JP2016213401A - Composition for manufacturing sealant for solar batteries - Google Patents

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Kazuhiro Omura
一浩 大村
望月 孝之
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孝之 望月
秀之 亀井
Hideyuki Kamei
秀之 亀井
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a good composition for manufacturing a sealant for solar batteries, which produces no acid and has satisfactory adhesiveness and which is superior in insulating property, and which is easy to control its temperature and achieves good processability.SOLUTION: A composition for manufacturing a sealant for solar batteries comprises: a resin mixture of an ethylene-α-olefin copolymer of which the melt flow rate (at 190°C with a load of 2.16 kg in conformity with JIS K7210) is 0.1-15 g/10 min, and an ethylene homopolymer of which the melt flow rate (at 190°C with a load of 2.16 kg in conformity with JIS K7210) is 50-100 g/10 min. In the resin mixture, the mass ratio of the ethylene-α-olefin copolymer to the ethylene homopolymer is 40/60 to 50/50.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、太陽電池モジュールにおいて太陽電池素子を封止するために使用される太陽電池用封止材を製造するための組成物、及びこの組成物を用いて製造された太陽電池用封止材及びこれを用いた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a composition for producing a solar cell encapsulant used for encapsulating solar cell elements in a solar cell module, and a solar cell encapsulant produced using this composition. And a solar cell module using the same.

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池モジュールが広く使用され、更に、耐久性や発電効率等の点から開発が進められている。   In recent years, solar cell modules that directly convert sunlight into electrical energy have been widely used from the standpoints of effective use of resources and prevention of environmental pollution, and are being developed further in terms of durability and power generation efficiency. .

太陽電池モジュールの構造としては、例えば、図1に示すように、ガラス基板等からなる表面側透明保護部材11、表面側太陽電池用封止材13A、シリコン結晶系セル等の複数の太陽電池素子14、裏面側太陽電池用封止材13B、及び裏面側保護部材(バックカバー)12をこの順で積層し、接着一体化した構造が知られている。   As the structure of the solar cell module, for example, as shown in FIG. 1, a plurality of solar cell elements such as a surface side transparent protective member 11 made of a glass substrate or the like, a surface side solar cell encapsulant 13A, a silicon crystal cell, etc. 14, the back surface side solar cell sealing material 13B and the back surface side protection member (back cover) 12 are laminated in this order and bonded and integrated.

このような太陽電池モジュールに用いられる封止材としては、透明性及び接着性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAとも称する)のフィルムが従来から一般に用いられている。しかし、EVAは加水分解により酢酸が発生し、太陽電池モジュールの電極を腐食させる場合があるため、近年では、酢酸が発生しないエチレン・α−オレフィン共重合体が太陽電池用封止材の材料として注目を集めている。   As a sealing material used in such a solar cell module, a film of an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as EVA) having excellent transparency and adhesiveness has been generally used. However, since EVA may generate acetic acid by hydrolysis and corrode the electrode of the solar cell module, in recent years, an ethylene / α-olefin copolymer that does not generate acetic acid is used as a material for a solar cell encapsulant. It attracts attention.

また、太陽電池モジュールの発電効率を改善させるために、裏面側太陽電池用封止材13Bとして着色のための無機フィラー(二酸化チタン等)を添加した裏面側封止材を用いることにより、裏面側封止材と表面側封止材の界面における光の反射や着色剤による光の乱反射によって隣り合う太陽電池素子の間に入射した光を反射させて太陽電池素子に入射させることにより光の利用効率を高める手法が知られている(特許文献1)。   Moreover, in order to improve the power generation efficiency of a solar cell module, the back side is used by using a back side sealing material to which an inorganic filler for coloring (titanium dioxide or the like) is added as the back side solar cell sealing material 13B. Light utilization efficiency by reflecting light incident between adjacent solar cell elements due to light reflection at the interface between the encapsulant and the front-side encapsulant or diffused reflection of light by the colorant and entering the solar cell element There is a known technique for enhancing the above (Patent Document 1).

特開2014−139993号公報JP 2014-139993 A

太陽電池用封止材には、太陽電池モジュールの高い電気出力を得るため、電流のリークが生じないよう高い絶縁性が求められる。特に、上述のように着色のために無機フィラーを添加した場合には絶縁性が低下する場合があるため、無機フィラーを添加した場合に絶縁性の低下が起こらないようにするための対策が求められている。   In order to obtain a high electrical output of the solar cell module, the solar cell encapsulant is required to have high insulation so as not to cause current leakage. In particular, when an inorganic filler is added for coloring as described above, the insulating property may be lowered. Therefore, a countermeasure is required to prevent the insulating property from being lowered when an inorganic filler is added. It has been.

また、太陽電池用封止材には、太陽電池素子、表面側透明保護部材及び裏面側保護部材に対する接着性を十分に有することが求められる。そして、太陽電池用封止材を製造する際には、温度制御の容易化のため、加工することができる温度の幅が広いことも求められる。   Moreover, it is calculated | required that the sealing material for solar cells has sufficient adhesiveness with respect to a solar cell element, a surface side transparent protection member, and a back surface side protection member. And when manufacturing the sealing material for solar cells, it is calculated | required that the width | variety of the temperature which can be processed is wide for easy control of temperature.

