JP2017025059A - Heterocyclic amide compound - Google Patents

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JP2017025059A JP2016140314A JP2016140314A JP2017025059A JP 2017025059 A JP2017025059 A JP 2017025059A JP 2016140314 A JP2016140314 A JP 2016140314A JP 2016140314 A JP2016140314 A JP 2016140314A JP 2017025059 A JP2017025059 A JP 2017025059A
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潔彦 中屋
Kiyohiko Nakaya
潔彦 中屋
裕喜 宮角
Yuki Miyakado
裕喜 宮角
孝将 古橋
Takamasa Furuhashi
孝将 古橋
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide novel agrochemicals, particularly herbicides.SOLUTION: The present invention provides heterocyclic amide compounds represented by formula (1) and herbicides comprising the same, where Q is an oxadiazole group, a tetrazole group, a triazole group, or an oxazole group; W is an imidazo[1,5-a]pyridyl group or an imidazo[1,2-a]pyridyl group; X is O or S].SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、新規な複素環アミド化合物及びその塩、並びに該複素環アミド化合物及びその塩を有効成分として含有する農薬、特に除草剤に関するものである。また、本発明における農薬とは、農園芸分野における殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤及び殺菌剤等を意味する。   The present invention relates to a novel heterocyclic amide compound and a salt thereof, and an agrochemical, particularly a herbicide, containing the heterocyclic amide compound and a salt thereof as an active ingredient. The agrochemical in the present invention means an insecticide / acaricide, nematicide, herbicide, fungicide, etc. in the field of agriculture and horticulture.

例えば、特許文献1乃至8には、ある種の複素環アミド化合物が開示されているが、本発明に係る複素環アミド化合物に関しては何ら開示されていない。   For example, Patent Documents 1 to 8 disclose certain types of heterocyclic amide compounds, but do not disclose any heterocyclic amide compounds according to the present invention.

国際公開第2013/092834号International Publication No. 2013/092834 国際公開第2013/144231号International Publication No. 2013/144231 国際公開第2013/164333号International Publication No. 2013/164333 国際公開第2014/086737号International Publication No. 2014/086737 国際公開第2014/192936号International Publication No. 2014/192936 国際公開第2015/007633号International Publication No. 2015/007633 国際公開第2016/016107号International Publication No. 2016/016107 国際公開第2016/038173号International Publication No. 2016/038173

本発明の目的は、より低薬量で各種雑草に対して効果を確実に示し、且つ、土壌汚染や後作物への影響等の問題が軽減された、安全性の高く、除草剤の有効成分として有用な化学物質を提供することである。   The object of the present invention is a highly safe and effective herbicide active ingredient that reliably shows effects on various weeds at a lower dose, and has reduced problems such as soil contamination and effects on subsequent crops. It is to provide useful chemical substances.

本発明者らは、上記の課題解決を目標に鋭意研究を重ねた結果、本発明に係る下記式(1)で表される新規な複素環アミド化合物が除草剤として優れた除草活性並びに対象となる作物に対する高い安全性を有し、且つ、ホ乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対してほとんど悪影響の無い、極めて有用な化合物であることを見い出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that the novel heterocyclic amide compound represented by the following formula (1) according to the present invention has excellent herbicidal activity and target as a herbicide. The present invention has been completed by discovering that it is a highly useful compound that has a high safety against certain crops and has almost no adverse effect on non-target organisms such as mammals, fish and beneficial insects.

すなわち、本発明は下記〔1〕〜〔4〕に関するものである。   That is, the present invention relates to the following [1] to [4].

〔1〕
式(1):
[1]
Formula (1):

Figure 2017025059
Figure 2017025059

[式中、Qは、Q−1からQ−7の何れかで示される芳香族複素環を表し、 [Wherein Q represents an aromatic heterocycle represented by any one of Q-1 to Q-7,

Figure 2017025059
Figure 2017025059

Wは、W−1からW−2の何れかで示される芳香族複素環を表し、   W represents an aromatic heterocycle represented by any of W-1 to W-2,

Figure 2017025059
Figure 2017025059

Xは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
1aは、水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル又はC〜Cアルキニルを表し、
1bは、水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、−S(O)m1、−N(R)R、D−1、D−2、D−3又はD−4を表し、
D−1乃至D−4は、それぞれ以下の構造を表し、
X represents an oxygen atom or a sulfur atom,
R 1a represents a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl,
R 1b is a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, -S (O ) m1 R 6, -N (R 7) represents R 8, D-1, D -2, D-3 or D-4,
D-1 to D-4 each represent the following structure,

Figure 2017025059
Figure 2017025059

2aは、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、−C(O)R25、シアノ、ニトロ、−OR26又は−S(O)m527を表し、mが2以上の整数を表すとき、各々のR2aは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
さらに、2つのR2aが隣接する場合には、隣接する2つのR2aは−CHCHCH−、−CHCHO−、−CHOCH−、−OCHO−、−CHCHS−、−CHSCH−、−CHCHCHCH−、−CHCHCHO−、−CHCHOCH−、−CHOCHO−、−OCHCHO−、−CHCHCHS−、−OCHCHS−又は−CH=CH−CH=CH−を形成することにより、2つのR2aのそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C〜Cアルキル基又はC〜Cハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
2bは、ハロゲン原子、C〜Cハロアルキル、−C(O)R25、シアノ、ニトロ、−OR26又は−S(O)m527を表し、nが2以上の整数を表すとき、各々のR2bは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
さらに、2つのR2bが隣接する場合には、隣接する2つのR2bは−CHCHCH−、−CHCHO−、−CHOCH−、−OCHO−、−CHCHS−、−CHSCH−、−CHCHCHCH−、−CHCHCHO−、−CHCHOCH−、−CHOCHO−、−OCHCHO−、−CHCHCHS−、−OCHCHS−又は−CH=CH−CH=CH−を形成することにより、2つのR2bのそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C〜Cアルキル基又はC〜Cハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル又は−C(O)R29を表し、
4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及びR4hは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、R31によって任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は(R32q2によって置換されたフェニルを表し、
5a、R5b及びR5cは、各々独立して水素原子、C〜Cアルキル、R31によって任意に置換された(C〜C)アルキル、フェニル又は(R32q2によって置換されたフェニルを表し、
は、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
及びRは、各々独立して水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
10は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、ホルミル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、オキソ又はチオキソを表し、q1又はqが2以上の整数を表すとき、各々のR10は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
11は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、ホルミル、C〜Cアルキルカルボニル又はC〜Cアルコキシカルボニルを表し、
9a及びR9bは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
25は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又は−OR28を表し、
26は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又はフェニルを表し、
27は、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
28は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
29は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又は−OR30を表し、
30は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
31は、ハロゲン原子、フェニル、−OR33又は−S(O)m634を表し、
32は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又は−OR35を表し、q2が2以上の整数を表すとき、各々のR32は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR32が隣接する場合には、隣接する2つのR32は−CHCHCH−、−CHCHO−、−CHOCH−、−OCHO−、−CHCHS−、−CHSCH−、−CHCHCHCH−、−CHCHCHO−、−CHCHOCH−、−CHOCHO−、−OCHCHO−、−CHCHCHS−、−OCHCHS−又は−CH=CH−CH=CH−を形成することにより、2つのR32のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C〜Cアルキル基又はC〜Cハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
33は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
34は、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
35は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
mは、0、1、2又は3の整数を表し、
m1、m5及びm6は、各々独立して0、1又は2の整数を表し、
nは、0、1、2又は3の整数を表し、
q2は、1、2、3、4又は5の整数を表し、
rは、0、1又は2の整数を表し、
qは、0、1、2、3、4、5、6、7又は8の整数を表し、
q1は、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10の整数を表す。]で表される複素環アミド化合物又はその塩。
R 2a represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, —C (O) R 25 , cyano, nitro, —OR 26 or —S (O) m5 R 27 , where m is When each represents an integer of 2 or more, each R 2a may be the same as or different from each other;
Further, when two R 2a are adjacent, the two adjacent R 2a are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, -CH 2 CH 2 S -, - CH 2 SCH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 Each of the two R 2a is formed by forming O—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 S—, —OCH 2 CH 2 S— or —CH═CH—CH═CH—. A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and at this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1. arbitrarily by ~C 6 haloalkyl group It may have been conversion,
R 2b represents a halogen atom, C 1 -C 6 haloalkyl, —C (O) R 25 , cyano, nitro, —OR 26 or —S (O) m5 R 27 , and n represents an integer of 2 or more. Each R 2b may be the same as or different from each other;
Further, when two R 2b are adjacent, the two adjacent R 2b are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, -CH 2 CH 2 S -, - CH 2 SCH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 Each of the two R 2b s by forming O—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 S—, —OCH 2 CH 2 S— or —CH═CH—CH═CH—. A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and at this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1. arbitrarily by ~C 6 haloalkyl group It may have been conversion,
R 3 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or -C (O) R 29 Represents
R 4a , R 4b , R 4c , R 4d , R 4e , R 4f , R 4g and R 4h are each independently optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, or R 31 . (C 1 ~C 6) represents alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl substituted by phenyl or (R 32) q2,
R 5a , R 5b and R 5c are each independently substituted with a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, (C 1 -C 6 ) alkyl, phenyl or (R 32 ) q2 optionally substituted with R 31 Represented phenyl,
R 6 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 10 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, formyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl, oxo or thioxo. And when q1 or q represents an integer of 2 or more, each R 10 may be the same as or different from each other,
R 11 represents C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, formyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl,
R 9a and R 9b each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 25 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or -OR 28,
R 26 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or phenyl;
R 27 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 28 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 29 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or —OR 30 ;
R 30 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 31 represents a halogen atom, phenyl, —OR 33 or —S (O) m6 R 34 ,
R 32 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or —OR 35, and when q 2 represents an integer of 2 or more, each R 32 may be the same as each other or They may be different,
Furthermore, when two R 32 are adjacent, two adjacent R 32 are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, -CH 2 CH 2 S -, - CH 2 SCH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 O -, - OCH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 S -, - OCH by 2 CH 2 S- or forming a -CH = CH-CH = CH-, each of the two R 32 A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and at this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1. arbitrarily by ~C 6 haloalkyl group It may have been conversion,
R 33 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 34 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 35 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
m represents an integer of 0, 1, 2 or 3,
m1, m5 and m6 each independently represents an integer of 0, 1 or 2;
n represents an integer of 0, 1, 2, or 3;
q2 represents an integer of 1, 2, 3, 4 or 5,
r represents an integer of 0, 1 or 2;
q represents an integer of 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8;
q1 represents an integer of 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10. Or a salt thereof.

〔2〕
Qは、Q−1又はQ−3を表し、
Xは、酸素原子を表し、
1aは、C〜Cアルキルを表し、
1bは、水素原子、ハロゲン原子、−S(O)m1、D−2又はD−3を表し、
2a及びR2bは、各々独立してC〜Cハロアルキルを表し、
は、水素原子を表し、
4aは、水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
5a及びRは、各々独立してC〜Cアルキルを表し、
9aは、水素原子を表し、
9bは、水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
mは、1の整数を表し、
m1は、0の整数を表し、
nは、1の整数を表し、
qは、0の整数を表す。]で表される上記〔1〕に記載の複素環アミド化合物又はその塩。
[2]
Q represents Q-1 or Q-3,
X represents an oxygen atom,
R 1a represents C 1 -C 6 alkyl,
R 1b represents a hydrogen atom, a halogen atom, —S (O) m1 R 6 , D-2 or D-3,
R 2a and R 2b each independently represent C 1 -C 6 haloalkyl,
R 3 represents a hydrogen atom,
R 4a represents a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl;
R 5a and R 6 each independently represent C 1 -C 6 alkyl;
R 9a represents a hydrogen atom,
R 9b represents a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl,
m represents an integer of 1;
m1 represents an integer of 0;
n represents an integer of 1;
q represents an integer of 0. ] The heterocyclic amide compound or its salt as described in said [1] represented by these.

〔3〕
上記〔1〕〜〔2〕に記載の複素環アミド化合物及びその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する農薬。
[3]
An agrochemical containing as an active ingredient one or more selected from the heterocyclic amide compounds according to the above [1] to [2] and salts thereof.

〔4〕
上記〔1〕〜〔2〕に記載の複素環アミド化合物及びその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する除草剤。
[4]
A herbicide containing, as an active ingredient, one or more selected from the heterocyclic amide compounds according to the above [1] to [2] and salts thereof.

本発明化合物は、各種雑草に対して優れた除草活性を有し、且つ、対象となる作物に対しては高い安全性を有する。さらに、ホ乳動物、魚類及び益虫等の非標的生物に対してほとんど悪影響を及ぼさず、低残留性で環境に対する負荷も軽い。   The compound of the present invention has excellent herbicidal activity against various weeds and has high safety against the target crop. Furthermore, it has little adverse effect on non-target organisms such as mammals, fish and beneficial insects, has low persistence, and has a light impact on the environment.

従って、本発明は水田、畑地及び果樹園等の農園芸分野において有用な除草剤を提供することができる。   Therefore, the present invention can provide a herbicide useful in the field of agriculture and horticulture such as paddy fields, upland fields, and orchards.

本発明に包含される化合物には、置換基の種類によってはE−体及びZ−体の幾何異性体が存在する場合があるが、本発明はこれらE−体、Z−体又はE−体及びZ−体を任意の割合で含む混合物を包含するものである。また、本発明に包含される化合物は、1個又は2個以上の不斉炭素原子の存在に起因する光学活性体が存在するが、本発明は全ての光学活性体又はラセミ体を包含する。   The compounds included in the present invention may have geometrical isomers of E-form and Z-form depending on the type of substituent, and the present invention is not limited to these E-form, Z-form or E-form. And a mixture containing the Z-form in an arbitrary ratio. In addition, the compounds included in the present invention include optically active substances resulting from the presence of one or more asymmetric carbon atoms, but the present invention includes all optically active substances or racemates.

本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って酸付加塩にすることができるものは、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸等のハロゲン化水素酸の塩、硝酸、硫酸、燐酸、塩素酸、過塩素酸等の無機酸の塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のスルホン酸の塩、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、マンデル酸、アスコルビン酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸等のカルボン酸の塩又はグルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸の塩とすることができる。   Among the compounds included in the present invention, those that can be converted into acid addition salts according to a conventional method include, for example, hydrohalic acids such as hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, and the like. Salt of inorganic acid such as salt, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, chloric acid, perchloric acid, salt of sulfonic acid such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, Salts of carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, fumaric acid, tartaric acid, succinic acid, maleic acid, malic acid, succinic acid, benzoic acid, mandelic acid, ascorbic acid, lactic acid, gluconic acid, citric acid, etc. A salt of an amino acid such as glutamic acid or aspartic acid can be used.

或いは、本発明に包含される化合物のうちで、常法に従って金属塩にすることができるものは、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属の塩、カルシウム、バリウム、マグネシウムといったアルカリ土類金属の塩又はアルミニウムの塩とすることができる。   Alternatively, among the compounds included in the present invention, those that can be converted into a metal salt according to a conventional method include, for example, alkali metal salts such as lithium, sodium, and potassium, and alkaline earth metals such as calcium, barium, and magnesium. It can be a salt or a salt of aluminum.

次に、本明細書において示した各置換基の具体例を以下に示す。ここで、n−はノルマル、i−はイソ、s−はセカンダリー及びtert−はターシャリーを各々意味し、Phはフェニルを意味する。   Next, specific examples of each substituent shown in the present specification are shown below. Here, n- represents normal, i- represents iso, s- represents secondary, and tert- represents tertiary, and Ph represents phenyl.

本明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。   Examples of the halogen atom in the present specification include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. In the present specification, the notation “halo” also represents these halogen atoms.

本明細書におけるC〜Cアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、s−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、1,1−ジメチルプロピル基、n−ヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 The notation of C a -C b alkyl in the present specification represents a linear or branched hydrocarbon group having a carbon number of a to b , for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, Specific examples include i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, n-hexyl group, and the like. Each selected range of carbon atoms is selected.

本明細書におけるC〜Cシクロアルキルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる環状の炭化水素基を表し、3員環から6員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、1−メチルシクロプロピル基、2−メチルシクロプロピル基、2,2−ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 In the present specification, C a -C b cycloalkyl represents a cyclic hydrocarbon group having a carbon number of a to b , and forms a monocyclic or complex ring structure having 3 to 6 members. I can do it. Each ring may be optionally substituted with an alkyl group within the range of the specified number of carbon atoms. Specific examples include cyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 2,2-dimethylcyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc. Selected in a range of numbers.

本明細書におけるC〜Cアルケニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に1個又は2個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、1−メチルエテニル基、2−ブテニル基、2−メチル−2−プロペニル基、3−メチル−2−ブテニル基、1,1−ジメチル−2−プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 In the present specification, C a -C b alkenyl is a linear or branched chain composed of a to b carbon atoms and has one or more double bonds in the molecule. Represents a saturated hydrocarbon group, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylethenyl group, 2-butenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 1 , 1-dimethyl-2-propenyl group and the like are listed as specific examples, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.

本明細書におけるC〜Cアルキニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に1個又は2個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、1,1−ジメチル−2−プロピニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 In the present specification, C a -C b alkynyl is a linear or branched chain composed of a to b carbon atoms and has one or more triple bonds in the molecule. Represents a hydrocarbon group, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1,1-dimethyl-2-propynyl group, etc. Each of which is selected for each specified number of carbon atoms.

本明細書におけるC〜Cハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がa〜b個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、2個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、2−フルオロエチル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、2−クロロ−2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、1,1,2,2−テトラフルオロエチル基、2−クロロ−1,1,2−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル基、1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル基、1,2,2,2−テトラフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 In the present specification, C a -C b haloalkyl is represented by a linear or branched chain having a to b carbon atoms in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom. Represents a hydrocarbon group, and when substituted by two or more halogen atoms, the halogen atoms may be the same as or different from each other. For example, fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, iodomethyl group, difluoromethyl group, dichloromethyl group, trifluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, trichloromethyl group, bromodifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2- Chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2-chloro-2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 1 , 1,2,2-tetrafluoroethyl group, 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 2,2,3,3 , 3-pentafluoropropyl group, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl group, heptafluoropropyl group 2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl group, 1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl group, 2,2,3,3,4, Specific examples include 4,4-heptafluorobutyl group, nonafluorobutyl group and the like, and each is selected within the range of the number of carbon atoms designated.

本明細書におけるC〜Cアルコキシの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−O−基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、i−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、i−ブチルオキシ基、s−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 The notation of C a -C b alkoxy in the present specification represents an alkyl-O— group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms. Specific examples include an i-propyloxy group, an n-butyloxy group, an i-butyloxy group, an s-butyloxy group, a tert-butyloxy group, and the like, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.

本明細書におけるC〜Cアルキルカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−C(O)−基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、2−メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 The notation of C a -C b alkylcarbonyl in the present specification represents an alkyl-C (O) -group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, acetyl group, propionyl group, butyryl group. , Isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, 2-methylbutanoyl group, pivaloyl group, hexanoyl group, heptanoyl group, and the like, and specific examples thereof are selected within the range of the number of carbon atoms designated.

