JP2017030318A

JP2017030318A - Method for producing heat-shrinkable film

Info

Publication number: JP2017030318A
Application number: JP2015155674A
Authority: JP
Inventors: 功真鍋; Isao Manabe; 塩見　篤史; Atsushi Shiomi; 篤史塩見; 光隆坂本; Mitsutaka Sakamoto; 高田　育; Hagumu Takada; 育高田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2015-08-06
Filing date: 2015-08-06
Publication date: 2017-02-09

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for stably producing a heat-shrinkable film which can be heat-shrunk uniformly in one direction when heated at a high temperature and is excellent in handling property.SOLUTION: There is provided a method for producing a heat-shrinkable film which comprises a step of stretching (MD-1) the film by 1.1 times or more and 4 times or less in the longitudinal direction, followed by stretching (TD-1) the film by 2 times or more and 6 times or less in the width direction and further followed by stretching (MD-2) the film by 1.01 times or more and 3 times or less in the longitudinal direction, wherein the stretching magnification in MD-1 and the stretching magnification in MD-2 satisfy the following expression (I). (The stretching magnification in MD-1)>(The stretching magnification in MD-2) (I), (The stretching magnification in MD-1)×(The stretching magnification in MD-2)≤(The stretching magnification in TD-1) (II)SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、熱収縮性フィルムの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a heat-shrinkable film.

熱収縮性フィルムは、包装用途、ラベル用途などを中心に広く使用されているが、近年、各種機能層を塗工し、高温加熱時に一方向に均一に熱収縮可能な熱収縮性フィルムのニーズが高まっている。また、一方向に均一に熱収縮するフィルムとして、ロールｔｏロールにて、熱収縮ラベル等を製造することが可能となるため、特に長手方向に均一に熱収縮するフィルムが求められている。
均一な熱収縮性を有する熱収縮フィルムとしては、８０℃〜１００℃といった低温にて熱収縮性を有するポリエステルフィルムが開示されている（例えば、特許文献１、２、３参照）。 Heat-shrinkable films are widely used mainly for packaging and labeling applications, but in recent years there is a need for heat-shrinkable films that can be uniformly heat-shrinked in one direction during high-temperature heating by applying various functional layers. Is growing. Moreover, since it becomes possible to manufacture a heat-shrink label etc. with a roll to roll as a film which heat-shrinks uniformly to one direction, the film which heat-shrinks uniformly especially to a longitudinal direction is calculated | required.
As heat-shrinkable films having uniform heat-shrinkability, polyester films having heat-shrinkability at low temperatures such as 80 ° C. to 100 ° C. are disclosed (for example, see Patent Documents 1, 2, and 3).

特開２００３−３２０６３０号公報JP 2003-320630 A 国際公開第２０１４／０２１１２０号International Publication No. 2014/021120 特開平８−２４４１１４号公報JP-A-8-244114

特許文献１に記載のフィルムは、少なくとも一方向、実施例によれば縦、横の順に延伸することで製造され、８０℃での熱収縮性が良好であるが、一方向のみにしか延伸されていないか、低倍率の延伸が施されているに過ぎないため、延伸倍率の低い方向における機械的強度が劣るという欠点があった。また、特許文献２に記載のフィルムは、幅方向、長手方向の順に延伸することで製造され、９０℃での長手方向の熱収縮率が良好であるが、幅方向に延伸する前に長手方向に延伸されていないため、長手方向の機械強度が低くなり、熱収縮性フィルムとしてのハンドリング性が低く、また、幅方向延伸後のフィルムが幅方向に裂けやすく、安定製膜性の点でも問題があった。特許文献３に記載のフィルムは、長手方向、幅方向、長手方向に順に延伸することで製造され、１００℃での長手方向の熱収縮性が良好であるが、幅方向の延伸倍率が、長手方向のトータル延伸倍率よりも低いため、幅方向の配向が不十分となり、熱収縮性フィルムを収縮させる際、フィルム幅が変動して、均一な熱収縮性を制御することが難しかった。 The film described in Patent Document 1 is manufactured by stretching in at least one direction, in the longitudinal and horizontal order according to the examples, and has good heat shrinkability at 80 ° C., but is stretched only in one direction. There is a disadvantage that the mechanical strength in the direction of a low draw ratio is inferior because the film is only stretched at a low magnification. In addition, the film described in Patent Document 2 is manufactured by stretching in the order of the width direction and the length direction, and the heat shrinkage rate in the length direction at 90 ° C. is good, but before stretching in the width direction, the length direction Since the film is not stretched, the mechanical strength in the longitudinal direction is low, the handling property as a heat-shrinkable film is low, and the film after stretching in the width direction is easy to tear in the width direction. was there. The film described in Patent Document 3 is manufactured by stretching in order in the longitudinal direction, the width direction, and the longitudinal direction, and the heat shrinkability in the longitudinal direction at 100 ° C. is good, but the stretching ratio in the width direction is long. Since it is lower than the total draw ratio in the direction, the orientation in the width direction becomes insufficient, and when the heat-shrinkable film is shrunk, the film width fluctuates and it is difficult to control uniform heat-shrinkability.

そこで本発明の課題は上記した問題点を解消することにある。すなわち、高温加熱時に一方向に均一に熱収縮可能で、ハンドリング性にも優れる熱収縮性フィルムを安定的に製造する方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to eliminate the above-described problems. That is, the object is to provide a method for stably producing a heat-shrinkable film that can be uniformly heat-shrinked in one direction during high-temperature heating and has excellent handling properties.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
（１）長手方向に１．１倍以上４倍以下で延伸（ＭＤ−１）した後に、幅方向に２倍以上６倍以下で延伸（ＴＤ−１）し、さらにその後に長手方向に１．０１倍以上３倍以下延伸（ＭＤ−２）する工程を有する熱収縮性フィルムの製造方法であって、ＭＤ−１の延伸倍率とＭＤ−２の延伸倍率が下記（Ｉ）（ＩＩ）式を満たすことを特徴とする熱収縮性フィルムの製造方法。 The present invention employs the following means in order to solve such problems.
(1) After stretching (MD-1) 1.1 times to 4 times in the longitudinal direction, stretch (TD-1) 2 times to 6 times in the width direction. It is a manufacturing method of a heat-shrinkable film which has the process of extending | stretching 01 times or more and 3 times or less (MD-2), Comprising: The draw ratio of MD-1 and the draw ratio of MD-2 are following (I) (II) Formula The manufacturing method of the heat-shrinkable film characterized by satisfy | filling.

（ＭＤ−１の延伸倍率）＞（ＭＤ−２の延伸倍率）・・・（Ｉ）
（ＭＤ−１の延伸倍率）×（ＭＤ−２の延伸倍率）≦（ＴＤ−１の延伸倍率）・・・（ＩＩ）
（２）ＭＤ−１の延伸倍率とＭＤ−２の延伸倍率が下記（ＩＩＩ）式の関係を満たすことを特徴とする（１）に記載の熱収縮性フィルムの製造方法。 (Stretch ratio of MD-1)> (Stretch ratio of MD-2) (I)
(Stretching ratio of MD-1) × (stretching ratio of MD-2) ≦ (stretching ratio of TD-1) (II)
(2) The method for producing a heat-shrinkable film according to (1), wherein the draw ratio of MD-1 and the draw ratio of MD-2 satisfy the relationship of the following formula (III).

