JP2016190551A - Interior member for vehicle - Google Patents

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佐々木 秀浩
Hidehiro Sasaki
秀浩 佐々木
宏記 安達
Hiroki Adachi
宏記 安達
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Toyota Motor Corp
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Toyota Motor Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interior member for vehicle having a cushion layer which hardly causes volume shrinkage and flattening in a high temperature environment, and can obtain comfortable feeling.SOLUTION: An interior member 1 for vehicle has a stretchable bag body and a cushion layer 3 formed of foamed particles filling the inside of the bag body. The cushion layer 3 is exposed to at least a part of the surface of the interior member 1 for vehicle. A resin constituting the foamed particles is formed of a polyolefin resin. The foamed particles have an average particle size of 2 mm or less, a closed-cell ratio of 70% or more, and an average foam diameter of 100 μm or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、クッション層を有する車両用内装部材に関する。   The present invention relates to a vehicle interior member having a cushion layer.

アームレスト、ドアトリム等の車両用内装部材には、乗員の腕等の身体の一部が接触する。そのため、車両用内装部材には、弾力性を有するクッション層を設けることが望まれる。クッション層としては、汎用される発泡ウレタン樹脂が検討されているが、発泡ウレタン樹脂は比較的重量が重いため、軽量性という点で改良の余地がある。また、発泡ウレタン樹脂は、触れたときの感触という点においても改良の余地がある。そこで、発泡スチレン系樹脂等からなる発泡粒子が充填されたクッション層を有する車両用内装部材が提案されている(特許文献1参照)。   A vehicle body member such as an armrest or a door trim comes into contact with a part of a body such as an arm of a passenger. Therefore, it is desired to provide a cushion layer having elasticity in the vehicle interior member. As the cushion layer, a widely used urethane foam resin has been studied. However, since the urethane foam resin is relatively heavy, there is room for improvement in terms of light weight. The urethane foam resin also has room for improvement in terms of touch when touched. Therefore, an interior member for a vehicle having a cushion layer filled with foamed particles made of foamed styrene resin or the like has been proposed (see Patent Document 1).

また、発泡粒子が充填されたクッションの心地よさは、布地の伸縮性や発泡粒子の粒子径に依存することが確認されており、特に発脂粒子が微小であるほど、クッションの心地よさが向上することが確認されている。そこで、伸縮性のある袋体の中に、ポリスチレン系樹脂からなる微小の発泡粒子を充填したクッション体が提案されている(特許文献2参照)。   The comfort of the cushion filled with foam particles has been confirmed to depend on the stretchability of the fabric and the particle diameter of the foam particles. It has been confirmed that Therefore, a cushion body is proposed in which minute foam particles made of polystyrene resin are filled in a stretchable bag body (see Patent Document 2).

特開2009−107489号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-107489 特開2004−223002号公報JP 2004-223002 A

しかしながら、ポリスチレン系樹脂からなる発泡粒子を使用したクッションには、ヘタリが起こり易いという問題がある。即ち、ポリスチレン系樹脂発泡粒子は、圧縮された際につぶれたままの状態になりやすく、圧縮後に発泡粒子が元の形状に回復しなくなるという問題がある。これは、クッションに荷重がかかり、ポリスチレン系樹脂発泡粒子の体積変化が繰り返されることにより起こる。特に、ポリスチレン系樹脂は熱可塑性樹脂の中では脆性が高いため、ポリスチレン系樹脂発泡粒子が、過度な圧縮や長期の繰り返し圧縮を受けた場合に、気泡の座屈や破裂が生じやすく、ヘタリが生じやすい。   However, a cushion using foamed particles made of polystyrene-based resin has a problem that settling is likely to occur. That is, the polystyrene-based resin expanded particles tend to be in a state of being crushed when compressed, and there is a problem that the expanded particles do not recover to the original shape after compression. This occurs when a load is applied to the cushion and the volume change of the polystyrene resin foam particles is repeated. In particular, polystyrene resins are highly brittle among thermoplastic resins, and when polystyrene resin foam particles are subjected to excessive compression or repeated compression over a long period of time, they tend to cause bubble buckling and rupture, resulting in settling. Prone to occur.

また、車両用内装部材は、高温環境下に曝され易い。ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度は100℃前後であるため、ポリスチレン系樹脂発泡粒子は車内の高温環境下において基材樹脂が変形収縮し易く、高温環境下において該発泡粒子が収縮して体積が減少し、クッションの体積収縮が起こるおそれがある。   Moreover, the vehicle interior member is easily exposed to a high temperature environment. Since the glass transition temperature of the polystyrene resin is around 100 ° C., the polystyrene resin foam particles are easily deformed and contracted in a high temperature environment inside the vehicle, and the foam particles contract in the high temperature environment and the volume is reduced. In addition, there is a risk of volumetric shrinkage of the cushion.

これに対し、ポリオレフィン系樹脂は、ポリスチレン系樹脂よりも延性に優れ、熱変形温度が高いため、ポリオレフィン系樹脂からなる発泡粒子は、圧縮時の回復性及び高温での寸法安定性等に優れる。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂の発泡は極めて短い時間で完了するため、発泡過程において気泡の大きさを制御すること、特に微細な気泡構造を得ることは非常に困難であった。そのため、ポリオレフィン系樹脂からなり、粒子径が小さく、微細な気泡構造を有する発泡粒子は得られていないのが現状であった。したがって、高温環境下における体積収縮、及びヘタリが発生し難いクッションの実現も困難であった。   On the other hand, since the polyolefin resin is more ductile than the polystyrene resin and has a higher heat distortion temperature, the expanded particles made of the polyolefin resin are excellent in recoverability at the time of compression, dimensional stability at high temperature, and the like. However, since the foaming of the polyolefin-based resin is completed in a very short time, it is very difficult to control the size of the bubbles in the foaming process, particularly to obtain a fine cell structure. Therefore, the present condition is that the expanded particle which consists of polyolefin resin, a particle diameter is small, and has a fine cell structure is not obtained. Therefore, it is difficult to realize a cushion that is less likely to cause volume shrinkage and settling under a high temperature environment.

本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、高温環境での体積収縮やヘタリが発生し難く、心地よい感触が得られるクッション層を有する車両用内装部材を提供しようとするものである。   The present invention has been made in view of such a background, and an object of the present invention is to provide an interior member for a vehicle having a cushion layer that is less susceptible to volume shrinkage and settling in a high-temperature environment and that provides a comfortable feel.

本発明の一態様は、伸縮性の袋体と、該袋体内に充填された発泡粒子とからなるクッション層を有する車両用内装部材であって、
上記クッション層の少なくとも一部は、上記車両用内装部材の表面に露出しており、
上記発泡粒子を構成する樹脂はポリオレフィン系樹脂であり、
上記発泡粒子の平均粒子径が2mm以下であり、
上記発泡粒子の独立気泡率が70%以上であり、
上記発泡粒子の平均気泡径が100μm以下であることを特徴とする車両用内装部材にある。
One aspect of the present invention is a vehicle interior member having a cushion layer made of a stretchable bag and foamed particles filled in the bag,
At least a part of the cushion layer is exposed on the surface of the vehicle interior member,
The resin constituting the expanded particles is a polyolefin resin,
The average particle diameter of the foamed particles is 2 mm or less,
The foamed particles have a closed cell ratio of 70% or more,
In the vehicle interior member, the foamed particles have an average cell diameter of 100 μm or less.

上記車両用内装部材は、伸縮性の袋体と、該袋体内に充填された上記所定の平均粒子径を有する微小な発泡粒子とからなるクッション層を有する。また、クッション層においては、微小な発泡粒子が滑らかに流動し、伸縮性の袋体が発泡粒子の流動に追従して変形することができる。それ故、クッション層は、外部からの荷重に対して適切に変形することができ、心地よい感触を示す。また、微細でかつ独立した気泡構造を有する発泡ポリオレフィン系樹脂からなる微小な発泡粒子が袋体内に充填されている。このような発泡粒子は、高温環境での体積減少率が小さく、繰り返し圧縮時の回復性が優れているので、高温環境での体積収縮及びヘタリが発生し難く、高温環境下においても上述の良好な感触の維持が可能であり、車両用内装部材として好適である。   The vehicle interior member includes a cushion layer including a stretchable bag body and the fine foam particles having the predetermined average particle diameter filled in the bag body. Further, in the cushion layer, the fine foam particles flow smoothly, and the stretchable bag body can be deformed following the flow of the foam particles. Therefore, the cushion layer can be appropriately deformed with respect to a load from the outside, and exhibits a comfortable feeling. Further, fine foam particles made of a foamed polyolefin resin having a fine and independent cell structure are filled in the bag. Such foamed particles have a small volume reduction rate in a high temperature environment and excellent recoverability upon repeated compression, so that volume shrinkage and settling in a high temperature environment are unlikely to occur, and the above-mentioned good condition even in a high temperature environment It is possible to maintain a good feel and is suitable as a vehicle interior member.

実施例1における車両用内装部材の模式図。1 is a schematic diagram of a vehicle interior member in Embodiment 1. FIG. 実施例1における樹脂粒子(試料E1)の走査電子顕微鏡写真。The scanning electron micrograph of the resin particle (sample E1) in Example 1. 実施例1における発泡粒子(試料E1)の走査電子顕微鏡写真。The scanning electron micrograph of the expanded particle (sample E1) in Example 1. 実施例1における発泡粒子(試料E1)の断面の電子顕微鏡写真。The electron micrograph of the cross section of the expanded particle (sample E1) in Example 1. FIG. 実施例1における樹脂粒子(試料E1)のDSC曲線を示す図。The figure which shows the DSC curve of the resin particle (sample E1) in Example 1. FIG. 実施例1における樹脂粒子(試料E1)のDSC曲線を示す図。The figure which shows the DSC curve of the resin particle (sample E1) in Example 1. FIG. 実施例1における発泡粒子(試料E1)のDSC曲線を示す図。The figure which shows the DSC curve of the expanded particle (sample E1) in Example 1. FIG. 実施例1における発泡粒子(試料E1及び試料C4)の体積変化率の経時変化を示す図。The figure which shows a time-dependent change of the volume change rate of the expanded particle (sample E1 and sample C4) in Example 1. FIG.

次に、車両用内装部材の好ましい実施形態について説明する。
車両用内装部材は、上述のように、伸縮性の袋体と、該袋体内に充填された多数のポリオレフィン系樹脂発泡粒子からなる発泡粒子群とを備えるクッション層を有する。
Next, a preferred embodiment of the vehicle interior member will be described.
As described above, the vehicle interior member has a cushion layer including a stretchable bag body and a foamed particle group made of a large number of polyolefin resin foam particles filled in the bag body.

[オレフィン系樹脂]
本発明に用いられる発泡粒子を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂には、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等がある。これらは1種を単独で、又は2種以上を混合して使用してもよい。なお、「主成分」とは、ポリオレフィン系樹脂が、ポリオレフィン系樹脂粒子中に50質量%以上含有されていることを意味し、好ましくは75質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上含有されていることがよい。
[Olefin resin]
The resin constituting the expanded particles used in the present invention is a polyolefin resin. Examples of polyolefin resins include polyethylene resins and polypropylene resins. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The “main component” means that the polyolefin resin is contained in the polyolefin resin particles in an amount of 50% by mass or more, preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and still more preferably. Is preferably 90% by mass or more.

ポリプロピレン系樹脂には、例えば、プロピレン単独重合体(ホモポリプロピレン)、プロピレンと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。プロピレンと共重合可能な他の単量体には、例えば、エチレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、3−メチル1−ブテン、1−ヘキセン、3,4−ジメチル−1−ブテン、3−メチル−1−ヘキセン等の炭素数4〜10のα−オレフィンが挙げられる。また、上記共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、さらに二元共重合体のみならず三元共重合体であってもよい。より好ましいポリプロピレン系樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンとエチレンとブテンとの共重合体である。
なお、発泡粒子を製造する際に用いられる樹脂粒子を構成するポリオレフィン系樹脂がプロピレン単独重合体、又はプロピレンに由来する構成単位の含有割合の高い共重合体の場合には、後述の液体窒素による冷凍粉砕が容易になり、微小な樹脂粒子の製造が容易になる。共重合体中のプロピレンと共重合可能な他のオレフィンの含有率は、25質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。これらのプロピレン系樹脂は単独又は2種以上を混合して用いることができる。
Examples of the polypropylene-based resin include a propylene homopolymer (homopolypropylene), a copolymer with another monomer copolymerizable with propylene, and the like. Other monomers copolymerizable with propylene include, for example, ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl 1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 3 Examples include α-olefins having 4 to 10 carbon atoms such as methyl-1-hexene. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, and may be not only a binary copolymer but also a ternary copolymer. More preferable polypropylene resins are a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and ethylene, and a copolymer of propylene, ethylene and butene.
In the case where the polyolefin resin constituting the resin particles used for producing the foamed particles is a propylene homopolymer or a copolymer having a high content ratio of structural units derived from propylene, the liquid nitrogen described later is used. Freezing and pulverization becomes easy, and production of fine resin particles becomes easy. The content of other olefins copolymerizable with propylene in the copolymer is preferably 25% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. These propylene resins can be used alone or in admixture of two or more.

ポリエチレン系樹脂には、例えば、エチレン由来の構成単位を50質量%以上含有する樹脂が挙げられる。このようなポリエチレン系樹脂には、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−4−メチルペンテン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体等が挙げられる。これらは、1種を単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。   Examples of the polyethylene resin include a resin containing 50% by mass or more of a structural unit derived from ethylene. Examples of such polyethylene resins include high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-propylene-butene-1 copolymer. Examples thereof include an ethylene-butene-1 copolymer, an ethylene-hexene-1 copolymer, an ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, and an ethylene-octene-1 copolymer. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

ポリオレフィン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲内において、他の熱可塑性樹脂成分及び/又はエラストマー成分等を含有させることができる。他の熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分には、例えば、酢酸ビニル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−アクリルゴム、塩素化ポリエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム等が挙げられる。   The polyolefin-based resin can contain other thermoplastic resin components and / or elastomer components and the like within a range that does not impair the effects of the present invention. Other thermoplastic resin components and elastomer components include, for example, vinyl acetate resin, thermoplastic polyester resin, acrylic ester resin, methacrylic ester resin, styrene resin, polyamide resin, fluororesin, ethylene-propylene rubber, ethylene- Examples include propylene-diene rubber, ethylene-acrylic rubber, chlorinated polyethylene rubber, and chlorosulfonated polyethylene rubber.

機械的強度と耐熱性とのバランスに特に優れるという観点や、微小な樹脂粒子の製造が容易になるという観点から、ポリオレフィン系樹脂はポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。   From the viewpoint of being particularly excellent in the balance between mechanical strength and heat resistance, and from the viewpoint of facilitating the production of fine resin particles, the polyolefin resin is preferably a polypropylene resin.

[発泡粒子の平均粒子径]
発泡粒子の平均粒子径は2mm以下である。平均粒子径が2mmを超える場合には、クッション層の良好な感触が損なわれるおそれがある。また、クッション層内における発泡粒子の流動時に、粒子同士が擦れる不快音が発生するおそれがある。発泡粒子の平均粒子径は、1.6mm以下であることが好ましく、1.3mm以下であることがより好ましい。また、伸縮性の袋体の布地をすり抜けることを防止するという観点からは、発泡粒子の平均粒子径は、0.05mm以上であることが好ましく、0.1mm以上であることがより好ましい。なお、発泡粒子の平均粒子径は、粒子が完全な球形の場合にはその直径の算術平均値である。一方、発泡粒子が例えば楕円球のような完全な球形ではない場合には、その最大径(長径)の平均値が平均粒子径である。
[Average particle diameter of expanded particles]
The average particle diameter of the expanded particles is 2 mm or less. When the average particle diameter exceeds 2 mm, the good feel of the cushion layer may be impaired. In addition, when foamed particles flow in the cushion layer, there is a risk that unpleasant noise may be generated when the particles rub. The average particle diameter of the expanded particles is preferably 1.6 mm or less, and more preferably 1.3 mm or less. Further, from the viewpoint of preventing the elastic bag body from slipping through, the average particle diameter of the foamed particles is preferably 0.05 mm or more, and more preferably 0.1 mm or more. The average particle diameter of the expanded particles is an arithmetic average value of the diameters when the particles are completely spherical. On the other hand, when the expanded particle is not a perfect sphere such as an elliptical sphere, the average value of the maximum diameter (major axis) is the average particle diameter.

[発泡粒子の長径と短径との比]
発泡粒子の長径と短径との比(長径/短径)は、好ましくは1〜1.3であり、より好ましくは1〜1.1である。発泡粒子の長径と短径との比が1〜1.3であると、クッション層内における発泡粒子の流動がより滑らかになり、クッション層の感触がより良好になる。
[Ratio of major axis to minor axis of expanded particles]
The ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of the expanded particles is preferably 1 to 1.3, more preferably 1 to 1.1. When the ratio of the major axis to the minor axis of the foam particles is 1 to 1.3, the flow of the foam particles in the cushion layer becomes smoother and the feel of the cushion layer becomes better.

[気泡構造]
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の独立気泡率は、好ましくは70%以上であり、より好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。上記のごとく、独立気泡率が高いと、粒子径の小さな発泡粒子であっても、繰返し圧縮時の回復性に優れたものとなる。なお、独立気泡率は、発泡粒子中の全気泡の容積に対する独立気泡の容積が占める割合であり、ASTM−D2856−70に基づき空気比較式比重計を用いて測定される。
[Bubble structure]
The closed cell ratio of the polyolefin resin expanded particles is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and further preferably 90% or more. As described above, when the closed cell ratio is high, even foamed particles having a small particle diameter are excellent in recoverability during repeated compression. The closed cell ratio is a ratio of the volume of closed cells to the volume of all the bubbles in the expanded particles, and is measured using an air comparison hydrometer based on ASTM-D2856-70.

[平均気泡径]
また、発泡粒子の平均気泡径は100μm以下である。この場合には、繰返し圧縮時の回復性がより向上する。上記観点から、発泡粒子の平均気泡径は80μm以下であることがより好ましい。上記平均気泡径が範囲内であり、かつ独立気泡率が高いと、粒子径の小さなポリオレフィン系樹脂発泡粒子であっても、繰返し圧縮時の回復性に優れたものとなる。なお、発泡粒子の平均気泡径は、発泡粒子の直径(長径)を気泡数で割り算することにより求められる。
[Average bubble diameter]
The average cell diameter of the expanded particles is 100 μm or less. In this case, the recoverability at the time of repeated compression is further improved. From the above viewpoint, the average cell diameter of the expanded particles is more preferably 80 μm or less. When the average cell diameter is within the range and the closed cell ratio is high, even polyolefin resin foamed particles having a small particle diameter are excellent in recoverability upon repeated compression. The average cell diameter of the expanded particles can be obtained by dividing the diameter (major axis) of the expanded particles by the number of cells.

[気泡数]
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の長径方向に沿って発泡粒子の中心を通過する直線と交差する気泡の数は、好ましくは10以上であり、より好ましくは15以上である。一方、気泡の数の上限は概ね100であり、好ましくは70である。上記気泡の数が上記範囲内であると、さらに繰返し圧縮時の回復性に優れたものとなる。なお、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子が球形の場合(長径と短径とが等しい場合)、長径方向に沿って発泡粒子の中心を通過する直線は、発泡粒子の中心を通過する直線であれば特に限定されない。
[Number of bubbles]
The number of bubbles crossing a straight line passing through the center of the expanded particle along the major axis direction of the polyolefin resin expanded particle is preferably 10 or more, more preferably 15 or more. On the other hand, the upper limit of the number of bubbles is approximately 100, preferably 70. When the number of the bubbles is within the above range, the recoverability during repeated compression is further improved. In addition, when the polyolefin resin expanded particles are spherical (when the major axis and the minor axis are equal), the straight line passing through the center of the expanded particle along the major axis direction is particularly limited as long as the straight line passes through the center of the expanded particle. Not.

[見掛け密度]
発泡粒子の見掛け密度は、10〜300g/Lであることが好ましい。この場合には、軽量性に優れるとともに、緩衝性にも優れた車両用内装部材を、より容易に提供することができる。発泡粒子の見掛け密度は15〜100g/Lであることがより好ましく、20〜100g/Lであることがさらに好ましい。
[Apparent density]
The apparent density of the expanded particles is preferably 10 to 300 g / L. In this case, it is possible to more easily provide a vehicle interior member that is excellent in light weight and excellent in shock-absorbing properties. The apparent density of the expanded particles is more preferably 15 to 100 g / L, and further preferably 20 to 100 g / L.

[発泡粒子の融解ピークの温度及び熱量]
上記発泡粒子は、該発泡粒子を10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱したときのDSC曲線において、ポリオレフィン系樹脂が元来有する結晶構造に由来する融解ピーク(固有ピーク)と、固有ピークの高温側に位置する融解ピーク(高温ピーク)との2つの融解ピークを示す結晶構造を有することが好ましい。この場合には、上述のように平均気泡径が小さく、独立気泡率の高い微小な発泡粒子を得ることが容易になる。なお、高温ピークは、上述の樹脂粒子を発泡させて発泡粒子を得る際に、等温結晶化操作を行うことにより形成された結晶に由来する。
[Temperature and heat quantity of melting peak of expanded particles]
The expanded particle is a melting peak (inherent peak) derived from the crystal structure inherent in the polyolefin resin in the DSC curve when the expanded particle is heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min. And a crystal structure showing two melting peaks, a melting peak (high temperature peak) located on the high temperature side of the intrinsic peak. In this case, as described above, it is easy to obtain fine expanded particles having a small average cell diameter and a high closed cell rate. In addition, a high temperature peak originates in the crystal | crystallization formed by performing an isothermal crystallization operation, when expanding the above-mentioned resin particle and obtaining a foamed particle.

発泡粒子は、例えば、特定の結晶構造を有する後述の樹脂粒子を用い、該樹脂粒子を高温ピークが形成される条件にて発泡させることにより得られる。この高温ピークは、より純粋な結晶構造のミクロラメラが形成されていることに起因すると推察される。その結果、小粒子径であっても、良好な微細気泡構造を有する発泡粒子を得ることが可能になると考えられる。   The foamed particles can be obtained, for example, by using resin particles described later having a specific crystal structure, and foaming the resin particles under conditions where a high temperature peak is formed. This high temperature peak is presumed to be caused by the formation of a microlamella having a purer crystal structure. As a result, it is considered that even if the particle size is small, it is possible to obtain expanded particles having a good fine cell structure.

発泡粒子を構成するポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂である場合には、上述の2つの融解ピークのうちの高温ピークの温度(T)は、高温ピークの熱量(ΔH)及び固有ピークの温度(Tm)と、以下の式(1)の関係を有することが好ましい。このような関係を満たす結晶構造を有する発泡粒子は、その粒子径が小さくても、気泡数が多く、かつ独立気泡率が高い、特に良好な微細気泡構造を形成することができる。
T≧Tm+19−0.27×ΔH ・・・(1)
When the polyolefin-based resin constituting the expanded particles is a polypropylene-based resin, the temperature (T) of the high-temperature peak of the two melting peaks described above is the amount of heat (ΔH) of the high-temperature peak and the temperature of the intrinsic peak (Tm). And the following formula (1). Foamed particles having a crystal structure satisfying such a relationship can form a particularly fine microbubble structure with a large number of bubbles and a high closed cell ratio even if the particle size is small.
T ≧ Tm + 19−0.27 × ΔH (1)

上記のごとく、微細でかつ独立した気泡構造を有するポリオレフィン系樹脂発泡粒子は、所定のポリオレフィン系樹脂粒子(以下適宜「樹脂粒子」という)を発泡させることにより得ることができる。以下、発泡粒子の製造に用いられる樹脂粒子を詳細に説明する。   As described above, the polyolefin resin foamed particles having a fine and independent cell structure can be obtained by foaming predetermined polyolefin resin particles (hereinafter referred to as “resin particles” as appropriate). Hereinafter, the resin particles used for producing the foamed particles will be described in detail.

[樹脂粒子の結晶構造]
ポリオレフィン系樹脂粒子としては、該樹脂粒子を10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱する1回目の加熱時の示差走査熱量測定(DSC)により得られるDSC曲線における融解ピークの頂点温度(T1)が、上記1回目の加熱に続いて10℃/分の降温速度で200℃から20℃まで冷却した後、さらに10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱する2回目の加熱時の示差走査熱量測定により得られるDSC曲線における融解ピークの頂点温度(T2)よりも1.5℃以上高くなるような結晶構造を有する樹脂粒子を用いることが好ましい。換言すれば、上記発泡粒子は、下記の式(I)の関係を満足するポリオレフィン系樹脂粒子を発泡してなることが好ましい。
1−T2≧1.5 ・・・(I)
(ただし、T1は、上記ポリオレフィン系樹脂粒子を10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱する1回目の加熱時の示差走査熱量測定(DSC)により得られるDSC曲線における融解ピークの頂点温度である。T2は、上記1回目の加熱に続いて、10℃/分の降温速度で200℃から20℃まで冷却した後、さらに10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱する2回目の加熱時のDSC曲線における融解ピークの頂点温度である。)
かかる樹脂粒子を発泡させることにより、上述の所望の気泡構造を有する微小な発泡粒子を得ることが可能になる。なお、上述の1回目の加熱時のDSC曲線における融解ピークの頂点温度(T1)を、以下第1の温度(T1)と呼び、2回目の加熱時のDSC曲線における融解ピークの頂点温度(T2)を、以下第2の温度(T2)と呼ぶ。
[Crystal structure of resin particles]
As the polyolefin resin particles, the melting peak in the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) during the first heating in which the resin particles are heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. The top temperature (T 1 ) is cooled from 200 ° C. to 20 ° C. at a rate of temperature decrease of 10 ° C./min following the first heating, and further from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. It is preferable to use resin particles having a crystal structure that is 1.5 ° C. higher than the peak temperature (T 2 ) of the melting peak in the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry during the second heating. In other words, the expanded particles are preferably formed by expanding polyolefin resin particles that satisfy the relationship of the following formula (I).
T 1 −T 2 ≧ 1.5 (I)
(However, T 1 is the melting in the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) during the first heating in which the polyolefin resin particles are heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. T 2 is the peak apex temperature, T 2 is cooled from 200 ° C. to 20 ° C. at a rate of temperature decrease of 10 ° C./min following the first heating, and further 20 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. It is the peak temperature of the melting peak in the DSC curve at the time of the second heating which is heated from 200 to 200 ° C.)
By foaming such resin particles, it is possible to obtain fine foam particles having the above-mentioned desired cell structure. The peak temperature (T 1 ) of the melting peak in the DSC curve during the first heating is referred to as the first temperature (T 1 ), and the peak temperature of the melting peak in the DSC curve during the second heating. the (T 2), hereinafter referred to as a second temperature (T 2).

第1の温度(T1)は、樹脂粒子の結晶構造(後述の等温結晶化により生成する結晶構造)の融解に由来する融解温度である。一方、第2の温度(T2)はポリオレフィン系樹脂が有する結晶構造(ポリオレフィン系樹脂が元来有する結晶構造)の融解に由来する融解温度である。後述する熱処理により、ポリオレフィン系樹脂が元来有する結晶構造が融解し、融解したポリオレフィン系樹脂が等温結晶化することにより上述の樹脂粒子の結晶構造が生成する。なお、第1の温度(T1)及び第2の温度(T2)は、JIS K7121(1987)に準拠して求められる融解ピークの頂点温度であり、上述の1回目の加熱時における融解ピークが複数存在するときには、高温側のベースラインを基準に、頂点高さが最も高い融解ピークの頂点温度を融点とする。 The first temperature (T 1 ) is a melting temperature derived from melting of the crystal structure of the resin particles (a crystal structure generated by isothermal crystallization described later). On the other hand, the second temperature (T 2 ) is a melting temperature derived from melting of the crystal structure of the polyolefin-based resin (crystal structure originally possessed by the polyolefin-based resin). The crystal structure inherent to the polyolefin resin is melted by heat treatment described later, and the melted polyolefin resin is crystallized isothermally to generate the crystal structure of the resin particles. Note that first temperature (T 1) and the second temperature (T 2) is the peak temperature of the melting peak is determined in accordance with JIS K7121 (1987), a melting peak at first heating above Is present, the melting point is the vertex temperature of the melting peak with the highest vertex height, based on the baseline on the high temperature side.

樹脂粒子において、第1の温度(T1)は、第2の温度(T2)に比べて、上述のように1.5℃以上高いことが好ましく、2℃以上高いことがより好ましい。第1の温度(T1)と第2の温度(T2)との差(T1−T2)の上限は、概ね10℃程度であり、好ましくは8℃である。このような結晶構造を有する樹脂粒子を発泡させることによって、上述のような良好な微細気泡構造を有する微小な発泡粒子を得ることができる。 In the resin particles, the first temperature (T 1 ) is preferably higher by 1.5 ° C. or higher and more preferably higher by 2 ° C. or higher than the second temperature (T 2 ) as described above. The upper limit of the difference (T 1 −T 2 ) between the first temperature (T 1 ) and the second temperature (T 2 ) is about 10 ° C., preferably 8 ° C. By foaming the resin particles having such a crystal structure, it is possible to obtain the fine foamed particles having the above-described favorable fine cell structure.

[熱処理]
上述の特徴的な結晶構造を有する樹脂粒子は、ポリオレフィン系樹脂からなるプレ樹脂粒子を熱処理することにより作製される。熱処理温度は、プレ樹脂粒子の融点よりも、12〜25℃高い温度であることが好ましく、15〜22℃高い温度であることがより好ましい。これにより、第1の温度(T1)が第2の温度(T2)に対して1.5℃以上高くなるような第1の温度(T1)の融解温度を有する結晶構造を樹脂粒子に生じさせることができる。なお、プレ樹脂粒子は、上述の熱処理をする前のポリオレフィン系樹脂粒子である。プレ樹脂粒子は、例えば、市販のポリオレフィン系樹脂ペレットを使用して、ストランド状の成形体を作製し、その成形体を切断又は粉砕することによって作製することができる。プレ樹脂粒子は、ポリオレフィン系樹脂粒子が元来有する結晶構造を有し、上述の第2の温度(T2)の融解温度を有する。
[Heat treatment]
The resin particles having the above-mentioned characteristic crystal structure are produced by heat-treating pre-resin particles made of polyolefin resin. The heat treatment temperature is preferably 12 to 25 ° C. higher than the melting point of the pre-resin particles, and more preferably 15 to 22 ° C. higher. Thus, first temperature (T 1) is a crystalline structure resin particles having a melting temperature of the second temperature (T 2) higher 1.5 ° C. or more with respect to such first temperature (T 1) Can be generated. The pre-resin particles are polyolefin resin particles before the above heat treatment. The pre-resin particles can be produced by, for example, using a commercially available polyolefin resin pellet to produce a strand-shaped molded body and cutting or pulverizing the molded body. The pre-resin particles have a crystal structure that the polyolefin resin particles originally have, and have a melting temperature of the second temperature (T 2 ) described above.

樹脂粒子の粒子重量は、2000μg以下であることが好ましく、200μg以下であることがより好ましく、100μg以下であることがさらに好ましく、50μg以下であることがさらにより好ましい。樹脂粒子の粒子重量が上記範囲内であると、微小な発泡粒子を得ることが可能になる。そして、樹脂粒子が上述の特定の結晶構造を有することにより、粒子重量が小さな微小な粒子であっても、良好な微細気泡構造を有する発泡粒子の製造が可能になる。なお、樹脂粒子の重量の下限は概ね5×10-4μg程度であり、好ましくは0.2μgであり、より好ましくは0.5μgである。 The particle weight of the resin particles is preferably 2000 μg or less, more preferably 200 μg or less, further preferably 100 μg or less, and even more preferably 50 μg or less. When the particle weight of the resin particles is within the above range, fine foamed particles can be obtained. And since the resin particle has the above-mentioned specific crystal structure, even if the particle weight is small, it is possible to produce foamed particles having a good fine cell structure. The lower limit of the weight of the resin particles is about 5 × 10 −4 μg, preferably 0.2 μg, and more preferably 0.5 μg.

[樹脂粒子の形状]
樹脂粒子の長径と短径との比(長径/短径)は、好ましくは1〜1.3である。樹脂粒子の長径と短径との比(長径/短径)が1〜1.3であると、ほぼ球形(例えば、長径と短径との比(長径/短径)が1〜1.3)の発泡粒子を得ることができる。また、発泡粒子内の気泡の分布をより均一にし、さらに気泡径をより均一にすることができる。
[Shape of resin particles]
The ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of the resin particles is preferably 1 to 1.3. When the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of the resin particles is 1 to 1.3, the ratio of the major axis to the minor axis (eg, major axis / minor axis) is 1 to 1.3. ) Foamed particles can be obtained. In addition, the distribution of bubbles in the expanded particles can be made more uniform, and the bubble diameter can be made more uniform.

発泡粒子は、特定の結晶構造を有する上述の樹脂粒子を用い、該樹脂粒子を高温ピークが形成される条件にて発泡させることにより得られる。   Foamed particles can be obtained by using the above-mentioned resin particles having a specific crystal structure and foaming the resin particles under conditions where a high temperature peak is formed.

[発泡粒子の製造方法]
発泡粒子の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂からなるプレ樹脂粒子を用意する工程(A)、プレ樹脂粒子を熱処理して樹脂粒子を作製する工程(B)及び樹脂粒子を発泡させる工程(C)を含む。
[Method for producing foamed particles]
The method for producing expanded particles includes a step (A) of preparing pre-resin particles made of polyolefin resin, a step (B) of preparing resin particles by heat-treating the pre-resin particles, and a step (C) of foaming the resin particles. Including.

(工程(A))
工程(A)では、ポリオレフィン系樹脂からなるプレ樹脂粒子を用意する。このプレ樹脂粒子は、例えば、次のようにして製造することができる。ポリオレフィン系樹脂のペレット及び所定の添加剤をルーダー等の押し出し機に投入し、ポリオレフィン系樹脂のストランド状押出物を作製する。作製したストランド状押出物を切断し、必要に応じて、切断したストランド状押出物をさらに粉砕して、ポリオレフィン系樹脂のプレ樹脂粒子を作製する。切断したストランド状押出物の粉砕に使用する粉砕機には、例えば、ボールミル、ビーズミル、コロイドミル、コニカルミル、ディスクミル、エッジミル、製粉ミル、ハンマーミル、乳鉢、ペレットミル、VSIミル、ウィリーミル、水車(粉砕機)、ローラーミル、ジェットミル等が挙げられる。なお、切断したストランド状押出物を粉砕しやすくするために、粉砕の前に、切断したストランド状押出物を液体窒素等に浸して、冷却してもよい。また、プレ樹脂粒子の大きさを、特定の範囲の大きさにそろえるために、分級器を用いて、プレ樹脂粒子を分級してもよい。
(Process (A))
In the step (A), pre-resin particles made of a polyolefin resin are prepared. The pre-resin particles can be produced, for example, as follows. The polyolefin resin pellets and predetermined additives are put into an extruder such as a ruder to produce a strand-like extrudate of the polyolefin resin. The produced strand-shaped extrudate is cut, and if necessary, the cut strand-like extrudate is further pulverized to produce polyolefin resin pre-resin particles. Examples of the pulverizer used for pulverizing the cut strand-shaped extrudate include a ball mill, a bead mill, a colloid mill, a conical mill, a disk mill, an edge mill, a milling mill, a hammer mill, a mortar, a pellet mill, a VSI mill, a wheelie mill, and a water wheel. (Pulverizer), roller mill, jet mill and the like. In addition, in order to make it easy to grind | pulverize the cut | disconnected strand shaped extrudate, you may immerse the cut | disconnected strand shaped extrudate in liquid nitrogen etc. before cooling, and may cool. Moreover, in order to make the size of the pre-resin particles in a specific range, the pre-resin particles may be classified using a classifier.

(工程(B))
工程(B)では、プレ樹脂粒子を、例えば以下のようにして熱処理して、ポリオレフィン系樹脂粒子を作製する。具体的には、まず、プレ樹脂粒子を、水等の媒体の入った容器に投入し、プレ樹脂粒子を媒体中で撹拌しながらプレ樹脂粒子を熱処理する。熱処理の温度は、上述の通りである。この熱処理は、好ましくは1〜120分間、より好ましくは15〜60分間、上述の熱処理温度で保持することにより実施することがよい。工程(B)により作製されたポリオレフィン系樹脂粒子が発泡に用いられる樹脂粒子である。
(Process (B))
In the step (B), the pre-resin particles are heat-treated as follows, for example, to produce polyolefin resin particles. Specifically, first, the pre-resin particles are put into a container containing a medium such as water, and the pre-resin particles are heat-treated while stirring the pre-resin particles in the medium. The temperature of the heat treatment is as described above. This heat treatment is preferably performed by holding at the above heat treatment temperature for 1 to 120 minutes, more preferably 15 to 60 minutes. The polyolefin resin particles produced by the step (B) are resin particles used for foaming.

(工程(C))
工程(C)においては、例えば次のようにして樹脂粒子を発泡させる。具体的には、まず、発泡剤と、樹脂粒子と、分散剤が添加された水性媒体とを含む混合物を密閉容器内に投入する。次に、密閉容器内で、樹脂粒子の軟化点以上の温度に混合物を加熱することにより、発泡剤を樹脂粒子に含浸させると共に、上記温度範囲で保持することにより等温結晶化させ高温ピークを示す結晶構造を形成させる。そして、樹脂粒子と水性媒体とを低圧域に放出することにより、樹脂粒子が発泡し、発泡粒子が得られる。
(Process (C))
In the step (C), for example, the resin particles are foamed as follows. Specifically, first, a mixture containing a foaming agent, resin particles, and an aqueous medium to which a dispersant is added is put into a sealed container. Next, the mixture is impregnated with the foaming agent by heating the mixture to a temperature equal to or higher than the softening point of the resin particles in an airtight container, and is isothermally crystallized by holding in the above temperature range to show a high temperature peak. A crystal structure is formed. Then, by releasing the resin particles and the aqueous medium to the low pressure region, the resin particles are expanded to obtain expanded particles.

上述の樹脂粒子を発泡させてなる発泡粒子は、上述のように、該発泡粒子を10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱したときのDSC曲線において、オレフィン系樹脂が元来有する結晶構造に由来する融解ピーク(固有ピーク)と、固有ピークの高温側に位置する融解ピーク(高温ピーク)との2つの融解ピークを示す結晶構造を有することが好ましい。この場合には、上述のように気泡数が多く、独立気泡率の高い発泡オレフィン系樹脂からなる微細な発泡粒子を得ることが容易になる。高温ピークは、上述の樹脂粒子を発泡させて発泡粒子を得る際に、等温結晶化操作を行うことにより形成された結晶に由来する。具体的には、等温結晶化操作では、樹脂粒子を密閉容器内で分散媒体に分散させて加熱する際に、樹脂粒子の融点(以下、TmAともいう)よりも15℃低い温度以上、樹脂粒子が完全に融解する融解終了温度(以下、Teともいう)未満の範囲内の温度(以下、Taともいう)で昇温を止め、樹脂粒子を分散させた分散媒体をその温度Taで充分な時間、好ましくは10〜60分程度保持する。これにより、高温ピークを有する発泡粒子を得ることができる。その後、(TmA−5℃)〜(Te+5℃)の範囲の温度(以下、Tbともいう)に調節し、その温度で樹脂粒子を容器内から低圧域に放出して、樹脂粒子を発泡させる。
なお、発泡粒子の高温ピークの形成、及び高温ピークの熱量の大小は、主として、発泡粒子を製造する際の樹脂粒子に対する上述の温度Taと該温度Taにおける保持時間、及び上述の温度Tb、並びに(TmA−15℃)〜(Te+5℃)の範囲内での昇温速度に依存する。発泡粒子の高温ピークの熱量は、温度Ta又は温度Tbが上述の各々の温度範囲内において低い程、(TmA−15℃)以上かつTe℃未満の範囲内での保持時間が長い程、そして(TmA−15℃)以上かつTe℃未満の範囲内での昇温速度が遅い程、大きくなる傾向を示す。なお、昇温速度は通常0.5〜5℃/分の範囲内で選択される。一方、発泡粒子の高温ピークの熱量は、温度Ta又は温度Tbが上記各々の温度範囲内において高い程、(TmA−15℃)以上かつTe℃未満の範囲内での保持時間が短い程、そして(TmA−15℃)以上かつTe℃未満の範囲内での昇温速度が速い程、Te℃〜(Te+5℃)の範囲内での昇温速度が遅い程、小さくなる傾向を示す。
As described above, the expanded particles obtained by expanding the resin particles described above have an olefin-based resin in the DSC curve when the expanded particles are heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min. It is preferable to have a crystal structure showing two melting peaks, a melting peak (inherent peak) derived from the inherent crystal structure and a melting peak (high temperature peak) located on the high temperature side of the intrinsic peak. In this case, as described above, it becomes easy to obtain fine foamed particles made of a foamed olefin resin having a large number of bubbles and a high closed cell ratio. The high temperature peak is derived from crystals formed by performing an isothermal crystallization operation when foaming the above-described resin particles to obtain expanded particles. Specifically, in the isothermal crystallization operation, when heating the resin particles are dispersed in a dispersion medium in a closed vessel, the resin particles melting point (hereinafter also referred to as Tm A) 15 ° C. lower temperatures or higher than, the resin The temperature rise is stopped at a temperature (hereinafter also referred to as Ta) that is less than the melting end temperature (hereinafter also referred to as Te) at which the particles are completely melted, and the dispersion medium in which the resin particles are dispersed is sufficient at the temperature Ta. Hold time, preferably about 10-60 minutes. Thereby, the expanded particle which has a high temperature peak can be obtained. Thereafter, the temperature is adjusted to a temperature in the range of (Tm A −5 ° C.) to (Te + 5 ° C.) (hereinafter also referred to as Tb), and the resin particles are discharged from the container to the low pressure region at that temperature to foam the resin particles. .
The formation of the high-temperature peak of the expanded particles and the magnitude of the heat quantity of the high-temperature peak are mainly due to the above-described temperature Ta with respect to the resin particles when the expanded particles are produced, the holding time at the temperature Ta, and the above-mentioned temperature Tb. It depends on the heating rate within the range of (Tm A -15 ° C.) to (Te + 5 ° C.). The amount of heat at the high temperature peak of the expanded particles is such that the lower the temperature Ta or the temperature Tb within the above-mentioned temperature ranges, the longer the holding time in the range of (Tm A -15 ° C.) or more and less than Te ° C., and It shows a tendency to increase as the rate of temperature increase in the range of (Tm A -15 ° C.) or higher and lower than Te ° C. is slower. In addition, a temperature increase rate is normally selected within the range of 0.5-5 degreeC / min. On the other hand, the amount of heat at the high temperature peak of the expanded particles is such that the higher the temperature Ta or the temperature Tb is within the above temperature ranges, the shorter the holding time in the range of (Tm A -15 ° C.) or more and less than Te ° C. And, the higher the temperature rising rate in the range of (Tm A -15 ° C.) or higher and lower than Te ° C., the lower the temperature rising rate in the range of Te ° C. to (Te + 5 ° C.).

発泡剤としては、例えば、窒素、酸素、空気、二酸化炭素、水等の無機系物理発泡剤が挙げられる。また、水性分散媒には、一般には水が使用されるが、樹脂粒子を溶解しない溶媒であればよく、特に水には限定されない。水以外の分散媒としては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール等が挙げられる。さらに、分散剤には、例えば、酸化アルミニウム、アルミノ珪酸塩等が挙げられる。密閉容器内の圧力、すなわち容器内空間部の圧力(ゲージ圧)は、例えば、0.6〜6.0MPaである。   Examples of the foaming agent include inorganic physical foaming agents such as nitrogen, oxygen, air, carbon dioxide, and water. In addition, water is generally used as the aqueous dispersion medium, but any solvent that does not dissolve the resin particles may be used, and it is not particularly limited to water. Examples of the dispersion medium other than water include ethylene glycol, glycerin, methanol, ethanol, and the like. Furthermore, examples of the dispersant include aluminum oxide and aluminosilicate. The pressure in the sealed container, that is, the pressure in the space in the container (gauge pressure) is, for example, 0.6 to 6.0 MPa.

[袋体]
袋体は、伸縮性を有する布地で構成された袋形状物であれば特に限定されない。伸縮性の袋体を用いることにより、クッション性に優れる自動車用内装部材となる。また、上記袋体内には上記発泡粒子が充填されることによりクッション層が形成されるため、クッション層においては、微小な発泡粒子が滑らかに流動し、伸縮性の袋体が発泡粒子の流動に追従して変形することができる。さらに、上記クッション層の少なくとも一部は、上記車両用内装部材の表面から露出しているが、高温環境であっても、体積収縮及びヘタリが発生し難く、高温環境下においても上述の良好な感触の維持が可能であり、車両用内装部材として好適なものとなる。
[Bag body]
A bag body will not be specifically limited if it is a bag-shaped thing comprised with the fabric which has a stretching property. By using a stretchable bag body, an automotive interior member having excellent cushioning properties is obtained. Further, since the cushion layer is formed by filling the bag body with the foamed particles, in the cushion layer, the fine foam particles smoothly flow and the stretchable bag body flows into the foam particles. It can follow and deform. Further, at least a part of the cushion layer is exposed from the surface of the vehicle interior member. However, even in a high temperature environment, volume shrinkage and settling are unlikely to occur, and the above-described favorable condition is obtained even in a high temperature environment. The touch can be maintained, and the vehicle interior member is suitable.

(実施例1)
次に、車両用内装部材の実施例について、説明する。図1に示すごとく、本例の車両用内装部材1は、ドアトリムの一例である。本例の車両用内装部材1は、本体部2とこの本体部2に埋設されたクッション層3を有し、クッション層3の少なくとも一部は、車両用内装部材1の表面に露出している。以下、本例の車両用内装部材について詳細に説明する。
Example 1
Next, examples of the vehicle interior member will be described. As shown in FIG. 1, the vehicle interior member 1 of this example is an example of a door trim. The vehicle interior member 1 of this example has a main body 2 and a cushion layer 3 embedded in the main body 2, and at least a part of the cushion layer 3 is exposed on the surface of the vehicle interior member 1. . Hereinafter, the vehicle interior member of this example will be described in detail.

クッション層3は、伸縮性の袋体と、該袋体内に充填された多数の発泡粒子からなる発泡粒子群とからなる。袋体は、15質量%のウレタン系樹脂と85質量%のナイロン系樹脂からなるスパンデックス布材からなる袋状縫製物である。発泡粒子は、ポリオレフィン系樹脂からなる。本例においては、異なる複数の発泡粒子(試料E1〜試料E4及び試料C1〜試料C4)を用いて複数の車両用内装部材を作製した。まず、代表例として、試料E1の発泡粒子を用いた車両用内装部材の製造方法について以下詳細に説明する。   The cushion layer 3 is composed of a stretchable bag and a group of expanded particles composed of a large number of expanded particles filled in the bag. The bag body is a bag-like sewing product made of a spandex cloth material made of 15% by mass of urethane-based resin and 85% by mass of nylon-based resin. The expanded particles are made of a polyolefin resin. In this example, a plurality of vehicle interior members were produced using different foamed particles (Sample E1 to Sample E4 and Sample C1 to Sample C4). First, as a representative example, a method for manufacturing an interior member for a vehicle using the expanded particles of the sample E1 will be described in detail below.

具体的には、まず、融点が142℃であり、メルトマスフローレイト(MFR)が5g/10分であるエチレン−プロピレンランダム共重合体(ポリプロピレン系樹脂;エチレン含有量3質量%)のペレットと、このペレットの質量に対する添加量500ppmのホウ酸亜鉛とを、200℃の温度に設定された押出機(内径40mm)に投入して、溶融混練し、該溶融混練物を押出して直径1.25mmのストランド状押出物を作製した。そして、そのストランド状押出物を、長さ/直径の値が2になるような長さ(長径2.5mm)に裁断し、ミニペレットを作製した。ミニペレットの平均質量は、1.0mg/個であった。本明細書におけるポリプロピレン系樹脂のMFRは、JIS K7210(1999年)に基づき、条件コードM(温度230℃、荷重2.16kg)で測定される値である。なお、測定装置としては、メルトインデクサー(例えば宝工業(株)製の型式L203等)を用いた。   Specifically, first, a pellet of an ethylene-propylene random copolymer (polypropylene resin; ethylene content 3 mass%) having a melting point of 142 ° C. and a melt mass flow rate (MFR) of 5 g / 10 minutes, Zinc borate having an added amount of 500 ppm relative to the mass of the pellets is charged into an extruder (inner diameter 40 mm) set at a temperature of 200 ° C., melt-kneaded, and the melt-kneaded product is extruded to have a diameter of 1.25 mm. A strand-like extrudate was produced. Then, the strand-like extrudate was cut into a length (length 2.5 mm) so that the length / diameter value was 2, and a mini-pellet was produced. The average mass of the mini pellets was 1.0 mg / piece. The MFR of the polypropylene resin in the present specification is a value measured with a condition code M (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) based on JIS K7210 (1999). As a measuring device, a melt indexer (for example, model L203 manufactured by Takara Kogyo Co., Ltd.) was used.

次いで、ミニペレットを液体窒素に曝した後、十分に冷却している粉砕機((株)セイシン企業製、商品名:スライラルミルSP−420)に通過させてミニペレットを粉砕し、プレ樹脂粒子を得た。粉砕条件は、クリアランスが0.5mmであり、回転数が5000rpmであり、処理量が7kg/時間であった。その後、580μm分級の篩上(以下、「ON」と呼ぶ場合がある)と、同篩下(「PASS」と呼ぶ場合がある)に分けた。「ON」のプレ樹脂粒子の平均重量は180μgであり、「PASS」のプレ樹脂粒子の平均重量は30μgであった。   Next, after exposing the mini-pellets to liquid nitrogen, the mini-pellets are pulverized by passing them through a sufficiently cooled pulverizer (trade name: SILAL MILL SP-420, manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). Obtained. The grinding conditions were a clearance of 0.5 mm, a rotational speed of 5000 rpm, and a throughput of 7 kg / hour. Then, it was divided into a 580 μm-classified sieve (hereinafter sometimes referred to as “ON”) and a sieve below (sometimes referred to as “PASS”). The average weight of the “ON” pre-resin particles was 180 μg, and the average weight of the “PASS” pre-resin particles was 30 μg.

600gの「ON」のプレ樹脂粒子、3000ccの水、6gのカオリン、0.6gの界面活性剤(第一工業製薬(株)製、商品名:ネオゲンS20)、及び0.15gの硫酸アルミを5Lのオートクレーブに投入し、撹拌速度200rpmで撹拌しながら、2〜3℃/分の昇温速度で温度150℃まで昇温し、この温度150℃で5分間保持した。その後、温度150℃からさらに5℃の昇温と5分間の保持とを繰り返して、温度が165℃(融点よりも23℃高い温度)になったとき、この温度165℃で1時間保持した。その後、放冷して、オートクレーブの内容物の温度が60℃になったとき、内容物を取り出した。乾燥機を使用して、内容物を温度60℃で24時間乾燥することにより、樹脂粒子を得た。   600 g of “ON” pre-resin particles, 3000 cc of water, 6 g of kaolin, 0.6 g of surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Neogen S20), and 0.15 g of aluminum sulfate While being stirred at a stirring speed of 200 rpm, the temperature was raised to 150 ° C. at a temperature rising rate of 2 to 3 ° C./min, and kept at this temperature of 150 ° C. for 5 minutes. Thereafter, the temperature was further raised from 150 ° C. to 5 ° C. and held for 5 minutes. When the temperature reached 165 ° C. (23 ° C. higher than the melting point), the temperature was held at 165 ° C. for 1 hour. Then, it stood to cool, and when the temperature of the contents of the autoclave reached 60 ° C., the contents were taken out. The contents were dried for 24 hours at a temperature of 60 ° C. using a dryer to obtain resin particles.

次に、300gの樹脂粒子、3700ccの水、6gのカオリン、0.6gの界面活性剤(第一工業製薬(株)製、商品名:ネオゲンS20)、0.15gの硫酸アルミ、及び50gの発泡剤(ドライアイス)を5Lのオートクレーブ内に投入し、撹拌速度200rpmで撹拌しながら、2〜3℃/分の昇温速度で温度145℃(発泡温度よりも5℃低い温度)まで昇温し、この温度145℃で15分間保持した。その後、温度150℃(発泡温度)まで昇温させ、この温度150℃で15分間保持した。15分間保持した後、オートクレーブの一端を解放して、オートクレーブ内の内容物を大気中に放出することにより樹脂粒子を発泡させて、発泡粒子(試料E1)を得た。   Next, 300 g of resin particles, 3700 cc of water, 6 g of kaolin, 0.6 g of a surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Neogen S20), 0.15 g of aluminum sulfate, and 50 g of A foaming agent (dry ice) is put into a 5 L autoclave and heated to a temperature of 145 ° C. (5 ° C. lower than the foaming temperature) at a rate of 2-3 ° C./min while stirring at a stirring speed of 200 rpm. The temperature was held at 145 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 150 ° C. (foaming temperature), and the temperature was held at 150 ° C. for 15 minutes. After holding for 15 minutes, one end of the autoclave was released, and the resin particles were foamed by releasing the contents in the autoclave into the atmosphere to obtain expanded particles (sample E1).

次に、試料E1の発泡粒子を伸縮性の袋体内に充填した。そして、発泡粒子を充填した袋体を本体部に組み付けることにより、車両用内装部材1を構築した(図1参照)。   Next, the foamed particles of Sample E1 were filled into a stretchable bag. And the vehicle interior member 1 was constructed | assembled by assembling | attaching the bag body filled with foamed particle to a main-body part (refer FIG. 1).

また、本例においては、試料E1とは異なる製造方法により、さらに発泡粒子(試料E2〜試料E4及び試料C1〜試料C4)を作製し、各発泡粒子を用いて上述の例と同様の車両用内装部材を作製した。   Further, in this example, foamed particles (sample E2 to sample E4 and sample C1 to sample C4) are further produced by a manufacturing method different from that of sample E1, and each foamed particle is used for a vehicle similar to the above example. An interior member was produced.

試料E2は、「ON」のプレ樹脂粒子の代わりに「PASS」のプレ樹脂粒子を使用した点を除いて、試料E1と同様の方法で作製した発泡粒子である。
試料E3は、「ON」のプレ樹脂粒子の代わりに「PASS」のプレ樹脂粒子を使用し、発泡温度を150℃から148℃に変更した点を除いては、試料E1と同様の方法で作製した発泡粒子である。
Sample E2 is expanded particles produced by the same method as Sample E1, except that “PASS” pre-resin particles were used instead of “ON” pre-resin particles.
Sample E3 was prepared in the same manner as Sample E1, except that “PASS” pre-resin particles were used instead of “ON” pre-resin particles and the foaming temperature was changed from 150 ° C. to 148 ° C. Expanded foam particles.

試料E4は、エチレン−プロピレンランダム共重合体のペレットの代わりに、ホモポリプロピレンを用いて作製した発泡粒子である。試料E4は、「ON」のプレ樹脂粒子の代わりに「PASS」のプレ樹脂粒子を使用し、熱処理温度を180℃に変更し、発泡温度を169℃に変更し、発泡剤量を40gに変更した点を除いては、試料E1と同様にして作製した。   Sample E4 is expanded particles produced using homopolypropylene instead of the ethylene-propylene random copolymer pellets. Sample E4 uses “PASS” pre-resin particles instead of “ON” pre-resin particles, changes the heat treatment temperature to 180 ° C., changes the foaming temperature to 169 ° C., and changes the amount of foaming agent to 40 g. Except for the points described above, the sample was manufactured in the same manner as the sample E1.

試料C1は、ミニペレットをそのまま樹脂粒子として使用し、熱処理を行わず、ミニペレットを発泡させた点、及び発泡温度を150℃から148℃に変更した点を除いては、試料E1と同様の方法で作製した発泡粒子である。
試料C2は、ミニペレットをそのまま樹脂粒子として使用し、熱処理を行わず、ミニペレットを発泡させた点を除いては、試料E1と同様の方法で作製した発泡粒子である。
試料C3は、「ON」のプレ樹脂粒子の代わりに「PASS」のプレ樹脂粒子を使用した点、プレ樹脂粒子をそのまま樹脂粒子として使用した点(すなわち、プレ樹脂粒子を熱処理しなかった点)、及び発泡温度を150℃から148℃に変更した点を除いては、試料E1と同様の方法で作製した発泡粒子である。
試料C4は、市販の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子((株)ジェイエスピー製、型番:JK550)を発泡させて作製した発泡粒子である。
Sample C1 is the same as Sample E1, except that the mini pellets are used as resin particles as they are, heat treatment is not performed, the mini pellets are foamed, and the foaming temperature is changed from 150 ° C. to 148 ° C. It is the expanded particle produced by the method.
Sample C2 is expanded particles produced by the same method as Sample E1, except that the mini pellets are used as resin particles as they are, heat treatment is not performed, and the mini pellets are expanded.
Sample C3 was obtained by using “PASS” pre-resin particles instead of “ON” pre-resin particles, and using the pre-resin particles as resin particles as they were (that is, pre-resin particles were not heat-treated). Except that the foaming temperature was changed from 150 ° C. to 148 ° C., the foamed particles were produced by the same method as Sample E1.
Sample C4 is expanded particles produced by expanding commercially available expandable polystyrene resin particles (manufactured by JSP Co., Ltd., model number: JK550).

なお、本例において作製した樹脂粒子のうち、試料E1において用いた樹脂粒子の走査電子顕微鏡写真を図2に示す。また、試料E1の発泡粒子の走査電子顕微鏡写真を図3に示し、試料E1の発泡粒子の断面の電子顕微鏡写真を図4に示す。さらに、試料E1の作製に用いた樹脂粒子のDSC曲線を図5及び図6に示す。図5は、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱したときのDSC曲線であり、図中のT1は融解ピークの温度である。また、図6は、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱し、10℃/分の降温速度で200℃から20℃まで冷却した後、さらに10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱したときのDSC曲線であり、図中のT2は融解ピークの温度である。また、試料E1の発泡粒子のDSC曲線を図7に示す。図7は、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱したときのDSC曲線である。図中のTは、2つの融解ピークのうちの高温ピークの温度であり、Tmは、固有ピークの温度である。また、DSC曲線における、高温ピークの融解終了温度に相当する点と80℃に相当する点とを直線で結び、該直線から固有ピークの温度(Tm)及び高温ピークの温度(T)の間の谷(Th)に温度の横軸に垂直な直線L1を引き、該直線L1とベースラインL2とにより囲まれる部分の面積から高温側の融解ピークの熱量ΔH(J/g)を算出した。 In addition, the scanning electron micrograph of the resin particle used in the sample E1 among the resin particles produced in this example is shown in FIG. Moreover, the scanning electron micrograph of the expanded particle of the sample E1 is shown in FIG. 3, and the electron micrograph of the cross section of the expanded particle of the sample E1 is shown in FIG. Furthermore, the DSC curve of the resin particle used for preparation of the sample E1 is shown in FIGS. FIG. 5 is a DSC curve when heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, and T 1 in the figure is the temperature of the melting peak. Further, FIG. 6 shows that after heating from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, cooling from 200 ° C. to 20 ° C. at a rate of temperature decrease of 10 ° C./min, further increasing the temperature by 10 ° C./min It is a DSC curve when heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate, and T 2 in the figure is the temperature of the melting peak. Moreover, the DSC curve of the expanded particle of sample E1 is shown in FIG. FIG. 7 is a DSC curve when heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. T in the figure is the temperature of the high temperature peak of the two melting peaks, and Tm is the temperature of the intrinsic peak. Further, in the DSC curve, a point corresponding to the melting end temperature of the high temperature peak and a point corresponding to 80 ° C. are connected by a straight line, and between the temperature of the intrinsic peak (Tm) and the temperature of the high temperature peak (T) from the straight line. The straight line L 1 perpendicular to the horizontal axis of the temperature is drawn in the valley (T h ), and the heat quantity ΔH (J / g) of the melting peak on the high temperature side is calculated from the area surrounded by the straight line L 1 and the base line L 2. Calculated.

