JP2017019927A - Aqueous coating composition - Google Patents

Aqueous coating composition Download PDF

Info

Publication number
JP2017019927A
JP2017019927A JP2015138661A JP2015138661A JP2017019927A JP 2017019927 A JP2017019927 A JP 2017019927A JP 2015138661 A JP2015138661 A JP 2015138661A JP 2015138661 A JP2015138661 A JP 2015138661A JP 2017019927 A JP2017019927 A JP 2017019927A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
slaked lime
particles
coating composition
coating film
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2015138661A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
良太郎 和間
Ryotato Wama
良太郎 和間
浩喜 平山
Hiroki Hirayama
浩喜 平山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokuyama Corp
Original Assignee
Tokuyama Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokuyama Corp filed Critical Tokuyama Corp
Priority to JP2015138661A priority Critical patent/JP2017019927A/en
Publication of JP2017019927A publication Critical patent/JP2017019927A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous coating composition having mortar specific alkali resistance, moisture adjustment property and mold resistance, not only suitable for a formation of a coated film excellent especially in strength and weather resistance, but also capable of forming a coated film suitable for wet-on-wet coating.SOLUTION: There is provided an aqueous coating composition containing slaked lime particles, where the slaked lime particles contain (a) particles with particle diameter of 0.1 to 0.5 μm and (b) particles with particle diameter of 3.0 to 20.0 μm in a particle size distribution based on volume measured by a laser diffraction scattering method, the total amount of (a) and (b) is 80 vol.% or more of the total slaked lime amount and the (a) exists 0.2 to 1.2 times amount (volume ratio) to the (b).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、消石灰及び水を主成分とし、所定の基材に塗布し、乾燥することにより塗膜を形成する塗布組成物として好適に使用される組成物に関する。より詳細には、本発明は、強度、耐候性に優れ、漆喰特有の耐アルカリ性、調湿性、防カビ性などの特性に優れた塗膜を形成する水性塗料組成物に関する。さらに本発明は、該水性塗料組成物を塗布、乾燥してなる塗膜を有する建材に関する。   The present invention relates to a composition suitably used as a coating composition comprising slaked lime and water as main components, applied to a predetermined substrate, and dried to form a coating film. More specifically, the present invention relates to an aqueous coating composition that is excellent in strength and weather resistance, and forms a coating film excellent in properties such as alkali resistance, humidity conditioning, and antifungal properties peculiar to plaster. Furthermore, this invention relates to the building material which has a coating film formed by apply | coating and drying this water-based coating composition.

耐アルカリ性、調湿性、防カビ性などの特性に優れた塗膜を形成し得る塗料として、漆喰形成成分である消石灰(水酸化カルシウム)を主成分として含有するものが知られている(特許文献1)。   As a paint that can form a coating film excellent in properties such as alkali resistance, humidity control, and mold prevention, a paint containing slaked lime (calcium hydroxide), which is a stucco-forming component, as a main component is known (Patent Literature). 1).

消石灰を主成分とする塗料は、塗布後、乾燥、硬化時の収縮が大きいため、塗膜のひび割れ、浮き、剥落を生じやすい。これらひび割れ、浮き、剥落を防止するため、消石灰に対して特定の割合で、アクリル樹脂(特許文献1)や多糖類(特許文献2)などの有機結合剤を配合し、消石灰同士や、消石灰と被塗布物との接着強度を増加させる方法が提案されている。   Since the paint mainly composed of slaked lime has a large shrinkage after drying and curing after coating, the coating film tends to crack, float and peel off. In order to prevent these cracks, floats, and exfoliation, an organic binder such as an acrylic resin (Patent Document 1) or a polysaccharide (Patent Document 2) is blended at a specific ratio with respect to slaked lime. A method for increasing the adhesive strength with an object to be coated has been proposed.

ただし、有機結合剤の成分によっては、カビや藻の発生原因となるばかりか、経年劣化により結合剤としての性能は弱まり、塗膜の剥落が生じやすい。特に、外壁塗装用途として使用される際には、紫外線による性能劣化は著しく、さらには変色するといった問題もある。   However, depending on the components of the organic binder, not only may it cause mold and algae, but the performance as a binder is weakened due to deterioration over time, and the coating film tends to peel off. In particular, when used as an exterior wall coating application, there is a problem that performance deterioration due to ultraviolet rays is remarkable and further discoloration occurs.

また、消石灰を主成分とする塗料においては、撹拌等を行わずに長期間保管した場合、消石灰が沈殿する、もしくは溶媒が離液するといった固液分離現象が生じやすく、長期間にわたる安定性が低いといった問題もある。   In addition, in paints mainly composed of slaked lime, when stored for a long time without stirring or the like, solid-liquid separation phenomena such as precipitation of slaked lime or separation of the solvent are likely to occur, and stability over a long period of time. There is also a problem such as low.

上記の問題が解決され、強度、耐候性などの特性に優れた塗膜を形成させ得る塗布組成物が、本出願人により特許文献3で提案されている。   Patent Document 3 proposes a coating composition that solves the above problems and can form a coating film having excellent properties such as strength and weather resistance.

特許文献3の塗布組成物は、粒子径が1μm以下と超微細な消石灰(水酸化カルシウム)粒子を含んでおり、水酸化カルシウムが空気中の炭酸ガスと反応して炭酸カルシウムを生成するという漆喰の原理を利用して塗膜を形成させるというものである。即ち、このような超微細な水酸化カルシウム粒子は、炭酸ガスと反応し粒子同士が強固に且つ緻密に結合した炭酸カルシウムを生成する。このため、有機結合剤の量を極端に少なくすることができ、これが強度や耐候性の向上をもたらしている。   The coating composition of Patent Document 3 contains ultrafine slaked lime (calcium hydroxide) particles having a particle size of 1 μm or less, and calcium hydroxide reacts with carbon dioxide in the air to produce calcium carbonate. Using this principle, a coating film is formed. That is, such ultrafine calcium hydroxide particles react with carbon dioxide gas to produce calcium carbonate in which the particles are firmly and densely bonded. For this reason, the amount of the organic binder can be extremely reduced, which leads to an improvement in strength and weather resistance.

しかしながら、本発明者等の実験によると、特許文献3のように超微細の水酸化カルシウムを主成分とする組成物より形成される塗膜の表面は平滑であり、このように平滑な表面上に重ね塗りして形成された塗膜は剥離しやすいことが判った。一般住宅の内壁、外壁の塗装においては重ね塗りや塗り替えを行うため、重ね塗りによって形成された塗膜の剥離は問題となる。   However, according to experiments by the present inventors, the surface of a coating film formed from a composition containing ultrafine calcium hydroxide as a main component as in Patent Document 3 is smooth, and thus on such a smooth surface. It was found that the coating film formed by overcoating was easily peeled off. In the painting of the inner wall and the outer wall of a general house, overcoating and repainting are performed, and peeling of the coating film formed by overcoating becomes a problem.

有機結合剤をほとんど含有しない無機系の塗料としては、例えば、特許文献4の様に、主剤としてシリカ、硬化剤としてカルシウム化合物を用いた塗料が提案されているが、これはコンクリート、モルタルの塗装用であり、主剤はシリカであるため形成される塗膜は漆喰とは異なる。また、コンクリート等の基材への浸透性を確保するため、シリカ、カルシウム化合物の粒子径は1μm以下とされ、形成される塗膜の表面は平滑となり、上述の通り、重ね塗りには適さない。   As an inorganic paint containing almost no organic binder, for example, as in Patent Document 4, a paint using silica as a main ingredient and a calcium compound as a hardener has been proposed. Because the main component is silica, the coating film formed is different from plaster. Moreover, in order to ensure the permeability to base materials such as concrete, the particle diameter of silica and calcium compounds is 1 μm or less, the surface of the formed coating film is smooth, and as described above, it is not suitable for overcoating. .

特許第3094227号公報Japanese Patent No. 3094227 特開2003−171167号公報JP 2003-171167 A 特願2014−011996号公報Japanese Patent Application No. 2014-011996 特開2012−131882号公報JP 2012-131882 A

本発明の目的は、漆喰特有の耐アルカリ性、調湿性、防カビ性を有し、特に強度、耐候性に優れた塗膜の形成に適しているばかりか、重ね塗りにも適した塗膜を形成させ得る水性塗料組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a coating film having alkali resistance, humidity control and antifungal properties peculiar to plaster, not only suitable for forming a coating film particularly excellent in strength and weather resistance, but also suitable for overcoating. An object of the present invention is to provide an aqueous coating composition that can be formed.

本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意検討を行った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies.

その結果、本発明者等は、極めて微細な消石灰粒子と、それよりも粗大な消石灰粒子とを水に分散させた水性塗料組成物であれば、撹拌等を行わずとも長期間にわたり高い分散性、安定性を維持でき、該水性塗料組成物を塗布し、乾燥することにより、有機結合剤を含有せずとも強度に優れた塗膜が形成され、かかる塗膜は、その上に重ね塗りされた場合においても剥がれにくい塗膜を形成し、さらには強度、耐候性にも優れるという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result, the inventors of the present invention have an aqueous coating composition in which extremely fine slaked lime particles and coarser slaked lime particles are dispersed in water. It is possible to maintain stability, and by applying the aqueous coating composition and drying, a coating film having excellent strength is formed without containing an organic binder, and the coating film is overcoated on the coating film. In this case, the present inventors have found that a coating film that does not easily peel off is formed, and further has excellent strength and weather resistance, thereby completing the present invention.