本明細書におけるC〜Cアルコキシカルボニルの表記は、炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル−O−C(O)−基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−プロピルオキシカルボニル基、i−プロピルオキシカルボニル基、n−ブトキシカルボニル基、i−ブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。 The notation of C a -C b alkoxycarbonyl in the present specification represents an alkyl-O—C (O) — group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl Group, n-propyloxycarbonyl group, i-propyloxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group and the like, and specific ranges of the number of carbon atoms are designated. Selected.

本明細書におけるR31によって任意に置換された(C〜C)アルキル等の表記は、任意のR31によって、炭素原子に結合した水素原子が任意に置換された炭素原子数がa〜b個よりなる前記の意味であるアルキル基を表し、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。このとき、それぞれの(C〜C)アルキル基上の置換基R31が2個以上存在するとき、それぞれのR31は互いに同一でも異なってもよい。 Notation such as (C a ~C b) alkyl optionally substituted by R 31 herein, by any R 31, carbon atoms in which the hydrogen atoms bonded to carbon atom is optionally substituted a~ It represents an alkyl group as defined above consisting of b, and is selected in the range of the respective designated number of carbon atoms. At this time, when two or more substituents R 31 on each (C a -C b ) alkyl group are present, each R 31 may be the same as or different from each other.

本明細書における「RはRと一緒になってC〜Cアルキレン鎖を形成することにより、R及びRが結合する窒素原子と共に3〜7員環を形成してもよいことを表し、このときこのアルキレン鎖は酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を1個含んでもよく、且つハロゲン原子、C〜Cアルキル基、C〜Cハロアルキル基、C〜Cアルコキシ基、ホルミル基、C〜Cアルキルカルボニル基、C〜Cアルコキシカルボニル基、オキソ基又はチオキソ基によって任意に置換されていてもよく」等の表記の具体例としては、例えばアジリジン、アゼチジン、アゼチジン−2−オン、ピロリジン、ピロリジン−2−オン、オキサゾリジン、オキサゾリジン−2−オン、オキサゾリジン−2−チオン、チアゾリジン、チアゾリジン−2−オン、チアゾリジン−2−チオン、イミダゾリジン、イミダゾリジン−2−オン、イミダゾリジン−2−チオン、ピペリジン、ピペリジン−2−オン、ピペリジン−2−チオン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−オキサジン−2−オン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−オキサジン−2−チオン、モルホリン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−チアジン−2−オン、2H−3,4,5,6−テトラヒドロ−1,3−チアジン−2−チオン、チオモルホリン、チオモルホリン−1−オキシド、チオモルホリン−1,1−ジオキシド、ペルヒドロピリミジン−2−オン、ピペラジン、ホモピペリジン、ホモピペリジン−2−オン、ヘプタメチレンイミン等が挙げられ、各々の指定の原子数の範囲で選択される。 In the present specification, “R 7 may form a C 2 -C 6 alkylene chain together with R 8 to form a 3- to 7-membered ring together with the nitrogen atom to which R 7 and R 8 are bonded. In this case, the alkylene chain may contain one oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom, and is a halogen atom, a C 1 to C 6 alkyl group, a C 1 to C 6 haloalkyl group, or a C 1 to C 6. Specific examples of the notation such as “optionally substituted by an alkoxy group, a formyl group, a C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, an oxo group or a thioxo group” , Azetidine, azetidin-2-one, pyrrolidine, pyrrolidin-2-one, oxazolidine, oxazolidine-2-one, oxazolidine-2-thione, thiazoly Gin, thiazolidine-2-one, thiazolidine-2-thione, imidazolidine, imidazolidin-2-one, imidazolidine-2-thione, piperidine, piperidin-2-one, piperidine-2-thione, 2H-3,4 , 5,6-tetrahydro-1,3-oxazin-2-one, 2H-3,4,5,6-tetrahydro-1,3-oxazin-2-thione, morpholine, 2H-3,4,5,6 -Tetrahydro-1,3-thiazin-2-one, 2H-3,4,5,6-tetrahydro-1,3-thiazin-2-thione, thiomorpholine, thiomorpholine-1-oxide, thiomorpholine-1, 1-dioxide, perhydropyrimidin-2-one, piperazine, homopiperidine, homopiperidin-2-one, heptamethyleneimine, etc. It is selected from the range of the specified number of atoms.

次に、本発明化合物の製造法を以下に説明する。
製造法A
式(1)で表される複素環アミド化合物は、例えば、式(2)で表される化合物と式(3a)で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
Next, the manufacturing method of this invention compound is demonstrated below.
Manufacturing method A
The heterocyclic amide compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by reacting the compound represented by the formula (2) with the compound represented by the formula (3a).

Figure 2017025059
Figure 2017025059

式(2)[式中、Q及びRは前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、式(3a)[式中、W及びXは前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基、必要であれば縮合剤、必要であれば触媒を使用し、必要であれば添加物を添加して反応させることによって式(1)[式中、Q、R、W及びXは前記と同じ意味を表す。]で表される本発明化合物を製造することができる。 Formula (2) [wherein Q and R 3 represent the same meaning as described above. Or a salt thereof and formula (3a) wherein W and X are as defined above. Or a salt thereof in a solvent or without solvent, using a base if necessary, a condensing agent if necessary, a catalyst if necessary, and adding an additive if necessary By reacting, formula (1) [wherein Q, R 3 , W and X have the same meaning as described above. This invention compound represented by this can be manufactured.

本反応では式(2)で表される化合物1当量に対して、式(3a)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。   In this reaction, the compound represented by the formula (3a) can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (2).

溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n−ペンタン、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。   When a solvent is used, the solvent used may be inert to the reaction. For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(2)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。   When using a base, the base used can be an organic base such as triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, or an inorganic base such as potassium carbonate or sodium carbonate, and is represented by the formula (2). The compound can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents per equivalent of the compound.

縮合剤を用いる場合、用いられる縮合剤としては、1H−ベンゾトリアゾール−1−イルオキシトリス(ジメチルアミノ)ホスホニウムヘキサフルオロホスファート、N,N'−ジシクロヘキシルカルボジイミド、1−(3−ジメチルアミノプロピル)−3−エチルカルボジイミド塩酸塩、2−クロロ−1−メチルピリジニウムヨージド等が挙げられ、式(2)で表される化合物1当量に対して、0.1から50当量の範囲で用いることができる。   When a condensing agent is used, the condensing agent used is 1H-benzotriazol-1-yloxytris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate, N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-Ethylcarbodiimide hydrochloride, 2-chloro-1-methylpyridinium iodide, etc. are mentioned, and it is used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (2). it can.

添加物を用いる場合、用いられる添加物としては、3H−[1,2,3]トリアゾロ[4,5−b]ピリジン−3−オール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール等が挙げられ、式(2)で表される化合物1当量に対して、0.1から50当量の範囲で用いることができる。   When an additive is used, examples of the additive used include 3H- [1,2,3] triazolo [4,5-b] pyridin-3-ol, 1-hydroxybenzotriazole, and the like. Can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents relative to 1 equivalent of the compound represented by formula (1).

反応温度は、−78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。   The reaction temperature can be set to any temperature from −78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.

式(2)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、一部は市販品として入手できる。   Some of the compounds represented by formula (2) are known compounds, and some of them are commercially available.

式(3a)で表される化合物の或るものは公知化合物であり、文献記載の公知の方法に準じた方法によって合成できる。文献既知の公知の方法とは、例えば、国際公開第2008/006540号に記載の方法が挙げられる。
製造法B
式(1)で表される複素環アミド化合物は、例えば、式(2)で表される化合物と式(3b)で表される化合物を反応させることにより製造することができる。
Some of the compounds represented by the formula (3a) are known compounds and can be synthesized by a method according to a known method described in the literature. Examples of known methods known in the literature include the method described in International Publication No. 2008/006540.
Manufacturing method B
The heterocyclic amide compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by reacting the compound represented by the formula (2) with the compound represented by the formula (3b).

Figure 2017025059
Figure 2017025059

式(2)[式中、Q及びRは前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、式(3b)[式中、W及びXは前記と同じ意味を表し、Xはハロゲン原子等の脱離基を表す。]で表される化合物又はその塩を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(1)[式中、Q、R、W及びXは前記と同じ意味を表す。]で表される本発明化合物を製造することができる。 Formula (2) [wherein Q and R 3 represent the same meaning as described above. Or a salt thereof and formula (3b) [wherein W and X represent the same meaning as described above, and Xa represents a leaving group such as a halogen atom. ] Or a salt thereof in a solvent or in the absence of a solvent, and if necessary, using a base, the compound represented by formula (1) [wherein Q, R 3 , W and X are as defined above. Represents the same meaning. This invention compound represented by this can be manufactured.

本反応では式(2)で表される化合物1当量に対して、式(3b)で表される化合物は、0.1から100当量の範囲で用いることができる。   In this reaction, the compound represented by the formula (3b) can be used in the range of 0.1 to 100 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (2).

溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n−ペンタン、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。   When a solvent is used, the solvent used may be inert to the reaction. For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(2)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。これらの塩基は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。   When using a base, the base used is an organic base such as triethylamine, pyridine or 4- (dimethylamino) pyridine, or an inorganic base such as potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium hydride. And can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by Formula (2). These bases may be used alone, or two or more of these may be mixed and used.

反応温度は、−78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。
反応式1
式(3b)で表される化合物は、例えば、式(3a)で表される化合物とハロゲン化剤を反応させることにより製造することができる。
The reaction temperature can be set to any temperature from −78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.
Reaction formula 1
The compound represented by the formula (3b) can be produced, for example, by reacting the compound represented by the formula (3a) with a halogenating agent.

Figure 2017025059
Figure 2017025059

式(3a)[式中、W及びXは前記と同じ意味を表す。]で表される化合物又はその塩と、ハロゲン化剤を溶媒中、又は無溶媒で、必要であれば塩基を使用して反応させることによって式(3b)[式中、W、X及びXは前記と同じ意味を表す。]で表される化合物を製造することができる。 Formula (3a) [wherein W and X represent the same meaning as described above. And the salt thereof and a halogenating agent in a solvent or without a solvent, and if necessary, using a base, the compound of formula (3b) [wherein W, X and X a Represents the same meaning as described above. The compound represented by this can be manufactured.

ハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、塩化オキサリル、塩化ホスホリル等が挙げられる。ハロゲン化剤の当量としては、式(3a)で表される化合物1当量に対して、0.1から100当量の範囲で用いることができる。   Examples of the halogenating agent include thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphoryl chloride and the like. As an equivalent of a halogenating agent, it can use in 0.1-100 equivalent with respect to 1 equivalent of compounds represented by Formula (3a).

溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、反応に不活性であればよく、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリノン等の極性溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、ジフェニルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、n−ペンタン、n−ヘキサン等の脂肪族炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。   When a solvent is used, the solvent used may be inert to the reaction. For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazo Polar solvents such as linone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, 1,2-dimethoxyethane, diphenyl ether, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, tetrachloride Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as carbon and 1,2-dichloroethane, and aliphatic hydrocarbons such as n-pentane and n-hexane. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

塩基を用いる場合、用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基を使用することができ、式(3a)で表される化合物1当量に対して0.1から50当量の範囲で用いることができる。これらの塩基は単独で用いても、これらの内の2種類以上を混合して用いてもよい。   When using a base, the base used is an organic base such as triethylamine, pyridine or 4- (dimethylamino) pyridine, or an inorganic base such as potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium hydride. And can be used in the range of 0.1 to 50 equivalents with respect to 1 equivalent of the compound represented by the formula (3a). These bases may be used alone, or two or more of these may be mixed and used.

反応温度は、−78℃から反応混合物の還流温度までの任意の温度を設定することができ、反応時間は、反応基質の濃度、反応温度によって変化するが、通常5分から100時間の範囲で任意に設定できる。   The reaction temperature can be set to any temperature from −78 ° C. to the reflux temperature of the reaction mixture, and the reaction time varies depending on the concentration of the reaction substrate and the reaction temperature, but is usually in the range of 5 minutes to 100 hours. Can be set.

反応終了後、通常の後処理を行うことにより製造法Bの原料化合物となる製造中間体を得ることができる。   After completion of the reaction, a production intermediate to be a raw material compound of production method B can be obtained by carrying out usual post-treatment.

また、この方法により製造された製造中間体は、単離・精製することなく、そのまま次工程の反応に用いることもできる。   Further, the production intermediate produced by this method can be used as it is in the next step without isolation and purification.

本発明に包含される活性化合物としては、具体的に例えば第1表乃至第2表に示す化合物が挙げられる。但し、第1表乃至第2表の化合物は例示のためのものであって、本発明はこれらのみに限定されるものではない。尚、表中、Meと記載される置換基はメチル基を表し、以下、Etとの記載はエチル基を表し、n−Pr及びPr−nはノルマルプロピル基を、i−Pr及びPr−iはイソプロピル基を、n−Bu及びBu−nはノルマルブチル基を、s−Bu及びBu−sはセカンダリーブチル基を、i−Bu及びBu−iはイソブチル基を、t−Bu及びBu−tはターシャリーブチル基をそれぞれ表す。   Specific examples of the active compound included in the present invention include compounds shown in Tables 1 and 2. However, the compounds in Tables 1 and 2 are for illustrative purposes, and the present invention is not limited to these. In the table, the substituent described as Me represents a methyl group, hereinafter, Et represents an ethyl group, n-Pr and Pr-n represent normal propyl groups, i-Pr and Pr-i. Is an isopropyl group, n-Bu and Bu-n are normal butyl groups, s-Bu and Bu-s are secondary butyl groups, i-Bu and Bu-i are isobutyl groups, t-Bu and Bu-t Represents a tertiary butyl group.

表中、J−1〜J−5で表される置換基は、それぞれ下記の構造を表す。   In the tables, the substituents represented by J-1 to J-5 each represent the following structure.

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〔第1表〕 [Table 1]

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〔第2表〕 [Table 2]

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本発明化合物は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。水田雑草としては、例えば、ヒルムシロ(Potamogeton distinctus)等に代表されるヒルムシロ科(Potamogetonaceae)雑草、ヘラオモダカ(Alisma canaliculatum)、ウリカワ(Sagittaria pygmaea)及びオモダカ(Sagittaria trifolia)等に代表されるオモダカ科(Alismataceae)雑草、アゼガヤ(Leptochloa chinensis)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli)、タイヌビエ(Echinochloa oryzicola)、アシカキ(Homalocenchrus japonocus)及びキシュウスズメノヒエ(Paspalum distichum)等に代表されるイネ科(Gramineae)雑草、クログワイ(Eleocharis kuroguwai)、ホタルイ(Scirpus juncoides)、シズイ(Scirpus nipponicus)、ミズガヤツリ(Cyperus serotinus)、タマガヤツリ(Cyperus difformis)及びヒナガヤツリ(Cyperus hakonensis)等に代表されるカヤツリグサ科(Cyperaceae)雑草、ウキクサ(Spirodela polyrhiza)及びアオウキクサ(Lemna paucicostata)等に代表されるウキクサ科(Lemnaceae)雑草、イボクサ(Murdannia keisak)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ミズアオイ(Monochoria korsakowii)及びコナギ(Monochoria vaginalis)等に代表されるミズアオイ科(Pontederiaceae)雑草、ミゾハコベ(Elatine triandra)等に代表されるミゾハコベ科(Elatinaceae)雑草、ヒメミソハギ(Ammannia multiflora)及びキカシグサ(Rotala indica)等に代表されるミソハギ科(Lythraceae)雑草、チョウジタデ(Lidwigia epilobioides)等に代表されるアカバナ科(Oenotheraceae)雑草、アブノメ(Dopatrium junceum)、オオアブノメ(Gratiola japonica)、キクモ(Limnophila sessilifolia)、アゼナ(Lindernia pyxidaria)及びアメリカアゼナ(Lindernia dubia)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、クサネム(Aeschynomene indica)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、並びにアメリカセンダングサ(Bidens frondosa)及びタウコギ(Bidens tripartita)等に代表されるキク科(Compositae)雑草等が挙げられる。   The compound of the present invention can be used as a herbicide for paddy fields in any treatment method of soil treatment and foliage treatment under flooded water. As paddy field weeds, for example, weeping family (Potamogetonaceatiaceae) represented by Potamogeton distinctus, etc. ) Weeds, Azegaya (Leptochloa chinensis), Echinochloa crus-galli, Echinochloa oryzicola, Hashilochurus japonosum and H. Gramineae weed, Kurowai (Eleocharis kuroguwai), Firefly (Sirpus juncoides), Shizui (Sirpus nipponicus), Cyrus sera (Cyprus seritinus) (Cyperaceae) weeds, duckweeds (Spirodella polyrhiza), duckweeds (Lemna paucicostata) and other species of duckweed (Lemnaceae) weeds, duckweeds (Murdania coenaceae) Weeds (Pontederiaceae) represented by the blue mallow (Monochoria korsakowii) and the white oak (Monochoria vaginalis), and the juveniles of the moss (Elatine triadra) ) And other species such as Lythraceaae, Lydwigia epiobioides, and other species such as Oenotheraceae weeds, Dopatrium junceum, and Grap. sessilifolia), Azena (Lindernia pyxidaria), American Azena (Lindernia dubia) Examples thereof include Compositae weeds represented by Bidens tripartita.