１＜（ＭＤ−１の延伸倍率）／（ＭＤ−２の延伸倍率）＜１．８・・・（ＩＩＩ）
（３）ＭＤ−２の後に１０１℃以上１６０℃以下で熱処理（ＨＳ）を行うことを特徴とする（１）または（２）に記載の熱収縮性フィルムの製造方法。
（４）ＭＤ−２の延伸温度が、ＨＳ温度よりも高いことを特徴とする（３）に記載の熱収縮性フィルムの製造方法。
（５）熱収縮性フィルムがポリエステル系樹脂を主たる構成成分とする樹脂よりなることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の熱収縮性フィルムの製造方法。 1 <(stretching ratio of MD-1) / (stretching ratio of MD-2) <1.8 (III)
(3) The method for producing a heat-shrinkable film according to (1) or (2), wherein a heat treatment (HS) is performed at 101 ° C. or more and 160 ° C. or less after MD-2.
(4) The method for producing a heat-shrinkable film according to (3), wherein the stretching temperature of MD-2 is higher than the HS temperature.
(5) The method for producing a heat-shrinkable film according to any one of (1) to (4), wherein the heat-shrinkable film is made of a resin mainly composed of a polyester-based resin.

本発明の熱収縮性フィルムの製造方法により、高温領域にて一方向に均一に熱収縮し、ハンドリング性に優れるフィルムを安定的に製造することができるため、得られたフィルムは、各種用途に用いることができる。 The method for producing a heat-shrinkable film according to the present invention can stably produce a film that is uniformly heat-shrinked in one direction in a high-temperature region and has excellent handling properties. Can be used.

本発明は熱収縮性フィルムの製造方法に関するものである。本発明における熱収縮性フィルムとは、任意の温度において、任意の方向に１０％以上収縮する特性を有するフィルムのことを指す。
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法は、長手方向に１．１倍以上４倍以下で延伸（ＭＤ−１）した後に、幅方向に２倍以上６倍以下で延伸（ＴＤ−１）し、さらにその後に長手方向に１．０１倍以上３倍以下延伸（ＭＤ−２）する工程を有し、ＭＤ−１の延伸倍率、ＭＤ−２とＴＤ−１の延伸倍率が下記（Ｉ）（ＩＩ）式を満たすことが必要である。 The present invention relates to a method for producing a heat-shrinkable film. The heat-shrinkable film in the present invention refers to a film having a property of shrinking 10% or more in an arbitrary direction at an arbitrary temperature.
The heat-shrinkable film production method of the present invention is stretched 1.1 times to 4 times in the longitudinal direction (MD-1) and then stretched 2 times to 6 times in the width direction (TD-1). Furthermore, it has the process of extending 1.01 times or more and 3 times or less (MD-2) in the longitudinal direction after that, and the draw ratio of MD-1 and the draw ratio of MD-2 and TD-1 are the following (I) ( II) It is necessary to satisfy the formula.

