JP2016188910A - Conductive roll for electrophotographic apparatus - Google Patents

Conductive roll for electrophotographic apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2016188910A
JP2016188910A JP2015068338A JP2015068338A JP2016188910A JP 2016188910 A JP2016188910 A JP 2016188910A JP 2015068338 A JP2015068338 A JP 2015068338A JP 2015068338 A JP2015068338 A JP 2015068338A JP 2016188910 A JP2016188910 A JP 2016188910A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
conductive
polar
nonpolar
roll
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015068338A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6343579B2 (en
Inventor
学 作田
Manabu Sakuta
学 作田
堀内 健
Takeshi Horiuchi
健 堀内
洋介 林
Yosuke Hayashi
洋介 林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
Priority to JP2015068338A priority Critical patent/JP6343579B2/en
Priority to CN201680010019.1A priority patent/CN107407897B/en
Priority to PCT/JP2016/059794 priority patent/WO2016158813A1/en
Publication of JP2016188910A publication Critical patent/JP2016188910A/en
Priority to US15/671,293 priority patent/US10539900B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6343579B2 publication Critical patent/JP6343579B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive roll for an electrophotographic apparatus, which has a conductive rubber elastic layer that has a lower hardness and a smaller compression set compared to conventional products.SOLUTION: A conductive roll 10 for an electrophotographic apparatus includes a shaft 12 and a conductive rubber elastic layer 14 disposed on an outer circumference of the shaft 12. The conductive rubber elastic layer 14 comprises a polar rubber, a nonpolar rubber and a dispersant. The polar rubber is at least one of nitrile rubber, hydrin rubber and chloroprene rubber. The nonpolar rubber is at least one of isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber and natural rubber. The dispersant is at least one of a polymer having a block made of a nitrile rubber component and a block made of an isoprene rubber component, modified natural rubber and modified isoprene rubber.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、電子写真機器用導電性ロールに関するものである。   The present invention relates to a conductive roll for electrophotographic equipment.

電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリなどの電子写真機器において、感光ドラムの周囲には、帯電ロール、現像ロール、転写ロール、トナー供給ロールなどの導電性ロールが配設されている。導電性ロールとしては、軸体の外周に導電性ゴム弾性体層を有するものが知られている。   In electrophotographic apparatuses such as copying machines, printers, and facsimiles that employ an electrophotographic system, conductive rolls such as a charging roll, a developing roll, a transfer roll, and a toner supply roll are disposed around the photosensitive drum. As an electroconductive roll, what has an electroconductive rubber elastic body layer in the outer periphery of a shaft is known.

特開2008−250101号公報JP 2008-250101 A

特許文献1では、導電性ゴム弾性体層の極性ゴム材料からなる連続相中に非極性ゴム材料が島相として分散された構造により、優れた低へたり性を発揮しつつ、十分な低硬度化が図られている。しかし、例えば現像ロールでは、トナーに与えるストレスをより軽減し、トナーをより破壊しにくくしてさらに画質寿命を長くする、接触する部材からの圧縮によってのロール形状をよりクリープしにくくしてさらに製品寿命を長くするなどの観点から、導電性ゴム弾性体層において、従来よりも低硬度かつ低へたりであることが求められている。   In Patent Document 1, a structure in which a nonpolar rubber material is dispersed as an island phase in a continuous phase made of a polar rubber material of a conductive rubber elastic body layer has an excellent low sag while exhibiting an excellent low hardness. It is planned. However, for example, in the developing roll, the stress applied to the toner is further reduced, the toner is more difficult to break down, and the life of the image quality is further extended. From the standpoint of extending the life, the conductive rubber elastic body layer is required to have a lower hardness and a lower level than before.

本発明が解決しようとする課題は、従来よりも低硬度かつ低へたりである導電性ゴム弾性体層を有する電子写真機器用導電性ロールを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a conductive roll for an electrophotographic apparatus having a conductive rubber elastic body layer having a lower hardness and a lower sag than before.

上記課題を解決するため本発明に係る電子写真機器用導電性ロールは、軸体と、前記軸体の外周に配置された導電性ゴム弾性体層と、を備え、前記導電性ゴム弾性体層が、極性ゴム、非極性ゴム、分散剤を含有し、前記極性ゴムが、ニトリルゴム、ヒドリンゴムおよびクロロプレンゴムのうちの少なくとも1種であり、前記非極性ゴムが、イソプレンゴム、水添イソプレンゴムおよび天然ゴムのうちの少なくとも1種であり、前記分散剤が、ニトリルゴム成分からなるブロックとイソプレンゴム成分からなるブロックとを有するポリマー、変性天然ゴムおよび変性イソプレンゴムのうちの少なくとも1種であることを要旨とするものである。   In order to solve the above problems, a conductive roll for an electrophotographic apparatus according to the present invention includes a shaft body and a conductive rubber elastic body layer disposed on an outer periphery of the shaft body, and the conductive rubber elastic body layer. Contains a polar rubber, a nonpolar rubber, a dispersant, the polar rubber is at least one of nitrile rubber, hydrin rubber and chloroprene rubber, and the nonpolar rubber is isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber and It is at least one of natural rubber, and the dispersant is at least one of a polymer having a block made of a nitrile rubber component and a block made of an isoprene rubber component, a modified natural rubber, and a modified isoprene rubber. Is a summary.

前記導電性ゴム弾性体層は、前記極性ゴムからなる連続相と、前記非極性ゴムからなる連続相または分散相と、を有することが好ましい。前記分散剤の含有量は、前記極性ゴムと前記非極性ゴムの合計100質量部に対し、0.1〜20質量部の範囲内であることが好ましい。前記分散剤は、エポキシ化天然ゴムおよびエポキシ化イソプレンゴムのうちの少なくとも1種であることが好ましい。前記極性ゴムからなる連続相は、前記非極性ゴムからなる連続相または分散相よりも導電剤を多く含有していることが好ましい。前記極性ゴムと前記非極性ゴムの含有比率は、質量比で、20:80〜90:10の範囲内であることが好ましい。   The conductive rubber elastic layer preferably has a continuous phase made of the polar rubber and a continuous phase or a dispersed phase made of the nonpolar rubber. The content of the dispersant is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the polar rubber and the nonpolar rubber. The dispersant is preferably at least one of epoxidized natural rubber and epoxidized isoprene rubber. It is preferable that the continuous phase made of the polar rubber contains more conductive agent than the continuous phase or the dispersed phase made of the nonpolar rubber. The content ratio of the polar rubber and the nonpolar rubber is preferably in the range of 20:80 to 90:10 by mass ratio.

本発明に係る電子写真機器用導電性ロールによれば、導電性ゴム弾性体層の極性ゴムと非極性ゴムとが分散剤によって、極性ゴムと非極性ゴムとを単にブレンドしただけでは得られない、低硬度かつ低へたりが発揮される。   According to the conductive roll for electrophotographic equipment according to the present invention, the polar rubber and the nonpolar rubber of the conductive rubber elastic body layer cannot be obtained by simply blending the polar rubber and the nonpolar rubber with the dispersant. Low hardness and low sag are exhibited.

