色工程後、染料インクに含まれる染料に応じた方法で後処理を施す必要がある。 Currently, there are two types of textile printing using ink jet, one using dye ink and the other using pigment ink. Textile printing using dye ink has an advantage that a clear pattern with excellent color tone can be expressed on the fabric because there is a coloring compound corresponding to each color. However, dye inks are required to have a stronger fixability to fibers. In order to meet this demand, printing with dye ink requires post-treatment by a method corresponding to the dye contained in the dye ink after the dyeing step.
後処理は、工程数や捺染物製造のコストの増加につながって生産性の観点から不利である。また、後処理の工程には廃液処理が不可欠であるので、環境汚染に対して考慮する必要が生じる。
一方、顔料インクは、染料インクに比べて色調や鮮明性等に劣るものの、顔料自身の耐光性、耐水性が染料よりも優れている。また、顔料インクを用いたインクジェット染色は、染料インクよりも定着性に優れるため、布帛に対する煩雑な後処理が不要であるという利点がある。このようなことから、現在、顔料インクを用いるインクジェット捺染方法が注目されている。
The post-processing is disadvantageous from the viewpoint of productivity because it leads to an increase in the number of processes and the cost of manufacturing printed products. Further, since waste liquid treatment is indispensable for the post-treatment process, it is necessary to consider environmental pollution.
On the other hand, the pigment ink is inferior in color tone, vividness and the like as compared with the dye ink, but the pigment itself is superior in light resistance and water resistance to the dye. Inkjet dyeing using pigment ink has the advantage that it does not require complicated post-treatment on the fabric because it has better fixability than dye ink. For these reasons, an ink-jet textile printing method using a pigment ink has attracted attention at present.
また、インクジェットによる捺染で使用される顔料インクは、印刷時にはインクジェットのノズルが詰まりを起こさず、印刷後に硬化して布帛に定着することが望ましい。このような目的を持った顔料インクとしては、紫外線の照射をトリガーとして架橋を開始する紫外線硬化型の顔料インクが公知になっている。紫外線の照射をトリガーとする顔料インクは、例えば、特許文献１に記載されている。特許文献１に記載の顔料インクに紫外線硬化性を付与する部剤は、三官能以上のアクリレートである。
In addition, it is desirable that the pigment ink used in ink-jet textile printing does not cause clogging of the ink-jet nozzle during printing and is cured and fixed to the fabric after printing. As a pigment ink having such a purpose, an ultraviolet curable pigment ink that starts crosslinking by being irradiated with ultraviolet rays is known. For example,
しかしながら、捺染物のインク堅牢度の評価基準には、対候性、耐水性、汗堅牢度の他に、摩擦堅牢度がある。摩擦堅牢度とは、捺染物の顔料が摩擦によって色移り等する程度を示すものである。現在、顔料インクを用いた前処理フリーのインクジェット捺染が行われているが、十分な摩擦堅牢度が得られていないのが現状である。つまり、顔料インクには、捺染において耐光性、汗堅牢度は性能を満たしているものの、摩擦堅牢度については更なる改善が求められている。 However, the evaluation criteria for the ink fastness of printed matter include friction fastness in addition to weather resistance, water resistance and sweat fastness. The fastness to friction indicates the degree to which the pigment of the printed material is transferred due to friction. At present, pretreatment-free ink jet printing using pigment ink is being performed, but at present, sufficient friction fastness has not been obtained. That is, the pigment ink is required to be further improved in terms of the fastness to friction, although the light fastness and the fastness to sweat satisfy the performance in textile printing.
また、特許文献１に記載の顔料インクは、顔料インクの大部分が硬化成分である。このため、特許文献１に記載の発明は、布帛表面に盛り上がりが生じ、ゴワゴワ感のある捺染物しか得ることできなかった。
本発明は、上記した点に鑑みてなされたものであり、耐光性、耐水性が優れる顔料インクを用い、布帛自身の持つ風合いを損なうことなく、高い摩擦堅牢度を有する捺染物が得られるインクジェット捺染用インク、オーバーコート剤、インクジェット捺染方法、及びインクジェット捺染物を提供することを目的とする。
In the pigment ink described in
The present invention has been made in view of the above points, and is an ink jet printer that uses a pigment ink having excellent light resistance and water resistance, and can obtain a printed matter having high friction fastness without impairing the texture of the fabric itself. An object of the present invention is to provide a printing ink, an overcoat agent, an inkjet printing method, and an inkjet printed product.
本発明の一態様のインクジェット捺染用インクは、顔料と、当該顔料と混合されるポリエステル系バインダー樹脂と、当該ポリエステル系バインダー樹脂を架橋する架橋剤と、２０℃の環境における蒸気圧が１ｈＰａ以下であって、前記顔料、前記ポリエステル系バインダー樹脂及び前記架橋剤を溶かす水溶性の有機溶媒と、を少なくとも含むことを特徴とする。 The ink for inkjet printing of one embodiment of the present invention includes a pigment, a polyester binder resin mixed with the pigment, a crosslinking agent that crosslinks the polyester binder resin, and a vapor pressure in an environment of 20 ° C. of 1 hPa or less. And at least a water-soluble organic solvent that dissolves the pigment, the polyester-based binder resin, and the crosslinking agent.
また、本発明の一態様のインクジェット捺染用インクは、上記態様において、前記架橋剤が、加熱されて架橋を開始する熱硬化型の架橋剤であることを特徴とする。
また、本発明の一態様のインクジェット捺染用インクは、上記態様において、前記ポリエステル系バインダー樹脂が、水溶性有機溶媒に可溶な非結晶性ポリエステル樹脂であり、平均分子量が２０００以上であることを特徴とする。
The ink for ink-jet textile printing according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above aspect, the cross-linking agent is a thermosetting cross-linking agent that is heated to start cross-linking.
The ink for ink-jet textile printing according to one aspect of the present invention is the above aspect, wherein the polyester-based binder resin is an amorphous polyester resin that is soluble in a water-soluble organic solvent and has an average molecular weight of 2000 or more. Features.
また、本発明の一態様のインクジェット捺染用インクは、上記態様において、前記架橋剤が、水溶性有機溶媒に可溶であり、芳香族ジイソシアネートを用いたブロックイソシアネートであることを特徴とする。
本発明の一態様のオーバーコート剤は、上記いずれか１つに記載のインクジェット捺染用インクを用いて捺染された布上に塗布されるオーバーコート剤であって、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びシリコーン系樹脂のいずれか１つ、または複数を組合せた樹脂材と、前記樹脂材を架橋する架橋剤と、を含むことを特徴とする。
The ink for inkjet textile printing according to one embodiment of the present invention is characterized in that, in the above embodiment, the cross-linking agent is soluble in a water-soluble organic solvent and is a blocked isocyanate using an aromatic diisocyanate.
An overcoat agent according to an aspect of the present invention is an overcoat agent that is applied onto a fabric printed using the ink for inkjet printing according to any one of the above, and includes a polyester resin, a polyurethane resin, and It includes any one or a combination of a plurality of silicone resins and a crosslinking agent that crosslinks the resin material.
また、本発明の一態様のオーバーコート剤は、上記態様において、前記架橋剤が、加熱されて架橋を開始する熱硬化型の架橋剤であることを特徴とする。
本発明の一態様のインクジェット捺染方法は、上記のインクジェット捺染用インクをインクジェットによって布上に塗布する第１工程と、前記第１工程によって塗布されたインクジェット捺染用インクに含まれる架橋材を架橋させる第２工程と、を含むことを特徴とする。
The overcoat agent according to one embodiment of the present invention is characterized in that, in the above embodiment, the crosslinking agent is a thermosetting crosslinking agent that is heated to start crosslinking.
In the inkjet printing method of one embodiment of the present invention, the first step of applying the inkjet printing ink onto a cloth by inkjet and the crosslinking material included in the inkjet printing ink applied by the first step are crosslinked. And a second step.
また、本発明の一態様のインクジェット捺染方法は、上記態様において、前記第１工程よりも後に、上記オーバーコート剤を塗布する第３工程をさらに含むことを特徴とする。
本発明の一態様のインクジェット捺染物は、インクジェットから吐出されたインクジェット捺染用インクによって捺染されたインクジェット捺染物であって、前記インクジェット捺染用インクは、該インクジェット捺染用インクの全固形成分を１００とした場合、顔料と混合されるポリエステル系バインダー樹脂を２８．１質量％以上、４４．４質量％以下、前記ポリエステル系バインダー樹脂を架橋する架橋剤を８．４質量％以上、１７．８質量％以下、顔料を２５．０質量％以上、４０．０質量％以下、分散剤を１２．９質量％以上、２０．６質量％以下含むことを特徴とする。
The ink jet textile printing method according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above aspect, the method further includes a third step of applying the overcoat agent after the first step.
An ink jet printed matter according to an aspect of the present invention is an ink jet printed matter printed by an ink jet printing ink discharged from an ink jet, and the ink jet printing ink has 100 as a total solid component of the ink jet printing ink. In this case, the polyester binder resin mixed with the pigment is 28.1% by mass or more and 44.4% by mass or less, and the crosslinking agent for crosslinking the polyester binder resin is 8.4% by mass or more and 17.8% by mass. Hereinafter, the pigment is contained in an amount of 25.0 mass% or more and 40.0 mass% or less, and a dispersant is contained in an amount of 12.9 mass% or more and 20.6 mass% or less.