（ＭＤ−１の延伸倍率）＞（ＭＤ−２の延伸倍率）・・・（Ｉ）
（ＭＤ−１の延伸倍率）×（ＭＤ−２の延伸倍率）≦（ＴＤ−１の延伸倍率）・・・（ＩＩ）
上記の製造条件を満たすことで、長手方向の均一熱収縮性とハンドリング性に優れるフィルムを安定的に製造することができる。
長手方向への均一熱収縮性の観点から、ＭＤ−１の延伸倍率は１．２倍以上３．５倍未満であればより好ましく、１．５倍以上３倍未満であれば最も好ましい。また、ＭＤ−１の延伸温度としては、熱収縮性フィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度−７０℃以上ガラス転移温度＋５０℃以下に設定することが好ましく、ガラス転移温度以上ガラス転移温度＋４０℃以下であればより好ましい。ここで、ＭＤ−１の延伸温度とは、延伸工程において、フィルムに加熱あるいは冷却の作用を与える部分の温度のことを指す。たとえば、Ｔダイより溶融押出したシートを複数の冷却ドラムで冷却する際に延伸する方法を採用する場合は、冷却ドラムの温度、ロールの速度差を利用したロール延伸法を採用する場合は、延伸直前にフィルムに接触するロールの表面温度、テンター延伸法を採用する場合は、延伸時のテンター内の温度を示す。また、本発明のＭＤ−１の延伸温度とは、ＭＤ−１の工程において最も高い温度を指す。
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法として、ＴＤ−１の延伸倍率は、幅方向の機械特性、ハンドリング性、厚み斑、安定製膜性の観点より、２倍以上６倍以下であることが必要であり、２．５倍以上５．５倍以下であることがより好ましく、３倍以上５倍以下とすることが最も好ましい。また、ＴＤ−１の延伸温度としては、熱収縮性フィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上ガラス転移温度＋５０℃以下に設定することが好ましく、ガラス転移温度＋５℃以上ガラス転移温度＋４０℃以下であればより好ましい。ここで、ＴＤ−１の延伸温度とは、ＭＤ−１の延伸温度同様に延伸工程において、フィルムに加熱あるいは冷却の作用を与える部分の温度のことを指し、ＴＤ−１の工程において、最も高い温度のことを指す。
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法として、長手方向への均一熱収縮性の観点から、ＭＤ−２の延伸倍率は、１．０１倍以上３倍以下であることが必要であり、１．１倍以上２．２倍未満であればより好ましく、１．３倍以上２．５倍未満であればより好ましく、１．３倍以上２倍以下であれば最も好ましい。また、ＭＤ−２の延伸温度としては、熱収縮性フィルムを構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上ガラス転移温度＋５０℃以下に設定することが好ましく、ガラス転移温度＋５℃以上ガラス転移温度＋４０℃以下であればより好ましい。ここで、ＭＤ−２の延伸温度とは、ＭＤ−１の延伸温度同様に延伸時の加熱作用を有する部分の温度であって、ＭＤ−２の工程において最も高い温度を指す。
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法において、長手方向への均一熱収縮性、特に、熱収縮時の幅変動抑制性、長手方向の機械特性、幅方向の機械特性、ハンドリング性、安定製膜性の観点から、（ＩＩ）式を満足することが必要であるが、（ＩＩ”）式を満足することがより好ましく、（ＩＩ”）式を満足することが最も好ましい。
（ＭＤ−１の延伸倍率）×（ＭＤ−２の延伸倍率）≦（ＴＤ−１の延伸倍率）・・・（ＩＩ）
（ＭＤ−１の延伸倍率）×（ＭＤ−２の延伸倍率）≦（ＴＤ−１の延伸倍率）−０．１・・・（ＩＩ’）
（ＭＤ−１の延伸倍率）×（ＭＤ−２の延伸倍率）≦（ＴＤ−１の延伸倍率）−０．２・・・（ＩＩ”）
（ＩＩ’）式の意味するところは、例えば、ＭＤ−１の延伸倍率が２．５倍、ＭＤ−２の延伸倍率が２倍であれば、トータル延伸倍率は５倍となり、ＴＤ−１の延伸倍率−０．１が５倍以上、つまり、ＴＤ−１の延伸倍率は、５．１倍以上が好ましいことを示している。（ＩＩ”）式についても同様である。
また、本発明の熱収縮性フィルムの製造方法において、長手方向への均一熱収縮性とハンドリング性の両立、安定製膜性の観点から、（ＩＩＩ）式の関係を満たすことが好ましい。（ＩＩＩ’）式を満足すればより好ましく、（ＩＩＩ”）式を満足すれば最も好ましい。 (Stretch ratio of MD-1)> (Stretch ratio of MD-2) (I)
(Stretching ratio of MD-1) × (stretching ratio of MD-2) ≦ (stretching ratio of TD-1) (II)
By satisfy | filling said manufacturing conditions, the film excellent in the uniform heat shrinkability of a longitudinal direction and handling property can be manufactured stably.
From the viewpoint of uniform heat shrinkability in the longitudinal direction, the MD-1 draw ratio is more preferably 1.2 times or more and less than 3.5 times, and most preferably 1.5 times or more and less than 3 times. The MD-1 stretching temperature is preferably set to the glass transition temperature of the thermoplastic resin constituting the heat-shrinkable film from −70 ° C. to the glass transition temperature + 50 ° C., and more preferably from the glass transition temperature to the glass transition temperature + 40. It is more preferable if it is below ℃. Here, the stretching temperature of MD-1 refers to the temperature of the part that gives heating or cooling action to the film in the stretching step. For example, when adopting a method of stretching when cooling and extruding a sheet melt-extruded from a T-die with a plurality of cooling drums, when adopting a roll stretching method utilizing the temperature difference of the cooling drum and the roll, When the surface temperature of the roll that comes into contact with the film immediately before and the tenter stretching method is adopted, the temperature in the tenter during stretching is shown. Moreover, the extending | stretching temperature of MD-1 of this invention points out the highest temperature in the process of MD-1.
As a method for producing the heat-shrinkable film of the present invention, the stretching ratio of TD-1 is 2 times or more and 6 times or less from the viewpoints of mechanical properties in the width direction, handling properties, thickness spots, and stable film forming properties. It is necessary, more preferably 2.5 times or more and 5.5 times or less, and most preferably 3 times or more and 5 times or less. The stretching temperature of TD-1 is preferably set to the glass transition temperature of the thermoplastic resin constituting the heat-shrinkable film to a glass transition temperature of + 50 ° C. or less, and the glass transition temperature of + 5 ° C. to the glass transition temperature of + 40 ° C. The following is more preferable. Here, the stretching temperature of TD-1 refers to the temperature of the part that gives heating or cooling action to the film in the stretching step, similarly to the stretching temperature of MD-1, and is the highest in the step of TD-1. Refers to temperature.
As a method for producing the heat-shrinkable film of the present invention, from the viewpoint of uniform heat-shrinkability in the longitudinal direction, the draw ratio of MD-2 needs to be 1.01 to 3 times. It is more preferably from 1 to 2.2 times, more preferably from 1.3 to 2.5 times, and most preferably from 1.3 to 2 times. In addition, as the stretching temperature of MD-2, it is preferable to set the glass transition temperature of the thermoplastic resin constituting the heat-shrinkable film to a glass transition temperature of + 50 ° C. or less, and a glass transition temperature of + 5 ° C. to a glass transition temperature of + 40 ° C. The following is more preferable. Here, the stretching temperature of MD-2 is a temperature of a portion having a heating action during stretching, like the stretching temperature of MD-1, and refers to the highest temperature in the MD-2 step.
In the method for producing a heat-shrinkable film of the present invention, uniform heat-shrinkability in the longitudinal direction, in particular, width fluctuation suppression during heat shrinkage, mechanical properties in the longitudinal direction, mechanical properties in the width direction, handling properties, stable film formation From the viewpoint of properties, it is necessary to satisfy the formula (II), but it is more preferable to satisfy the formula (II ″), and it is most preferable to satisfy the formula (II ″).
(Stretching ratio of MD-1) × (stretching ratio of MD-2) ≦ (stretching ratio of TD-1) (II)
(Stretching ratio of MD-1) × (stretching ratio of MD-2) ≦ (stretching ratio of TD-1) −0.1 (II ′)
(Stretching ratio of MD-1) × (stretching ratio of MD-2) ≦ (stretching ratio of TD-1) −0.2 (II ″)
(II ′) means that, for example, if the draw ratio of MD-1 is 2.5 times and the draw ratio of MD-2 is 2 times, the total draw ratio is 5 times. The draw ratio -0.1 is 5 times or more, that is, the draw ratio of TD-1 is preferably 5.1 times or more. The same applies to the formula (II ″).
Moreover, in the manufacturing method of the heat-shrinkable film of this invention, it is preferable to satisfy | fill the relationship of (III) Formula from a viewpoint of coexistence of the uniform heat-shrinkability to a longitudinal direction and handling property, and stable film forming property. It is more preferable if the formula (III ′) is satisfied, and most preferable if the formula (III ″) is satisfied.

