JP2016194217A - Rain gutter - Google Patents
Rain gutter Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016194217A JP2016194217A JP2015074712A JP2015074712A JP2016194217A JP 2016194217 A JP2016194217 A JP 2016194217A JP 2015074712 A JP2015074712 A JP 2015074712A JP 2015074712 A JP2015074712 A JP 2015074712A JP 2016194217 A JP2016194217 A JP 2016194217A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- rain gutter
- film
- base material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、任意の樹脂素材を基材にした雨樋の最外面の全面、または軒取り付け面と反対側の面に、耐候性を付与させるために、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムが貼付されていることを特徴とする雨樋に関するものである。 The present invention is a pressure sensitive adhesive using a fluororesin film as a base material in order to provide weather resistance to the entire outermost surface of a rain gutter or a surface opposite to an eaves mounting surface using any resin material as a base material. The present invention relates to a gutter characterized by having a film attached thereto.
建築用構造物に使用される材料は、樹脂、金属、コンクリートと、種類や用途によって様々であるが、軽量、耐候性が良好、安価、かつ様々なデザインでの形成が容易であるという理由から、樹脂素材が用いられる場合が多々ある。樹脂素材についても種類は様々であるが、例えば雨樋などにおいては硬質塩化ビニル系樹脂がよく用いられている。雨樋は、屋根からの雨水を受ける軒樋と、軒樋から雨水を下水へと送る竪樋に分かれる。 Materials used for building structures vary depending on the type and application, such as resin, metal, and concrete, but they are lightweight, have good weather resistance, are inexpensive, and are easy to form in various designs. In many cases, a resin material is used. There are various types of resin materials, but hard vinyl chloride resins are often used in rain gutters, for example. Rain gutters are divided into eaves that receive rainwater from the roof and eaves that send rainwater from the eaves to the sewage.
塩化ビニル系樹脂で構成されている雨樋は、使用中に退色が生じるという問題があったので、近年においては、樋成形品の退色性を抑えるために、スチレン系共重合体で構成されたものが用いられている（例えば、特許文献１参照）。また、スチレン系共重合体層を塩化ビニル樹脂層に積層した複合材料で構成されたものも用いられている。 Rain gutters made of vinyl chloride resin have the problem of fading during use. In recent years, rain gutters have been made of styrenic copolymers in order to suppress the fading properties of the hail molded products. The thing is used (for example, refer patent document 1). In addition, those composed of a composite material in which a styrene copolymer layer is laminated on a vinyl chloride resin layer are also used.
軒樋の形状は、使用の用途や場所、または、外観上での見栄えやデザインなどを考慮して様々なものが製造されている。一般的な軒樋には、変形や破損を防止するために、軒樋の前後上端部にそれぞれ耳部を設けて強度の向上がなされている。この耳部は、軒樋支持金具に係止して、軒樋を建物の軒先に固定する役割もしている。これらの軒樋の１つとして、前面板の上端の耳部を内向きに突出して形成した軒樋が用いられている。 Various shapes of eaves are manufactured in consideration of the purpose and place of use, or the appearance and design of the appearance. In general eaves bowls, in order to prevent deformation and breakage, the ears are provided at the front and rear upper ends of the eaves bowls to improve the strength. The ears also serve to fix the eaves to the eaves of the building by locking to the eaves support metal fittings. As one of these eaves ridges, an eave ridge formed by projecting inwardly the ear portion at the upper end of the front plate is used.
また、軒樋と接続継手を繋ぐ際に用いられる塩化ビニル系樹脂内に含有する溶剤に浸食されて大きく変形する問題を解決するため、また雨樋としての耐候性そのものを更に向上させる目的で、軒樋の外側表面をアクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＳＡ）などのような耐候性樹脂で被覆しているものも用いられている（例えば、特許文献２）。 In addition, in order to solve the problem of large deformation by being eroded by the solvent contained in the vinyl chloride resin used when connecting the eaves and the connection joint, and for the purpose of further improving the weather resistance itself as a rain gutter, A material in which the outer surface of the eaves is coated with a weather resistant resin such as acrylonitrile, acrylic rubber, styrene copolymer (ASA) or the like is also used (for example, Patent Document 2).
一方、軒樋は、建物の軒先に取り付けられて使用されるので、建物の外観に対する居住者の関心が強くなってきていることや、近年では淡色系の建物に取り付ける白系の軒樋の需要が強くなってきていることから、大気中の粉塵や雨水等による軒樋の汚れがこれまで以上に目立たないことが求められるようになってきている。 On the other hand, since the eaves are attached to the eaves of the building and used, the residents' interest in the exterior of the building has increased, and in recent years there has been a demand for white eaves attached to light-colored buildings. As it has become stronger, it has been demanded that dirt on the eaves by dust and rainwater in the atmosphere is less noticeable than ever.
しかし、前記軒樋の外側表面を被覆する耐候性樹脂は、主に紫外線による変色、退色、また熱変形や熱伸縮の問題を解決するために設けられたものであり、大気中の粉塵や雨水等による汚れを防止する性能は、現状十分なものではない。また、雨樋に付着する、粉塵や雨水等に対する防汚性向上には、フッ素系樹脂などのハードコーティングによる手法などがあるものの、工程数が多く、作業日数も多いことから、多くは実用されていない。 However, the weather-resistant resin covering the outer surface of the eaves is provided mainly to solve the problems of discoloration, fading, thermal deformation and thermal expansion due to ultraviolet rays. The performance to prevent contamination due to the above is not sufficient at present. In addition, although there are methods using hard coating such as fluororesin to improve the antifouling property against dust and rainwater adhering to rain gutters, many are put into practical use because there are many processes and many work days. Not.
さらに、すでに家屋等に施工されている耐候性樹脂等で表面が保護されていない硬質塩化ビニル系樹脂で形成された基材部を有する雨樋は紫外線、熱、水分、風等により表層が劣化し、チョーキングと呼ばれる変色問題が発生する。 In addition, rain gutters that have a base part made of a hard vinyl chloride resin whose surface is not protected by weather-resistant resin that has already been installed in houses, etc., have deteriorated surface layers due to ultraviolet rays, heat, moisture, wind, etc. Then, a discoloration problem called choking occurs.
そのため、すでに家屋等に施工されている軒樋については、変色、退色、汚れを取り除くためには、軒樋自体を取り換える手法が、多く用いられている。 For this reason, with respect to eaves already constructed in a house or the like, a method of replacing the eaves itself is often used to remove discoloration, fading and dirt.
本発明では、防汚性や耐候性を簡便で実用的な手法で付与した雨樋を提供する事を課題とする。更に、家屋等に施工されている軒樋に対しても、防汚性が良好で大気中の粉塵や雨水等による汚れが生じにくく、また、チョーキングの補修も可能な、紫外線による変色、退色の無いフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムが貼付されている雨樋、及びチョーキングの補修方法の提供を課題とする。 It is an object of the present invention to provide a rain gutter imparted with antifouling properties and weather resistance by a simple and practical technique. In addition, the eaves installed in houses, etc. have good antifouling properties and are not easily contaminated by dust or rainwater in the atmosphere. It is an object of the present invention to provide a rain gutter to which an adhesive film based on a non-fluorinated resin film is attached, and a choking repair method.
すなわち本発明は以下の通りである。
（１） 樹脂で形成された基材部または樹脂で被覆されて成る基材部を有し、全面、または軒取り付け面と反対側の面にフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムが貼付されていることを特徴とする雨樋。
（２） フッ素系樹脂フィルムがＡ層およびＢ層の２層から成り、Ｂ層の一方の面にＡ層を積層し、他方の面にアクリル系粘着剤層を形成して成るフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムが貼付されていることを特徴とする（１）に記載の雨樋。
（３） フッ素系樹脂フィルムのＡ層がポリフッ化ビニリデン系樹脂１００〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂０〜５０質量％（両者の合計を１００％とする）を含有する樹脂組成物であり、Ｂ層がポリフッ化ビニリデン系樹脂０〜５０質量％とポリメタクリル酸エステル系樹脂１００〜５０質量％（両者の合計を１００％とする）を含有し更に紫外線吸収剤をＢ層の樹脂成分に対し０．１〜１５質量％含有する樹脂組成物であることを特徴とする（１）または（２）に記載の雨樋。
（４） フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムのＡ層側表面において、平面方向をＸ軸Ｙ軸、縦方向をＺ軸とし、表面の測定領域を任意に設定したときの各平面方向の測定長をそれぞれＬｘ、Ｌyとし、表面形状曲線をｚ＝ｆ（ｘ，ｙ）とするとき、下式（１）で表される算術平均粗さＳａ（μｍ）が０．２以下であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか一項に記載の雨樋。
（５） フッ素系樹脂フィルムのＢ層に含有する紫外線吸収剤がトリアジン系化合物であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか一項に記載の雨樋。
（６） フッ素系樹脂フィルムのＡ層の厚さが５μｍ〜１００μｍであり、Ｂ層の厚さが５μｍ〜１００μｍであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか一項に記載の雨樋。
（７） フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムのアクリル系粘着剤層の厚さが１０μｍ〜１００μｍであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれか一項に記載の雨樋。
（８） 樹脂で形成された基材部または樹脂で被覆されて成る基材部が、家屋に施工済みの雨樋である事を特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項に記載の雨樋。
That is, the present invention is as follows.