本発明によれば、耐光性、耐水性が優れる顔料インクを用い、布帛自身の持つ風合いを損なうことなく、高い摩擦堅牢度を有する捺染物が得られるインクジェット捺染用インク、オーバーコート剤、インクジェット捺染方法、及びインクジェット捺染物を提供することができる。 According to the present invention, an ink for ink-jet printing, an overcoat agent, and ink-jet printing which can obtain a printed matter having high friction fastness without impairing the texture of the fabric itself, using a pigment ink having excellent light resistance and water resistance. Methods and inkjet prints can be provided.
以下、本発明の第１実施形態について説明する。
（第１実施形態）
インクジェット捺染用インク
第１実施形態のインクジェット捺染用インクは、顔料と、この顔料と混合されるポリエステル系バインダー樹脂と、このポリエステル系バインダー樹脂を架橋する架橋剤と、２０℃の環境における蒸気圧が１ｈＰａ以下であって、顔料、ポリエステル系バインダー樹脂及び架橋剤を溶かす水溶性の有機溶媒と、を少なくとも含んでいる。
The first embodiment of the present invention will be described below.
(First embodiment)
Ink for inkjet printing The ink for inkjet printing according to the first embodiment has a pigment, a polyester binder resin mixed with the pigment, a crosslinking agent for crosslinking the polyester binder resin, and a vapor pressure in an environment of 20 ° C. 1 hPa or less, and at least a pigment, a polyester binder resin, and a water-soluble organic solvent that dissolves the crosslinking agent.
第１実施形態のインクジェット捺染用インクは、上記した部剤の他、分散体等を含んでいる。また、第１実施形態のインクジェット捺染用インクには、水が含まれていない。なお、本明細書において「水が含まれていない」の文言は、意図的に水を加えていないことを指す。インクジェット捺染用インクには、水を加えなくとも、有機溶剤に大気中等から水が入ることが考えられるが、このような水の量は、インクジェット捺染用インクの１％以下であると考えられる。このため、本明細書では、インクジェット捺染用インクが１％以下の水を含む状態を、水を含まないものとみなす。 The ink for inkjet textile printing according to the first embodiment includes a dispersion and the like in addition to the above-described parts. Moreover, the ink for inkjet textile printing of 1st Embodiment does not contain water. In addition, in this specification, the term “water is not included” indicates that water is not intentionally added. Even if water is not added to the ink for ink jet textile printing, it is considered that water enters the organic solvent from the atmosphere or the like, and the amount of such water is considered to be 1% or less of the ink for ink jet textile printing. For this reason, in this specification, the state in which the ink for inkjet textile printing contains 1% or less of water is regarded as not containing water.
以下、顔料、ポリエステル系バインダー樹脂、架橋剤及び有機性溶媒の各々について詳細に説明する。
＜顔料＞
第１実施形態の顔料は、特に限定されるものではない。顔料は、例えば、赤色（Ｒｅｄ）として、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．９，９７，１２２，１２３，１４９，１６８，１７７，１８０，１９２，２１５等、緑色（Ｇｒｅｅｎ）としては、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７，３６であり、青色（Ｂｌｕｅ）として、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５，２２，６０，６４、黄色（Ｙｅｌｌｏｗ）として、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１２，２０，２４，８３，８６，１０９，１１０，１１７，１２５，１５０等、バイオレット（Ｖｉｏｌｅｔ）として、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０等、ブラックとして、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６，７，２７，２８等が一般的に用いられる。
上記顔料は、一種のみでもまたは複数種混ぜ合わせて使用してもよく、捺染物のカラーマネジメントのため等、必要に応じて任意の顔料を２〜３点混ぜ合わせて調整することもできる。顔料の一次粒子径は０．３μｍ以下、更には、０．１μｍ以下が好ましい。
Hereinafter, each of the pigment, the polyester binder resin, the crosslinking agent, and the organic solvent will be described in detail.
<Pigment>
The pigment of the first embodiment is not particularly limited. The pigment is, for example, red (Red), C.I. I. No. 9, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 215, etc., as green (Green), C.I. I. No. 7, 36, blue (Blue), C.I. I. No. 15, 22, 60, 64, yellow (Yellow), C.I. I. No. 12, 20, 24, 83, 86, 109, 110, 117, 125, 150, etc., as violet, C.I. I. No. 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, etc. I. No. 6, 7, 27, 28, etc. are generally used.
The above pigments may be used alone or as a mixture of a plurality of pigments, and may be adjusted by mixing 2 to 3 arbitrary pigments as necessary for color management of printed matter. The primary particle diameter of the pigment is preferably 0.3 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less.
＜顔料分散体＞
インクジェット捺染用インクは、上記顔料を分散させるために顔料分散体を含んでいる。顔料分散体は、予め上記顔料と全使用量の一部の溶剤中で混合されて顔料に分散性を付与する。分散性が付与された顔料を顔料分散体と記す。顔料分散体は、高濃度の顔料分散液である。
顔料分散体は、他の配合成分と共に残部の溶剤中に投入されて混合され、インク組成物となる。顔料分散体を調製するためには、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような顔料を分散させやすい溶剤を用いる必要がある。
<Pigment dispersion>
The ink for inkjet printing contains a pigment dispersion for dispersing the pigment. The pigment dispersion is preliminarily mixed with the pigment in a part of the solvent in the total amount used to impart dispersibility to the pigment. A pigment imparted with dispersibility is referred to as a pigment dispersion. The pigment dispersion is a high concentration pigment dispersion.
The pigment dispersion is added to the remaining solvent together with other blending components and mixed to form an ink composition. In order to prepare the pigment dispersion, it is necessary to use a solvent that easily disperses the pigment, such as 3-methoxybutyl acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA).
顔料分散に用いる主溶剤は、以下に示すような溶剤の中から選んで用いることができる。溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類；エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールオリゴマーエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールオリゴマーエーテルエステル類；酢酸、２−エチルヘキサン酸、無水酢酸のような脂肪族カルボン酸類またはその酸無水物；酢酸エチル、安息香酸プロピルのような脂肪族または芳香族エステル類；炭酸ジエチルのようなジカルボン酸ジエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチルのようなアルコキシカルボン酸エステル類；アセト酢酸エチルのようなケトカルボン酸エステル類；クロロ酢酸、ジクロロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸類；エタノール、イソプロパノール、フェノールのようなアルコール類またはフェノール類；ジエチルエーテル、アニソールのような脂肪族または芳香族エーテル類；２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリプロピレングリコールのようなグリコールオリゴマー類；２−ジエチルアミノエタノール、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール類；２−エトキシエチルアセテートのようなアルコキシアルコールエステル類；アセトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類；Ｎ−エチルモルホリン、フェニルモルホリンのようなモルホリン類；ペンチルアミン、トリペンチルアミン、アニリンのような脂肪族または芳香族アミン類がある。 The main solvent used for pigment dispersion can be selected from the following solvents. Examples of the solvent include glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; glycol ether esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate; glycol ethers such as ethylene glycol monobutyl ether acetate; glycol such as diethylene glycol monomethyl ether Oligomeric ethers; Glycol oligomeric ether esters such as diethylene glycol monomethyl ether acetate; Aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, 2-ethylhexanoic acid and acetic anhydride or their acid anhydrides; Fats such as ethyl acetate and propyl benzoate Aromatic or aromatic esters; dicarboxylic acid diesters such as diethyl carbonate; alkoxy carbonates such as methyl 3-methoxypropionate Bonate esters; ketocarboxylic esters such as ethyl acetoacetate; halogenated carboxylic acids such as chloroacetic acid and dichloroacetic acid; alcohols or phenols such as ethanol, isopropanol and phenol; diethyl ether and anisole Aliphatic or aromatic ethers; alkoxy alcohols such as 2-ethoxyethanol and 1-methoxy-2-propanol; glycol oligomers such as diethylene glycol and tripropylene glycol; 2-diethylaminoethanol and triethanolamine Amino alcohols; alkoxy alcohol esters such as 2-ethoxyethyl acetate; ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone; N-ethyl morpholine and phenyl mole Morpholines such as phosphorus; pentylamine, tripentylamine, there are aliphatic or aromatic amines such as aniline.
また、顔料分散時の主溶剤として使用できる溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、及び、コハク酸ジエチル等を例示することができる。 Specific examples of solvents that can be used as the main solvent at the time of pigment dispersion include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, and dimethyl malonate. , Diethyl malonate, dimethyl succinate, diethyl succinate and the like.
これらの溶剤は、顔料の分散性、分散安定性も比較的良好であり、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から顔料分散体の調製に用いられている溶剤と混合し或いは混合せずそのまま分散溶剤として用い、顔料分散体を調製することができる。
顔料分散剤は、顔料を良好に分散させるためにインク組成物中に必要に応じて配合される。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。
These solvents have relatively good dispersibility and dispersion stability of pigments, and are conventionally used for preparing pigment dispersions such as 3-methoxybutyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA). A pigment dispersion can be prepared by mixing with or without being used as a dispersion solvent.
The pigment dispersant is blended in the ink composition as necessary to satisfactorily disperse the pigment. Examples of the dispersant that can be used include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, and fluorine surfactants. Among the surfactants, polymer surfactants (polymer dispersants) as exemplified below are preferable.