また、本発明化合物は、畑地および果樹園用の除草剤として、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。畑地雑草としては、例えば、イヌホオズキ(Solanum nigrum)及びチョウセンアサガオ(Datura stramonium)等に代表されるナス科(Solanaceae)雑草、アメリカフウロ(Granium carolinianum)等に代表されるフウロソウ科(Geraniaceae)雑草、イチビ(Abutilon theophrasti)及びアメリカキンゴジカ(Sida spinosa)等に代表されるアオイ科(Malvaceae)雑草、マルバアサガオ(Ipomoea purpurea)等のアサガオ類(Ipomoea spps.)及びヒルガオ類(Calystegia spps.)等に代表されるヒルガオ科(Convolvulaceae)雑草、イヌビユ(Amaranthus lividus)及びアオビユ(Amaranthus retroflexus)等に代表されるヒユ科(Amaranthaceae)雑草、オナモミ(xanthium pensylvanicum)、ブタクサ(Ambrosia artemisiaefolia)、ヒマワリ(Helianthus annuus)、ハキダメギク(Galinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ(Cirsium arvense)、ノボロギク(Senecio vulgaris)及びヒメジョン(Erigeron annus)等に代表されるキク科(Compositae)雑草、イヌガラシ(Rorippa indica)、ノハラガラシ(Sinapis arvensis)及びナズナ(Capsella Bursapastoris)等に代表されるアブラナ科(Cruciferae)雑草、イヌタデ(Polygonum Blumei)及びソバカズラ(Polygonum convolvulus)等に代表されるタデ科(Polygonaceae)雑草、スベリヒユ(Portulaca oleracea)等に代表されるスベリヒユ科(Portulacaceae)雑草、シロザ(Chenopodium album)、コアカザ(Chenopodium ficifolium)及びホウキギ(Kochia scoparia)等に代表されるアカザ科(Chenopodiaceae)雑草、ハコベ(Stellaria media)等に代表されるナデシコ科(Caryophyllaceae)雑草、オオイヌノフグリ(Veronica persica)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、ツユクサ(Commelina communis)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ホトケノザ(Lamium amplexicaule)及びヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)等に代表されるシソ科(Labiatae)雑草、コニシキソウ(Euphorbia supina)及びオオニシキソウ(Euphorbia maculata)等に代表されるトウダイグサ科(Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ(Galium spurium)及びアカネ(Rubia akane)等に代表されるアカネ科(Rubiaceae)雑草、スミレ(Viola mandshurica)等に代表されるスミレ科(Violaceae)雑草並びにアメリカツノクサネム(Sesbania exaltata)及びエビスグサ(Cassia obtusifolia)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、カタバミ(Oxsalis courniculata)に代表されるカタバミ科(Oxsaldaseae)等の広葉雑草(Broad−leaved weeds)。野生ソルガム(Sorgham bicolor)、オオクサキビ(Panicum dichotomiflorum)、ジョンソングラス(Sorghum halepense)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli var. crus−galli)、ヒメイヌビエ(Echinochloa crus−galli var. praticola)、栽培ビエ(Echinochloa utilis)、メヒシバ(Digitaria ciliaris)、カラスムギ(Avena fatua)、ブラックグラス(Alopecurus myosuroides)、オヒシバ(Eleusine indica)、エノコログサ(Setaria viridis)、アキノエノコログサ(Setaria faberi)及びスズメノテッポウ(Alopecurus aegualis)等に代表されるイネ科雑草(Graminaceous weeds)並びにハマスゲ(Cyperus rotundus,Cyperus esculentus)等に代表されるカヤツリグサ科雑草(Cyperaceous weeds)等が挙げられる。   In addition, the compound of the present invention can be used as a herbicide for upland fields and orchards in any treatment method of soil treatment, soil admixture treatment, and foliage treatment. Examples of upland field weeds include Solanumae weeds represented by Solanum nigrum and Datura stramonium, Solanasae weeds represented by Grunum carolinianum, and Aceaeaceae cereals (Gae) cereals (Gaeumaceae) (Abutilon theophrasti) and malvaaceae weeds represented by Sida spinosa, etc., Ipomoea purpurea, etc. and Ipomoea spps. Convolvulaceae weed, Amaran (Amaran) hus lividus) and slender amaranth (Amaranthus retroflexus) Amaranthaceae represented by such (Amaranthaceae) weeds, cocklebur (xanthium pensylvanicum), ragweed (Ambrosia artemisiaefolia), sunflower (Helianthus annuus), galinsoga quadriradiata (Galinsoga ciliata), western thorns thistle (Cirsium arvense, Sorgio vulgaris, Erigeron annus, and other species of Compositae weeds, Roppa indica, Shirapis arvensis Ca a bursaceae weed, represented by a Bursapastoris, etc. Weeds represented by, for example, Polygonaceae weeds represented by, for example, Polygonum bulvoluis, Polygonum convolvulus, olulaceae, etc. (Portulacaceae) weeds, white-spotted (Chenopodium album), red-breasted (Chenopodium falifolium), weeds (Chenopodiacee) weeds represented by weeds (Cenopodiaceae) The Weeds such as Sphaphulariaceae represented by Veronica persica, Ceminaurae weeds represented by Commelina communis, etc., and Lamium urumiles. Euphorbiaceae (Euphorbiaceae) and other species such as Euphorbiaceae (Galium spurium), representatives of Euphorbiaceula (Euporbiaacea) Rubyaceae Weeds such as Violaceae weeds represented by weeds and violets (Viola mandhurica) and leguminous weeds represented by Sesbania exaltata and Cassia obtusifolia, etc. Broad-leaved weeds such as the representative Oxsaldasee. Wild sorghum (Sorgham dichotomiflorum), Johnson grass (Sorghum halo chilli), Echinochloa cru-galli var. Crus-galli , Barnyard grass (Digitaria ciliaris), oats (Avena fatua), blackgrass (Alopecurus myosuroides), barnyard grass (Eleusine indica), Enocologia (Sateria viridis), Akinosae faberi) and water foxtail (Alopecurus aegualis) gramineous weeds (Graminaceous weeds typified etc.) and Cyperus (Cyperus rotundus, Cyperus esculentus) Cyperaceae weeds (Cyperaceous weeds typified like).

また、本発明化合物は、水田、畑地及び果樹園等の農園芸分野以外に芝地、運動場、空地、道路脇、及び線路端等非農耕地において、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。その雑草としては、畑地および果樹園用雑草で述べたものに加えて、スズメノカタビラ(Poa annua)、セイヨウタンポポ(Taraxacum officinale)、オオアレチノギク(Conyza sumatrensis)、タネツケバナ(Cardamine flexuosa)、シロツメクサ(Trifolium repens)、チドメグサ(Hydrocotyle sibthorpioides)、オオバコ(Plantago asiatica)、ヒメクグ(Cyperus brevifolius、Kyllinga brevifolia)、スギナ(Equisetum arvense)等が挙げられる。   Further, the compound of the present invention can be used for soil treatment, soil admixture treatment, and foliage treatment in non-agricultural lands such as turf, playground, open space, roadsides, and track ends in addition to the fields of agriculture and horticulture such as paddy fields, upland fields and orchards. It can also be used in the processing method. The weeds include those mentioned in upland and orchard weeds, Poa annua, Taraxacum officinale, Conyzaol samsensis, Cardamine minx, (Hydrocotyl sibthorpioides), Plantago asiatica, Cyperus brevifolia, Kyllinga brevifolia, Equisetum arvense and the like.

本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤又は共力剤等と混合施用しても良い。   The compound of the present invention may be mixed and applied with other types of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like, as necessary, during formulation or spraying.

特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。   In particular, when mixed with other herbicides, cost reduction due to a decrease in the amount of applied medicine, expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs, and higher herbicidal effects can be expected. At this time, a combination with a plurality of known herbicides is also possible.

