JP2016210015A - Method for producing decorated humidity conditioning base material - Google Patents
Method for producing decorated humidity conditioning base material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016210015A JP2016210015A JP2015092909A JP2015092909A JP2016210015A JP 2016210015 A JP2016210015 A JP 2016210015A JP 2015092909 A JP2015092909 A JP 2015092909A JP 2015092909 A JP2015092909 A JP 2015092909A JP 2016210015 A JP2016210015 A JP 2016210015A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- humidity control
- water
- dispersible resin
- pretreatment liquid
- base material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、調湿基材の加飾に用いる加飾用水性インクジェットインクを用いた加飾された調湿基材の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a decorated humidity control substrate using a decorative aqueous inkjet ink used for decorating a humidity control substrate.
調湿建材などに用いられる調湿基材は、多孔質材料から作製されているため、表面に多数の細孔を備え、この細孔が吸放湿性を発揮することから、室内などの対象空間の湿度調整を行う機能を有する建築材料である。 Since the humidity control substrate used for humidity control building materials is made of a porous material, it has a large number of pores on the surface, and these pores exhibit moisture absorption and desorption. It is a building material having the function of adjusting the humidity.
調湿建材表示制度の下に、調湿建材判定基準（非特許文献１）に規定される所定の調湿性及びその他の要件を満たす調湿建材は、一般社団法人日本建材・住宅設備産業協会に登録でき、登録した調湿建材には、品質保証として所定の調湿建材マークを表示できる。調湿建材判定基準では、調湿性に関する登録要件として、吸放湿量（JIS A 1470-1：2002、調湿建材の吸放湿性試験方法−第１部：湿度応答法−湿度変動による吸放湿試験方法）並びに平衡含水率（即ち、含水率勾配及び平均平衡含水率）（JIS A 1475：2004、建築材料の平衡含水率測定方法）が所定の水準をクリアすることが規定されている。 Under the humidity control building material labeling system, humidity control building materials that satisfy the prescribed humidity control and other requirements specified in the humidity control building material criteria (Non-Patent Document 1) are listed in the Japan Building Materials and Housing Equipment Industries Association. The registered humidity control building material can display a predetermined humidity control building material mark as quality assurance. In the moisture conditioning building material judgment criteria, the moisture absorption and release amount (JIS A 1470-1: 2002, moisture absorption / release testing method for moisture conditioning building materials-Part 1: Humidity response method-absorption and release due to humidity fluctuations, Wet test method) and equilibrium water content (that is, water content gradient and average equilibrium water content) (JIS A 1475: 2004, method for measuring the equilibrium water content of building materials) are specified to satisfy predetermined levels.
また、調湿建材性能評価委員会が平成１８年３月に取りまとめた調湿建材の調湿性能評価基準（非特許文献２）では、上記吸放湿量及び平衡含水率に応じて、調湿建材を下記表１の３つの等級に分類している。ここで、１級は調湿建材として最低限有するべき性能を満たすものとされ、３級は調湿建材として優れた性能を有するものとされ、２級は１級と３級の中間の性能を有するものとされている。なお、調湿建材の調湿性能評価基準は、一般財団法人 建材試験センターのホームページ（http://www.jtccm.or.jp/main_services/seino/seino_jigyou_cyositu.html）に掲載されており、吸放湿性については、相対湿度５０〜７５％の吸湿量が下記表１の数値を上回るものであって、放湿量は、１２時間後において１２時間の吸湿量のおおむね７０％以上であることが規定され、平衡含水率は、吸湿過程の平衡含水率（容積基準質量含水率）の値が下記表１の数値を上回るものであることが規定されている。 In addition, according to the humidity control performance evaluation criteria of humidity control building materials compiled by the humidity control building materials performance evaluation committee in March 2006 (Non-patent Document 2), humidity control is performed according to the moisture absorption / release amount and the equilibrium moisture content. Building materials are classified into the three grades shown in Table 1 below. Here, the first grade satisfies the performance that should be possessed as a minimum as a humidity control building material, the third grade is assumed to have excellent performance as a humidity control construction material, and the second grade has an intermediate performance between the first grade and the third grade. It is supposed to have. The humidity control performance evaluation standards for humidity control building materials are posted on the homepage of the Building Materials Testing Center (http://www.jtccm.or.jp/main_services/seino/seino_jigyou_cyositu.html). As for the wettability, the moisture absorption amount at a relative humidity of 50 to 75% exceeds the numerical value shown in Table 1 below, and the moisture release amount is specified to be approximately 70% or more of the moisture absorption amount for 12 hours after 12 hours. The equilibrium moisture content is defined such that the value of the equilibrium moisture content (volume-based mass moisture content) in the moisture absorption process is greater than the values in Table 1 below.
調湿建材としては、各種多孔質材料から作製されたものが知られており、例えば、ケイ酸カルシウムに未膨張バーミキュライトを配合して成る調湿建材として、三菱マテリアル建材(株)のモイス（商品名）、大建工業（株）のさらりあーと（商品名）、(株)LIXIL（INAX）のエコカラット（商品名）、名古屋モザイク（株）のエージプラス（商品名）、セキスイボード（株）のガウディア（商品名）、ニッコー（株）のムッシュ（商品名）がある。 As humidity control building materials, those made from various porous materials are known. For example, as a humidity control building material composed of calcium silicate and unexpanded vermiculite, Name), Daiken Industry Co., Ltd.'s Saraiart (product name), LIXIL (INAX) Eco Carat (product name), Nagoya Mosaic Co., Ltd. Age Plus (product name), Sekisui Board Co., Ltd. ) Gaudia (trade name), Nikko Co., Ltd.
調湿建材を内装材として使用する場合、調湿建材の表面を加飾して意匠性を高めることが望まれ、調湿建材の加飾方法が従来から幾つか提案されている。例えば、ＵＶ硬化するインクを用いたインクジェット方式により調湿建材に画像を形成する技術が提案されている（特許文献１参照）。ところが、上記のような調湿建材はパルプ繊維を含むが、そのような調湿建材にインクジェット方式により加飾をする際、インクジェット記録ヘッドと調湿基材との間の距離（以下、「ＧＡＰ」とも呼ぶ）を検知する透過レーザーセンサ（以下、「ＧＡＰセンサ」と呼ぶ。）の検知に誤作動が生じることがある。すなわち、調湿基材表面のパルプ繊維の毛羽をＧＡＰセンサが検知すると、その位置が基材表面であると誤認され、実際の位置よりも上方に基材表面があると検知される。そして、その誤検知により、実際に設定されるＧＡＰは、設定すべき本来のＧＡＰよりも広く設定されることとなる。良好な印字精度を得るにはＧＡＰを狭くする必要があるが、上記のような誤検知が起こるとＧＡＰを狭くすることができないため画像品位の劣化を招く。ＧＡＰセンサをオフ（無効）にして物理的にＧＡＰを狭めることは可能であるが、そうするとヘッドノズル面に毛羽が接触することとなりノズル抜けの原因となる。 When using a humidity control building material as an interior material, it is desired to enhance the design by decorating the surface of the humidity control building material, and several methods for decorating the humidity control building material have been proposed. For example, a technique for forming an image on a humidity control building material by an ink jet method using UV curable ink has been proposed (see Patent Document 1). However, the humidity control building material as described above contains pulp fibers. When decorating such a humidity control building material by an ink jet method, the distance between the ink jet recording head and the humidity control base material (hereinafter referred to as “GAP”). May also malfunction in detection of a transmission laser sensor (hereinafter also referred to as “GAP sensor”). That is, when the GAP sensor detects the fluff of the pulp fiber on the surface of the humidity control substrate, the position is mistaken as the substrate surface, and it is detected that the substrate surface is above the actual position. Due to the erroneous detection, the actually set GAP is set wider than the original GAP to be set. In order to obtain good printing accuracy, it is necessary to narrow the GAP. However, if the above-described erroneous detection occurs, the GAP cannot be narrowed, and the image quality is deteriorated. Although it is possible to physically narrow the GAP by turning off (invalidating) the GAP sensor, the fuzz comes into contact with the head nozzle surface, causing nozzle missing.
建材の毛羽立ちを抑制するため、紫外線硬化型塗料を建材の表面に塗布する前処理を施すという毛羽立ち防止方法が知られている（特許文献２参照)。また、建材に吸放湿性微粒子を含む前処理液を塗布する技術が知られている（特許文献３参照)。 In order to suppress fuzz of building materials, a method for preventing fuzz is known in which a pretreatment is performed in which an ultraviolet curable paint is applied to the surface of the building materials (see Patent Document 2). In addition, a technique for applying a pretreatment liquid containing hygroscopic fine particles to building materials is known (see Patent Document 3).
