JP2017016811A - Pressure-sensitive conductive elastomer composition and pressure-sensitive conductive elastomer crosslinked product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、加圧力に応じて加圧部分のインピーダンスが変化するものであり、無加圧・無変形状態では相対的に高い電気抵抗値を示し、圧縮変形時の荷重の増加に従って電気抵抗が減少して導電性を示す感圧導電性エラストマー組成物および感圧導電性エラストマー架橋体に関するものである。 In the present invention, the impedance of the pressurizing portion changes according to the applied pressure, shows a relatively high electric resistance value in the non-pressurized / non-deformed state, and the electric resistance increases as the load during compression deformation increases. The present invention relates to a pressure-sensitive conductive elastomer composition and a cross-linked pressure-sensitive conductive elastomer that show reduced conductivity.
従来の感圧導電性エラストマーとしては、非導電性エラストマー中に微小球状炭素粒子を配合したものが知られている（特許文献１）。また、非導電性エラストマー中に板状、針状、あるいは繊維状の導電性フィラーを配合するとともに、粒径が５〜１００ｎｍのセラミック粒子を配合したものが知られている（特許文献２）。 Conventional pressure-sensitive conductive elastomers are known in which fine spherical carbon particles are blended in a non-conductive elastomer (Patent Document 1). Moreover, what mix | blended the ceramic particle | grains with a particle size of 5-100 nm while mix | blending a plate-shaped, needle-shaped, or fibrous conductive filler in a nonelectroconductive elastomer is known (patent document 2).
非導電性エラストマー中に配合される導電性フィラーが微小球状であると、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が小さいため、感圧導電性エラストマーとしての感度が悪い。非導電性エラストマー中に配合される導電性フィラーが針状であると、無加圧・無変形時での電気抵抗値が小さく、耐電圧特性に劣る。ここに、粒径が５〜１００ｎｍのセラミック粒子を配合しても、無加圧・無変形時での電気抵抗値は十分に高くならず、耐電圧特性が改善しない。 If the conductive filler blended in the non-conductive elastomer is a microsphere, the sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer is poor because the change in electrical resistance value during compression deformation is small. When the conductive filler blended in the non-conductive elastomer is needle-shaped, the electric resistance value at the time of no pressure and no deformation is small, and the withstand voltage characteristic is inferior. Even if ceramic particles having a particle size of 5 to 100 nm are blended here, the electric resistance value at the time of no pressure and no deformation is not sufficiently high, and the withstand voltage characteristic is not improved.
本発明が解決しようとする課題は、感圧性および耐電圧特性に優れる感圧導電性エラストマー組成物および感圧導電性エラストマー架橋体を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive conductive elastomer composition and a cross-linked pressure-sensitive conductive elastomer that are excellent in pressure sensitivity and voltage endurance characteristics.
上記課題を解決するため本発明に係る感圧導電性エラストマー組成物は、（ａ）非導電性エラストマー、（ｂ）導電性フィラー、（ｃ）絶縁性フィラー、を含有し、前記（ｂ）導電性フィラーの平均長さが１．０〜３０μｍの範囲内であり、前記（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さが１．０〜６０μｍの範囲内であり、加圧力に応じて加圧部分のインピーダンスが変化することを要旨とするものである。 In order to solve the above problems, a pressure-sensitive conductive elastomer composition according to the present invention contains (a) a non-conductive elastomer, (b) a conductive filler, and (c) an insulating filler. The average length of the conductive filler is in the range of 1.0 to 30 μm, and the average length of the (c) insulating filler is in the range of 1.0 to 60 μm. The gist is that the impedance changes.
前記（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さは、前記（ｂ）導電性フィラーの平均長さ以上であることが望ましい。前記（ｂ）導電性フィラーは針状であり、前記（ｃ）絶縁性フィラーは針状または板状であることが望ましい。さらに、エラストマー粒子を含有していてもよい。 The average length of the (c) insulating filler is preferably equal to or greater than the average length of the (b) conductive filler. The (b) conductive filler is preferably needle-shaped, and the (c) insulating filler is preferably needle-shaped or plate-shaped. Further, it may contain elastomer particles.
そして、本発明に係る感圧導電性エラストマー架橋体は、本発明に係る感圧導電性エラストマー組成物の架橋体であることを要旨とするものである。 The gist of the crosslinked pressure-sensitive conductive elastomer according to the present invention is a crosslinked product of the pressure-sensitive conductive elastomer composition according to the present invention.
本発明に係る感圧導電性エラストマー架橋体は、前記感圧導電性エラストマー組成物の架橋体に薄膜を積層してなるものであってもよい。 The cross-linked pressure-sensitive conductive elastomer according to the present invention may be formed by laminating a thin film on the cross-linked product of the pressure-sensitive conductive elastomer composition.
本発明に係る感圧導電性エラストマー組成物および感圧導電性エラストマー架橋体によれば、（ａ）非導電性エラストマー、（ｂ）導電性フィラー、（ｃ）絶縁性フィラー、を含有することで、加圧力に応じて加圧部分のインピーダンスを変化させることが可能となり、無加圧・無変形状態では相対的に高い電気抵抗値を示し、圧縮変形時の荷重の増加に従って電気抵抗が減少して導電性を示すことができる。そして、（ｂ）導電性フィラーの平均長さが１．０〜３０μｍの範囲内であり、（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さが１．０〜６０μｍの範囲内であることで、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての感度に優れる。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きくなり、耐電圧特性に優れる。 According to the pressure-sensitive conductive elastomer composition and the pressure-sensitive conductive elastomer crosslinked product according to the present invention, (a) a non-conductive elastomer, (b) a conductive filler, and (c) an insulating filler. It becomes possible to change the impedance of the pressurized part according to the applied pressure, shows a relatively high electric resistance value in the non-pressurized / non-deformed state, and the electric resistance decreases as the load during compression deformation increases. Conductivity. And (b) the average length of the conductive filler is in the range of 1.0 to 30 μm, and (c) the average length of the insulating filler is in the range of 1.0 to 60 μm, the compression deformation The change of the electrical resistance value at the time becomes large, and the sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer is excellent. In addition, the electric resistance value when no pressure is applied and without deformation is increased, and the withstand voltage characteristics are excellent.
