JP2016196572A - Liquid detergent for fiber product - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent for fiber product excellent in detergency with containing hydrogen peroxide, having deodorant performance and good in appearance stability of liquid.SOLUTION: There is provided a liquid detergent for fiber product containing (A) component: hydrogen peroxide, (B) component: a compound represented by the general formula (b1), and (C) component: a compound having buffering function in a solution with pH 4 to 9. (b1). In the general formula, Ris a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms, Rand Rare each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and q is an integer of 1 to 5.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は繊維製品用の液体洗浄剤に関する。   The present invention relates to a liquid detergent for textile products.

漂白性能を有する液体洗浄剤は、しみ汚れ等を漂白する効果を有し洗浄力に優れる。液体洗浄剤に漂白性能を付与する成分として過酸化水素が知られている。
特許文献1には過酸化水素、特定のHLB値を有するノニオン界面活性剤、および無機塩(特定のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩)を含有する液体漂白剤組成物が記載されており、該組成物を増粘させる成分としてアミンオキシド型界面活性剤が記載されている。
A liquid detergent having bleaching performance has an effect of bleaching stains and the like, and has excellent detergency. Hydrogen peroxide is known as a component that imparts bleaching performance to liquid detergents.
Patent Document 1 describes a liquid bleach composition containing hydrogen peroxide, a nonionic surfactant having a specific HLB value, and an inorganic salt (a specific alkali metal salt or alkaline earth metal salt). An amine oxide type surfactant is described as a component for thickening the composition.

特許文献2には、特定の曇点を有する非イオン界面活性剤、エステル結合を有する陽イオン界面活性剤、および両性界面活性剤を含有する酸性液体漂白剤組成物が記載されており、漂白成分の例として過酸化水素が挙げられている。該酸性液体漂白剤組成物において両性界面活性剤は白濁の防止に寄与する成分であり、好ましいものとしてアミンオキシド型界面活性剤が記載されている。   Patent Literature 2 describes an acidic liquid bleach composition containing a nonionic surfactant having a specific cloud point, a cationic surfactant having an ester bond, and an amphoteric surfactant, and a bleaching component. An example of this is hydrogen peroxide. In the acidic liquid bleach composition, the amphoteric surfactant is a component contributing to the prevention of white turbidity, and an amine oxide type surfactant is described as a preferable one.

特開2006−160955号公報JP 2006-160955 A 特開2005−97432号公報JP 2005-97432 A

近年、清潔志向の高まりから、衣類等の繊維製品用の液体洗浄剤には、汚れを洗浄するだけでなく、繊維製品に付着した不快な臭気を除去したり(除臭効果)、繊維製品からの不快な臭気の発生を防止したりすること(防臭効果)が求められている(以下、除臭効果及び防臭効果を合わせて消臭効果という)。
本発明者等は、アミンオキシド型界面活性剤が消臭効果に寄与することを見出し、その中でもアミドアミンオキシド化合物に着目した。
しかしながら、過酸化水素を含有する液体洗浄剤に、アミドアミンオキシド化合物を添加すると、液体洗浄剤の保存中に濁りや分離が生じて外観が悪くなることを知見した。
In recent years, liquid cleaning agents for textile products such as clothing not only clean dirt, but also remove unpleasant odors attached to textile products (deodorizing effect), because of the increasing desire for cleanliness. It is required to prevent the generation of unpleasant odor (deodorizing effect) (hereinafter, the deodorizing effect and the deodorizing effect are collectively referred to as deodorizing effect).
The present inventors have found that amine oxide type surfactants contribute to the deodorizing effect, and among these, focused on amidoamine oxide compounds.
However, it has been found that when an amidoamine oxide compound is added to a liquid detergent containing hydrogen peroxide, the appearance of the liquid detergent deteriorates due to turbidity and separation during storage of the liquid detergent.

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、過酸化水素を含有し洗浄力に優れるとともに、消臭性能を有し、液の外観安定性も良好な、繊維製品用の液体洗浄剤を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a liquid detergent for textiles that contains hydrogen peroxide and has excellent detergency, deodorization performance, and good liquid appearance stability. The purpose is to do.

本発明は以下の構成を有する。
[1](A)成分:過酸化水素と、(B)成分:下記一般式(b1)で表される化合物と、(C)成分:pH4〜9の溶液において緩衝機能を有する化合物と、を含有することを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤。
The present invention has the following configuration.
[1] (A) component: hydrogen peroxide, (B) component: a compound represented by the following general formula (b1), and (C) component: a compound having a buffer function in a solution of pH 4-9. A liquid cleaning agent for textiles characterized by containing.

Figure 2016196572
Figure 2016196572

[式中、Rは、炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。R及びRは、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。qは、1〜5の整数である。]
[2] さらにアニオン界面活性剤(D)を含有することが好ましい。
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms. R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. q is an integer of 1-5. ]
[2] It is preferable to further contain an anionic surfactant (D).

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、過酸化水素を含有し洗浄力に優れるとともに、洗濯後の衣類等の繊維製品に対して優れた消臭性能を付与でき、液体洗浄剤の保存後の外観も良好である。   The liquid detergent for textiles of the present invention contains hydrogen peroxide and has excellent detergency, and can impart excellent deodorizing performance to textiles such as clothes after washing, after storage of the liquid detergent The appearance is also good.

<繊維製品用の液体洗浄剤>
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤(以下、単に「液体洗浄剤」ということがある)は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含有する液体組成物である。
本発明の液体洗浄剤には、液体漂白剤も含まれる。液体漂白剤とは、液体の洗浄剤のうちでも、漂白を主たる目的とするものをいう。
<Liquid detergent for textile products>
The liquid detergent for textile products of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “liquid detergent”) is a liquid composition containing the component (A), the component (B) and the component (C).
The liquid detergent of the present invention includes a liquid bleach. The liquid bleaching agent refers to a liquid cleaning agent whose main purpose is bleaching.

<(A)成分>
(A)成分は過酸化水素である。液体洗浄剤が過酸化水素を含有することで、漂白効果が発揮され、優れた洗浄力が得られる。例えば、水性しみ汚れを漂白する効果が得られる。
液体洗浄剤中、過酸化水素の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1〜5質量%が好ましく、1〜4質量%がより好ましく、1.5〜3質量%がさらに好ましい。過酸化水素の含有量が前記範囲の下限値以上であると、良好な漂白効果が得られやすい。前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性がより向上する。例えば、液安定性が悪いと、液体洗浄剤を容器に充填して保存した際に容器の膨張が生じるおそれがある。
<(A) component>
The component (A) is hydrogen peroxide. When the liquid detergent contains hydrogen peroxide, the bleaching effect is exhibited and excellent detergency is obtained. For example, the effect of bleaching aqueous stains can be obtained.
In the liquid detergent, the content of hydrogen peroxide is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 1 to 4% by mass, and 1.5 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. Further preferred. When the content of hydrogen peroxide is not less than the lower limit of the above range, a good bleaching effect is easily obtained. Storage stability of a liquid detergent improves more that it is below the upper limit of the said range. For example, if the liquid stability is poor, the container may expand when the container is filled with a liquid detergent and stored.

