JP2017008254A - Polyacetal resin composition, method for producing the same and resin molding prepared with polyacetal resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及びポリアセタール樹脂組成物を用いた樹脂成形品に関する。 The present invention relates to a polyacetal resin composition, a method for producing the same, and a resin molded article using the polyacetal resin composition.
自動車内装部品、家屋等の内装部品、衣料部品（ファスナー、ベルトバックル等）や建材用途（配管・ポンプ部品等）、電機部品は、需要者のニーズに応じて漆黒に着色されることがあり、このような部品は、漆黒性樹脂組成物を成形することによって得られる。 Automotive interior parts, interior parts such as houses, clothing parts (fasteners, belt buckles, etc.), building materials applications (piping / pump parts, etc.), electrical parts may be colored in jet black according to the needs of customers, Such a part can be obtained by molding a jet black resin composition.
このような漆黒性樹脂組成物として、ポリアセタール、ポリカーボネートなどの樹脂成分と、カーボンナノチューブやカーボンブラックなどの炭素材料を配合した漆黒性樹脂組成物が知られている（下記特許文献１参照）。 As such jet resin compositions, jet black resin compositions are known in which a resin component such as polyacetal or polycarbonate and a carbon material such as carbon nanotube or carbon black are blended (see Patent Document 1 below).
ところで、漆黒性樹脂組成物に対しては、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有することが求められる。 By the way, a jet black resin composition is required to have excellent gloss, jet blackness, and appearance.
しかし、特許文献１記載の漆黒性樹脂組成物は、光沢感、漆黒性及び外観のいずれの点でも改善の余地を有していた。 However, the jet black resin composition described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of glossiness, jet blackness, and appearance.
本発明は、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有するポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及びポリアセタール樹脂組成物を用いた樹脂成形品を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition having excellent gloss, jet blackness, and appearance, a method for producing the same, and a resin molded product using the polyacetal resin composition.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂組成物に優れた光沢感、漆黒性及び外観を付与するために、ポリカーボネートオリゴマーを加えることが有効であることを突き止めた。そして、本発明者はさらに鋭意研究を重ねた結果、以下の発明により上記課題を解決し得ることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that it is effective to add a polycarbonate oligomer in order to impart excellent gloss, jetness and appearance to the polyacetal resin composition. It was. As a result of further earnest studies, the present inventor has found that the above-described problems can be solved by the following invention.
即ち本発明は、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対し、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）が０．５〜５質量部の割合で配合され、炭素材料（Ｃ）が０．１５〜１０質量部の割合で配合されているポリアセタール樹脂組成物である。 That is, in the present invention, the polycarbonate oligomer (B) is blended at a ratio of 0.5 to 5 parts by mass and the carbon material (C) is at a ratio of 0.15 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). Is a polyacetal resin composition blended in
このポリアセタール樹脂組成物によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有することが可能となる。 According to this polyacetal resin composition, it is possible to have excellent gloss, jetness and appearance.
上記ポリアセタール樹脂組成物において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトインデックス値が２〜５５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。 In the polyacetal resin composition, the polyacetal resin (A) preferably has a melt index value of 2 to 55 g / 10 min.
この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）のメルトインデックス値が上記範囲を外れる場合に比べて、射出成形機によるポリアセタール樹脂組成物の成形性がより良好となり、漆黒性を有する樹脂成形品をより簡便に生産できる。 In this case, compared to the case where the melt index value of the polyacetal resin (A) is out of the above range, the moldability of the polyacetal resin composition by the injection molding machine becomes better, and the resin molded product having jet blackness is more easily produced. it can.
上記ポリアセタール樹脂組成物において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）が、分子鎖中にオキシエチレンユニットとオキシメチレンユニットとを含み、前記オキシエチレンユニット及び前記オキシメチレンユニットの合計１００モル％中に含まれる前記オキシエチレンユニットの割合が０．５〜５モル％であることが好ましい。 In the polyacetal resin composition, the polyacetal resin (A) includes an oxyethylene unit and an oxymethylene unit in a molecular chain, and the oxyethylene unit and the oxymethylene unit are included in a total of 100 mol%. It is preferable that the ratio of the ethylene unit is 0.5 to 5 mol%.