すなわち、高分子分散剤には、キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類等の高分子界面活性剤が好ましく用いられる。 That is, the polymer dispersant includes polyoxyethylene alkyl ethers such as xylethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, and other polyoxyethylene alkyl ethers. Polymeric surfactants such as oxyethylene alkyl phenyl ethers; polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid-modified polyesters; tertiary amine-modified polyurethanes are preferably used .
＜ポリエステル系バインダー樹脂＞
ポリエステル系バインダー樹脂は、水溶性有機溶媒に可溶な非結晶性ポリエステル樹脂であり、平均分子量が２０００以上である。ポリエステル系バインダー樹脂の平均分子量が不足すると、樹脂が顔料インクを包み込むことができないので、インクジェット捺染用インクの堅牢度や被膜強度が不足する。
<Polyester binder resin>
The polyester binder resin is an amorphous polyester resin that is soluble in a water-soluble organic solvent, and has an average molecular weight of 2000 or more. If the average molecular weight of the polyester binder resin is insufficient, the resin cannot wrap the pigment ink, and the fastness and film strength of the ink for inkjet printing are insufficient.
さらに、ポリエステル系バインダー樹脂は、平均分子量の条件に加え、ガラス転移温度が２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が高いということは、樹脂として硬いことを意味している。硬い樹脂は、布帛の手触りを硬くし、繊維の被膜性が不十分になるおそれがある。
また、ポリエステル系バインダー樹脂は、バインダー成分全量に対して、５０〜１００質量％の割合で含まれることがより好ましい。
Further, the polyester binder resin preferably has a glass transition temperature of 20 ° C. or lower in addition to the average molecular weight condition. A high glass transition temperature means that the resin is hard. A hard resin hardens the touch of the fabric, and there is a possibility that the coating property of the fiber becomes insufficient.
Further, the polyester binder resin is more preferably contained in a proportion of 50 to 100% by mass with respect to the total amount of the binder component.
このようなポリエステル系バインダー樹脂としては、例えば、多価カルボン酸、多価アルコールからなる共重合体を用いることができる。多価カルボン酸、多価アルコールからなる共重合体としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルー１，３−プロパンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ポリカプロラクトンポリオール、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、ピメリン酸がある。 As such a polyester-type binder resin, the copolymer which consists of polyhydric carboxylic acid and a polyhydric alcohol can be used, for example. Examples of the copolymer comprising a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, polycaprolactone polyol, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid There is pimelic acid.
ポリエステル系バインダー樹脂は、それ自体は重合反応性のない樹脂、及び、それ自体が重合反応性を有する樹脂のいずれを用いてもよく、また、２種以上のバインダーを組み合わせて 用いてもよい。バインダー成分を主体とし、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、単官能のモノマーやオリゴマー、熱により反応を開始する架橋剤を配合して、熱架橋性バインダー系を構成する。 As the polyester-based binder resin, either a resin having no polymerization reactivity or a resin having a polymerization reactivity may be used, or two or more binders may be used in combination. A heat-crosslinkable binder system is composed of a binder component as a main component and, if necessary, a polyfunctional monomer or oligomer, a monofunctional monomer or oligomer, and a crosslinking agent that starts a reaction by heat.
上記ポリエステル系バインダー樹脂は、顔料分散性を低下させないことが必要条件である。上記ポリエステル系バインダー樹脂は、顔料分散時に分散樹脂として添加するか、または、分散後の顔料ペーストに添加する。
さらに、その他のバインダー成分としては、耐熱性を有し、上記ポリエステル系バインダー樹脂との相溶性がよい、例えば、界面活性剤、有機顔料の中間体、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂等も必要に応じて適宜使用される。
It is a necessary condition that the polyester-based binder resin does not lower the pigment dispersibility. The polyester binder resin is added as a dispersion resin when the pigment is dispersed, or is added to the pigment paste after dispersion.
Furthermore, as other binder components, it has heat resistance and good compatibility with the above-mentioned polyester binder resin, for example, a surfactant, an intermediate of an organic pigment, an epoxy resin, a melamine resin, etc. are also necessary. It is used accordingly.
＜架橋剤＞
第１実施形態は、架橋剤として、加熱されて架橋を開始する熱硬化型の架橋剤を用いた。第１実施形態では、熱硬化型の架橋剤を、５０℃以下では架橋せず、８０℃以上、１００℃以下の範囲で架橋を開始するものとした。
また、第１実施形態の架橋剤は、上記熱硬化型であると共に、水溶性有機溶媒に可溶であり、芳香族ジイソシアネートを用いたブロックイソシアネートである。
<Crosslinking agent>
In the first embodiment, a thermosetting crosslinking agent that is heated to start crosslinking is used as the crosslinking agent. In the first embodiment, the thermosetting cross-linking agent is not cross-linked at 50 ° C. or lower, and cross-linking is started in the range of 80 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
Moreover, the crosslinking agent of 1st Embodiment is a block isocyanate which is soluble in a water-soluble organic solvent while using the said thermosetting type, and used aromatic diisocyanate.
このような架橋剤としては、芳香族ジイソシアネートからなるブロックイソシアネートが好ましく、例えば、下記のジフェニルメタンジイソシアネートのブロック体がある。
また、架橋剤としては、下記の２，６−トルエンジイソシアネートのブロック体がある。
さらに、架橋剤としては、下記の２，４−トルエンジイソシアネートのブロック体等が好ましい。
このような架橋剤は、いずれもポリエステル系バインダー樹脂に対し、５〜５０％の割合で含有されることが好ましい。
なお、第１実施形態は、架橋剤を熱硬化型のものに限定するものではない。第１実施形態の架橋剤は、摩擦堅牢度や繊維の手触り、さらには工程にかかる時間といった他の条件を満たす限り、紫外線照射等の他のエネルギーの供給をトリガーとして架橋を開始するものであってもよい。
Such a crosslinking agent is preferably contained in a proportion of 5 to 50% with respect to the polyester binder resin.
In the first embodiment, the crosslinking agent is not limited to the thermosetting type. The cross-linking agent of the first embodiment starts cross-linking with the supply of other energy such as UV irradiation as a trigger as long as other conditions such as friction fastness, fiber touch, and time required for the process are satisfied. May be.
＜有機溶媒＞
第１実施形態に用いられる水溶性の有機溶媒は、特に限定されるものではなく、使用される顔料、バインダー、インクに要求される品質等に応じて選択することができる。水溶性の有機溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチルグリコール、乳酸ブチル、等が挙げられる。以上の有機溶媒は、二種類以上を混合して用いることもできる。
<Organic solvent>
The water-soluble organic solvent used in the first embodiment is not particularly limited, and can be selected according to the quality required for the pigment, binder, and ink used. Examples of water-soluble organic solvents include propylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, carbitol acetate, butyl carbitol acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethyl glycol , Butyl lactate, and the like. Two or more kinds of the above organic solvents can be mixed and used.
以上説明した第１実施形態によれば、顔料を柔軟に包み込み、繊維被膜性が良好なインクジェット捺染用インクを実現することができる。このため、第１実施形態は、インクジェット捺染用インクの摩擦堅牢度を高めることができる。さらに、繊維被膜性が良好なインクジェット捺染用インクは、インクジェット捺染用インクが塗布された布帛表面の風合いを損なうことがない。 According to the first embodiment described above, it is possible to realize an ink for inkjet textile printing that wraps a pigment flexibly and has a good fiber coating property. For this reason, 1st Embodiment can raise the friction fastness of the ink for inkjet textile printing. Furthermore, the ink for ink jet textile printing with good fiber coating property does not impair the texture of the fabric surface to which the ink for ink jet textile printing is applied.
さらに、第１実施形態のインクジェット捺染用インクは、常温で長期保存ができ、常温で揮発しにくいため、インクジェットに適用した場合の吐出安定性に優れている。
また、熱硬化型の架橋剤は、活性となった際の安定性が高い芳香族ジイソシアネートからなるブロックイソシアネートである。このため、第１実施形態は、樹脂を効率よく架橋することができる。
Furthermore, the ink for ink jet textile printing according to the first embodiment can be stored for a long time at room temperature and hardly volatilizes at room temperature. Therefore, it has excellent ejection stability when applied to ink jet.
The thermosetting crosslinking agent is a blocked isocyanate made of an aromatic diisocyanate having high stability when activated. For this reason, 1st Embodiment can bridge | crosslink resin efficiently.
以上説明したように、第１実施形態のインクジェット捺染用インクは、高い摩擦堅牢度を有している。さらに、第１実施形態は、上記したインクジェット捺染用インク上にオーバーコート剤を塗布することにより、インクジェット捺染用インクの摩擦堅牢度をいっそう高めることができる。
以下、このようなオーバーコート剤について説明する。
As described above, the ink for ink jet textile printing according to the first embodiment has a high friction fastness. Further, in the first embodiment, the friction fastness of the ink for ink-jet printing can be further increased by applying an overcoat agent on the ink for ink-jet printing described above.
Hereinafter, such an overcoat agent will be described.
オーバーコート剤
第１実施形態のオーバーコート剤は、上記した第１実施形態のインクジェット捺染用インクを用いて捺染された布上に塗布される。第１実施形態のオーバーコート剤は、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びシリコーン系樹脂のいずれか１つ、または複数を組合せた樹脂材と、樹脂材を架橋する架橋剤と、を含む。また、第１実施形態では、架橋剤を、加熱されて架橋を開始する熱硬化型の架橋剤とした。
Overcoat Agent The overcoat agent of the first embodiment is applied onto a fabric printed using the ink jet printing ink of the first embodiment described above. The overcoat agent according to the first embodiment includes a resin material obtained by combining one or a plurality of polyester resins, polyurethane resins, and silicone resins, and a crosslinking agent that crosslinks the resin material. In the first embodiment, the crosslinking agent is a thermosetting crosslinking agent that is heated to start crosslinking.