本発明化合物と混合使用されるのに好ましい除草剤としては、例えば、アセトクロール(acetochlor/一般名)、アシフルオルフェン(acifluorfen/一般名)、アクロニフェン(aclonifen/一般名)、アラクロール(alachlor/一般名)、アロキシジム(alloxydim/一般名)、アロキシジムナトリウム(alloxydim―sodium/一般名)、アメトリン(ametryn/一般名)、アミカルバソン(amicarbazone/一般名)、アミドスルフロン(amidosulfuron/一般名)、アミノシクロピラクロール(aminocyclopirachlor/一般名)、アミノシクロピラクロールの塩およびエステル(aminocyclopirachlor―salts and esters)、アミノピラリド(aminopyralid/一般名)、アミノピラリドの塩およびエステル(aminopyralid―salts and esters)、アミプロホスメチル(amiprophos―methyl/一般名)、アミトロール(amitrol/一般名)、アニロホス(anilofos/一般名)、アシュラム(asulam/一般名)、アトラジン(atrazine/一般名)、アザフェニジン(azafenidin/一般名)、アジムスルフロン(azimsulfuron/一般名)、ベフルブタミド(beflubutamid/一般名)、ベナゾリンエチル(benazolin−ethyl/一般名)、ベンカルバゾン(bencarbazone/一般名)、ベンフルラリン(benfluralin、benefin/一般名)、ベンフレセート(benfuresate/一般名)、ベンスルフロンメチル(bensulfuron−methyl/一般名)、ベンスリド(bensulide/一般名)、ベンタゾン(bentazone/一般名)、ベンタゾンナトリウム(bentazone―sodium/一般名)、ベンタゾンの塩(bentazone―salts)、ベンチオカーブ(benthiocarb/一般名)、ベンズフェンジゾン(benzfendizone/一般名)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon/一般名)、ベンゾフェナップ(benzofenap/一般名)、ビアラホス(bialaphos/一般名)、ビアラホスナトリウム(bialaphos―sodium/一般名)、ビシクロピロン(bicyclopyrone/一般名)、ビフェノックス(bifenox/一般名)、ビスピリバック(bispyribac/一般名)、ビスピリバックナトリウム(bispyribac―sodium/一般名)、ブロマシル(bromacil/一般名)、ブロモブチド(bromobutide/一般名)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim/一般名)、ブロモキシニル(bromoxynil/一般名)、ブロモキシニルの塩およびエステル(bromoxynil―salts and esters)、ブタクロール(butachlor/一般名)、ブタフェナシル(butafenacil/一般名)、ブタミホス(butamifos/一般名)、ブテナクロール(butenachlor/一般名)、ブトラリン(butralin/一般名)、ブトロキシジム(butroxydim/一般名)、ブチレート(butylate/一般名)、カフェンストロール(cafenstrole/一般名)、カルベタミド(carbetamide/一般名)、カルフェントラゾンエチル(carfentrazone−ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen/一般名)、クロメトキシニル(chlomethoxynil/一般名)、クロランベン(chloramben/一般名)、クロランベンの塩およびエステル(chloramben―salts and esters)、クロランスラムメチル(chloransulam―methyl/一般名)、クロルフルレノールメチル(chlorflurenol―methyl/一般名)、クロリダゾン(chloridazon/一般名)、クロリムロンエチル(chlorimuron―ethyl/一般名)、クロロブロムロン(chlorobromuron/一般名)、クロロトルロン(chlorotoluron/一般名)、クロロクスロン(chloroxuron/一般名)、クロルフタリム(chlorphtalim/一般名)、クロルプロファム(chlorpropham/一般名)、クロロIPC(chlorpropham/一般名)、クロルスルフロン(chlorsulfuron/一般名)、クロルタルジメチル(chlorthal−dimethyl/一般名)、クロルチアミド(chlorthiamid/一般名)、シニドンエチル(cinidon−ethyl/一般名)、シンメスリン(cinmethylin/一般名)、シノスルフロン(cinosulfuron/一般名)、クレトジム(clethodim/一般名)、クロジナホップ(clodinafop/一般名)、クロジナホッププロパルギル(clodinafop―propargyl/一般名)、クロマゾン(clomazone/一般名)、クロメプロップ(clomeprop/一般名)、クロピラリド(clopyralid/一般名)、クロピラリドの塩およびエステル(clopyralid―salts and esters)、CNP(一般名)、クミルロン(cumyluron/一般名)、シアナジン(cyanazin/一般名)、シクロエート(cycloate/一般名)、シクロピリモレート(cyclopyrimorate/一般名、SW−065/試験名)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron/一般名)、シクロキシジム(cycloxydim/一般名)、シハロホップブチル(cyhalofop−butyl/一般名)、DAH−500(試験名)、ダラポン(dalapon/一般名)、ダゾメット(dazomet/一般名)、デスメディファム(desmedipham/一般名)、デスメトリン(desmetryn/一般名)、ダイカンバ(dicamba/一般名)、ダイカンバの塩およびエステル(dicamba―salts and esters)、ジクロベニル(dichlobenil/一般名)、ジクロホップ(diclofop/一般名)、ジクロホップメチル(diclofop−methyl/一般名)、ジクロルプロップ(dichlorprop/一般名)、ジクロルプロップの塩およびエステル(dichlorprop―salts and esters)、Pジクロルプロップ(dichlorprop―P/一般名)、Pジクロルプロップの塩およびエステル(dichlorprop―P―salts and esters)、ジクロスラム(diclosulam/一般名)、ジフェンゾコート(difenzoquat/一般名)、ジフルフェニカン(diflufenican/一般名)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr/一般名)、ジフルフェンゾピルナトリウム(diflufenzopyr―sodium/一般名)、ジメピペレート(dimepiperate/一般名)、ジメタメトリン(dimethametryn/一般名)、ジメタクロール(dimethachlor/一般名)、ジメテナミド(dimethenamid/一般名)、Pジメテナミド(dimethenamid―p/一般名)、ジメシピン(dimethipin/一般名)、ジニトロアミン(dinitramine/一般名)、ジノセブ(dinoseb/一般名)、ジノテルブ(dinoterb/一般名)、DNOC/一般名、ジフェナミド(diphenamid/一般名)、ジクワット(diquqt/一般名)、ジチオピル(dithiopyl/一般名)、ジウロン(diuron/一般名)、DSMA/一般名、ダイムロン(dymron/一般名)、エンドタール(endothal/一般名)、EPTC/一般名、エスプロカルブ(esprocarb/一般名)、エタルフルラリン(ethalfluralin/一般名)、エタメトスルフロンメチル(ethametsulfuron―methyl/一般名)、エトフメセート(ethofumesate/一般名)、エトベンザニド(etobenzanid/一般名)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron/一般名)、フラザスルフロン(flazasulfuron/一般名)、フェノキサプロップ(fenoxaprop/一般名)、フェノキサプロップエチル(fenoxaprop−ethyl/一般名)、フェノキサスルホン(fenoxasulfone/一般名)、フェンキノトリオン(fenquionotrion/一般名)、フェントラザミド(fentrazamide/一般名)、フラムプロップ(flamprop/一般名)、フラザスルフロン(flazasulfuron/一般名)、フロラスラム(florasulam/一般名)、フルアジホップ(fluazifop/一般名)、フルアジホップブチル(fluazifop−butyl/一般名)、フルアゾレート(fluazolate/一般名)、フルカルバゾンナトリウム(flucarbazone−sodium/一般名)、フルセトスルフロン(flucetosulfuron/一般名)、フルクロラリン(flucloralin/一般名)、フルフェナセット(flufenacet/一般名)、フルフェンピルエチル(flufenpyl−ethyl/一般名)、フルメツラム(flumetsulam/一般名)、フルミクロラックペンチル(flumiclorac−pentyl/一般名)、フルミオキサジン(flumioxazin/一般名)、フルオメツロン(fluometuron/一般名)、フルオログリコフェンエチル(fluoroglycofen−ethyl/一般名)、フルピルスルフロン(flupyrsulfuron/一般名)、フルポキサム(flupoxam/一般名)、フルレノール(flurenol/一般名)、フルリドン(fluridone/一般名)、フルロクロリドン(flurochloridone/一般名)、フルロキシピル(fluroxypyr/一般名)、フルロキシピルのエステル(fluroxypyr―esters)、フルプリミドール(flurprimidol/一般名)、フルタモン(flurtamone/一般名)、フルチアセットメチル(fluthiacet−methyl/一般名)、フォメサフェン(fomesafen/一般名)、フォラムスルフロン(foramsulfuron/一般名)、フォサミン(fosamine/一般名)、グルホシネート(glufosinate/一般名)、グルホシネートアンモニウム(glufosinate−ammonium/一般名)、グリホサート(glyphosate/一般名)、グリホサートアンモニウム(glyphosate−ammonium/一般名)、グリホサートイソプロピルアミン(glyphosate−iso−propylammonium/一般名)、グリホサートカリウム(glyphosate−potassium/一般名)、グリホサートナトリウム(glyphosate−sodium/一般名)、グリホサートトリメシウム(glyphosate−trimesium/一般名)、ハロウキシフェン(halauxifen/一般名)、ハロウキシフェンの塩およびエステル(halauxifen―salts and esters)、ハロサフェン(halosafen/一般名)、ハロスルフロン(halosulfuron/一般名)、ハロスルフロンメチル(halosulfuron−methyl/一般名)、ハロキシホップ(haloxyfop/一般名)、ハロキシホップメチル(haloxyfop−methyl/一般名)、ヘキサジノン(hexazinone/一般名)、イマザメタベンズメチル(imazamethabenz―methyl/一般名)、イマザモックス(imazamox/一般名)、イマザピク(i
mazapic/一般名)、イマザピル(imazapyr/一般名)、イマゼタピル(imazethapyr/一般名)、イマザキン(imazaquin/一般名)、イマゾスルフロン(imazosulfuron/一般名)、インダノファン(indanofan/一般名)、インダジフラム(indaziflam/一般名)、ヨードスルフロンメチルナトリウム(iodosulfuron−methyl−sodium/一般名)、アイオキシニル(ioxynil octanoate/一般名)、アイオキシニルの塩およびエステル(ioxynil―salts and esters)、イプフェンカルバゾン(ipfencarbazone/一般名)、イソプロチュロン(isoproturon/一般名)、イソウロン(isouron/一般名)、イソキサベン(isoxaben/一般名)、イソキサフルトール(isoxaflutole/一般名)、カルブチレート(karbutilate/一般名)、ラクトフェン(lactofen/一般名)、レナシル(lenacil/一般名)、リニュロン(linuron/一般名)、マレイン酸ヒドラジド(maleic hydrazide/一般名)、MCPA(一般名)、MCPAの塩およびエステル(MCPA―salts and esters)、MCPB(一般名)、MCPBの塩およびエステル(MCPB―salts and esters)、メコプロップ(mecoprop、MCPP/一般名)、メコプロップの塩およびエステル(mecoprop―salts and esters)、Pメコプロップ(mecoprop―P、MCPP―P/一般名)、Pメコプロップの塩およびエステル(mecoprop―P―salts and esters)、メフェナセット(mefenacet/一般名)、メフルイジド(mefluidide/一般名)、メソスルフロンメチル(mesosulfuron―methyl/一般名)、メソトリオン(mesotrione/一般名)、メタム(metam/一般名)、メタミホップ(metamifop/一般名)、メタミトロン(metamitron/一般名)、メタザクロール(metazachlor/一般名)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron/一般名)、メタゾスルフロン(metazosulfuron/一般名)、メチオゾリン(methiozolin/一般名)、メチルアジド(methyl azide/一般名)、臭化メチル(methyl bromide/一般名)、メチルダイムロン(methyl dymron/一般名)、ヨウ化メチル(methyl iodide/一般名)、メトベンズロン(metobenzuron/一般名)、メトラクロール(metolachlor/一般名)、Sメトラクロール(metolachlor―S/一般名)、メトスラム(metosulam/一般名)、メトリブジン(metribuzin/一般名)、メトスルフロンメチル(metsulfuron−methyl/一般名)、メトクスロン(metoxuron/一般名)、モリネート(molinate/一般名)、モノリニュロン(monolinuron/一般名)、モノスルフロン(monosulfuron/一般名)、モノスルフロンメチル(monosulfuron−methyl/一般名)、MSMA/一般名、ナプロアニリド(naproanilide/一般名)、ナプロパミド(napropamide/一般名)、ナプタラム(naptalam/一般名)、ナプタラムナトリウム(naptalam―sodium/一般名)、ネブロン(neburon/一般名)、ニコスルフロン(nicosulfuron/一般名)、ノルフルラゾン(norflurazon/一般名)、OK−701(試験名)、オレイン酸(oleic acid/一般名)、オルベンカーブ(orbencarb/一般名)、オルソスルファムロン(orthosulfamuron/一般名)、オリザリン(oryzalin/一般名)、オキサジアルギル(oxadiargyl/一般名)、オキサジアゾン(oxadiazon/一般名)、オキサスルフロン(oxasulfuron/一般名)、オキサジクロメホン(oxaziclomefone/一般名)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen/一般名)、パラコート(paraquat/一般名)、ペラルゴン酸(pelargonicacid/一般名)、ペンディメタリン(pendimethalin/一般名)、ペノキススラム(penoxsulam/一般名)、ペンタノクロール(pentanochlor/一般名)、ペントキサゾン(pentoxazone/一般名)、ペトキサミド(pethoxamid/一般名)、フェンメディファムエチル(phenmedipham―ethyl/一般名)、ピクロラム(picloram/一般名)、ピクロラムの塩およびエステル(picloram―salts and esters)、ピコリナフェン(picolinafen/一般名)、ピノキサデン(pinoxaden/一般名)、ピペロフォス(piperophos/一般名)、プレチラクロール(pretilachlor/一般名)、プリミスルフロンメチル(primisulfuron―methyl/一般名)、プロジアミン(prodiamine/一般名)、プロフルアゾール(profluazol/一般名)、プロフォキシジム(profoxydim/一般名)、プロメトン(prometon/一般名)、プロメトリン(prometryn/一般名)、プロパクロール(propachlor/一般名)、プロパニル(propanil/一般名)、プロパキザホップ(propaquizafop/一般名)、プロパジン(propazin/一般名)、プロファム(propham/一般名)、プロピソクロール(propisochlor/一般名)、プロポキシカルバゾンナトリウム(propoxycarbazone−sodium/一般名)、プロピリスルフロン(propyrisulfuron/一般名)、プロピザミド(propyzamide/一般名)、プルスルホカーブ(prosulfocarb/一般名)、プロスルフロン(prosulfuron/一般名)、ピラクロニル(pyraclonil/一般名)、ピラフルフェンエチル(pyraflufen―ethyl/一般名)、ピラスルホトール(pyrasulfotole/一般名)、ピラゾリネート(pyrazolynate/一般名)、ピラゾスルフロン(pyrazosulfuron/一般名)、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron−ethyl/一般名)、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen/一般名)、ピリベンゾキシム(pyribenzoxim/一般名)、ピリブチカルブ(pyributicarb/一般名)、ピリダフォル(pyridafol/一般名)、ピリデート(pyridate/一般名)、ピリフタリド(pyriftalid/一般名)、ピリミノバックメチル(pyriminobac−methyl/一般名)、ピリミスルファン(pyrimisulfan/一般名)、ピリチオバックナトリウム(pyrithiobac―sodium/一般名)、ピロキサスルホン(pyroxasulfone/一般名)、ピロキシスラム(pyroxsulam/一般名)、キンクロラック(quinclorac/一般名)、キンメラック(quinmerac/一般名)、キノクラミン(quinoclamine/一般名)、キザロホップ(quizalofop/一般名)、キザロホップエチル(quizalofop−ethyl/一般名)、キザロホップテフリル(quizalofop−tefuryl/一般名)、Pキザロホップ(quizalofop―P/一般名)、Pキザロホップエチル(quizalofop―P−ethyl/一般名)、Pキザロホップテフリル(quizalofop―P−tefuryl/一般名)、リムスルフロン(rimsulfuron/一般名)、サフルフェナシル(saflufenacil/一般名)、セトキシジム(sethoxydim/一般名)、シデュロン(siduron/一般名)、シマジン(simazine/一般名)、シメトリン(simetryn/一般名)、SL−261(試験名)、スルコトリオン(sulcotrione/一般名)、スルフェントラゾン(sulfentrazone/一般名)、スルフォメツロンメチル(sulfometuron―methyl/一般名)、スルフォスルフロン(sulfosulfuron/一般名)、TCBA(2,3,6−TBA/一般名)、TCBAの塩およびエステル(2,3,6−TBA―salts and esters)、TCTP(chlorthal−dimethyl,tetorachlorothiophene/一般名)、テブタム(tebutam/一般名)、テブティウロン(tebuthiuron/一般名)、テフリルトリオン(tefuryltrione/一般名)、テンボトリオン(tembotrione/一般名)、テプラロキシジム(tepraloxydim/一般名)、ターバシル(terbacil/一般名)、ターブメトン(terbumeton/一般名)、ターブチラジン(terbuthylazine/一般名)、ターブトリン(terbutryn/一般名)、テトラピオン(tetrapion/flupropanate/一般名)、テニルクロール(thenylchlor/一般名)、チアザフルロン(thiazafluron/一般名)、チアゾピル(thiazopyr/一般名)、チジアジミン(thidiazimin/一般名)、チジアズロン(thidiazuron/一般名)、チエンカルバゾンメチル(thiencarbazone−methyl/一般名)、チフェンスルフロンメチル(thifensulfuron−methyl/一般名)、トルピラレート(tolpyralate/一般名)、トプラメゾン(topramezon/一般名)、トラルコキシジム(tralkoxydim/一般名)、トリアファモン(triafamone/一般名)、トリアレート(triallate/一般名)、トリアスルフロン(triasulfuron/一般名)、トリアジフラム(triaziflam/一般名)、トリベニュロンメチル(tribenuron−methyl/一般名)、トリクロピル(triclopyr/一般名)、トリクロピルの塩およびエステル(triclopyr―salts and esters)、トリディファン(tridiphane/一般名)、トリエタジン(trietazine/一般名)、トリフルディモキサジン(trifludimoxadin/一般名)、トリフロキシスルフロン(trifloxysulfuron/一般名)、トリフルラリン(trifluralin/一般名)、トリフルスルフロンメチル(triflusulfuron―methyl/一般名)、トリトスルフロン(tritosulfuron/一般名)、2,4−PA(一般名)、2,4−PAの塩およびエステル(2,4−PA―salts and esters)、2,4−D(一般名)、2,4−Dの塩およびエステル(2,4−D―salts and esters)、2,4−DB(一般名)、2,4−DBの塩およびエステル(2,4−DB―salts and esters)等が挙げられる。これらの成分は単独でまたは2種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。
Preferred herbicides to be used in combination with the compound of the present invention include, for example, acetochlor (acetochlor / generic name), acifluorfen (acifluorfen / generic name), aclonifen (aclonifen / generic name), alachlor (alachlor / (Generic name), alloxidim (alloxydim / generic name), sodium alloxidim-sodium / generic name, ametrine (generic name), amicarbazone (generic name), amidosulfuron (common name), Aminocyclopyrachlor (generic name), salts and esters of aminocyclopyracryl (aminocyclopirachlo) r-salts and esters, aminopyralides (generic names), salts and esters of aminopyralides (aminopyridid-salts and esters), amiprophos-methyl (common names), amitrol (common names) (Anifofos / generic name), ashram (asulam / generic name), atrazine (atrazine / generic name), azaphenidin (azafenidin / generic name), azimusulfuron (generic name), beflubutamid (generic name), beazoline Benazolin-ethyl / generic name), bencarbazone / generic name , Benfluralin (benfulin / generic name), benfrate (benfurateate / generic name), bensulfuron methyl (bensulfuron-methyl / generic name), bensulide (bensulide / generic name), bentazone (sodium name), bentazone (sodium) bentazone-sodium / generic name), bentazone salt (bentazone-salts), benziocarb (general name), benzfendizone (generic name), benzobicyclon (generic name), benzophenap (generic name) benzofenap / generic name), bialaphos (generic name), bialaphos sodium ( bialaphos-sodium / generic name), bicyclopyrone (bicyclopyrone / generic name), bifenox (bifenox / generic name), bispyribac (bispyribac / generic name), bispilibac sodium (bispyribac-sodium / generic name), bromacil (birocil) (Generic name), bromobutide (generic name), bromophenoxime (generic name), bromoxynil (generic name), salts and esters of bromoxynil (general name) and butachlor (general name) , Butafenacil (generic name), butamifos (butamifos) (Generic name), butenachlor (butenachlor / generic name), butralin (butralin / generic name), butroxydim (butoxydim / generic name), butyrate (butylate / generic name), fenfentrol (calfenstrole / generic name), carbetamid (carbetamide / common name) ), Carfentrazone-ethyl, chloromethoxyphene (generic name), chloromethoxynyl (generic name), chloramben (general name), chloramben salts and esters (chloramben-salts and esters) ), Chloransrammethyl l / generic name), chlorflurenol-methyl / generic name, chloridazon / generic name, chlorimuron-ethyl / generic name, chlorobromuron / generic name, Chlorotoluron (generic name), chloroxuron (generic name), chlorphthalim (general name), chloroprofam (general name), chloro IPC (chloroprophlon / generic name), chlorosulfuron (chlorsulfuron) Name), chlorthal dimethyl (general name), chlorthiamid hlorthiamid / generic name), sinidone ethyl (cinidon-ethyl / generic name), cinmesulin (generic name), sinosulfuron (cynosulfuron / generic name), cletodim (generic name), clodina hop (generic name) Hoppropargyl (clodinafop-propargyl / generic name), clomazone (clomazone / generic name), clomeprop (cloproprop / generic name), clopyralid (clopyralid / generic name), clopyralid salts and esters (clopyralid-Nsalts, clospandid-salts) (Generic name), cumylron (generic name), cyanazine (cyanazi) / Generic name), cycloate (cycloate / generic name), cyclopyrimoleate (cyclopyrimorate / generic name, SW-065 / study name), cyclosulfamuron (cyclosulfamuron / generic name), cycloxydim (cycloxydim / generic name), Cyhalofop butyl (cyhalofop-butyl / generic name), DAH-500 (test name), darapon (dalapon / generic name), dazomet (dazomet / generic name), desmedifam (desmedifam / generic name), desmethrin (desmetrin) / Common name), dicamba (generic name), dicamba-salts and esters, diclobenil / one ), Diclohop (generic name), diclohop methyl (generic name), dichloroprop (generic name), dichlorprop salts and esters, dichlorprop-salts and esters Chlorprop- (P / generic name), salts and esters of P-dichloroprop-P-salts and esters, dicroslam (diclosulam / generic name), difenzoquat (common name), diflufenic (difluenic) Name), diflufenzopyr (diflufenzopyr / generic name), diflufenzopyr sodium (difluf) nzopyr-sodium / generic name), dimethylpiperate (dimipeperate / generic name), dimetamethrin (dimtammetry / generic name), dimetachlor (dimethachlor / generic name), dimethenamide (dimethenamide / generic name), P-dimethenamide (generic name) , Dimesipine (dimethipine / generic name), dinitroamine (dinitramine / generic name), dinoseb (dinoseb / generic name), dinoteb (dinotarb / generic name), DNOC / generic name, diphenamide (generic name), diquat / Generic name), dithiopyr (dithiopyl / generic name), diuron (diuron / generic name), DSMA / generic name, Daimlon (genom / generic name), Endothal (endothal / generic name), EPTC / generic name, esprocarb (generic name), ethalfluralin (ethalfluralin / generic name), ethamesulfuron-methyl (general name) Name), etofumesate (ethofumesate / generic name), ettobenzanide (etobenzanid / generic name), ethoxysulfuron (ethoxysulfuron / generic name), flazasulfuron (general name), fenoxaprop / generic name, Sapropethyl (fenoxaprop-ethyl / generic name), phenoxasulfone (fenoxasulfone) (Generic name), fenquinotrione (generic name), fentolazamide (general name), flamprop (generic name), flazasulfuron (common name), florasulfuron (generic name), fluazihop (Fluazifop / generic name), fluazifop butyl (fluazifop-butyl / generic name), fluazolate (fluazolate / generic name), flucarbazone sodium (flucarbazone-sodium / generic name), flucetsulfuron / generic name , Fluchloralin (generic name), flufenacet (generic name), Rufenpyrethyl (flufenpyl-ethyl / generic name), flumeturum (flumetsulam / generic name), fluromicrolac-pentyl (generic name), flumioxazin (generic name), fluometuron (generic name) , Fluoroglycofen-ethyl (fluoroglycofen-ethyl / generic name), flupylsulfuron (flupyrsulfuron / generic name), flupoxam (fluoxam / generic name), flulenol (generic name), fluridone (generic name), flurodone / generic name Lydon (flurochloridone / generic name), fluroxypyr (fluroxypyr / generic name), fluro Cypil esters (fluroxypyr-esters), fluprimidol (flurprimidol / generic name), flutamon (flurtamone / generic name), fluthiaset-methyl (generic name), fomesafen (fomesafen / generic name), foramsulfen (Foramsulfuron / generic name), fosamine (fosamine / generic name), glufosinate (glufosinate / generic name), glufosinate-ammonium (generic name), glyphosate (generic name), glyphosate-ammonium Name), glyphosate isopropylamine (glyphos) te-iso-propylamonium / generic name), glyphosate potassium (glyphosate-potassium / generic name), glyphosate sodium (glyphosate-sodium / generic name), glyphosate-trimesium (generic name), axium (Generic name), salts and esters of haloxifene-salts and esters, halosafene (halosafen / generic name), halosulfuron (halosulfuron / generic name), halosulfuron methyl (halosulfuron-methyl / generic name), haloxyhop ( haloxyfop / generic name), haloxyhop methyl (haloxy) op-methyl / generic name), hexazinone (hexazinone / generic name), timer The meta benz methyl (imazamethabenz-methyl / generic name), imazamox (imazamox / generic name), Imazapiku (i
mazapic / common name), imazapyr (common name), imazetapyr (common name), imazaquin (generic name), imazosulfuron (common name), indanophan Common name), iodosulfuron-methyl-sodium / generic name, ioxynyl octanoate / general name, salts and esters of ioxynil-salts and esters, ipfencarbazone / ipfencarbazone Name), isoproturon (common name), iso Ron (isouron / generic name), isoxaben (isoxaben / generic name), isoxaflutol (isoxafulle / generic name), carbutylate (common name), lactofen (generic name), renacil (lenacil / generic name) Linulin (linuron / generic name), maleic hydrazide (generic name), MCPA (generic name), MCPA salts and esters (MCPA-salts and esters), MCPB (generic name), MCPB salts and esters (MCPB-salts and esters), mecoprop (MCPP / generic name), mecoprop salts and esters (mecoprop-salts and e ters), P mecoprop (P, MCPP-P / generic name), salts and esters of P mecoprop (mecoprop-P-salts and esters), mefenacet (generic name), mefluide (mefluidide / generic name), Mesosulfuron-methyl (generic name), mesotrione (metrition / generic name), metam (metam / generic name), metamihop (metamihop / generic name), metamitron (metamitron / generic name), metazachlor (metazalch / general) Name), metabenzthiazuron (general name), metazosulfuron (general name) Name), Methiozoline (generic name), Methyl azide (common name), Methyl bromide (generic name), Methyl dimron (generic name), Methyl iodide (common name) ), Metbenzuron (metobenzuron / generic name), metolachlor (metolachlor / generic name), Smetolachlor (metolachlor-S / generic name), metoslam (metosuram / generic name), metribuzine (metribuzin / generic name), metsulfuron methyl (Metsulfuron-methyl / generic name), methoxuron (generic name / generic name), molinate (generic name / generic name), monolini Uron (monolinuron / generic name), monosulfuron (monosulfuron / generic name), monosulfuron methyl (monosulfuron-methyl / generic name), MSMA / generic name, naproanilide (generic name), napropamide (generic name), napropamide (Naptalam / generic name), naptalam sodium (naptalam-sodium / generic name), nebulon (neburon / generic name), nicosulfuron (nicosulfuron / generic name), norflurazon (norflurazon / generic name), OK-701 (test name) ), Oleic acid (oleic acid / generic name), olven curve (orbencarb / generic name), orthosulfamlone (ort) hosulfamuron / generic name), oryzalin (ordinary / generic name), oxadialgyl (oxadiargyl / generic name), oxadiazon (oxadiazon / generic name), oxasulfuron (generic name), oxadichromemefone / generic name (Oxyfluorfen / generic name), paraquat (paraquat / generic name), pelargonic acid (pelargonic acid / generic name), pendimethalin (pendimethalin / generic name), penoxslam (penoxslam / generic name), pentanochlor (pentanochlor) ), Pentoxazone (general name), petoxamide (petho) amid / generic name), phenmedifam-ethyl / (generic name), picloram (picloram / generic name), salts and esters of picloram (picloram-salts and esters), picolinafen (generic name), pinoxaden ( pinoxaden / generic name), piperophos (piperophos / generic name), pretilachlor (pretilachlor / generic name), primisulfuron-methyl / generic name, prodiamine (generic name), profluazole (profluzol) (Generic name), propoxydim (profoxydim / generic name), prometon (promethon / general) Name), promethrin (prometryn / generic name), propachlor (propachlor / generic name), propanil (propanil / generic name), propoxafop (propaquafop / generic name), propazin (propazin / generic name), profam (profaph) (Generic name), propisochlor (propisochlor / generic name), propoxycarbazone sodium (propoxycarbazone-sodium / generic name), propyrisulfuron (generic name), propizamide (general name), pullulofurbo / General name), prosulfuron (prosulfuron / generic name), pyraclonil / (Generic name), pyraflufen-ethyl (generic name), pyrasulfotol (generic name), pyrazolinate (general name), pyrazosulfuron (generic name), pyrazosulfuron ethyl (pyrazolsulfurethyl) ethyl / generic name), pyrazoxifene (pyrazoxyphen / generic name), pyribenzoxim (pyribenzoxim / generic name), pyributicalcarb (generic name), pyridafol (generic name) Generic name), pyriminobac-methyl / (Generic name), pyrimisulfan (pyrimisulfan / generic name), pyrithiobac sodium (pyrithiobac-sodium / generic name), pyroxasulfone (pyroxasulfone / generic name), piroxisulfam (generic name), quinclorac / quincloclac (Generic name), quinmerac (common name), quinoclamin (common name), quizalofop (common name), quizalofop-ethyl (generic name), quizalofop tefryl tefuryl / generic name), P quizalofop-P / generic name, P quizalofop-P-et hyl / generic name), P quizalofop-p-tefuryl / generic name, rimsulfuron (rimsulfuron / generic name), saflufenacil (saflufenacil / generic name), cetoxydim / generic name siduron / generic name), simazine (simazine / generic name), simethrin (simetlyn / generic name), SL-261 (test name), sulcotrione (sulcotrione / generic name), sulfentrazone (sulfentrazone / generic name), Sulfomethuron methyl (sulfomethuron-methyl / generic name), sulfosulfuron (sulfosulfuron / generic name), TCBA (2,3,6-TBA / generic name), T BA salts and esters (2,3,6-TBA-salts and esters), TCTP (chlor-dimethyl, tetrachlorothiophene / generic name), tebutam (general name), tebuthiuron / generic name, tefril trione (Tefuryltrione / generic name), tembotrione (general name), tepraxidim (general name), terbacil (general name), terbumeton (general name), terbuthylazine (general name) (Terbutryn / generic name), tetrapion te / generic name), tenilchlor (tenylchlor / generic name), thiafluuron (thiazfluron / generic name), thiazopyr (thiazopyr / generic name), thidiazimin (generic name), thidiazuron / generic name (Thiencarbazone-methyl / generic name), thifensulfuron-methyl (generic name), tolpyralate (generic name), topramezone (general name), toloxydim (generic name) / Generic name), trialate (general name), triasulf (Triasulfuron / generic name), triazifram (generic name), tribenuron methyl (tribenuron-methyl / generic name), triclopyr (tricyclopyr / generic name), triclopyr salts and esters (tricropyr-salts) , Tridiphane (triidiphane / generic name), trietadine (trietazine / generic name), trifludimoxazine (trifludimoxadin / generic name), trifloxysulfuron / generic name, trifluralin (trifluralin / generic name) Sulfuron methyl (triflusulfuron-methyl / generic name), tritosulfuron (tr itosulfuron / generic name), 2,4-PA (generic name), salts and esters of 2,4-PA (2,4-PA-salts and esters), 2,4-D (generic name), 2,4 -D salts and esters (2,4-D-salts and esters), 2,4-DB (generic name), 2,4-DB salts and esters (2,4-DB-salts and esters) and the like Can be mentioned. These components can be used alone or in admixture of two or more, and the ratio in the case of mixing can also be freely selected.