この場合、オキシエチレンユニットの割合が０．５モル％より小さい場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物の熱安定性がより向上し、ポリアセタール樹脂組成物の射出成形の過程において、ポリアセタール樹脂組成物が分解しにくくなり、生成するガスにより樹脂成形品の外観が損なわれることがより十分に抑制される。またオキシエチレンユニットの割合が０．５〜５モル％の範囲内である場合、オキシエチレンユニットの割合が５モル％を超える場合に比べて、ポリアセタール樹脂が本来有する良好な機械物性が損なわれることがより十分に抑制される。 In this case, the thermal stability of the polyacetal resin composition is further improved as compared with the case where the ratio of the oxyethylene unit is smaller than 0.5 mol%, and in the process of injection molding of the polyacetal resin composition, the polyacetal resin composition is It becomes hard to decompose | disassemble and it is suppressed more fully that the external appearance of a resin molded product is impaired by the gas to produce | generate. Also, when the proportion of oxyethylene units is in the range of 0.5 to 5 mol%, the good mechanical properties inherent in the polyacetal resin are impaired as compared with the case where the proportion of oxyethylene units exceeds 5 mol%. Is more sufficiently suppressed.
上記ポリアセタール樹脂組成物において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度が前記ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度よりも高いことが好ましい。 In the polyacetal resin composition, the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A) is preferably higher than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B).
この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度がポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度以下である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品の表面におけるポリカーボネートオリゴマーの分散性がより高まり、樹脂成形品の表面において、より均一に漆黒性が発現される。 In this case, compared with the case where the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A) is equal to or lower than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B), the polycarbonate oligomer on the surface of the resin molded product obtained by molding the polyacetal resin composition. The dispersibility of the resin is further increased, and jet blackness is expressed more uniformly on the surface of the resin molded product.
また本発明は、ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）と、炭素材料（Ｃ）とを含む配合物のうち少なくともポリアセタール樹脂（Ａ）を溶融して前記配合物を混合する溶融混合工程を含み、前記配合物において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）が０．５〜５質量部の割合で配合され、前記炭素材料（Ｃ）が０．１５〜１０質量部の割合で配合されている、ポリアセタール樹脂組成物の製造方法である。 In addition, the present invention provides a melt mixing step in which at least the polyacetal resin (A) is melted and mixed with the blend including the polyacetal resin (A), the polycarbonate oligomer (B), and the carbon material (C). In the blend, the polycarbonate oligomer (B) is blended at a ratio of 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), and the carbon material (C) is 0.15. It is a manufacturing method of the polyacetal resin composition mix | blended in the ratio of -10 mass parts.
この製造方法によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有するポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。 According to this production method, a polyacetal resin composition having excellent gloss, jetness and appearance can be obtained.
上記ポリアセタール樹脂組成物の製造方法においては、前記配合物において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度が前記ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度よりも高いことが好ましい。 In the said manufacturing method of the polyacetal resin composition, it is preferable that the viscosity in the molding temperature of the said polyacetal resin (A) is higher than the viscosity in the molding temperature of the said polycarbonate oligomer (B) in the said compound.
この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度がポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度以下である場合に比べて、得られるポリアセタール樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品の表面におけるポリカーボネートオリゴマーの分散性がより高まり、樹脂成形品の表面において、より均一に漆黒性が発現される。 In this case, compared with the case where the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A) is equal to or lower than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B), the surface of the resin molded product obtained by molding the obtained polyacetal resin composition The dispersibility of the polycarbonate oligomer is further increased, and jet blackness is expressed more uniformly on the surface of the resin molded product.
また本発明は、上述したポリアセタール樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品である。 Moreover, this invention is a resin molded product formed by shape | molding the polyacetal resin composition mentioned above.
この樹脂成形品によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有することが可能となる。 According to this resin molded product, it is possible to have excellent gloss, jetness and appearance.
なお、本発明において、「メルトインデックス」とは、ポリアセタール樹脂について、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下にて測定されるメルトインデックス（以下、「ＭＩ」と略称する）値をいう。 In the present invention, “melt index” refers to a melt index (hereinafter abbreviated as “MI”) value of polyacetal resin measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg.
また、本発明において、「ポリカーボネートオリゴマー」とは、２〜１５の平均重合度を有するポリカーボネート樹脂をいう。 In the present invention, the “polycarbonate oligomer” refers to a polycarbonate resin having an average degree of polymerization of 2 to 15.
さらに本発明において、「融点」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件下で測定されたＤＳＣ曲線における融解熱ピークのピーク温度を言うものとする。 Further, in the present invention, the “melting point” refers to the peak temperature of the heat of fusion peak in the DSC curve measured using a differential scanning calorimeter (DSC) under the temperature rising rate of 10 ° C./min. .
本発明によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有するポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及びポリアセタール樹脂組成物を用いた樹脂成形品が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin molded product using the polyacetal resin composition which has the outstanding glossiness, jetness, and external appearance, its manufacturing method, and a polyacetal resin composition is provided.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本発明は、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対し、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）が０．５〜５質量部の割合で配合され、炭素材料（Ｃ）が０．１５〜１０質量部の割合で配合されているポリアセタール樹脂組成物である。
<Polyacetal resin composition>
In the present invention, the polycarbonate oligomer (B) is blended in a proportion of 0.5 to 5 parts by mass and the carbon material (C) is in a proportion of 0.15 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). This is a blended polyacetal resin composition.