＜ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂＞
第１実施形態のオーバーコート剤には、公知の繊維処理剤を使用することができる。ただし、オーバーコート剤として特に好ましい繊維処理剤の組合せは、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びシリコーン系樹脂のいずれか一つ、または複数の樹脂を組み合わせたものと、架橋剤とを組合せた水分散体である。「樹脂材」の文言は、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びシリコーン系樹脂のうちの複数を組み合わせたものを指す。
<Polyester resin, polyurethane resin, silicone resin>
A well-known fiber processing agent can be used for the overcoat agent of 1st Embodiment. However, the combination of the fiber treatment agent that is particularly preferable as the overcoat agent is a water dispersion obtained by combining any one of a polyester resin, a polyurethane resin, and a silicone resin, or a combination of a plurality of resins and a crosslinking agent. Is the body. The term “resin material” refers to a combination of a plurality of polyester resins, polyurethane resins, and silicone resins.
オーバーコート剤に使用されるポリエステル系樹脂は、水溶性もしくは水分散性ポリエステルであればよく、スルホン酸を含有したものであってもよい。水を溶剤とする合成樹脂エマルジョンの形態をとるものであってもよい。また、ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂に若干の親水基または親水性セグメントを付与して自己分散型にしたものであってもよい。さらに、シリコーン系樹脂としては、ベースとなるシリコーンがゴム系、エポキシタイプ、アミノタイプのいずれのものであってもよい。 The polyester resin used for the overcoat agent may be water-soluble or water-dispersible polyester, and may contain sulfonic acid. It may take the form of a synthetic resin emulsion using water as a solvent. Moreover, as a polyurethane-type resin, what gave the some hydrophilic group or hydrophilic segment to the polyurethane resin and made it the self-dispersion type may be sufficient, for example. Further, as the silicone resin, the base silicone may be any of a rubber type, an epoxy type, and an amino type.
＜架橋剤＞
架橋剤としては、加熱することによって架橋を開始する熱硬化型の架橋剤が好ましい。第１実施形態では、オーバーコート剤の架橋剤として、例えば、ブロックポリイソシアネートの水分散体、またはグリオキザール樹脂の水分散体を使用することができる。
第１実施形態のオーバーコート剤は、布の風合いを損ねないために、インクジェット捺染用インクが塗布された布帛の表面に薄く均一に塗布することが好ましい。このために、オーバーコート剤の総固形分は、１質量％〜１０質量％の範囲であることが好ましい。総固形分が１質量％未満である場合は、布へなじみやすく、塗布した際に瞬時に染み込み、表面に留まりにくくなり、オーバーコート剤としての役割を十分に果たせなくなるおそれがある。一方、１０質量％を超えると、粘度が高くなる傾向にあり、塗布量が不均一になりやすく、単位面積あたりの塗布量が多くなり、風合いを悪化するおそれがある。
<Crosslinking agent>
As the crosslinking agent, a thermosetting crosslinking agent that initiates crosslinking by heating is preferable. In the first embodiment, for example, an aqueous dispersion of block polyisocyanate or an aqueous dispersion of glyoxal resin can be used as the crosslinking agent for the overcoat agent.
The overcoat agent of the first embodiment is preferably applied thinly and uniformly on the surface of the fabric to which the ink for inkjet printing is applied, so as not to impair the texture of the fabric. For this reason, the total solid content of the overcoat agent is preferably in the range of 1% by mass to 10% by mass. When the total solid content is less than 1% by mass, it is easy to adjust to the cloth, soaks instantaneously when applied and does not stay on the surface, and may not be able to fulfill its role as an overcoat agent. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the viscosity tends to increase, the coating amount tends to be uneven, the coating amount per unit area increases, and the texture may be deteriorated.
なお、１〜１０質量％のオーバーコート剤の総固形分のうち、第１実施形態では、樹脂が７．０質量％〜９．５質量％の範囲、架橋剤が０．５質量％〜３．０質量％の範囲であることが好ましい。
以上説明した第１実施形態のオーバーコート剤によれば、布への追従性に優れ、布の風合いを損ねない柔軟な塗膜を形成することができる。そして、このような塗膜でインクジェット捺染用インクをカバーすることにより、インクジェット捺染用インクの摩擦堅牢度をいっそう高めることができる。
インクジェット捺染方法
次に、第１実施形態のインクジェット捺染方法について説明する。
Of the total solid content of 1 to 10% by mass of the overcoat agent, in the first embodiment, the resin is in the range of 7.0% to 9.5% by mass, and the crosslinking agent is 0.5% to 3%. The range is preferably 0.0 mass%.
According to the overcoat agent of the first embodiment described above, it is possible to form a flexible coating film that has excellent followability to cloth and does not impair the texture of the cloth. By covering the ink jet printing ink with such a coating film, the friction fastness of the ink jet printing ink can be further increased.
Inkjet Textile Printing Method Next, the inkjet textile printing method of the first embodiment will be described.
図１（ａ）から図１（ｆ）は、第１実施形態のインクジェット捺染方法を説明するための工程図である。図１に示したように、第１実施形態のインクジェット捺染方法は、上記したインクジェット捺染用インクをインクジェットによって布上に塗布する工程（図１（ａ）、（ｂ））と、塗布されたインクジェット捺染用インクに含まれる架橋材を架橋させる工程（図１（ｃ）、（ｆ））と、を含んでいる。 FIG. 1A to FIG. 1F are process diagrams for explaining the ink jet textile printing method according to the first embodiment. As shown in FIG. 1, the ink-jet printing method of the first embodiment includes a step (FIGS. 1A and 1B) of applying the above-described ink-jet printing ink onto a cloth by ink-jetting, and the applied ink-jet And a step of cross-linking the cross-linking material contained in the printing ink (FIGS. 1C and 1F).
第１実施形態のインクジェット捺染方法においては、例えば、インクジェット捺染用インクを装填したプリンター等により、インクジェットヘッド１に設けられた複数のインクジェットノズル２からデジタル信号に基づいてインクジェット捺染用インクを液滴１１として吐出させ記録媒体１３に付着させることで、インクジェットプリントが得られる。
インクジェット画像記録媒体としては、特に限定されるものではなく、特に、木綿、絹、麻、レーヨン、羊毛、ポリエステル、ジアセテート、トリアセテート、ポリ塩化ビニル、ビニリデン、ポリアミド、アクリル、ビニロン、ポリウレタン等、が好ましい。
In the ink jet textile printing method of the first embodiment, for example, by using a printer loaded with ink jet textile printing ink, ink jet
The inkjet image recording medium is not particularly limited, and in particular, cotton, silk, hemp, rayon, wool, polyester, diacetate, triacetate, polyvinyl chloride, vinylidene, polyamide, acrylic, vinylon, polyurethane, etc. preferable.
図１（ａ）に示したように、第１実施形態では、インクジェットヘッド１が、複数のインクジェットノズル２からインクジェット捺染用インクの液滴１１を記録媒体１３上に吐出する。インクジェット捺染用インクの塗布により、図１（ｂ）のように、記録媒体１３上にインクジェット捺染用インク層１１１が形成される。図１（ｂ）に示した記録媒体１３上に形成されたインクジェット捺染用インク層１１１は、乾燥及び熱架橋されることによって捺染物となる。図１（ｃ）において、熱架橋後のインクジェット捺染用インク層に１１２の符号を付して示す。
As shown in FIG. 1A, in the first embodiment, the
さらに、第１実施形態は、図１（ｃ）に示したインクジェット捺染用インク層１１１上に上記したオーバーコート剤１５を塗布する工程をさらに含むものとする（図１（ｄ）、（ｅ）、（ｆ））。
なお、第１実施形態では、オーバーコート剤１５を塗布する工程がインクジェット捺染用インクの塗布後であればよく、塗布直後のインクジェット捺染用インク層１１１上にオーバーコート剤を塗布するものであっても（図１（ｄ））、熱架橋後のインクジェット捺染用インク層１１２にオーバーコート剤１５を塗布するものであってもよい（図１（ｅ））。図１（ｄ）、図１（ｅ）に示したオーバーコート剤１５は、図１（ｆ）に示すように、後に乾燥及び熱架橋することによってオーバーコート層１５１となる。
Further, the first embodiment further includes a step of applying the above-described
In the first embodiment, the step of applying the
第１実施形態は、親水性を有する有機溶媒を用いたインクジェット捺染用インク上に水分散されたオーバーコート剤を塗布している。このような構成は、インクジェット捺染用インク層とオーバーコート剤の層とが混ざることがないので、インクジェット捺染表インクの塗布後、インクジェット捺染用インクを乾燥させることなくオーバーコート剤を塗布することができる。このような第１実施形態は、塗布にかかる時間が染料インクに比べて短いという顔料インクの特長を生かすことができる。 In the first embodiment, an overcoat agent dispersed in water is applied onto an ink for inkjet printing using an organic solvent having hydrophilicity. In such a configuration, since the ink-jet printing ink layer and the overcoat agent layer are not mixed, after the ink-jet printing surface ink is applied, the overcoat agent can be applied without drying the ink-jet printing ink. it can. Such a first embodiment can make use of the feature of the pigment ink that the time required for coating is shorter than that of the dye ink.
