JP2016196626A - Reactive hot melt composition for automobile lamp tool and automobile lamp fitting - Google Patents
Reactive hot melt composition for automobile lamp tool and automobile lamp fitting Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016196626A JP2016196626A JP2016034961A JP2016034961A JP2016196626A JP 2016196626 A JP2016196626 A JP 2016196626A JP 2016034961 A JP2016034961 A JP 2016034961A JP 2016034961 A JP2016034961 A JP 2016034961A JP 2016196626 A JP2016196626 A JP 2016196626A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hot melt
- reactive hot
- melt composition
- acrylic
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 46
- -1 acrylic polyol Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007869 azo polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 10
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PGMMMHFNKZSYEP-UHFFFAOYSA-N 1,20-Eicosanediol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO PGMMMHFNKZSYEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC(O)=O WXUAQHNMJWJLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylglutaric acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(O)=O XJMMNTGIMDZPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUUFSCNUZAYHAT-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,18-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCCCCCCCO LUUFSCNUZAYHAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical group C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=C(N=C=O)C=C1 RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxypropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYWKXBAMJYTKP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(3-sulfanylpropanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)CCS BXYWKXBAMJYTKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZUDZAJRBFRQLS-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O RZUDZAJRBFRQLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CC(O)=O RVHOBHMAPRVOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUODCTNNAKSRHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCS SUODCTNNAKSRHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBJCTWMARHHQD-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O BTBJCTWMARHHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNDOBZLRZOCGAS-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatoethyl 2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound O=C=NCCCCC(N=C=O)C(=O)OCCN=C=O GNDOBZLRZOCGAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctane-1,8-diol Chemical compound OCC(C)CCCCCCO SDQROPCSKIYYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQEUFPARIOFOAI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylpropanedioic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)C(O)=O DQEUFPARIOFOAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEZWFBJCEWZGHX-UHFFFAOYSA-N 4-isocyanato-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound O=C=NC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 CEZWFBJCEWZGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BWLKKFSDKDJGDZ-UHFFFAOYSA-N [isocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)C1=CC=CC=C1 BWLKKFSDKDJGDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- VBIAXKVXACZQFW-OWOJBTEDSA-N bis(2-isocyanatoethyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound O=C=NCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCN=C=O VBIAXKVXACZQFW-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- DZYFUUQMKQBVBY-UHFFFAOYSA-N bis(2-isocyanatoethyl) carbonate Chemical compound O=C=NCCOC(=O)OCCN=C=O DZYFUUQMKQBVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N cycloheptylcycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1C1CCCCCC1 ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- OREAFAJWWJHCOT-UHFFFAOYSA-N dimethylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)C(O)=O OREAFAJWWJHCOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;isocyanic acid Chemical group N=C=O.CCOC(N)=O RJLZSKYNYLYCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N octadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O BNJOQKFENDDGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Lighting Device Outwards From Vehicle And Optical Signal (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
本発明は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部との接着に使用する、自動車灯具用反応性ホットメルト組成物及び該組成物にてハウジング部とレンズ部が接着された自動車灯具に関する。 The present invention relates to a reactive hot melt composition for automobile lamps used for bonding between a housing part constituting a lamp part of an automobile and a lens part made of polycarbonate resin or the like covering the front surface thereof, and the housing part using the composition. And an automotive lamp having a lens part bonded thereto.
従来、自動車の灯具部分を構成するハウジング部とその前面を覆うレンズ部には、衝撃強度等の機械的強度が大きく熱に安定であり、耐候性に優れ且つ透明度に優れている等の特性からポリカーボネート樹脂が広く用いられている。該ポリカーボネート樹脂製のレンズ部と、ハウジング部との接着に使用される反応性ホットメルト接着剤としては、例えば、結晶性脂肪族ポリエステルジオール(a1)および脂肪族ポリエーテルポリオール(a2)を含むポリオール(a)と、ポリイソシアネート(b)を反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー(A)、モルホリン環含有化合物(B)およびカルボキシル基を有する化合物(C)を含有してなることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤が提案されている(特許文献1)。 Conventionally, the housing part constituting the lamp part of an automobile and the lens part covering the front face have high mechanical strength such as impact strength, heat stability, excellent weather resistance, and excellent transparency. Polycarbonate resins are widely used. Examples of the reactive hot melt adhesive used for bonding the polycarbonate resin lens part and the housing part include a polyol containing a crystalline aliphatic polyester diol (a1) and an aliphatic polyether polyol (a2). It is characterized by comprising (a) an isocyanate group-terminated urethane prepolymer (A) obtained by reacting polyisocyanate (b), a morpholine ring-containing compound (B) and a compound having a carboxyl group (C). A reactive hot melt adhesive is proposed (Patent Document 1).
しかしながら、該反応性ホットメルト接着剤は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部の接着に使用すると、該ポリカーボネート樹脂製等のレンズの内側表面が白く曇って全体として透明性が低下するフォギング現象が発生することがあるという課題がある。 However, when the reactive hot melt adhesive is used for bonding a housing part constituting a lamp part of an automobile and a lens part made of polycarbonate resin or the like covering the front surface thereof, the inner surface of the lens made of polycarbonate resin or the like is used. There is a problem that a fogging phenomenon may occur in which the cloudiness is white and the transparency is lowered as a whole.
特に、該課題については、上記反応性ホットメルト接着剤を構成する化学材料が多種類に及ぶため、容易にはその原因物質を特定することが出来ず、長年の解決できない課題であった。本出願に係る発明者は、該課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、上記フォギング現象を引き起こす原因を究明し、本発明を完成するに至った。 In particular, since there are many kinds of chemical materials constituting the reactive hot melt adhesive, the causative substance cannot be easily identified, and the problem cannot be solved for many years. The inventor according to the present application has intensively studied to solve the problem, and as a result, investigated the cause of the fogging phenomenon and completed the present invention.