上記ポリアセタール樹脂組成物によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有することが可能となる。 According to the polyacetal resin composition, it is possible to have excellent gloss, jetness and appearance.
以下、ポリアセタール樹脂（Ａ）、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）及び炭素材料（Ｃ）について詳細に説明する。 Hereinafter, the polyacetal resin (A), the polycarbonate oligomer (B), and the carbon material (C) will be described in detail.
（Ａ）ポリアセタール樹脂
ポリアセタール樹脂（Ａ）はオキシメチレンユニットのみを構成単位として含むホモポリマーであっても、オキシメチレンユニットと、オキシエチレンユニットとを構成単位として含むコポリマーであってもよいが、オキシエチレンユニットを構成単位として含むコポリマーであることが好ましい。ポリアセタール樹脂（Ａ）がオキシエチレンユニットを構成単位として含むコポリマーであると、ポリアセタール樹脂組成物は、射出成形時の熱安定性に優れる。
(A) Polyacetal resin The polyacetal resin (A) may be a homopolymer containing only oxymethylene units as constituent units or a copolymer containing oxymethylene units and oxyethylene units as constituent units. A copolymer containing an ethylene unit as a constituent unit is preferred. When the polyacetal resin (A) is a copolymer containing an oxyethylene unit as a constituent unit, the polyacetal resin composition is excellent in thermal stability during injection molding.
ここで、上記ポリアセタール樹脂（Ａ）において、オキシメチレンユニット及びオキシエチレンユニットの合計１００モル％中に含まれるオキシエチレンユニットの割合は特に制限されるものではないが、０．５〜５モル％であることが好ましい。この場合、オキシエチレンユニットの割合が０．５モル％より小さい場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物の熱安定性がより向上し、ポリアセタール樹脂組成物の射出成形の過程において、ポリアセタール樹脂組成物が分解しにくくなり、生成するガスにより樹脂成形品の外観が損なわれることがより十分に抑制される。またオキシエチレンユニットの割合が０．５〜５モル％の範囲内である場合、オキシエチレンユニットの割合が５モル％を超える場合に比べて、ポリアセタール樹脂が本来有する良好な機械物性が損なわれることがより十分に抑制される。オキシメチレンユニット及びオキシエチレンユニットの合計１００モル％中のオキシエチレンユニットの割合はさらに好ましくは１〜３モル％である。 Here, in the polyacetal resin (A), the ratio of the oxyethylene unit contained in the total of 100 mol% of the oxymethylene unit and the oxyethylene unit is not particularly limited, but is 0.5 to 5 mol%. Preferably there is. In this case, the thermal stability of the polyacetal resin composition is further improved as compared with the case where the ratio of the oxyethylene unit is smaller than 0.5 mol%, and in the process of injection molding of the polyacetal resin composition, the polyacetal resin composition is It becomes hard to decompose | disassemble and it is suppressed more fully that the external appearance of a resin molded product is impaired by the gas to produce | generate. Also, when the proportion of oxyethylene units is in the range of 0.5 to 5 mol%, the good mechanical properties inherent in the polyacetal resin are impaired as compared with the case where the proportion of oxyethylene units exceeds 5 mol%. Is more sufficiently suppressed. The proportion of oxyethylene units in the total of 100 mol% of oxymethylene units and oxyethylene units is more preferably 1 to 3 mol%.
上記ポリアセタール樹脂を製造するためには通常、トリオキサンを含む主原料が用いられる。主原料は、上記アセタールホモポリマーを製造する場合には、トリオキサンのみで構成される。上記コポリマーやターポリマーを製造する場合には、主原料は、トリオキサンのほか、コモノマーをも含む。 In order to produce the polyacetal resin, a main raw material containing trioxane is usually used. The main raw material is composed only of trioxane when producing the acetal homopolymer. When the copolymer or terpolymer is produced, the main raw material includes a comonomer in addition to trioxane.