したがって、本発明の目的は、酸が発生せず、絶縁性に優れ、良好な接着性を有する太陽電池用封止材を製造するための組成物であって、温度制御が容易で加工性の良好な太陽電池用封止材製造用組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is a composition for producing a solar cell encapsulant that does not generate acid, has excellent insulating properties, and has good adhesiveness, and is easy to control temperature and easy to process. It is in providing the favorable composition for solar cell sealing material manufacture.

また、本発明の目的は、この組成物を成形することにより製造された太陽電池用封止材を提供することにある。   Moreover, the objective of this invention is providing the sealing material for solar cells manufactured by shape | molding this composition.

さらに、本発明の目的は、この太陽電池用封止材により太陽電池素子を封止することにより製造された太陽電池モジュールを提供することにある。   Furthermore, the objective of this invention is providing the solar cell module manufactured by sealing a solar cell element with this solar cell sealing material.

上記目的は、メルトフローレート(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)が0.1〜15g/10minであるエチレン・α−オレフィン共重合体と、メルトフローレート(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)が50〜100g/10minであるエチレン単独重合体との樹脂混合物含み、該樹脂混合物における前記エチレン単独重合体に対する前記エチレン・α−オレフィン共重合体の質量比が40/60〜50/50であることを特徴とする太陽電池用封止材製造用組成物により達成される。   The above-mentioned purpose is an ethylene / α-olefin copolymer having a melt flow rate (conforming to JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) of 0.1 to 15 g / 10 min, a melt flow rate (conforming to JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) including a resin mixture with an ethylene homopolymer having a weight of 50 to 100 g / 10 min, and a mass ratio of the ethylene / α-olefin copolymer to the ethylene homopolymer in the resin mixture is 40 It is achieved by a composition for producing a sealing material for solar cells, which is / 60 to 50/50.

上記構成によれば、メルトフローレートの異なる2種の上記ポリマーを上記質量比で使用することにより、広い温度範囲において組成物の流動性を太陽電池用封止材を製造するのに適した範囲とすることができるとともに、製造される太陽電池封止材の絶縁性を向上させることができ且つ良好な接着性を得ることが可能となる。エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン単独重合体は酸を発生させないため、太陽電池モジュールの電極の腐食も引き起こさない。   According to the said structure, the range suitable for manufacturing the sealing material for solar cells in the wide temperature range by using the said 2 types of said polymer from which melt flow rate differs by the said mass ratio. In addition, it is possible to improve the insulating properties of the manufactured solar cell encapsulant and to obtain good adhesiveness. Since the ethylene / α-olefin copolymer and the ethylene homopolymer do not generate acid, they do not cause corrosion of the electrode of the solar cell module.

本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
(1)非金属の無機フィラーを更に含む。無機フィラーを含んでいても絶縁性の良好な太陽電池用封止材を得ることができる。
(2)前記無機フィラーは炭酸カルシウムであり、前記樹脂混合物100質量部に対して5〜50質量部の量で含む。無機フィラーを含んでいても絶縁性及び接着性の良好な太陽電池用封止材を得ることができる。
(3)前記無機フィラーはカオリンであり、前記樹脂混合物100質量部に対して0.1〜5質量部の量で含む。無機フィラーを含んでいても絶縁性及び接着性の良好な太陽電池用封止材を得ることができる。
(4)前記エチレン単独重合体の密度が0.910g/cm以上0.930g/cm未満である。加工性に更に優れる太陽電池用封止材製造用組成物を得ることができる。
(5)前記エチレン・α−オレフィン共重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたものである。加工性に更に優れる太陽電池用封止材製造用組成物を得ることができる。
Preferred embodiments of the present invention are as follows.
(1) It further contains a nonmetallic inorganic filler. Even if an inorganic filler is included, a solar cell encapsulant with good insulation can be obtained.
(2) The inorganic filler is calcium carbonate and is contained in an amount of 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. Even if an inorganic filler is included, a solar cell encapsulant with good insulation and adhesion can be obtained.
(3) The inorganic filler is kaolin and is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. Even if an inorganic filler is included, a solar cell encapsulant with good insulation and adhesion can be obtained.
(4) The density of the ethylene homopolymer is 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 . A composition for producing a solar cell encapsulant that is further excellent in workability can be obtained.
(5) The ethylene / α-olefin copolymer is polymerized using a metallocene catalyst. A composition for producing a solar cell encapsulant that is further excellent in workability can be obtained.

また、上記目的は、本発明の太陽電池用封止材組成物を成形してなる太陽電池用封止材、及び、表面側保護部材、太陽電池素子及び裏面側保護部材を有し、前記太陽電池素子が本発明の太陽電池用封止材により封止されている太陽電池モジュールによっても達成される。   Moreover, the said objective has a solar cell sealing material formed by shape | molding the solar cell sealing material composition of this invention, a surface side protection member, a solar cell element, and a back surface side protection member, The said sun It is also achieved by a solar cell module in which the battery element is sealed with the solar cell sealing material of the present invention.