<(B)成分>
(B)成分は、下記一般式(b1)で表されるアミドアミンオキシド化合物であり、半極性界面活性剤である。(B)成分は、洗濯後の衣類等の繊維製品における消臭効果に寄与する。
本明細書において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合(無極性結合と極性結合との中間の性質を有する結合)を有する界面活性剤であり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散液のpHによって、カチオン性、アニオン性又は両極性を示すものをいう。
<(B) component>
Component (B) is an amidoamine oxide compound represented by the following general formula (b1), and is a semipolar surfactant. (B) A component contributes to the deodorizing effect in textiles, such as clothes after washing.
In this specification, the “semipolar surfactant” is a surfactant having a semipolar bond (a bond having a property intermediate between a nonpolar bond and a polar bond), and the semipolar surfactant is dissolved therein. This refers to a substance that exhibits a cationic property, an anionic property, or a bipolar property depending on the pH of the solution or the dispersion to be dispersed.

Figure 2016196572
Figure 2016196572

[式中、Rは、炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。R及びRは、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。qは、1〜5の整数である。]
前記式(b1)中、Rは、炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数9〜15の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましく、炭素数11〜13の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
前記式(b1)中、R及びRは、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でも、R及びRは、いずれもメチル基であることがより好ましい。
前記式(b1)中、qは、1〜3の整数が好ましく、3がより好ましい。
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms. R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. q is an integer of 1-5. ]
In the formula (b1), R 1 is preferably a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms, more preferably a linear or branched alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, A linear or branched alkyl group having 11 to 13 carbon atoms is more preferable.
In the formula (b1), R 2 and R 3 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Among them, it is more preferable that R 2 and R 3 are both methyl groups.
In the formula (b1), q is preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 3.

前記式(b1)で表される化合物としては、例えば、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
(B)成分は、いずれか1種が単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記の中でも、(B)成分としては、本発明の効果が得られやすいことから、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドがより好ましく、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドが特に好ましい。
Examples of the compound represented by the formula (b1) include caprylic amidopropyl dimethylamine oxide, lauric amidopropyl dimethylamine oxide, myristic amidopropyl dimethylamine oxide, palmitic amidopropyl dimethylamine oxide, stearic acid amide. Examples thereof include propyldimethylamine oxide, behenic acid amidopropyldimethylamine oxide, oleic acid amidopropyldimethylamine oxide, and coconut fatty acid amidopropyldimethylamine oxide.
As the component (B), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among the above, as the component (B), the effects of the present invention can be easily obtained, so that lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide, myristic acid amidopropyl dimethylamine oxide, palmitic acid amidopropyl dimethylamine oxide, coconut fatty acid amidopropyl Dimethylamine oxide is more preferable, and lauric acid amidopropyldimethylamine oxide and palm fatty acid amidopropyldimethylamine oxide are particularly preferable.

液体洗浄剤中、(B)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1〜5質量%が好ましく、0.2〜2質量%がより好ましく、0.5〜1.5質量%がさらに好ましい。
(B)成分の含有量が前記範囲の下限値以上であると、洗濯後の繊維製品における消臭効果が充分に得られやすい。また、前記範囲の上限値以下であると、粘度が低くなりすぎず、液体洗浄剤の良好な使用性が得られる。
液体洗浄剤中の(A)成分の含有量に対する(B)成分の含有量の質量比である、(B)/(A)比は特に限定されないが、消臭効果の点からは0.03以上が好ましく、0.05以上がより好ましく、0.1以上がさらに好ましく、0.3以上が特に好ましい。上限は保存後の外観安定性の点からは3以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下がさらに好ましい。
In the liquid detergent, the content of the component (B) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 2% by mass, and 0.5 to 1 with respect to the total mass of the liquid detergent. More preferably, 5% by mass.
When the content of the component (B) is not less than the lower limit of the above range, the deodorizing effect in the textile after washing can be sufficiently obtained. Moreover, when it is below the upper limit of the above range, the viscosity does not become too low and good usability of the liquid detergent can be obtained.
The (B) / (A) ratio, which is the mass ratio of the content of the (B) component to the content of the (A) component in the liquid detergent, is not particularly limited, but is 0.03 from the point of the deodorizing effect. The above is preferable, 0.05 or more is more preferable, 0.1 or more is further preferable, and 0.3 or more is particularly preferable. The upper limit is preferably 3 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less from the viewpoint of appearance stability after storage.

<(C)成分>
(C)成分はpH4〜9の溶液において緩衝機能を有する化合物である。
本発明におけるpHの値は25℃における値である。具体的には、試料を25℃に調整し、pHメーター(例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「HM−30G」を使用)等により測定される値を示す。
「緩衝機能を有する化合物」とは、溶液における水素イオン濃度の変化を小さくする作用をもつ化合物を意味し、たとえば経時に伴って溶液のpHが変化する場合、かかるpHの変化が起きないようにする効果、又はかかるpHの変化の割合を小さくする効果を発揮する化合物をいう。
pH4〜9の溶液において緩衝機能を有するとは、溶液のpHが4〜9の範囲内の値Zであるときに、溶液のpHをZ付近に保持する機能を有することを意味する。
(C)成分が緩衝機能を有する該pHは、4〜7が好ましく、5〜6がより好ましい。
<(C) component>
(C) A component is a compound which has a buffer function in the solution of pH 4-9.
The pH value in the present invention is a value at 25 ° C. Specifically, the sample is adjusted to 25 ° C., and a value measured by a pH meter (for example, using a product name “HM-30G” manufactured by Toa DKK Corporation) is shown.
The “compound having a buffer function” means a compound having an action of reducing the change in the hydrogen ion concentration in the solution. For example, when the pH of the solution changes with time, such a change in pH does not occur. Or a compound that exhibits the effect of reducing the rate of change in pH.
Having a buffer function in a solution having a pH of 4 to 9 means having a function of holding the pH of the solution in the vicinity of Z when the pH of the solution is a value Z in the range of 4 to 9.
(C) 4-7 are preferable and, as for this pH in which a component has a buffer function, 5-6 are more preferable.

過酸化水素を含有する液体洗浄剤に、(B)成分(アミドアミンオキシド化合物)とともに(C)成分を含有させることにより、経時に伴う洗浄剤組成物のpHの低下を抑制でき、経時保存後においても良好な外観を保つことができる。
その理由は以下のように考えられる。アミドアミオンオキシド化合物は過酸化水素の存在下でアミド結合部が分解され、脂肪酸を生成する。そのため、保存により液のpHが低下し、液の濁りや分離が生じて外観を悪化させてしまう。本発明では(C)成分を含有させることにより、液の保存中におけるpHの低下を抑制できるため、保存による液外観の悪化を抑制できる。
By containing the component (C) together with the component (B) (amidoamine oxide compound) in the liquid detergent containing hydrogen peroxide, it is possible to suppress a decrease in pH of the cleaning composition over time, and after storage over time Can also maintain a good appearance.
The reason is considered as follows. In the amido amion oxide compound, an amide bond is decomposed in the presence of hydrogen peroxide to produce a fatty acid. Therefore, the pH of the liquid is lowered by storage, and the liquid becomes turbid and separated, thereby deteriorating the appearance. In the present invention, by containing the component (C), a decrease in pH during storage of the liquid can be suppressed, so that deterioration of the liquid appearance due to storage can be suppressed.