本発明によれば、消石灰粒子を含み、該消石灰粒子は、レーザ回折散乱法で測定した体積基準の粒度分布において、(a)粒子径0.1〜0.5μmの粒子、および(b)粒子径3.0〜20.0μmの粒子を含有し、(a)及び(b)の合計量が、全消石灰量の80体積%以上を占め、且つ、(a)は(b)に対して0.2〜1.2倍量(体積比)存在することを特徴とする水性塗料組成物が提供される。   According to the present invention, slaked lime particles are included, and the slaked lime particles are (a) particles having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm and (b) particles in a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method. It contains particles having a diameter of 3.0 to 20.0 μm, the total amount of (a) and (b) occupies 80% by volume or more of the total amount of slaked lime, and (a) is 0 with respect to (b) A water-based coating composition characterized by being present in an amount (volume ratio) of 2 to 1.2 times is provided.

本発明の水性塗料組成物は、これを塗布し、乾燥することにより、強度、耐候性に優れた塗膜を形成することができる。例えば、かかる塗膜は、大気との接触により水酸化カルシウムが炭酸化して炭酸カルシウムが形成されるため、高強度であり、耐スクラッチ性に優れ、水酸化カルシウム粒子同士が強固に結合されるため強度、耐候性にも優れ、さらには漆喰特有の耐アルカリ性、調湿性、防カビ性にも優れる。このため、上記特性を有する塗膜形成用組成物として好適に使用される。   The aqueous coating composition of the present invention can form a coating film excellent in strength and weather resistance by coating and drying. For example, such a coating film has high strength, excellent scratch resistance, and calcium hydroxide particles are strongly bonded to each other because calcium hydroxide is formed by contact with the atmosphere to form calcium carbonate. It also has excellent strength and weather resistance, as well as excellent alkali resistance, humidity control and antifungal properties unique to plaster. For this reason, it is suitably used as a coating film-forming composition having the above properties.

また、本発明の水性塗料組成物を用いて形成される塗膜は、この上に重ね塗りが行われてさらに塗膜が形成されたとき、重ね塗りにより形成された塗膜が剥がれにくいという特性を示す。このことから理解されるように、本発明の水性塗料組成物は、頻繁に重ね塗りが行われる分野、具体的には内壁、外壁等の塗装用塗料、絵の具などの描画材として好適に使用される。   In addition, the coating film formed using the aqueous coating composition of the present invention is characterized in that when the overcoating is performed thereon and further the coating film is formed, the coating film formed by the overcoating is difficult to peel off. Indicates. As understood from this, the water-based paint composition of the present invention is suitably used in the field where frequent overcoating is performed, specifically as a paint for paints such as inner walls and outer walls, and paints. The

実施例1で調製された本発明の水性塗料組成物に含まれる消石灰粒子の粒度分布を示す図。The figure which shows the particle size distribution of the slaked lime particle | grains contained in the water-based coating composition of this invention prepared in Example 1. FIG.

本発明の水性塗料組成物は、消石灰粒子を含むものであるが、この消石灰粒子は、2つの極大ピークを示す粒度分布を有する。即ち、レーザ回折散乱法で測定した粒度分布を示す図1に示される例のように、本発明の組成物で使用される消石灰粒子の粒度分布は、小径側の極大ピークXと大径側の極大ピークYとの2つの極大ピークを示す。この小径側の極大ピークXは、0.1〜0.5μmの超微細領域に存在し、一方、大径側の極大ピークYは、3.0〜20.0μmの粗大領域に存在している。このことから理解されるように、本発明において使用される消石灰粒子は、上記の極大ピークXを示す小径粒子群のものと、上記の極大ピークYを示す大径粒子群との集合体(即ち、混合物)であり、このような粒度分布を有する消石灰粒子の使用により、前述した強度や重ね塗り特性に優れた塗膜を形成することができる。   The aqueous coating composition of the present invention contains slaked lime particles, and the slaked lime particles have a particle size distribution showing two maximum peaks. That is, as in the example shown in FIG. 1 showing the particle size distribution measured by the laser diffraction scattering method, the particle size distribution of the slaked lime particles used in the composition of the present invention is the maximum peak X on the small diameter side and the maximum peak X on the large diameter side. Two maximum peaks, including a maximum peak Y, are shown. The maximum peak X on the small diameter side exists in the ultrafine region of 0.1 to 0.5 μm, while the maximum peak Y on the large diameter side exists in the coarse region of 3.0 to 20.0 μm. . As understood from this, the slaked lime particles used in the present invention are aggregates of the small particle group showing the maximum peak X and the large particle group showing the maximum peak Y (that is, By using slaked lime particles having such a particle size distribution, it is possible to form a coating film having excellent strength and overcoating characteristics.

即ち、消石灰(水酸化カルシウム)は、既に述べたように、大気中の炭酸ガスを吸収して炭酸カルシウム(即ち漆喰)を生成するという性質を有するものであり、前述した特許文献3では、粒子径が1μm以下超微細な消石灰粒子が使用されており、これは、本発明で使用される消石灰粒子中の小径粒子群に相当するものである。従って、本発明の水性塗料組成物を塗布し、乾燥した時、特許文献3と同様、超微細な消石灰粒子が速やかに炭酸ガスと反応して炭酸カルシウムを形成する際に粒子同士が強固に結合するばかりか、他の無機顔料と併用された場合においても、消石灰の超微細粒子が他の無機顔料粒子の間の空隙に隙間なく入り込み、この状態で炭酸化が行われ、消石灰粒子同士が速やかに且つ強固に結合すると同時に無機顔料粒子を固定化することができる。即ち、この消石灰の超微細粒子(小径粒子群)は、結合剤としての機能を示し、強度の高い塗膜の形成に寄与し、さらには、有機結合剤の使用量を極端に少なくすることもでき、形成される塗膜の耐熱性や耐候性を向上させることが可能となる。   That is, as already described, slaked lime (calcium hydroxide) has the property of absorbing carbon dioxide in the atmosphere and generating calcium carbonate (ie, stucco). Slaked lime particles having a diameter of 1 μm or less are used, and this corresponds to a group of small diameter particles in the slaked lime particles used in the present invention. Therefore, when the aqueous coating composition of the present invention is applied and dried, the particles are strongly bonded to each other when the ultrafine slaked lime particles rapidly react with carbon dioxide gas to form calcium carbonate, as in Patent Document 3. In addition, even when used in combination with other inorganic pigments, the ultrafine slaked lime particles enter the gaps between the other inorganic pigment particles without any gaps, and in this state, carbonation is performed, so that the slaked lime particles quickly In addition, the inorganic pigment particles can be fixed at the same time as being firmly bonded. That is, the ultrafine particles (small particle group) of slaked lime exhibit a function as a binder, contribute to the formation of a high-strength coating film, and further reduce the amount of organic binder used extremely. And the heat resistance and weather resistance of the formed coating film can be improved.

ところで、上記のような消石灰の超微細粒子(小径粒子群)のみを用いて形成される塗膜は、重ね塗り特性が不満足であり、形成された塗膜の上に重ね塗りによってさらに塗膜を形成した場合、重ね塗りにより形成された塗膜が剥がれ易くなってしまうという問題を本発明者等は発見した。本発明において使用される消石灰粒子は、上記の小径粒子群の超微細粒子と共に、大径粒子群の粗大粒子を含んでいるため、このような重ね塗り特性も有効に改善される。   By the way, the coating film formed using only the ultrafine particles (small particle group) of slaked lime as described above is unsatisfactory in the overcoating property, and further coating film is formed by overcoating on the formed coating film. When formed, the present inventors have found a problem that the coating film formed by overcoating is easily peeled off. Since the slaked lime particles used in the present invention contain coarse particles of the large particle group together with the ultrafine particles of the small particle group, such overcoating characteristics are also effectively improved.

このような大径粒子群の粗大粒子が小径粒子群の超微細粒子に加えられている消石灰粒子の使用により重ね塗り特性が改善される理由は、明確に解明されるには至っていないが、本発明者等は次のように推定している。   The reason why the overcoating characteristics are improved by using slaked lime particles in which coarse particles of such large particles are added to ultrafine particles of small particles has not yet been clearly elucidated. The inventors estimate as follows.

即ち、粒子径0.1〜0.5μmの粒子からなる超微細消石灰粒子(小径粒子群)のみを使用して塗膜を形成した場合、その塗膜の表面はかなり平滑で空隙が小さい表面を形成する。このため、他の塗布液等を用いて重ね塗りを行い、さらに塗膜を形成すると、重ね塗りにより形成された塗膜は、アンカー効果が期待できず、わずかな力を加えるだけでも剥がれてしまう。しかるに、本発明に従い、この超微細な消石灰粒子に、粒子径3.0〜20.0μmの粒子からなる粗大な消石灰粒子(大径粒子群)が加えられたものを用いた場合には、形成される塗膜の表面の平滑性が損なわれ、粗い面となると同時に大きな空隙も形成されることになる。この粗い面と大きな空隙がアンカー効果を発揮し、重ね塗りにより、この上に形成される塗膜を安定に保持することが可能となり、その剥がれが有効に阻止されるものと考えられる。   That is, when a coating film is formed using only ultrafine slaked lime particles (small-sized particle group) composed of particles having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm, the surface of the coating film has a fairly smooth surface with small voids. Form. For this reason, when overcoating is performed using another coating solution, and a coating film is further formed, the coating film formed by overcoating cannot be expected to have an anchor effect, and will peel off even with a slight force. . However, according to the present invention, when the ultrafine slaked lime particles to which coarse slaked lime particles (a large particle group) composed of particles having a particle size of 3.0 to 20.0 μm are added are formed, The smoothness of the surface of the coated film is impaired, and a rough surface is formed at the same time that a large gap is formed. This rough surface and large voids exert an anchor effect, and it is considered that the coating film formed thereon can be stably held by overcoating, and the peeling is effectively prevented.