薬害軽減剤としては、例えば、AD−67、ベノキサコル(benoxacor/一般名)、クロキントセットメキシル(cloquintocet−mexyl/一般名)、シオメトリニル(cyomerinil/一般名)、ジクロルミド(dichlormid/一般名)、ジシクロノン(dicyclonone/一般名)、シプロスルファミド(cyprosulfamide/一般名)、ジエトレート(diethorate/一般名)、DKA−24、ダイムロン(dymron/一般名)、フェンクロラゾールエチル(fenclorazole−ethyl/一般名)、フェンクロリム(fenclorim/一般名)、ヘキシム(HEXIM/一般名)、フルラゾール(flurazole/一般名)、フルキソフェニム(fluxofenim/一般名)、フリラゾール(furilazole/一般名)、イソキサジフェン(isoxadifen/一般名)、イソキサジフェンエチル(isoxadifen―ethyl/一般名)、MCPA、メコプロップ(mecoprop/一般名)、メフェンピル(mefenpyr/一般名)、メフェンピルエチル(mefenpyr−ethyl/一般名)、メフェンピルジエチル(mefenpyr−diethyl/一般名)、メフェネート(mephenate/一般名)、MG−191、NA(Naphthalic anhydride)、OM(Octamethylene―diamine)、オキサベトリニル(oxabetrinil/一般名)、PPG−1292、R−29148等が挙げられる。これらの成分は単独でまたは2種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。   As the safener, for example, AD-67, Benoxacol (benoxacor / generic name), cloquintocet-mexyl (generic name), ciomethrinil (cyomerinil / generic name), dichlormid (dichlormid / generic name), Dicyclonone (common name), cyprosulfamide (generic name), dietrate (generic name), DKA-24, dimron (common name), fenchlorazole-ethyl (general name) ), Fencrolim (general name), hexime (general name), flurazole (generic name), fluxofeni (Fluxofenim / generic name), flirazole (furilazole / generic name), isoxadifen (isoxadifen / generic name), isoxadifen-ethyl (isoxadifen-ethyl / generic name), MCPA, mecoprop (generic name), mefenpyr (mefenpy) / Generic name), mefenpyr-ethyl (mefenpyr-ethyl / generic name), mefenpyr-diethyl (mefenpyr-diethyl / generic name), mephenate (mephenate / generic name), MG-191, NA (Naphtalic anhydride), OM (Octamethylene-diamin), oxabetrinyl (oxabetrilin / generic name), PPG-1292, R-29148, etc. Can be mentioned. These components can be used alone or in admixture of two or more, and the ratio in the case of mixing can also be freely selected.

本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤及び分解防止剤等を添加して、水和剤、乳剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、液剤、粉剤、粒剤又はゲル剤等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化及び安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。   In applying the compound of the present invention as a herbicide, it is usually mixed with a suitable solid carrier or liquid carrier, and if desired, a surfactant, a penetrating agent, a spreading agent, a thickening agent, an antifreezing agent, a binder, a solid carrier. Add anti-caking agent, disintegrant, anti-decomposition agent, etc., and put to practical use in any dosage form such as wettable powder, emulsion, flowable, dry flowable, liquid, powder, granule or gel. be able to. In addition, from the viewpoint of labor saving and safety improvement, the preparation of any dosage form can be enclosed in a water-soluble package.

固体担体としては、例えば石英、カオリナイト、パイロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト及び珪藻土等の天然鉱物質類、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム及び塩化カリウム等の無機塩類、合成珪酸並びに合成珪酸塩が挙げられる。   Examples of solid carriers include quartz, kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acid clay, attapulgite, zeolite, and diatomaceous earth, and other minerals, calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate, and potassium chloride. Examples include salts, synthetic silicic acid and synthetic silicates.

液体担体としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びイソプロパノール等のアルコール類、キシレン、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ブチルセロソルブ等のエーテル類、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のエステル類、N−メチルピロリドン、N−オクチルピロリドン等の酸アミド類、大豆油、ナタネ油、綿実油及びヒマシ油等の植物油並びに水が挙げられる。   Examples of the liquid carrier include alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and isopropanol, aromatic hydrocarbons such as xylene, alkylbenzene and alkylnaphthalene, ethers such as butyl cellosolve, ketones such as cyclohexanone, and esters such as γ-butyrolactone. And acid amides such as N-methylpyrrolidone and N-octylpyrrolidone, vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil and castor oil, and water.

これら固体及び液体担体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。   These solid and liquid carriers may be used alone or in combination of two or more.

界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸及び燐酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸及び燐酸塩、ポリカルボン酸塩及びポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩及びアルキル4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤並びにアミノ酸型及びベタイン型等の両性界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan. Nonionic surfactant such as fatty acid ester, alkyl sulfate, alkylbenzene sulfonate, lignin sulfonate, alkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, salt of formalin condensate of naphthalene sulfonate, Salt of formalin condensate of alkylnaphthalenesulfonic acid, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate and phosphate, polyoxyethylene polystyrene Anionic surfactants such as phenyl ether sulfate and phosphate, polycarboxylate and polystyrene sulfonate, cationic surfactants such as alkylamine salt and alkyl quaternary ammonium salt, and amphoteric interfaces such as amino acid type and betaine type An activator is mentioned.

これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤100質量部に対し、通常0.05から20質量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。   The content of these surfactants is not particularly limited, but is usually in the range of 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the preparation of the present invention. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

本発明化合物は必要に応じて製剤又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤又は共力剤等と混合施用してもよい。   The compound of the present invention may be mixed and applied with other types of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like, as necessary, during formulation or spraying.

特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。   In particular, when mixed with other herbicides, cost reduction due to a decrease in the amount of applied medicine, expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs, and higher herbicidal effects can be expected. At this time, a combination with a plurality of known herbicides is also possible.

本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタール(ha)当たり0.005から50kg程度が適当である。   The application dose of the compound of the present invention varies depending on the application scene, application time, application method, cultivated crops, etc., but generally an amount of 0.005 to 50 kg per hectare (ha) is appropriate as the amount of active ingredient.

次に本発明化合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらのみに限定されるものではない。尚、以下の配合例において「部」は質量部を意味する。
水和剤
本発明化合物 0.1〜80部
固体担体 5〜98.9部
界面活性剤 1〜10部
その他 0〜 5部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
乳 剤
本発明化合物 0.1〜30部
液体担体 45〜95部
界面活性剤 4.9〜15部
その他 0〜10部
その他として、例えば展着剤、分解防止剤等が挙げられる。
フロアブル(flowable)剤
本発明化合物 0.1〜70部
液体担体 15〜98.89部
界面活性剤 1〜12部
その他 0.01〜30部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
ドライフロアブル(dry flowable)剤
本発明化合物 0.1〜90部
固体担体 0〜98.9部
界面活性剤 1〜20部
その他 0〜10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
液 剤
本発明化合物 0.01〜70部
液体担体 20〜99.99部
その他 0〜10部
その他として、例えば凍結防止剤、展着剤等が挙げられる。
粒 剤
本発明化合物 0.01〜80部
固体担体 10〜99.99部
その他 0〜10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
粉 剤
本発明化合物 0.01〜30部
固体担体 65〜99.99部
その他 0〜10部
その他として、例えばドリフト防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
Next, formulation examples of the preparation when the compound of the present invention is used are shown. However, the formulation examples of the present invention are not limited to these. In the following formulation examples, “part” means part by mass.
Wettable compound of the present invention 0.1-80 parts Solid carrier 5-98.9 parts Surfactant 1-10 parts Others 0-5 parts Others include, for example, anti-caking agents and decomposition inhibitors.
Emulsified compound of the present invention 0.1-30 parts Liquid carrier 45-95 parts Surfactant 4.9-15 parts Others 0-10 parts Others include, for example, spreading agents, decomposition inhibitors and the like.
Flowable agent compound of the present invention 0.1 to 70 parts Liquid carrier 15 to 98.89 parts Surfactant 1 to 12 parts Others 0.01 to 30 parts Others include, for example, antifreezing agents and thickeners. It is done.
Dry flowable agent compound of the present invention 0.1-90 parts Solid carrier 0-98.9 parts Surfactant 1-20 parts Others 0-10 parts Others include, for example, binders, decomposition inhibitors, etc. .
Liquid compound of the present invention 0.01 to 70 parts Liquid carrier 20 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, antifreezing agents and spreading agents.
Granules of the present invention compound 0.01 to 80 parts Solid carrier 10 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, binders and decomposition inhibitors.
Powder Compound of the Present Invention 0.01-30 parts Solid carrier 65-99.99 parts Others 0-10 parts Others include, for example, drift inhibitors and decomposition inhibitors.

使用に際しては上記製剤をそのままで、又は水で1〜10000倍に希釈して散布する。   In use, the preparation is sprayed as it is or diluted 1 to 10,000 times with water.

製剤例
次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例を示すがこれらのみに限定されるものではない。尚、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
〔配合例1〕水和剤
本発明化合物No.1−001 20部
パイロフィライト 76部
ソルポール5039 2部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
カープレックス#80 2部
(合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
〔配合例2〕乳 剤
本発明化合物No.1−001 5部
キシレン 75部
N−メチルピロリドン 15部
ソルポール2680 5部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
以上を均一に混合して乳剤とする。
〔配合例3〕フロアブル剤
本発明化合物No.1−001 25部
アグリゾールS−710 10部
(非イオン性界面活性剤:花王(株)商品名)
ルノックス1000C 0.5部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業(株)商品名)
キサンタンガム 0.02部
水 64.48部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕してフロアブル剤とする。
〔配合例4〕ドライフロアブル剤
本発明化合物No.1−001 75部
ハイテノールNE−15 5部
(アニオン性界面活性剤:第一工業製薬(株式)商品名)
バニレックスN 10部
(アニオン性界面活性剤:日本製紙(株)商品名)
カープレックス#80 10部
(合成含水珪酸:塩野義製薬(株)商品名)
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。
〔配合例5〕粒 剤
本発明化合物No.1−001 1部
ベントナイト 55部
タルク 44部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
Formulation Examples Next, specific examples of agrochemical formulations containing the compound of the present invention as an active ingredient are shown, but the invention is not limited thereto. In the following formulation examples, “parts” means parts by weight.
[Formulation Example 1] Wetting Agent Compound No. 1-001 20 parts Pyrophyllite 76 parts Solpol 5039 2 parts (Anionic surfactant: Toho Chemical Industries, Ltd. trade name)
Carplex # 80 2 parts (Synthetic hydrous silicate: Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd. trade name)
The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[Formulation Example 2] Emulsion The present compound No. 1-001 5 parts Xylene 75 parts N-methylpyrrolidone 15 parts Solpol 2680 5 parts (anionic surfactant: Toho Chemical Industries, Ltd. trade name)
The above is uniformly mixed to obtain an emulsion.
[Composition Example 3] Flowable Agent Compound No. 1-001 25 parts Agrisol S-710 10 parts (Nonionic surfactant: trade name of Kao Corporation)
Lnox 1000C 0.5 part (anionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd. trade name)
Xanthan gum 0.02 parts Water 64.48 parts After uniformly mixing the above, wet milling to obtain a flowable agent.
[Composition Example 4] Dry flowable agent Compound No. 1-001 75 parts Hightenol NE-15 5 parts (Anionic surfactant: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. trade name)
Vanillex N 10 parts (anionic surfactant: Nippon Paper Industries Co., Ltd. trade name)
Carplex # 80 10 parts (Synthetic hydrous silicic acid: Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd. trade name)
After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water is added and stirred and kneaded, granulated with an extrusion granulator, and dried to obtain a dry flowable agent.
[Formulation Example 5] Granule The present compound No. 1-001 1 part Bentonite 55 parts Talc 44 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water is added and mixed with stirring, kneaded, granulated with an extrusion granulator, and dried to form granules.

以下に本発明において、式(1)で表される複素環アミド化合物の合成例、試験例を実施例として具体的に述べることで、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。   In the present invention, the present invention will be described in more detail by specifically describing the synthesis examples and test examples of the heterocyclic amide compound represented by the formula (1) as examples, but the present invention is limited by these. Is not to be done.

合成例及び参考例に記載した中圧分取液体クロマトグラフィーは、山善株式会社中圧分取装置;YFLC−Wprep(流速10ml/min、シリカゲル40μmのカラム)を使用した。   The medium pressure preparative liquid chromatography described in the synthesis examples and the reference examples used Yamazen Corporation medium pressure preparative device; YFLC-Wprep (flow rate 10 ml / min, silica gel 40 μm column).

また、実施例のプロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値は、基準物質としてMeSi(テトラメチルシラン)を用い、300MHzにて測定した。また測定に使用した溶媒を以下の合成例中に記載する。また、実施例のプロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値における記号は、下記の意味を表す。
s:シングレット、d:ダブレット、dd:ダブルダブレット、dt:ダブルトリプレット、t:トリプレット、q:カルテット、m:マルチプレット、br:ブロード
合成例
〔合成例1〕
3−イソプロピル−N−(1−メチル−1H−テトラゾール−5−イル)−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,5−a]ピリジン−8−カルボキサミド(化合物No.2−001)の合成
3−イソプロピル−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,5−a]ピリジン−8−カルボン酸110mg(0.40mmol)、1−メチル−1H−テトラゾール−5−アミン60mg(0.61mmol)、4−(ジメチルアミノ)ピリジン10mg(0.082mmol)及びピリジン5mlの混合溶液に、氷冷下にて塩化チオニル70mg(0.59mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて15時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応混合物中の溶媒を留去した。得られた残渣をn−ヘキサン:酢酸エチル[1:1〜1:9(体積比、以下同じである)のグラジエント]にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィーにて精製し、目的物15mgを黄色固体として得た。
融点:155〜160℃
〔合成例2〕
N−(5−メチル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボキサミド(化合物No.3−001)の合成
5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸130mg(0.57mmol)、5−メチル−1,3,4−オキサジアゾール−2−アミン85mg(0.86mmol)、1−ヒドロキシ−7−アザベンゾトリアゾール120mg(0.88mmol)及びN,N−ジメチルホルムアミド3mlの混合溶液に、室温にて1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩165mg(0.86mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて3時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応混合物中の溶媒を留去した。得られた残渣に、室温にて0.1mol/L塩酸水溶液10mlを添加した。析出した固体を濾取し、水洗することにより目的物66mgを淡褐色固体として得た。
融点:208〜209℃
本発明化合物は、前記合成例に準じて合成することができる。合成例1乃至合成例2と同様に製造した本発明化合物の例を第3表乃至第6表に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。尚、表中Meとの記載はメチル基を表し、以下同様に、Etはエチル基を、Prはプロピル基を、i−はイソを各々意味する。
Moreover, the proton nuclear magnetic resonance chemical shift value of the Example was measured at 300 MHz using Me 4 Si (tetramethylsilane) as a reference material. Moreover, the solvent used for the measurement is described in the following synthesis examples. Moreover, the symbol in the proton nuclear magnetic resonance chemical shift value of an Example represents the following meaning.
s: singlet, d: doublet, dd: double doublet, dt: double triplet, t: triplet, q: quartet, m: multiplet, br: broad synthesis example [synthesis example 1]
Synthesis of 3-isopropyl-N- (1-methyl-1H-tetrazol-5-yl) -5- (trifluoromethyl) imidazo [1,5-a] pyridine-8-carboxamide (Compound No. 2-001) 3-isopropyl-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,5-a] pyridine-8-carboxylic acid 110 mg (0.40 mmol), 1-methyl-1H-tetrazol-5-amine 60 mg (0.61 mmol), To a mixed solution of 10 mg (0.082 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine and 5 ml of pyridine, 70 mg (0.59 mmol) of thionyl chloride was added under ice cooling. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 15 hours. After completion of the stirring, the solvent in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by medium pressure preparative liquid chromatography eluting with n-hexane: ethyl acetate [1: 1 to 1: 9 (volume ratio, the same applies hereinafter) gradient] to obtain 15 mg of the desired product. Was obtained as a yellow solid.
Melting point: 155-160 ° C
[Synthesis Example 2]
N- (5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl) -5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxamide (Compound No. 3-001) Synthesis of 5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid 130 mg (0.57 mmol), 5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-amine 85 mg (0 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride at room temperature in a mixed solution of 1-hydroxy-7-azabenzotriazole 120 mg (0.88 mmol) and N, N-dimethylformamide 3 ml. 165 mg (0.86 mmol) of salt was added. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the stirring, the solvent in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. To the obtained residue, 10 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added at room temperature. The precipitated solid was collected by filtration and washed with water to obtain 66 mg of the desired product as a light brown solid.
Melting point: 208-209 ° C
The compound of the present invention can be synthesized according to the above synthesis examples. Although the example of this invention compound manufactured similarly to the synthesis example 1 thru | or the synthesis example 2 is shown in Table 3 thru | or Table 6, this invention is not limited only to these. In the table, “Me” represents a methyl group. Similarly, “Et” represents an ethyl group, “Pr” represents a propyl group, and “i-” represents iso.

また、表中「m.p.」の記載は融点を表し、「*1」の記載は「樹脂状」をそれぞれ意味する。   In the table, “mp” represents a melting point, and “* 1” represents “resin”.

また、表中U−1、U−2a、U−2b、U−2cで表される置換基は、それぞれ下記の構造を表す。   Moreover, the substituent represented by U-1, U-2a, U-2b, U-2c in a table | surface represents the following structure, respectively.