(C)成分は、pH4〜9の溶液において緩衝機能を有するものであればよく、たとえば25℃における酸解離指数(pKa)が4.5〜7.5であるものが好ましく、5〜7であるものがより好ましく、5〜6であるものがさらに好ましい。pKaが前記範囲であるものを用いると、液体洗浄剤を調製した後、液安定性がより良好となり、経時に伴うpHの低下が抑制される。
また、pKaが下限値以上であると、経時に伴う外観の悪化が抑制され、pKaが上限値以下であると、経時に伴うpHの上昇が抑制され、過酸化水素の安定性が良好となる。たとえば多価の酸のように、複数のpKaをもつ化合物においては、いずれかのpKaが前記範囲にあるものであれば(C)成分として用いることができる。
(C) component should just have a buffer function in the solution of pH 4-9, for example, the thing whose acid dissociation index (pKa) in 25 degreeC is 4.5-7.5 is preferable, and 5-7 Some are more preferable, and those having 5 to 6 are more preferable. When the pKa is within the above range, after preparing the liquid detergent, the liquid stability becomes better, and the decrease in pH with time is suppressed.
Moreover, when pKa is at least the lower limit value, deterioration of appearance with time is suppressed, and when pKa is at most the upper limit value, an increase in pH with time is suppressed and the stability of hydrogen peroxide is improved. . For example, a compound having a plurality of pKas such as polyvalent acids can be used as the component (C) as long as any pKa is within the above range.

(C)成分として具体的には、たとえばクエン酸(pKa3=5.66(25℃))、アジピン酸(pKa2=5.03(25℃))、コハク酸(pKa2=5.24(25℃))、マレイン酸(pKa2=5.83(25℃))、マロン酸(pKa2=5.28(25℃))、グルタル酸(pKa2=5.01(25℃))、フタル酸(pKa2=5.41)、テレフタル酸(pKa2=4.82)、リン酸(pKa2=7.21)、リンゴ酸(pKa2=5.13)、エチレンジアミン四酢酸(pKa3=2.00、pKa3=2.69、pKa4=6.13)、酒石酸(pKa2=4.8)などが挙げられる。
なお、酸解離指数(pKa)の記載において、「pKa3」は、三段目の解離平衡における酸解離定数の負の常用対数を表す。「pKa2」は、二段目の解離平衡における酸解離定数の負の常用対数を表す。
上記のなかでも、(C)成分としては、経時によるpH低下に伴う外観の悪化抑制効果に特に優れることから、クエン酸が好ましい。
Specific examples of the component (C) include citric acid (pKa3 = 5.66 (25 ° C.)), adipic acid (pKa2 = 5.03 (25 ° C.)), and succinic acid (pKa2 = 5.24 (25 ° C.)). )), Maleic acid (pKa2 = 5.83 (25 ° C.)), malonic acid (pKa2 = 5.28 (25 ° C.)), glutaric acid (pKa2 = 5.01 (25 ° C.)), phthalic acid (pKa2 = 5.41), terephthalic acid (pKa2 = 4.82), phosphoric acid (pKa2 = 7.21), malic acid (pKa2 = 5.13), ethylenediaminetetraacetic acid (pKa3 = 2.00, pKa3 = 2.69) PKa4 = 6.13) and tartaric acid (pKa2 = 4.8).
In the description of the acid dissociation index (pKa), “pKa3” represents the negative common logarithm of the acid dissociation constant in the third-stage dissociation equilibrium. “PKa2” represents the negative common logarithm of the acid dissociation constant in the second-stage dissociation equilibrium.
Among the above, as the component (C), citric acid is preferable because it is particularly excellent in the effect of suppressing deterioration in appearance due to a decrease in pH over time.

(C)成分は、1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
液体洗浄剤中、(C)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.05〜3質量%が好ましく、0.1〜2質量%がより好ましく、0.2〜0.5質量%が特に好ましい。
(C)成分の含有量が前記範囲の下限値以上であると、経時によるpHの低下が良好に抑制され、液外観の悪化抑制効果が充分に得られやすい。また、前記範囲の上限値以下であると、経時に伴うpH上昇が十分に抑制され、液体洗浄剤中の過酸化水素の良好な安定性が得られやすい。
(C) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
In the liquid cleaning agent, the content of the component (C) is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, and 0.2 to 0% with respect to the total mass of the liquid cleaning agent. .5% by mass is particularly preferred.
When the content of component (C) is equal to or greater than the lower limit of the above range, a decrease in pH over time is satisfactorily suppressed, and the effect of suppressing deterioration of the liquid appearance can be sufficiently obtained. Further, when the amount is not more than the upper limit of the above range, the pH increase with time is sufficiently suppressed, and good stability of hydrogen peroxide in the liquid detergent is easily obtained.

液体洗浄剤中の(C)成分の含有量に対する(B)成分の含有量の質量比である、(B)/(C)比は、0.2〜30が好ましく、1〜15がより好ましく、2〜7が特に好ましい。上記範囲内であると、液外観の安定性が十分に得られる。   The ratio (B) / (C), which is the mass ratio of the content of the component (B) to the content of the component (C) in the liquid detergent, is preferably 0.2 to 30, more preferably 1 to 15. 2 to 7 are particularly preferable. If it is within the above range, sufficient stability of the liquid appearance can be obtained.

<(D)成分>
本発明の液体洗浄剤は、上記(A)〜(C)成分以外に、アニオン界面活性剤((D)成分)を含有してもよい。
(D)成分としては、特に限定されず、繊維製品用等の洗浄剤において公知のアニオン界面活性剤が挙げられる。
(D)成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩;α−オレフィンスルホン酸塩;直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩;アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩;アルカンスルホン酸塩;α−スルホ脂肪酸エステル塩;脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル(又はアルケニル)アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
<(D) component>
The liquid detergent of the present invention may contain an anionic surfactant (component (D)) in addition to the components (A) to (C).
(D) It does not specifically limit as a component, A well-known anionic surfactant is mentioned in cleaning agents for textiles etc.
Examples of the component (D) include linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; α-olefin sulfonate; linear or branched alkyl sulfate ester salt; alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt; Α-sulfo fatty acid ester salts; fatty acid salts, alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylates, acylaminocarboxylates, and the like carboxylic acid type anions Surfactant: Phosphate ester type anionic surfactant such as alkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkylphenyl phosphate ester salt, glycerin fatty acid ester monophosphate ester salt Etc.
Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts.

上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8〜16のものが好ましく、炭素数10〜14のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10〜20のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜20のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均1〜10モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数10〜20、好ましくは14〜17のアルキル基を有する2級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数10〜20のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
脂肪酸塩としては、炭素数10〜20の脂肪酸塩が好ましい。
Among these, as the linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, one having 8 to 16 carbon atoms in the linear alkyl group is preferable, and one having 10 to 14 carbon atoms is particularly preferable.
The α-olefin sulfonate is preferably one having 10 to 20 carbon atoms.
As the alkyl sulfate ester salt, those having 10 to 20 carbon atoms are preferable.
The alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt is a polyoxyethylene alkyl ether having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto. Sulfuric acid ester salts or polyoxyethylene alkenyl ether sulfuric acid ester salts are preferred.
As the alkanesulfonate, a secondary alkanesulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 17 carbon atoms is preferable.
As the α-sulfo fatty acid ester salt, an α-sulfo fatty acid ester salt having 10 to 20 carbon atoms is preferable.
As the fatty acid salt, a fatty acid salt having 10 to 20 carbon atoms is preferable.