本発明によれば、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体とエチレン単独重合体とを所定比で使用することにより、酸が発生せず、絶縁性に優れ、良好な接着性を有する太陽電池用封止材を製造するための加工性の良好な太陽電池用封止材製造用組成物が提供される。したがって、太陽電池モジュールの電極の酸による腐食が生じず、良好な発電効率を有する太陽電池モジュールを得ることができる。   According to the present invention, by using a specific ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene homopolymer in a predetermined ratio, no acid is generated, the solar cell has excellent insulating properties and good adhesiveness. A composition for producing a solar cell encapsulant with good workability for producing an encapsulant for a solar cell is provided. Therefore, corrosion of the electrodes of the solar cell module due to acid does not occur, and a solar cell module having good power generation efficiency can be obtained.

一般的な太陽電池モジュールの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a common solar cell module.

上述したように、本発明の太陽電池用封止材製造用組成物は、メルトフローレート(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)が0.1〜15g/10minであるエチレン・α−オレフィン共重合体と、メルトフローレート(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)が50〜100g/10minであるエチレン単独重合体との樹脂混合物を含む。以下、本発明を詳細に説明する。   As described above, the composition for producing a solar cell sealing material of the present invention has an ethylene / α having a melt flow rate (based on JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) of 0.1 to 15 g / 10 min. A resin mixture of an olefin copolymer and an ethylene homopolymer having a melt flow rate (based on JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) of 50 to 100 g / 10 min is included. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(エチレン・α−オレフィン共重合体)
エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン由来の構成単位を主成分とし、更に炭素数3〜12のα−オレフィン、例えば、プロピレン、1−ブテン、1-へキセン、1−オクテン、4−メチルペンテン−1、4−メチル−へキセン−1、4,4−ジメチル−ペンテン−1等由来の1種又は複数種の構成単位を有するエチレン・α−オレフィン共重合体(ターポリマー等も含む)である。エチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマー等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、5〜40質量%が好ましく、10〜35質量%がより好ましく、15〜30質量%が更に好ましい。α−オレフィンの含有量が少ないと太陽電池用封止材の柔軟性や耐衝撃性が十分でない場合があり、多過ぎると耐熱性が低い場合がある。
(Ethylene / α-olefin copolymer)
The ethylene / α-olefin copolymer has a structural unit derived from ethylene as a main component, and further has an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 4- Ethylene / α-olefin copolymers having one or more structural units derived from methylpentene-1,4-methyl-hexene-1,4,4-dimethyl-pentene-1, etc. (including terpolymers and the like) ). Specific examples of the ethylene / α-olefin copolymer include an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-octene copolymer, an ethylene-4-methyl-pentene-1 copolymer, an ethylene / butene / hexene copolymer. Center polymers, ethylene / propylene / octene terpolymers, ethylene / butene / octene terpolymers, and the like. The content of the α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, and still more preferably 15 to 30% by mass. If the α-olefin content is small, the solar cell encapsulant may not have sufficient flexibility and impact resistance, and if it is too much, the heat resistance may be low.

本発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いて製造されたものを使用することができるが、本発明ではメタロセン触媒により重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体(以下、m−LLDPEとも称する。)を使用することが好ましい。メタロセン触媒により重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体はシャープな分子量分布を有することから加工性の点で優れている。   In the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer may be one produced using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. It is preferable to use a polymer (hereinafter also referred to as m-LLDPE). An ethylene / α-olefin copolymer polymerized with a metallocene catalyst has a sharp molecular weight distribution and is excellent in processability.

メタロセン触媒としては、公知のメタロセン触媒を用いれば良く、特に制限はない。メタロセン触媒は、一般に、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属をπ電子系のシクロペンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基等を含有する不飽和環状化合物で挟んだ構造の化合物であるメタロセン化合物と、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウム、アルミニウムハライド、アルキルアルミニウムルハライド等のアルミニウム化合物等の助触媒とを組合せたものである。メタロセン触媒は、活性点が均一であるという特徴があり(シングルサイト触媒)、通常、分子量分布が狭く、各分子のコモノマー含有量がほぼ等しい重合体が得られる。   As the metallocene catalyst, a known metallocene catalyst may be used, and there is no particular limitation. The metallocene catalyst is generally a compound having a structure in which a transition metal such as titanium, zirconium or hafnium is sandwiched between unsaturated cyclic compounds containing a π-electron cyclopentadienyl group or a substituted cyclopentadienyl group. And a promoter such as an aluminum compound such as alkylaluminoxane, alkylaluminum, aluminum halide, and alkylaluminum halide. Metallocene catalysts are characterized by a uniform active site (single site catalyst), and usually a polymer having a narrow molecular weight distribution and an approximately equal comonomer content of each molecule is obtained.

本発明において、エチレン・α−オレフィンのメルトフローレート(MFR)(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)は0.1〜15g/10minであり、好ましくは2〜15g/10min、更に好ましくは2〜8g/10minである。本発明において、m−LLDPEの密度(JIS K 7112に準ずる。以下同じ)は、特に制限はないが、0.860〜0.930g/cmが好ましい。 In the present invention, the melt flow rate (MFR) of ethylene / α-olefin (according to JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) is 0.1 to 15 g / 10 min, preferably 2 to 15 g / 10 min. Preferably it is 2-8g / 10min. In the present invention, the density of m-LLDPE (according to JIS K 7112; the same applies hereinafter) is not particularly limited, but is preferably 0.860 to 0.930 g / cm 3 .