（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さが（ｂ）導電性フィラーの平均長さ以上であると、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスの形成が絶縁性フィラーによって妨げられやすくなるため、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きくなりやすく、優れた耐電圧特性を確保しやすい。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きいと、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。 (C) When the average length of the insulating filler is equal to or greater than the average length of the (b) conductive filler, formation of a conductive path by a plurality of conductive fillers is hindered by the insulating filler at the time of no pressure and no deformation. This makes it easier to increase the electric resistance value when no pressure is applied and when no deformation occurs, and it is easy to ensure excellent withstand voltage characteristics. In addition, if the electric resistance value at the time of no pressure application / deformation is large, the change of the electric resistance value at the time of compression deformation becomes large, and it is easy to ensure excellent sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer.
（ｂ）導電性フィラーが針状であると、圧縮変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスが形成されやすいため、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。（ｃ）絶縁性フィラーが針状または板状であると、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスの形成が絶縁性フィラーによって妨げられやすくなるため、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きくなりやすく、優れた耐電圧特性を確保しやすい。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きいと、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。 (B) If the conductive filler is needle-shaped, a conductive path due to a plurality of conductive fillers is likely to be formed during compression deformation, resulting in a large change in electrical resistance value during compression deformation, and as a pressure-sensitive conductive elastomer. Easy to ensure excellent sensitivity. (C) When the insulating filler is needle-shaped or plate-shaped, formation of a conductive path by a plurality of conductive fillers is likely to be hindered by the insulating filler when there is no pressure and no deformation. The electrical resistance value at the time tends to increase, and it is easy to ensure excellent withstand voltage characteristics. In addition, if the electric resistance value at the time of no pressure application / deformation is large, the change of the electric resistance value at the time of compression deformation becomes large, and it is easy to ensure excellent sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer.
本発明に係る感圧導電性エラストマー組成物および感圧導電性エラストマー架橋体が、さらにエラストマー粒子を含有していると、圧縮変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスが形成されやすくなる。そうすると、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。 When the pressure-sensitive conductive elastomer composition and the pressure-sensitive conductive elastomer cross-linked product according to the present invention further contain elastomer particles, a conductive path is formed by a plurality of conductive fillers during compression deformation. If it does so, the change of the electrical resistance value at the time of compressive deformation will become large, and it will be easy to ensure the outstanding sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer.
本発明に係る感圧導電性エラストマー架橋体が、感圧導電性エラストマーの架橋体に積層された薄膜をさらに有していると、抵抗レンジを自由に変更することができる。 When the pressure-sensitive conductive elastomer crosslinked body according to the present invention further includes a thin film laminated on the pressure-sensitive conductive elastomer crosslinked body, the resistance range can be freely changed.
以下、本発明の実施形態について図面を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
本発明に係る感圧導電性エラストマー組成物（以下、本組成物ということがある）は、（ａ）非導電性エラストマー、（ｂ）導電性フィラー、（ｃ）絶縁性フィラー、を含有する。 The pressure-sensitive conductive elastomer composition according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present composition) contains (a) a non-conductive elastomer, (b) a conductive filler, and (c) an insulating filler.
（ａ）非導電性エラストマーは、本組成物のマトリックスポリマーであり、組成物における主相を構成している。非導電性エラストマーであれば、その種類は特に限定されるものではない。非導電性エラストマーは、例えば体積抵抗率が１×１０１３Ω・ｃｍ以上のエラストマーである。非導電性エラストマーとしては、シリコーンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、耐熱性、耐老化性、耐寒性、耐油性などの観点から、シリコーンゴムが好ましい。 (A) The non-conductive elastomer is a matrix polymer of the present composition and constitutes a main phase in the composition. If it is a nonelectroconductive elastomer, the kind will not be specifically limited. The non-conductive elastomer is, for example, an elastomer having a volume resistivity of 1 × 10 13 Ω · cm or more. Examples of the nonconductive elastomer include silicone rubber, ethylene propylene diene rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, nitrile rubber, and chloroprene rubber. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Among these, silicone rubber is preferable from the viewpoints of heat resistance, aging resistance, cold resistance, oil resistance, and the like.
（ｂ）導電性フィラーは、本組成物において、感圧導電性の機能を発揮するためのものである。圧縮変形時に複数の導電性フィラーが互いに接触しあるいは近接して導電パスを形成することで、本組成物が導電性を示すことができる。加圧力に応じて加圧部分で複数の導電性フィラーのつながり具合が調整され、加圧部分のインピーダンスが変化する。圧縮変形時の荷重の増加に従って電気抵抗が減少して導電性を示す。 (B) The conductive filler is for exhibiting a pressure-sensitive conductive function in the present composition. When the plurality of conductive fillers are in contact with each other or close to each other to form a conductive path at the time of compressive deformation, the present composition can exhibit conductivity. In accordance with the applied pressure, the connection state of the plurality of conductive fillers is adjusted at the pressurization portion, and the impedance of the pressurization portion changes. As the load increases during compression deformation, the electrical resistance decreases to show conductivity.