導電性ゴム弾性体層において、極性ゴムからなる連続相に対し、非極性ゴムからなる相が分散相であると、導電性ゴム弾性体層の厚さ方向に極性ゴムからなる連続相がつながりやすいため、導電性を向上しやすい。分散剤の含有量が特定範囲内であると、より一層、低硬度かつ低へたりとなる。分散剤がエポキシ化天然ゴムであると、より一層、低硬度かつ低へたりとなる。極性ゴムからなる連続相が非極性ゴムからなる連続相または分散相よりも導電剤を多く含有していると、導電性を確保しつつ低硬度化を図りやすい。極性ゴムと非極性ゴムの含有比率が特定範囲内であると、導電性、低硬度、低へたりのバランスに優れる。   In the conductive rubber elastic body layer, when the phase made of nonpolar rubber is the dispersed phase with respect to the continuous phase made of polar rubber, the continuous phase made of polar rubber is easily connected in the thickness direction of the conductive rubber elastic body layer. Therefore, it is easy to improve conductivity. When the content of the dispersant is within the specific range, the hardness is further lowered and the thickness is lowered. When the dispersant is epoxidized natural rubber, the hardness is further lowered and the thickness is lowered. If the continuous phase made of polar rubber contains more conductive agent than the continuous phase or dispersed phase made of nonpolar rubber, it is easy to achieve low hardness while ensuring conductivity. When the content ratio of the polar rubber and the nonpolar rubber is within a specific range, the balance of conductivity, low hardness, and low sag is excellent.

本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロールの外観模式図(a)と、そのA−A線断面図(b)である。It is the external appearance schematic diagram (a) of the electroconductive apparatus roll for electrophotographic equipment which concerns on one Embodiment of this invention, and its AA sectional view (b).

以下、本発明の実施形態について図面を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロールの外観模式図(a)と、そのA−A線断面図(b)である。   FIG. 1A is a schematic external view of a conductive roll for an electrophotographic apparatus according to an embodiment of the present invention, and FIG.

図1に示すように、本発明の一実施形態に係る電子写真機器用導電性ロール(以下、単に導電性ロール10ということがある)は、軸体12と、軸体12の外周に配置された導電性ゴム弾性体層14と、を備える。   As shown in FIG. 1, a conductive roll for electrophotographic equipment according to an embodiment of the present invention (hereinafter simply referred to as a conductive roll 10) is disposed on a shaft body 12 and the outer periphery of the shaft body 12. Conductive rubber elastic layer 14.

軸体12は、導電性を有するものであれば特に限定されない。具体的には、鉄、ステンレス、アルミニウムなどの金属製の中実体、中空体からなる芯金などを挙げることができる。軸体12の表面には、必要に応じて、接着剤、プライマーなどを塗布しても良い。接着剤、プライマーなどには、必要に応じて導電化を行なっても良い。   The shaft body 12 is not particularly limited as long as it has conductivity. Specific examples include solid bodies made of metal such as iron, stainless steel, and aluminum, and a cored bar made of a hollow body. You may apply | coat an adhesive agent, a primer, etc. to the surface of the shaft body 12 as needed. The adhesive, primer, etc. may be made conductive as necessary.

導電性ゴム弾性体層14は、導電性ゴム組成物により形成される。導電性ゴム組成物は、所定の加硫剤(架橋剤)によって加硫(架橋)される。導電性ゴム弾性体層(導電性ゴム組成物)14は、極性ゴム、非極性ゴム、分散剤を含有する。   The conductive rubber elastic layer 14 is formed of a conductive rubber composition. The conductive rubber composition is vulcanized (crosslinked) with a predetermined vulcanizing agent (crosslinking agent). The conductive rubber elastic layer (conductive rubber composition) 14 contains a polar rubber, a nonpolar rubber, and a dispersant.

極性ゴムは、極性基を有するゴムである。極性基としては、クロロ基、ニトリル基、カルボキシル基、エポキシ基などが挙げられる。極性ゴムとしては、具体的には、ヒドリンゴム、ニトリルゴム(NBR)、ウレタンゴム(U)、アクリルゴム(アクリル酸エステルと2−クロロエチルビニルエーテルとの共重合体、ACM)、クロロプレンゴム(CR)などが挙げられる。ヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリンの単独重合体(CO)、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体(GCO)、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)などが挙げられる。これらは、極性ゴムとして単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、より低抵抗であるなどの観点から、ヒドリンゴム、ニトリルゴム(NBR)が好ましい。   The polar rubber is a rubber having a polar group. Examples of the polar group include a chloro group, a nitrile group, a carboxyl group, and an epoxy group. Specific examples of polar rubbers include hydrin rubber, nitrile rubber (NBR), urethane rubber (U), acrylic rubber (a copolymer of acrylic ester and 2-chloroethyl vinyl ether, ACM), and chloroprene rubber (CR). Etc. Examples of hydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer (CO), epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer (GCO), epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary. A copolymer (GECO) etc. are mentioned. These may be used alone as a polar rubber, or may be used in combination of two or more. Among these, hydrin rubber and nitrile rubber (NBR) are preferable from the viewpoint of lower resistance.

非極性ゴムは、極性基を有していないゴムである。極性基としては、クロロ基、ニトリル基、カルボキシル基、エポキシ基などが挙げられる。非極性ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、水添イソプレンゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレンゴム(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)、シリコーンゴム(Q)などが挙げられる。これらは、非極性ゴムとして単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、低硬度かつ低へたりにしやすいなどの観点から、天然ゴム、イソプレンゴムが好ましい。   Nonpolar rubber is rubber that does not have polar groups. Examples of the polar group include a chloro group, a nitrile group, a carboxyl group, and an epoxy group. Nonpolar rubbers include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), hydrogenated isoprene rubber, butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPM), Examples thereof include ethylene-propylene-diene terpolymer rubber (EPDM) and silicone rubber (Q). These may be used alone as a nonpolar rubber, or may be used in combination of two or more. Among these, natural rubber and isoprene rubber are preferable from the viewpoint of low hardness and easy reduction.

分散剤は、具体的には、極性ゴム成分からなるブロックと非極性ゴム成分からなるブロックとを有するポリマーや、変性天然ゴム、変性イソプレンゴムなどが挙げられる。極性ゴム成分からなるブロックとしては、ニトリルゴム成分(NBR成分)からなるブロックなどが挙げられる。非極性ゴム成分からなるブロックとしては、イソプレンゴム成分(IR成分)からなるブロックなどが挙げられる。このようなポリマーとしては、ニトリルゴム成分からなるブロックとイソプレンゴム成分からなるブロックとを有するポリマーなどが挙げられる。変性天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム、塩素化天然ゴム、ニトリル化天然ゴム(アクリロニトリル化天然ゴム)などが挙げられる。変性イソプレンゴムとしては、エポキシ化イソプレンゴム、塩素化イソプレンゴム、ニトリル化イソプレンゴム(アクリロニトリル化イソプレンゴム)、マレイン酸変性イソプレンゴム、(メタ)アクリル酸変性イソプレンゴムなどが挙げられる。これらは、分散剤として単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、分散効果(非極性ゴムの微分散効果)に特に優れるなどの観点から、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化イソプレンゴムが特に好ましい。   Specific examples of the dispersant include a polymer having a block made of a polar rubber component and a block made of a nonpolar rubber component, a modified natural rubber, and a modified isoprene rubber. Examples of the block made of a polar rubber component include a block made of a nitrile rubber component (NBR component). Examples of the block made of a nonpolar rubber component include a block made of an isoprene rubber component (IR component). Examples of such a polymer include a polymer having a block composed of a nitrile rubber component and a block composed of an isoprene rubber component. Examples of the modified natural rubber include epoxidized natural rubber, chlorinated natural rubber, and nitrified natural rubber (acrylonitrile natural rubber). Examples of the modified isoprene rubber include epoxidized isoprene rubber, chlorinated isoprene rubber, nitrified isoprene rubber (acrylonitrile-ized isoprene rubber), maleic acid-modified isoprene rubber, and (meth) acrylic acid-modified isoprene rubber. These may be used alone as a dispersant, or may be used in combination of two or more. Among these, epoxidized natural rubber and epoxidized isoprene rubber are particularly preferable from the viewpoint of being particularly excellent in dispersion effect (fine dispersion effect of nonpolar rubber).