さらに、本発明における小径粒子群が乾燥後に速やかに炭酸ガスと反応して炭酸カルシウムを形成し、粒子同士が強固に結合する初期の塗膜強度を発現するのに対し、粗大な消石灰粒子は、乾燥とともに炭酸ガスとの反応が進行するのは同じであるが、粒子径が大きいため、その比表面積が小さく、炭酸化する反応速度はかなり遅い。そのため、形成された塗膜の上に重ね塗りすることによって、積層された塗膜を形成した場合、下層の塗膜の表面に大径粒子群が多数存在することになり、上層の塗膜や象が形成された際、下層と上層の界面に存在する粗大消石灰同士が、長時間かけて炭酸ガスと反応し、炭酸カルシウムを形成する際に強固な結合が発現する。その結果、上層と下層の塗膜の層間の剥がれを抑制する層間の強固な結合が形成されるものと考える。   Furthermore, the small-sized particle group in the present invention reacts with carbon dioxide gas quickly after drying to form calcium carbonate, and expresses the initial coating strength in which the particles are firmly bonded to each other, whereas coarse slaked lime particles are Although the reaction with carbon dioxide proceeds with drying, the particle size is large, so the specific surface area is small, and the carbonation reaction rate is quite slow. Therefore, when a laminated coating film is formed by recoating on the formed coating film, a large number of large-diameter particles are present on the surface of the lower coating film. When an elephant is formed, coarse slaked lime present at the interface between the lower layer and the upper layer reacts with carbon dioxide gas over a long period of time, and a strong bond appears when calcium carbonate is formed. As a result, it is considered that a strong bond between layers that suppresses peeling between the upper and lower coating layers is formed.

<消石灰粒子>
上述した粒度分布を有する消石灰粒子は、それ自体公知の方法で製造される小径粒子群の超微細な消石灰粒子(即ち、粒子径0.1〜0.5μmの範囲に極大ピークXを示し、かつ体積換算でのメディアン径(D50)も同範囲内の値となる粒子)と、やはり、それ自体公知の方法で製造される大径粒子群の粗大な消石灰粒子(即ち、粒子径3.0〜20.0μmの範囲に極大ピークYを示し、かつ体積換算でのメディアン径(D50)も同範囲内の値となる粒子)とを、積算分率が後述する範囲となるような量比で混合することにより得られる。例えば、消石灰粒子は、水酸化カルシウム或いは酸化カルシウムを水性媒体中で湿式粉砕することにより製造されるが、この場合、平均粒子径が前述した超微細領域の範囲内となるまで湿式粉砕を行うことにより、小径粒子群の超微細な消石灰粒子が得られ、平均粒子径が前述した粗大領域内となるまで湿式粉砕を行うことにより、大径粒子群の粗大な消石灰粒子を得ることができる。
<Slaked lime particles>
The slaked lime particles having the above-mentioned particle size distribution are ultrafine slaked lime particles of a small particle group produced by a method known per se (that is, the maximum peak X is shown in a particle size range of 0.1 to 0.5 μm, and Particles having a median diameter in terms of volume (D50) within the same range) and coarse slaked lime particles of a large particle group produced by a method known per se (that is, a particle diameter of 3.0 to Particles with a maximum peak Y in the range of 20.0 μm and median diameter (D50) in volume conversion within the same range) are mixed in such a quantitative ratio that the integrated fraction is in the range described later. Can be obtained. For example, slaked lime particles are produced by wet pulverization of calcium hydroxide or calcium oxide in an aqueous medium. In this case, wet pulverization is performed until the average particle size is within the ultrafine region described above. Thus, ultrafine slaked lime particles of a small particle group are obtained, and coarse slaked lime particles of a large particle group can be obtained by performing wet pulverization until the average particle diameter is in the coarse region described above.

湿式粉砕に供する水酸化カルシウムとしては、工業用消石灰、農業用消石灰、水酸化カルシウム試薬などを使用することができる。また、酸化カルシウムとしては、消化反応による凝集が少ないという観点から硬焼生石灰が好適である。これらの原料カルシウムの粒子径や粒度分布などは特に制限されず、例えば塊状物の形でも使用することができる。   As calcium hydroxide to be used for wet grinding, industrial slaked lime, agricultural slaked lime, calcium hydroxide reagent, and the like can be used. Further, as the calcium oxide, hard calcined lime is preferable from the viewpoint of less aggregation due to digestion reaction. The particle diameter and particle size distribution of these raw material calcium are not particularly limited, and for example, they can be used in the form of a lump.

湿式粉砕に用いる水性媒体としては、水道水、イオン交換水、蒸留水、工業用水など、特に制限がなく、種々のものを使用することができる。また、水性媒体の量は、水性スラリー中の水酸化カルシウムと水との合計を100重量%とした際、水酸化カルシウムの濃度が20〜80重量%、特に30〜70重量%程度となる量とするのが好ましい。この固形分濃度が低いと、スラリーの固液分離傾向が著しくなってしまい、また、固形分濃度が高すぎると、粘性が高くなりすぎ、粉砕効率が低下してしまうからである。   The aqueous medium used for the wet pulverization is not particularly limited and may be various, such as tap water, ion exchange water, distilled water, and industrial water. The amount of the aqueous medium is such that when the total amount of calcium hydroxide and water in the aqueous slurry is 100% by weight, the concentration of calcium hydroxide is 20 to 80% by weight, particularly about 30 to 70% by weight. Is preferable. This is because when the solid content concentration is low, the solid-liquid separation tendency of the slurry becomes remarkable, and when the solid content concentration is too high, the viscosity becomes too high and the pulverization efficiency decreases.

湿式粉砕に用いる粉砕機としては、ボールミル、遊星ミル、攪拌槽型ミル、スラリー循環式ミル等の公知の湿式粉砕可能な粉砕機が使用される。   As the pulverizer used for the wet pulverization, a known wet pulverizable pulverizer such as a ball mill, a planetary mill, a stirring tank mill, or a slurry circulation mill is used.

尚、湿式粉砕にあたって、超微細な消石灰粒子を得るためには、例えば特開2006−298732号公報に開示されているように、高分子分散剤を水性媒体中に添加しておくことが特に好ましい。   In order to obtain ultrafine slaked lime particles during wet pulverization, it is particularly preferable to add a polymer dispersant to an aqueous medium as disclosed in, for example, JP-A-2006-298732. .

即ち、高分子分散剤を用いずに湿式粉砕したときには、スラリー粘度が著しく向上してしまい、この結果、粉砕効率が低下してしまい、平均粒子径が6μm程度の粗大な消石灰粒子を得ることはできるとしても、超微細な消石灰粒子を得ることが極めて困難である。例えば、粒子径が1μm以下の超微細な消石灰の粒子が得られたスラリー中に含まれていたとしても、その量は極めて微量であり、ほとんどが大径の粒子であり、分級を繰り返し行って、超微細な消石灰粒子を飾い分けたとしても、コストや時間がかかり、実際問題として、工業的に実施することができない。   That is, when wet pulverization is performed without using a polymer dispersant, the slurry viscosity is remarkably improved. As a result, the pulverization efficiency is lowered, and coarse slaked lime particles having an average particle diameter of about 6 μm can be obtained. Even if possible, it is very difficult to obtain ultrafine slaked lime particles. For example, even if ultrafine slaked lime particles having a particle size of 1 μm or less are contained in the obtained slurry, the amount is extremely small, most of them are large particles, and classification is repeated. Even if the ultrafine slaked lime particles are decorated, cost and time are required, and as a practical problem, it cannot be implemented industrially.

また、上記の高分子分散剤としては、分子量が大きく、水酸化カルシウムを分散し得るものであれば特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。その代表的な例としては、リグニンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩等を挙げることができ、これらの中でもポリカルボン酸塩が好適である。   The polymer dispersant is not particularly limited as long as it has a large molecular weight and can disperse calcium hydroxide, and a conventionally known one can be used. Typical examples thereof include lignin sulfonate, melamine sulfonate, naphthalene sulfonate, polycarboxylate and the like, and among these, polycarboxylate is preferable.

ポリカルボン酸塩としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体もしくはその部分エステルの塩(特開平1−092212号参照)、アリルエーテル−無水マレイン酸共重合体もしくはその誘導体の塩(特開昭63−285140号参照)、(メタ)アクリル酸―(メタ)アクリル酸エステル共重合体もしくはその誘導体の塩(特開昭58−074552号、特開平1−226757号等参照)、イソブチレンー無水マレイン酸共重合体もしくはその誘導体の塩(特開昭60−103062号参照)及びこれらのポリカルボン酸塩の側鎖にアルキレングリコール鎖がグラフト結合したもの(特開2007−332027号参照)などを例示することができる。 また、塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、低級アミン塩、低級アルカノールアミン塩などを例示することができる。本発明においては、これらポリカルボン酸類の中でもアルキレングリコール鎖を有するものが好適に使用され、さらに、その重量平均分子量は1000〜10万の範囲にあることが好適である。   Examples of the polycarboxylic acid salt include a styrene-maleic anhydride copolymer or a salt of a partial ester thereof (see JP-A-1-092212), an allyl ether-maleic anhydride copolymer or a salt of a derivative thereof (JP-A-63). -285140), salts of (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers or derivatives thereof (see JP-A-58-074552, JP-A-1-226757, etc.), isobutylene-maleic anhydride copolymer Examples include salts of polymers or derivatives thereof (see JP-A-60-103062) and those obtained by grafting alkylene glycol chains to the side chains of these polycarboxylates (see JP-A-2007-332027). Can do. Examples of the salt form include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, lower amine salts, and lower alkanolamine salts. In the present invention, among these polycarboxylic acids, those having an alkylene glycol chain are preferably used, and the weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 100,000.

