JP2016506437A - Automotive compounds with improved odor - Google Patents

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Abstract

本発明は、異相プロピレンコポリマーと、鉱物フィラーと、脂肪酸誘導体及びベンゾエート誘導体を有する光安定化剤とを有するポリマー組成物に関する。本発明のポリマー組成物は、自動車用物品に適用することができ、従来の光安定化剤を有する自動車用物品と比較して、最終的な臭気の望ましくない影響を有意に減少させる。【選択図】なしThe present invention relates to a polymer composition comprising a heterophasic propylene copolymer, a mineral filler, and a light stabilizer having a fatty acid derivative and a benzoate derivative. The polymer composition of the present invention can be applied to automotive articles and significantly reduces the undesirable effects of the final odor compared to automotive articles having conventional light stabilizers. [Selection figure] None

Description

本発明は、異相プロピレンコポリマー(HECO)及び特定の組み合わせのUV吸収剤を有するポリマー組成物に関する。さらに本発明は、組成物及びポリマー組成物におけるUV吸収剤の組み合わせの使用であって、その最終的な臭気を改善するための使用に関する。   The present invention relates to a polymer composition having a heterophasic propylene copolymer (HECO) and a specific combination of UV absorbers. The present invention further relates to the use of a combination of UV absorbers in the composition and polymer composition for improving its final odor.

ダッシュボード、ドアの外装、トリム等の自動車用内装部品は、一般にポリマーから作られる。そのような部品は、搭乗者に車が高品質である印象を与えるために、しばしば革又は布のような表面や感触を模そうとしている。そうした製品に関しては、最終的な自動車用部品の臭気が、ユーザーに対する主要な役割を果たしている。その結果、臭気特性は、自動車用内装部品の重要な特性となっている。   Automotive interior parts such as dashboards, door exteriors and trims are typically made from polymers. Such parts often try to imitate a surface or feel like leather or cloth to give the passenger the impression that the car is of high quality. For such products, the final odor of automotive parts plays a major role for users. As a result, odor characteristics are an important characteristic of automotive interior parts.

ポリマー組成物の臭気は、ベースポリマー及びフィラーだけでなく、添加剤や安定化剤の影響も受ける。光安定化剤に関して、よく用いられる当業者に公知のヒンダードアミン光安定化剤(HALS)の組み合わせである「Tinuvin770/Chimasorb119」又は「Chimasorb119/Chimasorb944」は、最終製品の臭気に悪影響を及ぼすことが見出された。   The odor of the polymer composition is influenced not only by the base polymer and filler but also by additives and stabilizers. Regarding light stabilizers, the commonly used combinations of hindered amine light stabilizers (HALS) known to those skilled in the art, “Tinvin 770 / Chimasorb 119” or “Chimasorb119 / Chimasorb 944” have been found to adversely affect the odor of the final product. It was issued.

したがって、本発明の目的は、最終製品の臭気の改善をもたらす新規な光安定化剤系を有するポリマー組成物を見出すことである。   Accordingly, it is an object of the present invention to find a polymer composition having a novel light stabilizer system that results in improved odor of the final product.

したがって、本発明は、ポリマー組成物(C)であって、
(a) 異相プロピレンコポリマー(HECO)と、
(b) 鉱物フィラー(F)と、
(c) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体であって、

Figure 2016506437
分子量が1000g/mol未満であり、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基を表す、上記1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体と、
(d) 式(II)のベンゾエート誘導体であって、
Figure 2016506437
は、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基であり、
及びRは、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状のC〜C12アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体と、
を有する、ポリマー組成物(C)に関する。 Accordingly, the present invention provides a polymer composition (C) comprising:
(A) a heterophasic propylene copolymer (HECO);
(B) mineral filler (F);
(C) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I),
Figure 2016506437
The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, wherein the molecular weight is less than 1000 g / mol and R 1 represents a linear or branched C 5 to C 25 alkyl residue;
(D) a benzoate derivative of formula (II),
Figure 2016506437
R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue,
R 3 and R 4 are, independently of each other, a methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 -C 12 alkyl residue as described above,
It relates to a polymer composition (C) having

本発明は、上記のポリマー組成物(C)を有する自動車用物品にも関する。   The present invention also relates to an automobile article having the polymer composition (C).

本発明は、
(a) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体であって、

Figure 2016506437
分子量が1000g/mol未満であり、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基を表す、上記1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体、
及び
(b) 式(II)のベンゾエート誘導体であって、
Figure 2016506437
は、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基であり、
及びRは、互いに独立にメチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状C〜C12アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体、
の組み合わせの、さらに異相プロピレンコポリマー(HECO)及び鉱物フィラー(F)を有するポリマー組成物(C)における使用であって、ポリマー組成物(C)の、及び/又は当該ポリマー組成物(C)を有する自動車用物品の臭気を改善するための使用にも関する。 The present invention
(A) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I),
Figure 2016506437
The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, wherein the molecular weight is less than 1000 g / mol, and R 1 represents a linear or branched C 5 to C 25 alkyl residue,
And (b) a benzoate derivative of formula (II) comprising:
Figure 2016506437
R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue,
R 3 and R 4 are methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 -C 12 alkyl residues, independently of each other, the above benzoate derivatives,
Of the polymer composition (C), further comprising a heterophasic propylene copolymer (HECO) and a mineral filler (F), wherein the polymer composition (C) and / or the polymer composition (C) is used. It also relates to the use for improving the odor of automotive articles.

また、本発明は、押出機中の、異相プロピレンコポリマー(HECO)、鉱物フィラー(F)、式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体を押し出すことによる、上記ポリマー組成物(C)の製造方法に関する。   The invention also relates to a heterophasic propylene copolymer (HECO), mineral filler (F), 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and formula (II) in an extruder. ) By extruding the benzoate derivative of the polymer composition (C).

本発明のさらなる側面は、自動車用途における上記ポリマー組成物(C)の使用である。   A further aspect of the invention is the use of the above polymer composition (C) in automotive applications.

本発明のさらなる好ましい実施形態は、添付の請求項に記載されている。   Further preferred embodiments of the invention are set out in the appended claims.

好ましい実施形態によれば、本発明のポリマー組成物(C)は、全組成物に対して、
(a) 異相プロピレンコポリマー(HECO)を、30重量%から80重量%、より好ましくは40重量%から75重量%、いっそうより好ましくは45重量%から70重量%と、
(b) 鉱物フィラー(F)を、40重量%を超えず、より好ましくは30重量%を超えず、いっそうより好ましくは20重量%超えない量と、
(c) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体を、合わせて0.01重量%から5.0重量%、より好ましくは0.03重量%から3.0重量%、いっそうより好ましくは0.04重量%から0.5重量%、さらにより好ましくは0.05重量%から0.5重量%、例えば0.08重量%から0.5重量%と、
を有する。
According to a preferred embodiment, the polymer composition (C) of the present invention is based on the total composition:
(A) 30% to 80%, more preferably 40% to 75%, even more preferably 45% to 70% by weight of heterophasic propylene copolymer (HECO);
(B) an amount of mineral filler (F) not exceeding 40% by weight, more preferably not exceeding 30% by weight, even more preferably not exceeding 20% by weight;
(C) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and benzoate derivative of formula (II) are combined in an amount of 0.01 wt% to 5.0 wt% Preferably from 0.03% to 3.0%, even more preferably from 0.04% to 0.5%, even more preferably from 0.05% to 0.5%, for example 0.08%. From 0.5% to 0.5% by weight,
Have

さらなる好ましい実施形態によれば、ポリマー組成物(C)は、さらにポリプロピレン(PP)を有する。   According to a further preferred embodiment, the polymer composition (C) further comprises polypropylene (PP).

さらに好ましい実施形態によれば、ポリマー組成物(C)は、さらに異相プロピレンコポリマーである高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)を有する。   According to a further preferred embodiment, the polymer composition (C) further comprises high melt flow polypropylene (HMF-PP) which is a heterophasic propylene copolymer.

別の好ましい実施形態によれば、ポリマー組成物(C)は、さらに高密度ポリエチレン(HDPE)を有する。   According to another preferred embodiment, the polymer composition (C) further comprises high density polyethylene (HDPE).

本発明に係る種々のポリマーは、これらに用いられる語句(HECO、PP、HMF−PP及びHDPE)から明らかなように、互いに(化学的に)異なるものでなければならない。   The various polymers according to the present invention must be (chemically) different from one another, as is apparent from the phrases used in them (HECO, PP, HMF-PP and HDPE).

従って、実施形態の1つによれば、本発明のポリマー組成物(C)は、好ましい実施形態において、全組成物に対して、
(a) 異相プロピレンコポリマー(HECO)を、30重量%から80重量%、より好ましくは40重量%から75重量%、いっそうより好ましくは45重量%から70重量%と、
(b) 鉱物フィラー(F)を、5重量%から30重量%、より好ましくは10重量%から20重量%と、
(c) 任意で、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)を、5重量%から30重量%、より好ましくは10重量%から20重量%と、
(d) 任意で、高密度ポリエチレン(HDPE)を、5重量%から20重量%、より好ましくは8重量%から15重量%と、
(e) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体を、合わせて0.01重量%から5.0重量%、より好ましくは0.03重量%から3.0重量%、いっそうより好ましくは0.04重量%から0.5重量%、さらにより好ましくは0.05重量%から0.5重量%、例えば0.08重量%から0.5重量%と
を有する。
Therefore, according to one of the embodiments, the polymer composition (C) of the present invention, in a preferred embodiment,
(A) 30% to 80%, more preferably 40% to 75%, even more preferably 45% to 70% by weight of heterophasic propylene copolymer (HECO);
(B) 5% to 30% by weight of mineral filler (F), more preferably 10% to 20% by weight;
(C) optionally, high melt flow polypropylene (HMF-PP) from 5 wt% to 30 wt%, more preferably from 10 wt% to 20 wt%,
(D) Optionally, high density polyethylene (HDPE) is from 5 wt% to 20 wt%, more preferably from 8 wt% to 15 wt%,
(E) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and benzoate derivative of formula (II) in total from 0.01 wt% to 5.0 wt% Preferably from 0.03% to 3.0%, even more preferably from 0.04% to 0.5%, even more preferably from 0.05% to 0.5%, for example 0.08%. % To 0.5% by weight.

「異相」という表現は、弾性コポリマーが、マトリクス中に(細かく)分散していることを指す。言い換えれば、弾性コポリマーは、マトリクス中に内包物を形成する。よって、マトリクスには、(細かく)分散した当該マトリクスの一部では無い内包物が含まれ、当該内包物には、弾性コポリマーが含まれる。好ましくは、本発明における用語「内包物」とは、マトリクスと内包物が異相プロピレンコポリマー内で異なる相を形成し、当該内包物を、例えば電子顕微鏡又は原子間力顕微鏡等の高解像度顕微鏡により観察できるものを指すものとする。組成物がポリプロピレン(PP)、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)及び/又は高密度ポリエチレン(HDPE)を有する場合、最終的な組成物は、おそらく複合構造体であろう。おそらく、異相プロピレンコポリマー(HECO)のマトリクス及び異相プロピレンコポリマーである高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)のマトリクスが、ポリプロピレン(PP)の連続相を形成し、任意の高密度ポリエチレン(HDPE)がその中に分散した個々の内包物を形成する。   The expression “heterophasic” refers to the fact that the elastic copolymer is (finely) dispersed in the matrix. In other words, the elastic copolymer forms inclusions in the matrix. Thus, the matrix includes (finely) dispersed inclusions that are not part of the matrix, and the inclusions include elastic copolymers. Preferably, the term “inclusion” in the present invention means that the matrix and the inclusion form different phases in the heterophasic propylene copolymer, and the inclusion is observed with a high-resolution microscope such as an electron microscope or an atomic force microscope. It shall refer to what can be done. If the composition comprises polypropylene (PP), high melt flow polypropylene (HMF-PP) and / or high density polyethylene (HDPE), the final composition will likely be a composite structure. Perhaps a matrix of heterophasic propylene copolymer (HECO) and a matrix of high melt flow polypropylene (HMF-PP), a heterophasic propylene copolymer, form a continuous phase of polypropylene (PP), and any high density polyethylene (HDPE) is its Form individual inclusions dispersed therein.

また、最終組成物の内包物は、鉱物フィラー(F)をも含有していてもよいが;好ましくは、鉱物フィラー(F)は、マトリクス中で別個の内包物を形成する。   The inclusion of the final composition may also contain a mineral filler (F); preferably the mineral filler (F) forms a separate inclusion in the matrix.