しかしながら、特許文献２に記載の前処理を調湿建材に適用すると、調湿機能を発揮させる細孔(特にメソ孔)を塗料が塞いでしまい、調湿性能を維持することが困難となる。そのため、調湿基材には特許文献２の技術を採用することはできない。また、特許文献３に記載の前処理は、吸放湿性微粒子の耐水性が乏しいため調湿建材へ使用することは困難である。 However, when the pretreatment described in Patent Document 2 is applied to a humidity control building material, the paint closes the pores (particularly mesopores) that exhibit the humidity control function, making it difficult to maintain the humidity control performance. Therefore, the technique of Patent Document 2 cannot be adopted for the humidity control substrate. In addition, the pretreatment described in Patent Document 3 is difficult to use for moisture-conditioning building materials because the water-absorbing and releasing fine particles have poor water resistance.
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、調湿建材などに用いられる調湿基材の表面にインクジェット印刷して加飾を行う工程を含む加飾された調湿基材の製造方法において、調湿性能を損なうことなく、インクジェット記録ヘッドのノズル抜けを防止し、高画質の加飾を行うことができる加飾された調湿基材の製造方法を提供することにある。 This invention is made | formed in view of the above conventional trouble, The objective is decorated including the process of performing the inkjet printing on the surface of the humidity control base material used for humidity control building materials etc., and decorating. In the manufacturing method of a humidity control substrate, a method of manufacturing a decorated humidity control substrate that can prevent nozzle omission of an inkjet recording head and perform high-quality decoration without impairing humidity control performance It is to provide.
上記課題を解決する本発明は以下の通りである。
（１）調湿基材の表面に、水、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、及び無機微粒子（Ｂ）を少なくとも含む前処理液を塗布し乾燥する工程と、
前記前処理液を乾燥後、水及び色材を少なくとも含む水性インクジェットインクを用いてインクジェット印刷する工程と、を有する加飾された調湿基材の製造方法。
The present invention for solving the above problems is as follows.
(1) A pretreatment liquid containing at least water, a crosslinked water-dispersible resin (A1), a non-crosslinked water-dispersible resin (A2), and inorganic fine particles (B) is applied to the surface of the humidity control substrate. And then drying,
And a step of performing inkjet printing using an aqueous inkjet ink containing at least water and a coloring material after drying the pretreatment liquid.
（２）前記架橋された水分散性樹脂（Ａ１）及び前記無機微粒子（Ｂ）の前記架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）に対する固形分質量比（Ａ１＋Ｂ）／Ａ２が１．５以上、２．５以下である前記（１）に記載の加飾された調湿基材の製造方法。 (2) The solid content mass ratio (A1 + B) / A2 of the crosslinked water-dispersible resin (A1) and the inorganic fine particles (B) to the non-crosslinked water-dispersible resin (A2) is 1.5 or more, The method for producing a decorated humidity control substrate according to (1), which is 2.5 or less.
（３）前記前処理液の前記架橋された水分散性樹脂（Ａ１）と、無機微粒子（Ｂ）の固形分質量比（Ａ１／Ａ１＋Ｂ）が０．３超０．８未満である前記（１）又は（２）に記載の加飾された調湿基材の製造方法。 (3) The solid content mass ratio (A1 / A1 + B) of the crosslinked water-dispersible resin (A1) and the inorganic fine particles (B) in the pretreatment liquid is more than 0.3 and less than 0.8 (1) ) Or the method for producing a decorated humidity control substrate according to (2).
本発明によれば、調湿建材などに用いられる調湿基材の表面にインクジェット印刷して加飾を行う工程を含む加飾された調湿基材の製造方法において、調湿性能を損なうことなく、インクジェット記録ヘッドのノズル抜けを防止し、高画質の加飾を行うことができる加飾された調湿基材の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, in the manufacturing method of a decorated humidity control substrate including the step of performing ink-jet printing on the surface of a humidity control substrate used for a humidity control building material, the humidity control performance is impaired. In addition, it is possible to provide a method for producing a decorated humidity-controlling substrate that can prevent nozzle missing of an inkjet recording head and perform high-quality decoration.
本発明の加飾された調湿基材の製造方法は、調湿基材の表面に、水、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、及び無機微粒子（Ｂ）を少なくとも含む前処理液を塗布し乾燥する工程（以下、「前処理工程」とも呼ぶ。）と、前記前処理液を乾燥後、水及び色材を少なくとも含む水性インクジェットインクを用いてインクジェット印刷する工程（以下、「印刷工程」とも呼ぶ。）と、を有することを特徴としている。
本発明の加飾された調湿基材の製造方法においては、インクジェット印刷による加飾を行う前に、所定の前処理液を調湿基材表面に塗布する工程を設けるのであるが、その工程によって 調湿性能を損なうことなく調湿基材表面の毛羽立ちが抑えられる。ひいては、毛羽に起因するノズル抜けが抑えられるとともに、毛羽によるＧＡＰセンサの誤検知が低減され、適正なＧＡＰを確保することができる。結果として、高画質の加飾を行うことができる。
以下に、本発明の製造方法の各工程について詳述する。
The method for producing a decorated humidity control substrate of the present invention includes water, a crosslinked water-dispersible resin (A1), a non-crosslinked water-dispersible resin (A2) on the surface of the humidity-control substrate, and A step of applying and drying a pretreatment liquid containing at least the inorganic fine particles (B) (hereinafter also referred to as “pretreatment step”), and drying the pretreatment liquid, and then water-based inkjet ink containing at least water and a coloring material. And a step of performing inkjet printing using the method (hereinafter also referred to as “printing step”).
In the method of manufacturing a decorated humidity control substrate of the present invention, a step of applying a predetermined pretreatment liquid to the surface of the humidity control substrate is provided before decorating by ink jet printing. Therefore, the fluffing on the surface of the humidity control substrate can be suppressed without impairing the humidity control performance. As a result, nozzle omission due to fluff is suppressed, and false detection of the GAP sensor by the fluff is reduced, so that an appropriate GAP can be ensured. As a result, high-quality decoration can be performed.
Below, each process of the manufacturing method of this invention is explained in full detail.
＜前処理工程＞
前処理工程は、調湿基材の表面に、水、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、及び無機微粒子（Ｂ）を少なくとも含む前処理液を塗布し乾燥する工程である。以下に、先ず、前処理液について説明する。
<Pretreatment process>
The pretreatment step includes a pretreatment liquid containing at least water, a crosslinked water-dispersible resin (A1), a non-crosslinked water-dispersible resin (A2), and inorganic fine particles (B) on the surface of the humidity control substrate. Is a step of applying and drying. First, the pretreatment liquid will be described below.
［前処理液］
前処理液には、上記の通り、水、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、及び無機微粒子（Ｂ）を少なくとも含む。
[Pretreatment liquid]
As described above, the pretreatment liquid contains at least water, a crosslinked water-dispersible resin (A1), a non-crosslinked water-dispersible resin (A2), and inorganic fine particles (B).
（架橋された水分散性樹脂（Ａ１））
架橋された水分散性樹脂（Ａ１）は、前処理液において、基材表面を平滑にし、且つ、インク中の色材を表面に留まらせるという役割を担う。当該樹脂は、架橋されているために多数の微細孔を有しやすく、そのゆえ調湿性能を維持しつつ調湿基材の表面を平滑化させると推察される。
架橋された水分散性樹脂（Ａ１）としては、代表的には水性樹脂エマルジョンを使用することができ、また、粉末状の樹脂粒子を水に分散させて使用することもできる。
架橋された水分散性樹脂（Ａ１）としては、アクリル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、及びアクリロニトリル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を用いる。
架橋された水分散性樹脂（Ａ１）の動的光散乱式粒度分布計で測定される体積基準のメジアン径は、５０〜５００ｎｍが好ましく、８０〜３５０ ｎｍがより好ましい。
前処理液中における架橋された水分散性樹脂（Ａ１）の含有量は、２〜１０質量％であることが好ましい。
(Crosslinked water dispersible resin (A1))
The crosslinked water-dispersible resin (A1) plays a role of smoothing the surface of the base material and keeping the coloring material in the ink on the surface in the pretreatment liquid. Since the resin is cross-linked, it tends to have a large number of fine pores, and therefore it is assumed that the surface of the humidity control substrate is smoothed while maintaining the humidity control performance.
As the crosslinked water-dispersible resin (A1), typically, an aqueous resin emulsion can be used, or powdered resin particles can be dispersed in water.
As the crosslinked water dispersible resin (A1), at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, a styrene / acrylic resin, a methyl methacrylate resin, and an acrylonitrile resin is used.
The volume-based median diameter of the crosslinked water-dispersible resin (A1) measured by a dynamic light scattering particle size distribution meter is preferably 50 to 500 nm, and more preferably 80 to 350 nm.
The content of the crosslinked water-dispersible resin (A1) in the pretreatment liquid is preferably 2 to 10% by mass.