これらの中でも、液体洗浄剤の粘度を高められ、液体洗浄剤を適度な粘度に調整しやすい点から、(D)成分として、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩(以下、(D−1)成分ということがある)を用いることが好ましい。また、良好な液安定性が得られる点から、(D)成分として、アルカンスルホン酸塩(以下、(D−2)成分ということがある)を用いることが好ましい。さらに、好適な粘度と良好な液安定性が得られやすい点から、(D)成分として、(D−1)成分と(D−2)成分とを併用することが好ましい。   Among these, from the viewpoint that the viscosity of the liquid detergent can be increased and the liquid detergent can be easily adjusted to an appropriate viscosity, as the component (D), a linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as the component (D-1) It is preferable to use. Moreover, it is preferable to use alkanesulfonic acid salt (henceforth (D-2) component) as (D) component from the point that favorable liquid stability is obtained. Furthermore, it is preferable to use the component (D-1) and the component (D-2) in combination as the component (D) from the viewpoint that a suitable viscosity and good liquid stability are easily obtained.

(D)成分は、いずれか1種が単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(D)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1〜5質量%が好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。(D)成分の含有量が前記の好ましい範囲の下限値以上であると、液体洗浄剤の粘度を適度に高められ、液体洗浄剤を使いやすい粘度(例えば、10〜300mPa・s)に調整しやすくなる。(D)成分の含有量が前記の好ましい範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の外観安定性が高められやすくなる。
As the component (D), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The content of the component (D) is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. . When the content of the component (D) is not less than the lower limit of the above preferred range, the viscosity of the liquid detergent can be appropriately increased, and the liquid detergent can be adjusted to a viscosity that is easy to use (for example, 10 to 300 mPa · s). It becomes easy. When the content of the component (D) is not more than the upper limit of the above preferred range, the appearance stability of the liquid detergent is likely to be improved.

<溶媒>
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対して50〜99質量%が好ましく、60〜98質量%がより好ましく、70〜97質量%がさらに好ましい。
<Solvent>
The liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoint of ease of handling during production, solubility in water when used, and the like. Although content of the water in a liquid cleaning agent is not specifically limited, 50-99 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid cleaning agent, 60-98 mass% is more preferable, 70-97 mass% is further more preferable. .

<その他の成分>
本発明の液体洗浄剤は、上記(A)〜(D)成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、(B)成分及び(D)成分以外の他の界面活性剤、漂白活性化剤、キレート剤、ラジカルトラップ剤、水以外の溶剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類、ホウ酸化合物、ポリオール化合物、香料、抗菌剤、pH調整剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
The liquid detergent of this invention may contain the other component normally used for a liquid detergent other than the said (A)-(D) component.
Examples of other components include surfactants other than the components (B) and (D), bleach activators, chelating agents, radical trap agents, solvents other than water, hydrotropes, inorganic salts, boron An acid compound, a polyol compound, a fragrance | flavor, an antibacterial agent, a pH adjuster etc. are mentioned.

他の界面活性剤は、繊維製品用等の洗浄剤において公知の界面活性剤が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
Examples of the other surfactant include known surfactants in detergents for textile products and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl benzyl dimethyl ammonium salts, and alkyl pyridinium salts.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル(ポリ)グリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等が挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl (poly) glycosides, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid ester oxyethylene propylene block polymers, fatty acid monoglycerides. Etc.

上記のなかでも、過酸化水素等の漂白成分を含有する液体洗浄剤中での安定性、液体洗浄剤の溶存気体量のコントロールのしやすさ等の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、下記式(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが特に好ましい。
R−O−(AO)n−H ・・・(I)
[式中、Rは炭素数8〜16の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり;AOはオキシアルキレン基を示し;nはAOの平均付加モル数を示し、1〜20、好ましくは3〜15の数である。]
前記式中、Rにおいて、アルキル基の炭素数は8〜16であり、10〜14であるものが好ましく、12〜14であるものがより好ましい。アルケニル基の炭素数については、前記アルキル基の炭素数と同様である。炭素数が8以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数が16以下であることにより溶解性が向上する。
なかでも、アルキル基が好ましく、具体的にはヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好ましく挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
AOとしては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等が挙げられる。なかでも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が好ましい。AOは、1種単独で付加されていてもよく、2種以上が付加されていてもよい。
nは、前記AOの種類にもよるが、たとえばAOがオキシエチレン基および/またはオキシプロピレン基の場合、3〜15とすることが好ましい。
Among the above, in terms of stability in a liquid detergent containing a bleaching component such as hydrogen peroxide, ease of control of the dissolved gas amount of the liquid detergent, polyoxyalkylene alkyl ether is preferable, Polyoxyalkylene alkyl ethers represented by the following formula (I) are particularly preferred.
R-O- (AO) n-H (I)
[Wherein, R represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms; AO represents an oxyalkylene group; n represents the average number of moles of AO added; The number is preferably 3-15. ]
In the above formula, in R, the alkyl group has 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms. The carbon number of the alkenyl group is the same as the carbon number of the alkyl group. When the carbon number is 8 or more, the detergency is improved, and when the carbon number is 16 or less, the solubility is improved.
Of these, alkyl groups are preferred, and specific examples include heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and hexadecyl, and dodecyl, tetradecyl. The group is particularly preferred.
Examples of AO include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, and an oxypentylene group. Of these, an oxyethylene group and an oxypropylene group are preferable, and an oxyethylene group is preferable. AO may be added individually by 1 type and 2 or more types may be added.
Although n depends on the type of AO, for example, when AO is an oxyethylene group and / or oxypropylene group, n is preferably 3-15.

ノニオン界面活性剤として、HLBが14以下のノニオン界面活性剤(a)、および/またはHLBが14を超えるノニオン界面活性剤(b)を用いることが好ましい。少なくともノニオン界面活性剤(a)を用いることが好ましい。
ノニオン界面活性剤(a)のHLBは、10〜14が好ましく、10.5〜14がより好ましく、11〜13がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤(a)のHLBが上記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤の塗布洗浄力が高められやすい。
As the nonionic surfactant, it is preferable to use a nonionic surfactant (a) having an HLB of 14 or less and / or a nonionic surfactant (b) having an HLB of more than 14. It is preferable to use at least a nonionic surfactant (a).
10-14 are preferable, as for HLB of nonionic surfactant (a), 10.5-14 are more preferable, and 11-13 are more preferable. When the HLB of the nonionic surfactant (a) is within the above preferred range, the coating cleaning power of the liquid cleaning agent is likely to be increased.

ノニオン界面活性剤として、ノニオン界面活性剤(a)を用いる場合、ノニオン界面活性剤(a)の使用量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0質量%超〜15質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましく、3〜8質量%がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤(a)の含有量が上記の範囲であると液体洗浄剤の塗布洗浄力が高められやすい。
また、ノニオン界面活性剤(a)の含有量の割合は、界面活性剤の合計含有量に対して、0質量%超〜90質量%が好ましく、40〜80質量%がより好ましく、50〜70質量%がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤(a)の含有量の割合が上記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤の塗布洗浄力及び外観安定性が高められやすい。
When the nonionic surfactant (a) is used as the nonionic surfactant, the amount of the nonionic surfactant (a) used is preferably more than 0% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, 1-10 mass% is more preferable, and 3-8 mass% is further more preferable. When the content of the nonionic surfactant (a) is in the above range, the coating cleaning power of the liquid cleaning agent can be easily increased.
Further, the content ratio of the nonionic surfactant (a) is preferably more than 0 to 90% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, and more preferably 50 to 70% with respect to the total content of the surfactant. More preferred is mass%. When the ratio of the content of the nonionic surfactant (a) is within the above-described preferable range, the coating cleaning power and appearance stability of the liquid cleaning agent are easily increased.