本発明が解決しようとする課題は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部の接着に使用しても、該ポリカーボネート樹脂製カバーの内側表面が白く曇って全体として透明性が低下するフォギング現象が発生することが無い自動車灯具用反応性ホットメルト組成物および自動車灯具を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is that the inner surface of the polycarbonate resin cover is white even if it is used for bonding the housing portion constituting the lamp portion of the automobile and the lens portion made of polycarbonate resin or the like covering the front surface thereof. An object of the present invention is to provide a reactive hot melt composition for an automotive lamp and an automotive lamp that are not fogged and do not cause a fogging phenomenon in which the transparency is lowered as a whole.
上記課題を解決するため本出願に係る請求項1記載の発明は、ポリイソシアネートと、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、少なくともアクリルポリオールとアクリル樹脂のいずれかと、から成り、アクリルポリオール及びアクリル樹脂はアクリルモノマーを70℃のアゾ分解物蒸発速度が20〜100mg/hr・cm2のアゾ重合開始剤と、分子量200〜1000の連鎖移動剤とによって重合したことを特徴とする自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 of the present application is composed of a polyisocyanate, a polyester polyol, a polyether polyol, and at least one of an acrylic polyol and an acrylic resin. Reactive hot for automotive lamps characterized in that an acrylic monomer is polymerized with an azo polymerization initiator having an azo decomposition product evaporation rate of 70 to 100 mg / hr · cm 2 at 70 ° C. and a chain transfer agent having a molecular weight of 200 to 1000 A melt composition is provided.
また請求項2記載の発明は、アクリルポリオール及びアクリル樹脂の重量平均分子量は15000〜60000であることを特徴とする請求項1記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。 The invention according to claim 2 provides the reactive hot melt composition for automobile lamps according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the acrylic polyol and the acrylic resin is 15000 to 60000.
また請求項3記載の発明は、アクリルポリオールは、水酸基価が2〜20mgKOH/gであることを特徴とする請求項1又は請求項2記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。 The invention according to claim 3 provides the reactive hot melt composition for automotive lamps according to claim 1 or 2, wherein the acrylic polyol has a hydroxyl value of 2 to 20 mgKOH / g.
また請求項4記載の発明は、アクリルポリオールは少なくともメタクリル酸メチル(MMA)又はメタクリル酸ブチル(BMA)又はメタクリル酸2−ヒドロキシエチル(2−HEMA) のいずれかをモノマー成分として重合され、アクリル樹脂は少なくともメタクリル酸メチル(MMA)又はメタクリル酸ブチル(BMA)のいずれかをモノマー成分として重合されていることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。 In the invention according to claim 4, the acrylic polyol is polymerized using at least one of methyl methacrylate (MMA), butyl methacrylate (BMA), or 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) as a monomer component, and an acrylic resin is obtained. The reactive hot for automobile lamps according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of methyl methacrylate (MMA) and butyl methacrylate (BMA) is polymerized as a monomer component. A melt composition is provided.
また請求項5記載の発明は、アゾ重合開始剤は、2,2´−アゾビス(イソ酪酸)ジメチルであることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。 The invention for claim 5 is characterized in that the azo polymerization initiator is 2,2'-azobis (isobutyric acid) dimethyl, the reaction for an automobile lamp according to any one of claims 1 to 4. A hot melt composition is provided.
また請求項6記載の発明は、連鎖移動剤は、メルカプト基含有化合物であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を提供する。 The invention according to claim 6 provides the reactive hot melt composition for automobile lamps according to any one of claims 1 to 5, wherein the chain transfer agent is a mercapto group-containing compound. .
また請求項7記載の発明は、請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物でレンズ部とハウジング部が接着されていることを特徴とする自動車灯具を提供する。 The invention according to claim 7 is an automobile lamp characterized in that a lens part and a housing part are bonded with the reactive hot melt composition for an automobile lamp according to any one of claims 1 to 6. provide.
本発明に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部の接着に使用しても、上記フォギング現象が発生することがないという効果がある。 The reactive hot melt composition for automobile lamps according to the present invention causes the fogging phenomenon even when used for bonding a housing part constituting a lamp part of an automobile and a lens part made of polycarbonate resin or the like covering the front surface thereof. There is an effect that there is nothing to do.
また本発明に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、低粘度であるため塗工性に優れると共に初期接着性が良好であるという効果がある。 Moreover, since the reactive hot melt composition for automobile lamps according to the present invention has a low viscosity, it has an effect of being excellent in coatability and having good initial adhesiveness.
また本発明に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物で自動車の灯具部分を構成するハウジング部と、その前面を覆うポリカーボネート樹脂製等のレンズ部が接着された自動車灯具は、上記同様フォギング現象が発生することがないという効果がある。 In addition, the automotive lamp in which the housing part constituting the lamp part of the car and the lens part made of polycarbonate resin or the like covering the front surface thereof is bonded with the reactive hot melt composition for the car lamp according to the present invention has the same fogging phenomenon as described above. There is an effect that it does not occur.
以下本発明の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物及び自動車灯具について詳細に説明する。 Hereinafter, the reactive hot melt composition for automobile lamps and the automobile lamp of the present invention will be described in detail.
本発明の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、ポリイソシアネートと、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、少なくともアクリルポリオールとアクリル樹脂のいずれかと、から成り、アクリルポリオール及びアクリル樹脂はアクリルモノマーを70℃のアゾ分解物蒸発速度が20〜100mg/hr・cm2のアゾ重合開始剤と、分子量200〜1000の連鎖移動剤とによって重合した自動車灯具用反応性ホットメルト組成物であり、その他必要により、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、その他の粘着付与剤、着色剤、顔料、充填剤、脱泡剤、発泡抑制剤、触媒等を添加することが出来る。 The reactive hot melt composition for automobile lamps of the present invention comprises a polyisocyanate, a polyester polyol, a polyether polyol, and at least one of an acrylic polyol and an acrylic resin, and the acrylic polyol and the acrylic resin contain an acrylic monomer. A reactive hot melt composition for automobile lamps, polymerized by an azo polymerization initiator having an azo decomposition product evaporation rate of 20 to 100 mg / hr · cm 2 and a chain transfer agent having a molecular weight of 200 to 1000, and the like. Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, other tackifiers, colorants, pigments, fillers, defoaming agents, foaming inhibitors, catalysts, and the like can be added.