１＜（ＭＤ−１の延伸倍率）／（ＭＤ−２の延伸倍率）＜１．８・・・（ＩＩＩ）
１＜（ＭＤ−１の延伸倍率）／（ＭＤ−２の延伸倍率）＜１．６・・・（ＩＩＩ’）
１．０５＜（ＭＤ−１の延伸倍率）／（ＭＤ−２の延伸倍率）＜１．５・・・（ＩＩＩ”）
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法において、ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２の延伸方法としては特に限定されないが、例えば、ＭＤ−１の延伸方法としては、Ｔダイより溶融押出したシートを複数の冷却ドラムで冷却する際に、１．１倍以上にドローを掛けて延伸する方法、加熱したロールの速度差を利用して延伸するロール延伸法、テンター内でフィルム両端部を把持して長手方向に延伸するテンター延伸法などが挙げられる。また、ＴＤ−１については、テンター内でフィルム両端部を把持して、幅方向に延伸するテンター延伸法が好ましく用いられる。さらに、ＭＤ−２については、加熱したロールの速度差を利用して延伸するロール延伸法、テンター内でフィルム両端部を把持して長手方向に延伸するテンター延伸法などが好ましく用いられる。
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法において、ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２の工程は連続した工程としてもよいが、ＭＤ−１とＴＤ−１の工程の間、ＴＤ−１とＭＤ−２の工程の間にそれぞれ別の工程を含んでいてもよい。例えば、ＭＤ−１とＴＤ−１の工程の間、ＴＤ−１とＭＤ−２の間にフィルムを冷却する工程を含むことなどが挙げられる。
本発明の熱収縮性フィルムの製造方法において、各種機能層の塗工工程、乾燥工程で熱収縮しない耐熱性を付与するために、ＭＤ−２の後に１０１℃以上１６０℃以下で熱処理（ＨＳ）を行うことが好ましい。耐熱性と一方向均一収縮性の観点から、ＨＳ温度は１０５℃以上１５０℃以下であればより好ましく、１１０℃以上１４０℃以下とすることが最も好ましい。熱処理を上記の温度範囲で行うことにより、各種機能層の塗工工程、乾燥工程で熱収縮しない耐熱性と、各種機能層を塗工した後の収縮工程における熱収縮性を両立することができる。本発明において、熱処理の方法は特に限定されないが、例えば、加熱したロールを用いたロール熱処理法、テンター内にて熱処理を行うテンター熱処理法などが好ましく用いられる。ここで、ＨＳ温度とは、熱処理時にフィルムに熱を付与する作用を有する部分の温度のことを指す。すなわち、ロール熱処理法を採用する場合は、フィルムに接触しているロールの表面温度、テンター熱処理法を採用する場合は、熱処理時のテンター内の温度を示す。また、本発明におけるＨＳ温度とは、ＨＳ時の最も高い温度のことを指す。
また、ＨＳを施す時間としては、ロール熱処理法を採用する場合には、１秒以上６０秒以下に制御することが好ましく、生産性の観点からは、１秒以上３０秒以下であることがより好ましく、２秒以上１５秒未満であれば最も好ましい。テンター熱処理法を採用する場合には、５秒以上１２０秒以下に制御することが好ましく、生産性の観点からは、１０秒以上９０秒以下であればより好ましく、１５秒以上６０秒以下であれば最も好ましい。なお、本発明におけるＨＳを施す時間とは、ロール熱処理法を採用する場合は、熱処理ロールが１本の場合には、熱処理ロールに接触してから離れるまでの時間、熱処理ロールが複数本の場合には、最初の熱処理ロールに接触してから、最後の熱処理ロールから離れるまでの時間のことを指し、テンター延伸法を採用する場合には、熱処理区間に入った時点から熱処理区間を出るまでの時間のことを指す。
また、本発明の熱収縮性フィルムの製造方法において、ＭＤ−２の延伸温度が、ＨＳ温度よりも高いことが好ましい。本発明によって製造される熱収縮性フィルムは、各種機能層を塗工した後に高温条件下で熱収縮することへ対応できる、新しい熱収縮フィルムの製造方法を提供するものであり、該特性をより高めるために、ＭＤ−２の延伸温度を、ＨＳ温度よりも高く設定することが好ましい。ＭＤ−２の延伸温度は、ＨＳ温度よりも５℃以上高く設定することがより好ましい。 1 <(stretching ratio of MD-1) / (stretching ratio of MD-2) <1.8 (III)
1 <(stretching ratio of MD-1) / (stretching ratio of MD-2) <1.6 (III ′)
1.05 <(stretching ratio of MD-1) / (stretching ratio of MD-2) <1.5 (III ")
In the manufacturing method of the heat-shrinkable film of the present invention, the stretching method of MD-1, TD-1, and MD-2 is not particularly limited. For example, the stretching method of MD-1 is melt-extruded from a T die. When a sheet is cooled by multiple cooling drums, it is stretched by drawing 1.1 times or more, a roll stretching method that utilizes the difference in the speed of heated rolls, and both ends of the film are held in a tenter And a tenter stretching method for stretching in the longitudinal direction. For TD-1, a tenter stretching method in which both ends of the film are held in the tenter and stretched in the width direction is preferably used. Furthermore, for MD-2, a roll stretching method in which the film is stretched by utilizing the difference in the speed of the heated roll, a tenter stretching method in which both ends of the film are gripped in the tenter and stretched in the longitudinal direction are preferably used.
In the method for producing a heat-shrinkable film of the present invention, the steps of MD-1, TD-1, and MD-2 may be continuous steps, but between the steps of MD-1 and TD-1, Separate steps may be included between the MD-2 steps. For example, the process of cooling a film between TD-1 and MD-2 is included between the processes of MD-1 and TD-1.
In the manufacturing method of the heat-shrinkable film of the present invention, heat treatment (HS) is performed at 101 ° C. or more and 160 ° C. or less after MD-2 in order to impart heat resistance that does not cause heat shrinkage in the coating process and drying process of various functional layers. It is preferable to carry out. From the viewpoint of heat resistance and unidirectional uniform shrinkability, the HS temperature is more preferably 105 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and most preferably 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower. By performing the heat treatment in the above temperature range, it is possible to achieve both heat resistance that does not cause thermal shrinkage in the coating process and drying process of various functional layers and heat shrinkability in the shrinking process after coating various functional layers. . In the present invention, the heat treatment method is not particularly limited. For example, a roll heat treatment method using a heated roll, a tenter heat treatment method in which heat treatment is performed in a tenter, and the like are preferably used. Here, the HS temperature refers to the temperature of a portion having an effect of applying heat to the film during heat treatment. That is, when the roll heat treatment method is employed, the surface temperature of the roll in contact with the film, and when the tenter heat treatment method is employed, the temperature in the tenter during the heat treatment is indicated. Further, the HS temperature in the present invention refers to the highest temperature during HS.
In addition, when the roll heat treatment method is employed, the time for applying HS is preferably controlled to 1 second to 60 seconds, and from the viewpoint of productivity, it is more preferably 1 second to 30 seconds. Preferably, it is most preferably 2 seconds or more and less than 15 seconds. When the tenter heat treatment method is adopted, it is preferably controlled to 5 seconds or more and 120 seconds or less. From the viewpoint of productivity, it is more preferably 10 seconds or more and 90 seconds or less, and 15 seconds or more and 60 seconds or less. Is most preferable. In addition, the time to perform HS in the present invention refers to the time from contact with the heat treatment roll to the separation when there is one heat treatment roll when a roll heat treatment method is employed, and when there are a plurality of heat treatment rolls. Refers to the time from the contact with the first heat treatment roll to the separation from the last heat treatment roll, and when the tenter stretching method is employed, the time from the start of the heat treatment section to the exit of the heat treatment section. It refers to time.
Moreover, in the manufacturing method of the heat-shrinkable film of this invention, it is preferable that the extending | stretching temperature of MD-2 is higher than HS temperature. The heat-shrinkable film produced by the present invention provides a new method for producing a heat-shrinkable film that can cope with heat-shrinking under high-temperature conditions after coating various functional layers. In order to increase, it is preferable to set the stretching temperature of MD-2 higher than the HS temperature. The stretching temperature of MD-2 is more preferably set higher by 5 ° C. or more than the HS temperature.

本発明の熱収縮性フィルムの製造方法は、各種熱可塑性樹脂に適用することができる。適用される熱可塑性樹脂は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、環状オレフィンなどのオレフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系、ポリブチレンテレフタレート系、ポリエチレンナフタレート系などのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオエチレン・エチレン共重合体といったフッ素系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）系樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン共重合体）系樹脂などが挙げられ、これらを２種類以上含んでいてもよい。 The manufacturing method of the heat-shrinkable film of the present invention can be applied to various thermoplastic resins. Although the thermoplastic resin to be applied is not particularly limited, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene), olefin-based resins such as cyclic olefin, polystyrene, styrene-methacrylic acid Styrene resins such as methyl copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate Polyester resins such as nylon 6, nylon 66, polyamide resins such as nylon 610, cellulose resins such as triacetyl cellulose, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer , Fluoropolymers such as tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene / ethylene copolymer, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, polyether Examples include ether ketone, polyether nitrile, polysulfone resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer) resin, and AS (acrylonitrile / styrene copolymer) resin. Two or more of these may be included.