好ましくは、VDA270に準じて測定される臭気が、3.9未満の値、より好ましくは3.5未満の値、いっそうより好ましくは3.2未満の値である場合に、臭気の改善が達成されるとする。   Preferably, odor improvement is achieved when the odor measured according to VDA 270 is a value less than 3.9, more preferably less than 3.5, even more preferably less than 3.2. Suppose that

本発明に係るポリマー組成物は、ポリマー化合物を製造するための好適な溶融混合装置、特に押出機、例えば1軸押出機や2軸押出機等の中で各成分を調合することによって製造されてもよい。他の好適な溶融混合装置としては、遊星押出機及び1軸コニーダーが挙げられる。特に好ましいのは、高強度の混合混練部を備える2軸押出機である。組成物を製造するための好適な溶融温度は、170℃から300℃の範囲内、好ましくは200℃から260℃の範囲内である。   The polymer composition according to the present invention is produced by blending each component in a suitable melt-mixing apparatus for producing a polymer compound, particularly in an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder. Also good. Other suitable melt mixing devices include a planetary extruder and a single screw kneader. Particularly preferred is a twin-screw extruder provided with a high-strength mixing and kneading section. Suitable melting temperatures for producing the composition are in the range of 170 ° C to 300 ° C, preferably in the range of 200 ° C to 260 ° C.

以下、個々の成分をさらに詳細に定義する。   Hereinafter, the individual components are defined in more detail.

異相プロピレンコポリマー(HECO)
本発明に必須な要素の一つは、異相プロピレンコポリマー(HECO)が存在することである。上記にて既に定義したように、異相系は、ポリプロピレンマトリクス(M1)と、その中に分散した非晶質エラストマー、即ち弾性プロピレンコポリマー(E1)とを有する。そのようなポリマー組成物は周知であり、市販されている。これは、特に本発明において定義する異相プロピレンコポリマー(HECO)に当てはまる。
Heterogeneous propylene copolymer (HECO)
One of the essential elements of the present invention is the presence of heterophasic propylene copolymer (HECO). As already defined above, the heterophasic system has a polypropylene matrix (M1) and an amorphous elastomer dispersed therein, ie an elastic propylene copolymer (E1). Such polymer compositions are well known and are commercially available. This is especially true for heterophasic propylene copolymers (HECO) as defined in the present invention.

異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリクス(M1)は、プロピレンホモポリマーであっても、エチレン及び/又はC〜C12αオレフィンから選択されるコモノマーとのプロピレンコポリマーであってよい。好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリクス(M1)は、プロピレンホモポリマーである。 The polypropylene matrix (M1) of the heterophasic propylene copolymer (HECO) may be a propylene homopolymer or a propylene copolymer with a comonomer selected from ethylene and / or C 4 to C 12 alpha olefins. Preferably, the polypropylene matrix (M1) of the heterophasic propylene copolymer (HECO) is a propylene homopolymer.

異相プロピレンコポリマー(HECO)の低温キシレン不溶分(XCI)画分は、ポリプロピレンマトリクス(M1)が大部分を占める。一方で、低温キシレン可溶分(XCS)画分の主成分は、弾性プロピレンコポリマー(E1)である。したがって、一方では低温キシレン不溶分(XCI)画分とポリプロピレンマトリクス(M1)の特性が、また他方では低温キシレン可溶分(XCS)画分と弾性プロピレンコポリマー(E1)の特性が、本質的に同一である。   The low temperature xylene insoluble (XCI) fraction of the heterophasic propylene copolymer (HECO) is predominantly the polypropylene matrix (M1). On the other hand, the main component of the low temperature xylene solubles (XCS) fraction is the elastic propylene copolymer (E1). Thus, on the one hand, the properties of the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction and the polypropylene matrix (M1) and on the other hand the properties of the low temperature xylene soluble (XCS) fraction and the elastic propylene copolymer (E1) are essentially Are the same.

本発明において用いられるプロピレンホモポリマーという表現は、実質的にプロピレン単位からなる、即ちプロピレン単位が99.7重量%を超え、いっそうより好ましくは少なくとも99.8重量%であるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態によれば、プロピレンホモポリマー中に、プロピレン単位のみが検出可能である。   The expression propylene homopolymer used in the present invention relates to polypropylene which consists essentially of propylene units, ie more than 99.7% by weight of propylene units, even more preferably at least 99.8% by weight. According to a preferred embodiment, only propylene units are detectable in the propylene homopolymer.

したがって、ポリプロピレンマトリクス(M1)及び/又は低温キシレン不溶分(XCI)画分のコモノマー含有量は、好ましくは1.0重量%又はそれ未満、より好ましくは0.8重量%を超えず、いっそうより好ましくは0.5重量%を超えず、例えば0.2重量%を超えず、例えば検出不能である。   Accordingly, the comonomer content of the polypropylene matrix (M1) and / or the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction is preferably 1.0% by weight or less, more preferably not more than 0.8% by weight, even more Preferably it does not exceed 0.5% by weight, for example it does not exceed 0.2% by weight, eg it is not detectable.

異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリクス(M1)は、分子量についてマルチモーダルであっても、バイモーダルであってもよい。   The polypropylene matrix (M1) of the heterophasic propylene copolymer (HECO) may be multimodal or bimodal with respect to molecular weight.

好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリクス(M1)及び/又は低温キシレン不溶分(XCI)画分は、メルトフローレートMFR(230℃)が、30g/10分から90g/10分の範囲内、より好ましくは40g/10分から70g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは45g/10分から60g/10分の範囲内である。 Preferably, the polypropylene matrix (M1) and / or the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction of the heterophasic propylene copolymer (HECO) has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C.) in the range of 30 g / 10 min to 90 g / 10 min. More preferably within a range of 40 g / 10 min to 70 g / 10 min, and even more preferably within a range of 45 g / 10 min to 60 g / 10 min.

上述したように、ポリプロピレンマトリクス(M1)の他にも、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、当該ポリプロピレンマトリクス(M1)中に分散した弾性プロピレンコポリマー(E1)を有する。   As described above, in addition to the polypropylene matrix (M1), the heterophasic propylene copolymer (HECO) has an elastic propylene copolymer (E1) dispersed in the polypropylene matrix (M1).

実施形態の一つによれば、弾性プロピレンコポリマー(E1)は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばエチレン並びに/又は1−ブテン及び/若しくは1−ヘキセン等のC〜C12αオレフィン等のコモノマーを有する。好ましくは、弾性プロピレンコポリマー(E1)は、エチレン、1−ブテン及び1−ヘキセンからなる群から選択されるプロピレンと共重合可能なモノマーを有し、特に前記モノマーからなる。より具体的には、弾性プロピレンコポリマー(E1)は、(プロピレン以外に)エチレン及び/又は1−ブテン由来の単位を有する。よって、特に好ましい実施形態によれば、弾性プロピレンコポリマー(E1)相は、エチレン及びプロピレン由来の単位のみを有する。 According to one embodiment, the elastic propylene copolymer (E1) is a monomer copolymerizable with propylene, such as ethylene and / or C 4 -C 12 alpha olefins such as 1-butene and / or 1-hexene. Has comonomer. Preferably, the elastic propylene copolymer (E1) has a monomer copolymerizable with propylene selected from the group consisting of ethylene, 1-butene and 1-hexene, and in particular consists of said monomer. More specifically, the elastic propylene copolymer (E1) has units derived from ethylene and / or 1-butene (in addition to propylene). Thus, according to a particularly preferred embodiment, the elastic propylene copolymer (E1) phase has only units derived from ethylene and propylene.

異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリクス(M)がプロピレンコポリマーである場合、当該プロピレンコポリマーと弾性プロピレンコポリマー(E1)のコモノマーは同一であることが好ましい。   When the polypropylene matrix (M) of the heterophasic propylene copolymer (HECO) is a propylene copolymer, the comonomer of the propylene copolymer and the elastic propylene copolymer (E1) is preferably the same.

好ましい実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー(HECO)の弾性プロピレンコポリマー(E1)及び/又は低温キシレン可溶分(XCS)画分は、コモノマー含有量が、10重量%から50重量%、より好ましくは20重量%から45重量%、いっそうより好ましくは30重量%から42重量%の範囲内である。   According to a preferred embodiment, the elastic propylene copolymer (E1) and / or the low temperature xylene solubles (XCS) fraction of the heterophasic propylene copolymer (HECO) has a comonomer content of 10% to 50% by weight, more preferably Is in the range of 20 wt% to 45 wt%, even more preferably 30 wt% to 42 wt%.

コモノマー含有量に加えて、又はコモノマー含有量に代えて、異相プロピレンコポリマー(HECO)の弾性プロピレンコポリマー(E1)及び/又は低温キシレン可溶分(XCS)画分は、固有粘度(IV)が、1.0dl/gから8.0dl/gの範囲内、より好ましくは1.5dl/gから6.0dl/gの範囲内、いっそうより好ましくは2.0dl/gから3.5dl/gの範囲内であることが好ましい。   In addition to or instead of the comonomer content, the elastic propylene copolymer (E1) and / or the low temperature xylene solubles (XCS) fraction of the heterophasic propylene copolymer (HECO) has an intrinsic viscosity (IV), Within the range of 1.0 dl / g to 8.0 dl / g, more preferably within the range of 1.5 dl / g to 6.0 dl / g, even more preferably within the range of 2.0 dl / g to 3.5 dl / g It is preferable to be within.

本発明の実施形態の一つによれば、異相プロピレンコポリマー(HECO)の弾性プロピレンコポリマー(E1)及び/又は低温キシレン可溶分(XCS)画分の量は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の全量に対して、10重量%から50重量%、より好ましくは15重量%から40重量%、いっそうより好ましくは20重量%から35重量%の範囲内である。   According to one embodiment of the present invention, the amount of elastic propylene copolymer (E1) and / or low temperature xylene solubles (XCS) fraction of heterophasic propylene copolymer (HECO) is the total amount of heterophasic propylene copolymer (HECO). Is in the range of 10% to 50% by weight, more preferably 15% to 40% by weight, even more preferably 20% to 35% by weight.

異相プロピレンコポリマー(HECO)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の全量に対して、好ましくは3.0重量%から25重量%の範囲内、より好ましくは5.0重量%から20重量%の範囲内、いっそうより好ましくは10重量%から18重量%の範囲内である。   The comonomer content of the heterophasic propylene copolymer (HECO) is preferably in the range of 3.0 wt% to 25 wt%, more preferably 5.0 wt% to 20 wt%, based on the total amount of the heterophasic propylene copolymer (HECO). %, Even more preferably in the range 10% to 18% by weight.

好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、メルトフローレートMFR(230℃)が、1.0g/10分から50g/10分、より好ましくは2.0g/10分から30g/10分、いっそうより好ましくは5.0g/10分から20g/10分の範囲内である。 Preferably, the heterophasic propylene copolymer (HECO) has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C.) of 1.0 g / 10 min to 50 g / 10 min, more preferably 2.0 g / 10 min to 30 g / 10 min, even more preferred. Is in the range of 5.0 g / 10 min to 20 g / 10 min.

好ましい実施形態によれば、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、曲げ弾性率が、600MPaから950MPa、より好ましくは650MPaから900MPa、いっそうより好ましくは700MPaから850MPa、さらにより好ましくは700MPaから800MPaの範囲内である。   According to a preferred embodiment, the heterophasic propylene copolymer (HECO) has a flexural modulus in the range of 600 MPa to 950 MPa, more preferably 650 MPa to 900 MPa, even more preferably 700 MPa to 850 MPa, even more preferably 700 MPa to 800 MPa. is there.

特に好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、市販品であるBorealis AGのEFシリーズである。   Particularly preferably, the heterophasic propylene copolymer (HECO) is the commercial product of the Borealis AG EF series.

ポリプロピレン(PP)
本発明に係るポリマー組成物(C)は、任意でポリプロピレン(PP)を有する。
Polypropylene (PP)
The polymer composition (C) according to the present invention optionally comprises polypropylene (PP).

ポリプロピレン(PP)は、プロピレンホモポリマーであっても、エチレン及び/又はC〜C12αオレフィンから選択されるコモノマーとのプロピレンコポリマーであってもよい。好ましくは、ポリプロピレンマトリクス(PP)は、上記の定義に従うプロピレンホモポリマーである。 The polypropylene (PP) may be a propylene homopolymer or a propylene copolymer with a comonomer selected from ethylene and / or C 4 to C 12 alpha olefins. Preferably, the polypropylene matrix (PP) is a propylene homopolymer according to the above definition.