上述した記録媒体の素材あるいは形状は、特に限定されるものではなく、例えば、シート状に形成されたもの以外に立体的な構造を有するものであってもよい。長尺の布に長時間連続で印字する場合等は、印字後に巻き取り操作が必要となる場合がある。この操作時には、布と布が重なって互いを汚してしまうことを防ぐことが必要になる場合がある。また、第１実施形態では、プリンターに乾燥ユニットを導入し、インクを乾燥させて巻き取りをすることができる。ただし途中で切断する場合や短い布に対しては必ずしも記録媒体を巻き取る必要はない。 The material or shape of the recording medium described above is not particularly limited. For example, the recording medium may have a three-dimensional structure other than the one formed in a sheet shape. When printing on a long cloth continuously for a long time, a winding operation may be required after printing. During this operation, it may be necessary to prevent the cloths from overlapping each other and soiling each other. In the first embodiment, a drying unit can be introduced into the printer, and the ink can be dried and wound up. However, it is not always necessary to wind up the recording medium for cutting halfway or for a short cloth.
以上説明したように、第１実施形態のインクジェット捺染用インクは、インク吐出後、またはインク吐出後の布にオーバーコート剤を塗布した後、印字、または印字及びオーバーコート塗布された記録媒体に加熱工程を付与することが望ましい。インクジェット捺染において、インクを記録媒体に印字し、放置して乾燥するだけではインクは記録媒体に固着せず、加熱工程によりインクに含まれる架橋剤を活性化し、樹脂と架橋して記録媒体に固着される。加熱方法としては、熱風循環式オーブン等が適応できる。加熱温度と加熱時間は、インクジェット捺染用インクに使用する架橋剤、またはオーバーコート剤に使用する架橋剤の反応温度と反応速度に適した設定をする。 As described above, the ink for ink jet textile printing according to the first embodiment is applied to printing or a recording medium on which printing and overcoating are applied after applying an overcoat agent to the cloth after ink discharge or after ink discharge. It is desirable to provide a process. In ink jet textile printing, the ink is not fixed to the recording medium simply by printing the ink on a recording medium and leaving it to dry, but the heating agent activates the crosslinking agent contained in the ink and crosslinks with the resin to fix the ink to the recording medium. Is done. As a heating method, a hot air circulation oven or the like can be applied. The heating temperature and the heating time are set appropriately for the reaction temperature and reaction rate of the crosslinking agent used for the ink for ink jet textile printing or the crosslinking agent used for the overcoat agent.
加熱工程においては、加熱温度が低い、または、加熱時間が少ないと顔料の記録媒体への固着が不十分となり、摩擦堅牢度が低くなってしまう。また、加熱温度が高い、または、加熱時間が長すぎる場合は、記録媒体としての布が熱収縮したり、風合いが悪化することがあり好ましくない。
第１実施形態のオーバーコート剤は、インクジェット捺染用インクを単独で記録媒体上に吐出し、熱架橋させた場合に、摩擦堅牢度が目標に満たない場合、インクジェット捺染インク吐出工程の後に、オーバーコート剤を塗布することができる。また、インクジェット捺染用インク吐出工程後は、必ずしも乾燥及び熱架橋工程を経ることなく、連続してオーバーコート剤を塗布することができる。インクジェット捺染用インクは水溶性有機溶媒系であり、オーバーコート剤は水分散系であるため、両者の界面は、適度ななじみがあるものの、混合することなく、一連の簡便な工程で、印字及びオーバーコート剤の各機能を付与することができる。
In the heating step, when the heating temperature is low or the heating time is short, the pigment is not sufficiently fixed to the recording medium, and the fastness to friction is lowered. Further, when the heating temperature is high or the heating time is too long, the cloth as a recording medium may be thermally contracted or the texture may be deteriorated, which is not preferable.
The overcoat agent according to the first embodiment is used after the inkjet printing ink discharging step after the inkjet printing ink is ejected onto a recording medium and thermally cross-linked. A coating agent can be applied. Further, after the ink jet process for ink jet textile printing, the overcoat agent can be applied continuously without necessarily passing through the drying and thermal crosslinking processes. Ink for ink-jet textile printing is a water-soluble organic solvent system, and the overcoat agent is a water-dispersed system. Therefore, although the interface between the two is moderately familiar, printing and printing are performed in a series of simple steps without mixing. Each function of the overcoat agent can be imparted.
第１実施形態のインクジェット捺染方法では、上記のように、インクジェット捺染用インクを吐出し、必要に応じてオーバーコートを施し、加熱工程を経ることにより、目的の捺染物が得られる。このような第１実施形態のインクジェット捺染方法によれば、簡便な工程で、高い摩擦堅牢度を有する捺染物を得ることができる。また、第１実施形態のインクジェット塗布工程の後に、オーバーコート剤を塗布する工程を有するインクジェット捺染方法によれば、簡便な工程で、必要に応じて摩擦堅牢度をさらに向上させることができる。 In the ink jet textile printing method of the first embodiment, as described above, the target textile print is obtained by discharging ink for ink jet textile printing, applying an overcoat as necessary, and performing a heating process. According to the ink jet printing method of the first embodiment, a printed matter having high friction fastness can be obtained by a simple process. Moreover, according to the inkjet textile printing method which has the process of apply | coating an overcoat agent after the inkjet application | coating process of 1st Embodiment, it is a simple process and can further improve friction fastness as needed.
インクジェット捺染物
第１実施形態のインクジェット捺染物は、記録媒体となる布上に図１（ｃ）に示したように、インクジェット捺染用インク層が形成される。第１実施形態のインクジェット捺染用インクは、インクジェット捺染用インクの全固形成分を１００とした場合、顔料と混合されるポリエステル系バインダー樹脂を２８．１質量％以上、４４．４質量％以下、ポリエステル系バインダー樹脂を架橋する架橋剤を８．４質量％以上、１７．８質量％以下、顔料を２５．０質量％以上、４０．０質量％以下、分散剤を１２．９質量％以上、２０．６質量％以下含む。
Inkjet Textile In the ink jet textile of the first embodiment, an ink layer for inkjet textile printing is formed on a cloth serving as a recording medium as shown in FIG. The ink for ink-jet textile printing according to the first embodiment has a polyester binder resin mixed with a pigment in an amount of 28.1% by mass or more and 44.4% by mass or less when the total solid component of the ink-jet textile printing ink is 100. 8.4% by mass or more and 17.8% by mass or less of the crosslinking agent for crosslinking the binder resin, 25.0% by mass or more and 40.0% by mass or less of the pigment, 12.9% by mass or more of the dispersant, 20 Including 6% by mass or less.
表１は、第１実施形態のインク組成とその適量の範囲についてまとめて示した表である。表１に示したインクの各組成は、インクジェット捺染用インクの全固形成分を１００とした場合の割合を％で表したものである。
表１によれば、上記したように、非晶質ポリエステルバインダーの適量の範囲を２８．１質量％以上、４４質量％以下とした。第１実施形態のインクでは、ポリエステル系バインダー樹脂がこの範囲に満たないと、樹脂が顔料を充分被覆することができず、摩擦堅牢度が低下する。また、ポリエステル系バインダー樹脂がこの範囲を超過すると、基材となる布に対する濡れ性や広がりが悪化し、布上でインクが弾かれる、あるいはインク成分が凝集するといった形で外観不良が生じる。
Table 1 is a table summarizing the ink composition of the first embodiment and the range of appropriate amounts thereof. Each composition of the ink shown in Table 1 represents the ratio in% when the total solid component of the ink for inkjet printing is 100.
According to Table 1, as described above, an appropriate amount range of the amorphous polyester binder was set to 28.1% by mass or more and 44% by mass or less. In the ink of the first embodiment, if the polyester binder resin is less than this range, the resin cannot sufficiently cover the pigment, and the friction fastness decreases. On the other hand, when the polyester binder resin exceeds this range, the wettability and spread with respect to the cloth serving as the base material are deteriorated, and the appearance is deteriorated in such a manner that the ink is repelled on the cloth or the ink components are aggregated.
また、第１実施形態では、架橋剤の適量の範囲を８．４質量％以上、１７．８質量％以下とした。第１実施形態のインクでは、架橋剤がこの範囲に満たないと、樹脂の架橋が不十分になって摩擦堅牢度が低下する。また、架橋剤がこの範囲を超過すると、架橋剤が有機溶媒に飽和し、インク内において溶け残ることが考えられる。
また、第１実施形態では、顔料分散液のうち、顔料の適量の範囲を２５．０質量％以上、４０．０質量％以下とした。第１実施形態のインクでは、顔料がこの範囲に満たないと、分散液中の樹脂の相対的な割合が増加することによって基材となる布に対する濡れ性や広がりが悪化し、布上でインクが弾かれる、あるいはインク成分が凝集するといった形で外観不良が生じる。また、顔料がこの範囲を超過すると、分散液中の樹脂の相対的な割合が減少することによって顔料を充分被覆することができず、摩擦堅牢度が低下する。
Moreover, in 1st Embodiment, the range of the suitable quantity of a crosslinking agent was 8.4 mass% or more and 17.8 mass% or less. In the ink of the first embodiment, if the cross-linking agent is less than this range, the cross-linking of the resin becomes insufficient and the friction fastness is lowered. Further, when the cross-linking agent exceeds this range, it is considered that the cross-linking agent is saturated in the organic solvent and remains undissolved in the ink.