本発明において、m−LLDPEは市販のものを使用することもできる。例えば、日本ポリエチレン社製のハーモレックスシリーズ、カーネルシリーズ、プライムポリマー社製のエボリューシリーズ、住友化学社製のエクセレンGMHシリーズ、エクセレンFXシリーズ等が挙げられる。   In the present invention, commercially available m-LLDPE may be used. For example, Harmolex series, Kernel series manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Evolution series manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Excellen GMH series, Excellen FX series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and the like can be mentioned.

(エチレン単独重合体)
エチレン単独重合体は、原料モノマーとしてエチレンのみを用いて製造されたポリマーである。エチレン単独重合体のメルトフローレート(MFR)(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)は50〜100g/10minであり、好ましくは50〜60g/10minである。
(Ethylene homopolymer)
An ethylene homopolymer is a polymer produced using only ethylene as a raw material monomer. The melt flow rate (MFR) (based on JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) of the ethylene homopolymer is 50 to 100 g / 10 min, and preferably 50 to 60 g / 10 min.

エチレン単独重合体の密度は特に制限されないが、一般に、0.910〜0.970g/cm、好ましくは0.910g/cm以上0.930g/cm未満である。この範囲であれば融点が太陽電池封止材を製造するのに良好な範囲となり、加工性が更に良好となる。 The density of the ethylene homopolymer is not particularly limited, but is generally 0.910 to 0.970 g / cm 3 , preferably 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 . If it is this range, melting | fusing point will become a favorable range for manufacturing a solar cell sealing material, and workability will become still better.

本発明の太陽電池用封止材製造用組成物において、上記エチレン・α−オレフィン共重合体と上記エチレン単独重合体の樹脂混合物における、エチレン単独重合体に対するエチレン・α−オレフィン共重合体の質量比(エチレン・α−オレフィン共重合体/エチレン単独重合体)が40/60〜50/50である。エチレン・α−オレフィン共重合体が多すぎると絶縁性を向上させる効果が十分に得られない恐れがあり、エチレン単独重合体が多すぎると接着性が十分に得られない恐れがある。   In the composition for producing a sealing material for solar cells of the present invention, the mass of the ethylene / α-olefin copolymer relative to the ethylene homopolymer in the resin mixture of the ethylene / α-olefin copolymer and the ethylene homopolymer. The ratio (ethylene / α-olefin copolymer / ethylene homopolymer) is 40/60 to 50/50. If the amount of the ethylene / α-olefin copolymer is too large, the effect of improving the insulation property may not be sufficiently obtained, and if the amount of the ethylene homopolymer is too large, the adhesiveness may not be sufficiently obtained.

[無機フィラー]
本発明において適宜添加される無機フィラーは太陽電池用封止材の着色のために使用されるものである。本発明では、無機フィラーは非金属のものを使用する。これにより無機フィラーを添加したとしても絶縁性が低下しない太陽電池用封止材を得ることができる。非金属の無機フィラーの例としては、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ等が挙げられ、所望とする色や色強度等に応じて適宜選択する。無機フィラーを添加する場合、その含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して一般に0.1〜50質量部である。
[Inorganic filler]
The inorganic filler that is appropriately added in the present invention is used for coloring the sealing material for solar cells. In the present invention, a non-metallic inorganic filler is used. Thereby, even if an inorganic filler is added, the sealing material for solar cells whose insulation property does not fall can be obtained. Examples of non-metallic inorganic fillers include calcium carbonate, kaolin, silica and the like, which are appropriately selected according to the desired color and color intensity. When adding an inorganic filler, the content is generally 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture.

特に、炭酸カルシウムを含有させる場合には、炭酸カルシウムの含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して50質量部以下、好ましくは5〜50質量部である。この範囲であれば、太陽電池用封止材としての接着性も良好に保持しつつ太陽電池用封止材の着色をすることができる。   In particular, when calcium carbonate is contained, the content of calcium carbonate is 50 parts by mass or less, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. If it is this range, the sealing material for solar cells can be colored, maintaining the adhesiveness as a sealing material for solar cells well.

また、カオリンを含有させる場合には、カオリンの含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して5質量部以下、特に0.1〜5質量部である。この範囲であれば、太陽電池用封止材としての接着性も良好に保持しつつ太陽電池用封止材の着色をすることができる。   Moreover, when kaolin is contained, the content of kaolin is 5 parts by mass or less, particularly 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. If it is this range, the sealing material for solar cells can be colored, maintaining the adhesiveness as a sealing material for solar cells well.

無機フィラーの平均粒子径は特に限定されないが、例えば、1〜50μmである。平均粒子径は、レーザ回折散乱式粒度分布測定法により求められるメジアン径をいう。無機フィラーを添加して太陽電池用封止材を着色した場合には、裏面側太陽電池用封止材として使用される。   Although the average particle diameter of an inorganic filler is not specifically limited, For example, it is 1-50 micrometers. The average particle diameter refers to a median diameter determined by a laser diffraction / scattering particle size distribution measurement method. When an inorganic filler is added to color the solar cell encapsulant, it is used as a back surface solar cell encapsulant.