ポリプロピレン(PP)は、好ましくはメルトフローレートMFR(230℃)が、3g/10分から50g/10分の範囲内、好ましくは5g/10分から35g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは10g/10分から25g/10分の範囲内である。 Polypropylene (PP) preferably has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C.) in the range of 3 g / 10 min to 50 g / 10 min, preferably in the range of 5 g / 10 min to 35 g / 10 min, even more preferably 10 g. / 10 min to 25 g / 10 min.

好ましくは、ポリプロピレン(PP)は、密度が少なくとも890kg/m、より好ましくは少なくとも900kg/m、いっそうより好ましくは900kg/mから912kg/mの範囲内である。 Preferably, polypropylene (PP) has a density of at least 890 kg / m 3, more preferably at least 900 kg / m 3, even more preferably in the range of 900 kg / m 3 of 912 kg / m 3.

高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)
本発明に係るポリマー組成物(C)は、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)をさらに有していてもよい。そのような高メルトフロープロピレンコポリマー(HMF−PP)により、最終的なポリプロピレン組成物のメルトフローレートが幾分高いという特徴が確保される。
High melt flow polypropylene (HMF-PP)
The polymer composition (C) according to the present invention may further have high melt flow polypropylene (HMF-PP). Such a high melt flow propylene copolymer (HMF-PP) ensures that the final polypropylene composition has a somewhat higher melt flow rate.

好ましくは、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、
(a) ポリプロピレンマトリクス(M2)と、
(b) プロピレン並びにエチレン及び/又はC〜C12αオレフィン、好ましくはエチレン由来の単位を有する弾性コポリマー(E2)と、
を有する異相プロピレンコポリマーである。
Preferably, the high melt flow polypropylene (HMF-PP) is
(A) a polypropylene matrix (M2);
(B) an elastic copolymer (E2) having units derived from propylene and ethylene and / or C 4 to C 12 α-olefins, preferably ethylene;
Is a heterophasic propylene copolymer.

したがって、異相ポリプロピレンコポリマーである高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、ポリマー成分として、ポリプロピレンマトリクス(M2)及び弾性プロピレンコポリマー(E2)のみを有する。換言すれば、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、さらに添加剤を含有しうるが、他のポリマーを、全高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)に対して、より好ましくは高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)中に存在するポリマーに対して5重量%を超えて、より好ましくは3重量%を超えて、例えば1重量%を超えて含有しない。このような低量で存在しうる付加的なポリマーの一つが、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)の製造により得られる反応生成物であるポリエチレンである。したがって、本発明に定義される高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、ポリプロピレンマトリクス(M2)と、弾性プロピレンコポリマー(E2)と、この段落に記載される量の任意のポリエチレンのみを含有することが特に好ましい。   Therefore, high melt flow polypropylene (HMF-PP), which is a heterophasic polypropylene copolymer, has only a polypropylene matrix (M2) and an elastic propylene copolymer (E2) as polymer components. In other words, the high melt flow polypropylene (HMF-PP) can further contain additives, but other polymers are more preferred than the total high melt flow polypropylene (HMF-PP), more preferably the high melt flow polypropylene (HMF-PP). HMF-PP) does not contain more than 5 wt.%, More preferably more than 3 wt. One additional polymer that may be present in such low amounts is polyethylene, the reaction product obtained by the production of high melt flow polypropylene (HMF-PP). Therefore, the high melt flow polypropylene (HMF-PP) as defined in the present invention contains only the polypropylene matrix (M2), the elastic propylene copolymer (E2), and any polyethylene in the amount described in this paragraph. Is particularly preferred.

異相プロピレンコポリマー(HECO)と同様に、異相プロピレンコポリマーである高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)の低温キシレン不溶分(XCI)画分は、ポリプロピレンマトリクス(M2)が大部分を占める一方、低温キシレン可溶分(XCS)画分の主要成分は、弾性プロピレンコポリマー(E2)である。したがって、一方では、低温キシレン不溶分(XCI)画分とポリプロピレンマトリクス(M2)の特性が実質的に同一であり、他方では、低温キシレン可溶分(XCS)画分と弾性プロピレンコポリマー(E2)の特性が実質的に同一である。   Similar to the heterophasic propylene copolymer (HECO), the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction of the high melt flow polypropylene (HMF-PP), which is the heterophasic propylene copolymer, is mostly composed of the polypropylene matrix (M2), while the low temperature xylene The major component of the soluble (XCS) fraction is the elastic propylene copolymer (E2). Thus, on the one hand, the properties of the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction and the polypropylene matrix (M2) are substantially identical, on the other hand, the low temperature xylene soluble (XCS) fraction and the elastic propylene copolymer (E2). The characteristics are substantially the same.

したがって、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)のポリプロピレンマトリクス(M2)及び/又は低温キシレン不溶分(XCI)画分は、好ましくは80.0重量%から93.0重量%の範囲内、より好ましくは82.0重量%から91.0重量%、例えば83.0重量%から89.0重量%の範囲内である。   Therefore, the polypropylene matrix (M2) and / or low temperature xylene insoluble (XCI) fraction of high melt flow polypropylene (HMF-PP) is preferably in the range of 80.0 wt% to 93.0 wt%, more preferably Is in the range of 82.0% to 91.0% by weight, for example 83.0% to 89.0% by weight.

一方、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)の弾性プロピレンコポリマー(E2)及び/又は低温キシレン可溶分(XCS)画分は、好ましくは7.0重量%から20.0重量%の範囲内、より好ましくは9.0重量%から18.0重量%、例えば11.0重量%から17.0重量%の範囲内である。   On the other hand, the high-melt flow polypropylene (HMF-PP) elastic propylene copolymer (E2) and / or low-temperature xylene solubles (XCS) fraction is preferably in the range of 7.0% to 20.0% by weight, More preferably, it is in the range of 9.0 wt% to 18.0 wt%, such as 11.0 wt% to 17.0 wt%.

また、ポリプロピレンマトリクス(M2)は、好ましくはプロピレンコポリマー又はプロピレンホモポリマーであり、後者が特に好ましい。   The polypropylene matrix (M2) is preferably a propylene copolymer or a propylene homopolymer, and the latter is particularly preferable.

したがって、ポリプロピレンマトリクス(M2)及び/又は低温キシレン不溶分(XCI)画分のコモノマー含有量は、1.0重量%又はそれ未満、より好ましくは0.8重量%を超えず、いっそうより好ましくは0.5重量%を超えず、例えば0.2重量%を超えない。   Thus, the comonomer content of the polypropylene matrix (M2) and / or the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction does not exceed 1.0 wt%, more preferably less than 0.8 wt%, even more preferably It does not exceed 0.5% by weight, for example 0.2% by weight.

上述したように、ポリプロピレンマトリクス(M2)は、好ましくはプロピレンホモポリマーである。   As mentioned above, the polypropylene matrix (M2) is preferably a propylene homopolymer.

本発明では、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)のポリプロピレンマトリクス(M2)及び/又は低温キシレン不溶分(XCI)画分は、MFR(230℃)が、100g/10分から1500g/10分の範囲内であることが好ましく、より好ましくは120g/10分から800g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは150g/10分から500g/10分の範囲内である。 In the present invention, the polypropylene matrix (M2) and / or the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction of the high melt flow polypropylene (HMF-PP) has an MFR 2 (230 ° C.) of 100 g / 10 min to 1500 g / 10 min. It is preferably within the range, more preferably within the range of 120 g / 10 min to 800 g / 10 min, even more preferably within the range of 150 g / 10 min to 500 g / 10 min.

高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)の第2の成分は、弾性プロピレンコポリマー(E2)である。   The second component of high melt flow polypropylene (HMF-PP) is an elastic propylene copolymer (E2).

弾性プロピレンコポリマー(E2)は、(i)プロピレン、並びに(ii)エチレン及び/又は少なくとも1つの別のC〜C12αオレフィン、例えばCからC10αオレフィン由来の単位、より好ましくは(i)プロピレン、並びに(ii)エチレン及び/又は1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン及び1−オクテンからなる群から選択される少なくとも1つのαオレフィン由来の単位を有し、好ましくは前記単位からなる。 The elastic propylene copolymer (E2) comprises (i) propylene and (ii) units derived from ethylene and / or at least one other C 4 to C 12 alpha olefin, such as C 4 to C 10 alpha olefin, more preferably ( i) propylene, and (ii) ethylene and / or at least one α-olefin-derived unit selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene, Preferably it consists of said units.

したがって、弾性プロピレンコポリマー(E2)は、プロピレン及びエチレン由来の単位を少なくとも有し、前段落に定義するさらなるαオレフィン由来の他の単位を有しうる。しかしながら、弾性プロピレンコポリマー(E2)は、プロピレン及びエチレン由来の単位のみを有することが特に好ましい。よって、弾性コポリマー(E2)として、エチレン/プロピレンゴムが特に好ましい。   Thus, the elastic propylene copolymer (E2) has at least units derived from propylene and ethylene and may have other units derived from further alpha olefins as defined in the previous paragraph. However, it is particularly preferred that the elastic propylene copolymer (E2) has only units derived from propylene and ethylene. Therefore, ethylene / propylene rubber is particularly preferable as the elastic copolymer (E2).

好ましくは、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、メルトフローレートMFR(230℃)が、少なくとも60g/10分、より好ましくは少なくとも75g/10分、いっそうより好ましくは少なくとも90g/10分である。 Preferably, the high melt flow polypropylene (HMF-PP) has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C.) of at least 60 g / 10 min, more preferably at least 75 g / 10 min, even more preferably at least 90 g / 10 min. is there.

好ましくは、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、ISO1138に準じて測定される密度が、少なくとも890kg/m、より好ましくは少なくとも900kg/m、いっそうより好ましくは900kg/mから915kg/mまでである。 Preferably, the high melt flow polypropylene (HMF-PP) has a density measured according to ISO 1138 of at least 890 kg / m 3 , more preferably at least 900 kg / m 3 , even more preferably 900 kg / m 3 to 915 kg / m 3 is up.

好ましくは、高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)のプロピレン含有量は、全高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)に対して、より好ましくは高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)のポリマー成分の量に対して、さらにより好ましくはポリプロピレンマトリクス(M2)及び弾性プロピレンコポリマー(E2)を合わせた量に対して、85.0重量%から96.0重量%、より好ましくは88.0重量%から94.0重量%である。残る部分は、プロピレンとは異なるコモノマー(エチレン及び/又はC〜C12αオレフィン)であり、好ましくはエチレンで構成される。 Preferably, the propylene content of the high melt flow polypropylene (HMF-PP) is relative to the total high melt flow polypropylene (HMF-PP), more preferably the amount of polymer component of the high melt flow polypropylene (HMF-PP). Even more preferably, it is 85.0% to 96.0% by weight, more preferably 88.0% to 94.0%, based on the combined amount of polypropylene matrix (M2) and elastic propylene copolymer (E2). % By weight. The remaining part is a comonomer (ethylene and / or C 4 to C 12 α-olefin) different from propylene, preferably composed of ethylene.

特に好ましい高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、市販品であるBorealis AGのBJシリーズである。   Particularly preferred high melt flow polypropylene (HMF-PP) is the BJ series from Borealis AG, which is a commercial product.

高密度ポリエチレン(HDPE)
本発明に係るポリマー組成物(C)は、任意で高密度ポリエチレン(HDPE)を有する。
High density polyethylene (HDPE)
The polymer composition (C) according to the present invention optionally comprises high density polyethylene (HDPE).

高密度ポリエチレン(HDPE)は、好ましくはメルトフローレートMFR(190℃)が、2g/10分から30g/10分の範囲内、より好ましくは3g/10分から20g/10分の範囲内、いっそうより好ましくは5g/10分から15g/10分の範囲内である。 High density polyethylene (HDPE) preferably has a melt flow rate MFR 2 (190 ° C.) in the range of 2 g / 10 min to 30 g / 10 min, more preferably in the range of 3 g / 10 min to 20 g / 10 min, even more Preferably it is in the range of 5 g / 10 min to 15 g / 10 min.

好ましくは、高密度ポリエチレン(HDPE)は、密度が、少なくとも930kg/m、より好ましくは930kg/mから980kg/mの範囲内、いっそうより好ましくは940kg/mから970kg/mの範囲内である。 Preferably, the high density polyethylene (HDPE) has a density of at least 930 kg / m 3 , more preferably in the range of 930 kg / m 3 to 980 kg / m 3 , even more preferably 940 kg / m 3 to 970 kg / m 3 . Within range.