（架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２））
架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）は、前処理液中において、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）と無機微粒子（Ｂ）とを調湿基材に定着させるという役割を担う。当該樹脂は、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）および無機微粒子（Ｂ）と比べ、軟らかくて弾力性をもつため、調湿基材の表面に架橋された水分散性樹脂（Ａ１）と無機微粒子（Ｂ）とを定着させると推測される。また、調湿基材表面の細孔を無機微粒子（Ｂ）が塞ぐことを低減し、調湿性能を維持するためには、動的光散乱式粒度分布計で測定される体積基準のメジアン径が５０ｎｍ以上であることが好ましい。当該メジアン径は、１０ｎｍ以上がより好ましく、２０ｎｍ以上がさらに好ましく、上限は１００ｎｍである。
架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）としては、代表的には水性樹脂エマルジョンを使用することができ、また、粉末状の樹脂粒子を水に分散させて使用することもできる。
架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）としては、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、及びスチレン／アクリル樹脂 からなる群より選択される少なくとも１種を用いる。
前処理液中における架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）の含有量は、２〜１５質量％であることが好ましい。
(Non-crosslinked water dispersible resin (A2))
The non-crosslinked water dispersible resin (A2) plays a role of fixing the crosslinked water dispersible resin (A1) and the inorganic fine particles (B) to the humidity control substrate in the pretreatment liquid. Since the resin is softer and more elastic than the crosslinked water-dispersible resin (A1) and inorganic fine particles (B), the water-dispersible resin (A1) crosslinked with the surface of the humidity control substrate and the inorganic Presumably, the fine particles (B) are fixed. In addition, in order to reduce the blocking of the fine pores on the surface of the humidity control substrate by the inorganic fine particles (B) and maintain the humidity control performance, the volume-based median diameter measured with a dynamic light scattering particle size distribution meter Is preferably 50 nm or more. The median diameter is more preferably 10 nm or more, further preferably 20 nm or more, and the upper limit is 100 nm.
As the non-crosslinked water dispersible resin (A2), typically, an aqueous resin emulsion can be used, and powdered resin particles can be dispersed in water.
As the non-crosslinked water dispersible resin (A2), at least one selected from the group consisting of urethane resin, vinyl chloride resin, and styrene / acrylic resin is used.
The content of the non-crosslinked water-dispersible resin (A2) in the pretreatment liquid is preferably 2 to 15% by mass.
（無機微粒子（Ｂ））
無機微粒子（Ｂ）は、前処理液中において、基材表面を平滑にし、且つ、インク中の色材を表面に留まらせるという役割を担う。当該無機微粒子は、通常、結晶構造をもつため樹脂粒子のような真球状ではなく、あるいは球状に近い形状であっても粒子表面に凹凸を有しやすいため、調湿性能を維持しつつ調湿基材の表面を平滑化させると推察される。無機微粒子（Ｂ）としては、シリカ微粒子、タルク、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、カオリン、マイカ、酸性白土、活性白土、ベントナイト、バーミキュライト、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウムなどが挙げられ、中でも、シリカ微粒子が好ましい。これらの微粒子は、複数種を組み合わせて使用することもできる。
前処理液中における無機微粒子（Ｂ）の含有量は、２〜１０質量％であることが好ましい。
(Inorganic fine particles (B))
The inorganic fine particles (B) play a role of smoothing the surface of the base material and keeping the color material in the ink on the surface in the pretreatment liquid. Since the inorganic fine particles usually have a crystal structure, they are not perfectly spherical like resin particles, or even if the shape is close to spherical, the surface of the particles is likely to have irregularities, so humidity conditioning is maintained while maintaining humidity conditioning performance. It is assumed that the surface of the substrate is smoothed. As inorganic fine particles (B), silica fine particles, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, kaolin, mica, acid clay, activated clay, bentonite, vermiculite, titanium oxide, alumina, cerium oxide , Magnesium carbonate, calcium phosphate and the like. Among these, silica fine particles are preferable. These fine particles can also be used in combination of plural kinds.
The content of the inorganic fine particles (B) in the pretreatment liquid is preferably 2 to 10% by mass.
前処理液において、以上の架橋された水分散性樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、及び無機微粒子（Ｂ）は、良好な印刷画質を保ち、調湿基材表面の非印刷部分の光沢を自然なものとするという観点から、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）及び無機微粒子（Ｂ）の架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）に対する固形分質量比（Ａ１＋Ｂ）／Ａ２は０．５以上、５．０以下であることが好ましい。当該比率は、より好ましくは、１．０以上２．０以下であり、さらに好ましくは１．５以上２．５以下である。
また、前処理液において、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）と、無機微粒子（Ｂ）の固形分質量比（Ａ１／Ａ１＋Ｂ）は、毛羽立ちの抑制効果を確保しつつ、調湿基材の表面状態を良好に保つという観点から、０．１以上、１．５以下であることが好ましい。当該比率は、より好ましくは０．２以上、１．０以下であり、さらに好ましくは０．３超０．８未満である。架橋された水分散性樹脂（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）は異なる形状や特性を有するため、上記の比率にすることにより、基材表面の多種多様な毛羽および細孔の形状、大きさに対応でき、より効果を発揮すると推察される。
In the pretreatment liquid, the crosslinked water-dispersible resin (A1), the non-crosslinked water-dispersible resin (A2), and the inorganic fine particles (B) maintain a good print image quality, and the humidity control substrate surface From the viewpoint of making the gloss of the non-printed part natural, the solid content mass ratio of the crosslinked water-dispersible resin (A1) and the inorganic fine particles (B) to the non-crosslinked water-dispersible resin (A2) ( A1 + B) / A2 is preferably 0.5 or more and 5.0 or less. The ratio is more preferably 1.0 or more and 2.0 or less, and further preferably 1.5 or more and 2.5 or less.
Moreover, in the pretreatment liquid, the solid content mass ratio (A1 / A1 + B) of the crosslinked water-dispersible resin (A1) and the inorganic fine particles (B) is effective to prevent the fluffing while maintaining the fuzzing suppression effect. From the viewpoint of maintaining a good surface state, it is preferably 0.1 or more and 1.5 or less. The ratio is more preferably 0.2 or more and 1.0 or less, and further preferably more than 0.3 and less than 0.8. Since the cross-linked water-dispersible resin (A) and the inorganic fine particles (B) have different shapes and characteristics, the ratio and the shape of the various fluffs and pores on the surface of the substrate can be obtained by using the above ratio. It is presumed that it will be able to respond and will be more effective.
（水）
水は、前処理液の溶媒、すなわちビヒクルとして機能するものであれば特に限定されず、水道水、イオン交換水、脱イオン水等が使用できる。水は揮発性の高い溶媒であり、調湿基材に吐出された後、容易に蒸発するので、加飾後の調湿基材の細孔が塞がれるのを防止し、加飾された調湿基材の調湿性能の低下を防止する作用を奏する。また、水は、無害で安全性が高く、ＶＯＣのような問題がないので、加飾された調湿基材を環境にやさしいものとすることができる。前処理液の溶媒として、水に加えて後述する水溶性有機溶剤を含んでもよい。
水は、前処理液全量の３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、水の含有量は９５質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。
(water)
Water is not particularly limited as long as it functions as a solvent for the pretreatment liquid, that is, a vehicle, and tap water, ion exchange water, deionized water, and the like can be used. Water is a highly volatile solvent, and since it evaporates easily after being discharged onto the humidity control substrate, it prevents the pores of the humidity control substrate after decoration from being blocked and decorated. There exists an effect | action which prevents the fall of the humidity control performance of a humidity control base material. Moreover, since water is harmless and highly safe and has no problem like VOC, the decorated humidity-conditioning substrate can be made environmentally friendly. As a solvent for the pretreatment liquid, a water-soluble organic solvent described later may be included in addition to water.
Water is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more of the total amount of the pretreatment liquid. Moreover, it is preferable that content of water is 95 mass% or less, and it is more preferable that it is 85 mass% or less.
（その他の成分）
前処理液には、性状に悪影響を与えない限り、上記成分以外に、例えば、保湿剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等の他の成分を添加することができる。
(Other ingredients)
In addition to the above components, other components such as a humectant, an antifoaming agent, a pH adjuster, an antioxidant, and an antiseptic can be added to the pretreatment liquid as long as the properties are not adversely affected.
以上の前処理液は、水、架橋された水分散性樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、無機微粒子（Ｂ）、及び必要に応じて他の成分を、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製することができる。例えば、予め水と上記成分の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。 The above pretreatment liquid contains water, a crosslinked water-dispersible resin (A1), a non-crosslinked water-dispersible resin (A2), inorganic fine particles (B), and other components as necessary, such as a bead mill. All components can be added to a known dispersing machine such as a batch or divided and dispersed, and if desired, it can be prepared by passing through a known filtering machine such as a membrane filter. For example, after preparing a liquid mixture in which water and the whole amount of the above components are uniformly mixed in advance and dispersing with a disperser, add the remaining components to this dispersion and prepare by passing through a filter. Can do.
前処理液の調湿基材表面への塗布は、刷毛、ローラー、バーコーター、エアナイフコーター、スプレーを使用して調湿基材表面に一様に浸透させることによって行ってもよく、又は、インクジェット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷手段によって画像を印刷することで行ってもよい。すなわち、前処理液は、調湿基材表面の全面に塗布されてもよいし、必要な箇所にのみ、例えば、インクジェット印刷が行われる箇所にのみ塗布されてもよい。 The pretreatment liquid may be applied to the humidity control substrate surface by uniformly penetrating the humidity control substrate surface using a brush, roller, bar coater, air knife coater, spray, or ink jet You may perform by printing an image with printing means, such as printing, gravure printing, and flexographic printing. That is, the pretreatment liquid may be applied to the entire surface of the humidity control substrate surface, or may be applied only to a necessary portion, for example, a portion where ink jet printing is performed.