分散剤により、非極性ゴムが微分散される。これにより、導電性ゴム弾性体層14の硬度および弾性回復率が、極性ゴムの硬度および弾性回復率と非極性ゴムの硬度および弾性回復率との間で線形的に向上する。そしてこれにより、電子写真機器用導電性ロールとして求められる低抵抗を確保しつつ、従来よりも低硬度かつ低へたりを満足することができる。   The non-polar rubber is finely dispersed by the dispersant. As a result, the hardness and elastic recovery rate of the conductive rubber elastic layer 14 linearly improve between the hardness and elastic recovery rate of the polar rubber and the hardness and elastic recovery rate of the nonpolar rubber. As a result, it is possible to satisfy lower hardness and lower sag than in the past while ensuring the low resistance required for the conductive roll for electrophotographic equipment.

上記効果により優れるなどの観点から、極性ゴム、非極性ゴム、分散剤の組み合わせとしては、NBR、IR、エポキシ化天然ゴムの組み合わせが特に好ましい。   From the standpoint of superiority due to the above effects, a combination of NBR, IR and epoxidized natural rubber is particularly preferable as the combination of polar rubber, nonpolar rubber and dispersant.

分散剤の含有量は、低硬度かつ低へたりを満足させやすいなどの観点から、極性ゴムと非極性ゴムの合計100質量部に対し、0.1質量部以上であることが好ましい。より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは1.0質量部以上である。また、低抵抗で低硬度を確保しやすいなどの観点から、極性ゴムと非極性ゴムの合計100質量部に対し、20質量部以下であることが好ましい。より好ましくは15質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。   The content of the dispersant is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the polar rubber and the nonpolar rubber from the viewpoint of easily satisfying low hardness and low sag. More preferably, it is 0.5 mass part or more, More preferably, it is 1.0 mass part or more. Moreover, from a viewpoint of ensuring low resistance and low hardness, the amount is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of the polar rubber and the nonpolar rubber. More preferably, it is 15 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less.

極性ゴムと非極性ゴムの含有比率は、低抵抗を確保しやすいなどの観点から、両者の合計において、極性ゴムが20質量%以上であることが好ましい。より好ましくは30質量%以上である。また、低硬度かつ低へたりを満足させやすいなどの観点から、非極性ゴムが10質量%以上であることが好ましい。より好ましくは20質量%以上である。よって、極性ゴムと非極性ゴムの含有比率は、導電性、低硬度、低へたりのバランスに優れるなどの観点から、質量比で、20:80〜90:10の範囲内であることが好ましい。より好ましくは30:70〜80:20の範囲内である。   The content ratio of the polar rubber and the nonpolar rubber is preferably 20% by mass or more of the polar rubber in the total of both from the viewpoint of easily ensuring low resistance. More preferably, it is 30 mass% or more. Moreover, it is preferable that nonpolar rubber | gum is 10 mass% or more from a viewpoint of being easy to satisfy low hardness and low sag. More preferably, it is 20 mass% or more. Therefore, the content ratio of the polar rubber and the nonpolar rubber is preferably in the range of 20:80 to 90:10 in terms of mass ratio from the viewpoint of excellent balance between conductivity, low hardness, and low sag. . More preferably, it exists in the range of 30: 70-80: 20.

導電性ゴム弾性体層(導電性ゴム組成物)14は、低抵抗などの観点から、必要に応じ、導電剤を含有する。導電剤としては、イオン導電剤、電子導電剤が挙げられる。導電剤は、電子写真機器用導電性ロールの導電性ゴム弾性体層に添加されるイオン導電剤、電子導電剤を用いることができる。   The conductive rubber elastic layer (conductive rubber composition) 14 contains a conductive agent as necessary from the viewpoint of low resistance and the like. Examples of the conductive agent include ionic conductive agents and electronic conductive agents. As the conductive agent, an ionic conductive agent or an electronic conductive agent added to the conductive rubber elastic layer of the conductive roll for electrophotographic equipment can be used.

イオン導電剤としては、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤などが挙げられる。イオン導電剤の含有量は、低抵抗、ブリードなどの観点から、極性ゴム100質量部に対し、0.1〜10質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.5〜5.0質量部の範囲内である。   Examples of the ionic conductive agent include quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, borates, and surfactants. The content of the ionic conductive agent is preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polar rubber from the viewpoints of low resistance and bleeding. More preferably, it exists in the range of 0.5-5.0 mass parts.

電子導電剤としては、カーボンブラック、グラファイト、チタン酸カリウム、酸化鉄、導電性酸化チタン、導電性酸化亜鉛、導電性酸化スズなどが挙げられる。電子導電剤の含有量は、低抵抗、低硬度、低へたりなどの観点から、極性ゴム100質量部に対し、1.0〜20質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは5.0〜15質量部の範囲内である。   Examples of the electronic conductive agent include carbon black, graphite, potassium titanate, iron oxide, conductive titanium oxide, conductive zinc oxide, and conductive tin oxide. The content of the electronic conductive agent is preferably in the range of 1.0 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polar rubber from the viewpoints of low resistance, low hardness, low sag, and the like. More preferably, it exists in the range of 5.0-15 mass parts.

導電性ゴム弾性体層(導電性ゴム組成物)14は、必要に応じ、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤、加硫助剤(架橋助剤)などを含有する。また、増量剤、補強剤、加工助剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤などの添加剤を1種または2種以上含有することができる。   The conductive rubber elastic layer (conductive rubber composition) 14 contains a vulcanizing agent (crosslinking agent), a vulcanization accelerator, a vulcanization aid (crosslinking aid) and the like, if necessary. Further, one or more additives such as a bulking agent, a reinforcing agent, a processing aid, an antioxidant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, and a lubricant can be contained.

加硫剤(架橋剤)としては、硫黄、過酸化物などが挙げられる。加硫剤(架橋剤)のうちでは、より低へたりにしやすいなどの観点から、過酸化物がより好ましい。過酸化物の配合量は、低へたりにしやすいなどの観点から、極性ゴムおよび非極性ゴムの合計100質量部に対し、0.5〜7質量部の範囲内であることが好ましい。より好ましくは1.0〜5質量部の範囲内である。   Examples of the vulcanizing agent (crosslinking agent) include sulfur and peroxide. Among the vulcanizing agents (crosslinking agents), a peroxide is more preferable from the viewpoint of being easily lowered. It is preferable that the compounding quantity of a peroxide exists in the range of 0.5-7 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of polar rubber and nonpolar rubber from a viewpoint of being easy to make low. More preferably, it exists in the range of 1.0-5 mass parts.