（ｂ）導電性フィラーの平均長さは、１．０〜３０μｍの範囲内である。このように比較的長い導電性フィラーを用いることで、圧縮変形時に複数の導電性フィラーをつながりやすくして、導電パスを形成しやすくする。圧縮変形時に導電パスを形成しやすいなどの観点から、（ｂ）導電性フィラーの平均長さは１．０μｍ以上とするが、好ましくは２．０μｍ以上、より好ましくは３．０μｍ以上である。一方、無加圧・無変形時には複数の導電性フィラーをつながりにくくして導電パスを形成しにくくするなどの観点から、（ｂ）導電性フィラーの平均長さは、３０μｍ以下とするが、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。 (B) The average length of the conductive filler is in the range of 1.0 to 30 μm. By using a relatively long conductive filler in this way, a plurality of conductive fillers are easily connected during compression deformation, and a conductive path is easily formed. From the viewpoint of easily forming a conductive path during compression deformation, the average length of the conductive filler (b) is 1.0 μm or more, preferably 2.0 μm or more, and more preferably 3.0 μm or more. On the other hand, the average length of the conductive filler (b) is set to 30 μm or less from the viewpoint of making it difficult to connect a plurality of conductive fillers and forming a conductive path at no pressure / no deformation. Is 20 μm or less, more preferably 10 μm or less.
（ｂ）導電性フィラーの長さは、（ｂ）導電性フィラーにおける最も長い部分の長さを計測することにより求めることができる。（ｂ）導電性フィラーの平均長さは、複数の導電性フィラーの長さの平均から求めることができる。フィラーの平均長さは、ランダムに選んだ２０個のフィラーの各最大長さをレーザー顕微鏡で測定した値を平均して求めることができる。 (B) The length of the conductive filler can be determined by measuring the length of the longest portion in (b) the conductive filler. (B) The average length of the conductive filler can be determined from the average length of the plurality of conductive fillers. The average length of the filler can be obtained by averaging the values obtained by measuring each maximum length of 20 randomly selected fillers with a laser microscope.
（ｂ）導電性フィラーは、針状であることが好ましい。針状であると、無加圧・無変形時には複数の導電性フィラーがつながりにくく、導電パスを形成しにくい。また、圧縮変形時には複数の導電性フィラーがつながりやすく、導電パスを形成しやすい。したがって、圧縮変形時の電気抵抗値の変化を大きくして、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。例えば球状であると、圧縮変形時に複数の導電性フィラーをつながりやすくするには、最初から複数の導電性フィラーを互いに近くに配置せざるを得ない。そうすると、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーが互いに近くに配置されるため、無加圧・無変形時にも導電パスを形成しやすく、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が小さくなりやすい。つまり、感圧導電性エラストマーとしての感度が低下しやすい。また、板状であると、球状ほどではないが、針状よりも圧縮変形時の電気抵抗値の変化が小さくなりやすい。針状は、細長い形状であり、例えば長軸と短軸の比（長軸／短軸）が３．０以上のものなどである。長軸は、（ｂ）導電性フィラーにおける最も長い部分の長さ方向の軸であり、短軸は長軸に直交する幅方向の軸である。 (B) The conductive filler is preferably acicular. If it is needle-shaped, it is difficult to connect a plurality of conductive fillers at the time of no pressure and no deformation, and it is difficult to form a conductive path. In addition, a plurality of conductive fillers are easily connected during compression deformation, and a conductive path is easily formed. Therefore, it is easy to ensure excellent sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer by increasing the change in electric resistance value during compression deformation. For example, if it is spherical, in order to easily connect a plurality of conductive fillers during compression deformation, the plurality of conductive fillers must be arranged close to each other from the beginning. As a result, a plurality of conductive fillers are arranged close to each other when there is no pressure and no deformation, so it is easy to form a conductive path even when there is no pressure and no deformation, and the change in electrical resistance during compression deformation is reduced. Cheap. That is, the sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer tends to decrease. Moreover, although it is not so spherical when it is plate-shaped, the change of the electrical resistance value at the time of compressive deformation tends to be smaller than that of a needle shape. The needle shape is an elongated shape, for example, one having a major axis / minor axis ratio (major axis / minor axis) of 3.0 or more. The major axis is the axis in the length direction of the longest part in (b) the conductive filler, and the minor axis is the axis in the width direction orthogonal to the major axis.
針状の導電性フィラーは、圧縮変形時に複数の導電性フィラーをつながりやすくして、導電パスを形成しやすくするなどの観点から、組成物中において配向していない（組成物中にランダムに配置されている、向きがそろっていない）ことが好ましい。 The needle-like conductive filler is not oriented in the composition from the viewpoint of easily connecting a plurality of conductive fillers during compression deformation and forming a conductive path (arranged randomly in the composition). It is preferable that the directions are not aligned.