(1) Having a base part made of resin or a base part covered with resin, an adhesive film made of a fluororesin film is attached to the entire surface or the surface opposite to the eaves mounting surface Rain gutter characterized by being.
(2) Fluorine resin film comprising two layers of layer A and layer B, a layer A laminated on one side of layer B, and an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed on the other side The rain gutter according to (1), wherein an adhesive film having a base material is attached.
(3) A resin composition in which the A layer of the fluororesin film contains 100 to 50% by mass of a polyvinylidene fluoride resin and 0 to 50% by mass of a polymethacrylic acid ester resin (the total of both is 100%). Yes, the B layer contains 0 to 50% by weight of a polyvinylidene fluoride resin and 100 to 50% by weight of a polymethacrylic acid ester resin (the total of both is 100%), and further contains an ultraviolet absorber as a resin component of the B layer. The rain gutter according to (1) or (2), which is a resin composition containing 0.1 to 15% by mass with respect to the mass.
(4) In the surface of the A layer side of the pressure-sensitive adhesive film based on a fluororesin film, each plane direction when the plane direction is the X axis and the Y axis, the vertical direction is the Z axis, and the measurement area of the surface is arbitrarily set When the measurement length is Lx and Ly and the surface shape curve is z = f (x, y), the arithmetic average roughness Sa (μm) represented by the following formula (1) is 0.2 or less. The rain gutter according to any one of (1) to (3).
(5) The rain gutter according to any one of (1) to (4), wherein the ultraviolet absorber contained in the B layer of the fluorine resin film is a triazine compound.
(6) The thickness of the A layer of the fluororesin film is 5 μm to 100 μm, and the thickness of the B layer is 5 μm to 100 μm, as described in any one of (1) to (5) Rain gutter.
(7) The rain according to any one of (1) to (6), wherein the thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film based on the fluororesin film is 10 μm to 100 μm樋.
(8) In any one of (1) to (7), the base material portion formed of resin or the base material portion covered with resin is a rain gutter already installed in a house. The rain gutter described.
本発明の雨樋は、大気中の粉塵や雨水等に対する防汚性、紫外線による変色や退色を抑制する長期耐候性に優れる。また、すでに家屋等に施工されている雨樋に対してもフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを後貼りすることで、同様の効果を付与することができる。 The rain gutter of the present invention has excellent antifouling properties against dust and rainwater in the atmosphere and long-term weather resistance that suppresses discoloration and fading due to ultraviolet rays. Moreover, the same effect can be provided also to the rain gutter already constructed in the house etc. by sticking the adhesive film which made the fluororesin film a base material later.
本発明で使用する雨樋の基材部を構成する樹脂としては、硬質塩化ビニル系樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、これらを変性させた樹脂類、若しくはこれらの樹脂の共重合樹脂類等の熱可塑性合成樹脂などが挙げられる。更には、鉄やアルミニウムなどの金属、ガラス繊維、カーボン繊維、紙材、フィラー、などを芯材とし、その両面に合成樹脂を被覆してなる基材層なども挙げられるが、本発明においては、軽量、安価、かつ様々なデザインでの形成が容易であるという点や、樹脂被覆層、及び粘着フィルムとの接着性の観点から、硬質塩化ビニル系樹脂が好ましい。 The resin constituting the base part of the rain gutter used in the present invention includes hard vinyl chloride resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polyolefin resin, polyurethane resin, polystyrene resin, and resins obtained by modifying these. Or thermoplastic synthetic resins such as copolymer resins of these resins. Furthermore, examples include a base material layer made of a metal such as iron or aluminum, glass fiber, carbon fiber, paper material, filler, etc. as a core material and coated with a synthetic resin on both surfaces thereof. From the viewpoints of light weight, low cost, and easy formation in various designs, and from the viewpoint of adhesion to the resin coating layer and the pressure-sensitive adhesive film, a hard vinyl chloride resin is preferable.
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可能な単量体との、塩化ビニルを５０重量％以上含有する塩化ビニル系共重合体である。このような塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン等が挙げられる。 The vinyl chloride resin is a vinyl chloride copolymer containing 50% by weight or more of vinyl chloride with a vinyl chloride homopolymer, vinyl chloride and a monomer copolymerizable with vinyl chloride. Examples of such monomers copolymerizable with vinyl chloride include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylic acid and methacrylic acid; acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; methacrylic acid Examples thereof include methacrylic acid esters such as methyl and ethyl methacrylate; olefins such as ethylene and propylene; acrylonitrile; styrene; vinylidene chloride.
塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、５００〜３，０００の範囲であり、より好ましくは平均重合度７００〜１，５００である。粘度平均重合度が５００未満では、得られる雨樋の衝撃強度、引張り強度、伸び等の機械的特性に劣る場合がある。一方、粘度平均重合度が３，０００を超えると成形時における塩化ビニル系樹脂の溶融粘度が高くなり成形が困難となる恐れが有る。溶融粘度を低下させるために成形温度を上昇させると、塩化ビニル系樹脂の分解を起こしてしまい、良好な雨樋が得られない場合がある。粘度平均重合度は、樹脂２００ｍｇをニトロベンゼン５０ｍｌに溶解させ、このポリマー溶液の比粘度を３０℃恒温槽中において、ウベローデ型粘度計を用いて測定し、ＪＩＳ−Ｋ６７２０−２により算出したものである。 The viscosity average polymerization degree of the vinyl chloride resin is in the range of 500 to 3,000, more preferably the average polymerization degree is 700 to 1,500. If the viscosity average polymerization degree is less than 500, the resulting rain gutter may be inferior in mechanical properties such as impact strength, tensile strength, and elongation. On the other hand, when the viscosity average polymerization degree exceeds 3,000, the melt viscosity of the vinyl chloride resin at the time of molding becomes high, which may make molding difficult. If the molding temperature is raised to lower the melt viscosity, the vinyl chloride resin may be decomposed and a good rain gutter may not be obtained. The viscosity average degree of polymerization is obtained by dissolving 200 mg of resin in 50 ml of nitrobenzene, measuring the specific viscosity of this polymer solution in a constant temperature bath at 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and calculating according to JIS-K6720-2. .
なお硬質塩化ビニル系樹脂には、炭酸カルシウムやウォラストナイト等の無機充填剤、錫系や鉛系等の塩ビ用熱安定剤、エポキシ化大豆油等の安定化助剤、パラフィンワックスやポリエチレンワックス等の滑剤、アクリル系等の加工助剤、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やヒンダードアミン系等の光安定剤、顔料、可塑剤等を添加することができる。 Hard vinyl chloride resins include inorganic fillers such as calcium carbonate and wollastonite, thermal stabilizers for PVC such as tin and lead, stabilization aids such as epoxidized soybean oil, paraffin wax and polyethylene wax And other lubricants, acrylic processing aids, phenolic antioxidants, benzotriazole and hindered amine light stabilizers, pigments, plasticizers, and the like.
〔雨樋の基材部である硬質塩化ビニル系樹脂の配合〕
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可能な単量体との、塩化ビニルを５０重量％以上含有する塩化ビニル系共重合体である。このような塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン等が挙げられる。
[Composition of hard vinyl chloride resin that is the base part of rain gutter]
The vinyl chloride resin is a vinyl chloride copolymer containing 50% by weight or more of vinyl chloride with a vinyl chloride homopolymer, vinyl chloride and a monomer copolymerizable with vinyl chloride. Examples of such monomers copolymerizable with vinyl chloride include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylic acid and methacrylic acid; acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; methacrylic acid Examples thereof include methacrylic acid esters such as methyl and ethyl methacrylate; olefins such as ethylene and propylene; acrylonitrile; styrene; vinylidene chloride.
塩化ビニル系樹脂の粘度平均重合度は、５００〜３，０００の範囲であり、好ましくは平均重合度７００〜１，５００である。粘度平均重合度が５００未満では、得られる雨樋の衝撃強度、引張り強度、伸び等の機械的特性に劣る場合がある。一方、粘度平均重合度が３，０００を超えると成形時における塩化ビニル系樹脂の溶融粘度が高くなり成形が困難となる恐れが有る。溶融粘度を低下させるために成形温度を上昇させると、塩化ビニル系樹脂の分解を起こしてしまい、良好な雨樋が得られない場合がある。粘度平均重合度は、樹脂２００ｍｇをニトロベンゼン５０ｍｌに溶解させ、このポリマー溶液の比粘度を３０℃恒温槽中において、ウベローデ型粘度計を用いて測定し、ＪＩＳ−Ｋ６７２０−２により算出したものである。 The viscosity average polymerization degree of the vinyl chloride resin is in the range of 500 to 3,000, preferably 700 to 1,500. If the viscosity average polymerization degree is less than 500, the resulting rain gutter may be inferior in mechanical properties such as impact strength, tensile strength, and elongation. On the other hand, when the viscosity average polymerization degree exceeds 3,000, the melt viscosity of the vinyl chloride resin at the time of molding becomes high, which may make molding difficult. If the molding temperature is raised to lower the melt viscosity, the vinyl chloride resin may be decomposed and a good rain gutter may not be obtained. The viscosity average degree of polymerization is obtained by dissolving 200 mg of resin in 50 ml of nitrobenzene, measuring the specific viscosity of this polymer solution in a constant temperature bath at 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and calculating according to JIS-K6720-2. .