本発明に使用される熱可塑性樹脂としては、各種機能層の塗工工程および、乾燥工程での耐熱性の観点から、製造後のフィルムのガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。製造後のフィルムのガラス転移温度は、温度変調ＤＳＣによって測定することができる。
本発明における熱収縮性フィルムは、均一熱収縮性、ハンドリング性、厚み斑の観点から、ポリエステル系樹脂を主たる構成成分とする樹脂よりなることが好ましい。ここでポリエステル系樹脂を主たる構成成分とするとは、熱収縮性フィルムの全成分１００質量％のうち、５０質量％以上１００質量％以下がポリエステル系樹脂よりなることを指す。より好ましくは、７０質量％以上１００質量％以下であり、９０質量％以上１００質量％以下であることが最も好ましい。
本発明におけるポリエステル系樹脂としては、長手方向への均一熱収縮性、ハンドリング性、安定製膜性の観点から、グリコール単位の７０モル％以上がエチレングリコール由来の構造単位であることが好ましく、さらに好ましくは７５モル％以上であり、８０モル％以上であれば最も好ましい。また、ジカルボン酸単位の７０モル％以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましく、７５モル％以上であればさらに好ましく、８０モル％以上であれば最も好ましい。本発明に用いるポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、エチレングリコール以外に、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。 As a thermoplastic resin used for this invention, it is preferable that the glass transition temperature of the film after manufacture is 100 degreeC or more from the coating process of various functional layers, and the heat resistant viewpoint in a drying process. The glass transition temperature of the film after production can be measured by temperature modulation DSC.
The heat-shrinkable film in the present invention is preferably made of a resin mainly composed of a polyester-based resin from the viewpoint of uniform heat-shrinkability, handling properties, and thickness spots. Here, the main component of the polyester resin is that 50% by mass or more and 100% by mass or less of 100% by mass of all the components of the heat-shrinkable film are made of the polyester resin. More preferably, it is 70% by mass or more and 100% by mass or less, and most preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less.
As the polyester-based resin in the present invention, from the viewpoint of uniform heat shrinkability in the longitudinal direction, handling properties, and stable film-forming properties, it is preferable that 70 mol% or more of glycol units are structural units derived from ethylene glycol. Preferably it is 75 mol% or more, and most preferably if it is 80 mol% or more. Moreover, it is preferable that 70 mol% or more of the dicarboxylic acid units are structural units derived from terephthalic acid, more preferably 75 mol% or more, and most preferably 80 mol% or more. Examples of glycols or derivatives thereof that give the polyester used in the present invention include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1, other than ethylene glycol. Aliphatic dihydroxy compounds such as 5-pentanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiro Examples thereof include alicyclic dihydroxy compounds such as glycol, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof.

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、テレフタル酸以外には、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸が挙げられ、ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸２−ヒドロキシエチルメチルエステル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物が挙げられる。 In addition to terephthalic acid, the dicarboxylic acid or derivative thereof that provides the polyester used in the present invention includes isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid. Acids, aromatic dicarboxylic acids such as 5-sodiumsulfone dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. Examples of carboxylic acid such as alicyclic dicarboxylic acid and paraoxybenzoic acid include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, and 2,6-naphthalene. Carboxylic acid, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl maleate, include ester such as dimethyl dimer acid.

本発明におけるポリエステル系樹脂は、エチレングリコール由来の構造単位とテレフタル酸由来の構造単位を主体とする樹脂であるポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とすることが好ましいが、そのほかの構造単位として、上記グリコールあるいはその誘導体、ジカルボン酸あるいはその誘導体を、ポリエチレンテレフタレートの共重合成分として含有してもよく、また、そのほかの構造単位を主体とする樹脂、たとえばポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどの各種樹脂を、ポリエチレンテレフタレートと混合して用いてもよい。
また、本発明における熱収縮性フィルムは、ハンドリング性、耐熱性、一方向均一収縮性の観点より、フィルム厚みは２０μｍよりも厚く、１００μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上９０μｍ以下であればさらに好ましく、３０μｍ以上８０μｍ以下であれば最も好ましい。また、靱性の観点からは、フィルム厚みは４５μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましい。
本発明における各種機能層とは、特に限定されるものではないが、例えば、印刷層、耐候層、防湿層、粘着層、接着層、クッション層、耐傷層、耐指紋層等など、熱収縮フィルムに各種の機能性を付与するために設けられる層や、熱収縮フィルムの収縮特性を利用して機能性を発現させる層を意味し、各種コーティングや蒸着、スパッタなど、機能層の素材や特性、目的に応じた方法によりフィルム上に形成され、熱収縮の後に熱収縮フィルムとともに利用される場合や、熱収縮の後に剥離されて機能層のみの状態で利用される場合などがある。 The polyester-based resin in the present invention is preferably mainly composed of polyethylene terephthalate, which is a resin mainly composed of a structural unit derived from ethylene glycol and a structural unit derived from terephthalic acid. A derivative thereof, dicarboxylic acid or a derivative thereof may be contained as a copolymerization component of polyethylene terephthalate, and other resins mainly composed of structural units such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene Various resins such as isophthalate and polytrimethylene terephthalate may be mixed with polyethylene terephthalate.
The heat-shrinkable film in the present invention has a film thickness of more than 20 μm and preferably 100 μm or less from the viewpoint of handling properties, heat resistance, and unidirectional uniform shrinkability, and more preferably 25 to 90 μm. Preferably, it is most preferably 30 μm or more and 80 μm or less. Further, from the viewpoint of toughness, the film thickness is preferably 45 μm or more and 80 μm or less.
Various functional layers in the present invention are not particularly limited. For example, heat-shrinkable films such as printed layers, weather-resistant layers, moisture-proof layers, adhesive layers, adhesive layers, cushion layers, scratch-resistant layers, fingerprint-resistant layers, etc. It means a layer that is provided to give various functionalities to the layer and a layer that develops functionality by utilizing the shrinkage characteristics of the heat shrink film, and various functional materials such as coating, vapor deposition, and sputtering, There are cases where it is formed on a film by a method according to the purpose and used together with a heat-shrinkable film after heat shrinkage, or peeled after heat shrinkage and used only in a functional layer state.

本発明の熱収縮性フィルムの製造方法により、高温領域にて一方向に均一に熱収縮するフィルムを安定的に製造することができるため、得られたフィルムは、各種用途に用いることができる。 Since the film which heat-shrinks uniformly in one direction in the high temperature region can be stably produced by the method for producing a heat-shrinkable film of the present invention, the obtained film can be used for various applications.

以下、実施例に沿って本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、諸特性は以下の方法により測定した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated along an Example, this invention is not restrict | limited by these Examples. Various characteristics were measured by the following methods.