コポリマーやターポリマーの製造に用いるコモノマーとしては、環状ホルマールやエーテルが挙げられる。これらの具体例としては、１，３−ジオキソラン、２−エチル−１，３−ジオキソラン、２−プロピル−１，３−ジオキソラン、２−ブチル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−フェニル−２−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、２，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−エチル−４−メチル−１，３−ジオキソラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２，２，４−トリメチル−１，３−ジオキソラン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン、４−ブチルオキシメチル−１，３−ジオキソラン、４−フェノキシメチル−１，３−ジオキソラン、４−クロルメチル−１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキカビシクロ［３，４．０］ノナン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、オキシタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、およびオキセパン等が挙げられる。これらの中でも１，３−ジオキソランが特に好ましい。 Examples of comonomers used for the production of copolymers and terpolymers include cyclic formal and ether. Specific examples thereof include 1,3-dioxolane, 2-ethyl-1,3-dioxolane, 2-propyl-1,3-dioxolane, 2-butyl-1,3-dioxolane, and 2,2-dimethyl-1. , 3-dioxolane, 2-phenyl-2-methyl-1,3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, 2,4-dimethyl-1,3-dioxolane, 2-ethyl-4-methyl-1 , 3-dioxolane, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, 4,5-dimethyl-1,3-dioxolane, 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolane, 4-hydroxymethyl-1, 3-dioxolane, 4-butyloxymethyl-1,3-dioxolane, 4-phenoxymethyl-1,3-dioxolane, 4-chloromethyl-1,3-dioxolane, 1,3- Okikabishikuro [3,4.0] nonane, ethylene oxide, propylene oxide, Petit alkylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, Okishitan, 3,3-bis (chloromethyl) oxetane, tetrahydrofuran, and oxepane, and the like. Of these, 1,3-dioxolane is particularly preferred.
上記ポリアセタール樹脂（Ａ）のＭＩ値は、特に制限されるものではないが、２〜５５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）のＭＩ値が上記範囲を外れる場合に比べて、射出成形機によるポリアセタール樹脂組成物の成形性がより良好となり、漆黒性を有する樹脂成形品をより簡便に生産できる。ポリアセタール樹脂（Ａ）のＭＩは、８〜４４ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。 The MI value of the polyacetal resin (A) is not particularly limited, but is preferably 2 to 55 g / 10 min. In this case, compared with the case where the MI value of the polyacetal resin (A) is out of the above range, the moldability of the polyacetal resin composition by the injection molding machine becomes better, and a resin molded product having jetness can be produced more easily. . The MI of the polyacetal resin (A) is more preferably 8 to 44 g / 10 min.
（Ｂ）ポリカーボネートオリゴマー
ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）は、２〜１５の平均重合度を有するポリカーボネート樹脂であればよい。このようなポリカーボネートオリゴマーとしては、例えば芳香族ポリカーボネートオリゴマー、脂肪族ポリカーボネートオリゴマー及び芳香族−脂肪族ポリカーボネートオリゴマーが挙げられる。これらは１種類単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。ポリカーボネートオリゴマーは、芳香族ポリカーボネートオリゴマーであることが特に好ましい。この場合、熱安定性に優れ、成形時における漆黒性を発現し易くなる。
(B) Polycarbonate oligomer Polycarbonate oligomer (B) should just be a polycarbonate resin which has an average degree of polymerization of 2-15. Examples of such polycarbonate oligomers include aromatic polycarbonate oligomers, aliphatic polycarbonate oligomers, and aromatic-aliphatic polycarbonate oligomers. These can be used alone or in combination of two or more. The polycarbonate oligomer is particularly preferably an aromatic polycarbonate oligomer. In this case, it is excellent in thermal stability and it becomes easy to express jetness at the time of molding.
ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度は、ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度よりも低いことが好ましい。この場合、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度がポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度以上である場合に比べて、ポリアセタール樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品の表面におけるポリカーボネートオリゴマーの分散性がより高まり、樹脂成形品の表面において、より均一に漆黒性が発現される。ここで、「成形温度」とは、一概には言えないが、通常は１７０〜２４０℃である。 The viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B) is preferably lower than the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A). In this case, compared with the case where the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B) is equal to or higher than the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A), the polycarbonate oligomer on the surface of the resin molded product obtained by molding the polyacetal resin composition. The dispersibility of the resin is further increased, and jet blackness is expressed more uniformly on the surface of the resin molded product. Here, the “molding temperature” cannot be generally described, but is usually 170 to 240 ° C.
ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の配合量は０．５〜５質量部である。この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の配合量が０．５質量部未満である場合と比べて、より優れた光沢感、漆黒性及び外観を有するポリアセタール樹脂組成物が得られる。一方、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の配合量が０．５〜５質量部であると、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の配合量が５質量部よりも多い場合と比べて、ポリアセタール樹脂本来の機械物性を損なわずに維持できる。 The compounding quantity of the polycarbonate oligomer (B) with respect to 100 mass parts of polyacetal resin (A) is 0.5-5 mass parts. In this case, compared with the case where the compounding quantity of the polycarbonate oligomer (B) with respect to 100 mass parts of polyacetal resin (A) is less than 0.5 mass part, the polyacetal resin composition which has the more superior glossiness, jetness, and external appearance Is obtained. On the other hand, when the blending amount of the polycarbonate oligomer (B) is 0.5 to 5 parts by mass, the blending amount of the polycarbonate oligomer (B) with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A) is larger than 5 parts by mass. The polyacetal resin can be maintained without impairing the original mechanical properties.
ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の配合量は０．７５〜４質量部であることが好ましく、１〜３質量部であることがより好ましい。 It is preferable that the compounding quantity of the polycarbonate oligomer (B) with respect to 100 mass parts of polyacetal resin (A) is 0.75-4 mass parts, and it is more preferable that it is 1-3 mass parts.
（Ｃ）炭素材料
炭素材料（Ｃ）は、炭素で構成される材料であればよい。炭素材料（Ｃ）としては、例えばカーボンブラック及びカーボンナノチューブなどが挙げられる。これらは１種類単独で又は２種以上を組み合せて用いることが可能である。炭素材料（Ｃ）としては、カーボンブラックが、比較的安価であることから、特に好ましい。
(C) Carbon material The carbon material (C) should just be a material comprised by carbon. Examples of the carbon material (C) include carbon black and carbon nanotube. These can be used alone or in combination of two or more. As the carbon material (C), carbon black is particularly preferable because it is relatively inexpensive.
カーボンブラックとしては、例えばファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。 Examples of carbon black include furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black.
カーボンブラックの比表面積（ＡＳＴＭ Ｄ６５５６に基づく窒素吸着比表面積）は、特に制限されるものではないが、５０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。 The specific surface area (nitrogen adsorption specific surface area based on ASTM D6556) of carbon black is not particularly limited, but is preferably 50 to 500 m 2 / g.
カーボンブラックのＡＳＴＭ Ｄ２４１４に基づく吸油量（粒状）は、特に制限されるものではないが、４０〜２００ｃｍ３／１００ｇであることが好ましい。 Oil absorption based on carbon black ASTM D2414 (granular) is not particularly limited, is preferably 40~200cm 3 / 100g.
カーボンブラックの平均粒径（電子顕微鏡での観察により求めた算術平均径）も特に制限されるものではないが、１０〜１００μｍであることが好ましい。 The average particle diameter of carbon black (the arithmetic average diameter obtained by observation with an electron microscope) is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 μm.
ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対する炭素材料（Ｃ）の配合量は０．１５〜１０質量部である。この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対する炭素材料（Ｃ）の配合量が０．１５質量部未満である場合と比べて、黒色の発色がより良くなる。一方、炭素材料（Ｃ）の配合量は０．１５〜１０質量部であると、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対する炭素材料（Ｃ）の配合量が１０質量部より多い場合と比べて、より容易にポリアセタール樹脂組成物の溶融混合を行うことができる。 The compounding quantity of the carbon material (C) with respect to 100 mass parts of polyacetal resin (A) is 0.15-10 mass parts. In this case, black color development is better than when the blending amount of the carbon material (C) is less than 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). On the other hand, when the blending amount of the carbon material (C) is 0.15 to 10 parts by mass, the blending amount of the carbon material (C) with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A) is larger than 10 parts by mass, The polyacetal resin composition can be melted and mixed more easily.
ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対する炭素材料（Ｃ）の配合量は、０．５〜５質量部であることが好ましい。 It is preferable that the compounding quantity of the carbon material (C) with respect to 100 mass parts of polyacetal resins (A) is 0.5-5 mass parts.
上記ポリアセタール樹脂（Ａ）に対しては、酸化防止剤、核剤、可塑剤、離型剤、摺動剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、又は光安定剤等の添加剤を必要に応じて添加することができる。
＜ポリアセタール樹脂組成物の製造方法＞
次に、本発明のポリアセタール樹脂組成物の製造方法について説明する。
For the polyacetal resin (A), additives such as an antioxidant, a nucleating agent, a plasticizer, a release agent, a sliding agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, or a light stabilizer are added as necessary. Can be added.
<Method for producing polyacetal resin composition>
Next, the manufacturing method of the polyacetal resin composition of this invention is demonstrated.
本発明のポリアセタール樹脂組成物の製造方法は、ポリアセタール樹脂（Ａ）と、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）と、炭素材料（Ｃ）とを含む配合物を溶融混合する溶融混合工程を含み、配合物において、ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対し、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）が０．５〜５質量部の割合で配合され、炭素材料（Ｃ）が０．１５〜１０質量部の割合で配合されている。 The method for producing a polyacetal resin composition of the present invention includes a melt mixing step in which a blend containing a polyacetal resin (A), a polycarbonate oligomer (B), and a carbon material (C) is melt-mixed. The polycarbonate oligomer (B) is blended at a ratio of 0.5 to 5 parts by mass and the carbon material (C) is blended at a ratio of 0.15 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A). .
上記ポリアセタール樹脂組成物の製造方法によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有するポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。 According to the manufacturing method of the said polyacetal resin composition, the polyacetal resin composition which has the outstanding glossiness, jetness, and external appearance can be obtained.
上記配合物において、ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度はポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度よりも低くてもよく、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度以上であってもよいが、ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度はポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度よりも高いことが好ましい。この場合、ポリアセタール樹脂（Ａ）の成形温度における粘度がポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の成形温度における粘度以下である場合に比べて、得られるポリアセタール樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品の表面におけるポリカーボネートオリゴマーの分散性がより高まり、樹脂成形品の表面において、より均一に漆黒性が発現される。 In the above blend, the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A) may be lower than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B), or may be equal to or higher than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B). The viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A) is preferably higher than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B). In this case, compared with the case where the viscosity at the molding temperature of the polyacetal resin (A) is equal to or lower than the viscosity at the molding temperature of the polycarbonate oligomer (B), the surface of the resin molded product obtained by molding the obtained polyacetal resin composition The dispersibility of the polycarbonate oligomer is further increased, and jet blackness is expressed more uniformly on the surface of the resin molded product.
溶融混合工程における配合物の温度は、少なくともポリアセタール樹脂（Ａ）が溶融する温度であればよいが、通常は１８０〜２４０℃である。溶融混合工程における配合物の温度は、ポリアセタール樹脂（Ａ）の融点がポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の融点よりも低い場合には、２２０〜２４０℃であることが好ましい。この場合、ポリカーボネートオリゴマーの融点が通常、２２０〜２４０℃の範囲内にあり、配合物を溶融混合させることで、ポリカーボネートオリゴマーまでも溶融混合させることができる。このため、ポリカーボネートオリゴマーをポリアセタール樹脂中により容易に分散させることができる。 The temperature of the compound in the melt mixing step may be at least a temperature at which the polyacetal resin (A) melts, but is usually 180 to 240 ° C. When the melting point of the polyacetal resin (A) is lower than the melting point of the polycarbonate oligomer (B), the temperature of the compound in the melt mixing step is preferably 220 to 240 ° C. In this case, the melting point of the polycarbonate oligomer is usually in the range of 220 to 240 ° C., and even the polycarbonate oligomer can be melt-mixed by melt-mixing the blend. For this reason, the polycarbonate oligomer can be more easily dispersed in the polyacetal resin.
溶融混合工程における配合物の温度は２２０〜２３０℃であることがより好ましい。 The temperature of the blend in the melt mixing step is more preferably 220 to 230 ° C.
溶融混合は、例えば１軸又は２軸の押出機を用いて行うことができる。 Melt mixing can be performed using, for example, a single-screw or twin-screw extruder.
＜樹脂成形品＞
本発明は、上記ポリアセタール樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品である。
<Resin molded product>
The present invention is a resin molded product obtained by molding the polyacetal resin composition.
ポリアセタール樹脂組成物の成形方法は、特に限定されるものではなく、成形方法としては、例えば射出成形法、押出成形法などを用いることができる。 The molding method of the polyacetal resin composition is not particularly limited, and as the molding method, for example, an injection molding method, an extrusion molding method, or the like can be used.
樹脂成形品としては、例えば自動車内装部品、家屋等の内装部品（熱水混合栓等）、衣料部品（ファスナー、ベルトバックル等）や建材用途（配管・ポンプ部品等）、電機部品（プリンター、複写機、ファクシミリなどの事務用機器や、時計部品などの精密機器等の樹脂部品、歯車等）などの部品が挙げられる。 Examples of resin molded products include automobile interior parts, interior parts such as houses (hot water mixer taps, etc.), clothing parts (fasteners, belt buckles, etc.) and building materials (piping / pump parts, etc.), electrical parts (printers, copying machines, etc.) Office equipment such as machines and facsimile machines, resin parts such as precision equipment such as watch parts, and gears).
以下、本発明について実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example, this invention is not limited to the following Example.
実施例及び比較例で用いたポリアセタール樹脂（Ａ）、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）、炭素材料（Ｃ）及び芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｄ）は以下の通りである。 The polyacetal resin (A), polycarbonate oligomer (B), carbon material (C), and aromatic polycarbonate resin (D) used in Examples and Comparative Examples are as follows.