導電性ゴム弾性体層14において、導電性の観点から、極性ゴムからなる相は、連続相にするのがよい。非極性ゴムからなる相は、連続相であってもよいし、分散相(非連続相)であってもよい。分散相は、連続相中に島状に点在する相である。非極性ゴムからなる相が分散相であると、極性ゴムからなる相は導電性ゴム弾性体層14の周方向および厚さ方向の両方に連続する連続相となるため、導電性を確保しやすい。また、導電性、低抵抗などの観点から導電剤を配合する場合においては、極性ゴムからなる相のみに配合するか、非極性ゴムからなる相への配合量を少なくすることができる。これにより、所望の導電性を得るための導電剤の配合量を少なくできる。特に電子導電剤の配合量を少なくすることで、硬度の上昇が抑えられ、低硬度かつ低へたりを満足しやすい。よって、非極性ゴムからなる相は、分散相にすることがより好ましい。   In the conductive rubber elastic layer 14, the phase made of polar rubber is preferably a continuous phase from the viewpoint of conductivity. The phase composed of nonpolar rubber may be a continuous phase or a dispersed phase (noncontinuous phase). The dispersed phase is a phase scattered in an island shape in the continuous phase. When the phase made of nonpolar rubber is a dispersed phase, the phase made of polar rubber becomes a continuous phase that is continuous in both the circumferential direction and the thickness direction of the conductive rubber elastic layer 14, so that it is easy to ensure conductivity. . Moreover, when mix | blending a electrically conductive agent from viewpoints, such as electroconductivity and low resistance, it can mix | blend only to the phase which consists of polar rubbers, or can reduce the compounding quantity to the phase which consists of nonpolar rubbers. Thereby, the compounding quantity of the electrically conductive agent for obtaining desired electroconductivity can be decreased. In particular, by reducing the blending amount of the electronic conductive agent, an increase in hardness can be suppressed, and low hardness and low sag can be easily satisfied. Therefore, the phase made of nonpolar rubber is more preferably a dispersed phase.

導電性、低抵抗などの観点から導電剤を配合する場合においては、極性ゴムからなる連続相が、非極性ゴムからなる連続相または分散相よりも導電剤を多く含有していることが好ましい。これにより、導電性を確保しつつ低硬度化を図りやすい。   In the case of blending a conductive agent from the viewpoint of conductivity, low resistance, etc., it is preferable that the continuous phase made of polar rubber contains more conductive agent than the continuous phase or dispersed phase made of nonpolar rubber. Thereby, it is easy to achieve low hardness while ensuring conductivity.

極性ゴムからなる相に含有する導電剤の量と非極性ゴムからなる相に含有する導電剤の量を異ならせるには、予め極性ゴムと導電剤とを混練した後、導電剤を含む極性ゴムと導電剤を含まない非極性ゴムとを混練するなどの方法により、導電性ゴム組成物を調製すればよい。または、予め極性ゴムと非極性ゴムのそれぞれに導電剤を配合するが、極性ゴムに多めに導電剤を配合した後、導電剤をより多く含む極性ゴムと導電剤を含む非極性ゴムとを混練するなどの方法により、導電性ゴム組成物を調製すればよい。   In order to make the amount of the conductive agent contained in the phase made of the polar rubber different from the amount of the conductive agent contained in the phase made of the nonpolar rubber, the polar rubber and the conductive agent are previously kneaded, and then the polar rubber containing the conductive agent A conductive rubber composition may be prepared by a method such as kneading a nonpolar rubber containing no conductive agent. Alternatively, a conductive agent is blended in each of the polar rubber and the nonpolar rubber in advance, but after adding a larger amount of the conductive agent to the polar rubber, the polar rubber containing more conductive agent and the nonpolar rubber containing the conductive agent are kneaded. What is necessary is just to prepare a conductive rubber composition by methods, such as doing.

所定の導電性ゴム組成物を用いたことにより、導電性ゴム弾性体層14は、導電性に優れ、低硬度かつ低へたりを満足する。導電性の観点から、導電性ゴム弾性体層14の抵抗値は1.0×10〜1.0×10Ωの範囲内であることが好ましい。また、従来よりも低硬度の観点から、導電性ゴム弾性体層14のMD−1硬度は47以下であることが好ましい。より好ましくは45以下である。また、従来よりも低へたりの観点から、導電性ゴム弾性体層14の弾性回復率は80%超であることが好ましい。より好ましくは85%以上である。MD−1硬度は、片持ち梁形板バネ式の荷重方式のスプリング式硬さ試験機(高分子計器社製、「マイクロゴム硬度計・MD−1型」)を用いて測定される。MD−1硬度測定値は、測定するゴムの厚みが1〜2mmのもので測定した値とする。弾性回復率は、ISO14577−1に準拠し、微小硬度計(Fischer社製、フィッシャースコープH100C)を用いて測定される。 By using a predetermined conductive rubber composition, the conductive rubber elastic layer 14 is excellent in conductivity, and satisfies low hardness and low sag. From the viewpoint of conductivity, the resistance value of the conductive rubber elastic layer 14 is preferably in the range of 1.0 × 10 3 to 1.0 × 10 9 Ω. Moreover, it is preferable that MD-1 hardness of the electroconductive rubber elastic body layer 14 is 47 or less from a viewpoint of lower hardness than before. More preferably, it is 45 or less. From the viewpoint of lowering than before, the elastic recovery rate of the conductive rubber elastic layer 14 is preferably more than 80%. More preferably, it is 85% or more. The MD-1 hardness is measured using a cantilever-type leaf spring type spring type hardness tester (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., “Micro Rubber Hardness Tester MD-1 Type”). The MD-1 hardness measurement value is a value measured with a rubber thickness of 1 to 2 mm. The elastic recovery rate is measured using a microhardness meter (Fischer, Fischerscope H100C) in accordance with ISO14577-1.

導電性ゴム弾性層14の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、0.1〜10mm程度に形成され、好ましくは1〜5mmである。導電性ゴム弾性層14は、ソリッド状の非発泡体であってもよいし、スポンジ状等の発泡体であってもよい。   The thickness of the conductive rubber elastic layer 14 is not particularly limited, but is usually formed to be about 0.1 to 10 mm, preferably 1 to 5 mm. The conductive rubber elastic layer 14 may be a solid non-foamed material or a sponge-like foamed material.

導電性ロール10は、例えば次のように製造することができる。まず、必要に応じ、軸体12の外周に接着剤組成物を塗布する。次いで、塗布した接着剤組成物の外周に導電性ゴム組成物を層状に成形する。導電性ゴム組成物の成形は、押出成形あるいは型成形により行うことができる。導電性ゴム組成物は、押出成形時あるいは型成形時の加熱等により、架橋・硬化される。これにより、軸体12の外周に導電性ゴム弾性体層14を有する導電性ロール10が得られる。   The conductive roll 10 can be manufactured as follows, for example. First, an adhesive composition is applied to the outer periphery of the shaft body 12 as necessary. Next, the conductive rubber composition is formed into a layer on the outer periphery of the applied adhesive composition. The conductive rubber composition can be molded by extrusion molding or mold molding. The conductive rubber composition is crosslinked and cured by heating at the time of extrusion molding or mold molding. Thereby, the electroconductive roll 10 which has the electroconductive rubber elastic body layer 14 in the outer periphery of the shaft body 12 is obtained.

導電性ゴム弾性体層14の外周には、必要に応じて、導電性ゴム弾性体層14の表面を保護する、導電性ロール10の表面特性(低摩擦性、離型性、荷電性など)を付与するなどの目的で、表層が形成されていても良い。また、導電性ゴム弾性体層14の外周で表層下には、導電性ロール10全体の抵抗を調整する抵抗調整層などの中間層が形成されていても良い。   On the outer periphery of the conductive rubber elastic layer 14, the surface characteristics of the conductive roll 10 that protect the surface of the conductive rubber elastic layer 14 as necessary (low friction, releasability, chargeability, etc.) A surface layer may be formed for the purpose of imparting. Further, an intermediate layer such as a resistance adjusting layer for adjusting the resistance of the entire conductive roll 10 may be formed under the surface of the outer periphery of the conductive rubber elastic layer 14.

表層を形成する主材料としては、特に限定されるものではなく、ポリアミド(ナイロン)系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、フッ素系のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、変性されたものであっても良い。変性基としては、例えば、N−メトキシメチル基、シリコーン基、フッ素基などを挙げることができる。   The main material for forming the surface layer is not particularly limited, and examples thereof include polyamide (nylon) -based, acrylic-based, urethane-based, silicone-based, and fluorine-based polymers. These polymers may be modified. Examples of the modifying group include an N-methoxymethyl group, a silicone group, and a fluorine group.