[評価結果]
本例において作製した各樹脂粒子の製造条件及び物性、発泡粒子の製造条件及び物性を後述の表1に示す。なお、表中の冷凍粉砕の項目において「有り」は、冷却したミニペレットの粉砕を実施したことを示し、「無し」は、冷却したミニペレットの粉砕を実施しなかったことを示す。表中の各評価項目の測定方法などを以下に示す。
[Evaluation results]
The manufacturing conditions and physical properties of each resin particle produced in this example and the manufacturing conditions and physical properties of the expanded particles are shown in Table 1 described later. Note that “present” in the frozen pulverization item in the table indicates that the cooled mini-pellet was pulverized, and “absent” indicates that the cooled mini-pellet was not pulverized. The measurement method of each evaluation item in the table is shown below.

(融解ピーク温度、融解ピーク熱量の測定)
各樹脂粒子及び発泡粒子について、示差走査熱量測定(DSC)を実施した。使用した測定装置は、熱流束示差走査熱量測定装置(ティー・エイ・インスツルメント社製、型番:DSCQ1000)である。
(Measurement of melting peak temperature and melting peak calorie)
Differential scanning calorimetry (DSC) was performed on each resin particle and foamed particle. The measuring apparatus used is a heat flux differential scanning calorimeter (manufactured by TA Instruments Inc., model number: DSCQ1000).

樹脂粒子の場合には、およそ1〜3mgの試料(樹脂粒子)を測定装置に設置し、JIS K7121(1987年)に基づき、10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱(1回目加熱)し、その後、さらに10℃/分の降温速度で200℃から20℃まで冷却し、さらに10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱(2回目加熱)してそれぞれDSC曲線を得た。この測定を異なる試料を用いて5回ずつ行った。このとき、1回目加熱時の融解ピークの頂点温度の算術平均値をT1(℃)とし、2回目加熱時の融解ピークの頂点温度の算術平均値をT2(℃)とした。その結果を表1に示す。 In the case of resin particles, approximately 1 to 3 mg of a sample (resin particles) is placed in a measuring device and heated from 20 ° C. to 200 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min based on JIS K7121 (1987) ( 1st heating), then, further cool from 200 ° C. to 20 ° C. at a temperature decreasing rate of 10 ° C./min, and further heat from 20 ° C. to 200 ° C. at the temperature rising rate of 10 ° C./min (second heating). DSC curves were obtained for each. This measurement was performed five times using different samples. At this time, the arithmetic average value of the peak temperature of the melting peak at the first heating was T 1 (° C.), and the arithmetic average value of the peak temperature of the melting peak at the second heating was T 2 (° C.). The results are shown in Table 1.

発泡粒子の場合には、およそ1〜3mgの試料(発泡粒子)を測定装置に設置し、10℃/分の昇温速度で温度20℃から200℃まで加熱したときの示差走査熱量測定を行い、DSC曲線を得た。この測定を異なる試料を用いて5回ずつ行った。このとき、低温側の融解ピーク(固有ピーク)の頂点温度の算術平均値をTm(℃)とし、高温側の融解ピーク(高温ピーク)の頂点温度の算術平均値をT(℃)とした。また、各DSC曲線において、高温ピークの融解終了温度に相当する点と80℃に相当する点とを直線で結び、該直線から固有ピークの温度(Tm)及び高温ピークの温度(T)の間の谷に温度の横軸に垂直な直線を引き、該直線とベースラインとにより囲まれる部分の面積から高温側の融解ピークの熱量を算出し、それらの算術平均からΔH(J/g)を得た。その結果を表1に示す。   In the case of expanded particles, approximately 1 to 3 mg of sample (expanded particles) is placed in a measuring device, and differential scanning calorimetry is performed when heated from a temperature of 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. DSC curve was obtained. This measurement was performed five times using different samples. At this time, the arithmetic average value of the peak temperature of the melting peak (inherent peak) on the low temperature side was Tm (° C.), and the arithmetic average value of the peak temperature of the melting peak (high temperature peak) on the high temperature side was T (° C.). Further, in each DSC curve, a point corresponding to the melting end temperature of the high temperature peak and a point corresponding to 80 ° C. are connected by a straight line, and between the temperature of the intrinsic peak (Tm) and the temperature of the high temperature peak (T) from the straight line. A straight line perpendicular to the horizontal axis of the temperature is drawn in the valley of the temperature, and the calorific value of the melting peak on the high temperature side is calculated from the area surrounded by the straight line and the baseline, and ΔH (J / g) is calculated from the arithmetic average thereof. Obtained. The results are shown in Table 1.

(SEM観察)
走査型電子顕微鏡を使用して、各試料の発泡粒子を観察し、長径及び長径と短径との比(長径/短径)を調べた。各試料について50個の発泡粒子を観察した。そして、発泡粒子の長径、及び長径と短径との比(長径/短径)の平均値を求めた。その結果を表1に示す。また、発泡粒子の長径方向に沿って発泡粒子を略2等分に切断し、走査型電子顕微鏡を使用して、発泡粒子の断面を観察した。そして、発泡粒子の長径方向に沿って発泡粒子の中心を通過する仮想直線と交差する気泡の数を調べた。各試料について50個の発泡粒子を観察し、測定した気泡の数の平均値を算出した。その結果を表1に示す。また、発泡粒子の長径を気泡数で割り算することにより平均気泡径を求めた。その結果を表1に示す。
(SEM observation)
Using a scanning electron microscope, the foamed particles of each sample were observed, and the major axis and the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) were examined. Fifty expanded particles were observed for each sample. Then, the average value of the major axis of the expanded particles and the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) was determined. The results are shown in Table 1. Further, the foamed particles were cut into approximately two equal parts along the major axis direction of the foamed particles, and the cross section of the foamed particles was observed using a scanning electron microscope. And the number of the air bubbles which cross | intersect the virtual straight line which passes along the center of a foamed particle along the major axis direction of a foamed particle was investigated. Fifty expanded particles were observed for each sample, and the average number of measured bubbles was calculated. The results are shown in Table 1. Further, the average cell diameter was determined by dividing the major axis of the expanded particles by the number of cells. The results are shown in Table 1.

(見掛け密度)
各試料について、23℃、相対湿度50%、1atmの条件下に2日放置した約500cm3の発泡粒子群の重量W(g)を測定した。次いで、23℃の水を300cc入れた1Lのメスシリンダー内にその発泡粒子群を、金網を使用して沈め、水位の上昇分の目盛りから発泡粒子群の体積V(cm3)を求めた。そして、発泡粒子群の重量Wを体積Vで除した値(W/V)を[g/L]に単位換算することにより、発泡粒子の見掛け密度を算出した。その結果を表1に示す。
(Apparent density)
About each sample, the weight W (g) of the expanded particle group of about 500 cm 3 which was allowed to stand for 2 days under the conditions of 23 ° C., 50% relative humidity and 1 atm was measured. Next, the foamed particle group was submerged in a 1 L graduated cylinder containing 300 cc of 23 ° C. water using a wire mesh, and the volume V (cm 3 ) of the foamed particle group was determined from the scale of the rising water level. Then, the apparent density of the expanded particles was calculated by converting the value (W / V) obtained by dividing the weight W of the expanded particle group by the volume V into [g / L]. The results are shown in Table 1.

(独立気泡率)
各試料の発泡粒子を23℃、相対湿度50%、1atmの条件下の恒温室内にて2日放置することにより状態調節を行った。次に、この恒温室内にて、ASTM−D2856−70に記載されている手順Cに準じて、発泡粒子の真の体積(発泡粒子を構成する樹脂の容積と、発泡粒子内の独立気泡部分の気泡全容積との和)の値Vxを測定した。この真の体積Vxの測定には、東芝・ベックマン株式会社製の空気比較式比重計930を用いた。次いで、下記の式(2)により独立気泡率を算出し、5回の測定結果の平均値を求めた。その結果を表1に示す。
独立気泡率(%)=(Vx−W/ρ)×100/(Va−W/ρ)・・・(2)
Vx:上記方法で測定される発泡粒子の真の体積(cm3
Va:発泡粒子の見かけの体積(cm3
W:発泡粒子測定用サンプルの重量(g)
ρ:発泡粒子を構成する樹脂の密度(g/cm3
(Closed cell rate)
Condition adjustment was performed by leaving the foamed particles of each sample in a temperature-controlled room under conditions of 23 ° C., 50% relative humidity and 1 atm for 2 days. Next, in this temperature-controlled room, in accordance with the procedure C described in ASTM-D2856-70, the true volume of the expanded particles (the volume of the resin constituting the expanded particles and the closed cell portion in the expanded particles The value Vx of the total volume of bubbles was measured. An air comparison type hydrometer 930 manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd. was used for the measurement of the true volume Vx. Next, the closed cell ratio was calculated by the following formula (2), and the average value of the five measurement results was obtained. The results are shown in Table 1.
Closed cell ratio (%) = (Vx−W / ρ) × 100 / (Va−W / ρ) (2)
Vx: True volume of expanded particles measured by the above method (cm 3 )
Va: Apparent volume of expanded particles (cm 3 )
W: Weight of the foam particle measurement sample (g)
ρ: Density of resin constituting expanded particles (g / cm 3 )

(室温における風合い試験)
15質量%のウレタン系樹脂と85質量%のナイロン系樹脂からなるスパンデックス布材を使用して、10cm×20cmの大きさの袋状縫製物(容量:1L)を作製し、その中に、かさ容積が約1.5Lである各試料の発泡粒子からなる発泡粒子群を封入した。そして、発泡粒子群を封入した袋状縫製物をモニターに触れてもらい、その風合いを調べた。風合いが良い場合を「A」と評価し、風合いが悪い場合を「B」として評価した。その結果を表1に示す。
(Feel test at room temperature)
Using a spandex cloth material made of 15% by weight urethane resin and 85% by weight nylon resin, a bag-like sewn product (capacity: 1 L) having a size of 10 cm × 20 cm was prepared. A group of expanded particles composed of expanded particles of each sample having a volume of about 1.5 L was encapsulated. The bag-like sewn product enclosing the foam particles was touched on the monitor, and the texture was examined. The case where the texture was good was evaluated as “A”, and the case where the texture was bad was evaluated as “B”. The results are shown in Table 1.