（１）フィルム厚み
フィルムの全層厚みを測定する際は、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した試料の任意の場所５ヶ所の厚みを測定し、平均値を求めた。
（２）ガラス転移温度
ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製温度変調ＤＳＣを用いて下記条件にて測定を行った。
加熱温度：２７０〜５７０Ｋ（ＲＣＳ冷却法）
温度校正：高純度インジウムおよび錫の融点
温度変調振幅：±１Ｋ
温度変調周期：６０秒
温度ステップ：５Ｋ
試料重量：５ｍｇ
試料容器：アルミニウム製開放型容器（２２ｍｇ）
参照容器：アルミニウム製開放型容器（１８ｍｇ）
なお、ガラス転移点は下記式より算出した。
ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラス転移終了温度）／２。 (1) Film thickness When measuring the total thickness of the film, the thickness was measured at five arbitrary locations of the sample cut out from the film using a dial gauge, and the average value was obtained.
(2) Glass transition temperature TA Measurement was carried out under the following conditions using a temperature modulated DSC manufactured by Instrument.
Heating temperature: 270-570K (RCS cooling method)
Temperature calibration: Melting point of high purity indium and tin Temperature modulation amplitude: ± 1K
Temperature modulation period: 60 seconds Temperature step: 5K
Sample weight: 5mg
Sample container: Aluminum open container (22 mg)
Reference container: Aluminum open container (18mg)
The glass transition point was calculated from the following formula.
Glass transition temperature = (extrapolated glass transition start temperature + extrapolated glass transition end temperature) / 2.

（３）熱収縮率（９０℃、１００℃、１５０℃）
フィルムをＸ方向およびＹ方向にそれぞれ長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプルとした。サンプルに１００ｍｍの間隔（中央部から両端に５０ｍｍの位置）で標線を描き、３ｇの錘を吊して所定温度（９０℃、１００℃、１５０℃）に加熱した熱風オーブン内に３０分間設置し加熱処理を行った。熱処理後の標線間距離を測定し、加熱前後の標線間距離の変化から下記式により熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝｛（加熱処理前の標線間距離）−（加熱処理後の標線間距離）｝／（加熱処理前の標線間距離）×１００。 (3) Thermal shrinkage (90 ° C, 100 ° C, 150 ° C)
The film was cut into rectangles each having a length of 150 mm and a width of 10 mm in the X direction and the Y direction as samples. Draw a marked line on the sample at an interval of 100 mm (positions at 50 mm from the center to both ends) and place it in a hot air oven heated to a specified temperature (90 ° C, 100 ° C, 150 ° C) by hanging a 3g weight for 30 minutes. Then, heat treatment was performed. The distance between the marked lines after the heat treatment was measured, and the thermal contraction rate was calculated from the change in the distance between the marked lines before and after heating by the following formula.
Thermal shrinkage (%) = {(distance between marked lines before heat treatment) − (distance between marked lines after heat treatment)} / (distance between marked lines before heat treatment) × 100.

（４）破断伸度・破断強度
フィルムを長さ１５０ｍｍ×幅１０ｍｍの矩形に切り出しサンプルとした。２５℃、６３％Ｒｈの条件下で、引張試験機（オリエンテック製テンシロンＵＣＴ−１００）を用いてクロスヘッドスピード３００ｍｍ／分、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとしてフィルムの長手方向、幅方向について、引張試験を行い、破断したときの伸度を破断伸度、そのときの強度を破断強度とした。各測定はそれぞれ５回ずつ行い、その平均値を用いた。 (4) Breaking elongation / breaking strength film was cut into a rectangle of length 150 mm × width 10 mm and used as a sample. Using a tensile tester (Orientec Tensilon UCT-100) under the conditions of 25 ° C. and 63% Rh, the film was stretched in the longitudinal direction and width direction of the film with a crosshead speed of 300 mm / min, a width of 10 mm, and a sample length of 50 mm. The test was performed, and the elongation at break was defined as the break elongation, and the strength at that time was defined as the break strength. Each measurement was performed 5 times, and the average value was used.

（５）一方向均一収縮性(i)
（３）で測定した１５０℃での熱収縮率について、下記の基準で評価を行った。
Ａ：フィルム長手方向の熱収縮率が３０％以上かつ、フィルム幅方向熱収縮率が５％未満。 (5) Unidirectional shrinkage (i)
The thermal shrinkage rate at 150 ° C. measured in (3) was evaluated according to the following criteria.
A: The heat shrinkage rate in the film longitudinal direction is 30% or more and the heat shrinkage rate in the film width direction is less than 5%.

Ｂ：フィルム長手方向の熱収縮率が２０％以上かつ、フィルム幅方向の熱収縮率が５％以上１０％未満。 B: The heat shrinkage rate in the film longitudinal direction is 20% or more and the heat shrinkage rate in the film width direction is 5% or more and less than 10%.

Ｃ：フィルム長手方向の熱収縮率が２０％以上３０％未満かつ、フィルム幅方向の熱収縮率が５％未満。 C: The heat shrinkage rate in the film longitudinal direction is 20% or more and less than 30%, and the heat shrinkage rate in the film width direction is less than 5%.

Ｄ：フィルム長手方向の熱収縮率が２０％以上かつ、フィルム幅方向の熱収縮率が１０％以上１５％以下。
Ｅ：フィルム長手方向の熱収縮率、幅方向の熱収縮率がＡ〜Ｄ以外。
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄが合格レベルである。 D: The heat shrinkage rate in the film longitudinal direction is 20% or more and the heat shrinkage rate in the film width direction is 10% or more and 15% or less.
E: The heat shrinkage rate in the film longitudinal direction and the heat shrinkage rate in the width direction are other than A to D.
A, B, C, and D are acceptable levels.

（６）一方向均一収縮性(ii)
（３）で測定した１５０℃でのＭＤ熱収縮後におけるフィルムについて、収縮部分（両標線個所）をＭＤ方向に９等分し、１０個所のフィルム幅を測定し、フィルム幅のバラツキについて、下記の基準で評価を行った。 (6) Unidirectional shrinkage (ii)
About the film after MD thermal shrinkage at 150 ° C. measured in (3), the shrinkage part (both marked line parts) is equally divided into 9 parts in the MD direction, and the film widths at 10 parts are measured. Evaluation was performed according to the following criteria.

幅方向バラツキ（％）＝｛（最大値−最小値）／平均値｝×１００
Ａ：幅方向バラツキが５％未満であった。 Variation in width direction (%) = {(maximum value−minimum value) / average value} × 100
A: The variation in the width direction was less than 5%.

Ｂ：幅方向バラツキが５％以上１０％未満であった。 B: The variation in the width direction was 5% or more and less than 10%.