Moreover, in 1st Embodiment, the range of the suitable quantity of a pigment was 25.0 mass% or more and 40.0 mass% or less among pigment dispersion liquids. In the ink according to the first embodiment, if the pigment is less than this range, the relative proportion of the resin in the dispersion increases, so that the wettability and spread with respect to the cloth serving as the base material deteriorate, and the ink on the cloth. The appearance defect is caused in such a manner that the ink component is bounced or the ink components are aggregated. When the pigment exceeds this range, the relative proportion of the resin in the dispersion decreases, so that the pigment cannot be sufficiently coated, and the fastness to friction is lowered.
さらに、第１実施形態では、顔料分散液のうち、分散液の適量の範囲を１２．９質量％以上、２０．６質量％以下とした。第１実施形態のインクでは、分散液がこの範囲に満たないと、分散性が低下して顔料の凝集や粘度増加といった不具合が生じる。また、分散液も樹脂であるから、分散液がこの範囲を超過すると、顔料分散液中の樹脂の相対的な割合が増加する。このため、分散液の適量な範囲の超過は、布に対する濡れ性や広がりを悪化させ、布上でインクが弾かれる、あるいはインク成分が凝集するといった形で外観不良を生じさせる。 Furthermore, in 1st Embodiment, the range of the suitable quantity of a dispersion liquid was 12.9 mass% or more and 20.6 mass% or less among pigment dispersion liquids. In the ink of the first embodiment, when the dispersion liquid is less than this range, the dispersibility is lowered, and problems such as pigment aggregation and viscosity increase occur. Also, since the dispersion is also a resin, when the dispersion exceeds this range, the relative proportion of the resin in the pigment dispersion increases. For this reason, exceeding the appropriate range of the dispersion liquid deteriorates the wettability and spread of the cloth, causing an appearance defect in such a manner that the ink is repelled on the cloth or the ink components are aggregated.
本発明の発明者らは、本発明のインクジェット捺染インクの特性を調べるため、第１実施例から第４実施例のインクジェット捺染用インクを製造した。また、本発明の発明者らは、第１実施例から第４実施例のインクジェット捺染用インクの特性と比較するために第１比較例から第３比較例のインクジェット捺染用インクを製造した。以下、第１実施例から第４実施例及び第１比較例から第３比較例のインクジェット捺染用インクについて説明する。 The inventors of the present invention manufactured inks for ink-jet textile printing according to Examples 1 to 4 in order to investigate the characteristics of the ink-jet textile ink of the present invention. In addition, the inventors of the present invention manufactured inks for ink-jet printing of the first comparative example to the third comparative example in order to compare with the characteristics of the ink-jet printing inks of the first to fourth examples. Hereinafter, the inks for inkjet textile printing of the first to fourth embodiments and the first to third comparative examples will be described.
（共通の条件）
第１実施例から第４実施例のインクジェット捺染用インク及び第１比較例から第３比較例のインクジェット捺染用インクは、顔料と、この顔料と混合されるポリエステル系バインダー樹脂と、このポリエステル系バインダー樹脂を架橋する架橋剤と、２０℃の環境における蒸気圧が１ｈＰａ以下であって、顔料、ポリエステル系バインダー樹脂及び架橋剤を溶かす水溶性の有機溶媒と、を含んでいる。
(Common conditions)
Ink-jet printing inks of the first to fourth examples and ink-jet printing inks of the first comparative example to the third comparative example include a pigment, a polyester binder resin mixed with the pigment, and the polyester binder. A crosslinking agent that crosslinks the resin, and a water-soluble organic solvent that has a vapor pressure of 1 hPa or less in an environment of 20 ° C. and dissolves the pigment, the polyester binder resin, and the crosslinking agent.
第１実施例から第４実施例及び第１比較例から第３比較例のインクジェット捺染用インクの顔料は、以下の通りである。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（Ｐ．Ｙ．１５０）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｐ．Ｒ．１２２）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（Ｐ．Ｂ．１５：４）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ Ｂｌａｃｋ ７（Ｐ．Ｂｌ．７）
また、第１実施例から第４実施例及び第１比較例から第３比較例では、上記顔料に、添加剤として高分子界面活性剤を添加し、溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを用いて顔料分散液とした。
The pigments of the inkjet textile printing inks of the first to fourth examples and the first to third comparative examples are as follows.
C. I. Pigment Yellow 150 (P.Y.150)
C. I. Pigment Red 122 (PR 122)
C. I. Pigment Blue 15: 4 (P.B.15: 4)
C. I. Pigment Blue Black 7 (P.Bl.7)
In the first to fourth examples and the first to third comparative examples, a pigment is added to the above pigment by using a polymer surfactant as an additive and using ethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent. A dispersion was obtained.
また、本発明の発明者らは、第１実施例から第４実施例及び第１比較例から第３比較例の摩擦堅牢度の試験を行った。摩擦堅牢度の試験は、ＪＩＳ Ｌ ０８４９に準拠した学振試験によって行った。試験においては、学振型摩擦堅牢度試験機ＲＴ−３００を用い、２Ｎ（２００ｇ）の荷重で１００回往復摩擦し、基材を擦った後の添付白布表面の汚れをＸ−Ｒｉｔｅ測定機５３０ＪＰを用いてＤ６５光源下のＸＹＺ座標の色を測定し、計器法によって摩擦堅牢度を算出した。この試験では、級の数が大きいほど摩擦堅牢度が高いことを示し、摩擦堅牢度が４級以上である場合にインクジェット捺染用インクの摩擦堅牢度が合格であると判定した。 In addition, the inventors of the present invention conducted tests on the fastness to friction of the first to fourth examples and the first to third comparative examples. The test of the fastness to friction was carried out by a scientific and technical examination based on JIS L 0849. In the test, Gakushin type friction fastness tester RT-300 was used, and the surface of the attached white cloth after rubbing 100 times with a load of 2N (200 g) and rubbing the substrate was stained with an X-Rite measuring machine 530JP. Was used to measure the color of XYZ coordinates under a D65 light source, and the friction fastness was calculated by the instrument method. In this test, the higher the number of classes, the higher the fastness to friction, and when the fastness to friction was grade 4 or higher, it was determined that the fastness to friction of the ink for inkjet printing was acceptable.
（第１実施例）
第１実施例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量７０００でガラス転移温度が１５℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び前記したジフェニルメタンジイソシアネートのブロック体であるブロックイソシアネートを、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。この調製により、第１実施例のインクジェット捺染用インクでは、バインダー成分全量に対して上記ポリエステル樹脂が７３．３質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して４０質量％の割合になった。
(First embodiment)
The ink for ink-jet textile printing of the first example is composed of a water-soluble polyester resin having a weight average molecular weight of 7000 and an amorphous polyester resin having a glass transition temperature of 15 ° C., and a block isocyanate which is a block of diphenylmethane diisocyanate. It was prepared by dissolving in an organic solvent carbitol acetate and adding a cyan pigment dispersion. By this preparation, in the ink for ink-jet textile printing of the first example, the ratio of the polyester resin was 73.3% by mass and the amount of the isocyanate was 40% by mass with respect to the polyester resin with respect to the total amount of the binder component.
また、第１実施例では、ポリエステル系樹脂を０．２質量％、ポリウレタン系樹脂を０．５質量％、シリコーン樹脂を１．０質量％、さらに架橋剤としてオキザール樹脂０．２質量％を、純水で希釈して攪拌し、固形分濃度２．０％のオーバーコート剤を調製した。
また、第１実施例では、上記インクジェット捺染用インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、上記オーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無しの場合、捺染物をオーブンで１３０℃×１０分加熱し、オーバーコート層付きの場合、捺染物をオーブンで１５０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。
Further, in the first example, 0.2% by mass of the polyester resin, 0.5% by mass of the polyurethane resin, 1.0% by mass of the silicone resin, and 0.2% by mass of the oxal resin as a crosslinking agent, The mixture was diluted with pure water and stirred to prepare an overcoat agent having a solid concentration of 2.0%.
In the first example, the ink-jet printing ink was ejected onto a cloth with an ink-jet apparatus to produce a printed product without an overcoat layer and a printed product with the overcoat layer. In the case without the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 130 ° C. for 10 minutes, and in the case with the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to complete the crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
第１実施例では、上記捺染物について、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で３級、湿式で４級となり、目標の４級にわずかに満たなかった。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で４級、湿式で５級となり、目標の４級を達成した。 In the first example, the above-mentioned printed matter was evaluated for friction fastness by a dry method and a wet method. The fastness to friction without an overcoat layer was grade 3 for dry and grade 4 for wet, slightly less than the target grade 4. The fastness to friction with the overcoat layer was grade 4 for the dry type and grade 5 for the wet type, achieving the target level 4.
（第２実施例）
第２実施例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量２３０００でガラス転移温度が７℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び前記したジフェニルメタンジイソシアネートのブロック体であるブロックイソシアネートを、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。この調製により、第２実施例のインクジェット捺染用インクでは、バインダー成分全量に対して上記ポリエステル樹脂が７３．３質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して４０質量％の割合になった。
(Second embodiment)
The ink for ink-jet textile printing of the second embodiment comprises an amorphous polyester resin having a weight average molecular weight of 23000 and a glass transition temperature of 7 ° C., which is a main binder resin, and a blocked isocyanate which is a block body of diphenylmethane diisocyanate described above. It was prepared by dissolving in an organic solvent carbitol acetate and adding a cyan pigment dispersion. By this preparation, in the ink for inkjet textile printing of the second example, the polyester resin was 73.3% by mass with respect to the total amount of the binder component, and the isocyanate was 40% by mass with respect to the polyester resin.