また、上記の高分子分散剤は、湿式粉砕すべき消石灰(水酸化カルシウム)100質量部当り0.5質量部〜20質量部の量で使用することが好ましい。高分子分散剤の使用量が少なすぎると、超微細な領域まで粉砕することが困難となってしまい、高分子分散剤を必要以上に多量に使用すると、消石灰の水性スラリーの粘性が経時と共に大きく変化するようになり、物性が不安定となってしまうおそれがあるからである。   Moreover, it is preferable to use said polymer dispersing agent in the quantity of 0.5 mass part-20 mass parts per 100 mass parts of slaked lime (calcium hydroxide) which should be wet-ground. If the amount of the polymer dispersant used is too small, it will be difficult to pulverize to an ultrafine region. If the polymer dispersant is used in an excessive amount, the viscosity of the aqueous slurry of slaked lime will increase with time. This is because the physical properties may become unstable.

<水性塗料組成物>
本発明の水性塗料組成物は、上記のような小径粒子群の超微細な消石灰粒子粉末、もしくは小径粒子群の超微細な消石灰粒子が分散した水性スラリーと、大径粒子群の粗大な消石灰粒子粉末、もしくは大径粒子群の粗大な消石灰粒子が分散した水性スラリーとを混合することにより得られる。
<Water-based paint composition>
The water-based coating composition of the present invention includes the above-described ultrafine slaked lime particles of small particle groups, or an aqueous slurry in which ultrafine slaked lime particles of small particle groups are dispersed, and coarse slaked lime particles of large particle groups It is obtained by mixing powder or an aqueous slurry in which coarse slaked lime particles of a large particle group are dispersed.

超微細な消石灰粒子粉末と粗大な消石灰粒子粉末とを混合する場合は、水性媒体を加えて水性スラリーとする。超微細な消石灰粒子の水性スラリーと、粗大な消石灰粒子粉末もしくは粗大な消石灰粒子の水性スラリーとを混合する場合や、超微細な消石灰粒子粉末もしくは超微細な消石灰粒子の水性スラリーと、粗大な消石灰粒子の水性スラリーとを混合する場合には、得られる水性塗料組成物をそのまま、あるいは適宜水で希釈して本発明の水性塗料組成物とできる。   When mixing ultrafine slaked lime particle powder and coarse slaked lime particle powder, an aqueous medium is added to form an aqueous slurry. When mixing an aqueous slurry of ultrafine slaked lime particles with coarse slaked lime particle powder or an aqueous slurry of coarse slaked lime particles, an aqueous slurry of ultrafine slaked lime particle powder or ultrafine slaked lime particles, and coarse slaked lime When mixing with the aqueous slurry of particles, the aqueous coating composition obtained can be used as it is or diluted with water as appropriate to obtain the aqueous coating composition of the present invention.

本発明の水性塗料組成物において最も重要な点は、該水性塗料組成物を構成する消石灰粒子は、レーザ回折散乱法で測定した体積基準の粒度分布において、(a)粒子径0.1〜0.5μmの粒子、および(b)粒子径3.0〜20.0μmの粒子の合計量が、全消石灰量の80体積%以上を占め、且つ、(a)は(b)に対して0.2〜1.2倍量(体積比)存在することである。   The most important point in the aqueous coating composition of the present invention is that the slaked lime particles constituting the aqueous coating composition are (a) a particle size of 0.1 to 0 in a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method. The total amount of .5 μm particles and (b) particles having a particle diameter of 3.0 to 20.0 μm occupies 80% by volume or more of the total amount of slaked lime, and (a) is a. The amount is 2 to 1.2 times (volume ratio).

上記(a)の(b)に対する存在量が0.2倍量(体積比)以下であると、塗膜形成の際、速やかに炭酸ガスと反応して形成される炭酸カルシウムの量が不十分になり、形成される塗膜の初期の強度が損なわれてしまう。また、上記(a)の(b)に対する存在量が1.2倍量(体積比)以上の場合、形成される塗膜の表面が平滑となり且つ大きな空隙が形成されにくくなり、重ね塗りの際にアンカー効果が発揮されず、上層の塗膜の剥がれが起きてしまう。   When the abundance of (a) with respect to (b) is 0.2 times the volume (volume ratio) or less, the amount of calcium carbonate formed by reacting quickly with carbon dioxide gas during the formation of the coating film is insufficient. Thus, the initial strength of the formed coating film is impaired. In addition, when the abundance of (a) to (b) is 1.2 times (volume ratio) or more, the surface of the coating film to be formed becomes smooth and large voids are difficult to form. The anchor effect is not exerted, and the upper coating film peels off.

さらに、上記(a)と(b)との合計量が、全消石灰量の80体積%未満であると、得られる塗膜の強度が低下すると共に、アンカー効果を発現するための空隙が十分に形成されず、重ね塗りした場合に上層の塗膜の剥がれが起きてしまう。また、上記(a)と(b)との合計量の上限は特に限定されるものではないが、あまりに多くしようとすると、消石灰粒子の分級によるコストが嵩むため、95体積%以下が好ましく、90体積%以下がより好ましい。   Furthermore, when the total amount of the above (a) and (b) is less than 80% by volume of the total amount of slaked lime, the strength of the obtained coating film is lowered and there are sufficient voids for expressing the anchor effect. When it is not formed and overcoated, peeling of the upper layer coating film occurs. In addition, the upper limit of the total amount of the above (a) and (b) is not particularly limited, but if too much is added, the cost of classification of slaked lime particles increases, so 95 volume% or less is preferable, and 90% Volume% or less is more preferable.

上記の説明から理解されるように、本発明の水性塗料組成物は、所定の粒度分布を有する消石灰粒子が水に分散した組成物である。このような特徴的な粒度分布を安定的に維持するため、本発明の水性塗料組成物は、高分子分散剤を含有することが好ましい。   As understood from the above description, the aqueous coating composition of the present invention is a composition in which slaked lime particles having a predetermined particle size distribution are dispersed in water. In order to stably maintain such a characteristic particle size distribution, the aqueous coating composition of the present invention preferably contains a polymer dispersant.

高分子分散剤としては、前述した消石灰粒子の湿式粉砕に使用されるものが好適に使用できる。例えば、リグニンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩等を挙げることができ、これらの中でもポリカルボン酸塩が特に好適に使用できる。   As the polymer dispersant, those used for wet pulverization of the slaked lime particles described above can be suitably used. Examples thereof include lignin sulfonate, melamine sulfonate, naphthalene sulfonate, polycarboxylate, and the like, and among these, polycarboxylate can be particularly preferably used.

本発明の水性塗料組成物に上記の高分子分散剤を使用する場合の添加量としては、全消石灰100質量部当り、0.5〜5.0質量部が好ましく、0.7〜4.5質量部がより好ましい。   As addition amount in the case of using said polymer dispersing agent for the water-based coating composition of this invention, 0.5-5.0 mass parts is preferable per 100 mass parts of total slaked lime, and 0.7-4.5 Part by mass is more preferable.

上述の通り、本発明の水性塗料組成物は消石灰粒子と水とを主成分とするが、必要に応じて、塗膜を形成するための塗布液に使用される公知の配合剤が添加されてもよく、用途に応じて、希釈或いは濃縮等により、塗膜の形成に適正な粘度に調整される。なおここで、「主成分」であるとは、全水性塗料組成物100質量部中、80質量部以上、好ましくは85質量部以上が水と消石灰粒子であることを意味する。また、水と消石灰の合計100質量部中、消石灰の濃度は好ましくは40〜85質量部、より好ましくは45〜80質量部、特に好ましくは45〜75質量部である。   As described above, the water-based coating composition of the present invention contains slaked lime particles and water as main components, but if necessary, a known compounding agent used in a coating solution for forming a coating film is added. Depending on the application, the viscosity is adjusted to an appropriate value for the formation of the coating film by dilution or concentration. Here, “main component” means that 80 parts by mass or more, preferably 85 parts by mass or more of water and slaked lime particles in 100 parts by mass of the total aqueous coating composition. Moreover, in the total 100 parts by mass of water and slaked lime, the concentration of slaked lime is preferably 40 to 85 parts by mass, more preferably 45 to 80 parts by mass, and particularly preferably 45 to 75 parts by mass.

上記のような配合剤としては、無機顔料、乾燥調整剤(乾燥遅延剤)、凍結防止剤、消泡剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、艶消し剤、無機細骨剤などが代表的である。   Typical examples of the compounding agent include inorganic pigments, drying regulators (drying retarders), antifreeze agents, antifoaming agents, rheology modifiers, surfactants, matting agents, and inorganic fine bone agents. is there.

尚、上記の各種の配合剤を配合する場合において、前述した粒度分布を有する消石灰粒子の優れた結合機能(塗膜強度向上機能)や粗面化機能(重ね塗り改善機能)、形成される塗膜の強度、耐候性、耐水性、耐アルカリ性、調湿性、防カビ性が損なわれないようにすることが必要であり、このため、当該水性塗料組成物中の全固形分における消石灰濃度は、一般に、80重量%以上、好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは95重量%以上に維持しておくことが望ましい。即ち、消石灰粒子の濃度がこの範囲内に維持されるように、各種配合剤の添加量が決定される。   In addition, when blending the above-mentioned various compounding agents, the excellent binding function (coating strength improving function) and roughening function (overcoat improving function) of the slaked lime particles having the particle size distribution described above, the coating formed It is necessary to ensure that the strength, weather resistance, water resistance, alkali resistance, humidity control, and antifungal properties of the film are not impaired.For this reason, the slaked lime concentration in the total solid content in the aqueous coating composition is Generally, it is desirable to maintain at 80% by weight or more, preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more. That is, the addition amount of various compounding agents is determined so that the concentration of slaked lime particles is maintained within this range.