図１は、本発明の一実施形態に係る感圧導電性エラストマー組成物の模式図である。感圧導電性エラストマー組成物１０は、非導電性エラストマー１２と、導電性フィラー１４と、絶縁性フィラー１６と、を含有している。図１において、導電性フィラー１４および絶縁性フィラー１６は、それぞれ針状で表されている。図１に示すように、針状の導電性フィラー１４は、組成物中において配向していない（組成物中にランダムに配置されている、向きがそろっていない）ことが好ましい。針状の導電性フィラー１４を組成物中にランダムに配置するには、例えば、インジェクション成形により成形するとよい。
FIG. 1 is a schematic view of a pressure-sensitive conductive elastomer composition according to an embodiment of the present invention. The pressure-sensitive
（ｂ）導電性フィラーは、導電性であれば、その種類は特に限定されるものではない。また、有機系フィラー、無機系フィラーのいずれであってもよいが、導電性により優れるなどの観点から、無機系フィラーが好ましい。導電性フィラーは、例えば粉体抵抗が１００Ω・ｃｍ以下のフィラーである。（ｂ）導電性フィラーは、セラミックフィラー、ガラスフィラー、有機重合体フィラーなどの比較的圧縮強度を有する非導電性フィラーの表面に導電性物質をコーティング（被覆）したものとしてもよい。セラミックフィラーとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、マイカ、シリカなどが挙げられる。導電性物質としては、カーボン、金属、導電性セラミックなどが挙げられる。非導電性フィラーのうちでは、入手のし易さなどの観点から、酸化チタン、酸化ケイ素、珪灰石などが好ましい。（ｂ）導電性フィラーとしては、分散強度に対する安定性などの観点から、酸化チタンや酸化亜鉛に導電性物質を被覆したものなどが好ましい。 (B) The type of the conductive filler is not particularly limited as long as it is conductive. Moreover, although any of an organic type filler and an inorganic type filler may be sufficient, an inorganic type filler is preferable from a viewpoint of being excellent in electroconductivity. The conductive filler is, for example, a filler having a powder resistance of 100 Ω · cm or less. (B) The conductive filler may be obtained by coating (coating) a conductive substance on the surface of a non-conductive filler having a relatively compressive strength such as a ceramic filler, a glass filler, or an organic polymer filler. Examples of the ceramic filler include titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, mica, and silica. Examples of the conductive substance include carbon, metal, and conductive ceramic. Among the non-conductive fillers, titanium oxide, silicon oxide, wollastonite and the like are preferable from the viewpoint of easy availability. As the conductive filler (b), titanium oxide or zinc oxide coated with a conductive substance is preferable from the viewpoint of stability against dispersion strength.
（ｂ）導電性フィラーの含有量は、圧縮変形時に複数の導電性フィラーがつながりやすく、導電パスを形成しやすいなどの観点から、（ａ）非導電性エラストマー１００質量部に対し、２０質量部以上であることが好ましい。より好ましくは２５質量部以上である。また、無加圧・無変形時における電気抵抗値の低下を抑えるなどの観点から、（ａ）非導電性エラストマー１００質量部に対し、１００質量部以下であることが好ましい。より好ましくは８０質量部以下である。 (B) The content of the conductive filler is 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-conductive elastomer (a) from the viewpoint of easily connecting a plurality of conductive fillers during compression deformation and easily forming a conductive path. The above is preferable. More preferably, it is 25 parts by mass or more. In addition, from the viewpoint of suppressing a decrease in electric resistance value when no pressure is applied and without deformation, the amount is preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (a) non-conductive elastomer. More preferably, it is 80 parts by mass or less.
（ｃ）絶縁性フィラーは、本組成物において、複数の導電性フィラー同士の接触あるいは近接を妨げるものである。導電性フィラーと導電性フィラーとの間に配置されることで、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラー同士が接触あるいは近接するのを妨げる。 (C) The insulating filler prevents contact or proximity of a plurality of conductive fillers in the present composition. By disposing between the conductive filler and the conductive filler, a plurality of conductive fillers are prevented from contacting or approaching each other at the time of no pressure and no deformation.
（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さは、１．０〜６０μｍの範囲内である。このように比較的長い絶縁性フィラーを用いることで、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラー同士が接触あるいは近接するのを妨げやすくする。これにより、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスを形成しにくくし、無加圧・無変形時での電気抵抗値を大きくして、優れた耐電圧特性を確保する（高電圧でも絶縁破壊しにくくする）。無加圧・無変形時に導電パスを形成しにくくするなどの観点から、（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さは、１．０μｍ以上とするが、好ましくは２．０μｍ以上、より好ましくは３．０μｍ以上、さらに好ましくは５．０μｍ以上である。一方、圧縮変形時には複数の導電性フィラーをつながりやすくして導電パスを形成しやすくするなどの観点から、（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さは、６０μｍ以下とするが、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下である。 (C) The average length of the insulating filler is in the range of 1.0 to 60 μm. By using a relatively long insulating filler in this way, it is easy to prevent a plurality of conductive fillers from contacting or approaching each other at the time of no pressure and no deformation. This makes it difficult to form a conductive path with a plurality of conductive fillers when there is no pressure and no deformation, and increases the electrical resistance value when no pressure and no deformation, ensuring excellent voltage resistance characteristics ( Make it difficult to break down even at high voltages). From the viewpoint of making it difficult to form a conductive path at no pressure and without deformation, the average length of the (c) insulating filler is 1.0 μm or more, preferably 2.0 μm or more, more preferably 3 0.0 μm or more, more preferably 5.0 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of easily connecting a plurality of conductive fillers at the time of compressive deformation to easily form a conductive path, the average length of the (c) insulating filler is 60 μm or less, preferably 50 μm or less, More preferably, it is 40 μm or less.
（ｃ）絶縁性フィラーの長さは、（ｃ）絶縁性フィラーにおける最も長い部分の長さを計測することにより求めることができる。（（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さは、複数の絶縁性フィラーの長さの平均から求めることができる。フィラーの平均長さは、ランダムに選んだ２０個のフィラーの各最大長さをレーザー顕微鏡で測定した値を平均して求めることができる。 (C) The length of the insulating filler can be obtained by measuring the length of the longest portion in the (c) insulating filler. ((C) The average length of the insulating filler can be determined from the average of the lengths of the plurality of insulating fillers. The average length of the filler is the maximum length of each of the 20 fillers selected at random. The value measured with a laser microscope can be obtained by averaging.
（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さは、（ｂ）導電性フィラーの平均長さ以上であることが好ましい。（ｂ）導電性フィラーの平均長さよりも長いことがより好ましい。無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスの形成が絶縁性フィラーによって妨げられやすくなるため、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きくなりやすく、優れた耐電圧特性を確保しやすい。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きいと、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。 (C) The average length of the insulating filler is preferably equal to or greater than the average length of the (b) conductive filler. (B) It is more preferable that it is longer than the average length of the conductive filler. The formation of a conductive path with a plurality of conductive fillers is easily hindered by insulating fillers when there is no pressure and no deformation. Easy to secure. In addition, if the electric resistance value at the time of no pressure application / deformation is large, the change of the electric resistance value at the time of compression deformation becomes large, and it is easy to ensure excellent sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer.