表層には、導電性付与のため、カーボンブラック、グラファイト、c−TiO、c−ZnO、c−SnO(c−は、導電性を意味する。)、イオン導電剤(4級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤など)などの従来より公知の導電剤を適宜添加することができる。また、必要に応じて、各種添加剤を適宜添加しても良い。 The surface layer, for imparting conductivity, carbon black, graphite, c-TiO 2, c- ZnO, c-SnO 2 (c- means conductive.), Ion conductive agent (quaternary ammonium salt, Conventionally known conductive agents such as borates and surfactants can be appropriately added. Moreover, you may add various additives suitably as needed.

表層を形成するには、表層形成用組成物を用いる。表層形成用組成物は、上記主材料、導電剤、必要に応じて含有されるその他の添加剤を含有するものからなる。添加剤としては、滑剤、加硫促進剤、老化防止剤、光安定剤、粘度調整剤、加工助剤、難燃剤、可塑剤、発泡剤、充填剤、分散剤、消泡剤、顔料、離型剤などを挙げることができる。   In order to form the surface layer, a surface layer forming composition is used. The composition for surface layer formation consists of what contains the said main material, a electrically conductive agent, and the other additive contained as needed. Additives include lubricants, vulcanization accelerators, anti-aging agents, light stabilizers, viscosity modifiers, processing aids, flame retardants, plasticizers, foaming agents, fillers, dispersants, antifoaming agents, pigments, release agents. Examples include molds.

表層形成用組成物は、粘度を調整するなどの観点から、メチルエチルケトン、トルエン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン(MIBK)、THF、DMFなどの有機溶剤や、メタノール、エタノールなどの水溶性溶剤などの溶剤を適宜含んでいても良い。   From the viewpoint of adjusting the viscosity, the surface layer-forming composition is an organic solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, acetone, ethyl acetate, butyl acetate, methyl isobutyl ketone (MIBK), THF, or DMF, or a water-soluble solution such as methanol or ethanol. A solvent such as a reactive solvent may be included as appropriate.

表層は、導電性ゴム弾性体層14の外周に表層形成用組成物を塗工するなどの方法により、形成できる。塗工方法としては、ロールコーティング法や、ディッピング法、スプレーコート法などの各種コーティング法を適用することができる。塗工された表層には、必要に応じて、紫外線照射や熱処理を行なっても良い。   The surface layer can be formed by a method such as coating the surface forming composition on the outer periphery of the conductive rubber elastic body layer 14. As a coating method, various coating methods such as a roll coating method, a dipping method, and a spray coating method can be applied. The coated surface layer may be subjected to ultraviolet irradiation or heat treatment as necessary.

表層の厚さは、通常、0.01〜100μm、0.1〜20μm、あるいは、0.3〜10μmに設定される。表層の体積抵抗率は、通常、10〜10Ω・cm、10〜10Ω・cm、あるいは、10〜10Ω・cmに設定される。 The thickness of the surface layer is usually set to 0.01 to 100 μm, 0.1 to 20 μm, or 0.3 to 10 μm. The volume resistivity of the surface layer is usually set to 10 4 to 10 9 Ω · cm, 10 5 to 10 8 Ω · cm, or 10 6 to 10 7 Ω · cm.

また、表層の形成に代えて、導電性ゴム弾性体層14あるいは抵抗調整層などの中間層に表面改質を施すことにより、表層を形成することと同等の表面特性を有するようにすることもできる。表面改質方法としては、UVや電子線を照射する方法、基層の不飽和結合やハロゲンと反応可能な表面改質剤、例えば、イソシアネート基、ヒドロシリル基、アミノ基、ハロゲン基、チオール基などの反応活性基を含む化合物と接触させる方法などが挙げられる。   Further, instead of forming the surface layer, the intermediate layer such as the conductive rubber elastic body layer 14 or the resistance adjusting layer may be subjected to surface modification so as to have surface characteristics equivalent to the formation of the surface layer. it can. Surface modification methods include UV or electron beam irradiation, surface layer unsaturated bonds and surface modifiers that can react with halogens, such as isocyanate groups, hydrosilyl groups, amino groups, halogen groups, thiol groups, etc. Examples thereof include a method of contacting with a compound containing a reactive group.

以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこの構成に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to this structure.

使用した材料の詳細について以下に示す。
(極性ゴム)
・ニトリルゴム(NBR):JSR社製「N237H」
・ヒドリンゴム(ECO):日本ゼオン社製「HydrinT3106」
・クロロプレンゴム(CR):[昭和電工製「ショープレンGW」]
(非極性ゴム)
・イソプレンゴム(IR):JSR社製「JSR IR2200」
・天然ゴム(NR):「RSS1」
・水添イソプレン(水添IR):クラレ社製「L−IR290」
(分散剤)
・分散剤(1):マレイン酸変性IRと両末端アミン変性NBRの反応生成物
・分散剤(2):NBRとIRのブロック共重合体
・分散剤(3):エポキシ変性NR(Muang Mai Guthrie Public Company Limited社製「EPOXYPRENE50」)
・分散剤(4):エポキシ化変性IR 合成品
・分散剤(5):ニトリル変性NR 合成品
Details of the materials used are shown below.
(Polar rubber)
Nitrile rubber (NBR): JSR "N237H"
・ Hydrin rubber (ECO): “Hydrin T3106” manufactured by Zeon Corporation
・ Chloroprene Rubber (CR): [Showa Denko “Shoprene GW”]
(Non-polar rubber)
Isoprene rubber (IR): “JSR IR2200” manufactured by JSR
・ Natural rubber (NR): “RSS1”
Hydrogenated isoprene (hydrogenated IR): “L-IR290” manufactured by Kuraray Co., Ltd.
(Dispersant)
Dispersant (1): Reaction product of maleic acid-modified IR and both terminal amine-modified NBR Dispersant (2): Block copolymer of NBR and IR Dispersant (3): Epoxy-modified NR (Muang Mai Guthrie “EPOXYPRENE50” manufactured by Public Company Limited)
Dispersant (4): Epoxidized modified IR synthetic product Dispersant (5): Nitrile modified NR synthetic product

(導電剤)
・イオン導電剤:テトラブチルアンモニウムブロマイド、ライオン・アクゾ(株)製「TBAB−100」
・カーボンブラック(電子導電剤):電気化学工業社製「デンカブラック」
(加硫剤、加硫促進剤)
・過酸化物:日油(株)製「パークミルD40」
・硫黄(加硫剤)
・加硫促進剤(1):スルフェンアミド系、大内新興化学工業社製「ノクセラーMSA」
・加硫促進剤(2)チウラム系、大内新興化学工業社製「ノクセラーTOT−N」
(Conductive agent)
・ Ionic conductive agent: Tetrabutylammonium bromide, “TBAB-100” manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.
・ Carbon black (electronic conductive agent): Denka Black manufactured by Denki Kagaku Kogyo
(Vulcanizing agent, vulcanization accelerator)
・ Peroxide: “Park Mill D40” manufactured by NOF Corporation
・ Sulfur (vulcanizing agent)
・ Vulcanization accelerator (1): Sulfenamide-based, “Noxeller MSA” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
・ Vulcanization accelerator (2) Thiuram, “Noxeller TOT-N” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

(実施例1〜17、比較例1〜6)
<導電性ゴム組成物の調製>
表1、2に示す配合組成(質量比)で、極性ゴム、非極性ゴム、分散剤、導電剤、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤を配合し、攪拌機により撹拌、混合して、導電性ゴム組成物を調製した。
(Examples 1-17, Comparative Examples 1-6)
<Preparation of conductive rubber composition>
In the composition (mass ratio) shown in Tables 1 and 2, blend polar rubber, nonpolar rubber, dispersant, conductive agent, vulcanizing agent (crosslinking agent), vulcanization accelerator, and stir and mix with a stirrer. A conductive rubber composition was prepared.