（Ａ）ポリアセタール樹脂
１９０℃、荷重重２．１６ｋｇの条件下にて測定されるＭＩ値が２７ｇ／１０ｍｉｎであるポリアセタールコポリマー。(オキシメチレンユニット及びオキシエチレンユニットの合計１００モル％中のオキシエチレンユニットの割合：１．６モル％、融点：１６６℃。)
(A) A polyacetal copolymer having an MI value of 27 g / 10 min measured under conditions of a polyacetal resin of 190 ° C. and a load weight of 2.16 kg. (Ratio of oxyethylene unit in 100 mol% in total of oxymethylene unit and oxyethylene unit: 1.6 mol%, melting point: 166 ° C.)
（Ｂ）ポリカーボネートオリゴマー
ビスフェノールＡとホスゲンを出発原料として得た芳香族ポリカーボネートオリゴマー。（平均重合度：７、融点２２１℃）
(B) Polycarbonate oligomer An aromatic polycarbonate oligomer obtained using bisphenol A and phosgene as starting materials. (Average polymerization degree: 7, melting point 221 ° C.)
（Ｃ）炭素材料
カーボンブラック
商品名「ＲＡＶＥＮ ＰＦＥＢ」、（ＢＩＲＬＡ ＣＡＲＢＯＮ社製、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６に基づく窒素吸着比表面積：１０７ｍ２／ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に基づく吸油量（粒状）：９８ｃｍ３／１００ｇ）
(C) a carbon material a carbon black product name "RAVEN PFEB", (Birla CARBON Co., nitrogen adsorption specific based on ASTM D6556 surface area: 107m 2 / g, oil absorption based on ASTM D2414 (granular): 98cm 3 / 100g)
（Ｄ）芳香族ポリカーボネート樹脂
ビスフェノール−Ａとホスゲンを出発原料とし界面法によって得た芳香族ポリカーボネート樹脂（平均重合度：６３）
(D) Aromatic polycarbonate resin Aromatic polycarbonate resin obtained by interfacial method using bisphenol-A and phosgene as starting materials (average degree of polymerization: 63)
（実施例１〜６及び比較例１〜４）
まず、ポリアセタール樹脂（Ａ）に対し、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）、並びに、ポリアセタール樹脂（Ａ）及び炭素材料（Ｃ）を９０：１０（質量比）の割合で混合してなるカーボンブラックマスターバッチを加えてタンブラーにて１５分間混合し、配合物を得た。ここで、配合物におけるポリアセタール樹脂（Ａ）、ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）及び炭素材料（Ｃ）の配合量は表１及び２に示す通りとした。なお、ポリアセタール樹脂（Ａ）はカーボンブラックマスターバッチ中にも含まれており、表１及び２におけるポリアセタール樹脂（Ａ）の配合量はポリアセタール樹脂（Ａ）の配合量とカーボンブラックマスターバッチ中に含まれるポリアセタール樹脂（Ａ）の配合量との合計である。
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4)
First, a carbon black masterbatch obtained by mixing the polycarbonate oligomer (B) and the polyacetal resin (A) and the carbon material (C) at a ratio of 90:10 (mass ratio) to the polyacetal resin (A) is added. And mixed for 15 minutes with a tumbler to obtain a blend. Here, the blending amounts of the polyacetal resin (A), the polycarbonate oligomer (B), and the carbon material (C) in the blend were as shown in Tables 1 and 2. The polyacetal resin (A) is also included in the carbon black masterbatch, and the blending amount of the polyacetal resin (A) in Tables 1 and 2 is included in the blending amount of the polyacetal resin (A) and the carbon black masterbatch. And the total amount of the polyacetal resin (A).
次に、上記のようにして得られた配合物のうちポリカーボネート樹脂及びポリカーボネートオリゴマーを、押出機（池貝鉄工社製、型式：ＰＣＭ−３０）を用いて、シリンダー温度２２０℃、吐出速度１０ｋｇ／ｈｒで溶融させることによって配合物を混合し、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造した。 Next, among the blends obtained as described above, the polycarbonate resin and the polycarbonate oligomer were subjected to a cylinder temperature of 220 ° C. and a discharge rate of 10 kg / hr using an extruder (manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd., model: PCM-30). The blend was mixed by melting at 5 to produce polyacetal resin composition pellets.
得られたペレットを、温度８０℃の熱風によって４時間乾燥させ、続いて射出成形機（東芝機械社製ＥＣ−１００）を用い、シリンダー温度２００℃、金型温度９０℃にて射出成形して、樹脂成形品としての厚さ４ｍｍのＩＳＯ−Ｉ型ダンベル試験片を得た。 The obtained pellets were dried with hot air at a temperature of 80 ° C. for 4 hours, and then injection-molded using an injection molding machine (EC-100 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 90 ° C. Then, an ISO-I type dumbbell test piece having a thickness of 4 mm as a resin molded product was obtained.