特に好ましい実施形態によれば、高密度ポリエチレン(HDPE)は、市販品であるBorealis AGのMG9641である。   According to a particularly preferred embodiment, the high density polyethylene (HDPE) is MG9641 from Borealis AG, a commercial product.

鉱物フィラー(F)
ポリマー成分に加えて、本発明のポリマー組成物(C)は、鉱物フィラーを、好ましくは最大40重量%、好ましくは最大30重量%、より好ましくは最大20重量%、さらにより好ましくは5.0重量%から40重量%の範囲内、いっそうより好ましくは5.0重量%から30重量%の範囲内、さらにいっそうより好ましくは5.0重量%から20重量%の範囲内、例えば10.0重量%から20重量%の範囲内有する。
Mineral filler (F)
In addition to the polymer component, the polymer composition (C) of the present invention preferably comprises a mineral filler, preferably up to 40 wt%, preferably up to 30 wt%, more preferably up to 20 wt%, even more preferably 5.0. In the range of from 40% to 40%, even more preferably in the range of 5.0% to 30%, even more preferably in the range of 5.0% to 20%, for example 10.0%. % To 20% by weight.

好ましくは、鉱物フィラー(F)は、フィロ珪酸塩、雲母又は硅灰石である。さらにより好ましくは、鉱物フィラー(F)は、雲母、硅灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト及びタルクからなる群から選択される。最も好ましい鉱物フィラー(F)は、タルクである。   Preferably, the mineral filler (F) is phyllosilicate, mica or wollastonite. Even more preferably, the mineral filler (F) is selected from the group consisting of mica, wollastonite, kaolinite, smectite, montmorillonite and talc. The most preferred mineral filler (F) is talc.

鉱物フィラー(F)は、好ましくは比表面積(BET)が、5m/gから25m/gの範囲内、より好ましくは8m/gから20m/gの範囲内、いっそうより好ましくは12m/gから16m/gの範囲内である。 The mineral filler (F) preferably has a specific surface area (BET) in the range of 5 m 2 / g to 25 m 2 / g, more preferably in the range of 8 m 2 / g to 20 m 2 / g, even more preferably 12 m. It is in the range of 2 / g to 16 m 2 / g.

光安定化剤
本発明に不可欠な知見は、本発明のポリマー組成物(C)が、2種の特別に選択された光安定化剤を有さなければならないことである。
Light Stabilizer An indispensable finding for the present invention is that the polymer composition (C) of the present invention must have two specially selected light stabilizers.

光安定化剤とは、光により引き起こされる分解の物理的及び化学的プロセスを妨げることができる化合物である。   Light stabilizers are compounds that can interfere with the physical and chemical processes of degradation caused by light.

本発明における特別な知見は、ポリマー組成物(C)が、2種の異なる光安定化剤を有さなければならず、その1つがUV吸収剤系、例えば4−ヒドロキシベンゾエート類に属し、もう1つがフリーラジカル捕捉剤系、例えばヒンダードアミン光安定化剤(HALS)に属することである。   A special finding in the present invention is that the polymer composition (C) must have two different light stabilizers, one of which belongs to a UV absorber system, for example 4-hydroxybenzoates, One is that it belongs to a free radical scavenger system, such as a hindered amine light stabilizer (HALS).

ヒンダードアミン光安定化剤(HALS)は、当業者に公知のフリーラジカル捕捉剤の一種である。ヒンダードアミン光安定化剤(HALS)は、1つ又はそれ以上の立体障害されたアミン官能基を含む。通常、ヒンダードアミン光安定化剤(HALS)としては、しばしば2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体である。   Hindered amine light stabilizers (HALS) are a type of free radical scavenger known to those skilled in the art. Hindered amine light stabilizers (HALS) contain one or more sterically hindered amine functions. Usually, the hindered amine light stabilizer (HALS) is often a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivative.

したがって、本発明のポリマー組成物(C)は、
(a) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体であって、

Figure 2016506437
分子量が1000g/mol未満であり、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基である、上記1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体、
及び
(b) 式(II)のベンゾエート誘導体であって、
Figure 2016506437
は、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基であり、R及びRは、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状のC〜C12アルキル残基である、上記ベンソエート誘導体、
を有さなければならない。 Therefore, the polymer composition (C) of the present invention is
(A) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I),
Figure 2016506437
The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, wherein the molecular weight is less than 1000 g / mol, and R 1 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue;
And (b) a benzoate derivative of formula (II) comprising:
Figure 2016506437
R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue, and R 3 and R 4 are independently of each other methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 -C 12 alkyl. The benzoate derivative, which is a residue,
Must have.

好ましくは、式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体と式(II)のベンゾエート誘導体の組み合わせが、ポリマー組成物(C)中の唯一の光安定化剤の組み合わせである。   Preferably, the combination of the 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and the benzoate derivative of formula (II) is the only light stabilizer in the polymer composition (C) It is a combination of agents.

よって、本発明によれば、光安定化剤の一方の成分は、式(I)の脂肪酸の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステルであり、式中、Rは直鎖又は分岐状のC〜C25、より好ましくはC11〜C18のアルキル残基である。好ましい実施形態によれば、Rは、直鎖状のC16〜C18のアルキル残基である。 Thus, according to the present invention, one component of the light stabilizer is a 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester of a fatty acid of formula (I), wherein R 1 is linear or branched C 5 -C 25, more preferably an alkyl residue of C 11 -C 18. According to a preferred embodiment, R 1 is a linear C 16 -C 18 alkyl residue.

本発明に係る光安定化剤の他方の成分は、式(II)のベンゾエート誘導体であり、式中、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基、例えば直鎖状のC〜C25アルキル残基、好ましくはC10〜C20アルキル残基、例えば直鎖状のC10〜C20アルキル残基、より好ましくはC12〜C18アルキル残基、例えば直鎖状のC12〜C18アルキル残基である。好ましい実施形態によれば、Rは、直鎖状のC16アルキル残基である。式(II)のベンゾエート誘導体のR及びRは、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状のC〜C12アルキル残基である。好ましくは、R及びRは、それぞれ炭素原子を4個を超えて含まない。よって、好ましい実施形態によれば、R及びRは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec.−ブチル及び/又はtert.−ブチルからなる群から独立に選択される。より好ましくは、R及びRは、tert.−ブチル残基である。よって、特に好ましい実施形態によれば、式(II)のベンゾエート誘導体は、n−ヘキサデシル−3,5−ジ−tert.−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートである。 The other component of the light stabilizer according to the present invention is a benzoate derivative of the formula (II), wherein R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue, for example linear C 5 -C 25 alkyl residues, preferably C 10 -C 20 alkyl residues, such as linear C 10 -C 20 alkyl residues, more preferably C 12 -C 18 alkyl residues, such as linear In the form of a C 12 -C 18 alkyl residue. According to a preferred embodiment, R 2 is a linear C 16 alkyl residue. R 3 and R 4 of the benzoate derivative of formula (II) are, independently of one another, methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 to C 12 alkyl residues. Preferably, R 3 and R 4 each do not contain more than 4 carbon atoms. Thus, according to a preferred embodiment, R 3 and R 4 are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec. Butyl and / or tert. -Independently selected from the group consisting of butyl. More preferably, R 3 and R 4 are tert. -A butyl residue. Thus, according to a particularly preferred embodiment, the benzoate derivative of formula (II) is n-hexadecyl-3,5-di-tert. -Butyl-4-hydroxybenzoate.

好ましくは、4−ヒドロキシベンゾエート等のUV吸収剤、例えば式(II)のベンゾエート誘導体と、ヒンダードアミン光安定化剤(HALS)等のフリーラジカル捕捉剤、例えば式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体との重量比は、70:30から30:70の範囲内、より好ましくは60:40から40から60の範囲内、いっそうより好ましくは55:45から45:55の範囲内、例えば50:50である。   Preferably, a UV absorber such as 4-hydroxybenzoate, for example a benzoate derivative of formula (II) and a free radical scavenger such as a hindered amine light stabilizer (HALS), for example 1,2,2, of formula (I) The weight ratio to the 6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative is within the range of 70:30 to 30:70, more preferably within the range of 60:40 to 40 to 60, and even more preferably from 55:45. Within the range of 45:55, for example 50:50.

上述したように、通常、ポリマー組成物(C)中の2種の光安定化剤を合わせた量、例えばポリマー組成物(C)中の式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体と式(II)のベンゾエート誘導体を合わせた量は、ポリマー組成物(C)の全量に対して、0.01重量%から5.0重量%、より好ましくは0.03重量%から3.0重量%、いっそうより好ましくは0.04重量%から0.5重量%、さらにいっそうより好ましくは0.05重量%から0.5重量%、例えば0.08重量%から0.5重量%の範囲内である。   As mentioned above, usually the combined amount of the two light stabilizers in the polymer composition (C), for example 1, 2, 2, 6, 6 of formula (I) in the polymer composition (C). The combined amount of the pentamethyl-4-piperidyl ester derivative and the benzoate derivative of formula (II) is 0.01% to 5.0% by weight, more preferably 0%, based on the total amount of the polymer composition (C). 0.03 wt% to 3.0 wt%, even more preferably 0.04 wt% to 0.5 wt%, even more preferably 0.05 wt% to 0.5 wt%, such as 0.08 wt% To 0.5% by weight.

さらなる成分
本発明のポリマー組成物(C)は、上記の添加剤、即ち光安定化剤及び鉱物フィラー(F)とは異なる、一般的な添加剤をさらに有していてもよい。そのような一般的な添加剤は、酸化防止剤及びスリップ剤及び顔料である。好ましくは、鉱物フィラー(F)及び光安定化剤を除く添加剤の量は、全組成物に対して、8重量%、より好ましくは5重量%、いっそうより好ましくは3重量%を超えないものとする。
Further Components The polymer composition (C) of the present invention may further have general additives different from the above-mentioned additives, that is, the light stabilizer and the mineral filler (F). Such common additives are antioxidants and slip agents and pigments. Preferably, the amount of additive excluding mineral filler (F) and light stabilizer is not more than 8% by weight, more preferably 5% by weight, even more preferably 3% by weight, based on the total composition And

本発明の組成物の製造に用いる成分は、全て公知である。従って、それら成分の製造もまた周知である。例えば、本発明の異相プロピレンコポリマー(HECO)は、好ましくは公知の多段法により製造され、当該多段法では、少なくとも1つのスラリー反応器でマトリクスが製造され、続いて少なくとも1つのガス相反応器で弾性コポリマーが製造される。   All components used for the production of the composition of the invention are known. Therefore, the manufacture of these components is also well known. For example, the heterophasic propylene copolymer (HECO) of the present invention is preferably produced by a known multistage process, in which the matrix is produced in at least one slurry reactor, followed by at least one gas phase reactor. An elastic copolymer is produced.

よって、重合系は、1つ又はそれ以上の従来の撹拌式スラリー反応器及び/又は1つ又はそれ以上のガス相反応器を有しうる。好ましくは、用いられる反応器は、ループ及びガス相反応器の群から選択されるが、特に本方法では、少なくとも1つのループ反応器及び少なくとも1つのガス相反応器が用いられる。それぞれのタイプの反応器を数個用いることもでき、例えば、1つのループ反応器及び2又は3つのガス相反応器、あるいは2つのループ反応器及び1又は2つのガス相反応器を、直列に接続して用いることができる。   Thus, the polymerization system can have one or more conventional stirred slurry reactors and / or one or more gas phase reactors. Preferably, the reactor used is selected from the group of loops and gas phase reactors, but in particular in the process at least one loop reactor and at least one gas phase reactor are used. Several reactors of each type can also be used, for example one loop reactor and two or three gas phase reactors, or two loop reactors and one or two gas phase reactors in series. It can be connected and used.

好ましくは、本方法は、選択された触媒系、例えば以下に詳述する(i)チーグラー−ナッタプロ触媒、(ii)助触媒及び(iii)外部ドナーを有する系を用いたプレ重合をも有する。   Preferably, the process also includes pre-polymerization using a selected catalyst system, such as a system having (i) a Ziegler-Natta procatalyst, (ii) a cocatalyst, and (iii) an external donor, as detailed below.

好ましい実施形態によれば、プレ重合は液体プロピレン中におけるバルクスラリー重合として行われる。即ち、液相は、主にプロピレンと、そこに溶解した少量の他の反応物及び任意の不活性成分とを有する。   According to a preferred embodiment, the prepolymerization is carried out as a bulk slurry polymerization in liquid propylene. That is, the liquid phase has primarily propylene and a small amount of other reactants and optional inert components dissolved therein.