また、第２実施例では、上記インクジェット捺染用インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、第１実施例に記載の組成のオーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無しの場合、捺染物をオーブンで１３０℃×１０分加熱し、オーバーコート層付きの場合、捺染物をオーブンで１５０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。 In the second embodiment, the ink-jet printing ink is ejected onto a cloth by an ink-jet apparatus to produce a printed product without an overcoat layer and a printed product with an overcoat layer having the composition described in the first embodiment. did. In the case without the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 130 ° C. for 10 minutes, and in the case with the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to complete the crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
第２実施例では、上記捺染物について、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で４級、湿式で４級となり、目標の４級を達成した。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で４−５級、湿式で５級と、さらに向上し、目標の４級を達成した。 In the second example, the printed fabric was evaluated for fastness to friction by dry and wet methods. The fastness to friction without an overcoat layer was 4th grade for the dry type and 4th grade for the wet type, achieving the target 4th grade. The fastness to friction with the overcoat layer was further improved to 4-5 grade for dry type and 5 grade for wet type, and the target grade 4 was achieved.
（第３実施例）
第３実施例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量６０００でガラス転移温度が１０℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び前記したジフェニルメタンジイソシアネートのブロック体であるブロックイソシアネートを、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。この調製により、第３実施例のインクジェット捺染用インクは、バインダー成分全量に対して上記ポリエステル樹脂が７３．３質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して４０質量％の割合になった。
(Third embodiment)
The ink for ink-jet textile printing of the third example comprises a water-soluble polyester resin having a weight average molecular weight of 6000 and a glass transition temperature of 10 ° C., which is a main binder resin, and a block isocyanate which is a block body of diphenylmethane diisocyanate. It was prepared by dissolving in an organic solvent carbitol acetate and adding a cyan pigment dispersion. As a result of this preparation, the ink for inkjet printing of the third example was such that the polyester resin was 73.3% by mass and the isocyanate was 40% by mass with respect to the polyester resin with respect to the total amount of the binder component.
また、第３実施例では、上記インクジェット捺染用インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、第１実施例に記載の組成のオーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無しの場合、捺染物をオーブンで１３０℃×１０分加熱し、オーバーコート層付きの場合、捺染物をオーブンで１５０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。 In the third embodiment, the ink for inkjet printing is ejected onto a cloth by an inkjet apparatus to produce a printed product without an overcoat layer and a printed product with an overcoat layer having the composition described in the first embodiment. did. In the case without the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 130 ° C. for 10 minutes, and in the case with the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to complete the crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
上記捺染物について、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で３級、湿式で４−５級となり、目標の４級にわずかに満たなかった。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で４級、湿式で５級となり、目標の４級を達成した。 About the said printed matter, the friction fastness was evaluated by the dry type and wet type. The fastness to friction without an overcoat layer was grade 3 for the dry type and grade 4-5 for the wet type, which was slightly less than the target level 4. The fastness to friction with the overcoat layer was grade 4 for the dry type and grade 5 for the wet type, achieving the target level 4.
（第４実施例）
第４実施例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量４０００でガラス転移温度が−５５℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び前記したジフェニルメタンジイソシアネートのブロック体であるブロックイソシアネートを、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。この調製により、第４実施例のインクジェット捺染用インクでは、バインダー成分全量に対して上記ポリエステル樹脂が８２．９質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して３０質量％の割合になった。
(Fourth embodiment)
The ink for ink-jet textile printing of the fourth example comprises an amorphous polyester resin having a weight average molecular weight of 4000 and a glass transition temperature of −55 ° C., which is a main binder resin, and a blocked isocyanate which is a block body of diphenylmethane diisocyanate described above. It was prepared by dissolving in a water-soluble organic solvent carbitol acetate and adding a cyan pigment dispersion. By this preparation, in the ink for ink-jet textile printing of the fourth example, the polyester resin was 82.9% by mass with respect to the total amount of the binder component, and the isocyanate was 30% by mass with respect to the polyester resin.
第４実施例では、上記インクジェット捺染用インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、第１実施例に記載の組成のオーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無しの場合、捺染物をオーブンで１３０℃×１０分加熱し、オーバーコート層付きの場合、捺染物をオーブンで１５０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。
第４実施例では、上記捺染物について、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で３級、湿式で４級となり、目標の４級にわずかに満たなかった。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で４級、湿式で４−５級となり、目標の４級を達成した。
In the fourth example, the ink-jet printing ink was ejected onto a cloth by an ink-jet apparatus to produce a printed product without an overcoat layer and a printed product with an overcoat layer having the composition described in the first example. In the case without the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 130 ° C. for 10 minutes, and in the case with the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to complete the crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
In the fourth example, the above-mentioned printed matter was evaluated for fastness to friction by dry and wet methods. The fastness to friction without an overcoat layer was grade 3 for dry and grade 4 for wet, slightly less than the target grade 4. The fastness to friction with the overcoat layer was grade 4 for the dry type and grade 4-5 for the wet type, achieving the target level 4.
（第１比較例）
第１比較例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量２３０００でガラス転移温度が７℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び架橋剤としてメラミン化合物を、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。この調製により、第１比較例のインクジェット捺染用インクでは、バインダー成分全量に対して、上記ポリエステル樹脂が８２．９質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して５０質量％の割合になった。
(First comparative example)
The ink for ink-jet textile printing of the first comparative example is composed of an amorphous polyester resin having a weight average molecular weight of 23000 and a glass transition temperature of 7 ° C. as a main binder resin, a melamine compound as a crosslinking agent, and a water-soluble organic solvent carbitol acetate. And prepared by adding a cyan pigment dispersion. By this preparation, in the ink for inkjet textile printing of the first comparative example, the polyester resin was 82.9% by mass and the isocyanate was 50% by mass with respect to the polyester resin with respect to the total amount of the binder component.
また、第１比較例では、上記インクジェット捺染用インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、第１実施例に記載の組成のオーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無し、有り、それぞれの捺染物をオーブンで１６０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。
第１比較例では、上記捺染物について、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で２−３級、湿式で３級となり、目標の４級に満たなかった。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で３級、湿式で３級となり、オーバーコートにより摩擦堅牢度は向上したものの、目標の４級には満たなかった。
In the first comparative example, the ink for ink jet printing is ejected onto a cloth by an ink jet apparatus to produce a printed matter without an overcoat layer and a printed matter with an overcoat layer having the composition described in the first example. did. With and without an overcoat layer, each printed matter was heated in an oven at 160 ° C. for 15 minutes to complete crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
In the first comparative example, the print fastness was evaluated for the fastness to friction by a dry method and a wet method. The fastness to friction without an overcoat layer was 2-3 grades for dry and 3 grades for wet, and did not meet the target grade 4. The fastness to friction with the overcoat layer was grade 3 for the dry type and grade 3 for the wet type, and although the fastness to friction was improved by the overcoat, it was less than the target level 4.
（第２比較例）
第２比較例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量２３０００でガラス転移温度が７℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び下記に示すヘキサメチレンジイソシアネートのブロック体であるブロックイソシアネートを、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。このような調製により、第２比較例のインクジェット捺染用インクでは、バインダー成分全量に対して上記ポリエステル樹脂が８２．９質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して４０質量％の割合になった。
(Second comparative example)
The ink for ink-jet textile printing of the second comparative example comprises a main binder resin, an amorphous polyester resin having a weight average molecular weight of 23000 and a glass transition temperature of 7 ° C., and a blocked isocyanate which is a block body of hexamethylene diisocyanate shown below. It was prepared by dissolving in a water-soluble organic solvent carbitol acetate and adding a cyan pigment dispersion. By such preparation, in the ink for inkjet printing of the second comparative example, the polyester resin was 82.9% by mass and the isocyanate was 40% by mass with respect to the polyester resin with respect to the total amount of the binder component. .
第２比較例では、上記インクジェット捺染用インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、第１実施例に記載の組成のオーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無しの場合、捺染物をオーブンで１３０℃×１０分加熱し、オーバーコート層付きの場合、捺染物をオーブンで１５０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。 In the second comparative example, the ink-jet printing ink was ejected onto a cloth with an ink-jet device to produce a printed product without an overcoat layer and a printed product with an overcoat layer having the composition described in the first example. In the case without the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 130 ° C. for 10 minutes, and in the case with the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to complete the crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
上記捺染物について、第２比較例では、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で２−３級、湿式で２−３級となり、目標の４級に満たなかった。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で３級、湿式で３級となり、オーバーコートにより摩擦堅牢度は向上したものの、目標の４級には満たなかった。 About the said printed matter, in the 2nd comparative example, friction fastness was evaluated by dry type and wet type. The fastness to friction without an overcoat layer was 2-3 grades for the dry type and 2-3 grades for the wet type. The fastness to friction with the overcoat layer was grade 3 for the dry type and grade 3 for the wet type, and although the fastness to friction was improved by the overcoat, it was less than the target level 4.