[架橋剤]
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物には、架橋剤を含有させ、エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン単独重合体の架橋構造を形成することが好ましい。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止材が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
[Crosslinking agent]
The composition for producing a sealing material for solar cells of the present invention preferably contains a crosslinking agent to form a crosslinked structure of an ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene homopolymer. As the crosslinking agent, an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used. Among them, it is preferable to use an organic peroxide because a sealing material with improved temperature dependency of adhesive strength, moisture resistance, and penetration resistance can be obtained.

有機過酸化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期10時間の分解温度が70℃以上のものが好ましい。   Any organic peroxide can be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, those having a decomposition temperature of 70 hours or more with a half-life of 10 hours are preferred.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−メチルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、m−トルオイル+ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、tert−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシマレイックアシド、tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサン、tert−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include, from the viewpoint of resin processing temperature and storage stability, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl Peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexyl par Xyl-2-ethylhexanoate, 4-methylbenzoyl peroxide, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butyl Peroxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4,4-di tert-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclododecane, tert-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3, 3,5-trimethylhexane, tert-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropylmonocarbonate, tert-butylperoxy-2 -Ethylhexyl monocarbonate, tert-hexyl peroxybenzoate, 2,5-di-methyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, and the like.

ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は1種でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the benzoyl peroxide-based curing agent, any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability. Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. The benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物として、特に、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、又はtert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。これにより、良好に架橋され、優れた透明性を有する太陽電池用封止材が得られる。   As the organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane or tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate is particularly preferable. Thereby, the sealing material for solar cells which is bridge | crosslinked favorably and has the outstanding transparency is obtained.

太陽電池用封止材製造用組成物に使用する有機過酸化物の含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して、好ましくは0.1〜5質量部、より好ましくは0.2〜3質量部であることが好ましい。有機過酸化物の含有量は、少ないと架橋硬化時において架橋速度が低下する場合があり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。   The content of the organic peroxide used in the composition for producing a solar cell encapsulant is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 3 parts per 100 parts by mass of the resin mixture. It is preferable that it is a mass part. If the content of the organic peroxide is small, the crosslinking speed may be lowered during the crosslinking and curing, and if the content is large, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第3級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの1種単独または2種以上の混合で使用することができる。   As the photopolymerization initiator, any known photopolymerization initiator can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable. Examples of such a photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl). Acetophenones such as 2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzyldimethylketal, benzophenones such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone and hydroxybenzophenone, thioxanthones such as isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, As other special ones, methylphenylglyoxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may contain one or two or more kinds of known and commonly used photopolymerization accelerators such as benzoic acid-based or tertiary amine-based compounds such as 4-dimethylaminobenzoic acid as required. Can be mixed and used. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.

前記光重合開始剤の含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して0.1〜5質量部、好ましくは0.2〜3質量部である。   Content of the said photoinitiator is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin mixtures, Preferably it is 0.2-3 mass parts.

[架橋助剤]
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物は、さらに架橋助剤を含んでいることが好ましい。架橋助剤は、樹脂混合物の樹脂のゲル分率を向上させ、太陽電池用封止材の接着性、耐候性を向上させることができる。
[Crosslinking aid]
It is preferable that the composition for manufacturing a sealing material for solar cells of the present invention further contains a crosslinking aid. The crosslinking aid can improve the gel fraction of the resin of the resin mixture and improve the adhesiveness and weather resistance of the solar cell sealing material.

架橋助剤の含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して、通常0.1〜5質量部、好ましくは0.1〜3質量部、特に好ましくは0.5〜2.5質量部で使用される。これにより、更に架橋後の硬度が向上した封止材が得られる。   The content of the crosslinking aid is usually 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. used. Thereby, the sealing material which the hardness after bridge | crosslinking improved further is obtained.

前記架橋助剤(官能基としてラジカル重合性基を有する化合物)としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の3官能の架橋助剤の他、(メタ)アクリルエステル(例、NKエステル等)の単官能又は2官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。   Examples of the crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.

[接着性向上剤]
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物においては、更に、接着向上剤を含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、更に優れた接着力を有する太陽電池用封止材とすることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
[Adhesion improver]
The composition for producing a sealing material for solar cell of the present invention may further contain an adhesion improver. As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Thereby, it can be set as the sealing material for solar cells which has the further outstanding adhesive force. Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ-glycidoxypropyl. Trimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N Mention may be made of -β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.

本発明の太陽電池用封止材製造用組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、上記樹脂混合物100質量部に対して5質量部以下、好ましくは0.1〜2質量部であることが好ましい。   The content of the silane coupling agent in the composition for producing a solar cell sealing material of the present invention is 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture. preferable.

[その他]
本発明の太陽電池用封止材製造用組成物は、膜の種々の物性(機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等)の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、黄変防止剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び/又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
[Others]
The composition for producing a sealing material for solar cells of the present invention improves or adjusts various physical properties of a film (optical properties such as mechanical strength and transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.), especially a machine. Various additives such as a plasticizer, an anti-yellowing agent, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, and / or an epoxy group-containing compound may be further included as necessary for improving the mechanical strength.