また、線膨張率を低く抑えた硬質塩化ビニル系樹脂とするために、無機充填剤を添加する。無機充填剤としては、粒状、層状あるいは繊維状のものが使用可能であり、特にアスペクト比の高いものが有効である。例えば、ガラス繊維、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ、ウォラストナイト、ゾノトライト、セビオライト、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、タルク、マイカ、クレー及びそれらから選ばれる１種または２種以上の添加が可能である。中でも、炭酸カルシウムと、ウォラストナイトとの組み合わせが有効である。 In addition, an inorganic filler is added in order to obtain a hard vinyl chloride resin having a low coefficient of linear expansion. As the inorganic filler, granular, layered or fibrous ones can be used, and those having a particularly high aspect ratio are effective. For example, glass fiber, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, silica, alumina, wollastonite, zonotlite, ceviolite, aluminum borate, potassium titanate, talc, mica, clay and 1 selected from them Addition of two or more seeds is possible. Of these, a combination of calcium carbonate and wollastonite is effective.
塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる炭酸カルシウムは、塩化ビニル樹脂の充填剤として使用されるものなら特に制限されないが、粒子径の小さい膠質炭酸カルシウムが有効である。粒子径が小さい炭酸カルシウムは、その平均粒子径が０．１μｍ以下、好ましくは０．０８μｍ以下である。平均粒子径とは、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ粒子径分析器（ＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、モデル５１００）を用いて測定した数平均粒子径の値をいう。 The calcium carbonate used in the vinyl chloride resin composition is not particularly limited as long as it is used as a filler for vinyl chloride resin, but colloidal calcium carbonate having a small particle diameter is effective. Calcium carbonate having a small particle size has an average particle size of 0.1 μm or less, preferably 0.08 μm or less. An average particle diameter means the value of the number average particle diameter measured using the Sedigraph particle diameter analyzer (The model 5100 made from Micromeritics Instruments).
炭酸カルシウムは、通常の方法で表面処理されているものを用いるのが、炭酸カルシウム同士の凝集を防止し、また塩化ビニル系樹脂組成物中への分散性の点から好ましい。炭酸カルシウムの表面処理剤は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪酸、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸アルキルエステル、ワックス等が挙げられる。特に、脂肪酸で表面処理されているのが好ましい。 It is preferable to use calcium carbonate that has been surface-treated by a usual method from the viewpoint of preventing aggregation of calcium carbonate and dispersibility in the vinyl chloride resin composition. The surface treatment agent for calcium carbonate is not particularly limited, and examples thereof include fatty acids, fatty acid alkali metal salts, fatty acid alkyl esters, and waxes. In particular, the surface treatment with a fatty acid is preferred.
炭酸カルシウムは、塩化ビニル系樹脂組成物中の含有量割合が少ないと耐衝撃性向上の効果が小さく、一方、多すぎると分散性が悪くなり、逆に耐衝撃強度を低下させる傾向がある。炭酸カルシウムの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、５〜１５質量部、好ましくは１０〜１５質量部である。炭酸カルシウムの含有量が、５質量部未満では、得られる雨樋の耐衝撃性向上効果が小さい。また、１５質量部を超えると耐衝撃性が低下する。 When calcium carbonate has a small content ratio in the vinyl chloride resin composition, the effect of improving impact resistance is small. On the other hand, when it is too much, dispersibility is deteriorated, and conversely, impact strength tends to be lowered. The content of calcium carbonate is 5 to 15 parts by mass, preferably 10 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. When the content of calcium carbonate is less than 5 parts by mass, the effect of improving the impact resistance of the obtained rain gutter is small. Moreover, when it exceeds 15 mass parts, impact resistance will fall.
塩化ビニル系樹脂組成物に用いられるウォラストナイトとしては、珪酸カルシウムを主成分とする天然鉱物を精製、粉砕及び分級したものが好ましく使用できる。また、人工的に合成したものも使用可能である。ウォラストナイトは、固め見掛け密度が０．３０〜０．６０ｇ／ｃｍ３で、固め見掛け密度／ゆるめ見掛け密度の比が１．７〜４．０であり、好ましくは固め見掛け密度が０．３５〜０．５０ｇ／ｃｍ３で、固め見掛け密度／ゆるめ見掛け密度の比が１．７〜３．５である。ウォラストナイトの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して２０〜４０質量部、好ましくは３０〜４０質量部である。
塩化ビニル系樹脂組成物は、前記塩化ビニル系樹脂と、ウォラストナイトと、炭酸カルシウムとを含有するが、従来から塩化ビニル樹脂製の雨樋を製造する際に一般的に添加されている熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、無機充填剤、可塑剤等が添加されてもよい。
As the wollastonite used in the vinyl chloride resin composition, a natural mineral mainly composed of calcium silicate that has been purified, ground and classified can be preferably used. Artificially synthesized materials can also be used. The wollastonite has a hardened apparent density of 0.30 to 0.60 g / cm3 and a ratio of hardened apparent density / relaxed apparent density of 1.7 to 4.0, preferably a hardened apparent density of 0.35 to At 0.50 g / cm 3, the ratio of firm apparent density / relaxed apparent density is 1.7 to 3.5. The content of wollastonite is 20 to 40 parts by mass, preferably 30 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
The vinyl chloride resin composition contains the vinyl chloride resin, wollastonite, and calcium carbonate, but is a heat that is generally added when manufacturing rain gutters made of vinyl chloride resin. Stabilizers, stabilization aids, lubricants, processing aids, antioxidants, light stabilizers, pigments, inorganic fillers, plasticizers, and the like may be added.
硬質塩化ビニル系樹脂組成物は、前記塩化ビニル系樹脂と、ウォラストナイトと、炭酸カルシウムとを含有するが、従来から塩化ビニル樹脂製の雨樋を製造する際に一般的に添加されている熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、無機充填剤、可塑剤等が添加されてもよい。 The hard vinyl chloride resin composition contains the vinyl chloride resin, wollastonite, and calcium carbonate, and is generally added to the conventional production of vinyl chloride resin rain gutters. A heat stabilizer, a stabilizing aid, a lubricant, a processing aid, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment, an inorganic filler, a plasticizer, and the like may be added.
前記熱安定剤としては、塩化ビニル樹脂製の雨樋を成形する際に使用されている熱安定剤であれば、特に限定されず、例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫安定剤、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The heat stabilizer is not particularly limited as long as it is a heat stabilizer used when molding a rain gutter made of vinyl chloride resin. For example, dimethyltin mercapto, dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dibutyl Organic tin stabilizers such as tin malate, dibutyltin malate polymer, dioctyltin malate, dioctyltin malate polymer, dibutyltin laurate, dibutyltin laurate polymer, lead stearate, dibasic lead phosphite, tribasic Lead stabilizers such as lead sulfate, calcium-zinc stabilizers, barium-zinc stabilizers, barium-cadmium stabilizers and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
前記安定化助剤としては、塩化ビニル樹脂製の雨樋を成形する際に使用されている安定化助剤であれば、特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The stabilizing aid is not particularly limited as long as it is a stabilizing aid used when molding a rain gutter made of vinyl chloride resin. For example, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed bean oil epoxidation, etc. Tetrahydrophthalate, epoxidized polybutadiene, phosphate ester and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
前記滑剤としては、塩化ビニル樹脂製の雨樋を成形する際に使用されている滑剤であれば、特に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸ブチル、脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The lubricant is not particularly limited as long as it is used when molding a rain gutter made of vinyl chloride resin. For example, montanic acid wax, paraffin wax, polyethylene wax, stearic acid, stearyl alcohol, stearin Acid butyl, fatty acid ester and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記加工助剤としては、塩化ビニル樹脂製の雨樋を成形する際に使用されている加工助剤であれば、特に限定されず、例えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルアクリレート／アルキルメタクリレート共重合体であるアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The processing aid is not particularly limited as long as it is a processing aid used when forming a rain gutter made of vinyl chloride resin. For example, an alkyl acrylate / alkyl having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000. Examples include acrylic processing aids that are methacrylate copolymers, and specific examples include n-butyl acrylate / methyl methacrylate copolymers, 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymers, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記酸化防止剤としては、塩化ビニル樹脂製の雨樋を成形する際に使用されている酸化防止剤であれば、特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The antioxidant is not particularly limited as long as it is an antioxidant used when molding a rain gutter made of vinyl chloride resin, and examples thereof include a phenolic antioxidant. These may be used alone or in combination of two or more.
前記光安定剤としては、塩化ビニル樹脂製の雨樋を成形する際に使用されている光安定剤であれば、特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The light stabilizer is not particularly limited as long as it is a light stabilizer used when molding a rain gutter made of vinyl chloride resin. For example, salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate And UV absorbers such as those based on hindered amines. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の雨樋の基材部は材質は特に限定されるものではないが、調色のため、顔料を配合することができる。例えば酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、カーボンブラック、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The material of the base material of the rain gutter of the present invention is not particularly limited, but a pigment can be blended for color matching. For example, organic pigments such as magnesium oxide, barium sulfate, titanium oxide, basic lead carbonate, zinc oxide, carbon black, azo, phthalocyanine, selenium, and dye lake, oxides, molybdenum chromate, sulfides Examples thereof include inorganic pigments such as selenide and ferrocyanide. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の雨樋の基材部を製造する方法としては、基材部を二軸押出機により異型ダイを通して押出し、その後、押出した基材部を冷間プレスにより冷却し、規定の長さに切断する。その際、原料の供給は、前述した各原料を適した配合量で溶融混練して作成した樹脂組成物を用いてもよいが、個々の原料を混合して、直接単軸又は二軸の押出機に供給して溶融混練し、異型ダイを通して共押出成形することにより成形してもよい。 As a method for producing the base part of the rain gutter of the present invention, the base part is extruded through a modified die by a twin-screw extruder, and then the extruded base part is cooled by a cold press to a specified length. Disconnect. At that time, the raw materials may be supplied by using a resin composition prepared by melting and kneading each of the above-mentioned raw materials in an appropriate blending amount. However, the individual raw materials are mixed and directly uniaxially or biaxially extruded. You may shape | mold by supplying to a machine, melt-kneading, and co-extruding through an unusual die.