Figure 2017025059
Figure 2017025059

〔第3表〕 [Table 3]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1a R4a m.p.(℃)
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1-001 i-Pr Me 155-160
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〔第4表〕
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No. R 1a R 4a mp (℃)
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1-001 i-Pr Me 155-160
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[Table 4]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1a R5a m.p.(℃)
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2-001 i-Pr Me 155-160
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〔第5表〕
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No. R 1a R 5a mp (℃)
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2-001 i-Pr Me 155-160
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[Table 5]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1b R4a R9b m.p.(℃)
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3-001 H Me H 208-209
3-002 I H H 208-209
3-003 S(i-Pr) Me H 153-156
3-004 SEt H H 207-209
3-005 SEt Me H 160-161
3-006 U-1 H H 246-247
3-007 U-1 Me H 231-232
3-008 U-2a H H 244-245
3-009 U-2a Me H 241-242
3-010 U-2b H H 231-233
3-011 U-2b Me H 247-248
3-012 U-2c H H 279-280
3-013 U-2c Me H 274-275
3-014 U-2a Me Me 254-256
3-015 U-2b Me Me 287-291
3-016 U-2c Me Me 292-294
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〔第6表〕
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No. R 1b R 4a R 9b mp (℃)
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3-001 H Me H 208-209
3-002 IHH 208-209
3-003 S (i-Pr) Me H 153-156
3-004 SEt HH 207-209
3-005 SEt Me H 160-161
3-006 U-1 HH 246-247
3-007 U-1 Me H 231-232
3-008 U-2a HH 244-245
3-009 U-2a Me H 241-242
3-010 U-2b HH 231-233
3-011 U-2b Me H 247-248
3-012 U-2c HH 279-280
3-013 U-2c Me H 274-275
3-014 U-2a Me Me 254-256
3-015 U-2b Me Me 287-291
3-016 U-2c Me Me 292-294
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[Table 6]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1b R5a R9b m.p.(℃)
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4-001 H Me H 205-207
4-002 S(i-Pr) Me H 154-157
4-003 SEt Me H 135-136
4-004 U-1 Me H 168-169
4-005 U-2a Me H 214-215
4-006 U-2b Me H 227-229
4-007 U-2c Me H 270-271
4-008 U-2a Me Me 258-260
4-009 U-2b Me Me 277-280
4-010 U-2c Me Me 288-292
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〔参考例1〕
3−イソプロピル−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,5−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
工程1;1−[{3−(メトキシカルボニル)−6−(トリフルオロメチル)ピリジン−2−イル}メチル]−1,3,5,7−テトラアザアダマンタン−1−イウムブロミドの合成
2−(ブロモメチル)−6−(トリフルオロメチル)ニコチン酸メチル1.00g(4.56mmol)及び1,4−ジオキサン15mlの混合溶液に、室温にてヘキサメチレンテトラミン640mg(4.57mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて1時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応混合物中の溶媒を留去した。析出した固体を濾取し、1,4−ジオキサンで洗浄することにより目的物1.27gを白色固体として得た。
融点:165〜166℃
工程2;2−(イソブチラミドメチル)−6−(トリフルオロメチル)ニコチン酸メチルの合成
1−[{3−(メトキシカルボニル)−6−(トリフルオロメチル)ピリジン−2−イル}メチル]−1,3,5,7−テトラアザアダマンタン−1−イウムブロミド1.27g(2.90mmol)及びメタノール15mlの混合溶液に、室温にて塩酸1mlを添加した。添加終了後、該反応混合物を40℃にて1時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応混合物中の溶媒を留去した。得られた残渣に、室温にてテトラヒドロフラン20mlを添加した。添加終了後、氷冷下にてトリエチルアミン1.47g(14.53mmol)及びイソブチリルクロリド470mg(4.41mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を氷冷下にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に水50mlを添加し、反応を停止させ、酢酸エチルにて抽出(50ml×2回)した。得られた有機層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をn−ヘキサン:酢酸エチル(9:1〜3:7のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィーにて精製し、目的物345mgを白色固体として得た。
融点:104〜105℃
工程3;3−イソプロピル−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,5−a]ピリジン−8−カルボン酸メチルの合成
2−(イソブチラミドメチル)−6−(トリフルオロメチル)ニコチン酸メチル330mg(1.08mmol)及びトルエン10mlの混合溶液に、室温にて塩化ホスホリル500mg(3.29mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を加熱還流下にて4時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物を氷水に添加し、反応を停止させ、炭酸水素ナトリウムを添加しpH8〜9とした後、酢酸エチルにて抽出(50ml×3回)した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をn−ヘキサン:酢酸エチル(9:1〜1:9のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィーにて精製し、目的物300mgを褐色液体として得た。
H−NMR(CDCl);δ8.24(s,1H),7.43(d,1H,J=6.9Hz),7.18(d,1H,J=6.9Hz),4.00(s,3H),3.69−3.58(m,1H),1.42(d,6H,J=6.0Hz).
工程4;3−イソプロピル−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,5−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
3−イソプロピル−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,5−a]ピリジン−8−カルボン酸メチル300mg(1.05mmol)及びメタノール10mlの混合溶液に、氷冷下にて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液3mlを添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて2時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応混合物中の溶媒を留去した。得られた残渣に、氷冷下にて0.1mol/L塩酸水溶液10mlを添加した。析出した固体を濾取し、水洗することにより目的物225mgを黄色固体として得た。
融点:203〜205℃
〔参考例2〕
3−ヨード−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
工程1;5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチルの合成
2−(1H−イミダゾール−2−イル)酢酸エチル6.87g(44.56mmol)及びトルエン50mlの混合溶液に、室温にて(E)−4−ブトキシ−1,1,1−トリフルオロ−3−ブテン−2−オン8.74g(44.55mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を加熱還流下にて3時間攪拌した。攪拌終了後、減圧下にて該反応混合物中の溶媒を留去した。得られた残渣をn−ヘキサン:酢酸エチル(8:2〜1:9のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィーにて精製し、目的物4.43gを褐色固体として得た。
融点:53〜56℃
工程2;3−ヨード−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチルの合成
5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチル1.00g(3.88mmol)及びアセトニトリル15mlの混合溶液に、室温にて1,3−ジヨード−5,5−ジメチルヒダントイン890mg(2.34mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を50℃にて6時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に水20mlを添加し、反応を停止させ、酢酸エチルにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をn−ヘキサン:酢酸エチル(9:1〜1:9のグラジエント)にて溶出する中圧分取液体クロマトグラフィーにて精製し、目的物1.04gを淡黄色固体として得た。
融点:121〜122℃
工程3;3−ヨード−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
3−ヨード5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチル155mg(0.40mmol)及び1,4−ジオキサン10mlの混合溶液に、室温にて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液0.5mlを添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に0.1mol/L塩酸水溶液10mlを添加し、反応を停止させ、クロロホルムにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去することにより目的物140mgを淡黄色固体として得た。
融点:150〜151℃
〔参考例3〕
3−(イソプロピルチオ)−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
工程1;3−イソプロピルチオ−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチルの合成
ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0価)130mg(0.23mmol)及び1,4−ジオキサン20mlの混合溶液に、室温にて4,5−ビス(ジフェニルホスフィノ)−9,9−ジメチルキサンテン260mg(0.45mmol)を添加した。添加終了後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。置換終了後、該混合溶液に、3−ヨード−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸880mg(2.29mmol)、2−プロパンチオール180mg(2.36mmol)及びN,N−ジイソプロピルエチルアミン890mg(6.89mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を100℃にて窒素ガス雰囲気下1時間攪拌した。攪拌終了後、水50mlを添加し反応を停止させ、該反応液を酢酸エチルにて抽出(50ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=9:1〜1:9)にて精製し、目的物330mgを褐色液体として得た。
H−NMR(CDCl);δ7.99(s,1H),7.91(d,1H,J=7.1Hz),7.51(d,1H,J=7.1Hz),4.55(q,2H,J=7.1Hz),3.10−3.04(m,1H),1.47(t,3H,J=7.1Hz),1.24(d,6H,J=6.6Hz).
工程2;3−(イソプロピルチオ)5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
3−(イソプロピルチオ)5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチル320mg(0.96mmol)及び1,4−ジオキサン10mlの混合溶液に、室温にて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液1mlを添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に0.1mol/L塩酸水溶液10mlを添加し、反応を停止させ、クロロホルムにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去することにより目的物260mgを褐色固体として得た。
融点:57〜61℃
〔参考例4〕
3−モルホリノ−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
工程1;6−(トリフルオロメチル)−2−[{(トリフルオロメチル)スルホニル}オキシ]ニコチン酸エチルの合成
2−ヒドロキシ−6−(トリフルオロメチル)ニコチン酸エチル2.00g(8.50mmol)、トリエチルアミン950mg(9.39mmol)及び塩化メチレン30mlの混合溶液に、氷冷下にて、トリフルオロメタンスルホン酸無水物2.64g(9.36mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を氷冷下にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に水30mlを添加し、反応を停止させ、クロロホルムにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去することにより目的物3.12gを無色液体として得た。
H−NMR(CDCl);δ8.68(d,1H,J=7.7Hz),7.87(d,1H,J=7.7Hz),4.52(q,2H,J=6.8Hz),1.47(t,3H,J=6.8Hz).
工程2;2−{(2−モルホリノ−2−オキソエチル)アミノ}−6−(トリフルオロメチル)ニコチン酸エチルの合成
2−アミノ−1−モルホリノエタン−1−オン塩酸塩825mg(4.57mmol)、トリエチルアミン920mg(9.09mmol)及び1,4−ジオキサン20mlの混合溶液に、室温にて、6−(トリフルオロメチル)−2−[{(トリフルオロメチル)スルホニル}オキシ]ニコチン酸エチル1.39g(3.79mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて12時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に水30mlを添加し、反応を停止させ、クロロホルムにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=9:1〜1:9)にて精製し、目的物1.38gを無色液体として得た。
H−NMR(CDCl);δ8.86(brs,1H),8.28(d,1H,J=7.7Hz),6.91(d,1H,J=7.7Hz),4.40(q,2H,J=7.1Hz),4.30(d,2H,J=4.5Hz),3.80−3.66(m,6H),3.60−3.52(m,2H),1.40(t,3H,J=7.1Hz).
工程3;3−モルホリノ−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチルの合成
2−{(2−モルホリノ−2−オキソエチル)アミノ}−6−(トリフルオロメチル)ニコチン酸エチル1.37g(3.79mmol)、2−メトキシピリジン460mg(4.22mmol)及び塩化メチレン20mlの混合溶液に、室温にて、トリフルオロメタンスルホン酸無水物1.18g(4.18mmol)を添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて3時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に水30mlを添加し、反応を停止させ、クロロホルムにて抽出(30ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=7:3〜1:9)にて精製し、目的物440mgを無色液体として得た。
H−NMR(CDCl);δ7.81(d,1H,J=7.7Hz),7.79(s,1H),7.41(d,1H,J=7.7Hz),4.55(q,2H,J=7.1Hz),3.95−3.89(m,2H),3.83−3.73(m,2H),3.19−3.09(m,2H),2.95−2.88(m,2H),1.47(t,3H,J=7.1Hz).
工程4;3−モルホリノ−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸の合成
3−モルホリノ−5−(トリフルオロメチル)イミダゾ[1,2−a]ピリジン−8−カルボン酸エチル430mg(1.25mmol)及び1,4−ジオキサン15mlの混合溶液に、室温にて1mol/L水酸化ナトリウム水溶液1.5mlを添加した。添加終了後、該反応混合物を室温にて1時間攪拌した。攪拌終了後、該反応混合物に0.1mol/L塩酸15mlを添加し、反応を停止させ、クロロホルムにて抽出(20ml×2回)した。得られた有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去することにより目的物285mgを淡黄色固体として得た。
融点:171〜172℃
参考例1乃至参考例4と同様に製造した本発明化合物の例を第7表乃至第10表に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。尚、表中Meとの記載はメチル基を表し、以下同様に、Etはエチル基を、Prはプロピル基を、i−はイソを各々意味する。
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No. R 1b R 5a R 9b mp (℃)
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4-001 H Me H 205-207
4-002 S (i-Pr) Me H 154-157
4-003 SEt Me H 135-136
4-004 U-1 Me H 168-169
4-005 U-2a Me H 214-215
4-006 U-2b Me H 227-229
4-007 U-2c Me H 270-271
4-008 U-2a Me Me 258-260
4-009 U-2b Me Me 277-280
4-010 U-2c Me Me 288-292
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[Reference Example 1]
Synthesis of 3-isopropyl-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,5-a] pyridine-8-carboxylic acid Step 1; 1-[{3- (methoxycarbonyl) -6- (trifluoromethyl) pyridine- Synthesis of 2-yl} methyl] -1,3,5,7-tetraazaadamantan-1-ium bromide 1.00 g (4.56 mmol) of methyl 2- (bromomethyl) -6- (trifluoromethyl) nicotinate and 1 , 4-Dioxane 15 ml, 640 mg (4.57 mmol) of hexamethylenetetramine was added at room temperature. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the stirring, the solvent in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. The precipitated solid was collected by filtration and washed with 1,4-dioxane to obtain 1.27 g of the desired product as a white solid.
Melting point: 165-166 ° C
Step 2: Synthesis of methyl 2- (isobutyramidemethyl) -6- (trifluoromethyl) nicotinate 1-[{3- (methoxycarbonyl) -6- (trifluoromethyl) pyridin-2-yl} methyl] To a mixed solution of 1.27 g (2.90 mmol) of -1,3,5,7-tetraazaadamantane-1-ium bromide and 15 ml of methanol, 1 ml of hydrochloric acid was added at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred at 40 ° C. for 1 hour. After completion of the stirring, the solvent in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. To the obtained residue, 20 ml of tetrahydrofuran was added at room temperature. After completion of the addition, 1.47 g (14.53 mmol) of triethylamine and 470 mg (4.41 mmol) of isobutyryl chloride were added under ice cooling. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. After completion of the stirring, 50 ml of water was added to the reaction mixture to stop the reaction, and the mixture was extracted with ethyl acetate (50 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water and then dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by medium pressure preparative liquid chromatography eluting with n-hexane: ethyl acetate (gradient of 9: 1 to 3: 7) to obtain 345 mg of the desired product as a white solid.
Melting point: 104-105 ° C
Step 3: Synthesis of methyl 3-isopropyl-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,5-a] pyridine-8-carboxylate methyl 2- (isobutyramidemethyl) -6- (trifluoromethyl) nicotinate To a mixed solution of 330 mg (1.08 mmol) and toluene 10 ml, phosphoryl chloride 500 mg (3.29 mmol) was added at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 4 hours under heating to reflux. After completion of the stirring, the reaction mixture was added to ice water to stop the reaction, and sodium bicarbonate was added to adjust the pH to 8-9, followed by extraction with ethyl acetate (50 ml × 3 times). The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by medium pressure preparative liquid chromatography eluting with n-hexane: ethyl acetate (9: 1 to 1: 9 gradient) to obtain 300 mg of the objective compound as a brown liquid.
1 H-NMR (CDCl 3 ); δ 8.24 (s, 1H), 7.43 (d, 1H, J = 6.9 Hz), 7.18 (d, 1H, J = 6.9 Hz), 4. 00 (s, 3H), 3.69-3.58 (m, 1H), 1.42 (d, 6H, J = 6.0 Hz).
Step 4: Synthesis of 3-isopropyl-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,5-a] pyridine-8-carboxylic acid 3-isopropyl-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,5-a] pyridine To a mixed solution of 300 mg (1.05 mmol) of methyl -8-carboxylate and 10 ml of methanol, 3 ml of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was added under ice cooling. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the stirring, the solvent in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. To the obtained residue, 10 ml of a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added under ice cooling. The precipitated solid was collected by filtration and washed with water to give 225 mg of the desired product as a yellow solid.
Melting point: 203-205 ° C
[Reference Example 2]
Synthesis of 3-iodo-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid Step 1; 5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carvone Synthesis of ethyl acid To a mixed solution of 6.87 g (44.56 mmol) of ethyl 2- (1H-imidazol-2-yl) acetate and 50 ml of toluene, (E) -4-butoxy-1,1,1- 8.74 g (44.55 mmol) of trifluoro-3-buten-2-one was added. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 3 hours under heating to reflux. After completion of the stirring, the solvent in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by medium pressure preparative liquid chromatography eluting with n-hexane: ethyl acetate (gradient 8: 2 to 1: 9) to obtain 4.43 g of the desired product as a brown solid.
Melting point: 53-56 ° C
Step 2: Synthesis of ethyl 3-iodo-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylate 5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8- To a mixed solution of 1.00 g (3.88 mmol) of ethyl carboxylate and 15 ml of acetonitrile, 890 mg (2.34 mmol) of 1,3-diiodo-5,5-dimethylhydantoin was added at room temperature. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred at 50 ° C. for 6 hours. After completion of the stirring, 20 ml of water was added to the reaction mixture to stop the reaction, and the mixture was extracted with ethyl acetate (30 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by medium pressure preparative liquid chromatography eluting with n-hexane: ethyl acetate (gradient 9: 1 to 1: 9) to obtain 1.04 g of the objective product as a pale yellow solid. .
Melting point: 121-122 ° C
Step 3; Synthesis of 3-iodo-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid 3-iodo-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine- To a mixed solution of 155 mg (0.40 mmol) of ethyl 8-carboxylate and 10 ml of 1,4-dioxane, 0.5 ml of 1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added at room temperature. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the stirring, 10 ml of a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction mixture to stop the reaction, followed by extraction with chloroform (20 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 140 mg of the objective compound as a pale yellow solid.
Melting point: 150-151 ° C
[Reference Example 3]
Synthesis of 3- (isopropylthio) -5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid Step 1; 3-isopropylthio-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2 -A] Synthesis of ethyl pyridine-8-carboxylate To a mixed solution of 130 mg (0.23 mmol) of bis (dibenzylideneacetone) palladium (valence 0) and 20 ml of 1,4-dioxane, 4,5-bis ( Diphenylphosphino) -9,9-dimethylxanthene 260 mg (0.45 mmol) was added. After completion of the addition, the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. After completion of the substitution, the mixed solution was mixed with 3-iodo-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid 880 mg (2.29 mmol), 2-propanethiol 180 mg (2.36 mmol). ) And 890 mg (6.89 mmol) of N, N-diisopropylethylamine were added. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred at 100 ° C. under a nitrogen gas atmosphere for 1 hour. After completion of the stirring, 50 ml of water was added to stop the reaction, and the reaction solution was extracted with ethyl acetate (50 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 9: 1 to 1: 9) to obtain 330 mg of the desired product as a brown liquid.
1 H-NMR (CDCl 3 ); δ 7.9 (s, 1H), 7.91 (d, 1H, J = 7.1 Hz), 7.51 (d, 1H, J = 7.1 Hz), 4. 55 (q, 2H, J = 7.1 Hz), 3.10-3.04 (m, 1H), 1.47 (t, 3H, J = 7.1 Hz), 1.24 (d, 6H, J = 6.6 Hz).
Step 2: Synthesis of 3- (isopropylthio) 5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid 3- (isopropylthio) 5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2 -A] To a mixed solution of 320 mg (0.96 mmol) of ethyl pyridine-8-carboxylate and 10 ml of 1,4-dioxane, 1 ml of a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution was added at room temperature. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the stirring, 10 ml of a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction mixture to stop the reaction, followed by extraction with chloroform (30 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 260 mg of the desired product as a brown solid.
Melting point: 57-61 ° C
[Reference Example 4]
Synthesis of 3-morpholino-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid Step 1; 6- (trifluoromethyl) -2-[{(trifluoromethyl) sulfonyl} oxy Synthesis of ethyl nicotinate To a mixed solution of 2.00 g (8.50 mmol) of ethyl 2-hydroxy-6- (trifluoromethyl) nicotinate, 950 mg (9.39 mmol) of triethylamine and 30 ml of methylene chloride under ice-cooling , 2.64 g (9.36 mmol) of trifluoromethanesulfonic anhydride were added. After completion of the addition, the reaction mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. After completion of the stirring, 30 ml of water was added to the reaction mixture to stop the reaction, followed by extraction with chloroform (30 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 3.12 g of the desired product as a colorless liquid.
1 H-NMR (CDCl 3 ); δ 8.68 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 7.87 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 4.52 (q, 2H, J = 6) .8 Hz), 1.47 (t, 3H, J = 6.8 Hz).
Step 2: Synthesis of ethyl 2-{(2-morpholino-2-oxoethyl) amino} -6- (trifluoromethyl) nicotinate 825 mg (4.57 mmol) of 2-amino-1-morpholinoethane-1-one hydrochloride , Ethyl 6- (trifluoromethyl) -2-[{(trifluoromethyl) sulfonyl} oxy] ethyl nicotinate in a mixed solution of 920 mg (9.09 mmol) of triethylamine and 20 ml of 1,4-dioxane at room temperature. 39 g (3.79 mmol) was added. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 12 hours. After completion of the stirring, 30 ml of water was added to the reaction mixture to stop the reaction, followed by extraction with chloroform (30 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 9: 1 to 1: 9) to obtain 1.38 g of the desired product as a colorless liquid.
1 H-NMR (CDCl 3 ); δ 8.86 (brs, 1H), 8.28 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 6.91 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 4. 40 (q, 2H, J = 7.1 Hz), 4.30 (d, 2H, J = 4.5 Hz), 3.80-3.66 (m, 6H), 3.60-3.52 (m , 2H), 1.40 (t, 3H, J = 7.1 Hz).
Step 3; Synthesis of ethyl 3-morpholino-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylate 2-{(2-morpholino-2-oxoethyl) amino} -6- (tri To a mixed solution of 1.37 g (3.79 mmol) of ethyl fluoromethyl) nicotinate, 460 mg (4.22 mmol) of 2-methoxypyridine and 20 ml of methylene chloride at room temperature, 1.18 g (4. 18 mmol) was added. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the stirring, 30 ml of water was added to the reaction mixture to stop the reaction, followed by extraction with chloroform (30 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel chromatography (n-hexane: ethyl acetate = 7: 3 to 1: 9) to obtain 440 mg of the desired product as a colorless liquid.
1 H-NMR (CDCl 3 ); δ 7.81 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 7.79 (s, 1H), 7.41 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 4. 55 (q, 2H, J = 7.1 Hz), 3.95-3.89 (m, 2H), 3.83-3.73 (m, 2H), 3.19-3.09 (m, 2H) ), 2.95-2.88 (m, 2H), 1.47 (t, 3H, J = 7.1 Hz).
Step 4: Synthesis of 3-morpholino-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine-8-carboxylic acid 3-morpholino-5- (trifluoromethyl) imidazo [1,2-a] pyridine To a mixed solution of 430 mg (1.25 mmol) of ethyl -8-carboxylate and 15 ml of 1,4-dioxane, 1.5 ml of 1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added at room temperature. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the stirring, 15 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid was added to the reaction mixture to stop the reaction, and the mixture was extracted with chloroform (20 ml × 2 times). The obtained organic layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure to obtain 285 mg of the desired product as a pale yellow solid.
Melting point: 171-172 ° C
Although the example of this invention compound manufactured similarly to the reference example 1 thru | or the reference example 4 is shown in Table 7 thru | or Table 10, this invention is not limited only to these. In the table, “Me” represents a methyl group. Similarly, “Et” represents an ethyl group, “Pr” represents a propyl group, and “i-” represents iso.

また、表中「m.p.」の記載は融点を表し、「*1」の記載は「樹脂状」をそれぞれ意味する。   In the table, “mp” represents a melting point, and “* 1” represents “resin”.

また、表中U−1、U−2a、U−2b、U−2cで表される置換基は、それぞれ下記の構造を表す。   Moreover, the substituent represented by U-1, U-2a, U-2b, U-2c in a table | surface represents the following structure, respectively.

Figure 2017025059
Figure 2017025059

〔第7表〕 [Table 7]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

―――――――――――――――――――――――――――――
No. R1a m.p.(℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
A1-001 i-Pr 203-205
―――――――――――――――――――――――――――――
〔第8表〕
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No. R 1a mp (℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
A1-001 i-Pr 203-205
―――――――――――――――――――――――――――――
[Table 8]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1a Z m.p.(℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
B1-001 i-Pr Me *1
―――――――――――――――――――――――――――――
〔第9表〕
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No. R 1a Z mp (℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
B1-001 i-Pr Me * 1
―――――――――――――――――――――――――――――
[Table 9]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1b R9b m.p.(℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
A2-001 H H 105-108
A2-002 I H 150-151
A2-003 S(i-Pr) H 57-61
A2-004 SEt H 77-78
A2-005 U-1 H 171-172
A2-006 U-2a H 172-173
A2-007 U-2a Me 182-183
―――――――――――――――――――――――――――――
〔第10表〕
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No. R 1b R 9b mp (℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
A2-001 HH 105-108
A2-002 IH 150-151
A2-003 S (i-Pr) H 57-61
A2-004 SEt H 77-78
A2-005 U-1 H 171-172
A2-006 U-2a H 172-173
A2-007 U-2a Me 182-183
―――――――――――――――――――――――――――――
[Table 10]

Figure 2017025059
Figure 2017025059

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No. R1b R9b Z m.p.(℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
B2-001 H H Me 120-121
B3-001 H H Et 53-56
B3-002 I H Et 121-122
B3-003 S(i-Pr) H Et *1
B3-004 SEt H Et *1
B3-005 U-1 H Et *1
B3-006 U-2a H Et *1
B3-007 U-2a Me Et *1
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第7表乃至第10表中、融点の記載のない化合物のH−NMRデータを第11表に示す。
〔第11表〕
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No. 1H-NMR (CDCl3, Me4Si, 300MHz)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
B1-001 δ8.24 (s, 1H), 7.43 (d, 1H, J=6.9Hz), 7.18 (d, 1H, J=6.9Hz), 4.00 (s,
3H), 3.69-3.58 (m, 1H), 1.42 (d, 6H, J=6.0Hz).
B3-003 δ7.99 (s, 1H), 7.91 (d, 1H, J=7.1Hz), 7.51 (d, 1H, J=7.1Hz), 4.55 (q,
2H, J=7.1Hz), 3.10-3.04 (m, 1H), 1.47 (t, 3H, J=7.1Hz), 1.24 (d, 6H,
J=6.6Hz).
B3-004 δ8.01 (s, 1H), 7.91 (d, 1H, J=7.7Hz), 7.51 (d, 1H, J=7.7Hz), 4.55 (q,
2H, J=7.1Hz), 2.72 (q, 2H, J=7.4Hz), 1.47 (t, 3H, J=7.1Hz), 1.23 (t,
3H, J=7.4Hz).
B3-005 δ7.81 (d, 1H, J=7.7Hz), 7.79 (s, 1H), 7.41 (d, 1H, J=7.7Hz), 4.55 (q,
2H, J=7.1Hz), 3.95-3.89 (m, 2H), 3.83-3.73 (m, 2H), 3.19-3.09 (m, 2
H), 2.95-2.88 (m, 2H), 1.47 (t, 3H, J=7.1Hz).
B3-006 δ7.81 (d, 1H, J=6.8Hz), 7.78 (s, 1H), 7.40 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.54 (q,
2H, J=7.1Hz), 3.34-3.27 (m, 2H), 3.22-3.16 (m, 2H), 3.06-2.98 (m, 2
H), 2.62-2.55 (m, 2H), 1.47 (t, 3H, J=7.1Hz).
B3-007 δ7.73 (d, 1H, J=6.8Hz), 7.34 (d, 1H, J=6.8Hz), 4.51 (q, 2H, J=7.1Hz),
3.54-3.43 (m, 2H), 3.24-3.18 (m, 2H), 3.16-3.05 (m, 2H), 2.63 (s, 3
H), 2.55-2.48 (m, 2H), 1.45 (t, 3H, J=7.1Hz).
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例
次に、本発明化合物の除草剤としての有用性について、以下の試験例において具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
〔試験例1〕湛水条件における雑草発生前処理による除草効果試験
1/10000アールのワグネルポットに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ及びコナギの種子を上記カップに混播した後、2.5葉期のイネ苗を移植した。播種当日、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。カップを25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を下記の判定基準に従い調査した。結果を第12表に示す。
―――――――――――――――――――――――――――――
No. R 1b R 9b Z mp (℃)
―――――――――――――――――――――――――――――
B2-001 HH Me 120-121
B3-001 HH Et 53-56
B3-002 IH Et 121-122
B3-003 S (i-Pr) H Et * 1
B3-004 SEt H Et * 1
B3-005 U-1 H Et * 1
B3-006 U-2a H Et * 1
B3-007 U-2a Me Et * 1
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In Tables 7 to 10, 1 H-NMR data of compounds having no melting point are shown in Table 11.
[Table 11]
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No. 1 H-NMR (CDCl 3 , Me 4 Si, 300 MHz)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
B1-001 δ8.24 (s, 1H), 7.43 (d, 1H, J = 6.9Hz), 7.18 (d, 1H, J = 6.9Hz), 4.00 (s,
3H), 3.69-3.58 (m, 1H), 1.42 (d, 6H, J = 6.0Hz).
B3-003 δ7.99 (s, 1H), 7.91 (d, 1H, J = 7.1Hz), 7.51 (d, 1H, J = 7.1Hz), 4.55 (q,
2H, J = 7.1Hz), 3.10-3.04 (m, 1H), 1.47 (t, 3H, J = 7.1Hz), 1.24 (d, 6H,
J = 6.6Hz).
B3-004 δ8.01 (s, 1H), 7.91 (d, 1H, J = 7.7Hz), 7.51 (d, 1H, J = 7.7Hz), 4.55 (q,
2H, J = 7.1Hz), 2.72 (q, 2H, J = 7.4Hz), 1.47 (t, 3H, J = 7.1Hz), 1.23 (t,
3H, J = 7.4Hz).
B3-005 δ7.81 (d, 1H, J = 7.7Hz), 7.79 (s, 1H), 7.41 (d, 1H, J = 7.7Hz), 4.55 (q,
2H, J = 7.1Hz), 3.95-3.89 (m, 2H), 3.83-3.73 (m, 2H), 3.19-3.09 (m, 2
H), 2.95-2.88 (m, 2H), 1.47 (t, 3H, J = 7.1Hz).
B3-006 δ7.81 (d, 1H, J = 6.8Hz), 7.78 (s, 1H), 7.40 (d, 1H, J = 6.8Hz), 4.54 (q,
2H, J = 7.1Hz), 3.34-3.27 (m, 2H), 3.22-3.16 (m, 2H), 3.06-2.98 (m, 2
H), 2.62-2.55 (m, 2H), 1.47 (t, 3H, J = 7.1Hz).
B3-007 δ7.73 (d, 1H, J = 6.8Hz), 7.34 (d, 1H, J = 6.8Hz), 4.51 (q, 2H, J = 7.1Hz),
3.54-3.43 (m, 2H), 3.24-3.18 (m, 2H), 3.16-3.05 (m, 2H), 2.63 (s, 3
H), 2.55-2.48 (m, 2H), 1.45 (t, 3H, J = 7.1Hz).
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Test Example Next, the usefulness of the compound of the present invention as a herbicide will be specifically described in the following test examples, but the present invention is not limited thereto.
[Test Example 1] Herbicidal effect test by pretreatment of weed generation under flooded conditions After alluvial soil was put into a 1/10000 are Wagner pot, water was added and mixed to create a flooded condition with a depth of 4 cm. After seeding nobies, firefly and koigi in the cup, rice seedlings at the 2.5 leaf stage were transplanted. On the day of sowing, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water to a predetermined dose and treated on the water surface. Plants were grown by placing the cup in a greenhouse at 25 to 30 ° C., and after 3 weeks of drug treatment, the effects on various plants were investigated according to the following criteria. The results are shown in Table 12.

判定基準
5 … 殺草率 90%以上 (ほとんど完全枯死)
4 … 殺草率 70%以上90%未満
3 … 殺草率 40%以上70%未満
2 … 殺草率 20%以上40%未満
1 … 殺草率 5%以上20%未満
0 … 殺草率 5%以下 (ほとんど効力なし)
〔試験例2〕湛水条件における雑草生育期処理による除草効果試験
1/10000アールのワグネルポットに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ及びコナギの種子を上記カップに混播し、25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成した。ノビエ、ホタルイ及びコナギが1乃至2葉期に達したとき、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第13表に示す。
〔試験例3〕茎葉処理による除草効果試験
1/10000アールのワグネルポットに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深0.1乃至0.5cmの条件とした。イヌビエ、アゼガヤ、コゴメガヤツリ及びイネの種子を播種し、25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成した。14日間育成したのち、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第14表に示す。
〔試験例4〕土壌処理による除草効果試験
縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、メヒシバ、エノコログサ、イヌビエ、カラスムギ、ブラックグラス、イタリアンライグラス、セイヨウヌカボ、イチビ、アオゲイトウ、シロザ、ハコベ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、コムギ、ビート及びナタネの種子をそれぞれスポット状に播種し、約1.5cm覆土した。次いで配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、土壌表面へ小型スプレーで均一に処理した。プラスチック製箱を25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第15表に示す。
〔試験例5〕茎葉処理による除草効果試験
縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、メヒシバ、エノコログサ、イヌビエ、カラスムギ、ブラックグラス、イタリアンライグラス、セイヨウヌカボ、イチビ、アオゲイトウ、シロザ、ハコベ、ヤエムグラ、オオイヌノフグリ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、コムギ、ビート及びナタネの種子をそれぞれスポット状に播種し、約1.5cm覆土した後、25乃至30℃の温室内において植物を育成した。14日間育成したのち,配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する影響を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第16表に示す。
Criterion 5 ... More than 90% of herbicide rate (almost completely dead)
4 ... Herbicidal Rate 70% or more and less than 90% 3 ... Herbicidal Rate 40% or more and less than 70% 2 ... Herbicidal Rate 20% or more and less than 40% 1 ... Herbicidal Rate 5% or more but less than 20% 0 ... Herbicidal Rate 5% or less (almost effective) None)
[Test Example 2] Herbicidal effect test by treatment with weed growing season in flooded condition After alluvial soil was put into a 1/10000 are Wagner pot, water was added and mixed to obtain a flooded condition of 4 cm in water depth. Nobies, firefly, and oak seeds were mixed in the cup and placed in a greenhouse at 25-30 ° C. to grow plants. When Nobies, Firefly and Konagi reached the 1st to 2nd leaf stage, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water so as to have a predetermined dosage and treated on the water surface. Three weeks after the drug treatment, the influence on various plants was investigated according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 13.
[Test Example 3] Herbicidal effect test by foliar treatment After alluvial soil was put into a 1/10000 are Wagner pot, water was added and mixed to obtain a condition of water depth of 0.1 to 0.5 cm. Inobie, Azegaya, Kogomegatsutsu and rice seeds were sown and placed in a greenhouse at 25 to 30 ° C. to grow plants. After growing for 14 days, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water to a predetermined dose, and uniformly treated with a small spray on the foliage. Three weeks after the drug treatment, the influence on various plants was investigated according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 14.
[Test Example 4] Herbicidal effect test by soil treatment Put sterilized large soil in a plastic box 21cm long, 13cm wide and 7cm deep, and then weed bark, Enocorosa, Inobie, oats, blackgrass, Italian ryegrass, Atlantic cabbage, The seeds of Ichibi, Aogateto, Shiroza, Hakobe, Yaemugura, Ainu Fuuguri, Rice, Corn, Soybean, Wheat, Beet and Rapeseed were sown in spots and covered with about 1.5 cm of soil. Next, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water to a predetermined dose, and uniformly treated with a small spray on the soil surface. Plants were grown by placing plastic boxes in a greenhouse at 25 to 30 ° C., and after 3 weeks of chemical treatment, the effects on various plants were investigated according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 15.
[Test Example 5] Herbicidal effect test by foliar treatment Put sterilized piled soil in a plastic box 21cm long, 13cm wide, 7cm deep, and pearl bark, green croaker, barnyardgrass, oats, blackgrass, Italian ryegrass, yellow croaker, Spotted seeds of Ichibibi, Aogateto, Shiroza, Jacobe, Yamgra, Giant corn, rice, corn, soybean, wheat, beet, and rapeseed, covered with about 1.5 cm, and then planted in a greenhouse at 25 to 30 ° C. Nurtured. After growing for 14 days, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water to a predetermined dose, and uniformly treated with a small spray on the foliage. Three weeks after the drug treatment, the influence on various plants was investigated according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 16.