[太陽電池用封止材]
本発明の太陽電池用封止材を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上述した各成分を含む本発明の太陽電池用封止材製造用組成物を、通常の押出成形、又はカレンダ成形(カレンダリング)等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。本発明の太陽電池用封止材の厚さは特に制限されないが、0.05〜2mm、好ましくは0.3〜0.8mmである。
[Sealant for solar cell]
What is necessary is just to perform according to a well-known method in order to form the sealing material for solar cells of this invention. For example, the composition for producing a sealing material for solar cells of the present invention containing each of the above-described components is produced by a method of obtaining a sheet-like material by molding by ordinary extrusion molding or calendar molding (calendering) or the like. Can do. The thickness of the solar cell sealing material of the present invention is not particularly limited, but is 0.05 to 2 mm, preferably 0.3 to 0.8 mm.

[太陽電池モジュール]
本発明の太陽電池モジュールの構造は、本発明の太陽電池用封止材を用いて太陽電池素子を封止することにより製造された構造を含んでいれば特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止材を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池素子(単結晶又は多結晶シリコンセル等)を封止した構造などが挙げられる。
[Solar cell module]
The structure of the solar cell module of the present invention is not particularly limited as long as it includes a structure manufactured by sealing a solar cell element using the solar cell sealing material of the present invention. For example, a solar cell element (single crystal or polycrystalline silicon cell or the like) is formed by crosslinking and integrating the solar cell sealing material of the present invention between the front surface side transparent protective member and the back surface side protective member. Examples include a sealed structure.

なお、本発明において、太陽電池素子の光が照射される側(表面側)を「表面側」と称し、太陽電池素子の受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。   In the present invention, the side of the solar cell element irradiated with light (front side) is referred to as “front side”, and the side opposite to the light receiving surface of the solar cell element is referred to as “back side”.

太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子を十分に封止するには、例えば、図1に示すように表面側透明保護部材11、表面側太陽電池用封止材13A、太陽電池素子14、裏面側太陽電池用封止材13B及び裏面側保護部材12を積層し、加熱加圧など常法に従って、表面側封止材13A及び裏面側太陽電池用封止材13Bを架橋硬化させればよい。   In the solar cell module, in order to sufficiently seal the solar cell element, for example, as shown in FIG. 1, the front surface side transparent protective member 11, the front surface side solar cell sealing material 13A, the solar cell element 14, the back side solar cell What is necessary is just to laminate | stack the battery sealing material 13B and the back surface side protection member 12, and bridge-harden the surface side sealing material 13A and the back surface side solar cell sealing material 13B according to a conventional method, such as heating and pressurization.

加熱加圧するには、例えば、各部材を積層した積層体を、真空ラミネータで温度135〜180℃、さらに140〜180℃、脱気時間0.1〜5分、プレス圧力0.1〜1.5kg/cm2、プレス時間5〜15分で加熱圧着すればよい。 In order to heat and pressurize, the laminated body which laminated | stacked each member is 135-180 degreeC with a vacuum laminator, Furthermore, 140-180 degreeC, Deaeration time 0.1-5 minutes, Press pressure 0.1-1. What is necessary is just to heat-press in 5 kg / cm < 2 > and press time for 5-15 minutes.

この加熱加圧時に、表面側太陽電池用封止材13Aおよび裏面側太陽電池用封止材13Bに含まれるエチレン・α−オレフィン共重合体及びポリエチレンを架橋させることにより、表面側太陽電池封止材13Aおよび裏面側太陽電池封止材13Bを介して、表面側透明保護部材11、裏面側透明部材12、および太陽電池素子14を一体化させて、太陽電池14を封止することができる。一般に太陽電池素子14は接続タブ15で互いに電気的に接続される。   At the time of this heating and pressurization, the ethylene / α-olefin copolymer and polyethylene contained in the surface side solar cell encapsulant 13A and the back side solar cell encapsulant 13B are cross-linked, thereby sealing the surface side solar cell. The solar cell 14 can be sealed by integrating the front surface side transparent protective member 11, the back surface side transparent member 12, and the solar cell element 14 via the material 13A and the back surface side solar cell sealing material 13B. In general, the solar cell elements 14 are electrically connected to each other by connection tabs 15.

なお、本発明の太陽電池用封止材は、図1に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池素子を用いた太陽電池モジュールだけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム(CIS)系太陽電池等の薄膜太陽電池用の封止材としても使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止材、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止材、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止材、薄膜太陽電池素子、裏面側封止材、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。   The solar cell encapsulant of the present invention is not limited to a solar cell module using a single crystal or polycrystalline silicon crystal solar cell element as shown in FIG. It can also be used as a sealing material for thin film solar cells such as solar cells and copper indium selenide (CIS) solar cells. In this case, for example, the solar cell of the present invention is formed on a thin film solar cell element layer formed by a chemical vapor deposition method or the like on the surface of a surface side transparent protective member such as a glass substrate, a polyimide substrate, or a fluororesin transparent substrate. On the thin-film solar cell element layer formed on the surface of the sealing material for battery, the back side protection member laminated and bonded and integrated, the surface of the back side protection member, the sealing material for solar cell of the present invention, A structure in which a surface-side transparent protective member is laminated and bonded and integrated, or a surface-side transparent protective member, a surface-side sealing material, a thin-film solar cell element, a back-side sealing material, and a back-side protective member are laminated in this order. And a structure in which the adhesive is integrated.