〔フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムの配合〕
フッ素系樹脂は、フッ化ビニリデンのホモポリマー、またはフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単量体としては、例えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、六フッ化イソブチレン、三フッ化塩化エチレン、各種のフッ化アルキルビニルエーテルなどがあり、これらを単独、及び２種以上組み合わせて使用することができる。
[Composition of adhesive film based on fluororesin film]
The fluororesin refers to a homopolymer of vinylidene fluoride or a copolymer of a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride. Examples of the copolymerizable monomer include vinyl fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, hexafluoroisobutylene, ethylene trifluoride chloride, various fluorinated alkyl vinyl ethers, and the like. And two or more types can be used in combination.
メタクリル酸エステル系樹脂とは、メタクリル酸メチルのホモポリマーの他メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可能な単量体としては、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類の他、アクリル酸エステル類等がある。 The methacrylic ester resin refers to a copolymer of a homopolymer of methyl methacrylate and a monomer copolymerizable with methyl methacrylate. Examples of the copolymerizable monomer include acrylic acid esters in addition to methacrylic acid esters such as butyl methacrylate and ethyl methacrylate.
本発明において、粘着フィルムの基材であるフッ素系樹脂フィルムは、Ａ層およびＢ層の２層から成る。Ｂ層の一方の面にＡ層を積層し、他方の面にアクリル系粘着剤層を形成する事で、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムが得られる。 In the present invention, the fluororesin film that is the base material of the adhesive film is composed of two layers, an A layer and a B layer. By laminating the A layer on one surface of the B layer and forming the acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the other surface, a pressure-sensitive adhesive film using a fluororesin film as a base material is obtained.
Ａ層のポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の混合比は１００〜５０／０〜５０質量％であり、好ましくは９５〜５２／５〜４８質量％、より好ましくは９０〜５８／１０〜４２質量％、更に好ましくは８５〜６５／１５〜３５質量％である。ポリフッ化ビニリデン系樹脂が５０質量％未満であると耐候性や耐汚染性などポリフッ化ビニリデン系樹脂の持つ特性が落ちる虞がある。 The mixing ratio of the polyvinylidene fluoride resin and the polymethacrylic ester resin in the A layer is 100 to 50/0 to 50% by mass, preferably 95 to 52/5 to 48% by mass, more preferably 90 to 58 /%. It is 10-42 mass%, More preferably, it is 85-65 / 15-35 mass%. If the polyvinylidene fluoride resin is less than 50% by mass, the properties of the polyvinylidene fluoride resin such as weather resistance and stain resistance may be deteriorated.
Ｂ層のポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の混合比は０〜５０／１００〜５０質量％であり、好ましくは５〜４８／９５〜５２質量％、より好ましくは１０〜４２／９０〜５８質量％、更に好ましくは１５〜３５／８５〜６５質量％である。ポリメタクリル酸メチルが５０質量％未満であると粘着剤層との密着性が阻害される虞がある。 The mixing ratio of the polyvinylidene fluoride resin and the polymethacrylic acid ester resin in the B layer is 0 to 50/100 to 50% by mass, preferably 5 to 48/95 to 52% by mass, more preferably 10 to 42 /%. It is 90-58 mass%, More preferably, it is 15-35 / 85-65 mass%. There exists a possibility that adhesiveness with an adhesive layer may be inhibited as polymethyl methacrylate is less than 50 mass%.
Ａ層、Ｂ層および層全体のフィルム厚さは、Ａ層は５〜１００μｍ、Ｂ層は５〜１００μｍ、層全体としては１０〜２００μｍが好ましい。Ａ層は５〜８０μｍ、Ｂ層は１０〜１００μｍであればより好ましく、Ａ層が１０〜６０μｍ、Ｂ層が１３〜８０μｍであれば更に好ましい。Ａ層が５μｍ未満であると保護層としての機能が無くなる虞があり、１００μｍを超えるとコストが高くなり好ましくない。Ｂ層が５μｍ未満であると粘着剤との密着性が低下する虞があり、１００μｍを超えるとコストが高くなり好ましくない。 The film thicknesses of the A layer, the B layer and the entire layer are preferably 5 to 100 μm for the A layer, 5 to 100 μm for the B layer, and 10 to 200 μm for the entire layer. The A layer is more preferably 5 to 80 μm, and the B layer is more preferably 10 to 100 μm. The A layer is preferably 10 to 60 μm, and the B layer is more preferably 13 to 80 μm. If the A layer is less than 5 μm, the function as the protective layer may be lost, and if it exceeds 100 μm, the cost increases, which is not preferable. If the B layer is less than 5 μm, the adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive may be lowered, and if it exceeds 100 μm, the cost increases, which is not preferable.
また透明フィルムの状態で基材の耐候性をさらに向上（特に紫外線の遮断が目的）させる方法としては、Ｂ層にトリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸誘導体等の紫外線吸収剤をＢ層の樹脂成分１００部に対して０．１〜１５重量％添加する方法がある。中でも紫外線遮断効果の持続性からトリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。添加量が０．１重量％未満では効果が小さく、また、１５重量％を越えると紫外線吸収剤がフィルム表面にブリードアウトし、アクリル系粘着剤との密着性低下や粘着力、ボールタック等の粘着物性の低下、また、コストが高くなり好ましくない。 Further, as a method for further improving the weather resistance of the substrate in the state of a transparent film (especially for the purpose of blocking ultraviolet rays), an ultraviolet absorber such as a triazine, benzotriazole, benzophenone, or salicylic acid derivative is added to the B layer. There is a method of adding 0.1 to 15% by weight to 100 parts of the resin component. Of these, triazine-based UV absorbers are preferred because of their long UV blocking effect. If the amount added is less than 0.1% by weight, the effect is small. If the amount added exceeds 15% by weight, the ultraviolet absorber bleeds out to the film surface, causing a decrease in adhesion with an acrylic adhesive, adhesive strength, ball tack, etc. It is not preferable because the physical properties of the adhesive deteriorate and the cost increases.
本発明に用いるフッ素系樹脂フィルムの製造方法としては、２層より構成されるフッ素系樹脂フィルムが、そのうちの少なくとも一方の層は溶融押出成形して一体に結合する事を特徴とする。溶融押出成形には、一般の単軸押出機のほか２軸押出機も使用されるが、複数の層を一体に結合する方法としては次の方法がある。まず複数の押出成形機を利用して樹脂を溶融状態で接着せしめて多層とするＴ−ダイ使用共押出成形法には、マルチマニホールドダイと称し、複数の樹脂層をシートの状態にした後接触接着する方法と、フィードブロックダイと称し、複数の樹脂を接着後シート状に拡げる方法とがある。またインフレーション成形法と称し、丸型ダイを使用する方法でも多層フィルムが成形出来る。 As a method for producing a fluororesin film used in the present invention, a fluororesin film composed of two layers is characterized in that at least one of them is melt-extruded and bonded together. For melt extrusion molding, a general single-screw extruder and a twin-screw extruder are also used. As a method for integrally bonding a plurality of layers, there are the following methods. First, in the T-die co-extrusion molding method in which a plurality of extruders are used to bond the resin in a molten state to form a multilayer, it is called a multi-manifold die, and after making a plurality of resin layers into a sheet, contact is made. There are a method of bonding and a method called a feed block die and a method of spreading a plurality of resins into a sheet shape after bonding. Moreover, a multilayer film can also be shape | molded also by the method of using a round die | dye called the inflation molding method.
次に押出ラミネート法と称し、一体に結合すべき層のうち、一方の層をあらかじめフィルム状に成形しておき、他層を押出成形しながら熱もしくは接着剤（一般には前もって接着剤を塗布しておく）で圧着結合する方法も採用出来る。なお両層ともあらかじめフィルム状に成形したのち、熱もしくは接着剤を使用して一体化する方法もあるが、工程、コスト上先の方法に較べて不利であり、また薄いフィルムの場合接着が技術的にもむずかしい。 Next, it is called the extrusion laminating method. One of the layers to be bonded together is formed into a film in advance, and heat or an adhesive (in general, an adhesive is applied in advance while extruding the other layer). Can also be used. There is also a method of forming both layers in advance after film formation and then using heat or an adhesive, but this is disadvantageous compared to the previous method in terms of process and cost. It ’s also difficult.