ノニオン界面活性剤として、HLBが14を超えるノニオン界面活性剤(b)を用いる場合、ノニオン界面活性剤(b)の使用量は、液体洗浄剤の総質量に対して、10質量%超〜50質量%が好ましく、15〜30質量%がより好ましく、20〜25質量%がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤(b)の含有量が上記の範囲であると、液体洗浄剤に適度な粘度が付与され塗布使用性が高められやすい。
また、ノニオン界面活性剤(b)の含有量の割合は、界面活性剤の合計含有量に対して、50質量%超〜100質量%が好ましく、60〜95質量%がより好ましく、70〜90質量%がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤(b)の含有量の割合が上記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤に適度な粘度が付与され外観安定性が高められやすい。
When the nonionic surfactant (b) having an HLB exceeding 14 is used as the nonionic surfactant, the amount of the nonionic surfactant (b) used is more than 10% by mass to 50% with respect to the total mass of the liquid detergent. % By mass is preferable, 15 to 30% by mass is more preferable, and 20 to 25% by mass is further preferable. When the content of the nonionic surfactant (b) is in the above range, an appropriate viscosity is imparted to the liquid detergent, and the coating usability is easily enhanced.
Further, the content ratio of the nonionic surfactant (b) is preferably more than 50% by mass to 100% by mass, more preferably 60 to 95% by mass, and more preferably 70 to 90% with respect to the total content of the surfactant. More preferred is mass%. When the ratio of the content of the nonionic surfactant (b) is within the above preferable range, an appropriate viscosity is imparted to the liquid detergent, and the appearance stability is easily improved.

ノニオン界面活性剤として、ノニオン界面活性剤(a)のみを用いる場合、液体洗浄剤中、界面活性剤の合計量が、液体洗浄剤の総質量に対して、1〜55質量%であることが好ましく、2〜40質量%であることが好ましく、4〜20質量%であることがより好ましく、6〜10質量%がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると充分な塗布洗浄力が得らやすい。上限値以下であると高温時の外観安定性が高められやすい。
ノニオン界面活性剤として、ノニオン界面活性剤(b)のみを用いる場合、液体洗浄剤中、界面活性剤の合計量が、液体洗浄剤の総質量に対して、10〜60質量%であることが好ましく、15〜40質量%であることがより好ましく、20〜35質量%であることがさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると、液体洗浄剤に適度な粘度が付与され塗布使用性が高められやすい。上限値以下であると高温時の外観安定性が高められやすい。
ノニオン界面活性剤として、ノニオン界面活性剤(a)とノニオン界面活性剤(b)を併用する合、液体洗浄剤中、界面活性剤の合計量が、液体洗浄剤の総質量に対して、10〜60質量%であることが好ましく、15〜40質量%であることがより好ましく、20〜35質量%であることがさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると、液体洗浄剤に適度な粘度が付与され塗布使用性が高められやすい。上限値以下であると高温時の外観安定性が高められやすい。
When only the nonionic surfactant (a) is used as the nonionic surfactant, the total amount of the surfactant in the liquid detergent may be 1 to 55 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent. Preferably, it is 2-40 mass%, It is more preferable that it is 4-20 mass%, 6-10 mass% is further more preferable. When it is at least the lower limit of the above range, a sufficient coating cleaning power can be easily obtained. If it is not more than the upper limit value, the appearance stability at high temperatures can be easily improved.
When only the nonionic surfactant (b) is used as the nonionic surfactant, the total amount of the surfactant in the liquid detergent may be 10 to 60% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. Preferably, it is 15-40 mass%, More preferably, it is 20-35 mass%. When it is at least the lower limit of the above range, an appropriate viscosity is imparted to the liquid detergent, and the coating usability is easily improved. If it is not more than the upper limit value, the appearance stability at high temperatures can be easily improved.
When the nonionic surfactant (a) and the nonionic surfactant (b) are used in combination as the nonionic surfactant, the total amount of the surfactant in the liquid detergent is 10 with respect to the total mass of the liquid detergent. It is preferably ˜60% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, further preferably 20 to 35% by mass. When it is at least the lower limit of the above range, an appropriate viscosity is imparted to the liquid detergent, and the coating usability is easily improved. If it is not more than the upper limit value, the appearance stability at high temperatures can be easily improved.

一例として、ノニオン界面活性剤が、前記式(I)中のRが炭素数12のアルキル基であるもの(C12)と、Rが炭素数14のアルキル基であるもの(C14)と、の質量比でC12:C14=7:3の混合物で、AOがオキシエチレン基である場合、前記式(I)中のnが5であるものはHLBが10.5、nが6であるものはHLBが11.5、nが7であるものはHLBが12.3、nが9であるものはHLBが13.4、nが12であるものはHLBが14.6、nが15であるものはHLBが15.4である。
尚、本発明において「ノニオン界面活性剤のHLB」は、W.C.Griffinによる方法(詳細は1949年のJ.Soc.Cosmetic Chemists,1,311頁を参照)を用いた値を示す。ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおいては、次式:HLB=オキシエチレン基の質量分率(%)/5、によって求められる。
As an example, the mass of nonionic surfactants in which R in formula (I) is an alkyl group having 12 carbon atoms (C12) and R is an alkyl group having 14 carbon atoms (C14) When the ratio is C12: C14 = 7: 3 and AO is an oxyethylene group, n in the formula (I) is 5 and HLB is 10.5 and n is 6. Is 11.5, n is 7, HLB is 12.3, n is 9, HLB is 13.4, n is 12, HLB is 14.6, and n is 15 Has an HLB of 15.4.
In the present invention, "HLB of nonionic surfactant" C. Values are shown using the method by Griffin (for details, see J. Soc. Cosmetic Chemists, 1949, page 1 311). In polyoxyethylene alkyl ether, it is calculated | required by following Formula: HLB = mass fraction (%) / 5 of an oxyethylene group.

キレート剤としては、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン六酢酸、β−アラニンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、イミノジコハク酸等のアミノカルボン酸類又はその塩;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ニトリロトリ(メチレンホスホン酸)、2−ヒドロキシエチルイミノジ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸類又はその塩;ジグリコール酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤がキレート剤を含有する場合、キレート剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜4質量%がより好ましく、0.5〜2質量%がさらに好ましい。
Examples of chelating agents include nitrilotriacetic acid, glycol ethylenediamine hexaacetic acid, β-alanine diacetic acid, aspartic acid diacetic acid, methylglycine diacetic acid, iminodisuccinic acid, and other aminocarboxylic acids or salts thereof; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphone Acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, Hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), nitrilotri (methylenephosphonic acid), 2-hydroxyethyliminodi (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), etc. Organic phos Emissions acids or salts thereof; diglycolic acid, oxalic acid, organic acids or salts thereof such as gluconic acid and the like.
When the liquid detergent of this invention contains a chelating agent, 0.1-10 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent, and 0.2-4 mass% is more with respect to the total mass of a liquid detergent. Preferably, 0.5 to 2% by mass is more preferable.