ポリイソシアネート
本発明に使用されるポリイソシアネートとしては、2官能以上のポリイソシアネートで、C(NCO基中の炭素を除く、以下同様)6〜20の芳香族ポリイソシアネート、C2〜18の脂肪族ポリイソシアネート、C4〜15の脂環含有ポリイソシアネート、C8〜15の芳香脂肪族ポリイソシアネート、またはこれらのポリイソシアネートの変性物およびこれらの2種類以上の混合物を使用することが出来る。
Polyisocyanate Polyisocyanate used in the present invention is a bifunctional or higher polyisocyanate, C (excluding carbon in the NCO group, the same shall apply hereinafter) 6-20 aromatic polyisocyanate, C2-18 aliphatic polyisocyanate. Isocyanates, C4-15 alicyclic polyisocyanates, C8-15 araliphatic polyisocyanates, or modified products of these polyisocyanates and mixtures of two or more of these can be used.
芳香族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート[1,3−および/または1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−および/または2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、2,4’−および/または4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、4,4’−ジイソシアナトビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアナトビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアナトジフェニルメタン、1,5−ナフチレンジイソシアネート、m−およびp−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等]、3官能以上のポリイソシアネート[4,4’,4”−トリフェニルメタントリイソシアネート、クルードTDI、クルードMDI等]等を挙げることが出来る。 Aromatic polyisocyanates include diisocyanates [1,3- and / or 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 2,4′- and / or 4 , 4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4′-diisocyanatobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanatobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-di Isocyanatodiphenylmethane, 1,5-naphthylene diisocyanate, m- and p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate, etc.] trifunctional or higher polyisocyanate [4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane triisocyanate, crude TDI, crude MDI etc.].
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート[エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ドデカメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス(2−イソシアナトエチル)フマレート、ビス(2−イソシアナトエチル)カーボネート、等]、トリイソシアネート[2−イソシアナトエチル−2,6−ジイソシアナトヘキサノエート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート等]等を挙げることが出来る。 Aliphatic polyisocyanates include diisocyanates [ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcapro. Acid, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, etc.], triisocyanate [2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, 1,6,11 -Undecane triisocyanate etc.] etc. can be mentioned.
脂環含有ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート[イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(水添MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート(水添TDI)、ビス(2−イソシアナトエチル)−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボキシレート、2,5−および/または2,6−ノルボルナンジイソシアネート等]、トリイソシアネート[ビシクロヘプタントリイソシアネート等]等を挙げることが出来る。 Examples of alicyclic-containing polyisocyanates include diisocyanates [isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate (hydrogenated MDI), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated TDI), bis (2-isocyanate). Natoethyl) -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 2,5- and / or 2,6-norbornane diisocyanate and the like], triisocyanate [bicycloheptane triisocyanate and the like] and the like.
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート[m−および/またはp−キシリレンジイソシアネート(XDI)、α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等]等を挙げることが出来る。 Examples of the araliphatic polyisocyanate include diisocyanate [m- and / or p-xylylene diisocyanate (XDI), α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), etc.]. .
また、ポリイソシアネートの変性物としては、変性(ウレタン変性、カルボジイミド変性、トリヒドロカルビルホスフェート変性等)MDI、ウレタン変性TDI、ビウレット変性HDI、イソシアヌレート変性HDI、イソシアヌレート変性IPDI等のポリイソシアネートの変性物、およびこれらの2種以上の混合物[例えば変性MDIとウレタン変性TDI(イソシアネート基含有プレポリマー)との併用]が挙げられる。 In addition, modified polyisocyanates include modified polyisocyanates such as modified (urethane modified, carbodiimide modified, trihydrocarbyl phosphate modified, etc.) MDI, urethane modified TDI, biuret modified HDI, isocyanurate modified HDI, isocyanurate modified IPDI and the like. And a mixture of two or more of these [for example, combined use of modified MDI and urethane-modified TDI (isocyanate group-containing prepolymer)].
以上のポリイソシアネートの中では接着性の点でHDI、IPDI、TDI、MDI、XDI、TMXDI、水添MDI、水添TDIが好ましく、HDI、MDIおよびこれらの混合物が、より好ましい。 Among the above polyisocyanates, HDI, IPDI, TDI, MDI, XDI, TMXDI, hydrogenated MDI, and hydrogenated TDI are preferable in terms of adhesiveness, and HDI, MDI and a mixture thereof are more preferable.
ポリエステルポリオール
本発明に使用されるポリエステルポリオールとしては、脂肪族2価アルコールと脂肪族(飽和もしくは不飽和)ジカルボン酸との縮合により形成されるものを使用することが出来る。
Polyester polyol As the polyester polyol used in the present invention, those formed by condensation of an aliphatic dihydric alcohol and an aliphatic (saturated or unsaturated) dicarboxylic acid can be used.
脂肪族2価アルコールとしては、{炭素数(以下Cと略記)2〜20、例えば脂肪族[エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−、1,3−および1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,3−、1,4−、1,6−および2,5−ヘキサンジオール、1,2−および1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,20−エイコサンジオール等]、アルキル(C1〜3)ジアルカノールアミン等}を挙げることが出来る。これらのうち接着性の点で、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオールが好ましい。 Examples of the aliphatic dihydric alcohol include {carbon number (hereinafter abbreviated as C) 2 to 20, such as aliphatic [ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-, 1,3- And 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,3-, 1,4-, 1,6- and 2,5-hexanediol, 1,2- and 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, etc.], alkyl (C1-3) dialkanolamine and the like}. Of these, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,9-nonanediol are preferable in terms of adhesiveness.