<導電性ロールの作製>
φ9mmの円筒状の成形キャビティを有する成形金型の中心軸上に芯金(直径6mm)をセットし、この成形金型内に導電性ゴム組成物を注入し、160℃で30分加熱・架橋させ、冷却、脱型して、芯金の外周に、厚さ1.5mmの導電性ゴム弾性体層を形成した。これにより、導電性ロールを作製した。
<Preparation of conductive roll>
A core metal (diameter 6 mm) is set on the central axis of a molding die having a cylindrical molding cavity of 9 mm in diameter, and a conductive rubber composition is injected into the molding die, followed by heating and crosslinking at 160 ° C. for 30 minutes. Then, cooling and demolding were performed to form a conductive rubber elastic body layer having a thickness of 1.5 mm on the outer periphery of the cored bar. This produced the electroconductive roll.

得られた各導電性ロールの導電性ゴム弾性体層について、弾性回復率、MD−1硬度、抵抗値を測定した。また、セット性、耐久カブリ性、画像濃度の各製品特性を評価した。セット性は、導電性ゴム弾性体層のへたり性に影響される。耐久カブリ性は、導電性ゴム弾性体層の硬度に影響される。画像濃度は、導電性ゴム弾性体層の抵抗値(導電性)に影響される。   About the electroconductive rubber elastic body layer of each obtained electroconductive roll, the elastic recovery rate, MD-1 hardness, and resistance value were measured. In addition, product characteristics such as setability, durability fogging, and image density were evaluated. The setability is affected by the sagability of the conductive rubber elastic layer. The durability fogging property is affected by the hardness of the conductive rubber elastic body layer. The image density is affected by the resistance value (conductivity) of the conductive rubber elastic layer.

(弾性回復率)
ISO14577−1に準拠し、微小硬度計(Fischer社製、フィッシャースコープH100C)を用いて、導電性ゴム弾性体層の表面を下記の測定条件にて測定し、ηIT[%]を求めた。すなわち、微小硬度計を用いて、試験荷重を一定にして、材料表面に圧子を押し込むと、押し込み仕事中に示されるくぼみの全機械的仕事量Wtotalは、くぼみの塑性変形仕事量Wplastとしてごく一部だけ消費される。試験荷重の除荷時に、残りの部分は、くぼみの弾性戻り変形仕事Welastとして開放される。この機械的仕事をW=∫Fdhと定義とすると、その関係は以下の通りである。弾性回復率が85%以上を低へたりとし、85%未満を高へたりとした。
ηIT[%]=Welast/Wtotal
但し、Wtotal=Welast+Wplast
<測定条件>
圧子:対面角度136°の四角垂型ダイヤモンド圧子
初期荷重:0mN
押込み最大荷重:20mN(定荷重)
最大荷重到達時間:0.25〜10sec
最大荷重保持時間:5sec
抜重時間:0.25〜10sec
測定温度:25℃
(Elastic recovery rate)
In accordance with ISO14577-1, the surface of the conductive rubber elastic body layer was measured under the following measurement conditions using a micro hardness meter (Fischer Scope H100C, manufactured by Fischer), and ηIT [%] was determined. That is, when a microhardness meter is used and the indenter is pushed into the material surface with a constant test load, the total mechanical work Wtotal of the dent shown during the indentation work is very small as the plastic deformation work Wplast of the dent. Only part is consumed. When the test load is unloaded, the remaining part is released as the elastic return deformation work Welast of the recess. If this mechanical work is defined as W = ∫Fdh, the relationship is as follows. The elastic recovery rate was set to 85% or higher, and less than 85% was set to high.
ηIT [%] = Welast / Wtotal
However, Wtotal = Welast + Wplast
<Measurement conditions>
Indenter: Square-angled diamond indenter with a face angle of 136 ° Initial load: 0 mN
Maximum indentation load: 20mN (constant load)
Maximum load arrival time: 0.25 to 10 sec
Maximum load holding time: 5 sec
Drawing time: 0.25-10sec
Measurement temperature: 25 ° C

(MD−1硬度(マイクロゴム硬度))
片持ち梁形板バネ式の荷重方式のスプリング式硬さ試験機(高分子計器社製、「マイクロゴム硬度計・MD−1型」)を用い、保持された各導電性ロールの導電性ゴム弾性体層の軸方向中央部の表面に、該硬さ試験機の押針の先端を接触させ、更に該試験機を33.85gの荷重で垂直に加圧して、直ちに目盛りを読み取ることにより測定した。MD−1硬度が45%以下を低硬度、45%超を高硬度とした。
(MD-1 hardness (micro rubber hardness))
Conductive rubber of each conductive roll held using a cantilever-type leaf spring type spring type hardness tester (manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., “Micro Rubber Hardness Tester MD-1”) Measured by bringing the tip of the needle of the hardness tester into contact with the surface of the central portion in the axial direction of the elastic layer, further pressing the tester vertically with a load of 33.85 g, and immediately reading the scale. did. The MD-1 hardness was 45% or less as low hardness and over 45% as high hardness.

(抵抗値)
導電性ロールの両端を所定の荷重にて金属ロール(直径:30mm)に押圧した状態で、かかる金属ロールを所定の回転数にて回転させることにより、導電性ロールを連れ回りさせた。かかる状態を保ちながら(金属ロール及び導電性ロールを共に回転させながら)、導電性ロールと金属ロールの端部間に300Vの電圧を印加して、流れる電流値を測定し、電気抵抗値(ロール抵抗:Ω)を求めた。体積抵抗が1×10Ω超の場合を高抵抗とし、1×10Ω〜1×10Ωの範囲の場合を低抵抗とした。
(Resistance value)
With the both ends of the conductive roll pressed against the metal roll (diameter: 30 mm) with a predetermined load, the conductive roll was rotated by rotating the metal roll at a predetermined rotation speed. While maintaining this state (while rotating both the metal roll and the conductive roll), a voltage of 300 V is applied between the ends of the conductive roll and the metal roll, the flowing current value is measured, and the electric resistance value (roll Resistance: Ω) was obtained. The case where the volume resistivity is 1 × 10 9 Ω exceeds a high resistance, and the case of the range of 1 × 10 3 Ω~1 × 10 9 Ω and low resistance.

(セット性)
導電性ロールをカートリッジに組み付け、密封して常温常湿環境で14日間放置した。その後、常温常湿環境で画出しを行った。画にスジ状の不具合が見られた場合を不合格「×」とし、見られなかった場合を合格「○」とした。また、ロンコムにて導電性ゴム弾性体層の真円度を計測し、真円度からの凹み量からへたり量を測定した。へたり量が5μm以下の場合を低へたりとし、5μm超の場合を高へたりとした。セット性が合格「○」のうち、へたり量が2μm以下の場合を特に良好「◎」とした。
(Set property)
The conductive roll was assembled to the cartridge, sealed, and left in a normal temperature and humidity environment for 14 days. Thereafter, the image was printed in a normal temperature and humidity environment. The case where a streak-like defect was seen in the drawing was judged as “failed” “x”, and the case where it was not seen was judged as “passed”. Moreover, the roundness of the conductive rubber elastic body layer was measured with Roncom, and the amount of sag from the dent amount from the roundness was measured. A case where the amount of sag was 5 μm or less was regarded as low, and a case where the amount was more than 5 μm was regarded as high. Of the acceptable “◯” in the setting property, the case where the amount of sag was 2 μm or less was particularly good “◎”.