無機顔料は、形成される塗膜の色相調整のために使用される。即ち、消石灰(水酸化カルシウム)や、これが炭酸化して生成する炭酸カルシウムは白色顔料或いは体質顔料として機能するものであるが、これらに他の無機顔料を配合することにより、白色度を強くする、もしくは白以外の色に色味を調整することができる。   The inorganic pigment is used for adjusting the hue of the formed coating film. That is, slaked lime (calcium hydroxide) and calcium carbonate produced by carbonization of this function as a white pigment or extender pigment, but by adding other inorganic pigments to these, the whiteness is strengthened. Alternatively, the color can be adjusted to a color other than white.

このような無機顔料の粒子径は、一般に、レ-ザ回折散乱法で測定して、体積換算でのメディアン径(D50)が0.1〜10μm程度の範囲にあるのがよく、特に20μm以上の粗大な粒子は含んでいないことが好ましい。   The particle diameter of such an inorganic pigment is generally measured by a laser diffraction scattering method, and the median diameter (D50) in terms of volume should be in the range of about 0.1 to 10 μm, particularly 20 μm or more. The coarse particles are preferably not included.

上記の無機顔料としては、亜鉛華、鉛白、リトポン、二酸化チタン、鉛丹、酸化鉄赤、黄鉛、亜鉛黄、ウルトラマリン青、プロシア青、カーボンブラック、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末などに代表される各色の無機顔料を挙げることができる。   Examples of inorganic pigments include zinc white, lead white, lithopone, titanium dioxide, red lead, iron oxide red, yellow lead, zinc yellow, ultramarine blue, prussian blue, carbon black, aluminum powder, and bronze powder. Inorganic pigments of various colors can be mentioned.

また、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料や、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の体質顔料なども使用することができる。   Also used are natural mica surfaces coated with metal oxides, pearl pigments with synthetic mica surfaces coated with metal oxides, and extender pigments such as aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, and calcium sulfate. can do.

さらに、無機顔料の代わりに有機顔料も使用することができるが、有機顔料の使用は、形成される塗膜の耐熱性や耐候性を損なうことがあるため、本発明においては、有機顔料よりも無機顔料の使用が好適である。   Furthermore, organic pigments can be used in place of inorganic pigments, but the use of organic pigments may impair the heat resistance and weather resistance of the coating film formed. The use of inorganic pigments is preferred.

上述した無機顔料を使用する場合の添加量としては、通常、前述した粒度分布を有する消石灰粒子の固形分当りの濃度が前述した範囲内にあることを条件として、該消石灰粒子(全消石灰量)100質量部当り、0.05〜3質量部が好ましく、0.10〜2.0質量部がより好ましく、0.20〜1.5質量部がさらに好ましい。   As the addition amount in the case of using the inorganic pigment described above, the slaked lime particles (total slaked lime amount) are usually provided on the condition that the concentration per solid content of the slaked lime particles having the particle size distribution described above is within the range described above. The amount is preferably 0.05 to 3 parts by mass, more preferably 0.10 to 2.0 parts by mass, and still more preferably 0.20 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass.

また、乾燥調整剤(乾燥遅延剤)や凍結防止剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、トリエタノールアミンなどを単独或いは2種以上混合して使用することができる。これらを使用する場合には、通常、本発明の水性塗料組成物中に0.5〜10重量%の量で添加される。   Examples of the drying regulator (drying retarder) and antifreezing agent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, thiodiethylene glycol, 1,5- Glycols such as pentanediol and glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, triethanolamine and the like can be used alone or in admixture of two or more. When these are used, they are usually added in an amount of 0.5 to 10% by weight in the aqueous coating composition of the present invention.

特に、重ね塗りや色の混合を行う用途(例えば壁の塗装や水性絵の具等の描画材)に本発明の水性塗料組成物を使用する場合には、迅速な乾燥を抑制するように、乾燥調整剤を配合しておくことが望ましい。   In particular, when the aqueous coating composition of the present invention is used for applications such as overcoating and color mixing (for example, painting materials for walls and water-based paints), the drying adjustment is performed so as to suppress rapid drying. It is desirable to add an agent.

消泡剤としては、動植物油系、脂肪酸系、ノニオン系(特に、ポリエーテル系)、アセチレンジオール系、フッ素系、シリコーン系、鉱物油系、 リン酸エステル系等などを単独或いは2種以上混合して使用することができ、脂肪酸系、ノニオン系(特に、ポリエーテル系)が特に好ましい。これらを使用する場合、その使用量は、水性塗料組成物中に0.1〜5.0重量%が好ましい。   Antifoaming agents include animal and vegetable oils, fatty acids, nonionics (especially polyethers), acetylenic diols, fluorines, silicones, mineral oils, phosphate esters, etc. Fatty acid type and nonionic type (especially polyether type) are particularly preferable. When using these, the usage-amount is 0.1-5.0 weight% in an aqueous coating composition.

レオロジー調整剤としては、ベンナイト、メチルセルロース若しくはその誘導体、カゼイン若しくはその塩、カルボキシル系コポリマー、ヒドロキシル系コポリマーやポリアルキルアリルスルホン酸塩系、メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系、芳香族アミノスルホン酸塩系のポリマーを主成分とするものであり、単独或いは2種以上混合して使用することができる。これらを使用する場合には、その使用量は、水性塗料組成物の固形分当たりの濃度として0.2〜5.0重量%が好ましい。   Examples of rheology modifiers include benite, methylcellulose or derivatives thereof, casein or salts thereof, carboxyl copolymers, hydroxyl copolymers, polyalkylallyl sulfonates, melamine formalin sulfonates, and aromatic aminosulfonates. It has a polymer as a main component and can be used alone or in combination of two or more. When using these, the usage-amount is preferable 0.2 to 5.0 weight% as a density | concentration per solid content of an aqueous coating composition.

界面活性剤は、この水性塗料組成物中に適宜配合される添加剤や水酸化カルシウム微細粒子などを水に安定に均一分散させるために使用され且つ前述した高分子分散剤に比して分子量がかなり低いものであるが、このような界面活性剤は、水性のものであればよく、イオン性、両性及びノニオン性のいずれの界面活性剤も使用でき、これらの界面活性剤は、勿論、1種単独で使用することもできるし、2種以上を併用することもでき、良好な分散が確保されるように、適宜の量で使用される。   The surfactant is used to stably and uniformly disperse the additives and calcium hydroxide fine particles that are appropriately blended in the water-based coating composition in water and has a molecular weight as compared with the above-described polymer dispersant. Although it is considerably low, such a surfactant may be aqueous, and any of ionic, amphoteric and nonionic surfactants can be used. These surfactants are, of course, 1 One species can be used alone, or two or more species can be used in combination, and they are used in an appropriate amount so as to ensure good dispersion.

イオン性界面活性剤の例としては、以下のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が代表的である。
アニオン性界面活性剤:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル
カチオン性界面活性剤:ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド
また、両性界面活性剤の代表例としては以下のものを挙げることができる。
両性界面活性剤:ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド
さらに、ノニオン系界面活性剤の代表例としては、以下のものを例示することができる。
ノニオン系界面活性剤:ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
艶消し剤は、形成される塗膜表面の光沢をなくし、重厚な高級感を現出するもので、例えば、シリカ、水性コロイダルシリカ、チタン酸カリウム、タルク、炭化水素系ワックス、シリカ系ワックス、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、アクリル系樹脂粉末、スチレン系樹脂粉末などが、1種単独或いは2種以上を組合せて使用される。これらを使用する場合、その使用量は、水性塗料組成物中の固形分当たりの濃度として0.2〜10重量%が好ましい。0.2重量%未満では塗膜のつや消しという本来の目的が充分達せられず、10重量%を超えると塗膜の強度、特に耐スクラッチ性が低下するおそれがある。
Representative examples of the ionic surfactant include the following anionic surfactants and cationic surfactants.
Anionic surfactant: sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate, polyoxyethylene alkyl Phenyl ether ammonium sulfate salt, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate ester cationic surfactant: lauryltrimethylammonium chloride, trimethyloctadecylammonium chloride Typical examples of amphoteric surfactants are as follows: Can be mentioned.
Amphoteric surfactants: lauryl betaine, lauryl dimethylamine oxide Further, typical examples of nonionic surfactants include the following.
Nonionic surfactants: polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oxypropylene block polymer, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester Eliminates gloss and presents a prominent luxury. For example, silica, aqueous colloidal silica, potassium titanate, talc, hydrocarbon wax, silica wax, polyethylene powder, polypropylene powder, acrylic resin powder, styrene 1 type resin powder etc. are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When using these, the usage-amount is preferable 0.2 to 10 weight% as a density | concentration per solid content in an aqueous coating composition. If it is less than 0.2% by weight, the original purpose of matting of the coating film cannot be sufficiently achieved, and if it exceeds 10% by weight, the strength of the coating film, particularly scratch resistance may be lowered.

無機細骨材は、形成される塗膜に適度な強度を付与するために使用されるものであり、珪砂、寒水砂、マイカ、施釉珪砂、施釉マイカ、セラミックサンド、ガラスビーズ、パーライト、高炉水砕スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウムなどが使用される。これらの一部は体質顔料としても使用されるものではあるが、無機細骨材としては、一般に、レーザ回折散乱法で測定して、体積換算でのメディアン径(D50)が0.1〜100μm程度の範囲内にある粒状物が使用される。但し、体積換算でのメディアン径(D50)が200μm以上の無機細骨材は、前述した超微細な消石灰粒子による結合機能等を損なう可能性があるため、その使用量は可及的に少ない方がよく、最も好適には、使用しない方がよい。   Inorganic fine aggregates are used to give moderate strength to the coating film to be formed. Silica sand, cold water sand, mica, glazed quartz sand, glazed mica, ceramic sand, glass beads, perlite, blast furnace water Crushed slag, fly ash, silica fume, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide and the like are used. Some of these are also used as extender pigments, but as an inorganic fine aggregate, the median diameter (D50) in terms of volume is generally 0.1 to 100 μm as measured by a laser diffraction scattering method. Granules that are within a range are used. However, since the inorganic fine aggregate with a median diameter (D50) in volume conversion of 200 μm or more may impair the bonding function by the ultrafine slaked lime particles described above, its usage is as small as possible. And most preferably it should not be used.