脂肪族ジカルボン酸としては、飽和脂肪族ジカルボン酸として、C2〜24、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、β−メチルグルタル酸、エチルコハク酸、イソプロピルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸およびエイコサンジカルボン酸が、不飽和脂肪族ジカルボン酸として、C4〜24、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸を挙げることが出来る。これらのうち接着性及び結晶性の点で、アジピン酸及びセバシン酸が好ましい。 As the aliphatic dicarboxylic acid, C2-24 as saturated aliphatic dicarboxylic acid, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, methyl succinic acid, dimethyl malonic acid, β-methyl glutaric acid, ethyl succinic acid, isopropyl malonic acid. Adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tridecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid and eicosandicarboxylic acid. Examples of unsaturated aliphatic dicarboxylic acids include C4-24, such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid and mesaconic acid. Of these, adipic acid and sebacic acid are preferred in terms of adhesion and crystallinity.
ポリエーテルポリオール
本発明使用されるポリエーテルポリオールとしては、脂肪族ポリエーテルポリオールが好ましく、例えば、水またはアルコールにアルキレンオキシドを付加したもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを挙げることが出来る。
Polyether polyol The polyether polyol used in the present invention is preferably an aliphatic polyether polyol, for example, water or alcohol added with an alkylene oxide, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol. I can do it.
ポリエステルポリオールと、アクリルポリオール又はアクリル樹脂の重量比率は、10/100〜100/10が好ましく、10/100未満では粘度が高く作業性が悪くなり、100/10超では強度が低下する傾向がある。より好ましくは10/100〜100/100であり、10/100未満では粘度が高くなる傾向があり、100/100超では強度が低下する傾向がある。 The weight ratio of the polyester polyol and the acrylic polyol or acrylic resin is preferably 10/100 to 100/10, and if it is less than 10/100, the viscosity is high and the workability is poor, and if it exceeds 100/10, the strength tends to decrease. . More preferably, it is 10/100 to 100/100. If it is less than 10/100, the viscosity tends to increase, and if it exceeds 100/100, the strength tends to decrease.
ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの重量比率は、10/100〜100/10が好ましく、10/100未満では強度が低下し、100/10超では粘度が高くなる。より好ましくは10/100〜100/100であり、10/100未満では強度が低下する傾向があり、100/100超では強度が低下する傾向がある。 The weight ratio of the polyester polyol to the polyether polyol is preferably 10/100 to 100/10, and if it is less than 10/100, the strength decreases, and if it exceeds 100/10, the viscosity increases. More preferably, it is 10/100 to 100/100. If it is less than 10/100, the strength tends to decrease, and if it exceeds 100/100, the strength tends to decrease.
本発明の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物は、過剰のポリイソシアネートと、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、及びポリエーテルポリオールを反応させることにより得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマーを構成成分とする。ポリイソシアネートとこれらのポリオールのウレタン化反応におけるイソシアネート基と水酸基の当量比は、1/1〜2/1が接着性と溶融粘度の点から好ましく、1.3/1〜1.7/1がより好ましい。 The reactive hot melt composition for automobile lamps of the present invention comprises a terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting an excess of a polyisocyanate with a polyester polyol, an acrylic polyol, and a polyether polyol. The equivalent ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups in the urethanization reaction of polyisocyanate and these polyols is preferably 1/1 to 2/1 from the viewpoint of adhesiveness and melt viscosity, and 1.3 / 1 to 1.7 / 1. More preferred.
過剰のポリイソシアネートと、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、及びポリエーテルポリオールとの反応は、まずポリエステルポリオールとアクリルポリオールとポリエーテルポリオールを十分に混合した後、該混合物をポリイソシアネートと反応させることにより行う。 The reaction between the excess polyisocyanate, the polyester polyol, the acrylic polyol, and the polyether polyol is performed by first thoroughly mixing the polyester polyol, the acrylic polyol, and the polyether polyol, and then reacting the mixture with the polyisocyanate.
アクリルポリオール
本発明に使用されるアクリルポリオール及びアクリル樹脂は、アクリルモノマーを70℃のアゾ分解物蒸発速度が20〜100mg/hr・cm2のアゾ重合開始剤と、分子量200〜1000の連鎖移動剤とによって重合されたアクリルポリオール又はアクリル樹脂である。アゾ分解物蒸発速度(dM/dt)は、アゾ重合開始剤10mgをTG−DTA(示差熱・熱重量同時測定装置)の測定セルSUS(5mmφ×5mm:底面積:0.196cm2)に均一に広げ、昇温速度10℃/hrにて重量変化(mg/hr・cm2:dM/dt)を逐次測定し、以下の式にて蒸発速度式を求めた後(直線回帰(最小二乗法)により傾きB及び切片Aを算出)、得られた蒸発速度式に70℃(絶対温度K343℃)を代入して求めた数値である。
蒸発速度式:log(dM/dt)=A−B/T A、B:係数、T:絶対温度(K)
Acrylic polyol The acrylic polyol and the acrylic resin used in the present invention are an azo polymerization initiator having an azo decomposition product evaporation rate of 70 to 100 ° C. of 20 to 100 mg / hr · cm 2 and a chain transfer agent having a molecular weight of 200 to 1000. Acrylic polyol or acrylic resin polymerized by. The azo decomposition product evaporation rate (dM / dt) is uniformly 10 mg of azo polymerization initiator in a measurement cell SUS (5 mmφ × 5 mm: bottom area: 0.196 cm 2 ) of TG-DTA (simultaneous differential thermal and thermogravimetric measurement device). The weight change (mg / hr · cm 2 : dM / dt) was sequentially measured at a temperature rising rate of 10 ° C./hr, and the evaporation rate equation was obtained by the following equation (linear regression (least square method) ) To calculate the slope B and intercept A), and substituting 70 ° C. (absolute temperature K343 ° C.) into the obtained evaporation rate equation.