プレ重合反応は、通常0℃から50℃、好ましくは10℃から45℃、より好ましくは15℃から40℃の温度にて行われる。   The prepolymerization reaction is usually performed at a temperature of 0 ° C to 50 ° C, preferably 10 ° C to 45 ° C, more preferably 15 ° C to 40 ° C.

プレ重合反応器内の圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分な高さでなければならない。よって、圧力は、20barから100bar、例えば30barから70barであってよい。   The pressure in the prepolymerization reactor is not critical but must be high enough to maintain the reaction mixture in the liquid phase. Thus, the pressure may be from 20 bar to 100 bar, for example 30 bar to 70 bar.

触媒の各成分は、好ましくはすべてプレ重合工程に導入される。しかし、固体触媒成分(i)と助触媒(ii)を別個に供給できる場合は、助触媒の一部のみをプレ重合段階に導入し、残りの部分を続く重合段階に導入することも可能である。このような場合でも、プレ重合段階には、そこで十分な重合反応が得られる量の助触媒を導入する必要がある。   All components of the catalyst are preferably introduced into the prepolymerization step. However, if the solid catalyst component (i) and the cocatalyst (ii) can be supplied separately, it is possible to introduce only a part of the cocatalyst into the prepolymerization stage and introduce the remaining part into the subsequent polymerization stage. is there. Even in such a case, it is necessary to introduce an amount of cocatalyst in the prepolymerization stage so that a sufficient polymerization reaction can be obtained there.

プレ重合段階に、他の成分を添加することも可能である。よって、公知であるように、プレ重合段階に水素を添加して、プレポリマーの分子量を制御してもよい。また、帯電防止添加剤を用いて、粒子同士又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止してもよい。   It is possible to add other components to the prepolymerization stage. Thus, as is known, hydrogen may be added to the prepolymerization stage to control the molecular weight of the prepolymer. An antistatic additive may also be used to prevent particles or particles from adhering to the reactor walls.

プレ重合の条件及び反応パラメータの正確な制御は、当業者の技能の範疇である。   Accurate control of prepolymerization conditions and reaction parameters is within the skill of the artisan.

スラリー反応器とは、バルク又はスラリーにて運転される、連続式又は単純バッチ式の撹拌槽反応器又はループ反応器などのあらゆる反応器を指し、そこでは、ポリマーが粒子状に形成される。「バルク」とは、少なくともモノマーを60重量%有する反応媒中での重合を意味する。好ましい実施形態によれば、スラリー反応器は、好ましくはバルクループ反応器を有する。   Slurry reactor refers to any reactor, such as a continuous or simple batch stirred tank reactor or loop reactor, operated in bulk or slurry, where the polymer is formed into particles. “Bulk” means polymerization in a reaction medium having at least 60% by weight of monomers. According to a preferred embodiment, the slurry reactor preferably has a bulk loop reactor.

「ガス相反応器」は、いかなる機械混合式又は流動床式反応器であってもよい。好ましくは、ガス相反応器は、ガス速度が少なくとも0.2m/秒の機械的に撹拌された流動床式反応器を有する。   The “gas phase reactor” may be any mechanical mixing or fluidized bed reactor. Preferably, the gas phase reactor has a mechanically stirred fluidized bed reactor with a gas velocity of at least 0.2 m / sec.

本明細書に記載の異相プロピレンポリマーの製造は、特に好ましい実施形態では、1つのループ反応器と1又は2つのガス相反応器の組み合わせ、又は2つのループ反応器と1又は2つのガス相反応器の組み合わせのいずれかを有する方法により重合を行うことを有する。   The production of the heterophasic propylene polymer described herein is in a particularly preferred embodiment a combination of one loop reactor and one or two gas phase reactors, or two loop reactors and one or two gas phase reactions. Polymerizing by a process having any of the combination of vessels.

好ましい多段法は、Borealisにより開発されたBorstar(登録商標)テクノロジーと呼ばれる方法などのスラリー−ガス相法である。これについては、EP0887379A1、WO92/12182、WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479及びWO00/68315が参照される。これらは、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。   A preferred multi-stage process is a slurry-gas phase process, such as a process called Borstar® technology developed by Borealis. In this regard, reference is made to EP 0 877 379 A1, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/11195, WO 99/24478, WO 99/24479 and WO 00/68315. These are hereby incorporated by reference as part of this specification.

さらなる好適なスラリー−ガス相法は、BasellのSpheripol(登録商標)法である。   A further suitable slurry-gas phase process is the Basell Spheripol® process.

好ましくは、異相プロピレンコポリマーは、以下に詳述するように、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒を特別な外部ドナーと組み合わせて用い、好ましくはSpheripol(登録商標)又はBorstar(登録商標)−PP法により製造される。   Preferably, the heterophasic propylene copolymer is prepared using a special Ziegler-Natta procatalyst in combination with a special external donor, preferably by the Spheripol® or Borstar®-PP process, as detailed below. Is done.

したがって、好ましい多段法の1つは、
− 選択された触媒系、例えば以下に詳述する特別なチーグラー−ナッタプロ触媒(i)、外部ドナー(iii)、及び助触媒(ii)を有する触媒系の存在下、いずれも同じ重合条件を用いて、第1のスラリー反応器及び任意の第2のスラリー反応器において、ポリプロピレンマトリクスを製造する工程と、
− スラリー反応器の生成物を、少なくとも1つの第1のガス相反応器、例えば1つのガス相反応器又は直列に接続された第1及び第2のガス相反応器に移す工程と、
− ポリプロピレンマトリクスの存在下、及び触媒系の存在下、前記少なくとも第1のガス相反応器において、弾性コポリマーを製造する工程と、
− さらなる加工のためにポリマー生成物を回収する工程と、
を有しうる。
Thus, one of the preferred multistage methods is
-In the presence of a selected catalyst system, for example a special Ziegler-Natta procatalyst (i) detailed below, an external donor (iii), and a catalyst system having a cocatalyst (ii), all using the same polymerization conditions Producing a polypropylene matrix in the first slurry reactor and the optional second slurry reactor;
Transferring the product of the slurry reactor to at least one first gas phase reactor, for example one gas phase reactor or first and second gas phase reactors connected in series;
Producing an elastic copolymer in the at least first gas phase reactor in the presence of a polypropylene matrix and in the presence of a catalyst system;
-Recovering the polymer product for further processing;
Can be included.

上述の好ましいスラリー−ガス相法に関し、そのプロセス条件については以下のように概説することができる。   Regarding the preferred slurry-gas phase process described above, the process conditions can be outlined as follows.

温度は好ましくは40℃から110℃、好ましくは50℃から100℃の間、特に60℃から90℃の間であり、圧力は20barから80bar、好ましくは30barから60barの範囲内であり、分子量を制御するために周知の方法にて任意で水素が加えられる。   The temperature is preferably between 40 ° C. and 110 ° C., preferably between 50 ° C. and 100 ° C., in particular between 60 ° C. and 90 ° C., the pressure is in the range of 20 bar to 80 bar, preferably 30 bar to 60 bar, and the molecular weight is Hydrogen is optionally added in a known manner to control.

次いで、好ましくはループ反応器で行われたスラリー重合による反応生成物は、次のガス相反応器へと送られる。ガス相反応器において、温度は、好ましくは50℃から130℃、より好ましくは60℃から100℃の範囲内であり、圧力は、5barから50bar、好ましくは8barから35barの範囲内であり、ここでも分子量を制御するために周知の方法にて任意で水素が加えられる。   The reaction product from the slurry polymerization, preferably carried out in a loop reactor, is then sent to the next gas phase reactor. In the gas phase reactor, the temperature is preferably in the range of 50 ° C. to 130 ° C., more preferably in the range of 60 ° C. to 100 ° C., and the pressure is in the range of 5 bar to 50 bar, preferably 8 bar to 35 bar, where However, hydrogen is optionally added in a known manner to control the molecular weight.

平均滞留時間は、上記に定義される反応器のゾーンによって様々である。実施形態の1つによれば、スラリー反応器、例えばループ反応器での平均滞留時間は、0.5時間から5時間、例えば0.5時間から2時間の範囲内であり、一方、ガス相反応器での平均滞留時間は、一般に1時間から8時間となるであろう。   The average residence time varies depending on the reactor zone defined above. According to one embodiment, the average residence time in a slurry reactor, eg a loop reactor, is in the range of 0.5 hours to 5 hours, eg 0.5 hours to 2 hours, while the gas phase The average residence time in the reactor will generally be from 1 hour to 8 hours.

所望に応じて、重合は、スラリー反応器、好ましくはループ反応器にて、及び/又はガス相反応器の凝縮モードとして、公知の方法により超臨界状態で行ってもよい。   If desired, the polymerization may be carried out in a supercritical state by known methods in a slurry reactor, preferably a loop reactor, and / or as a condensation mode of a gas phase reactor.

本発明によれば、異相プロピレンコポリマーは、上記のように、低級アルコールとフタル酸エステルのエステル交換反応生成物を含むチーグラー−ナッタプロ触媒を成分(i)として有する触媒系の存在下、好ましくは多段重合法により得られる。   According to the present invention, the heterophasic propylene copolymer is preferably in the presence of a catalyst system having, as component (i), a Ziegler-Natta procatalyst comprising a transesterification product of a lower alcohol and a phthalate ester as described above. It is obtained by a polymerization method.

本発明において用いられるプロ触媒は、
a) MgCl及びC〜Cアルコールをスプレー結晶化又はエマルジョン固体化した付加物を、TiClと反応させ、
b) 工程a)の生成物を、前記C〜Cアルコールと式(III)のフタル酸ジアルキルのエステル交換が起こって内部ドナーが形成されるような条件下で、式(III)のフタル酸ジアルキルと反応させ、

Figure 2016506437
(式中、R1’及びR2’は、独立に少なくともCアルキルである。)
c) 工程b)の生成物を洗浄するか、又は
d) 任意で工程c)の生成物をさらなるTiClと反応させる
ことにより製造される。 The procatalyst used in the present invention is
a) reacting MgCl 2 and C 1 -C 2 alcohol with spray crystallization or emulsion solidification with TiCl 4 ,
b) The product of step a) is converted to a phthalate of formula (III) under conditions such that transesterification of the C 1 -C 2 alcohol with a dialkyl phthalate of formula (III) occurs to form an internal donor. React with dialkyl acid,
Figure 2016506437
(Wherein R 1 ′ and R 2 ′ are independently at least C 5 alkyl.)
c) prepared by washing the product of step b) or d) optionally reacting the product of step c) with further TiCl 4 .

プロ触媒は、例えば特許出願WO87/07620、WO92/19653、WO92/19658及びEP0491566に定められるようにして製造する。これらの文献の記載内容は、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。   The procatalyst is prepared, for example, as defined in patent applications WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 and EP 0491565. The contents of these documents are incorporated herein as part of this specification.

まず、式MgCl*nROH(式中、Rはメチル又はエチルであり、nは1〜6である。)で表されるMgClとC〜Cアルコールの付加物を形成する。アルコールとしては、好ましくはエタノールが用いられる。 First, an adduct of MgCl 2 and a C 1 -C 2 alcohol represented by the formula MgCl 2 * nROH (wherein R is methyl or ethyl and n is 1 to 6) is formed. As the alcohol, ethanol is preferably used.

当該付加物(まず溶融し、次いでスプレー結晶化又はエマルジョン固化したもの)を、触媒担体して用いる。   The adduct (first melted and then spray crystallized or emulsion solidified) is used as a catalyst support.