Ｃ：幅方向バラツキが１０％以上１５％未満であった。
Ｄ：幅方向バラツキが１５％以上であった。
Ａ、Ｂ、Ｃが合格レベルである。
（６）耐熱性
フィルム表面に、スクリーン印刷を行った。印刷は、ミノグループ（株）製インキＵ−ＰＥＴ（５１７）、スクリーンＳＸ２７０Ｔを用いて、スキージスピード３００ｍｍ／ｓｅｃ、スキージ角度４５°の条件で行い、次いで９０℃条件下の熱風オーブン中で５分間乾燥して、印刷層積層フィルムを得た。得られた印刷層積層フィルムについての外観について、下記の基準で評価を行った。
Ａ：乾燥後もシワの発生は確認されず、良好な外観であった。
Ｂ：乾燥後に若干のシワが確認されたが、良好な外観であった。
Ｃ：乾燥後にシワが確認されたが、実用上問題ないレベルであった。
Ｄ：乾燥後にシワが確認され、実用レベルではなかった。
Ａ、Ｂ、Ｃが合格レベルである。
（７）ハンドリング性
実施例及び比較例で得られた熱収縮性フィルムの端部を切り落としたフィルムロールについて、巻出張力１００Ｎ／ｍで、巻取張力を１００Ｎ／ｍ、２００Ｎ／ｍ、３００Ｎ／ｍとして搬送し、巻長１０００ｍ以上となるまで巻き取り、ハンドリング性について、下記の基準で評価を行った。
Ａ：巻取張力３００Ｎ／ｍにて、１０００ｍ巻取ができた。 C: The variation in the width direction was 10% or more and less than 15%.
D: Variation in the width direction was 15% or more.
A, B, and C are acceptable levels.
(6) Heat resistance Screen printing was performed on the film surface. Printing was performed using Mino Group's Ink U-PET (517) and screen SX270T under conditions of a squeegee speed of 300 mm / sec and a squeegee angle of 45 °, and then in a hot air oven at 90 ° C for 5 minutes. It dried and obtained the printing layer laminated | multilayer film. The appearance of the obtained printed layer laminated film was evaluated according to the following criteria.
A: Generation of wrinkles was not confirmed even after drying, and the appearance was good.
B: Although slight wrinkles were confirmed after drying, the appearance was good.
C: Although wrinkles were confirmed after drying, it was a level with no practical problem.
D: Wrinkles were confirmed after drying and were not at a practical level.
A, B, and C are acceptable levels.
(7) Handling property About the film roll which cut off the edge part of the heat-shrinkable film obtained by the Example and the comparative example, the unwinding tension | tensile_strength is 100 N / m and winding tension | tensile_strength is 100 N / m, 200 N / m, 300 N / The film was conveyed as m, wound up to a winding length of 1000 m or more, and the handling property was evaluated according to the following criteria.
A: 1000 m winding was possible at a winding tension of 300 N / m.

Ｂ：巻取張力２５０Ｎ／ｍでは１０００ｍ巻取ができたが、３００Ｎ／ｍでは１０００ｍ巻取る前にフィルム破断が発生した。 B: Although the film was wound up to 1000 m at a winding tension of 250 N / m, the film was broken before being wound up to 1000 m at 300 N / m.

Ｃ：巻取張力２００Ｎ／ｍでは１０００ｍ巻取ができたが、２５０Ｎ／ｍでは１０００ｍ巻取る前にフィルム破断が発生した。
Ｄ：巻取張力１００Ｎ／ｍでも１０００ｍ巻取る前にフィルム破断が発生した
Ａ、Ｂ、Ｃが合格レベルである。
（８）厚み斑
フィルムを任意の位置で２００ｍｍ×３００ｍｍの大きさに切り出してサンプルとした。２００ｍｍの方向について、端部から２０ｍｍ間隔で１１点、３００ｍｍの方向についても３０ｍｍ間隔で１１点、合計１２１点の厚みを測定し、最大値、最小値、平均値を求め、下記式より厚みムラを求め、下記基準で評価を行った。 C: Although the film was wound up to 1000 m at a winding tension of 200 N / m, the film was broken before it was wound up to 1000 m at 250 N / m.
D: A, B, and C in which film breakage occurred before winding 1000 m even at a winding tension of 100 N / m are acceptable levels.
(8) The thick spot film was cut into a size of 200 mm × 300 mm at an arbitrary position to prepare a sample. For 200 mm direction, 11 points at 20 mm intervals from the end, 11 points at 30 mm intervals for the 300 mm direction, and 121 points in total were measured, and the maximum value, minimum value, and average value were obtained. Was evaluated according to the following criteria.

厚み斑（％）＝｛（最大値−最小値）／平均値｝×１００
なお、各厚みについては、（１）と同様の方法にて測手した。
下記の基準で評価を行った。
Ａ：厚み斑が５％未満であった。 Thickness unevenness (%) = {(maximum value−minimum value) / average value} × 100
In addition, about each thickness, it measured with the method similar to (1).
Evaluation was performed according to the following criteria.
A: The thickness unevenness was less than 5%.

Ｂ：厚み斑が５％以上１０％未満であった。 B: Thickness spots were 5% or more and less than 10%.

Ｃ：厚み斑が１０％以上１５％未満であった。
Ｄ：厚み斑が１５％以上であった。
Ａ、Ｂ、Ｃが合格レベルである。 C: Thickness unevenness was 10% or more and less than 15%.
D: Thickness spots were 15% or more.
A, B, and C are acceptable levels.

（熱可塑性樹脂）
製膜に供した熱可塑性樹脂は以下のものを準備した。 (Thermoplastic resin)
The following thermoplastic resins were used for film formation.

（ポリエステル系樹脂Ａ）
固有粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレート樹脂（樹脂のガラス転移温度：７８℃）。 (Polyester resin A)
Polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.65 (resin glass transition temperature: 78 ° C.).

（ポリエステル系樹脂Ｂ）
固有粘度０．７のイソフタル酸１０モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（樹脂のガラス転移温度：７５℃）。 (Polyester resin B)
An isophthalic acid 10 mol% copolymerized polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.7 (resin glass transition temperature: 75 ° C.).

（ポリエステル系粒子マスター）
ポリエステルＡ中に平均粒子径１．２μｍの炭酸カルシウム粒子を粒子濃度１質量％で含有したポリエチレンテレフタレート粒子マスター（樹脂のガラス転移温度７８℃）。 (Polyester particle master)
A polyethylene terephthalate particle master (resin glass transition temperature 78 ° C.) containing polyester carbonate A with calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.2 μm at a particle concentration of 1% by mass.

（環状オレフィン系樹脂Ｃ）
ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ８００７Ｆ−０４”と、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ６０１３Ｆ−０４”を質量比４０：６０で混合した環状オレフィン系樹脂（樹脂のガラス転移温度１１５℃）
（アクリル系樹脂Ｄ）
住友化学製“スミペックスＭＧＳＳ”（樹脂のガラス転移温度１０５℃）
（実施例１）
表１に示した組成の熱可塑性樹脂を混合して押出機に投入した後、２８０℃で溶融させて、Ｔダイより２５℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径０．１ｍｍのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、ロール延伸法にてＭＤ−１、テンター延伸法にてＴＤ−１、ロール延伸法にてＭＤ−２、テンター熱処理法にてＨＳをそれぞれ表１に示した条件にて実施し、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Cyclic olefin resin C)
Cyclic olefin resin in which "TOPAS 8007F-04" made by Polyplastics and "TOPAS 6013F-04" made by Polyplastics are mixed at a mass ratio of 40:60 (resin glass transition temperature 115 ° C)
(Acrylic resin D)
“SUMIPEX MGSS” manufactured by Sumitomo Chemical (resin glass transition temperature 105 ° C)
Example 1
A thermoplastic resin having the composition shown in Table 1 was mixed and charged into an extruder, melted at 280 ° C., and discharged from a T-die onto a cooling drum whose temperature was controlled at 25 ° C. At that time, a wire electrode having a diameter of 0.1 mm was applied electrostatically and adhered to the cooling drum to obtain an unstretched sheet. Next, MD-1 was performed by the roll stretching method, TD-1 by the tenter stretching method, MD-2 by the roll stretching method, and HS by the tenter heat treatment method, respectively, under the conditions shown in Table 1, and the film thickness A 50 μm heat-shrinkable film was obtained.