Evaporation rate formula: log (dM / dt) = AB / TA, B: coefficient, T: absolute temperature (K)
該アゾ重合開始剤及び分子量200〜1000の連鎖移動剤によって重合されたアクリルポリオール及びアクリル樹脂のGPC法による重量平均分子量は15000〜60000であり、より好ましくは15000〜40000である。重量平均分子量が15000未満ではフォギングが発生する場合があり60000超では組成物の粘度が高くなり塗付作業性が不良となる。40000超では塗付作業性が不良となる傾向がある。 The weight average molecular weight by the GPC method of the acrylic polyol and acrylic resin polymerized by the azo polymerization initiator and a chain transfer agent having a molecular weight of 200 to 1000 is 15000 to 60000, more preferably 15000 to 40000. If the weight average molecular weight is less than 15000, fogging may occur. If it exceeds 60,000, the viscosity of the composition becomes high and the coating workability becomes poor. If it exceeds 40,000, the coating workability tends to be poor.
またアクリルポリオールは、(メタ)アクリル酸[アルキル(C1〜30)]エステル[メチル(メタ)アクリレート等]と水酸基含有アクリルモノマー[ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等]との共重合体等であり、好ましくは、少なくともメタクリル酸メチル(MMA)又はメタクリル酸ブチル(BMA)又はメタクリル酸2−ヒドロキシエチル(2−HEMA) のいずれかをモノマー成分として重合される。その水酸基価は2〜20mgKOH/gが好ましい。2mgKOH/g未満では接着力が不足し、20mgKOH/g超では、硬化物が硬くなりすぎる場合がある。アクリル樹脂は、粘着性を付与するために使用され、少なくとも、アルキルまたはアルケニル(メタ)アクリレートとアクリル酸等の(共)重合体を使用することが出来、好ましくは、少なくともメタクリル酸メチル(MMA)又はメタクリル酸ブチル(BMA)のいずれかをモノマー成分として重合される。 The acrylic polyol is a copolymer of (meth) acrylic acid [alkyl (C1-30)] ester [methyl (meth) acrylate etc.] and a hydroxyl group-containing acrylic monomer [hydroxyethyl (meth) acrylate etc.], etc. Preferably, the polymerization is performed using at least one of methyl methacrylate (MMA), butyl methacrylate (BMA), or 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) as a monomer component. The hydroxyl value is preferably 2 to 20 mgKOH / g. If it is less than 2 mgKOH / g, the adhesive strength is insufficient, and if it exceeds 20 mgKOH / g, the cured product may be too hard. The acrylic resin is used for imparting tackiness, and at least an alkyl or alkenyl (meth) acrylate and a (co) polymer such as acrylic acid can be used. Preferably, at least methyl methacrylate (MMA) is used. Alternatively, polymerization is performed using either butyl methacrylate (BMA) as a monomer component.
アゾ重合開始剤は、上記アゾ分解物蒸発速度が20〜100mg/hr・cm2が好ましく、20mg/hr・cm2未満ではフォギングが発生し、100mg/hr・cm2超では重合時の作業性が不良と成る。アゾ分解物蒸発速度が20〜100mg/hr・cm2の重合開始剤としては、2,2´−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル(アゾ分解物蒸発速度:25mg/hr・cm2)がある。 Azo polymerization initiators, azo decomposition products evaporation rate of preferably 20~100mg / hr · cm 2, occurs fogging is less than 20mg / hr · cm 2, the workability during the polymerization at 100mg / hr · cm 2 greater Becomes defective. As a polymerization initiator having an azo decomposition product evaporation rate of 20 to 100 mg / hr · cm 2 , there is 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl (azo decomposition product evaporation rate: 25 mg / hr · cm 2 ).
また、重合の際に使用する連鎖移動剤は分子量が200〜1000が好ましく、分子量が200未満ではフォギングが発生し、1000超では重合時の作業性が不良となる。分子量が200〜1000の連鎖移動剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(分子量488)がある。 The chain transfer agent used in the polymerization preferably has a molecular weight of 200 to 1000. If the molecular weight is less than 200, fogging occurs, and if it exceeds 1000, the workability during polymerization becomes poor. An example of a chain transfer agent having a molecular weight of 200 to 1000 is pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (molecular weight 488).
なお、請求項7記載の自動車灯具は、上記材料からなる請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物で自動車等のヘッドランプやリアランプ等のレンズ部とこれを支えるハウジング部とが接着された自動車灯具である。 In addition, the automotive lamp according to claim 7 is a reactive hot melt composition for an automotive lamp according to any one of claims 1 to 6 made of the above material, and a lens part such as a headlamp of an automobile or a rear lamp. This is an automotive lamp having a housing part that supports it bonded thereto.