次の工程では、式MgCl*nROH(式中、Rはメチル又はエチル、好ましくはエチルであり、nは1〜6である。)のスプレー結晶化又はエマルジョン固化した付加物を、TiClと接触させてチタン化担体を形成し、その後、
− 前記チタン化担体に、
(i) R1’及びR2’が、独立に少なくともCアルキル、例えば少なくともCアルキルである式(III)のフタル酸ジアルキル、
又は好ましくは
(ii) R1’及びR2’が、同一の少なくともCアルキル、例えば少なくともCアルキルである式(III)のフタル酸ジアルキル、
又はより好ましくは
(iii) フタル酸プロピルヘキシル(PrHP)、フタル酸ジオクチル(DOP)、フタル酸ジイソデシル(DIDP)及びフタル酸ジトリデシル(DTDP)から選択される式(III)のフタル酸ジアルキル、さらにより好ましくは、フタル酸ジオクチル(DOP)、例えばフタル酸ジイソオクチル又はフタル酸ジエチルヘキシル、特にフタル酸ジエチルヘキシルである式(I)のフタル酸ジアルキル、
を添加して第1生成物を形成する工程と、
− 前記第1生成物を、好適なエステル交換反応条件、即ち100℃を超える温度、好ましくは100℃から150℃、より好ましくは130℃から150℃の間の温度に供して、前記メタノール又はエタノールを、式(III)の前記フタル酸ジアルキルのエステル基とエステル交換反応させて、内部ドナーである式(IV)のフタル酸ジアルキルを少なくとも80モル%、より好ましくは90モル%、最も好ましくは95モル%形成する工程と、

Figure 2016506437
(式中、R及びRは、メチル又はエチル、好ましくはエチルである。)
− 前記エステル交換生成物を、プロ触媒組成物(成分(i))として回収する工程、
を行う。 In the next step, a spray crystallized or emulsion solidified adduct of the formula MgCl 2 * nROH (wherein R is methyl or ethyl, preferably ethyl and n is 1 to 6) is combined with TiCl 4 Contact to form a titanized support, and then
-The titanized support;
(I) dialkylphthalates of formula (III), wherein R 1 ′ and R 2 ′ are independently at least C 5 alkyl, such as at least C 8 alkyl,
Or preferably (ii) R 1 ′ and R 2 ′ are the same at least C 5 alkyl, for example at least C 8 alkyl, dialkyl phthalates of formula (III),
Or more preferably (iii) propylhexyl phthalate (PrHP), dioctyl phthalate (DOP), diisodecyl phthalate (DIDP) and ditridecyl phthalate (DTDP), dialkyl phthalates of formula (III), and even more Preferably, dioctyl phthalate (DOP), for example diisooctyl phthalate or diethylhexyl phthalate, in particular diethylhexyl phthalate, dialkyl phthalates of the formula (I),
Adding to form a first product;
-Subjecting said first product to suitable transesterification reaction conditions, i.e. a temperature above 100 ° C, preferably between 100 ° C and 150 ° C, more preferably between 130 ° C and 150 ° C; Is transesterified with an ester group of the dialkyl phthalate of formula (III) to form an internal donor dialkyl phthalate of formula (IV) of at least 80 mol%, more preferably 90 mol%, most preferably 95 Forming mol%,
Figure 2016506437
(Wherein R 1 and R 2 are methyl or ethyl, preferably ethyl)
-Recovering the transesterification product as a procatalyst composition (component (i));
I do.

好ましい実施形態によれば、式MgCl*nROH(式中、Rはメチル又はエチルであり、nは1から6である。)の付加物は、例えばWO87/07620に記載されるように、これを溶融し、次いで溶融物を、好ましくは冷却された溶媒又は冷却されたガス中に注入することで、形態的に有利な形状に結晶化される。 According to a preferred embodiment, an adduct of the formula MgCl 2 * nROH (wherein R is methyl or ethyl and n is 1 to 6) can be obtained as described, for example, in WO 87/07620. And then the melt is preferably crystallized into a morphologically advantageous shape by pouring it into a cooled solvent or cooled gas.

この結晶化した付加物は、好ましくは触媒担体として用いられ、WO92/19658及びWO92/19653に記載されるように、本発明に有用なプロ触媒へと反応する。   This crystallized adduct is preferably used as a catalyst support and reacts to a procatalyst useful in the present invention, as described in WO92 / 19658 and WO92 / 19653.

触媒残渣を抽出により除去すると、エステルのアルコール由来の基が変換された、チタン化された担体及び内部ドナーの付加物が得られる。   Removal of the catalyst residue by extraction gives an adduct of the titanized support and internal donor in which the ester-derived groups of the ester are converted.

チタンは、十分な量が担体上に残されていれば、プロ触媒の活性元素として作用する。   Titanium acts as an active element of the procatalyst if a sufficient amount is left on the support.

そうでなければ、十分なチタン濃度及びそれによる活性を得るために、上記の処理の後にチタン化を繰返す。   Otherwise, the titanation is repeated after the above treatment in order to obtain a sufficient titanium concentration and thereby activity.

好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、チタンを最大で2.5重量%、好ましくは最大で2.2重量%、より好ましくは最大で2.0重量%含む。また、そのドナー含有量は、好ましくは4重量%から12重量%の間、より好ましくは6重量%から10重量%の間である。   Preferably, the procatalyst used in the present invention comprises up to 2.5 wt% titanium, preferably up to 2.2 wt%, more preferably up to 2.0 wt%. Also, the donor content is preferably between 4 wt% and 12 wt%, more preferably between 6 wt% and 10 wt%.

より好ましくは、本発明に用いられるプロ触媒は、アルコールとしてエタノールを、また、式(III)のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチル(DOP)を用いて、内部ドナー化合物としてフタル酸ジエチル(DEP)を得ることにより生成される。   More preferably, the procatalyst used in the present invention uses ethanol as the alcohol, dioctyl phthalate (DOP) as the dialkyl phthalate of formula (III), and diethyl phthalate (DEP) as the internal donor compound. It is generated by obtaining.

いっそうより好ましくは、本発明に用いられる触媒は、実施例の部に記載される触媒;特に式(III)のフタル酸ジアルキルとしてフタル酸ジオクチルを用いたものである。   Even more preferably, the catalyst used in the present invention is the catalyst described in the Examples section; in particular, dioctyl phthalate as the dialkyl phthalate of formula (III).

さらなる実施例によれば、チーグラー−ナッタプロ触媒を、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部ドナー及び助触媒を有する触媒系の存在下、ビニル化合物を重合することにより改質することができる。ここで、当該ビニル化合物は、以下の式により表される:
CH=CH−CHR
式中、R及びRは、一緒に5又は6員の飽和、不飽和又は芳香族性の環を形成するか、又は独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を表す。改質された触媒は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の製造に用いられる。重合したビニル化合物は、α−核形成剤として作用することができる。この改質は、特に異相プロピレンコポリマー(HECO)の製造に用いられる。
According to a further embodiment, a Ziegler-Natta procatalyst can be modified by polymerizing a vinyl compound in the presence of a catalyst system having a special Ziegler-Natta procatalyst, an external donor and a cocatalyst. Here, the vinyl compound is represented by the following formula:
CH 2 = CH-CHR 3 R 4
In the formula, R 3 and R 4 together form a 5- or 6-membered saturated, unsaturated or aromatic ring or independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The modified catalyst is used in the production of heterophasic propylene copolymer (HECO). The polymerized vinyl compound can act as an α-nucleating agent. This modification is used in particular for the production of heterophasic propylene copolymers (HECO).

触媒の改質については、国際出願WO99/24478及びWO99/24479、そして特にWO00/68315が参照され、これらは、触媒の改質に係る反応条件及び重合反応について、ここに本明細書の一部を構成するものとして援用される。   For catalyst reforming, reference is made to international applications WO 99/24478 and WO 99/24479, and in particular WO 00/68315, which are hereby incorporated by reference herein for the reaction conditions and polymerization reactions involved in catalyst reforming. Is incorporated as a constituent of

異相プロピレンコポリマーの製造に用いられる触媒系は、好ましくは、特別なチーグラー−ナッタプロ触媒に加えて、成分(ii)として有機金属助触媒を有する。   The catalyst system used for the production of the heterophasic propylene copolymer preferably has an organometallic promoter as component (ii) in addition to the special Ziegler-Natta procatalyst.

したがって、助触媒を、トリエチルアルミニウム(TEA)等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムクロリド及びアルキルアルミニウムセスキクロリドからなる群から選択することが好ましい。   Accordingly, the cocatalyst is preferably selected from the group consisting of trialkylaluminum such as triethylaluminum (TEA), dialkylaluminum chloride and alkylaluminum sesquichloride.

使用する触媒系の成分(iii)は、式(Va)又は(Vb)により表される外部ドナーである。式(Va)は以下のように定義される。
Si(OCH (Va)
式中、Rは、炭素原子数3〜12の分岐アルキル基、好ましくは炭素原子数3〜6の分岐アルキル基、又は炭素原子数4〜12のシクロアルキル、好ましくは炭素原子数5〜8のシクロアルキルを表す。
The component (iii) of the catalyst system used is an external donor represented by the formula (Va) or (Vb). Formula (Va) is defined as follows.
Si (OCH 3 ) 2 R 2 5 (Va)
In the formula, R 5 represents a branched alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a cycloalkyl having 4 to 12 carbon atoms, preferably 5 to 8 carbon atoms. Of cycloalkyl.

が、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、tert.−ブチル、tert.−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から選択されることが特に好ましい。 R 5 is isopropyl, isobutyl, isopentyl, tert. -Butyl, tert. -Especially preferred are selected from the group consisting of amyl, neopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl and cycloheptyl.

式(Vb)は、以下のように定義される。
Si(OCHCH(NR) (Vb)
式中、R及びRは、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数1〜12の炭化水素基を表す。
Formula (Vb) is defined as follows.
Si (OCH 2 CH 3 ) 3 (NR x R y ) (Vb)
In the formula, R x and R y may be the same or different and each represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.

及びRは、炭素原子数1〜12の直鎖状脂肪族炭化水素基、炭素原子数1〜12の分岐状脂肪族炭化水素基及び炭素原子数1〜12の環状脂肪族炭化水素基からなる群から独立に選択される。R及びRは、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、オクチル、デカニル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、tert.−ブチル、tert.−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル及びシクロヘプチルからなる群から独立に選択されることが特に好ましい。 R x and R y are each a linear aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and a cyclic aliphatic hydrocarbon having 1 to 12 carbon atoms. Independently selected from the group consisting of groups. R x and R y are methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, octyl, decanyl, isopropyl, isobutyl, isopentyl, tert. -Butyl, tert. It is particularly preferred that it is independently selected from the group consisting of amyl, neopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl and cycloheptyl.

より好ましくは、R及びRは同一であり、さらにより好ましくは、R及びRはどちらもエチル基である。 More preferably, R x and R y are the same, and even more preferably, R x and R y are both ethyl groups.

より好ましくは、式(Vb)の外部ドナーは、ジエチルアミノトリエトキシシランである。   More preferably, the external donor of formula (Vb) is diethylaminotriethoxysilane.

最も好ましくは、外部ドナーは、式(Va)のもの、例えばジシクロペンチルジメトキシシラン[Si(OCH(シクロペンチル)]又はジイソプロピルジメトキシシラン[Si(OCH(CH(CH]である。 Most preferably, the external donor is of formula (Va), for example dicyclopentyldimethoxysilane [Si (OCH 3 ) 2 (cyclopentyl) 2 ] or diisopropyldimethoxysilane [Si (OCH 3 ) 2 (CH (CH 3 ) 2 2 ].

本組成物の各成分を混合するには、従来の調合又はブレンド装置、例えばバンバリーミキサー、2ロールラバーミル、ブスコニーダー又は2軸押出機を用いうる。通常、押出機からはペレット状のポリマー材料が回収される。次いで、好ましくは、このペレットが、例えば射出成形によりさらに加工されて、本発明の組成物の物品または製品が作成される。   To mix the components of the composition, conventional blending or blending equipment such as a Banbury mixer, a two roll rubber mill, a busconyder or a twin screw extruder may be used. Usually, pelletized polymer material is recovered from the extruder. This pellet is then preferably further processed, for example by injection molding, to produce an article or product of the composition of the invention.

したがって、本発明は、本組成物(C)の製造方法であって、(上述の)押出機に、ポリマー成分、即ち異相プロピレンコポリマー(HECO)並びに任意で高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)及び/又は高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)と、鉱物フィラー(F)と、式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体と式(II)のベンゾエート誘導体の組成物とを加える工程と、これを押し出すことにより当該ポリプロピレン組成物(C)を得る工程とを有する製造方法も対象とする。   The present invention is therefore a process for the preparation of the present composition (C), in which the extruder (as described above) is fed with polymer components, ie heterophasic propylene copolymer (HECO) and optionally high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP ) And / or high melt flow polypropylene (HMF-PP), mineral filler (F), 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and formula (II) The manufacturing method which has the process of adding the composition of a benzoate derivative and the process of obtaining the said polypropylene composition (C) by extruding this is also object.

本発明に係るポリプロピレン組成物は、樹脂混合の分野で一般的に用いられる様々な周知の調合または配合方法のいずれかを用いて、ペレット化し、調合してもよい。   The polypropylene composition according to the present invention may be pelletized and formulated using any of a variety of well-known formulation or compounding methods commonly used in the field of resin mixing.