Ｂ層に塗布するアクリル系粘着剤の厚さは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜６０μｍである。１０μｍよりも薄いと雨樋の凹凸に追従できない。また、１００μｍより厚いと、粘着剤の乾燥工程で乾燥不良が発生し、粘着性能を十分に発揮できない。 The thickness of the acrylic pressure-sensitive adhesive applied to the B layer is preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 60 μm. If it is thinner than 10 μm, it cannot follow the unevenness of the gutter. On the other hand, if it is thicker than 100 μm, poor drying occurs in the pressure-sensitive adhesive drying process, and the pressure-sensitive adhesive performance cannot be sufficiently exhibited.
上記アクリル粘着剤は、２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が１．０×１０４〜１．０×１０６Ｐａ、かつ１００℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδが０．６以下が好ましい。より好ましくは２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率が５．０×１０４〜５．０×１０５Ｐａ、かつ１００℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδが０．４以下である。貯蔵弾性率が１．０×１０４Ｐａよりも低いと粘着剤の凝集力が低下し、粘着フィルムを雨樋に貼り付けた後、粘着フィルムが雨樋からずれたり、剥がれたりする。また、貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａよりも高いと粘着剤が硬すぎ、雨樋の凹凸に追従できない。ｔａｎδが０．６より高いと耐熱性が悪化し、粘着フィルムを雨樋に貼り付けた後、太陽光等の熱で粘着フィルムが雨樋からずれたり、剥がれたりする。 The acrylic adhesive preferably has a storage elastic modulus at 25 ° C. and 1.0 Hz of 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 6 Pa, and a tan δ at 100 ° C. and 1.0 Hz of 0.6 or less. More preferably, the storage elastic modulus at 25 ° C. and 1.0 Hz is 5.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 Pa, and the tan δ at 100 ° C. and 1.0 Hz is 0.4 or less. If the storage elastic modulus is lower than 1.0 × 10 4 Pa, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive decreases, and after the pressure-sensitive adhesive film is attached to the gutter, the pressure-sensitive adhesive film is displaced from the gutter or peeled off. Moreover, when the storage elastic modulus is higher than 1.0 × 10 6 Pa, the pressure-sensitive adhesive is too hard to follow the unevenness of the rain gutter. When tan δ is higher than 0.6, the heat resistance deteriorates, and after the adhesive film is attached to the rain gutter, the adhesive film is displaced from the rain gutter or peeled off by heat such as sunlight.
貯蔵弾性率、及びｔａｎδはＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の粘弾性測定装置等を用いて測定することができる。本発明における貯蔵弾性率は、せん断モード、周波数１．０Ｈｚにおいて、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’とし、ｔａｎδは、せん断モード、周波数１．０Ｈｚにおいて、１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’の比（Ｇ’’／Ｇ’）から求めた値とした。 The storage elastic modulus and tan δ can be measured using a viscoelasticity measuring device manufactured by Rheometric Scientific. The storage elastic modulus in the present invention is the storage elastic modulus G ′ at 25 ° C. in the shear mode at a frequency of 1.0 Hz, and tan δ is the storage elastic modulus G ′ at 100 ° C. and the loss elastic in the shear mode at a frequency of 1.0 Hz. The value was obtained from the ratio of the rate G ″ (G ″ / G ′).
上記アクリル系粘着剤の曇り度は、５ｃｍ各、厚み１．５ｍｍの粘着剤をＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ−１００１ＤＰ型）を用いて測定した測定値で、０〜３０％であり、好ましくは０〜２０％である。３０％を超えると、上記フッ化ビニリデン系樹脂フィルムに塗布し、粘着フィルムとしたときの曇り度が３０％を超え、雨樋に貼り合せた際、雨樋本来の色調が損なわれる。 The haze of the acrylic pressure-sensitive adhesive is a measured value measured using a haze meter (NDH-1001DP type, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with ASTM D1003 for a 5 cm thick, 1.5 mm thick adhesive. 0 to 30%, preferably 0 to 20%. If it exceeds 30%, the haze when applied to the vinylidene fluoride-based resin film as an adhesive film exceeds 30%, and when it is attached to a rain gutter, the original color tone of the gutter is impaired.
上記アクリル系粘着剤の具体例としては、たとえば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート等のアクリル酸のＣ２からＣ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）とアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）との共重合体を使用することができる。上記モノマーＡとモノマーＢの共重合比は９９．９／０．１〜７０／３０質量％であり、好ましくは９９／１〜７５／２５質量％の範囲である。 Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include, for example, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate, 2-methylbutyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, n-nonyl acrylate, isononyl acrylate and other acrylic acid C2 to C12 alkyl esters (monomer A) and acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, N-methylol acrylamide, 2 -A copolymer with at least one of functional group-containing acrylic monomers (monomer B) such as hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate can be used. . The copolymerization ratio of the monomer A and the monomer B is 99.9 / 0.1 to 70/30% by mass, preferably 99/1 to 75/25% by mass.
特に好適なアクリル系共重合体としては、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比が９９．９／０．１〜７０／３０質量％であり、好ましくは９９．５／０．５〜８０／２０質量％の範囲である。ＡＡが０．１質量％未満であると、架橋剤併用での粘着物性コントロールができなくなる。また、ＡＡが３０質量％を超えると、ガラス転移点（Ｔｇ）が上がり、低温での雨樋への貼り付きが悪くなり、施工性が低下する。 A particularly suitable acrylic copolymer has a copolymerization ratio of butyl acrylate (BA) and acrylic acid (AA) of 99.9 / 0.1 to 70/30% by mass, preferably 99.5 / 0. The range is from 5 to 80/20% by mass. When the AA is less than 0.1% by mass, it becomes impossible to control the adhesive properties in combination with the crosslinking agent. Moreover, when AA exceeds 30 mass%, a glass transition point (Tg) will rise, the sticking to the rain gutter at low temperature will worsen, and workability | operativity will fall.
上記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万〜１００万、より好ましくは４０万〜８０万であり、かかる分子量は、重合開始剤の量によって、また、連鎖移動剤を添加することによって調整することができる。重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万より小さいとアクリル系共重合体の凝集力が低下し、雨樋への糊残りや粘着フィルムの剥がれが発生する。また、１００万より大きいとアクリル系共重合体が硬すぎ、雨樋の凹凸に追従できなくなる。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is preferably 200,000 to 1,000,000, more preferably 400,000 to 800,000. The molecular weight depends on the amount of the polymerization initiator and also a chain transfer agent. It can adjust by adding. When the weight average molecular weight (Mw) is smaller than 200,000, the cohesive strength of the acrylic copolymer is lowered, and adhesive residue on the rain gutter and peeling of the adhesive film occur. On the other hand, if it exceeds 1,000,000, the acrylic copolymer is too hard to follow the unevenness of the rain gutter.
上記アクリル系粘着剤は、必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加物を添加することができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive can be added with additives such as a cross-linking agent, a tackifier, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer, if necessary.
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。特に好適な架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤で、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤０．３〜４質量部であり、好ましくは０．５〜３質量部である。イソシアネート系架橋剤が０．３質量部未満であるとアクリル系粘着剤の凝集力が低く、雨樋から粘着フィルムを剥がす際、雨樋への糊残りが発生し、再剥離性が得られない。また、イソシアネート系架橋剤が４質量部を超えるとアクリル系粘着剤が硬くなりすぎ、雨樋表面の凹凸に追従できず、粘着フィルムを貼る際、気泡を巻き込む。 Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and amine-based crosslinking agents. These may be used singly or in combination of two or more. A particularly suitable crosslinking agent is an isocyanate crosslinking agent, which is 0.3 to 4 parts by mass, preferably 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive. . When the isocyanate-based crosslinking agent is less than 0.3 parts by mass, the cohesive force of the acrylic adhesive is low, and when the adhesive film is peeled off from the rain gutter, adhesive residue remains on the gutter and re-peelability cannot be obtained. . Moreover, when an isocyanate type crosslinking agent exceeds 4 mass parts, an acrylic adhesive will become hard too much, it cannot follow the unevenness | corrugation on the surface of a rain gutter, and a bubble will be involved when sticking an adhesive film.
イソシアネート系架橋剤の具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等の多価イソシアネート化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。 Specific examples of the isocyanate crosslinking agent include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, Polyvalent isocyanate compounds such as diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4′-diisocyanate, lysine isocyanate Etc. These may be used singly or in combination of two or more.
粘着付与剤としては、軟化点、各成分との相溶性等を考慮して選択することができる。例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、テルペン−フェノール樹脂、キシレン系樹脂、その他脂肪族炭化水素樹脂又は芳香族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。 The tackifier can be selected in consideration of the softening point, compatibility with each component, and the like. For example, terpene resin, rosin resin, hydrogenated rosin resin, coumarone / indene resin, styrene resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, terpene-phenol resin, xylene resin, other aliphatic hydrocarbon resin Or an aromatic hydrocarbon resin etc. are mentioned. These may be used singly or in combination of two or more.
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収能や使用するアクリル系粘着剤との相溶性等を考慮して選択することができる。例えば、ハイドロキノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系、等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。 The ultraviolet absorber can be selected in consideration of the ultraviolet absorbing ability and the compatibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive to be used. For example, hydroquinone, benzotriazole, benzophenone, triazine, cyanoacrylate, and the like can be given. These may be used singly or in combination of two or more.