前処理液を塗布した後に乾燥するのであるが、乾燥手段としては特に制限はなく、公知の手段が挙げられる。例えば、温風乾燥、オーブン乾燥、自然乾燥、などが挙げられる。乾燥温度としては、５０〜３００℃とすることができる。 Although it dries after apply | coating a pretreatment liquid, there is no restriction | limiting in particular as a drying means, A well-known means is mentioned. For example, warm air drying, oven drying, natural drying, etc. are mentioned. The drying temperature can be 50 to 300 ° C.
前処理液の塗布量は、調湿基材の吸放湿量及び平均含水率によって異なるが、調湿基材の毛羽立ち防止効果を発揮するため、乾燥質量で、４０〜１００ｇ／ｍ２とすることが好ましく、６０〜８０ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。 The application amount of the pretreatment liquid varies depending on the moisture absorption / release amount and the average moisture content of the humidity control substrate, but in order to exert the fuzz prevention effect of the humidity control substrate, the dry mass is 40 to 100 g / m 2 . Is more preferable, and 60 to 80 g / m 2 is more preferable.
＜印刷工程＞
印刷工程は、上記のようにして調湿基材の表面に塗布した前処理液を乾燥後、水及び色材を少なくとも含む水性インクジェットインクを用いてインクジェット印刷する工程である。以下に、先ず、水性インクジェットインクについて説明する。
<Printing process>
A printing process is a process of inkjet-printing using the water-based inkjet ink which contains water and a coloring material at least after drying the pretreatment liquid apply | coated to the surface of a humidity control base material as mentioned above. First, the water-based inkjet ink will be described below.
［水性インクジェットインク］
本発明において用いられる水性インクジェットインク（以下、単に「インク」とも呼ぶ。）は、水及び色材を少なくとも含み、必要に応じて、水分散性樹脂など他の成分を含む。以下に、各成分について説明する。
[Water-based inkjet ink]
The water-based inkjet ink used in the present invention (hereinafter also simply referred to as “ink”) includes at least water and a coloring material, and includes other components such as a water-dispersible resin as necessary. Below, each component is demonstrated.
（色材）
色材としては、顔料及び染料の何れも使用することができ、単独で使用しても両者を併用してもよい。加飾画像の耐候性及び印刷濃度の点から、色材として顔料を使用することが好ましい。
色材は、インク全量に対して０．０１〜２０質量％の範囲で含有されることが好ましい。さらに、インク全量に対して色材は、０．１質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましく、１質量％以上であることが一層好ましい。また、インク全量に対して色材は、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、８質量％以下であることが一層好ましい。
(Coloring material)
As the color material, both pigments and dyes can be used, and they may be used alone or in combination. From the viewpoint of the weather resistance of the decorative image and the printing density, it is preferable to use a pigment as the coloring material.
The color material is preferably contained in the range of 0.01 to 20% by mass with respect to the total amount of ink. Further, the coloring material is more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more with respect to the total amount of ink. Further, the color material is more preferably 15% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and further preferably 8% by mass or less with respect to the total amount of ink.
〈染料〉
染料としては、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等が挙げられ、これらのうち、水溶性のもの及び還元等により水溶性となるものが使用できる。より具体的には、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等が挙げられる。これらの染料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
<dye>
As the dye, those generally used in the technical field of printing can be used and are not particularly limited. Specific examples include basic dyes, acid dyes, direct dyes, soluble vat dyes, acid mordant dyes, mordant dyes, reactive dyes, vat dyes, sulfur dyes, etc. Among these, water-soluble dyes, reduction dyes, etc. Those that become water-soluble can be used. More specifically, examples include azo dyes, rhodamine dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, and methylene blue. These dyes may be used alone or in combination of two or more.
〈顔料〉
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料及び染付レーキ顔料等の有機顔料並びに無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキシサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的にはカーボンブラック及び酸化チタン等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。また、これらの顔料に自己分散性を付与した、いわゆる自己分散性顔料を用いてもよい。
<Pigment>
As the pigment, organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments, dyed lake pigments, and inorganic pigments can be used. Examples of the azo pigment include a soluble azo lake pigment, an insoluble azo pigment, and a condensed azo pigment. Examples of phthalocyanine pigments include metal phthalocyanine pigments and metal-free phthalocyanine pigments. Polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, dioxysazine pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments. And diketopyrrolopyrrole (DPP). Representative examples of inorganic pigments include carbon black and titanium oxide. These pigments may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use what is called a self-dispersion pigment which provided self-dispersibility to these pigments.
〈顔料分散剤〉
インク中における顔料の分散を良好にするために、インクに必要に応じて顔料分散剤を添加することができる。使用できる顔料分散剤としては、顔料を溶媒中に安定して分散させるものであれば特に限定されないが、例えば、高分子分散剤や界面活性剤に代表される公知の顔料分散剤を使用することが好ましい。高分子分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパース（商品名）シリーズ、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル（商品名）シリーズなどが挙げられる。界面活性剤の具体例としては、花王（株）製デモール（商品名）シリーズが挙げられる。
顔料分散剤の含有量は、上記顔料を十分に上記溶媒中に分散可能な量であれば足り、例えば顔料１に対し質量比で０．０１〜２の範囲内で、適宜設定できる。
<Pigment dispersant>
In order to improve the dispersion of the pigment in the ink, a pigment dispersant can be added to the ink as necessary. The pigment dispersant that can be used is not particularly limited as long as the pigment is stably dispersed in a solvent. For example, a known pigment dispersant represented by a polymer dispersant or a surfactant is used. Is preferred. Specific examples of the polymer dispersing agent include Solsperse (trade name) series manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., and John Krill (trade name) series manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd. Specific examples of the surfactant include Demol (trade name) series manufactured by Kao Corporation.
The content of the pigment dispersant is sufficient as long as the pigment can be sufficiently dispersed in the solvent. For example, the pigment dispersant can be appropriately set within a mass ratio of 0.01 to 2 with respect to the pigment 1.
（水分散性樹脂）
インクには、調湿機能を有する多孔質基材に色材を十分に定着させるために、水分散性樹脂を含有させる必要がある。水分散性樹脂としては、代表的には水性樹脂エマルジョンを使用することができ、また、粉末状の樹脂粒子を水に分散させて使用することもできる。この水性樹脂エマルジョンを形成する樹脂としては、透明の塗膜を形成する樹脂を用いることが好ましく、例えば、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂エマルジョン、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合体樹脂エマルジョン等が挙げられる。
(Water dispersible resin)
The ink needs to contain a water-dispersible resin in order to sufficiently fix the coloring material on the porous substrate having a humidity control function. As the water-dispersible resin, typically, an aqueous resin emulsion can be used, or powdered resin particles can be dispersed in water. As the resin that forms this aqueous resin emulsion, it is preferable to use a resin that forms a transparent coating film. For example, ethylene-vinyl chloride copolymer resin emulsion, acrylic resin emulsion, styrene-maleic anhydride copolymer resin emulsion , Urethane resin emulsion, vinyl acetate-acrylic copolymer resin emulsion, vinyl acetate-ethylene copolymer resin emulsion, and the like.
これらの水性樹脂エマルジョンのうち、インクジェットヘッドからの安定吐出性能の観点、及び調湿建材等の多孔質基材の原料として使用されている珪藻土、バーミキュライト、カオリナイト、石膏、タイルシャモット、消石灰、セラミック多孔質粉などの無機多孔質材料に対する密着性の観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５〜１０℃のウレタン樹脂エマルジョンが好ましい。かかる水性樹脂エマルジョンの具体例としては、第一工業製薬（株）のスーパーフレックス４６０、４６０Ｓ、４７０、６１０、７００、１７０、８４０（いずれも商品名）などが挙げられる。
水分散性樹脂は、ウレタン樹脂エマルジョン等の１種単独の樹脂エマルションから構成されてもよく、又は、複数種の樹脂エマルションを組み合わせて構成されてもよい。
Among these water-based resin emulsions, diatomaceous earth, vermiculite, kaolinite, gypsum, tile chamotte, slaked lime, ceramics that are used as raw materials for porous substrates such as humidity control building materials from the viewpoint of stable ejection performance from inkjet heads From the viewpoint of adhesion to an inorganic porous material such as porous powder, a urethane resin emulsion having a glass transition temperature (Tg) of −35 to 10 ° C. is preferable. Specific examples of the aqueous resin emulsion include Superflex 460, 460S, 470, 610, 700, 170, and 840 (all trade names) from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
The water dispersible resin may be composed of a single resin emulsion such as a urethane resin emulsion, or may be composed of a combination of a plurality of resin emulsions.