(耐久カブリ性)
導電性ロールをカートリッジに組み付け、白べた画を印字した。白色光度計で濃度を測定し、任意の9点で1.40〜1.46の範囲内であれば良好「○」、範囲外であれば不良「×」とした。耐久カブリ性が良好「○」のうち、白色光度が任意の9点で1.43〜1.45の範囲内のものを特に良好「◎」とした。
(Durable fogging)
A conductive roll was assembled in the cartridge, and a white solid image was printed. The density was measured with a white photometer, and if it was within the range of 1.40 to 1.46 at any nine points, it was judged as “good”, and if it was out of the range, it was judged as “poor”. Among the “◯” with good durability fogging, those with white light intensity in the range of 1.43 to 1.45 at any nine points were particularly good “「 ”.

(画像濃度)
導電性ロールをカートリッジに組み付け、黒べた画を印字した。白色光度計で濃度を測定し、任意の9点で1.0〜2.0の範囲内であれば良好「○」、範囲外であれば不良「×」とした。画像濃度が良好「○」のうち、白色光度が任意の9点で1.3〜1.6の範囲内のものを特に良好「◎」とした。
(Image density)
A conductive roll was assembled in the cartridge, and a black solid image was printed. The density was measured with a white photometer, and if it was within the range of 1.0 to 2.0 at any nine points, it was judged as “good”, and if it was out of the range, it was judged as “bad”. Among the images with good image density “◯”, those with white light intensity in the range of 1.3 to 1.6 at any 9 points were rated particularly good “「 ”.

Figure 2016188910
Figure 2016188910

Figure 2016188910
Figure 2016188910

Figure 2016188910
Figure 2016188910

比較例1〜3は、極性ゴムに対し非極性ゴムおよび分散剤を配合していない。つまり、ゴムが極性ゴムのみからなる。このため、加硫剤の配合量を調整しても、従来よりも高いレベルの低硬度かつ低へたりを満足することができない。このため、セット性と耐久カブリ性を両立できない。比較例4〜5は、非極性ゴムに対し極性ゴムおよび分散剤を配合していない。つまり、ゴムが非極性ゴムのみからなる。このため、導電剤の配合量を調整しても、低抵抗とした上で従来よりも高いレベルの低硬度かつ低へたりを満足することができない。このため、画像濃度とセット性、耐久カブリ性を両立できない。比較例6は、極性ゴムに対し非極性ゴムを配合しているが分散剤剤を配合していない。このため、極性ゴムと非極性ゴムの分散性が悪く、従来よりも高いレベルの低硬度かつ低へたりを満足することができない。このため、セット性と耐久カブリ性を両立できない。   In Comparative Examples 1 to 3, nonpolar rubber and dispersant are not blended with polar rubber. That is, the rubber is composed only of polar rubber. For this reason, even if the blending amount of the vulcanizing agent is adjusted, it is not possible to satisfy a high level of low hardness and low sag than before. For this reason, it is impossible to achieve both setability and durability fogging. In Comparative Examples 4 to 5, the polar rubber and the dispersant are not blended with the nonpolar rubber. That is, the rubber is made of only nonpolar rubber. For this reason, even if it adjusts the compounding quantity of a electrically conductive agent, after setting it as low resistance, the low hardness and low sag of a level higher than before cannot be satisfied. For this reason, it is impossible to achieve both image density, setability and durability fogging. In Comparative Example 6, nonpolar rubber is blended with polar rubber, but no dispersant is blended. For this reason, the dispersibility of the polar rubber and the nonpolar rubber is poor, and it is not possible to satisfy the low hardness and low sag that are higher than the conventional level. For this reason, it is impossible to achieve both setability and durability fogging.

これに対し、実施例によれば、極性ゴムに対し非極性ゴムおよび分散剤を配合しているため、極性ゴムと非極性ゴムの分散性がよく、低抵抗で従来よりも高いレベルの低硬度かつ低へたりを満足する。このため、セット性、耐久かぶり性、画像濃度のすべてに優れている。   On the other hand, according to the examples, since the non-polar rubber and the dispersant are blended with the polar rubber, the dispersibility of the polar rubber and the non-polar rubber is good, low resistance and low hardness of a higher level than before. And I am satisfied with the low setting. For this reason, it is excellent in all of setability, durable fog, and image density.

分散剤のうちでは、エポキシ変性NR(実施例3)が、特に低硬度、低へたりとすることができ、他の分散剤(実施例1、2、4、5)を用いた場合と比較して、セット性、耐久かぶりの面でより優れる。非極性ゴムのうちでは、NR(実施例6)よりもIR(実施例3)のほうが低硬度、低へたりとすることができ、セット性の面でより優れる。極性ゴムのうちでは、ECO(実施例7)、CR(実施例8)よりもNBR(実施例3)のほうが低硬度、低へたりとすることができ、セット性の面でより優れる。実施例3、10〜12によれば、分散剤の配合量が多くなると、硬度が上昇する傾向がある。実施例13によれば、導電性向上のため電子導電剤(カーボンブラック)を配合すると、硬度、へたりが悪化する傾向がある。実施例14〜15によれば、極性ゴムが多いと、硬度、へたりが悪化する傾向があり、極性ゴムが少ないと、抵抗が上昇する傾向がある。実施例16〜17によれば、硫黄架橋よりも過酸化物架橋のほうが低へたりであることがわかる。   Among the dispersants, the epoxy-modified NR (Example 3) can be particularly low in hardness and low, compared with the case where other dispersants (Examples 1, 2, 4, 5) are used. And it is more excellent in terms of setability and durability. Among non-polar rubbers, IR (Example 3) can have a lower hardness and lower setting than NR (Example 6), and is superior in terms of setability. Among polar rubbers, NBR (Example 3) can have a lower hardness and lower sag than ECO (Example 7) and CR (Example 8), and is more excellent in terms of setability. According to Examples 3 and 10 to 12, when the blending amount of the dispersant increases, the hardness tends to increase. According to Example 13, when an electronic conductive agent (carbon black) is added to improve conductivity, hardness and sag tend to deteriorate. According to Examples 14-15, when there is much polar rubber, there exists a tendency for hardness and sag to deteriorate, and when there is little polar rubber, there exists a tendency for resistance to rise. According to Examples 16 to 17, it is understood that the peroxide crosslinking is lower than the sulfur crosslinking.

以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said Example at all, A various change is possible in the range which does not deviate from the summary of this invention.