ラジカルトラップ剤としては、p−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤がラジカルトラップ剤を含有する場合、ラジカルトラップ剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01〜1質量%が好ましく、0.05〜0.5質量%がより好ましく、0.1〜0.3質量%がさらに好ましい。
水以外の溶剤としては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテエル、プロピレングリコール、エタノール等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が溶剤を含有する場合、溶剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましく、0.4〜2質量%がさらに好ましい。
Examples of the radical trapping agent include p-methoxyphenol and dibutylhydroxytoluene.
When the liquid cleaning agent of the present invention contains a radical trapping agent, the content of the radical trapping agent is preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.05 to 0.5% with respect to the total mass of the liquid cleaning agent. % By mass is more preferable, and 0.1 to 0.3% by mass is more preferable.
Examples of solvents other than water include diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, and ethanol.
When the liquid detergent of the present invention contains a solvent, the content of the solvent is preferably from 0.1 to 10% by mass, more preferably from 0.2 to 5% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. 0.4-2 mass% is further more preferable.

pH調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤の25℃でのpHは、4〜9が好ましく、4〜7がより好ましく、5〜6がさらに好ましい。上記範囲であると液の外観安定性が高められやすい。
Examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ammonia and the like.
4-9 are preferable, as for pH at 25 degreeC of the liquid cleaning agent of this invention, 4-7 are more preferable, and 5-6 are more preferable. Within the above range, the appearance stability of the liquid is likely to be improved.

本発明の液体洗浄剤の25℃での粘度は、10〜300mPa・s程度が好ましく、25〜150mPa・s程度がより好ましい。
液体洗浄剤の粘度が前記の好ましい範囲内であれば、液体洗浄剤を計量キャップ等で計り取りやすくなる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して洗浄する際、液体洗浄剤を被洗物に塗布しやすくなる。
尚、本発明における液体洗浄剤の25℃での粘度は、試料を25℃に調整し、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて測定される値を示す(測定条件の一例:ロータNo.2、回転数30rpm、10回転後の粘度を測定する)。
The liquid detergent of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of preferably about 10 to 300 mPa · s, and more preferably about 25 to 150 mPa · s.
If the viscosity of the liquid detergent is within the above preferred range, the liquid detergent can be easily measured with a measuring cap or the like. Further, when the liquid cleaning agent is directly applied to the object to be cleaned, the liquid cleaning agent can be easily applied to the object to be cleaned.
The viscosity at 25 ° C. of the liquid cleaning agent in the present invention is a value measured using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC) after adjusting the sample to 25 ° C. (an example of measurement conditions: rotor No. 2. Measure the viscosity after 10 revolutions at 30 rpm.

本発明の液体洗浄剤は、例えば、上記の(A)成分と(B)成分と(C)成分と必要に応じて任意成分とを、溶媒である水に溶解し、pH調整剤を用いて所定のpHに調整することによって製造できる。   The liquid cleaning agent of the present invention, for example, dissolves the above-mentioned component (A), component (B), component (C) and optional components as required in water as a solvent, and uses a pH adjuster. It can manufacture by adjusting to predetermined | prescribed pH.

本発明の液体洗浄剤は、一般的に用いられている容器に収容できる。かかる容器としては、例えば、計量キャップを備えたノズル型容器又は中栓型容器、自動計量機構もしくは簡易計量機構を備えたスクイズ容器又はポンプ容器、液を吹きかけるもしくは泡状に塗布するトリガー容器又はスクイズ容器、液を塗りつける塗布面を持った塗布容器、詰め替え容器(パウチ、薄肉ボトル、付け替えボトル等)等が挙げられる。 The liquid cleaning agent of this invention can be accommodated in the container generally used. Such containers include, for example, nozzle-type containers or inner-plug-type containers with measuring caps, squeeze containers or pump containers with automatic measuring mechanisms or simple measuring mechanisms, trigger containers or squeeze for spraying liquids or applying them in the form of bubbles. Examples include containers, application containers having an application surface for applying liquid, and refill containers (pouches, thin bottles, replacement bottles, etc.).

本発明の液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい(塗布洗浄)。
本発明の液体洗浄剤の洗浄対象である被洗物としては、特に限定されないが、例えば衣料、布帛、カーテン、シーツ等が挙げられる。
The method of using the liquid cleaning agent of the present invention includes, for example, a method in which the liquid cleaning agent is poured into water together with the object to be cleaned at the time of washing, and a cleaning agent aqueous solution prepared by dissolving the liquid cleaning agent in water in advance. The method of immersing a thing etc. is mentioned. Alternatively, the liquid cleaning agent may be applied directly to the article to be washed and left for a certain period of time, and then normal washing may be performed (application cleaning).
Although it does not specifically limit as a to-be-washed object which is a washing | cleaning object of the liquid cleaning agent of this invention, For example, clothing, a fabric, a curtain, a sheet | seat etc. are mentioned.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「%」は特に断りがない限り「質量%」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, “%” indicates “% by mass” unless otherwise specified.
The raw materials used in this example are as follows.

<(A)成分>
過酸化水素:35%工業用過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製。
<(B)成分>
(B)−1:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド(APAX)、クラリアント社製、商品名「GENAMINOX AP」;一般式(b1)におけるR=炭素数11の直鎖状アルキル基、R=メチル基、R=メチル基、q=3。
<(C)成分>
クエン酸:関東化学株式会社製、試薬「くえん酸」。
<(D)成分:アニオン界面活性剤>
(D)−1:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸(LAS−H):ライポンLH−200(商品名、LAS−Hの純分=96質量%、ライオン株式会社製)。液体洗浄剤製造時に、pH調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる。
(D)−2:2級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアント・ジャパン社製、商品名「SAS30」。
<(A) component>
Hydrogen peroxide: 35% industrial hydrogen peroxide, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
<(B) component>
(B) -1: Lauric acid amidopropyldimethylamine oxide (APAX), manufactured by Clariant, trade name “GENAMINOX AP”; R 1 in the general formula (b1) = a linear alkyl group having 11 carbon atoms, R 2 = Methyl group, R 3 = methyl group, q = 3.
<(C) component>
Citric acid: Reagent "Citric acid" manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
<(D) component: anionic surfactant>
(D) -1: Linear alkyl (C10-14) benzenesulfonic acid (LAS-H): Raipon LH-200 (trade name, pure content of LAS-H = 96 mass%, manufactured by Lion Corporation). During the production of the liquid detergent, it is neutralized with sodium hydroxide, which is a pH adjuster, to form a sodium salt.
(D) -2: Sodium secondary alkane sulfonate, manufactured by Clariant Japan, trade name “SAS30”.

<その他の成分>
ノニオン界面活性剤a:炭素数12のアルコール(C12OH)と炭素数14のアルコール(C14OH)との混合物(質量比C12OH/C14OH=75/25)に、平均6モルのエチレンオキシドが付加されたもの、ライオン株式会社製、商品名「レオックスCL−60」。(HLB=11.5)
ノニオン界面活性剤b:炭素数12のアルコール(C12OH)と炭素数14のアルコール(C14OH)との混合物(質量比C12OH/C14OH=75/25)に、平均15モルのエチレンオキシドが付加されたもの、ライオンケミカル社製、商品名「LMAO−90」。(HLB=15.4)
キレート剤:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP)、ローディア社製、商品名「BRIQUEST ADPA」。
ラジカルトラップ剤:p−メトキシフェノール、川口化学工業社製、商品名「MQ−F」。
pH調整剤:水酸化ナトリウム(鶴見曹達株式会社製)。
溶剤:ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「PhDG(90)」。
精製水。
<Other ingredients>
Nonionic surfactant a: a mixture of an alcohol having 12 carbons (C12OH) and an alcohol having 14 carbons (C14OH) (mass ratio C12OH / C14OH = 75/25) with an average of 6 moles of ethylene oxide added, Product name “Leox CL-60” manufactured by Lion Corporation. (HLB = 11.5)
Nonionic surfactant b: a mixture of alcohol having 12 carbon atoms (C12OH) and alcohol having 14 carbon atoms (C14OH) (mass ratio C12OH / C14OH = 75/25) with an average of 15 moles of ethylene oxide added, Product name “LMAO-90” manufactured by Lion Chemical Co., Ltd. (HLB = 15.4)
Chelating agent: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), manufactured by Rhodia, trade name “BRIQUEST ADPA”.
Radical trapping agent: p-methoxyphenol, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., trade name “MQ-F”.
pH adjuster: sodium hydroxide (manufactured by Tsurumi Soda Co., Ltd.).
Solvent: Diethylene glycol monophenyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., trade name “PhDG (90)”.
purified water.

[繊維製品用の液体洗浄剤の製造]
表1に、各例の液体洗浄剤の組成(配合成分、含有量(質量%))を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
pH調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体洗浄剤のpH(25℃)を、表中のpH値に調整するために添加されたpH調整剤(水酸化ナトリウム)の総添加量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように加えられた残部を意味する。
[Manufacture of liquid detergents for textile products]
Table 1 shows the composition (formulation component, content (% by mass)) of the liquid cleaning agent in each example. In the table, when there is a blank blending component, the blending component is not blended. In the table, the content of the compounding component indicates a pure equivalent amount.
The “appropriate amount” indicating the content of the pH adjusting agent is the total amount of the pH adjusting agent (sodium hydroxide) added to adjust the pH (25 ° C.) of the liquid cleaning agent to the pH value in the table. Indicates.
“Balance” indicating the content of purified water means the balance added so that the total amount (mass%) of all the ingredients contained in the liquid detergent is 100 mass%.

表中、「(B)/(C)比」は、液体洗浄剤に含まれる(C)成分に対する(B)成分の割合(質量比)を示す。表1における「界面活性剤の合計」は(B)成分と、(D)成分と、ノニオン界面活性剤の合計である。   In the table, “(B) / (C) ratio” indicates the ratio (mass ratio) of the component (B) to the component (C) contained in the liquid detergent. The “total surfactant” in Table 1 is the total of component (B), component (D), and nonionic surfactant.

(実施例1〜12・比較例1〜3)
表1に示す組成に従い、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、任意成分(水及びpH調整剤を除く)とを水に加え混合した。これをpH調整剤で表中のpH値に調整して、各例の液体洗浄剤を得た。
また、(A)〜(C)成分のいずれかを水に加えなかったこと以外は、上記と同様にして、比較例1〜3の液体洗浄剤を得た。
各例の液体洗浄剤について、外観安定性、消臭効果、紅茶しみ洗浄力を以下のように評価した。評価結果を表1に示す。
各例の液体洗浄剤の25℃での粘度は、いずれも25〜150mPa・sの範囲内であった。
(Examples 1-12 and Comparative Examples 1-3)
According to the composition shown in Table 1, component (A), component (B), component (C), and optional components (excluding water and a pH adjuster) were added to water and mixed. This was adjusted to the pH value in the table with a pH adjusting agent to obtain a liquid cleaning agent of each example.
Moreover, except having not added any of (A)-(C) component to water, it carried out similarly to the above, and obtained the liquid cleaning agent of Comparative Examples 1-3.
About the liquid detergent of each example, the external appearance stability, the deodorizing effect, and the tea stain stain cleaning power were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1.
The viscosity at 25 ° C. of the liquid cleaning agent in each example was in the range of 25 to 150 mPa · s.

<外観安定性の評価方法>
各例の液体洗浄剤100mLを透明のガラス瓶(広口規格びんPS−No.11)に採取し蓋を閉めて密封したものを試料とした。60℃に設定した恒温槽で前記測定試料を3週間静置後、各試料の外観を目視で観察し、下記判断基準により外観安定性を評価した。△、○を合格とした。
(評価基準)
○:透明である。
△:わずかに濁りが見られる。
×:白濁もしくは分離が見られる。
<Appearance stability evaluation method>
100 mL of the liquid cleaning agent of each example was collected in a transparent glass bottle (wide-mouth standard bottle PS-No. 11), the lid was closed, and the sample was used as a sample. The measurement sample was allowed to stand for 3 weeks in a thermostat set at 60 ° C., and then the appearance of each sample was visually observed, and the appearance stability was evaluated according to the following criteria. △ and ○ were accepted.
(Evaluation criteria)
○: Transparent.
Δ: Slight turbidity is observed.
X: Cloudiness or separation is observed.

<消臭効果の評価方法>
実際の家庭で1週間使用した綿タオル約100gと、20〜30代男性が1日着用した綿肌シャツ約700gとを(以下、前記綿タオルと綿肌シャツをまとめて「衣類」ともいう)、全自動電気洗濯機(Haier社製JW−Z23A)に投入した。次いで各例の液体洗浄剤10mLを前記洗濯機に投入し、洗浄、すすぎ、脱水を前記洗濯機の標準コースで行い上記衣類を洗濯した。洗濯後の衣類を一昼夜乾燥した。乾燥後の衣類の「不快な臭い」について男女合わせて5名のパネラーが下記6段階の判断基準により採点した。5名の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して、衣類に対する消臭効果を評価した。△、○、◎を合格とした。
(判断基準)
0点:無臭。
1点:やっと感知できる臭い。
2点:何の臭いであるかが分かる臭い。
3点:楽に感知できる臭い。
4点:強い臭い。
5点:強烈な臭い。
(評価基準)
◎:0点以上1.5点未満。
○:1.5点以上2.5点未満。
△:2.5点以上3点未満。
×:3点以上5点以下。
<Evaluation method of deodorizing effect>
About 100 g of cotton towel used for one week at an actual home and about 700 g of cotton skin shirt worn by men in their 20s to 30s (hereinafter referred to as “clothing”). Then, it was put into a fully automatic electric washing machine (JW-Z23A manufactured by Haier). Next, 10 mL of the liquid detergent of each example was put into the washing machine, and washing, rinsing, and dehydration were performed in the standard course of the washing machine to wash the clothes. The clothes after washing were dried all day and night. Five panelists, including men and women, scored the “unpleasant smell” of clothes after drying according to the following six criteria. The average value of the five scoring results was classified into the following evaluation criteria to evaluate the deodorizing effect on clothing. △, ○, and ◎ were accepted.
(Judgment criteria)
0 point: odorless.
1 point: The smell that can finally be detected.
2 points: Smell that shows what kind of smell it is.
3 points: A smell that can be easily detected.
4 points: Strong odor.
5 points: Strong smell.
(Evaluation criteria)
A: 0 or more and less than 1.5 points.
○: 1.5 points or more and less than 2.5 points.
Δ: 2.5 or more and less than 3
X: 3 points or more and 5 points or less.