光安定剤としては、使用するアクリル系粘着剤との相溶性や厚み等を考慮して選択することができる。例えば、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾエート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、二種類以上を混合して用いてもよい。 The light stabilizer can be selected in consideration of compatibility with the acrylic pressure-sensitive adhesive to be used, thickness, and the like. Examples thereof include hindered amine compounds, hindered phenol compounds, benzoate compounds, nickel complex compounds, and the like. These may be used singly or in combination of two or more.
本発明に用いるフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムの曇り度は、５ｃｍ角のポリフッ化ビニリデン系樹脂粘着フィルム（樹脂層厚み４５μｍ、アクリル系粘着剤層厚み５０μｍ）を測定サンプルとし、ヘーズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ−１００１ＤＰ型）を用いて測定した値で０〜３０％であり、雨樋の色調を損なう事が無い。更に、チョーキングによる雨樋表面の凹凸への追従が良好であり、雨樋表面のチョーキング由来による変色が改善される事から、雨樋のチョーキング補修用粘着フィルムとして好適である。なおヘーズは０〜２０％であれば更に好ましく、また３０％を超えると、雨樋の色調を損なうことがある。 The haze of the pressure-sensitive adhesive film based on the fluororesin film used in the present invention is a 5 cm square polyvinylidene fluoride resin pressure-sensitive adhesive film (resin layer thickness 45 μm, acrylic pressure-sensitive adhesive layer thickness 50 μm). The value measured using a meter (NDH-1001DP type manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is 0 to 30%, and the color tone of the rain gutter is not impaired. Furthermore, since the follow-up to unevenness of the rain gutter surface by choking is good and the discoloration due to the chalking of the gutter surface is improved, it is suitable as a pressure-sensitive adhesive film for repairing gutter choking. In addition, if haze is 0 to 20%, it is more preferable, and when it exceeds 30%, the color tone of a rain gutter may be impaired.
本発明に用いるフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムは、アクリル系粘着剤層の表面にセパレータ層を設けることができる。 The pressure-sensitive adhesive film based on the fluororesin film used in the present invention can be provided with a separator layer on the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer.
セパレータの具体例としては、公知の一般的なセパレートを使用することができ、ＰＥＴフィルム表面にシリコーン系剥離剤が塗布されているもの、紙とポリエチレンのラミネートフィルムのポリエチレン側にシリコーン系剥離剤が塗布されたもの等が挙げられる。 As a specific example of the separator, a known general separator can be used. A silicone release agent is applied to the PET film surface, and a silicone release agent is provided on the polyethylene side of a laminate film of paper and polyethylene. Examples include those applied.
アクリル系粘着剤層は、一般的な方法で形成することができ、上記フッ素系樹脂フィルムのＢ層に粘着剤を直接塗布し乾燥させる方法（ダイレクト塗工法）、セパレータ上に粘着剤を塗布し、乾燥後、上記フッ素系樹脂フィルムのＢ層にセパレータ上の粘着剤を転写する方法（転写塗工法）等がある。 The acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be formed by a general method. A method in which the pressure-sensitive adhesive is directly applied to the B layer of the fluororesin film and dried (direct coating method), and a pressure-sensitive adhesive is applied on the separator. After drying, there is a method of transferring the adhesive on the separator to the B layer of the fluororesin film (transfer coating method).
上記フッ素系樹脂フィルムとアクリル系粘着剤の密着性を向上させるため、公知の一般的なプライマーを適時使用することもできる。 In order to improve the adhesion between the fluororesin film and the acrylic pressure-sensitive adhesive, a known general primer can be used as appropriate.
本発明に用いるフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムの表面粗さは、算術平均粗さＳａ（μｍ）として０．２以下であり、好ましくは０．００７〜０．１、更に好ましくは０．０１〜０．０８９である。算術平均粗さＳａ（μｍ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１に則った二次元の断面プロファイルより得られる算術平均粗さＲａ（μｍ）を三次元に拡張したもので、表面形状曲面と平均面で囲まれた部分の体積を測定面積で割ったものである。具体的には、平面方向をＸ軸Ｙ軸、縦方向をＺ軸とし、該表面の測定領域を任意に設定したときの各平面方向の測定長をそれぞれＬx、Ｌyとし、表面形状曲線をｚ＝ｆ（ｘ，ｙ）とするとき、算術平均粗さＳａ（μｍ）は、下式（１）で表される。
Ｓａ（μｍ）は、レーザー顕微鏡により得られた三次元プロファイルデータから算出する。
The surface roughness of the adhesive film based on the fluororesin film used in the present invention is 0.2 or less, preferably 0.007 to 0.1, more preferably, as the arithmetic average roughness Sa (μm). 0.01-0.089. The arithmetic average roughness Sa (μm) is obtained by extending the arithmetic average roughness Ra (μm) obtained from a two-dimensional cross-sectional profile according to JIS B0601 to three dimensions, and is surrounded by a surface shape curved surface and an average surface. The volume of the part is divided by the measurement area. Specifically, the plane direction is the X axis and the Y axis, the vertical direction is the Z axis, the measurement length in each plane direction when the measurement region of the surface is arbitrarily set is Lx, Ly, and the surface shape curve is z When it is assumed that = f (x, y), the arithmetic average roughness Sa (μm) is expressed by the following formula (1).
Sa (μm) is calculated from three-dimensional profile data obtained by a laser microscope.
本発明において、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムは、雨樋の基材全面に貼付が可能である。または外観上、家屋へ施工後に目視しやすく、雨風や光により汚れやすい、軒取り付け面と反対側の面に貼付すれば良い。 In the present invention, an adhesive film having a fluororesin film as a base material can be applied to the entire surface of the rain gutter base material. Alternatively, it may be attached to a surface opposite to the eaves mounting surface, which is easy to visually check after construction on the house and is easily soiled by rain and wind.
また、すでに家屋等に施工されている耐候性樹脂等で保護されていない硬質塩化ビニル系樹脂で形成された基材部を有する雨樋が、紫外線、熱、水分、風等により表面が劣化し凹凸ができることから、チョーキングと呼ばれる変色が発生した場合、本発明のフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを所定の幅、長さに切断し、チョーキングで変色した部分に貼り合せることで凹凸を修復し、変色を回復させる。さらに、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを貼り合せた後は、良好な防汚性、耐候性を付与することができる。 In addition, a rain gutter having a base part formed of a hard vinyl chloride resin that is not protected by a weather resistant resin already installed in a house, etc., has a surface deteriorated by ultraviolet rays, heat, moisture, wind, etc. When discoloration called choking occurs due to unevenness, the adhesive film based on the fluororesin film of the present invention is cut into a predetermined width and length and bonded to the discolored portion by choking. Repair and restore discoloration. Furthermore, after attaching the adhesive film which made the fluorine resin film a base material, favorable antifouling property and a weather resistance can be provided.
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。また、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定するものではない。なお、比は特に断りのない限り質量基準で示した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Moreover, these are all illustrative and do not limit the contents of the present invention. The ratios are shown on a mass basis unless otherwise specified.
＜フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルム＞
ポリフッ化ビニリデン系樹脂は、アルケマ社製、商品名カイナ−７２０（以下Ｋ−７２０と略称する）を使用した。ポリメタクリル酸エステル系樹脂は、三菱レイヨン（株）社製、商品名ハイペットＨＢＳ（アクリル系ゴムを含むポリメタクリル酸メチル系樹脂。以下ＨＢＳと略称する）を使用した。紫外線吸収剤はトリアジン系、ベンゾトリアゾール系を使用した。なおＫ−７２０とＨＢＳおよび紫外線吸収剤の混合品は、これらを表１、表２に記載の質量比率でブレンドし、あらかじめ３０ｍｍφ異方向回転２軸押出機で溶融、ペレット化して用いた。アクリル系粘着剤はブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０、固形分３５％）１００質量部に対し、イソシアネート系架橋剤（固形分４５％）を表１、表２に記載の質量部数でブレンドして用いた。
<Adhesive film based on fluororesin film>
As the polyvinylidene fluoride-based resin, a trade name Kaina-720 (hereinafter abbreviated as K-720) manufactured by Arkema Co., Ltd. was used. As the polymethacrylate resin, Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name HIPET HBS (polymethyl methacrylate resin including acrylic rubber, hereinafter abbreviated as HBS) was used. As the ultraviolet absorber, triazine or benzotriazole was used. In addition, the mixture of K-720, HBS, and an ultraviolet absorber was blended in the mass ratios shown in Tables 1 and 2 and melted and pelletized in advance using a 30 mmφ counter-rotating twin screw extruder. The acrylic pressure-sensitive adhesive is an isocyanate-based crosslinking agent (solid content 45%) with respect to 100 parts by mass of a copolymer of butyl acrylate (BA) and acrylic acid (AA) (BA / AA = 90/10, solid content 35%). Were blended in the parts by mass shown in Tables 1 and 2 and used.
＜防汚性（表面粗さ）＞
フッ素樹脂系粘着フィルムのＡ層の表面における算術平均粗さＳａ（μｍ）は、レーザー顕微鏡ＬＥＸＴ ＯＬＳ４１００（ＯＬＹＭＰＵＳ製）を用い、倍率５０にて表面の三次元形状を得て、そこよりカットオフλｃ値８０μｍにてＳａ（μｍ）を算出した。
○ ０．２μｍ以下 ： 防汚性良好
× ０．２μｍより大きい ： 防汚性不良
<Anti-fouling property (surface roughness)>
The arithmetic average roughness Sa (μm) on the surface of the layer A of the fluororesin-based adhesive film is obtained by using a laser microscope LEXT OLS4100 (manufactured by OLYMPUS) to obtain a three-dimensional surface shape at a magnification of 50, from which a cutoff λc Sa (μm) was calculated at a value of 80 μm.