尚、第12表乃至第16表中の記号は以下の意味を表す。
A:ノビエ、B:ホタルイ、C:コナギ、D:アゼガヤ、E:コゴメガヤツリ、F:メヒシバ、G:エノコログサ、H:イヌビエ、I:カラスムギ、J:ブラックグラス、K:イタリアンライグラス、L:セイヨウヌカボ、M:イチビ、N:アオゲイトウ、O:シロザ、P:ハコベ、Q:ヤエムグラ、R:オオイヌノフグリ、a:移植イネ、b:直播イネ、c:トウモロコシ、d:ダイズ、e:コムギ、f:ビート、g:ナタネ
また処理薬量(g/ha)とは、1ヘクタール(1ha)当たりに換算したときに、記載した数値のグラム(g)数だけ処理されるように濃度を調整したことを表す。
〔第12表〕
―――――――――――――――――――――――――
No. 処理薬量 A B C a
(g/ha)
―――――――――――――――――――――――――
1-001 320 3 2 0 0
2-001 320 2 4 3 0
3-003 320 5 3 1 0
3-004 320 5 2 3 0
3-005 320 5 3 4 0
3-006 320 4 4 4 4
3-008 320 4 3 2 3
3-009 320 3 0 0 2
3-012 320 4 3 2 3
3-013 320 1 0 3 1
4-002 320 5 4 4 3
4-003 320 5 4 4 3
4-004 320 3 3 4 4
4-005 320 4 4 3 3
4-006 320 4 3 2 4
4-007 320 2 3 1 4
―――――――――――――――――――――――――
〔第13表〕
―――――――――――――――――――――――――
No. 処理薬量 A B C
(g/ha)
―――――――――――――――――――――――――
1-001 320 1 1 0
2-001 320 1 2 3
3-003 320 3 1 0
3-004 320 3 3 1
3-005 320 4 2 1
3-006 320 2 4 3
3-008 320 3 2 1
3-009 320 1 2 0
3-012 320 0 1 2
3-013 320 0 1 2
4-002 320 4 4 3
4-003 320 4 4 3
4-004 320 2 3 3
4-005 320 5 3 2
4-006 320 0 2 1
4-007 320 3 2 2
―――――――――――――――――――――――――
〔第14表〕
―――――――――――――――――――――――――
No. 処理薬量 H D E b
(g/ha)
―――――――――――――――――――――――――
1-001 320 3 1 0
2-001 320 3 3 1
3-003 320 5 4 4 3
3-004 320 4 5 4 0
3-005 320 5 5 5 0
3-008 320 0 4 0 0
3-009 320 0 4 0 0
3-010 320 5 5 4 4
3-011 320 4 5 4 3
3-012 320 4 5 4 1
3-013 320 4 5 4 1
4-002 320 5 5 5 3
4-003 320 5 5 4 5
4-004 320 2 4 3 3
4-005 320 4 5 4 4
4-006 320 5 5 5 4
4-007 320 4 5 5 2
―――――――――――――――――――――――――
〔第15表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. 処理薬量 F G H I J K L M N O P Q R b c d e f g
(g/ha)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
2-001 320 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0
4-001 320 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0
4-002 320 0 0 0 0 0 0 3 4 2 0 1 0 1 0 0 0
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
〔第16表〕
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. 処理薬量 F G H I J K L M N O P Q R b c d e f g
(g/ha)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
1-001 320 2 3 4 0 1 1 1 1 0 4 0 0 1 0 1 1 1 1 0
2-001 320 2 0 4 1 0 0 0 3 3 4 4 1 2 2 0 3 0 4 0
3-002 320 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 2 0 0 0 0 0 0 3 0
3-003 320 4 5 5 1 1 1 3 4 4 5 5 2 0 0 2 1 5 3
3-004 320 5 5 5 3 0 0 4 3 5 5 4 4 4 0 0 4 4 5 4
3-005 320 5 5 5 3 0 0 0 5 5 5 5 0 4 0 4 5 4 5 4
3-006 320 3 1 3 0 0 0 0 2 4 5 5 1 0 3 0 5 5
3-007 320 4 1 1 0 0 0 0 3 0 5 4 0 0 0 2 0 5 4
3-008 320 4 1 2 2 0 0 0 4 3 5 5 4 0 0 3 0 5 5
3-009 320 3 0 1 0 2 2 3 3 1 5 3 0 1 3 1 4 3
3-010 320 5 3 4 1 1 1 3 5 5 5 0 3 0 5 1 5 4
3-011 320 4 2 3 0 0 0 0 3 2 3 3 3 0 3 0 5 4
3-012 320 5 4 4 2 1 1 4 4 4 4 4 1 0 4 0 5 4
3-013 320 4 0 1 0 0 0 0 3 2 3 3 1 0 2 0 5 3
4-001 320 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 4 1 3 0 0 0 0 3 3
4-002 320 5 5 5 3 3 3 5 5 5 5 5 4 1 0 3 3 5 5
4-003 320 5 5 5 4 3 3 3 5 5 5 5 4 5 5 3 5 4 5 5
4-004 320 5 3 4 2 1 1 3 5 4 5 5 3 1 4 2 5 4
4-005 320 5 4 5 2 3 3 2 5 4 5 5 5 2 1 4 1 5 5
4-006 320 5 4 4 3 2 2 4 4 5 3 3 3 0 4 0 5 5
4-007 320 5 4 2 0 2 2 3 5 2 5 4 3 0 4 2 5 3
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
The symbols in Tables 12 to 16 represent the following meanings.
A: Nobies, B: Firefly, C: Konagi, D: Azegaya, E: Kogomegatsuri, F: Barbet, G: Enokirogusa, H: Inubie, I: Oats, J: Blackgrass, K: Italian ryegrass, L: Atlantic calyx , M: Ichibi, N: Blue-headed toe, O: Shiroza, P: Jacobe, Q: Yamgra, R: Giant corn, a: Transplanted rice, b: Direct sowing rice, c: Corn, d: Soy, e: Wheat, f: Beet , G: rapeseed The treatment dose (g / ha) represents that the concentration was adjusted so that the number of grams (g) described was processed when converted per hectare (1 ha). .
[Table 12]
―――――――――――――――――――――――――
No. Treatment dose A B C a
(G / ha)
―――――――――――――――――――――――――
1-001 320 3 2 0 0
2-001 320 2 4 3 0
3-003 320 5 3 1 0
3-004 320 5 2 3 0
3-005 320 5 3 4 0
3-006 320 4 4 4 4
3-008 320 4 3 2 3
3-009 320 3 0 0 2
3-012 320 4 3 2 3
3-013 320 1 0 3 1
4-002 320 5 4 4 3
4-003 320 5 4 4 3
4-004 320 3 3 4 4
4-005 320 4 4 3 3
4-006 320 4 3 2 4
4-007 320 2 3 1 4
―――――――――――――――――――――――――
[Table 13]
―――――――――――――――――――――――――
No. Treatment dose A B C
(G / ha)
―――――――――――――――――――――――――
1-001 320 1 1 0
2-001 320 1 2 3
3-003 320 3 1 0
3-004 320 3 3 1
3-005 320 4 2 1
3-006 320 2 4 3
3-008 320 3 2 1
3-009 320 1 2 0
3-012 320 0 1 2
3-013 320 0 1 2
4-002 320 4 4 3
4-003 320 4 4 3
4-004 320 2 3 3
4-005 320 5 3 2
4-006 320 0 2 1
4-007 320 3 2 2
―――――――――――――――――――――――――
[Table 14]
―――――――――――――――――――――――――
No. Treatment dose H D E b
(G / ha)
―――――――――――――――――――――――――
1-001 320 3 1 0
2-001 320 3 3 1
3-003 320 5 4 4 3
3-004 320 4 5 4 0
3-005 320 5 5 5 0
3-008 320 0 4 0 0
3-009 320 0 4 0 0
3-010 320 5 5 4 4
3-011 320 4 5 4 3
3-012 320 4 5 4 1
3-013 320 4 5 4 1
4-002 320 5 5 5 3
4-003 320 5 5 4 5
4-004 320 2 4 3 3
4-005 320 4 5 4 4
4-006 320 5 5 5 4
4-007 320 4 5 5 2
―――――――――――――――――――――――――
[Table 15]
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. Treatment dose FGHIJKLMNOPPQR b cd def g
(G / ha)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
2-001 320 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 0
4-001 320 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0
4-002 320 0 0 0 0 0 0 3 4 2 0 1 0 1 0 0 0
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
[Table 16]
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. Treatment dose FGHIJKLMNOPPQR b cd def g
(G / ha)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
1-001 320 2 3 4 0 1 1 1 1 0 4 0 0 1 0 1 1 1 1 0
2-001 320 2 0 4 1 0 0 0 3 3 4 4 1 2 2 0 3 0 4 0
3-002 320 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 2 0 0 0 0 0 0 3 0
3-003 320 4 5 5 1 1 1 3 4 4 5 5 2 0 0 2 1 5 3
3-004 320 5 5 5 3 0 0 4 3 5 5 4 4 4 0 0 4 4 5 4
3-005 320 5 5 5 3 0 0 0 5 5 5 5 0 4 0 4 5 4 5 4
3-006 320 3 1 3 0 0 0 0 2 4 5 5 1 0 3 0 5 5
3-007 320 4 1 1 0 0 0 0 3 0 5 4 0 0 0 2 0 5 4
3-008 320 4 1 2 2 0 0 0 4 3 5 5 4 0 0 3 0 5 5
3-009 320 3 0 1 0 2 2 3 3 1 5 3 0 1 3 1 4 3
3-010 320 5 3 4 1 1 1 3 5 5 5 0 3 0 5 1 5 4
3-011 320 4 2 3 0 0 0 0 3 2 3 3 3 0 3 0 5 4
3-012 320 5 4 4 2 1 1 4 4 4 4 4 1 0 4 0 5 4
3-013 320 4 0 1 0 0 0 0 3 2 3 3 1 0 2 0 5 3
4-001 320 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 4 1 3 0 0 0 0 3 3
4-002 320 5 5 5 3 3 3 5 5 5 5 5 4 1 0 3 3 5 5
4-003 320 5 5 5 4 3 3 3 5 5 5 5 4 5 5 3 5 4 5 5
4-004 320 5 3 4 2 1 1 3 5 4 5 5 3 1 4 2 5 4
4-005 320 5 4 5 2 3 3 2 5 4 5 5 5 2 1 4 1 5 5
4-006 320 5 4 4 3 2 2 4 4 5 3 3 3 0 4 0 5 5
4-007 320 5 4 2 0 2 2 3 5 2 5 4 3 0 4 2 5 3
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――

本発明の複素環アミド化合物は新規な化合物であり、イネ用、トウモロコシ用、ダイズ用、麦用、ビート用及びナタネ用の選択性除草剤として有用である。   The heterocyclic amide compound of the present invention is a novel compound and is useful as a selective herbicide for rice, corn, soybean, wheat, beet and rapeseed.

Claims (4)

式(1):
Figure 2017025059

[式中、Qは、Q−1からQ−7の何れかで示される芳香族複素環を表し、
Figure 2017025059

Wは、W−1からW−2の何れかで示される芳香族複素環を表し、
Figure 2017025059

Xは、酸素原子又は硫黄原子を表し、
1aは、水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル又はC〜Cアルキニルを表し、
1bは、水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、−S(O)m1、−N(R)R、D−1、D−2、D−3又はD−4を表し、
D−1乃至D−4は、それぞれ以下の構造を表し、
Figure 2017025059

2aは、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、−C(O)R25、シアノ、ニトロ、−OR26又は−S(O)m527を表し、mが2以上の整数を表すとき、各々のR2aは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
さらに、2つのR2aが隣接する場合には、隣接する2つのR2aは−CHCHCH−、−CHCHO−、−CHOCH−、−OCHO−、−CHCHS−、−CHSCH−、−CHCHCHCH−、−CHCHCHO−、−CHCHOCH−、−CHOCHO−、−OCHCHO−、−CHCHCHS−、−OCHCHS−又は−CH=CH−CH=CH−を形成することにより、2つのR2aのそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C〜Cアルキル基又はC〜Cハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
2bは、ハロゲン原子、C〜Cハロアルキル、−C(O)R25、シアノ、ニトロ、−OR26又は−S(O)m527を表し、nが2以上の整数を表すとき、各々のR2bは互いに同一であっても又は互いに相異なってもよく、
さらに、2つのR2bが隣接する場合には、隣接する2つのR2bは−CHCHCH−、−CHCHO−、−CHOCH−、−OCHO−、−CHCHS−、−CHSCH−、−CHCHCHCH−、−CHCHCHO−、−CHCHOCH−、−CHOCHO−、−OCHCHO−、−CHCHCHS−、−OCHCHS−又は−CH=CH−CH=CH−を形成することにより、2つのR2bのそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C〜Cアルキル基又はC〜Cハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル又は−C(O)R29を表し、
4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及びR4hは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、R31によって任意に置換された(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は(R32q2によって置換されたフェニルを表し、
5a、R5b及びR5cは、各々独立して水素原子、C〜Cアルキル、R31によって任意に置換された(C〜C)アルキル、フェニル又は(R32q2によって置換されたフェニルを表し、
は、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
及びRは、各々独立して水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
10は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、ホルミル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、オキソ又はチオキソを表し、q1又はqが2以上の整数を表すとき、各々のR10は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
11は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、ホルミル、C〜Cアルキルカルボニル又はC〜Cアルコキシカルボニルを表し、
9a及びR9bは、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
25は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又は−OR28を表し、
26は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又はフェニルを表し、
27は、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
28は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
29は、水素原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又は−OR30を表し、
30は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
31は、ハロゲン原子、フェニル、−OR33又は−S(O)m634を表し、
32は、ハロゲン原子、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル又は−OR35を表し、q2が2以上の整数を表すとき、各々のR32は互いに同一であっても又は互いに相異なっていてもよく、
さらに、2つのR32が隣接する場合には、隣接する2つのR32は−CHCHCH−、−CHCHO−、−CHOCH−、−OCHO−、−CHCHS−、−CHSCH−、−CHCHCHCH−、−CHCHCHO−、−CHCHOCH−、−CHOCHO−、−OCHCHO−、−CHCHCHS−、−OCHCHS−又は−CH=CH−CH=CH−を形成することにより、2つのR32のそれぞれが結合する炭素原子と共に5員環又は6員環を形成してもよく、このとき、環を形成する各々の炭素原子に結合した水素原子はハロゲン原子、C〜Cアルキル基又はC〜Cハロアルキル基によって任意に置換されていてもよく、
33は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
34は、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
35は、水素原子、C〜Cアルキル又はC〜Cハロアルキルを表し、
mは、0、1、2又は3の整数を表し、
m1、m5及びm6は、各々独立して0、1又は2の整数を表し、
nは、0、1、2又は3の整数を表し、
q2は、1、2、3、4又は5の整数を表し、
rは、0、1又は2の整数を表し、
qは、0、1、2、3、4、5、6、7又は8の整数を表し、
q1は、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9又は10の整数を表す。]で表される複素環アミド化合物又はその塩。
Formula (1):
Figure 2017025059

[Wherein Q represents an aromatic heterocycle represented by any one of Q-1 to Q-7,
Figure 2017025059

W represents an aromatic heterocycle represented by any of W-1 to W-2,
Figure 2017025059

X represents an oxygen atom or a sulfur atom,
R 1a represents a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl,
R 1b is a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, -S (O ) m1 R 6, -N (R 7) represents R 8, D-1, D -2, D-3 or D-4,
D-1 to D-4 each represent the following structure,
Figure 2017025059

R 2a represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, —C (O) R 25 , cyano, nitro, —OR 26 or —S (O) m5 R 27 , where m is When each represents an integer of 2 or more, each R 2a may be the same as or different from each other;
Further, when two R 2a are adjacent, the two adjacent R 2a are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, -CH 2 CH 2 S -, - CH 2 SCH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 Each of the two R 2a is formed by forming O—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 S—, —OCH 2 CH 2 S— or —CH═CH—CH═CH—. A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and at this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1. arbitrarily by ~C 6 haloalkyl group It may have been conversion,
R 2b represents a halogen atom, C 1 -C 6 haloalkyl, —C (O) R 25 , cyano, nitro, —OR 26 or —S (O) m5 R 27 , and n represents an integer of 2 or more. Each R 2b may be the same as or different from each other;
Further, when two R 2b are adjacent, the two adjacent R 2b are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, -CH 2 CH 2 S -, - CH 2 SCH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 Each of the two R 2b s by forming O—, —OCH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 S—, —OCH 2 CH 2 S— or —CH═CH—CH═CH—. A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and at this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1. arbitrarily by ~C 6 haloalkyl group It may have been conversion,
R 3 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or -C (O) R 29 Represents
R 4a , R 4b , R 4c , R 4d , R 4e , R 4f , R 4g and R 4h are each independently optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, or R 31 . (C 1 ~C 6) represents alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl substituted by phenyl or (R 32) q2,
R 5a , R 5b and R 5c are each independently substituted with a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, (C 1 -C 6 ) alkyl, phenyl or (R 32 ) q2 optionally substituted with R 31 Represented phenyl,
R 6 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 10 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, formyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl, oxo or thioxo. And when q1 or q represents an integer of 2 or more, each R 10 may be the same as or different from each other,
R 11 represents C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, formyl, C 1 -C 6 alkylcarbonyl or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl,
R 9a and R 9b each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 25 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or -OR 28,
R 26 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or phenyl;
R 27 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 28 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 29 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or —OR 30 ;
R 30 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 31 represents a halogen atom, phenyl, —OR 33 or —S (O) m6 R 34 ,
R 32 represents a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or —OR 35, and when q 2 represents an integer of 2 or more, each R 32 may be the same as each other or They may be different,
Furthermore, when two R 32 are adjacent, two adjacent R 32 are —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 OCH 2 —, —OCH 2 O—, -CH 2 CH 2 S -, - CH 2 SCH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 O -, - OCH 2 CH 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 S -, - OCH by 2 CH 2 S- or forming a -CH = CH-CH = CH-, each of the two R 32 A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed together with the carbon atom to which is bonded, and at this time, the hydrogen atom bonded to each carbon atom forming the ring is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or C 1. arbitrarily by ~C 6 haloalkyl group It may have been conversion,
R 33 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 34 represents C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
R 35 represents a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 haloalkyl,
m represents an integer of 0, 1, 2 or 3,
m1, m5 and m6 each independently represents an integer of 0, 1 or 2;
n represents an integer of 0, 1, 2, or 3;
q2 represents an integer of 1, 2, 3, 4 or 5,
r represents an integer of 0, 1 or 2;
q represents an integer of 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8;
q1 represents an integer of 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or 10. Or a salt thereof.
Qは、Q−1又はQ−3を表し、
Xは、酸素原子を表し、
1aは、C〜Cアルキルを表し、
1bは、水素原子、ハロゲン原子、−S(O)m1、D−2又はD−3を表し、
2a及びR2bは、各々独立してC〜Cハロアルキルを表し、
は、水素原子を表し、
4aは、水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
5a及びRは、各々独立してC〜Cアルキルを表し、
9aは、水素原子を表し、
9bは、水素原子又はC〜Cアルキルを表し、
mは、1の整数を表し、
m1は、0の整数を表し、
nは、1の整数を表し、
qは、0の整数を表す。]で表される請求項1記載の複素環アミド化合物又はその塩。
Q represents Q-1 or Q-3,
X represents an oxygen atom,
R 1a represents C 1 -C 6 alkyl,
R 1b represents a hydrogen atom, a halogen atom, —S (O) m1 R 6 , D-2 or D-3,
R 2a and R 2b each independently represent C 1 -C 6 haloalkyl,
R 3 represents a hydrogen atom,
R 4a represents a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl;
R 5a and R 6 each independently represent C 1 -C 6 alkyl;
R 9a represents a hydrogen atom,
R 9b represents a hydrogen atom or C 1 -C 6 alkyl,
m represents an integer of 1;
m1 represents an integer of 0;
n represents an integer of 1;
q represents an integer of 0. The heterocyclic amide compound of Claim 1 represented by this, or its salt.
請求項1〜請求項2記載の複素環アミド化合物及びその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する農薬。   An agrochemical containing one or more selected from the heterocyclic amide compounds according to claim 1 and a salt thereof as active ingredients. 請求項1〜請求項2記載の複素環アミド化合物及びその塩から選ばれる1種又は2種以上を有効成分として含有する除草剤。   The herbicide which contains 1 type, or 2 or more types chosen from the heterocyclic amide compound and its salt of Claim 1-2 as an active ingredient.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2019162174A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft Condensed bicyclic heterocyclic derivatives as pest control agents
WO2020246418A1 (en) * 2019-06-04 2020-12-10 日本曹達株式会社 Benzamide compound, and herbicide

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