<水性しみ汚れ(紅茶しみ汚れ)洗浄力の評価方法>
沸騰させた水道水(3°DH硬水)1Lに、ティーバッグ(三井農林社製、「日東紅茶アールグレイ」)5個を投入し、5分間軽く撹拌した後ティーバッグを取り出し、そこに30cm角の大きさの布(綿ブロード#100)を1枚浸漬させ、15分間放置した。次いで、布を取り出し、吊るし干しで風乾させた後、3cm角の大きさに切り出し、汚染布として用いた。
プラスチック製シャーレ(直径9cm)の上に、上記汚染布5枚を重ならないように広げ、汚染布1枚につき各例の液体洗剤剤を0.3mLずつ滴下し、蓋をせずに、室内で10分間放置した。次いで、洗浄試験機(Terg−O−Tometer)を用いて、水道水(15℃、4°DH硬水)900mLに、放置後の汚染布と、衣料用液体洗剤(ライオン社製、「NANOX」)0.6gと、チャージ布(綿メリヤス布)30gを添加して、120rpmで10分間洗浄した。次いで、汚染布に含まれる洗剤溶液の重さが、汚染布と同じ重さになるまで脱水した後、水道水(15℃、4°DH硬水)900mLで3分間濯ぐという工程を1回行い、最後に脱水した。次いで、脱水した汚染布をアイロンで乾燥した。
洗浄前の汚染布および洗浄後の汚染布5枚について、それぞれ反射率を測色色差計(日本電色社製「SE2000」)で測定し、洗浄率(%)を下記式(1)より算出した。
洗浄率(%)=(洗浄前の汚染布の反射率−洗浄後の汚染布の反射率)/(洗浄前の汚染布の反射率−未汚染布(白布)の反射率)×100 ・・・(1)
式(1)中、未汚染布とは、紅茶液に浸していない布(綿ブロード#100)のことである。
汚染布5枚の洗浄率の平均値を洗浄力とし、下記評価基準で水性汚れに対する洗浄力を評価した。
(評価基準)
○:30%以上
△:20%以上30%未満
×:20%未満
<Evaluation method of water stain stain (tea stain stain) detergency>
Add 5 tea bags (Mitsui Norin Co., Ltd., “Nitto Tea Earl Gray”) to 1L of boiling tap water (3 ° DH hard water), and after gently stirring for 5 minutes, take out the tea bag and place it in a 30cm square. One piece of cloth (cotton broad # 100) of the size was immersed and allowed to stand for 15 minutes. Subsequently, the cloth was taken out and air-dried by hanging and drying, cut into a size of 3 cm square, and used as a contaminated cloth.
On a plastic petri dish (diameter: 9 cm), spread the 5 contaminated cloths so that they do not overlap, and add 0.3 mL of the liquid detergent of each example to each contaminated cloth, without a lid, indoors. Left for 10 minutes. Next, using a washing tester (Terg-O-Tometer), in 900 mL of tap water (15 ° C., 4 ° DH hard water), the contaminated cloth after standing and a liquid detergent for clothing (manufactured by Lion, “NANOX”) 0.6 g and 30 g of charge cloth (cotton knitted cloth) were added and washed at 120 rpm for 10 minutes. Then, after dehydrating until the weight of the detergent solution contained in the contaminated cloth becomes the same weight as the contaminated cloth, rinsing with 900 mL of tap water (15 ° C., 4 ° DH hard water) for 3 minutes is performed once. And finally dehydrated. The dehydrated contaminated fabric was then dried with an iron.
The reflectance was measured with a colorimetric color difference meter (“SE2000” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) for each of the uncleaned and 5 contaminated cloths, and the cleaning rate (%) was calculated from the following formula (1). did.
Washing rate (%) = (reflectance of contaminated cloth before washing−reflectance of contaminated cloth after washing) / (reflectance of contaminated cloth before washing−reflectance of uncontaminated cloth (white cloth)) × 100・ (1)
In formula (1), an uncontaminated cloth is a cloth (cotton broad # 100) which is not soaked in tea liquid.
The average value of the cleaning rate of the five soiled cloths was defined as the cleaning power, and the cleaning power against aqueous stains was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: 30% or more Δ: 20% or more and less than 30% ×: less than 20%

Figure 2016196572
Figure 2016196572

表1に示す結果から、本発明を適用した実施例1〜12の液体洗浄剤は、水性しみ汚れに対する良好な洗浄力を有し、良好な消臭効果が得られることが確認できた。さらに、液体洗浄剤の保存中の外観安定性も良好であった。
(A)成分を含まない液体洗浄剤(比較例1)は、水性しみ汚れ洗浄力が劣っていた。
(B)成分を含まない液体洗浄剤(比較例2)は、消臭効果が劣っていた。
(C)成分を含まない液体洗浄剤(比較例3)は、外観安定性が劣っていた。
From the results shown in Table 1, it was confirmed that the liquid detergents of Examples 1 to 12 to which the present invention was applied had a good detergency against aqueous stain stains and a good deodorizing effect was obtained. Furthermore, the appearance stability during storage of the liquid detergent was also good.
The liquid detergent (Comparative Example 1) containing no component (A) was inferior in water stain stain cleaning power.
The liquid detergent (Comparative Example 2) containing no component (B) was inferior in deodorizing effect.
The liquid detergent (Comparative Example 3) containing no component (C) was poor in appearance stability.

Claims (2)

(A)成分:過酸化水素と、
(B)成分:下記一般式(b1)で表される化合物と、
(C)成分:pH4〜9の溶液において緩衝機能を有する化合物と、を含有することを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤。
Figure 2016196572
[式中、Rは、炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数7〜22の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。R及びRは、それぞれ独立して炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。qは、1〜5の整数である。]
(A) component: hydrogen peroxide,
(B) component: the compound represented by the following general formula (b1),
(C) Component: The liquid detergent for textiles characterized by including the compound which has a buffer function in the solution of pH 4-9.
Figure 2016196572
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 7 to 22 carbon atoms. R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. q is an integer of 1-5. ]
さらにアニオン界面活性剤(D)を含有する、請求項1記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The liquid detergent for textiles according to claim 1, further comprising an anionic surfactant (D).
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019107543A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-06 ライオン株式会社 Liquid cleaning agent product for textile products

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001040581A (en) * 1999-07-26 2001-02-13 Kao Corp Liquid deodorizer
JP2003003370A (en) * 2001-06-25 2003-01-08 Kao Corp Fabric-deodorizing agent
JP2004269820A (en) * 2003-03-12 2004-09-30 Kao Corp Method for producing liquid detergent
JP2007039599A (en) * 2005-08-05 2007-02-15 Kao Corp Liquid bleaching agent article contained in container
JP2017534550A (en) * 2014-09-15 2017-11-24 オムヤ インターナショナル アーゲー Dry process for preparing surface modified alkaline earth metal carbonate containing materials

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001040581A (en) * 1999-07-26 2001-02-13 Kao Corp Liquid deodorizer
JP2003003370A (en) * 2001-06-25 2003-01-08 Kao Corp Fabric-deodorizing agent
JP2004269820A (en) * 2003-03-12 2004-09-30 Kao Corp Method for producing liquid detergent
JP2007039599A (en) * 2005-08-05 2007-02-15 Kao Corp Liquid bleaching agent article contained in container
JP2017534550A (en) * 2014-09-15 2017-11-24 オムヤ インターナショナル アーゲー Dry process for preparing surface modified alkaline earth metal carbonate containing materials

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019107543A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-06 ライオン株式会社 Liquid cleaning agent product for textile products
CN111417712A (en) * 2017-12-01 2020-07-14 狮王株式会社 Liquid detergent product for fiber products
CN111417712B (en) * 2017-12-01 2022-09-30 狮王株式会社 Liquid detergent product for fiber products

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