（ｃ）絶縁性フィラーは、針状または板状であることが好ましい。板状は、長板状が好ましい。針状または板状であると、無加圧・無変形時には複数の導電性フィラーをつながりにくくし、導電パスを形成しにくくする。また、圧縮変形時には複数の導電性フィラーをつながりやすくし、導電パスを形成しやすくする。したがって、圧縮変形時の電気抵抗値の変化を大きくして、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすくする。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値を大きくして、優れた耐電圧特性を確保しやすくする。例えば球状であると、針状または板状よりも、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーがつながるのを妨げる効果が小さい。配合量を多くすれば、圧縮変形時にも複数の導電性フィラーがつながりにくくなり、圧縮変形時に導電パスを形成しにくくする。また、硬くなりすぎて、感圧導電性エラストマーとしての感度が低下しやすい。同様の観点から、針状と板状のうちでは、針状のほうが好ましい。針状は、細長い形状であり、例えば長軸と短軸の比（長軸／短軸）が３．０以上のものなどである。長軸は、（ｃ）絶縁性フィラーにおける最も長い部分の長さ方向の軸であり、短軸は長軸に直交する幅方向の軸である。 (C) The insulating filler is preferably needle-shaped or plate-shaped. The plate shape is preferably a long plate shape. If it is needle-shaped or plate-shaped, it is difficult to connect a plurality of conductive fillers at the time of no pressure and no deformation, and it is difficult to form a conductive path. In addition, a plurality of conductive fillers are easily connected at the time of compressive deformation, and a conductive path is easily formed. Therefore, the change of the electric resistance value at the time of compressive deformation is increased, and it is easy to ensure excellent sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer. In addition, the electric resistance value at the time of no pressure and no deformation is increased to make it easy to ensure excellent withstand voltage characteristics. For example, when it is spherical, the effect of preventing a plurality of conductive fillers from being connected at the time of no pressure and no deformation is smaller than that of a needle shape or a plate shape. If the blending amount is increased, a plurality of conductive fillers are not easily connected even during compression deformation, and it is difficult to form a conductive path during compression deformation. Moreover, it becomes too hard and the sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer tends to decrease. From the same viewpoint, the needle shape is preferable among the needle shape and the plate shape. The needle shape is an elongated shape, for example, one having a major axis / minor axis ratio (major axis / minor axis) of 3.0 or more. The major axis is the axis in the length direction of the longest part in (c) the insulating filler, and the minor axis is the axis in the width direction orthogonal to the major axis.
（ｃ）絶縁性フィラーは、絶縁性であれば、その種類は特に限定されるものではない。また、有機系フィラー、無機系フィラーのいずれであってもよいが、機械的特性などの観点から、無機系フィラーが好ましい。絶縁性フィラーは、例えば粉体抵抗が１×１０１０Ω・ｃｍ以上のフィラーである。（ｃ）絶縁性フィラーとしては、セラミックフィラー、ガラスフィラー、有機重合体フィラーなどの比較的圧縮強度を有する絶縁性フィラーが挙げられる。セラミックフィラーとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、マイカ、シリカ、珪灰石などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (C) The type of the insulating filler is not particularly limited as long as it is insulating. Moreover, although any of an organic filler and an inorganic filler may be sufficient, an inorganic filler is preferable from the viewpoint of mechanical properties and the like. The insulating filler is, for example, a filler having a powder resistance of 1 × 10 10 Ω · cm or more. (C) As an insulating filler, the insulating filler which has comparatively compressive strength, such as a ceramic filler, a glass filler, and an organic polymer filler, is mentioned. Examples of the ceramic filler include titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, mica, silica, wollastonite and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
（ｃ）絶縁性フィラーの含有量は、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラーがつながりにくく、導電パスを形成しにくいなどの観点から、（ａ）非導電性エラストマー１００質量部に対し、２０質量部以上であることが好ましい。より好ましくは２５質量部以上である。また、圧縮変形時に複数の導電性フィラーがつながりやすく、導電パスを形成しやすい、（ｃ）絶縁性フィラーの配合による硬度の上昇を抑えるなどの観点から、（ａ）非導電性エラストマー１００質量部に対し、１００質量部以下であることが好ましい。より好ましくは８０質量部以下である。 (C) The content of the insulating filler is such that a plurality of conductive fillers are difficult to be connected at the time of no pressure and no deformation, and it is difficult to form a conductive path. 20 parts by mass or more is preferable. More preferably, it is 25 parts by mass or more. Further, from the viewpoint of easily connecting a plurality of conductive fillers at the time of compressive deformation and forming a conductive path, and (c) suppressing an increase in hardness due to the blending of the insulating filler, (a) 100 parts by mass of a non-conductive elastomer On the other hand, it is preferably 100 parts by mass or less. More preferably, it is 80 parts by mass or less.
本組成物は、さらにエラストマー粒子を含有していてもよい。これにより、圧縮変形時に複数の導電性フィラーによる導電パスが形成されやすくなる。そうすると、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての優れた感度を確保しやすい。 The present composition may further contain elastomer particles. Thereby, it becomes easy to form a conductive path by a plurality of conductive fillers at the time of compressive deformation. If it does so, the change of the electrical resistance value at the time of compressive deformation will become large, and it will be easy to ensure the outstanding sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer.
エラストマー粒子としては、有機高分子（有機重合体）からなる粒子などが挙げられる。有機高分子（有機重合体）としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、アクリロニトリルゴムなどが好適なものとして挙げられる。これらのうちでは、分散性、耐熱性、耐寒性などの観点から、シリコーンゴムがより好ましい。 Examples of the elastomer particles include particles made of an organic polymer (organic polymer). Suitable examples of the organic polymer (organic polymer) include silicone rubber, fluorine rubber, ethylene propylene diene rubber, acrylonitrile rubber, and the like. Among these, silicone rubber is more preferable from the viewpoints of dispersibility, heat resistance, cold resistance, and the like.
エラストマー粒子の形状は、特に限定されるものではない。作りやすさの観点から、小さいものは造粒するので球形、サイズが大きいものは粉砕するため不定形になる。 The shape of the elastomer particles is not particularly limited. From the viewpoint of ease of production, the smaller ones are granulated and thus spherical, and the larger ones are crushed and become irregular.
エラストマー粒子の平均粒径は、補強性などの観点から、５μｍ以上が好ましい。より好ましくは１０μｍ以上である。また、分散性などの観点から、３００μｍ以下が好ましい。より好ましくは２００μｍ以下である。弾性粒子の平均粒径は、粒度分布計により測定することができる。 The average particle diameter of the elastomer particles is preferably 5 μm or more from the viewpoint of reinforcement. More preferably, it is 10 μm or more. Further, from the viewpoint of dispersibility and the like, 300 μm or less is preferable. More preferably, it is 200 μm or less. The average particle diameter of the elastic particles can be measured with a particle size distribution meter.
弾性粒子の含有量は、特に限定されるものではなく、導電性フィラーや絶縁性フィラーの配合割合等に応じて、感圧導電性エラストマーが脆くなり過ぎない範囲で添加すればよい。 The content of the elastic particles is not particularly limited, and may be added within a range in which the pressure-sensitive conductive elastomer does not become too brittle according to the blending ratio of the conductive filler and the insulating filler.
本組成物は、本発明を阻害しない範囲において、エラストマー組成物に添加される添加剤等を含有していてもよい。 The composition may contain an additive or the like added to the elastomer composition as long as the present invention is not inhibited.
本組成物において、（ａ）非導電性エラストマーは、必要に応じ、架橋される。（ａ）非導電性エラストマーの架橋は、必要に応じて架橋剤を用いて行うことができる。（ａ）非導電性エラストマーの架橋により、本組成物を架橋した架橋体が得られる。 In the present composition, (a) the non-conductive elastomer is crosslinked as necessary. (A) Crosslinking of the non-conductive elastomer can be performed using a crosslinking agent as necessary. (A) The crosslinked body which bridge | crosslinked this composition is obtained by bridge | crosslinking of a nonelectroconductive elastomer.
本組成物を架橋した架橋体には、薄膜が積層されてもよい。薄膜を積層することで、抵抗レンジを自由に調整することができる。薄膜の材料は、特に限定されるものではない。導電性薄膜であってもよいし、非導電性薄膜であってもよい。導電性薄膜は、体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ以下のものであり、非導電性薄膜は、体積抵抗率が１×１０１０Ω・ｃｍ超のものである。これらのうちでは、高抵抗で抵抗レンジを上げることができるなどの観点から、非導電性薄膜がより好ましい。薄膜の材料は、有機材料からなる有機薄膜であってもよいし、無機材料からなる無機薄膜であってもよい。これらのうちでは、有機材料からなる本組成物を架橋した架橋体との密着性に優れるなどの観点から、有機薄膜がより好ましい。薄膜は、膜厚を厚くすると抵抗レンジが上がる。薄膜の厚みは、特に限定されるものではないが、導電性を確保しやすいなどの観点から、１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは８０μｍ以下である。また、抵抗ばらつき抑制などの観点から、２μｍ以上であることが好ましい。より好ましくは５μｍ以上である。 A thin film may be laminated | stacked on the crosslinked body which bridge | crosslinked this composition. By stacking thin films, the resistance range can be freely adjusted. The material of the thin film is not particularly limited. It may be a conductive thin film or a non-conductive thin film. The conductive thin film has a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or less, and the non-conductive thin film has a volume resistivity of more than 1 × 10 10 Ω · cm. Among these, a non-conductive thin film is more preferable from the viewpoint of increasing the resistance range with high resistance. The thin film material may be an organic thin film made of an organic material or an inorganic thin film made of an inorganic material. Among these, an organic thin film is more preferable from the viewpoint of excellent adhesion to a crosslinked body obtained by crosslinking the present composition made of an organic material. The resistance range of thin films increases with increasing film thickness. The thickness of the thin film is not particularly limited, but is preferably 100 μm or less from the viewpoint of easily ensuring conductivity. More preferably, it is 80 μm or less. Moreover, it is preferable that it is 2 micrometers or more from viewpoints, such as resistance variation suppression. More preferably, it is 5 μm or more.
以上の構成の本組成物によれば、（ａ）非導電性エラストマー、（ｂ）導電性フィラー、（ｃ）絶縁性フィラー、を含有することで、加圧力に応じて加圧部分のインピーダンスを変化させることが可能となり、無加圧・無変形状態では相対的に高い電気抵抗値を示し、圧縮変形時の荷重の増加に従って電気抵抗が減少して導電性を示すことができる。そして、（ｂ）導電性フィラーの平均長さが１．０〜３０μｍの範囲内であり、（ｃ）絶縁性フィラーの平均長さが１．０〜６０μｍの範囲内であることで、圧縮変形時の電気抵抗値の変化が大きくなり、感圧導電性エラストマーとしての感度に優れる。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きくなり、耐電圧特性に優れる。 According to this composition of the above composition, it contains (a) non-conductive elastomer, (b) conductive filler, and (c) insulating filler. It is possible to change the electric resistance value in the non-pressurized / non-deformed state, and the electric resistance decreases as the load during compression deformation increases, thereby indicating conductivity. And (b) the average length of the conductive filler is in the range of 1.0 to 30 μm, and (c) the average length of the insulating filler is in the range of 1.0 to 60 μm, the compression deformation The change of the electrical resistance value at the time becomes large, and the sensitivity as a pressure-sensitive conductive elastomer is excellent. In addition, the electric resistance value when no pressure is applied and without deformation is increased, and the withstand voltage characteristics are excellent.