（比較例５）
ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）の代わりに、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｄ）を用いて配合物を得たこと以外は実施例３と同様にして、樹脂成形品としての厚さ４ｍｍのＩＳＯ−Ｉ型ダンベル試験片を成形した。なお、芳香族ポリアセタール樹脂（Ｄ）の配合量は表２に示す通りとした。
(Comparative Example 5)
An ISO-I type dumbbell test with a thickness of 4 mm as a resin molded product, in the same manner as in Example 3, except that a compound was obtained using an aromatic polycarbonate resin (D) instead of the polycarbonate oligomer (B). A piece was molded. The blending amount of the aromatic polyacetal resin (D) was as shown in Table 2.
上記のようにして得られた実施例１〜６及び比較例１〜５のダンベル試験片について、以下のようにして光沢感、漆黒性及び外観についての評価を行った。 About the dumbbell test piece of Examples 1-6 obtained as mentioned above and Comparative Examples 1-5, evaluation about glossiness, jetness, and an external appearance was performed as follows.
＜光沢感＞
実施例１〜６及び比較例１〜５のダンベル試験片について、表面の光沢の度合を示すグロス値については、日本電色工業社製グロスメーターＶＧ２０００を使用してＪＩＳ−Ｚ−８７４１に準拠して入射角６０度で測定した。結果を表１及び２に示す。なお、表１及び２において、グロス値が８５以上である場合には合格とし、グロス値が８５未満である場合には不合格とした。
<Glossy>
About the dumbbell test piece of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5, about the gloss value which shows the degree of the glossiness of the surface, based on JIS-Z-8741 using the Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. gloss meter VG2000. And measured at an incident angle of 60 degrees. The results are shown in Tables 1 and 2. In Tables 1 and 2, when the gloss value was 85 or more, the test was accepted, and when the gloss value was less than 85, the test was rejected.
＜漆黒性＞
実施例１〜６及び比較例１〜５のダンベル試験片について、漆黒性を目視により評価した。結果を表１及び２に示す。なお、表１及び２において黒色に深みがあり、漆黒性が良好である場合には合格として「○」と表記し、漆黒性が良好でない場合には不合格として「×」と表記した。
<Blackness>
About the dumbbell test piece of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5, jetness was evaluated by visual observation. The results are shown in Tables 1 and 2. In Tables 1 and 2, when black has a depth and jetness is good, it is indicated as “◯” as a pass, and when jetness is not good, it is indicated as “x” as a failure.
＜外観＞
実施例１〜６及び比較例１〜５のダンベル試験片について、表面を目視にて観察し、外観について評価した。結果を表１及び２に示す。なお、表１及び２において、試験片の表面が平滑である場合には合格として「○」と表記し、例えば斑点状の凹凸や銀条痕が発生し、試験片の表面が平滑でない場合には不合格として「×」と表記した。
<Appearance>
About the dumbbell test piece of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5, the surface was observed visually and the external appearance was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. In Tables 1 and 2, when the surface of the test piece is smooth, it is indicated as “O” as a pass, and when, for example, spotted irregularities or silver stripes occur and the surface of the test piece is not smooth Was marked as “x” as a failure.
表１及び２に示すように、実施例１〜６のダンベル試験片はすべて、光沢感、漆黒性及び外観の全ての点で合格基準を満たすことが分かった。これに対し、比較例１〜５のダンベル試験片は、光沢感、漆黒性又は外観の少なくとも１つの点で合格基準を満たさないことが分かった。 As shown in Tables 1 and 2, it was found that all the dumbbell test pieces of Examples 1 to 6 satisfied the acceptance criteria in all points of glossiness, jetness and appearance. On the other hand, it was found that the dumbbell test pieces of Comparative Examples 1 to 5 did not satisfy the acceptance criteria in at least one of glossiness, jetness, or appearance.
従って、本発明のポリアセタール樹脂組成物によれば、優れた光沢感、漆黒性及び外観を有することが確認された。 Therefore, according to the polyacetal resin composition of this invention, it was confirmed that it has the outstanding glossiness, jetness, and external appearance.
Claims (8)
前記配合物において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ）１００質量部に対し、前記ポリカーボネートオリゴマー（Ｂ）が０．５〜５質量部の割合で配合され、前記炭素材料（Ｃ）が０．１５〜１０質量部の割合で配合されている、ポリアセタール樹脂組成物の製造方法。 Including a melt-mixing step of melting at least the polyacetal resin (A) of the blend containing the polyacetal resin (A), the polycarbonate oligomer (B), and the carbon material (C) and mixing the blend.
In the blend, the polycarbonate oligomer (B) is blended at a ratio of 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyacetal resin (A), and the carbon material (C) is 0.15 to 10 parts by mass. The manufacturing method of the polyacetal resin composition currently mix | blended in the ratio of the part.
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