本発明の水性塗料組成物においては、上記のような配合剤以外にも、例えば増粘剤、可塑剤、抗菌剤、紫外線吸収剤などを、本発明の利点が損なわれない程度の量で適宜配合することができる。また、前述した乾燥調整剤(乾燥遅延剤)とは逆に、水性塗料組成物を塗布したときの乾燥性を高めるために、水溶性の有機溶媒を配合することもでき、特にこのような水溶性有機溶媒は、本発明の水性塗料組成物をインキとして使用する場合に、特に効果的である。   In the water-based coating composition of the present invention, in addition to the above-mentioned compounding agents, for example, thickeners, plasticizers, antibacterial agents, ultraviolet absorbers and the like are appropriately added in such an amount that the advantages of the present invention are not impaired. Can be blended. Further, contrary to the above-mentioned drying regulator (drying retarder), a water-soluble organic solvent can be blended in order to improve the drying property when the aqueous coating composition is applied, and in particular such a water-soluble agent. The organic solvent is particularly effective when the aqueous coating composition of the present invention is used as an ink.

このような水溶性有機溶媒としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒が好適であり、これらは、水との混合溶媒の形で使用することもできる。このような水溶性有機溶媒を使用する場合には、一般に全溶媒中の水分濃度が85〜98重量%程度に維持されるような量とするのがよい。   As such a water-soluble organic solvent, alcohol solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol are suitable, and these can also be used in the form of a mixed solvent with water. When such a water-soluble organic solvent is used, it is generally preferable that the water concentration in the entire solvent be maintained at about 85 to 98% by weight.

本発明の水性塗料組成物は、有機結合剤を使用しなくとも十分な強度、耐候性を有する塗膜を形成することが可能であるが、本発明の特徴を損なわない範囲で有機結合剤を添加してもよい。このような有機結合剤としては、水溶性樹脂や水性樹脂エマルジョンが使用される。   The aqueous coating composition of the present invention can form a coating film having sufficient strength and weather resistance without using an organic binder, but the organic binder is used within the range not impairing the characteristics of the present invention. It may be added. As such an organic binder, a water-soluble resin or an aqueous resin emulsion is used.

上記の水溶性樹脂としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリューなどの天然タンパク質やアルギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポリエステル、アルキド、ウレタン、アミド樹脂、メラミン樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の合成高分子等の一般的なものが挙げられる。   Examples of the water-soluble resin include natural proteins such as gelatin, casein, albumin, gum arabic, and fish mulberry, alginic acid, methylcellulose, carboxymethylcellulose, polyethylene oxide, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, aromatic amide, and polyacrylic acid. And general polymers such as synthetic polymers such as polyvinyl ether, polyvinyl pyrrolidone, acrylic, polyester, alkyd, urethane, amide resin, melamine resin, and styrene maleic acid resin.

また、水性樹脂エマルジョンとしては、水媒体中にモノマー、オリゴマーこれらの重合体等が分散したエマルジョンが特に制限なく使用できる。かかる水性エマルジョンを具体的に例示すると、アクリル樹脂系、酢酸ビニル系、ウレタン樹脂系、スチレン/ブタジエンゴム系等の合成高分子系エマルジョンを挙げることができる。   Further, as the aqueous resin emulsion, an emulsion in which a monomer, an oligomer or a polymer thereof is dispersed in an aqueous medium can be used without any particular limitation. Specific examples of such aqueous emulsions include synthetic polymer emulsions such as acrylic resin, vinyl acetate, urethane resin, and styrene / butadiene rubber.

ところで、上記のような有機結合剤は、既に述べたように、塗膜の耐熱性や耐候性を低下させるため、その配合量は可及的に少ない方が好ましく、また、有機結合剤を多量に使用すると、塗膜表面の平滑性が高められ、前述した消石灰の粗大粒子の粗面化により発現する重ね塗り特性が損なわれるおそれがある。このため、このような有機結合剤の使用量は、可及的に少なくし、例えば消石灰粒子(全消石灰量)100質量部当り、10質量部以下、特に2質量部以下とすることが望ましい。   By the way, as described above, since the organic binder as described above lowers the heat resistance and weather resistance of the coating film, the blending amount is preferably as small as possible, and the organic binder is used in a large amount. If it is used, the smoothness of the surface of the coating film is improved, and there is a possibility that the overcoating characteristics expressed by the roughening of the coarse particles of slaked lime described above may be impaired. For this reason, it is desirable that the amount of the organic binder used be as small as possible, for example, 10 parts by mass or less, particularly 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of slaked lime particles (total amount of slaked lime).

上記の有機結合剤は、通常、水溶液やエマルジョンの形で上述した水性スラリーと混合される。有機結合剤のエマルジョンや水性懸濁液は、乳化重合や懸濁重合により結合剤となる樹脂を製造することにより得られるものであってもよいし、予め製造された有機結合剤を、界面活性剤や分散剤と共に水と混合攪拌することによって得られたものでもよい。   The above organic binder is usually mixed with the aqueous slurry described above in the form of an aqueous solution or an emulsion. An emulsion or aqueous suspension of an organic binder may be obtained by producing a resin that becomes a binder by emulsion polymerization or suspension polymerization. What was obtained by mixing and stirring with water with an agent and a dispersing agent may be used.

さらに、上述した各種の配合剤を配合する場合には、これを均一に分散させるために、適宜、水で希釈し或いは濃縮することにより、水性スラリーの形態の水性塗料組成物の粘度を適宜の範囲に調整することもできる。また、各種の配合剤を、超微細な消石灰粒子の水性スラリーと粗大な消石灰粒子の水性スラリーとを混合する際に同時に混合することも可能である。   Furthermore, when blending the above-mentioned various compounding agents, in order to uniformly disperse them, the viscosity of the aqueous coating composition in the form of an aqueous slurry is appropriately adjusted by diluting or concentrating with water as appropriate. The range can also be adjusted. Moreover, it is also possible to mix various compounding agents simultaneously when mixing the aqueous slurry of ultrafine slaked lime particles and the aqueous slurry of coarse slaked lime particles.

かくして種々の配合剤が適宜配合された本発明の水性塗料組成物は、これに含まれる超微細な消石灰粒子が結合剤としての機能を有しているため、それ自体で塗布組成物として使用することができ、例えば、適宜配合される配合剤の種類に応じて、水性塗料、水性インキ、絵の具、ペイントマーカーなどとして、刷毛塗り、ディッピング、スプレーコート、スクリーン印刷、プリンタなどの機器を用いての印刷、筆記具を用いての描画などによって紙等の基体上に塗布され、さらに空気乾燥、加熱乾燥などによって塗膜を形成する用途に使用される。   Thus, the water-based coating composition of the present invention in which various compounding agents are appropriately blended is used as a coating composition by itself because the ultrafine slaked lime particles contained therein have a function as a binder. For example, depending on the type of compounding agent to be blended as appropriate, as a water-based paint, water-based ink, paint, paint marker, etc., using equipment such as brush coating, dipping, spray coating, screen printing, printers, etc. It is applied to a substrate such as paper by printing, drawing with a writing instrument, etc., and further used for forming a coating film by air drying, heat drying or the like.

このようにして形成される塗膜においては、大気との接触により水酸化カルシウムが炭酸化して炭酸カルシウムが形成されるため、高強度であり、例えば耐スクラッチ性に優れ、さらには、耐アルカリ性にも優れている。特に、有機結合剤の配合量をゼロ或いは前述した範囲の少量とすることにより、この塗膜は、耐熱性や耐候性に優れ、長期間にわたって膜劣化が生じることなく、安定した特性を維持することができる。   In the coating film formed in this way, calcium hydroxide is carbonated by contact with the atmosphere to form calcium carbonate, so that it has high strength, for example, excellent scratch resistance, and further alkali resistance. Is also excellent. In particular, by reducing the blending amount of the organic binder to zero or a small amount within the above-described range, this coating film has excellent heat resistance and weather resistance, and maintains stable characteristics without causing film deterioration over a long period of time. be able to.

また、本発明の水性塗料組成物を各種の用途に使用する場合には、消石灰粒子の炭酸化を防止するために、通常、タンクやチューブなどの密閉された容器等に保存しておくことが望ましい。   Further, when the aqueous coating composition of the present invention is used for various applications, it is usually stored in a sealed container such as a tank or a tube in order to prevent carbonation of slaked lime particles. desirable.

本発明の水性塗料組成物により形成される塗膜は、超微細な消石灰粒子と共に粗大な消石灰粒子を所定の量比で含んでいるため、重ね塗り特性に優れ、重ね塗りによってこの上に塗膜を形成した場合において、重ね塗りにより形成された塗膜の剥がれが有効に防止される。このため、本発明の水性塗料組成物は、重ね塗りが行われる壁や建材の塗装、絵の具(特に水性絵の具)等の描画材として好適に使用される。さらに、超微細な消石灰粒子による結合機能により、凹凸のある壁面などにもしっかりと固着した塗膜を形成することができ、フレスコ画などの壁画の修復にも好適に利用される。   The coating film formed by the water-based coating composition of the present invention contains coarse slaked lime particles in a predetermined quantity ratio together with ultrafine slaked lime particles, so that it has excellent overcoating properties and is coated on this by overcoating. In this case, peeling of the coating film formed by overcoating is effectively prevented. For this reason, the water-based paint composition of the present invention is suitably used as a drawing material for painting a wall or a building material to be overcoated, a paint (particularly a water-based paint), or the like. Furthermore, the bonding function of ultrafine slaked lime particles makes it possible to form a coating film that is firmly fixed to an uneven wall surface and the like, and is suitably used for the restoration of murals such as frescoes.