（第３比較例）
第３比較例のインクジェット捺染用インクは、主なバインダー樹脂である重量平均分子量４６０でガラス転移温度が−６０℃の非晶性ポリエステル樹脂、及び前記したジフェニルメタンジイソシアネートのブロック体であるブロックイソシアネートを、水溶性有機溶媒カルビトールアセテートに溶解させ、シアン顔料分散液を添加することによって調製された。このような調製により、第３比較例のインクジェット捺染用インクでは、バインダー成分全量に対して上記ポリエステル樹脂が８２．９質量％、上記イソシアネートが上記ポリエステル樹脂に対して３０質量％の割合になった。
(Third comparative example)
The ink for ink-jet textile printing of the third comparative example is composed of an amorphous polyester resin having a weight average molecular weight of 460 and a glass transition temperature of −60 ° C., which is a main binder resin, and a blocked isocyanate which is a block body of diphenylmethane diisocyanate. It was prepared by dissolving in a water-soluble organic solvent carbitol acetate and adding a cyan pigment dispersion. By such preparation, in the ink for inkjet printing of the third comparative example, the polyester resin was 82.9% by mass and the isocyanate was 30% by mass with respect to the polyester resin with respect to the total amount of the binder component. .
第３比較例では、上記インクをインクジェット装置で布上に吐出し、オーバーコート層無しの捺染物と、第１実施例に記載の組成のオーバーコート層付きの捺染物を作製した。オーバーコート層無しの場合、捺染物をオーブンで１３０℃×１０分加熱し、オーバーコート層付きの場合、捺染物をオーブンで１５０℃×１５分加熱し、架橋を完結させた。オーバーコート剤の塗布量は、布の風合いを損ねないよう、２ｇ／ｍ２程度とした。 In the third comparative example, the ink was ejected onto a cloth by an ink jet device to produce a printed matter without an overcoat layer and a printed matter with an overcoat layer having the composition described in the first example. In the case without the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 130 ° C. for 10 minutes, and in the case with the overcoat layer, the printed matter was heated in an oven at 150 ° C. for 15 minutes to complete the crosslinking. The coating amount of the overcoat agent was about 2 g / m 2 so as not to impair the texture of the cloth.
第３比較例では、上記捺染物について、乾式及び湿式にて摩擦堅牢度を評価した。オーバーコート層無しでの摩擦堅牢度は、乾式で１（−）級（１級未満）、湿式で１−２級となり、目標の４級に満たなかった。オーバーコート層付きの摩擦堅牢度は、乾式で１級、湿式で２−３級となり、オーバーコートにより摩擦堅牢度は向上したものの、目標の４級には満たなかった。
以上説明した第１実施例から第４実施例及び第１比較例から第３比較例の各インクジェット捺染用インクの主成分、及び、各インクジェット捺染用インクの摩擦堅牢度評価結果を下記の表２に示す。
In the third comparative example, the above-mentioned printed matter was evaluated for friction fastness by a dry method and a wet method. The fastness to friction without an overcoat layer was 1 (−) class (less than 1st class) in the dry process and 1-2 class in the wet process, and did not satisfy the target 4th class. The fastness to friction with the overcoat layer was
Table 2 below shows the main components of the ink-jet printing inks of the first to fourth examples and the first to third comparative examples described above, and the results of evaluation of the friction fastness of each ink-jet printing ink. Shown in
なお、表２に示した摩擦堅牢度評価の判定の基準は、以下の通りである。
◎：オーバーコート層無しで摩擦堅牢度４級以上
○：オーバーコート付（オーバーコート塗布量約２ｇ／ｍ２）で摩擦堅牢度４級以上
△：オーバーコート付（オーバーコート塗布量約２ｇ／ｍ２）で摩擦堅牢度３級以上
×：オーバーコート付（オーバーコート塗布量約２ｇ／ｍ２）で摩擦堅牢度３級未満
The criteria for the evaluation of the friction fastness evaluation shown in Table 2 are as follows.
◎: Friction fastness level 4 or higher without overcoat layer ○: With overcoat (overcoat coating amount of about 2 g / m 2 ) Friction fastness level 4 or higher Δ: With overcoat (overcoat coating amount of about 2 g / m 2 ) Friction fastness of grade 3 or higher ×: With overcoat (overcoat coating amount of about 2 g / m 2 ), friction fastness of less than grade 3
表２によれば、第２実施例のインクジェット捺染用インクは、唯一オーバーコート層無しの条件において、乾式、湿式の両方で４級の評価を得た。また、他の第１実施例、第３実施例及び第４実施例は、乾式または湿式のいずれかにおいて４級の評価を得ている。一方、第１比較例、第２比較例及び第３比較例のインクジェット捺染用インクは、乾式、湿式のいずれにおいても４級の評価を得ることができなかった。 According to Table 2, the ink for ink-jet textile printing of the second example obtained a fourth grade evaluation both in the dry type and in the wet type under the condition without the overcoat layer. Moreover, the other 1st Example, 3rd Example, and 4th Example have obtained the 4th grade evaluation in either a dry type or wet type. On the other hand, the inks for inkjet textile printing of the first comparative example, the second comparative example, and the third comparative example were unable to obtain a fourth grade evaluation in both dry and wet methods.
このことから、本発明の実施例のインクジェット捺染用インクは、オーバーコート剤を塗布しなくても「合格」と判定される摩擦堅牢度を有することが分かった。また、比較例のインクジェット捺染用インクは、いずれも「合格」の基準を満たす摩擦堅牢度を得られないことが分かった。
また、表２によれば、本発明の実施例の捺染用インクにオーバーコート剤を塗布した場合、全ての実施例において乾式、湿式のいずれにおいても摩擦堅牢度が４級から５級の評価を得た。一方、表２によれば、第１比較例、第２比較例及び第３比較例は、オーバーコート剤を塗布しても、乾式、湿式のいずれにおいても摩擦堅牢度が４級には満たなかった。
From this, it was found that the ink for ink jet textile printing of Examples of the present invention has a fastness to friction that is judged as “pass” without applying an overcoat agent. In addition, it was found that none of the inks for ink jet textile printing of Comparative Examples could obtain the friction fastness satisfying the “pass” standard.
Further, according to Table 2, when the overcoat agent is applied to the textile printing ink of the examples of the present invention, the friction fastness is evaluated from the fourth grade to the fifth grade in both the dry type and the wet type in all the examples. Obtained. On the other hand, according to Table 2, in the first comparative example, the second comparative example, and the third comparative example, even if an overcoat agent is applied, the friction fastness is less than the fourth grade in both the dry type and the wet type. It was.
このことから、本発明の実施例のインクジェット捺染用インクは、オーバーコート剤を塗布することにより「合格」の基準以上の摩擦堅牢度を有することが分かった。また、全ての比較例のインクジェット捺染用インクは、オーバーコート剤を塗布しても、「合格」の基準を満たす摩擦堅牢度を得られないことが分かった。 From this, it was found that the ink for ink jet textile printing of the examples of the present invention had a friction fastness exceeding the criterion of “pass” by applying the overcoat agent. Further, it was found that the inks for ink jet textile printing of all the comparative examples could not obtain the fastness to friction satisfying the “pass” standard even when the overcoat agent was applied.
本発明は、顔料インクを使用してインクジェットによる捺染を行う分野であれば、どのようなものにも適用することができる。 The present invention can be applied to any field where pigment ink is used for textile printing.
１ インクジェットヘッド
２ インクジェットノズル
１１ 液滴
１３ 記録媒体
１５ オーバーコート剤
１１１ インクジェット捺染用インク
１１２ 熱架橋後のインクジェット捺染用インク層
１５１ オーバーコート層
DESCRIPTION OF
Claims (9)
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びシリコーン系樹脂のいずれか１つ、または複数を組合せた樹脂材と、前記樹脂材を架橋する架橋剤と、を含むことを特徴とするオーバーコート剤。 An overcoat agent applied on a fabric printed using the ink for inkjet printing according to any one of claims 1 to 4,
An overcoat agent comprising: a resin material including any one or a combination of a polyester resin, a polyurethane resin, and a silicone resin; and a crosslinking agent that crosslinks the resin material.
前記第１工程によって塗布されたインクジェット捺染用インクに含まれる架橋材を架橋させる第２工程と、を含むことを特徴とするインクジェット捺染方法。 A first step of applying the ink-jet printing ink according to any one of claims 1 to 4 onto a cloth by ink-jetting;
A second step of cross-linking a cross-linking material contained in the ink for ink-jet printing applied in the first step.
前記インクジェット捺染用インクは、該インクジェット捺染用インクの全固形成分を１００とした場合、顔料と混合されるポリエステル系バインダー樹脂を２８．１質量％以上、４４．４質量％以下、前記ポリエステル系バインダー樹脂を架橋する架橋剤を８．４質量％以上、１７．８質量％以下、顔料を２５．０質量％以上、４０．０質量％以下、分散剤を１２．９質量％以上、２０．６質量％以下含むことを特徴とするインクジェット捺染物。 An inkjet textile printed with an inkjet textile ink discharged from an inkjet,
The ink for ink-jet textile printing, when the total solid component of the ink for ink-jet textile printing is 100, the polyester binder resin mixed with the pigment is 28.1% by mass or more and 44.4% by mass or less. The crosslinking agent for crosslinking the resin is 8.4% by mass or more and 17.8% by mass or less, the pigment is 25.0% by mass or more and 40.0% by mass or less, and the dispersing agent is 12.9% by mass or more and 20.6% by mass. An ink-jet printed product comprising not more than mass%.
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