（実施例２）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表１の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 2)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 1.

（実施例３）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表１の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 3)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 1.

（実施例４）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表１の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 Example 4
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 1.

（実施例５）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表１の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 5)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 1.

（実施例６）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表２の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 6)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 2.

（実施例７）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表２の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 7)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 2.

（実施例８）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表２の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 8)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 2.

（実施例９）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表２の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 Example 9
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 2.

（実施例１０）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表２の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 10)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 2.

（実施例１１）
表３に示した組成の熱可塑性樹脂を混合して押出機に投入した後、２６５℃で溶融させて、Ｔダイより２５℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径０．１ｍｍのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳをそれぞれ表３に示した条件にて実施し、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 11)
The thermoplastic resin having the composition shown in Table 3 was mixed and charged into an extruder, melted at 265 ° C., and discharged from a T-die onto a cooling drum whose temperature was controlled at 25 ° C. At that time, a wire electrode having a diameter of 0.1 mm was applied electrostatically and adhered to the cooling drum to obtain an unstretched sheet. Subsequently, MD-1, TD-1, MD-2, and HS were carried out under the conditions shown in Table 3 to obtain a heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm.

（実施例１２）
表３に示した組成の熱可塑性樹脂を混合して押出機に投入した後、２７０℃で溶融させて、Ｔダイより９０℃に温度制御した温調ドラム上にシート状に吐出した。その際、弾性金属ロールにてニップをし（ニップ圧：０．２ＭＰａ）、温調ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、ロール延伸法にてＭＤ−１、テンター延伸法にてＴＤ−１、ロール延伸法にてＭＤ−２、テンター熱処理法にてＨＳをそれぞれ表３に示した条件にて実施し、フィルム厚み７５μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 12)
A thermoplastic resin having the composition shown in Table 3 was mixed and charged into an extruder, melted at 270 ° C., and discharged from a T-die onto a temperature-controlled drum whose temperature was controlled at 90 ° C. in a sheet form. At that time, a nip was made with an elastic metal roll (nip pressure: 0.2 MPa), and brought into close contact with the temperature control drum to obtain an unstretched sheet. Next, MD-1 was performed by the roll stretching method, TD-1 by the tenter stretching method, MD-2 by the roll stretching method, and HS by the tenter heat treatment method, respectively, under the conditions shown in Table 3, and the film thickness A 75 μm heat-shrinkable film was obtained.

（実施例１３）
表３に示した組成の熱可塑性樹脂を混合して押出機に投入した後、２４０℃で溶融させて、Ｔダイより７０℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、弾性金属ロールにてニップをし（ニップ圧：０．２ＭＰａ）、温調ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、ロール延伸法にてＭＤ−１、テンター延伸法にてＴＤ−１、ロール延伸法にてＭＤ−２、テンター熱処理法にてＨＳをそれぞれ表３に示した条件にて実施し、フィルム厚み１００μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Example 13)
A thermoplastic resin having the composition shown in Table 3 was mixed and charged into an extruder, melted at 240 ° C., and discharged from a T die onto a cooling drum whose temperature was controlled at 70 ° C. in a sheet form. At that time, a nip was made with an elastic metal roll (nip pressure: 0.2 MPa), and brought into close contact with the temperature control drum to obtain an unstretched sheet. Next, MD-1 was performed by the roll stretching method, TD-1 by the tenter stretching method, MD-2 by the roll stretching method, and HS by the tenter heat treatment method, respectively, under the conditions shown in Table 3, and the film thickness A 100 μm heat-shrinkable film was obtained.

（比較例１）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表４の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Comparative Example 1)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the MD-1, TD-1, MD-2, and HS conditions were as shown in Table 4.

（比較例２）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表４の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Comparative Example 2)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the MD-1, TD-1, MD-2, and HS conditions were as shown in Table 4.

（比較例３）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表４の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Comparative Example 3)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the MD-1, TD-1, MD-2, and HS conditions were as shown in Table 4.

（比較例４）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表４の通りとした以外は、実施例１と同様にして、熱収縮性フィルムを製膜したが、フィルム破れが多発して、安定的にフィルムを得ることができなかった。 (Comparative Example 4)
A heat-shrinkable film was formed in the same manner as in Example 1 except that the conditions of MD-1, TD-1, MD-2, and HS were as shown in Table 4, but film tearing occurred frequently, A film could not be stably obtained.

（比較例５）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表４の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Comparative Example 5)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the MD-1, TD-1, MD-2, and HS conditions were as shown in Table 4.

（比較例６）
ＭＤ−１、ＴＤ−１、ＭＤ−２、ＨＳの条件を表４の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。 (Comparative Example 6)
A heat-shrinkable film having a film thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the MD-1, TD-1, MD-2, and HS conditions were as shown in Table 4.

本発明の熱収縮性フィルムの製造方法により、高温領域にて一方向に均一に熱収縮し、ハンドリング性にも優れるフィルムを安定的に製造することができるため、得られたフィルムは、各種用途に用いることができる。
The method for producing a heat-shrinkable film of the present invention can stably produce a film that is uniformly heat-shrinked in one direction in a high-temperature region and has excellent handling properties. Can be used.

Claims

After stretching (MD-1) by 1.1 times to 4 times in the longitudinal direction, stretching (TD-1) by 2 times to 6 times in the width direction, and then 1.01 times or more in the longitudinal direction. It is a manufacturing method of a heat-shrinkable film which has the process of extending | stretching 3 times or less (MD-2), Comprising: The draw ratio of MD-1 and the draw ratio of MD-2 satisfy | fill following (I) Formula, It is characterized by the above-mentioned. A method for producing a heat-shrinkable film.
(Stretch ratio of MD-1)> (Stretch ratio of MD-2) (I)
(Stretching ratio of MD-1) × (stretching ratio of MD-2) ≦ (stretching ratio of TD-1) (II)

The method for producing a heat-shrinkable film according to claim 1, wherein the draw ratio of MD-1 and the draw ratio of MD-2 satisfy the relationship of the following formula (III).
1 <(stretching ratio of MD-1) / (stretching ratio of MD-2) <1.8 (III)

The method for producing a heat-shrinkable film according to claim 1, wherein a heat treatment (HS) is performed at a temperature of 101 ° C. to 160 ° C. after MD-2.

The method for producing a heat-shrinkable film according to claim 3, wherein the stretching temperature of MD-2 is higher than the HS temperature.

The method for producing a heat-shrinkable film according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat-shrinkable film is made of a resin mainly composed of a polyester-based resin.