○ 0.2 μm or less: good antifouling property x greater than 0.2 μm: poor antifouling property
＜耐候性＞
硬質ポリ塩化ビニルプレートに貼り合わせ、以下の試験を行ない、黄変指数（△ｂ）を測定した。
耐候促進試験ＪＩＳ Ａ １４１５
黄色度測定 ＪＩＳ Ｋ ７１０３
黄変指数（△ｂ）＝暴露後の黄色度／初期黄色度
<Weather resistance>
It was bonded to a rigid polyvinyl chloride plate, the following test was performed, and the yellowing index (Δb) was measured.
Weather resistance acceleration test JIS A 1415
Yellowness measurement JIS K 7103
Yellowing index (Δb) = yellowness after exposure / initial yellowness
＜対ＳＵＳ試験板粘着力＞
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の「粘着テープ・粘着シート試験法」に準拠して、粘着力（１８０度引き剥がし粘着力）を測定した。測定結果については以下の様に判断できる。
２Ｎ／１０ｍｍ以上、１５Ｎ／１０ｍｍ以下：施工後も時間経過で剥がれることがなく、良好
２Ｎ／１０ｍｍ未満：施工後、時間経過で剥がれるため、不良
１５Ｎ／１０ｍｍより大きい：剥がす際、糊残り、および粘着フィルム破断のため、不良
<Adhesion to SUS test plate>
In accordance with “Adhesive tape / adhesive sheet test method” defined in JIS Z 0237, the adhesive strength (180-degree peeling adhesive strength) was measured. The measurement result can be judged as follows.
2N / 10mm or more, 15N / 10mm or less: No peeling even after construction, good, less than 2N / 10mm: Peeling over time after construction, poorer than 15N / 10mm: Adhesive residue when peeling, and Defective due to adhesive film rupture
＜対硬質ポリ塩化ビニル粘着力＞
硬質ポリ塩化ビニル樹脂製雨樋（品番：クリアール（クロ）、電気化学工業株式会社）の硬質ポリ塩化ビニル面に対して、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の「粘着テープ・粘着シート試験法」に準拠して、粘着力（１８０度引き剥がし粘着力）を測定した。測定結果については以下の様に判断できる。
２Ｎ／１０ｍｍ以上、１５Ｎ／１０ｍｍ以下：施工後も時間経過で剥がれることがなく、良好
２Ｎ／１０ｍｍ未満：施工後、時間経過で剥がれるため、不良
１５Ｎ／１０ｍｍより大きい：剥がす際、糊残り、および粘着フィルム破断のため、不良
<Adhesive strength to hard polyvinyl chloride>
According to JIS Z 0237 “adhesive tape and adhesive sheet test method” for hard polyvinyl chloride surface of hard polyvinyl chloride resin rain gutter (Product No .: Clear (Kuro), Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Then, the adhesive strength (180 degree peeling adhesive strength) was measured. The measurement result can be judged as follows.
2N / 10mm or more, 15N / 10mm or less: No peeling even after construction, good, less than 2N / 10mm: Peeling over time after construction, poorer than 15N / 10mm: Adhesive residue when peeling, and Defective due to adhesive film rupture
＜対ＡＳＡ粘着力＞
硬質ポリ塩化ビニル樹脂製雨樋（品番：クリアール（クロ）、電気化学工業株式会社）のアクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＳＡ）樹脂面に対して、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の「粘着テープ・粘着シート試験法」に準拠して、粘着力（１８０度引き剥がし粘着力）を測定した。測定結果については以下の様に判断できる。
２Ｎ／１０ｍｍ以上、１５Ｎ／１０ｍｍ以下：施工後も時間経過で剥がれることがなく、良好
２Ｎ／１０ｍｍ未満：施工後、時間経過で剥がれるため、不良
１５Ｎ／１０ｍｍより大きい：剥がす際、糊残り、および粘着フィルム破断のため、不良
<Adhesion to ASA>
“Adhesive tape” specified in JIS Z 0237 against the acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer (ASA) resin surface of hard polyvinyl chloride resin rain gutter (Product No .: Clear (Kuro), Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) In accordance with “Adhesive sheet test method”, the adhesive strength (180 degree peel adhesive strength) was measured. The measurement result can be judged as follows.
2N / 10mm or more, 15N / 10mm or less: No peeling even after construction, good, less than 2N / 10mm: Peeling over time after construction, poorer than 15N / 10mm: Adhesive residue when peeling, and Defective due to adhesive film rupture
＜再剥離性＞
硬質ポリ塩化ビニル樹脂製雨樋（品番：クリアール（クロ）、電気化学工業株式会社）の硬質ポリ塩化ビニル面に対し、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを貼り付け、６０℃で２４時間加熱し、常温で２時間冷却後、硬質ポリ塩化ビニル樹脂プレートから粘着フィルムを手で剥がし、硬質ポリ塩化ビニル樹脂プレートへの糊残りを目視にて評価した。
○：良好（糊残りなく、再施工前に洗浄がいらない。）
×：不良（糊残りあり。再施工前に洗浄が必要。）
<Removability>
An adhesive film based on a fluororesin film is attached to the hard polyvinyl chloride surface of a rain gutter made of hard polyvinyl chloride resin (Product No .: Clear (Kuro), Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and 24 ° C. at 24 ° C. After heating for an hour and cooling at room temperature for 2 hours, the adhesive film was peeled off from the rigid polyvinyl chloride resin plate by hand, and the adhesive residue on the rigid polyvinyl chloride resin plate was visually evaluated.
○: Good (no adhesive residue, no need to clean before re-installation)
X: Defect (there is adhesive residue. Cleaning is required before re-installation)
＜ボールタック＞
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定の「粘着テープ・粘着シート試験法」に準拠して、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムのボールタックを測定した。測定結果については以下の様に判断できる。
Ｎｏ．１５未満：適度なベタツキであり、施工時の位置決めや貼り直しの際に、綺麗に施工でき、良好
Ｎｏ．１５以上：ベタツキがありすぎ、施工時の位置決めや貼り直しの際に、綺麗に施工できず、不良
<Ball tack>
In accordance with “Adhesive tape / adhesive sheet test method” defined in JIS Z 0237, the ball tack of an adhesive film based on a fluororesin film was measured. The measurement result can be judged as follows.
No. Less than 15: Appropriate stickiness, and can be installed neatly when positioning and reattaching during construction. 15 or more: There is too much stickiness, and when positioning and reattaching during construction, it cannot be constructed neatly and is defective.
＜凹凸追従性＞
表面に微細な凹凸を形成した７ｃｍ角の硬質ポリ塩化ビニル樹脂プレート（表面粗さ（Ｒａ）１０μｍ、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠）の表面に５ｃｍ角の粘着フィルムを貼り合せ、気泡の有無を目視にて以下の様に評価した。
○：良好（凹凸に追従できているため、気泡なし。）
×：不良（凹凸に追従できていないため、気泡あり。）
<Concavity and convexity followability>
A 7 cm square hard polyvinyl chloride resin plate (surface roughness (Ra) 10 μm, conforming to JIS B 0601) with a fine unevenness formed on the surface is bonded to a 5 cm square adhesive film. And evaluated as follows.
○: Good (no bubbles since it can follow the unevenness)
X: Defect (There are bubbles because it cannot follow the irregularities.)
［実施例１］
表１に示す配合組成にて、４０ｍｍφ押出機２台と幅３００ｍｍ、スリット０．５ｍｍのマルチマニホールドダイを使用して２層共押出成形を行い、Ａ層・Ｂ層が積層したフッ素系樹脂フィルムを作成した。なお引取装置のダイに最も近い冷却ロールは水冷を行った。作製したフッ素系樹脂フィルムのＢ層に、表１に示す組成比で調製したアクリル系粘着剤を厚みが１０μｍになるように紙セパレータ（住化加工紙社製、ＳＬＢ−５０ＢＤ）に塗布して、乾燥後、貼り合せ、フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを得た。各種特性評価を行った結果は表１に示した。
[Example 1]
Two-layer coextrusion molding using two 40mmφ extruders, 300mm width and 0.5mm slit multi-manifold die with the compounding composition shown in Table 1, and a fluororesin film in which A and B layers are laminated It was created. The cooling roll closest to the take-up device die was water-cooled. An acrylic pressure-sensitive adhesive prepared at the composition ratio shown in Table 1 was applied to a paper separator (SLB-50BD, manufactured by Sumika Kogyo Co., Ltd.) on the B layer of the produced fluororesin film. After drying, bonding was performed to obtain an adhesive film using a fluororesin film as a base material. The results of various characteristic evaluations are shown in Table 1.
［実施例２〜９］
樹脂配合比等を表１に記載の様にした他は、実施例１と同様にしてフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを得た。各種特性評価を行った結果は表１に示した。
[Examples 2 to 9]
An adhesive film having a fluororesin film as a base material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin compounding ratio and the like were as shown in Table 1. The results of various characteristic evaluations are shown in Table 1.