(圧縮回復率)
東レ・オペロンテックス社製ライクラT400をニット編みした布の縫製品(100cm2×100mm厚)に発泡粒子を投入し、1Lの発泡粒子群の圧縮試験(温度23℃)を行うことにより圧縮回復率を調べた。具体的には、まず、開口面積が100cm2の剛性容器に、発泡粒子群を挿入した。この際、100cm2×10mm厚のアルミ板を容器内の発泡粒子群の上部に落としこみアルミ板が静止した点を初期標線とした。次いで、アルミ板を容器外に取り出した後、先端部が曲率半径r=5mmでフィレットされた断面積(押圧面積)が25cm2の剛体治具を、発泡粒子群が挿入された容器の初期標線から、50mm(見かけ量で50%圧縮)侵入するように押圧を繰り返し行った。押圧速度は0.1Hzから1Hzに調整した。そして、10000回押圧を繰り返した後に、剛体治具を取り外し、100cm2×10mm厚のアルミ板を容器内の発泡粒子群の上部に落としこみ静止した点を試験後標線とした。圧縮回復率(%)=(1−(初期標線−試験後標線))×100という算出方法により、圧縮回復率を算出した。その結果を表1に示す。表中には、各圧縮回復率の値を示すが、その値が95%を超える場合には、その結果を「95<」と記した。なお、発泡粒子群の圧縮回復率は、90%以上であることが好ましく、95%以上であることが好ましい。この場合には、クッション層のヘタリをより確実に抑制することができる。
(Compression recovery rate)
Compressed recovery rate by adding foamed particles to a knitted fabric (100cm 2 × 100mm thick) knitted with Lycra T400 manufactured by Toray Operontex Co., Ltd. I investigated. Specifically, first, the foam particle group was inserted into a rigid container having an opening area of 100 cm 2 . At this time, a point where the aluminum plate was dropped by dropping an aluminum plate having a thickness of 100 cm 2 × 10 mm on the upper part of the foamed particle group in the container was used as an initial marked line. Next, after the aluminum plate is taken out of the container, a rigid jig having a cross-sectional area (pressing area) of 25 cm 2 with the tip end filled with a radius of curvature r = 5 mm is used as an initial mark of the container in which the foam particles are inserted. Pressing was repeatedly performed so as to enter 50 mm (50% compression in appearance) from the line. The pressing speed was adjusted from 0.1 Hz to 1 Hz. Then, after repeating the pressing 10,000 times, the rigid jig was removed, and a point where the aluminum plate having a thickness of 100 cm 2 × 10 mm was dropped onto the upper part of the foamed particle group in the container and stopped was used as a post-test marked line. The compression recovery rate was calculated by a calculation method of compression recovery rate (%) = (1- (initial marked line−post-test marked line)) × 100. The results are shown in Table 1. In the table, the value of each compression recovery rate is shown. When the value exceeds 95%, the result is shown as “95 <”. The compression recovery rate of the expanded particle group is preferably 90% or more, and preferably 95% or more. In this case, the settling of the cushion layer can be more reliably suppressed.

(体積減少率)
温度100℃の熱風循環式オーブン内に1Lの各発泡粒子群を静置し、体積の経時変化を測定した。代表例として、試料E1と試料C4の体積変化率の経時変化を図8に示す。そして、各試料の発泡粒子からなる発泡粒子群について、温度100℃の条件下で6時間暴露したときにおける体積減少率(%)を測定した。その結果を表1に示す。表中には、各体積減少率の値を示すが、その値が5%未満の場合には、その結果を「<5」と記した。なお、体積減少率は10%以下であることが好ましい。この場合には、100℃近くまで高温環境下に曝されることが想定される車両内における発泡粒子群の体積減少がより確実に抑制される。それ故、車両用内装部材の良好な感触をより確実に維持させることが可能になる。
(Volume reduction rate)
1 L of each expanded particle group was allowed to stand in a hot-air circulating oven at a temperature of 100 ° C., and the volume change with time was measured. As a representative example, FIG. 8 shows changes with time in the volume change rates of the sample E1 and the sample C4. And the volume reduction | decrease rate (%) when the expanded particle group which consists of the expanded particle of each sample was exposed for 6 hours on the conditions of the temperature of 100 degreeC was measured. The results are shown in Table 1. In the table, the value of each volume reduction rate is shown. When the value was less than 5%, the result was described as “<5”. The volume reduction rate is preferably 10% or less. In this case, the volume reduction of the expanded particle group in the vehicle assumed to be exposed to a high temperature environment up to nearly 100 ° C. is more reliably suppressed. Therefore, it is possible to more reliably maintain a good feel of the vehicle interior member.

各試料の評価結果の対比から明らかなとおり、独立気泡率が70%以上であり、平均気泡径が100μm以下であるポリオレフィン系樹脂からなる発泡粒子(試料E1〜試料E4)は、平均粒子径が2mm以下であることから感触に優れ、高温環境における収縮が起こりにくく、圧縮回復率が高いことからヘタリも起こりにくい。したがって、これらの発泡粒子が伸縮性の袋体内に充填されたクッション層3を有する車両用内装部材1は、高温環境でのクッション層3の体積収縮が起こり難く、クッション層3のヘタリも発生し難い(図1参照)。したがって、高温環境下においても、長期間にわたって良好な感触(風合い)の維持が可能である。なお、本例においては、ドアトリムの一例について説明したが、本例と同様の構成のクッション層を備えるアームレスト等の他の車両用内装部材についても同様である。   As is clear from the comparison of the evaluation results of the samples, the foamed particles (sample E1 to sample E4) made of polyolefin resin having a closed cell ratio of 70% or more and an average cell diameter of 100 μm or less have an average particle diameter. Since it is 2 mm or less, it is excellent in feel, shrinkage hardly occurs in a high temperature environment, and since the compression recovery rate is high, it is difficult to cause settling. Therefore, in the vehicle interior member 1 having the cushion layer 3 in which the foamed particles are filled in the stretchable bag body, the volume shrinkage of the cushion layer 3 in a high-temperature environment hardly occurs, and the cushion layer 3 is also loosened. It is difficult (see FIG. 1). Therefore, even under a high temperature environment, it is possible to maintain a good feel (feel) for a long period of time. In this example, an example of a door trim has been described. However, the same applies to other vehicle interior members such as an armrest having a cushion layer having the same configuration as that of this example.

以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲内で種々の変更が可能である。   As mentioned above, although the Example of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said Example, A various change is possible within the range which does not impair the meaning of this invention.

1 車両用内装部材
2 本体
3 クッション層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Interior member for vehicles 2 Main body 3 Cushion layer

Claims (7)

伸縮性の袋体と、該袋体内に充填された発泡粒子とからなるクッション層を有する車両用内装部材であって、
上記クッション層の少なくとも一部は、上記車両用内装部材の表面に露出しており、
上記発泡粒子を構成する樹脂はポリオレフィン系樹脂であり、
上記発泡粒子の平均粒子径が2mm以下であり、
上記発泡粒子の独立気泡率が70%以上であり、
上記発泡粒子の平均気泡径が100μm以下であることを特徴とする車両用内装部材。
An interior member for a vehicle having a cushion layer made of a stretchable bag and foamed particles filled in the bag,
At least a part of the cushion layer is exposed on the surface of the vehicle interior member,
The resin constituting the expanded particles is a polyolefin resin,
The average particle diameter of the foamed particles is 2 mm or less,
The foamed particles have a closed cell ratio of 70% or more,
The vehicle interior member, wherein the foamed particles have an average cell diameter of 100 µm or less.
上記発泡粒子の見掛け密度が10〜300g/Lであることを特徴とする請求項1に記載の車両用内装部材。   2. The vehicle interior member according to claim 1, wherein the apparent density of the expanded particles is 10 to 300 g / L. 上記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の車両用内装部材。   The vehicle interior member according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin is a polypropylene resin. 上記発泡粒子がポリオレフィン系樹脂粒子を発泡させて得られたものであり、
上記ポリオレフィン系樹脂粒子は、該ポリオレフィン系樹脂粒子を10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱して得られるDSC曲線における1回目加熱時の融解ピークの頂点温度(T1)が、該1回目の加熱に次いで10℃/分の降温速度で200℃から20℃まで冷却した後、さらに10℃/分の昇温速度で20℃から200℃まで加熱して得られるDSC曲線における2回目加熱時の融解ピークの頂点温度(T2)よりも1.5℃以上高い、ポリオレフィン系樹脂粒子であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の車両用内装部材。
The foamed particles are obtained by foaming polyolefin resin particles,
The above-mentioned polyolefin resin particles are the peak temperature (T 1 ) of the melting peak at the first heating in the DSC curve obtained by heating the polyolefin resin particles from 20 ° C. to 200 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. However, the DSC curve obtained by cooling from 200 ° C. to 20 ° C. at a rate of temperature decrease of 10 ° C./min following the first heating, and further heating from 20 ° C. to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. 4. The vehicle according to claim 1, wherein the resin particles are polyolefin-based resin particles that are 1.5 ° C. or more higher than the peak temperature (T 2 ) of the melting peak at the time of second heating. Interior material.
上記発泡粒子を100℃の温度条件下に6時間暴露したときにおける体積減少率が10%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の車両用内装部材。   The vehicle interior member according to any one of claims 1 to 4, wherein a volume reduction rate when the expanded particles are exposed to a temperature condition of 100 ° C for 6 hours is 10% or less. 上記発泡粒子の圧縮回復率が90%以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の車両用内装部材。   The vehicle interior member according to any one of claims 1 to 5, wherein a compression recovery rate of the foamed particles is 90% or more. 上記車両用内装部材がアームレスト又はドアトリムであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の車両用内装部材。   The vehicle interior member according to any one of claims 1 to 6, wherein the vehicle interior member is an armrest or a door trim.
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