ポリマー組成物(C)から作成される物品
本発明は、本発明のポリマー組成物(C)を少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、いっそうより好ましくは少なくとも95重量%有し、例えば本発明のポリマー組成物(C)からなる(自動車用)物品、例えば射出成形品をも提供する。したがって、本発明は、本発明のポリマー組成物(C)を少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、いっそうより好ましくは少なくとも95重量%有し、例えば本発明のポリマー組成物(C)からなる自動車用物品、特に車の内装及び外装、例えばバンパー、サイドトリム、補助ステップ、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装のトリム等を特に対象とする。
Articles made from the polymer composition (C) The present invention has at least 60%, more preferably at least 80%, even more preferably at least 95% by weight of the polymer composition (C) of the present invention, for example, Articles (for automobiles) comprising the polymer composition (C) of the present invention, such as injection-molded articles, are also provided. Accordingly, the present invention has at least 60 wt%, more preferably at least 80 wt%, even more preferably at least 95 wt% of the polymer composition (C) of the present invention, for example, the polymer composition (C) of the present invention. In particular, automotive articles made of, particularly, interior and exterior of vehicles, such as bumpers, side trims, auxiliary steps, body panels, spoilers, dashboards, interior trims, and the like are particularly targeted.

本発明に係る使用
本発明のポリマー組成物(C)は、好ましくは自動車用物品、例えば自動車用成形品、好ましくは自動車用射出成形品に用いられる。さらにより好ましいのは、車の内装及び外装、例えばバンパー、サイドトリム、補助ステップ、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装のトリム等のためのポリマー組成物(C)の使用である。
Use according to the invention The polymer composition (C) of the invention is preferably used in automotive articles, for example automotive moldings, preferably automotive injection moldings. Even more preferred is the use of the polymer composition (C) for car interiors and exteriors such as bumpers, side trims, auxiliary steps, body panels, spoilers, dashboards, interior trims and the like.

本発明は、式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体の、異相プロピレンコポリマー(HECO)及び鉱物フィラー(F)を有するポリマー組成物(C)における使用であって、悪臭の影響を減少させるための使用を特に対象とする。   The present invention comprises a heterophasic propylene copolymer (HECO) and a mineral filler (F) of a 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and a benzoate derivative of formula (II) Of particular interest is the use in polymer compositions (C) to reduce the effects of malodors.

本発明は、特に、
(a) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体であって、

Figure 2016506437
分子量が1000g/mol未満であり、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基である、上記1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体と、 In particular, the present invention
(A) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I),
Figure 2016506437
The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, wherein the molecular weight is less than 1000 g / mol and R 1 is a linear or branched C 5 to C 25 alkyl residue;

(b) 式(II)のベンゾエート誘導体であって、

Figure 2016506437
は、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基であり、
及びRは、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状のC〜C12アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体
の組み合わせの、
さらに異相プロピレンコポリマー(HECO)及び鉱物フィラー(F)を有するポリマー組成物(C)中における使用であって、
ポリマー組成物(C)の、及び/又は当該ポリマー組成物(C)を有する自動車用物品の臭気を改善ための使用を対象とする。 (B) a benzoate derivative of formula (II),
Figure 2016506437
R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue,
R 3 and R 4 are, independently of each other, methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 to C 12 alkyl residues, a combination of the above benzoate derivatives
Further use in a polymer composition (C) having a heterophasic propylene copolymer (HECO) and a mineral filler (F),
It is intended for the use of the polymer composition (C) and / or for improving the odor of automotive articles having the polymer composition (C).

好ましくは、VDA270に準じて測定される臭気が、3.9未満の値、より好ましくは3.5未満の値、いっそうより好ましくは3.2未満の値である場合に、臭気の改善が達成されるとする。   Preferably, odor improvement is achieved when the odor measured according to VDA 270 is a value less than 3.9, more preferably less than 3.5, even more preferably less than 3.2. Suppose that

よって、例えば、式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体を、ポリマー組成物(C)であって、全組成物に対して、
(a) 異相プロピレンコポリマー(HECO)を、30重量%から80重量%、より好ましくは40重量%から75重量%、いっそうより好ましくは45重量%から70重量%と、
(b) 鉱物フィラー(F)を、40重量%を超えず、より好ましくは30重量%を超えず、いっそうより好ましくは20重量%を超えない量と、
(c) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体を、合わせて0.01重量%から5.0重量%、より好ましくは0.03重量%から3.0重量%、いっそうより好ましくは0.04重量%から0.5重量%、さらにより好ましくは0.05重量%から0.5重量%、例えば0.08重量%から0.5重量%と
を有するポリマー組成物(C)中にて使用することにより、
ポリマー組成物(C)の、及び/又は当該ポリマー組成物(C)を有する自動車用物品の臭気が改善される。
Thus, for example, a 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and a benzoate derivative of formula (II) are polymer compositions (C), comprising all compositions for,
(A) 30% to 80%, more preferably 40% to 75%, even more preferably 45% to 70% by weight of heterophasic propylene copolymer (HECO);
(B) the mineral filler (F) in an amount not exceeding 40% by weight, more preferably not exceeding 30% by weight, even more preferably not exceeding 20% by weight;
(C) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and benzoate derivative of formula (II) are combined in an amount of 0.01 wt% to 5.0 wt% Preferably from 0.03% to 3.0%, even more preferably from 0.04% to 0.5%, even more preferably from 0.05% to 0.5%, for example 0.08%. By using in a polymer composition (C) having from
The odor of the polymer composition (C) and / or the automotive article having the polymer composition (C) is improved.

以下、実施例により本発明をさらに説明する。   Hereinafter, the present invention will be further described by examples.

以下の用語の定義及び測定法は、別段の定義がない限り、上記の本発明の一般的な記載及び以下の実施例に適用される。   The following definitions of terms and measurement methods apply to the above general description of the invention and the examples below, unless otherwise defined.

1.定義/測定法
以下の用語の定義及び測定法は、別段の定義がない限り、上記の本発明の一般的な記載及び以下の実施例に適用される。
1. Definitions / Measuring Methods The following definitions of terms and measuring methods apply to the above general description of the invention and the following examples, unless otherwise defined.

密度は、ISO1183−1−方法A(2004)に準じて測定する。試料の作製は、ISO1872−2:2007に準じて圧縮成形により行う。 The density is measured according to ISO1183-1-1-method A (2004). The sample is prepared by compression molding according to ISO1872-2: 2007.

MFR (230℃)は、ISO1133(230℃、2.16kg荷重)に準じて測定する。 MFR 2 (230 ° C.) is measured according to ISO 1133 (230 ° C., 2.16 kg load).

MFR (190℃)は、ISO1133(190℃、2.16kg荷重)に準じて測定する。 MFR 2 (190 ° C.) is measured according to ISO 1133 (190 ° C., 2.16 kg load).

キシレン可溶分(XCS、重量%):低温キシレン可溶分(XCS)の含有量は、ISO16152;第1版;2005年7月1日に準じて25℃にて求める。残った不溶部分が低温キシレン不溶分(XCI)画分である。 Xylene-soluble content (XCS,% by weight) : The content of low-temperature xylene-soluble content (XCS) is determined at 25 ° C. according to ISO16152; 1st edition: July 1, 2005. The remaining insoluble portion is the low temperature xylene insoluble (XCI) fraction.

固有粘度は、DIN ISO1628/1、1999年10月(デカリン中、135℃)に準じて測定する。 Intrinsic viscosity is measured according to DIN ISO 1628/1, October 1999 (in decalin, 135 ° C.).

FTIRスペクトル法によるコモノマー含有量の定量
コモノマー含有量を、定量13C核磁気共鳴(NMR)スペクトル法を用いて周知の方法により較正した基本的な帰属を行った後、定量フーリエ変換赤外線分光法(FTIR)により求める。薄いフィルムを100μm〜500μmの間の厚さにプレスし、透過法によりスペクトルを記録する。
Quantification of comonomer content by FTIR spectroscopy The comonomer content was calibrated by a well-known method using quantitative 13 C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, followed by quantitative Fourier transform infrared spectroscopy ( FTIR). A thin film is pressed to a thickness between 100 μm and 500 μm, and the spectrum is recorded by the transmission method.

具体的には、ポリプロピレン−コエチレンコポリマーのエチレン含有量を、720cm−1〜722cm−1及び730cm−1〜733cm−1に表れる定量バンドのベースライン補正ピーク面積を用いて求める。具体的には、ポリエチレンコポリマーのブテン又はヘキセン含有量を、1377cm−1〜1379cm−1に表れる定量バンドのベースライン補正ピーク面積を用いて求める。定量結果は、フィルム厚を参照して得る。 Specifically, polypropylene - co ethylene content of the ethylene copolymer, using a baseline correction peak area of quantitative band appearing in 720cm -1 ~722cm -1 and 730cm -1 ~733cm -1 determined. Specifically, the butene or hexene content of the polyethylene copolymer, with baseline correction peak area of quantitative band appearing 1377cm -1 ~1379cm -1 determined. Quantitative results are obtained with reference to film thickness.

曲げ弾性率:曲げ弾性率は、EN ISO1873−2に準じて射出成形した80x10x4mmの試験バーについて、ISO178に準じ、23℃にて、3点曲げ試験により求めた。 Bending elastic modulus: The bending elastic modulus was determined by a three-point bending test at 23 ° C. according to ISO 178 for an 80 × 10 × 4 mm 3 test bar injection-molded according to EN ISO 1873-2.

比表面積は、DIN66131/2(N)に準じ、BET表面として求める。 The specific surface area is determined as a BET surface according to DIN 66131/2 (N 2 ).

臭い/臭気の感覚的印象を検出するVDA270法(例えば、「Dokumentation Kraftfahrwesen (DKF);Ulrichstrasse 14,74321 Bietigheim Bissingenより入手可能) VDA 270 method to detect sensory impressions of odor / odor (eg, “ Documentation Kraftfahrwesen (DKF); available from Ulrichstrasse 14, 74321 Bietigheim Bissingen)

試験セット
a) DIN50011−12;精度等級2に準じた空気循環式加熱室。
b) 無臭のシーリング及び蓋を備えた1又は3リットル容ガラス製試験カップ、シーリング及び蓋は使用前に洗浄されていること。
Test set a) DIN50011-12; air circulation type heating chamber according to accuracy class 2.
b) 1 or 3 liter glass test cups, seals and lids with odorless seals and lids are cleaned before use.

Figure 2016506437
Figure 2016506437

バリアントCでは、材料の厚さは3mm未満とし、1リットル容試験カップでは200±20cmの試料を用い、3リットル容試験カップでは600±60cmの試料を用いる。材料の厚さが20mmを超える場合は、用いる試料を20mm未満のサイズまでカットしなければならない。挟み込みアセンブリ(sandwich−assemblies)全体を試験する。小型部品の場合は、所望の試験量とするために数個の試料を用いる必要がある。本出願では、バリアントBを用いた。 In variant C, the material thickness is less than 3 mm and a 200 ± 20 cm 2 sample is used for a 1 liter test cup and a 600 ± 60 cm 2 sample is used for a 3 liter test cup. If the material thickness exceeds 20 mm, the sample used must be cut to a size of less than 20 mm. Examine the entire sandwich-assemblies. In the case of small parts, it is necessary to use several samples in order to obtain a desired test amount. In this application, variant B was used.

手順
3種の異なる保存条件が利用可能である(表2).本出願では、バリアントCを用いた。
Procedure Three different storage conditions are available (Table 2). In this application, variant C was used.

Figure 2016506437
a) バリアント1及び2については、50mlの脱イオン水を1リットル容試験カップに、また150mlの脱イオン水を3リットル容試験カップに添加する。
b) 試料を、水に直接触れないように設置する。
c) 試験カップを、密閉し、予熱した加熱室にて保存する。
d) バリアント1及び2については、加熱室から試験カップを取り出した直後に試験を行う。
e) バリアント3については、試験カップを加熱室から取り出した後、試験を行う前に、60±5℃の温度まで冷却しなければならない;3人の試験者による試験の後、試験カップは、さらなる試験を行う前に80−/−2℃の加熱室にて30分間保管しなければならない。
f) 評価は少なくとも3人の試験者により行わなければならない;各試験者の評価が等級で2ポイント異なる場合は、さらに少なくとも5人の試験者による試験を繰り返さなければならない。
Figure 2016506437
a) For variants 1 and 2, add 50 ml deionized water to a 1 liter test cup and 150 ml deionized water to a 3 liter test cup.
b) Place the sample so that it is not in direct contact with water.
c) The test cup is sealed and stored in a preheated heating chamber.
d) For variants 1 and 2, test immediately after removing the test cup from the heating chamber.
e) For variant 3, after removing the test cup from the heating chamber and before conducting the test, it must be cooled to a temperature of 60 ± 5 ° C .; after the test by three testers, the test cup is It must be stored for 30 minutes in a heated room at 80-/-2 [deg.] C before further testing.
f) The evaluation must be performed by at least 3 testers; if each tester's evaluation differs by 2 points in the grade, the test by at least 5 more testers must be repeated.