［比較例１〜１０］
樹脂配合比等を表２に記載の様にした他は、実施例１と同様にしてフッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルムを得た。各種特性評価を行った結果は表２に示した。
[Comparative Examples 1 to 10]
An adhesive film having a fluororesin film as a base material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin blending ratio and the like were as shown in Table 2. The results of various characteristic evaluations are shown in Table 2.
本発明により、防汚性、耐候性を付与した、粘着フィルムを貼付した雨樋を提供することができる。家屋への施工前の雨樋のみならず施工後の雨樋についても貼付が可能である為、施工後の雨樋に粘着フィルムを貼り付けることで、経年劣化による表面のチョーキング補修が可能となり、補修方法としても利用価値が高い。 According to the present invention, it is possible to provide a rain gutter with an adhesive film attached with antifouling properties and weather resistance. Since it is possible to apply not only rain gutters before construction to the house but also gutters after construction, sticking an adhesive film to the gutter after construction makes it possible to repair surface choking due to aging, It is highly useful as a repair method.
１・・・雨樋
１０・・・基材部
１１・・・フッ素系樹脂フィルムを基材とした粘着フィルム
２０・・・軒取り付け面
２１・・・軒取り付け面と反対側の面
DESCRIPTION OF
Claims (8)
On the surface of the A layer side of the adhesive film based on a fluororesin film, the measurement length in each plane direction when the plane direction is the X axis and Y axis, the vertical direction is the Z axis, and the measurement area of the surface is arbitrarily set Is Lx, Ly, and z = f (x, y) is the surface shape curve, the arithmetic average roughness Sa (μm) represented by the following formula (1) is 0.2 or less. The rain gutter according to any one of claims 1 to 3.
The rain gutter according to any one of claims 1 to 7, wherein the base material part formed of resin or the base material part coated with resin is a rain gutter already constructed in a house.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015074712A JP6777974B2 (en) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | Rain gutter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015074712A JP6777974B2 (en) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | Rain gutter |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019192965A Division JP2020076306A (en) | 2019-10-23 | 2019-10-23 | Rain gutter |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016194217A true JP2016194217A (en) | 2016-11-17 |
| JP2016194217A5 JP2016194217A5 (en) | 2018-06-21 |
| JP6777974B2 JP6777974B2 (en) | 2020-10-28 |
Family
ID=57323577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015074712A Active JP6777974B2 (en) | 2015-04-01 | 2015-04-01 | Rain gutter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6777974B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180097253A (en) * | 2017-02-23 | 2018-08-31 | (주)엘지하우시스 | manufacturing method of synthetic resin window and doors and synthetic resin window and doors manufactured thereby |
| KR20190137307A (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-11 | 에스케이씨 주식회사 | Apparatus for manufacturing film and preparing method of the film |
| JP2020179569A (en) * | 2019-04-24 | 2020-11-05 | デンカ株式会社 | Laminate for steel material coating, steel structure including the laminate, and protecting or repairing method of steel structure |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5863774A (en) * | 1981-10-12 | 1983-04-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Adhesive tape |
| JPS60173037A (en) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Vinyl chloride resin molding and method for molding |
| JPH04209642A (en) * | 1990-12-04 | 1992-07-31 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Vinyl chloride resin composition |
| JPH0649962A (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Sekisui Chem Co Ltd | Fibrous composite rain leader |
| JPH0671674U (en) * | 1993-03-18 | 1994-10-07 | 積水化学工業株式会社 | Eaves gutter |
| JPH11310675A (en) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Vinyl chloride-based resin molded product and vinyl chloride-based resin composition |
| JP2002338706A (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Vinylidene fluoride based resin film |
| JP2005263993A (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesion processed sheet and adhesion processed sheet provided with release sheet |
| JP2006175696A (en) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Composite film and adhesive tape |
| JP2006225531A (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Sliontec Corp | Film adhesive tape |
| JP2007262201A (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive sheet and component member for recycling |
| JP2008144047A (en) * | 2006-12-11 | 2008-06-26 | Three M Innovative Properties Co | Heat-resistant masking tape and method for using the same |
| JP2008266554A (en) * | 2006-09-29 | 2008-11-06 | Dainippon Printing Co Ltd | Protective film |
| JP2014091775A (en) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Tacky-adhesive sheet, production method thereof, and transparent protective laminate |
-
2015
- 2015-04-01 JP JP2015074712A patent/JP6777974B2/en active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5863774A (en) * | 1981-10-12 | 1983-04-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Adhesive tape |
| JPS60173037A (en) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Sekisui Chem Co Ltd | Vinyl chloride resin molding and method for molding |
| JPH04209642A (en) * | 1990-12-04 | 1992-07-31 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Vinyl chloride resin composition |
| JPH0649962A (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Sekisui Chem Co Ltd | Fibrous composite rain leader |
| JPH0671674U (en) * | 1993-03-18 | 1994-10-07 | 積水化学工業株式会社 | Eaves gutter |
| JPH11310675A (en) * | 1998-04-30 | 1999-11-09 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Vinyl chloride-based resin molded product and vinyl chloride-based resin composition |
| JP2002338706A (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Vinylidene fluoride based resin film |
| JP2005263993A (en) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Printing Co Ltd | Adhesion processed sheet and adhesion processed sheet provided with release sheet |
| JP2006175696A (en) * | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Composite film and adhesive tape |
| JP2006225531A (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-31 | Sliontec Corp | Film adhesive tape |
| JP2007262201A (en) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Pressure-sensitive adhesive sheet and component member for recycling |
| JP2008266554A (en) * | 2006-09-29 | 2008-11-06 | Dainippon Printing Co Ltd | Protective film |
| JP2008144047A (en) * | 2006-12-11 | 2008-06-26 | Three M Innovative Properties Co | Heat-resistant masking tape and method for using the same |
| JP2014091775A (en) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Dainippon Printing Co Ltd | Tacky-adhesive sheet, production method thereof, and transparent protective laminate |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180097253A (en) * | 2017-02-23 | 2018-08-31 | (주)엘지하우시스 | manufacturing method of synthetic resin window and doors and synthetic resin window and doors manufactured thereby |
| KR102135428B1 (en) * | 2017-02-23 | 2020-07-17 | (주)엘지하우시스 | manufacturing method of synthetic resin window and doors and synthetic resin window and doors manufactured thereby |
| KR20190137307A (en) * | 2018-06-01 | 2019-12-11 | 에스케이씨 주식회사 | Apparatus for manufacturing film and preparing method of the film |
| KR102084850B1 (en) * | 2018-06-01 | 2020-04-23 | 에스케이씨 주식회사 | Apparatus for manufacturing film and preparing method of the film |
| JP2020179569A (en) * | 2019-04-24 | 2020-11-05 | デンカ株式会社 | Laminate for steel material coating, steel structure including the laminate, and protecting or repairing method of steel structure |
| JP7300883B2 (en) | 2019-04-24 | 2023-06-30 | デンカ株式会社 | Steel covering laminate, steel structure provided with said laminate, and method for protecting or repairing steel structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6777974B2 (en) | 2020-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI715534B (en) | Polyfluorovinylidene resin adhesive film, adhesive film for repairing transparent substrate, and repair method | |
| TWI485869B (en) | Solar battery module on the back with a heat sink and the use of its solar module | |
| KR101068188B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP4761428B2 (en) | Adhesive tapes | |
| JP5089497B2 (en) | Multilayer sheet | |
| KR20100014814A (en) | Surface protection sheet | |
| JP2012158715A (en) | Protective sheet for glass | |
| TW201329146A (en) | Polyolefin adhesive material for use in solar modules | |
| JP2011012127A (en) | Marking film | |
| JP2012158153A (en) | Protective sheet for glass | |
| JP6777974B2 (en) | Rain gutter | |
| US20140130851A1 (en) | Tacky sheet for protecting back face of solar battery module, and solar battery module using the same | |
| JP7300883B2 (en) | Steel covering laminate, steel structure provided with said laminate, and method for protecting or repairing steel structure | |
| JP4900897B2 (en) | Adhesive tape and method for producing the same | |
| JP2021503393A (en) | Multilayer protective film of polyvinylidene fluoride-acrylate and thermoplastic polyurethane | |
| JP4286043B2 (en) | Wafer dicing adhesive tape | |
| JPWO2019054363A1 (en) | Laminated glass interlayer film or resin composition for solar cell encapsulant, laminated glass interlayer film, laminated glass, solar cell encapsulant and solar cell module | |
| JP5128830B2 (en) | Marking sheet for attaching flexible face and method for producing the same | |
| JP2020076306A (en) | Rain gutter | |
| US20140044976A1 (en) | Use of a multilayer pvc/fluorinated polymer structure for protecting the rear of solar panels | |
| JP2002338706A (en) | Vinylidene fluoride based resin film | |
| KR102277357B1 (en) | Adhesive film comprising release liner with concave-convex pattern and method for manufacturing the same | |
| JP2011077081A (en) | Solar cell surface protective sheet | |
| JP2009269374A (en) | Adhesion film excellent in heat resistance and attachment nature | |
| JP2009045862A (en) | Exterior film and its manufacturing process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180223 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180223 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20180223 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180406 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181218 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190204 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190723 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191023 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20191023 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20191030 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20191105 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20200110 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20200121 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20200512 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20200616 |
|
| C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20200630 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200720 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20200901 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20200929 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20200929 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201009 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6777974 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |