JP2017036419A - 耐汚染性表面修飾剤、及び表面処理方法 - Google Patents
耐汚染性表面修飾剤、及び表面処理方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】側鎖に両性イオン構造及び/又はエーテル構造を有するモノマーユニット(A);側鎖にSi原子を含む疎水性基を有するモノマーユニット(B);及び側鎖にトリアルコキシシリル基を有するモノマーユニット(C)を有し、前記モノマーユニット(A)がブロックセグメントを形成している共重合体を含むことを特徴とする、表面修飾剤。
【選択図】なし
Description
<1>側鎖に両性イオン構造及び/又はエーテル構造を有するモノマーユニット(A);側鎖にSi原子を含む疎水性基を有するモノマーユニット(B);及び側鎖にトリアルコキシシリル基を有するモノマーユニット(C)を有し、前記モノマーユニット(A)がブロックセグメントを形成している共重合体を含むことを特徴とする、表面修飾剤;
<2>前記共重合体において、前記モノマーユニット(B)及び(C)がランダムに重合している、上記<1>に記載の表面修飾剤。
<3>前記モノマーユニット(A)が、側鎖にホスホリルコリン基、ベタイン基、又はポリエチレングリコールを有する、上記<1>又は<2>に記載の表面修飾剤;
<4>前記モノマーユニット(B)が、トリス(トリアルキルシリルオキシ)シリル基を有する、上記<1>〜<3>のいずれか1に記載の表面修飾剤;
<5>前記モノマーユニット(A)〜(C)が、(A):(B):(C)=2:1:1〜8:1:1の範囲のモル比で存在する、上記<1>〜<4>のいずれか1に記載の表面修飾剤;
<6>前記共重合体の重量平均分子量(Mw)が、1.0x104〜1.0x105の範囲である、上記<1>〜<5>のいずれか1に記載の表面修飾剤;
<7>前記共重合体における重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が、1.0〜1.5の範囲である、上記<1>〜<6>のいずれか1に記載の表面修飾剤;
<8>前記共重合体の主鎖が、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートから選択される骨格を有する、上記<1>〜<7>のいずれか1に記載の表面修飾剤;及び
<9>前記共重合体が、可逆的付加開裂連鎖移動(RAFT)重合によって得られたものである、上記<1>〜<8>のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
に関する。
<10>上記<1>〜<9>のいずれか1に記載の表面修飾剤を材料の表面に塗布する工程を含む、表面処理方法;
<11>前記表面処理剤を塗布する工程の後に、材料の表面を水で処理する工程を含まない、上記<10>に記載の方法;
<12>前記材料が、セラミックスである、上記<10>又は<11>に記載の方法
に関し、さらに、
<13>上記<1>〜<89>のいずれか1に記載の表面修飾剤によって表面処理されてなる材料;及び
<14>セラミックスである、上記<13>に記載の材料
にも関する。
本発明の表面修飾剤は、(A)側鎖に両性イオン構造及び/又はエーテル構造を有するモノマーユニット;(B)側鎖にSi原子を含む疎水性基を有するモノマーユニット;及び(C)側鎖にトリアルコキシシリル基を有するモノマーユニットを有し、前記モノマーユニット(A)がブロックセグメントを形成している共重合体を含むことを特徴とするものである。
表面修飾剤の主要成分となる前記共重合体は、上記モノマーユニット(A)〜(C)を共重合させて得られるポリマー、いわゆる3元共重合体(ターポリマー)である。さらに、当該共重合体中は、モノマーユニット(A)はブロックセグメントを形成している点で、いわゆるブロックポリマーに該当する。一方、モノマーユニット(B)及び(C)は、必ずしもブロックセグメントを形成している必要はなく、ランダム或いは何らかの規則性・周期性を有する態様で結合していてもよい。すなわち、本発明の表面修飾剤における共重合体は、モノマーユニット(A)はブロックセグメントを形成しているものであれば、「A−block−B−block−C」の態様の共重合体であってもよいし、又は、「A−block−(B−randam−C)」、「A−block−(B−stat−C)」或いは「A−block−(B−alt−C)」等の態様の共重合体であることもできる。好ましい態様では、前記モノマーユニット(B)及び(C)がランダムに重合し、共重合体が「A−block−(B−randam−C)」の構造を有する。これにより、本発明の表面修飾剤によって処理される材料表面において、モノマーユニットCによる接着部等が凝集せずに均等に存在し、モノマーユニット(A)による親水性のブロックセグメントが材料表面に分散されることによって、安定で均一な表面コーティングを得ることができる点で好ましい。
であることができる。
本発明の表面修飾剤を用いて、無機又は有機材料の表面を修飾することができる。特に、セラミックス等の無機材料に対して好適である。その場合、表面修飾剤には、上記表面修飾用共重合体以外に、一般的に基材の表面修飾剤の成分として用いられる任意の他の成分を含むものであってもよい。
モノマーユニットとして、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)、3−(メタクリロイルオキシ)プロピルトリス(トリメチルシリルオキシ)シラン(MPTSSi)、及び3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン(MPTMSi)を用いた。これらは、市販のものを用いた。
実施例1で得られた各共重合体をエタノール に溶解させ0.2重量%のコート液を調製した。基板として、ガラス基板およびSi/SiO2基板を用いた。各基板をエタノール、アセトンの順で10分間超音波洗浄を行った後、酸素プラズマを施した。次に、触媒として0.1Mの酢酸を10重量%加えた上記コート液に2時間 浸漬させ、室温、溶媒雰囲気下で2時間乾燥させた後、70℃、3時間熱アニーリングを施した。
(1)動的接触角のヒステリシスの算出
上記共重合体により形成させた膜表面の物性を評価するために、表面張力測定法の1つであるWilhelmy平板法を用いて動的表面特性の解析を行った。具体的には、実施例2で得られたポリマーコーティング基板をデシケータで十分乾燥させた後、動的接触角を測定した。さらに、前進角と後退角のヒステリシスを産出した。当該ヒステリシスの結果から、大気中での表面状態と水中での表面状態を評価することができる。当該動的接触角のヒステリシスの算出結果を図1に示す。疎水性成分と共重合させたMPCポリマーとしてよく知られているpoly(MPC-co-n-butyl methacrylate)(PMB30)を比較例として用いた。図1中の破線はPMB30の値である。
次に、μBCA 法によりウシ血清アルブミン(BSA) 吸着量の測定を行い、膜表面の防汚性の評価を行った。ポリマーコーティング基板は、水中浸漬を行わずに使用した。ポリマーコーティング基板を4.5mg/mlのBSA溶液に37℃、3時間浸漬させた。当該基板を十分量のn−ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)溶液6mlに浸漬させ、5分間超音波洗浄を行い、表面に吸着したBSA及びポリマーを剥離した。かかる処理を1サンプルにつき3枚行った。また、BSA溶液への浸漬を行っていない基板も同様にSDS溶液による超音波洗浄を行った。得られた溶液を150μLずつ96ウェルプレートに量り取った。Micro BCA Protein Assay ReagentキットをA:B:C=25:24:1で調製し150μLずつ試料と混合し、37℃、2時間インキュベートした。その後、プレートリーダーを用いて各ウェル内の560nmにおける吸光度を測定した。各試料で得られた吸光度と検量線から、各試料中のBSA濃度(μg/ml)を産出した。得られた結果を図2に示す。図2中の破線はPMB30の値である。
セラミックス基板(1cmx4cm)をエタノール、アセトンの順で10分間超音波洗浄を行った後、酸素プラズマを施した。次に、濃度0.2重量%のP−160共重合体のエタノール溶液に、触媒として0.1Mの酢酸を10重量%加えたコート液を調製した。当該コート液に基板を2時間浸漬させ、室温、溶媒雰囲気下で2時間乾燥させた後、70℃、3時間熱アニーリングを施した。得られたポリマーコーティング基板をローダンミン6G溶液(200ppm)に5回浸漬し、純水で約20秒間洗浄した。その後、当該ガラス基板を蛍光顕微鏡で観察した。その結果、セラミックス基板を用いた場合にも均一な膜形成が確認された。
Claims (14)
- 側鎖に両性イオン構造及び/又はエーテル構造を有するモノマーユニット(A);側鎖にSi原子を含む疎水性基を有するモノマーユニット(B);及び側鎖にトリアルコキシシリル基を有するモノマーユニット(C)を有し、前記モノマーユニット(A)がブロックセグメントを形成している共重合体を含むことを特徴とする、表面修飾剤。
- 前記共重合体において、前記モノマーユニット(B)及び(C)がランダムに重合している、請求項1に記載の表面修飾剤。
- 前記モノマーユニット(A)が、側鎖にホスホリルコリン基、ベタイン基、又はポリエチレングリコールを有する、請求項1又は2に記載の表面修飾剤。
- 前記モノマーユニット(B)が、トリス(トリアルキルシリルオキシ)シリル基を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
- 前記モノマーユニット(A)〜(C)が、(A):(B):(C)=2:1:1〜9:1:1の範囲のモル比で存在する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
- 前記共重合体の重量平均分子量(Mw)が、1.0x104〜5.0x105の範囲である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
- 前記共重合体における重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が、1.0〜2.0の範囲である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
- 前記共重合体の主鎖が、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートから選択される骨格を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
- 前記共重合体が、リビングラジカル重合によって得られたものである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の表面修飾剤。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の表面修飾剤を材料の表面に塗布する工程を含む、表面処理方法。
- 前記表面処理剤を塗布する工程の後に、材料の表面を水で処理する工程を含まない、請求項10に記載の方法。
- 前記材料が、セラミックスである、請求項10又は11に記載の方法。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の表面修飾剤によって表面処理されてなる材料。
- セラミックスである、請求項13に記載の材料。
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