分析
全てのバリアントについて、表3に示す尺度による臭気の評価を行う。等級は1から6まであり、1/2等級も可能である。
Analysis For all variants, the odor is evaluated according to the scale shown in Table 3. There are grades from 1 to 6, and half grades are possible.

Figure 2016506437
Figure 2016506437

結果は、平均値を1/2等級の単位で表す。用いたバリアントを結果と共に示す。
本出願では、バリアントC/3を用いた。
Results are expressed as average values in 1/2 grade units. The variant used is shown along with the results.
In this application, variant C / 3 was used.

2.実施例2. Example

Figure 2016506437
Figure 2016506437

Figure 2016506437
Figure 2016506437

Figure 2016506437
Figure 2016506437

「Talc」は、Imerys Talc Austria GmbHの市販タルクJetfine3CAであり、比表面積(BET)が14.5m/gである。
「UV1a」は、Cytecの市販品CYASORB UV−2908である。
「UV1b」は、Cytecの市販品CYASORB UV−3853である。
「UV2」は、BASFの市販品TINUVIN770である。
「UV3」は、BASFの市販品CHIMASORB944である。
「UV4」は、BASFの市販品CHIMASORB119FLである。
「HDPE」は、Borealis AGの市販品MG9641であり、MFR(190℃)が8g/10分、密度が964kg/mである。
「PP」は、Borealis AGの市販品HF955MOであり、MFR(230℃)が20g/10分、密度が908kg/mである。
“Talc” is a commercial talc Jetfine 3CA from Imerys Talc Austria GmbH, with a specific surface area (BET) of 14.5 m 2 / g.
“UV1a” is Cytec's commercial product CYASORB UV-2908.
“UV1b” is Cytec's commercial product CYASORB UV-3853.
“UV2” is BASF's commercial product TINUVIN770.
“UV3” is a commercial product CHIMASORB 944 from BASF.
“UV4” is BASF's commercial product CHIMASORB119FL.
“HDPE” is a commercial product MG9641 of Borealis AG, which has an MFR 2 (190 ° C.) of 8 g / 10 min and a density of 964 kg / m 3 .
“PP” is a commercial product HF955MO of Borealis AG, which has an MFR 2 (230 ° C.) of 20 g / 10 min and a density of 908 kg / m 3 .

Claims (15)

(a) 異相プロピレンコポリマー(HECO)と、
(b) 鉱物フィラー(F)と、
(c) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体であって、
Figure 2016506437
分子量が1000g/mol未満であり、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基である、上記1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体と、
(d) 式(II)のベンゾエート誘導体であって
Figure 2016506437
は、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基であり、
及びRは、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状のC〜C12アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体と、
を有するポリマー組成物(C)。
(A) a heterophasic propylene copolymer (HECO);
(B) mineral filler (F);
(C) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I),
Figure 2016506437
The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, wherein the molecular weight is less than 1000 g / mol and R 1 is a linear or branched C 5 to C 25 alkyl residue;
(D) a benzoate derivative of formula (II),
Figure 2016506437
R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue,
R 3 and R 4 are, independently of each other, a methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 -C 12 alkyl residue as described above,
A polymer composition (C) having
式(I)のRが、C11〜C18アルキルであり、式(II)のベンゾエート誘導体が、n−ヘキサデシル−3,5−ジ−tert.−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートである、請求項1又は請求項2に記載のポリマー組成物(C)。 R 1 of formula (I) is C 11 -C 18 alkyl and the benzoate derivative of formula (II) is n-hexadecyl-3,5-di-tert. The polymer composition (C) according to claim 1 or 2, which is -butyl-4-hydroxybenzoate. 前記ポリマー組成物(C)が、全組成物に対して、
(a) 異相プロピレンコポリマー(HECO)を30重量%から80重量%、
(b) 鉱物フィラー(F)を40重量%を超えない量、及び
(c) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び式(II)のベンゾエート誘導体を、合わせて0.01重量%から5重量%、
有する、請求項1又は請求項2に記載のポリマー組成物(C)。
The polymer composition (C) is based on the total composition,
(A) 30% to 80% by weight of heterophasic propylene copolymer (HECO),
(B) an amount not exceeding 40% by weight of the mineral filler (F), and (c) a 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and a benzoate of formula (II) A total of 0.01% to 5% by weight of the derivatives,
The polymer composition (C) according to claim 1 or 2, comprising:
前記異相プロピレンコポリマー(HECO)が、
(a) プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーであるポリプロピレンマトリクス(M)と、
(b) 弾性プロピレンコポリマー(E)と、
を有する、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)。
The heterophasic propylene copolymer (HECO) is
(A) a polypropylene matrix (M) which is a propylene homopolymer or propylene copolymer;
(B) an elastic propylene copolymer (E);
The polymer composition (C) according to any one of claims 1 to 3, comprising:
前記異相プロピレンコポリマー(HECO)の、
(a) ISO1133に準じて測定されるメルトフローレートMFR(230℃)が、1.0g/10分から50g/10分の範囲内であり、
(b) コモノマー含有量が、全異相プロピレンコポリマー(HECO)に対して3.0重量%から25重量%の範囲内であり、
(c) キシレン可溶分(XCS)含有量が、全異相プロピレンコポリマー(HECO)に対して10重量%から50重量%の範囲内である、
請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)。
Of the heterophasic propylene copolymer (HECO),
(A) The melt flow rate MFR 2 (230 ° C.) measured according to ISO 1133 is in the range of 1.0 g / 10 min to 50 g / 10 min,
(B) the comonomer content is in the range of 3.0 wt% to 25 wt% with respect to the total heterophasic propylene copolymer (HECO);
(C) the xylene solubles (XCS) content is in the range of 10% to 50% by weight relative to the total heterophasic propylene copolymer (HECO);
The polymer composition (C) according to any one of claims 1 to 4.
前記異相プロピレンコポリマー(HECO)のマトリクス(M)のISO1133に準じて測定されるメルトフローレートMFR(230℃)が、30g/10分から90g/10分の範囲内である、請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)。 The melt flow rate MFR 2 (230 ° C) measured according to ISO 1133 of the matrix (M) of the heterophasic propylene copolymer (HECO) is in the range of 30 g / 10 min to 90 g / 10 min. Item 6. The polymer composition (C) according to any one of items 5. 前記鉱物フィラー(F)が、タルクであり、好ましくは前記タルクは、比表面積(BET)が5m/gから25m/gの範囲内である、請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)。 The mineral filler (F) is talc, preferably the talc has a specific surface area (BET) in the range of 5 m 2 / g to 25 m 2 / g. The polymer composition (C) according to item. 前記ポリマー組成物が、
(a) ポリプロピレン(PP)、例えばプロピレンホモポリマーであるポリプロピレン(PP)であって、前記ポリプロピレン(PP)、例えばプロピレンホモポリマーであるポリプロピレン(PP)は、ISO1133に準じて測定されるメルトフローレートMFR(230℃)が、好ましくは3g/10分から50g/10分の範囲内である、上記ポリプロピレン(PP)、
及び/又は
(b) 異相プロピレンコポリマーである高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)であって、
(i) ポリプロピレンマトリクス(M2)と、
(ii) プロピレン並びにエチレン及び/又はC〜C12αオレフィン由来の単位を有する弾性コポリマー(E2)と、
を有する上記高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)
を有し、異相プロピレンコポリマーである前記高メルトフローポリプロピレン(HMF−PP)は、ISO1133に準じて測定されるメルトフローレートMFR(230℃)が、少なくとも60g/10分である、請求項1から請求項7のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)。
The polymer composition is
(A) Polypropylene (PP), for example, polypropylene (PP) which is a propylene homopolymer, wherein the polypropylene (PP), for example, polypropylene (PP) which is a propylene homopolymer, is measured according to ISO 1133. The above polypropylene (PP), wherein MFR 2 (230 ° C.) is preferably in the range of 3 g / 10 min to 50 g / 10 min;
And / or (b) a high melt flow polypropylene (HMF-PP) which is a heterophasic propylene copolymer,
(I) a polypropylene matrix (M2);
(Ii) an elastic copolymer (E2) having units derived from propylene and ethylene and / or C 4 to C 12 alpha olefins;
High melt flow polypropylene (HMF-PP) having
The high melt flow polypropylene (HMF-PP), which is a heterophasic propylene copolymer, has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C.) measured according to ISO 1133 of at least 60 g / 10 min. The polymer composition (C) according to claim 7.
前記ポリマー組成物が、高密度ポリエチレン(HDPE)を有し、好ましくは前記高密度ポリエチレン(HDPE)の、
(a) ISO1133に準じて測定されるメルトフローレートMFR(190℃)が、2g/10分から30g/10分の範囲内であり、
及び/又は
(b) ISO1183に準じて測定される密度が、少なくとも930kg/mである、
請求項1から請求項8のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)。
The polymer composition has high density polyethylene (HDPE), preferably of the high density polyethylene (HDPE),
(A) The melt flow rate MFR 2 (190 ° C.) measured according to ISO 1133 is in the range of 2 g / 10 min to 30 g / 10 min,
And / or (b) the density measured according to ISO 1183 is at least 930 kg / m 3 , and
The polymer composition (C) according to any one of claims 1 to 8.
(a) 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体であって、
Figure 2016506437
分子量が1000g/mol未満であり、Rは、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基である、上記1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体、
及び
(b) 式(II)のベンゾエート誘導体であって、
Figure 2016506437
は、直鎖又は分岐状のC〜C25アルキル残基であり、
及びRは、互いに独立に、メチル、エチル、直鎖及び/又は分岐状のC〜C12アルキル残基である、上記ベンゾエート誘導体
の組み合わせの、さらに異相プロピレンコポリマー(HECO)及び鉱物フィラー(F)を有するポリマー組成物(C)における使用であって、
ポリマー組成物(C)の、及び/又は当該ポリマー組成物(C)を有する自動車用物品の臭気を改善するための使用。
(A) 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I),
Figure 2016506437
The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, wherein the molecular weight is less than 1000 g / mol, and R 1 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue;
And (b) a benzoate derivative of formula (II) comprising:
Figure 2016506437
R 2 is a linear or branched C 5 -C 25 alkyl residue,
R 3 and R 4 are, independently of each other, methyl, ethyl, linear and / or branched C 3 -C 12 alkyl residues, combinations of the above benzoate derivatives, further heterophasic propylene copolymers (HECO) and minerals Use in a polymer composition (C) having a filler (F),
Use of the polymer composition (C) and / or for improving the odor of an automotive article comprising the polymer composition (C).
VDA270に準じて測定される臭気が3.9未満の値である場合に、前記臭気の改善が達成されるとする、請求項10の使用。   Use according to claim 10, wherein the odor improvement is achieved when the odor measured according to VDA270 is a value of less than 3.9. 式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体及び/又は式(II)のベンゾエート誘導体が、請求項2の記載の通りにさらに定義される、請求項10又は請求項11に記載の使用。   11. The 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative of formula (I) and / or the benzoate derivative of formula (II) are further defined as described in claim 2. Or use according to claim 11. ポリマー組成物(C)が、請求項1及び請求項3から請求項9のいずれか1項に記載の通りにさらに定義される、請求項10から請求項12のいずれか1項に記載の使用。   Use according to any one of claims 10 to 12, wherein the polymer composition (C) is further defined as claimed in any one of claims 1 and 3 to 9. . 請求項1から請求項9のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)を有する、自動車用物品。   An automobile article comprising the polymer composition (C) according to any one of claims 1 to 9. 請求項1から請求項9のいずれか1項に記載のポリマー組成物(C)の製造方法であって、異相プロピレンコポリマー(HECO)、鉱物フィラー(F)、式(I)の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルエステル誘導体、式(II)のベンゾエート誘導体、並びに任意で高密度ポリエチレン(HDPE)及び/又はポリプロピレン(PP)を、押出機中で混合する工程を有する、ポリマー組成物(C)の製造方法。   A method for producing the polymer composition (C) according to any one of claims 1 to 9, wherein the heterophasic propylene copolymer (HECO), the mineral filler (F), 1,2,2 of the formula (I) Mixing a 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl ester derivative, a benzoate derivative of formula (II), and optionally high density polyethylene (HDPE) and / or polypropylene (PP) in an extruder; The manufacturing method of a polymer composition (C).
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