さらに、水分散性樹脂は、粒子径が５ｎｍ以上であり、１０ｎｍ以上であることがより好ましい。一方、水分散性樹脂の大きさは顔料よりも小さいことが好ましいことから、１５０ｎｍ以下であり、１３０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましく、８０ｎｍ以下であることが一層好ましい。ここで、水分散性樹脂の粒子径は、動的光散乱法により測定された、体積基準のメジアン径を意味する。 Further, the water dispersible resin has a particle diameter of 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more. On the other hand, since the size of the water-dispersible resin is preferably smaller than that of the pigment, it is 150 nm or less, more preferably 130 nm or less, further preferably 100 nm or less, and more preferably 80 nm or less. preferable. Here, the particle diameter of the water-dispersible resin means a volume-based median diameter measured by a dynamic light scattering method.
インク中における水分散性樹脂の配合量（固形分量）は、色材と水分散性樹脂の比率（色材：水分散性樹脂）で１：０．５〜１：７（質量比）が好ましい。水分散性樹脂の配合量をこの範囲にすることで、多孔質基材の表面に印刷された画像の耐水擦過性と高画質性を十分に確保することができる。色材１に対する水分散性樹脂の比率が０．５より小さいと、顔料の定着性が悪くなる可能性があり、７より大きいと、粘度が高くなり、インクを吐出するヘッドからインクを吐出できなくなる可能性がある。 The blending amount (solid content) of the water-dispersible resin in the ink is preferably 1: 0.5 to 1: 7 (mass ratio) in terms of the ratio of the colorant to the water-dispersible resin (colorant: water-dispersible resin). . By setting the blending amount of the water dispersible resin within this range, it is possible to sufficiently ensure the water scratch resistance and high image quality of the image printed on the surface of the porous substrate. If the ratio of the water-dispersible resin to the color material 1 is less than 0.5, the fixability of the pigment may be deteriorated. If it is greater than 7, the viscosity increases, and ink can be ejected from the head that ejects ink. There is a possibility of disappearing.
［水］
水は、インクの溶媒、すなわちビヒクルとして機能するものであれば特に限定されず、水道水、イオン交換水、脱イオン水等が使用できる。水は揮発性の高い溶媒であり、調湿基材に吐出された後、容易に蒸発するので、加飾後の調湿基材の細孔が塞がれるのを防止し、加飾された調湿基材の調湿性能の低下を防止する作用を奏する。また、水は、無害で安全性が高く、ＶＯＣのような問題がないので、加飾された調湿基材を環境にやさしいものとすることができる。
インク中の水の含有量が多ければ多いほど、調湿基材の調湿性能の低下を防止する効果が高まるので、水は、インク全量の６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましい。また、水の含有量は９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。
[water]
Water is not particularly limited as long as it functions as an ink solvent, that is, a vehicle, and tap water, ion exchange water, deionized water, and the like can be used. Water is a highly volatile solvent, and since it evaporates easily after being discharged onto the humidity control substrate, it prevents the pores of the humidity control substrate after decoration from being blocked and decorated. There exists an effect | action which prevents the fall of the humidity control performance of a humidity control base material. Moreover, since water is harmless and highly safe and has no problem like VOC, the decorated humidity-conditioning substrate can be made environmentally friendly.
The greater the content of water in the ink, the greater the effect of preventing the humidity control performance of the humidity control substrate from being deteriorated. Therefore, water is preferably 60% by mass or more of the total amount of ink, and 65% by mass. More preferably. Moreover, it is preferable that content of water is 95 mass% or less, and it is more preferable that it is 90 mass% or less.
インクには、水溶性有機溶剤を配合することが好ましい。水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、β−チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。水溶性有機溶剤の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。 The ink preferably contains a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, an organic compound that is liquid at room temperature and is soluble in water can be used, and a water-soluble organic solvent that is uniformly mixed with the same volume of water at 1 atm 20 ° C. is preferably used. . For example, lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 2-methyl-2-propanol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene Glycols such as glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and polypropylene glycol; glycerols such as glycerin, diglycerin, triglycerin and polyglycerin; acetins such as monoacetin, diacetin and triacetin; ethylene glycol monomethyl ether; Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobuty Ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether Glycol ethers such as ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether; triethanolamine, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, β -Use thiodiglycol, sulfolane, etc. Can be. The boiling point of the water-soluble organic solvent is preferably 100 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher.
これらの水溶性有機溶剤は、単独で使用してもよく、水と単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。水溶性有機溶剤のインク中の含有量は、２種以上が用いられる場合はその合計含有量として、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることがより好ましい。 These water-soluble organic solvents may be used alone or in combination of two or more as long as they form a single phase with water. The content of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 5 to 50% by mass and more preferably 10 to 35% by mass as the total content when two or more types are used.
［他の成分］
インクには、上記の成分に加え、任意に、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（界面活性剤）、消泡剤、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を適宜添加することができる。
[Other ingredients]
In addition to the above components, the ink optionally contains a wetting agent (moisturizing agent), a surface tension adjusting agent (surfactant), an antifoaming agent, a fixing agent, a pH adjusting agent, an antioxidant, a preservative, and the like. Can be added.
以上説明したインクは、特に限定されず、公知の方法により調製することができる。例えば、ビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。例えば、予め水と色材の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。 The ink described above is not particularly limited and can be prepared by a known method. For example, it can be prepared by adding or dispersing all components in a known disperser such as a bead mill in a lump or divided and passing through a known filter such as a membrane filter if desired. For example, after preparing a mixed liquid in which the whole amount of water and the coloring material is uniformly mixed and dispersing with a disperser, add the remaining components to this dispersion and prepare by passing through a filter. Can do.
前記インクを用いた調湿基材へのインクジェット印刷は、一般的な記録ヘッドを用いて行うことができ、印刷方式や使用する装置等に特に制限はない。印刷（加飾）後は、乾燥させることにより、調湿基材の表面に、インクジェット印刷されたインクから水及びその他の揮発性成分が揮発して、水分散性樹脂と色材から主として構成される画像を備えてなる、調湿機能を有する加飾された調湿基材、特に加飾建材が得られる。なお、加飾された調湿基材の画像には、水分散性樹脂と色材以外に、界面活性剤等の少量のインク由来の不揮発成分が含まれる場合がある。 Ink jet printing on the humidity control substrate using the ink can be performed using a general recording head, and there is no particular limitation on the printing method, the apparatus used, and the like. After printing (decoration), by drying, water and other volatile components are volatilized from the ink-jet printed ink on the surface of the humidity control substrate, and is mainly composed of a water-dispersible resin and a color material. A decorative humidity control substrate having a humidity control function, particularly a decorative building material, is provided. The decorated image of the humidity control substrate may contain a small amount of non-volatile components derived from ink, such as a surfactant, in addition to the water-dispersible resin and the color material.
高品位の加飾画像を得るために、(i)インク滴を小さくする、(ii)印刷速度を遅くする、(iii)片方向印刷をする、(iv) 調湿基材を温めながら印刷する、(v)印刷解像度を低くする、又は、(vi)これらの方法を組み合わせて印刷するなどの印刷条件を用いることが有効である。 To obtain a high-quality decorative image, (i) reduce ink droplets, (ii) reduce printing speed, (iii) perform unidirectional printing, (iv) print while warming the humidity control substrate It is effective to use printing conditions such as (v) lowering the printing resolution or (vi) printing by combining these methods.
調湿基材を温めながら印刷する上記印刷条件は、調湿基材の性能に関わらず、少ないインク量で高発色の画像を得ることが必要な場合、凹凸が多い調湿基材やインクの吸水性能が異なる複数の調湿基材にまたがった絵柄を均一に印刷する場合の印刷条件としても有効である。調湿基材を温めながら印刷することで、インク中の水以外の成分である顔料等の存在位置を調湿基材の表面近くに形成させることが可能となるため、調湿基材の調湿性能や形状への影響が小さくなり、安定した画像を得ることが可能となる。 The above printing conditions for printing while warming the humidity-controlling substrate are not necessary regardless of the performance of the humidity-controlling substrate. It is also effective as a printing condition in the case of uniformly printing a pattern across a plurality of humidity control substrates having different water absorption performances. By printing while warming the humidity control substrate, it is possible to form the presence of pigments and other components other than water in the ink near the surface of the humidity control substrate. The influence on the wet performance and shape is reduced, and a stable image can be obtained.
調湿基材を温める方法としては、印刷直前までヒーターで調湿基材を加熱し、その余熱で印刷中の調湿基材を温める方法、シート状のヒーターを調湿基材の下に敷くなどにより、温めながら印刷する方法、両者を組み合わせた方法が挙げられる。ヒーターとしては、セラミックヒーター、カーボンヒーター、赤外線を発光しやすいように表面処理をしたシーズヒーターなどの赤外線を照射するヒーターが挙げられる。調湿基材の加熱温度は、インクジェット印刷に用いるノズルが乾燥し吐出が不安定にならない温度であれば特に限定されない。 As a method of heating the humidity control substrate, the humidity control substrate is heated with a heater until immediately before printing, and the humidity control substrate is heated with the remaining heat, and a sheet heater is laid under the humidity control substrate. For example, there are a method of printing while warming, and a method of combining both. Examples of the heater include a heater that irradiates infrared rays, such as a ceramic heater, a carbon heater, and a sheathed heater that is surface-treated so as to easily emit infrared rays. The heating temperature of the humidity control substrate is not particularly limited as long as the nozzle used for ink jet printing is dried and the discharge does not become unstable.