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to this structure.
使用した材料の詳細について以下に示す。
・非導電性エラストマー（マトリックスポリマー）：シリコーンゴム、信越化学工業社製「ＫＥ−１９５０−３０」
・導電性フィラー（針状）：石原産業社製「ＦＴ−３０００」
・絶縁性フィラー（針状）：白石カルシウム社製「ＳＴ−４０Ｆ」
・エラストマー粒子（球状）：信越化学工業社製「ＫＭＰ−５９７」
・エラストマー粒子（不定形）：信越化学工業社製「Ｘ−５２−８７５」
・絶縁性フィラー（球状）：信越化学工業社製「ＱＳＧ−１００」
なお、導電性フィラー、絶縁性フィラー、エラストマー粒子の長さ（平均長さ）、直径（平均直径）はカタログ値である。
Details of the materials used are shown below.
Non-conductive elastomer (matrix polymer): Silicone rubber, “KE-1950-30” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
-Conductive filler (needle shape): “FT-3000” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
・ Insulating filler (needle): “ST-40F” manufactured by Shiraishi Calcium
Elastomer particles (spherical): “KMP-597” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Elastomer particles (indefinite shape): “X-52-875” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Insulating filler (spherical): “QSG-100” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
In addition, the length (average length) and diameter (average diameter) of the conductive filler, the insulating filler, and the elastomer particles are catalog values.
（実施例１〜８）
＜感圧導電性エラストマー組成物の調製＞
表１に示す配合組成（質量比）で、非導電性エラストマー（マトリックスポリマー）、導電性フィラー、絶縁性フィラーを配合し、攪拌機により撹拌、混合して、感圧導電性エラストマー組成物を調製した。
(Examples 1-8)
<Preparation of pressure-sensitive conductive elastomer composition>
A non-conductive elastomer (matrix polymer), a conductive filler, and an insulating filler were blended with the composition (mass ratio) shown in Table 1, and the mixture was stirred and mixed with a stirrer to prepare a pressure-sensitive conductive elastomer composition. .
（実施例９〜１２）
さらにエラストマー粒子を配合した以外、実施例１と同様にして、感圧導電性エラストマー組成物を調製した。
(Examples 9 to 12)
Further, a pressure-sensitive conductive elastomer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the elastomer particles were blended.
（比較例１〜２）
絶縁性フィラーとして球状で直径３０〜１００ｎｍの微粒子を用いた以外は実施例１と同様にして、感圧導電性エラストマー組成物を調製した。
(Comparative Examples 1-2)
A pressure-sensitive conductive elastomer composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that spherical particles having a diameter of 30 to 100 nm were used as the insulating filler.
調製した感圧導電性エラストマー組成物を用い、所定のサンプル形状に成形（架橋）し、感圧性、耐電圧性を評価した。また、代表例として、実施例１について、１０Ｖ印加時および１０００Ｖ印加時における荷重と抵抗の関係を荷重−抵抗曲線として示した（図２）。図２（ａ）は、１０００Ｖ印加時における荷重−抵抗曲線であり、図２（ｂ）は、１０Ｖ印加時における荷重−抵抗曲線である。 Using the prepared pressure-sensitive conductive elastomer composition, it was molded (cross-linked) into a predetermined sample shape and evaluated for pressure sensitivity and voltage resistance. As a representative example, the relationship between the load and the resistance when applying 10V and 1000V was shown as a load-resistance curve for Example 1 (FIG. 2). 2A is a load-resistance curve when 1000 V is applied, and FIG. 2B is a load-resistance curve when 10 V is applied.
（感圧性）
感圧導電性エラストマー組成物の架橋体から５ｍｍ×５ｍｍ×２ｔｍｍ（５ｍｍ角）の角形シートを切り出し、電極で角形シートを挟み込み、徐々に圧縮していき、圧縮された角形シートの厚みを確認しながら１０Ｖ、１０００Ｖ印加、測定時間５秒で体積抵抗率を測定した。１０Ｖ、１０００Ｖのいずれかの印加において３０％圧縮により体積抵抗率が３桁以上変化している場合を感圧性に特に優れる「◎」とし、２桁以上変化している場合を感圧性に優れる「○」とし、２桁よりも変化していない場合を感圧性に劣る「×」とした。
(Pressure sensitive)
A square sheet of 5 mm x 5 mm x 2 tmm (5 mm square) is cut out from a crosslinked product of the pressure-sensitive conductive elastomer composition, the square sheet is sandwiched between electrodes, and gradually compressed, and the thickness of the compressed square sheet is confirmed. The volume resistivity was measured while applying 10 V and 1000 V and measuring
（耐電圧性）
上記感圧性の評価において、１０Ｖ印加時の体積抵抗率の変化桁数に対する１０００Ｖ印加時の体積抵抗率の変化桁数の差が１桁以内で変化が小さい場合を耐電圧性が特に良好「◎」とし、差が２桁以内の場合を耐電圧性が良好「○」とし、差が２桁超の場合を耐電圧性が不良「×」とした。
(Withstand voltage)
In the evaluation of the pressure sensitivity, the withstand voltage is particularly good when the difference in the number of change in volume resistivity when 1000 V is applied is less than one digit and the change is small with respect to the change in volume resistivity when 10 V is applied. ”, The voltage resistance was good“ ◯ ”when the difference was within 2 digits, and the voltage resistance was poor“ X ”when the difference was more than 2 digits.