表面側透明保護部材は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、0.1〜10mmが一般的である。ガラス基板は、化学的に或いは熱的に強化させたものであってもよい。   The surface-side transparent protective member is usually a glass substrate such as silicate glass. As for the thickness of a glass substrate, 0.1-10 mm is common. The glass substrate may be chemically or thermally strengthened.

裏面側保護部材は、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステルやポリアミドなどのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム/Al/フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。また、ガラス板でもよい。   For the back side protective member, a plastic film such as polyester such as polyethylene terephthalate (PET) or polyamide is preferably used. Further, a film obtained by laminating a fluorinated polyethylene film, particularly a fluorinated polyethylene film / Al / fluorinated polyethylene film in this order in consideration of heat resistance and wet heat resistance may be used. Further, a glass plate may be used.

以下、本発明を実施例により説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

1.太陽電池用封止材の作製
下記表に示す配合で各材料をプラストミル及びロールミルを用いて70℃において混練して太陽電池用封止材製造用組成物を調製した。この太陽電池用封止材製造用組成物を、70℃においてカレンダ成形し、放冷後、シート状の太陽電池用封止材(厚さ0.6mm)を作製した。
1. Preparation of Solar Cell Sealant Each material was kneaded at 70 ° C. using a plast mill and a roll mill with the composition shown in the following table to prepare a composition for manufacturing a solar cell sealant. This composition for manufacturing a solar cell encapsulant was calendered at 70 ° C., allowed to cool, and then a sheet-like encapsulant for solar cell (thickness 0.6 mm) was produced.

2.架橋サンプルの作製
PETフィルム(0.5mm厚)/上記太陽電池用封止材/PETフィルム(0.5mm厚)の順で積層した後、得られた積層体を真空ラミネータにて、100℃の温度で10分間仮圧着した後、オーブンに入れ、温度155℃の条件で45分間加熱して架橋させることにより架橋サンプルを得た。
2. Preparation of cross-linked sample After laminating in the order of PET film (0.5 mm thickness) / the solar cell encapsulant / PET film (0.5 mm thickness), the obtained laminate was subjected to 100 ° C. using a vacuum laminator. After temporarily press-bonding at a temperature for 10 minutes, the sample was placed in an oven and heated for 45 minutes at a temperature of 155 ° C. for crosslinking to obtain a crosslinked sample.

3.評価
(1)対PET接着力
上記架橋サンプルについて、PETフィルムと架橋後の太陽電池用封止材との間の一部を剥離して、太陽電池用封止材を180°折り返して引張試験機(島津製作所社製、オートグラフ)を用いて引張速度100mm/分時の引き剥がし力を対PET接着力(N/cm)として測定した。
3. Evaluation (1) Adhesive strength to PET With respect to the crosslinked sample, a part between the PET film and the solar cell encapsulant after cross-linking was peeled off, and the solar cell encapsulant was folded 180 ° to obtain a tensile tester. The peeling force at a tensile speed of 100 mm / min was measured as an adhesion force to PET (N / cm) using (Shimadzu Corporation, Autograph).

(2)体積固有抵抗(絶縁性)
上記架橋サンプルからPETフィルムを剥離して、封止膜を取り出し、高抵抗率計(ハイレスタUP(三菱化学社製))とプローブ(UR−100(三菱化学社製))を用いて、印加電圧1000V、加電時間60秒の条件で室温における体積固有抵抗(Ω・cm)を測定した。
(2) Volume resistivity (insulation)
The PET film is peeled from the cross-linked sample, the sealing film is taken out, and the applied voltage is measured using a high resistivity meter (Hiresta UP (manufactured by Mitsubishi Chemical)) and a probe (UR-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical)). The volume resistivity (Ω · cm) at room temperature was measured under the conditions of 1000 V and heating time of 60 seconds.

(3)加工温度幅(加工性)
得られた各組成物の加工特性を評価するため、RPA−2000(アルファテクノロジーズ社製)を用い、加工可能温度幅(貯蔵弾性率が、20〜100kPaとなる範囲)を求めた。加工温度幅が広いほど、加工することができる温度範囲が広いことを示し、太陽電池用封止材を製造する際の温度制御が容易であることを示している。
(3) Processing temperature range (workability)
In order to evaluate the processing characteristics of each composition obtained, RPA-2000 (manufactured by Alpha Technologies Co., Ltd.) was used to determine the processable temperature range (the range in which the storage elastic modulus is 20 to 100 kPa). It shows that the temperature range which can be processed is so wide that a processing temperature width is wide, and it shows that temperature control at the time of manufacturing a sealing material for solar cells is easy.