印刷終了後に調湿基材に対して、例えば５０〜１００℃の範囲で加熱してもよく、この加熱方法として、上記した印刷前又は印刷時と同じ方法を採用してもよい。上記のようにして調湿基材を加熱することで、インク中の水やその他の揮発性成分を完全に揮発させると同時に、インク中の色材を水分散性樹脂によって調湿基材に定着させることができる。 After completion of printing, the humidity control substrate may be heated in a range of, for example, 50 to 100 ° C. As this heating method, the same method as before printing or at the time of printing may be employed. By heating the humidity control substrate as described above, the water and other volatile components in the ink are completely volatilized, and at the same time, the color material in the ink is fixed to the humidity control substrate by the water-dispersible resin. Can be made.
［調湿基材］
本発明の加飾された調湿基材の製造方法で用いられる調湿基材としては、表面に多数の細孔を備え、この細孔が吸放湿性を発揮するものであれば特に限定されないが、調湿建材として規定される１級以上の調湿性能を有する基材を用いることが好ましい（上記表１参照）。具体的には例えば、ＪＩＳ Ａ １４７０−１（２００２）（又はＩＳＯ ２４３５３：２００８）に従って測定される３時間後の吸湿量が１５ｇ／ｍ２より多い吸湿性能を有するものを使用することが好ましい。また、インクジェット印刷後の加飾された調湿基材も、調湿建材として規定される１級以上の調湿性能を有することが好ましく、具体的には例えば、ＪＩＳ Ａ １４７０−１（２００２）（又はＩＳＯ ２４３５３：２００８）に従って測定される３時間後の吸湿量が１５ｇ／ｍ２より多い吸湿性能を有することが好ましい。このような調湿基材の形状は通常、ボード状すなわち板状であるが、これに限定されるものではない。
[Humidity control substrate]
The humidity control substrate used in the method for producing a decorated humidity control substrate of the present invention is not particularly limited as long as it has a large number of pores on the surface and the pores exhibit moisture absorption / release properties. However, it is preferable to use a base material having a humidity control performance of grade 1 or higher that is defined as a humidity control building material (see Table 1 above). Specifically, for example, it is preferable to use a material having a moisture absorption performance of more than 15 g / m 2 after 3 hours as measured according to JIS A 1470-1 (2002) (or ISO 24353: 2008). Moreover, it is preferable that the decorated humidity control base material after inkjet printing also has the 1st grade or more humidity control performance prescribed | regulated as a humidity control building material, specifically, for example, JIS A 1470-1 (2002). It is preferable that the amount of moisture absorption after 3 hours measured according to (or ISO 24353: 2008) has a moisture absorption performance of more than 15 g / m 2 . The shape of such a humidity control substrate is usually a board shape, that is, a plate shape, but is not limited thereto.
調湿基材の細孔の直径は、例えば、１〜２００ｎｍあるいは１〜１００ｎｍ程度のものがあり、より詳細には、直径１〜５０ｎｍのメソ孔と直径５０ｎｍ超（例えば５０ｎｍ超２００ｎｍ以下又は５０ｎｍ超１００ｎｍ以下程度）のマクロ孔とを有する。メソ孔の直径は、例えば水銀ポロシメーターによる水銀圧入法によって測定することができる。 The diameter of the pores of the humidity control substrate is, for example, about 1 to 200 nm or 1 to 100 nm. More specifically, the mesopores having a diameter of 1 to 50 nm and a diameter of more than 50 nm (for example, more than 50 nm or less than 200 nm or 50 nm). Macropores of about 100 nm or less). The diameter of the mesopores can be measured, for example, by a mercury intrusion method using a mercury porosimeter.
代表的な調湿基材としては、ケイ酸カルシウム等の無機材料の硬化体であって、吸放湿機能を有する無機粉体、例えば、ケイ酸質粉体、シリカゲル、珪藻土、活性白土、ゼオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、セピオライトなどを含有するものが挙げられ、該硬化体を更に焼成されたものも含まれる。調湿基材の具体例としては、調湿建材等の材料として使用されているものが挙げられ、好ましくは、一般社団法人日本建材・住宅設備産業協会に登録された調湿建材が挙げられる。すなわち、上記表１に示した調湿性性能評価基準に合致した性能を有する調湿建材を好ましく使用することができる。具体的には、例えば、上述のとおり、ＪＩＳ Ａ １４７０−１（２００２）に規定する３時間後の吸湿量が１５ｇ／ｍ２より多い調湿基材である。 As a typical humidity control substrate, a cured body of an inorganic material such as calcium silicate, and an inorganic powder having a moisture absorption / release function, such as siliceous powder, silica gel, diatomaceous earth, activated clay, zeolite , Bentonite, montmorillonite, sepiolite and the like, and those obtained by further baking the cured product are also included. Specific examples of the humidity control substrate include those used as materials for humidity control building materials, and preferably, humidity control building materials registered with the Japan Building Materials and Housing Equipment Industries Association. That is, a humidity control building material having a performance that matches the humidity control performance evaluation criteria shown in Table 1 can be preferably used. Specifically, for example, as described above, the moisture-conditioning base material has a moisture absorption amount after 3 hours as defined in JIS A 1470-1 (2002) of more than 15 g / m 2 .
以上の調湿基材としては、例えば、特開２００３−１４６７７５号公報に記載のような石膏、ケイ酸カルシウム、セメント、スラグ石膏もしくは塩基性炭酸マグネシウムの一種以上から選択される親水性素材を成形して得られる調湿建材、及び該親水性素材に膨張・剥離性鉱物を配合した素材を成形して得られる調湿建材、特開２００２−４４４７号公報に記載のような主成分が炭酸カルシウムと非晶質シリカである成形体を炭酸硬化反応によって製造した調湿建材などが挙げられる。特に、特開２００３−１４６７７５号公報に記載のようなケイ酸カルシウムに未膨張バーミキュライトを配合してなる素材を成形して得られる調湿建材を、調湿基材として好ましく使用できる。 As the above humidity control substrate, for example, a hydrophilic material selected from one or more of gypsum, calcium silicate, cement, slag gypsum, or basic magnesium carbonate as described in JP-A-2003-146775 is formed. Humidity control building material obtained by molding, and a humidity control building material obtained by molding a material in which an expandable / peelable mineral is blended with the hydrophilic material, the main component as described in JP-A-2002-4447 is calcium carbonate And humidity control building materials produced by carbonic acid curing reaction. In particular, a humidity control building material obtained by molding a raw material obtained by blending calcium silicate with unexpanded vermiculite as described in JP-A-2003-146775 can be preferably used as a humidity control base material.
上記特開２００２−４４４７号公報に記載のような炭酸硬化反応によって製造される調湿建材の場合、通常、素材混合→プレス成形→炭酸ガス硬化（発熱）→乾燥の工程で製造され、加飾工程は、炭酸ガス硬化体に対して行われ、具体的には、炭酸ガス硬化体→加飾印刷→加熱→自然冷却（完成）の工程で行われる。一実施形態において加飾は、かかる調湿建材に対し、炭酸ガス硬化体に対して行うこともできるが、別の実施形態においては、プレス成形された後の炭酸ガス硬化前の成形品に対しても加飾を行うことができる。後者の場合、素材混合→プレス成形→加飾印刷→炭酸ガス硬化（発熱）→乾燥（完成）という工程で加飾建材を製造することができるので、炭酸ガス硬化工程及び乾燥工程の熱を利用してインクの水及びその他の揮発性成分を揮発させることができ、エネルギー消費を低く抑えられるとともに、工程が短縮され、加飾前の在庫ストックが不要になるなどの利点が生じる。 In the case of a humidity control building material produced by a carbonic acid curing reaction as described in JP-A-2002-4447, it is usually produced and decorated in the following steps: mixing of raw materials, press molding, carbon dioxide gas curing (exothermic heat), and drying. A process is performed with respect to a carbon dioxide gas hardening body, and specifically, it is performed in the process of carbon dioxide gas hardening body-> decorative printing-> heating-> natural cooling (completion). In one embodiment, the decoration can be performed on the humidity-controlled building material with respect to the carbon dioxide cured body. However, in another embodiment, the molded product before the carbon dioxide gas curing after press molding is performed. Even decoration can be performed. In the latter case, decorative building materials can be manufactured in the process of material mixing-> press molding-> decorative printing-> carbon dioxide curing (exotherm)-> drying (completion), so use the heat from the carbon dioxide curing process and the drying process. Thus, water and other volatile components of the ink can be volatilized, energy consumption can be kept low, the process can be shortened, and the stock stock before decoration can be eliminated.
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（前処理液の調製）
各前処理液において、表２及び表３に記載の各成分を同表に示す割合（質量％）でプレミックスした後、超音波分散機にて１分間分散し、前処理液１〜２０を得た。なお、表２〜７における、架橋された水分散性樹脂樹脂（Ａ１）、架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）、及び無機微粒子（Ｂ）の各粒子径は、動的光散乱式粒子径分布測定装置「ナノ粒子解析装置ｎａｎｏ Ｐｒｔｉｃａ ＳＺ−１００」（株式会社堀場製作所製）を用いて、各分散液を粒子濃度０．５質量％となるように精製水で希釈して、分散媒屈折率：１．３３３、試料屈折率１．６００、演算条件：多分散・ナローの設定で、温度２５℃で測定した体積基準のメジアン径である。
(Preparation of pretreatment liquid)
In each pretreatment liquid, each component shown in Table 2 and Table 3 was premixed at a ratio (mass%) shown in the table, and then dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser. Obtained. In Tables 2 to 7, the particle diameters of the crosslinked water-dispersible resin (A1), the non-crosslinked water-dispersible resin (A2), and the inorganic fine particles (B) are dynamic light scattering particles. Each dispersion liquid was diluted with purified water to a particle concentration of 0.5% by mass using a diameter distribution measuring apparatus “nano particle analyzer nano Prica SZ-100” (manufactured by Horiba, Ltd.). The volume-based median diameter measured at a temperature of 25 ° C. with a refractive index of 1.333, a sample refractive index of 1.600, and a calculation condition of polydispersion / narrow.
表２及び表３に示す各成分の詳細を以下に示す。
（１）架橋された水分散性樹脂（Ａ１）
架橋アクリル樹脂：積水化学工業（株）製、アドバンセルＮＳ Ｋ−００１
架橋スチレンーアクリル樹脂：日本ペイント（株）製、ＭＧ−４５１
架橋アクリル樹脂：日本ペイント（株）製、ＭＧ−１５５Ｅ
架橋アクリロニトリル樹脂：東洋紡（株）製、Ｆ−１２０
架橋メタクリル酸メチル樹脂：東洋紡（株）製、Ｆ−１６７
（２）架橋されていない水分散性樹脂（Ａ２）
塩化ビニル樹脂：日信化学工業（株）製、ビニブラン７０１
塩化ビニル樹脂：日信化学工業（株）製、ビニブラン７３５
スチレン／アクリル樹脂：ＢＡＳＦ社製、ジョンクリルＰＤＸ−７３７０
吸放湿性樹脂（アクリル系樹脂）：東洋紡（株）製、タフチックＨＵ８２０Ｅ
（３）無機微粒子（Ｂ）
コロイダルシリカ：日産化学（株）製、スノーテックスＸＬ
コロイダルシリカ：クォートロンＰＬ−１０Ｈ 扶桑化学工業（株）製
アモルファスシリカ：（株）日本触媒製、ＫＥ−Ｐ１００
The detail of each component shown in Table 2 and Table 3 is shown below.
(1) Crosslinked water dispersible resin (A1)
Cross-linked acrylic resin: Sekisui Chemical Co., Ltd., Advancel NS K-001
Cross-linked styrene-acrylic resin: manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., MG-451
Cross-linked acrylic resin: MG-155E manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.
Cross-linked acrylonitrile resin: F-120 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
Cross-linked methyl methacrylate resin: F-167, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
(2) Non-crosslinked water dispersible resin (A2)
Vinyl chloride resin: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., VINYBRAN 701
Vinyl chloride resin: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., VINYBRAN 735
Styrene / acrylic resin: John Kuryl PDX-7370 manufactured by BASF
Hygroscopic resin (acrylic resin): manufactured by Toyobo Co., Ltd., Tuftic HU820E
(3) Inorganic fine particles (B)
Colloidal silica: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Snowtex XL
Colloidal silica: Quarton PL-10H, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd. Amorphous silica: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., KE-P100
（水性インクジェットインクの調製）
表４に示す各成分を同表に示す割合で、ホモジナイザーを用いて混合し、得られた分散
液をメンブレンフィルター（開口径３μｍ）でろ過し、水性インクジェットインクを得た。
(Preparation of water-based inkjet ink)
Each component shown in Table 4 was mixed at a ratio shown in the same table using a homogenizer, and the obtained dispersion was filtered with a membrane filter (opening diameter: 3 μm) to obtain an aqueous inkjet ink.
表４に示す各成分の詳細を以下に示す。
CAB-O-JET 250C：キャボット社製シアン顔料分散液「CAB-O-JET 250C（商品名）」
CAB-O-JET 260M：キャボット社製マゼンタ顔料分散液「CAB-O-JET 260M（商品名）」
BONJET BLACK CW-2：オリヱント化学工業社製ブラック顔料分散液「BONJET BLACK CW-2（商品名）」
CAB-O-JET 270Y：キャボット社製イエロー顔料分散液「CAB-O-JET 270Y（商品名）」
スーパーフレックス460：第一工業製薬社製自己乳化型水系ウレタン樹脂「スーパーフ
レックス460（商品名）」、粒子径４０ｎｍ。
サーフィノール465：日信化学工業社製界面活性剤「サーフィノール465（商品名）」
Details of each component shown in Table 4 are shown below.
CAB-O-JET 250C: Cabot's cyan pigment dispersion “CAB-O-JET 250C (trade name)”
CAB-O-JET 260M: Magenta pigment dispersion “CAB-O-JET 260M (trade name)” manufactured by Cabot
BONJET BLACK CW-2: Black pigment dispersion “BONJET BLACK CW-2 (trade name)” manufactured by Orient Chemical Industries
CAB-O-JET 270Y: Cabot Yellow Pigment Dispersion “CAB-O-JET 270Y (trade name)”
Superflex 460: Self-emulsifying water-based urethane resin “Superflex 460 (trade name)” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., particle size 40 nm.
Surfynol 465: Surfactant “Surfinol 465 (trade name)” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
［実施例１〜２０、比較例１〜６］
各実施例・比較例において、調湿基材として、調湿建材である三菱マテリアル建材(株)製のモイス（内装材）３−６板（９１０ｍｍ×１８２０ｍｍ。）に対して、刷毛を用いて前処理液１〜２０のいずれかを全面に、表５〜７に記載の塗工量となるように塗工し、７０℃のシートヒーター上で１３０秒加熱して乾燥した後、下記「（１）調湿建材表面状態」の評価を行った。
つづいて、調製した水性インクジェットインクを市販のインクジェットプリンタ（マスターマインド社製、ＭＭＰ８４５Ｈ）を用いて、調湿基材の全表面に自然画像（風景等の絵画の画像）をインクジェット印刷し、印刷終了後、７０℃のシートヒーター上で１３０秒加熱した後、以下の（２）〜（６）の評価を行った。なお、この印刷に用いた自然画像の記録面積は、被印刷面積の１００％である。
[Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 6]
In each of the examples and comparative examples, a brush is used as a humidity control base material for a moisture control building material made of Mitsubishi Materials Building Materials Co., Ltd. 3-6 plate (910 mm × 1820 mm). Any one of the pretreatment liquids 1 to 20 was applied to the entire surface so as to have the coating amounts shown in Tables 5 to 7, heated on a sheet heater at 70 ° C. for 130 seconds and dried, then the following “( 1) Evaluation of surface condition of humidity control building material ”.
Next, using a commercially available inkjet printer (MMP845H, manufactured by Mastermind), the prepared water-based inkjet ink was inkjet printed on the entire surface of the humidity control substrate, and the printing was completed. Then, after heating for 130 seconds on a 70 degreeC sheet | seat heater, the following (2)-(6) evaluation was performed. Note that the recording area of the natural image used for this printing is 100% of the printing area.
〈評価〉
（１）調湿建材の調湿性能評価
吸放湿量評価方法（JIS A 1470-1）に基づいて試験した。
○：相対湿度５０〜７５％の１２時間後吸湿量が７１ｇ／ｍ２以上
△：相対湿度５０〜７５％の１２時間後吸湿量が２９ｇ／ｍ２以上７１ｇ／ｍ２未満
×：相対湿度５０〜７５％の１２時間後吸湿量が２９ｇ／ｍ２未満
<Evaluation>
(1) Humidity control performance evaluation of humidity control building materials Tested based on a method for evaluating moisture absorption and desorption (JIS A 1470-1).
○: Hygroscopic amount after 12 hours of relative humidity 50 to 75% is 71 g / m 2 or more Δ: Hygroscopic amount after 12 hours of relative humidity 50 to 75% is 29 g / m 2 or more and less than 71 g / m 2 ×: Relative humidity 50 Up to 75% moisture absorption after 12 hours is less than 29 g / m 2
（２）ノズル抜けの発生本数
上記のように印刷後の３−６板の印刷面を目視観察し、ノズル抜け発生本数を計数し、以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表５〜７に示す。
〜評価基準〜
○：ノズル抜けが全くなかった。
△：ノズル抜けが１０本未満発生した。
×：ノズル抜けが１０本以上発生した。
(2) Number of nozzle missing occurrences The printed surface of the 3-6 plate after printing was visually observed as described above, the number of nozzle missing occurrences was counted, and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
~Evaluation criteria~
○: No nozzle missing.
Δ: No more than 10 nozzles missing.
X: 10 or more nozzle missing occurred.
（３）画質１（ＧＡＰ）
ＧａｐセンサがＯＮの状態で調湿基材表面とヘッドノズル面との距離、及び印字画質を目視観察し、以下に評価基準に従い評価した。評価結果を表５〜７に示す。
〜評価基準〜
○：ＧＡＰが２．５ｍｍ未満であり、かつ印刷画像が鮮明である。
△：ＧＡＰが２．５ｍｍ以上３．０ｍｍ未満であり、かつ印刷画像がややぼやける。
×：ＧＡＰ３．０ｍｍ以上であり、かつ印刷画像がぼやける。
(3) Image quality 1 (GAP)
The distance between the humidity control substrate surface and the head nozzle surface and the print image quality were visually observed in the state where the Gap sensor was ON, and the evaluation was made according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
~Evaluation criteria~
○: GAP is less than 2.5 mm, and the printed image is clear.
Δ: GAP is 2.5 mm or more and less than 3.0 mm, and the printed image is slightly blurred.
X: GAP is 3.0 mm or more and the printed image is blurred.
（４）画質２（印刷濃度・滲み）
ＧＡＰセンサがＯＦＦの状態（＝ＧＡＰ２．０ｍｍ）で自然画像の印刷濃度および滲み（滲みがないこと）を目視観察し、以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表５〜７に示す。
〜評価基準〜
○：印刷濃度・滲みとも良好でありよく表現できている。
△：印刷濃度・滲みのどちらか一方に違和感がある。
×：印刷濃度・滲みの両方に違和感がある。
(4) Image quality 2 (print density / bleed)
With the GAP sensor turned off (= GAP 2.0 mm), the natural image print density and bleeding (no bleeding) were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
~Evaluation criteria~
○: The printing density and bleeding are both good and well expressed.
Δ: Either print density or bleeding is uncomfortable.
X: Both printing density and bleeding are uncomfortable.
（５）印刷された画像の耐水擦過性の評価
調湿基材に印刷された自然画像を濡れたスポンジで擦り、以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表５〜７に示す。
〜評価基準〜
○：３０回以上でも画像がとれない。
△：１０回以上３０回未満で画像がとれる。
×：１０回未満で画像がとれる。
(5) Evaluation of water scratch resistance of printed image A natural image printed on a humidity control substrate was rubbed with a wet sponge and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
~Evaluation criteria~
○: An image cannot be taken even 30 times or more.
(Triangle | delta): An image can be taken in 10 times or more and less than 30 times.
X: An image can be taken in less than 10 times.
（６）調湿建材表面状態
前処理液の塗布前後の表面状態を目視観察し、以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表５〜７に示す。
○：調湿基材本来の表面性（光沢の度合い）を維持している
△：調湿基材の表面にやや光沢があるが本来の表面状態を維持している。
×：調湿基材の表面に光沢がありすぎるか、または、白色になり不自然である。
(6) Humidity control building material surface condition The surface condition before and after application of the pretreatment liquid was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Tables 5-7.
◯: Maintaining the original surface properties (degree of gloss) of the humidity control substrate Δ: The surface of the humidity control substrate is slightly glossy but maintains its original surface state.
X: The surface of the humidity control substrate is too glossy or white and unnatural.
表５〜表７より、実施例１〜２０においては、いずれの評価においても良好又は実用上問題のないレベルの結果が得られたことが分かる。これに対して、比較例１〜６においては、少なくともいずれか１つの評価において良好な結果が得られなかったことが分かる。 From Tables 5 to 7, it can be seen that in Examples 1 to 20, results of satisfactory or practically no problem were obtained in any evaluation. On the other hand, in Comparative Examples 1-6, it turns out that the favorable result was not obtained in at least any one evaluation.
Claims (3)
前記前処理液を乾燥後、水及び色材を少なくとも含む水性インクジェットインクを用いてインクジェット印刷する工程と、を有する加飾された調湿基材の製造方法。 A pretreatment liquid containing at least water, a crosslinked water-dispersible resin (A1), a non-crosslinked water-dispersible resin (A2), and inorganic fine particles (B) is applied to the surface of the humidity control substrate and dried. Process,
And a step of performing inkjet printing using an aqueous inkjet ink containing at least water and a coloring material after drying the pretreatment liquid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015092909A JP2016210015A (en) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Method for producing decorated humidity conditioning base material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015092909A JP2016210015A (en) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Method for producing decorated humidity conditioning base material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016210015A true JP2016210015A (en) | 2016-12-15 |
Family
ID=57550885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015092909A Pending JP2016210015A (en) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Method for producing decorated humidity conditioning base material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2016210015A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018203794A (en) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 理想科学工業株式会社 | Aqueous inkjet ink set for substrate for modifying humidity, and manufacturing method of substrate for modifying humidity |
| JP2019156874A (en) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet ink composition for crimp medium to be recorded, and formation method |
| WO2020012969A1 (en) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Dic株式会社 | Primer for inkjet printing inks, record-receiving medium and printing system |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1128861A (en) * | 1997-05-12 | 1999-02-02 | General Co Ltd | Ink receiver and recording method employing it |
| JP2007044614A (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Dainippon Toryo Co Ltd | Method for manufacturing building material having decorative design |
| JP2007222782A (en) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Dainippon Toryo Co Ltd | Method of manufacturing designed building material |
| JP2011093306A (en) * | 2009-09-30 | 2011-05-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | Building decorative board, water-based clear coating used for manufacturing the same, and coating for forming water-based printing object surface |
| JP2015051549A (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-19 | ケイミュー株式会社 | Coated plate |
-
2015
- 2015-04-30 JP JP2015092909A patent/JP2016210015A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1128861A (en) * | 1997-05-12 | 1999-02-02 | General Co Ltd | Ink receiver and recording method employing it |
| JP2007044614A (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Dainippon Toryo Co Ltd | Method for manufacturing building material having decorative design |
| JP2007222782A (en) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Dainippon Toryo Co Ltd | Method of manufacturing designed building material |
| JP2011093306A (en) * | 2009-09-30 | 2011-05-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | Building decorative board, water-based clear coating used for manufacturing the same, and coating for forming water-based printing object surface |
| JP2015051549A (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-19 | ケイミュー株式会社 | Coated plate |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018203794A (en) * | 2017-05-30 | 2018-12-27 | 理想科学工業株式会社 | Aqueous inkjet ink set for substrate for modifying humidity, and manufacturing method of substrate for modifying humidity |
| JP2019156874A (en) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet ink composition for crimp medium to be recorded, and formation method |
| WO2020012969A1 (en) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Dic株式会社 | Primer for inkjet printing inks, record-receiving medium and printing system |
| JPWO2020012969A1 (en) * | 2018-07-10 | 2020-09-24 | Dic株式会社 | Primers for inkjet printing inks, recording media and printing systems |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106085170B (en) | Porous sound absorbing material surface treatment liquid, porous sound absorbing material with water ink jet ink and their purposes | |
| JP6652324B2 (en) | Method and apparatus for manufacturing decorative article, and decorative article | |
| US9937709B2 (en) | Surface treatment liquid for porous sound-absorbing material, aqueous inkjet ink for porous sound-absorbing material, and uses therefor | |
| JP7217093B2 (en) | Aqueous pigment ink for textile inkjet, method for producing printed matter, and ink set | |
| BR102013000712B1 (en) | image formation method | |
| CN106085004B (en) | Aqueous inkjet ink for humidity-controlling base material and method for producing decorated humidity-controlling base material | |
| WO2015080246A1 (en) | Method and device for producing decorative article, and decorative article | |
| JP2016210015A (en) | Method for producing decorated humidity conditioning base material | |
| JP6600483B2 (en) | Water-based inkjet ink for humidity control substrate and method for producing decorated humidity control substrate | |
| JP6793091B2 (en) | Manufacturing method of water-based inkjet ink set for humidity control base material and decorated humidity control base material | |
| CN109689392A (en) | The composition and its method of absorbable ink-jet | |
| JP2019038191A (en) | Method for producing decorated porous material | |
| JP2016199700A (en) | Ink set and inkjet recording method | |
| JP6658668B2 (en) | Inkjet ink | |
| JP2019042990A (en) | Pretreatment liquid for porous material, ink set for porous material, method for producing decorated porous material, and decorated porous material | |
| JP7188995B2 (en) | Surface treatment agent for water-based ink and method for producing decorated article | |
| JP2023144904A (en) | Method for producing printed material | |
| JP6917215B2 (en) | Ink set for humidity control base material, manufacturing method of decorated humidity control base material, and decorated humidity control base material | |
| JP2023132625A (en) | Aqueous inkjet ink, method for manufacturing printed matter, and ink set | |
| JP2019018531A (en) | Method for manufacturing decorative wood | |
| JP2020138439A (en) | Method for producing decorative article and ink set |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180305 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190312 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20191001 |