１０Ｖ印加時における荷重−抵抗曲線（図２（ａ））および１０００Ｖ印加時における荷重−抵抗曲線（図２（ａ））から、実施例１の感圧導電性エラストマー組成物によれば、１０Ｖ印加時および１０００Ｖ印加時のいずれにおいても、加圧力（荷重）に応じて加圧部分のインピーダンスが変化し、無加圧・無変形状態では相対的に高い電気抵抗値を示し、圧縮変形時の荷重の増加に従って電気抵抗が減少して導電性を示す、感圧導電性を示すことがわかる。また、他の実施例でも同様の現象を確認している。 From the load-resistance curve at the time of 10V application (FIG. 2A) and the load-resistance curve at the time of 1000V application (FIG. 2A), the pressure-sensitive conductive elastomer composition of Example 1 applied 10V. The impedance of the pressurized part changes according to the applied pressure (load) both at the time of application and at 1000 V, and shows a relatively high electrical resistance value in the non-pressurized / non-deformed state. It can be seen that the pressure resistance conductivity is exhibited, in which the electrical resistance is decreased and the conductivity is exhibited with an increase in the pressure. The same phenomenon has been confirmed in other examples.
比較例１〜２は、絶縁性フィラーとして球状で直径３０〜１００ｎｍの微粒子を用いているため、ともに配合される複数の導電性フィラーが無加圧・無変形時に接触あるいは近接するのを妨げる効果が低い。このため、無加圧・無変形時での電気抵抗値が小さく、耐電圧特性に劣る。比較例３は、導電性フィラーの長さが１．０μｍ未満で短いため、圧縮変形時に複数の導電性フィラーが接触あるいは近接しにくく、電気抵抗値の変化が小さい。このため、感圧性に劣る。このとき、導電性フィラーをさらに多く配合すると、無加圧・無変形時での電気抵抗値が小さくなる。比較例４は、絶縁性フィラーの長さが１．０μｍ未満で短いため、ともに配合される複数の導電性フィラーが無加圧・無変形時に接触あるいは近接するのを妨げる効果が低い。このため、無加圧・無変形時での電気抵抗値が小さく、耐電圧特性に劣る。このとき、絶縁性フィラーをさらに多く配合すると、圧縮変形時に複数の導電性フィラーが接触あるいは近接しにくくなり、電気抵抗値の変化が小さくなる。 Since Comparative Examples 1 and 2 use spherical fine particles having a diameter of 30 to 100 nm as insulating fillers, the effect of preventing a plurality of conductive fillers blended together from contacting or approaching when no pressure is applied or without deformation. Is low. For this reason, the electric resistance value at the time of no pressure and no deformation is small, and the withstand voltage characteristic is inferior. In Comparative Example 3, since the length of the conductive filler is less than 1.0 μm, the plurality of conductive fillers are difficult to contact or approach at the time of compressive deformation, and the change in electric resistance value is small. For this reason, it is inferior to pressure sensitivity. At this time, if a larger amount of conductive filler is blended, the electric resistance value at the time of no pressure and no deformation becomes small. In Comparative Example 4, since the length of the insulating filler is short at less than 1.0 μm, the effect of preventing the plurality of conductive fillers blended together from contacting or approaching at the time of no pressure and no deformation is low. For this reason, the electric resistance value at the time of no pressure and no deformation is small, and the withstand voltage characteristic is inferior. At this time, if a larger amount of the insulating filler is blended, the plurality of conductive fillers are difficult to contact or approach at the time of compressive deformation, and the change in the electric resistance value becomes small.
これに対し、実施例では、絶縁性フィラーとして平均長さが１．０〜６０μｍのものを用いているため、無加圧・無変形時に複数の導電性フィラー同士が接触あるいは近接するのを妨げる効果が高い。これにより、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きく、耐電圧特性に優れる。また、無加圧・無変形時での電気抵抗値が大きいため、感圧性にも優れる。また、実施例から、さらに弾性粒子を配合すると、感圧性が向上することがわかる。 On the other hand, in an Example, since the thing with an average length of 1.0-60 micrometers is used as an insulating filler, it prevents that a some electroconductive filler contacts or adjoins at the time of no pressurization and a deformation | transformation. High effect. Thereby, the electric resistance value at the time of no pressurization and no deformation is large, and the withstand voltage characteristic is excellent. Moreover, since the electric resistance value at the time of no pressure application and no deformation is large, the pressure sensitivity is also excellent. In addition, it can be seen from the examples that pressure sensitivity is improved by further blending elastic particles.
導電性フィラーの長さは２．０μｍ以上がより好ましく（実施例７）、絶縁性フィラーの長さは２．０μｍ以上がより好ましいことがわかる（実施例８）。また、導電性フィラーよりも絶縁性フィラーが長いほうがより好ましいことがわかる（実施例８）。非導電性エラストマー１００質量部に対し、導電性フィラーの配合量は２０〜８０質量部がより好ましく（実施例５）、絶縁性フィラーの配合量は２０〜８０質量部がより好ましいことがわかる（実施例６）。 It can be seen that the length of the conductive filler is more preferably 2.0 μm or more (Example 7), and the length of the insulating filler is more preferably 2.0 μm or more (Example 8). Moreover, it turns out that it is more preferable that the insulating filler is longer than the conductive filler (Example 8). It is understood that the blending amount of the conductive filler is more preferably 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the non-conductive elastomer (Example 5), and the blending amount of the insulating filler is more preferably 20 to 80 parts by weight ( Example 6).
以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。 As mentioned above, although embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said Example at all, A various change is possible in the range which does not deviate from the summary of this invention.
１０ 感圧導電性エラストマー組成物
１２ 非導電性エラストマー（マトリックスポリマー）
１４ 導電性フィラー
１６ 絶縁性フィラー
10 Pressure-sensitive
14
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