さらに、上述した本発明の水性塗料組成物は、その用途に応じて、適宜の塗布性を確保するために、水性媒体の希釈や濃縮によって適宜の粘度に調整しておくことが望ましく、壁の塗装、水性絵の具やペイントマーカーなどとして使用される場合には、例えば、その粘度(25℃)は500〜50000mPa・s等の範囲に調整される。   Furthermore, the above-described aqueous coating composition of the present invention is preferably adjusted to an appropriate viscosity by diluting or concentrating an aqueous medium in order to ensure appropriate applicability according to the application. When used as a paint, water-based paint, paint marker or the like, for example, the viscosity (25 ° C.) is adjusted to a range of 500 to 50000 mPa · s.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.

以下に、実施例で用いた各試験方法および材料を示す。   The test methods and materials used in the examples are shown below.

[付着性の評価]
各実施例及び比較例に示す条件で形成された塗膜及びその塗膜上に重ねて形成された塗膜について、JIS K 5600−5−6(クロスカット方)の規定に従ってそれらの付着性を評価した。
分類0:どの格子の目にも剥がれがない
分類1:カットの交点における塗膜の小さな剥がれ(5%以内)
分類2:塗膜がカットの線に沿って交差点において剥がれる(5%以上15%未満)
分類3:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に剥がれる(15%以上35%未満)
分類4:塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に剥がれる(35%以上65%未満)
分類5:分類4以上の剥がれを生じる(65%以上)
[Evaluation of adhesion]
About the coating film formed on the conditions shown in each Example and a comparative example, and the coating film formed in piles on the coating film, those adhesiveness is prescribed | regulated according to prescription | regulation of JISK5600-5-6 (cross cut method). evaluated.
Category 0: No peeling of eyes in any lattice Category 1: Small peeling of coating film at the intersection of cuts (within 5%)
Classification 2: The coating peels off at the intersection along the cut line (5% or more and less than 15%)
Classification 3: The coating film peels partially or entirely along the cut line (15% or more and less than 35%)
Classification 4: The coating film peels partially or completely along the cut line (35% or more and less than 65%)
Classification 5: Exfoliation more than classification 4 (65% or more)

[促進耐候性試験]
促進耐候性試験は、キセノンランプ式耐候性試験機を使用し、JIS K 5600−7−7(塗料一般試験方法−塗膜の長期耐久性−キセノン方式)に準拠し、設備内に各サンプルを入れて、放射照度60W/m、ブラックパネル温度63℃±2℃とし、照射を行いながら102分間の乾燥、18分間の水噴射を行う。これを1サイクルとして、150サイクル繰り返して、促進耐候性試験とした。その後に取り出して、各サンプルを目視してひび割れ状況を確認した。さらに、粘着テープを塗料表面に張り付け、剥がした後に粘着テープに付着した塗料構成成分の量(塗料剥離量)を目視で確認した。ひび割れ状況、及び塗料剥離量は、下記の基準に従って評価した。
[Accelerated weather resistance test]
The accelerated weather resistance test uses a xenon lamp type weather resistance tester, and conforms to JIS K 5600-7-7 (General paint test method-Long-term durability of paint film-Xenon method). Then, the irradiance is 60 W / m 2 , the black panel temperature is 63 ° C. ± 2 ° C., the irradiation is performed for 102 minutes, and the water is sprayed for 18 minutes. This was defined as one cycle, and 150 cycles were repeated for an accelerated weather resistance test. Thereafter, the sample was taken out and each sample was visually observed to confirm the cracking condition. Furthermore, the amount of paint constituents (paint removal amount) adhered to the adhesive tape after the adhesive tape was applied to the paint surface and peeled off was visually confirmed. The cracking condition and the paint peeling amount were evaluated according to the following criteria.

ひび割れ状況
分類0:10倍に拡大しても視感できない。
分類1:倍に拡大すれは視感できる。
分類2:正常に補正された視力でやっと認識できる。
分類3:正常に補正された視力で明らかに認識できる。
分類4:一般的に幅1mmに達する大きな割れ。
分類5:一般的に幅1mmを超える非常に大きな割れ。
Crack condition classification 0: Cannot be seen even if magnified 10 times.
Classification 1: A magnification of 2 times can be visually recognized.
Classification 2: Recognized only with normally corrected visual acuity.
Classification 3: Clearly recognizable with normally corrected visual acuity.
Classification 4: Large cracks generally reaching 1 mm in width.
Classification 5: Very large crack generally exceeding 1 mm in width.

塗料剥離量
○:剥離が全く確認されない。
△:若干の剥離が確認される。
×:明らかに剥離が確認される。
Paint peeling amount ○: No peeling was confirmed.
Δ: Some peeling is confirmed.
X: Peeling is clearly confirmed.

[塗材の分散安定性]
各実施例及び比較例に示す条件で作製した塗料を、それぞれ1kgずつ耐水性のポリプロピレン製容器に充填して蓋をし、常温下で30日間保存した後、離水の有無を観察し、下記の基準に従って評価した。
○:離水が全く生じていない。
△:若干の離水が確認される。
×:明らかに離水が生じている。
[Dispersion stability of coating materials]
Each of the paints prepared under the conditions shown in each Example and Comparative Example was filled with 1 kg each in a water-resistant polypropylene container, capped, and stored at room temperature for 30 days. Evaluation was made according to criteria.
○: No water separation occurred.
Δ: Some water separation is confirmed.
X: Water separation has clearly occurred.

[粒度分布及びメディアン径(D50)の測定方法]
分散媒体としてエタノールを使用し、レーザ回折式粒度分析計を用いて消石灰の体積基準の粒度分布を測定し、測定結果から体積平均粒子径を算出し、これをメディアン径(D50)とした。また、測定結果から、所定粒子径範囲の割合(体積%)を求めた。
[Measuring method of particle size distribution and median diameter (D50)]
Ethanol was used as a dispersion medium, the volume-based particle size distribution of slaked lime was measured using a laser diffraction particle size analyzer, and the volume average particle size was calculated from the measurement result, which was defined as the median size (D50). Moreover, the ratio (volume%) of the predetermined particle diameter range was calculated | required from the measurement result.

[消石灰A、消石灰B]
工業用高純度消石灰(宇部マテリアルズ(株)製、品名:CH−2N)を篩により分級し、表1に示す粒子径の消石灰A、及び消石灰Bを調製した。
[Slaked lime A, Slaked lime B]
Industrial high-purity slaked lime (Ube Materials Co., Ltd., product name: CH-2N) was classified with a sieve to prepare slaked lime A and slaked lime B having the particle diameters shown in Table 1.

[結合剤]
アクリル樹脂エマルジョン(ポリアクリル酸エステル:40重量%、Tg:−5℃)
[分散剤]
ポリカルボン酸系高性能AE減水剤(溶液状、固形分濃度:30%)
[顔料]
セレン化カドミウム(メディアン径(D50):2.2μm)
[微小消石灰スラリーA及び微小消石灰スラリーB]
遊星ミルにより、消石灰を湿式粉砕し、微小消石灰スラリーA及び微小消石灰スラリーBを作製した。消石灰としては工業用高純度消石灰(宇部マテリアルズ(株)製、品名:CH−2N)を、高分子分散剤としては上記ポリカルボン酸系高性能AE減水剤を、水としてはイオン交換水を使用した。高分子分散剤は消石灰固形分に対して分散剤固形分が3.0重量%となるように添加し、微小消石灰スラリーにおける消石灰濃度は固形分濃度で50重量%となるように調整した。作製した微小消石灰スラリーA及び微小消石灰スラリーBの粒子径は表1に示す通りである。
[Binder]
Acrylic resin emulsion (polyacrylic acid ester: 40 wt%, Tg: -5 ° C)
[Dispersant]
Polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent (solution, solid content: 30%)
[Pigment]
Cadmium selenide (median diameter (D50): 2.2 μm)
[Micro slaked lime slurry A and micro slaked lime slurry B]
The slaked lime was wet pulverized by a planetary mill to produce a micro slaked lime slurry A and a micro slaked lime slurry B. As high-tech slaked lime (product name: CH-2N, manufactured by Ube Materials Co., Ltd.) as slaked lime, the above polycarboxylic acid-based high-performance AE water reducing agent as polymer dispersant, and ion-exchanged water as water. used. The polymer dispersant was added so that the dispersant solid content was 3.0% by weight with respect to the slaked lime solid content, and the slaked lime concentration in the fine slaked lime slurry was adjusted to 50% by solid content concentration. The particle diameters of the produced fine slaked lime slurry A and fine slaked lime slurry B are as shown in Table 1.

実施例及び比較例
表2に示す水性塗料組成物の固形分組成(積算、重量%)となるように、表1に示した微細消石灰スラリーA、微細消石灰スラリーB、消石灰A、及び消石灰Bを所定量混合し、実施例1〜7及び比較例1〜5に示す水性塗料組成物を調製した。実施例1で調製された水性塗料組成物に含まれる消石灰粒子の粒度分布を図1に示した。
Examples and Comparative Examples The fine slaked lime slurry A, the fine slaked lime slurry B, the fine slaked lime slurry B, the slaked lime A, and the slaked lime B shown in Table 1 were prepared so as to have a solid content composition (integrated, weight%) of the aqueous coating composition shown in Table 2. A predetermined amount was mixed to prepare aqueous coating compositions shown in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5. The particle size distribution of the slaked lime particles contained in the aqueous coating composition prepared in Example 1 is shown in FIG.