結果を下記表に示す。なお、各材料の詳細は以下のとおりである。
ポリマー1:メタロセン触媒により重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体(MFR:2.2g/10min、密度0.902g/cm)、製品名:カーネルTM KS260(日本ポリエチレン社製)
ポリマー2:エチレン単独重合体(MFR:55g/10min、密度:0.916g/cm)製品名:J6016(宇部丸善ポリエチレン社製)
ポリマー3:EVA(MFR:4.0g/10min、酢酸ビニル含有率:26質量%)
架橋剤:2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
シランカップリング剤:γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
滑剤:トリアルキルホスファイト
黄変防止剤:セバシン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
無機フィラー1:炭酸カルシウム
無機フィラー2:カオリン
無機フィラー3:二酸化チタン
The results are shown in the table below. The details of each material are as follows.
Polymer 1: ethylene / α-olefin copolymer polymerized by metallocene catalyst (MFR: 2.2 g / 10 min, density 0.902 g / cm 3 ), product name: Kernel TM KS260 (manufactured by Nippon Polyethylene)
Polymer 2: Ethylene homopolymer (MFR: 55 g / 10 min, density: 0.916 g / cm 3 ) Product name: J6016 (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene)
Polymer 3: EVA (MFR: 4.0 g / 10 min, vinyl acetate content: 26% by mass)
Crosslinking agent: 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane Silane coupling agent: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Lubricant: Trialkyl phosphite Yellowing inhibitor: Bis sebacate ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Inorganic filler 1: Calcium carbonate Inorganic filler 2: Kaolin Inorganic filler 3: Titanium dioxide

Figure 2016213401
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<評価結果>
ポリマー1/ポリマー2の質量比が50/50〜40/60の場合は対PET接着力、体積固有抵抗に優れ、加工温度幅が広いことが認められた。ポリマー1の含有量が少ない場合は対PET接着力が十分でないことが認められた。ポリマー2の含有量が少ない場合は体積固有抵抗が十分でないことが認められた。
<Evaluation results>
When the mass ratio of polymer 1 / polymer 2 was 50/50 to 40/60, it was recognized that the adhesive strength to PET and the volume resistivity were excellent and the processing temperature range was wide. When the content of the polymer 1 was small, it was confirmed that the adhesive strength to PET was not sufficient. It was confirmed that the volume resistivity was not sufficient when the content of polymer 2 was small.

11 表面側透明保護部材
12 裏面側保護部材
13A、13B 太陽電池用封止材
14 太陽電池素子
15 接続タブ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Front surface side transparent protective member 12 Back surface side protective member 13A, 13B Solar cell sealing material 14 Solar cell element 15 Connection tab

Claims (8)

メルトフローレート(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)が0.1〜15g/10minであるエチレン・α−オレフィン共重合体と、メルトフローレート(JIS K7210に準拠、190℃、荷重2.16kg)が50〜100g/10minであるエチレン単独重合体との樹脂混合物を含み、
該樹脂混合物における前記エチレン単独重合体に対する前記エチレン・α−オレフィン共重合体の質量比が40/60〜50/50であることを特徴とする太陽電池用封止材製造用組成物。
An ethylene / α-olefin copolymer having a melt flow rate (conforming to JIS K7210, 190 ° C., load 2.16 kg) of 0.1 to 15 g / 10 min, and a melt flow rate (conforming to JIS K7210, 190 ° C., load) 2.16 kg) comprising a resin mixture with an ethylene homopolymer of 50-100 g / 10 min,
The composition for manufacturing a sealing material for a solar cell, wherein a mass ratio of the ethylene / α-olefin copolymer to the ethylene homopolymer in the resin mixture is 40/60 to 50/50.
非金属の無機フィラーを更に含む、請求項1に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。   The composition for manufacturing a solar cell sealing material according to claim 1, further comprising a non-metallic inorganic filler. 前記無機フィラーは炭酸カルシウムであり、前記樹脂混合物100質量部に対して5〜50質量部の量で含む、請求項1又は2に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。   The said inorganic filler is a calcium carbonate, The composition for solar cell sealing material manufacture of Claim 1 or 2 included in the quantity of 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin mixtures. 前記無機フィラーはカオリンであり、前記樹脂混合物100質量部に対して0.1〜5質量部の量で含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。   The said inorganic filler is a kaolin, For the sealing material manufacture for solar cells of any one of Claims 1-3 included in the quantity of 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin mixtures. Composition. 前記エチレン単独重合体の密度が0.910g/cm以上0.930g/cm未満である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。 The composition for manufacturing a sealing material for a solar cell according to any one of claims 1 to 4, wherein a density of the ethylene homopolymer is 0.910 g / cm 3 or more and less than 0.930 g / cm 3 . 前記エチレン・α−オレフィン共重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたものである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材製造用組成物。   The composition for manufacturing a sealing material for a solar cell according to any one of claims 1 to 5, wherein the ethylene / α-olefin copolymer is polymerized using a metallocene catalyst. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の太陽電池用封止材製造組成物を成形してなる太陽電池用封止材。   The solar cell sealing material formed by shape | molding the solar cell sealing material manufacturing composition of any one of Claims 1-6. 表面側保護部材、太陽電池素子及び裏面側保護部材を有し、前記太陽電池素子が請求項7に記載の太陽電池用封止材により封止されている太陽電池モジュール。   The solar cell module which has a surface side protection member, a solar cell element, and a back surface side protection member, and the said solar cell element is sealed with the sealing material for solar cells of Claim 7.
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