10 電子写真機器用導電性ロール
12 軸体
14 導電性ゴム弾性体層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Conductive roll 12 for electrophotographic apparatuses Shaft body 14 Conductive rubber elastic body layer

Claims (6)

軸体と、前記軸体の外周に配置された導電性ゴム弾性体層と、を備え、
前記導電性ゴム弾性体層が、極性ゴム、非極性ゴム、分散剤を含有し、
前記極性ゴムが、ニトリルゴム、ヒドリンゴムおよびクロロプレンゴムのうちの少なくとも1種であり、
前記非極性ゴムが、イソプレンゴム、水添イソプレンゴムおよび天然ゴムのうちの少なくとも1種であり、
前記分散剤が、ニトリルゴム成分からなるブロックとイソプレンゴム成分からなるブロックとを有するポリマー、変性天然ゴムおよび変性イソプレンゴムのうちの少なくとも1種であることを特徴とする電子写真機器用導電性ロール。
A shaft body, and a conductive rubber elastic body layer disposed on the outer periphery of the shaft body,
The conductive rubber elastic layer contains a polar rubber, a nonpolar rubber, a dispersant,
The polar rubber is at least one of nitrile rubber, hydrin rubber and chloroprene rubber;
The nonpolar rubber is at least one of isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber and natural rubber;
The conductive roll for electrophotographic equipment, wherein the dispersant is at least one of a polymer having a block made of a nitrile rubber component and a block made of an isoprene rubber component, a modified natural rubber, and a modified isoprene rubber. .
前記導電性ゴム弾性体層は、前記極性ゴムからなる連続相と、前記非極性ゴムからなる連続相または分散相と、を有することを特徴とする請求項1に記載の電子写真機器用導電性ロール。   The electroconductive rubber electroconductive device according to claim 1, wherein the conductive rubber elastic body layer has a continuous phase made of the polar rubber and a continuous phase or a dispersed phase made of the nonpolar rubber. roll. 前記分散剤の含有量が、前記極性ゴムと前記非極性ゴムの合計100質量部に対し、0.1〜20質量部の範囲内であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真機器用導電性ロール。   3. The electron according to claim 1, wherein a content of the dispersant is in a range of 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polar rubber and the nonpolar rubber. Conductive roll for photographic equipment. 前記分散剤が、エポキシ化天然ゴムおよびエポキシ化イソプレンゴムのうちの少なくとも1種であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の電子写真機器用導電性ロール。   The electroconductive roll for electrophotographic equipment according to any one of claims 1 to 3, wherein the dispersant is at least one of epoxidized natural rubber and epoxidized isoprene rubber. 前記極性ゴムからなる連続相が、前記非極性ゴムからなる連続相または分散相よりも導電剤を多く含有していることを特徴とする請求項2、請求項2に従属する請求項3または4に記載の電子写真機器用導電性ロール。   The continuous phase made of the polar rubber contains more conductive agent than the continuous phase or the dispersed phase made of the non-polar rubber. The electroconductive roll for electrophotographic equipment as described in 2. 前記極性ゴムと前記非極性ゴムの含有比率が、質量部で、20:80〜90:10の範囲内であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の電子写真機器用導電性ロール。   6. The electrophotographic apparatus according to claim 1, wherein a content ratio of the polar rubber to the nonpolar rubber is in a range of 20:80 to 90:10 in terms of parts by mass. Conductive roll.
JP2015068338A 2015-03-30 2015-03-30 Conductive roll for electrophotographic equipment Active JP6343579B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015068338A JP6343579B2 (en) 2015-03-30 2015-03-30 Conductive roll for electrophotographic equipment
CN201680010019.1A CN107407897B (en) 2015-03-30 2016-03-28 Electronic photographing device electroconductive component
PCT/JP2016/059794 WO2016158813A1 (en) 2015-03-30 2016-03-28 Electrophotographic equipment-use electrically conductive member
US15/671,293 US10539900B2 (en) 2015-03-30 2017-08-08 Conductive member for electrophotographic apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015068338A JP6343579B2 (en) 2015-03-30 2015-03-30 Conductive roll for electrophotographic equipment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016188910A true JP2016188910A (en) 2016-11-04
JP6343579B2 JP6343579B2 (en) 2018-06-13

Family

ID=57239732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015068338A Active JP6343579B2 (en) 2015-03-30 2015-03-30 Conductive roll for electrophotographic equipment

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6343579B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019012210A (en) * 2017-06-30 2019-01-24 住友ゴム工業株式会社 Charging roller and manufacturing method thereof
JP2019211630A (en) * 2018-06-05 2019-12-12 住友ゴム工業株式会社 Developing roller
WO2021020495A1 (en) * 2019-07-30 2021-02-04 住友理工株式会社 Electroconductive roll for electrophotographic devices
JP2021086112A (en) * 2019-11-29 2021-06-03 住友ゴム工業株式会社 Developing roller

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10288902A (en) * 1997-02-14 1998-10-27 Canon Inc Image forming device and intermediate transfer body
JP2006258932A (en) * 2005-03-15 2006-09-28 Canon Inc Conductive member for electrophotography, process cartridge, and electrophotographing device
JP2010248480A (en) * 2009-03-27 2010-11-04 Tokai Rubber Ind Ltd Electroconductive composition and electroconductive member using the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10288902A (en) * 1997-02-14 1998-10-27 Canon Inc Image forming device and intermediate transfer body
JP2006258932A (en) * 2005-03-15 2006-09-28 Canon Inc Conductive member for electrophotography, process cartridge, and electrophotographing device
JP2010248480A (en) * 2009-03-27 2010-11-04 Tokai Rubber Ind Ltd Electroconductive composition and electroconductive member using the same

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019012210A (en) * 2017-06-30 2019-01-24 住友ゴム工業株式会社 Charging roller and manufacturing method thereof
JP2019211630A (en) * 2018-06-05 2019-12-12 住友ゴム工業株式会社 Developing roller
JP7079412B2 (en) 2018-06-05 2022-06-02 住友ゴム工業株式会社 Develop roller
WO2021020495A1 (en) * 2019-07-30 2021-02-04 住友理工株式会社 Electroconductive roll for electrophotographic devices
CN113039489A (en) * 2019-07-30 2021-06-25 住友理工株式会社 Conductive roller for electrophotographic apparatus
JPWO2021020495A1 (en) * 2019-07-30 2021-12-09 住友理工株式会社 Conductive rolls for electrophotographic equipment
US11215937B2 (en) 2019-07-30 2022-01-04 Sumitomo Riko Company Limited Charging roll or developing roll for electrophotographic device
JP7066100B2 (en) 2019-07-30 2022-05-13 住友理工株式会社 Conductive rolls for electrophotographic equipment
JP2021086112A (en) * 2019-11-29 2021-06-03 住友ゴム工業株式会社 Developing roller
JP7382004B2 (en) 2019-11-29 2023-11-16 住友ゴム工業株式会社 developing roller

Also Published As

Publication number Publication date
JP6343579B2 (en) 2018-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4187754B2 (en) Transfer roller and image forming apparatus
WO2016158813A1 (en) Electrophotographic equipment-use electrically conductive member
JP6343579B2 (en) Conductive roll for electrophotographic equipment
JP5687135B2 (en) Conductive rubber composition for electrophotographic equipment and charging roll for electrophotographic equipment using the same
JP2007155769A (en) Conductive rubber roller
JP6576709B2 (en) Conductive member for electrophotographic equipment
JP2012047871A (en) Conductive member for electrophotographic apparatus
JP2006208447A (en) Conductive roller and its manufacturing method, and image forming apparatus
JP3967450B2 (en) Charging roll
JP2004125823A (en) Conductive roll
JP6714529B2 (en) Electrostatic charging member for electrophotographic device and method for manufacturing charging member for electrophotographic device
JP2008303390A (en) Conductive rubber member and method of manufacturing the same
JP3812524B2 (en) Conductive roll
JP2008256908A (en) Conductive rubber roller for electrifying member
JP4340082B2 (en) Conductive rubber roller
JP6637758B2 (en) Conductive members for electrophotographic equipment
JP6013175B2 (en) Conductive roll for electrophotographic equipment
JP2018151615A (en) Member for electrophotography, transfer member, and electrophotographic image forming apparatus
JP2013071965A (en) Rubber composition and charged roll
JP2007199599A (en) Electrifying roller
JP2022127132A (en) Charging roll for electro-photographic apparatus
JP6722613B2 (en) Charging roll for electrophotographic equipment
JP2018112640A (en) Conductive roller for electrophotography
JP2008107622A (en) Conductive roller and method for manufacturing the same
JP2023098075A (en) Charging roll for electro-photographic device, and method for manufacturing charging roll for electro-photographic device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171205

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180508

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180521

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6343579

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150