各実施例及び比較例で調製した水性塗料組成物を、30cm×30cmの石膏ボード(チヨダウーテ製JIS規格品、GB−R、厚さ:9.5mm)の表面に、刷毛で15cm×15cmの範囲に塗工した。その後、温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境で12時間乾燥させ、固形分で厚さ0.15mmの塗膜を形成させた。このときの塗膜の付着性評価結果を、表3に示す。   The aqueous coating composition prepared in each of the examples and comparative examples was applied to the surface of a 30 cm × 30 cm gypsum board (JIS standard product manufactured by Chiyodaute, GB-R, thickness: 9.5 mm) with a brush in a range of 15 cm × 15 cm. Coated. Thereafter, the film was dried for 12 hours in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5% to form a coating film having a solid content of 0.15 mm in thickness. The adhesion evaluation results of the coating film at this time are shown in Table 3.

次に、上記のごとく形成された15cm×15cmの塗膜の上に、同組成の水性塗料組成物を刷毛で塗工した。その後、温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境で72時間乾燥させ、固形分で厚さ0.15mmの塗膜を積層させた。このときの塗膜の付着性評価結果を、表3に示す。   Next, an aqueous coating composition having the same composition was applied onto the 15 cm × 15 cm coating film formed as described above with a brush. Thereafter, the film was dried for 72 hours in an environment of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 5%, and a coating film having a solid content of 0.15 mm was laminated. The adhesion evaluation results of the coating film at this time are shown in Table 3.

次に、このようにして二層の塗膜が形成された石膏ボードについて、促進耐候性試験を実施し、上層の塗膜のひび割れ、剥離を評価した。その結果を表3に示す。   Next, an accelerated weather resistance test was performed on the gypsum board on which the two-layer coating film was formed in this manner, and the crack and peeling of the upper-layer coating film were evaluated. The results are shown in Table 3.

Figure 2017019927
Figure 2017019927

Figure 2017019927
Figure 2017019927

Figure 2017019927
Figure 2017019927

Claims (5)

消石灰粒子及び水を主成分とする水性塗料組成物であって、該消石灰粒子は、レーザ回折散乱法で測定した体積基準の粒度分布において、(a)粒子径0.1〜0.5μmの粒子、および(b)粒子径3.0〜20.0μmの粒子を含有し、(a)及び(b)の合計量が、全消石灰量の80体積%以上を占め、且つ、(a)は(b)に対して0.2〜1.2倍量(体積比)存在することを特徴とする水性塗料組成物。 An aqueous coating composition mainly composed of slaked lime particles and water, wherein the slaked lime particles are (a) particles having a particle diameter of 0.1 to 0.5 μm in a volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method. And (b) particles having a particle size of 3.0-20.0 μm, the total amount of (a) and (b) occupies 80% by volume or more of the total amount of slaked lime, and (a) An aqueous coating composition characterized by being present in an amount (volume ratio) of 0.2 to 1.2 times that of b). 乾燥後に得られる固形物100質量部に対して、消石灰の割合が80質量部以上であることを特徴とする請求項1に記載の水性塗料組成物。 The water-based paint composition according to claim 1, wherein the ratio of slaked lime is 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the solid material obtained after drying. 高分子分散剤を全消石灰100質量部に対して0.5〜5質量部含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の水性塗料組成物。 The aqueous coating composition according to claim 1 or 2, wherein the polymer dispersant is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of total slaked lime. 顔料を全消石灰100質量部に対して0.05〜3.0質量部含有することを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載の水性塗料組成物。 The aqueous coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment is contained in an amount of 0.05 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of total slaked lime. 請求項1〜4いずれか1項に記載の水性塗料組成物を塗布、乾燥して形成された塗膜を有することを特徴とする建材および絵画用基材。 A building material and a painting base material, comprising a coating film formed by applying and drying the aqueous coating composition according to claim 1.
JP2015138661A 2015-07-10 2015-07-10 Aqueous coating composition Pending JP2017019927A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015138661A JP2017019927A (en) 2015-07-10 2015-07-10 Aqueous coating composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015138661A JP2017019927A (en) 2015-07-10 2015-07-10 Aqueous coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2017019927A true JP2017019927A (en) 2017-01-26

Family

ID=57889000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015138661A Pending JP2017019927A (en) 2015-07-10 2015-07-10 Aqueous coating composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2017019927A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018119291A (en) * 2017-01-24 2018-08-02 有限会社小川節夫研究所 Coating agent for building interior and interior surface coating method
JP6480054B1 (en) * 2018-03-28 2019-03-06 関西ペイント株式会社 Water-based coating composition containing calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59142257A (en) * 1983-01-28 1984-08-15 ローヌ‐プーラン・スペシアリテ・シミーク Lime paint dispersion and manufacture
JPH08120192A (en) * 1994-07-01 1996-05-14 Masaharu Shinoda Coating material and method for coating using the same
JPH09202865A (en) * 1995-10-31 1997-08-05 Ecc Internatl Ltd Pigment used in coating composition for paper
JPH10235822A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 Tokuyama Corp Board for building and manufacture thereof
JP2001220516A (en) * 1999-11-29 2001-08-14 Suzuki Kogyo Kk Plastic molding material
JP2002167524A (en) * 2000-11-30 2002-06-11 Kikusui Chemical Industries Co Ltd Composition of raw material for coating material
JP2006083363A (en) * 2004-04-26 2006-03-30 Showa Denko Kk Coating material and use of the same
JP2007031212A (en) * 2005-07-27 2007-02-08 Touso Sangyo Kk Slurry of calcium hydroxide ultrafine particle
JP2008115376A (en) * 2006-10-10 2008-05-22 Himeno Innovec Kk Water-formulated coating composition containing slaked lime
WO2010001965A1 (en) * 2008-07-04 2010-01-07 株式会社トクヤマ Coating composition
JP2015140350A (en) * 2014-01-27 2015-08-03 株式会社トクヤマ Hydrated lime composition

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59142257A (en) * 1983-01-28 1984-08-15 ローヌ‐プーラン・スペシアリテ・シミーク Lime paint dispersion and manufacture
US4530954A (en) * 1983-01-28 1985-07-23 Rhone-Poulenc Specialties Chimiques Water-based lime dispersion paint
JPH08120192A (en) * 1994-07-01 1996-05-14 Masaharu Shinoda Coating material and method for coating using the same
JPH09202865A (en) * 1995-10-31 1997-08-05 Ecc Internatl Ltd Pigment used in coating composition for paper
JPH10235822A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 Tokuyama Corp Board for building and manufacture thereof
JP2001220516A (en) * 1999-11-29 2001-08-14 Suzuki Kogyo Kk Plastic molding material
JP2002167524A (en) * 2000-11-30 2002-06-11 Kikusui Chemical Industries Co Ltd Composition of raw material for coating material
JP2006083363A (en) * 2004-04-26 2006-03-30 Showa Denko Kk Coating material and use of the same
JP2007031212A (en) * 2005-07-27 2007-02-08 Touso Sangyo Kk Slurry of calcium hydroxide ultrafine particle
JP2008115376A (en) * 2006-10-10 2008-05-22 Himeno Innovec Kk Water-formulated coating composition containing slaked lime
WO2010001965A1 (en) * 2008-07-04 2010-01-07 株式会社トクヤマ Coating composition
JP2015140350A (en) * 2014-01-27 2015-08-03 株式会社トクヤマ Hydrated lime composition

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018119291A (en) * 2017-01-24 2018-08-02 有限会社小川節夫研究所 Coating agent for building interior and interior surface coating method
JP7024986B2 (en) 2017-01-24 2022-02-24 有限会社小川節夫研究所 Interior surface painting method
JP6480054B1 (en) * 2018-03-28 2019-03-06 関西ペイント株式会社 Water-based coating composition containing calcium hydroxide and / or magnesium hydroxide
WO2019187740A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 関西ペイント株式会社 Aqueous coating composition containing calcium hydroxide and/or magnesium hydroxide
JP2019172783A (en) * 2018-03-28 2019-10-10 関西ペイント株式会社 Water-based coating composition containing calcium hydroxide and/or magnesium hydroxide

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101914473B1 (en) Composition of eco-friendly functional surface protecting materials for protecting concrete structure and method for protecting surface of concrete structure therewith
KR20140101861A (en) Inorganic dry powder building coating and preparing method therefor
KR101893380B1 (en) Co-friendly protecting composition for surface-protecting concrete structure under harsh environment and method for finishing surface of concrete structure therewith
EP2558541B1 (en) Surface treatment of cementitious substrates
CN104496392A (en) Indoor inorganic dry powder building coating and preparation method thereof
JP6903219B2 (en) Aqueous coating composition
RU2767466C2 (en) Photocatalytic compositions and their use for producing aqueous paints
CN110551431A (en) ultrathin composite rock slice stone-like paint and preparation method and application thereof
WO2010001965A1 (en) Coating composition
JP2017019927A (en) Aqueous coating composition
JP6288670B2 (en) Steel material anticorrosive primer, steel material anticorrosion coating method and anticorrosive steel material
KR101799511B1 (en) Steel painting composition with excellent weatherability and protection painting method for steel structures therewith
JP2015140350A (en) Hydrated lime composition
JP2018059104A (en) Anticorrosive undercoat material for steel material
JP2021050316A (en) Water-based coating composition
CN112778851B (en) Real stone paint and preparation method thereof
JP5988813B2 (en) Pigment composition
KR100827296B1 (en) Porous waterproof coating for using nano calcium carbonate
JP2001288415A (en) Water-based matte coating composition and matte coating method
JPH0673328A (en) Formation of coating film
CN1224648C (en) Inorganic water paint
JP6171060B1 (en) Polymer cement composition
JP2001011389A (en) Water-based metallic paint composition
JP2010075926A (en) Patterned coating film and method for formation of the same
JPH0251466B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180307

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20181107

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181218

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190702