以下、実施例及び比較例にて本出願に係る自動車灯具用反応性ホットメルト組成物について具体的に説明する。 Hereinafter, the reactive hot melt composition for automobile lamps according to the present application will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例及び比較例
ポリイソシアネートとしてMDIであるミリオネートMT(商品名、東ソー製、NCO重量%:33.6重量%)を、ポリエステルポリオールとして、HS 2H−451A(商品名、豊国製油社製、アジピン酸と1,6ヘキサンジオールとのエステル化反応により得られた結晶性ポリエステルポリオール、分子量:4500)を、ポリエーテルポリオールとして、アデカポリエーテルP-2000(商品名、アデカ製、分子量:2000)使用した。また、アクリル樹脂及びアクリルポリオールは、以下の手順により作成したアクリル樹脂A、アクリル樹脂B、アクリル樹脂C、アクリル樹脂D、アクリル樹脂E、アクリルポリオールA、アクリルポリオールBを使用し、表1及び表2に示す配合にて、ポリイソシアネート以外の材料を、撹拌装置、温度制御装置、真空ポンプを取り付けたセパラブルフラスコに投入し、120℃減圧下で2時間撹拌し脱水し、次にポリイソシアネートを加え、110℃、窒素雰囲気下で2時間撹拌して反応させ、常温で固体の実施例及び比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を得た。
Examples and Comparative Examples Millionate MT (trade name, manufactured by Tosoh Corp., NCO wt%: 33.6 wt%) as MDI is used as the polyisocyanate, and HS 2H-451A (trade name, manufactured by Toyokuni Seiyaku Co., Ltd., adipine) is used as the polyester polyol. Crystalline polyester polyol obtained by esterification reaction of acid and 1,6 hexanediol, molecular weight: 4500) is used as polyether polyol, using ADEKA polyether P-2000 (trade name, manufactured by ADEKA, molecular weight: 2000) did. Moreover, acrylic resin and acrylic polyol use acrylic resin A, acrylic resin B, acrylic resin C, acrylic resin D, acrylic resin E, acrylic polyol A, and acrylic polyol B prepared by the following procedure. In the composition shown in Fig. 2, materials other than polyisocyanate are put into a separable flask equipped with a stirrer, a temperature control device, and a vacuum pump, and stirred and dehydrated at 120 ° C under reduced pressure for 2 hours. In addition, the reaction was carried out by stirring for 2 hours at 110 ° C. in a nitrogen atmosphere, and reactive hot melt compositions for automobile lamps of Examples and Comparative Examples that were solid at room temperature were obtained.
<アクリル樹脂A>
メチルメタアクリレート 70.32重量部、n−ブチルメタクリレート 29重量部、メタアクリル酸 0.68部、重合開始剤として2,2´−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル(アゾ分解物蒸発速度:25mg/hr・cm2) 5重量部、連鎖移動剤として、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(分子量488)2重量部を混合溶解しモノマー溶液を作製する。次に、攪拌機、還流冷却器を備えたセパラブルフラスコに水190重量部、アニオン界面活性剤 プライサーブA210G(商品名、第一工業製薬社製、ポリオキシエチレンのリン酸エステル系界面活性剤)0.01重量部、及び懸濁重合用分散剤として第三リン酸カルシウム10重量%スラリー50重量部を加え均一に混合する。次に、上記モノマー溶液を添加し攪拌機でモノマーを分散する。顕微鏡で粒径を確認しながら撹拌速度を上げ目的の粒径になったら撹拌速度を下げ加熱を開始する。70℃で2時間反応させ、重合による発熱が収まったことを確認した後、85℃で3時間さらに加熱し重合を終了させる。重合終了後40℃まで冷却し、濃塩酸10部を加えて第三リン酸カルシウムを溶解させる。脱水して粒子を取り出した後70℃12時間乾燥させ、粒子状のアクリル樹脂Aを得た。得られたアクリル樹脂AのGPC法による重量平均分子量は32000、重量平均分子量/数平均分子量は1.6であった。
<Acrylic resin A>
Methyl methacrylate 70.32 parts by weight, n-butyl methacrylate 29 parts by weight, methacrylic acid 0.68 parts, 2,2′-azobis (isobutyric acid) dimethyl as a polymerization initiator (azo decomposition product evaporation rate: 25 mg / hr -Cm2) 5 parts by weight, 2 parts by weight of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (molecular weight 488) as a chain transfer agent are mixed and dissolved to prepare a monomer solution. Next, in a separable flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, 190 parts by weight of water, an anionic surfactant PRISERV A210G (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., polyoxyethylene phosphate ester surfactant) Add 0.01 parts by weight and 50 parts by weight of a slurry of 10% by weight of tribasic calcium phosphate as a dispersant for suspension polymerization and mix uniformly. Next, the monomer solution is added and the monomer is dispersed with a stirrer. While confirming the particle diameter with a microscope, the stirring speed is increased, and when the target particle diameter is reached, the stirring speed is decreased and heating is started. The reaction is carried out at 70 ° C. for 2 hours, and after confirming that the heat generated by the polymerization has subsided, the mixture is further heated at 85 ° C. for 3 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the mixture is cooled to 40 ° C., and 10 parts of concentrated hydrochloric acid is added to dissolve the tricalcium phosphate. After dehydrating and taking out the particles, the particles were dried at 70 ° C. for 12 hours to obtain particulate acrylic resin A. The weight average molecular weight by GPC method of the obtained acrylic resin A was 32000, and the weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.6.
<アクリル樹脂B>
アクリル樹脂Aの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりにチオサリチル酸(分子量154)を使用したこと以外はアクリル樹脂Aの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Bを得た。得られたアクリル樹脂BのGPC法による重量平均分子量は35000、重量平均分子量/数平均分子量は1.6であった。
<Acrylic resin B>
A particulate acrylic resin B obtained in the same manner as the polymerization of the acrylic resin A was obtained except that thiosalicylic acid (molecular weight 154) was used instead of the chain transfer agent used in the polymerization of the acrylic resin A. The weight average molecular weight by GPC method of the obtained acrylic resin B was 35000, and the weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.6.
<アクリル樹脂C>
アクリル樹脂Aの重合の際に使用した重合開始剤の代わりにベンゾイルパーオキサイドを使用したこと以外はアクリル樹脂Aの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Cを使用した。得られたGPC法によるアクリル樹脂Cの重量平均分子量は35000、重量平均分子量/数平均分子量は1.6であった。
<Acrylic resin C>
The particulate acrylic resin C obtained in the same manner as the polymerization of the acrylic resin A was used except that benzoyl peroxide was used instead of the polymerization initiator used in the polymerization of the acrylic resin A. The weight average molecular weight of acrylic resin C obtained by the GPC method was 35000, and the weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.6.
<アクリル樹脂D>
アクリル樹脂Aの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりにテトラエチレングリコール ビス(3−メルカプトプロピオネート)(分子量372)を1.7重量部使用したこと以外はアクリル樹脂Aの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Dを得た。得られたGPC法によるアクリル樹脂Dの重量平均分子量は28000、重量平均分子量/数平均分子量は1.6であった。
<Acrylic resin D>
Similar to polymerization of acrylic resin A except that 1.7 parts by weight of tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) (molecular weight 372) was used instead of the chain transfer agent used in the polymerization of acrylic resin A. Thus obtained particulate acrylic resin D was obtained. The weight average molecular weight of acrylic resin D obtained by the GPC method was 28000, and the weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.6.
<アクリル樹脂E>
アクリル樹脂Aの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりに2−エチルヘキシル−3−メルカプトプロピオネート(分子量218)を1.3重量部使用したこと以外はアクリル樹脂Aの重合と同様にして得た粒子状のアクリル樹脂Eを得た。得られたGPC法によるアクリル樹脂Eの重量平均分子量は26000、重量平均分子量/数平均分子量は1.9であった。
<Acrylic resin E>
Similar to the polymerization of acrylic resin A, except that 1.3 parts by weight of 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate (molecular weight 218) was used instead of the chain transfer agent used in the polymerization of acrylic resin A. The obtained particulate acrylic resin E was obtained. The weight average molecular weight of acrylic resin E obtained by the GPC method was 26000, and the weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.9.
<アクリルポリオールA>
メチルメタアクリレート 68.25重量部、n−ブチルメタクリレート 27.9重量部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(2−HEMA) 2.55重量部、重合開始剤として2,2´−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル(アゾ分解物蒸発速度:25mg/hr・cm2) 5重量部、連鎖移動剤として、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(分子量488)2重量部を混合溶解しモノマー溶液を作製する。その後アクリル樹脂Aと同様に反応した後、60℃12時間乾燥させて粒子状のアクリルポリオールAを得た。得られたアクリルポリオールAのGPC法による重量平均分子量は26000、重量平均分子量/数平均分子量は1.5であった。
<Acrylic polyol A>
68.25 parts by weight of methyl methacrylate, 27.9 parts by weight of n-butyl methacrylate, 2.55 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), 2,2′-azobis (isobutyric acid) as a polymerization initiator 5 parts by weight of dimethyl (azo decomposition product evaporation rate: 25 mg / hr · cm 2 ), 2 parts by weight of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (molecular weight 488) as a chain transfer agent are mixed and dissolved to prepare a monomer solution. To do. Then, after reacting in the same manner as acrylic resin A, it was dried at 60 ° C. for 12 hours to obtain particulate acrylic polyol A. The weight average molecular weight by GPC method of the obtained acrylic polyol A was 26000, and the weight average molecular weight / number average molecular weight was 1.5.
<アクリルポリオールB>
アクリルポリオールAの重合の際に使用した連鎖移動剤の代わりにチオサリチル酸(分子量154)を使用した以外はアクリルポリオールAの重合と同様にして粒子状のアクリルポリオールBを得た。得られたアクリルポリオールBのGPC法による重量平均分子量は28000、重量平均分子量/数平均分子量は1.6であった。
<Acrylic polyol B>
A particulate acrylic polyol B was obtained in the same manner as the polymerization of the acrylic polyol A except that thiosalicylic acid (molecular weight 154) was used instead of the chain transfer agent used in the polymerization of the acrylic polyol A. The resulting acrylic polyol B had a weight average molecular weight of 28000 and a weight average molecular weight / number average molecular weight of 1.6 by GPC method.
評価項目及び評価方法
評価項目及び評価方法を以下に示す。
Evaluation items and evaluation methods Evaluation items and evaluation methods are shown below.
粘度
ブルックフィールド粘度計にて、実施例又は比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を15gを120℃に溶融させ、測定温度:120±1℃、スピンドルNo.29、測定時の回転数:10rpmにて、30分間保持した直後の粘度(Pa・s)を測定した。
Viscosity Using a Brookfield viscometer, 15 g of the reactive hot melt composition for automobile lamps of Examples or Comparative Examples was melted at 120 ° C., measuring temperature: 120 ± 1 ° C., spindle No. 29, rotation speed at the time of measurement : Viscosity (Pa · s) immediately after holding at 10 rpm for 30 minutes was measured.
初期接着性
上方が開放された溝を有し、該開放されている溝幅は5mmで奥行が20mmであって正面視のコの字形状の表面処理されたポリプレピレン製治具の該溝に、実施例又は比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を120℃に加熱して充填し、ただちに該溝の正面視中央に厚さ2mm、奥行き20mm、高さ50mmのポリカーボネート製の平板を上方より溝の底に接するまで溝と並行に挿入する。挿入の際、溝よりはみ出たホットメルト組成物は丁寧に除去する。その後23℃にて168時間養生し、挿入したポリカーボネート製の平板を23℃または90℃で上方に50mm/秒で引き抜き、その際の引張強度(N)を測定した。23℃においては900N以上を○、900N未満を×と評価した。90℃においては100N以上を○、100N未満を×と評価した。
The groove of the initial adhesive upper part is opened, the groove width of the opened groove is 5 mm, the depth is 20 mm, and the groove of the polypropylene jig having a U-shaped surface treatment in front view, The reactive hot melt composition for automobile lamps of Examples or Comparative Examples was heated to 120 ° C. and immediately filled with a polycarbonate flat plate having a thickness of 2 mm, a depth of 20 mm, and a height of 50 mm in the center of the groove when viewed from the front. Insert it in parallel with the groove until it touches the bottom of the groove. At the time of insertion, the hot melt composition protruding from the groove is carefully removed. Thereafter, it was cured at 23 ° C. for 168 hours, and the inserted polycarbonate flat plate was pulled upward at 23 ° C. or 90 ° C. at 50 mm / second, and the tensile strength (N) at that time was measured. At 23 ° C., 900N or more was evaluated as ◯, and less than 900N was evaluated as ×. At 90 ° C., 100N or more was evaluated as ◯, and less than 100N was evaluated as ×.
フォギング性
実施例又は比較例の自動車灯具用反応性ホットメルト組成物を120℃に加熱して厚み2mm、直径80mmのシートを作製し23℃50%RHにて7日間養生する。該シートをフラスコの中に載置し、フラスコの口を穴あきガラス板で封をする。次に該ガラスの穴を厚さ3mmのポリカーボネート板で密閉する。さらにフラスコ下部を120℃24時間加熱し、ポリカーボネート板に揮発物質の付着の有無を目視にて確認する。付着が無い物を○とし、それ以外の固形物及び液状物が付着していた場合×と評価した。
Fogging property The reactive hot melt composition for automobile lamps of Examples or Comparative Examples is heated to 120 ° C. to prepare a sheet having a thickness of 2 mm and a diameter of 80 mm and cured at 23 ° C. and 50% RH for 7 days. The sheet is placed in a flask, and the mouth of the flask is sealed with a perforated glass plate. Next, the glass hole is sealed with a polycarbonate plate having a thickness of 3 mm. Further, the lower part of the flask is heated at 120 ° C. for 24 hours, and the presence or absence of adhesion of volatile substances to the polycarbonate plate is visually confirmed. The thing which did not adhere | attach was set as (circle), and it evaluated as x when the other solid substance and liquid substance had adhered.
評価結果を表3及び表4に示す。 The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015076174 | 2015-04-02 | ||
JP2015076174 | 2015-04-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016196626A true JP2016196626A (en) | 2016-11-24 |
JP6697900B2 JP6697900B2 (en) | 2020-05-27 |
Family
ID=57357520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016034961A Expired - Fee Related JP6697900B2 (en) | 2015-04-02 | 2016-02-26 | Reactive hot melt composition for automobile lighting and automobile lighting |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6697900B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019145498A (en) * | 2018-01-30 | 2019-08-29 | 株式会社クラベ | Planar heater |
WO2022107402A1 (en) * | 2020-11-18 | 2022-05-27 | 三菱ケミカル株式会社 | (meth)acrylic copolymer, (meth)acrylic copolymer composition, and ink |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006111847A (en) * | 2004-03-25 | 2006-04-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | Acrylic block polymer and use of the same |
JP2009258652A (en) * | 2008-03-24 | 2009-11-05 | Jsr Corp | Radiation-sensitive resin composition, spacer and production method of the same, and liquid crystal display element |
JP2010248278A (en) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Reactive hot melt adhesive composition and method for producing the same |
JP2012054188A (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | One-component moisture-curing adhesive used for vehicular lamp fitting and vehicular lamp fitting using the same |
KR101370442B1 (en) * | 2012-11-02 | 2014-03-10 | 주식회사 오공 | Moisture-curable reactive polyurethane hot-melt adhesive |
-
2016
- 2016-02-26 JP JP2016034961A patent/JP6697900B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006111847A (en) * | 2004-03-25 | 2006-04-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | Acrylic block polymer and use of the same |
JP2009258652A (en) * | 2008-03-24 | 2009-11-05 | Jsr Corp | Radiation-sensitive resin composition, spacer and production method of the same, and liquid crystal display element |
JP2010248278A (en) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Reactive hot melt adhesive composition and method for producing the same |
JP2012054188A (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-15 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | One-component moisture-curing adhesive used for vehicular lamp fitting and vehicular lamp fitting using the same |
KR101370442B1 (en) * | 2012-11-02 | 2014-03-10 | 주식회사 오공 | Moisture-curable reactive polyurethane hot-melt adhesive |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019145498A (en) * | 2018-01-30 | 2019-08-29 | 株式会社クラベ | Planar heater |
JP7209444B2 (en) | 2018-01-30 | 2023-01-20 | 株式会社クラベ | Plane heater |
WO2022107402A1 (en) * | 2020-11-18 | 2022-05-27 | 三菱ケミカル株式会社 | (meth)acrylic copolymer, (meth)acrylic copolymer composition, and ink |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6697900B2 (en) | 2020-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI749093B (en) | A reactive hot melt adhesive composition and use thereof | |
CN106062116B (en) | Moisture-curable hot melt adhesive for lighting appliances | |
RU2479613C2 (en) | Adhesive based on graft copolymers of polyesters and poly(meth)acrylate | |
US20110184125A1 (en) | Radiation curable adhesive | |
JP2001503465A (en) | Moisture curable hot melt composition | |
JP2001525429A (en) | Modified polyurethane hot melt adhesive | |
WO2006035828A1 (en) | Process for producing urethane resin and pressure-sensitive adhesive | |
JP2012241182A (en) | Moisture curable hot melt adhesive | |
JP2013133445A (en) | Aqueous coating composition | |
JP2017171735A (en) | Acryl urethane composite resin for aqueous adhesive and manufacturing method therefor and aqueous adhesive | |
US20150361317A1 (en) | Hot melt adhesive | |
JP6697900B2 (en) | Reactive hot melt composition for automobile lighting and automobile lighting | |
JP5093112B2 (en) | Main component for pressure-sensitive adhesive and method for producing pressure-sensitive adhesive | |
JP2000328035A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
JP3944782B2 (en) | Aqueous polyurethane resin dispersion, aqueous adhesive containing the same, and aqueous primer coating agent | |
JP2651640B2 (en) | Reactive hot melt adhesive | |
JPWO2020158289A1 (en) | Urethane adhesive composition | |
JP2016196543A (en) | Reactive urethane hot-melt adhesive composition | |
WO2018012234A1 (en) | Acrylic resin powder and resin composition for hot melt adhesives, and method for producing same | |
JP3230597B2 (en) | Method for producing polyurethane resin and adhesive | |
JP2003064253A (en) | Curable composition and sealant composition | |
JP4673943B2 (en) | Water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition, process for producing the same, and pressure-sensitive adhesive sheets | |
JP2011021071A (en) | Water-based adhesive | |
JP6700543B2 (en) | Adhesive composition, adhesive, and packaging laminate | |
JP7295341B2 (en) | Two-component polyurethane adhesive and adherend |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190215 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191219 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191227 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200218 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200421 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200427 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6697900 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |